WO2025239178A1 - 樹脂組成物、水性樹脂組成物、水性接着剤及び積層体 - Google Patents

樹脂組成物、水性樹脂組成物、水性接着剤及び積層体

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aqueous
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基喜 藤本
勝也 示野
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Definitions

  • This disclosure relates to a resin composition, an aqueous resin composition, an aqueous adhesive, and a laminate.
  • polyolefin substrates have been used in molded automotive interior materials, and a method of laminating a skin material to improve the surface design, texture, and feel is known. From the perspective of cushioning, olefin foam, urethane foam, or foams with a base fabric attached to the surface are used on the back side of the skin material (i.e., the surface that is laminated to the polyolefin substrate).
  • rubber-based adhesives using chloroprene rubber, styrene rubber, etc. have been used to bond polyolefin substrates to skin materials (see Patent Documents 1 and 2). These rubber-based adhesives are typically used by dissolving various rubber components, tackifiers, etc. in a solvent.
  • Patent Document 3 describes an aqueous adhesive composition that contains an acid-modified polyolefin resin and a core-shell type curing agent.
  • Patent Documents 1 and 2 were difficult to use as water-based adhesives. Furthermore, because water-based adhesives do not impregnate the substrate with a solvent, it was difficult to achieve sufficient adhesive strength.
  • the aqueous adhesive composition described in Patent Document 3 is limited to bonding polyolefin substrates and surface materials, and suffers from the problem of poor adhesive strength at high temperatures when used in automotive interiors.
  • the present disclosure has been made in light of the above, and aims to provide a resin composition that has high adhesive strength at room temperature, sufficient adhesive strength even at high temperatures, and good storage stability.
  • Item 1 An acid-modified polyolefin resin (A), a polyurethane resin (B), and a surfactant (C), wherein the acid-modified polyolefin resin (A) has a melting point of 90°C or less, A resin composition in which the absorption peak intensity (i) at 1720 to 1740 cm ⁇ 1 and the absorption peak intensity (ii) at 1100 to 1130 cm ⁇ 1 measured with a Fourier transform infrared spectrophotometer satisfy the following formula 1: 0 ⁇ (ii)/(i) ⁇ 0.7 Equation (1)
  • the resin composition of the present disclosure has high adhesive strength at room temperature, sufficient adhesive strength even at high temperatures, and good storage stability. Because of these properties, the resin composition of the present disclosure can be suitably used in a variety of applications.
  • the upper or lower limit of a numerical range in one stage can be arbitrarily combined with the upper or lower limit of a numerical range in another stage.
  • the upper or lower limit of that numerical range may be replaced with a value shown in an example or a value that can be unambiguously derived from an example.
  • numerical values connected with " ⁇ " mean a numerical range that includes the numbers before and after " ⁇ " as the upper and lower limits.
  • a and/or B means “one of A and B” or “both A and B,” and specifically means “A,” “B,” or “A and B.”
  • (meth)acrylic includes both acrylic and methacrylic.
  • room temperature means a temperature within the range of 20°C to 25°C.
  • high temperature means a temperature in the range of 90°C to 180°C.
  • the resin composition of the present disclosure has the following components (I) to (III): (I) Contains an acid-modified polyolefin resin (A), a polyurethane resin (B), and a surfactant (C). (II) The melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) is 90° C. or lower. (III) The absorption peak intensity (i) at 1720 to 1740 cm ⁇ 1 and the absorption peak intensity (ii) at 1100 to 1130 cm ⁇ 1 measured with a Fourier transform infrared spectrophotometer satisfy the following formula 1: 0 ⁇ (ii)/(i) ⁇ 0.7 Equation (1)
  • the resin composition of the present disclosure having the above-described components (I) to (III), has high adhesive strength at room temperature, sufficient adhesive strength even at high temperatures, and good storage stability. Because of these properties, the resin composition of the present disclosure can be suitably used for bonding low-heat-resistant substrates.
  • examples of low heat-resistant substrates include polyethylene substrates, polypropylene substrates, polyurethane substrates, polyvinyl chloride substrates, etc.
  • the resin composition of the present disclosure contains, as essential components, an acid-modified polyolefin resin (A), a polyurethane resin (B), and a surfactant (C).
  • A acid-modified polyolefin resin
  • B polyurethane resin
  • C surfactant
  • the acid-modified polyolefin resin (A) and the polyurethane resin (B) may be bonded by reaction.
  • the acid functional group of the acid-modified polyolefin resin (A) and the hydroxyl group at the polyol terminal of the polyurethane resin (B) are bonded by reaction.
  • the acid functional group include a carboxy group; and carboxylic acid anhydride groups such as succinic anhydride, phthalic anhydride, and maleic anhydride.
  • the reaction is preferably an esterification reaction.
  • the resin composition of the present disclosure has an absorption peak intensity (i) at 1720 to 1740 cm ⁇ 1 and an absorption peak intensity (ii) at 1100 to 1130 cm ⁇ 1 measured using a Fourier transform infrared spectrophotometer, which satisfy the following formula (1): 0 ⁇ (ii)/(i) ⁇ 0.7 Equation (1)
  • an infrared absorption spectrum measured with a Fourier transform infrared spectrophotometer is analyzed, and the height of the absorption peak present at 1720 to 1740 cm ⁇ 1 is defined as the absorption peak intensity (i), and the height of the absorption peak present at 1100 to 1130 cm ⁇ 1 is defined as the absorption peak intensity (ii), and the value of the above formula (1) is calculated.
  • the resin composition of the present disclosure has high adhesive strength at room temperature and sufficient adhesive strength even at high temperatures. Specific methods for measuring the absorption peak intensities (i) and (ii) using a Fourier transform infrared spectrophotometer are described in the examples below.
  • the adhesive strength of the resin composition at high temperatures may be significantly reduced.
  • the resin composition of the present disclosure has even higher adhesive strength at room temperature and also high adhesive strength at high temperatures.
  • the total content of the acid-modified polyolefin resin (A), polyurethane resin (B), and surfactant (C), relative to the total mass of the resin composition of the present disclosure being 100 mass% is preferably in the following order: more than 50 mass%, 55 mass% or more, 60 mass% or more, 65 mass% or more, 70 mass% or more, 75 mass% or more, 80 mass% or more, 85 mass% or more, 90 mass% or more, 92.5 mass% or more, 95 mass% or more, 97.5 mass% or more, 99 mass% or more, 99.5 mass% or more, 99.75 mass% or more, and 99.9 mass% or more.
  • the acid-modified polyolefin resin (A) is an acid-modified polyolefin resin having a melting point of 90° C. or less.
  • the acid-modified polyolefin resin (A) having a melting point of 90° C. or less is also simply referred to as “acid-modified polyolefin resin (A).”
  • Polyolefin resins typically contain structural units derived from ⁇ -olefins.
  • ⁇ -olefins include unsaturated hydrocarbon components with two or more carbon atoms.
  • Specific examples of ⁇ -olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 2-methyl-1-propene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trime
  • Examples of ⁇ -olefins include methyl-1-butene, methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl-1-pentene, ethyl-1-
  • polyolefin resins containing structural units derived from ⁇ -olefins include homopolyethylene (a homopolymer of ethylene), homopolypropylene (a homopolymer of propylene), propylene- ⁇ -olefin copolymer, ethylene- ⁇ -olefin copolymer, poly 1-butene, and 1-butene- ⁇ -olefin copolymer. These polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the polyolefin resin is preferably homopolyethylene, homopolypropylene, or propylene- ⁇ -olefin copolymer, and more preferably propylene- ⁇ -olefin copolymer.
  • the propylene- ⁇ -olefin copolymer is preferably at least one selected from the group consisting of ethylene-propylene copolymer, propylene-1-butene copolymer, and ethylene-propylene-1-butene copolymer.
  • Ethylene-propylene copolymer means a copolymer consisting of ethylene-derived structural units and propylene-derived structural units.
  • Propylene-1-butene copolymer means a copolymer consisting of propylene-derived structural units and 1-butene-derived structural units.
  • Ethylene-propylene-1-butene copolymer means a copolymer consisting of ethylene-derived structural units, propylene-derived structural units, and 1-butene-derived structural units.
  • the polyolefin resin is more preferably a propylene-1-butene copolymer or an ethylene-propylene-1-butene copolymer, and particularly preferably a propylene-1-butene copolymer.
  • the content of propylene components (content of propylene-derived structural units) in the propylene- ⁇ -olefin copolymer is preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and even more preferably 70 mol% or more.
  • the resin composition of the present disclosure exhibits better adhesion to polyolefin substrates (particularly polypropylene substrates).
  • the ⁇ -olefin component in the polyolefin resin is preferably at least one selected from the group consisting of ethylene, propylene, and 1-butene, more preferably propylene and/or 1-butene, and even more preferably propylene and 1-butene.
  • the resin composition of the present disclosure contains an acid-modified polyolefin resin (A) with a melting point of 90°C or less, which improves wettability to polyolefin substrates and increases adhesion at the polyolefin substrate interface.
  • an acid-modified polyolefin resin (A) with a melting point of 90°C or less and a polyurethane resin (B) tends to increase the adhesive strength between the polyolefin substrate and a substrate of a different type than the polyolefin substrate.
  • the polyolefin resin is particularly preferably a propylene-1-butene copolymer.
  • the molar ratio of propylene to 1-butene (propylene/1-butene) in the propylene-1-butene copolymer is preferably 50/50 to 95/5, more preferably 60/40 to 90/10, and even more preferably 70/30 to 85/15.
  • the content of ethylene components (content of ethylene-derived structural units) in the polyolefin resin is preferably 10 mol% or less, 9 mol% or less, 8 mol% or less, 7 mol% or less, 6 mol% or less, 5 mol% or less, 4 mol% or less, 3 mol% or less, 2 mol% or less, 1 mol% or less, 0.5 mol% or less, and 0.1 mol% or less, in that order.
  • the total content of propylene components and 1-butene components in the polyolefin resin is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, even more preferably 97.5 mol% or more, even more preferably 99 mol% or more, even more preferably 99.5 mol% or more, particularly preferably 99.9 mol% or more, and most preferably 100 mol%.
  • the content of (meth)acrylic acid ester components in the polyolefin resin is preferably 5 mol% or less, 3 mol% or less, 1 mol% or less, 0.5 mol% or less, or 0.1 mol% or less.
  • the polyolefin resin does not contain a (meth)acrylic acid ester component.
  • (meth)acrylic acid ester components in this disclosure include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, etc.
  • examples of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids and their anhydrides that are graft polymerized onto the polyolefin resin include maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, and citraconic anhydride, with maleic anhydride being preferred.
  • the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably a maleic anhydride polyolefin resin, more preferably at least one selected from the group consisting of maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer, maleic anhydride-modified propylene-1-butene copolymer, and maleic anhydride-modified ethylene-propylene-1-butene copolymer, even more preferably at least one selected from the group consisting of maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer, maleic anhydride-modified propylene-1-butene copolymer, and maleic anhydride-modified ethylene-propylene-1-butene copolymer, and particularly preferably maleic anhydride-modified propylene-1-butene copolymer.
  • the graft amount (addition amount) of the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and its anhydride component in the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 0.5 to 10 mass%, more preferably 0.7 to 6 mass%, even more preferably 0.8 to 3 mass%, even more preferably 1 to 2 mass%, and particularly preferably 1.05 to 1.6 mass%.
  • a wide variety of known methods can be used to graft polymerize an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride onto a polyolefin resin.
  • Examples of such methods include a melt method, in which the polyolefin resin is heated to above its melting point in the presence of a radical generator to melt it and react with the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride, and a solution method, in which the polyolefin resin is dissolved in an organic solvent and then heated and stirred in the presence of a radical generator to react with the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride.
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 10,000 to 200,000, more preferably 20,000 to 180,000, even more preferably 30,000 to 160,000, even more preferably 35,000 to 140,000, particularly preferably 40,000 to 110,000, and most preferably 45,000 to 100,000.
  • Mw is 10,000 or greater, the cohesive strength of the resin composition tends to be strong and adhesive properties are excellent.
  • Mw is 200,000 or less, the resin composition has good fluidity and is easy to handle during bonding. Mw can be measured by gel permeation chromatography (GPC). Specific measurement methods are described in the examples below.
  • the method for producing the acid-modified polyolefin resin (A) is not particularly limited, and a wide variety of known methods can be used, such as a radical graft reaction (i.e., a reaction in which radical species are generated in the main chain polymer and an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride is graft polymerized using the radical species as the polymerization initiation point).
  • a radical graft reaction i.e., a reaction in which radical species are generated in the main chain polymer and an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride is graft polymerized using the radical species as the polymerization initiation point.
  • radical generators used in the melt method and solution method include organic peroxides and azonitrile compounds.
  • the radical generator is preferably an organic peroxide.
  • organic peroxides include di-tert-butyl peroxyphthalate, tert-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-butyl peroxypivalate, methyl ethyl ketone peroxide, di-tert-butyl peroxide, and lauroyl peroxide.
  • azonitrile compounds include azobisisobutyronitrile and azobisisopropionitrile.
  • the melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 90°C or less, more preferably 85°C or less, even more preferably 80°C or less, and particularly preferably 75°C or less.
  • the melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 50°C or higher and 90°C or lower, more preferably 55°C or higher and 85°C or lower, even more preferably 60°C or higher and 80°C or lower, and particularly preferably 65°C or higher and 75°C or lower.
  • the resin composition of the present disclosure exhibits further improved adhesion to polyolefin substrates and adhesive strength at high temperatures.
  • the melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC) in accordance with JIS K7121-2012. Specifically, using a DSC measurement device, approximately 5 mg of acid-modified polyolefin resin (A) is held at -50°C for 5 minutes, then heated to 200°C at a rate of 10°C/min, and held at 200°C for 2 minutes to melt the acid-modified polyolefin resin (A).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the resin is then cooled to -50°C at a rate of 10°C/min, held at -50°C for 5 minutes, and then heated again to 200°C at a rate of 10°C/min to melt the acid-modified polyolefin resin (A).
  • the melting peak temperature at this time is evaluated as the melting point (°C) of the acid-modified polyolefin resin (A). Specific measurement methods are described in the examples below.
  • the acid value of acid-modified polyolefin resin (A) is preferably in the range of 2 to 50 mgKOH/g. It is more preferably in the range of 3 to 40 mgKOH/g, even more preferably 4 to 30 mgKOH/g, and particularly preferably 5 to 20 mgKOH/g.
  • the acid value (mgKOH/g) of acid-modified polyolefin resin (A) refers to the amount of KOH required to neutralize 1 g of sample, and is the value measured in accordance with the test method of JIS K0070 (1992).
  • the content of the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 30% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 35% by mass or more and 80% by mass or less, even more preferably 40% by mass or more and 75% by mass or less, and even more preferably 45% by mass or more and 70% by mass or less, where the total mass of the resin composition of the present disclosure is 100% by mass.
  • the resin composition of the present disclosure contains a polyurethane resin (B) as an essential component.
  • the resin composition of the present disclosure exhibits excellent adhesion between a polyolefin substrate and substrates other than polyolefins, such as urethane foam and polyvinyl chloride (PVC).
  • the polyurethane resin (B) is a polymer having a urethane bond in its main chain.
  • the polyurethane resin (B) can be obtained, for example, by reacting a polyol compound with a polyisocyanate compound.
  • the wavelength of the absorption peak derived from the ester bond in polyurethane resin (B), measured using a Fourier transform infrared spectrophotometer is usually 1720 to 1740 cm ⁇ 1
  • the wavelength of the absorption peak derived from the ether bond in polyurethane resin (B) is usually 1100 to 1130 cm ⁇ 1 .
  • the absorption peak intensity (i) at 1720 to 1740 cm ⁇ 1 and the absorption peak intensity (ii) at 1100 to 1130 cm ⁇ 1 satisfy the following formula (1), so that the resin composition of the present disclosure has even higher adhesive strength at room temperature and at high temperatures. 0 ⁇ (ii)/(i) ⁇ 0.7 Equation (1)
  • the polyurethane resin (B) preferably contains a polyurethane resin (b1) having an ester bond and a polyurethane resin (b2) having an ether bond.
  • the total content of polyurethane resin (b1) having an ester bond and polyurethane resin (b2) having an ether bond, relative to the total mass of polyurethane resin (B) being 100 mass% is typically 80 mass% or more, preferably 85 mass% or more, more preferably 90 mass% or more, even more preferably 95 mass% or more, even more preferably 97.5 mass% or more, even more preferably 99 mass% or more, particularly preferably 99.5 mass% or more, and especially preferably 99.9 mass% or more.
  • the resin composition of the present disclosure has higher adhesive strength at room temperature and at high temperatures.
  • the polyurethane resin (b1) having an ester bond is, for example, a reaction product of a polyol compound and a polycarboxylic acid and/or a polycarboxylic acid anhydride, and can be produced by molecular extension (chain extension) of a modified polyester resin having terminal hydroxyl groups with a polyisocyanate compound.
  • polyol compound examples include aliphatic polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, poly-1,2-butadiene polyol, poly-1,3-butadiene polyol, polyisoprene polyol, and hydrogenated polyols thereof; and aromatic polyols such as bisphenol A, bisphenol F, dihydroxynaphthalene, and 1,4-benzenedimethanol.
  • aromatic polyols such as bisphenol A, bisphenol F, dihydroxynaphthalene, and 1,4-benzenedimethanol.
  • polycarboxylic acid examples include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, phthalic acid, and dimer acid.
  • the polycarboxylic acid anhydride is preferably a tetracarboxylic acid dianhydride, for example, from the standpoint of availability and reactivity.
  • tetracarboxylic acid dianhydrides include pyromellitic dianhydride, benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride, and ethylene glycol bis(trimellitic anhydride).
  • the polyisocyanate compound may be, for example, any of the various compounds used in the polymerization of polyurethane resins.
  • Specific examples of polyisocyanate compounds include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dimethyl diisocyanate, lysine diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, and hydrogenated versions of these compounds.
  • the polyurethane resin (b1) having an ester bond preferably has a terminal hydroxyl group, and more preferably has a polyol-derived structural unit and a terminal hydroxyl group.
  • the polyurethane resin (b1) having an ester bond preferably has an anionic functional group, from the viewpoint of further improving stability when preparing the resin composition.
  • polyurethane resin (B) contains polyurethane resin (b2) having an ether bond
  • wettability is improved, and high adhesion is achieved even under lamination conditions at temperatures at which low heat-resistant substrates can be used, resulting in even higher adhesive strength at room temperature and at high temperatures.
  • the polyurethane resin (b2) having an ether bond can be produced, for example, by molecular extension (chain extension) of a reaction product of a polycarboxylic acid polyanhydride with a polyether polyol compound, which is produced by addition polymerization of an alkylene oxide with a polyol compound or the like using an initiator, using a polyisocyanate compound.
  • the polyurethane resin (b2) having an ether bond preferably has a terminal hydroxyl group, and more preferably has a polyol-derived structural unit and a terminal hydroxyl group.
  • polyol compounds include aliphatic polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, poly-1,2-butadiene polyol, poly-1,3-butadiene polyol, polyisoprene polyol, and hydrogenated polyols thereof; aromatic polyols such as bisphenol A, bisphenol F, dihydroxynaphthalene, and 1,4-benzenedimethanol; glycerin trimethylolpropane, pentaerythritol, and diglycerin.
  • aliphatic polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanedi
  • alkylene oxide examples include ethylene oxide and propylene oxide.
  • the polyurethane resin (b2) having an ether bond preferably has an anionic functional group, from the viewpoint of further improving stability when preparing the resin composition.
  • the anionic functional group is a functional group that exhibits anionic properties.
  • Specific examples of anionic functional groups include carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, phosphonic acid groups, and phosphinic acid groups. From the standpoints of productivity and ease of acid value control, the anionic functional group is preferably a carboxylic acid group.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polyurethane resin (b2) having an ether bond is preferably 40°C or lower, more preferably 35°C or lower, and particularly preferably 30°C or lower.
  • the glass transition temperature of the polyurethane resin (b2) having an ether bond is 40°C or lower, the wettability of the resin composition tends to be further improved, and the adhesive strength tends to be further improved under lamination conditions at temperatures at which low heat-resistant substrates can be used.
  • the Tg of polyurethane resin (b1) having ester bonds and polyurethane resin (b2) having ether bonds can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC) in accordance with JIS K7121-2012. Specifically, using a DSC measurement device, approximately 5 mg of sample is held at -50°C for 10 minutes, and then heated to 150°C at a heating rate of 10°C/min. The glass transition temperature is determined as the temperature at the point where a line equidistant in the vertical direction from the extended line of each baseline intersects with the curve representing the stepwise change in the glass transition.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the content of polyurethane resin (B) is more preferably 25 to 95 parts by mass, even more preferably 30 to 85 parts by mass, even more preferably 35 to 80 parts by mass, and particularly preferably 40 to 75 parts by mass, per 100 parts by mass of acid-modified polyolefin resin (A).
  • the resin composition of the present disclosure exhibits improved adhesion to both polyolefin substrates (particularly polypropylene substrates) and substrates of types different from polyolefin substrates (particularly polypropylene substrates).
  • the content of the polyurethane resin (b1) having an ester bond is preferably 10 parts by mass or more but less than 70 parts by mass, more preferably 20 parts by mass or more but less than 65 parts by mass, even more preferably 25 parts by mass or more but less than 60 parts by mass, and particularly preferably 30 parts by mass or more but less than 55 parts by mass, per 100 parts by mass of the acid-modified polyolefin resin (A).
  • the resin composition of the present disclosure has higher adhesive strength at room temperature and at high temperatures.
  • the resin composition of the present disclosure contains a surfactant (C) as an essential component.
  • a surfactant (C) As an essential component.
  • the resin composition of the present disclosure can obtain good storage stability.
  • the method for adding surfactant (C) is not particularly limited, but it may be added when emulsifying acid-modified polyolefin resin (A), or it may be added to the aqueous resin composition after emulsification.
  • surfactant (C) examples include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • surfactant (C) is preferably a nonionic surfactant and/or anionic surfactant, with nonionic surfactants being more preferred, from the standpoint of the particle size of the dispersed particles and the storage stability of the aqueous resin composition.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxypropylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene styrenated phenyl ethers, polyoxypropylene styrenated phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxypropylene fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxypropylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamine ethers, polyoxypropylene alkylamine ethers, polyoxyethylene lanolin alcohol ethers, polyoxypropylene lanolin alcohol ethers, polyoxyethylene lanolin fatty acid esters, polyoxypropylene lanolin fatty acid esters, (polyoxyethylene oxypropylene) block copolymers, and the like, which can be used alone or in combination of two or more.
  • anionic surfactants include higher alkyl sulfates, alkylaryl polyoxyethylene sulfate ester salts, higher fatty acid salts, alkylaryl sulfonates, and alkyl phosphate ester salts, which can be used alone or in combination of two or more.
  • a wide range of known commercially available anionic surfactants can be used.
  • Examples of commercially available products include the Neocol series and the Hitenol series (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). These commercially available products can be used alone or in combination of two or more.
  • the surfactant (C) preferably includes a nitrogen-containing nonionic surfactant, and more preferably is a nitrogen-containing nonionic surfactant.
  • Nitrogen-containing nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkylamine types such as polyoxyethylene laurylamine, polyoxyethylene stearylamine, polyoxyethylene coconut oil amine, and polyoxyethylene tallow amine; polyoxyalkylene amine types such as polyoxyethylene monoamine and polyoxypropylene monoamine; and polyoxyalkylene alkylamide types such as polyoxyethylene laurylamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid amide, polyoxyethylene tallow amide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide, and polyoxyethylene lauryl monoethanolamide, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • the nitrogen-containing nonionic surfactant preferably has an alkyl group with 10 to 30 carbon atoms, more preferably 12 to 25, even more preferably 14 to 23, and particularly preferably 15 to 20.
  • the carbon number within this range, the stability of the acid-modified polyolefin resin (A) and the surfactant (C) is improved, and the resin composition of the present disclosure exhibits even better suppression of bleeding and even greater improvement in adhesive strength.
  • the nitrogen-containing nonionic surfactant preferably has a molar number of alkylene oxide (the number of alkylene oxide units per molecule) of 3 to 30, more preferably 4 to 20, and particularly preferably 5 to 15. This range improves the particle size of the dispersed particles and the dispersion stability of the resin composition.
  • the nitrogen-containing nonionic surfactant preferably has a mole number of ethylene oxide (EO) (the number of ethylene oxide units per molecule) of 3 to 30, more preferably 4 to 20, and particularly preferably 5 to 15. This range improves the particle size of the dispersed particles and the dispersion stability of the resin composition.
  • EO ethylene oxide
  • the content of surfactant (C) is preferably 1.0 to 20 parts by mass, more preferably 1.2 to 15 parts by mass, even more preferably 1.3 to 10 parts by mass, and even more preferably 1.5 to 7.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the total of the acid-modified polyolefin resin (A) and the polyurethane resin (B).
  • the resin composition of the present disclosure will have even better storage stability.
  • the content of surfactant (C) is preferably 0.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, even more preferably 1.5 parts by mass or more and 7.5 parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of acid-modified polyolefin resin (A).
  • the resin composition of the present disclosure will have even better storage stability.
  • the resin composition of the present disclosure may contain an organic solvent.
  • the content of the organic solvent is preferably 50 to 1500 parts by mass, more preferably 80 to 1000 parts by mass, and even more preferably 100 to 800 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the resin composition of the present disclosure.
  • the viscosity of the resin composition is further reduced, thereby further improving the coatability.
  • Organic solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, and decane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cyclohexene, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane; halogenated hydrocarbons such as trichloroethylene, dichloroethylene, chlorobenzene, and chloroform; alcohol-based solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, pentanol, 1-hexanol, 2-ethylhexanol, ethylene glycol, propanediol, 2-methylcyclohexanol, phenol, and 2-heptyl alcohol; acetone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, pentan
  • suitable solvents include ketone-based solvents such as Sanon, isophorone, and acetophenone; cellosolve-based solvents such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; ester-based solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, and butyl formate; and ether-based solvents such as ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-iso-butyl ether, ethylene glycol mono-tert-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-iso-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, tetraethylene glycol mono-n-butyl ether, dibenzyl ether, diphenyl ether, and butylphenyl ether. These may be used alone or in combination of
  • the resin composition of the present disclosure may contain various additives, such as wetting agents, thickeners, tackifiers, plasticizers, stress relaxation agents, curing agents, curing accelerators, flame retardants, pigments, and antiblocking agents, as long as the additives do not impair the effects of the present disclosure.
  • additives such as wetting agents, thickeners, tackifiers, plasticizers, stress relaxation agents, curing agents, curing accelerators, flame retardants, pigments, and antiblocking agents, as long as the additives do not impair the effects of the present disclosure.
  • Aqueous Resin Composition The aqueous resin composition of the present disclosure comprises an aqueous medium and the resin composition of the present disclosure, and the resin composition of the present disclosure is dispersed in the aqueous medium. Details of the resin composition of the present disclosure are as described above in "1. Resin Composition" unless otherwise specified.
  • the aqueous resin composition of the present disclosure has high adhesive strength at room temperature, sufficient adhesive strength even at high temperatures, and good storage stability. Because of these properties, the aqueous resin composition of the present disclosure can be suitably used as an aqueous adhesive.
  • the aqueous resin composition of the present disclosure includes an aqueous dispersion of an acid-modified polyolefin resin (A), an aqueous dispersion of a polyurethane resin (B), and a surfactant (C),
  • the melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) is 90°C or less
  • the aqueous resin composition has an absorption peak intensity (i) at 1720 to 1740 cm ⁇ 1 and an absorption peak intensity (ii) at 1100 to 1130 cm ⁇ 1 , which are measured using a Fourier transform infrared spectrophotometer, and satisfy the following formula (1): 0 ⁇ (ii)/(i) ⁇ 0.7 Equation (1)
  • the solids concentration of the aqueous dispersion of acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 15 to 45% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, and even more preferably 25 to 35% by mass.
  • the solids concentration of the aqueous dispersion of polyurethane resin (B) is preferably 15 to 45% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, and even more preferably 25 to 35% by mass.
  • the method for producing the aqueous resin composition of the present disclosure includes, for example, a production method by mixing an aqueous dispersion obtained by dispersing an acid-modified polyolefin resin (A) in an aqueous medium and an aqueous dispersion obtained by dispersing a polyurethane resin (B) in an aqueous medium together with a surfactant (C); A method of producing the resin by dispersing an acid-modified polyolefin resin (A), a polyurethane resin (B), and a surfactant (C) in a water dispersion; A method of producing the resin composition by bonding an acid-modified polyolefin resin (A) with a polyurethane resin (B) through a reaction, and dispersing the resulting resin composition together with a surfactant (C) in an aqueous medium, is also exemplified.
  • the aqueous resin composition of the present disclosure may include, for example: a method of producing the polyolefin resin (A) by neutralizing the acid functional groups (e.g., carboxy groups, acid anhydride groups, etc.) in the acid-modified polyolefin resin (A) and the anionic functional groups in the polyurethane resin (B) with a basic compound, followed by heating and stirring the resulting mixture together with a surfactant (C) in an aqueous medium; a method of producing the polyolefin resin (A) by neutralizing the acid functional groups in the acid-modified polyolefin resin (A) and the anionic functional groups in the polyurethane resin (B) with a basic compound, heating and stirring the resulting mixture in a mixed medium of the surfactant (C), an aqueous medium, and an organic solvent, cooling the mixture, and then removing the organic solvent; a production method in which an acid-modified polyolefin resin (A), a polyurea polyurethane
  • the aqueous medium is preferably water.
  • water examples include natural water, purified water, distilled water, ion-exchanged water, and pure water.
  • ion-exchanged water is particularly preferred as the aqueous medium.
  • the amount of aqueous medium used is typically 100 parts by mass or more and 500 parts by mass or less per 100 parts by mass of the acid-modified polyolefin resin (A).
  • the amount of aqueous medium used is typically 100 parts by mass or more and 1,000 parts by mass or less per 100 parts by mass of polyurethane resin (B).
  • the basic compound is preferably ammonia or an organic amine compound.
  • organic amine compounds include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, mono-n-propylamine, dimethyl-n-propylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methylethanolamine, N-aminoethylethanolamine, N-methyldiethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, N,N-dimethylethanolamine, and N,N-dimethylpropanolamine.
  • the amount of the basic compound used is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and even more preferably 2 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the total of the acid-modified polyolefin resin (A) and the polyurethane resin (B).
  • the amount of the basic compound used is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 9 parts by mass or less, even more preferably 8 parts by mass or less, and particularly preferably 7 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total of the acid-modified polyolefin resin (A) and the polyurethane resin (B).
  • the amount of the basic compound used is 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total of the acid-modified polyolefin resin (A) and the polyurethane resin (B), the particle size of the dispersed particles does not become too large, and storage stability is particularly good.
  • the Z-average particle size of the aqueous dispersion of acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 200 nm or less, more preferably 170 nm or less, and particularly preferably 150 nm or less, from the viewpoint of achieving good adhesion.
  • the preferred lower limit of the Z-average particle size is typically 50 nm, preferably 75 nm, and more preferably 100 nm.
  • the pH of the aqueous dispersion of acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 7.0 or higher, more preferably 8.0 or higher, and even more preferably 8.5 or higher. Specific methods for measuring the pH will be explained in the examples described below.
  • the viscosity of the aqueous dispersion of acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 10 to 100 mPa ⁇ s, more preferably 15 to 80 Pa ⁇ s, and even more preferably 25 to 60 mPa ⁇ s. Specific methods for measuring viscosity will be explained in the examples described below.
  • the Z-average particle size of the aqueous resin composition of the present disclosure is preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, even more preferably 135 nm or less, and particularly preferably 130 nm or less, from the perspective of achieving good adhesion.
  • the lower limit of the Z-average particle size is typically 50 nm, preferably 60 nm, and more preferably 70 nm.
  • the pH of the aqueous resin composition of the present disclosure is preferably 7.0 or higher, more preferably 7.5 or higher, and even more preferably 8.0 or higher. Specific methods for measuring pH will be explained in the examples below.
  • the solids concentration of the aqueous resin composition is preferably 15 to 45 mass %, more preferably 20 to 40 mass %, and even more preferably 25 to 35 mass %, relative to the total amount of the aqueous resin composition.
  • the viscosity of the aqueous resin composition is preferably 10 to 100 mPa ⁇ s, more preferably 15 to 75 mPa ⁇ s, and even more preferably 25 to 50 mPa ⁇ s. Specific methods for measuring viscosity will be explained in the examples below.
  • the aqueous resin composition may contain an organic solvent in addition to the aqueous medium, as long as the effects of the present disclosure are not affected.
  • the organic solvent preferably has a solubility in water at 20°C of 10 g/L or more.
  • the amount of organic solvent used is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, even more preferably 3 parts by mass or less, and especially preferably 1 part by mass or less, per 100 parts by mass of the resin composition.
  • an organic solvent is included, the viscosity of the aqueous resin composition of the present disclosure is further reduced, which has the advantage of further improving coatability. It is preferable from an environmental perspective that the composition does not contain an organic solvent.
  • Organic solvents include, for example, alcohol compounds such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, sec-amyl alcohol, tert-amyl alcohol, 1-ethyl-1-propanol, 2-methyl-1-butanol, n-hexanol, and cyclohexanol; ketone compounds such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl butyl ketone, and cyclohexanone; ether compounds such as tetrahydrofuran and dioxane; ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, sec-
  • suitable organic solvents include ester compounds such as ethylene glycol monomethyl ether, methyl propionate, ethyl propionate, diethyl carbonate, and dimethyl carbonate; glycol compounds such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, and ethylene glycol ethyl ether acetate; 1-methoxy-2-propanol; 1-ethoxy-2-propanol; 3-methoxy-3-methyl-1-butanol; methoxybutanol; acetonitrile; dimethylformamide; dimethylacetamide; diacetone alcohol; ethyl acetoacetate; 1,2-dimethylglycerin; 1,3-dimethylglycerin; trimethylglycerin; and N-methylpyrrolidone. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • the aqueous resin composition of the present disclosure may contain various additives, such as wetting agents, thickeners, tackifiers, plasticizers, stress relaxation agents, curing agents, curing accelerators, flame retardants, pigments, and antiblocking agents, as long as the additives do not impair the effects of the present disclosure.
  • additives such as wetting agents, thickeners, tackifiers, plasticizers, stress relaxation agents, curing agents, curing accelerators, flame retardants, pigments, and antiblocking agents, as long as the additives do not impair the effects of the present disclosure.
  • Aqueous adhesive contains the aqueous resin composition of the present disclosure. Details of the aqueous resin composition of the present disclosure are as described above in "2. Aqueous resin composition" unless otherwise specified.
  • the content of the aqueous resin composition in the aqueous adhesive is typically greater than 50% by mass, preferably 75% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, even more preferably 99% by mass or more, even more preferably 99.5% by mass or more, and particularly preferably 99.9% by mass or more.
  • the water-based adhesive of the present disclosure is particularly suitable for use as an adhesive for automotive interiors.
  • Laminate The laminate of the present disclosure is formed by bonding substrates of different types or substrates of the same type using the water-based adhesive of the present disclosure. Details of the water-based adhesive of the present disclosure are as described above in "3. Water-based adhesive" unless otherwise specified.
  • the laminate of the present disclosure usually has at least three layers: a substrate layer A, an adhesive layer, and a substrate layer B.
  • Examples of the laminate configuration include a laminate having the following configuration: Substrate layer A/adhesive layer/substrate layer B; substrate layer B/adhesive layer/or substrate layer A.
  • substrate layer A and substrate layer B may be layers made of different types of substrates, or layers made of the same type of substrate.
  • the adhesive layer is typically a layer containing the aqueous adhesive of the present disclosure, and preferably a layer formed solely from the aqueous adhesive of the present disclosure.
  • the adhesive layer is typically a layer containing the aqueous resin composition of the present disclosure, and preferably a layer formed solely from the aqueous resin composition of the present disclosure. Details of the aqueous resin composition of the present disclosure are as described above in "2. Aqueous Resin Composition" unless otherwise specified.
  • the thickness of substrate layer A and substrate layer B is preferably 20 ⁇ m to 5.0 mm, more preferably 40 ⁇ m to 2.0 mm, and even more preferably 60 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 to 25 ⁇ m, more preferably 1 to 20 ⁇ m, and even more preferably 2 to 15 ⁇ m.
  • the laminate of the present disclosure is preferably formed by bonding a polyolefin substrate and a substrate of a type different from the polyolefin substrate using the water-based adhesive of the present disclosure.
  • the laminate of the present disclosure is preferably formed by bonding together polyolefin substrates of the same type using the water-based adhesive of the present disclosure.
  • the polyolefin substrate can be a wide variety of substrates made of known polyolefin resins commonly used in this field.
  • polyolefin resins that can be used include polyethylene, polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer, propylene-1-butene copolymer, and ethylene-propylene-1-butene copolymer.
  • polar substrates such as polyurethane substrates, polyvinyl chloride (PVC) substrates, ABS substrates, polycarbonate substrates, and metal substrates can be used as substrates other than polyolefin substrates.
  • PVC polyvinyl chloride
  • ABS substrates polycarbonate substrates
  • metal substrates can be used as substrates other than polyolefin substrates.
  • Metal substrates that can be used include various metals and alloys thereof, such as aluminum, copper, steel, chromium, zinc, duralumin, and die-cast metals.
  • Metal substrates can take the form of metal foil, rolled steel plate, panels, pipes, cans, caps, etc.
  • the metal substrate is preferably an aluminum plate from the standpoint of workability, etc. Furthermore, although this will vary depending on the intended use, the metal substrate can typically be used in sheet form with a thickness of 0.01 to 10 mm, preferably 0.02 to 5 mm. Furthermore, the surface of the metal substrate may be pre-treated or may remain untreated.
  • the aqueous adhesive of the present disclosure can be applied to one side of each of different types of substrates, dried, and then the coated surfaces of the different types of substrates can be thermocompressed together to produce the laminate.
  • the resin composition and the aqueous resin composition of the present disclosure can be suitably used as primers, paints, inks, coating agents, adhesives, and the like in painting, printing, adhesion, and coating.
  • the aqueous adhesive of the present disclosure exhibits good adhesion when bonding a polyolefin substrate to a substrate of a different type than the polyolefin substrate, such as urethane foam, polyvinyl chloride (PVC), or a metal substrate, and also exhibits good adhesion when bonding a polyolefin substrate to a substrate of the same type as the polyolefin substrate. Therefore, the aqueous adhesive of the present disclosure can be suitably used when producing laminates by bonding substrates of different types or substrates of the same type.
  • the present disclosure provides subject matter in the following aspects: Item 1.
  • the composition contains an acid-modified polyolefin resin (A), a polyurethane resin (B), and a surfactant (C),
  • the melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) is 90°C or less
  • a resin composition wherein an absorption peak intensity (i) at 1720 to 1740 cm ⁇ 1 and an absorption peak intensity (ii) at 1100 to 1130 cm ⁇ 1 measured using a Fourier transform infrared spectrophotometer satisfy the following formula (1): 0 ⁇ (ii)/(i) ⁇ 0.7 Equation (1)
  • Item 2. Item 2.
  • the resin composition according to Item 1 wherein the content of the polyurethane resin (B) is 20 parts by mass or more and 100 parts by mass or less per 100 parts by mass of the acid-modified polyolefin resin (A).
  • Item 3. Item 3.
  • Item 4. The resin composition according to any one of items 1 to 3, wherein the polyolefin resin constituting the acid-modified polyolefin resin (A) contains an ⁇ -olefin component.
  • Item 5. Item 5.
  • Item 6. The resin composition according to any one of items 1 to 5, wherein the surfactant (C) includes a nonionic surfactant. Section 7.
  • Item 7. The resin composition according to any one of items 1 to 6, wherein the surfactant (C) includes a nitrogen-containing nonionic surfactant. Section 8. Item 8.
  • the acid-modified polyolefin resin (A) is a graft polymer having a structure in which an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride thereof is graft polymerized on a polyolefin resin.
  • the resin composition according to any one of items 1 to 7. Item 9.
  • Item 9. The resin composition according to Item 8, wherein the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride is preferably maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, or citraconic anhydride, more preferably maleic anhydride.
  • Item 11 The resin composition according to item 10, wherein the content of the propylene component in the propylene- ⁇ -olefin copolymer is preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and even more preferably 70 mol% or more.
  • Item 13 Item 13.
  • the ⁇ -olefin component in the polyolefin resin is preferably at least one selected from the group consisting of ethylene, propylene, and 1-butene, more preferably propylene and / or 1-butene, still more preferably propylene and 1-butene.
  • the content of the ⁇ -olefin component is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, even more preferably 98 mol% or more, still more preferably 99 mol% or more, particularly preferably 99.5 mol%, and most preferably 100 mol%.
  • the polyolefin resin is a propylene-1-butene copolymer, and the molar ratio of propylene to 1-butene in the propylene-1-butene copolymer (propylene / 1-butene) is preferably 50/50 to 95/5, more preferably 60/40 to 90/10, and even more preferably 70/30 to 85/15.
  • the resin composition according to any one of items 8 to 14. Section 16.
  • the total content of the propylene component and the 1-butene component in the polyolefin resin is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, even more preferably 97.5 mol% or more, still more preferably 99 mol% or more, still more preferably 99.5 mol% or more, particularly preferably 99.9 mol% or more, most preferably 100 mol%.
  • the resin composition according to any one of items 8 to 15. Section 17.
  • the content of the ethylene component in the polyolefin resin is 10 mol% or less, 9 mol% or less, 8 mol% or less, 7 mol% or less, 6 mol% or less, 5 mol% or less, 4 mol% or less, 3 mol% or less, 2 mol% or less, 1 mol% or less, 0.5 mol% or less, and 0.1 mol% or less, in that order.
  • the content of the (meth)acrylic acid ester component in the polyolefin resin is preferably 5 mol% or less, 3 mol% or less, 1 mol% or less, 0.5 mol% or less, or 0.1 mol% or less.
  • the melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 50 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, more preferably 55 ° C. or higher and 85 ° C. or lower, even more preferably 60 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, particularly preferably 65 ° C. or higher and 75 ° C. or lower.
  • the melting point of the polyolefin resin is usually 90 ° C. or less, preferably 50 ° C. or more and 90 ° C. or less, more preferably 55 ° C. or more and 85 ° C. or less, still more preferably 60 ° C.
  • the content of the acid-modified polyolefin resin (A), based on the total mass of the resin composition being 100 mass%, is preferably 30 mass% or more and 85 mass% or less, more preferably 35 mass% or more and 80 mass% or less, still more preferably 40 mass% or more and 75 mass% or less, and even more preferably 45 mass% or more and 70 mass% or less.
  • Section 23. the polyurethane resin (B) contains a polyurethane resin (b1) having an ester bond and a polyurethane resin (b2) having an ether bond,
  • the mass ratio of the polyurethane resin (b1) having an ester bond to the polyurethane resin (b2) having an ether bond [(b1) mass: (b2) mass] is usually 80:20 to 20:80, preferably 78:22 to 28:72, more preferably 76:24 to 30:70, even more preferably 74:26 to 35:65, particularly preferably 72:28 to 40:60.
  • the content of the polyurethane resin (B) is more preferably 25 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, even more preferably 30 parts by mass or more and 85 parts by mass or less, still more preferably 35 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, particularly preferably 40 parts by mass or more and 75 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the acid-modified polyolefin resin (A).
  • the number of carbon atoms in the alkyl group of the nitrogen-containing nonionic surfactant is preferably 10 to 30, more preferably 12 to 25, even more preferably 14 to 23, and particularly preferably 15 to 20.
  • the nitrogen-containing nonionic surfactant has a mole number of ethylene oxide of preferably 3 to 30, more preferably 4 to 20, particularly preferably 5 to 15.
  • the nitrogen-containing nonionic surfactant is preferably at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene laurylamine, polyoxyethylene coconut oil amine, and polyoxyethylene tallow amine, more preferably polyoxyethylene tallow amine.
  • the content of the surfactant (C) is preferably 0.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, still more preferably 1.5 parts by mass or more and 7.5 parts by mass or less, and still more preferably 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the acid-modified polyolefin resin (A).
  • Section 33. Item 33. A resin composition according to any one of items 1 to 32, comprising an aqueous medium; The aqueous resin composition is obtained by dispersing the resin composition in the aqueous medium.
  • An aqueous adhesive comprising the aqueous resin composition according to item 33.
  • Section 35. Item 35 A laminate obtained by bonding substrates of different types or substrates of the same type with the aqueous adhesive according to Item 34.
  • aqueous resin compositions obtained in the examples and comparative examples were applied to a polytetrafluoroethylene sheet using an applicator so that the film thickness after drying would be 10 ⁇ m, and then dried for 2 minutes in a hot air dryer at 100° C.
  • the dried coating film was subjected to infrared absorption spectrum measurement by a transmission method using a Fourier transform infrared spectrophotometer "IRtracer-100" (manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the aqueous resin compositions obtained in the examples and comparative examples were applied to the polar substrates shown below using an applicator so that the film thickness after drying (thickness of the adhesive layer made of the aqueous resin composition) would be 10 ⁇ m, and the applied film was dried in a hot air dryer at 100°C for 2 minutes.
  • a PP substrate (thickness 2.0 mm) was placed on the coated surface of the polar substrate (the surface of the adhesive layer made of the aqueous resin composition on the polar substrate), and the substrate was subjected to a pressure hold of 100°C, 0.1 MPa, and 60 seconds using a heat seal tester (TP-701-B Heat Seal Tester, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) to produce a laminate (hereinafter referred to as the "adhesion strength measurement sample”) comprising, in order in the thickness direction, the polar substrate, the adhesive layer made of the aqueous resin composition, and the PP substrate.
  • TP-701-B Heat Seal Tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.
  • the prepared adhesive strength measurement sample was left to stand at 25°C for 24 hours, after which a 10mm wide cut was made on the polar substrate side and the 180° peel adhesive strength (N/10mm) was measured by pulling it up and down at a pulling rate of 200mm/min using a Tensilon (RTG-1310, manufactured by A&D Co., Ltd.). The test was performed five times, and the average of the five measurements was taken as the PP/polar substrate adhesive strength (N/10mm) at 25°C.
  • the prepared adhesive strength measurement samples were left to stand at 25°C for 24 hours, and then left to stand in a thermostatic chamber set to 100°C for 5 minutes.
  • the 180° peel adhesive strength (N/10 mm) at 100°C was then measured using an autograph (AGX-V, manufactured by Shimadzu Corporation) by pulling the samples up and down at a pulling rate of 200 mm/min. The same test was performed five times, and the average of the five measurements was taken as the PP/polar substrate adhesive strength (N/10 mm) at 100°C.
  • the PP/polar substrate adhesive strength (N/10 mm) at 25°C was evaluated for each substrate according to the following criteria.
  • the PP/PVC adhesive strength (N/10 mm) at 25°C was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • ⁇ Adhesion strength is 10.0 N/10 mm or more
  • Adhesion strength is 5.0 N/10 mm or more but less than 10.0 N/10 mm
  • Adhesion strength is less than 5.0 N/10 mm
  • the PP/PET adhesive strength (N/10 mm) at 25°C was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • Adhesion strength is 10.0 N/10 mm or more
  • Adhesion strength is 5.0 N/10 mm or more but less than 10.0 N/10 mm
  • Adhesion strength is less than 5.0 N/10 mm
  • the PP/PC adhesive strength (N/10 mm) at 25°C was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • Adhesion strength is 5.0 N/10 mm or more and less than 10.0 N/10 mm
  • Adhesion strength is less than 5.0 N/10 mm
  • the PP/polar substrate adhesive strength (N/10 mm) at 100°C was evaluated for each substrate according to the following criteria.
  • the aqueous resin compositions obtained in the examples and comparative examples were applied to Pylen Film-CT P1128 (a CPP film manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 0.04 mm, hereinafter also referred to as "CPP") using an applicator so that the film thickness after drying (thickness of the adhesive layer made of the aqueous resin composition) would be 10 ⁇ m, and the coating was dried in a hot air dryer at 100°C for 2 minutes.
  • CPP Pylen Film-CT P1128
  • the polar substrate shown below was placed on the coated surface of the CPP film (the surface of the adhesive layer made of the aqueous resin composition on the CPP film), and the film was then subjected to a pressure hold of 100°C, 0.1 MPa, and pressure for 60 seconds using a heat seal tester (TP-701-B Heat Seal Tester, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) to produce a laminate (hereinafter referred to as the "adhesion strength measurement sample”) comprising, in that order in the thickness direction, the CPP film, the adhesive layer made of the aqueous resin composition, and the polar substrate.
  • TP-701-B Heat Seal Tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.
  • ABS plate ABS plate manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd., thickness 2.0 mm, hereinafter also referred to as "ABS" 5.
  • Al plate aluminum plate manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd., thickness 2.0 mm, hereinafter also referred to as "Al"
  • the prepared adhesive strength measurement sample was left to stand at 25°C for 24 hours, after which a 10mm wide cut was made on the CPP side and the 180° peel adhesive strength (N/10mm) was measured by pulling it up and down at a rate of 200mm/min using a Tensilon (RTG-1310, manufactured by A&D Co., Ltd.). The test was performed five times, and the average of the five measurements was taken as the polar substrate/CPP adhesive strength (N/10mm) at 25°C.
  • the prepared adhesive strength measurement samples were left to stand at 25°C for 24 hours, and then left to stand in a thermostatic chamber set to 100°C for 5 minutes.
  • the 180° peel adhesive strength (N/10 mm) at 100°C was then measured using an autograph (AGX-V, Shimadzu Corporation) by pulling the samples up and down at a pulling rate of 200 mm/min. The same test was performed five times, and the average of the five measurements was taken as the polar substrate/CPP adhesive strength (N/10 mm) at 100°C.
  • the polar substrate/CPP adhesive strength (N/10 mm) at 25°C was evaluated for each substrate according to the following criteria.
  • ABS/CPP adhesive strength (N/10 mm) at 25° C. was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • ⁇ Adhesion strength is 10.0 N/10 mm or more
  • Adhesion strength is 5.0 N/10 mm or more and less than 10.0 N/10 mm
  • Adhesion strength is less than 5.0 N/10 mm
  • Adhesion strength is 10.0 N/10 mm or more
  • Adhesion strength is 5.0 N/10 mm or more and less than 10.0 N/10 mm
  • Adhesion strength is less than 5.0 N/10 mm
  • the Al/CPP adhesive strength (N/10 mm) at 100° C. was evaluated according to the following evaluation criteria. Good: Adhesion strength is 5.0 N/10 mm or more. Bad: Adhesion strength is less than 5.0 N/10 mm.
  • Aqueous Resin Composition 10 g of the aqueous resin composition obtained in the Examples and Comparative Examples was placed in a screw bottle. To prevent evaporation of the aqueous resin composition, sealing tape was wrapped around the mouth of the screw bottle, and then the cap was attached. The screw bottle containing the aqueous resin composition was stored in a thermostatic chamber at 40°C for 30 days, and then the viscosity was measured using the measurement method described above in "2) Measurement of Viscosity of Water Dispersion of Acid-Modified Polyolefin Resin (A) and Aqueous Resin Composition.” The storage stability of the aqueous resin composition was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • the initial viscosity of the aqueous resin composition refers to the viscosity of the aqueous resin composition immediately after production.
  • (Increase in viscosity of aqueous resin composition) [(Viscosity of aqueous resin composition after storage for 30 days) ⁇ (Initial viscosity of aqueous resin composition)]/(Initial viscosity of aqueous resin composition) ⁇ 100 ⁇ : Viscosity increase rate is less than 50% ⁇ : Viscosity increase rate is 50% or more but less than 100% ⁇ : Viscosity increase rate is 100% or more
  • reaction solution was poured into a large amount of methyl ethyl ketone to precipitate a resin.
  • This resin was further washed several times with methyl ethyl ketone to remove unreacted maleic anhydride.
  • the resulting resin was dried under reduced pressure to obtain a solid product of acid-modified polyolefin resin (a1).
  • the olefin resin was dissolved. Next, 3.3 g of dimethylethanolamine was added, and the mixture was gradually cooled to 40°C over 2 hours. The organic solvent was then distilled off under a reduced pressure of 91 KPa to obtain a pale yellow, uniform dispersion (aqueous dispersion of acid-modified polyolefin resin (a1)). The solids concentration of the acid-modified polyolefin resin (a1) in the obtained dispersion was 30.0 mass%. The viscosity of the obtained dispersion at 25°C was 58.2 mPa s, the pH was 9.4, and the Z-average particle size was 128 nm.
  • the resin composition of the acid-modified polyolefin resin (A) in the aqueous dispersion, the physical properties of the acid-modified polyolefin resin (A) in the aqueous dispersion, and the physical properties of the aqueous dispersion are shown in Table 1.
  • Takelac W-5030
  • Examples 2 to 11 Aqueous resin compositions were prepared in the same manner as in Example 1 using raw materials having the compositions shown in Table 2, and were evaluated.
  • the aqueous resin compositions obtained in Examples 1 to 11 were shown to have high PP/polar substrate adhesive strength and high polar substrate/CPP adhesive strength at 25° C., and to have sufficient PP/polar substrate adhesive strength and sufficient polar substrate/CPP adhesive strength even at 100° C. Furthermore, the aqueous resin compositions obtained in Examples 1 to 11 also had good storage stability at 40° C.
  • Comparative Example 1 polyurethane resin (B) was not used, resulting in significantly inferior adhesive strength between PP and polar substrate and adhesive strength between polar substrate and CPP.
  • Comparative Example 2 the acid-modified polyolefin resin (A) was not used, resulting in significantly inferior adhesion strength between PP and polar substrate and between polar substrate and CPP.

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Abstract

本開示は、室温下で高い接着強度を有し、高温下でも十分な接着強度を有し、且つ貯蔵安定性が良好である樹脂組成物を提供する。具体的には、本開示は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、ポリウレタン樹脂（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含み、　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点が９０℃以下であり、　フーリエ変換赤外分光光度計を用いて測定される、１７２０～１７４０ｃｍ－１での吸収ピーク強度（ｉ）と、１１００～１１３０ｃｍ－１の吸収ピーク強度（ｉｉ）とが、下記式（１）を満たす、樹脂組成物を提供する。　０＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．７　式（１）

Description

樹脂組成物、水性樹脂組成物、水性接着剤及び積層体
　本開示は、樹脂組成物、水性樹脂組成物、水性接着剤及び積層体に関する。
　従来より、自動車内装材の成形品にはポリオレフィン基材が用いられており、表面の意匠性、質感、触り心地等を改善するために、表皮材を貼り合わせる方法が知られている。表皮材の裏側（すなわちポリオレフィン基材との張り合わせ面）には、クッション性等の観点から、オレフィンフォーム、ウレタンフォーム、これらのフォーム表面に基布の付いたもの等が用いられている。
　例えば、ポリオレフィン基材と表皮材との接着には、クロロプレンゴム、スチレンゴム等を用いたゴム系接着剤が用いられてきた（特許文献１、特許文献２参照）。これらゴム系接着剤は、通常各種ゴム成分、粘着付与剤等を溶剤に溶解させて用いられる。
　近年、環境面及び衛生面の観点から、有機溶剤を含まない水性接着剤が提案されている。例えば、特許文献３には、酸変性ポリオレフィン系樹脂及びコアシェル型硬化剤を含む水性接着剤組成物が記載されている。
特開平１－１１４４３１号公報 特開２０１８－１６８２２７号公報 特開２０１１－１４４４号公報
　しかしながら、特許文献１及び２に記載のゴム系接着剤は、水性接着剤として使用することが困難であった。さらに、水性接着剤は溶剤による基材への含浸がないため、十分な接着強度を発現することが困難であった。
　特許文献３に記載の水性接着剤組成物は、ポリオレフィン基材と表皮材との接着に限定されており、自動車内装用途における高温下での接着強度に劣る問題があった。
　本開示は、上記に鑑みてなされたものであり、室温下で高い接着強度を有し、高温下でも十分な接着強度を有し、且つ貯蔵安定性が良好である樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本開示は、以下の項に記載の主題を包含する。
項１．酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ポリウレタン樹脂（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）を含み、前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点が９０℃以下であり、
　フーリエ変換赤外分光光度計で測定される、１７２０～１７４０ｃｍ－１での吸収ピーク強度（ｉ）と１１００～１１３０ｃｍ－１の吸収ピーク強度（ｉｉ）とが下記の式１を満たす樹脂組成物。
　　０＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．７　　　式（１）
　本開示の樹脂組成物は、室温下で高い接着強度を有し、高温下でも十分な接着強度を有し、且つ貯蔵安定性が良好である。本開示の樹脂組成物は、このような特性を有することから、各種用途に好適に使用することができる。
　以下、本開示の好適な実施形態について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態及び具体例に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施形態に限定されるものではない。
　本開示において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。
　本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。また、本開示に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値又は実施例から一義的に導き出せる値に置き換えてもよい。更に、本開示において、「～」で結ばれた数値は、「～」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。
　本開示において、「Ａ及び／又はＢ」は「Ａ及びＢの一方」又は「Ａ及びＢの両方」を意味し、具体的には、「Ａ」、「Ｂ」、又は「Ａ及びＢ」を意味する。
　本開示において、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの双方を包含する。
　本開示において、室温とは、２０℃～２５℃の範囲内の温度を意味する。
　本開示において、高温とは、９０℃～１８０℃の範囲内の温度を意味する。
１．樹脂組成物
　本開示の樹脂組成物は、以下の構成（Ｉ）乃至（ＩＩＩ）を備えている：
（Ｉ）酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、ポリウレタン樹脂（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含む。
（ＩＩ）酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点が９０℃以下である。
（ＩＩＩ）フーリエ変換赤外分光光度計で測定される、１７２０～１７４０ｃｍ－１での吸収ピーク強度（ｉ）と１１００～１１３０ｃｍ－１の吸収ピーク強度（ｉｉ）とが下記の式１を満たす。
　　０＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．７　　　式（１）
　本開示の樹脂組成物は、上述した構成（Ｉ）乃至（ＩＩＩ）を備えていることにより、室温下で高い接着強度を有し、高温下でも十分な接着強度を有すし、且つ貯蔵安定性が良好である。本開示の樹脂組成物は、このような特性を有することから、低耐熱性基材の接着に好適に使用することができる。
　本開示において、低耐熱性基材としては、例えば、ポリエチレン基材、ポリプロピレン基材、ポリウレタン基材、ポリ塩化ビニル基材等が挙げられる。
　本開示の樹脂組成物は、必須成分として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、ポリウレタン樹脂（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含む。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、ポリウレタン樹脂（Ｂ）とは反応により結合していても良い。この場合、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の酸官能基と、ポリウレタン樹脂（Ｂ）のポリオール末端の水酸基とが反応により結合していることが好ましい。上記酸官能基としては、例えば、カルボキシ基；コハク酸無水物基、フタル酸無水物基、マレイン酸無水物基等のカルボン酸無水物基等が挙げられる。上記反応としては、エステル化反応が好ましい。
　本開示の樹脂組成物は、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて測定される、１７２０～１７４０ｃｍ－１での吸収ピーク強度（ｉ）と、１１００～１１３０ｃｍ－１の吸収ピーク強度（ｉｉ）とが、下記式（１）を満たす。
　　０＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．７　　　　　式（１）
　本開示において、フーリエ変換赤外分光光度計により測定した赤外線吸収スペクトルを解析し、１７２０～１７４０ｃｍ－１に存在する吸収ピークの高さを吸収ピーク強度（ｉ）とし、１１００～１１３０ｃｍ－１に存在する吸収ピークの高さを吸収ピーク強度（ｉｉ）として、上記式（１）の値を算出する。吸収ピーク強度（ｉ）と、吸収ピーク強度（ｉｉ）とが上記式（１）を満たすことにより、本開示の樹脂組成物は、室温下で高い接着強度を有し、高温下でも十分な接着強度を有する。フーリエ変換赤外分光光度計を用いた吸収ピーク強度（ｉ）及び（ｉｉ）の具体的な測定方法については、後述する実施例において説明する。
　本開示において、吸収ピーク強度（ｉｉ）／吸収ピーク強度（ｉ）の値が０．７以上又は０である場合、樹脂組成物の高温下での接着強度が大きく低下するおそれがある。
　本開示の上記式（１）において、０．０１＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．６５であることが好ましく、０．０３＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．６０であることがより好ましい。吸収ピーク強度（ｉｉ）／吸収ピーク強度（ｉ）の値をかかる範囲内に設定することにより、本開示の樹脂組成物は、室温下でより一層高い接着強度を有し、高温下でも高い接着強度を有する。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、ポリウレタン樹脂（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）と合計含有割合は、本開示の樹脂組成物の質量の合計を１００質量％として、５０質量％超、５５質量％以上、６０質量％以上、６５質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、９２．５質量％以上、９５質量％以上、９７．５質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％、９９．７５質量％以上、９９．９質量％以上の順で好ましい。
＜酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）＞
　本開示において、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、融点９０℃以下の酸変性ポリオレフィン樹脂である。本開示において、融点９０℃以下の酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、単に「酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）」とも表記する。
　本開示において、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、ポリオレフィン樹脂に、α，β－不飽和カルボン酸又はその酸無水物をグラフト重合させることによって得られる重合体であることが好ましい。換言すると、本開示において、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、ポリオレフィン樹脂に、α，β－不飽和カルボン酸又はその酸無水物がグラフトした構造を有するグラフト重合体であることが好ましい。
　本開示において、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するポリオレフィン樹脂の融点は、通常９０℃以下である。本開示において、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するポリオレフィン樹脂を、単に「ポリオレフィン樹脂」とも表記する。
　ポリオレフィン樹脂は、通常、α－オレフィン由来の構成単位を含む。α－オレフィンとしては、例えば、炭素原子数２以上である不飽和炭化水素成分が挙げられる。α－オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、２－メチル－１－プロペン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、２－エチル－１－ブテン、２，３－ジメチル－１－ブテン、２－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、３，３－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、メチル－１－ヘキセン、ジメチル－１－ペンテン、エチル－１－ペンテン、トリメチル－１－ブテン、メチルエチル－１－ブテン、１－オクテン、メチル－１－ペンテン、エチル－１－ヘキセン、ジメチル－１－ヘキセン、プロピル－１－ヘプテン、メチルエチル－１－ヘプテン、トリメチル－１－ペンテン、プロピル－１－ペンテン、ジエチル－１－ブテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン等が挙げられ、これらのα－オレフィンは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのα－オレフィンの中では、エチレン、プロピレン及び１－ブテンが好ましい。
　α－オレフィン由来の構成単位を含むポリオレフィン樹脂としては、例えば、ホモポリエチレン（エチレンの単独重合体）、ホモポリプロピレン（プロピレンの単独重合体）、プロピレン・α－オレフィン共重合体、エチレン・α－オレフィン共重合体、ポリ１－ブテン及び１－ブテン・α－オレフィン共重合体等が挙げられる。これらのポリオレフィン樹脂は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　一実施形態として、ポリオレフィン樹脂は、ホモポリエチレン、ホモポリプロピレン及びプロピレン・α－オレフィン共重合体が好ましく、プロピレン・α－オレフィン共重合体がより好ましい。
　一実施形態として、プロピレン・α－オレフィン共重合体は、好ましくはエチレン－プロピレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体及びエチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体からなる群より選択される少なくとも一種である。
　「エチレン・プロピレン共重合体」とは、エチレン由来の構成単位及びプロピレン由来の構成単位からなる共重合体を意味する。「プロピレン・１－ブテン共重合体」とは、プロピレン由来の構成単位及び１－ブテン由来の構成単位からなる共重合体を意味する。「エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体」とは、エチレン由来の構成単位、プロピレン由来の構成単位及び１－ブテン由来の構成単位からなる共重合体を意味する。
　一実施形態として、ポリオレフィン樹脂は、より好ましくはプロピレン・１－ブテン共重合体及びエチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体であり、特に好ましくはプロピレン・１－ブテン共重合体である。
　一実施形態として、プロピレン・α－オレフィン共重合体中のプロピレン成分の含有量（プロピレン由来の構成単位の含有量）は、５０モル％以上が好ましく、６０モル％以上がより好ましく、７０モル％以上がより一層好ましい。プロピレン・α－オレフィン共重合体中のプロピレン成分の含有量が５０モル％以上である場合、本開示の樹脂組成物のポリオレフィン基材（特に、ポリプロピレン基材）に対する接着性がより良好となる。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するポリオレフィン樹脂中のα－オレフィン成分の含有量（α－オレフィン由来の構成単位の含有量）は、本開示の樹脂組成物のポリオレフィン基材（特に、ポリプロピレン基材）への接着性をより良好にする観点から、９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９８モル％以上がより一層好ましく、９９モル％以上が更に好ましく、９９．５モル％以上が特に好ましい。酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するポリオレフィン樹脂は、α－オレフィン成分のみからなることが最も好ましい。
　一実施形態として、ポリオレフィン樹脂中のα－オレフィン成分は、エチレン、プロピレン及び１－ブテンからなる群より選択される少なくとも一種が好ましく、プロピレン及び／又は１－ブテンがより好ましく、プロピレン及び１－ブテンがより一層好ましい。
　本開示の樹脂組成物は、融点９０℃以下の酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を含むことにより、ポリオレフィン基材への濡れ性が向上するため、ポリオレフィン基材界面の密着力が高まる。本開示において、融点９０℃以下の酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）とを併用することにより、ポリオレフィン基材と、ポリオレフィン基材とは異なる種類の基材との接着強度が高くなる傾向にある。
　一実施形態として、ポリオレフィン樹脂は、プロピレン・１－ブテン共重合体が特に好ましい。この場合、プロピレン・１－ブテン共重合体中のプロピレンと１－ブテンとのモル比率（プロピレン／１－ブテン）は、好ましくは５０／５０～９５／５、より好ましくは６０／４０～９０／１０、より一層好ましくは７０／３０～８５／１５である。
　一実施形態として、ポリオレフィン樹脂中のエチレン成分の含有量（エチレン由来の構成単位の含有量）は、１０モル％以下、９モル％以下、８モル％以下、７モル％以下、６モル％以下、５モル％以下、４モル％以下、３モル％以下、２モル％以下、１モル％以下、０．５モル％以下及び０．１モル％以下の順で好ましい。
　一実施形態として、ポリオレフィン樹脂中のプロピレン成分及び１－ブテン成分の合計含有量（プロピレン及び１－ブテン由来の構成単位の合計含有量）は、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、より一層好ましくは９７．５モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上、更に一層好ましくは９９．５モル％以上、特に好ましくは９９．９モル％以上、最も好ましくは１００モル％である。
　一実施形態として、ポリオレフィン樹脂中の（メタ）アクリル酸エステル成分の含有量［（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量］は、５モル％以下、３モル％以下、１モル％以下、０．５モル％以下、０．１モル％以下が好ましい。
　一実施形態として、ポリオレフィン樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル成分を含まないことが特に好ましい。本開示において、（メタ）アクリル酸エステル成分の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられる。
　一実施形態として、ポリオレフィン樹脂にグラフト重合するα，β－不飽和カルボン酸及びその酸無水物としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられ、これらの中でも、無水マレイン酸が好ましい。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、好ましくは無水マレイン酸ポリオレフィン樹脂であり、より好ましくは無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性プロピレン・１－ブテン共重合体及び無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体からなる群より選択される少なくとも一種であり、より一層好ましくは無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性プロピレン・１－ブテン共重合体及び無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体からなる群より選択される少なくとも一種であり、特に好ましくは無水マレイン酸変性プロピレン・１－ブテン共重合体である。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のα，β－不飽和カルボン酸及びその無水物成分のグラフト量（付加量）は、好ましくは０．５～１０質量％、より好ましくは０．７～６質量％、より一層好ましくは０．８～３質量％、更に好ましくは１～２質量％、特に好ましくは１．０５～１．６質量％である。
　ポリオレフィン樹脂に、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその無水物をグラフト重合させる方法としては、公知の方法を広く採用することができる。このような方法としては、例えば、ラジカル発生剤の存在下でポリオレフィン樹脂を融点以上に加熱溶融してα，β－不飽和カルボン酸及び／又はその無水物と反応させる方法（溶融法）、ポリオレフィン樹脂を有機溶剤に溶解させた後にラジカル発生剤の存在下に加熱撹拌してα，β－不飽和カルボン酸及び／又はその無水物と反応させる方法（溶液法）等が挙げられる。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００００～２０００００、より好ましくは２００００～１８００００、より一層好ましくは３００００～１６００００、更に好ましくは３５０００～１４０，０００、特に好ましくは４００００～１１００００、最も好ましくは４５０００～１０００００である。Ｍｗが１００００以上であると、樹脂組成物の凝集力が強くなり接着性が優れる傾向がある。一方、Ｍｗが２０００００以下では、樹脂組成物の流動性が良好になり、接着する際の操作性が向上する。Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。具体的な測定方法については、後述する実施例において説明する。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の製造方法としては、特に限定されず、公知の方法を広く採用することができ、例えばラジカルグラフト反応（すなわち主鎖となるポリマーに対してラジカル種を生成し、そのラジカル種を重合開始点としてα，β－不飽和カルボン酸又はその酸無水物をグラフト重合させる反応）等が挙げられる。
　上記溶融法及び溶液法において使用されるラジカル発生剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾニトリル化合物が挙げられる。該ラジカル発生剤は、好ましくは有機過酸化物である。有機過酸化物の具体例としては、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシフタレート、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等が挙げられる。アゾニトリル化合物の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソプロピオニトリル等が挙げられる。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点は好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下、さらに好ましくは８０℃以下、特に好ましくは７５℃以下である。融点９０℃以下の酸変性ポリオレフィンを用いることにより、ポリオレフィン基材への接着性と高温下における接着強度が向上する。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点は、好ましくは５０℃以上９０℃以下、より好ましくは５５℃以上８５℃以下、更に好ましくは６０℃以上８０℃以下、特に好ましくは６５℃以上７５℃以下である。かかる範囲内に設定することにより、本開示の樹脂組成物は、ポリオレフィン基材への接着性と高温下における接着強度とがより一層向上する。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１－２０１２に準拠し、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。具体的には、ＤＳＣ測定装置を用い、約５ｍｇの酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を－５０℃にて５分間保持した後、１０℃／分の速度にて２００℃まで昇温し、２００℃で２分間保持して酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を融解する。次いで１０℃／分の速度にて－５０℃まで冷却し、－５０℃で５分間保持した後、再び１０℃／分の速度にて２００℃まで昇温して融解した際の、融解ピーク温度を酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点（℃）として評価する。具体的な測定方法については、後述する実施例において説明する。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の酸価は、ポリオレフィン基材との接着性及びポリウレタン樹脂（Ｂ）との相溶性をより一層向上させる観点から、２～５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。より好ましくは３～４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは４～３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは５～２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、１ｇの試料を中和するのに必要とするＫＯＨ量のことであり、ＪＩＳ　Ｋ００７０（１９９２）の試験方法に準じて測定した値を意味する。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の含有割合は、本開示の樹脂組成物の質量の合計を１００質量％として、好ましくは３０質量％以上８５質量％以下、より好ましくは３５質量％以上８０質量％以下、より一層好ましくは４０質量％以上７５質量％以下、更に好ましくは４５質量％以上７０質量％以下である。
＜ポリウレタン樹脂（Ｂ）＞
　本開示の樹脂組成物は、必須成分としてポリウレタン樹脂（Ｂ）を含む。本開示の樹脂組成物はポリウレタン樹脂（Ｂ）を含むことで、ポリオレフィン基材と、ウレタンフォーム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等のポリオレフィンとは異なる種類の基材との接着性に優れる。ポリウレタン樹脂（Ｂ）は、主鎖中にウレタン結合を有する高分子である。ポリウレタン樹脂（Ｂ）は、例えば、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との反応で得られる。
　一実施形態として、ポリウレタン樹脂（Ｂ）は、エステル結合（－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－）及びエーテル結合（－Ｏ－）を有することが好ましい。
　一実施形態として、ポリウレタン樹脂（Ｂ）が、エステル結合及びエーテル結合を有する場合、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて測定される、ポリウレタン樹脂（Ｂ）中のエステル結合に由来する吸収ピークの波長は、通常１７２０～１７４０ｃｍ－１に存在し、ポリウレタン樹脂（Ｂ）中のエーテル結合に由来する吸収ピークの波長は、通常１１００～１１３０ｃｍ－１に存在する。この場合、１７２０～１７４０ｃｍ－１での吸収ピーク強度（ｉ）と、１１００～１１３０ｃｍ－１の吸収ピーク強度（ｉｉ）とが、下記式（１）を満たすことにより、本開示の樹脂組成物は、室温下及び高温下でより一層高い接着強度を有する。
　　０＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．７　　　　　式（１）
　一実施形態として、ポリウレタン樹脂（Ｂ）は、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）と、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）とを含有する、ことが好ましい。
　一実施形態として、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）と、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）との合計含有割合は、ポリウレタン樹脂（Ｂ）の質量の合計を１００質量％として、通常８０質量％以上、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、より一層好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９７．５質量％以上、更に一層好ましくは９９質量％以上、特に好ましくは９９．５質量％以上、特に一層好ましくは９９．９質量％以上である。
　一実施形態として、ポリウレタン樹脂（Ｂ）は、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）と、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）とのみからなる、ことが最も好ましい。
　一実施形態として、ポリウレタン樹脂（Ｂ）が、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）を含有する場合、本開示の樹脂組成物は、室温下および高温下においてより高い接着強度を有する。
　エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）は、例えば、ポリオール化合物とポリカルボン酸及び／又はポリカルボン酸無水物との反応生成物であり、末端に水酸基を有する変性ポリエステル樹脂に対し、ポリイソシアネート化合物で分子延長（鎖延長）することにより製造することができる。
　上記ポリオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ポリ－１，２－ブタジエンポリオール、ポリ－１，３－ブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、及びそれらの水素添加ポリオール等の脂肪族ポリオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシナフタレン、１，４－ベンゼンジメタノール等の芳香族ポリオール等を用いることができる。
　上記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、ダイマー酸等が挙げられる。
　上記ポリカルボン酸無水物としては、例えば、入手性や反応性の観点から、テトラカルボン酸二無水物であることが好ましい。テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス無水トリメリット酸エステル等が挙げられる。
　上記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ポリウレタン樹脂の重合に使用される種々の化合物が使用することができる。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメチルジイソシアネート、リジンジイソシアネート、１，６－ヘキサンジイソシアネート、及びそれらの水素添加物等が挙げられる。
　一実施形態として、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）は、好ましくは末端に水酸基を有し、より好ましくはポリオール由来の構成単位及び末端に水酸基を有する。
　一実施形態として、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）は、樹脂組成物を作製する際の安定性をより向上させる観点から、好ましくはアニオン性官能基を有する。
　上記アニオン性官能基とは、アニオン性を示す官能基である。アニオン性官能基の具体例としては、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基等が挙げられる。アニオン性官能基は、生産性及び酸価のコントロールのしやすさの観点から、カルボン酸基が好ましい。
　一実施形態として、ポリウレタン樹脂（Ｂ）が、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）を含有する場合、濡れ性が向上し、低耐熱性基材の使用可能な温度での貼り合わせ条件においても、高い密着性を有し、室温下および高温下においてより一層高い接着強度を有する。
　エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）は、例えば、ポリオール化合物等を開始剤によりアルキレンオキサイドを付加重合させて製造されたポリエーテルポリオール化合物と、ポリカルボン酸ポリ無水物との反応生成物に対し、ポリイソシアネート化合物で分子延長（鎖延長）することで製造することができる。
　一実施形態として、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）は、好ましくは末端に水酸基を有し、より好ましくはポリオール由来の構成単位及び末端に水酸基を有する。
　上記ポリオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ポリ－１，２－ブタジエンポリオール、ポリ－１，３－ブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、及びそれらの水素添加ポリオール等の脂肪族ポリオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシナフタレン、１，４－ベンゼンジメタノール等の芳香族ポリオール、グリセリントリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等を用いることができる。
　上記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等が挙げられる。
　上記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ポリウレタン樹脂の重合に使用される種々の化合物が使用することができる。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメチルジイソシアネート、リジンジイソシアネート、１，６－ヘキサンジイソシアネート、及びそれらの水素添加物等が挙げられる。
　一実施形態として、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）は、樹脂組成物を作製する際の安定性をより向上させる観点から、好ましくはアニオン性官能基を有する。
　上記アニオン性官能基とは、アニオン性を示す官能基である。アニオン性官能基の具体例としては、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基等が挙げられる。アニオン性官能基は、生産性及び酸価のコントロールのしやすさの観点から、カルボン酸基が好ましい。
　一実施形態として、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がさらに好ましく、５０℃以上が特に好ましい。エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）のＴｇは、１１０℃以下が好ましく、９５℃以下がより好ましく、９０℃以下が特に好ましい。エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）のガラス転移温度が３０℃以上である場合、樹脂組成物の耐熱性がより向上し、高温下における接着強度がより向上する傾向がある。
　一実施形態として、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０℃以下が好ましく、３５℃以下がより好ましく、３０℃以下が特に好ましい。エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）のガラス転移温度が４０℃以下である場合、樹脂組成物の濡れ性がより向上し、低耐熱性基材の使用可能な温度での貼り合わせ条件での接着強度がより向上する傾向がある。
　エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）およびエーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）のＴｇは、ＪＩＳ　Ｋ７１２１－２０１２に準拠し、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。具体的には、ＤＳＣ測定装置を用い、約５ｍｇの試料を－５０℃で１０分間保持した後、１０℃／分の昇温速度にて、１５０℃まで昇温した際の、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をガラス転移温度とする。
　一実施形態として、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）およびエーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）としては、公知の市販品を広く用いることができる。ポリウレタン樹脂（ｂ１）の市販品の具体例としては、タケラックＷ－５０３０（三井化学株式会社製）、スーパーフレックス２１０（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。ポリウレタン樹脂（ｂ２）の市販品の具体例としては、タケラックＷ－６０６１Ｔ（三井化学株式会社製）、ユーコートＵＸ－２００等が挙げられる。
　一実施形態として、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）とエーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）との質量比［エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）の質量：エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）の質量］は、通常８０：２０～２０：８０、好ましくは７８：２２～２８：７２、より好ましくは７６：２４～３０：７０、より一層好ましくは７４：２６～３５：６５、特に好ましくは７２：２８～４０：６０である。この質量比の範囲であることにより、本開示の樹脂組成物は、室温下及び高温下でより高い接着強度を有することができる。
　一実施形態として、ポリウレタン樹脂（Ｂ）の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、２０質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。かかる範囲内に設定することにより、本開示の樹脂組成物は、ポリオレフィン基材（特に、ポリプロピレン基材）との接着性及びポリオレフィン基材（特に、ポリプロピレン基材）とは異なる種類の基材との接着性の双方がより良好となる。
　一実施形態として、ポリウレタン樹脂（Ｂ）の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、より好ましくは２５質量部以上９５質量部以下、より一層好ましくは３０質量部以上８５質量部以下、更に好ましくは３５質量部以上８０質量部以下、特に好ましくは４０質量部以上７５質量部以下である。かかる範囲内に設定することにより、本開示の樹脂組成物は、ポリオレフィン基材（特に、ポリプロピレン基材）との接着性及びポリオレフィン基材（特に、ポリプロピレン基材）とは異なる種類の基材との接着性の双方がより一層良好となる。
　一実施形態として、ポリウレタン樹脂（Ｂ）が、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）と、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）とを含む場合、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上７０質量部未満、より好ましくは２０質量部以上６５質量部以下、より一層好ましくは２５質量部以上６０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以上５５質量部以下である。かかる範囲内に設定することにより、本開示の樹脂組成物は、室温下および高温下においてより高い接着強度を有する。
＜界面活性剤（Ｃ）＞
　本開示の樹脂組成物は、必須成分として界面活性剤（Ｃ）を含む。界面活性剤（Ｃ）を含むことにより、本開示の樹脂組成物は、良好な貯蔵安定性が得られる。
　本開示において、界面活性剤（Ｃ）の添加方法は、特に限定されるものではないが、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を乳化する際に加えても良いし、乳化後の水性樹脂組成物に対して加えても良い。
　界面活性剤（Ｃ）としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。一実施形態として、界面活性剤（Ｃ）は、分散粒子の粒子径及び水性樹脂組成物の貯蔵安定性の観点から、ノニオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤がより好ましい。
　ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシプロピレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルアミンエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシプロピレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンラノリン脂肪酸エステル、（ポリオキシエチレンオキシプロピレン）ブロックコポリマー等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ノニオン性界面活性剤としては、公知の市販品を広く用いることができる。市販品としては、例えば、エマルミンシリーズ（三洋化成工業株式会社製、）ノイゲンシリーズ（第一工業製薬株式会社製）、ブラウノンシリーズ（青木油脂工業株式会社製）等が挙げられる。これらの市販品は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、これらノニオン性界面活性剤として、分子中に重合性二重結合を有する反応性界面活性剤を用いることもできる。その一例としては、アデカリアソープＥＲ－１０、ＥＲ－２０、ＥＲ－３０、ＥＲ－４０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルキル硫酸エステル類、アルキルアリールポリオキシエチレン硫酸エステル塩類、高級脂肪酸塩類、アルキルアリールスルフォン酸塩類、アルキルリン酸エステル塩類等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　アニオン性界面活性剤としては、公知の市販品を広く用いることができる。市販品としては、例えば、ネオコールシリーズ、ハイテノールシリーズ（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられ、これらの市販品は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、これらアニオン性界面活性剤として、分子中に重合性二重結合を有する反応性界面活性剤を用いることもできる。その一例としては、アデカリアソープＮＥ－１０、ＮＥ－２０、ＮＥ－３０、ＮＥ－４０、ＳＥ－１０Ｎ（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、アクアロンＲＮ－２０、ＲＮ－３０、ＲＮ－５０、ＨＳ－１０、ＨＳ－２０（以上、第一工業製薬株式会社製）、エレミノールＪＳ－２、エレミノールＲＳ－３０（以上、三洋化成工業株式会社製）等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
　一実施形態として、界面活性剤のブリードを防止し、接着強度をより向上させる観点と、良好な貯蔵安定性が得られる観点から、界面活性剤（Ｃ）は、窒素含有ノ二オン系界面活性剤を含むことが好ましく、窒素含有ノ二オン系界面活性剤であることがより好ましい。
　窒素含有ノ二オン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンヤシ油アミン、ポリオキシエチレン牛脂アミン等のポリオキシアルキレンアルキルアミン型；ポリオキシエチレンモノアミン、ポリオキシプロピレンモノアミン等のポリオキシアルキレンアミン型；ポリオキシエチレンラウリルアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン牛脂アミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリルモノエタノールアミド等のポリオキシアルキレンアルキルアミド型等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　一実施形態として、窒素含有ノ二オン系界面活性剤は、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンヤシ油アミン及びポリオキシエチレン牛脂アミンからなる群より選択される少なくとも一種が好ましく、ポリオキシエチレン牛脂アミンがより好ましい。
　一実施形態として、窒素含有ノ二オン系界面活性剤は、アルキル基の炭素数が、好ましくは１０～３０、より好ましくは１２～２５、より一層好ましくは１４～２３、特に好ましくは１５～２０である。かかる範囲内に設定することにより、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と界面活性剤（Ｃ）との安定性が向上し、本開示の樹脂組成物は、より一層良好にブリードが抑制され、より一層接着強度を向上させることができる。
　一実施形態として、窒素含有ノ二オン系界面活性剤は、アルキレンオキサイドのモル数（１分子当たりのアルキレンオキサイドの単位の数）が、好ましくは３～３０、より好ましくは４～２０、特に好ましくは５～１５である。この範囲であることで、分散粒子の粒子径及び樹脂組成物の分散安定性が、より良好となる。
　一実施形態として、窒素含有ノ二オン系界面活性剤は、エチレンオキサイド（ＥＯ）のモル数（１分子当たりのエチレンオキサイドの単位の数）が、好ましくは３～３０、より好ましくは４～２０、特に好ましくは５～１５である。この範囲であることで、分散粒子の粒子径及び樹脂組成物の分散安定性が、より良好となる。
　一実施形態として、界面活性剤（Ｃ）の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、好ましくは１.０質量部以上２０質量部以下、より好ましくは１．２質量部以上１５質量部以下、より一層好ましくは１．３質量部以上１０質量部以下、更に好ましくは１．５質量部以上７．５質量部以下である。かかる範囲内に設定することにより、本開示の樹脂組成物は、貯蔵安定性がより一層良好となる。
　一実施形態として、界面活性剤（Ｃ）の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上１５質量部以下、より好ましくは１質量部以上１０質量部以下、より一層好ましくは１．５質量部以上７．５質量部以下、更に好ましくは２質量部以上５質量部以下である。かかる範囲内に設定することにより、本開示の樹脂組成物は、貯蔵安定性がより一層良好となる。
＜有機溶剤＞
　本開示の樹脂組成物は、有機溶剤を含有していてもよい。本開示の樹脂組成物が有機溶剤を含有する場合、有機溶剤の含有量は、本開示の樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは５０～１５００質量部であり、より好ましくは８０～１０００質量部であり、より一層好ましくは１００～８００質量部である。本開示の樹脂組成物に有機溶剤が含まれる場合、樹脂組成物の粘度がより低下するため、塗布性がより向上する。
　有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族系炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素；トリクロルエチレン、ジクロルエチレン、クロルベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール、１－ヘキサノール、２－エチルヘキサノール、エチレングリコール、プロパンジオール、２－メチルシクロヘキサノール、フェノール、２－ヘプチルアルコール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ペンタノン、ヘキサノン、シクロヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン等のケトン系溶剤；メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のセルソルブ系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、ギ酸ブチル等のエステル系溶剤；エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｉｓｏ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｉｓｏ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジベンジルエーテル、ジフェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル等のエーテル系溶剤等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
＜任意の添加剤＞
　本開示の樹脂組成物は、本開示の効果を損なわない範囲であれば、各種添加剤を含んでもよい。各種添加剤としては、濡れ剤、増粘剤、粘着付与剤、可塑剤、応力緩和剤、硬化剤、硬化促進剤、難燃剤、顔料、ブロッキング防止剤等が挙げられる。
２．水性樹脂組成物
　本開示の水性樹脂組成物は、水媒体と、本開示の樹脂組成物とを含み、本開示の樹脂組成物が該水媒体中に分散している。本開示の樹脂組成物の詳細は、特に言及がない限り、上記「１．樹脂組成物」に記載したとおりである。
　本開示の水性樹脂組成物は、室温下で高い接着強度を有し、高温下でも十分な接着強度を有し、且つ貯蔵安定性が良好である。本開示の水性樹脂組成物は、このような特性を有することから、水性接着剤として好適に使用することができる。
　一実施形態として、本開示の水性樹脂組成物は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の水分散体と、ポリウレタン樹脂（Ｂ）の水分散体と、界面活性剤（Ｃ）とを含み、
　該酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点が、９０℃以下であり、
　フーリエ変換赤外分光光度計を用いて測定される、１７２０～１７４０ｃｍ－１での吸収ピーク強度（ｉ）と、１１００～１１３０ｃｍ－１の吸収ピーク強度（ｉｉ）とが、下記式（１）を満たす、水性樹脂組成物である。
　　０＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．７　　　　　式（１）
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の水分散体の固形分濃度は、好ましくは１５～４５質量％、より好ましくは２０～４０質量％、より一層好ましくは２５～３５質量％である。
　一実施形態として、ポリウレタン樹脂（Ｂ）の水分散体の固形分濃度は、好ましくは１５～４５質量％、より好ましくは２０～４０質量％、より一層好ましくは２５～３５質量％である。
　本開示の水性樹脂組成物の製造方法としては、例えば、
・酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を水媒体中に分散させた水分散体と、ポリウレタン樹脂（Ｂ）を水媒体中に分散させた水分散体とを界面活性剤（Ｃ）とともに混合することにより製造する方法；
・酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ポリウレタン樹脂（Ｂ）、及び界面活性剤（Ｃ）を水散体中に分散させることにより製造する方法；
・酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）とを反応により結合させて得られる樹脂組成物を界面活性剤（Ｃ）とともに水媒体中に分散させることにより製造する方法等が挙げられる。
　上記の他に、本開示の水性樹脂組成物は、例えば、
・酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）中の酸官能基（例えば、カルボキシ基、酸無水物基等）及びポリウレタン樹脂（Ｂ）中のアニオン性官能基を、塩基性化合物によって中和し、界面活性剤（Ｃ）とともに水媒体中で加熱撹拌することにより製造する方法；
・酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）中の酸官能基及びポリウレタン樹脂（Ｂ）中のアニオン性官能基を、塩基性化合物によって中和し、界面活性剤（Ｃ）と水媒体と有機溶剤との混合媒体中で加熱撹拌し、冷却した後に、有機溶剤を除去することにより製造する方法；
・酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを水媒体中でホモジナイザー等の混錬にて機械乳化することにより製造する方法；
・酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とを有機溶剤及び水に溶解させ、塩基性化合物を添加し、冷却した後に、有機溶剤を除去することにより製造する方法等が挙げられる。上記酸官能基としては、例えば、カルボキシ基；コハク酸無水物基、フタル酸無水物基、マレイン酸無水物基等のカルボン酸無水物基等が挙げられる。
　一実施形態として、水媒体は、好ましくは水である。水としては、例えば、天然水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水等が挙げられる。一実施形態として、水媒体は、イオン交換水が特に好ましい。
　一実施形態として、水媒体の使用量は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常１００質量部以上５００質量部以下である。
　一実施形態として、水媒体の使用量は、ポリウレタン樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、通常１００質量部以上１０００質量部以下である。
　上記塩基性化合物としては、アンモニア又は有機アミン化合物が好ましい。有機アミン化合物の具体例としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ－ｎ－プロピルアミン、ジメチル－ｎ－プロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－アミノエチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパノールアミン等を挙げることができる。
　塩基性化合物の使用量は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることがさらに好ましい。塩基性化合物の使用量は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、９質量部以下であることがより好ましく、８質量部以下であることがさらに好ましく、７質量部以下であることが特に好ましい。塩基性化合物の使用量が、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下である場合、分散粒子の粒子径が大きくなりすぎることなく貯蔵安定性が特に良好となる。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の水分散体のＺ平均粒子径は、良好な接着性を達成する観点から２００ｎｍ以下であることが好ましく、１７０ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。Ｚ平均粒子径の好ましい下限は通常５０ｎｍ、好ましくは７５ｎｍ、より好ましくは１００ｎｍである。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の水分散体のｐＨは、７．０以上であることが好ましく、８．０以上であることがより好ましく、８．５以上であることがさらに好ましい。ｐＨの具体的な測定方法については、後述する実施例において説明する。
　一実施形態として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の水分散体の粘度は、水分散体の取り扱い性の観点から、１０～１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１５～８０Ｐａ・ｓであることがより好ましく、２５～６０ｍＰａ・ｓであることがより一層好ましい。粘度の具体的な測定方法については、後述する実施例において説明する。
　一実施形態として、本開示の水性樹脂組成物のＺ平均粒子径は、良好な接着性を達成する観点から２００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１３５ｎｍ以下であることがより一層好ましく、１３０ｎｍ以下であることが特に好ましい。Ｚ平均粒子径の下限値は通常５０ｎｍ、好ましくは６０ｎｍ、より好ましくは７０ｎｍである。
　一実施形態として、本開示の水性樹脂組成物のｐＨは、７．０以上であることが好ましく、７．５以上であることがより好ましく、８．０以上であることがさらに好ましい。ｐＨの具体的な測定方法については、後述する実施例において説明する。
　一実施形態として、水性樹脂組成物の固形分濃度は、水性樹脂組成物の取り扱い性の観点から、水性樹脂組成物の総量に対して１５～４５質量％であることが好ましく、２０～４０質量％であることがより好ましく、２５～３５質量％であることがさらに好ましい。
　一実施形態として、水性樹脂組成物の粘度は、水性樹脂組成物の取り扱い性の観点から、１０～１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１５～７５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２５～５０ｍＰａ・ｓであることがより一層好ましい。粘度の具体的な測定方法については、後述する実施例において説明する。
　一実施形態の水性樹脂組成物は、本開示の効果に影響を与えない範囲において、水媒体以外に有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤としては、良好な水性樹脂組成物を得るという点から、２０℃における水に対する溶解性が１０ｇ／リットル以上のものが好ましい。
　有機溶剤の使用量は、樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、特に好ましくは１質量部以下である。有機溶剤が含まれる場合、本開示の水性樹脂組成物の粘度がより低下するため塗布性をより向上するメリットがある。有機溶剤を含有しない場合、環境問題上の観点から好ましい。
　有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｎ－アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ－アミルアルコール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、１－エチル－１－プロパノール、２－メチル－１－ブタノール、ｎ－ヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコール化合物；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン化合物；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル化合物；酢酸エチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸－ｓｅｃ－ブチル、酢酸－３－メトキシブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル等のエステル化合物；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート等のグリコール化合物；１－メトキシ－２－プロパノール；１－エトキシ－２－プロパノール；３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール；メトキシブタノール；アセトニトリル；ジメチルホルムアミド；ジメチルアセトアミド；ジアセトンアルコール；アセト酢酸エチル；１，２－ジメチルグリセリン；１，３－ジメチルグリセリン；トリメチルグリセリン；Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。これらの有機溶剤はそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
＜任意の添加剤＞
　本開示の水性樹脂組成物は、本開示の効果を損なわない範囲であれば、各種添加剤を含んでもよい。各種添加剤としては、濡れ剤、増粘剤、粘着付与剤、可塑剤、応力緩和剤、硬化剤、硬化促進剤、難燃剤、顔料、ブロッキング防止剤等が挙げられる。
３．水性接着剤
　本開示の水性接着剤は、本開示の水性樹脂組成物を含有する。本開示の水性樹脂組成物の詳細は、特に言及がない限り、上記「２．水性樹脂組成物」に記載したとおりである。
　一実施形態として、水性接着剤中の水性樹脂組成物の含有割合は、通常５０質量％超、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、より一層好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、更に一層好ましくは９９．５質量％以上、特に好ましくは９９．９質量％以上である。
　本開示の水性接着剤は、自動車内装用の接着剤として特に好適に使用することができる。
４．積層体
　本開示の積層体は、異なる種類の基材同士又は同じ種類の基材同士を、本開示の水性接着剤を用いて接着することにより形成される。本開示の水性接着剤の詳細は、特に言及がない限り、上記「３．水性接着剤」に記載したとおりである。
　本開示の積層体は、通常、基材層Ａ、接着剤層及び基材層Ｂの少なくとも３層を有する。積層体の構成としては、例えば以下の構成を含む積層体が例示される：
基材層Ａ／接着剤層／基材層Ｂ；基材層Ｂ／接着剤層／又は基材層Ａ。
　上記基材層Ａ及び基材層Ｂは、異なる種類の基材からなる層、又は同じ種類の基材からなる層である。
　一実施形態として、上記接着剤層は、通常、本開示の水性接着剤を含有する層であり、好ましくは本開示の水性接着剤のみから形成される層である。
　別の実施形態として、上記接着剤層は、通常、本開示の水性樹脂組成物を含有する層であり、好ましくは本開示の水性樹脂組成物のみから形成される層である。本開示の水性樹脂組成物の詳細は、特に言及がない限り、上記「２．水性樹脂組成物」に記載したとおりである。
　一実施形態として、基材層Ａ及び基材層Ｂの厚みは、好ましくは２０μｍ～５.０ｍｍ、より好ましくは４０μｍ～２.０ｍｍ、より一層好ましくは６０μｍ～２００μｍである。
　一実施形態として、上記接着剤層の厚みは、好ましくは０．５～２５μｍ、より好ましくは１～２０μｍ、より一層好ましくは２～１５μｍである。
　一実施形態として、本開示の積層体は、好ましくは、ポリオレフィン基材及びポリオレフィン基材とは異なる種類の基材を、本開示の水性接着剤を用いて接着することにより形成される。
　一実施形態として、本開示の積層体は、好ましくは、同じ種類のポリオレフィン基材同士を、本開示の水性接着剤を用いて接着することにより形成される。
　一実施形態として、ポリオレフィン基材は、この分野で通常用いられる公知のポリオレフィン樹脂からなる基材を広く使用することができる。該ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体等を用いることができる。
　一実施形態として、ポリオレフィン基材と異なる種類の基材としては、例えば、ポリウレタン基材、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）基材、ＡＢＳ基材、ポリカーボネート基材、金属基材等の極性基材を使用することができる。
　金属基材としては、例えばアルミニウム、銅、鉄鋼、クロム、亜鉛、ジュラルミン、ダイカスト等の各種金属及びその合金を使用することができる。また、金属基材の形状としては、金属箔、圧延鋼板、パネル、パイプ、カン、キャップ等が挙げられる。
　一実施形態として、金属基材は、加工性等の観点から、アルミ二ウム板が好ましい。また、使用目的によっても異なるが、金属基材は、通常厚み０．０１～１０ｍｍ、好ましくは厚み０．０２～５ｍｍのシート状で使用することができる。また、金属基材の表面を予め表面処理を施しておいてもよいし、未処理のままでもよい。
　本開示の積層体の製造方法としては、例えば、異なる種類の基材の各々の片面に、本開示の水性接着剤を塗布し、乾燥させた後、異なる種類の基材の塗布面同士の塗布面同士を熱圧着させることにより積層体を製造することができる。
＜用途＞
　本開示の樹脂組成物及び本開示の水性樹脂組成物は、塗装、印刷、接着及びコーティングの際のプライマー；塗料；インキ；コーティング剤；接着剤等に好適に使用することができる。
　一実施形態として、本開示の水性接着剤は、ポリオレフィン基材と、ウレタンフォーム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、金属基材等のポリオレフィン基材とは異なる種類の基材との貼り合わせに良好な接着性を示し、且つポリオレフィン基材と、ポリオレフィン基材と同じ種類の基材との貼り合わせに良好な接着性を示す。それ故、本開示の水性接着剤は、異なる種類の基材同士又は同じ種類の基材同士を接着してなる積層体を製造する際に好適に使用することができる。
　本開示は、下記に掲げる態様の主題を提供する。
項１．
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、ポリウレタン樹脂（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含み、
　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点が、９０℃以下であり、
　フーリエ変換赤外分光光度計を用いて測定される、１７２０～１７４０ｃｍ－１での吸収ピーク強度（ｉ）と、１１００～１１３０ｃｍ－１の吸収ピーク強度（ｉｉ）とが、下記式（１）を満たす、樹脂組成物。
　　０＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．７　　　　　式（１）
項２．
　前記ポリウレタン樹脂（Ｂ）の含有量が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、２０質量部以上１００質量部以下である、項１に記載の樹脂組成物。
項３．
　前記ポリウレタン樹脂（Ｂ）が、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）と、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）とを含む、項１又は２に記載の樹脂組成物。
項４．
　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するポリオレフィン樹脂が、α－オレフィン成分を含む、項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項５．
　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するポリオレフィン樹脂が、プロピレン・１－ブテン共重合体である、項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項６．
　前記界面活性剤（Ｃ）が、ノ二オン系界面活性剤を含む、項１～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項７．
　前記界面活性剤（Ｃ）が、窒素含有ノ二オン系界面活性剤を含む、項１～６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項８．
　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）が、ポリオレフィン樹脂に、α，β－不飽和カルボン酸又はその酸無水物がグラフト重合した構造を有するグラフト重合体である、項１～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項９．
　前記α，β－不飽和カルボン酸又はその酸無水物が、好ましくはマレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸又は無水シトラコン酸、より好ましくは無水マレイン酸である、項８に記載の樹脂組成物。
項１０．
　前記ポリオレフィン樹脂が、好ましくはホモポリエチレン、ホモポリプロピレン又はプロピレン・α－オレフィン共重合体、より好ましくはプロピレン・α－オレフィン共重合体である、項８又は９に記載の樹脂組成物。
項１１．
　前記プロピレン・α－オレフィン共重合体中のプロピレン成分の含有量が、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、より一層好ましくは７０モル％以上である、項１０に記載の樹脂組成物。
項１２．
　前記プロピレン・α－オレフィン共重合体が、好ましくはエチレン－プロピレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体及びエチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体からなる群より選択される少なくとも一種である、より好ましくはプロピレン・１－ブテン共重合体又はエチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体であり、特に好ましくはプロピレン・１－ブテン共重合体である、項１０又は１１に記載の樹脂組成物。
項１３．
　前記ポリオレフィン樹脂中のα－オレフィン成分が、好ましくはエチレン、プロピレン及び１－ブテンからなる群より選択される少なくとも一種、より好ましくはプロピレン及び／又は１－ブテン、より一層好ましくはプロピレン及び１－ブテンである、項８～１２のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項１４．
　前記α－オレフィン成分の含有量が、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、より一層好ましくは９８モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上、特に好ましくは９９．５モル％、最も好ましくは１００モル％である、項１３に記載の樹脂組成物。
項１５．
　前記ポリオレフィン樹脂が、プロピレン・１－ブテン共重合体であり、前記プロピレン・１－ブテン共重合体中のプロピレンと１－ブテンとのモル比率（プロピレン／１－ブテン）が、好ましくは５０／５０～９５／５、より好ましくは６０／４０～９０／１０、より一層好ましくは７０／３０～８５／１５である、項８～１４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項１６．
　前記ポリオレフィン樹脂中のプロピレン成分及び１－ブテン成分の合計含有量が、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、より一層好ましくは９７．５モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上、更に一層好ましくは９９．５モル％以上、特に好ましくは９９．９モル％以上、最も好ましくは１００モル％である、項８～１５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項１７．
　前記ポリオレフィン樹脂中のエチレン成分の含有量が、１０モル％以下、９モル％以下、８モル％以下、７モル％以下、６モル％以下、５モル％以下、４モル％以下、３モル％以下、２モル％以下、１モル％以下、０．５モル％以下及び０．１モル％以下の順で好ましい、項８～１６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項１８．
　前記ポリオレフィン樹脂中の（メタ）アクリル酸エステル成分の含有量は、５モル％以下、３モル％以下、１モル％以下、０．５モル％以下、０．１モル％以下が好ましい、項８～１７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項１９．
　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点が、好ましくは５０℃以上９０℃以下、より好ましくは５５℃以上８５℃以下、更に好ましくは６０℃以上８０℃以下、特に好ましくは６５℃以上７５℃以下である、項１～１８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項２０．
　前記ポリオレフィン樹脂の融点が、通常９０℃以下、好ましくは５０℃以上９０℃以下、より好ましくは５５℃以上８５℃以下、更に好ましくは６０℃以上８０℃以下、特に好ましくは６５℃以上７５℃以下である、項８～１９のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項２１．
　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の含有割合が、樹脂組成物の質量の合計を１００質量％として、好ましくは３０質量％以上８５質量％以下、より好ましくは３５質量％以上８０質量％以下、より一層好ましくは４０質量％以上７５質量％以下、更に好ましくは４５質量％以上７０質量％以下である、項１～２０のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項２２．
　前記ポリウレタン樹脂（Ｂ）が、エステル結合及びエーテル結合を有する、項１～２１のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項２３．
　前記ポリウレタン樹脂（Ｂ）が、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）と、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）とを含み、
　前記エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）と、前記エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）との質量比［（ｂ１）の質量：（ｂ２）の質量］が、通常８０：２０～２０：８０、好ましくは７８：２２～２８：７２、より好ましくは７６：２４～３０：７０、より一層好ましくは７４：２６～３５：６５、特に好ましくは７２：２８～４０：６０である、項１～２２のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項２４．
　前記ポリウレタン樹脂（Ｂ）の含有量が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、より好ましくは２５質量部以上９５質量部以下、より一層好ましくは３０質量部以上８５質量部以下、更に好ましくは３５質量部以上８０質量部以下、特に好ましくは４０質量部以上７５質量部以下である、項１～２３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項２５．
　前記ポリウレタン樹脂（Ｂ）が、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）と、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）とを含み、
　前記エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）の含有量が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上７０質量部未満、より好ましくは２０質量部以上６５質量部以下、より一層好ましくは２５質量部以上６０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以上５５質量部以下である、項１～２４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項２６．
　前記エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）と、前記エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）との合計含有割合が、前記ポリウレタン樹脂（Ｂ）の質量の合計を１００質量％として、通常８０質量％以上、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、より一層好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９７．５質量％以上、更に一層好ましくは９９質量％以上、特に好ましくは９９．５質量％以上、特に一層好ましくは９９．９質量％以上である、項３～２５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項２７．
　前記窒素含有ノ二オン系界面活性剤のアルキル基の炭素数が、好ましくは１０～３０、より好ましくは１２～２５、より一層好ましくは１４～２３、特に好ましくは１５～２０である、項７～２６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項２８．
　前記窒素含有ノ二オン系界面活性剤は、エチレンオキサイドのモル数が、好ましくは３～３０、より好ましくは４～２０、特に好ましくは５～１５である、項７～２７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項２９．
　前記窒素含有ノ二オン系界面活性剤が、好ましくはポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンヤシ油アミン及びポリオキシエチレン牛脂アミンからなる群より選択される少なくとも一種、より好ましくはポリオキシエチレン牛脂アミンである、項７～２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項３０．
　前記界面活性剤（Ｃ）の含有量が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上１５質量部以下、より好ましくは１質量部以上１０質量部以下、より一層好ましくは１．５質量部以上７．５質量部以下、更に好ましくは２質量部以上５質量部以下である、項１～２９のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項３１．
　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、前記ポリウレタン樹脂（Ｂ）と、前記界面活性剤（Ｃ）と合計含有割合は、樹脂組成物の質量の合計を１００質量％として、５０質量％超、５５質量％以上、６０質量％以上、６５質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、９２．５質量％以上、９５質量％以上、９７．５質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％、９９．７５質量％以上、９９．９質量％以上の順で好ましい、項１～３０のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項３２．
　前記式（１）において、好ましくは０．０１＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．６５、より好ましくは０．０３＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．６０である、項１～３１のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
項３３．
　項１～３２のいずれか一項に記載の樹脂組成物と、水媒体とを含み、
　前記樹脂組成物が前記水媒体中に分散されている、水性樹脂組成物。
項３４．
　項３３に記載の水性樹脂組成物を含有する、水性接着剤。
項３５．
　異なる種類の基材同士又は同じ種類の基材同士を、項３４に記載の水性接着剤で接着してなる積層体。
　以下、実施例を挙げて本開示をより具体的に説明するが、本開示はこれら実施例の態様に限定されるものではない。以下、「室温」とは、２０℃～２５℃の範囲内の温度を意味する。酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の固形分濃度とは、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を水分散体中の固形分として換算した濃度（質量％）を意味する。ポリウレタン樹脂（Ｂ）の固形分濃度とは、ポリウレタン樹脂（Ｂ）を水分散体中の固形分として換算した濃度（質量％）を意味する。
１）固形分濃度の測定
　５０ｍＬガラス製秤量瓶にサンプル約１ｇを採り、精秤する。次いで、サンプルを採取した秤量瓶を１２０℃の熱風乾燥機で２時間乾燥させ、取り出した秤量瓶をデシケーターに入れ、室温で３０分放置して冷却した。デシケーターから秤量瓶を取り出し、質量を精秤し、熱風乾燥前後の質量変化（下記式）から固形分濃度の質量％を算出した。
　固形分濃度（質量％）＝［（熱風乾燥前のサンプル質量）－（熱風乾燥後のサンプル質量）］／（熱風乾燥前のサンプル質量）×１００
２）酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の水分散体及び水性樹脂組成物の粘度の測定
　東機産業（株）製“Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ　ＴＶ－２２”（Ｅ型粘度計）を用い、０．６ｇのサンプルをローターＮｏ．０．８°（＝４８’）×Ｒ２４、レンジＨ、回転数５ｒｐｍ、２５℃の条件で測定した。
３）酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の水分散体及び水性樹脂組成物のｐＨの測定
　堀場製作所製“ｐＨ　ｍｅｔｅｒ　Ｆ－５２”を用い、２５℃での値を測定した。尚、測定器の校正は和光純薬工業（株）製、フタル酸塩ｐＨ標準液（ｐＨ：４．０１）、中性燐酸塩ｐＨ標準液（ｐＨ：６．８６）、ホウ酸塩ｐＨ標準液（ｐＨ９．１８）を用い、３点測定で実施した。
４）酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の分散体及び水性樹脂組成物のＺ平均粒子径の測定
　Ｍａｌｖｅｒｎ社製“ゼータサイザーナノ　Ｎａｎｏ－ＺＳ　Ｍｏｄｅｌ　ＺＥＮ３６００”を用い、０．０５ｇ／Ｌの濃度に調製したサンプルを２５℃で３回測定し、その平均値とした。
５）水分散体中の酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定
　日本ウォーターズ社製のゲルパーミエーションクロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ　ｅ２６９５を用いて、重量平均分子量を測定した。ゲルパーミジョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は次の通りとした。
　＜測定条件＞
・標準物質：ポリスチレン樹脂
・移動相：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　ＫＦ－８０６　＋　ＫＦ－８０３
・カラム温度：４０℃
・流速：１．０ｍＬ／分、
・検出器：フォトダイオードアレイ検出器（波長２５４ｎｍ＝紫外線）
６）水分散体中の酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点の測定
　ティー・エー・インスツルメント・ジャパン製の示差走査熱量計Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ　ＤＳＣ２５００を用い、５．０ｍｇのサンプルを－５０℃にて５分間保持した後、１０℃／分の速度にて２００℃まで昇温し、２００℃で２分間保持してサンプルを融解した。次いで１０℃／分の速度にて－５０℃まで冷却し、－５０℃で５分間保持した後、再び１０℃／分の速度にて２００℃まで昇温して融解した際の、融解ピーク温度をサンプルの融点（℃）とした。
７）水性樹脂組成物のフーリエ変換赤外吸収スペクトルの測定
　実施例及び比較例で得られた水性樹脂組成物を、アプリケーターを用いて、ポリテトラフルオロエチレン製シート上に、乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗工し、１００℃の熱風乾燥機にて２分間乾燥させた。乾燥後の塗膜を、フーリエ変換赤外分光光度計「ＩＲｔｒａｃｅｒ－１００」（株式会社島津製作所製）を用いて、透過法による赤外吸収スペクトル測定を実施した。
　光源：セラミックス光源
　検出器：ＤＬＡＴＧＳ検出器
　分解能：４ｃｍ－１
　積算回数：４０
　得られた赤外吸収スペクトルの吸光度に対して、多点ベースライン補正を実施し、１７２０～１７４０ｃｍ－１に現れる吸収スペクトル（ｉ）のピーク高さ（１７２０～１７４０ｃｍ－１での吸収ピーク強度）と、１１００～１１３０ｃｍ－１に現れる吸収スペクトル（ii）のピーク高さ（１１００～１１３０ｃｍ－１の吸収ピーク強度）とを読み取り、吸収ピーク強度の比［（ｉｉ）／（ｉ）］を算出した。
８）ポリプロピレン（ＰＰ）／ポリオレフィン基材と異なる種類の基材の接着強度の評価（２５℃及び１００℃）
　厚さ方向において順に、ポリオレフィン基材と異なる種類の基材（以下、極性基材ともいう）、水性樹脂組成物からなる接着剤層、及びポリプロピレン（ＰＰ）基材を備える積層体の２５℃及び１００℃における接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）を評価した。まず、実施例及び比較例で得られた水性樹脂組成物を、下記に示す極性基材にアプリケーターを用いて、乾燥後の膜厚（水性樹脂組成物からなる接着剤層の厚さ）が１０μｍになるように塗工し、１００℃の熱風乾燥機にて２分間乾燥させた。
＜極性基材＞
１．ｂｏｎｌｅｘ　ＢＥシート（タキロンシーアイ（株）社製のポリ塩化ビニルシート、厚み０．１４ｍｍ、以下「ＰＶＣ」とも呼ぶ）
２．東洋紡エステルフィルム Ｅ５１０１（東洋紡（株）製のポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み０．０４ｍｍ、コロナ処理面を利用、以下「ＰＥＴ」とも呼ぶ）
３．ユーピロンＦＥ－２０００（三菱ガス化学（株）製のポリカーボネートフィルム、厚み０．２ｍｍ、以下「ＰＣ」とも呼ぶ）
　乾燥後、極性基材の塗布面（極性基材上の水性樹脂組成物からなる接着剤層の表面）にＰＰ基材（厚み２．０ｍｍ）を乗せ、ヒートシールテスター（テスター産業株式会社製，ＴＰ－７０１－Ｂ　ヒートシールテスター）にて１００℃、０．１ＭＰａで６０秒間保圧することで、厚さ方向において順に、極性基材、水性樹脂組成物からなる接着剤層、及びＰＰ基材を備える積層体（以下、「接着強度測定用サンプル」と表記）を作製した。
　作製した接着強度測定用サンプルを２５℃で２４時間静置後、極性基材側から１０ｍｍ幅の切れ込みを入れ、テンシロン（ＲＴＧ－１３１０，株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて引っ張り速度２００ｍｍ／分で上下に引っ張ることにより、１８０°剥離接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。同試験を５回実施し、５回の測定値の平均値を２５℃でのＰＰ／極性基材接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）とした。
　また、作製した接着強度測定用サンプルを２５℃で２４時間静置後、１００℃に設定した恒温槽内に５分間静置した。その後、オートグラフ（ＡＧＸ－Ｖ、株式会社島津製作所製）を用いて引っ張り速度２００ｍｍ／分で上下に引っ張ることにより、１００℃での１８０°剥離接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。同試験を５回実施し、５回の測定値の平均値を１００℃でのＰＰ／極性基材接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）とした。
　２５℃でのＰＰ／極性基材接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、それぞれの基材毎に以下の評価基準に従って評価した。
　２５℃でのＰＰ／ＰＶＣ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、以下の評価基準に従って評価した。
〇：接着強度が１０．０Ｎ／１０ｍｍ以上
△：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ以上１０．０Ｎ／１０ｍｍ未満
×：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ未満
　２５℃でのＰＰ／ＰＥＴ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、以下の評価基準に従って評価した。
〇：接着強度が１０．０Ｎ／１０ｍｍ以上
△：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ以上１０．０Ｎ／１０ｍｍ未満
×：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ未満
　２５℃でのＰＰ／ＰＣ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、以下の評価基準に従って評価した。
〇：接着強度が１０．０Ｎ／１０ｍｍ以上
△：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ以上１０．０Ｎ／１０ｍｍ未満
×：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ未満
　１００℃でのＰＰ／極性基材接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、それぞれの基材毎に以下の評価基準に従って評価した。
　１００℃でのＰＰ／ＰＶＣ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、以下の評価基準に従って評価した。
〇：接着強度が６．０Ｎ／１０ｍｍ以上
×：接着強度が６．０Ｎ／１０ｍｍ未満
　１００℃でのＰＰ／ＰＥＴ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、以下の評価基準に従って評価した。
〇：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ以上
×：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ未満
　１００℃でのＰＰ／ＰＣ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、以下の評価基準に従って評価した。
〇：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ以上
×：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ未満
９）極性基材／無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムの接着強度の評価（２５℃及び１００℃）
　厚さ方向において順に、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム、水性樹脂組成物からなる接着剤層、及び極性基材を備える積層体の２５℃及び１００℃における接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）を評価した。まず、実施例及び比較例で得られた水性樹脂組成物を、パイレンフィルム-ＣＴ Ｐ１１２８（東洋紡株式会社製のＣＰＰフィルム、厚み０．０４ｍｍ、以下「ＣＰＰ」とも呼ぶ）にアプリケーターを用いて、乾燥後の膜厚（水性樹脂組成物からなる接着剤層の厚さ）が１０μｍになるように塗工し、１００℃の熱風乾燥機にて２分間乾燥させた。
　乾燥後、ＣＰＰフィルムの塗布面（ＣＰＰフィルム上の水性樹脂組成物からなる接着剤層の表面）に下記に示す極性基材を乗せ、ヒートシールテスター（テスター産業株式会社製，ＴＰ－７０１－Ｂ　ヒートシールテスター）にて１００℃、０．１ＭＰａで６０秒間保圧することで、厚さ方向において順に、ＣＰＰフィルム、水性樹脂組成物からなる接着剤層、及び極性基材を備える積層体（以下、「接着強度測定用サンプル」と表記）を作製した。
＜極性基材＞
４．ＡＢＳ板（日本テストパネル（株）製ＡＢＳ板、厚み２．０ｍｍ、以下「ＡＢＳ」とも呼ぶ）
５．Ａｌ板（日本テストパネル（株）製アルミ板、厚み２．０ｍｍ、以下「Ａｌ」とも呼ぶ）
　作製した接着強度測定用サンプルを２５℃で２４時間静置後、ＣＰＰ側から１０ｍｍ幅の切れ込みを入れ、テンシロン（ＲＴＧ－１３１０，株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて引っ張り速度２００ｍｍ／分で上下に引っ張ることにより、１８０°剥離接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。同試験を５回実施し、５回の測定値の平均値を２５℃での極性基材／ＣＰＰ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）とした。
　また、作製した接着強度測定用サンプルを２５℃で２４時間静置後、１００℃に設定した恒温槽内に５分間静置した。その後、オートグラフ（ＡＧＸ－Ｖ，株式会社島津製作所製）を用いて引っ張り速度２００ｍｍ／分で上下に引っ張ることにより、１００℃での１８０°剥離接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。同試験を５回実施し、５回の測定値の平均値を１００℃での極性基材／ＣＰＰ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）とした。
　２５℃での極性基材／ＣＰＰ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、それぞれの基材毎に以下の評価基準に従って評価した。
　２５℃でのＡＢＳ／ＣＰＰ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、以下の評価基準に従って評価した。
〇：接着強度が１０．０Ｎ／１０ｍｍ以上
△：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ以上１０．０Ｎ／１０ｍｍ未満
×：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ未満
　２５℃でのＡｌ／ＣＰＰ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、以下の評価基準に従って評価した。
〇：接着強度が１０．０Ｎ／１０ｍｍ以上
△：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ以上１０．０Ｎ／１０ｍｍ未満
×：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ未満
　１００℃での極性基材／ＣＰＰ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、それぞれの基材毎に以下の評価基準に従って評価した。
　１００℃でのＡＢＳ／ＣＰＰ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、以下の評価基準に従って評価した。
〇：接着強度が４．０Ｎ／１０ｍｍ以上
×：接着強度が４．０Ｎ／１０ｍｍ未満
　１００℃でのＡｌ／ＣＰＰ接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）は、以下の評価基準に従って評価した。
〇：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ以上
×：接着強度が５．０Ｎ／１０ｍｍ未満
１０）水性樹脂組成物の貯蔵安定性
　実施例及び比較例で得られた水性樹脂組成物１０ｇをスクリュー瓶に入れ、水性樹脂組成物の揮発を抑制するため、スクリュー瓶の口にシールテープを巻き付けた後、キャップを取り付けた。水性樹脂組成物の入ったスクリュー瓶を４０℃の恒温槽にて３０日間保管した後、上記「２）酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の水分散体及び水性樹脂組成物の粘度の測定」に記載の測定方法により粘度の測定を実施した。水性樹脂組成物の貯蔵安定性は、以下の評価基準に従って評価した。なお、初期の水性樹脂組成物の粘度とは、製造直後の水性樹脂組成物の粘度を意味する。
（水性樹脂組成物の粘度の増加率）＝［（３０日間保管後の水性樹脂組成物の粘度）－（初期の水性樹脂組成物の粘度）］/（初期の水性樹脂組成物の粘度）×１００
〇：粘度の増加率が５０％未満
△：粘度の増加率が５０％以上、１００％未満
×：粘度の増加率が１００％以上
　（製造例１）
　＜酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の製造例＞
　［酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ１）の製造例］
　プロピレン・１－ブテン共重合体（プロピレン成分７４モル％及び１－ブテン成分２６モル％）２８０ｇ、無水マレイン酸３６．４ｇ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド１１．２ｇ及びトルエン４２０ｇを、撹拌機を取り付けたオートクレーブ中に加え、窒素置換を約５分間行った後、加熱撹拌しながら１４０℃で３時間反応を行った。反応終了後、反応液を大量のメチルエチルケトン中に投入し、樹脂を析出させた。この樹脂をさらにメチルエチルケトンで数回洗浄し、未反応の無水マレイン酸を除去した。得られた樹脂を減圧乾燥することにより、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ１）の固形物を得た。
　＜酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の水分散体の製造例＞
　［酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ１）の水分散体の製造例］
　イオン交換水１８８ｇ、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ１）［（プロピレン・１－ブテン共重合体（プロピレン成分７４モル％及び１－ブテン成分２６モル％）、無水マレイン酸のグラフト量：１．５質量％、酸価１６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量：７５０００、融点：７０℃］５０ｇ、テトラヒドロフラン７０ｇ、イソプロピルアルコール５ｇ及びトルエン５ｇを撹拌機付きフラスコに入れ、７０℃に昇温した後、７０℃で２時間、加熱して酸変性ポリオレフィン樹脂を溶解させた。次に、ジメチルエタノールアミン３．３ｇを添加し、２時間かけて徐々に４０℃まで冷却した後、９１ＫＰａの減圧下で有機溶剤を留去し、微黄色の均一な分散体（酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ１）の水分散体）を得た。得られた分散体中の酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ１）の固形分濃度は３０．０質量％であった。また、得られた分散体の２５℃での粘度は５８．２ｍＰａ・ｓ、ｐＨは９．４、Ｚ平均粒子径は１２８ｎｍであった。
　（製造例２及び３）
　表1に示す樹脂組成を用いた以外は製造例１と同様の方法にて、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ２）及び該酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ２）の水分散体（製造例２）、並びに、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ３）及び該酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ３）の水分散体（製造例３）を各々作製した。
　水分散体中の酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の樹脂組成、水分散体中の酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の物性及び水分散体の物性を表１に示す。
　（実施例１）
　製造例１で作製した酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ１）の水分散体１００ｇと、ポリウレタン樹脂（Ｂ）の水分散体としてタケラックＷ－５０３０（三井化学株式会社製のエステル結合を有するポリウレタン樹脂ディスパージョン、固形分濃度＝３０質量％）４０ｇ及びタケラックＷ－６０６１Ｔ（三井化学株式会社製のエーテル結合を有するポリウレタン樹脂ディスパージョン、固形分濃度＝３０質量％）３０ｇと、界面活性剤（Ｃ）としてブラウノンＳ―２０５Ｔ（青木油脂工業株式会社製ポリオキシエチレン牛脂アミン、固形分濃度＝１００質量％）２．５５ｇと、イオン交換水５．９５ｇとを、ガラス瓶に加え、マグネチックスターラーを用いて室温で３０分間撹拌することで、水性樹脂組成物を作製した。
　（実施例２～１１）
　表２に示す組成の原料を用いて、実施例１と同様の方法にて水性樹脂組成物を作製し、評価を行った。
　実施例１～１１で使用した原料、原料の使用量、及び得られた水性樹脂組成物の評価結果等を以下の表２に示す。
　（比較例１～７）
　表３に示す組成の原料を用いて、実施例１と同様の方法にて水性樹脂組成物を作製し、評価を行った。
　比較例１～７で使用した原料、原料の使用量、及び得られた水性樹脂組成物の評価結果等を以下の表３に示す。なお、表３の比較例７における「吸収ピーク強度の比［（ｉｉ）／（ｉ）］＝０．７以上」は、１７２０～１７４０ｃｍ－１の吸収ピーク強度（ｉ）が０に非常に近い値であったことから、正確には０．７よりもはるかに大きい値を示した。
　実施例及び比較例にて用いた原料は以下の通りである。
＜酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の水分散体＞
・製造例１で作製した酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ１）の水分散体
［酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ１）の固形分濃度＝３０．０質量％、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ１）の融点＝７０℃、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ１）を構成するポリオレフィン樹脂＝プロピレン・１－ブテン共重合体（プロピレン成分７４モル％、１－ブテン成分２６モル％）］
・製造例２で作製した酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ２）の水分散体
［酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ２）の固形分濃度＝３０．２質量％、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ２）の融点＝８０℃、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ２）を構成するポリオレフィン樹脂＝プロピレン・１－ブテン共重合体（プロピレン成分７８モル％、１－ブテン成分２２モル％）］
・製造例３で作製した酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ３）の水分散体
［酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ３）の固形分濃度＝３０．０質量％、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ３）の融点＝９５℃、酸変性ポリオレフィン樹脂（ａ３）を構成するポリオレフィン樹脂＝プロピレン・１－ブテン共重合体（プロピレン成分８２モル％、１－ブテン成分１８モル％）］
＜ポリウレタン樹脂（Ｂ）の水分散体＞
・エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１－１）の水分散体（三井化学株式会社製のポリウレタンディスパージョン「タケラックＷ－５０３０」、固形分濃度＝３０質量％、Ｔｇ＝８５℃）
・エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１－２）の水分散体（第一工業製薬株式会社製のポリウレタンエマルション「スーパーフレックス２１０」、固形分濃度＝３５質量％、Ｔｇ＝４１℃）
・エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２－１）の水分散体（三井化学株式会社製のポリウレタンディスパージョン「タケラックＷ－６０６１Ｔ」、固形分濃度＝３０質量％、Ｔｇ＝２５℃）
・エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２－２）の水分散体（三洋化成工業株式会社製のウレタンエマルション「ユーコートＵＸ－２００」、固形分濃度＝３０質量％、Ｔｇ＝－３５℃）
＜界面活性剤（Ｃ）＞
・ポリオキシエチレン牛脂アミン（青木油脂工業株式会社製の窒素含有ノ二オン系界面活性剤「ブラウノンＳ－２０５Ｔ」、固形分濃度＝１００質量％）
・ポリオキシアルキレンデシルエーテル（第一工業製薬株式会社製の窒素非含有ノ二オン系界面活性剤「ノイゲンＸＬ－７０」、固形分濃度＝１００質量％）
［表２及び表３の結果の考察］
　実施例１～１１で得られた水性樹脂組成物は、２５℃において高いＰＰ／極性基材接着強度及び高い極性基材／ＣＰＰ接着強度を有し、１００℃においても十分なＰＰ／極性基材接着強度及び十分な極性基材／ＣＰＰ接着強度を有することが示された。また、実施例１～１１で得られた水性樹脂組成物は、４０℃における貯蔵安定性も良好であった。
　一方、比較例１では、ポリウレタン樹脂（Ｂ）を使用しなかったため、ＰＰ／極性基材接着強度及び極性基材／ＣＰＰ接着強度の双方が大きく劣る結果となった。
　比較例２では、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を使用しなかったため、ＰＰ／極性基材接着強度及び極性基材／ＣＰＰ接着強度の双方が大きく劣る結果となった。
　比較例３では、界面活性剤（Ｃ）を使用しなかったため、水性樹脂組成物の貯蔵安定性が大きく劣る結果となった。
　比較例４では、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点が９０℃を超えるため、１００℃におけるＰＰ／極性基材接着強度及び１００℃における極性基材／ＣＰＰ接着強度の双方が大きく劣る結果となった。
　比較例５では、吸収ピーク強度の比［（ｉｉ）／（ｉ）］が０であったため、１００℃におけるＰＰ／極性基材接着強度及び１００℃における極性基材／ＣＰＰ接着強度の双方が大きく劣る結果となった。
　比較例６及び７では、吸収ピーク強度の比［（ｉｉ）／（ｉ）］が０．７以上であったため、１００℃におけるＰＰ／極性基材接着強度及び１００℃における極性基材／ＣＰＰ接着強度の双方が大きく劣る結果となった。

Claims (10)

  1. 　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、ポリウレタン樹脂（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含み、
    　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点が、９０℃以下であり、
    　フーリエ変換赤外分光光度計を用いて測定される、１７２０～１７４０ｃｍ－１での吸収ピーク強度（ｉ）と、１１００～１１３０ｃｍ－１の吸収ピーク強度（ｉｉ）とが、下記式（１）を満たす、樹脂組成物。
    　　０＜（ｉｉ）／（ｉ）＜０．７　　　　　式（１）
  2. 　前記ポリウレタン樹脂（Ｂ）の含有量が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、２０質量部以上１００質量部以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記ポリウレタン樹脂（Ｂ）が、エステル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ１）と、エーテル結合を有するポリウレタン樹脂（ｂ２）とを含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するポリオレフィン樹脂が、α－オレフィン成分を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するポリオレフィン樹脂が、プロピレン・１－ブテン共重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記界面活性剤（Ｃ）が、ノ二オン系界面活性剤を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
  7. 　前記界面活性剤（Ｃ）が、窒素含有ノ二オン系界面活性剤を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物と、水媒体とを含み、
    　前記樹脂組成物が前記水媒体中に分散されている、水性樹脂組成物。
  9. 　請求項８に記載の水性樹脂組成物を含有する、水性接着剤。
  10. 　異なる種類の基材同士又は同じ種類の基材同士を、請求項９に記載の水性接着剤で接着してなる積層体。
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