TWI396734B - Soft cleaner composition - Google Patents

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TWI396734B
TWI396734B TW095128146A TW95128146A TWI396734B TW I396734 B TWI396734 B TW I396734B TW 095128146 A TW095128146 A TW 095128146A TW 95128146 A TW95128146 A TW 95128146A TW I396734 B TWI396734 B TW I396734B
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Description

柔軟清潔劑組合物
本發明係關於一種使用黏土礦物作為柔軟化基劑之柔軟清潔劑組合物。
自先前以來，為防止洗淨後之纖維製品，因纖維處理劑脫落或附著鹽類等而失去柔軟性，變成硬繃觸感，而研究有於清潔劑中添加柔軟化劑。例如，作為沈澱附著於纖維表面而賦予纖維製品之手感以柔軟性之柔軟化劑，先前，已知有添加膨潤石等黏土礦物(例如參照專利文獻1)、二烷基型4級銨鹽等陽離子界面活性劑(例如參照非專利文獻1)、聚二甲基矽氧烷等聚矽氧(例如參照專利文獻2)等。又，近年來，考慮到添加之容易性、環保等問題，研究有藉由黏土礦物而增強柔軟效果之方法。已知有例如，膨潤土與季戊四醇化合物之併用(例如參照專利文獻3)、黏土礦物與凝集劑之併用(例如參照專利文獻4)、膨潤土與可溶性鉀鹽之併用(例如參照專利文獻5、非專利文獻1)等。
另一方面，近年來，添加非離子界面活性劑作為主界面活性劑，作為強化洗淨力，尤其是強化對油污之洗淨力之一環。然而，本發明者們銳意研究之結果發現如下問題：若於添加有黏土礦物之清潔劑中存在非離子界面活性劑，則存在黏土礦物自身之溶解性降低之傾向，其成為清潔劑殘留於衣物，進而柔軟性降低之原因。
專利文獻1：日本專利特開昭49－85102號公報專利文獻2：日本專利特開2002－249799號公報專利文獻3：日本專利特開平5－140869號公報專利文獻4：日本專利特表2002－541342號公報專利文獻5：日本專利特表平8－506843號公報
非專利文獻1：周知．慣用技術集(衣料用粉末清潔劑)、平成10(1998).3.26發行
本發明之課題係提供一種柔軟清潔劑組合物，藉由使用該柔軟清潔劑組合物，於洗滌具有柔軟性之纖維製品等之同時，且黏土礦物不易殘留於衣物上。
即，本發明之要點係：[1]一種柔軟清潔劑組合物，其含有：(a)2~20質量%以下述通式(I)所表示之膨潤石型黏土礦物為主要成分之黏土造粒物(其中，造粒物中Na/Ca之質量比為1.0以上)[Si8 (Mga Alb )O2 0 (OH)4 ]x － ．X/n[Me]n ＋ (I)(式中，0<a≦6、0≦b≦4、0.2≦x＝12－2a－3b≦1.2，Me表示Na、K、Li、Ca、Mg及NH4 之至少1種，n表示Me之價數)；(b)非離子性界面活性劑3~9質量%；(c)12~27質量%陰離子性界面活性劑(其中，脂肪酸鹽除外)；[2]如[1]所揭示之柔軟清潔劑組合物，其用於手洗。
藉由使用本發明之柔軟清潔劑組合物，而發揮如下效果：可洗滌具有柔軟性之纖維製品等，且黏土礦物不易殘留於衣物上。
 1.柔軟清潔劑組合物
以下，就本發明之柔軟清潔劑組合物進一步詳細說明。
<(a)成分>
本發明之(a)成分係以下述通式(I)所表示之膨潤石型黏土礦物為主要成分(於本申請案中所謂主要成分係指於造粒物中含有50質量%以上者)之黏土造粒物(其中，造粒物中Na/Ca之質量比為1.0以上)。
[Si8 (Mga Alb )O20 (OH)4 ]x- ．X/n[Me]n+ (I)(式中，0<a≦6、0≦b≦4、0.2≦x=12-2a-3b≦1.2，Me表示Na、K、Li、Ca、Mg及NH4 之至少1種，n表示Me之價數)
於柔軟性能、及洗淨性能方面，柔軟清潔劑組合物中之(a)成分之含量為2~20質量%，較好的是4~18質量%，更好的是6~16質量%，尤其好的是8~15質量%，特別好的是10~14質量%。
黏土礦物，尤其於天然之情形時，因含有石英、方英石、方解石、長石等雜質，故而所謂(a)成分之含量，係指亦含有該等雜質者。又，造粒時所提供之水、黏合劑或添加劑等成分亦包含於(a)成分之含量中。
於此，所謂主要成分，係指於造粒物中含有50質量%以 上以通式(I)所表示之膨潤石型黏土礦物，又，作為以(I)所表示之黏土礦物及黏土礦物通常之雜質而存在。石英、方英石及與水之合計量較好的是黏土造粒物中之90質量%以上，更好的是92質量%以上。
又，就衣物殘留性之觀點而言，造粒物中Na/Ca之質量比為1.0以上，較好的是1.5以上，更好的是2.0以上。就柔軟性方面而言，較好的是5.0以下，更好的是4.0以下。
作為獲得Na/Ca之質量比較高之黏土造粒物之方法，若為天然品，則選擇產地即可，或者，例如製造黏土造粒物時，亦可添加Na鹽等進行調整。又，若為合成品，則可藉由眾所周知之方法任意調整。
作為製造Na/Ca之質量比較高之黏土造粒物之方法，如下製法為可行。包含於原料黏土礦石中添加粉末碳酸鈉等Na鹽後進行乾燥的步驟之製法，或者，包含使用造粒機將粉碎成粉末狀之黏土礦物進行造粒時添加碳酸鈉等Na鹽之粉末或水溶液的步驟之製法。
黏土造粒物中Na/Ca之質量比以如下方法測定。
以乳缽粉碎黏土造粒物，使用微波濕式灰化裝置(自動)對0.1 g通過網孔為125 μm之篩之試料進行硫酸-過氧化氫分解後，藉由量瓶定容至50 mL，並以ICP發光分析裝置進行測定，定量計算Na及Ca量。
黏土造粒物之容積密度，就非分級性之觀點而言，較好的是500~1200 g/L，更好的是600~1100 g/L，尤其好的是700~1050 g/L。該黏土造粒物之平均粒徑，就低發塵性、非分級性之觀點而言，較好的是200~1000 μm，更好的是300~900 μm，尤其好的是400~800 μm。
另外，就發塵性、及外観之觀點而言，較好的是180~1410 μm之粒子群占全體90質量%以上之黏土造粒物，更好的是佔95質量%以上之黏土造粒物。
作為黏土造粒物之水分值，就粒子強度之觀點而言，較好的是18質量%以下，更好的是16質量%以下，尤其好的是14質量%以下。
黏土造粒物之水溶液之pH值，於20℃、2質量%之測定條件下，就品質管理之觀點而言，較好的是9.0以上，更好的是9.5以上，尤其好的是10.0以上。
[平均粒徑]使用JIS Z 8801之標準篩使之振動5分鐘後，根據篩眼之尺寸所得之重量分率而求得。
[容積密度]以JIS K 3362所規定之方法測定。
[非分級性]將1 g著色之黏土造粒物與100 g清潔劑粒子群(平均粒徑350 μm、容積密度820 g/L)混合後，以混合機施以振動，以目視判斷是否產生分級。
<(b)成分>
作為(b)成分，含有3~9質量%之非離子性界面活性劑。於柔軟性能、洗淨性能、及衣物殘留性方面，柔軟清潔劑組合物中之(b)成分之含量較好的是4~9質量%，更好的是4~8質量%。
作為(b)成分，可列舉聚氧伸烷基烷基(碳原子數8~20)醚、烷基多糖苷、聚氧伸烷基烷基(碳原子數8~20)苯醚、聚氧伸烷基山梨糖醇酐脂肪酸(碳原子數8~22)酯、聚氧伸烷基二醇脂肪酸(碳原子數8~22)酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等。尤其好的是環氧乙烷或環氧丙烷等伸烷基氧化物加成於碳原子數10~18之醇的聚氧伸烷基烷基醚。伸烷基氧化物之平均加成莫耳數，就提高柔軟性方面而言，較好的是4~20，更好的是4~16，尤其好的是4~12，特別好的是4~8。非離子性界面活性劑，HLB值(以格裏芬(Griffin)法算出)較好的是10.5~15.0者，更好的是11.0~14.5者。
<(c)成分>
作為(c)成分，於洗淨性能、及柔軟性能方面，含有12~27質量%之陰離子性界面活性劑(其中，脂肪酸鹽除外)。於柔軟性能、及洗淨性能方面，柔軟清潔劑組合物中之(c)成分之含量較好的是12~25質量%，更好的是16~25質量%，尤其好的是20~25質量%。
作為(c)成分，可列舉碳原子數10~18之醇之硫酸酯鹽、碳原子數8~20之醇之烷氧化物之硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽、α－烯烴磺酸鹽、α－磺基脂肪酸鹽、α－磺基脂肪酸烷基酯鹽等。於本發明中，尤其較好的是含有烷基鏈之碳原子數為10~14之、更好的是12~14之直鏈烷基苯磺酸鹽或烷基鏈之碳原子數為10~18之烷基硫酸鹽。作為平衡離子，較好的是鹼金屬鹽或胺類，尤其好的是鈉及/或鉀、單乙醇胺、二乙醇胺。
又，更好的是與烷基硫酸鹽之混合系，進而較好的是烷基苯磺酸鹽/烷基硫酸鹽之質量比為30/1~1/1，特別好的是5/l~6/5。進而，就柔軟性之觀點而言，烷基硫酸鹽之烷基之分支鏈/直鏈之比率為10/90~99/1，較好的是20/80~97/3，更好的是30/70~95/5，特別好的是40/60~90/10。
<(d)成分>
本發明之柔軟清潔劑組合物，較好的是進而含有10~25質量%之鹼性劑作為(d)成分。作為(d)成分，可列舉(d1)碳酸鹽、(d2)結晶性矽酸鹽、及(d3)非晶系矽酸鹽等。就洗淨性之觀點而言，(d1)成分較好的是12~24質量%；於(d2)成分中就柔軟性之觀點而言，較好的是0.5~3質量%，更好的是0.5~2質量%；就洗淨性及柔軟性之觀點而言，(d3)成分較好的是5質量%以下。
<(e)成分>
又，本發明之柔軟清潔劑組合物，進而於柔軟性方面，較好的是含有0.3~3質量%之脂肪酸鹽作為(e)成分，更好的是含有0.4~2質量%，尤其好的是含有0.5~1.5質量%。
作為脂肪酸鹽，例如可列舉碳原子數10~22之脂肪酸等。較好的是碳原子數為10~18。作為平衡離子，較好的是鈉或鉀等鹼金屬鹽，尤其好的是鈉鹽。
<(f)成分>
又，本發明之柔軟清潔劑組合物，進而於柔軟性、及溶解性方面，較好的是含有0.1~10質量%之多元醇作為(f)成分，更好的是含有0.2~6質量%，進而好的是含有0.4~4質量%，尤其好的是含有0.6~3質量%。
作為(f)成分，較好的是於分子內具有2個以上羥基之化合物。又，(f)成分之多元醇，較好的是熔點為40℃以下，更好的是30℃以下，尤其好的是20℃以下者。再者，該熔點，可根據JIS K0064－1992「化學製品之熔點及熔融範圍測定方法」之以目視進行之方法而測定。
作為(f)成分，較好的是丙三醇及/或聚乙二醇。
<水分>
又，柔軟清潔劑組合物，於穩定性、及生產性方面，較好的是含有0.1~10質量%之水(JIS K 3362：1998所揭示之過熱減量法之水分)，更好的是含有0.2~6質量%、尤其好的是含有0.5~4質量%。
<其他成分>
本發明之柔軟清潔劑組合物，可含有：於衣料用清潔劑領域中所眾所周知之助洗劑(非晶系鋁矽酸鹽、三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉，作為有機系助洗劑為：胺基羧酸鹽、羥基胺基羧酸鹽、羥基羧酸鹽、環羧酸鹽、醚羧酸鹽及有機羧酸(鹽)聚合物等)、再污染防止劑(聚丙烯酸鹽、羧甲基纖維素等)、其他柔化劑、螢光染料、抑泡劑(肥皂、聚矽氧等)、酶(蛋白酶、纖維素酶、澱粉酶、脂肪酶等)、酶穩定化劑、著色劑及香料等。
含有如上所述之組成之本發明之柔軟清潔劑組合物，可藉由以眾所周知之方法混合上述各成分而製造，於流動性及耐結塊性方面，亦可使用表面改質劑而進行表面改質。
2.柔軟清潔劑組合物之物性
本發明之柔軟清潔劑組合物，於穩定性方面，較好的是粉末或片劑形態，更好的是粉末形態。於低溫溶解性、及穩定性方面，藉由JIS K 3362：1998所揭示之使用篩分機械之篩分方法所測定之粒度而求得之平均粒徑較好的是200~1000 μm，更好的是250~900 μm，尤其好的是300~800 μm。於低溫溶解性、及穩定性方面，藉由JIS K 3362：1998所揭示之方法所測定之視密度較好的是300~1200 g/L，更好的是400~1100 g/L，進而較好的是600~1000 g/L，尤其好的是700~980 g/L。
於洗淨性能、柔軟性能、及損傷性方面，柔軟清潔劑組合物之JIS K 3362：1998所揭示之於20℃所測定的0.1質量%水溶液之pH值較好的是8~12，更好的是9~11.5，進而較好的是9.5~11，尤其好的是10~11。
於洗淨性能、及柔軟性能方面，柔軟清潔劑組合物之藉由下述測定方法測定之鈣捕捉量較好的是20~300 mg CaCO3 /g，更好的是50~200 mg CaCO3 /g，尤其好的是100~150 mg CaCO3 /g。
(鈣捕捉量之測定方法)
鈣捕捉量(Ca捕捉量)係藉由日本專利特開平3－277696號公報第3頁右下欄第6行至第4頁左上欄第6行所揭示之方法(其中，將陰離子性界面活性劑改讀為柔軟清潔劑組合物)而求得。
本發明之上述柔軟清潔劑組合物可用作洗衣機洗滌用或手洗用。對於洗衣機洗滌或手洗之方法，並無特別限制，可藉由眾所周知之方法進行，而可進行纖維製品等之洗淨。
實施例 實施例1~5、比較例1~4
以黏土礦物、酶、香料、及表面改質用沸石3質量%除外之成分，獲得清潔劑基劑。於其中混合殘餘成分而獲得柔軟清潔劑組合物。柔軟清潔劑組合物之組成表示於表1。
所獲得之柔軟清潔劑組合物，以JIS K 3362：1998所揭示之於20℃所測定的0.1質量%之水溶液之pH值皆為10~11之範圍，鈣捕捉量為50 mg CaCO3 /g~200 mg CaCO3/g之範圍，平均粒徑為300~800 μm之範圍，視密度為700~980 g/L之範圍。
再者，根據以下方法評估所獲得之柔軟清潔劑組合物之洗淨力、柔軟性及衣物殘留性。該等結果表示於表1。
(衣領污垢布之製備)
製備JIS K 3362：1998所揭示之衣領污垢布。
(洗淨條件及評估方法)
以JIS K 3362：1998所揭示之衣料用合成清潔劑之洗淨力評估方法為準，比較表1之柔軟清潔劑組合物與洗淨力判斷用指標清潔劑之洗淨力。將表1之柔軟清潔劑組合物之使用濃度設定為1.0 g/L。
評估標準○：優於指標清潔劑△：與指標清潔劑同等×：差於指標清潔劑
(評估用毛巾之製備)
使用市售之棉毛巾(棉100%)、迷你洗衣機(National製「N－BK2」)，又，此時之前處理劑使用0.5 g/L以1：1：3(重量比)混合有非離子界面活性劑(於碳原子數12之1級醇中加成有平均6莫耳環氧乙烷者)、結晶性矽酸鹽(預饋料顆粒品)、及碳酸鈉者。於水溫20℃下洗滌7分鐘後，進行的離心脫水、漂洗3分鐘、脫水、漂洗3分鐘、脫水，合計重複進行5次，並使用除去處理劑者。
(柔軟性評估方法(洗衣機洗滌條件))
於5 L 20℃之水中投入5.0 g表1之柔軟清潔劑組合物、0.3 kg棉毛巾(4塊70 cm×30 cm)，清洗7分鐘。脫水後，以5 L水漂洗3分鐘、脫水、漂洗3分鐘、脫水並使之風乾。
將以柔軟清潔劑組合物清洗過之毛巾與處理前之毛巾作為一對，由5人判斷者感官評估手感柔軟性。無差別之情形及變硬之情形為0分，略微變柔軟之情形為1分，稍微變柔軟之情形為2分，明顯變柔軟之情形為3分，如下表示5人之合計分。此時，將○以上設為合格水準。
評估標準◎：合計10分以上○：合計6分以上未滿10分△：合計3分以上未滿6分×：合計未滿3分
(衣物殘留性之評估方法)
於5 L 5℃之水中投入5.0 g表1之柔軟清潔劑組合物、0.3 kg黑色純棉寬幅40薄布((株)谷頭商店製)(19塊加工成30 cm×38 cm者)，洗7分鐘。脫水後，以5 L漂沖3分鐘、脫水、漂水3分鐘、脫水並風乾。
根據每塊以柔軟清潔劑組合物洗過之黑色純棉寬幅布之兩面之殘留物的數量或大小，藉由以下之評估標準而評估衣物殘留性。
評估標準◎：(幾乎)未確認有殘留物○：無較大(0.5 mm以上)之粒子殘留物，確認有數個~10個微粉(0.5 mm以下)之殘留物△：無較大(0.5 mm以上)之粒子殘留物，確認有十數個微粉(0.5 mm以下)之殘留物×：有較大(0.5 mm以上)之粒子殘留物，亦確認有微粉(0.5 mm以下)之殘留物××：有數個以上較大(0.5 mm以上)之粒子殘留物，亦確認有多數個微粉(0.5 mm以下)之殘留物
此時，即使於使用手洗用之柔軟清潔劑組合物之下述手洗洗滌條件中，洗淨性、柔軟性、及衣物殘留性之評估與表1所示之洗衣機洗滌條件之評估結果相同。
(柔軟性評估方法[手洗洗滌條件])
於直徑30 cm、深度13 cm、容量8.2 L之聚丙烯製洗面器(Yazaki製)之中注滿調整至25℃之相當於8.9 mg CaCO3 /L之2 L硬水(Ca/Mg莫耳比7/33)，將表1所揭示之15 g柔軟清潔劑組合物投入水中後，於水不會自洗面器飛散之程度下藉由手持續攪拌。攪拌開始30秒後投入0.3 kg棉毛巾(4塊70 cm×30 cm)，手洗5分鐘。充分擰絞後，以5 L水沖洗3分鐘、擰絞、沖洗3分鐘、擰絞並風乾。
自表1之結果可知：藉由於實施例1~5中以特定濃度、比率添加(a)、(b)、及(c)成分，而獲得衣物殘留性、柔軟性、及洗淨性優良之柔軟清潔劑組合物。
再者，實施例中，作為各成分，使用以下者。
．沸石：「Zeo Builder」(Zeo Builder公司製、中值粒徑：3.0 μm)．陰離子性界面活性：烷基之碳原子數為12~14之直鏈烷基苯磺酸鈉．非離子界面活性劑4：使平均6莫耳EO加成於碳原子數為10~14之1級醇者．PEG：聚乙二醇(重量平均分子量為10000)．結晶性矽酸鹽：預饋料顆粒品(Tokuyama Siltech股份有限公司製)．低聚物D：聚丙烯酸(平均分子量為1.5萬；藉由GPC測定，聚乙二醇換算)．酶：以3：1：2之質量比使用「纖維素酶K」(日本專利特開昭63－264699號公報揭示)、「漂白用酶24TK」(Novo公司製)、「Sabinase()6.0T」(Novo公司製)
再者，作為實施例中之黏土造粒物(I)~(VII)，使用以下者。
黏土造粒物之製造方法如下所述。
於容量為2 L之亨舍爾混合機中投入100質量份之Na/Ca質量比率為0.6、水分為25%之膨潤土之黏土礦石及3.55質量份碳酸鈉，以旋轉數為1600 rpm混合3分鐘。擠出所獲得之混合物，藉由造粒器(篩網孔徑：2 mmΦ)造粒。繼而，將該造粒物以80℃之乾燥機乾燥至水分為8%，藉由乳缽將上述乾燥獲得者粉碎至可通過125 μm之篩。將100質量份該粉碎物投入亨舍爾混合機，於以旋轉數1600 rpm混合中添加25質量份水並混合30秒鐘。以80℃之乾燥機使該混合物乾燥至水分為12.5%，將上述乾燥獲得者除去尺寸過大者(1410 μm以上)與尺寸過小者(180 μm以下)而獲得黏土造粒物(I)。該黏土造粒物之Na/Ca質量比為2.5。
黏土造粒物(II)之製造方法，除將碳酸鈉之投入量設為1.55質量份外，其他皆依照黏土造粒物(I)之製造方法。該黏土造粒物之水分為12.6%、Na/Ca質量比為1.5。
黏土造粒物(III)之製造方法，除將碳酸鈉之投入量設為0.98質量份外，其他皆依照黏土造粒物(I)之製造方法。該黏土造粒物之水分為12.5%、Na/Ca質量比為1.2。
黏土造粒物(IV)之製造方法，除將碳酸鈉之投入量設為0.027質量份外，其他皆依照黏土造粒物(I)之製造方法。該黏土造粒物之水分為12.8%，Na/Ca質量比為0.7。
黏土造粒物(V)之製造方法如下所述。
於容量為2 L之亨舍爾混合機中投入100質量份Na/Ca質量比率為0.04、水分為25%之膨潤土之黏土礦石及0.87質量份碳酸鈉，以旋轉數為1600 rpm混合3分鐘。擠出所獲得之混合物，藉由造粒器(篩網孔徑：2 mmΦ)造粒。繼而，將該造粒物以80℃之乾燥機乾燥至水分為8%，藉由乳缽將上述乾燥獲得者粉碎至可通過125 μm之篩。將100質量份該粉碎物投入亨舍爾混合機中，於以旋轉數為1600 rpm混合中添加25質量份水並混合30秒鐘。以80℃之乾燥機使該混合物乾燥至水分為12.3%，將上述乾燥獲得者除去尺寸過大者(1410 μm以上)與尺寸過小者(180 μm以下)而獲得黏土造粒物(V)。該黏土造粒物之Na/Ca質量比為0.5。
黏土造粒物(VI)之製造方法如下所述。
將Na/Ca質量比率為0.04、水分為25%之膨潤土之黏土礦石以80℃之乾燥機乾燥至水分為8%，藉由乳缽將上述乾燥獲得者粉碎至可通過125 μm之篩。將該粉碎物投入亨舍爾混合機中，於以旋轉數為1600 rpm混合中添加25質量份水並混合30秒鐘。以80℃之乾燥機使該混合物乾燥至水分為12.2%，將上述乾燥獲得者除去尺寸過大者(1410 μm以上)與尺寸過小者(180 μm以下)而獲得黏土造粒物(VI)。該黏土造粒物之Na/Ca質量比為0.04。
黏土造粒物(VII)之製造方法如下所述。
將Na/Ca質量比率為0.6、水分為25%之膨潤土之黏土礦石以80℃之乾燥機乾燥至水分為8%，藉由乳缽將上述乾燥獲得者粉碎至可通過125 μm之篩。又，同樣藉由乳缽將碳酸鈉粉碎至可通過125 μm之篩。將100質量份該膨潤土粉碎物及3.55質量份碳酸鈉粉碎物投入亨舍爾混合機中，於以旋轉數為1600 rpm混合中添加25質量份水並混合30秒鐘。以80℃之乾燥機使該混合物乾燥至水分為12.7%，將上述乾燥獲得者除去尺寸過大者(1410 μm以上)與尺寸過小者(180 μm以下)而獲得黏土造粒物(VII)。該黏土造粒物之Na/Ca質量比為2.5。
產業上之可利用性
本發明之柔軟清潔劑組合物，可較好地用作例如，以棉製之毛巾、浴巾或T恤衫、運動衫為代表之衣物等纖維製品之柔軟清潔劑。

Claims (8)

  1. 一種柔軟清潔劑組合物，其含有：(a)2~20質量%於造粒物中含有由下述通式(I)所表示之膨潤石型黏土礦物50質量%以上之黏土造粒物[Si8 (Mga Alb )O20 (OH)4 ]x- ．X/n[Me]n+ (I)(b)3~9質量%非離子性界面活性劑；(c)12~27質量%陰離子性界面活性劑；其中，前述造粒物中Na/Ca之質量比為1.0以上，前述通式(I)中，0<a≦6、0≦b≦4、0.2≦x=12-2a-3b≦1.2，Me表示Na、K、Li、Ca、Mg及NH4 之至少1種，n表示Me之價數，前述陰離子性界面活性劑係脂肪酸鹽除外者。
  2. 如請求項1之柔軟清潔劑組合物，其進而含有(d)10~25質量%鹼性劑。
  3. 如請求項2之柔軟清潔劑組合物，其含有0.5~3質量%結晶性矽酸鹽作為鹼性劑。
  4. 如請求項2之柔軟清潔劑組合物，其含有5質量%以下之非晶系矽酸鹽作為鹼性劑。
  5. 如請求項3之柔軟清潔劑組合物，其含有5質量%以下之非晶系矽酸鹽作為鹼性劑。
  6. 如請求項1至5中任一項之柔軟清潔劑組合物，其進而含有(e)0.3~3質量%脂肪酸鹽。
  7. 如請求項1至5中任一項之柔軟清潔劑組合物，其用於手洗。
  8. 如請求項6之柔軟清潔劑組合物，其用於手洗。
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