WO2025154654A1

WO2025154654A1 - 表面保護フィルム

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Publication number: WO2025154654A1
Application number: PCT/JP2025/000580
Authority: WO
Inventors: 千尋舟木; 慧渡辺; 浩司設樂
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2024-01-15
Filing date: 2025-01-09
Publication date: 2025-07-24
Anticipated expiration: 2026-07-15
Also published as: TW202542262A; TW202534146A; JP7874807B2; CN122555754A; WO2025154659A1; JPWO2025154654A1; TW202534145A; CN122438923A; TW202534141A; TW202534140A; WO2025154657A1; WO2025154655A1; CN122555755A; JPWO2025154655A1; TW202542263A; WO2025154658A1; JPWO2025154656A1; TW202542261A; JPWO2025154653A1; WO2025154656A1

Abstract

粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、紫外線照射前は被着体に対して十分な強粘着力を発現でき、紫外線照射後は被着体からスムーズに剥離できる優れた軽剥離性を発現でき、さらに、被着体に長期間貼り付けた状態で放置しても該軽剥離性を維持できて重剥離化しない、表面保護フィルムを提供する。また、そのような表面保護フィルムを含む光学デバイスおよび電子デバイスを提供する。　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、該粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマー（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含み、該粘着剤に波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源によって積算光量７００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射した後の、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下における該粘着剤層の表面弾性率が２．００ｋＰａ以上である。

Description

表面保護フィルム

　本発明は、表面保護フィルムに関する。

　光学デバイスや電子デバイスの製造工程においては、加工、組立、検査、輸送などの際に、光学部材や電子部材の表面が傷付くことを防止するために、一般に、該光学部材や該電子部材の露出面に表面保護フィルムが貼り付けられる。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から剥離される（特許文献１）。

　このような光学部材や電子部材の露出面に貼り付けられた表面保護フィルムについては、表面保護の必要がある間は、簡単に剥がれることがないように、十分な強粘着力を発現することが必要とされる。一方で、表面保護の必要がなくなった時点では、表面保護フィルムを光学部材や電子部材から汚染や破損が起こることなくスムーズに剥離するため、優れた軽剥離性が必要とされる。つまり、表面保護の必要がある間の十分な強粘着力と表面保護の必要がなくなった時点での優れた軽剥離性との両立が求められる。

　粘着力を調整する技術として、紫外線を照射することにより粘着力が低下する光学部材用表面保護シートが報告されている（特許文献２）。また、紫外線を照射することにより粘着力を低下させて軽剥離性を発現させた光学部材用表面保護シートが報告されている（特許文献３）。しかし、特許文献２で報告されている粘着剤は、紫外線照射前の粘着力を十分に高くできておらず、紫外線照射後の粘着力を十分に低くできていない。また、特許文献３で報告されている粘着剤は、粘着力を十分に低くできていない。このため、表面保護の必要がある間の十分な強粘着力と表面保護の必要がなくなった時点での優れた軽剥離性との両立が達成できていない。

特許第６６１３５１６号公報特開２０１９－１１６６０９号公報特開２０１９－１１６６１０号公報

　本発明の課題は、光学デバイスや電子デバイスの製造工程において、加工、組立、検査、輸送などの際の光学部材や電子部材の表面の傷付き防止のために露出面に貼着することを主たる用途とする、粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、紫外線照射前は被着体に対して十分な強粘着力を発現でき、紫外線照射後は被着体からスムーズに剥離できる優れた軽剥離性を発現でき、さらに、被着体に長期間貼り付けた状態で放置しても該軽剥離性を維持できて重剥離化しない、表面保護フィルムを提供することにある。また、そのような表面保護フィルムを含む光学デバイスおよび電子デバイスを提供することにある。

　［１］本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、該粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマー（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含み、該粘着剤に波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源によって積算光量７００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射した後の、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下における該粘着剤層の表面弾性率が２．００ｋＰａ以上である。
　［２］上記［１］に記載の表面保護フィルムにおいて、上記ウレタンプレポリマー（Ａ）が重合性不飽和二重結合を有していてもよい。
　［３］上記［２］に記載の表面保護フィルムにおいて、上記ウレタンプレポリマー（Ａ）中の上記重合性不飽和二重結合の含有割合が、０．２５ｍｏｌ／ｋｇ～０．４０ｍｏｌ／ｋｇであってもよい。
　［４］上記［１］から［３］までのいずれか１項に記載の表面保護フィルムにおいて、上記粘着剤組成物がウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）を含んでいてもよい。
　［５］本発明の実施形態による光学デバイスは、上記［１］から［４］までのいずれか１項に記載の表面保護フィルムを含む。
　［６］本発明の実施形態による電子デバイスは、上記［１］から［４］までのいずれか１項に記載の表面保護フィルムを含む。

　本発明によれば、光学デバイスや電子デバイスの製造工程において、加工、組立、検査、輸送などの際の光学部材や電子部材の表面の傷付き防止のために露出面に貼着することを主たる用途とする、粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、紫外線照射前は被着体に対して十分な強粘着力を発現でき、紫外線照射後は被着体からスムーズに剥離できる優れた軽剥離性を発現でき、さらに、被着体に長期間貼り付けた状態で放置しても該軽剥離性を維持できて重剥離化しない、表面保護フィルムを提供できる。また、そのような表面保護フィルムを含む光学デバイスおよび電子デバイスを提供できる。

本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。

　本明細書中で「重量」との表現がある場合は、重さを示すＳＩ系単位として慣用されている「質量」と読み替えてもよい。

　本明細書中で「（メタ）アクリル」との表現がある場合は、「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」との表現がある場合は、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリロイル」との表現がある場合は、「アクリロイルおよび／またはメタクリロイル」を意味し、「（メタ）アリル」との表現がある場合は、「アリルおよび／またはメタリル」を意味し、「（メタ）アクロレイン」との表現がある場合は、「アクロレインおよび／またはメタクロレイン」を意味する。

≪≪Ａ．表面保護フィルム≫≫
　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層を含む。粘着剤層は、１層のみからなる粘着剤層であってもよいし、２層以上からなる粘着剤層であってもよい。

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層を含んでいれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層（部材）を含んでいてもよい。このような他の層は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。このような他の層としては、例えば、基材層、はく離ライナー（はく離シートやセパレーターと称することもある）が挙げられる。代表的には、本発明の表面保護フィルムは、基材層と粘着剤層を含む。

　図１は、本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。図１において、表面保護フィルム１０は、基材層１と粘着剤層２を備える。図１において、基材層１と粘着剤層２とは直接に積層されている。図１において、粘着剤層２の基材層１の反対側の表面には、使用するまでの保護等のために、任意の適切なはく離ライナー（はく離シートやセパレーターと称することもある）が備えられていてもよい（図示せず）。

　上記のように、本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムとしては、基材層と粘着剤層とはく離ライナーがこの順に積層されてなる積層構造を有し、はく離ライナーが最外層である。本発明の別の一つの実施形態による表面保護フィルムとしては、基材層と粘着剤層がこの順に積層されてなる積層構造を有し、粘着剤層が最外層である。

　本発明の実施形態による表面保護フィルムの厚みは、好ましくは５μｍ～５００μｍであり、１０μｍ～４５０μｍであってもよく、１５μｍ～４００μｍであってもよく、２０μｍ～３００μｍであってもよい。

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、該表面保護フィルムに含まれる粘着剤層を構成する粘着剤に波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源によって積算光量７００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射した後の、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下における該粘着剤層の表面弾性率（「ＵＶ照射後表面弾性率」と称することがある）が、好ましくは２．００ｋＰａ以上であり、２．５０ｋＰａ以上であってもよく、３．００ｋＰａ以上であってもよく、３．５０ｋＰａ以上であってもよく、４．００ｋＰａ以上であってもよく、４．５０ｋＰａ以上であってもよく、５．００ｋＰａ以上であってもよく、５．５０ｋＰａ以上であってもよく、６．００ｋＰａ以上であってもよく、６．５０ｋＰａ以上であってもよく、７．００ｋＰａ以上であってもよい。上記表面弾性率は、通常、高ければ高いほどよいが、過度に高すぎると、被着体から意図しない状況で自然に剥がれてしまうおそれがある。このため、上限値として、例えば２０．００ｋＰａ以下が好ましく、１５．００ｋＰａ以下であってもよく、１０．００ｋＰａ以下であってもよい。上記表面弾性率が上記範囲内にあれば、本発明の効果がより発現し得る。上記表面弾性率が上記範囲を外れて低すぎると、例えば、紫外線照射後に被着体に長期間貼り付けた状態で放置すると軽剥離性を維持できずに重剥離化するおそれがある。

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、該表面保護フィルムに含まれる粘着剤層をガラス板表面に貼り合わせて、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分放置した後に、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、該表面保護フィルムを該ガラス板表面から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離したときの粘着力（以下、「対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力」と称することがある。）が、好ましくは１０ｇｆ／２５ｍｍ以上であり、１００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、５００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、１０００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、１３００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、１５００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、１８００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、２０００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよい。対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力は高ければ高いほどよいが、過度に高すぎると、紫外線を照射しても十分な軽剥離性を発現できないおそれがある。このため、上限値として、例えば５０００ｇｆ／２５ｍｍ以下が好ましく、４０００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、３５００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、３０００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよい。対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力が上記範囲内にあれば、本発明の実施形態による表面保護フィルムは、例えば、紫外線照射前に被着体に対して十分な強粘着力を発現し得る。対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力が上記範囲を外れて低すぎると、表面保護フィルムが、紫外線照射前の、表面保護の必要がある間に被着体から剥がれてしまうおそれがある。なお、対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力の測定方法の詳細は後述する。

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、該表面保護フィルムに含まれる粘着剤層をガラス板表面に貼り合わせて波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源によって積算光量７００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射し、その後、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分放置した後に、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、該表面保護フィルムを該ガラス板表面から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離したときの粘着力（以下、「対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力」と称することがある。）が、好ましくは２０．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であり、１６．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、１２．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、１０．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、８．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、７．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、６．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、５．５０ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、５．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、５．００ｇｆ／２５ｍｍ未満であってもよい。対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力は低ければ低いほどよいが、過度に低すぎると、被着体から意図しない状況で自然に剥がれてしまうおそれがある。このため、下限値として、例えば１．００ｇｆ／２５ｍｍ以上が好ましく、２．００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、２．５０ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、３．００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよい。対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力が上記範囲内にあれば、粘着力が非常に低くなるため、本発明の実施形態による表面保護フィルムは、例えば、紫外線照射後に、被着体からスムーズに剥離できる優れた軽剥離性を発現し得、被着体の汚染や破損が起こることなくスムーズに剥離し得る。対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力が上記範囲を外れて高すぎると、紫外線照射後に、被着体から剥離しようとした場合に、被着体の汚染や破損が起こるおそれがある。なお、対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力の測定方法の詳細は後述する。

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、上記対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力に対する上記対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力の変化倍率（対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力／対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力）（倍）（「対ガラス板ＵＶ照射前／ＵＶ照射後初期粘着力変化倍率」と称することがある）が、好ましくは５倍以上であり、１０倍以上であってもよく、１００倍以上であってもよく、２００倍以上であってもよく、３００倍以上であってもよく、４００倍以上であってもよい。上記変化倍率は高ければ高いほどよいが、取り扱いやすさ等を考えると、上限値は、例えば１００００倍以下が好ましく、５０００倍以下であってもよく、２０００倍以下であってもよく、１５００倍以下であってもよく、１０００倍以下であってもよい。上記変化倍率が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現し得、例えば、紫外線照射前は被着体に対して十分な強粘着力を発現し得、紫外線照射後は被着体からスムーズに剥離できる優れた軽剥離性を発現し得る。

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、該表面保護フィルムに含まれる粘着剤層をガラス板表面に貼り合わせて波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源によって積算光量７００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射し、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で１日放置した後に、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、該表面保護フィルムを該ガラス板表面から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離したときの粘着力（以下、「対ガラス板ＵＶ照射後１日後粘着力」と称することがある。）が、好ましくは２０．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であり、１６．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、１２．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、１０．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、８．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、７．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、６．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、５．５０ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、５．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、５．００ｇｆ／２５ｍｍ未満であってもよい。対ガラス板ＵＶ照射後１日後粘着力は低ければ低いほどよいが、過度に低すぎると、被着体から意図しない状況で自然に剥がれてしまうおそれがある。このため、下限値として、例えば１．００ｇｆ／２５ｍｍ以上が好ましく、２．００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、２．５０ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく３．００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよい。対ガラス板ＵＶ照射後１日後粘着力が上記範囲内にあれば、粘着力が非常に低くなるため、本発明の実施形態による表面保護フィルムは、例えば、紫外線照射後、被着体に長期間貼り付けた状態で放置した後であっても、軽剥離性が維持でき、被着体の汚染や破損が起こることなくスムーズに剥離し得る。対ガラス板ＵＶ照射後１日後粘着力が上記範囲を外れて高すぎると、被着体から剥離しようとした場合に被着体の汚染や破損が起こるおそれがある。なお、対ガラス板ＵＶ照射後１日後粘着力の測定方法の詳細は後述する。

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、上記対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力に対する上記対ガラス板ＵＶ照射後１日後粘着力の上昇率（（対ガラス板ＵＶ照射後１日後粘着力／対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力）×１００％）（「対ガラス板ＵＶ照射後粘着力上昇率」と称することがある）が、好ましくは１１０％以下であり、１０８％以下であってもよく、１０６％以下であってもよく、１０４％以下であってもよく、１０２％以下であってもよい。上記上昇率は低ければ低いほどよいが、１００％より過度に低くなりすぎると、被着体から意図しない状況で自然に剥がれてしまうおそれがある。このため、下限値は、例えば９５％以上が好ましく、９８％以上であってもよく、９９％以上であってもよく、１００％以上であってもよい。上記上昇率が上記範囲内にあれば、例えば、紫外線照射後、被着体に長期間貼り付けた状態で放置した後であっても、軽剥離性を維持できて重剥離化せず、被着体の汚染や破損が起こることなくスムーズに剥離し得る。上記上昇率が上記範囲を外れて高すぎると、軽剥離性を維持できずに重剥離化することによって、被着体から剥離しようとした場合に被着体の汚染や破損が起こるおそれがある。

　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、基材層と粘着剤層を含む公知の表面保護フィルムの製造方法を採用し得る。

　本発明の実施形態による表面保護フィルムに含まれる粘着剤層は、一般に「直接法」と称される形成方法で形成してもよいし、一般に「転写法」と称される形成方法で形成してもよい。直接法は、基材層に粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて加熱等や活性エネルギー線（紫外線など）照射や乾燥等を行い、粘着剤層を形成する方法である。転写法は、剥離紙等に粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて加熱等や活性エネルギー線（紫外線など）照射や乾燥等を行うことで粘着剤層を形成し、形成した粘着剤層を基材層に転写する方法である。

　上記の塗布の方法としては、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター、ロールブラッシュコーターなどの方法が挙げられる。

　上記の加熱や乾燥の条件は、粘着剤層の形成として通常知られている方法を適宜採用し得る。

≪Ａ－１．はく離ライナー≫
　はく離ライナーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なはく離ライナーを採用し得る。このようなはく離ライナーとしては、例えば、表面保護フィルムに含まれる粘着剤層の表面に貼り合わせられる公知のはく離ライナーを採用し得る。このようなはく離ライナーとしては、例えば、紙やプラスチックフィルム等の基材（ライナー基材）の表面がシリコーン処理されたはく離ライナー、紙やプラスチックフィルム等の基材（ライナー基材）の表面がポリオレフィン系樹脂によりラミネートされたはく離ライナーが挙げられる。

　ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムが挙げられる。

　はく離ライナーの厚みは、好ましくは１μｍ～５００μｍであり、３μｍ～４５０μｍであってもよく、５μｍ～４００μｍであってもよく、１０μｍ～３００μｍであってもよい。

≪Ａ－２．粘着剤層≫
　粘着剤層は、粘着剤から構成される。粘着剤は、粘着剤組成物から形成される。すなわち、粘着剤層は粘着剤から構成され、該粘着剤は粘着剤組成物から形成される。言い換えれば、粘着剤組成物から形成される粘着剤が層形状を構成することによって粘着剤層となる。

　粘着剤層の厚みは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５μｍ～１５０μｍであり、１０μｍ～１３０μｍであってもよく、３０μｍ～１２０μｍであってもよく、５０μｍ～１００μｍであってもよく、６０μｍ～９０μｍであってもよい。

　粘着剤組成物は、ウレタンプレポリマー（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含む。本発明の実施形態においては、このように、粘着剤組成物に含まれる成分として、ウレタンプレポリマー（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を併用することにより、好ましくは、それぞれについて後述のような種類を選択したり、使用量を調整したりすることにより、本発明の効果を発現し得る。

＜Ａ－２－１．ウレタンプレポリマー（Ａ）＞
　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、粘着剤組成物の成分として一般にベースポリマーと称されるポリマー成分に該当する。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

　粘着剤組成物中のウレタンプレポリマー（Ａ）の含有割合は、固形分換算で、好ましくは５０重量％～９９．９重量％であり、５５重量％～９７重量％であってもよく、６０重量％～９５重量％であってもよい。粘着剤組成物中のウレタンプレポリマー（Ａ）の含有割合が固形分換算で上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現し得る。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、代表的には、架橋剤（Ｂ）（好ましくは、多官能イソシアネート化合物）と反応して、ウレタン系樹脂となり得る。より具体的には、好ましくは、ウレタンプレポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物からウレタン系樹脂が形成され得、詳細には、ウレタンプレポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物を硬化させてウレタン系樹脂が形成され得る。ウレタンプレポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物を硬化させてウレタン系樹脂を形成する方法としては、塊状重合や溶液重合などを用いたウレタン化反応方法など、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。

　ウレタン系樹脂の製造方法としては、一般によく知られているように、ウレタンプレポリマーを用いずに、ポリオールと架橋剤（好ましくは、多官能イソシアネート化合物）をダイレクトに反応させてウレタン系樹脂を製造する「ワンショット法」と、ウレタンプレポリマーと架橋剤（好ましくは、多官能イソシアネート化合物）を反応させてウレタン系樹脂を製造する「プレポリマー法」との、２種類の製造方法が存在する。本発明における、ベースポリマーとしてのウレタンプレポリマー（Ａ）は、上記「プレポリマー法」において架橋剤（好ましくは、多官能イソシアネート化合物）と反応させるウレタンプレポリマーに該当し、上記「ワンショット法」において多官能イソシアネートと反応させるポリオールとは異なる。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは３０００～１００００００である。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）は重合性不飽和二重結合を有していてもよい。ウレタンプレポリマー（Ａ）が重合性不飽和二重結合を有することにより、本発明の効果がより発現し得る。重合性不飽和二重結合としては、一般に知られている重合性不飽和二重結合が挙げられ、例えば、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基が挙げられ、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、（メタ）アクリロイル基である。（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基およびメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種である。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）が重合性不飽和二重結合を有している場合、ウレタンプレポリマー（Ａ）中の該重合性不飽和二重結合の含有割合は、好ましくは０．１０ｍｏｌ／ｋｇ～０．５０ｍｏｌ／ｋｇであり、０．１５ｍｏｌ／ｋｇ～０．４５ｍｏｌ／ｋｇであってもよく、０．２０ｍｏｌ／ｋｇ～０．４０ｍｏｌ／ｋｇであってもよく、０．２５ｍｏｌ／ｋｇ～０．３５ｍｏｌ／ｋｇであってもよい。ウレタンプレポリマー（Ａ）中の重合性不飽和二重結合の含有割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果がより発現し得る。ウレタンプレポリマー（Ａ）中の重合性不飽和二重結合の含有割合が上記範囲を外れて少なすぎると、被着体に対して十分な強粘着力を発現できなくなるおそれがあり、例えば、対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力が低くなるおそれがある。ウレタンプレポリマー（Ａ）中の重合性不飽和二重結合の含有割合が上記範囲を外れて多すぎると、例えば、光学デバイスや電子デバイスの製造工程において行うことがある、被着体に貼り付けた表面保護フィルムの一部を引きちぎって被着体の一部を露出させる引きちぎり工程における引きちぎり力が高くなりすぎるおそれがある。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、好ましくは、ポリウレタンポリオールである。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、好ましくは、ポリオールと、重合性不飽和二重結合を有する化合物と、架橋剤（好ましくは、多官能イソシアネート化合物）と、を含む組成物を反応させて得られる高分子である。この反応は、触媒存在下で行ってもよいし、無触媒下で行ってもよい。

　なお、本発明の実施形態の説明において上記「ポリオール」とは、重合性不飽和二重結合を含まないポリオールを意味する。したがって、重合性不飽和二重結合と複数の水酸基を有する化合物は、本発明の実施形態の説明においては、「ポリオール」ではなく、「重合性不飽和二重結合を有する化合物」に該当するものとする。

　ポリオールは、好ましくは、ポリエステルポリオール（ａ１）およびポリエーテルポリオール（ａ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。

　ポリエステルポリオール（ａ１）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

　ポリエーテルポリオール（ａ２）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製するための上記組成物（ポリオールと、重合性不飽和二重結合を有する化合物と、架橋剤と、を含む組成物）中のポリオールの含有割合は、固形分換算で、好ましくは５０重量％～９９重量％であり、５５重量％～９５重量％であってもよく、６０重量％～９０重量％であってもよい。

　ポリオール中の、ポリエステルポリオール（ａ１）およびポリエーテルポリオール（ａ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％であり、７０重量％～１００重量％であってもよく、８０重量％～１００重量％であってもよく、９０重量％～１００重量％であってもよく、９５重量％～１００重量％であってもよい。

　ポリエステルポリオール（ａ１）としては、ウレタンプレポリマーの製造に通常用い得るポリエステルポリオールを適宜採用し得る。このようなポリエステルポリオール（ａ１）としては、例えば、酸成分とグリコール成分とを反応させて得られるポリエステルポリオールが挙げられる。酸成分としては、例えば、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸が挙げられる。グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６－ヘキサングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、これらの他に、ポリカプロラクトン、ポリ（β－メチル－γ－バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオールも挙げられる。

　ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、数平均分子量Ｍｎが、好ましくは１００～１０００００であり、１００～１００００であってもよい。

　ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、ウレタンプレポリマーの製造に通常用い得るポリエーテルポリオールを適宜採用し得る。このようなポリエーテルポリオール（ａ２）としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール（ポリテトラメチレンエーテルグリコールと称されることもある）等の、官能基を２個以上含むポリエーテルポリオールが挙げられ、代表的には、メチレン基（－ＣＨ₂－）およびメチン基（－ＣＨ（ＣＨ₃）－）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個以上含むポリエーテルポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオールは、必要に応じてその一部を、エチレングリコール等のグリコール類や、エチレンジアミン等の多価アミン類などに置き換えて併用することができる。

　ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、数平均分子量Ｍｎが、好ましくは１００～１０００００であり、１００～１００００であってもよい。

　ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、２官能のポリエーテルポリオールのみを用いてもよいし、数平均分子量Ｍｎが１００～１０００００であり、且つ、１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールを一部もしくは全部用いてもよい。

　ポリオールの一つの実施形態は、ポリエステルポリオール（ａ１）およびポリエーテルポリオール（ａ２）の両方を含む実施形態（Ａ）である。

　実施形態（Ａ）において、ポリエーテルポリオール（ａ２）は、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個以上含むポリエーテルポリオールであり、例えば、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオール（ａ２－１）の１種以上であってもよいし、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むポリエーテルポリオール（ａ２－２）の１種以上であってもよいし、ポリエーテルポリオール（ａ２－１）の１種以上とポリエーテルポリオール（ａ２－２）の１種以上との混合物であってもよい。

　実施形態（Ａ）において、ポリエーテルポリオール（ａ２）がポリエーテルポリオール（ａ２－１）の１種以上とポリエーテルポリオール（ａ２－２）の１種以上との混合物である場合、本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリエーテルポリオール（ａ２－１）１００重量部に対するポリエーテルポリオール（ａ２－２）の重量割合は、好ましくは１重量部～１００００重量部であり、５重量部～１０００重量部であってもよく、８重量部～１５０重量部であってもよく、１０重量部～１００重量部であってもよい。

　メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオール（ａ２－１）としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。

　メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むポリエーテルポリオール（ａ２－２）としては、例えば、ポリテトラメチレングリコールが挙げられる。

　実施形態（Ａ）において、ポリエーテルポリオール（ａ２）がポリエーテルポリオール（ａ２－１）の１種以上である場合、ウレタンプレポリマー（Ａ）は、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むアルキレンオキシド骨格を含む。

　実施形態（Ａ）において、ポリエーテルポリオール（ａ２）がポリエーテルポリオール（ａ２－２）の１種以上である場合、ウレタンプレポリマー（Ａ）は、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むアルキレンオキシド骨格を含む。

　実施形態（Ａ）において、ポリエーテルポリオール（ａ２）がポリエーテルポリオール（ａ２－１）の１種以上とポリエーテルポリオール（ａ２－２）の１種以上との混合物である場合、ウレタンプレポリマー（Ａ）は、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むアルキレンオキシド骨格と、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むアルキレンオキシド骨格と、を含む。

　実施形態（Ａ）においては、ポリオール中のポリエステルポリオール（ａ１）の含有割合は、好ましくは０．１重量％～９９．９重量％であり、１重量％～８０重量％であってもよく、５重量％～６０重量％であってもよく、１０重量％～５５重量％であってもよく、２０重量％～５０重量％であってもよく、２５重量％～４５重量％であってもよい。

　実施形態（Ａ）においては、ポリオール中のポリエーテルポリオール（ａ２）の含有割合は、好ましくは０．１重量％～９９．９重量％であり、２０重量％～９９重量％であってもよく、４０重量％～９５重量％であってもよく、４５重量％～９０重量％であってもよく、５０重量％～８０重量％であってもよく、５５重量％～７５重量％であってもよい。

　ポリオールの別の一つの実施形態は、ポリエステルポリオール（ａ１）を含まずにポリエーテルポリオール（ａ２）を含む実施形態（Ｂ）である。実施形態（Ｂ）において、代表的には、ポリオールは、ポリエーテルポリオール（ａ２）からなる。

　実施形態（Ｂ）においては、ポリオール中のポリエーテルポリオール（ａ２）の含有割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％であり、７０重量％～１００重量％であってもよく、９０重量％～１００重量％であってもよく、９５重量％～１００重量％であってもよく、９８重量％～１００重量％であってもよい。

　実施形態（Ｂ）において、ポリエーテルポリオール（ａ２）は、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個以上含むポリエーテルポリオールであり、例えば、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオール（ａ２－１）の１種以上であってもよいし、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むポリエーテルポリオール（ａ２－２）の１種以上であってもよいし、ポリエーテルポリオール（ａ２－１）の１種以上とポリエーテルポリオール（ａ２－２）の１種以上との混合物であってもよい。

　実施形態（Ｂ）において、ポリエーテルポリオール（ａ２）がポリエーテルポリオール（ａ２－１）の１種以上である場合、ウレタンプレポリマー（Ａ）は、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むアルキレンオキシド骨格を含む。

　実施形態（Ｂ）において、ポリエーテルポリオール（ａ２）がポリエーテルポリオール（ａ２－２）の１種以上である場合、ウレタンプレポリマー（Ａ）は、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むアルキレンオキシド骨格を含む。

　実施形態（Ｂ）において、ポリエーテルポリオール（ａ２）がポリエーテルポリオール（ａ２－１）の１種以上とポリエーテルポリオール（ａ２－２）の１種以上との混合物である場合、ウレタンプレポリマー（Ａ）は、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むアルキレンオキシド骨格と、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むアルキレンオキシド骨格と、を含む。

　重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、重合性不飽和二重結合を有していれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な化合物を採用し得る。重合性不飽和二重結合を有する化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

　重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、ビニル基を有する化合物、（メタ）アリル基を有する化合物、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を有する化合物が挙げられ、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。重合性不飽和二重結合を有する化合物が有する重合性不飽和二重結合の数は、１個のみであってもよいし、２個以上であってもよい。

　上記組成物（ポリオールと、重合性不飽和二重結合を有する化合物と、架橋剤と、を含む組成物）中の重合性不飽和二重結合を有する化合物の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリオール１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部～５０重量部であり、０．１重量部～３０重量部であってもよく、０．５重量部～２５重量部であってもよく、１．０重量部～２０重量部であってもよく、１．５重量部～１５重量部であってもよい。

　（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、本発明の効果をより発現させ得る点で、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。

　水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ又はＰＯ変性（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ又はＰＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールＥＯ又はＰＯ変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、エポキシ化合物のエポキシ基と（メタ）アクリル酸のカルボキシル基を反応させたエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。

　水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルの中でも、本発明の効果をより一層発現させ得る点で、水酸基を２個以上有する水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。水酸基を２個以上有する水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、好ましくは、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートが挙げられ、市販品としては、商品名「ブレンマーＧＬＭ」（日油株式会社製）、商品名「ブレンマーＧＬＭ－Ｒ」（日油株式会社製）、商品名「ブレンマーＧＭＲ－Ｍ」（日油株式会社製）、商品名「ブレンマーＧＭＲ－Ｒ」（日油株式会社製）などが挙げられる。

　架橋剤としては、ウレタンプレポリマーの製造に用い得る架橋剤であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な架橋剤を採用し得る。このような架橋剤としては、好ましくは、多官能イソシアネート化合物である。多官能イソシアネート化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

　多官能イソシアネート化合物としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート化合物、多官能脂環族系イソシアネート化合物、多官能芳香族系イソシアネート化合物、多官能芳香脂肪族系イソシアネート化合物が挙げられる。

　多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。

　多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロへキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

　多官能芳香族系イソシアネート化合物としては、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソソアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

　多官能芳香脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

　多官能イソシアネート化合物としては、上記のような各種多官能イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体なども挙げられる。また、これらを併用してもよい。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）を得るために用い得る架橋剤の量は、ポリオール１００重量部に対し、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、０．０１重量部～４０重量部であってもよく、０．１重量部～３５重量部であってもよく、１重量部～３５重量部であってもよく、５重量部～３５重量部であってもよく、１０重量部～３５重量部であってもよい。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際には、触媒を用いてもよい。ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際に用い得る触媒としては、任意の適切な触媒を用い得る。このような触媒としては、例えば、３級アミン系化合物、有機金属系化合物が挙げられる。触媒は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

　３級アミン系化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）－ウンデセン－７（ＤＢＵ）などが挙げられる。

　有機金属系化合物としては、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス、ロジン酸ビスマスなどのビスマス系触媒；ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジオクチル錫ジラウレート（ＤＯＴＤＬ）などの錫系触媒；ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド、チタンテトラアセチルアセトネートなどのチタン系触媒；２－エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの鉄系触媒；安息香酸コバルト、２－エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系触媒；オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系触媒；ナフテン酸ジルコニウムなどのジルコニウム系触媒；が挙げられる。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際に触媒を使用する場合、触媒の使用量は、ポリオールと重合性不飽和二重結合を有する化合物と架橋剤の総量に対して、好ましくは０．０００１重量％～１．０重量％であり、０．００１重量％～１．０重量％であってもよく、０．００３重量％～１．０重量％であってもよく、０．００５重量％～１．０重量％であってもよい。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際に触媒を使用する場合、反応温度は、好ましくは１００℃未満であり、６０℃～９０℃であってもよい。１００℃以上になると反応速度、架橋構造の制御が困難となるおそれがある。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際には、触媒を用いなくても良い。その場合は、反応温度が１００℃以上であってもよい。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する方法としては、例えば、１）ポリオール、重合性不飽和二重結合を有する化合物、架橋剤、触媒を全量フラスコに仕込む方法、２）ポリオールの一部または全量、重合性不飽和二重結合を有する化合物の一部または全量、触媒をフラスコに仕込んで、架橋剤の一部または全量を添加する方法、が挙げられる。２）の方法においては、架橋剤の一部または全量を添加した後に、ポリオールの残り、重合性不飽和二重結合を有する化合物の残り、架橋剤の残り、を追加で添加してもよい。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際には、任意の適切な溶剤を用い得る。このような溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アセトンが挙げられる。これらの溶剤の中でも、好ましくはトルエンである。

　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を、任意の適切な量で用い得る。その他の成分としては、例えば、架橋促進剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、他の樹脂成分、粘着付与剤、架橋遅延剤、無機充填剤、有機充填剤、着色剤（顔料や染料など）、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、導電剤、箔状物、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤が挙げられる。その他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

＜Ａ－２－２．架橋剤（Ｂ）＞
　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、代表的には、架橋剤（Ｂ）と反応して、ウレタン系樹脂となる。架橋剤（Ｂ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

　架橋剤（Ｂ）としては、ウレタン系樹脂の製造に用い得る架橋剤であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な架橋剤を採用し得る。このような架橋剤としては、好ましくは、多官能イソシアネート化合物である。多官能イソシアネート化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

　多官能イソシアネート化合物としては、ウレタン化反応に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物としては、例えば、ウレタンプレポリマー（Ａ）を得るためにポリオールと反応させ得る多官能イソシアネート化合物として先に説明した多官能イソシアネート化合物を採用し得る。ウレタンプレポリマー（Ａ）と反応してウレタン系樹脂となる多官能イソシアネート化合物は、ウレタンプレポリマー（Ａ）を得るためにポリオールと反応させ得る多官能イソシアネート化合物として先に説明した多官能イソシアネート化合物と同じであってもよいし、異なっていてもよい。

　多官能イソシアネート化合物が有するＮＣＯ基とウレタンプレポリマー（Ａ）が有するＯＨ基の当量比は、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは０．２～１．８であり、０．２～１．６であってもよく、０．３～１．４であってもよく、０．３～１．２であってもよく、０．４～１．１であってもよく、０．４～１．０であってもよく、０．４～０．９であってもよく、０．４～０．８であってもよい。ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現し得る。

　粘着剤組成物中の架橋剤（Ｂ）の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な量を採用し得る。このような架橋剤（Ｂ）の含有量は、ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．４重量部～１３重量部であり、０．５重量部～１１重量部であってもよく、０．６重量部～９．０重量部であってもよく、０．７重量部～７．０重量部であってもよく、０．８重量部～５．０重量部であってもよく、０．９重量部～３．０重量部であってもよい。ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対する架橋剤（Ｂ）の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現し得る。

＜Ａ－２－３．光重合開始剤（Ｃ）＞
　粘着剤組成物は、光重合開始剤（Ｃ）を含む。光重合開始剤（Ｃ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

　光重合開始剤（Ｃ）としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な光重合開始剤を採用し得る。このような光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。

　ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、アニソールメチルエーテルが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－（ｔ－ブチル）ジクロロアセトフェノンが挙げられる。α－ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、１－［４－（２－ヒドロキシエチル）フェニル］－２－メチルプロパン－１－オンが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２－ナフタレンスルホニルクロライドが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１－フェニル－１，１－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）－オキシムが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンが挙げられる。

　粘着剤組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な量を採用し得る。このような光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部～２０重量部であり、０．０１重量部～１０重量部であってもよく、０．１重量部～５重量部であってもよい。

＜Ａ－２－４．ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）＞
　粘着剤組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）を含んでいてもよい。粘着剤組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）を含むと、本発明の効果がより発現し得、例えば、紫外線照射後、被着体に長期間貼り付けた状態で放置した後であっても、軽剥離性を維持できて重剥離化をより抑制し得、被着体の汚染や破損が起こることなくよりスムーズに剥離し得る。

　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

　粘着剤組成物中のウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部～５０重量部であり、１．０重量部～４０重量部であってもよく、１．５重量部～３０重量部であってもよく、２．０重量部～２０重量部であってもよく、２．５重量部～１５重量部であってもよく、３．０重量部～１０重量部であってもよく、３．０重量部～８．０重量部であってもよい。

　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）の官能基数は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは２以上であり、３以上であってもよく、３～２０であってもよく、４～１０であってもよく、４～８であってもよく、６であってもよい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）の官能基数を上記範囲内とすれば、本発明の効果がより発現し得る。

　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）は、本発明の効果をより一層発現させ得る点で、好ましくは、下記の一般式（１）で表される構造を有する。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）が下記の一般式（１）で表される構造を有すれば、本発明の効果がより発現し得、例えば、紫外線照射後、被着体に長期間貼り付けた状態で放置した後であっても、軽剥離性を維持できて重剥離化をより一層抑制し得、被着体の汚染や破損が起こることなくより一層スムーズに剥離し得る。

　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）は、本発明の効果をより一層発現させ得る点で、好ましくは、下記の一般式（１ａ）で表される構造を有する。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）が下記の一般式（１ａ）で表される構造を有すれば、本発明の効果がより発現し得、例えば、例えば、紫外線照射後、被着体に長期間貼り付けた状態で放置した後であっても、軽剥離性を維持できて重剥離化をより一層抑制し得、被着体の汚染や破損が起こることなくより一層スムーズに剥離し得る。

　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）は、本発明の効果をより一層発現させ得る点で、好ましくは、下記の一般式（２）で表される構造を有する。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）が下記の一般式（２）で表される構造を有すれば、本発明の効果がより一層発現し得、例えば、紫外線照射後、被着体に長期間貼り付けた状態で放置した後であっても、軽剥離性を維持できて重剥離化をより一層抑制し得、被着体の汚染や破損が起こることなくより一層スムーズに剥離し得る。

　一般式（２）において、Ｘは、２価の芳香族基または２価の脂肪族基である。

　２価の芳香族基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な２価の芳香族基を採用し得る。２価の芳香族基としては、例えば、ベンゼン－１，４－ジイル基、ベンゼン－１，３－ジイル基、ベンゼン－１，２－ジイル基、トルエン－２，４－ジイル基、トルエン－２，５－ジイル基、トルエン－２，６－ジイル基、４，６－ジメチルベンゼン－１，３－ジイル基、２，５－ジメチルベンゼン－１，４－ジイル基、２，６－ジメチルベンゼン－１，４－ジイル基、２，４，６－トリメチルベンゼン－１，３－ジイル基、２，３，５，６－テトラメチルベンゼン－１，４－ジイル基、ｍ－キシリレン－ジイル基、ｐ－キシリレン－ジイル基、ナフタレン－１，２－ジイル基、ナフタレン－１，３－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、ナフタレン－１，５－ジイル基、ナフタレン－１，６－ジイル基、ナフタレン－１，７－ジイル基、ナフタレン－１，８－ジイル基、ナフタレン－２，３－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基が挙げられる。

　２価の脂肪族基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な２価の脂肪族基を採用し得る。２価の脂肪族基としては、例えば、２価の鎖状脂肪族基、２価の環状構造含有脂肪族基、が挙げられる。

　２価の鎖状脂肪族基としては、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。２価の鎖状脂肪族基としては、例えば、メチレン基、エタン－１，１－ジイル基、エタン－１，２－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル、ヘキサン－１，６－ジイル基が挙げられる。

　２価の環状構造含有脂肪族基としては、例えば、シクロアルカン環構造（例えば、シクロヘキシル環構造）を有する２価の脂肪族基が挙げられる。２価の環状構造含有脂肪族基としては、例えば、下記一般式（３）で表される基が挙げられる。なお、一般式（３）における＊のついた２つの結合が２価の基として作用する結合である。

　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、分子量が１０００未満である。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）の分子量が１０００以上の場合、本発明の効果が発現できないおそれがある。

　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）としては、例えば、下記の一般式（４）で表される構造を有する化合物が挙げられる。

　一般式（４）において、Ｘは、前述した通りである。

＜Ａ－２－５．その他の成分＞
　粘着剤組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、溶剤、触媒、架橋促進剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、他の樹脂成分、粘着付与剤、架橋遅延剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、着色剤（顔料や染料など）、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、導電剤、箔状物、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤が挙げられる。その他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

≪Ａ－３．基材層≫
　基材層は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。基材層は、延伸されたものであってもよい。

　基材層の厚みは、好ましくは４μｍ～４５０μｍであり、８μｍ～４００μｍであってもよく、１２μｍ～３５０μｍであってもよく、１６μｍ～２５０μｍであってもよい。

　基材層の粘着剤層を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材層に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。

　基材層の粘着剤層を付設しない側には、帯電防止層が設けられていてもよい。帯電防止層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な帯電防止層を採用し得る。このような帯電防止層は、例えば、帯電防止剤を含み得る。帯電防止剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な帯電防止剤を採用し得る。このような帯電防止剤としては、例えば、導電性ポリマー、カーボンナノチューブ、イオン性化合物、カーボン、界面活性剤、アルカリ金属塩、金属酸化物、金属微粒子が挙げられる。

　基材層の材料としては、用途に応じて、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。すなわち、基材層は、好ましくは、プラスチックフィルムである。基材層は、１種の材料から構成されていてもよいし、２種以上の材料から構成されていてもよい。例えば、２種以上のプラスチックから構成されていてもよい。

　上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。

　基材層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。基材層に含有され得る添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。基材層に含有され得る添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、基材層の材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤のいくつかを含有することが好ましい。耐候性向上等の観点から、添加剤として特に好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤が挙げられる。

≪≪Ｂ．用途≫≫
　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、代表的には、光学デバイスや電子デバイスの製造工程において、加工、組立、検査、輸送などの際の、光学部材や電子部材の表面の傷付き防止のために該光学部材や該電子部材の露出面に貼着され、光学部材や電子部材の表面保護に好適に用いることができる。本発明の実施形態による光学デバイスは、本発明の実施形態による粘着フィルムを含む。本発明の実施形態による電子デバイスは、本発明の実施形態による粘着フィルムを含む。

　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「％」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量％」を意味する。

＜対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力＞
　はく離ライナーを剥がした表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）をガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）へ２ｋｇハンドローラー１往復にて貼着した。その後、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分間放置し、評価用試料を得た。
　得られた評価用試料を、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、引っ張り試験機にて測定した。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ　ＨＳ　６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ　ｐｌｕｓ）」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０度、剥離速度（引っ張り速度）：３００ｍｍ／分とした。上記ガラス板から表面保護フィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を、表面保護フィルムの対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力とした。

＜対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力＞
　はく離ライナーを剥がした表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）をガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）へ２ｋｇハンドローラー１往復にて貼着し、その後、波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源を用いて積算光量７００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して粘着剤層を光硬化し、その後、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分間放置し、評価用試料を得た。
　得られた評価用試料を、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、引っ張り試験機にて測定した。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ　ＨＳ　６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ　ｐｌｕｓ）」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０度、剥離速度（引っ張り速度）：３００ｍｍ／分とした。上記ガラス板から表面保護フィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を、表面保護フィルムの対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力とした。

＜対ガラス板ＵＶ照射後１日後粘着力＞
　はく離ライナーを剥がした表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）をガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）へ２ｋｇハンドローラー１往復にて貼着し、その後、波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源を用いて積算光量７００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して粘着剤層を光硬化し、その後、２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で１日放置し、評価用試料を得た。
　得られた評価用試料を、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、引っ張り試験機にて測定した。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ　ＨＳ　６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ　ｐｌｕｓ）」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０度、剥離速度（引っ張り速度）：３００ｍｍ／分とした。上記ガラス板から表面保護フィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を、表面保護フィルムの対ガラス板ＵＶ照射後１日後粘着力とした。

＜対ガラス板ＵＶ照射後粘着力上昇率＞
　対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力に対する対ガラス板ＵＶ照射後１日後粘着力の上昇率を、対ガラス板ＵＶ照射後粘着力上昇率とし、下記の式によって算出した。
対ガラス板ＵＶ照射後粘着力上昇率（％）＝（対ガラス板ＵＶ照射後１日後粘着力／対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力）×１００（％）

＜対ガラス板ＵＶ照射前／ＵＶ照射後初期粘着力変化倍率＞
　対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力に対する対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力の変化倍率を、対ガラス板ＵＶ照射前／ＵＶ照射後初期粘着力変化倍率とし、下記の式によって算出した。
対ガラス板ＵＶ照射前／ＵＶ照射後初期粘着力変化倍率（倍）＝対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力／対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力

＜ＵＶ照射後表面弾性率＞
　表面保護フィルムに含まれる粘着剤層を構成する粘着剤に波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源を用いて積算光量７００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して粘着剤層を光硬化した後の、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下における該粘着剤層の表面弾性率を、ＵＶ照射後表面弾性率とし、下記の方法によって測定した。
　ナノインデンター装置（Ｈｙｓｉｔｒｏｎ　Ｉｎｃ．製　Ｔｒｉｂｏｉｎｄｅｎｔｅｒ）を用いた。はく離ライナーを剥がした表面保護フィルムの粘着剤層の表面に圧子を押し込み深さ２５００ｎｍまで押し込み、ナノインデンター装置により、ＵＶ照射後表面弾性率を算出した。ＵＶ照射後表面弾性率は以下のように算出した。
ＵＶ照射後表面弾性率（単位：ＭＰａ）＝Ｐｍａｘ／Ａ
Ｐｍａｘ：最大荷重（単位：μＮ）
Ａ：接触投影面積（単位：μｍ²）
　測定条件は下記の通りとした。
圧子アプローチ速度：１μｍ／ｓ
最大変位：２５００ｎｍ
押し込み速度：０．５μｍ／ｓ
引き抜き速度：０．５μｍ／ｓ
使用圧子：Ｃｏｎｉｃａｌ（球形圧子：曲率半径１０μｍ）
測定方法：単一押し込み測定
測定環境：温度２３℃、湿度５５％ＲＨ

＜引きちぎり力＞
　表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）に含まれる粘着剤層を構成する粘着剤に波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源を用いて積算光量７００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して粘着剤層を光硬化した。
　その後、ＣＯ₂レーザーを用いて、下記の条件で、表面保護フィルムの長さ方向端部から５０ｍｍの位置にてハーフカットを行った。すなわち、ハーフカット部が幅２５ｍｍの位置にくるように、幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍにカットした。
ＣＯ₂レーザー波長：９．３６μｍ
加工速度：５００ｍｍ／ｓｅｃ
周波数：１５Ｈｚ
Ｗ数：加工品未切断部分が残り４０μｍとなるように、表面保護フィルムの総厚に応じて調整した。
　ハーフカットの後、はく離ライナーを剥がして評価用試料とし、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、引っ張り試験機にて、引きちぎり力を測定した。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ　ＨＳ　６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ　ｐｌｕｓ）」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離速度（引っ張り速度）：１０００ｍｍ／分とした。ハーフカット部が引きちぎられるときの荷重を測定し、その際の最大荷重を表面保護フィルムの引きちぎり力とした。
　上記方法で測定した引きちぎり力は、好ましくは３０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、２７Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよく、２５Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよく、２３Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。

［製造例１］ウレタンプレポリマーＡ
　１Ｌ丸底セパラブルフラスコ、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、乾燥空気導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、攪拌棒、攪拌羽が装備された重合用実験装置に、ポリテトラメチレングリコール（製品名「ＰＴＭＧ３０００」、三菱ケミカル社製）：６６．０ｇ、ポリエステルポリオール（製品名「クラレポリオールＰ－２０１０」、クラレ社製）：１１９．０ｇ、重合性不飽和二重結合を有する化合物（製品名「ブレンマーＧＬＭ」、日油社製）：１６．６ｇ、溶剤としてトルエン（東ソー社製）：１９０ｇ、を投入し、撹拌しながら、触媒としてオクチル酸ビスマス（日本化学産業社製）：０．０９ｇを投入し、常温で乾燥空気置換を２時間実施した。その後、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：３９．６ｇを投入し、乾燥空気を流入下、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が８０±２℃となるように制御しつつ、５時間保持した。その後、ポリプロピレングリコール（製品名「サンニックスＧＰ－１５００」、三洋化成社製）：１９１．７ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が８０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持した後、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：１６．９ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内の溶液温度が８０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持し、ウレタンプレポリマーＡの溶液を得た。なお、重合途中に、重合中の温度制御および粘度上昇による撹拌性低下防止のために、適宜トルエンを滴下した。ウレタンプレポリマーＡの溶液の固形分濃度は６０重量％であった。
　配合等を表１に示した。

［製造例２］ウレタンプレポリマーＢ
　１Ｌ丸底セパラブルフラスコ、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、乾燥空気導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、攪拌棒、攪拌羽が装備された重合用実験装置に、ポリテトラメチレングリコール（製品名「ＰＴＭＧ３０００」、三菱ケミカル社製）：３９．１ｇ、ポリエステルポリオール（製品名「クラレポリオールＰ－２０１０」、クラレ社製）：１１１．９ｇ、重合性不飽和二重結合を有する化合物（製品名「ブレンマーＧＬＭ」、日油社製）：３９．１ｇ、溶剤としてトルエン（東ソー社製）：１９０ｇ、を投入し、撹拌しながら、触媒としてオクチル酸ビスマス（日本化学産業社製）：０．０９ｇを投入し、常温で乾燥空気置換を２時間実施した。その後、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：６０．５ｇを投入し、乾燥空気を流入下、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が８０±２℃となるように制御しつつ、５時間保持した。その後、ポリプロピレングリコール（製品名「サンニックスＧＰ－１５００」、三洋化成社製）：１８３．８ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が８０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持した後、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：１５．４ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内の溶液温度が８０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持し、ウレタンプレポリマーＢの溶液を得た。なお、重合途中に、重合中の温度制御および粘度上昇による撹拌性低下防止のために、適宜トルエンを滴下した。ウレタンプレポリマーＢの溶液の固形分濃度は６０重量％であった。
　配合等を表１に示した。

［製造例３］ウレタンプレポリマーＣ
　１Ｌ丸底セパラブルフラスコ、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、乾燥空気導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、攪拌棒、攪拌羽が装備された重合用実験装置に、ポリテトラメチレングリコール（製品名「ＰＴＭＧ３０００」、三菱ケミカル社製）：８９．８ｇ、ポリエステルポリオール（製品名「クラレポリオールＰ－２０１０」、クラレ社製）：１１２．３ｇ、重合性不飽和二重結合を有する化合物（製品名「ブレンマーＧＬＭ」、日油社製）：６２．９ｇ、溶剤としてトルエン（東ソー社製）：２５０ｇ、を投入し、撹拌しながら、触媒としてオクチル酸ビスマス（日本化学産業社製）：０．０９ｇを投入し、常温で乾燥空気置換を２時間実施した。その後、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：８４．５ｇを投入し、乾燥空気を流入下、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が８０±２℃となるように制御しつつ、５時間保持した。その後、ポリプロピレングリコール（製品名「サンニックスＧＰ－１５００」、三洋化成社製）：９５．７ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が８０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持した後、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：６．３ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内の溶液温度が８０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持し、ウレタンプレポリマーＣの溶液を得た。なお、重合途中に、重合中の温度制御および粘度上昇による撹拌性低下防止のために、適宜トルエンを滴下した。ウレタンプレポリマーＣの溶液の固形分濃度は６０重量％であった。
　配合等を表１に示した。

［製造例４］ウレタンプレポリマーＤ
　１Ｌ丸底セパラブルフラスコ、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、窒素導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、攪拌棒、攪拌羽が装備された重合用実験装置に、ポリプロピレングリコール（製品名「サンニックスＰＰ－２０００」、三洋化成工業社製）：１５０．０ｇ、重合性炭素二重結合含有ジオール（製品名「エポキシエステル２００ＰＡ」、共栄社化学社製）：１５０．０ｇ、溶剤としてトルエン（東ソー社製）：２７２．０ｇ、触媒としてジラウリン酸ジブチルすず（ＩＶ）（和光純薬工業社製）：０．２０ｇ、酸化防止剤（製品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦ社製）：４．０ｇ、を投入し、撹拌しながら、常温で乾燥空気置換を１時間実施した。その後、乾燥空気流入下、攪拌しながら、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：７６．０ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が６５±２℃となるように制御しつつ、８時間保持した後、重合性炭素二重結合含有ジオール（製品名「エポキシエステル２００ＰＡ」、共栄社化学社製）：２２．０ｇ、重合性炭素二重結合含有トリオール（製品名「デナコールアクリレートＤＡ３１４」、ナガセケムテックス社製）：１５．０ｇ、を投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が６５±２℃となるように制御しつつ、８時間保持し、ウレタンプレポリマーＤの溶液を得た。なお、重合途中に、重合中の温度制御および粘度上昇による撹拌性低下防止のために、適宜トルエンを滴下した。ウレタンプレポリマーＤの溶液の固形分濃度は６０重量％であった。
　配合等を表１に示した。

［実施例１］
　製造例１で得られたウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤としてイソシアネート化合物（コロネートＨＸ：Ｃ／ＨＸ、日本ポリウレタン社製)：２．２重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０(ＢＡＳＦ社製)：１．０重量部、光重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ６５１(ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．製)：１．０重量部、触媒としてエンビライザーＯＬ－１（東京ファインケミカル社製）：０．０３重量部を、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１）を得た。
　得られたウレタン系粘着剤組成物（１）を、ポリエステル樹脂からなる基材（商品名「Ｔ１００－７５Ｓ」、三菱ケミカル株式会社製、厚み７５μｍ）に乾燥後の厚みが７５μｍとなるよう塗布し、乾燥温度１１０℃、乾燥時間３分の条件でキュアーして乾燥し、基材上に粘着剤層（１）を作製した。次いで、得られた粘着剤層（１）の表面に、一方の面にシリコーン処理を施したポリエステル樹脂からなるはく離ライナー（商品名「ＭＲＦ２５」、三菱ケミカル株式会社製、厚み２５μｍ）のシリコーン処理面を貼合わせ、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（１）（厚み７５μｍ）／基材（厚み７５μｍ）の構成の表面保護フィルム（１）を得た。得られた表面保護フィルム（１）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表２に示した。

［実施例２］
　製造例１で得られたウレタンプレポリマーＡ：１００重量部に代えて、製造例２で得られたウレタンプレポリマーＢ：１００重量部を用い、架橋剤（コロネートＨＸ)の使用量を２．３重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（２）、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（２）（厚み７５μｍ）／基材（厚み７５μｍ）の構成の表面保護フィルム（２）を得た。得られた表面保護フィルム（２）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表２に示した。

［実施例３］
　製造例１で得られたウレタンプレポリマーＡ：１００重量部に代えて、製造例３で得られたウレタンプレポリマーＣ：１００重量部を用い、架橋剤（コロネートＨＸ)の使用量を１．８重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（３）、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（３）（厚み７５μｍ）／基材（厚み７５μｍ）の構成の表面保護フィルム（３）を得た。得られた表面保護フィルム（３）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表２に示した。

［実施例４］
　製造例１で得られたウレタンプレポリマーＡ：１００重量部に代えて、製造例２で得られたウレタンプレポリマーＢ：１００重量部を用い、架橋剤（コロネートＨＸ)の使用量を１．４重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（４）、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（４）（厚み７５μｍ）／基材（厚み７５μｍ）の構成の表面保護フィルム（４）を得た。得られた表面保護フィルム（４）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表２に示した。

［実施例５］
　製造例２で得られたウレタンプレポリマーＢ：１００重量部、架橋剤としてイソシアネート化合物（コロネートＨＸ：Ｃ／ＨＸ、日本ポリウレタン社製)：１．４重量部、ウレタン（メタ）アクリレートとしてＵＡ－１１００Ｈ(新中村化学社製)：５重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０(ＢＡＳＦ社製)：１．０重量部、光重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ６５１(ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．製)：１．０重量部、触媒としてエンビライザーＯＬ－１（東京ファインケミカル社製）：０．０３重量部を、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（５）を得た。
　得られたウレタン系粘着剤組成物（５）を、ポリエステル樹脂からなる基材（商品名「Ｔ１００－７５Ｓ」、三菱ケミカル株式会社製、厚み７５μｍ）に乾燥後の厚みが７５μｍとなるよう塗布し、乾燥温度１１０℃、乾燥時間３分の条件でキュアーして乾燥し、基材上に粘着剤層（５）を作製した。次いで、得られた粘着剤層（５）の表面に、一方の面にシリコーン処理を施したポリエステル樹脂からなるはく離ライナー（商品名「ＭＲＦ２５」、三菱ケミカル株式会社製、厚み２５μｍ）のシリコーン処理面を貼合わせ、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（５）（厚み７５μｍ）／基材（厚み７５μｍ）の構成の表面保護フィルム（５）を得た。得られた表面保護フィルム（５）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表２に示した。

［実施例６］
　ウレタン（メタ）アクリレートとして、ＵＡ－１１００Ｈ(新中村化学社製)：５重量部に代えて、ＵＡ－３０６Ｔ(共栄社化学社製)：５重量部を用いた以外は、実施例５と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（６）、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（６）（厚み７５μｍ）／基材（厚み７５μｍ）の構成の表面保護フィルム（６）を得た。得られた表面保護フィルム（６）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表２に示した。

［実施例７］
　ウレタン（メタ）アクリレートとして、ＵＡ－１１００Ｈ(新中村化学社製)：５重量部に代えて、Ａ－ＤＰＨ(新中村化学社製)：５重量部を用いた以外は、実施例５と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（７）、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（７）（厚み７５μｍ）／基材（厚み７５μｍ）の構成の表面保護フィルム（７）を得た。得られた表面保護フィルム（７）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表２に示した。

［比較例１］
　製造例１で得られたウレタンプレポリマーＡ：１００重量部に代えて、製造例４で得られたウレタンプレポリマーＤ：１００重量部を用い、架橋剤（コロネートＨＸ)の使用量を５．０重量部に代え、基材にウレタン系粘着剤組成物を塗布後の乾燥温度を１３０℃に変更した以外は、実施例１と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ１）、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（Ｃ１）（厚み７５μｍ）／基材（厚み７５μｍ）の構成の表面保護フィルム（Ｃ１）を得た。得られた表面保護フィルム（Ｃ１）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表２に示した。

　本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な用途に用い得る。好ましくは、本発明の表面保護フィルムは、光学デバイスや電子デバイスの分野において好ましく用いられる。

１　　　　　　　基材層
２　　　　　　　粘着剤層
１０　　　　　　表面保護フィルム

Claims

　粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、
　該粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、
　該粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマー（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含み、
　該粘着剤に波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源によって積算光量７００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射した後の、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下における該粘着剤層の表面弾性率が２．００ｋＰａ以上である、
　表面保護フィルム。
　前記ウレタンプレポリマー（Ａ）が重合性不飽和二重結合を有する、請求項１に記載の表面保護フィルム。
　前記ウレタンプレポリマー（Ａ）中の前記重合性不飽和二重結合の含有割合が、０．２５ｍｏｌ／ｋｇ～０．４０ｍｏｌ／ｋｇである、請求項２に記載の表面保護フィルム。
　前記粘着剤組成物がウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）を含む、請求項１に記載の表面保護フィルム。
　請求項１から４までのいずれか１項に記載の表面保護フィルムを含む、光学デバイス。
　請求項１から４までのいずれか１項に記載の表面保護フィルムを含む、電子デバイス。