CN116635228A - 表面保护薄膜 - Google Patents
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Abstract
提供能够表现出轻剥离性、能够抑制黑点的产生的表面保护薄膜。另外,提供贴合有这样的表面保护薄膜的光学构件及电子构件。本发明的实施方式的表面保护薄膜为包含粘合剂层的表面保护薄膜,该粘合剂层由氨基甲酸酯系粘合剂构成,该氨基甲酸酯系粘合剂由氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成,该氨基甲酸酯系粘合剂组合物包含基础聚合物和氟系化合物,该基础聚合物包含氨基甲酸酯预聚物,该氨基甲酸酯系粘合剂组合物中包含的羟基的比例相对于该基础聚合物100g小于30mmol。
Description
技术领域
本发明涉及表面保护薄膜。
背景技术
光学构件、电子构件为了防止加工、组装、检查、运输等时的表面的损伤而贴合表面保护薄膜。这样的表面保护薄膜在不需要表面保护的时候从光学构件、电子构件被剥离(专利文献1)。
贴合有这样的表面保护薄膜的光学构件、电子构件在如上所述欲将表面保护薄膜剥离时,能够仅在表面保护薄膜和光学构件、电子构件的界面处顺利地剥离是重要的。
作为表面保护薄膜具备的粘合剂层,已知由氨基甲酸酯系粘合剂构成的粘合剂层。需要说明的是,作为氨基甲酸酯系粘合剂的制造方法,已知如下的2种制造方法:不使用氨基甲酸酯预聚物而直接使多元醇与多官能异氰酸酯反应从而制造氨基甲酸酯粘合剂的一步法;和使氨基甲酸酯预聚物与多官能异氰酸酯反应从而制造氨基甲酸酯粘合剂的预聚物法。
具备由氨基甲酸酯系粘合剂构成的粘合剂层的表面保护薄膜中,为了表现出轻剥离性等,已知有使形成氨基甲酸酯系粘合剂的粘合剂组合物中含有氟系化合物的技术(专利文献2)。
但是,对以往的具备由氨基甲酸酯系粘合剂构成的粘合剂层(该氨基甲酸酯系粘合剂由包含氟系化合物的粘合剂组合物形成)的表面保护薄膜进行观察时,可看到推测由胶凹陷引起的黑点的产生。产生较多这样的黑点时,不仅有导致表面保护薄膜的品质降低的担心,而且有贴合于例如光学构件、电子构件的表面保护薄膜的检查性降低的担心。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-17109号公报
专利文献2:日本特许第6896927号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于提供能够表现出轻剥离性、能够抑制黑点的产生的表面保护薄膜。另外,提供贴合有这样的表面保护薄膜的光学构件及电子构件。
用于解决问题的方案
本发明的实施方式的表面保护薄膜包含粘合剂层,
该粘合剂层由氨基甲酸酯系粘合剂构成,该氨基甲酸酯系粘合剂由氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成,
该氨基甲酸酯系粘合剂组合物包含基础聚合物和氟系化合物,
该基础聚合物包含氨基甲酸酯预聚物,
该氨基甲酸酯系粘合剂组合物中包含的羟基的比例相对于该基础聚合物100g小于30mmol。
1个实施方式中,上述基础聚合物包含通式(1)表示的聚氧亚烷基结构。
(通式(1)中,R1表示选自由氢原子、碳数1~4的烷基、及碳数1~6的羟基烷基组成的组中的1种。多个R1任选彼此相同或彼此不同。n表示1~4的整数。m表示1~200的整数。)
1个实施方式中,上述氨基甲酸酯预聚物包含上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构。
1个实施方式中,上述基础聚合物包含多元醇,该多元醇不为氨基甲酸酯预聚物。
1个实施方式中,上述多元醇包含通式(1)表示的聚氧亚烷基结构。
(通式(1)中,R1表示选自由氢原子、碳数1~4的烷基、及碳数1~6的羟基烷基组成的组中的1种。多个R1任选彼此相同或彼此不同。n表示1~4的整数。m表示1~200的整数。)
1个实施方式中,上述氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的上述氨基甲酸酯预聚物与上述多元醇的含有比率以重量比计为氨基甲酸酯预聚物:多元醇=70:30~100:0。
1个实施方式中,上述粘合剂层的雾度为3.5%以下。
1个实施方式中,上述氟系化合物的制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力为23mN/m以上。
1个实施方式中,上述氨基甲酸酯系粘合剂组合物包含相对于上述基础聚合物100重量份为0.05重量份以上的离子性化合物。
本发明的实施方式的光学构件贴合有本发明的实施方式的表面保护薄膜。
本发明的实施方式的电子构件贴合有本发明的实施方式的表面保护薄膜。
发明的效果
根据本发明,可以提供能够表现出轻剥离性、能够抑制黑点的产生的表面保护薄膜。另外,能够提供贴合有这样的表面保护薄膜的光学构件及电子构件。
附图说明
图1为本发明的优选实施方式的表面保护薄膜的截面示意图。
具体实施方式
《《《1.表面保护薄膜》》》
本发明的实施方式的表面保护薄膜包含粘合剂层。本发明的实施方式的表面保护薄膜优选包含基材层和粘合剂层。
基材层可以仅为1层、也可以为2层以上。
粘合剂层可以仅为1层、也可以为2层以上。
在粘合剂层的粘合面(有时称为胶面)侧,在不损害本发明的效果的范围内可以贴合任意适当的剥离衬垫。
作为剥离衬垫,例如可列举出:纸、塑料薄膜等基材(衬垫基材)的表面进行了有机硅处理的剥离衬垫;纸、塑料薄膜等基材(衬垫基材)的表面利用聚烯烃系树脂进行了层压的剥离衬垫。
对于作为剥离衬垫具备的基材的塑料薄膜,不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的塑料薄膜。作为这样的塑料薄膜,例如可列举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜。
剥离衬垫的厚度优选为1μm~500μm、更优选为3μm~450μm、进一步优选为5μm~400μm、特别优选为10μm~300μm。
本发明的实施方式的表面保护薄膜包含基材层和粘合剂层时,对于基材层的与粘合剂层处于相反侧的面,出于形成容易退卷的卷绕体等目的,例如可以在基材层中添加脂肪酸酰胺、聚乙烯亚胺、长链烷基系添加剂等进行脱模处理、或设置由有机硅系、长链烷基系、氟系等任意适当的剥离剂形成的涂层。
本发明的实施方式的表面保护薄膜在不损害本发明的效果的范围内可以具有任意适当的其它层。
图1为本发明的优选实施方式的表面保护薄膜的截面示意图。如图1所示,本发明的优选实施方式的表面保护薄膜10具备基材层1和粘合剂层2,是基材层1和粘合剂层2直接层叠而成的。
本发明的实施方式的表面保护薄膜的厚度可以根据用途设定为任意适当的厚度。代表性的是,优选为10μm~300μm、更优选为15μm~250μm、进一步优选为20μm~200μm、特别优选为25μm~170μm。
本发明的实施方式的表面保护薄膜优选可表现出轻剥离性。本发明的表面保护薄膜在将其包含的粘合剂层贴合于玻璃板、在23℃下在30分钟后从该玻璃板以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟剥离时的剥离力优选为0.5gf/25mm~5.0gf/25mm,更优选为0.5gf/25mm~4.0gf/25mm、进一步优选为0.5gf/25mm~3.0gf/25mm、特别优选为0.5gf/25mm~2.5gf/25mm、最优选为0.5gf/25mm~2.0gf/25mm。上述剥离力在上述范围内时,本发明的实施方式的表面保护薄膜可表现出优异的轻剥离性。需要说明的是,上述剥离力的测定方法的详情在后面叙述。
本发明的实施方式的表面保护薄膜优选可实现低雾度。对于本发明的表面保护薄膜,其包含的粘合剂层的雾度优选为4.0%以下、更优选为3.0%以下、进一步优选为2.0%以下、特别优选为1.5%以下、最优选为1.0%以下。上述雾度在上述范围内时,本发明的实施方式的表面保护薄膜能够实现优异的低雾度,例如能表现出优异的检查性。需要说明的是,上述雾度的测定方法的详情在后面叙述。
本发明的实施方式的表面保护薄膜在将其包含的粘合剂层贴合于玻璃板并在23℃、50%RH的环境下放置1天后从该玻璃板以剥离角度150度、剥离速度30m/分钟剥离时的剥离静电电压优选为15kV以下、更优选为10kV以下、进一步优选为5kV以下、特别优选为2kV以下、最优选为1kV以下。上述剥离静电电压在上述范围内时,本发明的实施方式的表面保护薄膜能够有效地防止剥离时的静电。需要说明的是,上述剥离静电电压的测定方法的详情在后面叙述。
《《1-1.粘合剂层》》
粘合剂层由氨基甲酸酯系粘合剂构成。氨基甲酸酯系粘合剂由氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成。即,由氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成的氨基甲酸酯系粘合剂通过构成层形状而形成为粘合剂层。
粘合剂层的厚度可以根据用途设定为任意适当的厚度。代表性的是,优选为1μm~150μm、更优选为5μm~130μm、进一步优选为10μm~110μm、特别优选为20μm~100μm。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物包含基础聚合物和氟系化合物。基础聚合物可以仅为1种、也可以为2种以上。氟系化合物可以仅为1种、也可以为2种以上。
基础聚合物包含氨基甲酸酯预聚物。氨基甲酸酯预聚物的详情在后面叙述。
基础聚合物任选包含多元醇。多元醇的详情在后面叙述。需要说明的是,如后所述,本发明的多元醇不为氨基甲酸酯预聚物。
本发明的基础聚合物的实施方式优选为:
(A)包含氨基甲酸酯预聚物且不包含多元醇的实施方式、或
(B)包含氨基甲酸酯预聚物和多元醇两者的实施方式。
本发明的基础聚合物的实施方式更优选为:
(a)由氨基甲酸酯预聚物形成的实施方式、或
(b)由氨基甲酸酯预聚物和多元醇形成的实施方式。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的基础聚合物的含有比例从可进一步表现出本发明的效果方面出发优选为50重量%~99.99重量%、更优选为70重量%~99.99重量%、进一步优选为90重量%~99.99重量%、特别优选为95重量%~99.99重量%。通过将氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的基础聚合物的含有比例调整到上述范围内,本发明的表面保护薄膜可进一步表现出本发明的效果。
对于氨基甲酸酯系粘合剂组合物,其中包含的羟基的比例相对于基础聚合物100g小于30mmol、优选为5mmol~28mmol、更优选为5mmol~25mmol、进一步优选为5mmol~22mmol、特别优选为5mmol~20mmol。通过将氨基甲酸酯系粘合剂组合物中包含的羟基的比例相对于基础聚合物100g设为上述范围内,可表现出本发明的效果。
在完成本发明时,本发明人等对作为课题的抑制黑点产生进行了各种各样的研究。其结果认为,作为黑点产生的原因,可能是在形成粘合剂的过程中产生的气泡的周围,氟系化合物作为表面活性剂起作用而形成稳定的胶束,在最终制成粘合剂层时产生由该气泡引起的胶凹陷。因此,本发明人等想到了如果能够抑制上述胶束的形成,则能够抑制黑点的产生,并进一步进行了研究,结果着眼于氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的基础聚合物(代表性的是氨基甲酸酯预聚物及作为任选成分的多元醇)与氟系化合物的相容性。并且,从调整基础聚合物与氟系化合物的相容性的观点出发进行了反复研究,结果发现,通过如上所述将氨基甲酸酯系粘合剂组合物中包含的羟基的比例相对于基础聚合物100g设为上述范围内,能够有效抑制黑点的产生。
氨基甲酸酯系粘合剂可以规定为由氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成的物质。这是由于,氨基甲酸酯系粘合剂是氨基甲酸酯系粘合剂组合物通过加热、紫外线照射等发生交联反应等而成为氨基甲酸酯系粘合剂的,因此不能通过其结构来直接规定氨基甲酸酯系粘合剂,另外,存在几乎不现实的情况(“不可能·不现实的情况”),因此,通过“由氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成的物质”这一规定而将氨基甲酸酯系粘合剂以“物质”的形式妥当地规定。
作为由氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成氨基甲酸酯系粘合剂的方法,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的形成方法。作为这样的形成方法,例如可列举出:将氨基甲酸酯系粘合剂组合物直接涂布到任意适当的基材薄膜(例如本发明的实施方式的表面保护薄膜中的基材层)并进行干燥或固化的方法(直接法);将氨基甲酸酯系粘合剂组合物涂布到剥离衬垫的表面(剥离面)并进行干燥或固化而在该表面上形成氨基甲酸酯系粘合剂层,将该氨基甲酸酯系粘合剂层贴合到基材薄膜(例如本发明的实施方式的表面保护薄膜中的基材层)而转印该氨基甲酸酯系粘合剂层的方法(转印法)。
作为氨基甲酸酯系粘合剂组合物的涂布方法,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的涂布方法。作为这样的涂布方法,例如可列举出辊涂法、凹版涂布法、逆转涂布法、吻合涂布法、浸渍辊涂布法、棒涂法、辊刷法、喷涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、逗点涂布法、直接涂布法、模涂、辊刷涂布法。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物的干燥可以根据需要在加热下(例如加热至60℃~150℃左右)进行。
作为使氨基甲酸酯系粘合剂组合物固化的手段,在不损害本发明的效果的范围内可采用任意适当的固化手段。作为这样的固化手段,例如可列举出紫外线照射、激光光线照射、α射线照射、β射线照射、γ射线照射、X射线照射、电子束照射。
基础聚合物(代表性的是选自后述氨基甲酸酯预聚物及多元醇中的至少1种)优选包含通式(1)表示的聚氧亚烷基结构。通过使基础聚合物包含通式(1)表示的聚氧亚烷基结构,能进一步表现出轻剥离性。需要说明的是,基础聚合物包含通式(1)表示的聚氧亚烷基结构可以通过任意适当的方法来确认。作为这样的方法,例如可列举出NMR测定、IR测定等。
通式(1)中,R1表示选自由氢原子、碳数1~4的烷基、及碳数1~6的羟基烷基组成的组中的1种。需要说明的是,多个R1任选彼此相同或彼此不同。
通式(1)中,R1为碳数1~4的烷基时,作为该烷基,例如可列举出甲基、乙基、正丙基等直链状烷基;异丙基、异丁基、2-乙基己基等支链状烷基。
通式(1)中,R1为碳数1~6的羟基烷基时,作为该羟基烷基,例如可列举出羟基甲基、2-羟基乙基、2-甲基-1,4-羟基丁基。
作为通式(1)中的R1,优选列举出选自由氢原子及碳数1~4的烷基组成的组中的1种,更优选列举出选自由氢原子及甲基组成的组中的1种,进一步优选为氢原子。
通式(1)中,n为结构单元的重复数,表示1~4的整数。从可进一步表现出本发明的效果方面出发,n优选为1~3的整数、更优选为1或2、进一步优选为2。
通式(1)中,m为结构单元的重复数,表示1~200的整数。从可进一步表现出本发明的效果方面出发,m优选为10~100、更优选为15~75、进一步优选为20~50。
基础聚合物(代表性的是选自后述氨基甲酸酯预聚物及多元醇中的至少1种)优选包含通式(2)表示的聚氧亚烷基结构。通过使基础聚合物包含通式(2)表示的聚氧亚烷基结构,可进一步表现出轻剥离性。需要说明的是,基础聚合物包含通式(2)表示的聚氧亚烷基结构可以通过任意适当的方法来确认。作为这样的方法,例如可列举出NMR测定、IR测定等。
通式(2)中,R2表示选自由氢原子及碳数1~4的烷基组成的组中的1种。需要说明的是,多个R2任选彼此相同或彼此不同。
通式(2)中,R2为碳数1~4的烷基时,作为该烷基,例如可列举出甲基、乙基、正丙基等直链状烷基;异丙基、异丁基等支链状烷基。
作为通式(2)中的R2,优选列举出选自由氢原子及甲基组成的组中的1种,更优选为氢原子。
通式(2)中,p为结构单元的重复数,表示1~300的整数。从可进一步表现出本发明的效果方面出发,p优选为10~250的整数、更优选为20~200的整数、进一步优选为30~150的整数。
《1-1-1.氨基甲酸酯预聚物》
基础聚合物包含氨基甲酸酯预聚物。
氨基甲酸酯预聚物可以仅为1种、也可以为2种以上。
氨基甲酸酯预聚物的数均分子量Mn从可进一步表现出本发明的效果方面出发,优选为1000~100000。
基础聚合物如后所述任选包含多元醇。其中,本发明的多元醇不为氨基甲酸酯预聚物。即,氨基甲酸酯系粘合剂组合物任选包含不为氨基甲酸酯预聚物的多元醇。像这样,本说明书中的多元醇定义为不为氨基甲酸酯预聚物的理由如下所述。即,是因为:本说明书中的氨基甲酸酯预聚物为在氨基甲酸酯树脂的制造中本领域技术人员通常所称的“氨基甲酸酯预聚物”(预聚物法中使用的氨基甲酸酯预聚物)而与“多元醇”(一步法中使用的多元醇)不同,但是,氨基甲酸酯预聚物也具有多个羟基,因此在本说明书中将氨基甲酸酯预聚物与多元醇明确区分开。
基础聚合物中的氨基甲酸酯预聚物和多元醇的含有比率从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,以重量比计优选为氨基甲酸酯预聚物:多元醇=50:50~100:0、更优选为氨基甲酸酯预聚物:多元醇=55:45~100:0、进一步优选为氨基甲酸酯预聚物:多元醇=60:40~100:0、特别优选为氨基甲酸酯预聚物:多元醇=70:30~100:0、最优选为氨基甲酸酯预聚物:多元醇=80:20~100:0。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的氨基甲酸酯预聚物的含有比例在基础聚合物不包含多元醇的情况下优选为80重量%~99.99重量%、更优选为85重量%~99.99重量%、进一步优选为90重量%~99.99重量%、特别优选为95重量%~99.99重量%。基础聚合物不包含多元醇的情况下,通过将氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的氨基甲酸酯预聚物的含有比例调整到上述范围内,本发明的表面保护薄膜可进一步表现出本发明的效果。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的氨基甲酸酯预聚物的含有比例在基础聚合物包含多元醇的情况下优选为40重量%~99.98重量%、更优选为42重量%~99.98重量%、进一步优选为44重量%~99.98重量%、特别优选为46重量%~99.98重量%。基础聚合物包含多元醇的情况下,通过将氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的氨基甲酸酯预聚物的含有比例调整到上述范围内,本发明的表面保护薄膜可进一步表现出本发明的效果。
氨基甲酸酯预聚物优选包含上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构。通过使氨基甲酸酯预聚物包含上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构,可进一步表现出轻剥离性。
氨基甲酸酯预聚物优选包含上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构。通过使氨基甲酸酯预聚物包含上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构,可进一步表现出轻剥离性。
作为氨基甲酸酯预聚物的具体的优选实施方式,可列举出:
<实施方式a>包含上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构且不包含上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构的氨基甲酸酯预聚物(U1)、
<实施方式b>包含上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构和上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构两者的氨基甲酸酯预聚物(U2)、
<实施方式c>包含上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构且不包含上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构的氨基甲酸酯预聚物(U3)。
氨基甲酸酯预聚物(U2)中的上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构和上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构的含有比例在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含有比例。作为这样的含有比例,以相对于上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构和上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构的合计量的、上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构的含有比例计,优选为50重量%~99.9重量%、更优选为60重量%~99重量%、进一步优选为65重量%~98重量%、特别优选为70重量%~95重量%。通过将相对于上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构和上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构的合计量的、上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构的含有比例调整到上述范围内,本发明的表面保护薄膜可进一步表现出本发明的效果。
氨基甲酸酯预聚物代表性的是为聚氨酯多元醇,优选使选自聚醚多元醇及聚酯多元醇中的至少1种在催化剂存在下或无催化剂下与多官能异氰酸酯化合物(A)反应而得到。
聚醚多元醇可以仅为1种、也可以为2种以上。
聚酯多元醇可以仅为1种、也可以为2种以上。
作为氨基甲酸酯预聚物,可以采用可作为市售品获得的氨基甲酸酯预聚物。
作为聚醚多元醇,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的聚醚多元醇。作为这样的聚醚多元醇,例如可列举出通过使用水、丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷等低分子量多元醇作为引发剂,使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等环氧化合物聚合而得到的聚醚多元醇。作为这样的聚醚多元醇,例如可列举出聚丙二醇(也称为聚氧亚丙基二醇)、聚乙二醇(也称为聚氧亚乙基二醇)、聚四亚甲基二醇(也称为聚氧四亚甲基二醇)、聚氧亚丙基三醇等官能团数为2以上的聚醚多元醇、它们的改性物。
聚醚多元醇根据需要可以将其一部分替换为例如乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等二醇类、亚乙基二胺、N-氨基乙基乙醇胺、异佛尔酮二胺、苯二甲胺等多元胺类而组合使用。
聚醚多元醇的数均分子量Mn优选为500~5000、更优选为1000~4500、进一步优选为1000~4000。数均分子量小于500时,有反应性变高、容易凝胶化的担心。数均分子量超过5000时,有反应性变低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。
作为聚醚多元醇,可以仅使用2官能性的聚醚多元醇,也可以一部分或全部使用数均分子量为500~5000且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇。作为聚醚多元醇,一部分或全部使用平均分子量为500~5000且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇时,粘合力和再剥离性的平衡可变得良好。这样的聚醚多元醇中,数均分子量小于500时,有反应性变高、容易凝胶化的担心。另外,这样的聚醚多元醇中,数均分子量超过5000时,有反应性变低、进而氨基甲酸酯预聚物自身的内聚力变小的担心。
作为聚酯多元醇,在不损害本发明的效果的范围内可以使用任意适当的聚酯多元醇。作为这样的聚酯多元醇,例如可列举出使酸成分与二醇成分反应而得到的聚酯多元醇。作为酸成分,例如可列举出对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、偏苯三甲酸。作为二醇成分,例如可列举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3’-二羟甲基庚烷、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、作为多元醇成分的甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。作为聚酯多元醇,除了这些以外,例如可列举出使聚己内酯、聚(β-甲基-γ-戊内酯)、聚戊内酯等内酯类开环聚合而得到的聚酯多元醇。
聚酯多元醇的数均分子量Mn优选为500~5000。数均分子量小于500时,有反应性变高、容易凝胶化的担心。数均分子量超过5000时,有反应性变低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。需要说明的是,聚酯多元醇的使用量从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,在作为氨基甲酸酯预聚物的原料的聚醚多元醇和聚酯多元醇的合计量中优选为1摩尔%~90摩尔%、更优选为3摩尔%~70摩尔%、进一步优选为5摩尔%~50摩尔%、特别优选为7摩尔%~30摩尔%。
作为氨基甲酸酯预聚物而采用氨基甲酸酯预聚物(U1)时,作为氨基甲酸酯预聚物的原料的多元醇(选自聚醚多元醇及聚酯多元醇中的至少1种)优选包含含有上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构的聚醚多元醇(PO1),且不包含含有上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构的聚醚多元醇(PO2)。该情况下,作为氨基甲酸酯预聚物的原料的多元醇(选自聚醚多元醇及聚酯多元醇中的至少1种)的总量中的聚醚多元醇(PO1)的含有比例从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选为50重量%~100重量%、更优选为70重量%~100重量%、进一步优选为90重量%~100重量%、最优选为95重量%~100重量%。
作为氨基甲酸酯预聚物而采用氨基甲酸酯预聚物(U2)时,作为氨基甲酸酯预聚物的原料的多元醇(选自聚醚多元醇及聚酯多元醇中的至少1种)优选包含含有上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构的聚醚多元醇(PO1)和含有上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构的聚醚多元醇(PO2)这两者。该情况下,从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,聚醚多元醇(PO1)和聚醚多元醇(PO2)的使用比率以相对于聚醚多元醇(PO1)和聚醚多元醇(PO2)的合计量的聚醚多元醇(PO1)的使用量计,优选为50重量%~99重量%、更优选为60重量%~95重量%、进一步优选为70重量%~90重量%、特别优选为75重量%~85重量%。
作为氨基甲酸酯预聚物而采用氨基甲酸酯预聚物(U3)时,作为氨基甲酸酯预聚物的原料的多元醇(选自聚醚多元醇及聚酯多元醇中的至少1种)优选包含含有上述通式(2)表示的聚氧亚烷基结构的聚醚多元醇(PO2),且不包含含有上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构的聚醚多元醇(PO1)。该情况下,作为氨基甲酸酯预聚物的原料的多元醇(选自聚醚多元醇及聚酯多元醇中的至少1种)的总量中的聚醚多元醇(PO2)的含有比例从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选为50重量%~100重量%、更优选为60重量%~100重量%、进一步优选为70重量%~100重量%、最优选为80重量%~100重量%。
作为聚醚多元醇(PO1),例如可列举出聚四亚甲基二醇(也称为聚氧四亚甲基二醇)、其改性物。
聚醚多元醇(PO1)的数均分子量Mn从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选为1000~5000、更优选为1500~4500、进一步优选为2000~4000、特别优选为2200~3800、最优选为2500~3500。
作为聚醚多元醇(PO2),例如可列举出聚丙二醇(也称为聚氧丙二醇)、聚乙二醇(也称为聚氧乙二醇)、聚氧亚丙基三醇、它们的改性物。
聚醚多元醇(PO2)的数均分子量Mn从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选为500~4500、更优选为600~4000、进一步优选为700~3500、特别优选为800~3000、最优选为900~2500。
作为氨基甲酸酯预聚物(U3)的原料而采用聚醚多元醇(PO2)时,从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选组合使用数均分子量Mn为1500以上的聚醚多元醇(PO2)和数均分子量Mn小于1500的聚醚多元醇(PO2)。该情况下,作为氨基甲酸酯预聚物(U3)的原料采用的聚醚多元醇(PO2)的总量中的数均分子量Mn为1500以上的聚醚多元醇(PO2)的含有比例优选为10重量%~90重量%、更优选为20重量%~80重量%、进一步优选为30重量%~70重量%、最优选为40重量%~60重量%。
作为多官能异氰酸酯化合物(A),在不损害本发明的效果的范围内可以使用任意适当的多官能异氰酸酯化合物。作为这样的多官能异氰酸酯化合物(A),例如可列举出芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯。
作为芳香族多异氰酸酯,例如可列举出1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’一二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、邻联茴香胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为脂肪族多异氰酸酯,例如可列举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、七亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
作为芳香脂肪族多异氰酸酯,例如可列举出ω,ω’-二异氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为脂环族多异氰酸酯,例如可列举出3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为多官能异氰酸酯化合物(A),还可列举出上述那样的各种多官能异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加合体、与水反应而成的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚体。另外,也可以将它们组合使用。
作为制造氨基甲酸酯预聚物时可使用的催化剂,在不损害本发明的效果的范围内可以使用任意适当的催化剂。作为这样的催化剂,例如可列举出叔胺系化合物、有机金属系化合物。催化剂可以仅为1种、也可以为2种以上。
作为叔胺系化合物,例如可列举出三乙基胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环(5,4,0)-十一碳-7-烯(DBU)。
作为有机金属系化合物,例如可列举出:锡系化合物、非锡系化合物。
作为锡系化合物,例如可列举出:二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、二乙酸二丁基锡、二丁基硫化锡、三丁基硫化锡、三丁基氧化锡、乙酸三丁基锡、三乙基乙醇锡、三丁基乙醇锡、二辛基氧化锡、三丁基氯化锡、三丁基三氯乙酸锡、2-乙基己酸锡。
作为非锡系化合物,例如可列举出:二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等钛系化合物;油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等铅系化合物;2-乙基己酸铁、乙酰丙酮铁等铁系化合物;苯甲酸钴、2-乙基己酸钴等钴系化合物;环烷酸锌、2-乙基己酸锌等锌系化合物;环烷酸锆等锆系化合物。
作为催化剂,从进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选使用锡系化合物,另一方面,从环境对策的观点出发,优选使用非锡系化合物。
在制造氨基甲酸酯预聚物时使用催化剂的情况下,催化剂的使用量相对于作为氨基甲酸酯预聚物的原料的多元醇(选自聚醚多元醇及聚酯多元醇中的至少1种)和多官能异氰酸酯化合物(A)的合计量优选为0.01重量%~1.0重量%。
在制造氨基甲酸酯预聚物时使用催化剂的情况下,反应温度优选小于100℃、更优选为85℃~95℃。为100℃以上时,有反应速度、交联结构的控制变困难的担心,有难以得到具有规定分子量的氨基甲酸酯预聚物的担心。
在制造氨基甲酸酯预聚物时,也可以不使用催化剂。该情况下,反应温度优选为100℃以上、更优选为110℃以上。另外,在无催化剂下得到氨基甲酸酯预聚物时,优选反应3小时以上。
作为制造氨基甲酸酯预聚物的方法,例如可列举出:1)将作为原料的多元醇(选自聚醚多元醇及聚酯多元醇中的至少1种)、催化剂、多官能异氰酸酯化合物(A)全部加入反应器中的方法、2)将作为原料的多元醇(选自聚醚多元醇及聚酯多元醇中的至少1种)、催化剂加入反应器之后滴加添加多官能异氰酸酯化合物(A)的方法。作为制造氨基甲酸酯预聚物的方法,从控制反应方面出发,优选2)的方法。
在制造氨基甲酸酯预聚物时,在不损害本发明的效果的范围内可以使用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂,例如可列举出甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮。这些溶剂中,优选为乙酸乙酯、甲苯。
《1-1-2.多元醇》
基础聚合物任选包含多元醇。其中,如上所述,本发明中的多元醇不为氨基甲酸酯预聚物。
基础聚合物包含多元醇时,氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的多元醇的含有比例优选为0.02重量%~80重量%、更优选为0.02重量%~70重量%、进一步优选为0.02重量%~60重量%、特别优选为0.02重量%~55重量%。基础聚合物包含多元醇时,通过将氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的多元醇的含有比例调整到上述范围内,本发明的表面保护薄膜可进一步表现出本发明的效果。
作为多元醇,例如可列举出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油系多元醇。作为多元醇,更优选为聚酯多元醇、聚醚多元醇。
作为聚酯多元醇,例如可通过多元醇成分与酸成分的酯化反应而得到。
作为多元醇成分,例如可列举出乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇。
作为酸成分,例如可列举出琥珀酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二羧酸、2-乙基-1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、它们的酸酐。
作为聚醚多元醇,例如可列举出通过以水、低分子多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)、双酚类(双酚A等)、二羟基苯(邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等)等作为引发剂使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷进行加成聚合而得到的聚醚多元醇。具体而言,例如可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。
作为聚己内酯多元醇,例如可列举出通过ε-己内酯、σ-戊内酯等环状酯单体的开环聚合而得到的己内酯系聚酯二醇。
作为聚碳酸酯多元醇,例如可列举出:使上述多元醇成分与光气进行缩聚反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述多元醇成分与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙基丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸二酯类进行酯交换缩合而得到的聚碳酸酯多元醇;将上述多元醇成分组合使用2种以上而得到的共聚聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羧基化合物进行酯化反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行醚化反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与酯化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与二羧酸化合物进行缩聚反应而得到的聚酯系聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与环氧烷进行共聚而得到的共聚聚醚系聚碳酸酯多元醇。
作为蓖麻油系多元醇,例如可列举出使蓖麻油脂肪酸与上述多元醇成分进行反应而得到的蓖麻油系多元醇。具体而言,例如可列举出使蓖麻油脂肪酸与聚丙二醇进行反应而得到的蓖麻油系多元醇。
作为多元醇,可以采用包含上述通式(1)表示的聚氧亚烷基结构的聚醚多元醇(PO1)。
作为聚醚多元醇(PO1),与前述同样地,例如可列举出聚四亚甲基二醇(也称为聚氧四亚甲基二醇)、其改性物。
多元醇从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选包含数均分子量Mn为5000~20000的第1多元醇和数均分子量Mn为300~4999的第2多元醇。
第1多元醇A1可以仅为1种、也可以为2种以上。
第2多元醇A2可以仅为1种、也可以为2种以上。
多元醇中的第1多元醇和第2多元醇的合计量的含有比例从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选为80重量%~100重量%、更优选为90重量%~100重量%、进一步优选为95重量%~100重量%、特别优选为98重量%~100重量%、最优选实质上为100重量%。
第1多元醇的数均分子量Mn为5000~20000、优选为6000~18000、更优选为7000~16000、进一步优选为8000~15000、特别优选为9000~14000。第1多元醇的数均分子量Mn在上述范围内时,可进一步表现出本发明的效果。
第2多元醇的数均分子量Mn为300~4999、优选为500~4500、更优选为1000~4000、进一步优选为1500~3800、特别优选为2000~3500。第2多元醇的数均分子量Mn在上述范围内时,可进一步表现出本发明的效果。
第1多元醇和第2多元醇的重量比率优选为0.7≤(第1多元醇/第2多元醇)≤3.5、更优选为1.0≤(第1多元醇/第2多元醇)≤3.0、进一步优选为1.1≤(第1多元醇/第2多元醇)≤2.5、特别优选为1.2≤(第1多元醇/第2多元醇)≤2.0。第1多元醇和第2多元醇的重量比率在上述范围内时,本发明的实施方式的表面保护薄膜可以实现优异的低雾度,例如可表现出优异的检查性。
第1多元醇从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,其具有的OH基数优选为3个~6个、更优选为3个~5个、进一步优选为3个~4个、特别优选为3个。
第1多元醇从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选包含50重量%~100重量%的OH基数为3个的三醇,更优选包含70重量%~100重量%、进一步优选包含90重量%~100重量%、特别优选包含95重量%~100重量%、最优选实质上包含100重量%。
第2多元醇从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,其具有的OH基数优选为3个~6个、更优选为3个~5个、进一步优选为3个~4个、特别优选为3个。
第2多元醇从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选包含50重量%~100重量%的OH基数为3个的三醇,更优选包含70重量%~100重量%、进一步优选包含90重量%~100重量%、特别优选包含95重量%~100重量%、最优选实质上为100重量%。
《1-1-3.多官能异氰酸酯化合物(B)》
氨基甲酸酯系粘合剂组合物优选包含多官能异氰酸酯化合物(B)。氨基甲酸酯系粘合剂组合物通过包含多官能异氰酸酯化合物(B),发生与氨基甲酸酯系粘合剂组合物中包含的氨基甲酸酯预聚物、及可作为任选成分包含的多元醇的交联反应,可形成氨基甲酸酯系粘合剂。
多官能异氰酸酯化合物(B)可以仅为1种、也可以为2种以上。
作为多官能异氰酸酯化合物(B),可以采用氨基甲酸酯化反应中可使用的任意适当的多官能异氰酸酯化合物。作为这样的多官能异氰酸酯化合物(B),例如可列举出芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯。
作为芳香族多异氰酸酯,例如可列举出1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、邻联茴香胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为脂肪族多异氰酸酯,例如可列举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、七亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
作为芳香脂肪族多异氰酸酯,例如可列举出ω,ω’-二异氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为脂环族多异氰酸酯,例如可列举出3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为多官能异氰酸酯化合物(B),还可列举出上述那样的各种多官能异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加合体、与水反应而成的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚体。另外,可以将它们组合使用。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比例从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,相对于基础聚合物100重量份,优选为2.0重量份~40重量份、更优选为2.3重量份~30重量份、进一步优选为2.5重量份~20重量份、特别优选为3.0重量份~15重量份。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的NCO基和OH基的当量比从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,以NCO基/OH基计,优选为1.0~2.0、更优选为1.1~1.9、进一步优选为1.2~1.8、特别优选为1.2~1.7。
《1-1-4.氟系化合物》
氨基甲酸酯系粘合剂组合物包含氟系化合物。通过使氨基甲酸酯系粘合剂组合物包含氟系化合物,可进一步表现出本发明的效果。
氟系化合物可以仅为1种、也可以为2种以上。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的氟系化合物的含有比例从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,相对于基础聚合物100重量份,优选为0.01重量份以上、更优选为0.03重量份~30重量份、进一步优选为0.05重量份~10重量份、特别优选为0.05重量份~1重量份。
氟系化合物的制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力优选为23mN/m以上、更优选为23mN/m~26mN/m(丙二醇单甲醚的表面张力为27.1mN/m)。将氟系化合物的制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力设为上述范围内时,能够进一步表现出本发明的效果。尤其是将氟系化合物的制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力设为上述范围内时,能够更有效地抑制黑点的产生。
作为氟系化合物,例如可列举出选自含氟化合物、含羟基的氟系化合物、含交联性官能团的氟系化合物中的至少1种。
作为含氟化合物,例如可列举出具有氟代脂肪族烃骨架的化合物、将有机化合物与氟系化合物共聚而得到的含氟有机化合物、包含有机化合物的含氟化合物。作为氟代脂肪族烃骨架,例如可列举出氟代甲烷、氟代乙烷、氟代丙烷、氟代异丙烷、氟代丁烷、氟代异丁烷、氟代叔丁烷、氟代戊烷、氟代己烷等氟代C1-C10烷烃。此处,“C1~C10”这一表述是指碳数为1~10。
含氟化合物的优选实施方式为具有含氟基团且具有亲水性基团和/或亲油性基团的低聚物(“特定氟系化合物”)。
作为含氟基团,代表性的是可列举出含氟烷基(例如CF3-等)和/或含氟亚烷基(例如-CF2-CF2-等)。
亲水性基团是指具有亲水性的基团,亲水性是英译为“hydrophilic”并作为“与水具有亲和性”的含义而被本领域技术人员通常所知的特性(例如,参见麦格劳-希尔科学技术用语大辞典(修订第3版、日刊工业新闻社)等)。亲油性基团是指具有亲油性的基团,亲油性是英译为“lipophilic”并作为“与油具有亲和性”的含义而被本领域技术人员通常所知的特性(例如,参见麦格劳-希尔科学技术用语大辞典(修订第3版、日刊工业新闻社)等)。
通过采用这样的“特定氟系化合物”作为氟系化合物,可进一步表现出本发明的效果。特别是通过采用“特定氟系化合物”作为氟系化合物,本发明的实施方式的表面保护薄膜可表现出优异的轻剥离性。
将这样的“特定氟系化合物”与后述的离子性化合物组合使用时,可进一步提高本发明的实施方式的表面保护薄膜的抗静电性能。推测这是因为,由于特定氟系化合物,离子性化合物偏重存在于氨基甲酸酯系粘合剂层的表面侧(与被粘物贴合的一侧)。
作为含氟化合物,作为市售品,例如可列举出如下所述的物质。
DIC株式会社制的Megafac系列:
代表性的是“Megafac F-114”、“Megafac F-253”、“Megafac F-281”、“Megafac F-410”、“Megafac F-430”、“Megafac F-444”、“Megafac F-477”、“Megafac F-510”、“MegafacF-551”、“Megafac F-553”、“Megafac F-554”、“Megafac F-556”、“Megafac F-557”、“Megafac F-559”、“Megafac F-561”、“Megafac F-562”、“Megafac F-565”、“Megafac F-568”、“Megafac F-570”、“Megafac F-571”、“Megafac F-576”、“Megafac R-01”、“MegafacR-40”、“Megafac R-40-LM”、“Megafac R-41”、“Megafac R-41-LM”、“Megafac R-94”、“Megafac RS-56”、“Megafac RS-72-K”、“Megafac RS-75-A”、“Megafac RS-75-NS”等。
AGC Seimi Chemical Co.,Ltd.制的Surflon系列:
代表性的是“S-242”、“S-243”、“S-386”等。
住友3M株式会社制的FC系列:
代表性的是“FC-4430”、“FC-4432”等。
NEOS株式会社制的Ftergent系列:
代表性的是“Ftergent100”、“Ftergent100C”、“Ftergent110”、“Ftergent150”、“Ftergent150CH”、“Ftergent250”、“Ftergent400SW”等。
北村化学产业株式会社制的PF系列:
代表性的是“PF-136A”、“PF-156A”、“PF-151N”、“PF-636”、“PF-6320”、“PF-656”、“PF-6520”、“PF-651”、“PF-652”、“PF-3320”等。
作为含羟基的氟系化合物,例如可以使用以往公知的树脂,例如可列举出国际公开第94/06870号小册子、日本特开平8-12921号公报、日本特开平10-72569号公报、日本特开平4-275379号公报、国际公开第97/11130号小册子、国际公开第96/26254号小册子等记载的含羟基的氟树脂。作为其它的含羟基的氟树脂,例如可列举出日本特开平8-231919号公报、日本特开平10-265731号公报、日本特开平10-204374号公报、日本特开平8-12922号公报等记载的氟烯烃共聚物。此外,可列举出在含羟基的化合物中具有经氟化的烷基的化合物的共聚物、使含羟基的化合物与含氟化合物共聚而得到的含氟有机化合物、含有含羟基的有机化合物的含氟化合物等。作为这样的含羟基的氟系化合物,作为市售品,例如可列举出商品名“Lumiflon”(旭硝子株式会社制)、商品名“Cefral Coat”(中央硝子株式会社制)、商品名“Zaflon”(东亚合成株式会社制)、商品名“Zeffle”(大金工业株式会社制)。
作为含有交联性官能团的氟系化合物,例如可列举出:全氟辛酸等具有经氟化的烷基的羧酸化合物、在含交联性官能团的化合物中具有经氟化的烷基的化合物的共聚物、使含交联性官能团的化合物共聚含氟化合物而成的含氟有机化合物、包含含交联性官能团的化合物的含氟化合物。作为这样的含交联性官能团的氟系化合物,作为市售品,例如可列举出商品名“Megafac F-570”、“Megafac RS-55”、“Megafac RS-56”、“Megafac RS-72-K”、“Megafac RS-75”、“Megafac RS-76-E”、“Megafac RS-76-NS”、“Megafac RS-78”、“MegafacRS-90”(DIC株式会社制造)。
可作为市售品获得的含氟化合物中,作为属于前述的“具有含氟基团且具有亲水性基团和/或亲油性基团的低聚物”的含氟化合物,代表性的是可列举出DIC株式会社制的、
“Megafac F-251”(含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团的低聚物、制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力=22.7mN/m)、
“Megafac F-477”(含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团的低聚物、制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力=25.4mN/m)、
“Megafac F-551”(含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力=25.9mN/m)、
“Megafac F-553”(含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团的低聚物、制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力=25.4mN/m)、
“Megafac F-554”(含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力=25.0mN/m)、
“Megafac F-555”(含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团的低聚物、制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力=20.5mN/m)、
“Megafac F-557”(含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团的低聚物、制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力=25.6mN/m)、
“Megafac F-559”(含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团的低聚物、制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力=24.3mN/m)、
“Megafac F-563”(含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力=21.4mN/m)、
“Megafac F-569”(含有含氟基团·亲水性基团的低聚物、制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力=19.7mN/m)、
“Megafac F-571”(含有含氟基团·亲水性基团的低聚物、制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力=24.2mN/m)等。
《1-1-5.离子性化合物》
氨基甲酸酯系粘合剂组合物任选包含离子性化合物。氨基甲酸酯系粘合剂组合物包含离子性化合物时,本发明的实施方式的表面保护薄膜的抗静电性能可进一步提高。
作为离子性化合物的含有比例,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含有比例。从可进一步提高本发明的表面保护薄膜的抗静电性能的观点出发,氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的离子性化合物的含有比例相对于基础聚合物100重量份,优选为0.05重量份以上、更优选为0.10重量份~50重量份、进一步优选为0.20重量份~30重量份、特别优选为0.30重量份~10重量份、最优选为0.40重量份~1重量份。氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的离子性化合物的含有比例偏离上述范围而过少时,有不能对本发明的表面保护薄膜赋予充分的抗静电性能的担心。氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的离子性化合物的含有比例偏离上述范围而过多时,有对被粘物的污染增加的担心。
作为离子性化合物,在不损害本发明的效果的范围内可采用任意适当的离子性化合物。
离子性化合物可以仅为1种、也可以为2种以上。
作为离子性化合物,从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选为包含选自鎓阳离子及金属阳离子的至少1种和氟有机阴离子的离子性化合物、含离子性基团的有机硅低聚物,从可使粘合剂层的外观更优异的观点出发,更优选为包含选自鎓阳离子及金属阳离子的至少1种和氟有机阴离子的离子性化合物。
离子性化合物也可以是离子性液体。离子性液体是指在25℃下呈液态的熔融盐(离子性化合物)。
作为含离子性基团的有机硅低聚物,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含离子性基团的有机硅低聚物。作为含离子性基团的有机硅低聚物,例如可列举出信越化学工业株式会社制的商品名“X-40-2450”。
作为鎓阳离子,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的鎓阳离子。从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,作为这样的鎓阳离子,优选为选自铵阳离子(含氮的鎓阳离子)、锍阳离子(含硫的鎓阳离子)、含磷的鎓阳离子(鏻阳离子)中的至少1种,更优选为铵阳离子。
作为金属阳离子,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的金属阳离子。从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,作为这样的金属阳离子,优选为Li阳离子、Na阳离子、K阳离子等碱金属阳离子。
作为氟有机阴离子,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的氟有机阴离子。氟有机阴离子可以被完全氟化(全氟化),也可以被部分氟化。
作为这样的氟有机阴离子,例如可列举出被氟化的芳基磺酸盐、全氟烷磺酸盐、双(氟磺酰)亚胺、双(全氟烷磺酰)亚胺、氰基全氟烷磺酰胺、双(氰基)全氟烷磺酰基甲基化物、氰基-双-(全氟烷磺酰基)甲基化物、三(全氟烷磺酰基)甲基化物、三氟乙酸盐、全氟烷基化物、三(全氟烷磺酰基)甲基化物、(全氟烷磺酰基)三氟乙酰胺等。
这些氟有机阴离子中,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为全氟烷基磺酸盐、双(氟磺酰)亚胺、双(全氟烷磺酰)亚胺,更具体而言,例如为三氟甲磺酸盐、五氟乙磺酸盐、七氟丙磺酸盐、九氟丁磺酸盐、双(氟磺酰)亚胺、双(三氟甲磺酰)亚胺,优选为双(氟磺酰)亚胺、双(三氟甲磺酰)亚胺。
作为离子性化合物,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,更优选为由鎓阳离子和氟有机阴离子构成的离子性化合物。
作为鎓阳离子,优选具有选自通式(3)~(6)所示的结构中的至少1种。
通式(3)中,Ra表示碳数4~20的烃基,任选含有杂原子,Rb及Rc相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,任选含有杂原子。其中,氮原子包含双键时,不存在Rc。
通式(4)中,Rd表示碳数2~20的烃基,任选含有杂原子,Re、Rf及Rg相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,任选含有杂原子。
通式(5)中,Rh表示碳数2~20的烃基,任选含有杂原子,Ri、Rj及Rk相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,任选含有杂原子。
通式(6)中,Z表示氮原子、硫原子、或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳数1~20的烃基,任选含有杂原子。其中,Z为硫原子的情况下,不存在Ro。
作为通式(3)表示的阳离子结构,例如可列举出吡啶鎓阳离子结构、吡咯烷鎓阳离子结构、哌啶鎓阳离子结构、具有吡咯啉骨架的阳离子结构、具有吡咯骨架的阳离子结构。
作为通式(3)表示的阳离子的具体例,例如可列举出1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓阳离子、1,1-二甲基吡咯烷鎓阳离子等吡啶鎓阳离子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丙基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丁基吡咯烷鎓阳离子等吡咯烷鎓阳离子;1-丙基哌啶鎓阳离子、1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1,1-二甲基哌啶鎓阳离子、1,1-二丙基哌啶鎓阳离子、1,1-二丁基哌啶鎓阳离子等哌啶鎓阳离子;2-甲基-1-吡咯啉阳离子;1-乙基-2-苯基吲哚阳离子;1,2-二甲基吲哚阳离子;1-乙基咔唑阳离子;这些阳离子进一步具有选自乙烯基(CH2=CH-基)及烯丙基(CH2=CH-CH2-基)中的至少1种而成的阳离子。
这些之中,从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选列举出1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子等吡啶鎓阳离子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子等吡咯烷鎓阳离子;1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子等哌啶鎓阳离子;这些阳离子进一步具有选自乙烯基(CH2=CH-基)及烯丙基(CH2=CH-CH2-基)中的至少1种而成的阳离子,更优选为1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、这些阳离子进一步具有选自乙烯基(CH2=CH-基)及烯丙基(CH2=CH-CH2-基)中的至少1种而成的阳离子。
作为通式(4)表示的阳离子结构,例如可列举出咪唑鎓阳离子结构、四氢嘧啶鎓阳离子结构、二氢嘧啶鎓阳离子结构。
作为通式(4)表示的阳离子的具体例,例如可列举出1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓阳离子;1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子等四氢嘧啶鎓阳离子;1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子等二氢嘧啶鎓阳离子;这些阳离子进一步具有选自乙烯基(CH2=CH-基)及烯丙基(CH2=CH-CH2-基)中的至少1种而成的阳离子。
这些之中,从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,优选为1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、这些阳离子进一步具有选自乙烯基(CH2=CH-基)及烯丙基(CH2=CH-CH2-基)中的至少1种而成的阳离子等咪唑鎓阳离子,更优选为1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、这些阳离子进一步具有选自乙烯基(CH2=CH-基)及烯丙基(CH2=CH-CH2-基)中的至少1种而成的阳离子。
作为通式(5)表示的阳离子结构,例如可列举出吡唑鎓阳离子结构、吡唑啉鎓阳离子结构。
作为通式(5)表示的阳离子的具体例,例如可列举出1-甲基吡唑鎓阳离子、3-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑啉鎓阳离子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子等吡唑鎓阳离子;1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子等吡唑啉鎓阳离子;这些阳离子进一步具有选自乙烯基(CH2=CH-基)及烯丙基(CH2=CH-CH2-基)中的至少1种而成的阳离子。
作为通式(6)表示的阳离子结构,例如可列举出四烷基铵阳离子结构、三烷基锍阳离子结构、四烷基鏻阳离子结构、上述烷基的一部分被烯基、烷氧基、环氧基替换而成的阳离子结构。
作为通式(6)表示的阳离子的具体例,例如可列举出四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基丙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丙基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子等四烷基铵阳离子;三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子等三烷基锍阳离子;四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、四辛基鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等四烷基鏻阳离子;这些阳离子进一步具有选自乙烯基(CH2=CH-基)及烯丙基(CH2=CH-CH2-基)中的至少1种而成的阳离子。
作为离子性化合物,优选为包含选自上述鎓阳离子及上述金属阳离子的至少1种和上述氟有机阴离子的离子性化合物、含离子性基团的有机硅低聚物,更优选为包含选自上述鎓阳离子及上述金属阳离子的至少1种和上述氟有机阴离子的离子性化合物,进一步优选为包含上述鎓阳离子和上述氟有机阴离子的离子性化合物。
从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,作为离子性化合物,具体而言,优选为1-己基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰)亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(氟磺酰)亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲磺酰)亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(氟磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰)亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰)亚胺、1-烯丙基-3-甲基-咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-烯丙基-3-甲基-咪唑鎓七氟丙磺酸盐、1-烯丙基-3-甲基-咪唑鎓双(三氟甲磺酰)亚胺、1-烯丙基-3-甲基-咪唑鎓双(氟磺酰)亚胺、甲基三辛基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、三甲基丙基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、双(三氟甲磺酰)亚胺锂、双(氟磺酰)亚胺锂,进一步优选为1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰)亚胺、1-烯丙基-3-甲基-咪唑鎓双(三氟甲磺酰)亚胺、甲基三辛基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、三甲基丙基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、双(三氟甲磺酰)亚胺锂,特别优选为1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰)亚胺、1-烯丙基-3-甲基-咪唑鎓双(三氟甲磺酰)亚胺、甲基三辛基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、三甲基丙基铵双(三氟甲磺酰)亚胺。
离子性化合物可以使用市售的物质,也可以使用通过任意适当的方法合成的物质。例如,离子液体可以通过如“离子性液体-开发的最前线和未来-”(CMC出版发行)中所记载的卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合形成法、以及中和法等来合成。
《1-1-6.其它成分》
氨基甲酸酯系粘合剂组合物在不损害本发明的效果的范围内可以包含任意适当的其它成分。作为这样的其它成分,例如可列举出除基础聚合物以外的树脂成分、除多官能异氰酸酯化合物(B)以外的交联剂、交联延迟剂、有机硅系添加剂、脂肪酸酯、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、催化剂、溶剂。以下说明代表性的其它成分。
〔有机硅系添加剂〕
氨基甲酸酯系粘合剂组合物包含有机硅系添加剂是优选实施方式之一。作为其它成分,包含有机硅系添加剂时,能够进一步提高本发明的实施方式的表面保护薄膜的轻剥离性。
从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的有机硅系添加剂的含有比例相对于基础聚合物100重量份,优选为0.01重量份以上、更优选为0.03重量份~30重量份、进一步优选为0.05重量份~10重量份、特别优选为0.05重量份~1重量份。
作为有机硅系添加剂,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的有机硅系添加剂。
有机硅系添加剂可以仅为1种、也可以为2种以上。
从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,有机硅系添加剂和前述氟系添加剂的合计量的含有比例相对于基础聚合物100重量份,优选为0.01重量份以上、更优选为0.03重量份~30重量份、进一步优选为0.05重量份~10重量份、特别优选为0.05重量份~1重量份。
有机硅系添加剂在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的有机硅系添加剂。作为这样的有机硅系添加剂,例如可列举出反应性硅油、非反应性硅油。
作为反应性硅油,例如可列举出:在供于硅氧烷键的Si原子上键合有有机基团作为侧链的侧链型反应性硅油、在位于结构的两末端的Si原子上键合有有机基团的两末端型反应性硅油、在位于结构的两末端的Si原子的仅一者上键合有有机基团的单末端型反应性硅油、在供于硅氧烷键的Si原子上键合有有机基团作为侧链且在位于结构的两末端的Si原子上键合有有机基团的侧链两末端型反应性硅油。
〔抗氧化剂〕
氨基甲酸酯系粘合剂组合物从氨基甲酸酯系粘合剂层的劣化抑制等方面出发,作为其它成分,任选包含抗氧化剂。抗氧化剂可以仅为1种、也可以为2种以上。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的抗氧化剂的含有比例在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含有比例。氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的抗氧化剂的含有比例相对于基础聚合物100重量份优选为0.01重量份~10重量份、更优选为0.05重量份~5重量份、进一步优选为0.1重量份~3重量份、特别优选为0.2重量份~1重量份。
作为抗氧化剂,例如可列举出自由基链抑制剂、过氧化物分解剂等。
作为自由基链抑制剂,例如可列举出酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等。
作为过氧化物分解剂,例如可列举出硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂。
作为酚系抗氧化剂,例如可列举出单酚系抗氧化剂、双酚系抗氧化剂、高分子型酚系抗氧化剂。
作为单酚系抗氧化剂,例如可列举出2,6-二叔丁基对甲酚、丁基化羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯。
作为双酚系抗氧化剂,例如可列举出2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷。
作为高分子型酚系抗氧化剂,例如可列举出1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四-[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3’-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)-均三嗪-2,4,6-(1H、3H、5H)三酮、生育酚。
作为硫系抗氧化剂,例如可列举出3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯。
作为磷系抗氧化剂,例如可列举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸苯基二异癸酯。
〔紫外线吸收剂〕
氨基甲酸酯系粘合剂组合物从氨基甲酸酯系粘合剂层的劣化抑制等方面出发,作为其它成分,任选包含紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可以仅为1种、也可以为2种以上。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的紫外线吸收剂的含有比例在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含有比例。氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的紫外线吸收剂的含有比例相对于基础聚合物100重量份,优选为0.01重量份~10重量份以上、更优选为0.05重量份~5重量份、进一步优选为0.1重量份~3重量份、特别优选为0.2重量份~1重量份。
作为紫外线吸收剂,例如可列举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、水杨酸系紫外线吸收剂、草酰苯胺系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂,例如可列举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰苯基)甲烷。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂,例如可列举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”,-四氢邻苯二酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2,2’亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑。
作为水杨酸系紫外线吸收剂,例如可列举出水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯。
作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂,例如可列举出丙烯酸2-乙基己基-2-氰基-3,3’-二苯酯、丙烯酸乙基-2-氰基-3,3’-二苯酯。
〔光稳定剂〕
氨基甲酸酯系粘合剂组合物从氨基甲酸酯系粘合剂层的劣化抑制等方面出发,作为其它成分,任选包含光稳定剂。光稳定剂可以仅为1种、也可以为2种以上。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的光稳定剂的含有比例在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含有比例。氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的光稳定剂的含有比例相对于基础聚合物100重量份,优选为0.01重量份~10重量份以上、更优选为0.05重量份~5重量份、进一步优选为0.1重量份~3重量份、特别优选为0.2重量份~1重量份。
作为光稳定剂,例如可列举出受阻胺系光稳定剂、紫外线稳定剂。
作为受阻胺系光稳定剂,例如可列举出双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯。
作为紫外线稳定剂,例如可列举出双(辛基苯基)硫化镍、[2,2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)]-正丁胺镍、镍络合物-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙酯、二丁基二硫代氨基甲酸镍、苯甲酸酯类型的淬灭剂、二丁基二硫代氨基甲酸镍。
〔脂肪酸酯〕
氨基甲酸酯系粘合剂组合物从氨基甲酸酯系粘合剂层的润湿性提高等方面出发,作为其它成分,任选包含脂肪酸酯。脂肪酸酯可以仅为1种、也可以为2种以上。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的脂肪酸酯的含有比例在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含有比例。氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的脂肪酸酯的含有比例相对于基础聚合物100重量份,优选为0.01重量份~50重量份、更优选为0.05重量份~45重量份、进一步优选为0.1重量份~40重量份、特别优选为0.5重量份~25重量份。
脂肪酸酯的数均分子量Mn优选为200~400、更优选为210~395、进一步优选为230~380、特别优选为240~360、最优选为250~350。通过将脂肪酸酯的数均分子量Mn调整至上述范围内,润湿速度能够进一步提高。脂肪酸酯的数均分子量Mn过小时,有即使添加份数多,润湿速度也不会提高的担心。脂肪酸酯的数均分子量Mn过大时,有干燥时的粘合剂的固化性恶化,不止对润湿特性,对其它粘合特性也造成不良影响的担心。
作为脂肪酸酯,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的脂肪酸酯。作为这样的脂肪酸酯,例如可列举出聚氧乙烯双酚A月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、山嵛酸甘油单酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸胆固醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰子油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四棕榈酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异十三烷基酯、2-乙基己酸甘油三酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯。
〔催化剂〕
作为氨基甲酸酯系粘合剂组合物中可包含的催化剂,在不损害本发明的效果的范围内可以使用任意适当的催化剂。作为这样的催化剂,可列举出例如叔胺系化合物、有机金属系化合物。催化剂可以仅为1种、也可以为2种以上。
作为叔胺系化合物,例如可列举出三乙基胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环(5,4,0)-十一碳-7-烯(DBU)。
作为有机金属系化合物,例如可列举出:锡系化合物、非锡系化合物。
作为锡系化合物,例如可列举出:二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、二乙酸二丁基锡、二丁基硫化锡、三丁基硫化锡、三丁基氧化锡、乙酸三丁基锡、三乙基乙醇锡、三丁基乙醇锡、二辛基氧化锡、三丁基氯化锡、三丁基三氯乙酸锡、2-乙基己酸锡。
作为非锡系化合物,例如可列举出:二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等钛系化合物;油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等铅系化合物;2-乙基己酸铁、乙酰丙酮铁等铁系化合物;苯甲酸钴、2-乙基己酸钴等钴系化合物;环烷酸锌、2-乙基己酸锌等锌系化合物;环烷酸锆等锆系化合物。
从可进一步表现出本发明的效果的观点出发,作为氨基甲酸酯系粘合剂组合物中可包含的催化剂,优选为非锡系化合物,更优选为2-乙基己酸铁、乙酰丙酮铁等铁系化合物。
氨基甲酸酯系粘合剂组合物中可包含的催化剂的使用量相对于基础聚合物总量优选为0.001重量%~1.0重量%。
〔溶剂〕
作为氨基甲酸酯系粘合剂组合物中可包含的溶剂,在不损害本发明的效果的范围内可以使用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂,例如可列举出甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮。这些溶剂中,优选为乙酸乙酯、甲苯。
《《1-2.基材层》》
作为基材层的厚度,可以根据用途采用任意适当的厚度。基材层的厚度优选为5μm~300μm、更优选为10μm~250μm、进一步优选为15μm~200μm、特别优选为20μm~150μm。
基材层可以为单层、也可以为2层以上的层叠体。基材层也可以进行了拉伸。
作为基材层的材料,可根据用途采用任意适当的材料。例如可列举出塑料、纸、金属薄膜、无纺布等。优选塑料。基材层可以由一种材料构成,也可以由两种以上材料构成。例如,可以由两种以上塑料构成。
作为上述塑料,例如可列举出聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂。优选为聚酯系树脂,例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯。
基材层可根据需要含有任意适当的添加剂。作为基材层中可含有的添加剂,例如可列举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料。基材层中可含有的添加剂的种类、数目、含量可根据目的适当地来设定。特别是在基材层的材料为塑料的情况下,出于防止劣化等目的,优选含有上述添加剂中的几种。从提高耐候性等观点出发,作为添加剂,特别优选列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填充剂。
《《《2.表面保护薄膜的制造方法》》》
本发明的实施方式的表面保护薄膜可以通过任意适当的方法来制造。作为这样的制造方法,例如可以按照如下方法等任意适当的制造方法来进行:
(1)将粘合剂层的形成材料的溶液、热熔融液涂布于基材层上的方法、
(2)将基于其涂布并形成于剥离衬垫上的粘合剂层转移至基材层上的方法、
(3)将粘合剂层的形成材料挤出并形成涂布于基材层上的方法、
(4)以两层或多层将基材层和粘合剂层挤出的方法、
(5)在基材层上单层层压粘合剂层的方法或将粘合剂层与层压层一起进行两层层压的方法、
(6)对粘合剂层与薄膜、层压层等基材层形成材料进行两层或多层层压的方法。
作为涂布的方法,例如可列举出辊涂法、凹版涂布法、逆转涂布法、吻合涂布法、浸渍辊涂布法、棒涂法、辊刷法、喷涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、逗点涂布法、直接涂布法、模涂、辊刷涂布法。
《《《3.表面保护薄膜的用途》》》
本发明的实施方式的表面保护薄膜可以用于任意适当的用途。优选的是,本发明的表面保护薄膜对被粘物的污染非常少、优选润湿性、再加工性优异,因此,优选用于例如光学构件、电子构件的表面保护。作为光学构件,例如可列举出使用了LCD、LCD等的触摸面板、LCD中使用的滤色器、偏光板等。
贴合有本发明的实施方式的表面保护薄膜的构件、例如光学构件、电子构件可以通过手动操作对所贴合的表面保护薄膜进行多次贴合·剥离。
即,本发明的实施方式的光学构件贴合有本发明的表面保护薄膜。另外,本发明的实施方式的电子构件贴合有本发明的表面保护薄膜。
实施例
以下,通过实施例具体地说明本发明,但本发明不受这些实施例的任何限定。需要说明的是,实施例等中的试验和评价方法如下。需要说明的是,记载为“份”时,只要没有特别声明则是指“重量份”,记载为“%”时,只要没有特别声明则是指“重量%”。
<对玻璃粘合力>
将剥离了剥离衬垫的表面保护薄膜(宽25mm×长140mm)通过2kg手压辊往复1次而贴合于玻璃(钠钙玻璃、松浪硝子工业株式会社制造)。其后,在23℃的环境温度下放置30分钟。利用拉伸试验机对得到的评价用试样进行测定。作为拉伸试验机,使用岛津制作所株式会社制造的商品名“Autograph AG-Xplus HS 6000mm/min高速模型(AG-50NX plus)”。在拉伸试验机上设置评价用试样之后,开始拉伸试验。拉伸试验的条件设为剥离角度=180度、剥离速度(拉伸速度)=300mm/分钟。测定从玻璃将表面保护薄膜剥离时的载荷,将此时的平均载荷作为表面保护薄膜的对玻璃粘合力(剥离力)。
<对玻璃剥离静电电压>
将剥离了剥离衬垫的表面保护薄膜切割成宽70mm、长100mm的尺寸,通过手压辊以表面保护薄膜的一个端部从该被粘物的端部伸出30mm的方式压接于玻璃(钠钙玻璃、松浪硝子工业株式会社制造)的表面。将该样品在23℃×50%RH的环境下放置1天后,设置在高20mm的样品固定台的规定位置。将从该被粘物伸出30mm的表面保护薄膜的端部固定于自动卷取机(未图示),以剥离角度=150°、剥离速度=30m/min的方式剥离。对于此时产生的被粘物表面的电位,利用固定在距离被粘物的中央高30mm的位置的电位测定器(SHISHIDOELECTROSTATIC,LTD.制造、型号“STATIRON DZ-4”)测定“剥离静电电压”。测定在23℃、50%RH的环境下进行。
<雾度>
将氨基甲酸酯系粘合剂组合物以实施例·比较例的条件涂布在单面利用有机硅进行了剥离处理的厚度75μm的聚酯薄膜(商品名:Diafol MRF75、三菱化学株式会社制造)的剥离处理面上并干燥,制作氨基甲酸酯系粘合剂层。接着,在氨基甲酸酯系粘合剂层的表面,以聚酯薄膜的剥离处理面成为氨基甲酸酯系粘合剂层侧的方式被覆单面用有机硅进行了剥离处理的厚度75μm的聚酯薄膜(商品名:Diafol MRE75、三菱化学株式会社制造),在常温下进行5天熟化。
准备2张在50mm×50mm的厚纸中央开设有20mm×20mm的孔的纸,通过手压辊往复1次而将试样自身贴合于一张纸上后,贴合另一张纸。
用村上色彩技术研究所株式会社制造的“HM-150N”对如上操作得到的评价用试样的雾度进行测定。
<胶渣评价>
在剥离了剥离衬垫的表面保护薄膜(宽25mm×长140mm)的胶面侧的中央以30度切入切割器的刃并切割1cm。
目视能够确认到胶渣的情况设为×、确认不到胶渣的情况设为〇。
<黑点评价>
目视确认剥离了剥离衬垫的表面保护薄膜每10cm见方的黑点(胶凹陷)产生量。
<氨基甲酸酯系粘合剂组合物中包含的羟基的比例>
基于氨基甲酸酯系粘合剂组合物中包含的基础聚合物的合计100g羟值(OHV)和KOH的分子量(56.1),由下述式算出。
OHV[mgKOH/g]/56.1[mg/mmol]=OH[mmol/g]
〔制造例1〕:氨基甲酸酯预聚物A的溶液的制造
在装备有1L圆底可拆式烧瓶、可拆式盖子、分液漏斗、温度计、氮气导入管、李比希冷凝器、真空密封件、搅拌棒、搅拌叶片的聚合用实验装置中投入聚四亚甲基二醇(制品名“PTMG3000”、三菱化学株式会社制造)333g、聚丙二醇(制品名“Sannix GP-1500”、三洋化成株式会社制造)83g、作为溶剂的乙酸乙酯(东曹株式会社制造)110g,边搅拌边投入作为催化剂的二月桂酸二丁基锡(IV)(和光纯药工业株式会社制造)0.041g,在常温下实施1小时氮气置换。其后,在氮气流入下边搅拌边投入六亚甲基二异氰酸酯(制品名“HDI”、东曹株式会社制造)13.0g,用水浴以实验装置内溶液温度为90±2℃的方式控制并保持4小时,得到氨基甲酸酯预聚物A的溶液。需要说明的是,在聚合中途,为了控制聚合中的温度及防止粘度上升引起的搅拌性降低,适当滴加乙酸乙酯。滴加的乙酸乙酯的总量为320g。氨基甲酸酯预聚物A的溶液的固体成分浓度为50重量%。
〔制造例2〕:氨基甲酸酯预聚物B的溶液的制造
在装备有1L圆底可拆式烧瓶、可拆式盖子、分液漏斗、温度计、氮气导入管、李比希冷凝器、真空密封件、搅拌棒、搅拌叶片的聚合用实验装置中投入聚丙二醇(制品名“SannixPP-2000”、三洋化成工业株式会社制造)197g、聚酯多元醇(制品名“kuraraypolyol P-2010”、可乐丽株式会社制造)197g、作为溶剂的甲苯(东曹株式会社制造)110g、作为催化剂的二月桂酸二丁基锡(IV)(和光纯药工业株式会社制造)0.041g,边搅拌边在常温下实施1小时氮气置换。其后,在氮气流入下边搅拌边投入六亚甲基二异氰酸酯(制品名“HDI”、东曹株式会社制造)33.5g,用水浴以实验装置内溶液温度为90±2℃的方式控制并保持4小时后,投入聚丙二醇(制品名“GP1000”、三洋化成工业株式会社制造)44g,用水浴以实验装置内溶液温度为90±2℃的方式控制并保持2小时后,投入六亚甲基二异氰酸酯(制品名“HDI”、东曹株式会社制造)25.4g,用水浴以实验装置内溶液温度为90±2℃的方式控制并保持2小时,得到氨基甲酸酯预聚物B的溶液。需要说明的是,在聚合中途,为了控制聚合中的温度及防止粘度上升引起的搅拌性降低,适当滴加甲苯。滴加的甲苯的总量为380g。氨基甲酸酯预聚物B的溶液的固体成分浓度为50重量%。
〔实施例1〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(1)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例2〕
将氨基甲酸酯预聚物B100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)2.9重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(2)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例3〕
将氨基甲酸酯预聚物B95重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)3重量份、为具有3个羟基的多元醇的PTGL3000(保土谷化学工业株式会社制造、Mn=3000)2重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.7重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(3)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例4〕
将氨基甲酸酯预聚物A95重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)3.5重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)1.5重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.8重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(4)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例5〕
将氨基甲酸酯预聚物A95重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)3重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)2重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.9重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(5)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例6〕
将氨基甲酸酯预聚物A80重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)12重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)8重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)6.0重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(6)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例7〕
将氨基甲酸酯预聚物A60重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)28重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)12重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)8.0重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(7)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例8〕
将氨基甲酸酯预聚物A60重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)25重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)15重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)8.6重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(8)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例9〕
将氨基甲酸酯预聚物A50重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)30重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP4000(三洋化成株式会社制造、Mn=4000)20重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)8.7重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(9)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例10〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、氟系低聚物Megafac F-563(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(10)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例11〕
将氨基甲酸酯预聚物B100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)2.9重量份、氟系低聚物Megafac F-563(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(11)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例12〕
将氨基甲酸酯预聚物B95重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)3重量份、为具有3个羟基的多元醇的PTGL3000(保土谷化学工业株式会社制造、Mn=3000)2重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.7重量份、氟系低聚物Megafac F-563(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(12)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例13〕
将氨基甲酸酯预聚物A95重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)3.5重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)1.5重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.8重量份、氟系低聚物Megafac F-563(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(13)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例14〕
将氨基甲酸酯预聚物A95重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)3重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)2重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.9重量份、氟系低聚物Megafac F-563(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(14)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例15〕
将氨基甲酸酯预聚物A80重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)12重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)8重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)6.0重量份、氟系低聚物Megafac F-563(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(15)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例16〕
将氨基甲酸酯预聚物A60重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)28重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)12重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)8.0重量份、氟系低聚物Megafac F-563(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(16)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例17〕
将氨基甲酸酯预聚物A60重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)25重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)15重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)8.6重量份、氟系低聚物Megafac F-563(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(17)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例18〕
将氨基甲酸酯预聚物A50重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)30重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP4000(三洋化成株式会社制造、Mn=4000)20重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)8.7重量份、氟系低聚物Megafac F-563(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(18)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例19〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、氟系低聚物Megafac F-477(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(19)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例20〕
将氨基甲酸酯预聚物B100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)2.9重量份、氟系低聚物Megafac F-477(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(20)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例21〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、氟系低聚物Megafac F-556(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(21)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例22〕
将氨基甲酸酯预聚物B100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)2.9重量份、氟系低聚物Megafac F-556(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(22)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例23〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.05重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(23)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例24〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.10重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(24)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例25〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.50重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(25)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例26〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)1.00重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(26)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例27〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、氟系低聚物Megafac F-563(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.50重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(27)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例28〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、氟系低聚物Megafac F-477(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.50重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(28)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例29〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、氟系低聚物Megafac F-556(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.50重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(29)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例30〕
将氨基甲酸酯预聚物A95重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)3.5重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)1.5重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.8重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.50重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(30)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例31〕
将氨基甲酸酯预聚物A95重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)3重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)2重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.9重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.50重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(31)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例32〕
将氨基甲酸酯预聚物A80重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)12重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)8重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)6.0重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.50重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(32)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例33〕
将氨基甲酸酯预聚物A60重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)28重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)12重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)8.0重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.50重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(33)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例34〕
将氨基甲酸酯预聚物A60重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)25重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)15重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)8.6重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.50重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(34)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例35〕
将氨基甲酸酯预聚物A50重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)30重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP4000(三洋化成株式会社制造、Mn=4000)20重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)8.7重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(氟甲磺酰)亚胺(AS110、第一工业制药株式会社制造)0.50重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(35)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔比较例1〕
将氨基甲酸酯预聚物A100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)3.2重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(C1)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔比较例2〕
将氨基甲酸酯预聚物B100重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)2.9重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(C2)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔比较例3〕
将氨基甲酸酯预聚物A50重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)35重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)15重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)9.2重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(C3)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔比较例4〕
将氨基甲酸酯预聚物A50重量份、作为多元醇的为具有3个羟基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式会社制造、Mn=10000)30重量份、为具有3个羟基的多元醇的Sannix GP3000(三洋化成株式会社制造、Mn=3000)20重量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(Coronate HX:C/HX、日本聚氨酯株式会社制造)10.1重量份、氟系低聚物Megafac F-571(DIC株式会社制造)0.5重量份、作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制造)0.5重量份、作为催化剂的乙酰丙酮铁(日本化学产业株式会社制造)0.03重量份以整体的固体成分为50重量%的方式用乙酸乙酯稀释,得到氨基甲酸酯系粘合剂溶液。然后,将氨基甲酸酯系粘合剂溶液以干燥后的厚度为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱化学株式会社制造),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化、干燥,制作由粘合剂组合物形成的粘合剂层。接着,在得到的粘合剂层的表面贴合一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离衬垫(商品名“MRF25”、厚度25μm、三菱化学株式会社制造)的有机硅处理面,得到表面保护薄膜(C4)。在常温下进行5天熟化,进行评价。
〔实施例36~70〕
对于实施例1~35中得到的各表面保护薄膜,将剥离衬垫剥离,贴合于为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制造、商品名“TEG1465DUHC”),得到贴合有表面保护薄膜的光学构件。
〔实施例71~105〕
对于实施例1~35中得到的各表面保护薄膜,将剥离衬垫剥离,贴合于为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制造、商品名“ELECRYSTA V270L-TFMP”),得到贴合有表面保护薄膜的电子构件。
[表1]
[表2]
[表3]
产业上的可利用性
本发明的表面保护薄膜可用于任意适当的用途。优选的是,本发明的表面保护薄膜优选用于光学构件、电子构件的表面保护。
附图标记说明
1 基材层
2 粘合剂层
10 表面保护薄膜
Claims (11)
1.一种表面保护薄膜,其包含粘合剂层,
该粘合剂层由氨基甲酸酯系粘合剂构成,所述氨基甲酸酯系粘合剂由氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成,
该氨基甲酸酯系粘合剂组合物包含基础聚合物和氟系化合物,
该基础聚合物包含氨基甲酸酯预聚物,
该氨基甲酸酯系粘合剂组合物中包含的羟基的比例相对于该基础聚合物100g小于30mmol。
2.根据权利要求1所述的表面保护薄膜,其中,所述基础聚合物包含通式(1)表示的聚氧亚烷基结构,
通式(1)中,R1表示选自由氢原子、碳数1~4的烷基、及碳数1~6的羟基烷基组成的组中的1种,多个R1任选彼此相同或彼此不同,n表示1~4的整数,m表示1~200的整数。
3.根据权利要求2所述的表面保护薄膜,其中,所述氨基甲酸酯预聚物包含所述通式(1)所示的聚氧亚烷基结构。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的表面保护薄膜,其中,所述基础聚合物包含多元醇,该多元醇不为氨基甲酸酯预聚物。
5.根据权利要求4所述的表面保护薄膜,其中,所述多元醇包含通式(1)表示的聚氧亚烷基结构,
通式(1)中,R1表示选自由氢原子、碳数1~4的烷基、及碳数1~6的羟基烷基组成的组中的1种,多个R1任选彼此相同或彼此不同,n表示1~4的整数,m表示1~200的整数。
6.根据权利要求4或5所述的表面保护薄膜,其中,所述氨基甲酸酯系粘合剂组合物中的所述氨基甲酸酯预聚物与所述多元醇的含有比率以重量比计为氨基甲酸酯预聚物:多元醇=70:30~100:0。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的表面保护薄膜,其中,所述粘合剂层的雾度为3.5%以下。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的表面保护薄膜,其中,所述氟系化合物的制成0.1%丙二醇单甲醚溶液时的表面张力为23mN/m以上。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的表面保护薄膜,其中,所述氨基甲酸酯系粘合剂组合物包含相对于所述基础聚合物100重量份为0.05重量份以上的离子性化合物。
10.一种光学构件,其贴合有权利要求1~9中任一项所述的表面保护薄膜。
11.一种电子构件,其贴合有权利要求1~9中任一项所述的表面保护薄膜。
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