WO2025154653A1 - 表面保護フィルム - Google Patents

表面保護フィルム

Info

Publication number
WO2025154653A1
WO2025154653A1 PCT/JP2025/000579 JP2025000579W WO2025154653A1 WO 2025154653 A1 WO2025154653 A1 WO 2025154653A1 JP 2025000579 W JP2025000579 W JP 2025000579W WO 2025154653 A1 WO2025154653 A1 WO 2025154653A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
urethane
protection film
surface protection
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2025/000579
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
千尋 舟木
翔悟 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to CN202580010070.1A priority Critical patent/CN122580386A/zh
Priority to JP2025571025A priority patent/JPWO2025154653A1/ja
Publication of WO2025154653A1 publication Critical patent/WO2025154653A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • the present invention relates to a surface protection film.
  • a surface protective film is generally applied to the exposed surfaces of the optical and electronic components to prevent the surfaces of the optical and electronic components from being scratched during processing, assembly, inspection, transportation, etc.
  • Such a surface protective film is peeled off from the optical and electronic components when surface protection is no longer necessary (Patent Document 1).
  • Surface protection films attached to the exposed surfaces of such optical or electronic components must have sufficient adhesion to prevent easy peeling while surface protection is required, but once surface protection is no longer required, it is important that the surface protection film can be peeled off smoothly from the optical or electronic components without causing contamination or damage.
  • Patent Document 2 As a technology for adjusting adhesive strength, a surface protection film has been reported that has an adhesive layer made of an acrylic adhesive composition in which a urethane acrylate oligomer with a weight-average molecular weight of 1,000 to 15,000 has been added to a specific acrylic copolymer (Patent Document 2).
  • Patent Document 2 the surface protection film reported in Patent Document 2 has a problem in that it has poor cuttability during processing.
  • Patent Document 3 As another technique for adjusting adhesive strength, an adhesive obtained by adding a specific radical polymerizable monomer containing a (meth)acryloyl group and an active hydrogen group to a specific urethane prepolymer has been reported (Patent Document 3).
  • Patent Document 3 the adhesive reported in Patent Document 3 has a problem in that it has low adhesive strength before UV irradiation and is prone to peeling off while surface protection is required.
  • Patent Document 4 an adhesive obtained from an adhesive composition obtained by adding a multifunctional (meth)acrylate to a urethane prepolymer having two or more hydroxyl groups and (meth)acryloyloxy groups has been reported (Patent Document 4).
  • the adhesive reported in Patent Document 4 also has the problem that it has low adhesive strength before UV irradiation and is prone to peeling off while surface protection is required.
  • the urethane (meth)acrylate (C) may have a structure represented by the following general formula (1): [4] In the surface protective film according to any one of the above [1] to [3], the urethane (meth)acrylate (C) may have a structure represented by the following general formula (2): In the general formula (2), X is a divalent aromatic group or a divalent aliphatic group. [5] In the surface protective film according to any one of [1] to [4] above, the urethane (meth)acrylate (C) may have a molecular weight of less than 1,000.
  • the adhesive layer contained in the surface protective film may be attached to a surface of a glass plate and left for 30 minutes in an environment having a temperature of 23° C. and a humidity of 55% RH, and then the adhesive strength of the surface protective film may be 500 gf/25 mm or more when the surface protective film is peeled off from the surface of the glass plate at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm/min in an environment having a temperature of 23° C. and a humidity of 55% RH.
  • the surface protection film according to an embodiment of the present invention may contain any appropriate other layer (component) as long as it contains an adhesive layer and does not impair the effects of the present invention.
  • Such other layers may be only one layer or may be two or more layers. Examples of such other layers include a base layer and a release liner (sometimes called a release sheet or separator).
  • the surface protection film of the present invention contains a base layer and an adhesive layer.
  • an adhesive layer contained in the surface protection film is attached to the surface of a glass plate, and ultraviolet light having an integrated light amount of 700 mJ/ cm2 is irradiated using an LED light source having a wavelength of 365 nm.
  • the surface protection film is then left for 30 minutes in an environment having a temperature of 23° C. and a humidity of 55% RH.
  • the surface protection film is peeled off from the surface of the glass plate at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm/min in an environment having a temperature of 23° C. and a humidity of 55% RH.
  • urethane resins As is generally well known, there are two types of manufacturing methods for urethane resins: the "one-shot method” in which a urethane resin is manufactured by directly reacting a polyol with a crosslinking agent (preferably a polyfunctional isocyanate compound) without using a urethane prepolymer, and the "prepolymer method” in which a urethane resin is manufactured by reacting a urethane prepolymer with a crosslinking agent (preferably a polyfunctional isocyanate compound).
  • a crosslinking agent preferably a polyfunctional isocyanate compound
  • the urethane prepolymer (A) as the base polymer means the urethane prepolymer that is reacted with a crosslinking agent (preferably a polyfunctional isocyanate compound) in the above “prepolymer method”, and is different from the polyol that is reacted with a polyfunctional isocyanate in the above "one-shot method".
  • a crosslinking agent preferably a polyfunctional isocyanate compound
  • the urethane prepolymer (A) may be of one type or of two or more types.
  • the urethane prepolymer (A) has a polymerizable unsaturated double bond.
  • the effects of the present invention can be more effectively achieved.
  • the polymerizable unsaturated double bond include a vinyl group, a (meth)allyl group, and a (meth)acryloyl group.
  • a (meth)acryloyl group is preferred.
  • the (meth)acryloyl group is at least one type selected from the group consisting of an acryloyl group and a methacryloyl group.
  • the urethane prepolymer (A) is preferably a polyurethane polyol.
  • the urethane prepolymer (A) is preferably a polymer obtained by reacting a composition containing a polyol, a compound having a polymerizable unsaturated double bond, and a crosslinking agent (preferably a polyfunctional isocyanate compound). This reaction may be carried out in the presence of a catalyst or in the absence of a catalyst.
  • polyol refers to a polyol that does not contain a polymerizable unsaturated double bond. Therefore, a compound that has a polymerizable unsaturated double bond and multiple hydroxyl groups is considered to be a "compound that has a polymerizable unsaturated double bond" rather than a "polyol” in the embodiments of the present invention.
  • the polyol preferably includes at least one selected from the group consisting of polyester polyol (a1) and polyether polyol (a2).
  • the polyester polyol (a1) may be of only one type or of two or more types.
  • the polyether polyol (a2) may be of only one type or of two or more types.
  • the content of the polyol in the above composition for preparing the urethane prepolymer (A) is preferably 50% by weight to 99% by weight, in terms of solid content, and may be 60% by weight to 98% by weight, 70% by weight to 97% by weight, 80% by weight to 96% by weight, or 85% by weight to 95% by weight.
  • the content of at least one selected from the group consisting of polyester polyol (a1) and polyether polyol (a2) in the polyol is preferably 50% by weight to 100% by weight, may be 70% by weight to 100% by weight, may be 80% by weight to 100% by weight, may be 90% by weight to 100% by weight, or may be 95% by weight to 100% by weight.
  • polyester polyol (a1) polyester polyols that can be normally used in the production of urethane prepolymers can be appropriately used.
  • polyester polyols (a1) include polyester polyols obtained by reacting an acid component with a glycol component.
  • the acid component include terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, and trimellitic acid.
  • glycol component examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'-dimethylolheptane, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, butylethylpentanediol, glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
  • polyester polyols include polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as polycaprolactone, poly( ⁇ -methyl- ⁇ -valerolactone), and polyvalerolactone.
  • the molecular weight of the polyester polyol (a1) can range from low to high.
  • the number average molecular weight Mn of the polyester polyol (a1) is preferably 100 to 100,000, and may be 100 to 10,000.
  • polyether polyols that can be normally used in the production of urethane prepolymers can be appropriately adopted.
  • examples of such polyether polyols (a2) include polyether polyols containing two or more functional groups, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, and representative examples include polyether polyols containing two or more groups of at least one type selected from the group consisting of a methylene group (-CH 2 -) and a methine group (-CH(CH 3 )-). If necessary, the polyether polyols can be used in combination by replacing a part of them with glycols such as ethylene glycol, polyamines such as ethylenediamine, etc.
  • the molecular weight of the polyether polyol (a2) can range from low to high.
  • the number average molecular weight Mn of the polyether polyol (a2) is preferably 100 to 100,000, and may be 100 to 10,000.
  • polyol is embodiment (A) which includes both polyester polyol (a1) and polyether polyol (a2).
  • polyether polyols containing two of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups include polyethylene glycol and polypropylene glycol.
  • polyether polyols containing three or more of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups include polytetramethylene glycol.
  • the content of polyester polyol (a1) in the polyol is preferably 0.1% by weight to 99.9% by weight, may be 0.1% by weight to 80% by weight, may be 0.2% by weight to 60% by weight, may be 0.2% by weight to 40% by weight, may be 0.3% by weight to 30% by weight, or may be 0.3% by weight to 20% by weight.
  • the content of polyether polyol (a2) in the polyol is preferably 0.1% by weight to 99.9% by weight, may be 20% by weight to 99.9% by weight, may be 40% by weight to 99.8% by weight, may be 60% by weight to 99.8% by weight, may be 70% by weight to 99.7% by weight, or may be 80% by weight to 99.7% by weight.
  • the content of polyether polyol (a2) in the polyol is preferably 50% by weight to 100% by weight, may be 70% by weight to 100% by weight, may be 90% by weight to 100% by weight, may be 95% by weight to 100% by weight, or may be 98% by weight to 100% by weight.
  • the polyether polyol is typically a polyether polyol containing two or more of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups.
  • it may be only a polyether polyol containing two of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups, or it may be composed of a polyether polyol containing two of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups and a polyether polyol containing three or more of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups.
  • polyether polyols containing two of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups include polyethylene glycol and polypropylene glycol.
  • polyether polyols containing three or more of at least one type of group selected from the group consisting of methylene groups and methine groups include polytetramethylene glycol.
  • Examples of compounds having a (meth)acryloyl group include (meth)acrylic acid esters.
  • (meth)acrylic acid esters include (meth)acrylic acid alkyl esters, hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters, and nitrogen atom-containing (meth)acrylic acid esters. Hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters are preferred in that they can better exert the effects of the present invention.
  • Hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters include, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2,3-hydroxypropyl (meth)acrylate, glycerin mono(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, cyclohexanedimethanol mono(meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, isocyanamide, dimethylaminopropyl ...
  • hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters having two or more hydroxyl groups are preferred in that they can further exert the effects of the present invention.
  • crosslinking agent Any suitable crosslinking agent may be used as long as it can be used in the production of urethane prepolymers and does not impair the effects of the present invention.
  • a crosslinking agent is preferably a polyfunctional isocyanate compound.
  • the polyfunctional isocyanate compound may be of only one type or of two or more types.
  • Any suitable polyfunctional isocyanate compound may be used as the polyfunctional isocyanate compound as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • Examples of such polyfunctional isocyanate compounds include polyfunctional aliphatic isocyanate compounds, polyfunctional alicyclic isocyanate compounds, polyfunctional aromatic isocyanate compounds, and polyfunctional aromatic aliphatic isocyanate compounds.
  • polyfunctional aliphatic isocyanate compounds include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.
  • polyfunctional alicyclic isocyanate compounds include 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
  • polyfunctional aromatic isocyanate compounds include 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, 4,4'-diphenylether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4',4"-triphenylmethane triisocyanate, dianisidine diisocyanate, and xylylene diisocyanate.
  • polyfunctional aromatic aliphatic isocyanate compounds include ⁇ , ⁇ '-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ⁇ , ⁇ '-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ⁇ , ⁇ '-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate.
  • Organometallic compounds include, for example, bismuth-based catalysts such as bismuth octoate, bismuth neodecanoate, bismuth naphthenate, and bismuth rosinate; tin-based catalysts such as dibutyltin dilaurate (DBTDL) and dioctyltin dilaurate (DOTDL); titanium-based catalysts such as dibutyltitanium dichloride, tetrabutyltitanate, butoxytitanium trichloride, and titanium tetraacetylacetonate; iron-based catalysts such as iron 2-ethylhexanoate and iron acetylacetonate; cobalt-based catalysts such as cobalt benzoate and cobalt 2-ethylhexanoate; zinc-based catalysts such as zinc octoate, zinc naphthenate, and zinc 2-ethylhexanoate; and zircon
  • the amount of the catalyst used is preferably 0.0001% by weight to 1.0% by weight, may be 0.001% by weight to 1.0% by weight, may be 0.003% by weight to 1.0% by weight, or may be 0.005% by weight to 1.0% by weight, based on the total amount of the polyol, the compound having a polymerizable unsaturated double bond, and the crosslinking agent.
  • Methods for preparing urethane prepolymer (A) include, for example, 1) a method in which the polyol, the compound having a polymerizable unsaturated double bond, the crosslinking agent, and the catalyst are all charged into a flask, and 2) a method in which a part or all of the polyol, a part or all of the compound having a polymerizable unsaturated double bond, and the catalyst are all charged into a flask, and a part or all of the crosslinking agent is added.
  • method 2) after a part or all of the crosslinking agent has been added, the remainder of the polyol, the remainder of the compound having a polymerizable unsaturated double bond, and the remainder of the crosslinking agent may be added.
  • any appropriate other component may be used in any appropriate amount as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • the other components include antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, resin components, tackifiers, crosslinking retarders, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foil-like materials, softeners, anti-aging agents, conductive agents, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, and lubricants.
  • the other components may be one type only, or two or more types.
  • antioxidants, UV absorbers, and light stabilizers are preferred embodiments.
  • antioxidants include radical chain inhibitors and peroxide decomposers.
  • radical chain inhibitors include phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants.
  • peroxide decomposers include sulfur-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.
  • any suitable ultraviolet absorber may be used as the ultraviolet absorber as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • ultraviolet absorbers include benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, salicylic acid-based ultraviolet absorbers, anilide oxalate-based ultraviolet absorbers, cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, and triazine-based ultraviolet absorbers.
  • Any suitable light stabilizer may be used as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • Examples of such light stabilizers include hindered amine light stabilizers and ultraviolet light stabilizers.
  • Crosslinking agent (B) Typically, the urethane prepolymer (A) reacts with the crosslinking agent (B) to form a urethane resin.
  • the crosslinking agent (B) may be one type or two or more types.
  • any appropriate crosslinking agent may be used as long as it can be used in the production of urethane resins and does not impair the effects of the present invention.
  • a crosslinking agent is preferably a polyfunctional isocyanate compound.
  • the polyfunctional isocyanate compound may be of only one type or of two or more types.
  • any suitable polyfunctional isocyanate compound that can be used in a urethane reaction can be used.
  • a polyfunctional isocyanate compound for example, the polyfunctional isocyanate compound described above as a polyfunctional isocyanate compound that can be reacted with a polyol to obtain a urethane prepolymer (A) can be used.
  • the polyfunctional isocyanate compound that reacts with the urethane prepolymer (A) to become a urethane-based resin may be the same as or different from the polyfunctional isocyanate compound described above as a polyfunctional isocyanate compound that can be reacted with a polyol to obtain a urethane prepolymer (A).
  • the equivalent ratio of the NCO groups of the polyfunctional isocyanate compound to the OH groups of the urethane prepolymer (A), expressed as NCO groups/OH groups, is preferably 0.2 to 1.8, and may be 0.2 to 1.6, 0.3 to 1.4, 0.3 to 1.2, 0.4 to 1.1, 0.4 to 1.0, 0.4 to 0.9, 0.4 to 0.8, or 0.5 to 0.8. If the equivalent ratio of NCO groups/OH groups is within the above range, the effects of the present invention can be more effectively achieved.
  • the number of functional groups of the urethane (meth)acrylate (C) is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and may be 3 to 20, 4 to 10, 4 to 8, or 6, in order to further enhance the effects of the present invention.
  • the anchoring strength of the adhesive layer anchoring strength at the interface between the adhesive layer and the base layer
  • the urethane (meth)acrylate (C) preferably has a structure represented by the following general formula (1a) in that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • the anchoring strength of the adhesive layer anchoring strength at the interface between the adhesive layer and the base material layer
  • the cuttability during processing can be exhibited better.
  • the urethane (meth)acrylate (C) preferably has a structure represented by the following general formula (2) in that the effects of the present invention can be more effectively exhibited.
  • the anchoring strength of the pressure-sensitive adhesive layer anchoring strength at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer
  • the anchoring strength after UV irradiation becomes very low.
  • X is a divalent aromatic group or a divalent aliphatic group.
  • divalent aliphatic group Any appropriate divalent aliphatic group may be used as the divalent aliphatic group as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • divalent aliphatic groups include divalent linear aliphatic groups and divalent cyclic structure-containing aliphatic groups.
  • the urethane (meth)acrylate (C) preferably has a molecular weight of less than 1000, so that the effects of the present invention can be more effectively achieved. If the molecular weight of the urethane (meth)acrylate (C) is 1000 or more, the effects of the present invention may not be achieved.
  • Examples of the urethane (meth)acrylate (C) include compounds having a structure represented by the following general formula (4).
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a photopolymerization initiator (D).
  • the photopolymerization initiator (D) may be of only one type, or of two or more types.
  • the content of the photopolymerization initiator (D) in the pressure-sensitive adhesive composition may be any appropriate amount as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • the content of such photopolymerization initiator (D) is preferably 0.001 to 20 parts by weight, may be 0.01 to 10 parts by weight, or may be 0.1 to 5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the urethane prepolymer (A).
  • polyester resins examples include polyester resins, polyamide resins, polyolefin resins, etc.
  • polyester resins examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.
  • the substrate layer may contain any suitable additives as necessary.
  • additives that may be contained in the substrate layer include antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, antistatic agents, fillers, and pigments.
  • the type, number, and amount of additives that may be contained in the substrate layer may be appropriately set depending on the purpose.
  • the substrate layer is made of plastic, it is preferable to contain some of the above additives for the purpose of preventing deterioration, etc.
  • particularly preferred additives include antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, and fillers.
  • a Shimadzu Corporation product name "Autograph AG-Xplus HS 6000 mm/min high-speed model (AG-50NX plus)" was used as the tensile tester. After the evaluation sample was set in the tensile tester, the tensile test was started. The conditions of the tensile test were a peel angle of 180 degrees and a peel speed (pulling speed): 300 mm/min. The load when the surface protective film was peeled off from the glass plate was measured, and the average load at that time was taken as the initial adhesive strength of the surface protective film to the glass plate before UV irradiation.
  • the surface protection film (width 25 mm x length 140 mm) from which the release liner had been peeled off was attached to a glass plate (soda lime glass, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) using a 2 kg hand roller in one round trip.
  • the adhesive layer was then photocured by irradiating it with ultraviolet light at a cumulative light intensity of 700 mJ/ cm2 using an LED light source with a wavelength of 365 nm.
  • the adhesive layer was then left to stand for 30 minutes in an environment with a temperature of 23°C and a humidity of 55% RH to obtain a sample for evaluation.
  • the release liner was peeled off from the surface protection film (25 mm wide x 140 mm long), and the center of the adhesive layer side of the film was cut at 90 degrees to 1 cm.
  • glue residue of 1 mm or more was visually confirmed, it was marked with ⁇
  • glue residue of less than 1 mm was visually confirmed, it was marked with ⁇
  • no glue residue was confirmed, it was marked with ⁇ .
  • the surface protection film was cut to a size of 50 mm x 50 mm.
  • the adhesive layer was then photocured by irradiating it with ultraviolet light at an integrated light quantity of 700 mJ/ cm2 using an LED light source with a wavelength of 365 nm to obtain an evaluation sample.
  • the adhesive side was rubbed from one edge with a finger and evaluated according to the following criteria. ⁇ : Did not come off even when rubbed hard. A: Peeled off when rubbed hard. ⁇ : Peeled off even without strong rubbing.
  • toluene was appropriately added dropwise to control the temperature during polymerization and to prevent a decrease in stirrability due to an increase in viscosity.
  • the total amount of toluene added was 340 g.
  • the solid content concentration of the solution of urethane prepolymer B was 50% by weight.
  • Example 1 100 parts by weight of the urethane prepolymer A obtained in Production Example 1, 1.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 30 parts by weight of UA-1138P (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as a urethane (meth)acrylate, 1.0 part by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF Corporation) as an antioxidant, 1.0 part by weight of Omnirad 651 (manufactured by BASF Corporation) as a photopolymerization initiator, and 0.03 parts by weight of Envirizer OL-1 (manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.) as a catalyst were diluted with ethyl acetate to a total solid content of 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (1).
  • an isocyanate compound
  • Example 4 A urethane-based adhesive composition (4) and a surface protective film (4) having a structure of release liner (thickness 25 ⁇ m)/adhesive layer (4) (thickness 75 ⁇ m)/substrate were obtained in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of UA-1100H (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) was used as the urethane (meth)acrylate instead of 30 parts by weight of UA-1138P (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) The obtained surface protective film (4) was aged at room temperature for 5 days and evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 A urethane-based adhesive composition (5) and a surface protective film (5) having a structure of release liner (thickness 25 ⁇ m)/adhesive layer (5) (thickness 75 ⁇ m)/substrate were obtained in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of U-6LPA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) was used instead of 30 parts by weight of UA-1138P (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as the urethane (meth)acrylate.
  • the obtained surface protective film (5) was aged at room temperature for 5 days and evaluated. The results are shown in Table 1.
  • a urethane-based adhesive composition (C2) and a surface protective film (C2) having a configuration of release liner (thickness 25 ⁇ m)/adhesive layer (C2) (thickness 75 ⁇ m)/substrate were obtained in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (product name "A-TMPT", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) was used as the (meth)acrylate instead of the urethane (meth)acrylate.
  • the obtained surface protective film (C2) was aged at room temperature for 5 days and then evaluated. The results are shown in Table 1.
  • a urethane-based adhesive composition (C3) and a surface protective film (C3) having a configuration of release liner (thickness 25 ⁇ m)/adhesive layer (C3) (thickness 75 ⁇ m)/substrate were obtained in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of dipentaerythritol polyacrylate (product name "A-DPH", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) was used as the (meth)acrylate instead of the urethane (meth)acrylate.
  • the obtained surface protective film (C3) was aged at room temperature for 5 days and then evaluated. The results are shown in Table 1.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、被着体に対して十分な密着力を担保しつつ、被着体から剥離する必要がある場合には被着体の汚染や破損が起こることなくスムーズに剥離でき、加工時のカット性に優れる、表面保護フィルムを提供する。　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、該粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマー（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｄ）を含み、該ウレタンプレポリマー（Ａ）が重合性不飽和二重結合を有する。

Description

表面保護フィルム
　本発明は、表面保護フィルムに関する。
　光学デバイスや電子デバイスの製造工程においては、加工、組立、検査、輸送などの際に、光学部材や電子部材の表面が傷付くことを防止するために、一般に、該光学部材や該電子部材の露出面に表面保護フィルムが貼り付けられる。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から剥離される（特許文献１）。
　このような光学部材や電子部材の露出面に貼り付けられた表面保護フィルムについては、表面保護の必要がある間は簡単に剥がれることがないような十分な密着力が担保される必要がある一方で、表面保護の必要がなくなった時点では表面保護フィルムを該光学部材や該電子部材から、汚染や破損が起こることなくスムーズに剥離できることが重要である。
　粘着力を調整する技術として、特定のアクリル系共重合体に重量平均分子量が１０００～１５０００のウレタンアクリレート系オリゴマーを添加したアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を備える表面保護フィルムが報告されている（特許文献２）。しかし、特許文献２で報告されている表面保護フィルムは、加工時のカット性が悪いという問題がある。
　粘着力を調整する別の技術として、特定のウレタンプレポリマーに、（メタ）アクリロイル基と活性水素基とを含む特定のラジカル重合性単量体を添加して得られる粘着剤が報告されている（特許文献３）。しかし、特許文献３で報告されている粘着剤は、ＵＶ照射前の粘着力が低く、表面保護の必要がある間に剥がれてしまいやすいという問題がある。
　粘着力を調整するさらに別の技術として、２個以上の水酸基および（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタンプレポリマーに多官能（メタ）アクリレートを添加して得られる粘着剤組成物から得られる粘着剤が報告されている（特許文献４）。しかし、特許文献４で報告されている粘着剤も、ＵＶ照射前の粘着力が低く、表面保護の必要がある間に剥がれてしまいやすいという問題がある。
特許第６６１３５１６号公報 特許第６０９２１６１号公報 特許第６７６９５０３号公報 特許第７２８５０７２号公報
　本発明の課題は、光学デバイスや電子デバイスの製造工程において、加工、組立、検査、輸送などの際の光学部材や電子部材の表面の傷付き防止のために露出面に貼着することを主たる用途とする、粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、被着体に対して十分な密着力を担保しつつ、被着体から剥離する必要がある場合には被着体の汚染や破損が起こることなくスムーズに剥離でき、加工時のカット性に優れる、表面保護フィルムを提供することにある。また、そのような表面保護フィルムを含む光学デバイスおよび電子デバイスを提供することにある。
　［１］本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、該粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマー（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｄ）を含み、該ウレタンプレポリマー（Ａ）が重合性不飽和二重結合を有する。
　［２］上記［１］に記載の表面保護フィルムにおいて、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の官能基数が３以上であってもよい。
　［３］上記［１］または［２］に記載の表面保護フィルムにおいて、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記の一般式（１）で表される構造を有してもよい。
　［４］上記［１］から［３］までのいずれかに記載の表面保護フィルムにおいて、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記の一般式（２）で表される構造を有していてもよい。
　ただし、一般式（２）において、Ｘは、２価の芳香族基または２価の脂肪族基である。
　［５］上記［１］から［４］までのいずれかに記載の表面保護フィルムにおいて、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の分子量が１０００未満であってもよい。
　［６］上記［１］から［５］までのいずれかに記載の表面保護フィルムにおいて、上記表面保護フィルムに含まれる上記粘着剤層をガラス板表面に貼り合わせて温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分放置した後に、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、該表面保護フィルムを該ガラス板表面から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離したときの粘着力が５００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよい。
　［７］上記［１］から［６］までのいずれかに記載の表面保護フィルムにおいて、上記表面保護フィルムに含まれる上記粘着剤層をガラス板表面に貼り合わせて波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源によって積算光量７００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分放置した後に、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、該表面保護フィルムを該ガラス板表面から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離したときの粘着力が２０．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよい。
　［８］本発明の実施形態による光学デバイスは、上記［１］から［７］までのいずれかに記載の表面保護フィルムを含む。
　［９］本発明の実施形態による電子デバイスは、上記［１］から［７］までのいずれかに記載の表面保護フィルムを含む。
　本発明によれば、光学デバイスや電子デバイスの製造工程において、加工、組立、検査、輸送などの際の光学部材や電子部材の表面の傷付き防止のために露出面に貼着することを主たる用途とする、粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、被着体に対して十分な密着力を担保しつつ、被着体から剥離する必要がある場合には被着体の汚染や破損が起こることなくスムーズに剥離でき、加工時のカット性に優れる、表面保護フィルムを提供することができる。また、そのような表面保護フィルムを含む光学デバイスおよび電子デバイスを提供することができる。
本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。
　本明細書中で「重量」との表現がある場合は、重さを示すＳＩ系単位として慣用されている「質量」と読み替えてもよい。
　本明細書中で「（メタ）アクリル」との表現がある場合は、「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」との表現がある場合は、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリロイル」との表現がある場合は、「アクリロイルおよび／またはメタクリロイル」を意味し、「（メタ）アリル」との表現がある場合は、「アリルおよび／またはメタリル」を意味し、「（メタ）アクロレイン」との表現がある場合は、「アクロレインおよび／またはメタクロレイン」を意味する。
≪≪Ａ．表面保護フィルム≫≫
　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層を含む。粘着剤層は、１層のみからなる粘着剤層であってもよいし、２層以上からなる粘着剤層であってもよい。
　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、粘着剤層を含んでいれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層（部材）を含んでいてもよい。このような他の層は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。このような他の層としては、例えば、基材層、はく離ライナー（はく離シートやセパレーターと称することもある）が挙げられる。代表的には、本発明の表面保護フィルムは、基材層と粘着剤層を含む。
　図１は、本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。図１において、表面保護フィルム１０は、基材層１と粘着剤層２を備える。図１において、基材層１と粘着剤層２とは直接に積層されている。図１において、粘着剤層２の基材層１の反対側の表面には、使用するまでの保護等のために、任意の適切なはく離ライナー（はく離シートやセパレーターと称することもある）が備えられていてもよい（図示せず）。
　上記のように、本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムとしては、基材層と粘着剤層とはく離ライナーがこの順に積層されてなる積層構造を有し、はく離ライナーが最外層である。本発明の別の一つの実施形態による表面保護フィルムとしては、基材層と粘着剤層がこの順に積層されてなる積層構造を有し、粘着剤層が最外層である。
　本発明の実施形態による表面保護フィルムの厚みは、好ましくは５μｍ～５００μｍであり、１０μｍ～４５０μｍであってもよく、１５μｍ～４００μｍであってもよく、２０μｍ～３００μｍであってもよい。
　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、該表面保護フィルムに含まれる粘着剤層をガラス板表面に貼り合わせて温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分放置した後に、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、該表面保護フィルムを該ガラス板表面から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離したときの粘着力（以下、「対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力」と称することがある。）が、好ましくは５００ｇｆ／２５ｍｍ以上であり、５５０ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、６００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、６５０ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよい。対ガラス板ＵＶ照射前粘着力は高ければ高いほどよいが、過度に高すぎると、紫外線を照射しても十分な軽剥離性を発現できないおそれがあるため、上限値として、例えば５０００ｇｆ／２５ｍｍ以下が好ましく、４０００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、３５００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、３０００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよい。対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力が上記範囲にあれば、本発明の実施形態による表面保護フィルムは、被着体に対して十分な密着力を担保し得る。対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力が上記範囲を外れて低すぎると、表面保護フィルムが表面保護の必要がある間に被着体から剥がれてしまうおそれがある。なお、対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力の測定方法の詳細は後述する。
　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、該表面保護フィルムに含まれる粘着剤層をガラス板表面に貼り合わせて波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源によって積算光量７００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分放置した後に、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、該表面保護フィルムを該ガラス板表面から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離したときの粘着力（以下、「対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力」と称することがある。）が、好ましくは２０．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であり、１６．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、１２．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、１０．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、８．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、７．００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよい。対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力は低ければ低いほどよいが、過度に低すぎると、被着体から意図しない状況で自然に剥がれてしまうおそれがある。このため、下限値として、例えば１．００ｇｆ／２５ｍｍ以上が好ましく、２．００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、２．５０ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、３．００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよい。対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力が上記範囲にあれば、粘着力が非常に低くなるため、本発明の実施形態による表面保護フィルムは、被着体から剥離する必要がある場合には被着体の汚染や破損が起こることなくスムーズに剥離し得る。対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力が上記範囲を外れて高すぎると、被着体から剥離しようとした場合に被着体の汚染や破損が起こるおそれがある。なお、対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力の測定方法の詳細は後述する。
　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、基材層と粘着剤層を含む公知の表面保護フィルムの製造方法を採用し得る。
　本発明の実施形態による表面保護フィルムに含まれる粘着剤層は、一般に「直接法」と称される形成方法で形成してもよいし、一般に「転写法」と称される形成方法で形成してもよい。直接法は、基材層に粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて加熱等や活性エネルギー線（紫外線など）照射や乾燥等を行い、粘着剤層を形成する方法である。転写法は、剥離紙等に粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて加熱等や活性エネルギー線（紫外線など）照射や乾燥等を行うことで粘着剤層を形成し、形成した粘着剤層を基材層に転写する方法である。
　上記の塗布の方法としては、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター、ロールブラッシュコーターなどの方法が挙げられる。
　上記の加熱や乾燥の条件は、粘着剤層の形成として通常知られている方法を適宜採用し得る。
≪Ａ－１．はく離ライナー≫
　はく離ライナーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なはく離ライナーを採用し得る。このようなはく離ライナーとしては、例えば、表面保護フィルムに含まれる粘着剤層の表面に貼り合わせられる公知のはく離ライナーを採用し得る。このようなはく離ライナーとしては、例えば、紙やプラスチックフィルム等の基材（ライナー基材）の表面がシリコーン処理されたはく離ライナー、紙やプラスチックフィルム等の基材（ライナー基材）の表面がポリオレフィン系樹脂によりラミネートされたはく離ライナーが挙げられる。
　ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムが挙げられる。
　はく離ライナーの厚みは、好ましくは１μｍ～５００μｍであり、３μｍ～４５０μｍであってもよく、５μｍ～４００μｍであってもよく、１０μｍ～３００μｍであってもよい。
≪Ａ－２．粘着剤層≫
　粘着剤層は、粘着剤から構成される。粘着剤は、粘着剤組成物から形成される。すなわち、粘着剤層は粘着剤から構成され、該粘着剤は粘着剤組成物から形成される。言い換えれば、粘着剤組成物から形成される粘着剤が層形状を構成することによって粘着剤層となる。
　粘着剤層の厚みは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５μｍ～１５０μｍであり、１０μｍ～１３０μｍであってもよく、３０μｍ～１２０μｍであってもよく、５０μｍ～１００μｍであってもよく、６０μｍ～９０μｍであってもよい。
　粘着剤組成物は、ウレタンプレポリマー（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｄ）を含む。本発明の実施形態においては、このように、粘着剤組成物に含まれる成分として、ウレタンプレポリマー（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｄ）を併用することにより、好ましくは、それぞれについて後述のような種類を選択したり、使用量を調整したりすることにより、本発明の効果を発現し得る。
＜Ａ－２－１．ウレタンプレポリマー（Ａ）＞
　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、粘着剤組成物の成分として一般にベースポリマーと称されるポリマー成分に該当する。ウレタンプレポリマー（Ａ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　粘着剤組成物中のウレタンプレポリマー（Ａ）の含有割合は、固形分換算で、好ましくは５０重量％～９９．９重量％であり、５５重量％～９５重量％あってもよく、６０重量％～９０重量％あってもよい。粘着剤組成物中のウレタンプレポリマー（Ａ）の含有割合が固形分換算で上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現し得る。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、代表的には、架橋剤（Ｂ）（好ましくは、多官能イソシアネート化合物）と反応して、ウレタン系樹脂となり得る。より具体的には、好ましくは、ウレタンプレポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物からウレタン系樹脂が形成され得、詳細には、ウレタンプレポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物を硬化させてウレタン系樹脂が形成され得る。ウレタンプレポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物を硬化させてウレタン系樹脂を形成する方法としては、塊状重合や溶液重合などを用いたウレタン化反応方法など、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。
　なお、ウレタン系樹脂の製造方法としては、一般によく知られているように、ウレタンプレポリマーを用いずに、ポリオールと架橋剤（好ましくは、多官能イソシアネート化合物）をダイレクトに反応させてウレタン系樹脂を製造する「ワンショット法」と、ウレタンプレポリマーと架橋剤（好ましくは、多官能イソシアネート化合物）を反応させてウレタン系樹脂を製造する「プレポリマー法」との、２種類の製造方法が存在する。本発明における、ベースポリマーとしてのウレタンプレポリマー（Ａ）は、上記「プレポリマー法」において架橋剤（好ましくは、多官能イソシアネート化合物）と反応させるウレタンプレポリマーを意味し、上記「ワンショット法」において多官能イソシアネートと反応させるポリオールとは異なる。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは３０００～１００００００である。
　本発明の実施形態において、ウレタンプレポリマー（Ａ）は重合性不飽和二重結合を有する。ウレタンプレポリマー（Ａ）が重合性不飽和二重結合を有することにより、本発明の効果がより発現し得る。重合性不飽和二重結合としては、例えば、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基が挙げられ、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、（メタ）アクリロイル基である。（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基およびメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、好ましくは、ポリウレタンポリオールである。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、好ましくは、ポリオールと、重合性不飽和二重結合を有する化合物と、架橋剤（好ましくは、多官能イソシアネート化合物）を含む組成物を反応させて得られる高分子である。この反応は、触媒存在下で行ってもよいし、無触媒下で行ってもよい。
　なお、本発明の実施形態の説明において上記「ポリオール」とは、重合性不飽和二重結合を含まないポリオールとする。したがって、重合性不飽和二重結合と複数の水酸基を有する化合物は、本発明の実施形態における「ポリオール」ではなく「重合性不飽和二重結合を有する化合物」に該当するものとする。
　ポリオールは、好ましくは、ポリエステルポリオール（ａ１）およびポリエーテルポリオール（ａ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。ポリエステルポリオール（ａ１）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。ポリエーテルポリオール（ａ２）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製するための上記組成物（ポリオールと、重合性不飽和二重結合を有する化合物と、架橋剤と、を含む組成物）中のポリオールの含有割合は、固形分換算で、好ましくは５０重量％～９９重量％であり、６０重量％～９８重量％であってもよく、７０重量％～９７重量％であってもよく、８０重量％～９６重量％であってもよく、８５重量％～９５重量％であってもよい。
　ポリオール中の、ポリエステルポリオール（ａ１）およびポリエーテルポリオール（ａ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％であり、７０重量％～１００重量％であってもよく、８０重量％～１００重量％であってもよく、９０重量％～１００重量％であってもよく、９５重量％～１００重量％であってもよい。
　ポリエステルポリオール（ａ１）としては、ウレタンプレポリマーの製造に通常用い得るポリエステルポリオールを適宜採用し得る。このようなポリエステルポリオール（ａ１）としては、例えば、酸成分とグリコール成分とを反応させて得られるポリエステルポリオールが挙げられる。酸成分としては、例えば、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸が挙げられる。グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６－ヘキサングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、これらの他に、ポリカプロラクトン、ポリ（β－メチル－γ－バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオールも挙げられる。
　ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、数平均分子量Ｍｎが、好ましくは１００～１０００００であり、１００～１００００であってもよい。
　ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、ウレタンプレポリマーの製造に通常用い得るポリエーテルポリオールを適宜採用し得る。このようなポリエーテルポリオール（ａ２）としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の、官能基を２個以上含むポリエーテルポリオールが挙げられ、代表的には、メチレン基（－ＣＨ2－）およびメチン基（－ＣＨ（ＣＨ3）－）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個以上含むポリエーテルポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオールは、必要に応じてその一部を、エチレングリコール等のグリコール類や、エチレンジアミン等の多価アミン類などに置き換えて併用することができる。
　ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、数平均分子量Ｍｎが、好ましくは１００～１０００００であり、１００～１００００であってもよい。
　ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、２官能性のポリエーテルポリオールのみを用いてもよいし、数平均分子量Ｍｎが１００～１０００００であり、且つ、１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールを一部もしくは全部用いてもよい。
　ポリオールの一つの実施形態は、ポリエステルポリオール（ａ１）およびポリエーテルポリオール（ａ２）の両方を含む実施形態（Ａ）である。
　実施形態（Ａ）において、ポリエーテルポリオール（ａ２）は、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個以上含むポリエーテルポリオールであり、例えば、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールのみであってもよいし、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールとメチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むポリエーテルポリオールとからなっていてもよい。メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
　実施形態（Ａ）においては、ポリオール中のポリエステルポリオール（ａ１）の含有割合は、好ましくは０．１重量％～９９．９重量％であり、０．１重量％～８０重量％であってもよく、０．２重量％～６０重量％であってもよく、０．２重量％～４０重量％であってもよく、０．３重量％～３０重量％であってもよく、０．３重量％～２０重量％であってもよい。
　実施形態（Ａ）においては、ポリオール中のポリエーテルポリオール（ａ２）の含有割合は、好ましくは０．１重量％～９９．９重量％であり、２０重量％～９９．９重量％であってもよく、４０重量％～９９．８重量％であってもよく、６０重量％～９９．８重量％であってもよく、７０重量％～９９．７重量％であってもよく、８０重量％～９９．７重量％であってもよい。
　ポリオールの別の一つの実施形態は、ポリエステルポリオール（ａ１）を含まずにポリエーテルポリオール（ａ２）を含む実施形態（Ｂ）である。実施形態（Ｂ）において、代表的には、ポリオールは、ポリエーテルポリオール（ａ２）からなる。
　実施形態（Ｂ）においては、ポリオール中のポリエーテルポリオール（ａ２）の含有割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％であり、７０重量％～１００重量％であってもよく、９０重量％～１００重量％であってもよく、９５重量％～１００重量％であってもよく、９８重量％～１００重量％であってもよい。
　実施形態（Ｂ）において、ポリエーテルポリオールは、代表的には、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個以上含むポリエーテルポリオールであり、例えば、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールのみであってもよいし、メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールとメチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むポリエーテルポリオールとからなっていてもよい。メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２個含むポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。メチレン基およびメチン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を３個以上含むポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
　重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、重合性不飽和二重結合を有していれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な化合物を採用し得る。重合性不飽和二重結合を有する化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このような重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、ビニル基を有する化合物、（メタ）アリル基を有する化合物、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を有する化合物が挙げられ、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。重合性不飽和二重結合を有する化合物が有する重合性不飽和二重結合の数は、１個のみであってもよいし、２個以上であってもよい。
　組成物中の重合性不飽和二重結合を有する化合物の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリオール１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部～５０重量部であり、０．１重量部～３０重量部であってもよい。
　（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、本発明の効果をより発現させ得る点で、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
　水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ又はＰＯ変性（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ又はＰＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールＥＯ又はＰＯ変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、エポキシ化合物のエポキシ基と（メタ）アクリル酸のカルボキシル基を反応させたエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルの中でも、本発明の効果をより一層発現させ得る点で、水酸基を２個以上有する水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
　架橋剤としては、ウレタンプレポリマーの製造に用い得る架橋剤であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な架橋剤を採用し得る。このような架橋剤としては、好ましくは、多官能イソシアネート化合物である。多官能イソシアネート化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　多官能イソシアネート化合物としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート化合物、多官能脂環族系イソシアネート化合物、多官能芳香族系イソシアネート化合物、多官能芳香脂肪族系イソシアネート化合物が挙げられる。
　多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
　多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロへキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
　多官能芳香族系イソシアネート化合物としては、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソソアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
　多官能芳香脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
　多官能イソシアネート化合物としては、上記のような各種多官能イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体なども挙げられる。また、これらを併用してもよい。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）を得るために用い得る架橋剤の量は、ポリオール１００重量部に対し、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、０．０１重量部～３０重量部であってもよく、０．１重量部～２０重量部であってもよく、１重量部～１５重量部であってもよく、４重量部～１２重量部であってもよい。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際には、触媒を用いてもよい。ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際に用い得る触媒としては、任意の適切な触媒を用い得る。このような触媒としては、例えば、３級アミン系化合物、有機金属系化合物が挙げられる。触媒は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　３級アミン系化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）－ウンデセン－７（ＤＢＵ）などが挙げられる。
　有機金属系化合物としては、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス、ロジン酸ビスマスなどのビスマス系触媒；ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジオクチル錫ジラウレート（ＤＯＴＤＬ）などの錫系触媒；ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド、チタンテトラアセチルアセトネートなどのチタン系触媒；２－エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの鉄系触媒；安息香酸コバルト、２－エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系触媒；オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系触媒；ナフテン酸ジルコニウムなどのジルコニウム系触媒；が挙げられる。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際に触媒を使用する場合、触媒の使用量は、ポリオールと重合性不飽和二重結合を有する化合物と架橋剤の総量に対して、好ましくは０．０００１重量％～１．０重量％であり、０．００１重量％～１．０重量％であってもよく、０．００３重量％～１．０重量％であってもよく、０．００５重量％～１．０重量％であってもよい。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際に触媒を使用する場合、反応温度は、好ましくは１００℃未満であり、６０℃～９０℃であってもよい。１００℃以上になると反応速度、架橋構造の制御が困難となるおそれがある。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際には、触媒を用いなくても良い。その場合は、反応温度が、好ましくは１００℃以上であってもよい。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する方法としては、例えば、１）ポリオール、重合性不飽和二重結合を有する化合物、架橋剤、触媒を全量フラスコに仕込む方法、２）ポリオールの一部または全量、重合性不飽和二重結合を有する化合物の一部または全量、触媒をフラスコに仕込んで、架橋剤の一部または全量を添加する方法、が挙げられる。２）の方法においては、架橋剤の一部または全量を添加した後に、ポリオールの残り、重合性不飽和二重結合を有する化合物の残り、架橋剤の残り、を追加で添加してもよい。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際には、任意の適切な溶剤を用い得る。このような溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アセトンが挙げられる。これらの溶剤の中でも、好ましくはトルエンである。
　ウレタンプレポリマー（Ａ）を調製する際には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を、任意の適切な量で用い得る。その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、樹脂成分、粘着付与剤、架橋遅延剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤が挙げられる。その他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。その他の成分の中でも、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤は、好ましい実施形態の一つである。
　酸化防止剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、例えば、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤が挙げられる。ラジカル連鎖禁止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤が挙げられる。過酸化物分解剤としては、例えば、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。このような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。
　光安定剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な光安定剤を採用し得る。このような光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線安定剤が挙げられる。
＜Ａ－２－２．架橋剤（Ｂ）＞
　ウレタンプレポリマー（Ａ）は、代表的には、架橋剤（Ｂ）と反応して、ウレタン系樹脂となる。架橋剤（Ｂ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　架橋剤（Ｂ）としては、ウレタン系樹脂の製造に用い得る架橋剤であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な架橋剤を採用し得る。このような架橋剤としては、好ましくは、多官能イソシアネート化合物である。多官能イソシアネート化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　多官能イソシアネート化合物としては、ウレタン化反応に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物としては、例えば、ウレタンプレポリマー（Ａ）を得るためにポリオールと反応させ得る多官能イソシアネート化合物として先に説明した多官能イソシアネート化合物を採用し得る。ウレタンプレポリマー（Ａ）と反応してウレタン系樹脂となる多官能イソシアネート化合物は、ウレタンプレポリマー（Ａ）を得るためにポリオールと反応させ得る多官能イソシアネート化合物として先に説明した多官能イソシアネート化合物と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　多官能イソシアネート化合物が有するＮＣＯ基とウレタンプレポリマー（Ａ）が有するＯＨ基の当量比は、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは０．２～１．８であり、０．２～１．６であってもよく、０．３～１．４であってもよく、０．３～１．２であってもよく、０．４～１．１であってもよく、０．４～１．０であってもよく、０．４～０．９であってもよく、０．４～０．８であってもよく、０．５～０．８であってもよい。ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現し得る。
　粘着剤組成物中の架橋剤（Ｂ）の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な量を採用し得る。このような架橋剤（Ｂ）の含有量は、ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．４重量部～１３重量部であり、０．５重量部～１１重量部であってもよく、０．６重量部～９．０重量部であってもよく、０．７重量部～７．０重量部であってもよく、０．８重量部～５．０重量部であってもよく、０．９重量部～３．０重量部であってもよい。ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対する架橋剤（Ｂ）の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現し得る。
＜Ａ－２－３．ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）＞
　粘着剤組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）を含む。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　粘着剤組成物中のウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の含有量は、ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは１重量部～７０重量部であり、５重量部～６０重量部であってもよく、１０重量部～５０重量部であってもよく、１５重量部～４５重量部であってもよい。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の官能基数は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、３～２０であってもよく、４～１０であってもよく、４～８であってもよく、６であってもよい。本発明の実施形態による表面保護フィルムは、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の官能基数を上記好ましい範囲とすれば、特に、ＵＶ照射後の粘着力が非常に低くなっても、粘着剤層の投錨力（粘着剤雄と基材層との界面の投錨力）が良好に発現され得る。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、下記の一般式（１）で表される構造を有する。本発明の実施形態による表面保護フィルムは、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が下記の一般式（１）で表される構造を有すれば、特に、ＵＶ照射後の粘着力が非常に低くなっても、粘着剤層の投錨力（粘着剤雄と基材層との界面の投錨力）が良好に発現され得る。また、本発明の実施形態による表面保護フィルムは、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が下記の一般式（１）で表される構造を有すれば、加工時のカット性がより良好に発現し得る。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）は、本発明の効果をより一層発現させ得る点で、好ましくは、下記の一般式（１ａ）で表される構造を有する。本発明の実施形態による表面保護フィルムは、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が下記の一般式（１ａ）で表される構造を有すれば、特に、ＵＶ照射後の粘着力が非常に低くなっても、粘着剤層の投錨力（粘着剤雄と基材層との界面の投錨力）が良好に発現され得る。また、本発明の実施形態による表面保護フィルムは、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が下記の一般式（１ａ）で表される構造を有すれば、加工時のカット性がより良好に発現し得る。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、下記の一般式（２）で表される構造を有する。本発明の実施形態による表面保護フィルムは、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が下記の一般式（２）で表される構造を有すれば、特に、ＵＶ照射後の粘着力が非常に低くなっても、粘着剤層の投錨力（粘着剤雄と基材層との界面の投錨力）が良好に発現され得る。
　一般式（２）において、Ｘは、２価の芳香族基または２価の脂肪族基である。
　２価の芳香族基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な２価の芳香族基を採用し得る。２価の芳香族基としては、例えば、ベンゼン－１，４－ジイル基、ベンゼン－１，３－ジイル基、ベンゼン－１，２－ジイル基、トルエン－２，４－ジイル基、トルエン－２，５－ジイル基、トルエン－２，６－ジイル基、４，６－ジメチルベンゼン－１，３－ジイル基、２，５－ジメチルベンゼン－１，４－ジイル基、２，６－ジメチルベンゼン－１，４－ジイル基、２，４，６－トリメチルベンゼン－１，３－ジイル基、２，３，５，６－テトラメチルベンゼン－１，４－ジイル基、ｍ－キシリレン－ジイル基、ｐ－キシリレン－ジイル基、ナフタレン－１，２－ジイル基、ナフタレン－１，３－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、ナフタレン－１，５－ジイル基、ナフタレン－１，６－ジイル基、ナフタレン－１，７－ジイル基、ナフタレン－１，８－ジイル基、ナフタレン－２，３－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基が挙げられる。
　２価の脂肪族基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な２価の脂肪族基を採用し得る。２価の脂肪族基としては、例えば、２価の鎖状脂肪族基、２価の環状構造含有脂肪族基、が挙げられる。
　２価の鎖状脂肪族基としては、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。２価の鎖状脂肪族基としては、例えば、メチレン基、エタン－１，１－ジイル基、エタン－１，２－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル、ヘキサン－１，６－ジイル基が挙げられる。
　２価の環状構造含有脂肪族基としては、例えば、シクロアルカン環構造（例えば、シクロヘキシル環構造）を有する２価の脂肪族基が挙げられる。２価の環状構造含有脂肪族基としては、例えば、下記一般式（３）で表される基が挙げられる。なお、一般式（３）における＊のついた２つの結合が２価の基として作用する結合である。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、分子量が１０００未満である。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の分子量が１０００以上の場合、本発明の効果が発現できないおそれがある。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）としては、例えば、下記の一般式（４）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
　一般式（４）において、Ｘは、前述した通りである。
＜Ａ－２－４．光重合開始剤（Ｄ）＞
　粘着剤組成物は、光重合開始剤（Ｄ）を含む。光重合開始剤（Ｄ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　光重合開始剤（Ｄ）としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な光重合開始剤を採用し得る。このような光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。
　ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、アニソールメチルエーテルが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－（ｔ－ブチル）ジクロロアセトフェノンが挙げられる。α－ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、１－［４－（２－ヒドロキシエチル）フェニル］－２－メチルプロパン－１－オンが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２－ナフタレンスルホニルクロライドが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１－フェニル－１，１－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）－オキシムが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンが挙げられる。
　粘着剤組成物中の光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な量を採用し得る。このような光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部～２０重量部であり、０．０１重量部～１０重量部であってもよく、０．１重量部～５重量部であってもよい。
＜Ａ－２－５．その他の成分＞
　粘着剤組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、溶剤、触媒、架橋促進剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、樹脂成分、粘着付与剤、架橋遅延剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、着色剤（顔料や染料など）、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、導電剤、箔状物、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤が挙げられる。その他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
≪Ａ－３．基材層≫
　基材層は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。基材層は、延伸されたものであってもよい。
　基材層の厚みは、好ましくは４μｍ～４５０μｍであり、８μｍ～４００μｍであってもよく、１２μｍ～３５０μｍであってもよく、１６μｍ～２５０μｍであってもよい。
　基材層の粘着剤層を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材層に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。
　基材層の粘着剤層を付設しない側には、帯電防止層が設けられていてもよい。帯電防止層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な帯電防止層を採用し得る。このような帯電防止層は、例えば、帯電防止剤を含み得る。帯電防止剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な帯電防止剤を採用し得る。このような帯電防止剤としては、例えば、導電性ポリマー、カーボンナノチューブ、イオン性化合物、カーボン、界面活性剤、アルカリ金属塩、金属酸化物、金属微粒子が挙げられる。
　基材層の材料としては、用途に応じて、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。すなわち、基材層は、好ましくは、プラスチックフィルムである。基材層は、１種の材料から構成されていてもよいし、２種以上の材料から構成されていてもよい。例えば、２種以上のプラスチックから構成されていてもよい。
　上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。
　基材層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。基材層に含有され得る添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。基材層に含有され得る添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、基材層の材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤のいくつかを含有することが好ましい。耐候性向上等の観点から、添加剤として特に好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤が挙げられる。
≪≪Ｂ．用途≫≫
　本発明の実施形態による表面保護フィルムは、代表的には、光学デバイスや電子デバイスの製造工程において、加工、組立、検査、輸送などの際の、光学部材や電子部材の表面の傷付き防止のために該光学部材や該電子部材の露出面に貼着され、光学部材や電子部材の表面保護に好適に用いることができる。本発明の実施形態による光学デバイスは、本発明の実施形態による粘着フィルムを含む。本発明の実施形態による電子デバイスは、本発明の実施形態による粘着フィルムを含む。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「％」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量％」を意味する。
＜対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力＞
　はく離ライナーを剥がした表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）をガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）へ２ｋｇハンドローラー１往復にて貼着した。その後、２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分間放置し、評価用試料を得た。
　得られた評価用試料を、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、引っ張り試験機にて測定した。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ　ＨＳ　６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ　ｐｌｕｓ）」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０度、剥離速度（引っ張り速度）：３００ｍｍ／分とした。上記ガラス板から表面保護フィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を、表面保護フィルムの対ガラス板ＵＶ照射前初期粘着力とした。
＜対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力＞
　はく離ライナーを剥がした表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）をガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）へ２ｋｇハンドローラー１往復にて貼着し、その後、波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源を用いて積算光量７００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して粘着剤層を光硬化し、その後、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分間放置し、評価用試料を得た。
　得られた評価用試料を、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、引っ張り試験機にて測定した。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ　ＨＳ　６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ　ｐｌｕｓ）」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０度、剥離速度（引っ張り速度）：３００ｍｍ／分とした。上記ガラス板から表面保護フィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を、表面保護フィルムの対ガラス板ＵＶ照射後初期粘着力とした。
＜加工時のカット性＞
　はく離ライナーを剥がした表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）の粘着剤層側の中央にカッターの刃を９０度で入れて１ｃｍ切断した。目視にて１ｍｍ以上の糊カスが確認できた場合を×、目視にて１ｍｍ未満の糊カスが確認できた場合を〇、糊カスが確認されなかった場合を◎とした。
＜ＵＶ照射後投錨力＞
　表面保護フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズにカットした。その後、波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源を用いて積算光量７００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して粘着剤層を光硬化し、評価用資料とした。
　得られた評価用試料からはく離ライナー剥離後、粘着剤側を指で端面からこすり、下記の基準で評価した。
◎：強くこすっても剥がれなかった。
〇：強くこすると剥がれた。
×：強くこすらなくても剥がれた。
［製造例１］ウレタンプレポリマーＡ
　１Ｌ丸底セパラブルフラスコ、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、乾燥空気導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、攪拌棒、攪拌羽が装備された重合用実験装置に、ポリテトラメチレングリコール（製品名「ＰＴＭＧ３０００」、三菱ケミカル社製）：３２８．５ｇ、ポリエステルポリオール（製品名「クラレポリオールＰ－２０１０」、クラレ社製）：８．８ｇ、重合性不飽和二重結合を有する化合物（製品名「ブレンマーＧＬＭ」、日油社製）：８．８ｇ、溶剤としてトルエン（東ソー社製）：１５０ｇ、を投入し、撹拌しながら、触媒としてオクチル酸ビスマス（日本化学産業社製）：０．０５ｇを投入し、常温で乾燥空気置換を２時間実施した。その後、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：２６．９ｇを投入し、乾燥空気を流入下、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が７０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持した後、ポリプロピレングリコール（製品名「サンニックスＧＰ－１５００」、三洋化成社製）：６５．７ｇを投入し、２時間保持した。ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：１２．０ｇを追添加し、乾燥空気を流入下、攪拌しながら、ウォーターバスにて実験装置内の溶液温度が７０±２℃となるように制御しつつ、３時間保持し、ウレタンプレポリマーＡの溶液を得た。なお、重合途中に、重合中の温度制御および粘度上昇による撹拌性低下防止のために、適宜トルエンを滴下した。滴下したトルエンの総量は３００ｇであった。ウレタンプレポリマーＡの溶液の固形分濃度は５０重量％であった。
［製造例２］ウレタンプレポリマーＢ
　１Ｌ丸底セパラブルフラスコ、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、窒素導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、攪拌棒、攪拌羽が装備された重合用実験装置に、ポリプロピレングリコール（製品名「サンニックスＰＰ－２０００」、三洋化成工業社製）：１８０ｇ、ポリエステルポリオール（製品名「クラレポリオールＰ－２０１０」、クラレ社製）：４３ｇ、溶剤としてトルエン（東ソー社製）：１１０ｇ、触媒としてオクチル酸ビスマス（日本化学産業社製）：０．０４１ｇ、を投入し、撹拌しながら、常温で窒素置換を１時間実施した。その後、窒素流入下、攪拌しながら、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：３０．５ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が９０±２℃となるように制御しつつ、４時間保持した後、ポリプロピレングリコール（製品名「ＧＰー１０００」、三洋化成工業社製）：１８０ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が９０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持した後、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：１６．５ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が９０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持し、ウレタンプレポリマーＢの溶液を得た。なお、重合途中に、重合中の温度制御および粘度上昇による撹拌性低下防止のために、適宜トルエンを滴下した。滴下したトルエンの総量は３４０ｇであった。ウレタンプレポリマーＢの溶液の固形分濃度は５０重量％であった。
［実施例１］
　製造例１で得られたウレタンプレポリマーＡ：１００重量部、架橋剤としてイソシアネート化合物（コロネートＨＸ：Ｃ／ＨＸ、日本ポリウレタン社製)：１．２重量部、ウレタン（メタ）アクリレートとしてＵＡ－１１３８Ｐ(新中村化学社製)：３０重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０(ＢＡＳＦ社製)：１．０重量部、光重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ６５１(ＢＡＳＦ社製)：１．０重量部、触媒としてエンビライザーＯＬ－１（東京ファインケミカル社製）：０．０３重量部を、全体の固形分が５０重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ウレタン系粘着剤組成物（１）を得た。
　得られたウレタン系粘着剤組成物（１）を、ポリエステル樹脂からなる基材（商品名「Ｔ１００－７５Ｓ」、三菱ケミカル株式会社製、厚み７５μｍ）に乾燥後の厚みが７５μｍとなるよう塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３分の条件でキュアーして乾燥し、基材上に粘着剤層（１）を作製した。次いで、得られた粘着剤層（１）の表面に、一方の面にシリコーン処理を施したポリエステル樹脂からなるはく離ライナー（商品名「ＭＲＦ２５」三菱ケミカル株式会社製、厚み２５μｍ）のシリコーン処理面を貼合せ、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（１）（厚み７５μｍ）／基材の構成の表面保護フィルム（１）を得た。得られた表面保護フィルム（１）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１に示した。
［実施例２］
　ウレタン（メタ）アクリレートとして、ＵＡ－１１３８Ｐ(新中村化学社製)：３０重量部に代えて、ＵＡ－７１００(新中村化学社製)：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（２）、および、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（２）（厚み７５μｍ）／基材の構成の表面保護フィルム（２）を得た。得られた表面保護フィルム（２）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１に示した。
［実施例３］
　ウレタン（メタ）アクリレートとして、ＵＡ－１１３８Ｐ(新中村化学社製)：３０重量部に代えて、ＵＡ－３０６Ｔ(共栄社化学社製)：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（３）、および、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（３）（厚み７５μｍ）／基材の構成の表面保護フィルム（３）を得た。得られた表面保護フィルム（３）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１に示した。
［実施例４］
　ウレタン（メタ）アクリレートとして、ＵＡ－１１３８Ｐ(新中村化学社製)：３０重量部に代えて、ＵＡ－１１００Ｈ(新中村化学社製)：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（４）、および、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（４）（厚み７５μｍ）／基材の構成の表面保護フィルム（４）を得た。得られた表面保護フィルム（４）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１に示した。
［実施例５］
　ウレタン（メタ）アクリレートとして、ＵＡ－１１３８Ｐ(新中村化学社製)：３０重量部に代えて、Ｕ－６ＬＰＡ(新中村化学社製)：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（５）、および、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（５）（厚み７５μｍ）／基材の構成の表面保護フィルム（５）を得た。得られた表面保護フィルム（５）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１に示した。
［比較例１］
　ウレタン（メタ）アクリレートを用いなかった以外は、実施例１と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ１）、および、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（Ｃ１）（厚み７５μｍ）／基材の構成の表面保護フィルム（Ｃ１）を得た。得られた表面保護フィルム（Ｃ１）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１に示した。
［比較例２］
　ウレタン（メタ）アクリレートの代わりに、（メタ）アクリレートとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名「Ａ－ＴＭＰＴ」、新中村化学社製)：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ２）、および、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（Ｃ２）（厚み７５μｍ）／基材の構成の表面保護フィルム（Ｃ２）を得た。得られた表面保護フィルム（Ｃ２）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１に示した。
［比較例３］
　ウレタン（メタ）アクリレートの代わりに、（メタ）アクリレートとしてジペンタエリスリトールポリアクリレート（商品名「Ａ－ＤＰＨ」、新中村化学社製)：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ３）、および、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（Ｃ３）（厚み７５μｍ）／基材の構成の表面保護フィルム（Ｃ３）を得た。得られた表面保護フィルム（Ｃ３）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１に示した。
［比較例４］
　製造例１で得られたウレタンプレポリマーＡ：１００重量部に代えて、製造例２で得られたウレタンプレポリマーＢ：１００重量部を用いた以外は、実施例４と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ４）、および、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（Ｃ４）（厚み７５μｍ）／基材の構成の表面保護フィルム（Ｃ４）を得た。得られた表面保護フィルム（Ｃ４）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１に示した。
［比較例５］
　製造例１で得られたウレタンプレポリマーＡ：１００重量部に代えて、製造例２で得られたウレタンプレポリマーＢ：１００重量部を用いた以外は、比較例２と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ５）、および、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（Ｃ５）（厚み７５μｍ）／基材の構成の表面保護フィルム（Ｃ５）を得た。得られた表面保護フィルム（Ｃ５）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１に示した。
［比較例６］
　製造例１で得られたウレタンプレポリマーＡ：１００重量部に代えて、製造例２で得られたウレタンプレポリマーＢ：１００重量部を用いた以外は、比較例３と同様に行い、ウレタン系粘着剤組成物（Ｃ６）、および、はく離ライナー（厚み２５μｍ）／粘着剤層（Ｃ６）（厚み７５μｍ）／基材の構成の表面保護フィルム（Ｃ６）を得た。得られた表面保護フィルム（Ｃ６）を常温で５日間エージングを行い、評価を行った。
　結果を表１に示した。
　本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な用途に用い得る。好ましくは、本発明の表面保護フィルムは、光学デバイスや電子デバイスの分野において好ましく用いられる。
１　　　　　　　基材層
２　　　　　　　粘着剤層
１０　　　　　　表面保護フィルム

Claims (9)

  1. 　粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、
    　該粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、
    　該粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマー（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｄ）を含み、
    　該ウレタンプレポリマー（Ａ）が重合性不飽和二重結合を有する、
    　表面保護フィルム。
  2. 　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の官能基数が３以上である、請求項１に記載の表面保護フィルム。
  3. 　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記の一般式（１）で表される構造を有する、請求項１に記載の表面保護フィルム。
  4. 　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記の一般式（２）で表される構造を有する、請求項１に記載の表面保護フィルム。
    　ただし、一般式（２）において、Ｘは、２価の芳香族基または２価の脂肪族基である。
  5. 　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の分子量が１０００未満である、請求項１に記載の表面保護フィルム。
  6. 　前記表面保護フィルムに含まれる前記粘着剤層をガラス板表面に貼り合わせて温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分放置した後に、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、該表面保護フィルムを該ガラス板表面から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離したときの粘着力が５００ｇｆ／２５ｍｍ以上である、請求項１に記載の表面保護フィルム。
  7. 　前記表面保護フィルムに含まれる前記粘着剤層をガラス板表面に貼り合わせて波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源によって積算光量７００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で３０分放置した後に、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、該表面保護フィルムを該ガラス板表面から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離したときの粘着力が２０．００ｇｆ／２５ｍｍ以下である、請求項１に記載の表面保護フィルム。
  8. 　請求項１から７までのいずれかに記載の表面保護フィルムを含む、光学デバイス。
  9. 　請求項１から７までのいずれかに記載の表面保護フィルムを含む、電子デバイス。
PCT/JP2025/000579 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム Pending WO2025154653A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202580010070.1A CN122580386A (zh) 2024-01-15 2025-01-09 表面保护膜
JP2025571025A JPWO2025154653A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2024-003686 2024-01-15
JP2024003686 2024-01-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2025154653A1 true WO2025154653A1 (ja) 2025-07-24

Family

ID=96471206

Family Applications (7)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2025/000581 Pending WO2025154655A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム
PCT/JP2025/000585 Pending WO2025154659A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム
PCT/JP2025/000584 Pending WO2025154658A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム
PCT/JP2025/000579 Pending WO2025154653A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム
PCT/JP2025/000580 Pending WO2025154654A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム
PCT/JP2025/000582 Pending WO2025154656A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム
PCT/JP2025/000583 Pending WO2025154657A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2025/000581 Pending WO2025154655A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム
PCT/JP2025/000585 Pending WO2025154659A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム
PCT/JP2025/000584 Pending WO2025154658A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2025/000580 Pending WO2025154654A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム
PCT/JP2025/000582 Pending WO2025154656A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム
PCT/JP2025/000583 Pending WO2025154657A1 (ja) 2024-01-15 2025-01-09 表面保護フィルム

Country Status (4)

Country Link
JP (7) JP7874807B2 (ja)
CN (5) CN122580386A (ja)
TW (7) TW202542263A (ja)
WO (7) WO2025154655A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019130741A1 (ja) * 2017-12-26 2019-07-04 日東電工株式会社 光学部材用表面保護シート
JP2019206601A (ja) * 2016-09-30 2019-12-05 日立化成株式会社 粘着フィルム及び硬化性組成物
JP2022548286A (ja) * 2020-03-24 2022-11-17 エルジー・ケム・リミテッド 表面保護フィルム
JP7285072B2 (ja) * 2018-12-28 2023-06-01 三星エスディアイ株式会社 粘着剤組成物、硬化物および表面保護フィルム

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5069662B2 (ja) * 2007-11-12 2012-11-07 リンテック株式会社 粘着シート
JP5914024B2 (ja) * 2012-02-16 2016-05-11 日東電工株式会社 放射線硬化型粘着剤組成物の製造方法、該製造方法で得られた放射線硬化型粘着剤組成物、および、該粘着剤組成物を用いた粘着シート
JP2013247163A (ja) * 2012-05-23 2013-12-09 Furukawa Electric Co Ltd:The 放射線硬化性半導体加工用粘着テープ
KR102528633B1 (ko) * 2015-04-30 2023-05-03 린텍 가부시키가이샤 워크 가공용 점착 테이프
JP2017222746A (ja) * 2016-06-14 2017-12-21 ヘンケルジャパン株式会社 ウレタン粘着剤
JP7064857B2 (ja) * 2017-12-14 2022-05-11 三星エスディアイ株式会社 粘着剤組成物、その溶液、粘着剤層および表面保護フィルム
JP2019116610A (ja) * 2017-12-26 2019-07-18 日東電工株式会社 光学部材用表面保護シート
KR102535559B1 (ko) * 2018-09-26 2023-05-26 가부시끼가이샤 레조낙 표면 보호 시트용 점착제 조성물 및 표면 보호 시트
KR102306588B1 (ko) * 2018-10-02 2021-09-29 삼성에스디아이 주식회사 점착성 보호 필름 및 이를 포함하는 광학 부재
WO2020129994A1 (ja) * 2018-12-18 2020-06-25 積水化学工業株式会社 光湿気硬化性ウレタン系化合物、光湿気硬化性ウレタンプレポリマー、及び光湿気硬化性樹脂組成物
JP7241538B2 (ja) * 2018-12-28 2023-03-17 三星エスディアイ株式会社 粘着剤組成物、硬化物および表面保護フィルム
JP2020164840A (ja) * 2019-03-27 2020-10-08 荒川化学工業株式会社 保護フィルム用紫外線硬化型粘着剤組成物、硬化物、保護シート
JP6769574B1 (ja) * 2020-06-01 2020-10-14 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着シート、粘着シート付き被着体、および粘着シートの使用方法
JP7464464B2 (ja) * 2020-06-29 2024-04-09 アイカ工業株式会社 ウレタン粘着剤組成物及びこれを塗布した粘着フィルム
JP7730290B2 (ja) * 2021-12-07 2025-08-27 日東電工株式会社 表面保護フィルム
JP7708594B2 (ja) * 2021-06-25 2025-07-15 日東電工株式会社 表面保護フィルム
CN117015842A (zh) * 2021-03-22 2023-11-07 琳得科株式会社 半导体加工用粘着胶带及半导体装置的制造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019206601A (ja) * 2016-09-30 2019-12-05 日立化成株式会社 粘着フィルム及び硬化性組成物
WO2019130741A1 (ja) * 2017-12-26 2019-07-04 日東電工株式会社 光学部材用表面保護シート
JP7285072B2 (ja) * 2018-12-28 2023-06-01 三星エスディアイ株式会社 粘着剤組成物、硬化物および表面保護フィルム
JP2022548286A (ja) * 2020-03-24 2022-11-17 エルジー・ケム・リミテッド 表面保護フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
TW202542262A (zh) 2025-11-01
TW202534146A (zh) 2025-09-01
JP7874807B2 (ja) 2026-06-16
CN122555754A (zh) 2026-08-11
WO2025154659A1 (ja) 2025-07-24
JPWO2025154654A1 (ja) 2025-07-24
TW202534145A (zh) 2025-09-01
CN122438923A (zh) 2026-07-21
TW202534141A (zh) 2025-09-01
TW202534140A (zh) 2025-09-01
WO2025154657A1 (ja) 2025-07-24
WO2025154655A1 (ja) 2025-07-24
CN122555755A (zh) 2026-08-11
JPWO2025154655A1 (ja) 2025-07-24
TW202542263A (zh) 2025-11-01
WO2025154658A1 (ja) 2025-07-24
JPWO2025154656A1 (ja) 2025-07-24
TW202542261A (zh) 2025-11-01
JPWO2025154653A1 (ja) 2025-07-24
WO2025154656A1 (ja) 2025-07-24
JPWO2025154659A1 (ja) 2025-07-24
JPWO2025154658A1 (ja) 2025-07-24
WO2025154654A1 (ja) 2025-07-24
CN122555753A (zh) 2026-08-11
JPWO2025154657A1 (ja) 2025-07-24
CN122580386A (zh) 2026-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5654210B2 (ja) 塗膜保護用粘着シート
JP5399625B2 (ja) 複合フィルム
CN102101986B (zh) 压敏粘合片
JP5914024B2 (ja) 放射線硬化型粘着剤組成物の製造方法、該製造方法で得られた放射線硬化型粘着剤組成物、および、該粘着剤組成物を用いた粘着シート
JP2012062454A (ja) 粘着シート
JP4095794B2 (ja) 複合フィルム及び半導体製品保持シート
JP2019116609A (ja) 光学部材用表面保護シート
KR20120022672A (ko) 반도체 웨이퍼 보호용 점착 시트
JP5625218B2 (ja) 複合フィルムおよびその製造方法
JPWO2011024925A1 (ja) 粘着テープまたはシート用基材、および、粘着テープまたはシート
KR20120024472A (ko) 반도체 웨이퍼 보호용 점착 시트
WO2019130741A1 (ja) 光学部材用表面保護シート
WO2025154654A1 (ja) 表面保護フィルム
CN115698211B (zh) 光学构件用粘合带
CN121873690A (zh) 表面保护膜
TW202530361A (zh) 補強膜、附補強膜之裝置及其製造方法
CN121736649A (zh) 表面保护膜
WO2024247887A1 (ja) 補強フィルム、デバイスの製造方法および補強方法
KR20260045649A (ko) 보강 필름, 보강 필름 구비 디바이스 및 그 제조 방법
TW202530360A (zh) 補強膜、附補強膜之裝置及其製造方法
KR20260045656A (ko) 표면 보호 필름

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 25741785

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2025571025

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2025571025

Country of ref document: JP