WO2024247643A1 - アルミニウム箔積層体用分離溶液及びそれを用いたアルミニウム箔積層体の分離回収方法 - Google Patents

アルミニウム箔積層体用分離溶液及びそれを用いたアルミニウム箔積層体の分離回収方法 Download PDF

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separation solution
formic acid
less
separation
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直樹 東
翔 合志
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Toyo Aluminum KK
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Toyo Aluminum KK
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    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the present invention relates to a separation solution for aluminum foil laminates, which is used to separate an aluminum foil laminate having a resin laminated on at least one side of the aluminum foil into aluminum foil and resin, and a method for separating and recovering an aluminum foil laminate using the same.
  • aluminum foil with resin laminated on at least one side has been widely used as a packaging material for food and medicine, in applications that require barrier properties to protect the contents from external environments such as oxygen, water vapor, and ultraviolet rays.
  • aluminum foil is used in electronic materials, etc., due to its electrical properties and ease of processing.
  • JP2020-515655A discloses a method for separating a metal layer from a resin layer by using a separation fluid that contains a mixture of water and a short-chain carboxylic acid, as well as phosphoric acid and an alkali metal hydroxide that reduce dissolution of the metal layer.
  • the separation technology described in Patent Document 1 is not applicable to all kinds of resins, but rather is a technology that selects the type of resin that is laminated, and therefore is not applicable to PVC, which is in particular in demand for recycling as described above, and also requires a processing time of one hour or more for resins other than PVC. Therefore, there is a problem in that the separation technology described in Patent Document 1 is not sufficiently satisfactory for actually implementing (putting into practical use) recycling of aluminum foil laminates on a commercial scale.
  • the present invention aims to provide a separation technology that can separate PVC from aluminum foil PVC laminates, and can also separate the aluminum foil from other aluminum foil laminates in a shorter time than conventional technologies.
  • the inventors conducted extensive research into methods for separating the resin layer and aluminum foil of an aluminum foil laminate (hereinafter also simply referred to as "laminate"), and discovered that by using a solution containing formic acid, a carboxylic acid ester, and water as main components in a specific ratio, the aluminum foil laminate can be easily separated into the aluminum foil and the resin, thus completing the present invention.
  • a separation solution for aluminum foil laminates which contains formic acid at 1 wt% or more and 98 wt% or less, a carboxylate ester consisting of a formate ester having 9 or less carbon atoms and/or an acetate ester having 9 or less carbon atoms at 1 wt% or more and 98 wt% or less, and contains water at 1 wt% or more and 90 wt% or less, and the sum of the contents of the formic acid and the carboxylate ester is 10 wt% or more and 99 wt% or less, and the sum of the contents of the formic acid, the carboxylate ester, and the water is 100 wt% or less.
  • a method for separating a resin layer and aluminum foil using the above-mentioned aluminum foil laminate separation solution comprises the steps of crushing a laminate containing aluminum foil and resin into pieces of 1 mm or more and 70 mm or less in size using a crusher, immersing the crushed pieces in the above-mentioned aluminum foil laminate separation solution, and leaving or stirring the pieces at a temperature of 20°C to 99°C for 1 minute to 72 hours to peel off and separate the aluminum foil and the resin.
  • the separation solution of the present invention allows the carboxylic acid ester to penetrate the resin layer in the laminate, helping to separate the resin layer with formic acid, making it easy to separate even difficult-to-separate resin layers such as PVC.
  • the separation solution of the present invention further contains one or more additives selected from the group consisting of ketones, ethers, alkylbenzenes, dioxolanes and cycloalkanes in an amount of 1 wt % to 89 wt %, and the sum of the contents of the additives, formic acid, carboxylic acid ester and water is preferably 100 wt % or less.
  • the separation solution of the present invention may further contain phosphoric acid and an alkali metal hydroxide for the purpose of adjusting the pH of the solution and adjusting the passivation of the aluminum foil in the laminate.
  • the carboxylic acid ester plays a role in penetrating the resin layer in the laminate, and by helping the formic acid separate the resin layer, even difficult-to-separate resin layers such as PVC can be easily separated.
  • the separating solution for aluminum foil laminates of the present invention contains formic acid at 1 wt% to 98 wt%, a carboxylate ester consisting of a formic acid ester having 9 or less carbon atoms and/or an acetate ester having 9 or less carbon atoms at 1 wt% to 98 wt%, water at 1 wt% to 90 wt%, and the sum of the contents of the formic acid and the carboxylate ester is 10 wt% to 99 wt%, and the sum of the contents of the formic acid, the carboxylate ester, and water is 100 wt% or less.
  • a carboxylate ester consisting of a formic acid ester having 9 or less carbon atoms and/or an acetate ester having 9 or less carbon atoms at 1 wt% to 98 wt%
  • water at 1 wt% to 90 wt%
  • the sum of the contents of the formic acid and the carboxylate ester is
  • Formic acid is a type of carboxylic acid, which is an organic acid. Unlike strong acids such as hydrochloric acid and nitric acid, carboxylic acids react violently with aluminum foil and do not disappear during separation from the resin layer. On the other hand, formic acid exhibits the strongest acidity among monovalent aliphatic carboxylic acids, and has a large acidity constant K a of 1.8 ⁇ 10 -4 .
  • the acidity constant K a of acetic acid is 1.8 ⁇ 10 -5
  • the K of formic acid is 10 times larger, so that the adhesion at the aluminum interface and the resin layer interface is cut, and the separation between the aluminum foil and the resin layer is further promoted.
  • formic acid does not ionize most monovalent aliphatic carboxylic acids. Therefore, in order to promote the separation of aluminum laminates by formic acid, based on Le Chatelier's principle, it is important to (a) increase the concentration of formic acid so that the reaction equilibrium shifts toward the side that exerts the separating action, (b) increase the amount of carboxylic acid that ionizes in the reaction field, and, as a physical effect, (c) make it easier for formic acid to penetrate the resin and penetrate into the interface where the laminates are bonded.
  • formic acid In the separation solution of the present invention, formic acid must be contained at 1 wt% to 98 wt%, and the sum of the content with the carboxylic acid ester described below must be 10 wt% to 99 wt%. If the formic acid content is less than 1 wt%, the separation action will not work sufficiently due to Le Chatelier's principle. On the other hand, if there is only formic acid, that is, if the formic acid content is 100 wt% and does not contain any carboxylic acid ester, the physical penetration into the resin layer will be insufficient as described above, and the resin layer will not be able to be sufficiently separated.
  • the content of formic acid in the separation solution is not particularly limited as long as the sum of the contents of formic acid and carboxylic acid ester is 10 wt% or more and 99 wt% or less, but is preferably 9 wt% or more and 98 wt% or less, more preferably 15 wt% or more and 80 wt% or less, and even more preferably 35 wt% or more and 55 wt% or less.
  • the sum of the contents of formic acid and carboxylic acid ester in the separation solution is preferably 10 wt% or more and 99 wt% or less, more preferably 30 wt% or more and 99 wt% or less, and even more preferably 40 wt% or more and 85 wt% or less. If the sum of the contents of formic acid and carboxylic acid ester exceeds 99 wt%, the remaining water will be less than 1 wt%, making it difficult to obtain the effect of hydrolysis described below. On the other hand, if the sum of the contents of formic acid and carboxylic acid ester is less than 10 wt%, the effect of separating the laminate by formic acid and carboxylic acid ester cannot be obtained.
  • the separation solution of the present invention may further contain acids other than formic acid to the extent that they do not affect the aluminum foil, as long as the separation solution contains formic acid at 1 wt% to 98 wt% and the sum of the contents of formic acid and carboxylic acid ester is 10 wt% to 99 wt%.
  • the separation solution contains formic acid at 1 wt% to 98 wt% and the sum of the contents of formic acid and carboxylic acid ester is 10 wt% to 99 wt%.
  • acids other than formic acid include carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, citric acid, and oxalic acid, and dilute sulfuric acid at 10 wt% or less.
  • the separation solution contains formic acid at 1 wt% to 98 wt% and the sum of the contents of formic acid and carboxylic acid ester is 10 wt% to 99 wt%
  • the content of carboxylic acids other than formic acid in the separation solution is not particularly limited, but is preferably 69 wt% or less, and more preferably 22.5 wt% or less.
  • the carboxylate ester is not limited as long as it is a formate ester having 9 or less carbon atoms and/or an acetate ester having 9 or less carbon atoms, and may be, for example, one or more selected from the group consisting of methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, pentyl formate, hexyl formate, heptyl formate, octyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, pentyl acetate, hexyl acetate, and heptyl acetate.
  • the carboxylate ester penetrates the resin layer of PVC, OPP, or the like, swelling the resin layer and promoting separation from the aluminum foil.
  • the separation solution preferably contains 1 wt% to 98 wt% carboxylate, and the sum of the content with formic acid is preferably 10 wt% to 99 wt%. If the solution does not contain carboxylate, the formic acid will not penetrate the resin layer sufficiently, and the resin layer of PVC, OPP, etc. will not be sufficiently separated. On the other hand, in the separation solution of the present invention that contains at least 1 wt% formic acid, if the content of carboxylate is greater than 98 wt%, the content of the remaining water excluding formic acid will be less than 1 wt% at most, making it difficult to obtain the effect of water (due to hydrolysis) described below.
  • the content of the carboxylate ester in the separation solution is more preferably 5 wt% to 65 wt%, and even more preferably 20 wt% to 65 wt%.
  • carboxylic acids such as formic acid and acetic acid
  • esters that are normally immiscible with water can be miscible with esters up to a maximum of 9 carbon atoms.
  • the carbon number exceeds 9, the aqueous solution becomes less miscible, and if the water and the carboxylate ester separate, it becomes difficult for them to function as a separation solution for the laminate.
  • the separation solution contains 1 wt % to 90 wt % water.
  • the sum of the contents of formic acid, carboxylate, and water is 100 wt % or less.
  • a very small portion of the carboxylate is hydrolyzed in the separation solution under the acidic condition of formic acid to form formic acid or acetic acid, which allows the separation action of the laminate to be sustained for a long period of time.
  • the hydrolysis of normal carboxylate requires an acid catalyst such as a strong acid such as nitric acid or hydrochloric acid, so that the hydrolysis does not proceed sufficiently with water alone.
  • the separation solution of the present invention even though the equilibrium shifts in the direction of ionization of formic acid due to hydrolysis of the carboxylic acid ester in the presence of water, promoting the separation action of the laminate, the carboxylic acid ester is hardly lost in the reaction. Therefore, in the present invention, a separation solution in which formic acid, carboxylic acid ester, and water are present in moderate amounts is preferred, and more specifically, in addition to the above-mentioned range, the water content is more preferably 5 wt% to 50 wt%, and even more preferably 5 wt% to 35 wt%.
  • the separation solution of the present invention may contain one or more additives (solvents) selected from the group consisting of ketones, ethers, alkylbenzenes, dioxolanes, and cycloalkanes as the remainder other than the above-mentioned components.
  • solvents selected from the group consisting of ketones, ethers, alkylbenzenes, dioxolanes, and cycloalkanes as the remainder other than the above-mentioned components.
  • the separation solution of the present invention contains water, the separation solution may be separated into two layers depending on the ratio of carboxylic acid esters and formic acid, so that the above-mentioned solvents may be added appropriately to favorably mix the separation solution.
  • ketones, ethers, aromatic hydrocarbons, and heterocyclic compounds do not have the same effect as carboxylic acid esters, they have the effect of penetrating into the resin layer, so it is more preferable to add the above-mentioned solvents to the remainder.
  • Ketones that can be used in the present invention include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl amyl ketone, cyclohexanone, isophorone, acetophenone, benzophenone, etc., and among these, methyl ethyl ketone is often used as a true solvent for resin coating agents and is preferred from the standpoint of solubility.
  • Ethers include dimethyl ether, ethyl methyl ether, diethyl ether, diphenyl ether, ethylene oxide, tetrahydrofuran (THF), furan, 1,4-dioxane, anisole, benzofuran, dibenzofuran, crown ether, etc., and taking into account miscibility with water, tetrahydrofuran (THF), furan, and 1,4-dioxane are preferred.
  • alkylbenzenes xylene or toluene can be added as appropriate.
  • Dioxolane is preferred because it has good miscibility with water and penetrates well into the resin layer.
  • cycloalkanes cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, etc. can be used.
  • the separation solution of the present invention contains additives such as ketones, ethers, alkylbenzenes, dioxolanes, and cycloalkanes as described above
  • the content of the additives is preferably 1 wt% or more and 89 wt% or less, and more preferably 16.7 wt% or more and 50 wt% or less.
  • the separation solution of the present invention may contain additives such as buffer solutions to the extent that the effect of separating the laminate is not impaired.
  • additives such as buffer solutions to the extent that the effect of separating the laminate is not impaired.
  • a buffer solution consisting of phosphoric acid and an alkali metal hydroxide has the effect of stabilizing the pH of the separation solution, but on the other hand, the addition of an excessive amount of additives may slow down the reaction that promotes the separation of the laminate. Therefore, in the present invention, the amount of additive added is preferably 3 wt % or less.
  • Example 1 Preparation of separation solutions for examples and comparative examples [Example 1] To a 100 mL glass bottle were added 45 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 20 g of butyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 25 g of purified water (ASSWS-20, AS ONE Corporation), and 10 g of methyl ethyl ketone (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare the separation solution of Example 1.
  • formic acid Fluji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 20 g of butyl acetate Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 25 g of purified water ASSWS-20, AS ONE Corporation
  • Example 2 To a 100 mL glass bottle were added 22.5 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 22.5 g of acetic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 20 g of butyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and 35 g of purified water (ASSWS-20, AS ONE Corporation), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 2.
  • formic acid Fluji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • acetic acid Fluji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 20 g of butyl acetate Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • ASSWS-20 purified water
  • Example 3 To a 100 mL glass bottle were added 80 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 5 g of butyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 5 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20), and 10 g of methyl ethyl ketone (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 3.
  • formic acid Fluji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 5 g of butyl acetate Fluji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 5 g of purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • 10 g of methyl ethyl ketone Fruji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.,
  • Example 4 To a 100 mL glass bottle were added 65 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 20 g of butyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 5 g of purified water (ASSWS-20, AS ONE Corporation), and 10 g of methyl ethyl ketone (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 4.
  • Example 5 To a 100 mL glass bottle were added 45 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 40 g of butyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 5 g of purified water (ASSWS-20, AS ONE Corporation), and 10 g of methyl ethyl ketone (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 5.
  • formic acid Fluji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • butyl acetate Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 5 g of purified water ASSWS-20, AS ONE Corporation
  • 10 g of methyl ethyl ketone Fruji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special rea
  • Example 6 To a 100 mL glass bottle were added 20 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 65 g of butyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 5 g of purified water (ASSWS-20, AS ONE Corporation), and 10 g of methyl ethyl ketone (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 6.
  • Example 7 To a 100 mL glass bottle were added 20 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 20 g of butyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 10 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20), and 50 g of methyl ethyl ketone (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 7.
  • Example 8 To a 100 mL glass bottle, 45 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 5 g of butyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and 50 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20) were added and stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 8.
  • formic acid Fluji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • butyl acetate Fruji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • Example 9 To a 100 mL glass bottle were added 15 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 15 g of butyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 1 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20), and 69 g of methyl ethyl ketone (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 9.
  • formic acid Fluji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • butyl acetate Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 1 g of purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • 69 g of methyl ethyl ketone Fruji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special
  • Example 10 To a 100 mL glass bottle were added 29 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 1 g of hexyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 1 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20), and 69 g of methyl ethyl ketone (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 10.
  • formic acid Fluji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 1 hexyl acetate Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 1 g of purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • 69 g of methyl ethyl ketone Fruji Film Wako Pure Chemical Industries
  • Example 11 To a 100 mL glass bottle, 98 g of formic acid (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 1 g of hexyl acetate (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and 1 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20) were added and stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 11.
  • formic acid Flujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 1 hexyl acetate Frujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • Example 12 To a 100 mL glass bottle, 15 g of formic acid (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 84 g of butyl acetate (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and 1 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20) were added and stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 12.
  • formic acid Flujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • butyl acetate Frujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • Example 13 To a 100 mL glass bottle, 15 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade reagent), 15 g of ethyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade reagent), and 70 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20) were added and stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 13.
  • formic acid Fluji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade reagent
  • ethyl acetate Fruji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade reagent
  • purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • Example 14 To a 100 mL glass bottle were added 45 g of formic acid (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 20 g of methyl acetate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 25 g of purified water (ASSWS-20, AS ONE Corporation), and 10 g of methyl ethyl ketone (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 14.
  • formic acid Fluji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 20 g of methyl acetate Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 25 g of purified water ASSWS-20, AS ONE Corporation
  • 10 g of methyl ethyl ketone Fruji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special
  • Example 15 33 g of sodium hydroxide (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., granular, special grade reagent) and 77 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20) were placed in a 100 mL PE container and stirred at room temperature for 30 minutes to prepare a 33 wt% aqueous solution of sodium hydroxide. Then, 30 g of phosphoric acid (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Wako Grade 1) and 70 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20) were placed in another 100 mL PE container and stirred at room temperature for 30 minutes to prepare a 30 wt% aqueous solution of phosphoric acid.
  • sodium hydroxide Flujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., granular, special grade reagent
  • purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • Example 16 To a 100 mL glass bottle were added 9 g of formic acid (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 1 g of octyl formate (Inoue Fragrance Manufacturing Co., Ltd., octyl formate), 1 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20), and 89 g of methyl ethyl ketone (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 16.
  • formic acid Flujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 1 octyl formate Inoue Fragrance Manufacturing Co., Ltd., octyl formate
  • purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • 89 g of methyl ethyl ketone Frujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd
  • Example 17 To a 100 mL glass bottle were added 1 g of formic acid (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 9 g of isoamyl formate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., purity 95% or higher), 1 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20), and 89 g of methyl ethyl ketone (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 17.
  • formic acid Flujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 9 g of isoamyl formate Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., purity 95% or higher
  • 1 g of purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • 89 g of methyl ethyl ketone Frujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special rea
  • Example 18 To a 100 mL glass bottle, 98 g of formic acid (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade), 1 g of methyl formate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., purity 95% or higher), and 1 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20) were added and stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 18.
  • formic acid Flujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special reagent grade
  • 1 methyl formate Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., purity 95% or higher
  • purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • Example 19 To a 100 mL glass bottle, 1 g of formic acid (special grade reagent, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 98 g of isoamyl formate (purity 95% or more, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and 1 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20) were added and stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 19.
  • formic acid special grade reagent, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • 98 g of isoamyl formate purity 95% or more, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • Example 20 To a 100 mL glass bottle, 5 g of formic acid (special grade reagent, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 5 g of isoamyl formate (purity 95% or higher, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and 90 g of purified water (AS ONE Corporation, ASSWS-20) were added and stirred at room temperature for 10 minutes to prepare a separation solution of Example 19.
  • formic acid special grade reagent, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • isoamyl formate purity 95% or higher, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • purified water AS ONE Corporation, ASSWS-20
  • Test Piece 1 PVC Configuration
  • 45 ⁇ m 8021 material manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
  • a urethane-based adhesive was used as the adhesive, and a base agent (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.: base agent TMK-55, solid content 30% by mass) and a hardener (CAT56-3K, solid content 70% by mass) were prepared, and 100 parts by weight, 10 parts by weight, and 40 parts by weight of the base agent, hardener, and ethyl acetate were mixed until the color was uniform, and a 25% by weight urethane resin solution was prepared.
  • the coating liquid was mixed just before coating, and the mixed liquid was applied to the glossy side of aluminum foil using a bar coater #16 so that the weight after drying would be 5.0 g/ m2 , and then dried at 100°C for 40 seconds.
  • a 60 ⁇ m thick hard polyvinyl chloride film (Sumitomo Bakelite Co., Ltd.: VSS-6702) was laminated using a small laminator at a nip temperature of 90° C. and a speed of 5 m/min. Furthermore, a urethane-based adhesive was applied to the matte surface of the aluminum foil in the same manner as the glossy surface side, and then dried.
  • a 60 ⁇ m-thick hard polyvinyl chloride film (VSS-6702, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) was laminated thereon, and cured at 40° C. for 4 days to prepare test specimen 1 (laminate) for evaluating the separation solution in the examples and comparative examples.
  • test specimen 1 was cut into 2 mm x 10 mm, the lid was removed, and test specimen 1 was submerged in each separation solution and the lid was replaced.
  • the samples were rated as follows: those in which the PVC peeled off in the separation solution within 1 hour were given an "A”, those in which the PVC peeled off in the separation solution within 5 hours were given a "B”, those in which the PVC peeled off in the separation solution within 24 hours were given a "C”, and those in which the PVC did not peel off in the separation solution even after 24 hours were given an "F".
  • Test Specimen 2 (OPP Configuration)
  • 20 ⁇ m 1N30 material manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
  • a urethane-based adhesive was used as the adhesive
  • a base agent manufactured by Rock Paint Co., Ltd.: base agent RU-77, solid content 60% by mass
  • a hardener H-5, solid content 75% by mass
  • 150 parts by weight, 15 parts by weight, and 80 parts by weight of the base agent, hardener, and ethyl acetate were mixed until the color became uniform, and a 41% by weight urethane resin solution was prepared.
  • the coating liquid was mixed just before coating, and the mixed liquid was applied to the glossy side of aluminum foil using a bar coater #12 so that the weight after drying would be 3.0 g/ m2 , and then dried at 100°C for 40 seconds.
  • a 20 ⁇ m thick OPP (P2102 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was laminated using a small laminator at a nip temperature of 60° C. and a speed of 5 m/min. Thereafter, the laminate was cured at 40° C. for 2 days to prepare a test specimen 2 (laminate) for evaluating the separation solution of the examples and comparative examples.
  • test piece 2 was cut into 10 mm x 10 mm, the lid was removed, and test piece 2 was submerged in each separation solution and the lid was replaced.
  • the OPP that peeled off in the separation solution within 30 minutes was given an "A”
  • the OPP that peeled off in the separation solution within 45 minutes was given a "B”
  • the OPP that peeled off in the separation solution within 60 minutes was given a "C”
  • the OPP that did not peel off in the separation solution even after 60 minutes was given an "F”.
  • ⁇ Evaluation Test 3> ⁇ Evaluation test of separation solution> As test specimen 3, a commercially available PVC PTP sheet (Mevalotin Tablet 5, manufactured by Daiichi Sankyo Co., Ltd.) was used. 100 g of the separation solution prepared in each Example and Comparative Example was placed in a 100 mL glass bottle (mouth inner diameter x body diameter x height: ⁇ 31.9 x ⁇ 48.5 x 87 mm). Next, one rotor (As One Corporation, shape tapered, length 25 mm, diameter 8 mm, material PTFE) was placed in the bottle, and the bottle was covered with aluminum foil to prevent the separation solution from volatilizing.
  • a commercially available PVC PTP sheet (Mevalotin Tablet 5, manufactured by Daiichi Sankyo Co., Ltd.) was used. 100 g of the separation solution prepared in each Example and Comparative Example was placed in a 100 mL glass bottle (mouth inner diameter x body diameter x height: ⁇ 31.9 x ⁇ 48.5
  • the glass bottle containing the separation solution was set in a 6-way heating and stirring dry bath (As One Corporation: HDBS-6) and heated while stirring at 200 rpm until it reached 95 ° C. After confirming with a thermometer that the separation solution had reached 95 ° C., test piece 3 was cut into 10 mm x 10 mm, the lid was removed, and test piece 3 was submerged in each separation solution and the lid was replaced.
  • a 6-way heating and stirring dry bath As One Corporation: HDBS-6
  • test piece 3 was cut into 10 mm x 10 mm, the lid was removed, and test piece 3 was submerged in each separation solution and the lid was replaced.
  • the samples were rated as follows: those in which the PVC peeled off in the separation solution within 15 minutes were given an "A”, those in which the PVC peeled off in the separation solution within 30 minutes were given a "B”, those in which the PVC peeled off in the separation solution within 60 minutes were given a "C”, and those in which the PVC did not peel off in the separation solution even after 60 minutes were given an "F”.
  • ⁇ Evaluation Test 4> ⁇ Evaluation test of separation solution>
  • a commercially available NYCPP component manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd., Al laminate film D-EL40H(3) 200 mm x 100 m, 25 ⁇ m nylon film/adhesive/40 ⁇ m corrosion-resistant aluminum/60 ⁇ m polypropylene coat
  • 100 g of the separation solution prepared in each Example and Comparative Example was placed in a 100 mL glass bottle (mouth inner diameter x body diameter x height: ⁇ 31.9 x ⁇ 48.5 x 87 mm).
  • one rotor (As One Corporation, shape tapered, length 25 mm, diameter 8 mm, material PTFE) was placed in the bottle, and the bottle was covered with aluminum foil to prevent the separation solution from volatilizing. Furthermore, the glass bottle containing the separation solution was set in a 6-way heating and stirring dry bath (As One Corporation: HDBS-6) and heated while stirring at 200 rpm until it reached 95 ° C. After confirming with a thermometer that the separation solution had reached 95 ° C., test piece 4 was cut into 10 mm x 10 mm, the lid was removed, and test piece 4 was submerged in each separation solution and the lid was replaced.
  • a 6-way heating and stirring dry bath As One Corporation: HDBS-6
  • test piece 4 was cut into 10 mm x 10 mm, the lid was removed, and test piece 4 was submerged in each separation solution and the lid was replaced.
  • the samples were rated as follows: those in which the CPP peeled off in the separation solution within 15 minutes were rated as "A”, those in which the CPP peeled off in the separation solution within 30 minutes were rated as “B”, those in which the CPP peeled off in the separation solution within 60 minutes were rated as "C”, and those in which the CPP did not peel off in the separation solution even after 60 minutes were rated as "F”.
  • Table 1 shows the compositions of the separating solutions of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 6, and the evaluation results of Evaluation Tests 1 to 4 using the separating solutions of each of the Examples and Comparative Examples.
  • the separation solutions of Examples 1 to 20 shown in Table 1 contain formic acid at 1 wt% or more and 98 wt% or less, carboxylic acid esters having 9 or less carbon atoms at 1 wt% or more and 98 wt% or less, and water at 1 wt% or more and 90 wt% or less.
  • the sum of the contents of the formic acid and the carboxylic acid ester is 10 wt% or more and 99 wt% or less, and the sum of the contents of the formic acid, the carboxylic acid ester, and the water is 100 wt% or less.
  • evaluation tests 1 to 4 it was found that the separation effect of the aluminum foil laminate was excellent.
  • the aluminum foil laminate separation solution of the present invention can separate PVC and aluminum foil as shown in Table 1, and can also separate aluminum foil from other aluminum foil laminates in a shorter time than the conventional technology. It was found that the separation solution can be used.

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Abstract

アルミニウム箔ＰＶＣ積層体からＰＶＣを分離することができ、且つ他のアルミニウム箔積層体に対しても従来技術よりも短時間でアルミニウム箔を分離させることが可能な分離技術を提供する。本発明によれば、ギ酸を１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、炭素数９以下のギ酸エステル及び／又は炭素数９以下の酢酸エステルからなるカルボン酸エステルを１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、水を１ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下含み、そして前記ギ酸と前記カルボン酸エステルとの含有量の和が１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下であり、且つ前記ギ酸と前記カルボン酸エステルと水との含有量の和が１００ｗｔ％以下であることを特徴とする、アルミニウム箔積層体用分離溶液及びそれを用いたアルミニウム箔積層体の分離回収方法が提供される。

Description

アルミニウム箔積層体用分離溶液及びそれを用いたアルミニウム箔積層体の分離回収方法
　本発明はアルミニウム箔の少なくとも一方に樹脂が積層されたアルミニウム箔積層体をアルミニウム箔と樹脂とに分離するためのアルミニウム箔積層体用分離溶液及びそれを用いたアルミニウム箔積層体の分離回収方法に関する。
　従来より、食品・医薬品の包装材料として、酸素や水蒸気、紫外線といった外部環境から内容物を保護するバリア性が求められる用途において、アルミニウム箔の少なくとも一方に樹脂が積層されたものが広く利用されている。また、工業用としては、その電気特性や加工のし易さから、電子材料等でアルミニウム箔が使われている。
　積層される樹脂層は、熱シール性、強度、耐突き刺し性等、多くの要求性能からＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、エポキシ、ナイロン、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）など多くのものが適用されてきた。その中でも、特にＰＶＣは、その機械的特性や化学的特性から医薬品包装材や工業材にアルミニウム箔ＰＶＣ積層体として広く利用されてきた。一方、ＰＶＣは焼却の際、ダイオキシンを発生させ、また焼却時の反応で塩酸が発生して焼却炉を傷めるという問題があり、長年の課題であった。
　近年、樹脂製品にはリサイクル性が求められているが、前記樹脂層の多様な組み合わせが積層体のリサイクルを困難にしてきた。特にアルミニウム箔を含んだ積層体は、アルミニウム箔と樹脂層とを分離することが困難であるために、リサイクルが進んでいないという実情があった。さらに、アルミニウム箔にＰＶＣを積層した積層体（以下、「アルミニウム箔ＰＶＣ積層体」ともいう。）では、アルミニウム箔ＰＶＣ積層体からＰＶＣを１００℃以下の常圧下で分離できる技術が存在しなかった。
　これらの課題に対し、例えば特表２０２０－５１５６５５号公報（特許文献１）には、水と短鎖カルボン酸との混合物と、金属層の溶解を低減するリン酸とアルカリ金属水酸化物を含む分離流体を用いることで、樹脂層から金属層を分離する方法が開示されている。
特表２０２０－５１５６５５号公報
　しかしながら、本発明者等が、特許文献１に記載の分離技術を用いて様々な樹脂を積層したアルミニウム箔ＰＶＣ積層体についての分離性について検証したところ、ＰＶＣとアルミニウム箔の組み合わせでは、アルミニウム箔ＰＶＣ積層体からＰＶＣを分離することができなかった。
　すなわち、特許文献１に記載の分離技術は、あらゆる種類の樹脂に適用できる技術ではなく、積層されている樹脂の種類を選ぶ技術であるために、特に上述したように樹脂の中でもリサイクルが求められているＰＶＣに適用できるものではなく、また、ＰＶＣ以外の樹脂においても１時間以上の処理時間を必要とするものである。そのため、特許文献１に記載の分離技術は、実際に商業規模でアルミニウム箔積層体のリサイクルを実施（実用化）するには十分に満足できるものでないという問題があった。
　そこで、本発明は、アルミニウム箔ＰＶＣ積層体からＰＶＣを分離することができ、且つ他のアルミニウム箔積層体に対しても従来技術よりも短時間でアルミニウム箔を分離させることが可能な分離技術を提供することを目的とする。
　本発明者等は、上記問題を解決するためにアルミニウム箔積層体（以下、単に「積層体」ともいう。）の樹脂層とアルミニウム箔とを分離させる方法について鋭意研究を重ねた結果、ギ酸とカルボン酸エステルと水とを主成分し、各成分を特定の割合で配合した溶液を用いれば、アルミニウム箔積層体をアルミニウム箔と樹脂とに容易に分離できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明によれば、ギ酸を１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、炭素数９以下のギ酸エステル及び／又は炭素数９以下の酢酸エステルからなるカルボン酸エステルを１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、水を１ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下含み、そして前記ギ酸と前記カルボン酸エステルとの含有量の和が１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下であり、且つ前記ギ酸と前記カルボン酸エステルと水との含有量の和が１００ｗｔ％以下であることを特徴とする、アルミニウム箔積層体用分離溶液が提供される。
　また、本発明によれば、上記のアルミニウム箔積層体用分離溶液を用いて樹脂層とアルミニウム箔とを分離させる方法として、アルミニウム箔と樹脂とを含む積層体を破砕機で１ｍｍ以上７０ｍｍ以下の大きさに破砕する工程と、前記破砕物を上記のアルミニウム箔積層体用分離溶液に含侵する工程と、そして２０℃以上９９℃以下の温度条件下で、１分以上７２時間以下の間静置又は攪拌してアルミニウム箔と樹脂とを剥離して分離する工程とを備えていることを特徴とするアルミニウム箔積層体の分離回収方法が提供される。
　本発明の分離溶液は、カルボン酸エステルが積層体中の樹脂層に浸透する役割を果たし、ギ酸による樹脂層の分離を助けることにより、ＰＶＣのような分離が困難な樹脂層も容易に分離することができる。
　また、本発明の分離溶液は、例えば分離溶液中のカルボン酸エステルやギ酸を好適に混和させるために、溶剤として、ケトン、エーテル、アルキルベンゼン、ジオキソラン及びシクロアルカンからなる群から選択される一種又は二種以上の添加物をさらに１ｗｔ％以上８９ｗｔ％以下含ませ、且つ前記添加物とギ酸とカルボン酸エステルと水との含有量の和を１００ｗｔ％以下とすることが好ましい。
　また、本発明の分離溶液は、溶液中のｐＨの調整や、積層体中のアルミニウム箔の不働態化を調整する目的で、リン酸とアルカリ金属水酸化物とをさらに含んでいてもよい。
　本発明のアルミニウム箔積層体用分離溶液及びそれを用いたアルミニウム箔積層体の分離回収方法によれば、カルボン酸エステルが積層体中の樹脂層に浸透する役割を果たし、ギ酸による樹脂層の分離を助けることにより、ＰＶＣのような分離が困難な樹脂層も容易に分離することができる。
　以下、本発明の一実施形態に係るアルミニウム箔積層体用分離溶液及びそれを用いたアルミニウム箔積層体の分離回収方法について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示される実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で各種の変更が可能である。
＜アルミニウム箔積層体用分離溶液＞
　本発明のアルミニウム箔積層体用分離溶液は、ギ酸を１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、炭素数９以下のギ酸エステル及び／又は炭素数９以下の酢酸エステルからなるカルボン酸エステルを１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、水を１ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下含み、そして前記ギ酸と前記カルボン酸エステルとの含有量の和が１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下であり、且つ前記ギ酸と前記カルボン酸エステルと水との含有量の和が１００ｗｔ％以下であることを特徴とする。以下、本発明のアルミニウム箔積層体用分離溶液の各成分について詳述する。
＜ギ酸＞
　ギ酸は、有機酸であるカルボン酸の１種であり、カルボン酸は、塩酸や硝酸のような強酸とは異なり、アルミニウム箔と激しく反応し、樹脂層との分離中に消失させるようなことはない。一方、ギ酸は１価の脂肪族カルボン酸の中では最も強い酸性を示し、酸性度定数Ｋaが１．８×１０－４と大きい。例えば、酢酸の酸性度定数Ｋａは１．８×１０－５であり、ギ酸のＫａの方が１０倍大きいため、アルミニウム界面や樹脂層界面の密着を切断し、アルミニウム箔と樹脂層との分離をより促進する。
　ただし、ギ酸は、塩酸のような強酸とは異なり、１価の脂肪族カルボン酸のほとんどがイオン化しない。従って、ギ酸によるアルミニウム積層体の分離作用を促進するためには、ルシャトリエの原理に基づき、（ａ）ギ酸側の濃度を高くして、分離作用を働かせる側に反応の平衡が傾くようにすること、同じく（ｂ）反応場でイオン化するカルボン酸の量を増やすこと、さらに、物理的作用として（ｃ）樹脂に浸透して積層体が接着している界面にギ酸が浸入し易くすることが重要である。
　本発明の分離溶液内において、ギ酸は、１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、且つ後述するカルボン酸エステルとの含有量の和が１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下であることが必要である。ギ酸の含有量が１ｗｔ％未満である場合、上記ルシャトリエの原理から十分に分離作用が働かなくなる。一方、ギ酸のみの場合、すなわち、ギ酸の含有量が１００ｗｔ％となってカルボン酸エステルを含まない場合は、上述のように物理的に樹脂層への浸透が十分でなくなり、樹脂層を十分に分離できなくなる。
　そのため、分離溶液中のギ酸の含有量は、ギ酸とカルボン酸エステルとの含有量の和が１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下である限りにおいて特に限定されないが、９ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下であることが好ましく、１５ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下であることがより好ましく、３５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下であることがさらに好ましい。
　分離溶液中のギ酸とカルボン酸エステルとの含有量の和は、１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下であることが好ましく、３０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下であることがより好ましく、４０ｗｔ％以上８５ｗｔ％以下がさらに好ましい。ギ酸とカルボン酸エステルとの含有量の和が９９ｗｔ％よりも大きくなると残部の水が１ｗｔ％未満となり、後述する加水分解による効果が得られ難くなる。一方、ギ酸とカルボン酸エステルとの含有量の和が１０ｗｔ％よりも小さくなると、ギ酸及びカルボン酸エステルによる積層体の分離効果を得られなくなる。
　本発明の分離溶液は、ギ酸を１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、ギ酸とカルボン酸エステルとの含有量の和が１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下である限りにおいて、ギ酸以外の酸をアルミニウム箔に影響を与えない範囲でさらに含んでいてもよい。例えば、ギ酸に酢酸や１０ｗｔ％以下の希硫酸を混ぜた場合、ギ酸による積層体の分離効果をさらに促進する。このようなギ酸以外の酸としては、酢酸及びプロピオン酸、クエン酸、シュウ酸等のカルボン酸や１０ｗｔ％以下の希硫酸が挙げられる。ギ酸を１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、ギ酸とカルボン酸エステルとの含有量の和が１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下であれば、分離溶液中、ギ酸以外のカルボン酸の含有量は特に制限されないが、例えば６９ｗｔ％以下であることが好ましく、２２．５ｗｔ％以下であることがより好ましい。
＜カルボン酸エステル＞
　本発明において、カルボン酸エステルは、炭素数９以下のギ酸エステル及び／又は炭素数９以下の酢酸エステルであれば限定されず、例えばギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸ペンチル、ギ酸ヘキシル、ギ酸ヘプチル、ギ酸オクチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸へキシル及び酢酸ヘプチルからなる群から選択される一種又は二種以上のものである。カルボン酸エステルは、ＰＶＣやＯＰＰ等の樹脂層に浸透し、樹脂層を膨潤させ、アルミニウム箔からの分離を促進する。
　分離溶液中、カルボン酸エステルは１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含まれていることが好ましく、且つギ酸との含有量の和が１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下であることが好ましい。カルボン酸エステルを含まないと、樹脂層にギ酸が十分に浸透せず、ＰＶＣやＯＰＰ等の樹脂層を十分に分離することができなくなる。一方、ギ酸を少なくとも１ｗｔ％以上含む本発明の分離溶液において、カルボン酸エステルの含有量が９８ｗｔ％よりも大きくなると、ギ酸を除いた残りの水の含有量が最大でも１ｗｔ％未満となるので、後述する水による（加水分解による）効果を得られ難くなる。
　また、分離溶液中のカルボン酸エステルの含有量は、上述の範囲に加えて５ｗｔ％以上６５ｗｔ％以下であることがより好ましく、２０ｗｔ％以上６５ｗｔ％以下であることがさらに好ましい。ギ酸や酢酸等のカルボン酸が存在する水溶液は、通常水に混ざらないエステルでも炭素数が最大９までは混和するが、炭素数９を超えると水溶液が混和し難くなり、水とカルボン酸エステルとが分離した場合は、積層体の分離溶液として作用し難くなるからである。
＜水＞
　本発明において、分離溶液内には１ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下の水が含まれる。ただし、ギ酸とカルボン酸エステルと水との含有量の和は１００ｗｔ％以下である。分離溶液中に水が存在すると、ギ酸による酸性下の分離溶液においてカルボン酸エステルの極一部が加水分解し、ギ酸や酢酸となり、積層体の分離作用を長時間持続させることができようになる。しかしながら、通常のカルボン酸エステルの加水分解は、硝酸や塩酸のような強酸の酸触媒を必要とするので、水のみで十分に加水分解が進行する訳ではない。
　そのため、本発明の分離溶液では、水の存在下、カルボン酸エステルの加水分解により、ギ酸がイオン化する方向に平衡が傾いて積層体の分離作用が促進されるにも拘らず、カルボン酸エステルを殆ど反応で消失することがない。従って、本発明では、ギ酸、カルボン酸エステルおよび水が適度に存在する分離溶液が好ましく、より詳細には、水は、上述の範囲に加えて５ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下含まれていることがより好ましく、５ｗｔ％以上３５ｗｔ％以下含まれていることがさらに好ましい。
＜残部＞
　本発明の分離溶液は、上述した成分以外の残部として、ケトン、エーテル、アルキルベンゼン、ジオキソラン及びシクロアルカンからなる群から選択される一種又は二種以上の添加物（溶剤）を含んでいてもよい。特に本発明の分離溶液は水を含んでいるので、カルボン酸エステルとギ酸の割合によっては分離溶液が２層に分かれてしまうため、分離溶液を好適に混和させるために適宜上記の溶剤を加えてもよい。また、ケトン、エーテル、芳香族炭化水素、複素環状化合物はカルボン酸エステルほどの作用はないが、樹脂層に浸透する作用があるので、残部に前記溶剤を加えることがより好ましい。
　本発明に用いられるケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン、ベンゾフェノンなどを挙げることができ、それらの中でもメチルエチルケトンが樹脂コート剤の真溶剤に用いられることが多く、溶解性の観点から好ましい。
　エーテルとしては、ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジフェニルエーテル、エチレンオキシド、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、フラン、１，４－ジオキサン、アニソール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、クラウンエーテルなどを挙げることができ、水への混和性を勘案すると、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、フランや１，４－ジオキサンが好ましい。
　アルキルベンゼンとしては、キシレンやトルエンを適宜加えることができる。ジオキソランは、水への混和性がよく、また樹脂層によく浸透するために好ましい。シクロアルカンとしては、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどを用いることができる。
　本発明の分離溶液が、上述したようなケトン、エーテル、アルキルベンゼン、ジオキソラン、シクロアルカン等の添加物を含む場合、添加物の含有量は１ｗｔ％以上８９ｗｔ％以下であることが好ましく、１６．７ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であることがより好ましい。
＜その他添加剤＞
　本発明の分離溶液は、積層体の分離作用を損なわない範囲で緩衝液等の添加剤を含んでいてもよい。例えば、リン酸とアルカリ金属水酸化物などからなる緩衝液は分離溶液のｐＨを安定させる作用があるが、一方で過剰な添加剤を添加ことで積層体の分離を促進する反応が遅くなるおそれがある。そのため、本発明において、添加剤の添加量は３ｗｔ％以下であることが好ましい。
　以下、本発明に係る実施例の分離溶液と比較例の分離溶液とを作製して評価を行ったので、詳細に説明する、
１．実施例および比較例の分離溶液の作製
［実施例１］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）４５ｇ、酢酸ブチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）２０ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）２５ｇ、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１０ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例１の分離溶液を作製した。
［実施例２］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）２２．５ｇ、酢酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）２２．５ｇ、酢酸ブチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）２０ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）３５ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例２の分離溶液を作製した。
［実施例３］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）８０ｇ、酢酸ブチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）５ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）５ｇ、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１０ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例３の分離溶液を作製した。
［実施例４］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）６５ｇ、酢酸ブチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）２０ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）５ｇ、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１０ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例４の分離溶液を作製した。
［実施例５］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）４５ｇ、酢酸ブチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）４０ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）５ｇ、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１０ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例５の分離溶液を作製した。
［実施例６］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）２０ｇ、酢酸ブチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）６５ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）５ｇ、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１０ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例６の分離溶液を作製した。
［実施例７］
　１００ｍＬ用のガラス瓶にギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）２０ｇ、酢酸ブチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）２０ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）１０ｇ、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）５０ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例７の分離溶液を作製した。
［実施例８］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）４５ｇ、酢酸ブチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）５ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）５０ｇを加え、常温で１０分間攪拌して実施例８の分離溶液を作製した。
［実施例９］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１５ｇ、酢酸ブチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１５ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）１ｇ、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）６９ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例９の分離溶液を作製した。
［実施例１０］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）２９ｇ、酢酸ヘキシル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）１ｇ、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）６９ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例１０の分離溶液を作製した。
［実施例１１］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）９８ｇ、酢酸ヘキシル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）１ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例１１の分離溶液を作製した。
［実施例１２］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１５ｇ、酢酸ブチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）８４ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）１ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例１２の分離溶液を作製した。
［実施例１３］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１５ｇ、酢酸エチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１５ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）７０ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例１３の分離溶液を作製した。
［実施例１４］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）４５ｇ、酢酸メチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）２０ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）２５ｇ、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１０ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例１４の分離溶液を作製した。
［実施例１５］
　１００ｍＬ用のＰＥ容器に、水酸化ナトリウム（富士フィルム和光純薬社製、粒状、試薬特級）３３ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）７７ｇ、を入れ、常温で３０分間攪拌し、３３ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を作製した。その後、別の１００ｍＬ用のＰＥ容器にリン酸（富士フィルム和光純薬社製、和光１級）３０ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）７０ｇ、を入れ、常温で３０分間攪拌し、３０ｗｔ％リン酸水溶液を作製した。
　次に、１００ｍＬ用のガラス瓶に前記３３ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液５．３ｇ（固形分１．７ｇ）に３０ｗｔ％リン酸水溶液を２．５ｇ（固形分０．８ｇ）を常温で攪拌しながら滴下し、３０分間さらに攪拌し、７．８ｇのリン酸－水酸化ナトリウム緩衝液を作製した。
　さらに、前記緩衝液の入ったガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）３８ｇ、酢酸ブチル（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１７ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）２０．５ｇ（精製水としては、緩衝液の精製水分を含めて合計で２５．８ｇ）、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１６．７ｇ、を加え、常温で３０分間攪拌して実施例１５の分離溶液を作製した。
［実施例１６］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）９ｇ、ギ酸オクチル（井上香料製造所社製、オクチルホーメート）１ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）１ｇ、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）８９ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例１６の分離溶液を作製した。
［実施例１７］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１ｇ、ギ酸イソアミル（東京化成工業社製、純度９５％以上）９ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）１ｇ、メチルエチルケトン（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）８９ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例１７の分離溶液を作製した。
［実施例１８］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）９８ｇ、ギ酸メチル（東京化成工業社製、純度９５％以上）１ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）１ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例１８の分離溶液を作製した。
［実施例１９］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１ｇ、ギ酸イソアミル（東京化成工業社製、純度９５％以上）９８ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）１ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例１９の分離溶液を作製した。
［実施例２０］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）５ｇ、ギ酸イソアミル（東京化成工業社製、純度９５％以上）５ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）９０ｇ、を加え、常温で１０分間攪拌して実施例１９の分離溶液を作製した。
［比較例１］
　１００ｍＬ用のＰＥ容器に、水酸化ナトリウム（富士フィルム和光純薬社製、粒状、試薬特級）３３ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）７７ｇ、を入れ、常温で３０分間攪拌し、３３ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を作製した。その後、別の１００ｍＬ用のＰＥ容器にリン酸（富士フィルム和光純薬社製、和光１級）３０ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）７０ｇを入れ、常温で３０分間攪拌し、３０ｗｔ％リン酸水溶液を作製した。
　次に、１００ｍＬ用のガラス瓶に前記３３ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液６．３ｇ（固形分２．１ｇ）に３０ｗｔ％リン酸水溶液を３．０ｇ（固形分０．９ｇ）を常温で攪拌しながら滴下し、３０分間さらに攪拌し、９．３ｇのリン酸－水酸化ナトリウム緩衝液を作製した。
　さらに、前記緩衝液の入ったガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）４５ｇ精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）４５．７ｇ（精製水としては、緩衝液の精製水分を含めて合計で５２ｇ）を加え、常温で３０分間攪拌して現行技術である特許文献１に記載の組成２の分離溶液を比較例１の分離溶液とした。
［比較例２］
　１００ｍＬ用のＰＥ容器に、水酸化ナトリウム（富士フィルム和光純薬社製、粒状、試薬特級）３３ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）７７ｇ、を入れ、常温で３０分間攪拌し、３３ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を作製した。その後、別の１００ｍＬ用のＰＥ容器にリン酸（富士フィルム和光純薬社製、和光１級）３０ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）７０ｇを入れ、常温で３０分間攪拌し、３０ｗｔ％リン酸水溶液を作製した。次に、１００ｍＬ用のガラス瓶に前記３３ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液６．３ｇ（固形分２．１ｇ）に３０ｗｔ％リン酸水溶液を３．０ｇ（固形分０．９ｇ）を常温で攪拌しながら滴下し、３０分間さらに攪拌し、９．３ｇのリン酸―水酸化ナトリウム緩衝液を作製した。さらに、前記緩衝液の入ったガラス瓶に、氷酢酸（富士フィルム和光純薬社製、９９．７＋％）４５ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）４５．７ｇ（精製水としては、緩衝液の精製水分を含めて合計で５２ｇ）、を加え、常温で３０分間攪拌して現行技術である特許文献１に記載の組成１の分離溶液を比較例２の分離溶液とした。
［比較例３］
　１００ｍＬ用のガラス瓶にギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１００ｇを加え、比較例３の分離溶液を作製した。
［比較例４］
　１００ｍＬ用のガラス瓶にギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）９０ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）１０ｇを加え、常温で１０分間攪拌して比較例４の分離溶液を作製した。
［比較例５］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）８ｇ、ギ酸オクチル（井上香料製造所社製、オクチルホーメート）１ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）９１ｇを加え、常温で１０分間攪拌して比較例５の分離溶液を作製した。
［比較例６］
　１００ｍＬ用のガラス瓶に、ギ酸（富士フィルム和光純薬社製、試薬特級）１ｇ、ギ酸オクチル（井上香料製造所社製、オクチルホーメート）８ｇ、精製水（アズワン社製、ＡＳＳＷＳ－２０）９１ｇを加え、常温で１０分間攪拌して比較例６の分離溶液を作製した。
２．実施例および比較例の分離溶液の評価
＜評価試験１＞
（１）試験体１（ＰＶＣ構成）の作製
　アルミニウム箔には、４５μｍの８０２１材（東洋アルミニウム社製）を用いた。続いて、接着剤として、ウレタン系接着剤を用い、主剤（東洋インキ製：主剤ＴＭＫ－５５、固形分量３０質量％）と硬化剤（ＣＡＴ５６－３Ｋ、固形分量７０質量％）を用意し、主剤と硬化剤と酢酸エチルを１００重量部、１０重量部、４０重量部色が均一になるまで混合し、２５質量％ウレタン樹脂溶液を調合した。
　前記塗工液を塗工直前に混合して調合液が混合した状態でバーコータ＃１６で乾燥後の重量が５．０ｇ／ｍ２となるようにアルミニウム箔のツヤ面に塗布し、１００℃×４０秒間乾燥した。
　次に、厚さ６０μｍの硬質塩化ビニルフィルム（住友ベークライト社製：ＶＳＳ－６７０２）を小型ラミネーターでニップ温度９０℃、速度５ｍ／分で貼り合わせた。
　さらに、アルミニウム箔の消し面にも前記ツヤ面側と同様の方法で、ウレタン系接着剤を塗布して乾燥し厚さ６０μｍの硬質塩化ビニルフィルム（住友ベークライト社製：ＶＳＳ－６７０２）を貼り合わせて、４０℃×４日間の養生を行って実施例および比較例の分離溶液評価用の試験体１（積層体）を作製した。
（２）分離溶液の評価試験
　各実施例および各比較例で作製した分離溶液１００ｇを１００ｍＬ用のガラス瓶（口内径×胴径×高さ：φ３１．９×φ４８．５×８７ｍｍ）に入れた。次に、回転子（アズワン社、形状テーパー型、長さ２５ｍｍ直径８ｍｍ材質ＰＴＦＥ）１つを入れ、アルミニウム箔で分離溶液が揮散しないように蓋をした。さらに、６連加熱撹拌ドライバス（アズワン社製：ＨＤＢＳ－６）に分離溶液の入ったガラス瓶をセットし、６０℃になるまで２００ｒｐｍで攪拌しながら、温めた。温度計で分離溶液が６０℃になったことを確認した後、試験体１を２ｍｍ×１０ｍｍに切り取り、蓋を取り外し、試験体１を各分離溶液に沈め、蓋をし直した。
　１時間以内にＰＶＣが分離溶液中で剥離したものを「Ａ」、５時間以内にＰＶＣが分離溶液中で剥離したものを「Ｂ」、２４時間以内にＰＶＣが分離溶液中で剥離したものを「Ｃ」、２４時間を超えてもＰＶＣが分離溶液中で剥離しなかったものを「Ｆ」として評価を行った。
＜評価試験２＞
（１）試験体２（ＯＰＰ構成）の作製
　アルミニウム箔には、２０μｍの１Ｎ３０材（東洋アルミニウム社製）を用いた。続いて、接着剤として、ウレタン系接着剤を用い、主剤（ロックペイント社製：主剤ＲＵ－７７、固形分量６０質量％）と硬化剤（Ｈ－５、固形分量７５質量％）を用意し、主剤と硬化剤と酢酸エチルを１５０重量部、１５重量部、８０重量部色が均一になるまで混合し、４１質量％ウレタン樹脂溶液を調合した。
　前記塗工液を塗工直前に混合して調合液が混合した状態でバーコータ＃１２で乾燥後の重量が３．０ｇ／ｍ２となるようにアルミニウム箔のツヤ面に塗布し、１００℃×４０秒間乾燥した。
　次に、厚さ２０μｍのＯＰＰ（東洋紡社製：Ｐ２１０２）を小型ラミネーターでニップ温度６０℃、速度５ｍ／分で貼り合わせた。
　その後、４０℃×２日間の養生を行って実施例および比較例の分離溶液評価用の試験体２（積層体）を作製した。
（２）分離溶液の評価試験
　各実施例および各比較例で作製した分離溶液１００ｇを１００ｍＬ用のガラス瓶（口内径×胴径×高さ：φ３１．９×φ４８．５×８７ｍｍ）に入れた。次に、回転子（アズワン社、形状テーパー型、長さ２５ｍｍ直径８ｍｍ材質ＰＴＦＥ）１つを入れ、アルミニウム箔で分離溶液が揮散しないように蓋をした。さらに、６連加熱撹拌ドライバス（アズワン社製：ＨＤＢＳ－６）に分離溶液の入ったガラス瓶をセットし、６０℃になるまで２００ｒｐｍで攪拌しながら、温めた。温度計で分離溶液が６０℃になったことを確認した後、試験体２を１０ｍｍ×１０ｍｍに切り取り、蓋を取り外し、試験体２を各分離溶液に沈め、蓋をし直した。
　３０分以内にＯＰＰが分離溶液中で剥離したものを「Ａ」、４５分以内にＯＰＰが分離溶液中で剥離したものを「Ｂ」、６０分以内にＯＰＰが分離溶液中で剥離したものを「Ｃ」、６０分を超えてもＯＰＰが分離溶液中で剥離しなかったものを「Ｆ」として評価を行った。
＜評価試験３＞
＜分離溶液の評価試験＞
　試験体３として市販のＰＶＣ用ＰＴＰシート（第一三共社製：メバロチン錠５）を用いた。
　各実施例および各比較例で作製した分離溶液１００ｇを１００ｍＬ用のガラス瓶（口内径×胴径×高さ：φ３１．９×φ４８．５×８７ｍｍ）に入れた。次に、回転子（アズワン社、形状テーパー型、長さ２５ｍｍ直径８ｍｍ材質ＰＴＦＥ）１つを入れ、アルミニウム箔で分離溶液が揮散しないように蓋をした。さらに、６連加熱撹拌ドライバス（アズワン社製：ＨＤＢＳ－６）に分離溶液の入ったガラス瓶をセットし、９５℃になるまで２００ｒｐｍで攪拌しながら、温めた。温度計で分離溶液が９５℃になったことを確認した後、試験体３を１０ｍｍ×１０ｍｍに切り取り、蓋を取り外し、試験体３を各分離溶液に沈め、蓋をし直した。
　１５分以内にＰＶＣが分離溶液中で剥離したものを「Ａ」、３０分以内にＰＶＣが分離溶液中で剥離したものを「Ｂ」、６０分以内にＰＶＣが分離溶液中で剥離したものを「Ｃ」、６０分を超えてもＰＶＣが分離溶液中で剥離しなかったものを「Ｆ」として評価を行った。
＜評価試験４＞
＜分離溶液の評価試験＞
　試験体４として市販のＮＹＣＰＰ構成品（大日本印刷社製、ＡｌラミネートフィルムＤ－ＥＬ４０Ｈ（３）２００ｍｍＸ１００ｍ、２５μｍナイロンフィルム／接着剤／４０μｍ耐腐食処理アルミニウム／６０μｍポリプロピレンコート）を用いた。
　各実施例および各比較例で作製した分離溶液１００ｇを１００ｍＬ用のガラス瓶（口内径×胴径×高さ：φ３１．９×φ４８．５×８７ｍｍ）に入れた。次に、回転子（アズワン社、形状テーパー型、長さ２５ｍｍ直径８ｍｍ材質ＰＴＦＥ）１つを入れ、アルミニウム箔で分離溶液が揮散しないように蓋をした。さらに、６連加熱撹拌ドライバス（アズワン社製：ＨＤＢＳ－６）に分離溶液の入ったガラス瓶をセットし、９５℃になるまで２００ｒｐｍで攪拌しながら、温めた。温度計で分離溶液が９５℃になったことを確認した後、試験体４を１０ｍｍ×１０ｍｍに切り取り、蓋を取り外し、試験体４を各分離溶液に沈め、蓋をし直した。
　１５分以内にＣＰＰが分離溶液中で剥離したものを「Ａ」、３０分以内にＣＰＰが分離溶液中で剥離したものを「Ｂ」、６０分以内にＣＰＰが分離溶液中で剥離したものを「Ｃ」、６０分を超えてもＣＰＰが分離溶液中で剥離しなかったものを「Ｆ」として評価を行った。
　表１に、実施例１～２０および比較例１～６の分離溶液の組成と、前記各実施例および各比較例の分離溶液を用いた評価試験１～４の評価結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜考察＞
　表１に示される実施例１～２０の分離溶液と比較例１～６の分離溶液を対比すると、実施例１～２０の分離溶液は、ギ酸を１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、炭素数９以下のカルボン酸エステルを１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、水を１ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下含み、そして前記ギ酸と前記カルボン酸エステルとの含有量の和が１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下であり、且つ前記ギ酸と前記カルボン酸エステルと水との含有量の和が１００ｗｔ％以下であることにより、評価試験１～４において、アルミニウム箔積層体の優れた分離効果を示すことが判った。
　その結果、本発明のアルミニウム箔積層体用分離溶液は、前記分離溶液を用いることで、表１に示されるように、ＰＶＣとアルミニウム箔を分離することができ、且つ他のアルミニウム箔積層体に対しても従来技術より短時間でアルミニウム箔を分離できることが判った。

 

Claims (4)

  1. 　ギ酸を１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、
    　炭素数９以下のギ酸エステル及び／又は炭素数９以下の酢酸エステルからなるカルボン酸エステルを１ｗｔ％以上９８ｗｔ％以下含み、
    　水を１ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下含み、そして
    　前記ギ酸と前記カルボン酸エステルとの含有量の和が１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下であり、且つ
    　前記ギ酸と前記カルボン酸エステルと水との含有量の和が１００ｗｔ％以下であることを特徴とする、アルミニウム箔積層体用分離溶液。
  2. 　ケトン、エーテル、アルキルベンゼン、ジオキソラン及びシクロアルカンからなる群から選択される一種又は二種以上の添加物をさらに１ｗｔ％以上８９ｗｔ％以下含み、且つ
    　前記添加物と前記ギ酸と前記カルボン酸エステルと水との含有量の和が１００ｗｔ％以下であることを特徴とする、請求項１記載のアルミニウム箔積層体用分離溶液。
  3. 　リン酸とアルカリ金属水酸化物とをさらに含むことを特徴とする、請求項１記載のアルミニウム箔積層体用分離溶液。
  4. 　アルミニウム箔と樹脂とを含む積層体を破砕機で１ｍｍ以上７０ｍｍ以下の大きさに破砕する工程と、
    　前記破砕物を請求項１から３のいずれか１項に記載のアルミニウム箔積層体用分離溶液に含侵する工程と、そして
    　２０℃以上９９℃以下の温度条件下で、１分以上７２時間以下の間静置又は攪拌してアルミニウム箔と樹脂とを剥離して分離する工程と、
    を備えていることを特徴とする、アルミニウム箔積層体の分離回収方法。

     
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