WO2025225569A1 - 遮蔽層付き車両用窓ガラス、及び遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法 - Google Patents

遮蔽層付き車両用窓ガラス、及び遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法

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WO2025225569A1
WO2025225569A1 PCT/JP2025/015417 JP2025015417W WO2025225569A1 WO 2025225569 A1 WO2025225569 A1 WO 2025225569A1 JP 2025015417 W JP2025015417 W JP 2025015417W WO 2025225569 A1 WO2025225569 A1 WO 2025225569A1
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WO
WIPO (PCT)
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window glass
vehicle window
shielding layer
film
inkjet ink
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Application number
PCT/JP2025/015417
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English (en)
French (fr)
Inventor
茂 中村
彩夏 池上
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
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Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase

Definitions

  • the present disclosure relates to a vehicle window glass with a shielding layer and a method for manufacturing a vehicle window glass with a shielding layer.
  • Vehicle window glass with a shielding layer in which a shielding layer is provided on a main surface of the vehicle window glass.
  • the shielding layer is provided in a band-like shape in the peripheral region of the main surface, for example, for the purpose of protecting from light the sealant that attaches and holds the vehicle window glass to the vehicle body.
  • a common method for forming a shielding layer on a vehicle window glass is to apply a paste-like colored ink containing glass frit to the vehicle window glass by screen printing, followed by baking. Another method is to spray the ink by airbrush printing, as described in Patent Document 1, for example.
  • Patent Document 1 describes that the obscuration band (shielding layer) has a fade-out region in which light transmittance increases toward the inside of the vehicle window glass. Patent Document 1 also suggests that the ink spray method can create a smoother change in light transmittance in the fade-out region than when screen printing is used.
  • one aspect of the present disclosure aims to provide a vehicle window glass with a shielding layer, which includes a shielding layer that includes portions where the light transmittance changes more minutely in the surface direction than conventional techniques, and a method for manufacturing a vehicle window glass with a shielding layer.
  • a vehicle window glass with a shielding layer comprises a vehicle window glass and a shielding layer provided on a main surface of the vehicle window glass, the shielding layer including an inkjet ink cured film, wherein the inkjet ink cured film includes a first portion in which the slope of a graph, with the common logarithm logT of light transmittance T (%) on the vertical axis and the distance d (mm) along the surface direction on the horizontal axis, is 0.001/mm or more and 0.0225/mm or less.
  • a vehicle window glass with a shielding layer comprises a vehicle window glass and a shielding layer provided on a main surface of the vehicle window glass, the shielding layer including an inkjet ink cured film, the inkjet ink cured film including a first portion having a thickness gradient in the surface direction of 0.0001 ⁇ m/mm or more and 0.15 ⁇ m/mm or less.
  • a method for manufacturing a vehicle window glass with a shielding layer includes forming an inkjet ink film on a main surface of the vehicle window glass by inkjet printing, and curing the inkjet ink film to obtain a shielding layer including a cured inkjet ink film, wherein the cured inkjet ink film includes a first portion in which the slope of a graph, with the common logarithm logT of light transmittance T (%) on the vertical axis and the distance d (mm) along the surface direction on the horizontal axis, is 0.001/mm or more and 0.0225/mm or less.
  • One aspect of the present disclosure provides a vehicle window glass with a shielding layer, which includes a shielding layer that includes portions where the light transmittance changes more minutely in the surface direction than conventional techniques, and a method for manufacturing a vehicle window glass with a shielding layer.
  • FIG. 1 is a plan view of a vehicle window glass with a shielding layer according to one embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2 is an enlarged view of a portion I in FIG.
  • FIG. 2 is an enlarged view of a shielding layer formed using screen printing according to the prior art.
  • 1 shows the results of Experimental Example 1, where (a) is a photograph of an inkjet ink film of an example, and (b) is a photograph of a portion of an ink film of a comparative example.
  • 10 is a graph showing the results of Experimental Example 2, illustrating the common logarithm log T of the measured light transmittance versus the distance from the print start position. 10 is a graph showing the results of Experimental Example 2, illustrating the measured film thickness versus the distance from the print start position.
  • FIG. 1 is a plan view of a vehicle window glass 1 with a shielding layer according to one embodiment of the present disclosure, as viewed from the vehicle interior side.
  • a shielding layer 20 is formed in a peripheral region of the vehicle interior surface of the vehicle window glass 10, but the shielding layer 20 may be formed in a region other than the peripheral region of the main surface of the vehicle window glass 10.
  • FIG. 1 also illustrates a component 30 to be attached to the main surface of the vehicle window glass 10.
  • the component 30 shown in FIG. 1 is a bracket for a rain sensor.
  • the shielding layer 20 may also be provided in a component attachment region, including a region to which the component 30 is bonded. That is, the shielding layer 20 may be provided in the peripheral region and/or the component attachment region of the vehicle window glass 10.
  • components 30 that can be attached to the main surface of the vehicle window glass 10 include brackets for attaching information acquisition devices such as sensors, cameras, and communication devices, and mounting bases such as mirror bases for attaching rearview mirrors.
  • the vehicle window glass used in this embodiment is not particularly limited as long as it is a window glass included in a vehicle such as an automobile or a railroad car, but is preferably an automobile window glass.
  • the vehicle window glass 10 shown in Fig. 1 is a windshield for an automobile.
  • the vehicle window glass 10 is not limited to a windshield, and may be a rear window, a side window, a roof window, etc.
  • the vehicle window glass 10 may be a single-pane glass consisting of a single glass plate.
  • the vehicle window glass 10 may be a laminated glass consisting of multiple glass plates bonded together, for example, an interior glass plate and an exterior glass plate bonded together with an interlayer film between them.
  • the glass plate used may be soda-lime silicate glass, aluminosilicate glass, borate glass, lithium aluminosilicate glass, borosilicate glass, or the like.
  • the glass plate may be formed by any method, but the float method is preferred.
  • the glass plate may be untempered, or may be tempered glass that has been subjected to air-cooling or chemical strengthening treatment.
  • Vehicle window glass is preferably transparent, but may also be a glass plate that has been colored to the extent that transparency is not impaired.
  • the shape of the glass plate is not particularly limited to a rectangular shape, and may be processed into various shapes. Furthermore, the glass plate used for vehicle window glass may be bent and curved.
  • the material of the interlayer film placed between the multiple glass sheets is not particularly limited.
  • Thermoplastic resins such as ethylene vinyl acetal and polyvinyl butyral are preferred as interlayer film materials.
  • the vehicle window glass 10 is a single-pane glass, its thickness may be 0.2 mm or more and 5 mm or less. Furthermore, if the vehicle window glass 10 is a laminated glass, the overall thickness of the vehicle window glass 10 (including the thickness of the interlayer film) may be 2.3 mm or more and 8 mm or less. Furthermore, the thickness of each of the multiple glass plates that make up the laminated glass may be 0.5 mm or more and 3.5 mm or less. The thicknesses of the multiple glass plates may be the same or different.
  • the shielding layer 20 is provided on a main surface of the vehicle window glass 10. In the embodiment shown in Fig. 1 , the shielding layer 20 is provided on the vehicle interior surface of the vehicle window glass 10.
  • the surface of the vehicle window glass 10 on which the shielding layer 20 is provided is not particularly limited, but it is preferably provided on the vehicle interior surface.
  • the vehicle exterior surface of the vehicle exterior glass plate is defined as a first surface
  • the vehicle interior surface of the vehicle exterior glass plate is defined as a second surface
  • the vehicle exterior surface of the vehicle interior glass plate is defined as a third surface
  • the vehicle interior surface of the vehicle interior glass plate is defined as a fourth surface
  • the shielding layer 20 is preferably formed on the second surface and/or the fourth surface, and more preferably formed on the fourth surface.
  • the shielding layer 20 is a layer that has the function of blocking light, particularly ultraviolet and/or visible light.
  • the area where the shielding layer 20 is provided has reduced transparency, i.e., low light transmittance.
  • the shielding layer 20 can, for example, prevent the sealant (adhesive) that attaches and holds the vehicle window glass 10 to the vehicle body from deteriorating due to ultraviolet light. It can also make the sealant, parts 30 such as brackets, equipment supported by the parts 30, and conductive layers such as antennas less visible from outside the vehicle.
  • the shielding layer 20 may be a dark color such as black, gray, or dark brown.
  • the shielding layer 20 may have a color having a lightness index L * value of 0 or more and 30 or less in the CIE 1976 (L * a * b * ) color space (CIELAB) standardized by the International Commission on Illumination (CIE). This allows the shielding layer 20 to fully exhibit its light-blocking function.
  • the light transmittance of the shielding layer 20 is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, even more preferably 10% or less, even more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and may be 0.3% or less.
  • the light transmittance of the cured inkjet ink film described below is also preferably 30% or less, more preferably 20% or less, even more preferably 10% or less, even more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and may be 0.3% or less.
  • the light transmittance referred to in this specification may be the light transmittance of ultraviolet light and/or visible light, which can be measured using, for example, a spectrophotometer, and may preferably be the total light transmittance of visible light.
  • the shielding layer 20 includes a cured inkjet ink film, and is preferably made of a cured inkjet ink film.
  • a "cured inkjet ink film” is a film formed by curing an inkjet ink film formed on the vehicle window glass 10 by inkjet printing. Curing the inkjet ink film may include drying and/or baking the inkjet ink film.
  • the ink used in inkjet printing i.e., inkjet ink (described in detail later) has a low viscosity, so even if only a small amount of ink is applied to the vehicle window glass 10, it spreads immediately in the surface direction after application to form a thin, continuous ink film.
  • Continuous means that the vehicle window glass 10 is completely covered over the entire area where the shielding layer 20 is provided.
  • a continuous film is what is known as a solid film.
  • a continuous inkjet ink cured film can be obtained by curing the continuous inkjet ink film.
  • the thickness of the inkjet ink cured film may preferably be 0.1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, and more preferably 1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
  • the inkjet ink cured film is thinner than films formed by conventional methods such as screen printing, so there is no unnatural appearance such as the shielding layer 20 appearing raised.
  • the shielding layer 20 is formed inside the laminated glass, for example, even when the shielding layer 20 is formed on the second and/or third surfaces of the laminated glass, the difference in level at the boundary between the area where the shielding layer 20 is disposed and the area where the shielding layer 20 is not disposed is small, thereby reducing light scattering near the boundary.
  • the continuous inkjet ink cured film described above is different from the discontinuous film formed by conventional screen printing, which consists of scattered, spaced-apart dots.
  • a continuous film appears smooth and free of graininess, making it easier for the viewer to make a good impression and is preferable from a design perspective.
  • Inkjet printing ejects minute ink droplets onto a printing surface from nozzles arranged at narrow, predetermined intervals in the width direction perpendicular to the printing direction. Because the volume of ejected ink droplets can be adjusted for each nozzle, the amount of ink deposited on the printing surface can be varied for each minute area. Therefore, by slightly varying the amount of ink ejected in the printing direction, it is possible to gradually change the light transmittance and/or film thickness of the inkjet ink cured film in small increments, i.e., with a small gradient, in the printing direction. Such changes in the light transmittance and/or film thickness of the inkjet ink cured film can appear virtually stepless to the naked eye.
  • inkjet ink cured films formed using inkjet printing offer a wider range of adjustment for the light transmittance and/or film thickness of the shielding layer 20, enabling a variety of designs not possible with conventional methods.
  • structures formed by inkjet printing have manufacturing advantages over conventional ink spray methods.
  • ink spray method atomized ink is sprayed from a nozzle toward the surface to be printed, which means that the ink is prone to scattering, and it is difficult to control the range over which the ink spreads. This makes it difficult to print accurately, that is, without leaving any residual ink behind and without spilling over, in the target area where you want the ink to adhere. While it is possible to use masking or other methods to accurately print ink in the target area, this would significantly complicate the manufacturing process.
  • the shielding layer 20, including the film obtained using inkjet printing in this embodiment can be formed using a process that is simpler than conventional techniques.
  • Figure 2 shows an enlarged view of portion I in Figure 1.
  • the shielding layer 20 may include a first portion 21 whose light transmittance gradually changes in one direction, and a second portion 22 whose light transmittance is uniform.
  • the first portion 21 is also called the gradually changing light transmittance portion
  • the second portion 22 is also called the uniform light transmittance portion.
  • the first portion 21 forms the inner portion of the shielding layer 20, and the second portion 22 forms the outer portion of the shielding layer 20.
  • the inner edge of the first portion 21 constitutes the inner edge of the shielding layer 20.
  • the outer edge of the first portion 21 is in contact with the inner edge of the second portion 22. It is preferable that there is no gap between the first portion 21 and the second portion 22, that is, that the first portion 21 and the second portion 22 are formed continuously.
  • the outer edge of the second portion 22 overlaps the edge of the vehicle window glass 10, but this overlap is not necessary; an area without a shielding layer may be formed outside the second portion 22.
  • the transparency of the first portion 21 gradually improves toward the inside of the shielding layer 20 (in the direction away from the peripheral edge of the vehicle window glass 10), i.e., the light transmittance increases.
  • Window glass is originally transparent and allows people to see the scenery outside the vehicle through the window glass, so when dark-colored materials come into people's field of vision, they tend to feel strange or uncomfortable.
  • the shielding layer 20 in this embodiment reduces this strange or uncomfortable feeling.
  • the gradual change in light transmittance in the inner portion of the shielding layer 20 also improves design.
  • the shielding layer 20 comprises a cured inkjet ink film formed by inkjet printing, and the cured inkjet ink film includes a first portion 21 and a second portion 22.
  • both the first portion 21 and the second portion 22 comprise cured inkjet ink film.
  • the first portion 21 is a cured inkjet ink film, it can be a continuous film. That is, the first portion 21 is formed as a continuous film with a subtle or small gradient change in light transmittance. Such a continuous film is different from the discontinuous film obtained when conventional screen printing is used.
  • Figure 3 shows a conventional shielding layer 20' formed using screen printing.
  • the shielding layer 20' shown in Figure 3 comprises a uniform light transmittance portion 2' with uniform light transmittance and a gradually changing light transmittance portion 1' in which the light transmittance gradually changes in one direction.
  • the gradually changing light transmittance portion 1' is formed from dot-like film portions spaced apart from each other.
  • the light transmittance also changes in a direction perpendicular to the direction from the outside to the inside (hereinafter referred to as the outside-inside direction).
  • the outside-inside direction a direction perpendicular to the direction from the outside to the inside
  • the appearance of the gradually changing light transmittance portion 1' can appear grainy in both the outside-inside direction and the direction perpendicular to the outside-inside direction.
  • the first portion 21 of the shielding layer 20 in this embodiment does not or can suppress changes in light transmittance in the direction perpendicular to the outside-inside direction, thereby suppressing the graininess described above and creating the impression that the light transmittance changes smoothly.
  • the shielding layer 20 is obtained by baking the ink
  • distortion may occur in the vehicle window glass 10 near the boundary between the area where the shielding layer 20 is disposed and the area where the shielding layer 20 is not disposed, i.e., near the inner edge of the shielding layer 20, due to the difference in thermal expansion coefficient between adjacent areas depending on whether the shielding layer 20 is present or not.
  • the first portion 21 which is the inner part of the shielding layer 20
  • the amount of ink attached gradually decreases toward the inside, and the thickness of the inkjet ink cured film gradually decreases, thereby suppressing the above-mentioned distortion.
  • the thermal expansion coefficient also changes smoothly in the outward and inward directions in the first portion 21, further improving the distortion prevention effect.
  • the slope of a graph (hereinafter also referred to as ( ⁇ logT/ ⁇ d)) with log T as the vertical axis and distance d (mm) along the surface direction as the horizontal axis, where T (%) is the light transmittance of the first portion 21, is 0.001/mm or more and 0.0225/mm or less.
  • log represents common logarithm.
  • the slope of the above graph may preferably be 0.002/mm or more and 0.0225/mm or less, and more preferably 0.005/mm or more and 0.0225/mm or less. In this way, in the first portion 21, log T changes slightly with a predetermined slope relative to distance d (mm) along the surface direction.
  • the slope of the graph may be the slope ( ⁇ logT/ ⁇ d) in the direction from the outside to the inside of the vehicle window glass 10, or from the inside to the outside, as shown in Figures 1 and 2.
  • the slope ( ⁇ logT/ ⁇ d) in the plane direction may be a measured value preferably within a range of 5 mm or less, more preferably 1 mm or less.
  • the thickness gradient in the surface direction of the first portion 21 is 0.0001 ⁇ m/mm or more and 0.15 ⁇ m/mm or less.
  • the thickness gradient may preferably be 0.001 ⁇ m/mm or more and 0.15 ⁇ m/mm or less, and more preferably 0.002 ⁇ m/mm or more and 0.15 ⁇ m/mm or less.
  • the thickness gradient is the rate of change in thickness ( ⁇ m) per mm along the surface direction.
  • the thickness gradient may be the absolute value of the slope of a graph with thickness ( ⁇ m) on the vertical axis and distance d (mm) along the surface direction on the horizontal axis.
  • the thickness gradient in the plane direction may be a thickness gradient from the outside to the inside of the vehicle window glass 10, or from the inside to the outside, as shown in Figures 1 and 2.
  • the thickness gradient in the plane direction may be a measured value preferably within a range of 5 mm or less, more preferably 1 mm or less.
  • the shielding layer 20 may also include a film obtained by means other than inkjet printing, but it is preferable that it be made of an inkjet ink cured film. In this case, it is particularly preferable that the first portion 21, in which the light transmittance gradually changes, be made of an inkjet ink cured film.
  • One embodiment of the present disclosure is a method for producing the above-mentioned vehicle window glass 1 with a shielding layer.
  • the method for producing a vehicle window glass with a shielding layer includes: (a) forming an inkjet ink film (uncured film) on a main surface of the vehicle window glass by inkjet printing; and (b) curing the inkjet ink film to obtain a shielding layer including a cured inkjet ink film, wherein the cured inkjet ink film includes a first portion in which the slope of a graph, with the common logarithm log T of light transmittance T (%) as the vertical axis and the distance d (mm) along the surface direction as the horizontal axis, is 0.001/mm or more and 0.0225/mm or less.
  • an inkjet ink film is formed on the main surface of the vehicle window glass.
  • an inkjet printing device is used.
  • the printing method of the inkjet printing device is not particularly limited, and may be a piezo type, thermal type, bubble type, or electrostatic actuator type. However, a piezo type is preferred because it is easy to control the amount of ink ejected and there is a high degree of freedom in selecting the ink.
  • the resolution of the inkjet printing device used in this embodiment is 120 dpi or more and 2400 dpi or less. Furthermore, the volume of the ink droplets ejected from the inkjet printing device is 2 pL or more and 240 pL or less.
  • the ink used in the inkjet ink film formation step may be either an inorganic ink or an organic ink, as long as it is an ink that can be printed by the inkjet method.
  • the viscosity of the inkjet ink used may be preferably 1 mPa ⁇ s or more and 50 mPa ⁇ s or less, more preferably 1.5 mPa ⁇ s or more and 30 mPa ⁇ s or less.
  • Inorganic ink contains glass frit as well as inorganic material powder, specifically metal oxide powder, as a pigment.
  • the inorganic ink is printed on vehicle window glass, forming an ink film, which is then cured by baking to form a cured inkjet ink film.
  • pigments contained in inorganic inks include CuO.Cr2O3 ( black ), CoO.Cr2O3 ( black ), Fe2O3 (brown), TiO2 (white), CoO.Al2O3 ( blue ), and NiO.Cr2O3 (green ) , and of these, it is preferable to contain a black pigment .
  • the pigment for forming a black ceramic layer is preferably an oxide of at least one metal selected from the group consisting of Cu , Fe, Co, Ni, Cr, Si, Mn, Al and Zn, and more preferably a composite oxide pigment containing two or more of these, such as Cu(Cr,Mn) 2O4 , CuCrO4, Cr2O3 : Fe2O3 , Cr2O3 :Fe2O3:CoO, (Fe,Mn)(Mn,Fe)2O4, (Co,Fe)(Fe,Cr)2O4 , ( Co , Fe , Mn )(Fe,Cr,Mn)2O4 , (Co,Fe)(Ni,Cr) 2O4 and (Cu , Fe,Mn)(Fe,Mn,Al) 2O . 4. More preferably, at least one composite oxide pigment selected from the group consisting of
  • the inorganic ink may further contain a filler.
  • fillers include crystallization accelerators and so-called low-expansion fillers.
  • Crystallization accelerators are preferably added when increasing the crystallized regions of the cured inkjet ink film. The crystallized regions are formed when the inkjet ink film formed by inkjet printing is baked by heat-treating it at a temperature higher than the crystallization temperature of the glass frit.
  • a crystallization accelerator acts as a crystal nucleus, and crystallization begins at a temperature lower than the crystallization temperature, increasing the crystallized regions.
  • the type of crystallization accelerator varies depending on the composition of the glass frit. For example, if the glass frit contains Bi, a bismuth silicate-based crystallization accelerator is preferred. Furthermore, if the crystalline phases have a similar pattern, crystallization may be promoted even if the compositions are different.
  • low expansion fillers examples include cordierite, zircon, alumina, titania, zirconium phosphate, silica, and forsterite. These may be used alone or in combination of two or more. It is particularly preferred to use at least one selected from the group consisting of cordierite, zircon, and silica.
  • the inorganic ink may further contain an oxidizing agent. Conventionally known oxidizing agents can be used, and specific examples include CeO2 and MnO2 .
  • the D90 of the particles contained in the inorganic ink may preferably be less than 3 ⁇ m, and more preferably 2 ⁇ m or less. D90 is the 90% cumulative particle diameter based on area.
  • the above-mentioned contained particles include glass frit and pigment.
  • Organic ink is an ink that contains a resin in addition to a pigment, and optionally contains a dispersant, solvent, etc.
  • the organic ink is printed on a vehicle window glass to form an inkjet ink film, which is then cured by heat and/or light to form a cured inkjet ink film.
  • the pigment contained in the organic ink may be any of the following coloring materials: organic pigment, organic dye, and inorganic pigment, and may be used alone or in combination of two or more.
  • the pigment is preferably at least one pigment selected from the group consisting of carbon black, graphite, and metal oxides, with carbon black being more preferred.
  • the resin may be a thermoplastic resin, a photocurable resin, or a thermosetting resin, with thermosetting resins and photocurable resins being preferred.
  • resins include known resins such as polyurethane resins, phenolic resins, epoxy resins, urea melamine resins, silicone resins, phenoxy resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyarylate resins, polyester resins, polyolefin resins, polystyrene resins, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyethersulfone, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, transparent ABS resin, cellulose, and polyacetal.
  • the resin may be a homopolymer resin or a copolymer of the homopolymer resin monomer and a copolymerizable monomer
  • the organic ink may further contain a photopolymerization initiator.
  • Acrylic resins are preferred as photocurable resins.
  • thermosetting temperature of the organic ink may preferably be 100°C or higher and 500°C or lower, and more preferably 150°C or higher and 400°C or lower.
  • Acrylic resins, silicone resins, etc. are preferred as thermosetting resins.
  • Dispersants include cellulose derivatives, organic acids, terpene compounds, etc.
  • the organic acid may be, for example, an unsaturated carboxylic acid polymer.
  • Dispersants can be used alone or in combination of two or more.
  • solvents include known solvents such as water, alcohols, esters, ketones, aromatic hydrocarbon solvents, and aliphatic hydrocarbon solvents.
  • alcohols that can be used include isopropyl alcohol, methanol, and ethanol.
  • esters that can be used include ethyl acetate.
  • ketones that can be used include methyl ethyl ketone.
  • aromatic hydrocarbon solvents examples include toluene, xylene, Solvesso (trademark) 100, and Solvesso (trademark) 150.
  • aliphatic hydrocarbon solvents examples include hexane. Solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • the inkjet ink film is cured.
  • the curing method is determined depending on the ink used in the inkjet printing.
  • curing can be performed by baking.
  • the inkjet ink film may be dried before curing.
  • the baking temperature of the inkjet ink film may be preferably 550°C or higher and 800°C or lower, more preferably 570°C or higher and 750°C or lower.
  • the inkjet ink film can be baked, for example, by using a heating furnace such as an IR furnace on the vehicle window glass on which the inkjet ink film has been formed.
  • a heating furnace such as an IR furnace
  • the manufacturing method according to this embodiment may include a step of cooling the vehicle window glass on which the cured inkjet ink film has been formed after baking.
  • curing can be achieved by applying light and/or heat.
  • the curing method is determined by the type of resin contained in the organic ink. Curing using light can be achieved, for example, by curing using ultraviolet light. Light can be applied using, for example, a high-pressure mercury lamp, low-pressure mercury lamp, metal halide lamp, or LED that has a wavelength range effective for curing the resin, and heat can be applied using, for example, an IR lamp, hot air oven, or induction heating device.
  • the manufacturing method for a vehicle window glass with a shielding layer may include a bending process for curving the vehicle window glass.
  • This bending process may be performed before or after (a) the inkjet ink film forming process.
  • it may be performed before or after (b) the inkjet ink film curing process, or may be performed during the inkjet ink film curing process.
  • the bending process may be gravity forming or press forming.
  • the bending process may be a single-bend process in which the vehicle window glass 10 is bent in only one direction, or a compound-bend process in which the vehicle window glass 10 is bent in two mutually perpendicular directions.
  • the radius of curvature of the curved vehicle window glass obtained through the bending process may be 500 mm or more and 100,000 mm or less.
  • the lamination step in which multiple glass sheets are laminated together with an interlayer film interposed therebetween is carried out after the (b) inkjet ink film curing step.
  • the lamination step can be carried out before the (a) inkjet ink film forming step.
  • the bending step described above may be carried out before or after the lamination step. However, since carrying out the bending step after the lamination step may result in the interlayer film peeling off from the glass sheets, it is preferable to carry out the bending step before the lamination step.
  • Inkjet ink IJ1 (Torrecid, SA, for tempered glass), black inorganic ink.
  • Spray ink SP1 (Daiso Industries, spray can), black organic ink.
  • ⁇ Glass sample> A flat green glass plate (manufactured by AGC Inc.) measuring 100 mm in length, 100 mm in width, and 3.5 mm in thickness
  • Example 1-1 is an example, and Example 1-2 is a comparative example.
  • Example 1 A 90 mm x 90 mm target area for ink film formation was set at a position spaced from the periphery of one main surface of the glass sample.
  • Inkjet ink IJ1 was printed at a constant density in this target area for ink film formation using an inkjet printing device (Digital LAB Ceramic, manufactured by THIEME GmbH & Co. KG).
  • Figure 4(a) shows a portion of a photograph of the inkjet ink film 20a formed on the glass sample 100.
  • Example 1-2 As an alternative to airbrush printing, spray ink SP1 in a spray can was sprayed onto the same ink film formation target area as in Example 1-1 without masking, etc.
  • Figure 4(b) shows a part of a photograph of the ink film 20a' formed on the glass sample 100.
  • Example 1-1 shown in Figure 4(a)
  • inkjet printing was able to form an ink film 20a that roughly matched the target ink film formation area FT.
  • the edges of the ink film 20a' obtained by spraying in Example 1-2 did not follow the boundary of the target ink film formation area FT, with some overflowing and some unpainted areas evident. It was found that without masking, it was difficult to accurately form an ink film in the desired area.
  • Example preparation> (Example 2-1 and Example 2-2) Using an inkjet printing apparatus (Digital LAB Ceramic, manufactured by THIEME GmbH & Co. KG), inkjet ink IJ1 was printed on one of the main surfaces of two glass samples with a printing width of 200 mm in an area extending 125 mm from the printing start position along the printing direction, so as to form a gradation in which the color gradually becomes lighter along the printing direction, thereby forming a continuous, i.e., solid, inkjet ink film. The inkjet ink film was dried at 120°C for 15 minutes and then baked at 670°C to form a cured inkjet ink film.
  • inkjet ink IJ1 was printed on one of the main surfaces of two glass samples with a printing width of 200 mm in an area extending 125 mm from the printing start position along the printing direction, so as to form a gradation in which the color gradually becomes lighter along the printing direction, thereby forming a continuous, i.e
  • Example 2-3 A sample was prepared in the same manner as in Example 2-1 and Example 2-2, except that a solution (50% by volume) of the inkjet ink IJ1 diluted with a cleaning solvent specifically for inkjet printing (manufactured by Torrecid, SA) was used instead of the inkjet ink IJ1.
  • the visible light transmittance T (%) was measured from the printing start position along the printing progression direction using a spectrophotometer (UH4150 ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer, manufactured by Hitachi, Ltd.). Specifically, a measurement value obtained by aligning one side of a 25 mm x 25 mm square measurement area with a position 25 mm forward from the printing start position in the printing progression direction was defined as the measurement value at a distance of 25 mm from the printing start position. Thereafter, measurements were taken every time the measurement area was moved 25 mm.
  • FIG. 5 shows a graph plotting the common logarithm logT of the measured visible light transmittance T (%) against the distance d (mm) from the printing start position at each measurement point.
  • ⁇ Film thickness> the thickness of the cured inkjet ink film was measured from the printing start position along the printing progression direction using a surface roughness measuring instrument (SURFCOM NEX 001 DX-12, manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.)
  • Figure 6 shows a graph plotting the measured film thickness of the cured inkjet ink film against the distance from the printing start position to each measurement point.
  • Figure 5 shows that inkjet printing formed a cured inkjet ink film whose visible light transmittance gradually changed along the surface direction. Furthermore, in Example 2-1, a cured inkjet ink film was formed in which ( ⁇ logT/ ⁇ d) was 0.0080/mm, in Example 2-2, a ( ⁇ logT/ ⁇ d) was 0.0081/mm, and in Example 2-3, a ( ⁇ logT/ ⁇ d) was 0.0087/mm. Furthermore, Figure 6 shows that an inkjet ink cured film was formed in which the film thickness gradually changed along the surface direction.
  • Example 2-1 a cured inkjet ink film was formed in which the thickness gradient was approximately 0.00812 ⁇ m/mm, in Example 2-2, a thickness gradient was approximately 0.00737 ⁇ m/mm, and in Example 2-3, a thickness gradient was approximately 0.00778 ⁇ m/mm.
  • Vehicle window glass with shielding layer 10
  • Vehicle window glass 20 Shielding layer 20a Inkjet ink film (uncured film) 21
  • First part 22 Second part 30 Part 100 Glass sample

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Abstract

遮蔽層付き車両用窓ガラスが、車両用窓ガラスと、前記車両用窓ガラスの主面に設けられた、インクジェットインク硬化膜を含む遮蔽層と、を備え、前記インクジェットインク硬化膜は、光透過率Ｔ（％）の常用対数ｌｏｇＴを縦軸とし、面方向に沿った距離ｄ（ｍｍ）を横軸としたグラフの傾きが０．００１／ｍｍ以上０．０２２５／ｍｍ以下である第１部分を含む。

Description

遮蔽層付き車両用窓ガラス、及び遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法
　本開示は、遮蔽層付き車両用窓ガラス、及び遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法に関する。
　本願は、２０２４年４月２３日に日本に出願された、特願２０２４－０６９７９５号に基づき優先権主張し、その内容をここに援用する。
　車両用窓ガラスの主面に遮蔽層が設けられた、遮蔽層付き車両用窓ガラスが知られている。遮蔽層は、例えば、車両用窓ガラスを車体に装着して保持するためのシーラントを光から保護する目的で、上記主面の周縁領域に帯状に設けられる。車両用窓ガラスに遮蔽層を形成する方法としては、ガラスフリットを含むペースト状の有色インクをスクリーン印刷により車両用窓ガラスに付着させて、焼成する方法が一般的である。また、例えば、特許文献１に記載されているように、エアブラシ印刷によりインクをスプレーする方法も知られている。
　遮蔽層付き車両用窓ガラスにおいては、遮蔽層の内周側の端縁を目立たなくする技術も知られている。例えば、特許文献１には、掩蔽バンド（遮蔽層）が、車両用窓ガラスの内側に向かうほど光透過率が増加するフェードアウト領域を有することが記載されている。そして、特許文献１には、インクスプレー法によって、フェードアウト領域における光透過率の変化を、スクリーン印刷法を用いた場合と比べてより滑らかに形成できることが示唆されている。
特表２０１０－５０６７９３号公報
　近年、遮蔽層のデザインに関する高い要求を受けて、面方向に沿って光透過率がより微細に変化する部分を含む遮蔽層を形成する技術が求められている。しかしながら、特許文献１に記載のインクスプレーによる方法では、１回のスプレー操作で霧状のインクが比較的広範囲に飛散するため、フェードアウト領域における光透過率の変化をさらに微細に調整することには限界がある。
　上記の点に鑑みて、本開示の一態様は、従来の技術に対して、面方向に光透過率がさらに微細に変化する部分を含む遮蔽層を備えた、遮蔽層付き車両用窓ガラス、及び遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法を提供することを目的とする。
　本開示の一態様に係る遮蔽層付き車両用窓ガラスは、車両用窓ガラスと、前記車両用窓ガラスの主面に設けられた、インクジェットインク硬化膜を含む遮蔽層と、を備え、前記インクジェットインク硬化膜は、光透過率Ｔ（％）の常用対数ｌｏｇＴを縦軸とし、面方向に沿った距離ｄ（ｍｍ）を横軸としたグラフの傾きが０．００１／ｍｍ以上０．０２２５／ｍｍ以下である第１部分を含む。
　また、本開示の一態様に係る遮蔽層付き車両用窓ガラスは、車両用窓ガラスと、前記車両用窓ガラスの主面に設けられた、インクジェットインク硬化膜を含む遮蔽層と、を備え、前記インクジェットインク硬化膜は、面方向での厚さ勾配が０．０００１μｍ／ｍｍ以上０．１５μｍ／ｍｍ以下である第１部分を含む。
　さらに、本開示の一態様に係る遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法は、車両用窓ガラスの主面に、インクジェット印刷によってインクジェットインク膜を形成し、前記インクジェットインク膜を硬化して、インクジェットインク硬化膜を含む遮蔽層を得ることを含み、前記インクジェットインク硬化膜は、光透過率Ｔ（％）の常用対数ｌｏｇＴを縦軸とし、面方向に沿った距離ｄ（ｍｍ）を横軸としたグラフの傾きが０．００１／ｍｍ以上０．０２２５／ｍｍ以下である第１部分を含む。
　本開示の一態様によれば、従来の技術に対して、面方向に光透過率がさらに微細に変化する部分を含む遮蔽層を備えた、遮蔽層付き車両用窓ガラス、及び遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法を提供できる。
本開示の一実施形態による遮蔽層付き車両用窓ガラスの平面図である。 図１における部分Ｉの拡大図である。 従来技術によるスクリーン印刷を用いて形成された遮蔽層の拡大図である。 実験例１の結果であり、（ａ）は実施例のインクジェットインク膜、（ｂ）は比較例のインク膜の写真の一部である。 実験例２の結果であり、印刷開始位置からの距離に対する光透過率の測定値の常用対数ｌｏｇＴを示すグラフである。 実験例２の結果であり、印刷開始位置からの距離に対する膜厚の測定値を示すグラフである。
　以下、本開示の実施形態について図面を参照して説明する。なお、各図面において、同一の又は対応する構成には同一の符号を付し、説明を省略することがある。
　［遮蔽層付き車両用窓ガラス］
　図１は、本開示の一実施形態による遮蔽層付き車両用窓ガラス１を、車内側から見た平面図である。図１に示す形態では、車両用窓ガラス１０の車内側の面の周縁領域に遮蔽層２０が形成されているが、遮蔽層２０は、車両用窓ガラス１０の主面の周縁領域以外の領域に形成されていてもよい。また、図１には、車両用窓ガラス１０の主面に取り付けられる部品３０も図示する。図１に示す部品３０は、レインセンサ用のブラケットである。遮蔽層２０は、部品３０が接着される領域を含む部品取付領域にも設けられていてよい。すなわち、遮蔽層２０は、車両用窓ガラス１０の周縁領域及び／又は部品取付領域に設けられていてよい。
　なお、車両用窓ガラス１０の主面に取り付けられる部品３０としては、センサ、カメラ、通信機器等の情報取得機器を取り付けるためのブラケット、ルームミラー取付け用ミラーベースのような取付ベースが挙げられる。
　＜車両用窓ガラス＞
　本実施形態で用いられる車両用窓ガラスは、自動車、鉄道車両等の車両に含まれる窓ガラスであれば特に限定されないが、自動車用の窓ガラスであると好ましい。図１に示す車両用窓ガラス１０は、自動車用のフロントガラスである。車両用窓ガラス１０は、フロントガラスに限定されず、リアガラス、サイドガラス、ルーフガラス等であってもよい。
　車両用窓ガラス１０は、１枚のガラス板からなる単板ガラスであってよい。また、車両用窓ガラス１０は、複数のガラス板が貼り合わされてなる、例えば、車内側ガラス板と車外側ガラス板とが中間膜を介して貼り合わされてなる合わせガラスであってもよい。単板ガラス及び合わせガラスのいずれの場合であっても、用いられるガラス板は、ソーダライムシリケートガラス、アルミノシリケートガラス、ボレートガラス、リチウムアルミノシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス等であってよい。ガラス板の成形法は、特に限定されないが、例えばフロート法が好ましい。ガラス板は未強化であってよいし、風冷強化又は化学強化処理が施された強化ガラスであってもよい。
　車両用窓ガラスは透明であることが好ましいが、透明性を損なわない程度に着色されたガラス板であってもよい。ガラス板の形状は、特に矩形状に限定されるものではなく、種々の形状に加工されていてよい。また、車両用窓ガラスに用いられるガラス板は、曲げ成形され、湾曲していてもよい。
　車両用窓ガラス１０が合わせガラスである場合において、複数のガラス板の間に配置される中間膜の材料も特に限定されない。中間膜の材料としては、エチレンビニルアセタール、ポリビニルブチラール等の熱可塑性樹脂が好ましい。
　車両用窓ガラス１０が単板ガラスである場合、その厚みは０．２ｍｍ以上５ｍｍ以下であってよい。また、車両用窓ガラス１０が合わせガラスである場合、車両用窓ガラス１０全体の厚み（中間膜も含めた厚み）は、２．３ｍｍ以上８ｍｍ以下であってよい。また、合わせガラスを構成する複数のガラス板の厚みは、それぞれ０．５ｍｍ以上３．５ｍｍ以下であってよい。複数のガラス板の厚みは、互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　＜遮蔽層＞
　遮蔽層２０は、車両用窓ガラス１０の主面に設けられている。図１に示す形態では、遮蔽層２０は、車両用窓ガラス１０の車内側の面に設けられている。なお、車両用窓ガラス１０のうち遮蔽層２０が設けられる面は、特に限定されないが、車内側の面に設けられていると好ましい。また、車両用窓ガラス１０が合わせガラスである場合、車外側ガラス板の車外側の面を第１面、車外側ガラス板の車内側の面を第２面、車内側ガラス板の車外側の面を第３面、車内側ガラス板の車内側の面を第４面として、遮蔽層２０は、第２面及び／又は第４面に形成されていると好ましく、第４面に形成されているとより好ましい。
　遮蔽層２０は、光を遮蔽する機能、特に紫外線及び／又は可視光線を遮蔽する機能を有する層である。遮蔽層２０が設けられた領域においては、透明性が低められている、すなわち光透過率が低くなっている。遮蔽層２０は、例えば、車両用窓ガラス１０を車体に装着して保持するシーラント（接着剤）が、紫外線によって劣化することを防止できる。また、シーラント、ブラケット等の部品３０、当該部品３０によって支持される機器、アンテナ等の導電層を、車外側から視認されにくくすることもできる。
　遮蔽層２０は、黒色、灰色、濃茶色等の暗色であってよい。また、遮蔽層２０は、国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＣＩＥ　１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間（ＣＩＥＬＡＢ）における明度指数Ｌ＊値が０以上３０以下の色を有していてよい。これにより、光を遮蔽するという上述の遮蔽層２０の機能が十分に発揮される。
　遮蔽層２０の光透過率は、好ましくは３０％以下であり、より好ましくは２０％以下であり、さらに好ましくは１０％以下であり、さらにより好ましくは３％以下であり、特に好ましくは１％以下であり、０．３％以下であってよい。後述のインクジェットインク硬化膜の光透過率も、好ましくは３０％以下であり、より好ましくは２０％以下であり、さらに好ましくは１０％以下であり、さらにより好ましくは３％以下であり、特に好ましくは１％以下であり、０．３％以下であってよい。なお、本明細書における光透過率は、例えば分光光度計を用いて測定できる、紫外線及び／又は可視光の光透過率であってよく、好ましくは可視光の全光線透過率であってよい。
　本実施形態における遮蔽層２０は、インクジェットインク硬化膜を含んでおり、好ましくはインクジェットインク硬化膜からなる。「インクジェットインク硬化膜」とは、インクジェット印刷によって車両用窓ガラス１０に形成されたインクジェットインク膜が硬化されてなる膜である。インクジェットインク膜の硬化には、インクジェットインク膜の乾燥及び／又は焼成が含まれ得る。
　インクジェット印刷に用いられるインク、すなわちインクジェットインク（後に詳述）は、粘度が低いため、車両用窓ガラス１０に付着したインクが少量であっても、付着後直ちに面方向に広がって薄い連続的なインク膜を形成できる。「連続的」とは、遮蔽層２０が設けられている範囲にわたって車両用窓ガラス１０を隙間なく覆っていることを指す。連続的な膜は、いわゆるベタ塗りの膜である。連続的なインクジェットインク膜を硬化することで、連続的なインクジェットインク硬化膜を得ることができる。
　インクジェットインク硬化膜の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上１５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上１５μｍ以下であってよい。このように、インクジェットインク硬化膜は、従来のスクリーン印刷等によって形成される膜に比べて薄いので、遮蔽層２０が盛り上がって見える等の違和感がない。また、車両用窓ガラス１０が合わせガラスであって、遮蔽層２０が合わせガラスの内部に形成されている場合、例えば遮蔽層２０が合わせガラスの第２面及び／又は第３面に形成されている場合でも、遮蔽層２０が配置された領域と遮蔽層２０が配置されていない領域との境界における段差が小さいので、境界付近での光散乱が軽減される。
　上述の連続的なインクジェットインク硬化膜は、従来のスクリーン印刷によって形成されるような、互いに離隔した点状の膜部分が散在してなる不連続な膜とは異なるものである。連続的な膜は、通常の方法で観察した時に、粒状感なく滑らかに見えるため、観察者に良好な印象を与えやすく、デザイン的に好ましい。
　インクジェット印刷は、印刷進行方向に直交する幅方向に狭い所定間隔で並んだノズルから微量のインク滴を被印刷面に吐出するものであって、吐出されるインク滴の量がノズル毎に調整可能であるため、被印刷面に付着させるインク量を微小領域ごとに異ならせることができる。よって、印刷進行方向で僅かずつ吐出インク量を変化させれば、インクジェットインク硬化膜の光透過率及び／又は膜厚を、印刷進行方向に僅かずつ徐々に、すなわち小さな勾配で、変化させることが可能になる。このようなインクジェットインク硬化膜の光透過率及び／又は膜厚の変化は、目視の外観では実質的に無段階となり得る。従来のインクスプレー法では、１回の噴霧でインクが比較的広範囲に飛散するので、被印刷面上に付着するインク量を所定方向に僅かずつ変化させることは難しく、遮蔽層２０の光透過率及び／又は膜厚の微細な調整は難しかった。よって、インクジェット印刷を利用して形成されたインクジェットインク硬化膜は、遮蔽層２０の光透過率及び／又は膜厚の調整範囲が広がるため、従来の方法では得られなかった様々なデザインを有し得る。
　さらに、インクジェット印刷によって形成される構成は、従来のインクスプレー法に対して製造上の利点も有する。インクスプレー法は、ノズルから霧状化したインクを被印刷面に向かって飛ばす方法であるので、インクが飛散しやすく、インクが広がる範囲を制御することが難しい。そのため、インクを付着させたい目標領域に、正確に、すなわち付着残しなく、かつ、はみ出しなく、印刷を行うことが難しい。ここで、目標領域への正確なインクの印刷のためにマスキング等を利用することが考えられるが、その場合には製造工程がかなり煩雑になってしまう。本実施形態のインクジェット印刷を利用して得た膜を含む遮蔽層２０は、従来技術よりも簡便な工程により形成可能である。
　図２に、図１の部分Ｉの拡大図を示す。図１及び図２に示すように、遮蔽層２０は、光透過率が一方向に沿って徐々に変化する第１部分２１と、光透過率が均一である第２部分２２とを含んでいてよい。なお、第１部分２１は光透過率徐変部、第２部分２２は光透過率均一部ともいう。
　本明細書では、車両用窓ガラス１０の端面に近い側、すなわち周端縁に近い側を車両用窓ガラスの外側、車両用窓ガラス１０の中央領域に近い側を内側ともいう。図１及び図２に示すように、第１部分２１は、遮蔽層２０の内側の部分を形成し、第２部分２２は、遮蔽層２０の外側の部分を形成している。第１部分２１の内側の端縁は、遮蔽層２０の内側の端縁を構成する。また、第１部分２１の外側の端縁は、第２部分２２の内側の端縁と接している。第１部分２１と第２部分２２との間には隙間がない、すなわち、第１部分２１と第２部分２２とが連続的に形成されていることが好ましい。また、図１に示す形態では、第２部分２２の外側の端縁は車両用窓ガラス１０の端縁と重なっているが、必ずしも重なっていなくてよく、第２部分２２より外側に遮蔽層のない領域が形成されていてもよい。
　図２に示す形態では、第１部分２１は、遮蔽層２０の内側（車両用窓ガラス１０の周端縁から離れる方向）に向かって徐々に透明性が向上している、すなわち光透過率が増加している。これにより、遮蔽層２０の内側の端縁を目立たなくすることができる。元来、窓ガラスは、透明であって、窓ガラスを通して車外の景色を見るものであるので、暗色の物質が人の視界に入ると、違和感又は不快感を覚えやすいが、本実施形態における遮蔽層２０によれば、そのような違和感又は不快感が低減される。また、遮蔽層２０の内側の部分における光透過率が徐々に変化することで、デザイン性も向上する。
　遮蔽層２０は、インクジェット印刷によって形成されたインクジェットインク硬化膜を含み、インクジェットインク硬化膜は、第１部分２１及び第２部分２２を含む。別の言い方をすると、第１部分２１も第２部分２２もインクジェットインク硬化膜を含む。第１部分２１がインクジェットインク硬化膜を含む、好ましくはインクジェットインク硬化膜からなることで、第１部分２１の光透過率を、より一層微細な変化で、又はより一層小さい勾配で、車両用窓ガラス１０の外側から内側に向かって徐々に高くすることができる。このため、遮蔽層２０の内側の端縁付近の層が内側に向かって自然に消えていく外観が得られ、上述の違和感又は不快感を低減するという効果を向上できる。
　また、第１部分２１は、インクジェットインク硬化膜であるので、連続的な膜となり得る。すなわち、第１部分２１は、光透過率の微細な若しくは小さい勾配の変化を有する連続的な膜として形成される。このような連続的な膜は、従来のスクリーン印刷を用いる場合に得られる不連続な膜とは異なるものである。参考として、図３に、スクリーン印刷を利用して形成された従来技術による遮蔽層２０'を示す。図３に示す遮蔽層２０'は、光透過率が均一である光透過率均一部２'と、光透過率が一方向に沿って徐々に変化する光透過率徐変部１'と、を備えているが、光透過率徐変部１'は、互いに離隔した点状の膜部分から形成されている。従来技術による散在した点状の膜部分からなる不連続な膜の場合、外側から内側に向かう方向（以下、外内方向という。）に直交する方向でも光透過率が変化することになる。そのため、光透過率徐変部１'の外観に、外内方向でも外内方向に直交する方向でも粒状感が生じ得る。これに対して、本実施形態における遮蔽層２０の第１部分２１は、外内方向に直交する方向での光透過率の変化を生じさせないか又は抑制できるので、上述のような粒状感が抑制されて、光透過率が滑らかに変化している印象が得られる。
　また、インクの焼成によって遮蔽層２０が得られる形態の場合、遮蔽層２０が配置された領域と遮蔽層２０が配置されていない領域との境界付近で、すなわち遮蔽層２０の内側の端縁付近で、隣接する領域同士での遮蔽層２０の有無による熱膨張係数の違いに起因して、車両用窓ガラス１０に歪みが生じ得る。本実施形態によれば、遮蔽層２０の内側の部分である第１部分２１において、インクの付着量が内側に向かって徐々に小さくなっており、インクジェットインク硬化膜の厚さが徐々に小さくなっているので、上記の歪みを抑制できる。また、インクジェットインク硬化膜を連続的な膜として形成することで、第１部分２１において外内方向に熱膨張係数も滑らかに変化するため、歪み防止の効果をさらに向上できる。
　第１部分２１の光透過率をＴ（％）として、ｌｏｇＴを縦軸とし、面方向に沿った距離ｄ（ｍｍ）を横軸としたグラフの傾き（以下、（ΔｌｏｇＴ／Δｄ）とも表記する。）は、０．００１／ｍｍ以上０．０２２５／ｍｍ以下である。本明細書において、ｌｏｇは常用対数を表す。上記グラフの傾きは、好ましくは０．００２／ｍｍ以上０．０２２５／ｍｍ以下、より好ましくは０．００５／ｍｍ以上０．０２２５／ｍｍ以下であってよい。このように、第１部分２１では、面方向に沿った距離ｄ（ｍｍ）に対してｌｏｇＴは、所定の傾きで微細に変化しているので、遮蔽層２０が内側の端縁付近でフェードアウトする外観、すなわち内側に近付くにつれ徐々に自然に消えていく外観が得られるため、違和感又は不快感が低減するという上述の効果はより一層向上する。また、車両用窓ガラスの歪み防止という上述の効果もより一層向上する。なお、上記の面方向でのｌｏｇＴを縦軸とし、面方向に沿った距離ｄを横軸としたグラフの傾きは、図１及び図２に示すように、車両用窓ガラス１０の外側から内側に向かう方向、又は内側から外側に向かう方向の傾き（ΔｌｏｇＴ／Δｄ）であってよい。また、上述の面方向での傾き（ΔｌｏｇＴ／Δｄ）は、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の範囲内での測定値であってよい。
　また、第１部分２１の面方向での厚さ勾配は、０．０００１μｍ／ｍｍ以上０．１５μｍ／ｍｍ以下である。上記厚さ勾配は、好ましくは０．００１μｍ／ｍｍ以上０．１５μｍ／ｍｍ以下、より好ましくは０．００２μｍ／ｍｍ以上０．１５μｍ／ｍｍ以下であってよい。上記厚さ勾配は、面方向に沿って１ｍｍ当たりの厚さ（μｍ）の変化率である。上記厚さ勾配は、厚さ（μｍ）を縦軸とし、面方向に沿った距離ｄ（ｍｍ）を横軸としたグラフの傾きの絶対値であってよい。このように、第１部分２１の膜厚は、所定の勾配で微細に変化しているので、遮蔽層２０が内側の端縁付近でフェードアウトする外観、すなわち内側に近付くにつれ徐々に自然に消えていく外観が得られ、違和感又は不快感が低減するという上述の効果がより一層向上する。また、車両用窓ガラスの歪み防止という上述の効果もより一層向上する。なお、上記の面方向での厚さ勾配は、図１及び図２に示すように、車両用窓ガラス１０の外側から内側に向かう方向、又は内側から外側に向かう方向の厚さ勾配であってよい。また、上述の面方向での厚さ勾配は、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の範囲内での測定値であってよい。
　なお、遮蔽層２０は、インクジェットインク硬化膜以外に、インクジェット印刷以外の手段を利用して得られた膜を含んでいてもよいが、インクジェットインク硬化膜からなることが好ましい。その場合、特に光透過率が徐々に変化する第１部分２１が、インクジェットインク硬化膜からなることが好ましい。
　［遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法］
　本開示の一実施形態は、上述の遮蔽層付き車両用窓ガラス１を製造する方法である。具体的には、（ａ）車両用窓ガラスの主面に、インクジェット印刷によってインクジェットインク膜（未硬化膜）を形成し、（ｂ）前記インクジェットインク膜を硬化して、インクジェットインク硬化膜を含む遮蔽層を得ることを含み、前記インクジェットインク硬化膜は、光透過率Ｔ（％）の常用対数ｌｏｇＴを縦軸とし、面方向に沿った距離ｄ（ｍｍ）を横軸としたグラフの傾きが０．００１／ｍｍ以上０．０２２５／ｍｍ以下である第１部分を含む、遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法である。
　＜（ａ）インクジェットインク膜形成＞
　本実施形態による製造方法では、まず、車両用窓ガラスの主面にインクジェットインク膜を形成する。インクジェットインク膜の形成のためには、インクジェット印刷装置を用いる。インクジェット印刷装置の印刷方式は、特に限定されず、ピエゾ方式、サーマル方式、バブル方式、静電アクチュエータであってよいが、吐出インク量を制御しやすいこと、及びインクの選択自由度が高いことから、ピエゾ方式が好ましい。
　本実施形態で用いられるインクジェット印刷装置の解像度は、１２０ｄｐｉ以上２４００ｄｐｉ以下である。また、インクジェット印刷装置から吐出されるインク滴の体積は２ｐＬ／個以上２４０ｐＬ／個以下である。上記の解像度、インク滴の体積、使用されるインクの粘度、及びインクが含有する粒子の径の１以上を変更することで、インクジェットインク膜の厚さ、ひいてはインクジェットインク硬化膜の厚さを制御できる。
　〈〈インクジェットインク〉〉
　インクジェットインク膜形成工程にて用いられるインクは、インクジェット方式で印刷可能なインクであれば、無機インクであっても有機インクであってもよい。無機インク及び有機インクのいずれの場合も、用いられるインクジェットインクの粘度は、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であってよい。上記範囲の粘度を有するインクによって、インク滴の付着後、隣り合うインク滴同士が結合して、適切な厚さの連続的なインクジェットインク膜を形成しやすくなり、ひいては適切な厚さの連続的なインクジェットインク硬化膜を形成しやすくなる。
　無機インクは、ガラスフリットに加え、顔料として無機材料粉末、具体的には金属酸化物の粉末を含有する。無機インクは、車両用窓ガラスに印刷され、インク膜が形成された後、焼成によって硬化され、インクジェットインク硬化膜となる。
　無機インクに含まれる顔料の具体例としては、ＣｕＯ・Ｃｒ２Ｏ３（ブラック）、ＣｏＯ・Ｃｒ２Ｏ３（ブラック）、Ｆｅ２Ｏ３（ブラウン）、ＴｉＯ２（ホワイト）、ＣｏＯ・Ａｌ２Ｏ３（ブルー）、ＮｉＯ・Ｃｒ２Ｏ３（グリーン）等が挙げられ、これらのうち、黒色（ブラック）の顔料を含有することが好ましい。
　黒色セラミック層とする場合の顔料は、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ａｌ及びＺｎからなる群より選択される少なくとも１種の金属の酸化物が好ましく、これらのうち２種以上を含む複合酸化物顔料がより好ましく、Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）２Ｏ４、ＣｕＣｒＯ４、Ｃｒ２Ｏ３：Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３：Ｆｅ２Ｏ３：ＣｏＯ、（Ｆｅ，Ｍｎ）（Ｍｎ，Ｆｅ）２Ｏ４、（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４、（Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｎ）（Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ）２Ｏ４、（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｎｉ，Ｃｒ）２Ｏ４及び（Ｃｕ，Ｆｅ，Ｍｎ）（Ｆｅ，Ｍｎ，Ａｌ）２Ｏ４からなる群より選択される少なくとも１種の複合酸化物顔料がさらに好ましい。
　無機インクは、ガラスフリット及び顔料に加えて、さらにフィラーを含んでいてよい。フィラーとしては、例えば結晶化促進剤や、低膨張フィラーと称されるものが挙げられる。結晶化促進剤は、インクジェットインク硬化膜の結晶化領域を多くしたい場合に添加することが好ましい。結晶化領域は、インクジェット印刷により形成されたインクジェットインク膜が焼成される際に、ガラスフリットの結晶化温度よりも高い温度で熱処理されることで形成される。結晶化促進剤が含まれると、結晶化促進剤が結晶核となるために、上記結晶化温度よりも低い温度で結晶化が開始して結晶化領域が増える。結晶化促進剤の種類としては、ガラスフリットの組成によって異なるが、例えばガラスフリットがＢｉを含む場合には、ビスマスシリケート系の結晶化促進剤が好ましい。また結晶相が類似のパターンを有する場合、組成が異なっていても、結晶化が促進される場合もある。
　低膨張フィラーとしては、コージェライト、ジルコン、アルミナ、チタニア、リン酸ジルコニウム、シリカ、フォルステライト等が挙げられる。これらのうち１種を用いても、２種以上を混合して用いてもよい。中でも、コージェライト、ジルコン及びシリカからなる群より選択される少なくとも一種を含有することがさらに好ましい。無機インクは、さらに酸化剤を含んでいてもよい。酸化剤は、従来公知のものを利用でき、具体例として、ＣｅＯ２、ＭｎＯ２等が挙げられる。
　無機インクに含まれる粒子（以下、含有粒子という。）のＤ９０は、好ましくは３μｍ未満、より好ましくは２μｍ以下であってよい。Ｄ９０は、面積基準の９０％累積粒径である。含有粒子のＤ９０が上記範囲であることで、比較的薄い膜厚のインクジェットインク膜、ひいてはインクジェットインク硬化膜を得ることができる。また、硬化後に得られるインクジェットインク硬化膜の表面粗さＲａも小さくできる。なお、上記含有粒子には、ガラスフリット及び顔料が含まれる。
　有機インクは、顔料の他、樹脂を含むインクであり、必要に応じて、分散剤、溶剤等を含有する。有機インクは、車両用窓ガラスに印刷され、インクジェットインク膜が形成された後、熱及び／又は光によって硬化され、インクジェットインク硬化膜となる。
　有機インクに含まれる顔料は、有機顔料、有機染料及び無機顔料のいずれの色材であってもよく、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。顔料としては、カーボンブラック、グラファイト及び金属酸化物からなる群より選択される少なくとも１種の顔料が好ましく、カーボンブラックがより好ましい。
　樹脂は、熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよく、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂が好ましい。樹脂の具体例としては、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素メラミン系樹脂、シリコーン系樹脂、フェノキシ樹脂、メタクリル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂、透明ＡＢＳ樹脂、セルロース類、ポリアセタール等の公知の樹脂が挙げられる。また、樹脂は、ホモポリマー樹脂でも、当該ホモポリマー樹脂のモノマーと共重合可能なモノマーとのコポリマーからなる樹脂でもよい。上記樹脂は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　樹脂が光硬化性樹脂を含む場合、有機インクは光重合開始剤をさらに含有していてよい。光硬化性樹脂としては、アクリル系樹脂が好ましい。
　また、樹脂が熱硬化性樹脂を含む場合、有機インクの熱硬化温度は、好ましくは１００℃以上５００℃以下、より好ましくは１５０℃以上４００℃以下であってよい。熱硬化性樹脂として、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が好ましい。
　分散剤としては、セルロース誘導体、有機酸、テルペン化合物等が挙げられる。有機酸は、例えば不飽和カルボン酸重合体であってよい。分散剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。溶媒としては、水、アルコール類、エステル類、ケトン類、芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤等の公知の溶媒が挙げられる。アルコール類としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等を使用できる。エステル類としては、酢酸エチル等を使用できる。ケトン類としては、メチルエチルケトン等を使用できる。芳香族炭化水素系溶剤としては、トルエン、キシレン、ソルベッソ（商標）１００、ソルベッソ（商標）１５０等を使用できる。脂肪族炭化水素系溶剤としては、ヘキサン等を使用できる。溶媒は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　＜（ｂ）インクジェットインク膜の硬化＞
　上述のように、車両用窓ガラスの主面にインクジェットインク膜が形成された後、当該インクジェットインク膜を硬化する。硬化の方法は、インクジェット印刷に用いられたインクに応じて決められる。インクが無機インクである場合には、硬化は焼成によって行うことができる。その場合、硬化の前に、インクジェットインク膜の乾燥を行ってもよい。インクジェットインク膜の焼成温度は、好ましくは５５０℃以上８００℃以下、より好ましくは５７０℃以上７５０℃以下であってよい。インクジェットインク膜の焼成は、例えば、インクジェットインク膜が形成された車両用窓ガラスに対し、ＩＲ炉等の加熱炉を用いて行うことができる。焼成を行った場合には、本実施形態による製造方法は、焼成後に、インクジェットインク硬化膜が形成された車両用窓ガラスを冷却する工程を含んでいてよい。
　また、インクが有機インクである場合には、硬化は、光及び／又は熱の適用によって行うことができる。インクが有機インクである場合の硬化方法は、有機インクに含まれる樹脂の種類によって決められる。光を用いた硬化は、例えば紫外線照射による硬化であってよい。光の適用は、例えば樹脂の硬化に有効な波長域を有する高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ又はＬＥＤを用いて行うことができ、熱の適用は、例えばＩＲランプ、熱風加熱炉又は誘導加熱装置を用いて行うことができる。
　なお、遮蔽層付き車両用窓ガラスが湾曲ガラスである場合、本実施形態による遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法は、車両用窓ガラスを湾曲させる曲げ成形工程を含んでいてよい。この曲げ成形工程は、（ａ）インクジェットインク膜形成工程の前に行ってもよいし、後に行ってもよい。また、（ｂ）インクジェットインク膜硬化工程の前に行ってもよいし、後に行ってもよいし、インクジェットインク膜硬化工程の際に行ってもよい。
　曲げ成形工程は、重力成形又はプレス成形によるものであってよい。また、曲げ成形工程は、車両用窓ガラス１０を、一方向のみに曲げる単曲曲げであってよいし、例えば互いに直交する二方向に曲げる複曲曲げであってもよい。曲げ成形工程を経て得られた湾曲した車両用窓ガラスの曲率半径は５００ｍｍ以上１００，０００ｍｍ以下であってよい。
　また、車両用窓ガラス１０が合わせガラスであり、合わせガラスの内部に、例えば第２面及び／又は第３面に遮蔽層２０が形成される場合には、複数のガラス板を中間膜を介して貼り合わせる貼合せ工程を、（ｂ）インクジェットインク膜硬化工程の後に行う。車両用窓ガラス１０が合わせガラスであり、遮蔽層２０を第２面及び／又は第３面以外の面に設ける場合には、上記貼合せ工程は、（ａ）インクジェットインク膜形成工程の前に行うことができる。また、上述した曲げ成形工程は、貼合せ工程の前に行っても後に行ってもよい。ただし、曲げ成形工程は、貼合せ工程の後に行うと、ガラス板から中間膜が剥離するおそれがあるので、貼合せ工程の前に行うのが好ましい。
　以下、実験例１及び２を示す。実験には次のインク及びガラスサンプルを用いた。
　＜インク＞
・インクジェットインク　ＩＪ１（Torrecid, S.A.製、強化ガラス用）、黒色無機インク・スプレー用インク　ＳＰ１：（株式会社大創産業製、スプレー缶）、黒色有機インク
　＜ガラスサンプル＞
縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ３．５ｍｍの平板状のグリーンガラス（ＡＧＣ株式会社製）
　［実験例１］
　例１－１が実施例であり、例１－２が比較例である。
　＜試料作製＞
　（例１－１）
　ガラスサンプルの一方の主面の周縁から離隔した位置に、９０ｍｍ×９０ｍｍのインク膜形成目標領域を設定した。当該インク膜形成目標領域に、インクジェット印刷装置（THIEME GmbH & Co. KG製、Ｄｉｇｉｔａｌ　ＬＡＢ　Ｃｅｒａｍｉｃ）を用いて、インクジェットインクＩＪ１を一定の濃度で印刷した。図４（ａ）に、ガラスサンプル１００に形成されたインクジェットインク膜２０ａの写真の一部を示す。
　（例１－２）
　例１－１と同様のインク膜形成目標領域に対し、エアブラシ印刷の代替手段として、スプレー缶に入ったスプレー用インクＳＰ１をマスキング等を行わずにスプレーした。図４（ｂ）に、ガラスサンプル１００に形成されたインク膜２０ａ'の写真の一部を示す。
　図４（ａ）に示す例１－１の試料では、インクジェット印刷により、インク膜形成目標領域ＦＴにほぼ合致したインク膜２０ａを形成することができた。これに対して、図４（ｂ）に示すように、スプレーにより得られた例１－２のインク膜２０ａ'の縁部は、インク膜形成目標領域ＦＴの境界に沿っておらず、はみ出し部分及び塗り残し部分が認められた。マスキングなしでは、所望の領域に正確にインク膜を形成することが困難であることが分かった。
　［実験例２］
　例２－１～例２－３は、いずれも実施例である。
　＜試料作製＞
　（例２－１及び例２－２）
　インクジェット印刷装置（THIEME GmbH & Co. KG製、Ｄｉｇｉｔａｌ　ＬＡＢ　Ｃｅｒａｍｉｃ）を用いて、インクジェットインクＩＪ１を、２枚のガラスサンプルの一方の主面に印刷幅２００ｍｍで、印刷開始位置から印刷進行方向に沿った１２５ｍｍまでの領域に、印刷進行方向に沿って徐々に薄色となるグラデーションが形成されるように印刷を行い、連続的な、すなわちベタ塗りのインクジェットインク膜を形成した。インクジェットインク膜は、１２０℃１５分で乾燥させた後、６７０℃で焼成し、インクジェットインク硬化膜とした。
　（例２－３）
　インクジェットインクＩＪ１の代わりに、インクジェットインクＩＪ１をインクジェット専用クリーニング用溶剤（Torrecid, S.A.製）で希釈した溶液（５０体積％）を用いた以外は、例２－１及び例２－２と同様の方法で、試料を作製した。
　［測定］
　＜透過率＞
　各例のインクジェットインク硬化膜に対し、分光光度計（日立製作所株式会社製、紫外可視近赤外分光光度計ＵＨ４１５０）を用いて、上記印刷開始位置から印刷進行方向に沿って可視光透過率Ｔ（％）を測定した。具体的には、２５ｍｍ×２５ｍｍの正方形の測定領域の一辺が、印刷開始位置から印刷進行方向に２５ｍｍ進んだ位置に合うようにして得た測定値を、印刷開始位置から２５ｍｍの距離での測定値とした。その後、測定領域を２５ｍｍ移動させる毎に測定値を得た。図５に、各測定点の印刷開始位置からの距離ｄ（ｍｍ）に対する可視光透過率の測定値Ｔ（％）の常用対数ｌｏｇＴをプロットしたグラフを示す。
　＜膜厚＞
　各例において、表面粗さ測定機（株式会社東京精密製、ＳＵＲＦＣＯＭ　ＮＥＸ　００１　ＤＸ－１２）を用いて、上記印刷開始位置から印刷進行方向に沿ってインクジェットインク硬化膜の厚さを測定した。図６に、各測定点の印刷開始位置からの距離に対するインクジェットインク硬化膜の膜厚の測定値をプロットしたグラフを示す。
　図５より、インクジェット印刷によって、可視光透過率が面方向に沿って徐々に変化するインクジェットインク硬化膜が形成されていることが分かった。また、例２－１では（ΔｌｏｇＴ／Δｄ）が０．００８０／ｍｍであり、例２－２では（ΔｌｏｇＴ／Δｄ）が０．００８１／ｍｍであり、例２－３では（ΔｌｏｇＴ／Δｄ）が０．００８７／ｍｍであるインクジェットインク硬化膜が形成されていた。さらに、図６より、膜厚が面方向に沿って徐々に変化するインクジェットインク硬化膜が形成されていることが分かった。また、例２－１では厚さ勾配が約０．００８１２μｍ／ｍｍであり、例２－２では厚さ勾配が約０．００７３７μｍ／ｍｍであり、例２－３では厚さ勾配が約０．００７７８μｍ／ｍｍであるインクジェットインク硬化膜が形成されていた。
　以上、本開示を実施形態に基づき説明したが、本開示はこれらの実施形態によって限定されるものではない。また、上記実施形態は、特許請求の範囲に記載された範囲内において、様々な変更、修正、置換、付加、削除又は組合せ等が可能であり、それらも本開示の技術的範囲に属する。
　１　遮蔽層付き車両用窓ガラス
　１０　車両用窓ガラス
　２０　遮蔽層
　２０ａ　インクジェットインク膜（未硬化膜）
　２１　第１部分
　２２　第２部分
　３０　部品
　１００　ガラスサンプル

Claims (11)

  1. 　車両用窓ガラスと、
    　前記車両用窓ガラスの主面に設けられた、インクジェットインク硬化膜を含む遮蔽層と、を備え、
    　前記インクジェットインク硬化膜は、光透過率Ｔ（％）の常用対数ｌｏｇＴを縦軸とし、面方向に沿った距離ｄ（ｍｍ）を横軸としたグラフの傾きが０．００１／ｍｍ以上０．０２２５／ｍｍ以下である第１部分を含む、遮蔽層付き車両用窓ガラス。
  2. 　前記インクジェットインク硬化膜の前記ｌｏｇＴは、前記車両用窓ガラスの周端縁から離れる方向に徐々に増加する、請求項１に記載の遮蔽層付き車両用窓ガラス。
  3. 　前記インクジェットインク硬化膜の厚さは、０．１μｍ以上１５μｍ以下である、請求項１又は２に記載の遮蔽層付き車両用窓ガラス。
  4. 　前記インクジェットインク硬化膜は、面方向での光透過率が均一である第２部分をさらに含む、請求項１又は２に記載の遮蔽層付き車両用窓ガラス。
  5. 　前記インクジェットインク硬化膜の光透過率は、３０％以下である、請求項１又は２に記載の遮蔽層付き車両用窓ガラス。
  6. 　前記第１部分の面方向での厚さ勾配は、０．０００１μｍ／ｍｍ以上０．１５μｍ／ｍｍ以下である、請求項１又は２に記載の遮蔽層付き車両用窓ガラス。
  7. 　前記遮蔽層は、前記車両用窓ガラスの周縁領域及び／又は部品取付領域に設けられている、請求項１又は２に記載の遮蔽層付き車両用窓ガラス。
  8. 　車両用窓ガラスと、
    　前記車両用窓ガラスの主面に設けられた、インクジェットインク硬化膜を含む遮蔽層と、を備え、
    　前記インクジェットインク硬化膜は、面方向での厚さ勾配が０．０００１μｍ／ｍｍ以上０．１５μｍ／ｍｍ以下である第１部分を含む、遮蔽層付き車両用窓ガラス。
  9. 　車両用窓ガラスの主面に、インクジェット印刷によってインクジェットインク膜を形成し、
    　前記インクジェットインク膜を硬化して、インクジェットインク硬化膜を含む遮蔽層を得ることを含み、
    　前記インクジェットインク硬化膜は、光透過率Ｔ（％）の常用対数ｌｏｇＴを縦軸とし、面方向に沿った距離ｄ（ｍｍ）を横軸としたグラフの傾きが０．００１／ｍｍ以上０．０２２５／ｍｍ以下である第１部分を含む、遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法。
  10. 　前記インクジェット印刷は、粘度１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下のインクを用いて行う、請求項９に記載の遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法。
  11. 　前記インクジェット印刷は、含有粒子のＤ９０が３μｍ未満である無機インクを用いて行う、請求項９又は１０に記載の遮蔽層付き車両用窓ガラスの製造方法。
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CN110549993A (zh) * 2019-09-18 2019-12-10 福耀玻璃工业集团股份有限公司 一种可电加热的玻璃窗
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