WO2025243992A1 - 水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品 - Google Patents

水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品

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WO2025243992A1
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mass
storage chamber
soluble container
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達哉 中村
智貴 石塚
敦 大河内
佳慧 季
康太 今井
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Lion Corp
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    • D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents

Definitions

  • the present invention relates to a water-soluble container-packaged fabric cleaning article.
  • Patent Document 1 proposes a detergent article for fabric products in a water-soluble container, which is made of a water-soluble film and has at least two compartments, the first compartment containing a specific liquid component and the second compartment containing a solid component containing a chelating agent.
  • the invention of Patent Document 1 aims to provide the same overall cleaning effect as a formulation with a lower concentration while using a smaller overall amount.
  • an object of the present invention is to provide a water-soluble container-packed detergent article for textile products that has enhanced detergency and is capable of suppressing solidification.
  • the present invention has been made based on the above findings and has the following aspects.
  • a water-soluble container-packed textile detergent article having a detergent composition and a water-soluble container The cleaning composition comprises a powder component (A) and a liquid component (B),
  • the component (A) includes at least one selected from the component (a1) and the component (a2),
  • the component (a1) is a carbonate in an amount of 10 mass% or more relative to the total mass of the component (A)
  • the component (a2) is a combination of at least one chelating agent (a21) selected from a hydroxycarboxylic acid chelating agent and an aminocarboxylic acid chelating agent in an amount of 20 mass% or more relative to the total mass of the component (A), and 0.001 to 0.03 mass parts of a water-insoluble powder (a22) relative to 1 mass part of the component (a21)
  • the component (B) is a liquid containing a surfactant (b) in an amount of 30 to 80% by mass relative to the total mass of the component (B),
  • the component (b) includes a non
  • the first storage chamber stores 50% by volume or more of air
  • the water-soluble container-packed textile detergent article according to ⁇ 1> wherein the second storage chamber stores 40% by volume or less of air.
  • the specific gravity of the component (A) is 1.50 to 4.00
  • ⁇ 4> The water-soluble container-packed textile detergent article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the component (b1) includes at least one selected from the group consisting of linear alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof, and polyoxyalkylene alkyl(alkenyl) ether sulfate or a salt thereof.
  • the textile cleaning agent article in a water-soluble container of the present invention further enhances cleaning power and is excellent at inhibiting solidification.
  • 1 is a perspective view showing one embodiment of a water-soluble container-enclosed detergent article for fabric products of the present invention.
  • 1 is a perspective view showing one embodiment of a water-soluble container-enclosed detergent article for fabric products of the present invention.
  • the detergent article for textile products encased in a water-soluble container of the present invention (hereinafter, may be simply referred to as "detergent article") has a detergent composition and a water-soluble container containing the detergent composition.
  • An example of a detergent article is shown in Fig. 1.
  • the detergent article in Fig. 1 has a water-soluble container 2.
  • the water-soluble container 2 has two opposing water-soluble films whose peripheral edges are sealed with a peripheral seal portion 4, and a storage chamber 3 is formed inside.
  • the storage chamber 3 is divided into a first storage chamber 10 and a second storage chamber 20 by a partition seal portion 6.
  • the detergent composition contains a powder component (A) and a liquid component (B).
  • the powder component (A) is contained in the first storage chamber 10
  • the liquid component (B) is contained in the second storage chamber 20 .
  • the water-soluble container of the present invention is a container that dissolves in water and releases its contents when placed in water.
  • the water-soluble container 2 of this embodiment is made of two opposing water-soluble films whose peripheries are sealed with a peripheral seal portion 4.
  • the water-soluble container of the present invention is not limited to this embodiment, and may be a blow-molded container made of a water-soluble resin, or the like.
  • "water-soluble” means that when a 50 mm square water-soluble film test piece is placed in 900 mL of water at 25°C and stirred, it completely dissolves within 10 minutes.
  • the material that constitutes the water-soluble container 2 can be a resin.
  • the resin that constitutes the water-soluble container 2 include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, acrylamide, acrylic acid, cellulose, cellulose ether, cellulose ester, cellulose amide, polyvinyl acetate, polycarboxylic acid or its salt, polyamino acid or peptide, polyamide, polyacrylamide, copolymer of maleic acid and acrylic acid, polysaccharides including starch and gelatin, and natural rubbers such as xanthan or carrageenan. Of these materials, polyvinyl alcohol is preferred.
  • the resin constituting the container may contain a plasticizer.
  • plasticizers include polyhydric alcohols such as glycerin, diglycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and 1,3-butanediol; polyethers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; polyvinylamides such as polyvinylpyrrolidone; phenol derivatives such as bisphenol A and bisphenol S; amide compounds such as N-methylpyrrolidone and dimethylacetamide; compounds obtained by adding ethylene oxide to polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol, and sorbitol; and water. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
  • preferred additives for the resin constituting the container are glycerin, diglycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, polyethylene glycol, and polyvinylpyrrolidone.
  • preferred plasticizers are glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, polyethylene glycol, and polyvinylpyrrolidone.
  • the content of the plasticizer contained in the resin constituting the container is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 20 to 40 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin.
  • the resin that constitutes the container may optionally contain additives such as inorganic fillers (e.g., silica, heavy, light or surface-treated calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, calcium sulfate, zeolite, zinc oxide, silicic acid, silicates, mica, magnesium carbonate, kaolin, halloysite, pyrophyllite, clays such as sericite, talc, etc.), colorants, fragrances, bulking agents, antifoaming agents, release agents, UV absorbers, surfactants, carboxymethylcellulose, polyacrylamide, polyacrylic acid or its salts, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, and other water-soluble polymers.
  • inorganic fillers e.g., silica, heavy, light or surface-treated calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, calcium sulfate, zeolite
  • Water-soluble films include Monosol M8310, M8312, M8630, M7061, M8775, and M8900 (all trade names) manufactured by Monosol LLC (Merrillville, Indiana, USA).
  • the wall thickness (thickness of the water-soluble film) of the water-soluble container 2 can be determined appropriately within a range that does not impair strength or water solubility, and is, for example, 70 to 90 ⁇ m.
  • the wall thickness (thickness of the water-soluble film) of the water-soluble container 2 in the first storage chamber 10 and the wall thickness (thickness of the water-soluble film) of the water-soluble container 2 in the second storage chamber 20 may be the same or different.
  • the content of the first storage chamber 10 (powder component (A)) is released into the water earlier than the content of the second storage chamber 20 (liquid component (B)).
  • the wall thickness of the water-soluble container 2 is set so that the powder component (A) is released earlier than the liquid component (B).
  • the wall of the first storage chamber 10 containing the powder component (A) will begin to dissolve in water earlier than the wall of the second storage chamber 20 containing the liquid component (B).
  • This effect can be inferred as follows. Because the specific gravity of the powder component is higher than that of the liquid component, when both components are contained at the same weight, the volume of the powder component will be smaller than that of the liquid component.
  • the volume of air in the storage chamber containing the powder component is larger, so the buoyancy (or internal pressure) of the storage chamber containing the powder component is greater in water, and it is thought that the storage chamber containing the powder component will collapse earlier than the storage chamber containing the liquid component. This causes the release of powder component (A) to occur earlier than the release of liquid component (B).
  • the wall thickness of the water-soluble container 2 in the first storage chamber 10 may be thinner than the wall thickness of the water-soluble container 2 in the second storage chamber 20. This allows the powder component (A) to be released earlier than the liquid component (B).
  • the proportion of the water-soluble container is preferably 4 to 18% by mass, and more preferably 5 to 10% by mass, relative to the total mass of the cleaning article. If the proportion of the water-soluble container is above the above lower limit, the puncture strength of the film can be improved. If the proportion of the water-soluble container is below the above upper limit, the film's undissolved residue can be improved.
  • the detergent composition contains a powder component (A) and a liquid component (B). Because the powder component (A) is contained in the first storage chamber 10 and the liquid component (B) is contained in the second storage chamber 20, they are not mixed in the water-soluble container. However, in this specification, the components that dissolve in water and mix to form the laundry liquid are collectively referred to as the "detergent composition.”
  • the separate storage of the solid and liquid components in the detergent composition prevents the solid from solidifying and becoming less soluble in water. Furthermore, the storage in a water-soluble container improves the ease of handling during use.
  • the powder component (A) and the liquid component (B) are mixed in water only after the detergent article is dissolved in water.
  • the powder component (A) dissolves in water first, chelating metal ions in water and preventing chelating of metal ions in water by the non-soap anionic surfactant. This prevents a reduction in the amount of the non-soap anionic surfactant that contributes to the cleaning effect, thereby more easily enhancing the detergency of the liquid component (B) containing the non-soap anionic surfactant.
  • the powder component (A) and the liquid component (B) may each be composed of a single component or a mixture of two or more components.
  • the powder component (A) contains at least one selected from the following component (a1) and the following component (a2).
  • the detergent composition can enhance the detergency of the component (B) described below.
  • the average particle size of component (A) is, for example, preferably 100 to 1000 ⁇ m, more preferably 200 to 600 ⁇ m, and even more preferably 300 to 500 ⁇ m. When the average particle size of component (A) is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, solidification can be more effectively suppressed (i.e., the solidification suppression effect is high).
  • the average particle size of component (A) is equal to or less than the above-mentioned upper limit, component (A) can be dissolved in water more quickly (excellent solubility).
  • the average particle size is a weight average particle size measured by a sieving method. Specifically, it is measured by the following method. The average particle size is measured by a classification operation using six sieves with openings of 1000 ⁇ m, 710 ⁇ m, 500 ⁇ m, 300 ⁇ m, 250 ⁇ m and 150 ⁇ m and a tray.
  • the classification operation involves stacking sieves on a tray in the order of smallest mesh size to largest mesh size, placing 100 g of sample per run on top of the top 1000 ⁇ m sieve, covering it with a lid, and attaching it to a low-tap type sieve shaker (manufactured by Iida Seisakusho Co., Ltd., tapping: 156 times/min, rolling: 290 times/min), vibrating it for 10 minutes, and then recovering the sample remaining on each sieve and on the tray by sieve mesh size.
  • a low-tap type sieve shaker manufactured by Iida Seisakusho Co., Ltd., tapping: 156 times/min, rolling: 290 times/min
  • classified samples of each particle size of 1000 ⁇ m or more on a 1000 ⁇ m sieve, 710 to 1000 ⁇ m (on a 710 ⁇ m sieve), 500 to 710 ⁇ m (on a 500 ⁇ m sieve), 300 to 500 ⁇ m (on a 300 ⁇ m sieve), 250 to 300 ⁇ m (on a 250 ⁇ m sieve), 150 to 250 ⁇ m (on a 150 ⁇ m sieve), and tray size to 150 ⁇ m (passing a 150 ⁇ m sieve, on the tray) are obtained, and their masses are measured. The mass frequency (%) of the pan and each sieve is then calculated.
  • the opening of the first sieve where the cumulative mass frequency is 50% or more is designated as "a ( ⁇ m)," the opening of the sieve one size larger than a ( ⁇ m) is designated as “b ( ⁇ m),” the cumulative value of the mass frequency from the pan to the sieve of a ( ⁇ m) is designated as “c (%),” and the mass frequency on the sieve of a ( ⁇ m) is designated as “d (%).”
  • the average particle size (50% particle size) is calculated using the following formula, and this is the average particle size of the sample obtained by the sieving method.
  • the component (a1) is a carbonate. Carbonates are alkaline agents for adjusting the pH and also function as chelating agents for capturing metal ions. Examples of the component (a1) include sodium carbonate, sodium bicarbonate, a double salt of sodium carbonate and sodium bicarbonate (sodium sesquicarbonate), sodium percarbonate, potassium carbonate, and potassium bicarbonate. As the component (a1), sodium carbonate and potassium carbonate are preferred, and sodium carbonate is more preferred, from the viewpoint of further enhancing detergency.
  • the component (a1) may be one type alone or a combination of two or more types.
  • the anhydrous form, monohydrate, or decahydrate can be used as component (a1). From the perspective of enhancing the solidification-inhibiting effect of component (A), the anhydrous form and monohydrate are preferred, with the anhydrous form being more preferred.
  • the content of component (a1) is preferably 10% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more, based on the total mass of component (A).
  • the upper limit of the content of component (a1) is not particularly limited, but is, for example, 99.99% by mass or less.
  • the content of component (a1) is preferably 2.5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and even more preferably 22% by mass or more, based on the total mass of the detergent composition.
  • the upper limit of the content of component (a1) is not particularly limited, but is, for example, 30% by mass or less.
  • the component (a2) is a combination of at least one chelating agent selected from hydroxycarboxylic acid chelating agents and aminocarboxylic acid chelating agents (component (a21)), and a water-insoluble powder (component (a22)).
  • the component (a21) is at least one selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acid chelating agents and aminocarboxylic acid chelating agents.
  • the hydroxycarboxylic acid chelating agent is a chelating agent having a hydroxy group and a carboxy group, and may have a primary, secondary, or tertiary amino group.
  • hydroxycarboxylic acid chelating agents include citric acid or a salt thereof, tartaric acid or a salt thereof, gluconic acid or a salt thereof, serine diacetic acid or a salt thereof, hydroxyiminodisuccinic acid or a salt thereof, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid or a salt thereof, and dihydroxyethylglycine or a salt thereof.
  • aminocarboxylic acid chelating agents examples include aminocarboxylic acids and their salts. Chelating agents having a hydroxy group, a carboxy group, and a primary to tertiary amino group are classified as hydroxycarboxylic acid chelating agents.
  • aminocarboxylic acids or salts thereof examples include nitrilotriacetic acid or salts thereof, ethylenediaminetetraacetic acid or salts thereof, diethylenetriaminepentaacetic acid or salts thereof, ⁇ -alaninediacetic acid or salts thereof, aspartic acid diacetic acid or salts thereof, methylglycinediacetic acid or salts thereof, iminodisuccinic acid or salts thereof, and ethylenediaminedisuccinic acid or salts thereof.
  • Examples of salts that constitute component (a21) include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, alkanolamine salts, and ammonium salts.
  • Examples of the alkali metal salt include sodium salts and potassium salts.
  • Examples of alkaline earth metal salts include magnesium salts and calcium salts.
  • Examples of the alkanolamine salt include monoethanolamine salt, diethanolamine salt, and triethanolamine salt.
  • the content of component (a21) is preferably 20 to 99.99 mass%, more preferably 40 to 99.99 mass%, and even more preferably 60 to 99.99 mass%, based on the total mass of component (A).
  • the content of component (a21) is preferably 5 to 25 mass%, more preferably 10 to 25 mass%, and even more preferably 15 to 25 mass%, based on the total mass of the detergent composition.
  • the detergency can be further enhanced.
  • the content of component (a21) is equal to or less than the above-mentioned upper limit, the solidification suppression effect can be enhanced.
  • Component (a22) is a water-insoluble powder.
  • a water-insoluble powder component refers to a component whose solubility in 100 mL of ion-exchanged water at 25°C is 0.1 g or less.
  • component (a22) examples include aluminosilicates such as zeolite, phosphates such as sodium tripolyphosphate, natural or synthetic montmorillonite, bentonite (mainly composed of montmorillonite), smectite clay minerals such as beidellite, nontronite, saponite, sauconite, hectorite, and stevensite, vermiculite, and synthetic fluorine mica (e.g., Na-type synthetic mica and Li-type synthetic mica). Also included as component (a22) are highly metal ion-substituted clay minerals obtained by ion-exchanging the clay minerals to improve their swelling power.
  • aluminosilicates such as zeolite, phosphates such as sodium tripolyphosphate, natural or synthetic montmorillonite, bentonite (mainly composed of montmorillonite), smectite clay minerals such as beidellite, nontronite, saponite, sauconite, hectorite
  • aluminosilicates such as zeolite are preferred as component (a22) from the viewpoints of anti-caking performance and environmental friendliness.
  • the aluminosilicate may be either crystalline or amorphous. From the viewpoint of cation exchange capacity, crystalline aluminosilicate is preferred as component (a22).
  • crystalline aluminosilicate include A-type, X-type, Y-type, and P-type zeolite. These components (a22) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of component (a22) is preferably 0.1 to 5 mass%, more preferably 0.1 to 3 mass%, and even more preferably 0.1 to 2 mass%, relative to the total mass of component (A).
  • the content of component (a22) is equal to or greater than the lower limit, a solidification suppression effect is exhibited.
  • the content of component (a22) is equal to or less than the upper limit, the proportion of the chelating agent is increased, thereby improving cleaning performance.
  • the content of component (a22) is preferably 0.025 to 1.25 mass%, more preferably 0.025 to 0.75 mass%, and even more preferably 0.25 to 0.5 mass%, relative to the total mass of the detergent composition.
  • the content of component (a22) is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, the solidification suppression effect can be exerted.
  • the content of component (a22) is equal to or less than the above-mentioned upper limit, the proportion of the chelating agent increases, thereby improving cleaning performance.
  • the components (a21) and (a22) are used in combination.
  • the compounding ratio of component (a21) to component (a22) is preferably 0.001 to 0.03 parts by mass, more preferably 0.001 to 0.01 parts by mass, per part by mass of (a21). That is, the mass ratio of component (a22) to component (a21) (hereinafter sometimes simply referred to as the "a22/a21 ratio") is preferably 0.001 to 0.03, more preferably 0.001 to 0.01.
  • the a22/a21 ratio is equal to or greater than the lower limit, solidification of component (a21) can be more effectively suppressed.
  • the component (a21) dissolves more quickly in water, further enhancing detergency.
  • Component (A) may contain a component other than component (a1) or component (a2) (optional component A).
  • optional component A include excipients (such as Glauber's salt, silicates, etc.), colorants, fragrances, and fluorescent agents.
  • the content of component (A) is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 15 to 50% by mass, and even more preferably 20 to 30% by mass, based on the total mass of the detergent composition.
  • the content of component (A) is at or above the lower limit above, the cleaning power-enhancing effect of the chelate can be fully exerted.
  • the content of component (A) is at or below the upper limit above, the amount of activator increases, improving cleaning power.
  • the specific gravity of component (A) is preferably 1.50 to 4.00, more preferably 1.50 to 3.00, and even more preferably 1.50 to 2.70.
  • a preferable void ratio the ratio of the volume of air to the total volume of the storage chamber
  • the specific gravity is measured by the gas phase substitution method, using He gas to determine the volume of the sample from the change in pressure and volume. The density of the sample is calculated by measuring the volume and then weighing it.
  • the ratio of the volume of air in the first storage chamber to the total volume of the first storage chamber is preferably 50% by volume or more, more preferably 60% by volume or more. If the porosity is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, component (A) is more likely to be released from the storage chamber in water within 20 seconds. Furthermore, the porosity is preferably 90% by volume or less, more preferably 80% by volume or less. If the porosity is equal to or less than the above-mentioned upper limit, it is possible to secure a storage chamber of a size that is easy to use while storing a sufficient amount of component (A) for cleaning. That is, the porosity of the first storage chamber is preferably 50 to 90% by volume, and more preferably 60 to 80% by volume.
  • Liquid component (B) contains a surfactant (b) containing the following component (b1). That is, component (B) is a liquid detergent.
  • the detergent composition exhibits detergency by containing component (B).
  • component (b) is a surfactant and contains the following component (b1):
  • Component (b1) is a non-soap anionic surfactant. That is, component (b1) is an anionic surfactant excluding fatty acids having 8 to 22 carbon atoms or their salts. By including component (b1) in component (b), cleaning power can be further enhanced.
  • Examples of the component (b1) include sulfonic acid type anionic surfactants, sulfate ester type anionic surfactants, carboxylic acid type anionic surfactants, and phosphate ester type anionic surfactants.
  • sulfonic acid type anionic surfactants include linear alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof (LAS), ⁇ -olefinsulfonic acid or a salt thereof (AOS), alkyl group-containing alkanesulfonic acid or a salt thereof, ⁇ -sulfofatty acid ester or a salt thereof, internal olefinsulfonic acid or a salt thereof (IOS), and hydroxyalkanesulfonic acid or a salt thereof (HAS).
  • LAS linear alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof
  • AOS ⁇ -olefinsulfonic acid or a salt thereof
  • IOS internal olefinsulfonic acid or a salt thereof
  • HAS hydroxyalkan
  • sulfate ester-type anionic surfactants include linear or branched alkyl sulfate esters or salts thereof (AS), and polyoxyalkylene alkyl(alkenyl) ether sulfate esters or salts thereof (AES).
  • carboxylic acid type anionic surfactants include alkyl ether carboxylic acids or salts thereof, polyoxyalkylene ether carboxylic acids or salts thereof, alkylamide ether carboxylic acids or salts thereof, alkenylamide ether carboxylic acids or salts thereof, and acylaminocarboxylic acids or salts thereof.
  • phosphate ester-type anionic surfactants include alkyl phosphate esters or salts thereof, polyoxyalkylene alkyl phosphate esters or salts thereof, polyoxyalkylene alkylphenyl phosphate esters or salts thereof, and glycerin fatty acid ester monophosphate esters or salts thereof.
  • Examples of salts that constitute component (b1) include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, alkanolamine salts, and ammonium salts.
  • Examples of the alkali metal salt include sodium salts and potassium salts.
  • Examples of alkaline earth metal salts include magnesium salts and calcium salts.
  • Examples of the alkanolamine salt include monoethanolamine salt, diethanolamine salt, and triethanolamine salt.
  • LAS As component (b1), LAS, AOS, AS, and AES are preferred, and LAS and AES are more preferred from the viewpoint of further enhancing cleaning power.
  • the LAS has a linear alkyl group with 12 to 14 carbon atoms.
  • AES is expressed by the following formula (b11).
  • R 17 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • EO is an oxyethylene group.
  • PO is an oxypropylene group.
  • m is a number of 0.1 or more representing the average number of repetitions of EO.
  • n is a number of 0 to 6 representing the average number of repetitions of PO.
  • [(EO) m /(PO) n ] indicates that there are no limitations on the arrangement order of EO and PO, and M + is a counter cation.
  • AES preferably has a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, with an average of 1 to 5 moles of alkylene oxide added.
  • the number of carbon atoms in the alkyl or alkenyl group is preferably 10 to 20, and more preferably 12 to 14.
  • linear alkyl groups having 10 to 20 carbon atoms are preferred, and linear alkyl groups having 12 to 14 carbon atoms are more preferred.
  • alkyl groups include dodecyl, tridecyl, and tetradecyl groups.
  • m is preferably 0.1 to 5, more preferably 0.1 to 3, even more preferably 0.5 to 2, and particularly preferably 0.5 to 1.5.
  • n is 0 to 6, preferably 0 to 3, and more preferably 0.
  • m+n is greater than 0, and more preferably 1 to 5.
  • EO may be bonded to "R 17 -O-"
  • PO may be bonded to "R 17 -O-”.
  • Examples of methods for arranging EO and PO in a block form include a method of introducing ethylene oxide and then propylene oxide, a method of introducing propylene oxide and then ethylene oxide, and a method of introducing ethylene oxide, then propylene oxide, and then ethylene oxide.
  • the content of component (b1) is preferably 30 to 80% by mass, more preferably 40 to 60% by mass, and even more preferably 40 to 50% by mass, relative to the total mass of component (B).
  • the content of component (b1) is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, the cleaning power can be further improved and the anti-redeposition performance can be enhanced.
  • the content of component (b1) is equal to or less than the above-mentioned upper limit, the stability during storage (storage stability) can be improved.
  • the content of component (b1) is preferably 10 to 60 mass %, more preferably 30 to 50 mass %, and even more preferably 30 to 45 mass %, based on the total mass of the detergent composition.
  • component (b1) When the content of component (b1) is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, the detergency can be further improved and the anti-redeposition performance can be enhanced. When the content of component (b1) is equal to or less than the above-mentioned upper limit, the stability during storage (storage stability) can be improved.
  • component (b1) contains LAS
  • the content of LAS is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 60% by mass, based on the total mass of component (B).
  • the content of LAS is equal to or greater than the lower limit
  • protein detergency and anti-soil redeposition performance can be improved.
  • the content of LAS is equal to or less than the upper limit
  • storage stability can be improved.
  • the content of AES is preferably 10 to 80 mass %, and more preferably 20 to 60 mass %, based on the total mass of component (B).
  • detergency can be further enhanced.
  • the content of component (b1) relative to the total weight of component (b) is preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, and may be 100% by weight.
  • the cleaning power can be further enhanced.
  • the component (b) may contain a surfactant (optional surfactant) other than the component (b1).
  • a surfactant optional surfactant
  • the optional surfactant include nonionic surfactants, cationic surfactants, semi-polar surfactants, and amphoteric surfactants. Of these, nonionic surfactants are preferred as the optional surfactant.
  • nonionic surfactants include polyoxyalkylene-type nonionic surfactants, alkylphenols, alkylene oxide adducts of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms or amines having 8 to 22 carbon atoms, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, fatty acid alkanolamines, fatty acid alkanolamides, polyhydric alcohol fatty acid esters or alkylene oxide adducts thereof, polyhydric alcohol fatty acid ethers, alkyl (or alkenyl) amine oxides, alkylene oxide adducts of hydrogenated castor oil, sugar fatty acid esters, N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides, and alkyl glycosides.
  • nonionic surfactants are preferred as nonionic surfactants, and among these, a compound represented by the following formula (b21) (hereinafter also referred to as “compound (b21)”) and a compound represented by the following formula (b22) (hereinafter also referred to as “compound (b22)”) are more preferred:
  • the compound (b21) is a surfactant represented by the following formula (b21): R 11 -O-[(EO) s / (A 11 O) t ]-(EO) u -R 12 ...(b21)
  • R 11 is a linear hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms.
  • R 12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • EO is an oxyethylene group.
  • s is a number from 3 to 25 indicating the average number of EO repetitions.
  • a 11 O represents at least one of PO (oxypropylene group) and BO (oxybutylene group).
  • t is a number from 0 to 6 indicating the average number of A 11 O repetitions.
  • u is a number from 0 to 20 indicating the average number of EO repetitions.
  • the hydrocarbon group of R 11 has 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, and more preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group of R 11 is linear, and may or may not have an unsaturated bond.
  • the carbon atom of R 11 that is bonded to —O— may be a primary or secondary carbon atom.
  • R 12 is an alkyl group, it has 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • R 12 is an alkenyl group, it has 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms.
  • R 12 is particularly preferably a hydrogen atom.
  • s is 3 to 25, preferably 5 to 25, more preferably 7 to 20, and even more preferably 7 to 18.
  • t is an integer of 0 to 6, preferably 0 to 3.
  • u is 0 to 20, preferably 0 to 15, and more preferably 0 to 10.
  • s+u is preferably 3 to 30, more preferably 5 to 25, even more preferably 5 to 20, and particularly preferably 7 to 20.
  • t When t is not 0, that is, when compound (b21) has EO and PO, EO and BO, or EO, PO and BO, there is no particular limitation on the distribution (arrangement order) of EO and PO, EO and BO, or EO, PO and BO in [(EO) s /(A 11 O) t ], and they may be arranged in blocks or randomly. Furthermore, EO may be bonded to "R 11 -O-", or PO or BO may be bonded to "R 11 -O-". However, when u is not 0, it is A 11 O, i.e., PO or BO, that is bonded to -(EO) u at the end of [(EO) s /(A 11 O) t ]. When t is not 0, the compound (b21) preferably has EO and PO, or EO and BO.
  • the compound (b22) is a compound represented by the following formula (b22).
  • R 13 -O-[(EO) v /(A 12 O) w ]-(EO) x -R 14 ...(b22) (In formula (b22), R 13 is a branched hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms.
  • R 14 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • EO is an oxyethylene group.
  • v is a number from 3 to 25 indicating the average number of EO repetitions.
  • a 12 O represents at least one of PO (oxypropylene group) and BO (oxybutylene group).
  • w is a number from 0 to 6 indicating the average number of A 12 O repetitions.
  • x is a number from 0 to 20 indicating the average number of EO repetitions.
  • the hydrocarbon group of R13 has 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, and more preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group of R13 is branched. In addition, the hydrocarbon group of R13 may or may not have an unsaturated bond.
  • the carbon atom of R 13 that is bonded to —O— may be a primary or secondary carbon atom.
  • R 14 is an alkyl group, it has 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • R 14 is an alkenyl group, it has 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms.
  • R 14 is particularly preferably a hydrogen atom.
  • v is 3 to 25, preferably 5 to 18, more preferably 5 to 15, even more preferably 5 to 10, and particularly preferably 5 to 8.
  • w is 0 to 6, preferably 0 to 3.
  • x is 0 to 20, preferably 0 to 15, and more preferably 0 to 10.
  • v+x is preferably 3 to 30, more preferably 5 to 25, even more preferably 5 to 20, particularly preferably 5 to 15, most preferably 5 to 10, and most preferably 5 to 8.
  • Examples of commercially available products of compound (b22) include DIADOLL (registered trademark) (D13) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, NeoCOL (registered trademark) (a mixture of D12 and D13) manufactured by Shell, Safol (registered trademark) 23 (a mixture of D12 and D13) manufactured by Sasol, and EXXAL (registered trademark) 13 (D13) manufactured by Sasol, which are products of adding 3 to 10 moles of ethylene oxide to alcohol; an alcohol D13 obtained by subjecting an alkene having 12 carbon atoms, obtained by trimerizing butene, to the oxo method, to which 3, 5 moles, or 7 moles of ethylene oxide have been added (Lutensol (registered trademark) TO3, Lutensol TO5, Lutensol TO7, manufactured by BASF); an alcohol D13 obtained by subjecting an alkene having 12 carbon atoms, obtained by trimerizing butene, to the oxo method, to which 12 or 15 moles of ethylene oxide have been added (e
  • Safol 23 (branching rate: 50 mass%), a trade name manufactured by Sasol (an alcohol obtained by subjecting olefins obtained from coal gasification to an oxo process and then hydrogenating the alcohol), and Neodol 23 (branching rate: 20 mass%), a trade name manufactured by Shell Chemicals (an alcohol produced from n-olefins by an improved oxo process and then rectified), are not compound (b22) alone but a mixture of compound (b21) and compound (b22).
  • branching rate refers to the proportion (mass%) of R 13 -OH relative to the total amount of R 11 -OH having R 11 -O- in compound (b21) and R 13 -OH having R 13 -O- in compound (b22).
  • the nonionic surfactant may contain a compound represented by the following formula (b23) (hereinafter also referred to as "compound (b23)”) as a polyoxyalkylene-type nonionic surfactant.
  • R 15 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms.
  • -X- is -COO- or -CONH-.
  • R 16 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • EO is an oxyethylene group.
  • p is a number from 3 to 25 indicating the average number of EO repetitions.
  • a 13 represents at least one of PO (oxypropylene group) and BO (oxybutylene group).
  • q is a number from 0 to 6 indicating the average number of A 13 O repetitions.
  • r is a number from 0 to 20 indicating the average number of EO repetitions.
  • the hydrocarbon group of R 15 has 7 to 21 carbon atoms, preferably 9 to 19 carbon atoms, and more preferably 11 to 19 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group of R 15 may be linear or branched. In addition, the hydrocarbon group of R 15 may or may not have an unsaturated bond.
  • the carbon atom of R 15 that is bonded to —X— is a secondary carbon atom.
  • R 16 When R 16 is an alkyl group, it has 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. When R 16 is an alkenyl group, it has 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms. R 16 is particularly preferably an alkyl group.
  • p is 3 to 25, preferably 5 to 20, more preferably 10 to 18, and even more preferably 12 to 18.
  • q is 0 to 6, preferably 0 to 3.
  • r is 0 to 20, preferably 0 to 15, and more preferably 0 to 10.
  • p+r is preferably 5 to 30, more preferably 5 to 25, even more preferably 5 to 20, and particularly preferably 10 to 20.
  • component (b) contains a nonionic surfactant
  • the content of the nonionic surfactant is preferably 10% by mass or more, more preferably 15 to 40% by mass, and even more preferably 20 to 35% by mass, relative to the total mass of component (B).
  • the content of the nonionic surfactant is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, the detergency can be further enhanced and uneven cleaning can be suppressed.
  • the content of the nonionic surfactant is equal to or less than the above-mentioned upper limit, the storage stability of component (B) can be improved.
  • component (b) contains a nonionic surfactant
  • the content of the nonionic surfactant is preferably 8% by mass or more, more preferably 8 to 30% by mass, and even more preferably 15 to 20% by mass, relative to the total mass of the detergent composition.
  • the content of the nonionic surfactant is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, detergency can be further enhanced and uneven cleaning can be suppressed.
  • the content of the nonionic surfactant is equal to or less than the above-mentioned upper limit, the storage stability of component (B) can be improved.
  • the content of component (b) is preferably 30% by mass or more, more preferably 30 to 60% by mass, and even more preferably 40 to 50% by mass, relative to the total mass of component (B).
  • the content of component (b) is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, detergency can be further enhanced and uneven cleaning can be suppressed.
  • the storage stability of component (B) can be improved.
  • the content of component (b) is preferably 20% by mass or more, more preferably 20 to 45% by mass, and even more preferably 30 to 40% by mass, based on the total mass of the detergent composition.
  • component (b) When the content of component (b) is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, detergency can be further enhanced and uneven cleaning can be suppressed. When the content of component (b) is equal to or less than the above-mentioned upper limit, the storage stability of component (B) can be improved.
  • Component (b) may contain soap (higher fatty acid salt).
  • soap higher fatty acid salt
  • the inclusion of soap in component (b) enhances the defoaming properties.
  • alkanolamine salts are preferred, from the viewpoint of making component (B) liquid, and monoethanolamine salts are particularly preferred.
  • Component (B) may contain other components (optional component B) in addition to component (b1) and water.
  • optional component B include water, colorants, fragrances, pH adjusters, monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms, plasticizers, polyhydric alcohols, enzymes, hydrotropes, pH adjusters, and antibacterial agents.
  • plasticizers examples include glycerin, diglycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, polyethylene glycol, and polyvinylpyrrolidone.
  • component (B) contains a plasticizer
  • the content of the plasticizer relative to the total mass of component (B) is preferably 10 to 40% by mass, and more preferably 15 to 30% by mass.
  • the content of the plasticizer is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, component (B) can be more easily dispersed in water.
  • the content of the plasticizer is equal to or less than the above-mentioned upper limit, dissolution of the water-soluble container when not in use can be more effectively prevented.
  • the content of optional component B is preferably 40% by mass or more, more preferably 40 to 70% by mass, and even more preferably 50 to 60% by mass, based on the total mass of component (B).
  • the content of optional component B is preferably 30% by mass or more, more preferably 30 to 50% by mass, and even more preferably 35 to 45% by mass, relative to the total mass of the detergent composition.
  • the content of optional component B is equal to or greater than the above-mentioned lower limit, hardening of the film can be suppressed.
  • the content of optional component B is equal to or less than the above-mentioned upper limit, softening of the film can be suppressed.
  • component (B) contains water
  • the water content relative to the total mass of component (B) is preferably 5 to 25% by mass, and more preferably 10 to 20% by mass.
  • component (B) can be more easily dispersed in water.
  • dissolution of the water-soluble container when not in use can be more effectively prevented.
  • the content of component (B) is preferably 20 to 90% by mass, more preferably 50 to 85% by mass, and even more preferably 70 to 80% by mass, based on the total mass of the detergent composition.
  • the content of component (B) is at or above the above lower limit, the appearance attractiveness can be improved.
  • the content of component (B) is at or below the above upper limit, the cleaning performance-enhancing effect of component (A) (chelating agent) can be fully exerted.
  • the specific gravity of component (B) is preferably 1.00 to 1.20, more preferably 1.00 to 1.15, and even more preferably 1.00 to 1.10. If the specific gravity of component (B) is within the above range, a desirable void ratio can be ensured even when the maximum amount of component (B) is contained in the second storage chamber.
  • the ratio of the volume of air in the second storage chamber to the total volume of the second storage chamber is preferably 40% by volume or less, more preferably 30% by volume or less. If the porosity is below the above upper limit, component (A) is more likely to be released into water faster than component (B). Furthermore, the porosity is preferably 8% by volume or more, more preferably 10% by volume or more. If the porosity is above the above lower limit, component (B) can be easily accommodated. That is, the porosity of the second storage chamber is preferably 8 to 40% by volume, and more preferably 10 to 30% by volume.
  • the mass ratio of component (A)/component (B) is preferably 0.1 to 4, and more preferably 0.3 to 2.
  • the ratio expressed as [porosity of the first storage chamber]/[porosity of the second storage chamber] is preferably 1.2 to 11, and more preferably 2.0 to 8.0. When this ratio is equal to or less than the upper limit, a sufficient amount of component (B) for cleaning can be accommodated. When this ratio is equal to or greater than the lower limit, the hardness components can be sufficiently captured by component (A) before component (B) is released into water.
  • the proportion of the detergent composition is preferably 82 to 96% by mass, and more preferably 90 to 95% by mass, relative to the total mass of the detergent article.
  • the proportion of the detergent composition is equal to or greater than the lower limit above, the film's undissolved residue can be improved.
  • the proportion of the detergent composition is equal to or less than the upper limit above, the film's puncture strength can be improved.
  • the mass ratio expressed as [mass of water-soluble container]/[mass of cleaning composition] is preferably 0.04 to 0.23, and more preferably 0.04 to 0.15. When this mass ratio is equal to or greater than the lower limit, the puncture strength of the film can be improved. When this mass ratio is equal to or less than the upper limit, the film's undissolved residue can be reduced.
  • the third storage chamber may contain a solid component different from the component (A) contained in the first storage chamber, or a liquid component different from the component (B) contained in the second storage chamber.
  • These solid components may be those listed as component (A), or solid components known as components of detergent compositions.
  • These liquid components may be those listed as component (B), or liquid components known as components of detergent compositions.
  • the total volume of the storage chambers is preferably 1 to 60 mL, more preferably 3 to 30 mL, and even more preferably 5 to 25 mL. This range provides excellent usability during cleaning.
  • the volume is measured by filling the storage chambers of the mold with water (specific gravity 1 g/mL) and measuring the weight of the water.
  • the cleaning article of the present invention is produced by a conventionally known production method.
  • Component (A) is prepared by powder mixing, and component (b) and optional component B, if necessary, are mixed to prepare component (B).
  • a mold having a plurality of recesses is used, and a water-soluble film is placed so as to cover the openings of the recesses. The pressure inside the recesses is reduced, and the water-soluble film is drawn into the recesses, forming two or more storage compartments each having an open top.
  • component (A) is placed in any storage compartment, and component (B) is placed in another storage compartment adjacent to the storage compartment containing component (A). Another wetted water-soluble film is then placed to cover and seal the opening of the storage compartment.
  • a cleansing article is obtained in which component (A) is placed in the first storage compartment, component (B) is placed in the second storage compartment, and both storage compartments are separated by a seal.
  • the amount of component (A) to be contained is determined appropriately taking into consideration the composition of component (A) and the like, and is, for example, 2 to 8 g.
  • the amount of component (B) to be contained is determined appropriately taking into consideration the composition of component (B) and the like, and is, for example, 8 to 24 mL.
  • the volume of the first storage chamber may be smaller than or the same as the volume of the second storage chamber.
  • the volume of air in the first storage chamber is preferably larger than the volume of air in the second storage chamber.
  • the method of using the detergent article of the present invention (method of washing the articles to be washed) is the same as the conventionally known washing method, except that the detergent article of the present invention is used.
  • Examples of items to be washed include textile products such as clothing, fabrics, sheets, curtains, and carpets.
  • the detergent article 1 and water are placed in the washing tub.
  • the order of placing the detergent article 1 in the washing tub is not particularly limited, and the detergent article 1 may be placed in the washing tub after water (washing water) is placed in the washing tub, or the detergent article 1 may be placed in the washing tub before water is placed in the washing tub. Regardless of the order, the detergent article 1 is placed in water.
  • the timing of adding the items to be washed may be such that they are added to the washing tub in advance, or that they are added after water is added to the washing tub.
  • the wall (water-soluble film) of the first storage chamber 10 begins to dissolve before the wall (water-soluble film) of the second storage chamber 20, and the component (A) inside the first storage chamber 10 is released into water.
  • the component (A) contains the component (a21)
  • the coexistence of the component (a22) with the component (a21) increases the fluidity of the powder, and the component (a21) disperses quickly in water.
  • hardness components calcium, silica, etc.
  • the time until component (A) begins to be released into water is preferably within 20 seconds, more preferably within 10 seconds. If the release initiation time is equal to or less than the above upper limit, the hardness components can be sufficiently captured before component (B) is released into water.
  • the lower limit of the release initiation time of component (A) is not particularly limited, but is substantially equal to or greater than 1 second.
  • the release start time of component (A) can be adjusted by the combination of the material and thickness of the water-soluble film. Furthermore, the inventors discovered that it can also be adjusted by adjusting the porosity. Adjusting the porosity is the easiest and least costly method. For example, they discovered that if the particle size of component (A) is small, the porosity increases even with the same amount, resulting in a faster release start time.
  • the content of the component (a1) in water is preferably 50 to 200 ppm by mass.
  • the content of the component (a21) in water is preferably 50 to 200 ppm by mass.
  • the walls of the second storage chamber 20 of the detergent article 1 begin to dissolve in the water, and the (B) component inside the second storage chamber 20 is released into the water.
  • the (B) component disperses in the water, and the water becomes a laundry liquid containing the (b) component. Because this laundry liquid has sufficiently captured the hardness components, it is in a state where the surfactant properties of the (b) component can be enhanced. Therefore, washing items with this laundry liquid further enhances its cleaning power.
  • the time it takes for component (B) to start being released into water after the detergent article 1 is placed in water is preferably 30 to 180 seconds, more preferably 45 to 120 seconds. If the release initiation time is equal to or less than the above upper limit, the hardness components can be sufficiently captured by component (A) before component (B) is released into water. If the release initiation time is equal to or less than the above upper limit, the effective cleaning time is extended, and detergency is further enhanced.
  • the release start time of component (B) can be adjusted by combining the water content, plasticizer content, etc., of component (B). For example, the release start time of component (B) can be extended by lowering the water/plasticizer ratio.
  • the water/plasticizer ratio is preferably 1/8 to 1/2, and more preferably 1/5 to 3/8.
  • the content of component (b) in water (in the washing liquid) is preferably 300 to 700 ppm by mass.
  • the content of component (b) is equal to or greater than the lower limit, the detergency can be further enhanced.
  • the content of component (b) is equal to or less than the upper limit, the rinsing time can be further shortened.
  • the content of the component (b1) in the washing liquid is preferably 100 to 300 ppm by mass.
  • the laundry liquid After washing the items with the laundry liquid containing components (A) and (B), the laundry liquid is discarded, and the items are rinsed with water, dehydrated, and dried.
  • the cleaning article of this embodiment allows component (A) to be released into water before component (B), thereby further enhancing cleaning power.
  • the cleaning article has two storage chambers, but the number of storage chambers may be three or more. There is no particular upper limit to the number of storage chambers, but it is preferable that the number be six or less, for example.
  • FIG. 2 shows an example of a cleaning article having three compartments.
  • the cleaning article 100 in Fig. 2 has a water-soluble container 102.
  • the water-soluble container 102 has two opposing water-soluble films whose peripheries are sealed with a peripheral seal portion 104, and has a storage chamber 103 formed therein.
  • the storage chamber 103 is partitioned into a first storage chamber 110, a second storage chamber 120, and a third storage chamber 130 by partition seal portions 106 and 108.
  • the first storage chamber 110 is located between the second storage chamber 120 and the third storage chamber 130 in the surface direction of the water-soluble container 102.
  • the detergent composition contains a powder component (A), a liquid component (B1), and a liquid component (B2).
  • the powder component (A) is contained in the first storage chamber 110
  • the liquid component (B1) is contained in the second storage chamber 120
  • the liquid component (B2) is contained in the third storage chamber 130.
  • the material and composition of the water-soluble container 102 are the same as those of the water-soluble container 2 .
  • Liquid component (B1) is the same as liquid component (B).
  • Liquid component (B2) is the same as liquid component (B).
  • Liquid components (B1) and (B2) may be the same or different.
  • the volume of the third storage chamber may be smaller than or the same as the volume of the second storage chamber.
  • the volume of air in the first storage chamber is preferably larger than the volume of air in the second storage chamber and the volume of air in the third storage chamber.
  • the volume of air in the third storage chamber may be smaller than or the same as the volume of air in the second storage chamber.
  • the cleaning article 100 contains a powder component in one storage chamber and a liquid component in two storage chambers, but the present invention is not limited to this.
  • the cleaning article 100 may contain a powder component in two storage chambers and a liquid component in one storage chamber. Therefore, when a cleaning article has three or more storage chambers, two or more storage chambers may contain a liquid component, and two or more storage chambers may contain a powder component.
  • LAS Linear alkylbenzene sulfonic acid having an alkyl group with 10 to 14 carbon atoms, manufactured by Lion Specialty Chemicals, trade name "Lipon (registered trademark) LH-200".
  • AES Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, average number of EO moles added: 2), product name "ASDO 24-2/70", manufactured by AK DhemteDh.
  • R 12 is a hydrogen atom
  • the carbon atom of R 11 to which -O- is bonded is a primary carbon atom
  • s is 5
  • t is 0, and u is 0.
  • Product name "MONOPOL LAE7” manufactured by Tonan Synthetic Co., Ltd.
  • ⁇ Coconut fatty acid Product name "Coconut fatty acid", P. T. Manufactured by Musim Mas.
  • soiled cloths The reflectance of 10 wet artificially soiled cloths (purchased from the Laundry Science Association; hereinafter, also referred to as "soiled cloths") before washing was measured.
  • This soiled cloth is generally used to evaluate sebum detergency.
  • a Terg-O-Tometer manufactured by U.S. Testing Co.
  • components (A) and (B) were dispersed in water at 15°C to achieve the laundry liquid concentrations (by mass) shown in the tables, to prepare laundry liquids for each example.
  • the total of all components contained in component (A) was taken as 100 mass%
  • the total of all components contained in component (B) was taken as 100 mass%.
  • the washing conditions were: washing for 10 minutes at 120 rpm and 15°C, followed by two 3-minute rinses with 900 mL of 4°C hard water at 15°C, and then drying.
  • the reflectance R of the dried soiled fabric (hereinafter also referred to as washed fabric) was measured using a 460 nm filter, and the cleaning rate (unit: %, rounded to the nearest decimal point) was calculated using the following formula (2).
  • K represents the absorption coefficient
  • S represents the scattering coefficient
  • R represents the reflectance.
  • the standard white fabric was the original white fabric (raw fabric) without any soiling, and the calculation was performed assuming that the reflectance R of the standard white fabric was 80.
  • a higher value of the cleaning rate obtained by the following formula (2) indicates higher cleaning power.
  • the average value of the cleaning rate of 10 soiled cloths was calculated, and the difference in the average cleaning power (cleaning power difference) ⁇ was calculated using the following formula (3).
  • ⁇ Evaluation of solidification suppression effect 3 g of component (A) from each example was placed in a container (50 mm x 20 mm) made of water-soluble film (product name "M8312", manufactured by Monosol LLC), and this was then placed in an aluminum-deposited pouch. In this state, the container was left to stand in a thermostatic chamber at 25°C for storage. After storage, the aluminum-deposited pouch was opened, and the component (A) inside the container was visually observed. The appearance stability of the powder component of each example was evaluated according to the following evaluation criteria. ⁇ Evaluation Criteria> ⁇ : No solidification occurred after 24 hours. ⁇ : Partial solidification occurred after 24 hours. x: Solidification occurred entirely after 24 hours.
  • Examples 1 to 17, Comparative Examples 1 to 5 The raw materials for component (A) were powder-mixed to obtain a powdered component (A) according to the compositions shown in Tables 1 to 4.
  • the raw materials for component (B) were mixed to obtain a liquid component (B).
  • the resulting components (A) and (B) were evaluated for their detergency and solidification properties, and the results are shown in the tables.
  • the amounts in the table are pure equivalents. Ingredients without a listed amount in the table are not included.
  • the detergency difference ⁇ was 1 or more, and the solidification suppression effect was rated as " ⁇ " or " ⁇ ".
  • the detergency difference ⁇ was less than 0 in Comparative Example 1, which contained neither the (a1) component nor the (a21) component; Comparative Example 2, in which the content of the (a1) component was 1 mass% relative to the total mass of the (A) component; Comparative Example 3, in which the content of the (a21) component was 10 mass% relative to the total mass of the (A) component; and Comparative Example 5, which did not contain the (b1) component.
  • Example 1 A water-soluble container similar to the water-soluble container 2 in FIG. 2 was prepared using a water-soluble polyvinyl alcohol film (manufactured by Monosol LLC, trade name "M8775,” thickness 76 ⁇ m). 5 g of component (A) from Example 1 (specific gravity 2.54, porosity 68% by volume) was placed in the first storage chamber (volume 6.2 mL), and 7.5 g of component (B) from Example 1 (specific gravity 1.08, porosity 23% by volume) was placed in each of the second and third storage chambers (volume 9.0 mL), thereby preparing a detergent article.
  • a water-soluble polyvinyl alcohol film manufactured by Monosol LLC, trade name "M8775,” thickness 76 ⁇ m.
  • Example 2 A water-soluble container similar to that shown in FIG. 1 was prepared using a water-soluble polyvinyl alcohol film (manufactured by Monosol LLC, trade name "M8775,” thickness 76 ⁇ m).
  • a detergent article was prepared by placing 5 g of component (A) of Example 1 (specific gravity 2.54, porosity 50% by volume) in a first storage chamber (volume 4.0 mL) and 15 g of component (B) of Example 1 (specific gravity 1.08, porosity 40% by volume) in a second storage chamber (volume 40.5 mL).
  • component (A) was released into the water 20 seconds after the placement
  • component (B) was released into the water 30 seconds after that.
  • the cleaning performance of the above-mentioned detergent article was confirmed by the method described below, and it was confirmed that the cleaning power was 60%, which was the same as that of X ⁇ Y in Example 1.
  • the washing conditions were a rotation speed of 120 rpm, a temperature of 15°C, and 10 minutes. After washing, the cloths were rinsed twice with 900 mL of 4°C hard water at 15°C for 3 minutes, and then dried. The reflectance R of the dried washed cloth was measured using a 460 nm filter, and the cleaning rate for each cloth was calculated using the above formula (2). The average of the cleaning rates for the 10 soiled cloths was taken as the overall cleaning rate.
  • the textile cleaning agent article in a water-soluble container of the present invention further enhances cleaning power and is excellent at inhibiting solidification of solid components.

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Abstract

洗浄剤組成物と、水溶性容器とを有する水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品であり、前記洗浄剤組成物は、特定の粉体成分（Ａ）と、特定の液体成分（Ｂ）とを含み、前記（Ｂ）成分は、界面活性剤（ｂ）を前記（Ｂ）成分の総質量に対して３０～８０質量％含む液体であり、前記水溶性容器は、少なくとも第一の収容室と第二の収容室とを有し、前記第一の収容室は、前記（Ａ）成分を収容し、前記第二の収容室は、前記（Ｂ）成分を収容し、前記水溶性容器入り繊維製品用洗浄物品を水中に投じた際に、前記（Ａ）成分は、前記（Ｂ）成分よりも早く前記水中に放出されることよりなる。

Description

水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品
　本発明は、水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品に関する。
　本願は、２０２４年５月２２日に、日本に出願された特願２０２４－０８３４７３号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　洗濯時の水（洗濯液）中に含まれる金属イオン（例えば、カルシウムイオン、マグネシウムイオン）は、洗浄剤組成物中の洗浄成分である界面活性剤と結合し、洗浄剤組成物の洗浄性能を弱めてしまう性質がある。この金属イオンを捕捉する成分として、一般的にキレート剤が用いられる。
　例えば、特許文献１には、水溶性フィルムから製造され、少なくとも２つの区画を有し、第一の区画は特定の液体成分を含み、第二の区画はキレート剤を含む固体成分を含む水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品が提案されている。特許文献１の発明によれば、全体量をより少なくしつつも、より低濃度の処方物と同じ洗浄効果を全体としてもたらすことを図っている。
特開２０１９－０６５２９７号公報
　しかしながら、水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品には、さらなる洗浄力の向上が求められている。
　加えて、固体成分を含む水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品においては、固体成分が固化すると、形成されたダマが水溶性容器に影響するおそれがある。
　そこで、本発明は、さらに洗浄力を高められ、固化を抑制できる、水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品を目的とする。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、キレート剤を洗濯水中に放出し、その後に界面活性剤等の洗浄成分を洗濯液中に放出することで、キレート剤の効果を最大限に発揮して高い洗浄力を示すことを見出した。
　本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、以下の態様を有する。
＜１＞
　洗浄剤組成物と、水溶性容器とを有する水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品であり、
　前記洗浄剤組成物は、粉体成分（Ａ）と、液体成分（Ｂ）とを含み、
　前記（Ａ）成分は、（ａ１）成分及び（ａ２）成分から選ばれる少なくとも１種を含み、
　前記（ａ１）成分は、前記（Ａ）成分の総質量に対して１０質量％以上の炭酸塩であり、
　前記（ａ２）成分は、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤及びアミノカルボン酸系キレート剤から選ばれる少なくとも１種のキレート剤（ａ２１）を前記（Ａ）成分の総質量に対して２０質量％以上と、前記（ａ２１）成分１質量部に対して水不溶性粉体（ａ２２）０．００１～０．０３質量部との組み合わせであり、
　前記（Ｂ）成分は、界面活性剤（ｂ）を前記（Ｂ）成分の総質量に対して３０～８０質量％含む液体であり、
　前記（ｂ）成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤（ｂ１）を含み、
　前記水溶性容器は、少なくとも第一の収容室と第二の収容室とを有し、
　前記第一の収容室は、前記（Ａ）成分を収容し、
　前記第二の収容室は、前記（Ｂ）成分を収容し、
　前記水溶性容器入り繊維製品用洗浄物品を水中に投じた際に、前記（Ａ）成分は、前記（Ｂ）成分よりも早く前記水中に放出される、水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品。
＜２＞
　前記第一の収容室が、５０体積％以上の空気を収容し、
　前記第二の収容室が、４０体積％以下の空気を収容する、＜１＞に記載の水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品。
＜３＞
　前記（Ａ）成分の比重が１．５０～４．００であり、
　前記（Ｂ）成分の比重が１．００～１．２０である、＜１＞又は＜２＞に記載の水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品。
＜４＞
　前記（ｂ１）成分は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキル（アルケニル）エーテル硫酸エステル又はその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか一項に記載の水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品。
　本発明の水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品によれば、さらに洗浄力を高められ、固化抑制に優れる。
本発明の水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品の一実施形態を示す斜視図である。 本発明の水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品の一実施形態を示す斜視図である。
（水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品）
　本発明の水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品（以下、単に「洗浄剤物品」ということがある）は、洗浄剤組成物と、洗浄剤組成物を収容した水溶性容器とを有する。
　洗浄剤物品の一例を図１に示す。図１の洗浄剤物品は、水溶性容器２を有する。水溶性容器２は、対向する２枚の水溶性フィルムの周縁が周縁シール部４で封止され、内部に収容室３が形成されている。収容室３は、区画シール部６で第一の収容室１０と第二の収容室２０とに区画されている。
　洗浄剤組成物は、粉体成分（Ａ）と、液体成分（Ｂ）とを含む。
　粉体成分（Ａ）は、第一の収容室１０に収容され、液体成分（Ｂ）は第二の収容室２０に収容されている。
＜水溶性容器＞
　本発明の水溶性容器は、水中に投じた際に、水に溶解し、内容物を放出する容器である。図１に示す通り、本実施形態の水溶性容器２は、対向する２枚の水溶性フィルムの周縁が周縁シール部４で封止されてなる。
　本発明の水溶性容器は、本実施形態に限定されず、水溶性樹脂のブロー成形容器等でもよい。
　なお、本明細書及び特許請求の範囲において、「水溶性」とは２５℃の水９００ｍＬに５０ｍｍ四方の水溶性フィルム試験片を入れ撹拌し、１０分以内に完全に溶解する性質を意味する。
　水溶性容器２を構成する素材としては、樹脂が挙げられる。水溶性容器２を構成する樹脂（以下、単に「容器構成樹脂」ということがある）としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸もしくはその塩、ポリアミノ酸もしくはペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタンもしくはカラゴム等の天然ゴム類等が挙げられる。これらの材料の中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。
　容器構成樹脂は可塑剤を含有していてもよい。可塑剤としては、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，３－ブタンジオール等の多価アルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル類、ポリビニルピロリドン等のポリビニルアミド類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等のフェノール誘導体、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド等のアミド化合物、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコールにエチレンオキサイドを付加した化合物や水等が挙げられる。これらの可塑剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
　水溶性を向上させる観点から、容器構成樹脂の添加剤としては、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンが好ましい。特に可塑剤のブリードアウトによるフィルムの水溶性低下を抑制する効果の点から、可塑剤としては、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンが好ましい。
　容器構成樹脂に含有させる可塑剤の含有量は、樹脂１００質量部に対して１～５０質量部が好ましく、２０～４０質量部がより好ましい。
　水溶性フィルムに含有させる可塑剤の量と、内容液に含有させる可塑剤の量とを同程度とすることで、フィルムと内容液の間で生じる可塑剤の移行の平衡状態を保ち、フィルムの柔らかさを維持することができる。このため、水溶性フィルムに含有させる可塑剤の含有量が上記範囲内であると、水溶性容器２に適度な柔軟性を付与することができる。
　容器構成樹脂は、必要に応じて無機フィラー（例えば、シリカ、重質、軽質又は表面処理された炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ゼオライト、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、マイカ、炭酸マグネシウム、カオリン、ハロイサイト、パイロフィライト、セリサイト等のクレー、タルク等）、着色剤、香料、増量剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はその塩、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等の水溶性高分子等の添加剤を含んでもよい。
　水溶性フィルムの市販品としては、例えば、Ｍｏｎｏｓｏｌ　ＬＬＣ社（米国インディアナ州メリルビル）のモノゾルＭ８３１０、Ｍ８３１２、Ｍ８６３０、Ｍ７０６１、Ｍ８７７５、Ｍ８９００（以上、商品名）等が挙げられる。
　水溶性容器２の壁厚さ（水溶性フィルムの厚さ）は、強度及び水溶性を損なわない範囲で適宜決定でき、例えば、７０～９０μｍとされる。
　第一の収容室１０における水溶性容器２の壁厚さ（水溶性フィルムの厚さ）と、第二の収容室２０における水溶性容器２の壁厚さ（水溶性フィルムの厚さ）とは、同じでもよいし、異なってもよい。但し、洗浄剤物品１を水中に投じた際に、第一の収容室１０の内容物（粉体成分（Ａ））が第二の収容室２０の内容物（液体成分（Ｂ））よりも早く水中に放出されるようにする。即ち、粉体成分（Ａ）の放出時期が液体成分（Ｂ）の放出時期よりも早くなるように、水溶性容器２の壁厚さは設定される。
　例えば、第一の収容室１０における水溶性容器２の壁厚さと、第二の収容室２０における水溶性容器２の壁厚さとが同じであると、粉体成分（Ａ）を収容している第一の収容室１０の壁は、液体成分（Ｂ）を収容している第二の収容室２０の壁よりも早く水に溶解し始める。
　この作用は、以下のように推察できる。粉体成分の比重は液体成分の比重よりも高いため、両者を同じ重量で内包した場合には、粉体成分の方が液体成分よりも内容物の体積は小さくなる。即ち、収容室内の空気の体積は、粉体成分を収容する収容室のほうが大きくなるため、水中において、粉体成分を収容する収容室の浮力（あるいは内圧）が大きくなり、粉体成分を収容する収容室のほうが液体成分を収容する収容室よりも早く崩壊すると考えられる。これにより、粉体成分（Ａ）の放出時期が液体成分（Ｂ）の放出時期よりも早くなる。
　第一の収容室１０における水溶性容器２の壁厚さは、第二の収容室２０における水溶性容器２の壁厚さよりも薄くしてもよい。これにより、粉体成分（Ａ）の放出時期が液体成分（Ｂ）の放出時期よりも早くなる。
　水溶性容器の割合は、洗浄剤物品の総質量に対して、４～１８質量％が好ましく、５～１０質量％がより好ましい。水溶性容器の割合が上記下限値以上であると、フィルムの突刺強度を向上ができる。水溶性容器の割合が上記上限値以下であると、フィルムの溶け残りを改善できる。
＜洗浄剤組成物＞
　洗浄剤組成物は、粉体成分（Ａ）と、液体成分（Ｂ）とを含む。
　粉体成分（Ａ）は、第一の収容室１０に収容され、液体成分（Ｂ）は第二の収容室２０に収容されているため、水溶性容器内でこれらは混合していないが、本明細書では水に溶けて混合し洗濯液を構成する成分をまとめて「洗浄剤組成物」という。洗浄剤組成物は固体と液体とが分けて収容されることで、固体が固化することにより水に溶けにくくなるのを防ぐことができる。また、水溶性容器に収容することにより、洗浄剤組成物を使用する際の取扱性に優れる。粉体成分（Ａ）と液体成分（Ｂ）とは、洗浄剤物品を水に溶解させてはじめて水中で混合する。第一の収容室１０の方が第二の収容室２０よりも早く水に溶解することで、粉体成分（Ａ）が先に水に溶解するため、水中の金属イオンをキレートし、非石鹸系アニオン界面活性剤による水中の金属イオンのキレート化を防ぐことにより洗浄効果に寄与する非石鹸系アニオン界面活性剤量の低減を防ぎ、これにより非石鹸系アニオン界面活性剤を含む液体成分（Ｂ）の洗浄力をより高めやすくなる。粉体成分（Ａ）と、液体成分（Ｂ）とは、それぞれ、１種単独の成分からなるものであってもよく、２種以上の組み合わせからなる混合物であってもよい。
≪粉体成分（Ａ）≫
　粉体成分（Ａ）（（Ａ）成分）は、下記（ａ１）成分及び下記（ａ２）成分から選ばれる少なくとも１種を含む。
　洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を含むことで、後述する（Ｂ）成分の洗浄力を高められる。
　（Ａ）成分の平均粒子径は、例えば、１００～１０００μｍが好ましく、２００～６００μｍがより好ましく、３００～５００μｍがさらに好ましい。（Ａ）成分の平均粒子径が上記下限値以上であると、固化をより抑制できる（即ち、固化抑制効果が高い）。（Ａ）成分の平均粒子径が上記上限値以下であると、（Ａ）成分を水に対してより速やかに溶解できる（溶解性により優れる）。
　平均粒子径は、篩い分け法により測定される重量平均粒子径である。
　具体的には、以下の方法で測定される。
　平均粒子径は、目開き１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、２５０μｍ及び１５０μｍの６段の篩と、受け皿とを用いた分級操作により測定する。
　分級操作は、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１０００μｍの篩の上から１００ｇ／回の試料を入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（株式会社飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した試料を篩目ごとに回収する操作を行う。この操作を繰り返すことにより、１０００μｍ以上（１０００μｍの篩上）、７１０～１０００μｍ（７１０μｍの篩上）、５００～７１０μｍ（５００μｍの篩上）、３００～５００μｍ（３００μｍの篩上）、２５０～３００μｍ（２５０μｍの篩上）、１５０～２５０μｍ（１５０μｍの篩上）、受け皿～１５０μｍ（１５０μｍの篩通過、受け皿上）の各粒子径の分級サンプルを得、その質量を測定する。
　そして、受け皿と各篩との質量頻度（％）を算出する。積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａ（μｍ）」とし、ａ（μｍ）よりも一段大きい篩の目開きを「ｂ（μｍ）」とし、受け皿からａ（μｍ）の篩までの質量頻度の積算値を「ｃ（％）」、また、ａ（μｍ）の篩上の質量頻度を「ｄ（％）」とし、下記式により平均粒子径（５０％粒径）を求め、これを試料の篩い分け法による平均粒子径とする。
［（ａ１）成分］
　（ａ１）成分は、炭酸塩である。炭酸塩はｐＨを調節するためのアルカリ剤であるとともに、金属イオンを捕捉するキレート剤としても機能する。（ａ１）成分としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムの複塩（セスキ炭酸ナトリウム）、過炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。（ａ１）成分しては、洗浄力をより高められる観点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましく、炭酸ナトリウムがより好ましい。
　（ａ１）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
　（ａ１）成分としては、無水和物、一水和物、十水和物を用いることができる。（Ａ）成分の固化抑制効果を高められる観点から無水和物、一水和物が好ましく、無水和物がより好ましい。
　（ａ１）成分の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して、１０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。（ａ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高められる。（ａ１）成分の含有量の上限値は、特に限定されないが、例えば、９９．９９質量％以下である。
　（ａ１）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、２．５質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２２質量％以上がさらに好ましい。（ａ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高められる。（ａ１）成分の含有量の上限値は、特に限定されないが、例えば、３０質量％以下である。
［（ａ２）成分］
　（ａ２）成分は、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤及びアミノカルボン酸系キレート剤から選ばれる少なくとも１種のキレート剤（（ａ２１）成分）と、水不溶性粉体（（ａ２２）成分）との組み合わせである。
　（ａ２１）成分としては、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤及びアミノカルボン酸系キレート剤から選ばれる少なくとも１種である。
　ヒドロキシカルボン酸系キレート剤は、ヒドロキシ基とカルボキシ基とを有するキレート剤である。ヒドロキシカルボン酸系キレート剤は、第１級～第３級アミノ基を有していてもよい。
　ヒドロキシカルボン酸系キレート剤としては、例えば、クエン酸又はその塩、酒石酸又はその塩、グルコン酸又はその塩、セリンジ酢酸又はその塩、ヒドロキシイミノジコハク酸又はその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸又はその塩、ジヒドロキシエチルグリシン又はその塩等が挙げられる。
　アミノカルボン酸系キレート剤としては、例えば、アミノカルボン酸又はその塩が挙げられる。ヒドロキシ基、カルボキシ基、及び第１級～第３級アミノ基を有するキレート剤は、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤に分類するものとする。
　アミノカルボン酸又はその塩としては、例えば、ニトリロトリ酢酸又はその塩、エチレンジアミンテトラ酢酸又はその塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸又はその塩、β－アラニンジ酢酸又はその塩、アスパラギン酸ジ酢酸又はその塩、メチルグリシンジ酢酸又はその塩、イミノジコハク酸又はその塩、エチレンジアミンジコハク酸又はその塩等が挙げられる。
　（ａ２１）成分を構成する塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
　アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
　アルカリ土類金属塩としては、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
　アルカノールアミン塩としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
　これらの（ａ２１）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
　（ａ２１）成分の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して、２０～９９．９９質量％が好ましく、４０～９９．９９質量％がより好ましく、６０～９９．９９質量％がさらに好ましい。（ａ２１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高められる。（ａ２１）成分の含有量が上記上限値以下であると、固化抑制効果を高められる。
　（ａ２１）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、５～２５質量％が好ましく、１０～２５質量％がより好ましく、１５～２５質量％がさらに好ましい。（ａ２１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高められる。（ａ２１）成分の含有量が上記上限値以下であると、固化抑制効果を高められる。
　（ａ２２）成分は、水不溶性粉体である。水不溶性粉末状成分とは、２５℃のイオン交換水１００ｍＬへの溶解度が０．１ｇ以下の成分を意味する。
　（ａ２２）成分としては、例えば、ゼオライト等のアルミノ珪酸塩、トリポリリン酸ナトリウム等リン酸塩、天然又は合成されたモンモリロナイト、ベントナイト（モンモリロナイトを主成分とする）、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチブンサイト等のスメクタイト族の粘土鉱物、バーミキュライト、合成フッ素雲母（例えば、Ｎａ型合成マイカ、Ｌｉ型合成マイカ）等が挙げられる。また、（ａ２２）成分としては、上記粘土鉱物をイオン交換して膨潤力を向上させた高金属イオン置換粘土鉱物等が挙げられる。中でも（ａ２２）成分としては、固化性防止性能、環境への配慮の観点から、ゼオライト等のアルミノ珪酸塩が好ましい。
　アルミノ珪酸塩としては、結晶性、非晶質（無定形）のいずれでもよい。カチオン交換能の点から、（ａ２２）成分としては、結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型ゼオライト等が挙げられる。
　これらの（ａ２２）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
　（ａ２２）成分の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して、０．１～５質量％が好ましく、０．１～３質量％がより好ましく、０．１～２質量％がさらに好ましい。（ａ２２）成分の含有量が上記下限値以上であると、固化性抑制効果が発揮される。（ａ２２）成分の含有量が上記上限値以下であると、キレート剤の比率が高まり洗浄性能を向上ができる。
　（ａ２２）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０２５～１．２５質量％が好ましく、０．０２５～０．７５質量％がより好ましく、０．２５～０．５質量％がさらに好ましい。（ａ２２）成分の含有量が上記下限値以上であると、固化性抑制効果が発揮されるができる。（ａ２２）成分の含有量が上記上限値以下であると、キレート剤の比率が高まり洗浄性能を向上ができる。
　（ａ２１）成分と（ａ２２）成分とは、組み合わせて用いられる。
　（ａ２１）成分と（ａ２２）成分との配合比は、（ａ２１）１質量部に対して、（ａ２２）０．００１～０．０３質量部が好ましく、０．００１～０．０１質量部がより好ましい。即ち、（ａ２１）成分に対する（ａ２２）成分の質量比（以下、単に「ａ２２／ａ２１比」ということがある）は、０．００１～０．０３が好ましく、０．００１～０．０１がより好ましい。ａ２２／ａ２１比が上記下限値以上であると、（ａ２１）成分の固化をより良好に抑制できる。ａ２２／ａ２１比が上記上限値以下であると、水に対してより速やかに溶解して、洗浄力をより高められる。
［他の成分］
　（Ａ）成分は、（ａ１）成分又は（ａ２）成分以外の他の成分（任意成分Ａ）を含んでもよい。任意成分Ａとしては、賦形剤（芒硝、ケイ酸塩等）、色素、香料、蛍光剤等が挙げられる。
　（Ａ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、１０～８０質量％が好ましく、１５～５０質量％がより好ましく、２０～３０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、キレートによる洗浄力向上効果を十分に発揮ができる。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、活性剤量が増加し洗浄力が向上する。
　（Ａ）成分の比重は１．５０～４．００が好ましく、１．５０～３．００がより好ましく、１．５０～２．７０がさらに好ましい。（Ａ）成分の比重が上記範囲内であれば、第一の収容室に（Ａ）成分を最大量で収容した場合であっても、好ましい空隙率（収容室の総容積に対する空気の体積の割合）を確保できる。
　本明細書において比重の測定方法は気相置換法により、Ｈｅガスを使用して圧力と体積の変化から試料の体積を求める。試料の密度は、体積を測定した後に重量を計量して算出する。
　第一の収容室の総容積に対する、第一の収容室内の空気の体積の割合（以下、空隙率ともいう。）は５０体積％以上が好ましく、６０体積％以上がより好ましい。空隙率が上記下限値以上であれば水中で（Ａ）成分が収容室から２０秒以内に放出されやすくなる。また空隙率は９０体積％以下が好ましく、８０体積％以下がより好ましい。空隙率が上記上限値以下であれば、洗浄に十分な量の（Ａ）成分を収容しつつ、使用しやすい収容室の大きさを確保できる。
　すなわち、第一の収容室の空隙率は、５０～９０体積％が好ましく、６０～８０体積％がより好ましい。
≪液体成分（Ｂ）≫
　液体成分（Ｂ）（（Ｂ）成分）は、下記（ｂ１）成分を含む界面活性剤（ｂ）を含む。即ち、（Ｂ）成分は、液体洗浄剤である。洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を含むことで、洗浄力を発揮する。
［（ｂ）成分］
　（ｂ）成分は界面活性剤である。（ｂ）成分は、下記（ｂ１）成分を含む。
　（ｂ１）成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤である。即ち、（ｂ１）成分は、炭素数８～２２の脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤である。（ｂ）成分が（ｂ１）成分を含むことで、洗浄力をより高められる。
　（ｂ１）成分としては、スルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤、カルボン酸型アニオン界面活性剤、リン酸エステル型アニオン界面活性等が挙げられる。
　スルホン酸型アニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ＬＡＳ）、α－オレフィンスルホン酸又はその塩（ＡＯＳ）、アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、α－スルホ脂肪酸エステル又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩（ＩＯＳ）、ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩（ＨＡＳ）等が挙げられる。
　硫酸エステル型アニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩（ＡＳ）、ポリオキシアルキレンアルキル（アルケニル）エーテル硫酸エステル又はその塩（ＡＥＳ）等が挙げられる。
　カルボン酸型アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等が挙げられる。
　リン酸エステル型アニオン界面活性としては、例えば、アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等が挙げられる。
　（ｂ１）成分を構成する塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
　アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
　アルカリ土類金属塩としては、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
　アルカノールアミン塩としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
　これらの（ｂ１）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
　（ｂ１）成分としては、ＬＡＳ、ＡＯＳ、ＡＳ、ＡＥＳが好ましく、洗浄力がより高まる観点から、ＬＡＳ、ＡＥＳがより好ましい。
　ＬＡＳとしては、炭素数１２～１４の直鎖状のアルキル基を有するものが好ましい。
　ＡＥＳは、下記（ｂ１１）式で表される。
　Ｒ１７－Ｏ－［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］－ＳＯ３ －Ｍ＋　　・・・（ｂ１１）
（（ｂ１１）式中、Ｒ１７は、炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基である。ＰＯはオキシプロピレン基である。ｍはＥＯの平均繰り返し数を表す０．１以上の数である。ｎはＰＯの平均繰り返し数を表す０～６の数である。［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］は、ＥＯとＰＯの配列順に限定がないことを示し、Ｍ＋は対カチオンである。）
　ＡＥＳとしては、炭素数１０～２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有し、平均１～５モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。上記アルキル基又はアルケニル基の炭素数としては、１０～２０が好ましく、１２～１４がより好ましい。特に、炭素数１０～２０の直鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１２～１４の直鎖のアルキル基がより好ましい。アルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。
　（ｂ１１）式中、ｍは０．１～５が好ましく、０．１～３がより好ましく、０．５～２がさらに好ましく、０．５～１．５が特に好ましい。
　ｎは０～６であり、０～３が好ましく、０がより好ましい。
　ｍ＋ｎは０超が好ましく、１～５がより好ましい。
　ｎが０でない場合、つまりＡＥＳが、ＥＯとＰＯを有する場合、［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］において、ＥＯとＰＯの分布（配列順）に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。また、ＥＯが「Ｒ１７－Ｏ－」に結合してもよいし、ＰＯが「Ｒ１７－Ｏ－」に結合してもよい。
　ＥＯとＰＯとをブロック状に配列させる方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入し、さらに、エチレンオキシドを導入する方法等が挙げられる。
　（ｂ１）成分の含有量は、（Ｂ）成分の総質量に対して、３０～８０質量％が好ましく、４０～６０質量％が好ましく、４０～５０質量％がさらに好ましい。（ｂ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力のさらなる向上を図れ、再汚染防止性能を高められる。（ｂ１）成分の含有量が上記上限値以下であると、保存時の安定性（保存安定性）を高められる。
　（ｂ１）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、１０～６０質量％が好ましく、３０～５０質量％が好ましく、３０～４５質量％がさらに好ましい。（ｂ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力のさらなる向上を図れ、再汚染防止性能を高められる。（ｂ１）成分の含有量が上記上限値以下であると、保存時の安定性（保存安定性）を高められる。
　（ｂ１）成分がＬＡＳを含む場合、ＬＡＳの含有量は、（Ｂ）成分の総質量に対して１０～８０質量％が好ましく、２０～６０質量％がより好ましい。ＬＡＳの含有量が上記下限値以上であれば、タンパク洗浄力、再汚染防止能を高められる。ＬＡＳの含有量が上記上限値以下であれば、保存安定性を高められる。
　（ｂ１）成分がＡＥＳを含む場合、ＡＥＳの含有量は、（Ｂ）成分の総質量に対して１０～８０質量％が好ましく、２０～６０質量％がより好ましい。ＡＥＳの含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力をより高められる。
　（ｂ）成分の総質量に対する（ｂ１）成分の含有量は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、１００質量％でもよい。（ｂ１）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をさらに高められる。
　（ｂ）成分は、（ｂ１）成分以外の界面活性剤（任意界面活性剤）を含んでもよい。
　任意界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、半極性界面活性剤、両極性界面活性剤が挙げられる、中でも、任意界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤が好ましい。
　ノニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、炭素数８～２２の脂肪酸又は炭素数８～２２のアミン等のアルキレンオキサイド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキサイド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキサイド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ－アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
　中でも、ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましく、その中でも特に、下記（ｂ２１）式で表される化合物（以下、「化合物（ｂ２１）」ともいう。）、下記（ｂ２２）式で表される化合物（以下、「化合物（ｂ２２）」ともいう。）がより好ましい。
　化合物（ｂ２１）は、下記（ｂ２１）式で表される界面活性剤である。
　Ｒ１１－Ｏ－［（ＥＯ）ｓ／（Ａ１１Ｏ）ｔ］－（ＥＯ）ｕ－Ｒ１２　　・・・（ｂ２１）
（（ｂ２１）式中、Ｒ１１は炭素数８～２２の直鎖の炭化水素基である。Ｒ１２は水素原子、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数２～６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基である。ｓはＥＯ平均繰り返し数を示す３～２５の数である。Ａ１１ＯはＰＯ（オキシプロピレン基）及びＢＯ（オキシブチレン基）の少なくとも一方を表す。ｔはＡ１１Ｏの平均繰り返し数を示す０～６の数である。ｕはＥＯの平均繰り返し数を表す０～２０の数である。）
　（ｂ２１）式中、Ｒ１１の炭化水素基の炭素数は、８～２２であり、１０～１８が好ましく、１２～１８がより好ましい。
　Ｒ１１の炭化水素基は直鎖である。また、Ｒ１１の炭化水素基は不飽和結合を有していてもよいし、有していなくてもよい。
　－Ｏ－に結合するＲ１１の炭素原子は、第一級炭素原子でも第二級炭素原子でもよい。
　Ｒ１２がアルキル基の場合、炭素数は１～６であり、１～３が好ましい。
　Ｒ１２がアルケニル基の場合、炭素数は２～６であり、２～３が好ましい。
　Ｒ１２は水素原子が特に好ましい。
　ｓは３～２５であり、５～２５が好ましく、７～２０がより好ましく、７～１８がさらに好ましい。
　ｔは０～６であり、０～３が好ましい。
　ｕは０～２０であり、０～１５が好ましく、０～１０がより好ましい。
　ｓ＋ｕは３～３０が好ましく、５～２５がより好ましく、５～２０がさらに好ましく、７～２０が特に好ましくい。
　ｔが０でない場合、つまり化合物（ｂ２１）が、ＥＯとＰＯ、ＥＯとＢＯ、又はＥＯとＰＯとＢＯを有する場合、［（ＥＯ）ｓ／（Ａ１１Ｏ）ｔ］においてＥＯとＰＯ、ＥＯとＢＯ、又はＥＯとＰＯとＢＯの分布（配列順）に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。また、ＥＯが「Ｒ１１－Ｏ－」に結合してもよいし、ＰＯ又はＢＯが「Ｒ１１－Ｏ－」に結合してもよい。ただし、ｕが０でない場合、［（ＥＯ）ｓ／（Ａ１１Ｏ）ｔ］の末端で－（ＥＯ）ｕに結合するのはＡ１１Ｏ、即ち、ＰＯ又はＢＯである。
　ｔが０でない場合、化合物（ｂ２１）は、ＥＯとＰＯ、又はＥＯとＢＯを有することが好ましい。
　化合物（ｂ２１）の市販品としては、例えば、ライオン社製、商品名「ＬＭＡＬ－９０」（（ｂ２１）式中、Ｒ１１が炭素数１２の直鎖状のアルキル基（Ｄ１２、Ｄの次の数字は、アルコールの炭素数を示す。以下同様。）及び炭素数１４の直鎖状のアルキル基（Ｄ１４）であり（質量比でＤ１２：Ｄ１４＝７５：２５）、酸素原子に結合するＲ１１の炭素原子は第一級炭素原子であり、Ｒ１２が水素原子であり、ｓが１２であり、ｔが０であり、ｕが０である化合物）や、ライオン株式会社製、商品名「レオックスＤＬ－７０」（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの混合物）等が挙げられる。
　化合物（ｂ２２）は、下記（ｂ２２）式で表される化合物である。
　Ｒ１３－Ｏ－［（ＥＯ）ｖ／（Ａ１２Ｏ）ｗ］－（ＥＯ）ｘ－Ｒ１４　　・・・（ｂ２２）
（（ｂ２２）式中、Ｒ１３は炭素数８～２２の分岐鎖の炭化水素基である。Ｒ１４は水素原子、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数２～６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基である。ｖはＥＯ平均繰り返し数を示す３～２５の数である。Ａ１２ＯはＰＯ（オキシプロピレン基）及びＢＯ（オキシブチレン基）の少なくとも一方を表す。ｗはＡ１２Ｏの平均繰り返し数を示す０～６の数である。ｘはＥＯの平均繰り返し数を表す０～２０の数である。）
　（ｂ２２）式中、Ｒ１３の炭化水素基の炭素数は、８～２２であり、１０～１８が好ましく、１２～１８がより好ましい。Ｒ１３の炭化水素基は分岐鎖である。また、Ｒ１３の炭化水素基は不飽和結合を有していてもよいし、有していなくてもよい。
　－Ｏ－に結合するＲ１３の炭素原子は、第一級炭素原子でも第二級炭素原子でもよい。
　Ｒ１４がアルキル基の場合、炭素数は１～６であり、１～３が好ましい。
　Ｒ１４がアルケニル基の場合、炭素数は２～６であり、２～３が好ましい。
　Ｒ１４は水素原子が特に好ましい。
　ｖは３～２５であり、５～１８が好ましく、５～１５がより好ましく、５～１０がさらに好ましく、５～８が特に好ましい。
　ｗは０～６であり、０～３が好ましい。
　ｘは０～２０であり、０～１５が好ましく、０～１０がより好ましい。
　ｖ＋ｘは３～３０が好ましく、５～２５がより好ましく、５～２０がさらに好ましく、５～１５が特に好ましく、５～１０が最も好ましく、５～８が非常に好ましい。
　ｗが０でない場合、つまり化合物（ｂ２２）が、ＥＯとＰＯ、ＥＯとＢＯ、又はＥＯとＰＯとＢＯを有する場合、［（ＥＯ）ｖ／（Ａ１２Ｏ）ｗ］においてＥＯとＰＯ、ＥＯとＢＯ、又はＥＯとＰＯとＢＯの分布（配列順）に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。また、ＥＯが「Ｒ１３－Ｏ－」に結合してもよいし、ＰＯ又はＢＯが「Ｒ１３－Ｏ－」に結合してもよい。ただし、ｘが０でない場合、［（ＥＯ）ｖ／（Ａ１２Ｏ）ｗ］の末端で－（ＥＯ）ｘに結合するのはＡ１２Ｏ、即ち、ＰＯ又はＢＯである。
　ｗが０でない場合、化合物（ｂ２２）は、ＥＯとＰＯ、又はＥＯとＢＯを有することが好ましい。
　化合物（ｂ２２）の市販品としては、例えば、三菱化学社製のダイヤドール（登録商標）（Ｄ１３）、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏＣｏｌ（登録商標）（Ｄ１２とＤ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ（登録商標）２３（Ｄ１２とＤ１３との混合物）、ＥＸＸＡＬ（登録商標）１３（Ｄ１３）等のアルコールに対して、３～１０モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；
　ブテンを３量化して得られる炭素数１２のアルケンをオキソ法に供して得られるＤ１３のアルコールに対して、３又は５モル相当、もしくは７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）　ＴＯ３、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＴＯ５、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；
　ブテンを３量化して得られる炭素数１２のアルケンをオキソ法に供して得られるＤ１３のアルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）　ＴＯ１２、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＴＯ１５等、ＢＡＳＦ社製）；
　ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＤ１０のアルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；
　ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＤ１０のアルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製）；
　ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＤ１０のアルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
　これらの中で、Ｓａｓｏｌ社製の商品名Ｓａｆｏｌ２３（分岐率：５０質量％）（石炭のガス化から得られるオレフィンをオキソ法によりアルコールを得て、更に水素化したもの）や、シェルケミカルズ社製の商品名ネオドール２３（分岐率：２０質量％）（ｎ－オレフィンから改良オキソ法により生成し、精留したもの）は、化合物（ｂ２２）単独ではなく、化合物（ｂ２１）と化合物（ｂ２２）との混合物となっている。なお、「分岐率」とは、化合物（ｂ２１）のＲ１１－Ｏ－を有するＲ１１－ＯＨと、化合物（ｂ２２）のＲ１３－Ｏ－を有するＲ１３－ＯＨの合計量に対するＲ１３－ＯＨの割合（質量％）を示す。
　ノニオン界面活性剤は、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤として、下記（ｂ２３）式で表される化合物（以下、「化合物（ｂ２３）」ともいう。）を含んでもよい。
　Ｒ１５－Ｘ－［（ＥＯ）ｐ／（Ａ１３Ｏ）ｑ］－（ＥＯ）ｒ－Ｒ１６　　・・・（ｂ２３）
（（ｂ２３）式中、Ｒ１５は炭素数７～２１の炭化水素基である。－Ｘ－は、－ＣＯＯ－又は－ＣＯＮＨ－である。Ｒ１６は水素原子、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数２～６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基である。ｐはＥＯ平均繰り返し数を示す３～２５の数である。Ａ１３はＰＯ（オキシプロピレン基）及びＢＯ（オキシブチレン基）の少なくとも一方を表す。ｑはＡ１３Ｏの平均繰り返し数を示す０～６の数である。ｒはＥＯの平均繰り返し数を表す０～２０の数である。）
　（ｂ２３）式中、Ｒ１５の炭化水素基の炭素数は、７～２１であり、９～１９が好ましく、１１～１９がより好ましい。Ｒ１５の炭化水素基は直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。また、Ｒ１５の炭化水素基は不飽和結合を有していてもよいし、有していなくてもよい。
　－Ｘ－に結合するＲ１５の炭素原子は、第二級炭素原子である。
　Ｒ１６がアルキル基の場合、炭素数は１～６であり、１～３が好ましい。
　Ｒ１６がアルケニル基の場合、炭素数は２～６であり、２～３が好ましい。
　Ｒ１６はアルキル基が特に好ましい。
　ｐは３～２５であり、５～２０が好ましく、１０～１８がより好ましく、１２～１８がさらに好ましい。
　ｑは０～６であり、０～３が好ましい。
　ｒは０～２０であり、０～１５が好ましく、０～１０がより好ましい。
　ｐ＋ｒは５～３０が好ましく、５～２５がより好ましく、５～２０がさらに好ましく、１０～２０が特に好ましい。
　ｑが０でない場合、つまり化合物（ｂ２３）が、ＥＯとＰＯ、ＥＯとＢＯ、又はＥＯとＰＯとＢＯを有する場合、［（ＥＯ）ｐ／（Ａ１３Ｏ）ｑ］においてＥＯとＰＯ、ＥＯとＢＯ、又はＥＯとＰＯとＢＯの分布（配列順）に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。また、ＥＯが「Ｒ１５－Ｘ－」に結合してもよいし、ＰＯ又はＢＯが「Ｒ１５－Ｘ－」に結合してもよい。ただし、ｒが０でない場合、［（ＥＯ）ｐ／（Ａ１３Ｏ）ｑ］の末端で－（ＥＯ）ｒに結合するのはＡ１３Ｏ、即ち、ＰＯ又はＢＯである。
　ｑが０でない場合、化合物（ｂ２３）は、ＥＯとＰＯ、又はＥＯとＢＯを有することが好ましい。
　（ｂ）成分がノニオン界面活性剤を含む場合、ノニオン界面活性剤の含有量は、（Ｂ）成分の総質量に対して１０質量％以上が好ましく、１５～４０質量％がより好ましく、２０～３５質量％がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をより高め、洗浄のムラを抑制できる。ノニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であると、（Ｂ）成分の保存安定性を高められる。
　（ｂ）成分がノニオン界面活性剤を含む場合、ノニオン界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、８質量％以上が好ましく、８～３０質量％がより好ましく、１５～２０質量％がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をより高め、洗浄のムラを抑制できる。ノニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であると、（Ｂ）成分の保存安定性を高められる。
　（ｂ）成分の含有量は、（Ｂ）成分の総質量に対して、３０質量％以上が好ましく、３０～６０質量％がより好ましく、４０～５０質量％がさらに好ましい。（ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をより高め、洗浄のムラを抑制できる。（ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、（Ｂ）成分の保存安定性を高められる。
　（ｂ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、２０質量％以上が好ましく、２０～４５質量％がより好ましく、３０～４０質量％がさらに好ましい。（ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をより高め、洗浄のムラを抑制できる。（ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、（Ｂ）成分の保存安定性を高められる。
　（ｂ）成分は、石鹸（高級脂肪酸塩）を含んでもよい。（ｂ）成分が石鹸を含むことで、消泡性が高まる。塩としては、（Ｂ）成分を液体にする観点から、アルカノールアミン塩が好ましく、なかでも、モノエタノールアミン塩が好ましい。
［他の成分］
　（Ｂ）成分は、（ｂ１）成分及び水以外の他の成分（任意成分Ｂ）を含んでもよい。任意成分Ｂとしては、水、色素、香料、ｐＨ調整剤、炭素数１～３の１価のアルコール、可塑剤、多価アルコール、酵素、ハイドロトロープ剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤等が挙げられる。
　可塑剤としては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンが挙げられる。
　（Ｂ）成分が可塑剤を含む場合、（Ｂ）成分の総質量に対する可塑剤の含有量は、１０～４０質量％が好ましく、１５～３０質量％がより好ましい。可塑剤の含有量が上記下限値以上であると、（Ｂ）成分が水中により容易に分散できる。可塑剤の含有量が上記上限値以下であると、未使用時の水溶性容器の溶解をより良好に防止できる。
　任意成分Ｂの含有量は、（Ｂ）成分の総質量に対して、４０質量％以上が好ましく、４０～７０質量％がより好ましく、５０～６０質量％がさらに好ましい。任意成分Ｂの含有量が上記下限値以上であると、フィルムの硬化を抑制できる。任意成分Ｂの含有量が上記上限値以下であると、フィルムの軟化を抑制できる。
　任意成分Ｂの含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、３０質量％以上が好ましく、３０～５０質量％がより好ましく、３５～４５質量％がさらに好ましい。任意成分Ｂの含有量が上記下限値以上であると、フィルムの硬化を抑制できる。任意成分Ｂの含有量が上記上限値以下であると、フィルムの軟化を抑制できる。
　（Ｂ）成分が水を含む場合、（Ｂ）成分の総質量に対する水の含有量は、５～２５質量％が好ましく、１０～２０質量％がより好ましい。水の含有量が上記下限値以上であると、（Ｂ）成分が水中により容易に分散できる。水の含有量が上記上限値以下であると、未使用時の水溶性容器の溶解をより良好に防止できる。
　（Ｂ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、２０～９０質量％が好ましく、５０～８５質量％がより好ましく、７０～８０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、外観魅力度を向上できる。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、（Ａ）成分（キレート剤）による洗浄性能向上効果を十分に発揮できる。
　（Ｂ）成分の比重は１．００～１．２０が好ましく、１．００～１．１５がより好ましく、１．００～１．１０がさらに好ましい。（Ｂ）成分の比重が上記範囲内であれば、第二の収容室に（Ｂ）成分を最大量で収容した場合であっても、好ましい空隙率を確保できる。
　第二の収容室の総容積に対する、第二の収容室内の空気の体積の割合（以下、空隙率ともいう。）は４０体積％以下が好ましく、３０体積％以下がより好ましい。空隙率が上記上限値以下であれば、（Ａ）成分が（Ｂ）成分よりも早く水中へ放出されやすくなる。また空隙率は８体積％以上が好ましく、１０体積％以上がより好ましい。空隙率が上記下限値以上であれば、（Ｂ）成分の収容が容易である。
　すなわち、第二の収容室の空隙率は、８～４０体積％が好ましく、１０～３０体積％がより好ましい。
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比は、０．１～４が好ましく、０．３～２がより好ましい。
　［第一の収容室の空隙率］／［第二の収容室の空隙率］で表される比は、１．２～１１が好ましく、２．０～８．０がより好ましい。前記比が上記上限値以下であると、洗浄に十分な量の（Ｂ）成分を収容できる。前記比が上記下限値以上であると、（Ｂ）成分が水中に放出されるまでに、（Ａ）成分により硬度成分を十分に捕捉できる。
　洗浄剤組成物の割合は、洗浄剤物品の総質量に対して、８２～９６質量％が好ましく、９０～９５質量％がより好ましい。洗浄剤組成物の割合が上記下限値以上であると、フィルムの溶け残りを改善ができる。洗浄剤組成物の割合が上記上限値以下であると、フィルムの突刺強度を向上ができる。
　［水溶性容器の質量］／［洗浄剤組成物の質量］で表される質量比は、０．０４～０．２３が好ましく、０．０４～０．１５がより好ましい。前記質量比が上記下限値以上であると、フィルムの突刺強度を向上できる。前記質量比が上記上限値以下であると、フィルムの溶け残りを改善ができる。
　水溶性容器が第三の収容室を有する場合、例えば、第一の収容室に収容された（Ａ）成分とは異なる固体成分、又は第二の収容室に収容された（Ｂ）成分とは異なる液体成分を第三の収容室に収容していてもよい。これらの固体成分としては、（Ａ）成分として挙げたものを用いてもよいし、洗浄剤組成物の成分として公知の固体成分を用いてもよい。これらの液体成分としては、（Ｂ）成分として挙げたものを用いてもよいし、洗浄剤組成物の成分として公知の液体成分を用いてもよい。
　収容室の容積は複数の収容室の合計で１～６０ｍＬが好ましく、３～３０ｍＬがより好ましく、５～２５ｍＬがさらに好ましい。この範囲であれば洗浄時の使用性に優れる。容積の測定方法は金型の収容室を水（比重１ｇ／ｍＬ）で満たし、水の重量を測定する。
（製造方法）
　本発明の洗浄剤物品は、従来公知の製造方法によって製造される。
　粉体混合により（Ａ）成分を調製する。（ｂ）成分及び必要に応じた任意成分Ｂを混合して（Ｂ）成分を調製する。
　凹部が複数形成された金型を用い、前記凹部の開口部を塞ぐように、水溶性フィルムを配置する。凹部内を減圧し、凹部に水溶性フィルムを引き込んで、上面が開口した２つ以上の収容部を形成する。
　次いで、（Ａ）成分を任意の収容部に収容し、（Ａ）成分が収容された収容部に隣接する他の収容部に（Ｂ）成分を収容する。その後、濡らした別の水溶性フィルムを、収容部の開口部を塞ぐように配置して封じる。こうして、第一の収容室に（Ａ）成分が収容され、第二の収容室に（Ｂ）成分が収容され、両収容室がシール部で区画された洗浄剤物品が得られる。
　（Ａ）成分の収容量は、（Ａ）成分の組成等を勘案して適宜決定され、例えば、２～８ｇとされる。（Ｂ）成分の収容量は、（Ｂ）成分の組成等を勘案して適宜決定され、例えば、８～２４ｍＬとされる。第一の収容室の容積は、第二の収容室の容積よりも小さくてもよく、同じであってもよい。第一の収容室内の空気の体積は、第二の収容室の空気の体積よりも大きいことが好ましい。
（使用方法）
　本発明の洗浄剤物品の使用方法（被洗物の洗濯方法）は、本発明の洗浄剤物品を用いる以外は、従来公知の洗濯方法と同様である。
　被洗物としては、例えば、衣料、布帛、シーツ、カーテン、絨毯等の繊維製品が挙げられる。
　洗濯槽に洗浄剤物品１、及び水を投入する。洗濯槽への投入の順序は特に限定されず、洗濯槽に水（洗濯水）を投入してから洗浄剤物品１を投入してもよいし、洗濯槽に洗浄剤物品１を投入してから水を投入してもよい。いずれの順序であっても、洗浄剤物品１が水中に投入されたこととなる。
　また、被洗物の投入のタイミングは、予め洗濯槽に投入しておいてもよいし、洗濯槽に水を投入した後に被洗物を投入してもよい。
　洗浄剤物品１が水中に投入されると、第一の収容室１０の壁（水溶性フィルム）が第二の収容室２０の壁（水溶性フィルム）よりも先に溶解し始めて、第一の収容室１０内の（Ａ）成分が水中に放出される。この際、（Ａ）成分が（ａ２１）成分を含む場合には、（ａ２２）成分が（ａ２１）成分と共存することで、粉体としての流動性が高まって、（ａ２１）が水中に速やかに分散する。
　水中に（Ａ）成分が放出されると、（Ａ）成分中の（ａ１）成分又は（ａ２１）成分によって、水中の硬度成分（カルシウム、シリカ等）が捕捉される。
　洗浄剤物品１を水中に投入した後、（Ａ）成分が水中に放出され始めるまでの時間（放出開始時間）は、２０秒以内が好ましく、１０秒以内がより好ましい。放出開始時間が上記上限値以下であると、（Ｂ）成分が水中に放出されるまでに、硬度成分を十分に捕捉できる。（Ａ）成分の放出開始時間の下限値は、特に限定されないが、実質的に１秒以上である。
　（Ａ）成分の放出開始時間は、水溶性フィルムの材質、水溶性フィルムの厚さの組み合わせ等により調節できる。さらに発明者は空隙率を調整することでも調節が可能であることを見出した。空隙率の調整が最も容易でコストがかからない方法である。例えば、（Ａ）成分の粒径が小さいと、同じ収容量でも空隙率は大きくなり、その結果、放出開始時間が早くことを見出した。
　（Ａ）成分が（ａ１）成分を含む場合、水中の（ａ１）成分の含有量は、５０～２００質量ｐｐｍが好ましい。
　（Ａ）成分が（ａ２１）成分を含む場合、水中の（ａ２１）成分の含有量は、５０～２００質量ｐｐｍが好ましい。
　次いで、水中の洗浄剤物品１の第二の収容室２０の壁が溶解し始めて、第二の収容室２０内の（Ｂ）成分が水中に放出される。こうして、水に（Ｂ）成分が分散して、水は（ｂ）成分を含む洗濯液となる。この洗濯液は、硬度成分が十分に捕捉されているため、（ｂ）成分の界面活性能を高められる状態となっている。このため、この洗濯液で被洗物を洗浄することで、洗浄力をより高められる。
　洗浄剤物品１を水中に投入した後、（Ｂ）成分が水中に放出され始めるまでの時間（放出開始時間）は、３０～１８０秒が好ましく、４５～１２０秒がより好ましい。放出開始時間が上記上限値以下であると、（Ｂ）成分が水中に放出されるまでに、（Ａ）成分によって硬度成分を十分に捕捉できる。放出開始時間が上記上限値以下であると、実質的な洗浄時間が長くなって、洗浄力をより高められる。
　（Ｂ）成分の放出開始時間は、（Ｂ）成分中の水の含有量、可塑剤の含有量等の組み合わせにより調節できる。例えば、水／可塑剤の比率を低めることで、（Ｂ）成分の放出開始時間を長くできる。水／可塑剤の比率は１／８～１／２が好ましく、１／５～３／８がより好ましい。（Ｂ）成分の放出開始時間を長くすることで、汚れが落ちた後に被洗物に再付着して再汚染した汚れも洗浄しやすくなる。
　水中（洗濯液中）の（ｂ）成分の含有量は、３００～７００質量ｐｐｍが好ましい。（ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をより高められる。（ｂ）成分の含含有量が上記上限値以下であると、すすぎ時間をより短縮できる。
洗濯液中の（ｂ１）成分の含有量は、１００～３００質量ｐｐｍが好ましい。
　（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む洗濯液で被洗物を洗浄した後、洗濯液を廃棄し、被洗物を水ですすぎ、脱水し、乾燥する。
　上述の通り、本実施形態の洗浄剤物品によれば、（Ａ）成分を（Ｂ）成分よりも先に水中に放出できるため、洗浄力をより高められる。
（他の実施形態）
　上述の実施形態では、洗浄剤物品が２つの収容室を有するが、収容室の数は３つ以上でもよい。収容室の数の上限は、特に限定されないが、例えば、６つ以下が好ましい。
　図２に、３つの収容室を有する洗浄剤物品の一例を示す。
　図２の洗浄剤物品１００は、水溶性容器１０２を有する。水溶性容器１０２は、対向する２枚の水溶性フィルムの周縁が周縁シール部１０４で封止され、内部に収容室１０３が形成されている。収容室１０３は、区画シール部１０６及び１０８で第一の収容室１１０と第二の収容室１２０と第三の収容室１３０とに区画されている。本実施形態において、第一の収容室１１０は、水溶性容器１０２の面方向で、第二の収容室１２０と第三の収容室１３０との間に位置している。
　洗浄剤組成物は、粉体成分（Ａ）と、液体成分（Ｂ１）と、液体成分（Ｂ２）を含む。
　粉体成分（Ａ）は、第一の収容室１１０に収容され、液体成分（Ｂ１）は第二の収容室１２０に収容され、液体成分（Ｂ２）は、第三の収容室１３０に収容されている。
　水溶性容器１０２を構成する素材及び組成は、水溶性容器２を構成する素材及び組成と同様である。
　液体成分（Ｂ１）は、液体成分（Ｂ）と同様である。液体成分（Ｂ２）は、液体成分（Ｂ）と同様である。なお、液体成分（Ｂ１）と液体成分（Ｂ２）とは同じでもよいし、異なってもよい。第三の収容室の容積は、第二の収容室の容積よりも小さくてもよく、同じであってもよい。第一の収容室内の空気の体積は、第二の収容室の空気の体積及び第三の収容室の空気の体積よりも大きいことが好ましい。第三の収容室内の空気の体積は、第二の収容室の空気の体積よりも小さくてもよく、同じであってもよい。
　洗浄剤物品１００は、１つの収容室に粉体成分を収容し、２つの収容室に液体成分を収容しているが、本発明はこれに限定されない。洗浄剤物品１００において、２つの収容室に粉体成分を収容し、１つの収容室に液体成分を収容してもよい。
　従って、洗浄剤物品が３つ以上の収容室を有する場合、２つ以上の収容室に液体成分を収容してもよいし、２つ以上の収容室に粉体成分を収容してもよい。
　以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
（使用原料）
＜（ａ１）成分＞
・炭酸ナトリウム：商品名「ソーダ灰」、住友商事ケミカル社製。
＜（ａ２１）成分＞
・クエン酸：商品名「ＤｉｔｒｉＤ　ＡＤｉＣ」、Ｊｔｈｕｓ社製。
・ＭＧＤＡ：商品名「Ｔｒｉｌｏｎ　Ｍ　Ｍａｘ　ＢｉｏＢａｓｅＣ　Ｇｒａｎ」、ＢＡＳＦ社製。
＜（ａ２２）成分＞
・ゼオライト：商品名「合成ゼオライト、Ａ－３」、富士フイルム和光純薬社製。
＜任意成分Ａ＞
・芒硝：商品名「ボウ硝」、日本化学工業株式会社製。
＜（ｂ１）成分＞
・ＬＡＳ：炭素数１０～１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ライポン（登録商標）ＬＨ－２００」。
・ＡＥＳ：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（アルキル基の炭素数１２から１４、ＥＯの平均付加モル数２）。商品名「ＡＳＤＯ　２４－２／７０」、ＡＫ　ＤｈｅｍｔｅＤｈ社製。
＜任意界面活性剤＞
・ＡＥ：植物由来アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）１モルに、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。（ｂ２１）において、Ｒ１１が炭素数１２の直鎖アルキル基（Ｃ１２）及び炭素数１４の直鎖アルキル基（Ｃ１４）（質量比でＣ１２：Ｃ１４＝７０：３０）、Ｒ１２が水素原子、－Ｏ－が結合するＲ１１の炭素原子が第一級炭素原子、ｓが５、ｔが０、ｕが０である化合物。商品名「ＭＯＮＯＰＯＬ　ＬＡＥ７」、東南合成社製。
・ヤシ脂肪酸：商品名「椰子脂肪酸」、Ｐ．Ｔ．Ｍｕｓｉｍ　Ｍａｓ社製。
＜任意成分Ｂ＞
・プロピレングリコール：商品名「Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｇｌｙＤｏｌ　ＩｎＣｕｓｔｒｙ　ＰＧ－Ｉ」、ＳＫＤ製。
・ソルビトール：商品名「Ｃ－Ｓｏｒｂｉｔｏｌ」、ＰＡＩＫ　ＫＷＡＮＧ　ＩｎＣｕｓｔｒｉａｌ社製。
・グリセリン：商品名「グリセリン」、ＬＧ　ＨｏｕｓｈｏｌＣ　＆　ＨｅａｌｔｈＤａｒｅ。
・モノエタノールアミン：商品名「モノエタノールアミン」、日本触媒社製。
・水：商品名「精製水」、関東化学社製。
（評価方法）
＜洗浄力評価＞
　布の反射率の測定は、色差計（日本電色工業社製、製品名：ＳＥ－２０００）を用い、下記（１）式により、ハンター白度Ｚから反射率Ｒを算出した。
　Ｒ＝Ｚ／１００　・・・（１）
　まず、洗浄前の湿式人工汚染布（洗濯科学協会より購入。以下、「汚染布」ともいう。）１０枚の反射率をそれぞれ測定した。なお、本汚染布は一般的に皮脂洗浄力の評価に用いられる。Ｔｅｒｇ－Ｏ－Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を洗浄試験器として用いた。
　表１～４に記載の組成に従い、表中の洗濯液濃度（質量基準）となるように、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを１５℃の水に分散して、各例の洗濯液とした。なお、表中、（Ａ）成分に含まれる各成分の合計を１００質量％とし、（Ｂ）成分に含まれる各成分の合計を１００質量％とした。（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは質量比で７７：２３１（（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝０．３３）となるように用いた。
　洗浄槽に、汚染布１０枚と、チャージ布（メリヤス布を細かく裁断し、十分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの）を入れ、洗濯液を入れた。チャージ布の量は浴比が３０倍となるように設定した。
　洗浄時間は１０分であるが、表中「Ｘ→Ｙ」と記載のものは、（Ａ）成分の水の希釈水で１分洗浄後、（Ｂ）成分を加え９分間、洗浄した。表中「Ｙ＆Ｘ」と記載のものは（Ａ）成分と（Ｂ）成分との希釈水で１０分洗浄した。
洗濯条件は、回転数１２０ｒｐｍ、温度１５℃で１０分間洗浄した後、１５℃の４°ＣＨ硬水９００ｍＬで３分間すすぎを２回行い。乾燥させた。乾燥後の汚染布（以下、洗浄布ともいう。）の反射率Ｒについて、４６０ｎｍフィルターを用いて測定し、下記（２）式によって洗浄率（単位：％。少数点以下は四捨五入。）を算出した。式中、Ｋは吸光係数、Ｓは散乱係数、Ｒは反射率をそれぞれ表す。標準白布とは、汚れを付けていない元の白布（原布）であり、標準白布の反射率Ｒは８０とし計算した。下記式（２）で得られる洗浄率の値が大きいほど洗浄力が高いことを示す。
洗浄率(％)＝（汚染布Ｋ／Ｓ－洗浄布Ｋ／Ｓ）／（汚染布Ｋ／Ｓ－未汚染布Ｋ／Ｓ）×１００・・・（２）
［Ｋ／Ｓ＝（１－Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）］
　汚染布１０枚の洗浄率の平均値を算出し、下記（３）式で得られる洗浄力平均値の差（洗浄力差）Δを求めた。洗浄力差Δの値を下記評価基準に従って分類した。
　洗浄力差Δ＝（「Ｘ→Ｙ」の洗浄力平均値）－（「Ｙ＆Ｘ」の洗浄力平均値）　・・・（３）
≪評価基準≫
◎：２％以上。
〇：０％以上２％未満。
×：０％未満。
＜固化抑制効果の評価＞
　各例の（Ａ）成分３ｇを水溶性フィルム（商品名「Ｍ８３１２」、Ｍｏｎｏｓｏｌ　ＬＬＣ社製）の容器（５０ｍｍ×２０ｍｍ）に封入し、これをアルミ蒸着パウチに封入した。この状態で２５℃の恒温槽内に静置して保存した。保存後、アルミ蒸着パウチを開封し、容器内の（Ａ）成分を目視で観察し、下記評価基準に従って、各例の粉末成分の外観安定性を評価した。
≪評価基準≫
◎：２４時間経過時点で固化が生じていない。
〇：２４時間経過時点で一部固化が生じている。
×：２４時間経過時点で全体に固化が生じている。
（実施例１～１７、比較例１～５）
　表１～４に示す組成に従い、（Ａ）成分の原料を粉体混合して、粉体の（Ａ）成分を得た。また、（Ｂ）成分の原料を混合して、液体の（Ｂ）成分を得た。得られた（Ａ）成分及び（Ｂ）成分について、洗浄力及び固化性を評価し、その結果を表中に示す。
　なお、表中の配合量は純分換算値である。また、表中で配合量が記載されていない成分は、配合されていない。
　表１～４に示すように、実施例１～１７は、洗浄力差Δが１以上であり、固化抑制効果が「◎」又は「○」であった。
　（ａ１）成分及び（ａ２１）成分のいずれも含まない比較例１、（ａ１）成分の含有量が（Ａ）成分の総質量に対して１質量％である比較例２、（ａ２１）成分の含有量が（Ａ）成分の総質量に対して１０質量％である比較例３、（ｂ１）成分を含まない比較例５は、いずれも洗浄力差Δが０未満であった。
　ａ２２／ａ２１比が０．０００１である比較例４、及び（ｂ１）成分を含まない比較例５は、いずれも固化抑制効果が「×」であった。
　これらの結果から、本発明を適用することで、洗浄力をより高め、かつ固化抑制効果を得られることが確認された。
（実験例１）
　ポリビニルアルコール製水溶性フィルム（Ｍｏｎｏｓｏｌ　ＬＬＣ社製、商品名「Ｍ８７７５」、厚さ７６μｍ）を用いて、図２の水溶性容器２と同様の水溶性容器を作成した。第一の収容室（容積６．２ｍＬ）に実施例１の（Ａ）成分５ｇ（比重２．５４、空隙率６８体積％）を収容し、第二及び第三の収容室（容積９．０ｍＬ）のそれぞれに、実施例１の（Ｂ）成分７．５ｇ（比重１．０８、空隙率２３体積％）を収容して、洗浄剤物品を作製した。作製した洗浄剤物品を１Ｌの水中に投入したところ、投入から３秒後に（Ａ）成分が水中に放出し、その１分後に（Ｂ）成分が水中に放出した。
　また、上記洗浄剤物品を用いて後述の方法で洗浄性能を確認した結果、６１％の洗浄力を有し、実施例１のＸ→Ｙと同等であることを確認した。
（実験例２）
　ポリビニルアルコール製水溶性フィルム（Ｍｏｎｏｓｏｌ　ＬＬＣ社製、商品名「Ｍ８７７５」、厚さ７６μｍ）を用いて、図１の水溶性容器と同様の水溶性容器を作成した。第一の収容室（容積４．０ｍＬ）に実施例１の（Ａ）成分５ｇ（比重２．５４、空隙率５０体積％）を収容し、第二の収容室（容積４０．５ｍＬ）に実施例１の（Ｂ）成分１５ｇ（比重１．０８、空隙率４０体積％）を収容して、洗浄剤物品を作製した。作製した洗浄剤物品を１Ｌの水中に投入したところ、投入から２０秒後に（Ａ）成分が水中に放出し、その３０秒後に（Ｂ）成分が水中に放出した。
　また、上記洗浄剤物品を用いて後述の方法で洗浄性能を確認した結果、６０％の洗浄力を有し、実施例１のＸ→Ｙと同様であることを確認した。
≪洗浄性能（洗浄率）の評価≫
　まず、洗浄前の湿式人工汚染布（洗濯科学協会より購入。以下、「汚染布」ともいう。）１０枚の反射率をそれぞれ測定した。なお、本汚染布は一般的に皮脂洗浄力の評価に用いられる。Ｔｅｒｇ－Ｏ－Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を洗浄試験器として用いた。洗浄槽に、汚染布１０枚と、チャージ布（メリヤス布を細かく裁断し、十分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの、チャージ布の量は浴比が３０倍となるように設定した）と実験例１、２に示した洗浄剤物品を投入し、直ちに洗浄を開始した。洗浄条件は、回転数１２０ｒｐｍ、温度１５℃で１０分間である。洗浄後、１５℃の４°ＣＨ硬水９００ｍＬで３分間すすぎを２回行い、乾燥させた。乾燥後の洗浄布の反射率Ｒについて、４６０ｎｍフィルターを用いて測定し、上記式（２）により、１枚ごとの洗浄率を算出し、汚染布１０枚の洗浄率の平均値を全体の洗浄率とした。
　本発明の水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品によれば、さらに洗浄力を高められ、固体成分の固化抑制に優れる。
１、１００　水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品
２、１０２　水溶性容器
１０、１１０　第一の収容室
２０、１２０　第二の収容室
１３０　　第三の収容室

Claims (4)

  1. 　洗浄剤組成物と、水溶性容器とを有する水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品であり、
    　前記洗浄剤組成物は、粉体成分（Ａ）と、液体成分（Ｂ）とを含み、
    　前記（Ａ）成分は、（ａ１）成分及び（ａ２）成分から選ばれる少なくとも１種を含み、
    　前記（ａ１）成分は、前記（Ａ）成分の総質量に対して１０質量％以上の炭酸塩であり、
    　前記（ａ２）成分は、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤及びアミノカルボン酸系キレート剤から選ばれる少なくとも１種のキレート剤（ａ２１）を前記（Ａ）成分の総質量に対して２０質量％以上と、前記（ａ２１）成分１質量部に対して水不溶性粉体（ａ２２）０．００１～０．０３質量部との組み合わせであり、
    　前記（Ｂ）成分は、界面活性剤（ｂ）を前記（Ｂ）成分の総質量に対して３０～８０質量％含む液体であり、
    　前記（ｂ）成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤（ｂ１）を含み、
    　前記水溶性容器は、少なくとも第一の収容室と第二の収容室とを有し、
    　前記第一の収容室は、前記（Ａ）成分を収容し、
    　前記第二の収容室は、前記（Ｂ）成分を収容し、
    　前記水溶性容器入り繊維製品用洗浄物品を水中に投じた際に、前記（Ａ）成分は、前記（Ｂ）成分よりも早く前記水中に放出される、水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品。
  2. 　前記第一の収容室が、５０体積％以上の空気を収容し、
    　前記第二の収容室が、４０体積％以下の空気を収容する、請求項１に記載の水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品。
  3. 　前記（Ａ）成分の比重が１．５０～４．００であり、
    　前記（Ｂ）成分の比重が１．００～１．２０である、請求項１又は２に記載の水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品。
  4. 　前記（ｂ１）成分は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキル（アルケニル）エーテル硫酸エステル又はその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の水溶性容器入り繊維製品用洗浄剤物品。
    　
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