<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
EMI1.2
EMI1.3
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
Chlor auf sekundäre Phosphinoxyde (hergestellt aus Grignard-Reagentien und Diäthylphosphit) hergestellt werden. Diese Dialkylphosphinylchloride reagieren mit Grignard-Reagentien unter Bildung der erwünschten tertiären Phosphinoxyde.
Wenn alle drei Alkylgruppen eines tertiären Phosphinoxyds verschieden sind, dann ist der folgende Weg zufriedenstellend. Die Reaktion zwischen einem Grignard-Reagens, RMgX, und Diäthylchlorphosphitergibt Äthylalkylphosphinit. Diese letztere Verbindung ergibt, wenn man sie mit einem Grignard-Reagens, R'MgX, reagieren lässt, das unsymmetrische sekundäre Phosphinoxyd, RR'P(O)H. Tertiäre Phosphinoxyde können aus diesen sekundären Phosphinoxyden in der oben beschriebenen Weise hergestellt werden.
Viele dieser Umsetzungen sind in Organie Phosphorus Compounds, Band 3 und 4, herausgegeben von G. M. Kosolapoffund L. Maier, veröffentlicht von Wiley-Interscience, [1972] beschrieben.
Viele der nach der Erfindung verwendeten Verbindungen können in der Form optischer Isomeren vor- liegen, je nach den Ausgangsmaterialien und den verwendeten Methoden, so dass die Verbindungen nach der
Erfindung isomer rein sein können, d. h. aus nur einem optischen Isomeren bestehen, oder Isomerengemi- sche sein können. Im allgemeinen werden die Verbindungen als ein Gemisch optischer Isomeren benutzt, doch in einigen Fällen unterscheidet sich der Kühlungsgrad, der von den Verbindungen erzeugt wird, zwischen den Isomeren, und in diesem Fall wird das eine oder andere Isomere bevorzugt sein.
Typische Phosphinoxyde, die für die Verwendung gemäss der Erfindung geeignet sind und die nach der oben beschriebenen allgemeinen Technik hergestellt werden, sind in der nachfolgenden Tabelle zusammen- gestellt. Auch ist in dieser eine Angabe der Stärke des Kühleffektes, der von diesen Verbindungen auf der
Haut erzeugt wird, enthalten. Dieser wurde von einer Anzahl von Versuchspersonen ermittelt, die gebeten wurden, den Kühleffekt, der von jeder Verbindung erzeugt wurde, zu bestimmen und In eine angenommene
Skala einzuordnen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle aufgeführt, wobei der Kühleffekt umso grösser war, je mehr Sterne angegeben sind.
Tabelle
EMI2.2
<tb>
<tb> Siedepunkt
<tb> Ri <SEP> R2 <SEP> Rg <SEP> C/mmHg <SEP> Aktivitat <SEP>
<tb> n-C7H15- <SEP> iso- <SEP> C4Hs <SEP> - <SEP> sec. <SEP> - <SEP> C4Hs <SEP> - <SEP> 123 <SEP> - <SEP> 125/. <SEP> 004 <SEP> ***** <SEP>
<tb> n-CH,-iso-CC <SEP> H- <SEP> sec.-C <SEP> H <SEP> -115-120/. <SEP> 07 <SEP> ***** <SEP>
<tb> 7 <SEP> 15 <SEP> 37 <SEP> 49 <SEP>
<tb> n <SEP> - <SEP> C8H17 <SEP> - <SEP> iso-C3H7- <SEP> sec. <SEP> -C4H9- <SEP> 125 <SEP> - <SEP> 130/.015 <SEP> *****
<tb> n-C <SEP> H9 <SEP> - <SEP> sec.-C4H9- <SEP> 130 <SEP> - <SEP> 135/.02 <SEP> ****
<tb> n-C6H13- <SEP> iso- <SEP> C4H9- <SEP> sec. <SEP> -C4H9- <SEP> 119 <SEP> - <SEP> 121/.01 <SEP> ****
<tb> n-C8H17- <SEP> iso- <SEP> C4H9- <SEP> sec. <SEP> -C4H9- <SEP> 117/.06 <SEP> ****
<tb> n-C6H13- <SEP> iso- <SEP> C3H7 <SEP> sec.
<SEP> -C4H9- <SEP> 107 <SEP> - <SEP> 110/.02 <SEP> ****
<tb> n-C6H13- <SEP> iso- <SEP> C3H7 <SEP> cyclo-C5H9- <SEP> 128 <SEP> - <SEP> 130/. <SEP> 01 <SEP> ****
<tb> n-C7H15- <SEP> n-C4H9- <SEP> (n-C3H7)(Ch2)CH- <SEP> 133/.03 <SEP> ****
<tb> n-C7H15- <SEP> iso-C4H9- <SEP> cyclo-C5H9- <SEP> 132 <SEP> - <SEP> 138/. <SEP> 01 <SEP> ****
<tb> n- <SEP> H15- <SEP> iso-C3H7- <SEP> cyclo-C5H9- <SEP> 135 <SEP> - <SEP> 140/.02 <SEP> ****
<tb> n-C6H13- <SEP> iso- <SEP> C3H7- <SEP> iso-C5H11- <SEP> 118 <SEP> - <SEP> 120/. <SEP> 01 <SEP> ****
<tb> n-C6H13- <SEP> iso- <SEP> C4H9- <SEP> iso-C5H11- <SEP> 115/. <SEP> 03 <SEP> ****
<tb> n-C6H13- <SEP> t-C4H9- <SEP> iso-C5H11- <SEP> 112 <SEP> - <SEP> 114/.
<SEP> 02 <SEP> ****
<tb>
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
EMI3.2
<tb>
<tb> Siedepunkt
<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> C/mm <SEP> Hg <SEP> Aktivität <SEP>
<tb> n-C7H15- <SEP> iso-C3H7- <SEP> iso-C5H11- <SEP> 120 <SEP> - <SEP> 125/0,15 <SEP> ***
<tb> n-C5H11- <SEP> sec. <SEP> -C4H9- <SEP> iso-C4H9- <SEP> 110 <SEP> 116/.001 <SEP> ***
<tb> n-C6H13- <SEP> sec. <SEP> -C4H9- <SEP> sec.-C4H9- <SEP> 98/.05 <SEP> ***
<tb> n-C5H11- <SEP> sec. <SEP> -C4H9- <SEP> sec.-C4H9- <SEP> 85/.06 <SEP> ***
<tb> n-C7H15- <SEP> iso-C4H9- <SEP> iso-C4H9- <SEP> 120/2. <SEP> 03 <SEP> ***
<tb> n-C6H13- <SEP> iso-C4H9- <SEP> iso-C4H9- <SEP> 109 <SEP> - <SEP> 111/. <SEP> 03 <SEP> ***
<tb> n-C7H15- <SEP> n-C4H9- <SEP> (n-C3H7) <SEP> (CH3)CH- <SEP> 133/0.03 <SEP> ***
<tb> n-CH- <SEP> sec.
<SEP> -C.H- <SEP> sec.-CH- <SEP> 124/.02 <SEP> ***
<tb> < 15 <SEP> 49 <SEP> 49 <SEP>
<tb> n-C@H@- <SEP> t-C@H@- <SEP> n-C5H11- <SEP> 128/. <SEP> 01 <SEP> ***
<tb> 5 <SEP> 11 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> 11
<tb> n-C@H@- <SEP> iso-C@H@- <SEP> iso <SEP> -CH- <SEP> 133 <SEP> - <SEP> 135/. <SEP> 2 <SEP> ***
<tb> 5 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 11
<tb> n-C6H13- <SEP> iso-C5H11- <SEP> iso-C5H11- <SEP> 137 <SEP> - <SEP> 139/. <SEP> 15 <SEP> ***
<tb> n-C6H13- <SEP> iso-C3H7- <SEP> n-C6H13- <SEP> 124/. <SEP> 03 <SEP> ***
<tb> n-C6H13- <SEP> t-C4H9- <SEP> n-C6H13- <SEP> 126 <SEP> - <SEP> 128/. <SEP> 005 <SEP> ***
<tb> n-C6H13- <SEP> t-C4H9- <SEP> n-C4H9- <SEP> 112 <SEP> - <SEP> 114/. <SEP> 02 <SEP> ***
<tb> n-C@H@- <SEP> iso-C@H@- <SEP> t-C@H@- <SEP> 107/.
<SEP> 02 <SEP> ***
<tb> 5 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> 4 <SEP> 9
<tb> n-C8H17- <SEP> iso-C3H7- <SEP> cyclo-C5H9- <SEP> 150 <SEP> - <SEP> 152/. <SEP> 03 <SEP> ***
<tb> n-C5H11- <SEP> iso-C4H9- <SEP> cyclo-C5H9- <SEP> 126 <SEP> - <SEP> 128/. <SEP> 03 <SEP> ***
<tb> n-C@H@- <SEP> iso-C@H@- <SEP> sec. <SEP> -C@H@- <SEP> 93 <SEP> - <SEP> 95/.01 <SEP> ***
<tb> 6 <SEP> 13 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> 4 <SEP> 9
<tb> n-C@H@- <SEP> iso-C@H@- <SEP> cyclo-C@H@- <SEP> 132 <SEP> - <SEP> 125/. <SEP> 03 <SEP> ***
<tb> 6 <SEP> 13 <SEP> 49"59
<tb> n-C@H@- <SEP> iso-C@H@- <SEP> n-C6H13- <SEP> 120/. <SEP> 02 <SEP> ***
<tb> 6 <SEP> 13 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 13
<tb> n-CH- <SEP> t-C@H@- <SEP> n-C@H@- <SEP> 95 <SEP> - <SEP> 97/. <SEP> 01 <SEP> ***
<tb> 6 <SEP> 13 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> 7
<tb> n-C@H@- <SEP> t-C@H@- <SEP> iso-CH- <SEP> 107 <SEP> - <SEP> 108/.
<SEP> 03 <SEP> ***
<tb> 49 <SEP> 49 <SEP> 5 <SEP> 11
<tb> iso-C <SEP> H@ <SEP> - <SEP> iso-C@H@- <SEP> iso-C@H@- <SEP> 125 <SEP> - <SEP> 126/.04 <SEP> ***
<tb> 5 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 11
<tb> iso-C@H@- <SEP> iso-C@H@- <SEP> cyclo-C5H8- <SEP> 120-122/. <SEP> 015 <SEP> **
<tb> 4 <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 9
<tb> sec.
<SEP> -C@H@- <SEP> iso-C@H@- <SEP> sec.-C@H@- <SEP> 89/.09 <SEP> **
<tb> 4 <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> 4 <SEP> 9
<tb> iso-C@H@- <SEP> iso-C@H@- <SEP> (C@H@) <SEP> CHCH <SEP> - <SEP> 106/.05 <SEP> **
<tb> 4 <SEP> 9 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> iso-C <SEP> H <SEP> - <SEP> iso-CH- <SEP> iso-CH- <SEP> 114 <SEP> - <SEP> 115/.15 <SEP> **
<tb> 5 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
EMI4.2
<tb>
<tb> Siedepunkt
<tb> R <SEP> R <SEP> Rg <SEP> C/mmHg <SEP> AktivttSt <SEP>
<tb> iso-C5H11- <SEP> iso-C5H11- <SEP> t-C4H9- <SEP> 105 <SEP> - <SEP> 108/.
<SEP> 01 <SEP> **
<tb> (C2H5)(CH3)CHCH2- <SEP> (C2H5)(CH3)CHCH2- <SEP> t-C4H9- <SEP> 101 <SEP> - <SEP> 103/.01 <SEP> **
<tb> n-C <SEP> H9-n-C <SEP> H-cyclo-G <SEP> H-126/ <SEP> 04 <SEP> ** <SEP>
<tb> iso-C4H9- <SEP> iso-C4H9- <SEP> oyclo-C6H11- <SEP> 115/. <SEP> 03 <SEP> **
<tb> iso-C4H9- <SEP> iso-C4H9- <SEP> (n-C6H13)(CH3)CH- <SEP> 110 <SEP> - <SEP> 111/.01 <SEP> **
<tb> iso- <SEP> H7 <SEP> - <SEP> n-C4H9- <SEP> (n-C4H9)(C2H5)CHCH2- <SEP> 110 <SEP> - <SEP> 111/.03 <SEP> **
<tb> iso <SEP> H@- <SEP> iso-C@H@- <SEP> sec.-C@H@- <SEP> 107 <SEP> - <SEP> 109/.03 <SEP> **
<tb> 5 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> n <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> n-C@H@- <SEP> cyclo-C@H@- <SEP> cyclo-C@H@- <SEP> 152 <SEP> - <SEP> 155/.
<SEP> 03 <SEP> **
<tb> 5 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> o
<tb> iso-C4H9- <SEP> iso-C4H9- <SEP> (n-C4H9)(C2H5)CH- <SEP> 95 <SEP> - <SEP> 96/.01 <SEP> *
<tb> iso-C4H9- <SEP> iso-C4H9- <SEP> (C2H5)(CH3)CHCH2- <SEP> 90/.05 <SEP> *
<tb> (C2H5)(CH3)CHCH2- <SEP> (C2H5)(CH3) <SEP> CHCH <SEP> 2 <SEP> (C <SEP> H5) <SEP> (CH <SEP> ) <SEP> CHCH <SEP> 2 <SEP> 100-105/04 <SEP> * <SEP>
<tb> n-C3H7- <SEP> n-C3H7- <SEP> p-meth-3-yl- <SEP> 115 <SEP> - <SEP> 120/. <SEP> 03 <SEP> *
<tb> iso-C4H9- <SEP> iso-C4H9- <SEP> n-C9H19- <SEP> 129 <SEP> - <SEP> 132/. <SEP> 01 <SEP> *
<tb>
EMI4.3
Mittel bzw. Artikel, insbesondere in kosmetischen Mitteln sowie Toiletteartikeln einsetzbar, einschliesslich in den Mund genommener Zusammensetzungen, die nicht notwendigerweise geschluckt werden, wie beispielsweise Kaugummi.
Als örtlich auf die Haut in Berührung gelangende Mittel oder Zusammensetzungen gelten nicht nur solche, wie Parfums, Puder und andere Toilettepräparate, Lotionen und Öle, die auf die
EMI4.4
sondern auch Mittel, die aus den genannten Gründen auf die Schleimhäute des Körpers, wie jene des Mundes aufgebracht werden oder bei normaler Verwendung mit diesen In Berührung kommen, somit auch Mundsprühflüssigkeiten, Zahnreinigungsmittel und Mundwässer sowie auch Toilettegegenstände, wie Reinigungsgewebe und Zahnstocher und schliesslich auch andere Mittel bzw. Artikel wie im Zusammenhang mit dem Rauchen
EMI4.5
und Zigarettenfilter,Phosphinoxyd von Verbindung zu Verbindung, und daher wird die In jedem Mittel oder jeder Zusammensetzung verwendete Stimulansmenge stark variieren.
Als Richtschnur lässt sich sagen, dass mit den aktiveren Verbindungen nach der Erfindung ein wesentliches Kühlempfinden bei Aufbringung auf der Haut von so wenig wie
EMI4.6
05tiven Verbindungen bekommt man ein wesentliches Kühlempfinden nur mit konz. Lösungen, wie mit einem Gehalt von 5, 0 Gew.-% oder mehr des aktiven Bestandteiles.
Bei der Herstellung der beschriebenen Mittel oder Zusammensetzungen wird das Phosphinoxyd erfin-
EMI4.7
sche Lösungen, Öle und Fette, wie Kohlenwasserstofföle, Fettsäureester, langkettige Alkohole und Siliconöle, fein zerteilte Feststoffe, wie Stärke oder Talkum, Cellulosematerialien, wie Papiergewebe, niedrig siedendeKohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, die als Aerosoltreibmittel. verwendetwerden, Gummis, wie Pflanzengummi, und natürliche oder synthetische Harze.
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
:
Herstellung von Diisobutyl-n-heptylphosphinoxyd
Eine Lösung von Diisobutylphosphinylchlorid+ (3, 9 g, 0, 02 Mol) in Tetrahydrofuran (50 ml) wurde tropfenweise zu einer unter Rückfluss siedenden Lösung von n-Heptylmagnesiumbromid [hergestellt aus Ma- gneslumwendeln (1, 2 g, 0, 05 Mol), n-Heptylbromid (9, 0 g, 0, 05 Mol) und Tetrahydrofuran (100 ml)] zuge- setzt. Das Gemisch wurde 18 hunter Rückfluss erhitzt. Nach dem Kühlen auf Raumtemperatur wurde das I Reaktionsgemisch auf Eis und 2n HCl (300 ml) gegossen und mit Methylendichlorid (4 x200 ml) extrahiert.
Die vereinigten Extrakte wurden mit Lithiumhypochloritlösung, 2 n Natronlauge und schliesslich mit Wasser gewaschen und sodann getrocknet (MgSO). Das Lösungsmittel wurde durch Destillation entfernt und das zu- rückbleibende gelbeôl (8g) mit Chloroform aus einer Kieselgelsäule eluiert. Das Produkt wurde schliesslich destilliert und ergab Diisobutyl-n-heptylphosphinoxyd als farblose Flüssigkeit, Kp. 120 bis 1220/0, 03 mm Hg
EMI6.2
: C 68, 8,Fussnote +) Das Diisobutylphosphinylchlorid wurde durch Chlorierung von Diisobutylphosphinoxyd (aus Isobutyl- magnesiumbromid und Diäthylphosphit) mit Chlor hergestellt, s. beispielsweise R. H. Williams, L. A.
Hamilton in J. Am. Chem. Soc. [1952], 74, S. 5418.
EMI6.3
benen Wegen hergestellt werden.
Herstellungsvorschrift B
Herstellung von Isobutyl-sec. butyl-n-heptylphosphinoxyd
Teil A
Eine Lösung von sec. Butylmagnesiumbromid (hergestellt aus 12 g, 0, 5 Mol Magnesium, 70 g, 0, 5 Mol sec. Butylbromid in 300 ml Äther) wurde tropfenweise zu einer gerührten, gekühlten Lösung von Diäthylchlorphosphit (70 g, 0, 45 Mol) in Äther (200 ml) zugesetzt. Die Geschwindigkeit der Zugabe wurde so eingestellt, dass die Temperatur desReaktionsgemisches auf -600 gehalten wurde. Wenn die Zugabe beendet war, liess man die Lösung sich langsam aufRaumtemperatur erwärmen und rührte bei dieser Temperatur 1 b. Eine Lösung von 5% Ammoniumchlorid (250 ml) wurde zugesetzt und das Gemisch 45 min gerührt.
Die Ätherschichtwurde abgetrennt und die wässerige Schicht viermal mit Methylendichlorid extrahiert. Die organischen Schichten wurden vereinigt und getrocknet (MgSO). Das Lösungsmittel wurde entfernt und der Rückstand unter vermindertem destilliert und ergab Äthyl-sec. butylphosphinit, Kp. 58 bis 600/0, 4 mm, als eine farb- lose Flüssigkeit (Ausbeute 55 g, 81%).
Eine Lösung von Äthyl-sec. butylphosphinit (25 g, 0, 17 Mol) in Tetrahydrofuran (50 ml) wurde tropfenweise zu einer gekühlten Lösung von Isobutylmagnesiumbromid (0,4 Mol) in Tetrahydrofuran (150 ml) zugesetzt. DasGemischwurdedannunterRückfluss18herhitzt.SodannwurdedasGemischgekühlt,mit2nH2SO hydrolysiert und mit Methylendichlorid extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden mit NaHCO-Lösung ge-
EMI6.4
undals eine farblose Flüssigkeit (Ausbeute 20 g, 72%).
Chlorgas wurde langsam in eine Lösung des Phosphinoxyds (20 g) in Tetrachlorkohlenstoff (100 ml) eingeperlt, die auf 9 gehalten wurde, bis die Farbe der Lösung blass grünlich-gelb wurde. Das Lösungsmittel wurde entfernt, und der Rückstand wurde unter vermindertem Druck destilliert und ergab Isobutyl-sec. butyl- phosphinylchlorid, Kp. 81 bis 820/0, 02 mm, als eine farblose Flüssigkeit (Ausbeute 21 g, 90%).
Teil B
Gemäss Teil A hergestelltes Isobutyl-sec. butylphosphinylchlorid und n-Heptylmagnesiumbromid liess
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Kp. 123 bis 125 /0, 004 mm.
Beisplel 1 : Nachrasurlotion
Eine Nachrasurlotion wurde nach der folgenden Rezeptur hergestellt, indem die Bestandteile in der Flüssigkeit aufgelöst wurden, worauf gekühlt und filtriert wurde :
<Desc/Clms Page number 7>
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<tb>
<tb> Gew.-%
<tb> Denaturiertes <SEP> Äthanol <SEP> 75
<tb> Diäthylphthalat <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Propylenglykol <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Milchsäure <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Parfum <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Wasser <SEP> auf <SEP> 100
<tb>
Dieser Grundlotion wurden 0,3 Gew.-% Isobutyl-sec. butyl-n-heptylphosphinoxyd zugesetzt.
Wenn die fertige Lösung auf das Gesicht aufgebracht wurde, wurde nach kurzer Zeit ein klar feststellbarer Kühleffekt wahrgenommen.
Beispiel 2 : Toilettewasser
Ein Toilettewasser wurde nach der folgenden Rezeptur hergestellt :
EMI7.2
<tb>
<tb> Gew.-%
<tb> Denaturiertes <SEP> Äthanol <SEP> 75, <SEP> 0
<tb> Parfum <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Wasser. <SEP> auf <SEP> 100 <SEP>
<tb>
Zu der Rezeptur wurden 0,3 Gew.-% Di-sec. butyl-n-hexylisopropylphosphinoxyd zugesetzt.
Wie bei der Nachrasurlotion wurde noch lange nach Beendigung der Kühlwirkung, die der Verdampfung des alkoholischen Trägers zuzuschreiben war, auf der Haut ein Kühleffekt deutlich feststellbar.
Beispiel 3 : Reinigungsgewebe
Eine Reinigungsflüssigkeit wurde nach der folgenden Rezeptur hergestellt :
EMI7.3
<tb>
<tb> Gew.-%
<tb> Triathanola. <SEP> minla. <SEP> urylsulia. <SEP> t <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Glycerin <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Parfum <SEP> 0, <SEP> 95 <SEP>
<tb> Wasser <SEP> auf <SEP> 100
<tb>
Zudieser Flüssigkeit wurde 1 Gew.-% Dnsopentyl-n-pentylphosphinoxyd zugesetzt. Ein Papiertuch wurde dann mit der Flüssigkeit getränkt.
Wenn das Imprägniertuch verwendet wurde, um die Haut abzuwischen, ergab sich nach kurzer Zeit ein frisches kühles Gefühl auf der Haut.
Beispiel 4 : Imprägnierung des Filtermundstückes einer Filterzigartte mit 0,05 mg sec. Butyl- -n-hexylisopropylphosphinoxyd,gelöst in Äthanol,ergab einen ansonst für Menthol charakteristischen Kühleffekt.
Beispiel 5 : Zahnpasta
Die folgenden Bestandteile wurden in einem Mischer miteinander vermengt :
EMI7.4
<tb>
<tb> Gew.-%
<tb> Dicalciumphosphat <SEP> 48, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Natriumlaurylphosphat <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Glycerin <SEP> 24, <SEP> 8 <SEP>
<tb> Natriumcarboxymethylcellulose <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Citrusgeschmacksstoff <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Natriumsaccharin <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Wasser <SEP> auf <SEP> 100
<tb>
Kurz vor Beendigung des Vermischens wurde 0,1 Gew.-% n-Hexylisopentylisopropylphosphin dem Mischer zugesetzt.
Bei der Verwendung als Zahnpasta wurde im Mund ein angenehmer Kühleffekt festgestellt.
Beispiel6 :Aerosolrasierseife
Eine Aerosolrasierseifenzusammensetzung wurde nach folgender Rezeptur zusammengestellt :
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
<tb>
<tb> Gew.-%
<tb> Stearinsäure <SEP> 6, <SEP> 3 <SEP>
<tb> Laurinsäure <SEP> 2,7
<tb> Triäthanolamin <SEP> 4,6
<tb> Natriumcarboxymethylcellulose <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP>
<tb> Sorbit <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Wasser <SEP> auf <SEP> 100
<tb> Parfum <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP>
<tb>
Die Zusammensetzungwurde in derWeise hergestellt, dass dieSauren in Wasservereinigt wurden, worauf das Triäthanolamin zugesetzt wurde, das Gemisch gekühlt wurde und die andern Bestandteile zugegeben wurden.
Zu dem Gemisch wurde dann 0, 1 Gew. -% n-Hexylisopropylcyclopentylphosphinoxyd zugegeben. Die Zusammensetzung wurde dann in einem Aerosolbehälter unter Druck eines Butantreibmittels abgepackt.
Beispiel 7 : Desodorans
Ein Desodorans, das zur Abgabe als Aerosol unter Druck mit einem geeigneten Treibmittel bestimmt war, wurde folgendermassen hergestellt :
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<tb>
<tb> Gew.-%
<tb> Denaturiertes <SEP> Äthanol <SEP> 96, <SEP> 9 <SEP>
<tb> Hexachlorophen <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Isopropylmyristat <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Parfum <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP>
<tb>
Zu dieser Zusammensetzung wurde 1 Gew.-% n-Heptylisopropylcyclopentylphosphinoxyd zugesetzt. Die Anwendung des fertigen Mittels ergab eine starke Kühlwirkung auf der Haut.
Beispiel 8 : Haarshampoo
10 g Natriumlauryläthersulfat wurden in 90 g Wasser in einer Mühle mit hoher Geschwindigkeit dispergiert. Zu dieser Dispersion warde l, OGew.-% n-Hexylisobu. tyllsopentylphospMnoxyd zugesetzt. Wenn das Haar unter Verwendung dieses Shampoos gewaschen wurde, stellte man ein frisches, kühles Empfinden auf der Kopfhaut fest.
Bei s pie I 9 : Festes Kölnisch Wasser
Ein festes Kölnisch Wasser wurde nach der folgenden Rezeptur hergestellt :
EMI8.3
<tb>
<tb> Gew.-%
<tb> Denaturiertes <SEP> Äthanol <SEP> 74, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Propylenglykol <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Natriumstearat <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Parfum <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Wasser <SEP> auf <SEP> 100
<tb>
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oxyd zugesetzt, und man liess das Gemisch sich zu einem wachsartigen Kuchen festigen.
Wenn es auf dem Gesicht aufgebracht wurde, war ein ausgeprägter Kühleffekt feststellbar.
Beispiel 10 : Mundwasser
Ein konzentriertes Mundwasserpräparat wurde nach folgender Rezeptur hergestellt :
EMI8.5
<tb>
<tb> Gew.-%
<tb> Äthanol <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Borax <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Natriumbicarbonat <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Glycerin <SEP> 10, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Geschmacks <SEP> stoff <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP>
<tb> Thymol <SEP> 0, <SEP> 03 <SEP>
<tb> Wasser <SEP> auf <SEP> 100
<tb>
Zu dieser Zusammensetzung wurde 0, 1 Gew. -% n-HeptylisopropylisopentyJphosphinaxyd zugesetzt.
Beim Verdünnen mit etwa dem 10fachen Volumen an Wasser und bei Verwendung zum Spülen des Mundes erhielt man im Mund einen Kühleffekt.
Beispiel 11 : Hydrophile Hautcreme
<Desc/Clms Page number 9>
Eine hydrophile Hautcreme wurde nach folgender Rezeptur hergestellt :
EMI9.1
<tb>
<tb> Gew.-%
<tb> Propylenglykol <SEP> 12
<tb> 1-Octadecanol <SEP> 25
<tb> i <SEP> Weisses <SEP> Weichparaffin <SEP> 25
<tb> Natriumlaurylsulfat <SEP> 1
<tb> Wasser <SEP> auf <SEP> 100
<tb>
EMI9.2
Zu dem resultierenden Gemisch wurden 1,5 Gew.-% n-Hexylisobutyl-sec. butylphosphinoxyd zugesetzt.
Die fertige Salbe ergab beim Aufbringen auf die Haut einen ausgesprochenen Kühleffekt.
Beispiel12 :Zahnstocher
Die Spitze eines hölzernen Zahnstochers wurde mit einer alkoholischen Lösung imprägniert, dien-He- xylisoamyl-tert. butyiphosphinoxyd in einer ausreichenden Menge enthielt, um auf dem Zahnstocher 0, 03 mg der Verbindung niederzuschlagen. Der Zahnstocher wurde dann getrocknet.
Wenn man ihn auf die Zunge brachte, war nach kurzer Zeit ein Kühlempfinden feststellbar.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verwendung von Phosphinoxyden der allgemeinen Formel
EMI9.3
worin R eine Alkylgruppe mit wenigstens 3 Kohlenstoffatomen, R eine Alkylgruppe mit wenigstens 3 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe und R3 eine Alkylgruppe oder Cycloalkylgruppe bedeutet, wobei R, R und R zusammen insgesamt 13 bis 17 Kohlenstoffatome besitzen und wenigstens eine der Gruppen R11, R22 und R33 eine Verzweigung in einer α-, ss- oder γ-Stellung zum Phosphoratom besitzt, in Form eines Zusatzes zu mit der menschlichen Haut in Berührung gelangenden Mitteln bzw. Artikeln, insbesonderekos- metischenMittelnundtoiletteartikeln, nichtjedochzuNahrungs-undGenussmittelnfürMenschenoderHeilmitteln sowie Tabakwaren als kühlender Wirkstoff für die Haut.
EMI9.4