AT382611B - Verfahren zur herstellung neuer 2,4-dimethyl-2 -hexenderivate - Google Patents

Verfahren zur herstellung neuer 2,4-dimethyl-2 -hexenderivate

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AT382611B
AT382611B AT259384A AT259384A AT382611B AT 382611 B AT382611 B AT 382611B AT 259384 A AT259384 A AT 259384A AT 259384 A AT259384 A AT 259384A AT 382611 B AT382611 B AT 382611B
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Koit Vladimirovich Leets
Heino Antonovich Rang
Sirie Ottovna Viitmaa
Toomas Kaljuvich Vyalimyae
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Inst Khim Akademii Nauk Estons
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    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer   2, 4-Dimethyl-2-hexenderi-   vate, welche in der Parfümindustrie als Riechstoffe oder Zwischenprodukte zur Synthese derselben Verwendung finden. 



   Die neuen Verbindungen werden bei der Bereitung der Riechstoffkompositionen von Parfümerieund kosmetischen Artikeln (Parfüm, Kölnischwasser, Creme, Salben u. a. m.) und der Geruchsverbesserungsmittel für Haushaltschemikalien (Seifen, Seifenpulver, Schampoos, Reinigungsmittel, Aerosole usw.) angewendet. 



   Bekannt sind strukturnahe Stoffe, wie   3-Methyl-l-phenyl- (oder 1-methylphenyD-4-hexanole   und ihre Azetate, der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 worin R für Wasserstoff   oder-C (0) CH3, R'für   Wasserstoff oder Methyl stehen (s. SU-PS Nr. 685658). 



   Die genannten Stoffe kommen als Duftstoffe zur Verwendung. Sie können Grüngeruch mit Fettnote, Traubenkirschen- und Fruchtgeruch, Krautgeruch haben. 



   Bekannt sind auch   3-Methyl-l-phenyl-4-hexen-l-one   der allgemeinen Formel 
 EMI1.2 
 worin R für Wasserstoff oder Methyl steht. 



   Diese Verbindungen werden als Duftstoffe angewendet. Sie riechen nach etwas bitterem Grün (SU-PS Nr. 721402). 



   Bekannt sind aromatische Ketone der allgemeinen Formel 
 EMI1.3 
 worin R Wasserstoff oder Methyl und   R'Methyl bedeuten.   



   Die genannten Verbindungen haben einen Geraniumgeruch (SU-PS Nr. 574434). 



   Alle oben aufgezählten bekannten Verbindungen besitzen keinen ausreichend beständigen und intensiven Geruch und haben nur eine knappe Vielfältigkeit der Düfte, was der Anwendung dieser Verbindungen in der Parfümindustrie Grenzen setzt. 



   Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung neuer Verbindungen, 6-Phenylderivate von 6-substituierten,   2, 4-Dimethyl-2-hexen,   zu entwickeln, die als Riechstoffe dienen, intensivere, beständigere sowie natürliche Gerüche mit unterschiedlichen Noten besitzen, welche die Auswahl von Duftstoffen zu erweitern gestatten. 



   Die erfindungsgemäss herstellbaren Stoffe sind neu entwickelt und in der Fachliteratur nicht beschrieben. 



   Erfindungsgemäss werden neue Phenylderivate von   2, 4-Dimethyl-2-hexen   folgender Formel 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

    = 2, 4-Dimethyl-6-phenyl-6-chlor-2-hexen   hat einen Siedepunkt von 105 bis   108 C/5, 2   mbar, nD23 = 1,5158, d420 = 0,981 g/cm3, Reinheitsgrad   93%,   15, 75% Chlor (berechnet   15, 94%),   Molekularmasse 223, 5 (berechnet   (222, 7).   



   Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums   von 13c   
 EMI3.1 
 
 EMI3.2 
 
<tb> 
<tb> C-1 <SEP> C-2 <SEP> C-3 <SEP> C-4 <SEP> C-5 <SEP> C-6 <SEP> C-7 <SEP> C-8 <SEP> C-9 <SEP> C-10 <SEP> C-ll <SEP> C-12 <SEP> C-13 <SEP> C-14
<tb> Threo <SEP> 25,8 <SEP> 132,1 <SEP> 129,6 <SEP> 30,5 <SEP> 48,0 <SEP> 62,5 <SEP> 18,1 <SEP> 21,3 <SEP> 142,7 <SEP> 126,9 <SEP> 128,5 <SEP> 126,9 <SEP> 128,5 <SEP> 126,9
<tb> Erythro <SEP> 25,7 <SEP> 131,1 <SEP> 129,6 <SEP> 30,3 <SEP> 47,8 <SEP> 61,5 <SEP> 17,9 <SEP> 20,9 <SEP> 141,7 <SEP> 127,3 <SEP> 128,0 <SEP> 126,9 <SEP> 128,0 <SEP> 127,3
<tb> 
 
 EMI3.3 
 m-Methylstyrol und 140 g Dichloräthan ein. Unter Rühren und unter Argonatmosphäre gibt man 1 ml 2%ige Lösung von Zinntetrachlorid in Dichloräthan zu. Die Temperatur während der Reaktion wird bei   OOC   konstant gehalten.

   Am Reaktionsende fügt man Karbamid hinzu, rührt um, lässt stehen und filtriert. Man destilliert das Lösungsmittel und die nicht umgesetzten Stoffe ab. Aus dem Rückstand treibt man unter Vakuum   2, 4-Dimethyl-6- (3-methylphenyl)-6-chlor-2-hexen   in einer Menge von 71,6 g ab. 
 EMI3.4 
 236,   78).   



   Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von 13C 
 EMI3.5 
 
 EMI3.6 
 
<tb> 
<tb> C-1 <SEP> -C-2 <SEP> C-3 <SEP> C-4 <SEP> C-5 <SEP> C- & -C-7-C-8-C-9-C-10-C-ll <SEP> C-12 <SEP> C-13 <SEP> C--14 <SEP> C-15- <SEP> 
<tb> Threo <SEP> 25, <SEP> 9 <SEP> 132, <SEP> 2 <SEP> 129, <SEP> 5 <SEP> 30, <SEP> 4 <SEP> 47, <SEP> 7 <SEP> 62, <SEP> 7 <SEP> 142, <SEP> 5 <SEP> 127, <SEP> 5 <SEP> 138, <SEP> 2 <SEP> 128, <SEP> 8 <SEP> 123, <SEP> 9 <SEP> 
<tb> 18, <SEP> 1 <SEP> 21, <SEP> 5 <SEP> 128, <SEP> 5 <SEP> 21, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> Erythro <SEP> 25, <SEP> 8 <SEP> 131, <SEP> 1 <SEP> 129, <SEP> 6 <SEP> 47, <SEP> 6 <SEP> 61, <SEP> 8 <SEP> 141, <SEP> 5 <SEP> 128, <SEP> 0 <SEP> 138, <SEP> 1 <SEP> 128, <SEP> 9 <SEP> 124, <SEP> 3 <SEP> 
<tb> 
 
Beispiel 3 :

   53, 5 g Methylchlorpentene, erhalten durch Umsetzung eines Gemisches aus 2-Methyl-l, 3-pentadien und 4-Methyl-l, 3-pentadien mit Chlorwasserstoff,   53, 5   g p-Methylstyrol (90%) und 107, 0 g Dichloräthan vermischt man unter Argonatmosphäre während 55 min, gibt 2%ige Lösung von Zinntetrachlorid in Dichloräthan zu. Die Temperatur des Gemisches wird in einem Bereich von 0 bis   10 C   gehalten. Am Reaktionsende fügt man Karbamid hinzu, rührt um, lässt stehen und filtriert. Nicht umgesetzte Stoffe werden abdestilliert. Aus dem Rückstand treibt man unter Vakuum 

 <Desc/Clms Page number 4> 

   2, 4-Dimethyl-6- (4-methylphenyl)-6-chlor-2-hexen   in einer Menge von 45, 7 g mit 89% Reinheitsgrad ab. 



   Die Ausbeute an hergestelltem Produkt beträgt   42, 4%,   der Siedepunkt 120 bis   124 C/1, 3   mbar, 
 EMI4.1 
   = 1, 5148, dnet 236, 78).    



   Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums   von "c   
 EMI4.2 
 
 EMI4.3 
 
<tb> 
<tb> C-1 <SEP> C-2 <SEP> C-3 <SEP> C-4 <SEP> C-5 <SEP> C-6 <SEP> C-7 <SEP> C-8 <SEP> C-9 <SEP> C-10 <SEP> C-ll <SEP> C-12 <SEP> C-13 <SEP> C-14 <SEP> C-15
<tb> Threo <SEP> 25, <SEP> 9 <SEP> 132, <SEP> 2 <SEP> 129, <SEP> 5 <SEP> 47, <SEP> 7 <SEP> 62. <SEP> 6 <SEP> 139, <SEP> 6 <SEP> 126, <SEP> 8 <SEP> 137, <SEP> 8 <SEP> 126, <SEP> 8 <SEP> 
<tb> 30, <SEP> 4 <SEP> 18, <SEP> 1 <SEP> 21, <SEP> 5 <SEP> 129, <SEP> 2 <SEP> 129, <SEP> 2 <SEP> 20, <SEP> 9 <SEP> 
<tb> Erythro <SEP> 25, <SEP> 8 <SEP> 131, <SEP> 1 <SEP> 129, <SEP> 6 <SEP> 47, <SEP> 6 <SEP> 61. <SEP> 7 <SEP> 139, <SEP> 9 <SEP> 127, <SEP> 2 <SEP> 137, <SEP> 9 <SEP> 127, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> 
 
Beispiel 4 :

   In einen Kolben bringt man 20, 8 g Styrol,   23, 7   g Methylchlorpentene, erhalten durch Umsetzung eines Gemisches aus   2-Methyl-l, 3-pentadien   und   4-Methyl-l, 3-pentadien   mit Chlorwasserstoff, 0, 001 g Hydrochinon,   0, 02   g wasserfreies Zinkchlorid ein und rührt in der Argonatmosphäre um. Die Temperatur während der Reaktion liegt zwischen 0 und   80oC.   Am Reaktionsende fügt man Wasser hinzu, rührt um, lässt stehen und trennt die Schichten. Das Produkt wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. 



   Man destilliert unter Vakuum bei 105 bis   108 C/5, 3   mbar   2, 4-Dimethyl-6-phenyl-6-chlor-2-   
 EMI4.4 
 heitsgrad 93%, 15, 75% Chlor (berechnet   15, 94),   Molekularmasse 223, 5 (berechnet   222, 7).   



   In einen kolben bringt man 55 g Wasser, 14 g Natriumhydrogenkarbonat und 25 g   2, 4-Dime-   thyl-6-phenyl-6-chlor-2-hexen ein. Das Reaktionsgut wird bei einer zwischen 95 und 1000C liegenden Temperatur unter Argonatmosphäre vermischt, bis das gebundene Chlor aus der organischen Schicht verschwindet. Dann werden die Schichten getrennt. Die organische Schicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum destilliert. 



   Man erhält 18, 6 g   3, 5-Dimethyl-l-phenyl-4-hexen-l-ol (81% ige   Ausbeute der Theorie). Der 
 EMI4.5 
 se 203 (berechnet   204, 31),   Reinheitsgrad 95, 2%. Charakteristik des Geruchs : Bergamott-, Linalylazetat- und schwache   Grünnoten.   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



  Chemische Verschiebungen des magnetischen   KernresonanzspektruB ! SV o"C   
 EMI5.1 
 
 EMI5.2 
 
<tb> 
<tb> C-1 <SEP> C-2 <SEP> C-3 <SEP> C-4 <SEP> C-5 <SEP> C-6 <SEP> C-7 <SEP> C-8 <SEP> C-9 <SEP> C-10 <SEP> C-ll <SEP> C-12 <SEP> C-13 <SEP> C-14
<tb> Erythro <SEP> 130, <SEP> 9 <SEP> 29, <SEP> 3 <SEP> 47, <SEP> 3 <SEP> 72, <SEP> 5 <SEP> 21, <SEP> 7 <SEP> 145, <SEP> 7 <SEP> 125, <SEP> 7 <SEP> 128, <SEP> 2 <SEP> 127, <SEP> 1 <SEP> 128, <SEP> 2 <SEP> 127, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> 25, <SEP> 8 <SEP> 130, <SEP> 6 <SEP> 17, <SEP> 9 <SEP> 
<tb> Threo <SEP> 131, <SEP> 0 <SEP> 29, <SEP> 8 <SEP> 47, <SEP> 0 <SEP> 73, <SEP> 3 <SEP> 21, <SEP> 4 <SEP> 144, <SEP> 8 <SEP> 126, <SEP> 2 <SEP> 128, <SEP> 6 <SEP> 127, <SEP> 3 <SEP> 128, <SEP> 6 <SEP> 127, <SEP> 3 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI5.3 
    :

  27,   5   g 2, 4-Dimethyl-6- (3-methylphenyl)-6-chlor-2-hexen,   hergestellt wie in Beispiel 2 beschrieben, ein. Dem Gemisch gibt man 0, 03 g Hydrochinon zu. Das Gemisch wird bei 1000C unter Argonatmosphäre vermischt, bis Chlor aus der organischen Schicht verschwindet. Die organische Schicht wird abgetrennt und unter Vakuum abdestilliert. Man erhält   21,   5   g 3, 5-Dimethyl-l- (3-methylphe-     nyl)-4-hexen-l-ol   (Ausbeute 84%). 
 EMI5.4 
 Reinheitsgrad   91, 3%,   Molekularmasse 216, 0 (berechnet 218, 34). Charakteristik des Geruchs : Blütenund Fruchtgeruch mit Mandelnote. 



   Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von 13C 
 EMI5.5 
 
 EMI5.6 
 
<tb> 
<tb> C-1 <SEP> C-2 <SEP> C-3 <SEP> C-4 <SEP> C-5 <SEP> C-6 <SEP> C-7 <SEP> C-8 <SEP> C-9 <SEP> C-10 <SEP> C-ll <SEP> C-12 <SEP> C-13 <SEP> C-14 <SEP> C-15
<tb> Erythro <SEP> 130, <SEP> 5 <SEP> 131, <SEP> 2 <SEP> 29, <SEP> 5 <SEP> 47, <SEP> 1 <SEP> 73, <SEP> 6 <SEP> 21, <SEP> 4 <SEP> 144, <SEP> 9 <SEP> 126, <SEP> 9 <SEP> 128, <SEP> 1 <SEP> 123, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> 25, <SEP> 8 <SEP> 17, <SEP> 9 <SEP> 137, <SEP> 8 <SEP> 128, <SEP> 3 <SEP> 21, <SEP> 4 <SEP> 
<tb> Threo <SEP> 131,0 <SEP> 130,8 <SEP> 30,0 <SEP> 47,4 <SEP> 72,7 <SEP> 21,7 <SEP> 145,7 <SEP> 126,5 <SEP> 128,0 <SEP> 122,8
<tb> 
 
 EMI5.7 
    :28,   4 g 2,4-Dimethyl-6-(4-methylphenyl)-6-chlor-2-hexen, hergestellt wie in Beispiel 3 beschrieben, ein und gibt 0, 03 g Hydrochinon zu.

   Man vermischt das Reaktionsgut bei einer zwischen 95 und 100 C liegenden Temperatur unter Argonatmosphäre und trennt dann die Schichten ab. Die organische Schicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum abdestilliert. 
 EMI5.8 
 

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 Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von 13C 
 EMI6.1 
 
 EMI6.2 
 
<tb> 
<tb> C-1 <SEP> C-2 <SEP> C-3 <SEP> C-4 <SEP> C-5 <SEP> C-6 <SEP> C-7 <SEP> C-8 <SEP> C-9 <SEP> C-10 <SEP> C-ll <SEP> C-12 <SEP> C-13 <SEP> C-14 <SEP> C-15
<tb> Erythro <SEP> 130, <SEP> 5 <SEP> 131, <SEP> 2 <SEP> 47, <SEP> 2 <SEP> 73, <SEP> 7 <SEP> 21 <SEP> 4 <SEP> 142, <SEP> 0 <SEP> 126, <SEP> 2 <SEP> 129, <SEP> 0 <SEP> 136, <SEP> 9 <SEP> 126, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> 25, <SEP> 8 <SEP> 29, <SEP> 5 <SEP> 17, <SEP> 9 <SEP> 129, <SEP> 0 <SEP> 21, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Threo <SEP> 130, <SEP> 9 <SEP> 130,

   <SEP> 8 <SEP> 47, <SEP> 4 <SEP> 72, <SEP> 5 <SEP> 21, <SEP> 7 <SEP> 142, <SEP> 7 <SEP> 125, <SEP> 7 <SEP> 129, <SEP> 0 <SEP> 136, <SEP> 7 <SEP> 125, <SEP> 7 <SEP> 
<tb> 
 
Beispiel 7 : In einen Kolben bringt man 10, 4 g Styrol,   11, 8   g Methylchlorpentene, erhalten durch Umsetzung eines Gemisches aus   2-Methyl-l, 3-pentadien   und   4-Methyl-l, 3-pentadien   mit Chlorwasserstoff,   0, 001   tert. Butylbrenzkatechin und 0, 01 g wasserfreies Zinkchlorid ein und vermischt unter Argonatmosphäre. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 0 und   100 C.   Am Reaktionsende gibt man gekühlte wässerige Glykollösung zu, rührt um, lässt stehen und trennt die Schichten ab. 



  Das Produkt wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man treibt unter Vakuum bei einer zwischen 105 und 108 C liegenden Temperatur/5, 3 mbar   2, 4-Dimethyl-6-phenyl-6-chlor-2-hexen   ab, 
 EMI6.3 
 93%, 15, 75% Cl (berechnet   (15, 94%),   Molekularmasse 223, 5 (berechnet 222, 7). Dann gibt man in den Kolben 33 g Wasser, 9 g Natriumhydrogenkarbonat und 15 g   2, 4-Dimethyl-6-phenyl-6-chlor-2-hexen   auf und rührt innig unter Argonatmosphäre bei 1000C um, bis Chlor aus der organischen Schicht verschwindet. Danach werden die Schichten abgetrennt. Die organische Schicht wird über wasser- 
 EMI6.4 
    5-Dimethyl-l-phenyl-4-hexen-l-old  = 0, 9510 g/cm3,   Molekularmasse 203 (berechnet   204, 31),   Reinheitsgrad 95, 2%.

   Nachher beschickt man den Kolben mit 50 g Wasser, 9 g Kaliumdichromat und 5, 5 ml konzentrierter Schwefelsäure. Beim Vermischen bei   0 C   werden tropfenweise 7 g   3, 5-Dimethyl-l-phenyl-4-hexen-l-ol   zugegeben. Dann wird das Gemisch während 1 h bei einer Temperatur von 400C umgerührt. Das erhaltene Produkt giesst man ins Eiswasser aus, extrahiert die organische Schicht mit Petroläther, wäscht mit 10%iger Lösung von Natriumkarbonat, dann mit gesättigter Lösung von Natriumchlorid bis zur neutralen Reaktion. Das hergestellte Produkt wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wird abgetrieben. Man destilliert das Produkt unter Vakuum ab. 



   Man erhält 5, 8 g   3, 5-Dimethyl-l-phenyl-4-hexen-l-on (75%ige   Ausbeute) mit Siedepunkt von 
 EMI6.5 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 
 EMI7.2 
 
 EMI7.3 
 
<tb> 
<tb> 7C-1 <SEP> C-2 <SEP> C-3 <SEP> C-4 <SEP> C-5 <SEP> C-6 <SEP> C-7 <SEP> C-8 <SEP> C-9 <SEP> C-10 <SEP> C-ll <SEP> C-12 <SEP> C-13 <SEP> C-14
<tb> 25, <SEP> 7 <SEP> 130, <SEP> 8 <SEP> 129, <SEP> 8 <SEP> 29, <SEP> 5 <SEP> 46, <SEP> 3 <SEP> 199, <SEP> 8 <SEP> 17, <SEP> 8 <SEP> 21, <SEP> 2 <SEP> 137, <SEP> 6 <SEP> 128, <SEP> 1 <SEP> 128, <SEP> 5 <SEP> 132, <SEP> 8 <SEP> 128, <SEP> 5 <SEP> 128, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI7.4 
 ein. Dem Gemisch gibt man 0, 03 g Hydrochinon zu. Das Gemisch wird bei   1000C   umgerührt, bis Chlor aus der organischen Schicht verschwindet. Die organische Schicht wird abgetrennt und unter Vakuum abgetrieben. 



   Man erhält   21,   5   g 3, 5-Dimethyl-l- (3-methylphenyl) -4-hexen-1-01 (86%ige   Ausbeute) mit Sie- 
 EMI7.5 
 lekularmasse 216, 0 (berechnet   218, 34).   73 g Wasser, 14 g Kaliumdichromat und 9 ml konzentrierte Schwefelsäure werden vermischt und auf   0 C   abgekühlt. Beim Vermischen werden 13 g   3, 5-Dime-   thyl-l- (3-methylphenyl)-4-hexen-l-ol bei einer Temperatur von   40 C   während 1 h Umrühren zugegeben, dann ins Eiswasser ausgegossen und mit Petroläther extrahiert.

   Die organische Schicht wäscht man zuerst mit 10%iger Lösung von Natriumkarbonat, dann mit 10%iger Lösung von Natriumchlorid bis zur neutralen Reaktion und trocknet über wasserfreiem Natriumsulfat, treibt das Lösungsmittel ab und erhält aus dem Rückstand durch Vakuumfraktionierung 10, 8 g   3, 5-Dimethyl-l-     - (3-methylphenyl)-4-hexen-l-on (77, 7%ige   Ausbeute) mit einem Siedepunkt von 124 bis   130 C/   
 EMI7.6 
 grad   93, 0%.   Charakteristik des Geruchs : Grün, Blütengeruch, Iris, Vetiverylazetat. 



   Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von"C 
 EMI7.7 
 
 EMI7.8 
 
<tb> 
<tb> C-l <SEP> C-2 <SEP> C-3 <SEP> C-4 <SEP> C-5 <SEP> C-6 <SEP> C-7 <SEP> C-8 <SEP> C-9 <SEP> C-10 <SEP> C-ll <SEP> C-12 <SEP> C-13 <SEP> C-14 <SEP> C-15
<tb> 25,7 <SEP> 130,5 <SEP> 129,9 <SEP> 29,5 <SEP> 46,0 <SEP> 199,1 <SEP> 17,9 <SEP> 21,2 <SEP> 135,0 <SEP> 128,3 <SEP> 128,6 <SEP> 143,3 <SEP> 128,6 <SEP> 125,4 <SEP> 20,5
<tb> 
 
 EMI7.9 
 :28, 4   g 2, 4-Dimethyl-6- (4-methylphenyl)-6-chlor-2-hexen,   hergestellt wie in Beispiel 3 beschrieben, gibt 0, 03 g Hydrochinon zu, rührt das Gemisch bei einer zwischen 95 und 100 C liegenden Temperatur um, bis Chlor aus der organischen Schicht verschwindet, trennt dann die Schichten ab.

   Die organische Schicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum abdestilliert. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
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3, 5-Dimethyl-1- (4-methylphenyl)-4-hexen-l-ol (79% ige217, 1 (berechnet 218,   34).   



   Dem Gemisch aus 53 ml Wasser,   10, 4   g Kaliumdichromat und 6, 64 ml konzentrierter Schwefelsäure setzt man 9, 5 g   (80%ige   Lösung)   3, 5-Dimethyl-l- (4-methylphenyl)-4-hexen-l-ol   bei einer Temperatur von   40 C   unter lstündigem Umrühren zu, giesst dann ins Eiswasser aus und extrahiert mit Petroläther. Die organische Schicht wird zuerst mit 10%iger Lösung von Natriumhydrogenkarbonat, dann mit   10% iger   Lösung von Natriumchlorid bis zur neutralen Reaktion gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man treibt das Lösungsmittel ab und erhält aus dem Rückstand durch Vakuumfraktionierung 5 g   3, 5-Dimethy]-l- (4-methylphenyl)-4-hexen-l-on   in 61%iger 
 EMI8.2 
 Reinheitsgrad 90%, Molekularmasse 217, 7 (berechnet 216, 33).

   Der Geruch ähnelt dem von 3, 5-Dime-   thyl-l- (3-methylphenyl) -4-hexen-l-on.    
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 EMI8.5 
 
 EMI8.6 
 
13C1. Verfahren zur Herstellung neuer   2, 4-Dimethyl-2-hexenderivate   der allgemeinen Formel 
 EMI8.7 
 worin R für Wasserstoff oder m-bzw. p-Methyl steht und A   = J CHCl, CHOH   oder 
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Claims (1)

  1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator Zinntetrachlorid oder Zinkchlorid einsetzt.
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