WO2025211162A1 - アルカリ二次電池及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

アルカリ二次電池は、正極と負極とが、セパレータを介して積層された状態で巻回された巻回体を有する。前記セパレータは、不織布と、前記不織布上に配置された微多孔フィルムとを含み、前記巻回体の中心空間に、前記微多孔フィルムが面していない。

Description

アルカリ二次電池及びその製造方法

　本発明は、アルカリ二次電池及びその製造方法に関する。

　ニッケル水素電池やニッケル亜鉛電池等のアルカリ二次電池は、種々の電子機器に用いられている。そのようなアルカリ二次電池として、正極と負極とを、セパレータを介して積層した状態で巻回した巻回体を、アルカリ電解液と共に外装缶に封入した構造のものが知られている（例えば特許文献１及び２参照）。

　アルカリ二次電池の中でも、ニッケル亜鉛電池は、高い起電力を有することから、優れた入出力特性を有する。また、材料の亜鉛が、ニッケル水素電池の水素吸蔵合金と比べて安価である。そのため、産業用途や自動車用途への適用が期待されている。

　一方で、ニッケル亜鉛電池では、充電時に負極上で亜鉛の析出が起こり、デンドライト（樹枝状結晶）が発生する。充放電の繰り返しによりデンドライトが成長した場合、デンドライトがセパレータを貫通し、短絡が発生する場合がある。デンドライトによる短絡を防止する観点等から、セパレータとして、不織布と、耐デンドライト性を有する微多孔フィルムとを積層したセパレータが使用されている（例えば特許文献３参照）。

特開２００２－４２８５９号公報 特開２０１４－２１６２６１号公報 特開２０２３－１４４７６９号公報

　しかしながら、本発明者らの検討によれば、不織布と微多孔フィルムとを積層したセパレータを使用すると、巻回体の作製時に巻き取り不良を生じやすいという問題があった。

　図１Ａは、巻回体１の製造方法の一例を示す模式的な拡大図であり、図１Ｂは、図１Ａの方法で得られる巻回体１の中心空間１Ｓ付近の模式的な拡大断面図である。

　図１Ａに示すように、巻回体１は、不織布５Ａと微多孔フィルム６Ａとを積層したセパレータ４Ａ上に負極２を配置し、不織布５Ｂと微多孔フィルム６Ｂとを積層したセパレータ４Ｂ上に正極３を配置して、これらを積層しながら巻き芯７に巻き付けた後、巻き芯７を引き抜くことによって製造される。それにより、得られる巻回体１は、中心空間１Ｓに微多孔フィルム６Ａが面している（図１Ｂ参照）。

　しかしながら、図１Ａの方法では、巻き芯７を２つのセパレータ４Ａ、４Ｂの間に配置する際、少なくともセパレータ４Ａの微多孔フィルム６Ａが巻き芯７と接する。微多孔フィルム６Ａは、巻き芯７の表面に対して滑りにくいため、巻回後、巻き芯７を引き抜く際に、微多孔フィルム６Ａに亀裂が入ったり、破断したりしやすい。それにより、正極２と負極３との間で短絡を生じやすく、電池のサイクル寿命が短くなるという問題があった。このような巻き取り不良は、特に微多孔フィルムを不織布に固定している場合により生じやすい。

　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、巻き取り不良に起因するサイクル寿命の低下が抑制されたアルカリ二次電池及びその製造方法を提供することを目的とする。

　本発明は、以下のアルカリ二次電池及びその製造方法に関する。

　［１］　正極と負極とが、セパレータを介して積層された状態で巻回された巻回体を有するアルカリ二次電池であって、前記セパレータは、不織布と、前記不織布上に配置された微多孔フィルムとを含み、前記巻回体の中心空間に、前記微多孔フィルムが面していない、アルカリ二次電池。
　［２］　前記微多孔フィルムは、前記不織布の前記中心空間に面した位置から離れた位置に配置されている、［１］に記載のアルカリ二次電池。
　［３］　前記微多孔フィルムの径方向内側の端部は、前記負極の径方向内側の端部から突出しており、前記セパレータは、前記突出した前記微多孔フィルムの表面を覆う保護部材をさらに含む、［１］に記載のアルカリ二次電池。
　［４］　前記微多孔フィルムの径方向内側の端部と径方向外側の端部が、前記不織布にそれぞれ固定されている、［１］～［３］のいずれかに記載のアルカリ二次電池。
　［５］　前記微多孔フィルムは、前記不織布と前記負極との間に配置されている、［１］～［４］のいずれかに記載のアルカリ二次電池。
　［６］　前記セパレータは、前記不織布と前記正極との間に配置される２つの他の不織布をさらに含み、前記２つの他の不織布は、前記正極の径方向内側の端部と径方向外側の端部に対応する位置にそれぞれ配置されている、［１］～［５］のいずれかに記載のアルカリ二次電池。
　［７］　前記アルカリ二次電池は、ニッケル亜鉛二次電池である、［１］～［６］のいずれかに記載のアルカリ二次電池。
　［８］　不織布と、前記不織布上に配置された微多孔フィルムとを含むセパレータ上に、巻き芯を、前記微多孔フィルムと接しないように配置する工程と、正極と負極とを前記セパレータを介して積層した積層した積層体を前記巻き芯に巻き付けて、巻回体を得る工程と、前記巻回体から前記巻き芯を引き抜く工程と、を含む、アルカリ二次電池の製造方法。
　［９］　前記セパレータは、前記負極が配置される第１のセパレータと、前記正極が配置される第２のセパレータとを含み、前記第１のセパレータは、第１の不織布と、前記第１の不織布上に配置される第１の微多孔フィルムとを含み、前記第２のセパレータは、第２の不織布と、前記第２の不織布上に配置される第２の微多孔フィルムとを含み、前記巻き芯を配置する工程では、前記第１のセパレータの前記第１の微多孔フィルム上に前記負極を配置した負極積層体と、前記第２のセパレータの前記第２の不織布上に前記正極を配置した正極積層体とを準備し、前記巻き芯と前記第１の微多孔フィルムとが接しないように、前記巻き芯を前記第１のセパレータと前記第２のセパレータの間に配置し、前記巻回体を得る工程では、前記負極積層体と前記正極積層体とを積層しながら、前記巻き芯に巻き付ける、［８］に記載のアルカリ二次電池の製造方法。
　［１０］　前記巻き芯を配置する工程では、前記第１の微多孔フィルムは、前記第１の不織布の長手方向の一方の端部から前記巻き芯の外周長さ以上離れた位置に配置される、［９］に記載のアルカリ二次電池の製造方法。
　［１１］　前記巻き芯を配置する工程では、前記第１の微多孔フィルムの長手方向の一方の端部は、前記負極の長手方向の一方の端部よりも突出しており、前記突出した前記第１の微多孔フィルムの表面は、保護部材で覆われている、［９］又は［１０］に記載のアルカリ二次電池の製造方法。
　［１２］　前記セパレータは、前記不織布上に配置された第１の微多孔フィルムと、前記第１の微多孔フィルムと隙間を介して前記不織布上に配置された第２の微多孔フィルムと、を含み、前記巻き芯は、前記隙間に露出する前記不織布を保持する保持部を有し、前記巻き芯を配置する工程では、前記隙間に露出する前記不織布を前記巻き芯で保持し、前記巻回体を得る工程では、前記第１の微多孔フィルムの表面に前記負極を配置し、前記不織布の前記第２の微多孔フィルムが配置された表面の裏面側に前記正極を配置した状態で、前記セパレータを前記巻き芯に巻き付ける、［８］に記載のアルカリ二次電池の製造方法。

　本発明によれば、巻き取り不良に起因するサイクル寿命の低下が抑制されたアルカリ二次電池及びその製造方法を提供することができる。

図１Ａは、巻回体の製造方法の一例を示す模式的な断面図であり、図１Ｂは、図１Ａの方法で得られる巻回体の中心付近の部分拡大横断面図である。 図２は、実施の形態１に係るニッケル亜鉛二次電池を部分的に破断して示した斜視図である。 図３は、図１の電池の模式的な横断面図である。 図４は、図３の巻回体の中心付近の部分拡大横断面図である。 図５Ａは、実施の形態１における展開状態のセパレータの模式的な平面図であり、図５Ｂは、模式的な底面図であり、図５Ｃは、図５Ａにおける模式的な５Ｃ－５Ｃ線断面図である。 図６は、実施の形態１における巻回体の製造方法を示す模式的な断面図である。 図７は、実施の形態２における巻回体の中心付近の部分拡大横断面図である。 図８Ａは、実施の形態２における展開状態のセパレータの模式的な平面図であり、図８Ｂは、模式的な底面図であり、図８Ｃは、図８Ａにおける模式的な８Ｃ－８Ｃ線断面図である。 図９Ａ～図９Ｃは、実施の形態２における巻回体の製造方法を示す模式的な断面図である。 図１０は、変形例における巻回体の製造方法を示す模式的な部分拡大断面図である。 図１１は、変形例における巻回体の中心付近の部分拡大横断面図である。 図１２は、図１１の巻回体の製造方法を示す模式的な部分拡大断面図である。

　［実施の形態１］
　（アルカリ二次電池の構成）
　以下、本発明の一実施の形態に係るアルカリ二次電池の一例として、ニッケル亜鉛二次電池について説明する。

　図２は、実施の形態１に係るニッケル亜鉛二次電池１０を部分的に破断して示した模式的な斜視図である。図３は、図２の電池１０の模式的な横断面図である。図４は、図３の巻回体の中心付近の部分拡大横断面図である。なお、これらの図では、巻回体やセパレータの構成部材の一部について図示を省略している。

　図２に示されるように、本実施の形態に係るニッケル亜鉛二次電池１０は、いわゆる円筒型電池であって、外装缶１２、封口体１４、巻回体１６（電極群）、電解液（不図示）、上部絶縁部材１８及び下部絶縁部材２０を有する。

　外装缶１２は、巻回体１６を収納する容器であり、本実施の形態では、上端が開口した有底円筒形状をなす容器である。外装缶１２は、導電性を有し、その底壁１２Ａは負極端子として機能する。外装缶１２の材料は、導電性を有し、電解液や電池内部の電気化学反応に対して耐食性を有するものであればよく、通常、鉄、鋼等の金属材料である。

　封口体１４は、外装缶１２の開口に絶縁パッキン２２を介して固定されており、外装缶１２を封口するとともに正極端子を構成する。封口体１４は、蓋板２４、弁体２６及び正極端子２８を含む。

　蓋板２４は、導電性を有する円板形状の部材であり、中央に貫通孔２４Ａを有する。絶縁パッキン２２は、蓋板２４を囲むリング形状を有しており、外装缶１２と封口体１４との間に介装されている。絶縁パッキン２２は、外装缶１２の開口縁１２Ｃをかしめ加工することにより外装缶１２の開口縁１２Ｃに固定されている。それにより、外装缶１２の開口部は、蓋板２４と絶縁パッキン２２により気密に封止されている。

　弁体２６は、ゴム製の部材であり、蓋板２４の外面上に貫通孔２４Ａを塞ぐように配置されている。

　正極端子２８は、金属製のフランジ付き円筒形状をなす部材であり、蓋板２４の外面上に、弁体２６を覆うようにして電気的に接続されている。正極端子２８は、弁体２６を蓋板２４に向けて押圧している。正極端子２８は、ガス抜き孔（不図示）を有する。

　そして、通常作動時には、貫通孔２４Ａは弁体２６によって気密に閉じられている。一方、外装缶１２内にガスが発生して内圧が高まった時は、弁体２６は内圧によって圧縮され、貫通孔２４Ａを開く。それにより、外装缶１２内から貫通孔２４Ａ及び正極端子２８のガス抜き孔（図示せず）を介して外部にガスが放出される。つまり、貫通孔２４Ａ、弁体２６及び正極端子２８は、電池のための安全弁を形成している。

　巻回体１６は、帯状の正極３０と帯状の負極３２とを、帯状のセパレータ（本実施の形態では、第１のセパレータ３４Ａ又は第２のセパレータ３４Ｂ）を介して積層した状態で巻回したものである（図３参照）。

　巻回体１６の最外周面には、負極３２が配置されており、当該負極３２は、外装缶１２の内壁面と接触している。即ち、負極３２と、負極端子である外装缶１２とは、互いに電気的に接続されている（図２及び図３参照）。

　一方、巻回体１６の正極３０には正極リード３８が接続されている（図２参照）。正極リード３８の一端は正極３０に接続され、他端は蓋板２４に接続されている。それにより、正極３０と正極端子２８とは、正極リード３８及び蓋板２４を介して互いに電気的に接続されている。

　上部絶縁部材１８は、巻回体１６と蓋板２４との間に配置され、巻回体１６の負極３２が、封口体１４と接しないようになっている。また、上部絶縁部材１８は、正極リード３６を通すためのスリット１８Ａを有する。

　下部絶縁部材２０は、巻回体１６と外装缶１２の底部との間に配置されている。それにより、巻回体１６の正極３０が、外装缶１２の内壁面と接しないようになっている。

　電解液（不図示）は、アルカリ電解液であり、外装缶１２内に封入されている。アルカリ電解液は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ及びＬｉＯＨのうちの少なくとも一種を溶質として含む水溶液であることが好ましい。アルカリ電解液の濃度（溶質濃度）は、特に限定されないが、例えば５．０Ｎ以上８．０Ｎ以下（２５質量％以上４５質量％以下）としうる。また、本実施の形態では、アルカリ電解液は、酸化亜鉛を飽和濃度まで溶解させたものであることが好ましい。負極から電解液への亜鉛イオンの溶出をできるだけ抑制するためである。

　次に、巻回体１６の構成について説明する。

　（巻回体１６の構成）
　上記の通り、巻回体１６は、第１のセパレータ３４Ａ、負極３２、第２のセパレータ３４Ｂ、正極３０を積層した状態で巻回したものである（図３参照）。なお、本実施の形態では、２枚のセパレータ（第１のセパレータ３４Ａ及び第２のセパレータ３４Ｂ）を使用しているが、これに限らず、１枚のセパレータを折り曲げて使用してもよい。

　第１のセパレータ３４Ａは、不織布３５Ａ（第１の不織布）と、微多孔フィルム３６Ａ（第１の微多孔フィルム）とを含む（図４参照）。第２のセパレータ３４Ｂは、不織布３５Ｂ（第２の不織布）と、微多孔フィルム３６Ｂ（第２の微多孔フィルム）とを含む。そして、図１Ｂで示される巻回体とは異なり、本実施の形態に係る巻回体１６では、第１のセパレータ３４Ａの微多孔フィルム３６Ａと第２のセパレータ３４Ｂの微多孔フィルム３６Ｂは、いずれも巻回体１６の中心空間１６Ｓに面していない（図４参照）。

　巻回体１６の中心空間１６Ｓは、巻回体１６を作製する際に巻き芯が存在していた部分である（図４参照）。本実施の形態では、中心空間１６Ｓは、径方向最内側において、対向する不織布３５Ａと不織布３５Ｂとで囲まれた空間であり、第１のセパレータ３４Ａ、負極３２、第２のセパレータ３４Ｂ及び正極３０を巻き芯に巻き付けた後、巻き芯を引き抜いて形成される空間である。

　例えば、微多孔フィルム３４Ａが中心空間１６Ｓに面していないとは、微多孔フィルム３６Ａの表面３６ｃが、中心空間１６Ｓに露出していないことを意味する（図４、後述の図５Ｃ参照）。本実施の形態では、微多孔フィルム３６Ａは、不織布３５Ａの中心空間１６Ｓに面した位置（図４では、不織布３５Ａの中心空間１６Ｓ側の端部３５ａ）から離れた位置に配置されている。それにより、微多孔フィルム３６Ａが中心空間１６Ｓに面していない。

　そのような巻回体１６は、後述するように、巻回体１６を作製する際に、巻き芯４４と微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂとが接しないように、巻き芯４４を第１のセパレータ３４Ａ及び第２のセパレータ３４Ｂ上に配置する工程を行うことによって得ることができる（後述の図６参照）。

　以下、巻回体１６に含まれる各部材について説明する。

　（１）正極３０
　正極３０は、正極集電体と、正極合剤とを含む。

　正極集電体は、例えば金属箔や、網状、スポンジ状、繊維状若しくはフェルト状の金属多孔体、パンチングメタル若しくはエキスパンドメタル等でありうる。正極集電体の材料は、正極の反応電位でも安定な金属材料であればよく、例えばニッケル、ステンレス鋼であり、好ましくはニッケルである。即ち、正極集電体は、例えば発泡ニッケルでありうる。

　正極合剤は、正極集電体に保持されており、正極活物質を含む。正極活物質としては、水酸化ニッケルが挙げられる。水酸化ニッケルには、コバルト（Ｃｏ）、亜鉛（Ｚｎ）及びカドミウム（Ｃｄ）のうち少なくとも一種が固溶していてもよい。

　正極合剤は、正極添加剤や結着剤をさらに含んでもよい。

　正極添加剤としては、酸化イットリウム；酸化コバルト、金属コバルト、水酸化コバルト等のコバルト化合物；金属亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛等の亜鉛化合物；酸化エルビウム等の希土類化合物；酸化ニオブ等が挙げられる。

　結着剤としては、正極の反応電位でも安定な結着剤であればよい。そのような結着剤としては、例えばヒドロキシプロピルセルロースやカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリアクリル酸ナトリウム、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等）が挙げられる。

　（２）負極３２
　負極３２は、負極集電体と、負極合剤とを含む。

　負極集電体は、金属箔等の無孔の集電体であってもよいし、網状、スポンジ状、繊維状若しくはフェルト状の金属多孔体、パンチングメタル若しくはエキスパンドメタル等の有孔の集電体であってもよい。負極集電体の材料は、負極の反応電位でも安定な金属材料であればよく、銅及び銅合金（例えば真鍮等）、鉄が含まれ、好ましくは銅である。即ち、負極集電体は、銅箔であることが好ましい。

　負極合剤は、負極集電体に保持されており、負極活物質を含む。負極活物質としては、亜鉛、亜鉛合金及び亜鉛含有化合物のうちの少なくとも１種を含む。亜鉛合金を構成する金属としては、亜鉛の他にビスマス、アルミニウム、インジウム等が挙げられる。亜鉛含有化合物としては、例えば酸化亜鉛（１種／２種／３種）、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、テトラヒドロキシ亜鉛イオン塩、亜鉛ハロゲン化物、酢酸亜鉛や酒石酸亜鉛、シュウ酸亜鉛をはじめとする亜鉛カルボキシラート化合物、亜鉛酸マグネシウム、亜鉛酸カルシウム、亜鉛酸バリウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、アルミン酸亜鉛、フッ化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸水素亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛等が挙げられる。中でも、負極活物質は、酸化亜鉛を主成分として含むことが好ましい。主成分として含むとは、負極活物質の全質量に対して、例えば５０質量％以上の量でありうる。また、負極活物質は、亜鉛（金属亜鉛）をさらに含むことが好ましい。亜鉛は、放電リザーブと導電材とを兼ねることができる。

　負極合剤は、負極添加剤や結着剤をさらに含んでもよい。

　負極添加剤は、負極活物質の電解液への溶出を低減するものでありうる。そのような負極添加剤の例には、酸化ビスマス、水酸化ビスマス、酸化インジウム、水酸化インジウム、シュウ酸カリウム及びそれらの水和物等が含まれる。例えば、シュウ酸カリウム及びそれらの水和物は、電解液中に溶出すると、シュウ酸イオンに解離する。それにより、電解液中に溶出した亜鉛イオンが、シュウ酸イオンと難溶性の塩を形成し、負極活物質の表面を覆うため、負極活物質の金属亜鉛と電解液との接触を低減できる。それにより、自己放電を生じにくくしうる。

　結着剤としては、負極の反応電位でも安定な結着剤であればよい。そのような結着剤としては、例えばヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、スチレンブタジエンゴム、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。中でも、結着効果が高く、耐アルカリ性を有する等の観点から、スチレンブタジエンゴムが好ましい。

　（３）第１のセパレータ３４Ａ、第２のセパレータ３４Ｂ
　図５Ａは、第１のセパレータ３４Ａの展開状態の模式的な平面図であり、図５Ｂは、模式的な底面図であり、図５Ｃは、図５Ａにおける５Ｃ－５Ｃ線の模式的な断面図である。

　（３．１）第１のセパレータ３４Ａ
　第１のセパレータ３４Ａは、上記の通り、不織布３５Ａと、微多孔フィルム３６Ａとを含む。第１のセパレータ３４Ａは、２つの他の不織布３７Ａをさらに含んでもよい（図５Ａ及び５Ｃ参照）。

　（３．１．１）不織布３５Ａ
　不織布３５Ａの材料は、特に制限されず、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、及びポリフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂でありうる。中でも、強度やシャットダウン特性の観点から、ポリオレフィンが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。

　不織布３５Ａは、親水化処理されていてもよい。親水化処理の種類は、特に限定されず、例えば硫酸又は発煙硫酸によるスルフォン化処理であってよい。スルフォン化処理は、不織布を一定時間、濃硫酸に浸漬して、不織布の表面をスルフォン化する（スルホン酸基を付与する）ことにより、濡れやすくする処理である。

　不織布３５Ａの目付量は、特に限定されないが、例えば２０ｇ／ｍ^２以上７０ｇ／ｍ^２以下とすることができる。目付量が７０ｇ／ｍ^２以下であると、イオン伝導率をより高めやすく、内部抵抗をより増大させにくくすることができる。目付量が２０ｇ／ｍ^２以上であると、デンドライトによる短絡をより抑制できる。目付量は、単位面積当たりの重量を求めることによって算出することができる。

　不織布３５Ａの厚みは、特に制限されないが、例えば５０μｍ以上１６０μｍ以下であることが好ましい。

　（３．１．２）微多孔フィルム３６Ａ
　微多孔フィルム３６Ａは、不織布３５Ａの一方の面（本実施の形態では、負極３２が配置される側の面）に配置されている（図５Ｃ参照）。即ち、微多孔フィルム３６Ａは、不織布３５Ａと負極３２との間に配置される。

　本実施の形態では、微多孔フィルム３６Ａは、不織布３５の長手方向の一方の端部３５ａ（図４では中心空間１６Ｓ側の端部３５ａ）から離れた位置に配置されている（図５Ｂ参照）。具体的には、微多孔フィルム３６Ａは、不織布３５Ａの端部３５ａからＬだけ離れた位置に配置されている（図５Ｂ参照）。Ｌは、巻き芯の外周長さ以上であることが好ましい。それにより、後述の巻き芯を配置する工程において、巻き芯と微多孔フィルム３６Ａとが接しないように、巻き芯を第１のセパレータ３４上に配置することができる。例えば、巻き芯の断面形状が真円である場合、巻き芯の外周長さρは、下記式より算出することができる。
　ρ＝πＲ（Ｒ：巻き芯直径、π：円周率）

　微多孔フィルム３６Ａは、不織布３５Ａに固定されていてもよいし、固定されていなくてもよい。巻回時の巻きズレをより生じにくくする観点では、微多孔フィルム３６Ａは、不織布３５Ａに固定されていることが好ましい（図５Ｂ参照）。微多孔フィルム３６Ａは、任意の位置で固定されてよいが、イオン透過性をより損なわれにくくする観点では、微多孔フィルム３６Ａの長手方向の２つの端部３６ａと３６ｂでそれぞれ固定されていることが好ましい（図５Ａ及び図５Ｂの固定部Ｈ参照）。微多孔フィルム３６Ａの固定方法は特に限定されないが、例えば熱溶着でありうる。

　微多孔フィルム３６Ａの材料は、特に限定されず、不織布３５Ａの材料と同様のものを使用できる。中でも、ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン樹脂が好ましい。微多孔フィルム３６Ａは、上記と同様に、親水化処理されていてもよい。

　微多孔フィルム３６Ａの厚みは、特に限定されないが、通常、不織布３５Ａよりも薄くてよく、例えば５μｍ以上８０μｍ以下とすることができる。

　（３．１．３）他の不織布３７Ａ
　２つの他の不織布３７Ａは、不織布３５Ａの他方の面（本実施の形態では、正極３０が配置される側の面）において、正極３０の長手方向の２つの端部３０ａ及び３０ｂにそれぞれ対応する位置に配置されている（図５Ｃ参照）。即ち、他の不織布３７Ａは、不織布３５Ａと正極３０との間に配置される。それにより、正極３０の２つの端部３０ａ、３０ｂのバリによって不織布３５Ａが損傷するのをより抑制することができる。なお、他の不織布３７Ａは、目的に応じて使用されればよく、他の不織布３７Ａを使用しなくてもよいし、使用する場合でもその数や配置は上記に限定されない。

　他の不織布３７Ａは、不織布３５Ａに固定されていてもよいし、固定されていなくてもよい。正極３０に対する第１のセパレータ３４Ａの位置ズレをより生じにくくする観点では、他の不織布３７Ａは、不織布３５Ａに固定されていることが好ましい（図５Ａ及び図５Ｃの固定部Ｈ参照）。他の不織布３７Ａの固定方法も、上記と同様に、熱溶着であってよい。

　他の不織布３７Ａの材料や物性は、上記した不織布３５Ａの材料や物性と同一又は同様のものを使用できるため、詳細な説明は省略する。なお、他の不織布３７Ａの材料や物性は、不織布３５Ａの材料や物性と同じであってもよいし、異なってもよい。例えば、他の不織布３７Ａの厚みは、不織布３５Ａの厚みより薄くてもよい。また、他の不織布３７Ａの目付は、不織布３５Ａの目付よりも小さくてもよい。

　（３．２）第２のセパレータ３４Ｂ
　第２のセパレータ３４Ｂは、不織布３５Ｂ（第２の不織布）と、微多孔フィルム３６Ｂ（第２の微多孔フィルム）とを含み、２つの他の不織布３７Ｂをさらに含むことが好ましい。

　不織布３５Ｂ、微多孔フィルム３６Ｂ及び他の不織布３７Ｂは、上記した第１のセパレータ３４Ａの不織布３５Ａ、微多孔フィルム３６Ａ及び他の不織布３７Ａとそれぞれ同一又は同様のものを使用できるため、詳細な説明は省略する。

　（ニッケル亜鉛二次電池１０の製造方法）
　以下、ニッケル亜鉛二次電池１０の製造方法について、図面を参照しながら説明する。図６は、本実施の形態における巻回体１６の製造方法を示す模式的な断面図である。

　上記したニッケル亜鉛二次電池は、例えば、１）巻き芯４４が微多孔フィルム（微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂ）と接しないように、巻き芯４４をセパレータ（第１のセパレータ３４Ａ、第２のセパレータ３４Ｂ）上に配置する工程と、２）正極３０と負極３２とを、上記セパレータを介して積層した状態で巻き芯４４に巻き付けて、巻回体を得る工程と、３）巻回体から巻き芯４４を引き抜く工程と、を経て製造することができる。

　１）巻き芯を配置する工程
　本実施の形態では、まず、第１のセパレータ３４Ａの微多孔フィルム３６Ａ上に、負極３２を配置する（図６参照）。それにより、不織布３５Ａと、当該不織布３５Ａ上に配置された微多孔フィルム３６Ａと、当該微多孔フィルム３６Ａ上に配置された負極３２とを含む負極積層体４０を得る。

　同様に、第２のセパレータ３４Ｂの不織布３５Ｂ上に、正極３０を配置する（図６参照）。それにより、微多孔フィルム３６Ｂと、当該微多孔フィルム３６Ｂ上に配置された不織布３５Ｂと、当該不織布３５Ｂ上に配置された正極３０とを含む正極積層体４２を得る。

　次いで、負極積層体４０の第１のセパレータ３４Ａと、正極積層体４２の第２のセパレータ３４Ｂとの間に巻き芯４４を配置する（図６参照）。なお、巻き芯４４は、適度に滑りを防止する観点等から、表面に溝（又は凹凸）が形成されていてもよい。例えば、巻き芯４４の軸方向に直交する断面形状は、円形や楕円形に限らず、多角形（例えば芒星形）であってもよい。

　具体的には、負極積層体４０と、反転させた正極積層体４２とを、互い違いに配置する（図６参照）。即ち、平面視したときに、第１のセパレータ３４Ａと第２のセパレータ３４Ｂの巻き始め側の端部付近同士がオーバーラップするように配置する。

　ここで、負極積層体４０の第１のセパレータ３４Ａのうち、微多孔フィルム３６Ａは、巻き芯４４側に配置されているものの、不織布３５Ａの端部３５ａよりも巻き芯４４の外周長さ以上離れた位置に配置されている（図６参照）。そのため、巻き芯４４を第１のセパレータ３４Ａ上に配置しても、巻き芯４４は微多孔フィルム３６Ａとは接しない。

　一方、正極積層体４２の第２のセパレータ３４Ｂのうち、微多孔フィルム３６Ｂは、巻き芯４４側には配置されていない。そのため、巻き芯４４を第２のセパレータ３４Ｂ上に配置しても、巻き芯４８は微多孔フィルム３６Ｂとも接しない。

　それにより、巻き芯４４が微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂのいずれとも接しないように、巻き芯４４を第１のセパレータ３４Ａと第２のセパレータ３４Ｂとの間に配置することができる（図６参照）。

　２）巻回体を得る工程
　次いで、負極積層体４０と、正極積層体４２とを積層しながら巻き芯４４に巻き付ける（図６参照）。

　具体的には、巻き芯４４の回転に伴い、巻き芯４４に対して一方の側（図６では右側）から第１のセパレータ３４Ａと負極３２を含む負極積層体４０が、巻き芯４４の外周面に巻き付けられる。
　一方、巻き芯４４に対して他方の側（図６では左側）から、第２のセパレータ３４Ｂと正極３０とを含む正極積層体４２が、巻き芯４４の外周面に巻き付けられる。
　それにより、第１のセパレータ３４Ａ、負極３２、第２のセパレータ３４Ｂ及び正極３０がこの順に積層された状態で巻き芯４４に巻き付けられ、巻回体が得られる。

　３）巻き芯を引き抜く工程
　そして、得られた巻回体から巻き芯４４を引き抜くことにより、巻回体１６を得ることができる。

　（作用）
　本実施の形態では、上記１）の工程において、第１のセパレータ３４Ａの微多孔フィルム３６Ａが、不織布３５Ａの端部３５ａから離れた位置に配置されていることにより、巻き芯４４が、微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂのいずれとも接しない（図６参照）。
　そのため、２）の工程において巻回する際や、３）の工程において巻回体から巻き芯４４を引き抜く際に、巻き芯４４が微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂを傷付けるのを抑制することができる。従って、巻き取り不良を抑制することができ、それによる短絡を抑制することができる。

　なお、図６では、微多孔フィルム３６Ａの端部３６ａは、負極３２の端部３２ａから突出していないが、本発明の効果が損なわれない範囲であれば、負極３２の端部３２ａから若干突出していてもよい。

　［実施の形態２］
　図７は、実施の形態２における巻回体の中心付近の部分拡大横断面図である。図８Ａは、実施の形態２における展開状態のセパレータの模式的な平面図であり、図８Ｂは、模式的な底面図であり、図８Ｃは、図８Ａにおける８Ｃ－８Ｃ線の模式的な断面図である。

　実施の形態２に係る電池１０は、２枚のセパレータ（第１のセパレータ３４Ａ、第２のセパレータ３４Ｂ）に代えて、構成の異なる１枚のセパレータ３４を用いて作製された巻回体１６を有する以外は実施の形態１に係る電池１０と同様に構成される。そこで、実施の形態１に係る電池１０と同じ構成要素については同一の符番を付して、その説明を省略する。

　（巻回体１６の構成）
　本実施の形態では、セパレータ３４は、不織布３５と、２つの微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂ（第１の微多孔フィルム及び第２の微多孔フィルム）と、４つの他の不織布３７とを含む（図７及び図８Ｃ参照）。そして、図７に示すように、巻回体１６の中心空間１６Ｓ付近において、微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂは、いずれも不織布３５の中心空間１６Ｓに面した位置から離れた位置に配置されている。それにより、微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂは、いずれも巻回体１６の中心空間１６Ｓに面していない。

　本実施の形態では、中心空間１６Ｓは、保持部を有する巻き芯を引き抜いて形成される空間である。図７では、最も径方向内側において、折れ曲がり部を挟んで不織布３５で囲まれた空間である。

　２つの微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂは、不織布３５の一方の面（本実施の形態では、負極３２が配置される側の面）において、不織布３５の長手方向に隙間４６を介して配置されている（図８Ａ参照）。隙間４６には、不織布３５が露出している。隙間４６の長手方向の長さは、後述するＬと同じか、それよりも長ければよい。

　隙間４６の長手方向の長さは、巻き芯４４の外周長さ以上であることが好ましい。

　２つの微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂのうち、少なくとも巻き芯４４と接する側にある微多孔フィルム３６Ａは、隙間４６に露出した不織布３５Ａの巻き始め位置ＰからＬだけ離れた位置に配置されている（図８Ａ参照）。Ｌは、（露出した不織布３５が巻き芯４４の保持部４４ａと接する部分の長さ＋巻き芯４４の外周長さの１／２）以上であればよく、巻き芯４４の外周長さ以上であることがより好ましい。

　４つの他の不織布３７は、不織布３５の他方の面（本実施の形態では、正極３０が配置される側の面）の、正極３０の一方の面の２つの端部３０ａ、３０ｂ、他方の面の２つの端部（不図示）に対応する位置にそれぞれ配置されている（図９Ｃ参照）。

　なお、不織布３５、微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂ、他の不織布３７は、実施の形態１における不織布３５Ａ、微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂ、他の不織布３７Ａとそれぞれ同様のものを使用できる。

　（ニッケル亜鉛二次電池の製造方法）
　図９Ａ～図９Ｃは、実施の形態２における巻回体の製造方法を示す模式的な断面図である。本実施の形態では、巻き芯４４として、上記した隙間４６に露出した不織布３５を保持する保持部４４ａを有する巻き芯を使用する。巻き芯４４は、保持部４４ａとして割り溝を有するもの（いわゆる割りピン）であってもよいし、２つの部材で挟むものであってもよい。

　１）の工程（巻き芯を配置する工程）
　まず、巻き芯４４の保持部４４ａで、セパレータ３４の隙間４６に露出した不織布３５を保持する（図９Ａ及び図９Ｂ参照）。

　２）の工程（巻回する工程）
　次いで、微多孔フィルム３６Ａ上に負極３２を配置し、巻き芯４４を回転させて、微多孔フィルム３６Ｂが、負極３２と接するように（２つの微多孔フィルム３６Ａと３６Ｂとで、負極３２を挟みこむように）セパレータ３４を折り曲げる。
　また、折り曲げられた不織布３５の微多孔フィルム３６Ｂが配置された表面の裏面側に正極３０を配置した状態で、巻き芯４４にセパレータ３４を巻き付ける（図９Ｃ参照）。

　３）の工程（巻き芯を引き抜く工程）
　そして、得られた巻回体から巻き芯４４を引き抜いて、巻回体１６を得る。

　（作用）
　本実施の形態では、上記１）の工程において、巻き芯４４でセパレータ３４を保持した際に、巻き芯４４が、微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂのいずれとも接しない。そのため、上記実施の形態１と同様に、３）の工程において、巻回体から巻き芯４４を引き抜く際に、巻き芯４４が微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂを傷付けるのを抑制することができる。従って、巻き取り不良を抑制することができ、それによる短絡を抑制することができる。

　［変形例］
　なお、本発明に係る電池の構成やその製造方法は、上記実施の形態で示したものに限定されない。

　図１０は、変形例に係る巻回体の製造方法を示す模式的な部分拡大断面図である。
　例えば、図１０に示すように、第２のセパレータ３４Ｂの微多孔フィルム３６Ｂは、巻き芯４４と接する側には配置されない。そのため、微多孔フィルム３６Ｂは、不織布３５Ｂの端部３５ａから離れた位置に配置されなくてもよく、不織布３５Ｂの端部３５ａと微多孔フィルム３６Ｂの端部３６ａが重なるように配置されてもよい（図１０参照）。
　同様に、実施の形態２においても、図９Ｂの微多孔フィルム３６Ｂは、巻き芯４４と接する側には配置されないため、微多孔フィルム３６Ｂは巻き芯４４に近い側に配置されてもよい（図９Ｂ）。

　また、上記実施の形態１及び２では、巻き芯４４と接する部分に微多孔フィルム３６Ａ及び３６Ｂが配置されない例を示したが、これに限らない。

　図１１は、変形例に係る巻回体１６の中心空間１６Ｓ付近の部分拡大横断面図である。図１２は、図１１の巻回体１６の製造方法を示す模式的な断面図である。
　図１１に示すように、微多孔フィルム３６Ａの径方向内側の端部３６ａが、負極３２の径方向内側の端部３２ａよりも突出していてもよい。その場合、突出した部分の微多孔フィルム３６Ａ（以下、「突出部３６ｄ」ともいう）の表面は、折り返された不織布３５Ａ（保護部材）で覆われていてもよい。

　そのような巻回体を製造するには、巻き芯４４を配置する工程において、図１２に示すように、不織布３５Ａの端部３５ａを、微多孔フィルム３６Ａの表面を覆うように折り返し、その折り返された不織布３５Ａ上に、巻き芯４４を配置すればよい。それにより、巻き芯４４をセパレータ３４上に配置する際に、巻き芯４４が、微多孔フィルム３６Ａの突出部３６ｄと接しないようにすることができる。

　なお、図１１及び図１２では、保護部材として不織布３５Ａを用いているが、これに限定されない。保護部材は、巻き芯４４の表面との摩擦が小さいもの、好ましくは不織布であればよい。保護部材としての不織布は、不織布３５Ａと同様のものを使用できる。例えば、保護部材として、不織布３５Ａとは別の不織布を使用してもよい。
　同様に、実施の形態２においても、隙間４６を設ける代わりに、保護部材を配置してもよい。

　また、上記実施の形態では、セパレータが、不織布と微多孔フィルムとを１枚ずつ有する例を示したが、これに限らない。不織布と微多孔フィルムは、それぞれ２枚以上あってもよい。

　また、上記実施の形態では、円筒形のニッケル亜鉛二次電池の例を示したが、これに限らず、角型のニッケル亜鉛二次電池であってもよい。

　また、上記実施の形態では、ニッケル亜鉛二次電池の例を示したが、電解液としてアルカリ水溶液を用いる二次電池であれば限定されず、ニッケル水素二次電池やニッケルカドミウム二次電池等であってもよい。

　１．セパレータの作製
　１－１．セパレータの構成部材
　（不織布Ｘ）
　ポリプロピレンの不織布（厚み１４０μｍ、目付６２ｇ／ｍ^２）

　（微多孔フィルム）
　ポリプロピレンの微多孔フィルム（厚み２５μｍ、透気度６２０秒／１００ｃｃ）を用いた。なお、微多孔フィルムの透気度は、ＪＩＳ　Ｌ１０９６（ＩＳＯ　５６３６－５）に準拠してガーレー値として測定される値である。

　（補助用の不織布Ｙ）
　ポリプロピレンの不織布（厚み１１０μｍ、目付４５ｇ／ｍ^２）を用いた。

　１－２．セパレータの作製
　（セパレータ１の作製）
　不織布Ｘの一方の面に、微多孔フィルムを、不織布Ｘの長手方向の一方の端部（巻き始め位置）からの巻き芯外径ρ分だけ離れた位置に配置した。巻き芯外径ρは、下記式より算出した。Ｒは、ノギスを用いて測定した。
　ρ＝πＲ（Ｒ：巻き芯直径、π：円周率）
　そして、当該微多孔フィルムの長手方向の２つの端部で不織布Ｘに熱溶着した（図５Ｂ参照）。

　不織布Ｘの他方の面に、２つの補助用の不織布Ｙを、正極の長手方向の２つの端部に対応する位置を含む全面にそれぞれ配置し、熱溶着した（図５Ａ参照）。

　（セパレータ２の作製）
　不織布Ｘの一方の面に、微多孔フィルムを、不織布Ｘの長手方向の一方の端部（巻き始め位置）に配置した以外はセパレータ１と同様にしてセパレータ２を作製した。

　（セパレータ３の作製）
　微多孔フィルムを用いなかった以外はセパレータ１と同様にして、セパレータ３を作製した。

　２．電池の作製
　［実施例１］
　（正極の作製）
　正極活物質として準備された水酸化ニッケルの粉末１００重量部に、水酸化コバルトの粉末２５重量部、酸化イットリウムの粉末０．５重量部、酸化亜鉛の粉末０．５重量部、酸化ニオブの粉末０．３重量部、及び増粘剤としてのヒドロキシプロピルセルロースの粉末を０．２重量％含む水５０．０重量部を添加して混練し、正極合剤のスラリーを調製した。
　この正極活物質スラリーを発泡ニッケルに充填し、乾燥させた後、圧延ロールで圧延した。これを、所定のサイズで裁断し、一枚当たりの容量が２０００ｍＡｈの正極を作製した。

　（負極の作製）
　酸化亜鉛の粉末１００重量部、亜鉛の粉末２５重量部、酸化ビスマスの粉末３重量部、シュウ酸カリウム一水和物２重量部、結着剤としてのスチレンブタジエンゴムの粉末４重量部、増粘剤としてのヒドロキシプロピルセルロースの粉末１重量部、及び水１００重量部を準備した。そして、これら、酸化亜鉛の粉末、亜鉛の粉末、酸化ビスマスの粉末、シュウ酸カリウム一水和物、スチレンブタジエンゴムの粉末、ヒドロキシプロピルセルロースの粉末、及び水を２５℃の環境下において混合し、負極活物質スラリーを調製した。
　この負極活物質スラリーを、錫メッキを施した銅無孔箔の全面に塗工し、乾燥させた後、圧延ロールで圧延した。これを、所定のサイズに裁断し、一枚当たりの容量が４５００ｍＡｈとなる負極を作製した。

　（電解液の作製）
　水酸化カリウムを３０質量％含む水溶液に、酸化亜鉛を飽和させて、電解液を作製した。

　（電池の作製）
　図６に示すように、上記作製した正極、負極及び２枚のセパレータ１を用いて、巻回体を作製した。
　まず、上記作製したセパレータ１を２枚準備した。
　そのうち、１枚目のセパレータ１の一方の面（微多孔フィルムが積層された面）上に負極を配置し、負極積層体とした。
　また、２枚目のセパレータ１の他方の面（補助用の不織布Ｙが積層された面）上に正極を配置し、正極積層体とした。
　次いで、負極積層体のセパレータと正極積層体のセパレータとの間に図６のように巻き芯を配置した。巻き芯には、表面に溝が設けられたものを使用した。この巻き始めの位置においては、巻き芯は、負極積層体の不織布Ｘと、正極積層体の不織布Ｘとにそれぞれ接しており、いずれも微多孔フィルムとは接していなかった。
　そして、巻き芯を回転させて、負極積層体と正極積層体とを積層しながら巻回した後、巻き芯を抜き取って巻回体を得た。

　得られた巻回体を、外装缶に挿入した後、電解液を所定量注液して、公称容量２０００ｍＡｈの円筒形ニッケル亜鉛電池を作製した。その後、公称容量の１００％まで充電した後、１．３Ｖまで放電するサイクルを１回行い、活性化を行った。

　［比較例１］
　上記セパレータ１をセパレータ２に変更した以外は実施例１と同様にして電池を作製した。
　まず、上記セパレータ２を２枚準備した。
　そのうち、１枚目のセパレータ２の一方の面（微多孔フィルムが積層された面）上に負極を配置し、負極積層体とした。
　また、２枚目のセパレータ２の他方の面（補助用の不織布Ｙが積層された面）上に正極を配置し、正極積層体とした。
　次いで、負極積層体のセパレータと正極積層体のセパレータとの間に巻き芯を配置した。この巻き始めの位置においては、巻き芯は、負極積層体の微多孔フィルムと、正極積層体の不織布Ｘとにそれぞれ接していた。
　そして、巻き芯を回転させて、負極積層体と正極積層体とを積層しながら巻回した後、巻き芯を抜き取って巻回体を得た。

　［比較例２］
　上記セパレータ１をセパレータ３に変更した以外は実施例１と同様にして電池を作製した。
　まず、上記セパレータ３を２枚準備した。
　そのうち、１枚目のセパレータ３の一方の面（補助用の不織布Ｙが積層されていない面）上に負極を配置し、負極積層体とした。
　また、２枚目のセパレータ３の他方の面（補助用の不織布Ｙが積層された面）上に正極を配置し、正極積層体とした。
　次いで、負極積層体のセパレータと正極積層体のセパレータとの間に巻き芯を配置した。
　そして、巻き芯を回転させて、負極積層体と正極積層体とを積層しながら巻回した後、巻き芯を抜き取って巻回体を得た。

　［評価］
　（巻き取り不良）
　実施例及び各比較例について、５０セルずつ巻き取りを実施し、巻回体を作製した。
　そして、作製した５０セルのうち、巻き取り不良を生じたセルの数をカウントし、巻き取り不良の発生率を算出した。
　巻き取り不良の発生率（％）＝（不良を発生したセルの数／５０セル）×１００
　なお、巻き取り不良とは、巻回体から巻き芯を引く抜く際に、巻郡が螺旋状になり、電池の作製ができなかったものが発生したり、螺旋状にならないまでも、巻き芯を引き抜くよりも先にセパレータが破れてしまう現象（微多孔フィルムの破断）が発生したりするかどうかを、目視により判断した。

　（サイクル試験）
　螺旋状にはならず、且つ巻き芯を引き抜いて巻回体を作製することができたものについて、電池を作製した（ｎ＝３）。
　３５℃の環境下で、電流値３．６Ａで電圧が１．９０Ｖに到達するまで定電流充電した後、電圧を１．９Ｖに維持する定電圧充電を、充電容量が９６０ｍＡｈになるまで行った後、１５分間休止した。
　その後、電流値３．６Ａで電池電圧が１．３Ｖに到達するまで定電流放電を行い、１５分間休止させた。
　これらの工程を１サイクルとした。
　そして、このサイクルを、電池寿命に到達するまで繰り返した。
　そして、１サイクル目の放電容量に対する、各サイクル数後の放電容量の比を、放電容量初期比とした。そして、放電容量初期比が９０％に到達する時のサイクル数を、サイクル寿命とした。

　実施例１、比較例１及び２の評価結果を表１に示す。

　（考察）
　表１に示すように、巻き取り不良については、比較例１では、巻き取り時に巻き芯に微多孔フィルムが噛みこみ、微多孔フィルムの破断等の巻き取り不良が発生した。これに対し、実施例１及び比較例２では、微多孔フィルムの噛みこみは起こらず、微多孔フィルムの破断等の巻き取り不良は起こらなかった。

　また、サイクル寿命については、比較例１は２００サイクルであり、サイクル寿命は短かった。これは、巻き芯に微多孔フィルムが噛みこみ、巻き芯を引く抜く際に、微多孔フィルムに亀裂が入ったことにより、デンドライトによる短絡（つまり、巻き取り不良に起因する短絡）が早期に発生したためと推測される。
　一方、微多孔フィルムを用いなかった比較例２でも２００サイクルであり、サイクル寿命は短かった。これは、巻き取り不良による短絡ではなく、微多孔フィルムが配置されてないことによりデンドライトによる短絡が早期に発生したためと推測される。
　これに対し、実施例１では、５００サイクルであり、サイクル寿命が長かった。これは、巻き芯と接する部分に微多孔フィルムが配置されていないことにより、巻き取り不良による短絡が抑制されたためと推測される。

　本出願は、２０２４年４月３日出願の特願２０２４－０６０３５７号に基づく優先権を主張する。当該出願明細書及び図面に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。

　本発明によれば、巻き取り不良に起因するサイクル寿命の低下が抑制されたアルカリ二次電池及びその製造方法を提供することができる。

　１０　ニッケル亜鉛二次電池
　１２　外装缶
　１２Ａ　底壁
　１２Ｃ　開口縁
　１４　封口体
　１６　巻回体
　１６Ｓ　中心空間
　１８　上部絶縁部材
　２０　下部絶縁部材
　２２　絶縁パッキン
　２４　蓋板
　２６　弁体
　２８　正極端子
　３０　正極
　３２　負極
　３４　セパレータ
　３４Ａ　第１のセパレータ
　３４Ｂ　第２のセパレータ
　３５、３５Ａ、３５Ｂ　不織布
　３６Ａ、３６Ｂ　微多孔フィルム
　３７　他の不織布
　３８　正極リード
　４０　負極積層体
　４２　正極積層体
　４４　巻き芯　

Claims (12)

1. 　正極と負極とが、セパレータを介して積層された状態で巻回された巻回体を有するアルカリ二次電池であって、
   　前記セパレータは、不織布と、前記不織布上に配置された微多孔フィルムとを含み、
   　前記巻回体の中心空間に、前記微多孔フィルムが面していない、
   　アルカリ二次電池。
2. 　前記微多孔フィルムは、前記不織布の前記中心空間に面した位置から離れた位置に配置されている、
   　請求項１に記載のアルカリ二次電池。
3. 　前記微多孔フィルムの径方向内側の端部は、前記負極の径方向内側の端部から突出しており、
   　前記セパレータは、前記突出した前記微多孔フィルムの表面を覆う保護部材をさらに含む、
   　請求項１に記載のアルカリ二次電池。
4. 　前記微多孔フィルムの径方向内側の端部と径方向外側の端部が、前記不織布にそれぞれ固定されている、
   　請求項１に記載のアルカリ二次電池。
5. 　前記微多孔フィルムは、前記不織布と前記負極との間に配置されている、
   　請求項１に記載のアルカリ二次電池。
6. 　前記セパレータは、前記不織布と前記正極との間に配置される２つの他の不織布をさらに含み、
   　前記２つの他の不織布は、前記正極の径方向内側の端部と径方向外側の端部に対応する位置にそれぞれ配置されている、
   　請求項１に記載のアルカリ二次電池。
7. 　前記アルカリ二次電池は、ニッケル亜鉛二次電池である、
   　請求項１～６のいずれか一項に記載のアルカリ二次電池。
8. 　不織布と、前記不織布上に配置された微多孔フィルムとを含むセパレータ上に、巻き芯を、前記微多孔フィルムと接しないように配置する工程と、
   　正極と負極とを前記セパレータを介して積層した積層体を前記巻き芯に巻き付けて、巻回体を得る工程と、
   　前記巻回体から前記巻き芯を引き抜く工程と、を含む、
   　アルカリ二次電池の製造方法。
9. 　前記セパレータは、前記負極が配置される第１のセパレータと、前記正極が配置される第２のセパレータとを含み、
   　前記第１のセパレータは、第１の不織布と、前記第１の不織布上に配置される第１の微多孔フィルムとを含み、
   　前記第２のセパレータは、第２の不織布と、前記第２の不織布上に配置される第２の微多孔フィルムとを含み、
   　前記巻き芯を配置する工程では、
   　前記第１のセパレータの前記第１の微多孔フィルム上に前記負極を配置した負極積層体と、前記第２のセパレータの前記第２の不織布上に前記正極を配置した正極積層体とを準備し、前記巻き芯と前記第１の微多孔フィルムとが接しないように、前記巻き芯を前記第１のセパレータと前記第２のセパレータの間に配置し、
   　前記巻回体を得る工程では、
   　前記負極積層体と前記正極積層体とを積層しながら前記巻き芯に巻き付ける、
   　請求項８に記載のアルカリ二次電池の製造方法。
10. 　前記巻き芯を配置する工程では、
    　前記第１の微多孔フィルムは、前記第１の不織布の長手方向の一方の端部から前記巻き芯の外周長さ以上離れた位置に配置される、
    　請求項９に記載のアルカリ二次電池の製造方法。
11. 　前記巻き芯を配置する工程では、
    　前記第１の微多孔フィルムの長手方向の一方の端部は、前記負極の長手方向の一方の端部よりも突出しており、
    　前記突出した前記第１の微多孔フィルムの表面は、保護部材で覆われている、
    　請求項９又は１０に記載のアルカリ二次電池の製造方法。
12. 　前記セパレータは、前記不織布上に配置された第１の微多孔フィルムと、前記第１の微多孔フィルムと隙間を介して前記不織布上に配置された第２の微多孔フィルムと、を含み、
    　前記巻き芯は、前記隙間に露出する前記不織布を保持する保持部を有し、
    　前記巻き芯を配置する工程では、
    　前記隙間に露出する前記不織布を前記巻き芯で保持し、
    　前記巻回体を得る工程では、
    　前記第１の微多孔フィルムの表面に前記負極を配置し、前記不織布の前記第２の微多孔フィルムが配置された表面の裏面側に前記正極を配置した状態で、前記セパレータを前記巻き芯に巻き付ける、
    　請求項８に記載のアルカリ二次電池の製造方法。