AT223030B

AT223030B -

Info

Publication number: AT223030B
Application number: AT576960A
Authority: AT
Original assignee: Kalle Aktiengesellschaft
Priority date: 1959-07-29
Filing date: 1960-07-27
Publication date: 1962-08-27

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Kopiermaterial, insbesondere zur Herstellung von Druckformen 
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 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Die Fällungsprodukte sind in Wasser unlöslich, in organischen Lösungsmitteln löslich und werden aus solchen Lösungen auf den Träger aufgebracht. Dazu verwendet man vorteilhaft   2-5% ige Lösungen,   die beispielsweise mit Hilfe von Walzen, Bürsten, Sprühgeräten, Schleudervorrichtungen oder in sonst an sich 
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 zu verwenden. Die aufgebrachte Schicht wird durch Warmluft gut getrocknet. 



   Vorteilhaft werden die lichtempfindlichen Fällungsprodukte in Kombination mit Harzen verwendet, was zu einer besseren Verankerung der Schicht führt und die Resistenz der Druckform erhöht. Als Harze für die Bildung der lichtempfindlichen Schicht sind beispielsweise geeignet : Phenol-Formaldehyd-Harze und Polyepoxyd-Harze. 



   Als Trägermaterial für die erfindungsgemässen lichtempfindlichen Schichten eignen sich Metalle, insbesondere Aluminium, Zink und Kupfer, sowie Papier. 



   Die Herstellung von Druckformen aus dem erfindungsgemässen Kopiermaterial wird in an sich bekannter Weise vorgenommen. Unter einer Vorlage wird die Kopierschicht belichtet. Die Entwicklung der durch Lichteinwirkung hergestellten Kopie zur Druckform geschieht mittels wässeriger, alkalischer Lösungen, die gegebenenfalls noch Lösungsmittel enthalten können. Gut geeignet sind die wässerigen Lösungen von mit alkalischer Reaktion löslichen Alkaliphosphaten und Alkalisilikaten. Man erhält von positiven Originalen positive Druckformen, von denen in Flachdruckmaschinen gedruckt werden kann. 



   Von dem erfindungsgemässen Kopiermaterial können auch in an sich bekannter Weise durch Ätzen der entwickelten Kopie, beispielsweise mit verdünnter Salpetersäure, Klischees hergestellt werden, die als Hochdruckformen gut geeignet sind. 



   Vorteilhaft verfährt man zur Herstellung der erfindungsgemässen   lichtempfindlichen Fällungsprodukte   so, dass man 50 Vol. -Teile einer   4% igen wässerigen Lösung   der p-Amino-benzol-diazoniumverbindung mit 100   Vol.-Teilen   einer etwa   10'% gen wässerigen   Lösung des wasserlöslichen hochmolekularen Kondensationsproduktes aus sulfurierter aromatischer Hydroxylverbindung und Formaldehyd versetzt, wobei   die Fäl-   lungsprodukte ausfallen, die durchweg amorph sind und keinen definierten Schmelzpunkt besitzen. 



   Beispiele der lichtempfindlichen Diazoverbindungen, welche die erfindungsgemässen Kopierschichten kennzeichnen, sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Die Verbindungen lösen sich in Gly-   kolmonomethyläther oder Dimethylformamid   oder Gemischen daraus. Sie sind meistens gelb bis braun gefärbt, vereinzelte zeigen einen Stich ins Grüne oder Rote. 

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   Tabelle Ausgangsmaterial 
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<tb> 
<tb> Nr. <SEP> Diazoverbindung <SEP> wasserlösliches <SEP> hochmolekulares <SEP> Farbe
<tb> Kondensationsprodukt <SEP> aus
<tb> 1 <SEP> 1-Dimethylamino-benzol- <SEP> o-Kresolsulfosäure <SEP> - <SEP> Formaldehyd <SEP> gelb
<tb> - <SEP> 4-diazoniumchlorid <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1
<tb> deutsche <SEP> Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 262558 <SEP> 
<tb> 2 <SEP> 1-Diäthylamino-benzol- <SEP> o-Kresolsulfosäure <SEP> - <SEP> Formaldehyd <SEP> gelh <SEP> 
<tb> - <SEP> 4-diazoniumchlorid <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1
<tb> deutsche <SEP> Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 262558 <SEP> 
<tb> 3 <SEP> 1-Phenylamino-benzol- <SEP> Benzylnaphthalinsulfosäure <SEP> - <SEP> gelb <SEP> 
<tb> 4-diazoniumchlorid <SEP> Phenol-Formaldehyd
<tb> hergestellt <SEP> nach <SEP> BIOS-Bericht <SEP> 762, <SEP> S.

   <SEP> 83
<tb> 4 <SEP> 1-(4'-Brom-phenylamino)- <SEP> naphthalinsulfosäure-Phenol- <SEP> braun
<tb> - <SEP> benzol-4-diazoniumchlorid <SEP> Kresol <SEP> - <SEP> Formaldehyd <SEP> 
<tb> hergestellt <SEP> nach <SEP> BIOS-Bericht <SEP> 762, <SEP> S. <SEP> 85 <SEP> 
<tb> 5 <SEP> 1- <SEP> (2', <SEP> 6'-Dichlorbenzyl-Phenol-Kresol-sulfosäure-Formaldehyd <SEP> grün- <SEP> 
<tb> -amino)-benzol-4-diazo- <SEP> hergestellt <SEP> nach <SEP> BIOS-Bericht <SEP> 762, <SEP> S. <SEP> 98 <SEP> gelb
<tb> niumchlorid
<tb> 6 <SEP> 2,5,4'-Triäthoxy-diphenyl- <SEP> o-Kresolsulfosäure-Formaldehyd <SEP> gelb
<tb> -4-diazonium-hydrogen- <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> 
<tb> - <SEP> sulfat <SEP> deutsche <SEP> Patentschrift <SEP> Nr.

   <SEP> 262558 <SEP> 
<tb> 7 <SEP> 2,5-Diäthoxy-1-benzoyl- <SEP> 4,4'-Dioxydiphenylsulfon-Formaldehyd <SEP> dunkelamino-benzol-4-diazo- <SEP> hergestelltnach <SEP> BIOS-Bericht <SEP> 762, <SEP> S. <SEP> 73 <SEP> gelb
<tb> niumchlorid
<tb> 8 <SEP> Carbazol-3-diazonium-6-Naphtholsulfosäure-Phenolformaldehyd <SEP> braun
<tb> chlorid <SEP> hergestellt <SEP> nach <SEP> BIOS-Bericht <SEP> 762, <SEP> S. <SEP> 105 <SEP> 
<tb> 9 <SEP> 1- <SEP> (Äthyl-benzyl-amino)- <SEP> p-Kressolsulfosäure <SEP> - <SEP> Formaldehyd <SEP> gelb
<tb> - <SEP> benzol-4-diazonium- <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> 
<tb> chlorid <SEP> deutsche <SEP> Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 262558 <SEP> 
<tb> 10 <SEP> 1-Athylamino-2-methyl- <SEP> p-Kresolsulfosäure-Formaldehyd <SEP> gelb
<tb> benzol-4-diazonium-nach <SEP> Beispiel <SEP> 1
<tb> chlorid <SEP> deutsche <SEP> Patentschrift <SEP> Nr.

   <SEP> 262558 <SEP> 
<tb> 11 <SEP> 1-Dimethylamino-p-Kresolsulfosäure-Formaldehyd <SEP> orange
<tb> - <SEP> 4, <SEP> 5-dimethyl-benzol- <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1
<tb> - <SEP> 2-diazoniumchlorid <SEP> deutsche <SEP> Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 262558 <SEP> 
<tb> 12 <SEP> 1-Dimethylamino-4-di- <SEP> p-Kresolsulfosure-Formaldehyd <SEP> gelb
<tb> methyl-amino-sulfonyl- <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1
<tb> -benzol-2-diazo- <SEP> deutsche <SEP> Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 262558
<tb> niumchlorid
<tb> 13 <SEP> 1-Morpholino-2, <SEP> 5-di- <SEP> p-Kresolsulfosäure-Formaldehyd <SEP> gelb
<tb> butoxy-benzol-nach <SEP> Beispiel <SEP> 1
<tb> - <SEP> 4-diazoniumchlorid <SEP> deutsche <SEP> Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 262558 <SEP> 
<tb> 
 

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Beispiel 1 :

   2   Gew.-Teile   des in der Tabelle unter   Nr. l angeführten Fällungsproduktes und   2   Gew.-Teile Phenol-Formaldehyd-Novolak,   beispielsweise   2Gew.-Teile   des unter der Markenbezeichnung
Alnovol K 429 in den Handel gebrachten Produktes, werden in 100 Vol. -Teilen Glykolmonomethyläther gelöst. Mit dieser Lösung wird eine oberflächlich mechanisch aufgebaute Aluminiumfolie   auf der Sebleu-     !   der beschichtet. Die sensibilisierte Folie wird zunächst mit Warmluft, anschliessend 2 Minuten bei   1000C   im Trockenschrank getrocknet und danach unter einer transparenten positiven Vorlage belichtet, beispielsweise 60 Sekunden lang an einer Bogenlampe von 15 Amp bei einem Lampenabstand von 70 cm. 



   Die belichtete Folie wird durch Tamponieren mit einer   3% igen Nairiumsilikatlösung   entwickelt und die
Folienoberfläche mit dem erhaltenen positiven Bild dann mit einer wässerigen Lösung nachbehandelt, die ) 8% Dextrin,   10/0 Phosphorsäure   und 1% Formaldehyd enthält. Nach dem Einfärben mit fetter Farbe kann die Folie für die Herstellung von Vervielfältigungen in einem Flachdruckapparat verwendet werden. 



   Zur Darstellung des in der Tabelle unter Nr. 1 angeführten lichtempfindlichen Fällungsproduktes löst man 2 Gew.-Teile l-Dimethylamino-benzol-4-diazoniumchlorid in 50   Vol.-Teilen   Wasser und setzt hiezu 100   Vol.-Teile   einer wässerigen Lösung, die 10% der viskosen Lösung des nach Beispiel 1 der i deutschen Patentschrift Nr. 262558 aus   o-Kresolsulfosäure   und Formaldehyd hergestellten wasserlöslichen
Kondensationsproduktes enthält. Es entsteht ein gelber amorpher Niederschlag, der abgesaugt, säurefrei gewaschen und im Vakuum bei Zimmertemperatur getrocknet wird. Das nach dem Trocknen gelbe Pro- dukt ist in Glykolmonomethyläther gut löslich. 



   Beispiel 2 : Auf eine oberflächlich mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie wird eine Lösung auf- geschleudert, die je 100   Vol.-Teile Glykolmonomethyläther,   2 Gew.-Teile des Fällungsproduktes, wie es in der vorstehenden Tabelle unter der Nr. 2 angeführt ist, und 2   Gew.-Teile   des in Beispiel 1 genannten
Novolaks Alnovol K 429 enthält. Die gut getrocknete Folie wird an einer Bogenlampe unter einer positiven
Vorlage belichtet und mit einer   5% eigen   Natriumsilikatlösung entwickelt. Man erhält ein gelb gefärbtes positives Bild auf blankem, metallischem Untergrund. Die das Bild tragende Oberfläche der Folie wird   mit 1apiger Phosphorsäure   überwischt und mit fetter Farbe eingerieben. Die Folie ist dann druckfertig. 



   Zur Darstellung des Fällungsproduktes Nr. 2 der Tabelle verfährt man analog der in Beispiel 1 für das dort beschriebene Fällungsprodukt angegebenen Arbeitsweise. Für 2   Gew.-Teile   der Diazoverbindung. ge- löst in 50   Vol.-Teilen   Wasser, werden verwendet 100 Vol.-Teile einer wässerigen Lösung, die   10 ? oder   viskosen Lösung des nach der Vorschrift in Beispiel 1 der deutschen Patentschrift Nr. 262558 hergestellten
Kondensationsproduktes aus   o-Kresolsulfosäure   und Formaldehyd enthält. 



   Beispiel 3 : 2   Gew.-Teile   des in der Tabelle unter Nr. 3 genannten Fällungsproduktes und
3 Gew.-Teile Novolak werden in 100   Vol. -Teilen G1ykolmonomethyläther gelöst.   Die auf eine aufge- rauhte Aluminiumfolie aufgeschleuderte Lösung wird mit Warmluft   getrocknet und unter einer transparen-   ten positiven Vorlage 90 Sekunden an einer Bogenlampe von 15 Amp belichtet. Die belichtete Folie ent- wickelt man mit einer   50/oigen wässerigen   Trinatriumphosphatlösung, die bis zu 15% Glykolmonomethyl- äther enthält. Vor dem Einfärben mit fetter Farbe wird das erhaltene positive Bild mit einer wässerigen
Lösung, enthaltend   801o   Dextrin, 1% Phosphorsäure und 1% Formaldehyd überwischt. Die Folie ist nach dem
Einfärben druckfertig. 



   Mit dem hier verwendeten Fällungsprodukt lassen sich auch ohne Harzzusatz gute Druckformen erge- bende lichtempfindliche Schichten herstellen. Die Belichtung und Entwicklung erfolgt in dergleichen
Weise wie oben beschrieben. 



   Das Fällungsprodukt Nr. 3 der Tabelle wird hergestellt, indem zu der Lösung von 2   Gew.-Teilen     1-Phenylamino-benzol-4-diazoniumchlorid   in 50   Vol.-Teilen   Wasser 100   Vol.-Teile   einer wässerigen
Lösung zugesetzt werden. die 15% der viskosen Lösung des Kondensationsproduktes aus Benzylnaphthalin- sulfosäure, Phenol und Formaldehyd enthält. Das gelbe Fällungsprodukt wird abgesaugt, säurefrei gewa- schen und im Vakuum bei Zimmertemperatur getrocknet. Es ist löslich in Glykolmonomethyläther. 
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   setzt. Daserhaltene   Umsetzungsprodukt wird anschliessend mit 830   Gew.-Teilen   Oleum sulfuriert.

   Zu der   BenzylnaphthalinsulfosäuregibtmaneinKondensationsproduktaus330 Gew.-Teilen   Phenol und 223 Gew.Teilen Formaldehydlösung (30 %ig) hinzu und verdünnt die Reaktionsgemisch mit 845   Gew.-Teilen Wasser.   



  Die Kondensation wird noch fortgesetzt und zu diesem Zweck werden 132   Gew.-Teile Formaldehydiösung     (30%zig)   dem Reaktionsgemisch zugefügt. Man erhält zum Schluss eine viskose Lösung, die für die Fällungsreaktion mit der Diazoverbindung mit Wasser verdünnt wird. 



   Mit gleich gutem Ergebnis kann an Stelle des unter Nr. 3 der Tabelle genannten Fällungsproduktes das in der Tabelle unter   Nr.   4 angeführte Fällungsprodukt aus   1-     (4'-Bromphenyl-amino)-benzol-4-diazonium-   

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 Nach dem Trocknen der lichtempfindlichen Schicht mit Warmluft wird die Folie unter einer transparenten positiven Vorlage belichtet. Die belichtete Folie wird mit   einei   8,   5%gen   Natriumsilikatlösung durch Tamponieren entwickelt. Nachdem Entwickeln wird die Folienoberfläche mit   logger   Phosphorsäure überwischt und mit fetter Farbe   eingefärbt.

   Mit der erhaltenen   positiven Druckform wird in einem Flachdruckapparat gedruckt. Zur Herstellung des Fällungsproduktes Nr. 13 der Tabelle werden   2 Gew.-Teile     1-Morpholin-2,   5-dibutoxy-benzol-4-diazoniumchlorid in 50 Vol.-Teilen Wasser gelöst und mit 100 Vol.Teilen einer wässerigen Lösung gefällt, die 10% der viskosen Lösung eines nach den Angaben in Beispiel 1 der deutschen Patentschrift Nr. 262558 hergestellten Kondensationsproduktes aus   p-Kresolsulfosäure und   Formaldehyd enthält. 



   Das   l-Morpholino-2, 5-di-n-butoxy-benzol-4-diazoniumchlorid   wird folgendermassen hergestellt : Aus   Chlorhydrochinon-di-n-butyläther   erhält man durch Nitrierung mit wässeriger Salpetersäure den 4-Chlor-1-nitro-hydrochinon-di-n-butyläther (Fp = 81-82 C). Beim Kochen dieser Verbindung mit wässerigem Morpholin entsteht   4-Nitro-2,     5-di-n-butoxy-phenylmorpholin   (Fp =   101 - 10ZOC).   



   Die Reduktion und Diazotierung erfolgt in bekannter Weise. Die Diazoverbindung wird als Zinkchlorid-doppelsalz abgeschieden.

Claims

PATENTANSPRUCH : Kopiermaterial, insbesondere zur Herstellung von Druckformen, bestehend aus einer Unterlage und darauf aufgebrachter lichtempfindlicher Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtempfindliche Schicht mindestens teilweise aus Salzen besteht, deren Kationen aromatische Aminodiazoniumreste und deren Anionen Sulfonsäurereste von hochmolekularen wasserlöslichen Kondensationsprodukten aus sulfurerten aromatischen Hydroxylverbindungen und Formaldehyd darstellen.