CH654565A5 - Phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene - Google Patents

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CH654565A5
CH654565A5 CH347583A CH347583A CH654565A5 CH 654565 A5 CH654565 A5 CH 654565A5 CH 347583 A CH347583 A CH 347583A CH 347583 A CH347583 A CH 347583A CH 654565 A5 CH654565 A5 CH 654565A5
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methyl
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CH347583A
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Koit Vladimirovich Leets
Heino Antonovich Rang
Sirie Ottovna Viitmaa
Toomas Kaljuvich Vyalimyae
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Inst Khim Akademii Nauk Estons
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Abstract

The novel phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene are of the formula: <IMAGE> in which R is hydrogen or methyl and A represents <2bL>CHCl, <2bL>CHOH or <2bL>C=O. The compounds can be used in the perfume industry as fragrances or as intermediates for the synthesis of fragrances.

Description

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **. ** WARNING ** Beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.

PATENTANSPRUCH Phenylderivate von 2,4-Dimethyl-2-hexen der allgemeinen Formel PATENT CLAIM Phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene of the general formula

worin R Wasserstoff oder Methyl ist und A für CHCI, -CHOH oder -C = O steht. where R is hydrogen or methyl and A is CHCl, -CHOH or -C = O.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Phenylderivate von 2,4-Dimethyl-2-hexen, welche in der Parfümindustrie als Duftstoffe oder Zwischenprodukte zur Synthese derselben verwendet werden können. The present invention relates to new phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene which can be used in the perfume industry as fragrances or intermediates for the synthesis thereof.

Die genannten Verbindungen können bei der Herstellung von Duftkompositionen für Parfümerie- und kosmetische Artikel (Parfüm, Kölnischwasser, Cremen, Salben usw.) und in Geruchsverbesserungsmitteln für Haushaltchemikalien (Seifen, Seifenpulver, Shampoos, Reinigungsmittel, Aerosole usw.) eingesetzt werden. The compounds mentioned can be used in the production of fragrance compositions for perfumery and cosmetic articles (perfume, colognes, creams, ointments, etc.) and in odor improvers for household chemicals (soaps, soap powder, shampoos, cleaning agents, aerosols, etc.).

Bekannt sind strukturnahe Stoffe wie 3-Methyl-1-phenyl-/oder 1-methylphenyli-4-hexenole und ihre Acetate der allgemeinen Formel Structural substances such as 3-methyl-1-phenyl- / or 1-methylphenyli-4-hexenols and their acetates of the general formula are known

worin R für Wasserstoff oder -C(O)CH3 und R' für Wasserstoff oder Methyl stehen (s. SU-PS 685658). where R is hydrogen or -C (O) CH3 and R 'is hydrogen or methyl (see SU-PS 685658).

Die genannten Stoffe können als Duftstoffe verwendet werden. Sie haben im allgemeinen einen Grüngeruch mit Fettnote oder sie riechen nach Traubenkirschen, Früchten oder Kräutern. The substances mentioned can be used as fragrances. They generally have a green odor with a hint of fat or they smell of bird cherries, fruits or herbs.

Bekannt sind ebenfalls 3-Methyl-1-phenyl-4-hexen-1-one der allgemeinen Formel 3-Methyl-1-phenyl-4-hexen-1-ones of the general formula are also known

worin R für Wasserstoff oder Methyl steht. where R is hydrogen or methyl.

Diese Verbindungen werden als Duftstoffe angewendet. These compounds are used as fragrances.

Sie riechen nach einem etwas bitteren Grün (SU-PS 721402). They smell of a bitter green (SU-PS 721402).

Bekannt sind auch aromatische Ketone der allgemeinen Formel Aromatic ketones of the general formula are also known

worin R Wasserstoff oder Methyl und R' Methyl bedeuten. where R is hydrogen or methyl and R 'is methyl.

Die genannten Verbindungen haben einen Geraniumgeruch (SU-PS 574434). The compounds mentioned have a geranium odor (SU-PS 574434).

Alle oben aufgezählten bekannten Verbindungen besitzen keinen ausreichend beständigen und intensiven Geruch und sie zeichnen sich durch eine knappe Vielfältigkeit der Düfte aus, was der Anwendung dieser Verbindungen in der Parfümindustrie Grenzen setzt. All of the known compounds listed above do not have a sufficiently constant and intense odor and they are distinguished by a scarce variety of fragrances, which limits the use of these compounds in the perfume industry.

Die Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Phenylderivate von 2.4-Dimethyl-2-hexen zu entwickeln, die als Duftstoffe verwendet werden können. Sie besitzen intensivere, beständigere sowie natürliche Gerüche mit unterschiedlichen Noten, wodurch die Auswahl von Duftstoffen erweitert werden kann. The invention is based on the object of developing new phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene which can be used as fragrances. They have more intense, more persistent and natural smells with different notes, which means that the choice of fragrances can be expanded.

Die erfindungsgemässen Stoffe sind neu entwickelt und sie sind nicht in der Fachliteratur beschrieben worden. The substances according to the invention have been newly developed and they have not been described in the specialist literature.

Gemäss der Erfindung haben die neuen Phenylderivate von 2,4-Dimethyl-2-hexen folgende Formel According to the invention, the new phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene have the following formula

worin R Wasserstoff oder Methyl ist und A für XHCI, > CHOH oder > c O steht. where R is hydrogen or methyl and A is XHCI,> CHOH or> c O.

Die erfindungsgemässen Verbindungen stellen farblose oder gelbliche Flüssigkeiten mit einem beständigen intensiven Geruch dar und sie sind in Äthanol gut löslich. Die Verbindungen, worin Dafür > CHOH oder AC O steht, sind in alkalischem und saurem Medium beständig. The compounds according to the invention are colorless or yellowish liquids with a constant intense odor and they are readily soluble in ethanol. The compounds in which> CHOH or AC O stands for are stable in alkaline and acidic media.

Die erfindungsgemässen Verbindungen können wie folgt hergestellt werden: Methylchlorpentene werden mit Styrol oder Methylstyrol in Anwesenheit eines Katalysators, beispielsweise Zinntetrachlorid, zur Umsetzung gebracht. Das Verfahren lässt sich im Medium eines organischen Lösungsmittels oder ohne Lösungsmittel in einem Temperaturbereich von 0 bis 100 C durchführen. The compounds according to the invention can be prepared as follows: Methylchloropentenes are reacted with styrene or methylstyrene in the presence of a catalyst, for example tin tetrachloride. The process can be carried out in the medium of an organic solvent or without a solvent in a temperature range from 0 to 100.degree.

Nach beendeter Reaktion trennt man den Katalysator aus der Reaktionsmischung ab, treibt nicht umgesetzte Stoffe ab und erhält durch Abdestillieren aus dem Rückstand das Endprodukt, nämlich 2,4-Dimethyl-6-phenyl-(oder methylphenyl)-6-chlor-2hexen. After the reaction has ended, the catalyst is separated off from the reaction mixture, unreacted substances are driven off and the end product, namely 2,4-dimethyl-6-phenyl- (or methylphenyl) -6-chloro-2hexene, is obtained by distilling off the residue.

Die genannten Verbindungen können als Zwischenprodukte zur Synthese von Duftstoffen eingesetzt werden. The compounds mentioned can be used as intermediates for the synthesis of fragrances.

Durch Verseifung von 2 ,4-Dimethyl-6-phenyl-(oder methylphenyl)-6-chlor-2-hexen kann das Endprodukt3,5-Dimethyl-1- phenyl(oder methylphenyl).4-hexen-1-ol hergestellt werden. By saponifying 2,4-dimethyl-6-phenyl- (or methylphenyl) -6-chloro-2-hexene, the end product 3,5-dimethyl-1-phenyl (or methylphenyl) .4-hexen-1-ol can be prepared .

Die angegebenen Stoffe haben folgende Geruchsnoten: Bergamottnoten, Linalylacetatnoten, schwache Grünnote oder Traubenkirschen- und Fruchtgeruch, und sie können als Duftstoffe in der Parfümindustrie dienen. The specified substances have the following odor notes: bergamot notes, linalyl acetate notes, weak green notes or black cherry and fruit odor, and they can serve as fragrances in the perfume industry.

Aus 3 ,5-Dimethyl-1-phenyl(oder methylphenyl)-4-hexen-1-ol kann man durch Oxydation 3 ,5-Dimethyl-1-phenyl-(oder methylphenyl)-4-hexen-1-on erhalten. 3, 5-Dimethyl-1-phenyl- (or methylphenyl) -4-hexen-1-one can be obtained from 3,5-dimethyl-1-phenyl (or methylphenyl) -4-hexen-1-ol by oxidation.

Die erwähnten Stoffe riechen nach Grün oder bitterem Grün mit Irisnote oder Dillwurzelnote und können als Duftstoffe in der Parfümindustrie zum Einsatz kommen. The substances mentioned smell of green or bitter green with a note of iris or dill root and can be used as fragrances in the perfume industry.

Alle erfindungsgemässen Verbindungen besitzen einen intensiven, beständigen (Beständigkeit auf Papier mehr als eine Woche), natürlichen, lebendigen und interessanten Geruch gegenüber den bekannten Duftstoffen, wodurch sie bevorzugt zur Bereitung von Duftkompositionen höherer Klasse eingesetzt werden. Die Vielfältigkeit der Noten des Geruchs ermöglicht es, die erfindungsgemässen Duftstoffe in den verschiedenartigsten Duftkompositionen zu verwenden. All the compounds according to the invention have an intense, stable (resistance on paper for more than a week), natural, lively and interesting odor compared to the known fragrances, which means that they are preferably used for the preparation of fragrance compositions of higher class. The diversity of the notes of the odor makes it possible to use the fragrances according to the invention in a wide variety of fragrance compositions.

Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende Kenndaten der erfindungsgemässen Verbindungen und Verfahren zur Herstellung derselben angeführt. For a better understanding of the present invention, the following characteristic data of the compounds according to the invention and processes for the preparation thereof are given.

Beispiel 1 In einen Kolben gibt man 208,4 g Styrol, 118,5 g Methylchlorpentene und 327 g Dichloräthan und fügt 2 ml einer 2 %igen Lösung von Zinntetrachlorid in Dichloräthan während 1 h unter Umrühren in Argonatmosphäre zu. Die Temperatur während der Reaktion liegt zwischen 0 und 20 C. Bei Reaktionsende fügt example 1 208.4 g of styrene, 118.5 g of methylchloropentenes and 327 g of dichloroethane are placed in a flask, and 2 ml of a 2% strength solution of tin tetrachloride in dichloroethane are added over the course of 1 hour while stirring in an argon atmosphere. The temperature during the reaction is between 0 and 20 C. Adds at the end of the reaction

man Carbamid hinzu, rührt um, lässt stehen und filtriert das Carbamid mit dem Katalysatorkomplex ab. Nicht umgesetzte Stoffe werden abdestilliert. Aus dem Rückstand treibt man unter Vakuum bei 105 und 108" C/4 Torr 2,4-Dimethyl-6-pheny1-6- chlor-2-hexen ab, dessen Menge 140,4 g bei einer Ausbeute von 69 % (Umsetzungsgrad 85 %) beträgt. 2,4-Dimethyl-6-phenyl-6chlor-2-hexen hat einen Siedepunkt von 105 - 108" C/4 Torr, n2D = 1,5158, d240= 0,981, Reinheitsgrad 93%, 15 ,75 % Chlor (berechnet 15,94%), Molekularmasse 223,5 (berechnet 222,7). carbamide is added, stirred, left to stand and the carbamide with the catalyst complex is filtered off. Unreacted substances are distilled off. 2,4-Dimethyl-6-pheny1-6-chloro-2-hexene is stripped from the residue under vacuum at 105 and 108 "C / 4 Torr, the amount of which is 140.4 g with a yield of 69% (degree of conversion 85 %). 2,4-Dimethyl-6-phenyl-6chlor-2-hexene has a boiling point of 105 - 108 "C / 4 Torr, n2D = 1.5158, d240 = 0.981, degree of purity 93%, 15, 75% Chlorine (calculated 15.94%), molecular mass 223.5 (calculated 222.7).

Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von 13C Chemical shifts of the nuclear magnetic resonance spectrum of 13C

C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 Threo 25,8 132,1 129,6 30,5 48,0 62,5 Erythro 25,7 131,1 129,6 30,3 47,8 61,5 C-7 C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 Threo 18,1 21,3 142,7 126,9 128,5 126,9 Erythro 17,9 20,9 141,7 127,3 128,0 126,9 C-13 C-14 Threo 128,5 126,9 Erythro 128,0 127,3 Beispiel 2 In einen Kolben bringt man 70 g Methylchlorpentene, 70 g m Methylstyrol und 140 g Dichloräthan ein. Unter Umrühren in Argonatmosphäre gibt man 1 ml einer 2 %igen Lösung von Zinntetrachlorid in Dichloräthan zu. Die Temperatur während der Reaktion wird bei 0 C konstant gehalten. Bei Reaktionsende fügt man Carbamid hinzu, rührt um, lässt stehen und filtriert. C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 Threo 25.8 132.1 129.6 30.5 48.0 62.5 Erythro 25.7 131.1 129.6 30.3 47.8 61.5 C-7 C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 Threo 18.1 21.3 142.7 126.9 128.5 126.9 Erythro 17.9 20.9 141.7 127.3 128.0 126.9 C-13 C-14 Threo 128.5 126.9 Erythro 128.0 127.3 Example 2 70 g of methylchloropentenes, 70 g of methyl styrene and 140 g of dichloroethane are placed in a flask. While stirring in an argon atmosphere, 1 ml of a 2% solution of tin tetrachloride in dichloroethane is added. The temperature during the reaction is kept constant at 0.degree. At the end of the reaction, carbamide is added, the mixture is stirred, left to stand and filtered.

Man destilliert das Lösungsmittel und die nicht umgesetzten Stoffe ab. Aus dem Rückstand treibt man unter Vakuum 2,4 Dimethyl-6(3-methylphenyl)-6-chlor-2-hexen in einer Menge von 71,6 gab. Die Ausbeute beträgt 51%, der Siedepunkt 118 1200C/lTorr, n2:: - 1,5139, d240= 0,9726, Reinheitsgrad92%, 14,0% Cl (berechnet 14,19%), Molekularmasse 236,5 (berechnet 236,78). The solvent and the unreacted substances are distilled off. From the residue is driven off under vacuum 2,4 dimethyl-6 (3-methylphenyl) -6-chloro-2-hexene in an amount of 71.6 gave. The yield is 51%, the boiling point 118 1200C / lTorr, n2 :: - 1.5139, d240 = 0.9726, degree of purity 92%, 14.0% Cl (calculated 14.19%), molecular mass 236.5 (calculated 236 , 78).

Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von 13C Chemical shifts of the nuclear magnetic resonance spectrum of 13C

L-i 4 L'-3 L4 C-5 C C-7 Threo 25,9 132,2 129,5 30,4 47,7 62,7 18,1 Erythro 25,8 131,1 129,6 30,4 47,6 61,8 C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 Threo 142,5 127,5 138,2 128,8 123,9 21,5 128,5 21,1 Erythro 141,5 128,0 138,1 128,9 124,3 Beispiel 3 53,5 g Methylchlorpentene, 53,5 g p-Methylstyrol (90 %) und 107,0 g Dichloräthan vermischt man in Argonatmosphäre während 55 min und gibt eine 2%ige Lösung von Zinntetrachlorid in Dichloräthan zu. Die Temperatur des Gemisches wird in einem Bereich von 0 bis 10 C gehalten. Bei Reaktionsende fügt man Carbamid hinzu, rührt um, lässt stehen und filtriert. Nicht umgesetzte Stoffe werden abdestilliert.Aus dem Rückstand treibt man unter Vakuum 2,4-Dimethyl-6(4-methylphenyl)-6chlor-2-hexen in einer Menge von 45,7 g (89 % Reinheitsgrad) ab. Die Ausbeute des hergestellten Produktes beträgt 42,4%. Li 4 L'-3 L4 C-5 C C-7 Threo 25.9 132.2 129.5 30.4 47.7 62.7 18.1 Erythro 25.8 131.1 129.6 30.4 47 , 6 61.8 C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 Threo 142.5 127.5 138.2 128.8 123.9 21.5 128.5 21.1 Erythro 141.5 128.0 138.1 128.9 124.3 Example 3 53.5 g of methylchloropentenes, 53.5 g of p-methylstyrene (90%) and 107.0 g of dichloroethane are mixed in an argon atmosphere for 55 minutes and a 2% solution of tin tetrachloride in dichloroethane is added. The temperature of the mixture is kept in a range from 0 to 10 ° C. At the end of the reaction, carbamide is added, the mixture is stirred, left to stand and filtered. Unreacted substances are distilled off. From the residue, 2,4-dimethyl-6 (4-methylphenyl) -6chlor-2-hexene is driven off under vacuum in an amount of 45.7 g (89% purity). The yield of the product produced is 42.4%.

der Siedepunkt 120-124 C/ITorr, n2rv0 = 1,5148, d4= 0,9699, 14,3 % Chlor (berechnet 14,19 %), Molekularmasse 237,1 (berechnet 236,78). the boiling point 120-124 C / ITorr, n2rv0 = 1.5148, d4 = 0.9699, 14.3% chlorine (calculated 14.19%), molecular mass 237.1 (calculated 236.78).

Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von 13C Chemical shifts of the nuclear magnetic resonance spectrum of 13C

C-1 C-2 C-3 CM C-5 C-6 Threo 25,9 132,2 129,5 47,7 62,6 30,5 Erythro 25,8 131,1 129,6 30,4 47,6 61,7 C-7 C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 Threo 139,6 126,8 137,8 18,1 21,5 129,2 Erythro 139,9 127,2 137,9 C-13 C-14 C-15 Threo 126,8 129,2 20,9 Erythro 127,2 Beispiel 4 In einen Kolben bringt man 20,8 g Styrol, 23,7 g Methylchlor pentene, 0,001 g Hydrochinon und 0,02 g wasserfreies Zinkchlorid ein und rührt in Argonatmosphäre um. Die Temperatur während der Reaktion liegt zwischen 0 und 80" C. Bei Reaktionsende fügt man Wasser hinzu, rührt um, lässt stehen und trennt Schichten ab. Das Produkt wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.Man destilliert unter Vakuum bei 105 und 108 C/4 Torr 2,4-Dimethyl-6-phenyl-6-chlor-2-hexen ab, dessen Menge 32,9 g (74 %ige Ausbeute) beträgt. n2r)0 = 1,5158, d240= 0,981, Reinheitsgrad 93 %,15,75 % Chlor (berechnet 15,94), Molekularmasse 223,5 (berechnet 222,7). C-1 C-2 C-3 CM C-5 C-6 Threo 25.9 132.2 129.5 47.7 62.6 30.5 Erythro 25.8 131.1 129.6 30.4 47.6 61.7 C-7 C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 Threo 139.6 126.8 137.8 18.1 21.5 129.2 Erythro 139.9 127.2 137.9 C-13 C-14 C-15 Threo 126.8 129.2 20.9 Erythro 127.2 Example 4 20.8 g of styrene, 23.7 g of methylchloropentene, 0.001 g of hydroquinone and 0.02 g of anhydrous zinc chloride are placed in a flask and the mixture is stirred in an argon atmosphere. The temperature during the reaction is between 0 and 80 "C. At the end of the reaction, water is added, the mixture is stirred, left to stand and layers are separated. The product is dried over anhydrous sodium sulfate. Distillation is carried out under vacuum at 105 and 108 C / 4 Torr 2,4-Dimethyl-6-phenyl-6-chloro-2-hexene, the amount of which is 32.9 g (74% yield). N2r) 0 = 1.5158, d240 = 0.981, degree of purity 93%, 15 , 75% chlorine (calculated 15.94), molecular mass 223.5 (calculated 222.7).

In einen Kolben bringt man 55 g Wasser, 14 g Natriumhydrogencarbonat und 25 g 2,4-Dimethyl-6-phenyl-6-chlor-2-hexen ein. Das Reaktionsgut wird bei einer zwischen 95 und 100 C C liegenden Temperatur unter Argonatmosphäre vermischt, bis das gebundene Chlor aus der organischen Schicht verschwindet. 55 g of water, 14 g of sodium hydrogen carbonate and 25 g of 2,4-dimethyl-6-phenyl-6-chloro-2-hexene are placed in a flask. The reaction mixture is mixed under an argon atmosphere at a temperature between 95 and 100 ° C. until the bound chlorine disappears from the organic layer.

Dann werden die Schichten getrennt. Die organische Schicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum abdestilliert. Man erhält 18,6 g 3 ,5-Dimethyl-1-phenyl- 4-hexen-1-ol (81 %ige Ausbeute, Theorie). Der Siedepunkt liegt zwischen 96 und 97 C/Torr, nD20 = 1,5143, d24 = 0,9510, Molekularmasse 203 (berechnet 204,31), Reinheitsgrad 95,2%. Charakteristik des Geruchs: Bergamott-, Linalylazetat- und schwache Grünnoten. Then the layers are separated. The organic layer is dried over anhydrous sodium sulfate and distilled off under vacuum. 18.6 g of 3,5-dimethyl-1-phenyl-4-hexen-1-ol are obtained (81% yield, theory). The boiling point is between 96 and 97 C / Torr, nD20 = 1.5143, d24 = 0.9510, molecular mass 203 (calculated 204.31), degree of purity 95.2%. Smell characteristics: bergamot, linalyl acetate and weak green notes.

Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von 13C Chemical shifts of the nuclear magnetic resonance spectrum of 13C

C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 Erythro 130,9 29,3 47,3 72.5 25.8 130,6 17.9 Threo 131,() 29,8 47,0 73.3 C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 Erythro 21,7 145,7 125,7 128,2 127.1 128.2 127.1 Threo 21,4 144,8 126,2 128,6 127,3 128,6 127.3 Beispiel 5 In einen Kolben bringt man 15() ml Wasser 11 g Natriumhy drogenkarbonat und 27.5 g2.4-Dimethyl-6-(3-methylphenyl)-6- chlor-2-hexen. hergestellt wie in Beispiel 2 beschrieben. ein. C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 Erythro 130.9 29.3 47.3 72.5 25.8 130.6 17.9 Threo 131, () 29.8 47.0 73.3 C -8 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 Erythro 21.7 145.7 125.7 128.2 127.1 128.2 127.1 Threo 21.4 144.8 126.2 128.6 127 , 3 128.6 127.3 Example 5 15 ml of water, 11 g of sodium hydrogen carbonate and 27.5 g of 2,4-dimethyl-6- (3-methylphenyl) -6-chloro-2-hexene are placed in a flask. prepared as described in Example 2. a.

Dem Gemisch gibt man 0.03 g Hydrochinon zu. Das Gemisch wird bei 100 C unter Argonatmosphäre vermischt. bis Chlor aus der orginischen Schicht verschwindet. Die organische Schicht wird abgetrennt und unter Vakuum abdestilliert. Man erhält 21.5 g 3 .5-Dimethyl-1.(3-methylphenyl)-4-hexen-1-ol (Ausbeute 84%). Der Siedepunkt liegt zwischen 115 und 1200 C/l Torr. ng = 1.5141. d24'= 0,9405, Reinheitsgrad 91.3 % -Molekularmasse 216,0 (berechnet 218,34). Charakteristik des Geruchs: Blütenund Fruchtgeruch mit Mandelnote. 0.03 g of hydroquinone are added to the mixture. The mixture is mixed at 100 ° C. under an argon atmosphere. until chlorine disappears from the organic layer. The organic layer is separated and distilled off under vacuum. 21.5 g of 3,5-dimethyl-1. (3-methylphenyl) -4-hexen-1-ol are obtained (yield 84%). The boiling point is between 115 and 1200 C / l Torr. ng = 1.5141. d24 '= 0.9405, degree of purity 91.3% molecular mass 216.0 (calculated 218.34). Characteristics of the smell: Blossom and fruit smell with a note of almonds.

Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von l;C Chemical shifts of the nuclear magnetic resonance spectrum of 1; C

C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 Erythro 130,5 131,2 29,5 47,1 73,6 25,8 17,9 Threo 131,0 130,8 30,0 47,4 72,7 C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 Erythro 21,4 144,9 126,9 128,1 123,2 137,8 128,3 21,4 Threo 21,7 145,7 126,5 128,0 122,8 Beispiel 6 In einen Kolben bringt man 150 g Wasser, 11 g Natriumhydrogencarbonat und 28,4 g 2,4-Dimethyl-6-(4-methylphenyl)-6chlor-2-hexen, hergestellt wie in Beispiel 3 beschrieben, ein und gibt 0,03 g Hydrochinon zu. Man vermischt das Reaktionsgut bei einer zwischen 95 und 100 C liegenden Temperatur unter Argonatmosphäre und trennt dann die Schichten ab.Die organische Schicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum abdestilliert. C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 Erythro 130.5 131.2 29.5 47.1 73.6 25.8 17.9 Threo 131.0 130.8 30.0 47.4 72.7 C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 Erythro 21.4 144.9 126.9 128.1 123.2 137.8 128.3 21.4 Threo 21.7 145.7 126.5 128.0 122.8 Example 6 150 g of water, 11 g of sodium hydrogen carbonate and 28.4 g of 2,4-dimethyl-6- (4-methylphenyl) -6chlor-2-hexene, prepared as described in Example 3, are placed in a flask and 0.03 is added g hydroquinone too. The reaction mixture is mixed at a temperature between 95 and 100 ° C. under an argon atmosphere and the layers are then separated off. The organic layer is dried over anhydrous sodium sulfate and distilled off under vacuum.

Man erhält 20,7 g 3 ,5-Dimethyl-1-(4-methylphenyl) -4-hexen1-ol (Ausbeute 79%). Der Siedepunkt beträgt 117 C/1 Torr, nD = 1.5151, d24"= 0,9359. Reinheitsgrad 89,6%, Molekularmasse 217,1 (berechnet 218.34), Charakteristik des Geruchs: ähnelt dem Geruch von 3,5-Dimethyl-1-/3-methylphenyl/-4-hexen-1-ol. 20.7 g of 3,5-dimethyl-1- (4-methylphenyl) -4-hexen1-ol are obtained (yield 79%). The boiling point is 117 C / 1 Torr, nD = 1.5151, d24 "= 0.9359. Purity 89.6%, molecular mass 217.1 (calculated 218.34), odor characteristics: similar to the odor of 3,5-dimethyl-1 - / 3-methylphenyl / -4-hexen-1-ol.

Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von 3C Chemical shifts of the nuclear magnetic resonance spectrum of 3C

C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 Erythro 130,5 131.2 47,2 73,7 25.8 29,5 17,9 Threo 130,9 130.8 47,4 72,5 C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 Erythro 21.4 142,0 126,2 129,0 136,9 126,2 129,0 21.0 Threo 21,7 142,7 125,7 129,0 136,7 125,7 Beispiel 7 In einen Kolben bringt man 10,4 g Styrol, 11.8 g Methylchlorpentene. 0,001 g tert. Butylbrenzkatechin und 0,01 g wasserfreies Zinkchlorid ein und vermischt unter Argonatmosphäre. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 0 und 100 C. Bei Reaktionsende gibt man eine abgekühlte wässrige Glykollösung zu, rührt um. lässt stehen und trennt die Schichten ab. Das Produkt wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man treibt unter Vakuum bei einer zwischen 105 und 108"C liegenden Temperatur/4 Torr 2.4-Dimethyl-6-phenyl-6-chlor-2-hexen ab. dessen Menge 17.2 g (77.6a/cige Ausbeute) beträgt. nn = 1.5158. d24'= 0.981, Reinheitsgrad 93%. 15.75% Cl (berechnet 15,94%), Molekularmasse 223.5 (berechnet 222,7).Dann gibt man in den Kolben 33 g Wasser, 9 g Natriumhydrogencarbonat und 15 g 2,4 Dimethyl-6-phenyl-6.chlor-2-hexen und rührt gut unter Argon atmosphäre bei 1000C um, bis Chlor aus der organischen Schicht verschwindet. Danach werden die Schichten abgetrennt Die organische Schicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum abgetrieben. Man erhält 11 g (80 %ige Ausbeute) 3 ,5-Dimethyl-1-phenyl-4-hexen-1-ol mit einem Siedepunkt von 96 bis 97 C/1 Torr, n2n0 = 1,5143, d24 = 0,9510, Molekularmasse 203 (berechnet 204,31), Reinheitsgrad 95,2%. Dann beschickt man den Kolben mit 50 g Wasser, 9 g Kaliumdichromat und 5,5 ml konzentrierter Schwefelsäure. C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 Erythro 130.5 131.2 47.2 73.7 25.8 29.5 17.9 Threo 130.9 130.8 47.4 72.5 C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 Erythro 21.4 142.0 126.2 129.0 136.9 126.2 129.0 21.0 Threo 21.7 142.7 125.7 129.0 136.7 125.7 Example 7 10.4 g of styrene and 11.8 g of methylchloropentenes are placed in a flask. 0.001 g tert. Butyl catechol and 0.01 g of anhydrous zinc chloride and mixed under an argon atmosphere. The reaction temperature is between 0 and 100 C. At the end of the reaction, a cooled aqueous glycol solution is added and the mixture is stirred. lets stand and separates the layers. The product is dried over anhydrous sodium sulfate. 2,4-Dimethyl-6-phenyl-6-chloro-2-hexene is stripped off under vacuum at a temperature of between 105 and 108 "C / 4 torr. The amount of which is 17.2 g (77.6% yield). Nn = 1.5158 d24 '= 0.981, degree of purity 93%. 15.75% Cl (calculated 15.94%), molecular mass 223.5 (calculated 222.7). 33 g of water, 9 g of sodium hydrogen carbonate and 15 g of 2,4-dimethyl are then added to the flask -6-phenyl-6.chlor-2-hexene and stir well under an argon atmosphere at 1000 ° C. until chlorine disappears from the organic layer, after which the layers are separated The organic layer is dried over anhydrous sodium sulfate and stripped off under vacuum 11 g (80% yield) 3, 5-dimethyl-1-phenyl-4-hexen-1-ol with a boiling point of 96 to 97 C / 1 Torr, n2n0 = 1.5143, d24 = 0.9510, molecular mass 203 (calculated 204.31), purity 95.2% The flask is then charged with 50 g of water, 9 g of potassium dichromate and 5.5 ml of concentrated sulfuric acid.

Beim Vermischen bei 0 C werden tropfenweise 7 g 3,5-Dime- thyl-1 -phenyl-4-hexen-1 -ol zugegeben. Dann wird das Gemisch während 1 Stunde bei einer Temperatur von 40 C umgerührt. When mixing at 0 C, 7 g of 3,5-dimethyl-1-phenyl-4-hexen-1 -ol are added dropwise. The mixture is then stirred at a temperature of 40 ° C. for 1 hour.

Das erhaltene Produkt giesst man ins Eiswasser, extrahiert die organische Schicht mit Petroläther, wäscht mit einer 10 %igen Lösung von Natriumcarbonat und dann mit einer gesättigten Lösung von Natriumchlorid bis zur neutralen Reaktion. Das hergestellte Produkt wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel wird abgetrieben. Man destilliert das Produkt unter Vakuum ab. Man erhält 5,8 g 3,5 Dimethyl-1-phenyl-4-hexen-1-on (75 %ige Ausbeute) mit Siedepunkt von 101 bis 102 C/2Torr. n2D= 1,5202,d4=0,9581, Molekularmasse 201,6 (berechnet 202,3), Reinheitsgrad 90,1 %. The product obtained is poured into ice water, the organic layer is extracted with petroleum ether, washed with a 10% solution of sodium carbonate and then with a saturated solution of sodium chloride until the reaction is neutral. The product produced is dried over anhydrous sodium sulfate and the solvent is driven off. The product is distilled off under vacuum. 5.8 g of 3,5-dimethyl-1-phenyl-4-hexen-1-one (75% yield) with a boiling point of 101 to 102 C / 2 torr are obtained. n2D = 1.5202, d4 = 0.9581, molecular mass 201.6 (calculated 202.3), degree of purity 90.1%.

Charakteristik des Geruchs: Grün- und Dillwurzelnoten. Characteristics of the smell: notes of green and dill roots.

Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von 13C Chemical shifts of the nuclear magnetic resonance spectrum of 13C

C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 25,7 130,8 129,8 29,5 46,3 199,8 17,8 21,2 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 137,6 128,1 128,5 132,8 128,5 128,1 Beispiel 8 In einen Kolben bringt man 150 ml Wasser, 11 g Natriumhydrogencarbonat und 27 g 2,4-Dimethyl-6-/3-methylphenyl/-6chlor-2-hexen, hergestellt wie in Beispiel 2 beschrieben, ein. C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 25.7 130.8 129.8 29.5 46.3 199.8 17.8 21.2 C- 9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 137.6 128.1 128.5 132.8 128.5 128.1 Example 8 150 ml of water, 11 g of sodium hydrogen carbonate and 27 g of 2,4-dimethyl-6- / 3-methylphenyl / -6chlor-2-hexene, prepared as described in Example 2, are placed in a flask.

Dem Gemisch gibt man 0,03 g Hydrochinon zu. Das Gemisch wird bei 100 C umgerührt,bis Chlor aus der organischen Schicht verschwindet. Die organische Schicht wird abgetrennt und unter Vakuum abgetrieben. Man erhält 21,5 g 3 ,5-Dimethyl-143- methylphenyl/-4-hexen-1-ol (86 %ige Ausbeute) mit einem Siedepunkt von 115 bis 1200 C/1 Torr, nD20 = 1,5141, d-4)= 0,9405, Reinheitsgrad 91,3% Molekulannasse 216,0 (berechnet 218,34). 0.03 g of hydroquinone are added to the mixture. The mixture is stirred at 100 ° C. until chlorine disappears from the organic layer. The organic layer is separated and stripped in vacuo. 21.5 g of 3, 5-dimethyl-143-methylphenyl / -4-hexen-1-ol (86% yield) with a boiling point of 115 to 1200 C / 1 Torr, nD20 = 1.5141, d- 4) = 0.9405, purity 91.3% molecular weight 216.0 (calculated 218.34).

73 g Wasser, 14 g Kaliumdichromat und 9 ml konzentrierte Schwefelsäure werden vermischt und auf 0 C abgekühlt. Beim Vermischen werden 13 g 3,5-Dimethyl-1-(3-methylphenyl)-4- hexen -1 -ol bei einer Temperatur von 40 C während 1 Stunde unter Umrühren zugegeben. dann wird in Eiswasser gegossen und mit Petroläther extrahiert.Die organische Schicht wäscht man zuerst mit einer 10 %igen Lösung von Natriumcarbonat, dann mit einer 10%igen Lösung von Natriumchlorid bis zur neutralen Reaktion und trocknet über wasserfreiem Natriumsul- fat, treibt das Lösungsmittel ab und erhält aus dem Rückstand durch Vakuumfraktionierung 10,8 g 3,5-Dimethyl- 3,5-Dimethyl-1-(3-methyl- phenyl)-4-hexen-1-on (77,7 % ige Ausbeute) mit einem Siedepunkt von 124 bis 130 C/2 Torr, nD20 = 1,52()3, d4'= 0,9643; Molekularmasse 217,0 (berechnet 216,33), Reinheitsgrad 93,0%. Charakteristik des Geruchs: Grün, Blütengeruch, Iris, Vetiverylacetat. 73 g of water, 14 g of potassium dichromate and 9 ml of concentrated sulfuric acid are mixed and cooled to 0.degree. During mixing, 13 g of 3,5-dimethyl-1- (3-methylphenyl) -4-hexen-1 -ol are added at a temperature of 40 ° C. over the course of 1 hour with stirring. Then it is poured into ice water and extracted with petroleum ether. The organic layer is washed first with a 10% solution of sodium carbonate, then with a 10% solution of sodium chloride until a neutral reaction and then dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent is driven off and obtained from the residue by vacuum fractionation 10.8 g of 3,5-dimethyl-3,5-dimethyl-1- (3-methylphenyl) -4-hexen-1-one (77.7% yield) with a Boiling point from 124 to 130 C / 2 Torr, nD20 = 1.52 () 3, d4 '= 0.9643; Molecular mass 217.0 (calculated 216.33), degree of purity 93.0%. Characteristics of the smell: green, floral odor, iris, vetiveryl acetate.

Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von 13C Chemical shifts of the nuclear magnetic resonance spectrum of 13C

C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 25,7 130,5 129,9 29,4 46,2 199,6 17,9 21,2 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 137,5 129,1 138,1 133,5 128,4 125,4 20,5 Beispiel 9 - Einen Kolben beschickt man mit 150 g Wasser, 11 g Natriumhydrogencarbonat und 28,4 g 2,4-Dimethyl-6-/4-methylphenyl/6-chlor-2-hexen, hergestellt wie in Beispiel 3 beschrieben, gibt 0,03 g Hydrochinon zu, rührt das Gemisch bei einer zwischen 95 und 100" C liegenden Temperatur um, bis Chlor aus der organischen Schicht verschwindet, trennt dann die Schichten ab. Die organische Schicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter Vakuum abdestilliert.Man erhält 2O,7 g 3,5-Dimethyl-1-(4-methylphenyl)-4-hexen- (79%ige Ausbeute) mit einem Siedepunkt von 117"C/1 Torr. n?:: = 1.5151, = 0,9359, Reinheitsgrad 89.6%. Molekularmasse 217.1 (berechnet 218,34). C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 25.7 130.5 129.9 29.4 46.2 199.6 17.9 21.2 C- 9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 137.5 129.1 138.1 133.5 128.4 125.4 20.5 Example 9 - A flask is charged with 150 g of water, 11 g of sodium hydrogen carbonate and 28.4 g of 2,4-dimethyl-6- / 4-methylphenyl / 6-chloro-2-hexene, prepared as described in Example 3, gives 0 .03 g of hydroquinone are added, the mixture is stirred at a temperature between 95 and 100 ° C. until chlorine disappears from the organic layer, then the layers are separated off. The organic layer is dried over anhydrous sodium sulfate and distilled off under vacuum 2O.7 g of 3,5-dimethyl-1- (4-methylphenyl) -4-hexene (79% yield) with a boiling point of 117 "C / 1 torr. n? :: = 1.5151, = 0.9359, degree of purity 89.6%. Molecular mass 217.1 (calculated 218.34).

Dem Gemisch aus 53 ml Wasser. 10.4 g Kaliumdichromat und 6,64 ml konzentrierter Schwefelsäure setzt man 9.5 g (8() tyr ice Lösung) 3,5-Dimethyl-1-(4-methylphenyl)-4-hexen-1-ol bei einer Temperatur von 40 C unter einstündigem Umrühren zu. The mixture of 53 ml of water. 10.4 g of potassium dichromate and 6.64 ml of concentrated sulfuric acid are placed under 9.5 g of (8 () tyr ice solution) 3,5-dimethyl-1- (4-methylphenyl) -4-hexen-1-ol at a temperature of 40 C. stirring for one hour.

giesst dann in Eiswasser und extrahiert mit Petroläther. Die organische Schicht wird zuerst mit einer 1()%igen Lösung von Natriumhydrogencarbonat, dann mit einer 10%igen Lösung von Natriumchlorid bis zur neutralen Reaktion gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man treibt das Lösungsmittel ab und erhält aus dem Rückstand durch Vakuumfraktionierung 5 g 3 .5-Dimethyl-1-(4-methylphenyl)-4-hexen-1 -on in 61%iger Ausbeute mit einem Siedepunkt von 115 bis 117 C/1 Torr, nD20 = 1,5223, d420= 0,9616, Reinheitsgrad 90 C/o , Molekularmasse 217,7 (berechnet 216,33). Der Geruch ähnelt dem von 3,5 Dimethyl-1-(3-methylphenyl)-4-hexen-1-on, Chemische Verschiebungen des magnetischen Kernresonanzspektrums von 13C then pour into ice water and extract with petroleum ether. The organic layer is washed first with a 1 ()% solution of sodium hydrogen carbonate, then with a 10% solution of sodium chloride until neutral, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent is driven off and 5 g of 3 .5-dimethyl-1- (4-methylphenyl) -4-hexen-1-one are obtained from the residue by vacuum fractionation in 61% yield with a boiling point of 115 to 117 C / 1 Torr, nD20 = 1.5223, d420 = 0.9616, purity 90 C / o, molecular mass 217.7 (calculated 216.33). The smell is similar to that of 3,5 dimethyl-1- (3-methylphenyl) -4-hexen-1-one, chemical shifts of the nuclear magnetic resonance spectrum of 13C

C4 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 25,7 130,5 129,9 29,5 46,0 199,1 17,9 21,2 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 135,0 128,3 128,6 143,3 128,6 128,8 21,2 C4 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 25.7 130.5 129.9 29.5 46.0 199.1 17.9 21.2 C-9 C -10 C-11 C-12 C-13 C-14 C-15 135.0 128.3 128.6 143.3 128.6 128.8 21.2

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Phenylderivate von 2,4-Dimethyl-2-hexen der allgemeinen Formel PATENT CLAIM Phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene of the general formula worin R Wasserstoff oder Methyl ist und A für CHCI, -CHOH oder -C = O steht. where R is hydrogen or methyl and A is CHCl, -CHOH or -C = O. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Phenylderivate von 2,4-Dimethyl-2-hexen, welche in der Parfümindustrie als Duftstoffe oder Zwischenprodukte zur Synthese derselben verwendet werden können.The present invention relates to new phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene which can be used in the perfume industry as fragrances or intermediates for the synthesis thereof. Die genannten Verbindungen können bei der Herstellung von Duftkompositionen für Parfümerie- und kosmetische Artikel (Parfüm, Kölnischwasser, Cremen, Salben usw.) und in Geruchsverbesserungsmitteln für Haushaltchemikalien (Seifen, Seifenpulver, Shampoos, Reinigungsmittel, Aerosole usw.) eingesetzt werden.The compounds mentioned can be used in the production of fragrance compositions for perfumery and cosmetic articles (perfume, colognes, creams, ointments, etc.) and in odor improvers for household chemicals (soaps, soap powder, shampoos, cleaning agents, aerosols, etc.). Bekannt sind strukturnahe Stoffe wie 3-Methyl-1-phenyl-/oder 1-methylphenyli-4-hexenole und ihre Acetate der allgemeinen Formel Structural substances such as 3-methyl-1-phenyl- / or 1-methylphenyli-4-hexenols and their acetates of the general formula are known worin R für Wasserstoff oder -C(O)CH3 und R' für Wasserstoff oder Methyl stehen (s. SU-PS 685658).where R is hydrogen or -C (O) CH3 and R 'is hydrogen or methyl (see SU-PS 685658). Die genannten Stoffe können als Duftstoffe verwendet werden. Sie haben im allgemeinen einen Grüngeruch mit Fettnote oder sie riechen nach Traubenkirschen, Früchten oder Kräutern.The substances mentioned can be used as fragrances. They generally have a green odor with a hint of fat or they smell of bird cherries, fruits or herbs. Bekannt sind ebenfalls 3-Methyl-1-phenyl-4-hexen-1-one der allgemeinen Formel 3-Methyl-1-phenyl-4-hexen-1-ones of the general formula are also known worin R für Wasserstoff oder Methyl steht.where R is hydrogen or methyl. Diese Verbindungen werden als Duftstoffe angewendet.These compounds are used as fragrances. Sie riechen nach einem etwas bitteren Grün (SU-PS 721402).They smell of a bitter green (SU-PS 721402). Bekannt sind auch aromatische Ketone der allgemeinen Formel Aromatic ketones of the general formula are also known worin R Wasserstoff oder Methyl und R' Methyl bedeuten.where R is hydrogen or methyl and R 'is methyl. Die genannten Verbindungen haben einen Geraniumgeruch (SU-PS 574434).The compounds mentioned have a geranium odor (SU-PS 574434). Alle oben aufgezählten bekannten Verbindungen besitzen keinen ausreichend beständigen und intensiven Geruch und sie zeichnen sich durch eine knappe Vielfältigkeit der Düfte aus, was der Anwendung dieser Verbindungen in der Parfümindustrie Grenzen setzt.All of the known compounds listed above do not have a sufficiently constant and intense odor and they are distinguished by a scarce variety of fragrances, which limits the use of these compounds in the perfume industry. Die Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Phenylderivate von 2.4-Dimethyl-2-hexen zu entwickeln, die als Duftstoffe verwendet werden können. Sie besitzen intensivere, beständigere sowie natürliche Gerüche mit unterschiedlichen Noten, wodurch die Auswahl von Duftstoffen erweitert werden kann.The invention is based on the object of developing new phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene which can be used as fragrances. They have more intense, more persistent and natural smells with different notes, which means that the choice of fragrances can be expanded. Die erfindungsgemässen Stoffe sind neu entwickelt und sie sind nicht in der Fachliteratur beschrieben worden.The substances according to the invention have been newly developed and they have not been described in the specialist literature. Gemäss der Erfindung haben die neuen Phenylderivate von 2,4-Dimethyl-2-hexen folgende Formel According to the invention, the new phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene have the following formula worin R Wasserstoff oder Methyl ist und A für XHCI, > CHOH oder > c O steht. where R is hydrogen or methyl and A is XHCI,> CHOH or> c O. Die erfindungsgemässen Verbindungen stellen farblose oder gelbliche Flüssigkeiten mit einem beständigen intensiven Geruch dar und sie sind in Äthanol gut löslich. Die Verbindungen, worin Dafür > CHOH oder AC O steht, sind in alkalischem und saurem Medium beständig.The compounds according to the invention are colorless or yellowish liquids with a constant intense odor and they are readily soluble in ethanol. The compounds in which> CHOH or AC O stands for are stable in alkaline and acidic media. Die erfindungsgemässen Verbindungen können wie folgt hergestellt werden: Methylchlorpentene werden mit Styrol oder Methylstyrol in Anwesenheit eines Katalysators, beispielsweise Zinntetrachlorid, zur Umsetzung gebracht. Das Verfahren lässt sich im Medium eines organischen Lösungsmittels oder ohne Lösungsmittel in einem Temperaturbereich von 0 bis 100 C durchführen.The compounds according to the invention can be prepared as follows: Methylchloropentenes are reacted with styrene or methylstyrene in the presence of a catalyst, for example tin tetrachloride. The process can be carried out in the medium of an organic solvent or without a solvent in a temperature range from 0 to 100.degree. Nach beendeter Reaktion trennt man den Katalysator aus der Reaktionsmischung ab, treibt nicht umgesetzte Stoffe ab und erhält durch Abdestillieren aus dem Rückstand das Endprodukt, nämlich 2,4-Dimethyl-6-phenyl-(oder methylphenyl)-6-chlor-2hexen.After the reaction has ended, the catalyst is separated off from the reaction mixture, unreacted substances are driven off and the end product, namely 2,4-dimethyl-6-phenyl- (or methylphenyl) -6-chloro-2hexene, is obtained by distilling off the residue. Die genannten Verbindungen können als Zwischenprodukte zur Synthese von Duftstoffen eingesetzt werden.The compounds mentioned can be used as intermediates for the synthesis of fragrances. Durch Verseifung von 2 ,4-Dimethyl-6-phenyl-(oder methylphenyl)-6-chlor-2-hexen kann das Endprodukt3,5-Dimethyl-1- phenyl(oder methylphenyl).4-hexen-1-ol hergestellt werden.By saponifying 2,4-dimethyl-6-phenyl- (or methylphenyl) -6-chloro-2-hexene, the end product 3,5-dimethyl-1-phenyl (or methylphenyl) .4-hexen-1-ol can be prepared . Die angegebenen Stoffe haben folgende Geruchsnoten: Bergamottnoten, Linalylacetatnoten, schwache Grünnote oder Traubenkirschen- und Fruchtgeruch, und sie können als Duftstoffe in der Parfümindustrie dienen.The specified substances have the following odor notes: bergamot notes, linalyl acetate notes, weak green notes or black cherry and fruit odor, and they can serve as fragrances in the perfume industry. Aus 3 ,5-Dimethyl-1-phenyl(oder methylphenyl)-4-hexen-1-ol kann man durch Oxydation 3 ,5-Dimethyl-1-phenyl-(oder methylphenyl)-4-hexen-1-on erhalten.3, 5-Dimethyl-1-phenyl- (or methylphenyl) -4-hexen-1-one can be obtained from 3,5-dimethyl-1-phenyl (or methylphenyl) -4-hexen-1-ol by oxidation. Die erwähnten Stoffe riechen nach Grün oder bitterem Grün mit Irisnote oder Dillwurzelnote und können als Duftstoffe in der Parfümindustrie zum Einsatz kommen.The substances mentioned smell of green or bitter green with a note of iris or dill root and can be used as fragrances in the perfume industry. Alle erfindungsgemässen Verbindungen besitzen einen intensiven, beständigen (Beständigkeit auf Papier mehr als eine Woche), natürlichen, lebendigen und interessanten Geruch gegenüber den bekannten Duftstoffen, wodurch sie bevorzugt zur Bereitung von Duftkompositionen höherer Klasse eingesetzt werden. Die Vielfältigkeit der Noten des Geruchs ermöglicht es, die erfindungsgemässen Duftstoffe in den verschiedenartigsten Duftkompositionen zu verwenden.All the compounds according to the invention have an intense, stable (resistance on paper for more than a week), natural, lively and interesting odor compared to the known fragrances, which means that they are preferably used for the preparation of fragrance compositions of higher class. The diversity of the notes of the odor makes it possible to use the fragrances according to the invention in a wide variety of fragrance compositions. Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende Kenndaten der erfindungsgemässen Verbindungen und Verfahren zur Herstellung derselben angeführt.For a better understanding of the present invention, the following characteristic data of the compounds according to the invention and processes for the preparation thereof are given. Beispiel 1 In einen Kolben gibt man 208,4 g Styrol, 118,5 g Methylchlorpentene und 327 g Dichloräthan und fügt 2 ml einer 2 %igen Lösung von Zinntetrachlorid in Dichloräthan während 1 h unter Umrühren in Argonatmosphäre zu. Die Temperatur während der Reaktion liegt zwischen 0 und 20 C. Bei Reaktionsende fügt example 1 208.4 g of styrene, 118.5 g of methylchloropentenes and 327 g of dichloroethane are placed in a flask, and 2 ml of a 2% strength solution of tin tetrachloride in dichloroethane are added over the course of 1 hour while stirring in an argon atmosphere. The temperature during the reaction is between 0 and 20 C. Adds at the end of the reaction **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
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