AT366029B - Verfahren zur herstellung von neuen o-nitrophenyl-thioallophansaeurealkylestern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von neuen o-nitrophenyl-thioallophansaeurealkylesternInfo
- Publication number
- AT366029B AT366029B AT199779A AT199779A AT366029B AT 366029 B AT366029 B AT 366029B AT 199779 A AT199779 A AT 199779A AT 199779 A AT199779 A AT 199779A AT 366029 B AT366029 B AT 366029B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- general formula
- nitro
- nitrophenyl
- alkyl esters
- acid alkyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- CPUSGSJBSZUWGZ-UHFFFAOYSA-N NC(N(C(O[N+]([O-])=O)=S)C1=CC=CC=C1)=O Chemical compound NC(N(C(O[N+]([O-])=O)=S)C1=CC=CC=C1)=O CPUSGSJBSZUWGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 5
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical class NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 alkyl isothiocyanate formate Chemical compound 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- NEZIKMJTIOLUGU-UHFFFAOYSA-N phenyl 4-amino-3-nitrobenzenesulfonate Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(N)=CC=C1S(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 NEZIKMJTIOLUGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IQXUIDYRTHQTET-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-nitrophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1[N+]([O-])=O IQXUIDYRTHQTET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SEWNAJIUKSTYOP-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-nitrobenzenesulfonyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(S(Cl)(=O)=O)=CC=C1Cl SEWNAJIUKSTYOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- DXNLDBASBALMSX-UHFFFAOYSA-N phenyl 4-chloro-3-nitrobenzenesulfonate Chemical compound C1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=CC(S(=O)(=O)OC=2C=CC=CC=2)=C1 DXNLDBASBALMSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FGUJEHLUNQOXRC-UHFFFAOYSA-N (4-amino-3-nitrophenyl) benzenesulfonate Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(N)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 FGUJEHLUNQOXRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGPZUAAOCVVQEP-UHFFFAOYSA-N C(=O)O.CN=C=S Chemical compound C(=O)O.CN=C=S IGPZUAAOCVVQEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000893172 Chabertia Species 0.000 description 1
- 241001126268 Cooperia Species 0.000 description 1
- 241000242711 Fasciola hepatica Species 0.000 description 1
- 241000243976 Haemonchus Species 0.000 description 1
- 241000920462 Heterakis Species 0.000 description 1
- 241001547406 Hyostrongylus Species 0.000 description 1
- 241000510960 Oesophagostomum Species 0.000 description 1
- 241000243795 Ostertagia Species 0.000 description 1
- 241000282849 Ruminantia Species 0.000 description 1
- 241000244174 Strongyloides Species 0.000 description 1
- 241000243797 Trichostrongylus Species 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 208000006275 fascioliasis Diseases 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 244000000013 helminth Species 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von'neuen o-Nitrophenylthioallophansâure- alkylester der allgemeinen Formel
EMI1.1
worin R Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, R2 und R, jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder Trifluormethyl und X die Brücke -O-SO2- oder -SO2-O- bedeuten.
Die erfindungsgemäss erhältlichen neuen Verbindungen sind anthelmintisch wirksam sowie wertvolle Ausgangsstoffe für die Gewinnung neuer 3-Carbalkoxyamino-lH-2, 1, 4-benzothiadiazinderivate der Formel
EMI1.2
in der R ;, R , R, und X die oben angegebene Bedeutung haben. Diese neuen lH-2, l, 4-Benzothia- diazinderivate der Formel (1) sind besonders wirksam gegen eine grosse Anzahl von Helminthen, z. B. Haemonchus, Trichostrongylus, Ostertagia, Strongyloides, Cooperia, Chabertia, Oesophagostomum, Hyostrongylus, Ankylostoma, Askaris und Heterakis. Besonders ausgeprägt ist die Wirksamkeit gegen Magen-Darm-Strongyliden, von denen vor allem Wiederkäuer befallen werden. Ausserdem wirken sie gegen Leberegel.
Besonders bevorzugt sind verfahrensgemäss erhältliche Verbindungen der Formel (I), in denen R 1 Methyl, R Wasserstoff und R, Wasserstoff oder Trifluormethyl in 3-Stellung des Phenylringes bedeuten.
Das erfindungsgemässe Verfahren besteht in seinem Wesen darin, dass man ein o-Nitroanilinderivat der allgemeinen Formel
EMI1.3
in der R , Hg und X die gleiche Bedeutung wie in der allgemeinen Formel (I) haben, mit einem Alkylisothiocyanatoformiat der allgemeinen Formel S = C = N - COOR 1, (HI) worin R, die gleiche Bedeutung wie in der allgemeinen Formel (I) hat, umsetzt.
EMI1.4
wobei man zweckmässig das Alkyl-isothiocyanatoformiat im Überschuss verwendet, so dass es auch als Lösungsmittel dient. Die Reaktiónsprodukte isoliert man beispielsweise durch Extrahieren des erkalteten Rückstandes mit einem inerten ; mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, z. B. Essigester, Diäthyläther, Diisopropyläther, Methylenchlorid, Chloroform oder Benzol.
Die o-Nitroanilinderivate der Formel (II) werden ihrerseits für den Fall, dass X die
<Desc/Clms Page number 2>
1- 0-SOt-Gruppe bedeutet, durch Reaktion der entsprechenden Chlor-nitro-verbindungen der nachstehenden Formel (5), in der R, und Ra die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben, mit Ammoniak in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Dioxan oder Methanol, bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck gewonnen.
Die Chlor-nitro-verbindungen der Formel (5) wieder werden erhalten, indem man 3-Nitro-4-chlorbenzolsulfonsäurechlorid (6) mit einem Phenol der nachstehenden Formel (7), in der R : und R 3 die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base, wie Triäthylamin, umsetzt.
EMI2.1
derivate der Formel (II) erhalten, indem man 3-Nitro-4-amino-phenol (8) mit einem Benzolsulfonsäurechlorid der Formel (9), in der R2 und Rs die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base, wie Triäthylamin, umsetzt.
Die Reaktionsabläufe werden durch das folgende Schema wiedergegeben :
EMI2.2
Herstellung von Ausgangsstoffen : a) Herstellung des Z-Nitro-4-phenoxysuIfonyl-anilins :
54 g 3-Nitro-4-chlorbenzolsulfonsäurephenylester werden in 500 ml Dioxan unter 5 bar Über- lruck gasförmigen Ammoniaks 5 h bei 50 C gehalten, worauf das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen vird. Der Rückstand wird mit 200 ml einer Mischung aus gleichen Teilen Methanol und Wasser versetzt, wobei nach kurzer Zeit ein fester Niederschlag entsteht, der abfiltriert wird. Nach Um- (ristallisieren aus Methanol und aus Benzol erhält man 28 g 2-Nitro-4-phenoxysulfonyl-anilin vom
EMI2.3
Der 3-Nitro-4-chlorbenzolsulfonsäurephenylester wird wie folgt erhalten :
Man mischt 51 g 3-Nitro-4-chlorbenzolsulfonsäurechlorid mit 18, 8 g Phenol in 120 ml Aceton md tropft unter Kühlung bei einer 100C -nicht übersteigenden Temperatur 28 ml Triäthylamin zu. Man rührt noch einige Stunden bei Raumtemperatur und versetzt sodann mit Wasser, wobei sich ein Öl abscheidet, das mit Äther extrahiert wird.
Nach dem Umkristallisieren des Rückstandes aus Methanol erhält man 54 g 3-Nitro-4-chlorbenzolsulfonsäurephenylester vom Fp. 71 oc. b) Herstellung des 2-Nitro-4-phenylsulfonyloxy-anilins : 15, 4 g 3-Nitro-4-aminophenol in 100 ml Aceton werden mit 14 ml Triäthylamin vermischt, und es werden unter Rühren bei einer 20 C nicht übersteigenden Innentemperatur im Eisbad 17, 6 g Benzolsulfonsäurechlorid, gelöst in 30 ml Aceton, zugetropft. Man rührt noch 3 h bei Raumtemperatur nach, filtriert das Triäthylamin-hydrochlorid ab und dampft das Filtrat zur Trockne ein.
Man verrührt nunmehr den Rückstand mit 50 ml Methanol und filtriert. Nach Auswaschen mit Metha-
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
Man erhitzt 29, 4 g 2-Nitro-4-phenoxysulfonylanilin in 30 ml Methylisothiocyanatoformiat 1 h unter Rühren auf 100 C. Nach dem Abkühlen auf 30 C versetzt man allmählich mit insgesamt 200 ml Diisopropyläther, kühlt die Mischung in einem Eisbad und filtriert den ausgefallenen 2-Nitro-4-phenoxysulfonylphenylthioallophansäuremethylester ab.
Ausbeute 25 g, Fp. 137 C.
Beispiel2 :2-Nitro-4-phenylsulfonyloxyphenyl-thioallophansäuremethylester
Man erhitzt 29, 4 g 2-Nitro-4-phenylsulfonyloxyanilin in 30 ml Methylisothiocyanatoformiat 1 h unter Rühren auf 100 C. Nach dem Abkühlen auf 30 C versetzt man allmählich mit insgesamt 200 ml Diisopropyläther, kühlt die Mischung in einem Eisbad und saugt den ausgefallenen 2-Nitro-
EMI3.2
4-phenylsulfonyloxyphenyl-thioallophansäuremethylester(Fp. 157OC),
2-Nitro-4- (3-trifluormethylphenylsulfonyloxy)-phenyl-thioallophansäuremethylester (Fp. 126 C).
**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von neuen o-Nitrophenyl-thioallophansäurealkylestern der allgemeinen Formel EMI3.3 worin R1 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, R2 und R, jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder Trifluormethyl und X die Brücke -O-SO2- oder -SO2-O- bedeuten. dadurch gekennzeichnet, dass man ein o-Nitroanilinderivat der allgemeinen Formel EMI3.4 in der R2'R, und X die gleiche Bedeutung wie in der allgemeinen Formel (I) haben, mit einem Alkylisothiocyanatoformiat der allgemeinen Formel S = C = N-COOR, (III) worin R, die gleiche Bedeutung wie in der allgemeinen Formel (I) hat, umsetzt. <Desc/Clms Page number 4>2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als o-Nitroanilinderivate der allgemeinen Formel (II) diejenigen einsetzt, worin R 2 Wasserstoff und R 3 Trifluormethyl in der 3-Stellung des Phenylrings sind.3. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von 2-Nitro-4-phenoxysulfonylphenyl-thioallophansäuremethylester, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Nitro-4-phenoxysulfonylanilin mit EMI4.1
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT199779A AT366029B (de) | 1975-09-19 | 1979-03-16 | Verfahren zur herstellung von neuen o-nitrophenyl-thioallophansaeurealkylestern |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2541742A DE2541742C2 (de) | 1975-09-19 | 1975-09-19 | o-Nitro-phenyl-thionocarbamoyl-carbaminate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| AT690576A AT353279B (de) | 1975-09-19 | 1976-09-17 | Verfahren zur herstellung neuer 3- carbalkoxyamino-1h-2,1,4-benzothiadiazin- derivate |
| AT199779A AT366029B (de) | 1975-09-19 | 1979-03-16 | Verfahren zur herstellung von neuen o-nitrophenyl-thioallophansaeurealkylestern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA199779A ATA199779A (de) | 1981-07-15 |
| AT366029B true AT366029B (de) | 1982-03-10 |
Family
ID=27148125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT199779A AT366029B (de) | 1975-09-19 | 1979-03-16 | Verfahren zur herstellung von neuen o-nitrophenyl-thioallophansaeurealkylestern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT366029B (de) |
-
1979
- 1979-03-16 AT AT199779A patent/AT366029B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA199779A (de) | 1981-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69128477T2 (de) | Benzopyranderivat | |
| AT366029B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen o-nitrophenyl-thioallophansaeurealkylestern | |
| DE959191C (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-1, 2, 4-thiodiazolen | |
| DE2934746A1 (de) | Oxoimidazolinalkansaeuren, deren salze und ester sowie verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende arzneimittel | |
| DE2541742C2 (de) | o-Nitro-phenyl-thionocarbamoyl-carbaminate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0105196A2 (de) | Substituierte Benzolsulfonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel | |
| CH495360A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Carbalkoxyamino-benzimidazolen | |
| DE1095806B (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der N-Fluorsulfonylcarbamidsaeure | |
| DE2438077A1 (de) | Verfahren zur herstellung von propanolaminderivaten und nach dem verfahren hergestellte propanolaminderivate | |
| CH635829A5 (de) | Verfahren zur herstellung von indazolderivaten. | |
| DE2809798A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-substituierten tetrazolen | |
| DE1670677C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,1-Benzothiazinen | |
| CH407096A (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diisothiocyanaten | |
| DE2240610A1 (de) | Phosphinylalkylaminobenzophenone und verfahren zu ihrer herstellung | |
| AT242705B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzodiazepin-Derivaten | |
| AT256863B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer basischer Derivate des Dihydro-1, 3-benzoxazin-2, 4-dions | |
| EP0004611A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetoacetylarylamiden | |
| AT236950B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Triazolidinen | |
| CH630907A5 (en) | Process for preparing derivatives of 1-carbamoyluracil. | |
| AT324344B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 6-aza-3h-1,4-benzodiazepinen und ihren salzen | |
| DE2716897A1 (de) | Verfahren zur herstellung aromatischer thioharnstoffe | |
| DE1014543B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuretriamiden des Piperazins | |
| DE1172660B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminobenzol-sulfonylaminoaethyl-isothiuroniumsalzen | |
| DE1215174B (de) | Verfahren zur Herstellung von beta-Phenyl-beta-hydroxyaethylaminen | |
| DD279244A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-aminothiocarbonyl-3-aroylamino-1,2-dithinlium-4-thiolaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee | ||
| UEP | Publication of translation of european patent specification |