WO2024190897A1 - 水系液体化粧料 - Google Patents

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WO2024190897A1
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aqueous liquid
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pigment
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藍 吉村
隆一 篠原
祐一 山崎
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Mitsubishi Pencil Co Ltd
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    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Definitions

  • This specification relates to an aqueous liquid cosmetic that contains a plate-like pigment that exhibits brilliance, and more specifically, to an aqueous liquid cosmetic that can be suitably used in direct-dispensing eyeliner, eyeshadow, eyebrow lining, and the like, by suppressing the settling of the plate-like pigment.
  • aqueous liquid cosmetics intended to form a glittering coating film on the surface to which they are applied, such as the skin or eyebrows have generally contained a plate-like pigment (glittering pigment) that exhibits glittering properties.
  • this plate-like pigment is prone to settling, and once it settles and forms a layered hard cake, the layered structure is difficult to peel off again, making it difficult to redisperse in liquid.
  • a method is known in which the vehicle is made highly viscous to prevent the formation of a hard cake of the layered plate-like pigment.
  • this method has problems such as limitations on the ejection means and its structure.
  • the technologies and applicators for suppressing the settling of plate-like pigments are as follows: 1) To provide an aqueous cosmetic composition that has high brightness and can be used as a brush-type eyeliner, the aqueous cosmetic composition comprises: (a) a glittering pigment having an average particle size of 10 to 100 ⁇ m; (b) an acrylic resin emulsion; and (c) a thickener selected from the group consisting of silica, clay minerals, palmitoyl dipeptide, cellulose, cellulose nanofiber, and xanthan gum, wherein the content of component (c) in the aqueous cosmetic composition is 0.1 to 0.35% by mass and the viscosity at 25° C. is 5 to 30 mPa ⁇ s (see, for example, Patent Document 1);
  • a liquid cosmetic composition that contains a small amount of a plate-shaped pigment having brilliance, and can be applied to a surface to be treated such as the skin without overlapping the plate-shaped pigment, and that contains 0.01 to 10% by mass of a plate-shaped pigment coated on the surface with at least a compound selected from Group A (cellulose, hemicellulose, lignin, chitin, chitosan), 0.05 to 5% by mass of layered clay mineral particles, 1 to 20% by mass of an acrylic copolymer in terms of solid content, and water, and is filled in an applicator equipped with a brush-like application part (see, for example, Patent Document 2);
  • Group A cellulose, hemicellulose, lignin, chitin, chitosan
  • an aqueous makeup cosmetic that contains (A) an aqueous alkali-thickening polymer emulsion, (B) a pigment that contains at least carbon black, (C) a glittering powder, (D) an ethanol-soluble film-forming agent, and (E) an alkali (see, for example, Patent Document 3).
  • JP 2022-131500 A (claims, examples, etc.) JP 2021-14412 A (Claims, Examples, etc.) JP 2017-114803 A (Claims, Examples, etc.)
  • the present disclosure is made in consideration of the above-mentioned conventional problems and current situation, and aims to solve them, and to provide a water-based liquid cosmetic that can be dispensed for direct liquid eyeliner, eyeshadow, eyebrow lining, etc., does not cause settling of the plate-like pigment, which is a glittering pigment, even in a low-viscosity liquid, and can be easily applied while maintaining a constant concentration.
  • the present inventors have discovered that the above-mentioned objective water-based liquid cosmetic can be obtained by including at least (a) a plate-like pigment with specific physical properties, a specific thickener, an acrylic polymer dispersant with specific physical properties, and water in respective ranges of prescribed amounts, and have thus completed the present disclosure.
  • the aqueous liquid cosmetic preparation of the present disclosure is characterized by containing at least (a) 0.1 to 10.0 mass % of a plate-like pigment having an average particle size of 5 to 200 ⁇ m, (b) 0.4 to 1.0 mass % of at least one thickener selected from clay minerals and celluloses, (c) 0.5 to 20 mass % of a water-soluble acrylic polymer dispersant having a mass average molecular weight of 100,000 or less, and (d) water.
  • the aqueous liquid cosmetic preferably has a viscosity of 10.0 mPa ⁇ s or less, measured at 25° C. and a shear rate of 191.5 s ⁇ 1 (50 rpm).
  • the aqueous liquid cosmetic preferably further contains an acrylic resin emulsion.
  • the mass ratio (b)/(c) is preferably 0.01 to 10.
  • an aqueous liquid cosmetic preparation which can be ejected as a direct liquid type eyeliner, eye shadow, eyebrow lining, etc., and which can be easily applied while maintaining a constant concentration without causing settling of the glittering pigment even in a low viscosity liquid.
  • FIGS. 1A and 1B are a perspective view and a longitudinal sectional view showing an example of an embodiment of an applicator filled with an aqueous liquid cosmetic preparation according to the present disclosure.
  • the water-based liquid cosmetic disclosed herein is characterized by containing at least (a) 0.1 to 10.0 mass% of a plate-like pigment having an average particle size of 5 to 200 ⁇ m, (b) 0.4 to 1.0 mass% of at least one thickener selected from clay minerals and celluloses, (c) 0.5 to 20 mass% of a water-soluble acrylic polymer dispersant having a mass average molecular weight of 100,000 or less, and (d) water.
  • the plate-like pigment of component (a) used in the present disclosure is not particularly limited as long as it is a plate-like pigment having a lustrous average particle size of 5 to 200 ⁇ m, and examples thereof include at least one of pearl pigments, aluminum flake pigments (aluminum powder pigments), metal or metal oxide-coated glass flakes, and aluminum-coated polyester films.
  • the average particle size of the smooth surface of the plate-like pigment used the higher the sense of brilliance.
  • the average particle size is in the range of 5 to 200 ⁇ m, preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the "average particle size” refers to a value measured and calculated by a dynamic light scattering method (particle size analyzer FPAR-1000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). If the average particle size of the plate-like pigment is less than 5 ⁇ m, the luster will be poor, whereas if the average particle size of the plate-like pigment is more than 200 ⁇ m, there is a risk that the ejection properties from the container will be impaired.
  • Specific examples of the plate-like pigment of component (a) that can be used include commercially available metal oxide-coated glass flakes under the trade name "Metashine" and metal oxide-coated mica under the trade name "Lumina.”
  • the content of these plate-like pigments is 0.1 to 10.0% by mass (hereinafter, "% by mass” will be simply referred to as “%"), and preferably 0.5 to 5%, based on the total amount of the aqueous liquid cosmetic, in order to obtain sufficient brilliance and hiding power when the product is used. If the content of this plate-like pigment is less than 0.1%, the luster will be poor, while if it exceeds 10.0%, a high concentration of the plate-like pigment will inevitably result in a high sense of brilliance, but it will be expensive and, in addition, as the coating process progresses, the coating properties will decrease or coating defects will easily occur, which is not preferable.
  • the thickener of component (b) used in the present disclosure is at least one selected from clay minerals and celluloses from the standpoints of coatability, storage stability, and further suppression of sedimentation of the plate-like pigment described above.
  • Clay minerals that can be used include layered clay mineral particles, and for example, crystalline inorganic compounds having a layered structure, such as layered silicate minerals, can be used.
  • the layered clay mineral particles may be natural or artificially produced. Specific examples include clay minerals such as kaolinite, smectite, and mica. Examples of clay minerals in the kaolinite group include kaolinite.
  • clay minerals in the smectite group include montmorillonite, bentonite, saponite, hectorite, paidelite, stevensite, and nontronite.
  • clay minerals in the mica group include vermiculite, halloysite, and tetrasilicic mica.
  • hydrotalcite which is a layered double hydroxide, can also be used.
  • Commercially available products that can be used include Kunipia-F, Sumecton-SWN, Sumecton-SA (all manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.), Wenger FW (all manufactured by Hojun Co., Ltd.), and the like.
  • celluloses examples include crystalline cellulose, fermented cellulose, cellulose nanofiber, xanthan gum, and dextrin.
  • Commercially available products include, for example, crystalline cellulose, which is made of a colloidal glue in which the surfaces of fine primary particle cellulose crystals are coated with a water-soluble polymer or the like.
  • Specific examples include CEOLUS RC-591, RCN81, RC-591NF, CL-611, CEOLUS Cream (all manufactured by Asahi Kasei Corporation), and SunSpheres BIO SPF Booster (manufactured by The Dow Chemical Company).
  • Preferred thickeners for component (b) include montmorillonite, bentonite, smectite, crystalline cellulose, fermented cellulose, and xanthan gum, and more preferably, from the standpoint of suppressing sedimentation and ensuring dischargeability from a container, a combination of layered clay mineral particles and celluloses, specifically a combination of bentonite and fermented cellulose, a combination of bentonite and crystalline cellulose, or a combination of smectite and crystalline cellulose, is desirable.
  • the total content of these thickeners is 0.4 to 1.0%, preferably 0.4 to 0.8%, based on the total amount of the aqueous liquid cosmetic, from the viewpoint of ensuring the ease of ejection from a container while suppressing settling. If the content of this thickener is less than 0.4%, the luster pigment will settle, whereas if it exceeds 1.0%, it will be difficult to ensure dischargeability from the container, which is undesirable.
  • the acrylic polymer dispersant of component (c) used in the present disclosure may be one composed of a water-soluble acrylic polymer having a mass average molecular weight of 100,000 or less, from the viewpoint of suppressing sedimentation and ensuring dischargeability from a container.
  • the acrylic polymer has a mass average molecular weight of 1,000 to 80,000.
  • examples of the mass average molecular weight include an acrylates copolymer, a (styrene/acrylates) copolymer, and an (octylacrylamide/hydroxypropyl acrylate/butylaminoethyl methacrylate) acrylates copolymer, each of which has a mass average molecular weight within a predetermined range or less.
  • acrylic polymer dispersants that dissolve in water and have the above characteristics include commercially available products such as Luvimer 100P (both manufactured by BASF Japan), AMPHOMER HC (both manufactured by Nouryon Japan), SYNTRAN EX149PE, and SYNTRAN 5402 (both manufactured by Interpolymer).
  • the content of these acrylic polymer dispersants is 0.5 to 20% in terms of solid content, and preferably 0.5 to 10%, relative to the total amount of the aqueous liquid cosmetic, in order to suppress settling and ensure dischargeability from a container. If the content of this acrylic polymer dispersant is less than 0.5%, sedimentation cannot be suppressed, whereas if it exceeds 20%, the dischargeability from the container cannot be ensured, which is undesirable. More preferably, the mass ratio of the thickener (b) to the acrylic polymer dispersant (c) is 0.01 to 10, from the viewpoint of suppressing sedimentation and ensuring dischargeability from a container, and even more preferably, 0.1 to 5.
  • an acrylic resin emulsion In the aqueous liquid cosmetic preparation of the present disclosure, it is preferable to use an acrylic resin emulsion from the viewpoints of adhesion and dispersion stability.
  • the acrylic resin emulsion used may contain at least one of, for example, an alkyl acrylate copolymer, an acrylates copolymer, an ammonium acrylates copolymer, an acrylic resin alkanolamine liquid, an alkyl acrylate-vinyl acetate copolymer, an (alkyl acrylate/octylacrylamide) copolymer, a silicone-modified acrylic copolymer, and an octylamide acrylate-acrylic acid copolymer.
  • the acrylic resin emulsion used in the present disclosure is preferably an acrylic alkyl resin emulsion or an acrylates copolymer, from the viewpoint of further exerting the effects of the present disclosure and improving adhesion.
  • acrylic resin emulsions examples include commercially available products such as DAITOSOL 5000STY, DAITOSOL 5000AD, DAITOSOL 5000SJ, DAITOSOL 4000SJT, DAITOSOL 5500GM, and DAITOSOL 5000PO (all manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.), Yodozol GH34F, and Yodozol GH.
  • Examples include Vinisol 800F (all manufactured by Nouryon Japan), Vinisol 1086DB, Vinisol 1087FT, Vinisol 1089HT, Vinisol 1012JC, Vinisol 1013JH, Vinisol 2140L, Vinisol 2140LH, Vinisol 1086WP, Vinisol 1087FT, and Vinisol 1089HT (all manufactured by Daido Chemical Industry Co., Ltd.).
  • the content of these acrylic resin emulsions is preferably 3 to 25% in terms of solid content, and more preferably 5 to 20%, based on the total amount of the aqueous liquid cosmetic.
  • aqueous liquid cosmetic composition disclosed herein is prepared with the above-mentioned ingredients and the remainder being water (purified water, ion-exchanged water, distilled water, pure water, etc.) as the solvent.
  • the aqueous liquid cosmetic preparation of the present disclosure may contain, as appropriate, moisturizing agents, antibacterial agents, antifoaming agents, inorganic pigments, organic pigments, dyes, surfactants, water-soluble organic solvents, and the like, as long as they do not interfere with the dispersion system and do not impair the effects of the present disclosure.
  • moisturizing agents include water-soluble glycols such as 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, pentylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and glycerin.
  • the content of these moisturizing agents is preferably within the range of 1 to 30%, and more preferably 5 to 20%, based on the total amount of the aqueous liquid cosmetic.
  • antibacterial agents examples include parabens, sodium dehydroacetate, phenoxyethanol, etc.
  • the antibacterial agent of the present disclosure contains a preservative, and as the parabens that are the preservative, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, isopropyl paraoxybenzoate, etc. can be used in appropriate amounts.
  • An example of a defoaming agent that can be used is polydimethylsiloxane (simethicone).
  • This polydimethylsiloxane is a silicone oil consisting of a mixture of linear siloxane polymers whose ends are blocked and methylated with trimethylsiloxy units, and a suitable amount of a commercially available product such as KS-66 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) can be used. Furthermore, in the present disclosure, in order to obtain a more vivid color, an organic pigment, an AL lake pigment, and a dye can be blended in addition to the plate-like pigment to obtain a more vivid color tone.
  • the pH of the aqueous liquid cosmetic is preferably in the range of 6 to 9 from the viewpoint of suppressing skin irritation.
  • the pH can be adjusted using pH adjusters such as citric acid, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, triethanolamine, L-arginine, ammonia water, and sodium hydroxide, and it is particularly preferable to adjust the pH using citric acid and 2-amino-2-methyl-1-propanol.
  • the viscosity of the aqueous liquid cosmetic preparation of the present disclosure is preferably in the range of 10 mPa ⁇ s or less at 25° C. and a shear rate of 191.5 s (50 rpm), and more preferably in the range of 2 to 10 mPa ⁇ s.
  • the viscosity range can be adjusted by combining the above-mentioned plate-like pigment, thickener, water, and further the acrylic resin emulsion, etc., so as to obtain suitable contents.
  • the aqueous liquid cosmetic composition disclosed herein is prepared by mixing and dispersing the above-mentioned components in the above-mentioned ranges of content, etc., using a mixer/disperser such as a bead mill, homomixer, disperser, attritor, ball mill, sand grinder, etc.
  • a mixer/disperser such as a bead mill, homomixer, disperser, attritor, ball mill, sand grinder, etc.
  • the aqueous liquid cosmetic preparation of the present disclosure thus configured can be suitably used by being contained in an applicator whose application part is constituted by a brush tip (brush head).
  • an applicator whose application part is constituted by a brush tip (brush head).
  • the plate-shaped pigment can be slid onto the application surface by application, but the application liquid is scraped off, resulting in a reduced effect of increasing the sense of brilliance and slightly inferior applicability.
  • An example of an applicator that can be used is the applicator shown in FIG. 1, which contains the water-based liquid cosmetic composition as described above.
  • An example of a liquid cosmetic applicator equipped with the aqueous liquid cosmetic of the present disclosure is a collector-type applicator having a front barrel 210 and a barrel body 214 into which a barrel main body 212 at the rear side of the front barrel 210 fits, as shown in FIG. 1( a ), and a comb-like collector 216 having a plurality of leaf portions arranged in the axial direction is disposed at the front of the barrel 214, as shown in FIG. 1( b ), and the aqueous liquid cosmetic is stored in storage space 214 a at the rear of the barrel 214.
  • Shaft body 212 at the rear of shaft body 214 is formed like a pipe whose interior is connected and which is open to the front and rear.
  • a tail plug 214b is fitted into the rear of shaft body 212, which is also the rear of the shaft body, to close the rear of shaft body 212, and the space within shaft body 214 (which is also the space within shaft body 212) sandwiched between the front end of tail plug 214b and the rear end of collector 216 forms accommodation space 214a.
  • the containing space 214a contains the coating liquid directly without disposing an impregnated body such as a filling material, and further contains a stirring body (such as a ball) 214c for stirring the coating liquid.
  • Lead barrel 210, barrel body 212, collector 216, cap, etc. may be resin molded products. Furthermore, stirring body 214c may be a ball material made of metal, resin, or the like.
  • Collector 216 is a structure that is covered and held by front barrel 210 and barrel body 212 . Then, application part 218 consisting of a tapered brush body protrudes from the opening at the front end of tip barrel 210, and a cap covering application part 218 is removably fitted onto tip barrel 210.
  • Tip barrel 210 is tapered to an approximately conical side shape, and it is desirable to form the tip angle of tip barrel 210 at approximately the same angle as the tip angle of application part 218.
  • the applicator 218 is a tapered brush body (tip) made of resin fibers, natural fiber bundles, and a resin porous body.
  • the rear end of the applicator 218 is expanded in diameter like a flange, and this expanded part engages with the tip 210 to prevent it from coming loose.
  • a bellows-shaped collector 216 is disposed behind application portion 218 inside tip barrel 210 which is formed hollow and tapered, and a core 222 is disposed penetrating through the hollow portion of collector 216.
  • Core 222 can be formed from a capillary member such as a resin fiber bundle, a natural fiber bundle, or a resin porous body. In the case of the core 222, the core 222 does not protrude from the rear end of the collector 216 into the storage space 214a of the shaft body 214 (see FIG. 1B). The rear end face of the core 222 is almost aligned with the rear end face of the collector 216.
  • the rear end of the core 222 does not protrude into the storage space 214a, and the volume of the storage space 214a can be secured.
  • the rear end of the core 222 does not protrude into the storage space 214a, when the agitator 214c is provided in the storage space 214a, even if the agitator 214c moves in the storage space 214a, it does not collide with the core 222 and does not deform the core 222, so that the coating liquid can be sufficiently penetrated.
  • the liquid cosmetic applicator of the above form has been described as being a liquid cosmetic applicator for liquid eyeliner or liquid eyeshadow, which is the aqueous liquid cosmetic of the present disclosure, but is not limited to this and can also be used as an eyebrow applicator for drawing lines on eyebrows and for drawing lines on the skin.
  • a rotary-type dispensing type applicator as shown in FIG. 1 is used, but a knock-type dispensing type liquid cosmetic applicator may also be used.
  • the aqueous liquid cosmetic composition of the present disclosure thus constituted can be filled into an applicator having an application part, such as a brush, and applied to the surface to be coated, such as the skin, whereby the plate-like pigments do not overlap and a clear, lustrous coating film can easily be obtained.
  • an application part such as a brush
  • the aqueous liquid cosmetic composition of the present disclosure by suppressing sedimentation, prevents the glittering pigment from overlapping in the container, and therefore the glittering pigment does not overlap when applied, resulting in a high sense of brilliance.
  • the aqueous liquid cosmetic composition of the present disclosure has the above-mentioned functional effects, it can be suitably used for eye makeup such as eyeliner.
  • Examples 1 to 11, Comparative Examples 1 to 8 Each aqueous liquid cosmetic composition was prepared by mixing and dispersing the ingredients according to the formulations shown in Tables 1 and 2 below using a homomixer or a disperser.
  • the aqueous liquid cosmetic compositions obtained above in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 8 were evaluated for viscosity at 25° C., brilliance, difference between top and bottom, and writability using the following measurement and evaluation methods.
  • the pH of each of these aqueous liquid cosmetic compositions was in the range of 6.5 to 8.5. The results are shown in Tables 1 and 2 below.
  • the composition was spread on the skin using the applicator shown in FIG. 1, and evaluated for brilliance, brilliance difference between the top and bottom, and writing properties using the test methods described below.
  • the application part used in each of the examples shown in FIG. 1 is a tapered brush body (tip brush) made of a bundle of polybutylene terephthalate resin fibers having a diameter of 0.05 to 0.3 mm.
  • the skin was applied with this applicator, and the skin was visually observed and subjected to a sensory evaluation of the sense of brilliance according to the following evaluation criteria. Evaluation criteria: ⁇ : High brightness. ⁇ : Brightness is felt. ⁇ : Low brightness. x: Almost no brightness.
  • Examples 1 to 11, which support the present disclosure were confirmed to be water-based liquid cosmetics that have no difference between the top and bottom compared to Comparative Examples 1 to 8, which are outside the scope of the present disclosure, have excellent brilliance and writing properties, do not experience settling of the lustrous pigment even in low-viscosity liquids, and can be easily applied while maintaining a constant concentration.
  • aqueous liquid cosmetic composition disclosed herein can be suitably used for liquid eyeliner, liquid eyeshadow, eyebrow lining, and the like.

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Abstract

直液式のアイライナー、アイシャドー、眉毛にラインを描くアイブローなどでの吐出が可能で低粘度の液体中でも光輝性顔料の沈降が起こることなく、一定の濃度を保った塗布が容易にできる水系液体化粧料を提供することを目的とする。 本開示の水系液体化粧料は、少なくとも、(a)平均粒子径が5~200μmの板状顔料を0.1~10.0質量%と、(b)粘土鉱物、セルロース類の中から選ばれる少なくとも1種の増粘剤を0.4~1.0質量%と、(c)質量平均分子量が100,000以下の水に溶解するアクリル系高分子分散剤を0.5~20質量%と、(d)水とを含むことを特徴とする。

Description

水系液体化粧料
 本明細書は、光輝性を発揮する板状顔料を含有する水系液体化粧料に関し、更に詳しくは、板状顔料の沈降抑制により、直液式のアイライナー、アイシャドー、眉毛にラインを描くアイブローなどに好適に使用することができる水系液体化粧料に関する。
 従来より、肌や眉毛などの被塗布面上に光輝性の塗膜を形成させようとする水系液体化粧料では、光輝性を発揮する板状顔料(光輝性顔料)を含有することが一般的に行われている。
 しかしながら、この板状顔料は、沈降しやすく、一旦沈降し層状にハードケークを作ってしまうと、層状の構造体は再度の剥離が困難で、液体中で再分散させることは困難であった。
 そこで、上記の点を解消するものとして、例えば、ベヒクルを高粘度として層状の板状顔料のハードケークの形成を防止する方法も知られているが、この手法などは吐出手段やその構造等が限定される点などに課題のあるものであった。
 一方、これまでの板状顔料の沈降を抑制したりする技術やその塗布具等としては、例えば、
1) 高い輝度を有しつつ、筆ペンタイプのアイライナーとして使用可能な水系化粧料を提供するために、(a)平均粒子径10~100μmの光輝性顔料、(b)アクリル系樹脂エマルション、および(c)シリカ、粘度鉱物、パルミトイルジペプチド、セルロース、セルロースナノファイバーおよびキサンタンガムからなる群から選択される増粘剤を含んでなる水系化粧料であって、前記水系化粧料において、前記成分(c)の含有量が0.1~0.35質量%であり、25℃における粘度が5~30mPa・sである水系化粧料(例えば、特許文献1参照)、
2) 少ない量の光輝性を有する板状顔料を含有する液体化粧料組成物を穂筆などの塗布部を有する塗布具に充填して、肌などの被塗布面上に塗布しても、板状顔料は重なることなく鮮明な光輝性の塗膜が容易に得られる液体化粧料組成物を提供するために、少なくともA群(セルロース、ヘミセルロース、リグニン、キチン、キトサン)から選ばれる化合物を表面に被覆された板状顔料を0.01~10質量%と、層状粘土鉱物粒子を0.05~5質量%と、アクリル系共重合体を固形分量で1~20質量%と、水とを含有し、穂筆を有する塗布部を備えた塗布具に充填されることを特徴とする液体化粧料組成物(例えば、特許文献2参照)、
3) 滑らかにのび広がり、発色、光沢感に優れ化粧効果が高く、肌への付着性が良好で化粧持続性に優れ、かつ保存安定性にも優れる水系メイクアップ化粧料の提供するために、(A)水性アルカリ増粘型ポリマーエマルションと、(B)少なくともカーボンブラックを含有する顔料と、(C)光輝性粉体と、(D)エタノール溶解型皮膜形成剤と、(E)アルカリとを含有する水系メイクアップ化粧料(例えば、特許文献3参照)などが知られている。
 しかしながら、上記特許文献1~3の板状顔料を含有する水系液体化粧料などは従来よりも板状顔料の沈降が抑制されるものであるが、未だ板状顔料の沈降抑制が不十分であり、沈降が生じたり、また、直液式のアイライナー、アイシャドーなどに搭載した場合、吐出が不十分であったり、筆記性(塗布性)が不良となったりするなどの課題が未だあるのが現状であった。
特開2022-131500号公報(特許請求の範囲、実施例等) 特開2021-14412号公報(特許請求の範囲、実施例等) 特開2017-114803号公報(特許請求の範囲、実施例等)
 本開示は、上記従来の課題や現状に鑑み、これを解消しようとするものであり、直液式のアイライナー、アイシャドー、眉毛にラインを描くアイブローなどでの吐出が可能で、低粘度の液体中でも光輝性顔料である板状顔料の沈降が起こることがなく、一定の濃度を保った塗布が容易にできる水系液体化粧料を提供することを目的とする。
 本開示者らは、上記従来の課題等について鋭意検討した結果、少なくとも、(a)特定物性の板状顔料と、特定の増粘剤と、特定物性のアクリル系高分子分散剤と、水とをそれぞれ所定量の範囲で含むことにより、上記目的の水系液体化粧料が得られることを見出し、本開示を完成するに至ったのである。
 すなわち、本開示の水系液体化粧料は、少なくとも、(a)平均粒子径が5~200μmの板状顔料を0.1~10.0質量%と、(b)粘土鉱物、セルロース類の中から選ばれる少なくとも1種の増粘剤を0.4~1.0質量%と、(c)質量平均分子量が100,000以下の水に溶解するアクリル系高分子分散剤を0.5~20質量%と、(d)水とを含むことを特徴とする。
 前記水系液体化粧料は、25℃、ずり速度191.5s-1(50rpm)で測定した粘度が10.0mPa・s以下であることが好ましい。
 前記水系液体化粧料には、さらにアクリル系樹脂エマルションを含むことが好ましい。
 前記(b)/(c)の質量比の値が0.01~10であることが好ましい。
 本開示によれば、直液式のアイライナー、アイシャドー、眉毛にラインを描くアイブローなどでの吐出が可能で低粘度の液体中でも光輝性顔料の沈降が起こることなく、一定の濃度を保った塗布が容易にできる水系液体化粧料が提供される。
 本開示の目的及び効果は、特に請求項において指摘される構成要素及び組み合わせを用いることによって認識され且つ得られるものである。上述の一般的な説明及び後述の詳細な説明の両方は、例示的及び説明的なものであり、特許請求の範囲に記載されている本開示を制限するものではない。
(a)及び(b)は本開示の水系液体化粧料を充填する塗布具の実施形態の一例を示す斜視図と縦断面図である。
 以下に、本開示の実施形態について詳しく説明する。但し、本開示の技術的範囲は下記で詳述するそれぞれの実施の形態に限定されず、特許請求の範囲に記載された発明とその均等物に及ぶ点に留意されたい。また、本開示は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識(設計事項、自明事項を含む)に基づいて実施することができる。
 本開示の水系液体化粧料は、少なくとも、(a)平均粒子径が5~200μmの板状顔料を0.1~10.0質量%と、(b)粘土鉱物、セルロース類の中から選ばれる少なくとも1種の増粘剤を0.4~1.0質量%と、(c)質量平均分子量が100,000以下の水に溶解するアクリル系高分子分散剤を0.5~20質量%と、(d)水とを含むことを特徴とするものである。
 本開示に用いる(a)成分の板状顔料は、平均粒子径が5~200μmの光輝性を有する板状顔料であれば特に限定されず、例えば、パール顔料、アルミニウムフレーク顔料(アルミニウム粉顔料)、金属または金属酸化物被覆ガラスフレーク、及びアルミ被覆ポリエステルフィルムなどの少なくとも1種が挙げられる。
 用いる板状顔料の平滑面の平均粒子径は、一般的には平均粒子径が大きい程輝度感が高いが、本開示の効果を好適に発揮せしめる点から、5~200μmの範囲のものが用いられ、好ましく、10~100μmであるものが望ましい。
 本開示(実施例を含む)において、「平均粒子径」は、動的光散乱法〔粒径アナライザーFPAR-1000、大塚電子社製〕により測定し算出した値をいう。
 この板状顔料の平均粒子径が5μm未満であると、光輝感に乏しくなり、一方、板状顔料の平均粒子径が200μm超過であると、容器からの吐出性を損なう恐れがある。
 具体的に用いることができる(a)成分の板状顔料としては、市販品では、金属酸化物被覆ガラスフレークでは商品名「メタシャイン」等、金属酸化物被覆マイカでは、商品名「Lumina」等などを挙げることができる。
 これらの板状顔料の含有量は、水系液体化粧料全量に対して、製品使用時に十分な光輝性と隠蔽力を得るため、0.1~10.0質量%(以下、「質量%」を単に「%」という)であり、好ましくは、0.5~5%とすることが望ましい。
 この板状顔料の含有量が0.1%未満であると、光輝性に乏しくなり、一方、10.0%を越えると、板状顔料が高濃度であれば必然的に輝度感が高くなるが、高価となり、また、塗布を進めると塗布性の低下乃至塗布不良になりやすく、好ましくない。
 本開示に用いる(b)成分の増粘剤は、塗布性、保存安定性、上述の板状顔料の更なる沈降抑制などの点から、粘土鉱物、セルロース類の中から選ばれる少なくとも1種が用いられる。
 用いることができる粘土鉱物としては、層状の粘土鉱物粒子が挙げられ、例えば、層状ケイ酸塩鉱物に代表される層状の構造を有する結晶性の無機化合物を用いることができる。
 層状の粘土鉱物粒子は、天然のものでもよく、また、人工的に製造されたものであってもよい。具体的には、カオリナイト族、スメクタイト族及びマイカ族等に代表される粘土鉱物を挙げることができる。カオリナイト族の粘土鉱物としては、例えば、カオリナイトが挙げられる。スメクタイト族の粘土鉱物としては、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、サポナイト、ヘクトライト、パイデライト、スティブンサイト及びノントロナイトなどが挙げられる。マイカ族の粘土鉱物としては、例えば、バーミキュライト、ハロイサイト及びテトラシリシックマイカなどが挙げられる。これらの他に、層状複水酸化物であるハイドロタルサイトなども用いることができる。
 市販品では、クニピア-F、スメクトン-SWN、スメクトン-SA、(以上、クニミネ工業社製)、ベンゲルFW(以上、ホージュン社製)などを用いることができる。
 用いることができるセルロース類としては、結晶セルロース、発酵セルロース、セルロースナノファイバー、キサンタンガム、デキストリンなどを挙げることができる。
 市販品としては、結晶セルロースでは、例えば、一次粒子の微細なセルロース結晶体の表面を水溶性高分子等を用いてコーティング処理したコロイダルグルードからなるものが挙げられ、具体例としては、セオラスRC-591、RCN81、RC-591NF、CL-611、セオラスクリーム〔以上、旭化成社製〕、SunSpheres BIO SPF Booster [ダウケミカル社製]などを挙げることができる。
 好ましい(b)成分の増粘剤としては、モンモリロナイト、ベントナイト、スメクタイト、結晶セルロース、発酵セルロース、キサンタンガムが挙げられ、更に好ましくは、沈降抑制の点、容器からの吐出性の確保の点などから、層状の粘土鉱物粒子とセルロース類との併用、具体的には、ベントナイトと発酵セルロースとの併用、ベントナイトと結晶セルロースとの併用、スメクタイトと結晶セルロースとの併用などが望ましい。
 これらの増粘剤の合計含有量は、水系液体化粧料全量に対して、沈降を抑制しつつ、容器からの吐出性を確保する観点より、0.4~1.0%であり、好ましくは、0.4~0.8%とすることが望ましい。
 この増粘剤の含有量が0.4%未満であると、光輝性顔料が沈降し、一方、1.0%を越えると、容器からの吐出性が確保できず、好ましくない。
 本開示に用いる(c)成分のアクリル系高分子分散剤は、沈降抑制の点、容器からの吐出性を確保する観点より、質量平均分子量が100,000以下で、水に溶解するアクリル系高分子から構成されるものを用いることができる。
 好ましくは、質量平均分子量が1000~80000のアクリル系高分子、具体的には、上記質量平均分子量が所定範囲以下などのアクリレーツコポリマー、(スチレン/アクリレーツ)コポリマー、(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)アクリレーツコポリマーなどを挙げることができる。
 水に溶解する上記特性のアクリル系高分子分散剤としては、例えば、市販品であるLuvimer100P(以上、BASFジャパン社製)、AMPHOMER HC(以上、ヌーリオン・ジャパン社製)、SYNTRAN EX149PE、SYNTRAN 5402(以上、インターポリマー社製)などが挙げられる。
 これらのアクリル系高分子分散剤の含有量は、水系液体化粧料全量に対して、沈降を抑制しつつ、容器からの吐出性を確保するため、固形分量で0.5~20%であり、好ましくは、0.5~10%とすることが望ましい。
 このアクリル系高分子分散剤の含有量が0.5%未満であると、沈降を抑制できず、一方、20%を越えると、容器からの吐出性を確保できず、好ましくない。
 更に好ましくは、前記(b)成分の増粘剤/(c)成分のアクリル系高分子分散剤の質量比の値は、沈降抑制の点、容器からの吐出性を確保する観点より、0.01~10であることが望ましく、更に好ましくは、0.1~5であることが望ましい。
 本開示の水系液体化粧料では、固着性と分散安定性の点から、好ましくはアクリル系樹脂エマルションを用いることが望ましい。
 用いるアクリル系樹脂エマルションとしては、例えば、アクリル酸アルキル共重合体、アクリレーツコポリマー、アクリレーツコポリマーアンモニウム、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体、(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)共重合体、シリコーン変性アクリル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸共重合体のうち、少なくとも一種を含むものである。
 特に、本開示に使用するアクリル系樹脂エマルションは、本開示の効果を更に発揮せしめる点、固着性を向上させる点から、アクリルアルキル樹脂エマルション又はアクリレーツコポリマーなどが好ましい。
 使用できるアクリル系樹脂エマルションとしては、例えば、市販品であるDAITOSOL 5000STY、DAITOSOL 5000AD、DAITOSOL 5000SJ、DAITOSOL 4000SJT、DAITOSOL 5500GM、DAITOSOL 5000PO(以上、大東化成工業社製)、ヨドゾールGH34F、ヨドゾールGH800F(以上、ヌーリオン・ジャパン社製)、ビニゾール1086DB、ビニゾール1087FT、ビニゾール1089HT、ビニゾール1012JC、ビニゾール1013JH、ビニゾール2140L、ビニゾール2140LH、ビニゾール1086WP、ビニゾール1087FT、ビニゾール1089HT(以上、大同化成工業社製)を挙げることができる。
 これらのアクリル系樹脂エマルションの含有量は、水系液体化粧料全量に対して、固形分量で3~25%とすることが好ましく、より好ましく、5~20%とすることが望ましい。
 このアクリル系樹脂エマルションの含有量が3%以上とすることにより、更に、耐水性を付与することができ、一方、25%以下とすることにより、良好な塗布等が行うことができることとなる。
 本開示の水系液体化粧料には、上記各成分の他、残部は溶媒となる水(精製水、イオン交換水、蒸留水、純水等)で調製される。
 更に、本開示の水系液体化粧料には、保湿剤、防菌剤、また、消泡剤、無機顔料や有機顔料、染料、界面活性剤、水溶性有機溶剤などを分散系に支障をもたらさず、本開示の効果を損なわない範囲で適宜含有せしめることができる。
 用いることができる保湿剤としては、例えば、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、ペンチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の水に可溶なグリコール類が挙げられる。
 これらの保湿剤の含有量は、水系液体化粧料全量に対して、好ましくは、1~30%、更に好ましくは、5~20%の範囲で使用される。
 用いることができる防菌剤としては、パラベン類、デヒドロ酢酸ナトリウム、フェノキシエタノールなどが挙げられる。なお、本開示の防菌剤には防腐剤を含むものであり、防腐剤であるパラベン類としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル等を適宜量用いることができる。
 また、用いることができる消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン(シメチコン)が挙げられる。このポリジメチルシロキサンは、末端がトリメチルシロキシ単位でブロックされメチル化された線状シロキサンポリマーの混合物からなるシリコーン油であり、市販品として、KS-66(信越シリコーン社製)などを適宜量用いることができる。
 更に本開示において、鮮やかな発色を更に得るために、上記板状顔料の他に、有機顔料、ALレーキ顔料、染料を配合せしめて、鮮やかな色調とすることができる。
 本開示において、水系液体化粧料のpHは、皮膚刺激抑制の点から、6~9の範囲とすることが好ましい。なお、pHの調整は、クエン酸、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、トリエタノールアミン、L-アルギニン、アンモニア水、水酸化ナトリウム等のpH調整剤を用いることができ、特に好ましいものは、クエン酸、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノールによりpH調整することが望ましい。
 また、本開示における水系液体化粧料の粘度は、高すぎると穂筆(筆穂)から吐出せず、低すぎると描線がにじみ使用することが難しくなる。そのため、粘度は、25℃において、ずり速度191.5s-1(50rpm)のときの粘度が10mPa・s以下の範囲とすることが好ましく、更に好ましくは、2~10mPa・sの範囲とすることが望ましい。
 上記粘度範囲以下とすることにより、十分な流量が確保され、更ににじまずラインが描きやすく、塗り(筆記し)やすいものとなる。
 また、上記粘度範囲の調整は、上記板状顔料、増粘剤、水、更に、アクリル系樹脂エマルションなどを好適な含有量となるように組み合わせることなどにより調整することができる。
 本開示の水系液体化粧料は、上述した各成分を上記各範囲の含有量等で混合分散機、例えば、ビーズミル、ホモミキサー、ディスパー、アトライター、ボールミル、サンドグラインダー等で混合分散することで調製される。
 このように構成される本開示の水系液体化粧料は、塗布部が穂筆(穂首)から構成される塗布具に収容して好適に使用することができる。
 なお、塗布部が繊維を樹脂等で固めたものや、繊維同士を融着した、いわゆるペン芯タイプの塗布部を備えた塗布具では、塗布により板状顔料を塗布面上にスライドできるが、塗布液を掻き取ってしまうため、結果輝度感の上昇の効果が薄くなり、塗布性が若干劣ることとなる。
 用いることができる塗布具としては、例えば、図1に示す、上記構成の水系液体化粧料が内蔵される塗布具が挙げられる。
 本開示の水系液体化粧料を搭載した液体化粧料塗布具としては、例えば、図1(a)に示すように、先軸210と該先軸210の後部側の軸本体212とが嵌合する軸体214とを有し、図1(b)に示すように、軸体214の前部に枚葉部が軸方向に複数配列された態様の櫛歯状に形成されたコレクター216が配置され、軸体214内の後部の収容空間214a内に上述の水系液体化粧料が収容されるタイプのコレクター式の塗布具である。
 前記軸体214の後部の軸本体212は、内部が連通し前後に開口したパイプ状に形成されている。前記軸体の後部でもある軸本体212の後部には、尾栓214bが嵌合して軸本体212の後部が閉鎖されており、該尾栓214bの前端とコレクター216後端とで挟まれた軸体214内空間(軸本体212内空間でもある)が収容空間214aになっている。
 この収容空間214a内には、中綿等の含浸体を配置せず、直接塗布液が収容されており、また、該塗布液の撹拌をするための撹拌体(ボール等)214cが配置されている。
 先軸210、軸本体212、コレクター216、キャップ等は樹脂成形品とすることができる。また、撹拌体214cは、金属製、樹脂製等のボール材を用いることができる。
 前記コレクター216は、先軸210及び軸本体212によって覆われて保持される構造である。
 そして、先軸210の前端部の開口から、先細のテーパ状を呈した筆体からなる塗布部218が突出しており、その塗布部218を覆うキャップが前記先軸210に着脱自在に嵌合する構造である。前記先軸210はほぼ円錐側面形状を呈して先細く形成されており、該先軸210の先端角度は、塗布部218の先端角度と略同角度に形成することが望ましい。
 塗布部218は、樹脂繊維、天然繊維束、樹脂製多孔質体から構成されるなる先細の筆体(穂筆)である。塗布部218は、後端部がフランジ状に拡径しており、この拡径した箇所が先軸210内に係合して抜け止めされている。
 中空の先細く形成された先軸210の内部には、塗布部218の後方に蛇腹状のコレクター216が配設されており、このコレクター216の中空部内に中芯222が貫通して配置されている。中芯222は、樹脂繊維束、天然繊維束、樹脂製多孔質体等の毛管部材から構成できる。
 中芯222においては、コレクター216の後端部から軸体214の収容空間214a内に中芯222が突出していない(図1(b)参照)。コレクター216の後端面に中芯222の後端面がほぼ一致している。中芯222を一致させることで、収容空間214a内に中芯222の後端が突出することがなく、収容空間214a内の容積を確保することができる。また、収容空間214a内に中芯222の後端が突出することがないので、攪拌体214cを収容空間214a内に設けた場合、攪拌体214cが収容空間214a内で動いても中芯222に衝突せず中芯222を変形させることないので、十分に塗布液を浸透することができる。
 上記形態の液体化粧料塗布具では、本開示の水系液体化粧料となるリキッドアイライナーやリキッドアイシャドーの液体化粧料塗布具を例にして説明したが、これに限られるものではなく、眉毛にラインを描くアイブロー塗布具、肌にラインを描くことにも適用することができる。
 また、上記形態の液体化粧料塗布具の液押圧機構として、図1に示す、回転式繰出タイプとなる塗布具を用いたが、ノック式繰出タイプとなる液体化粧料塗布具を用いても良いものである。
 このように構成される本開示の水系液体化粧料は、穂筆などの塗布部を有する塗布具に充填して、肌などの被塗布面上に塗布しても、板状顔料は重なることなく鮮明な光輝性の塗膜が容易に得られるなどの本開示の効果が効果的に発揮できることについては下記の作用効果等によるものと推測される。
 本開示の水系液体化粧料によれば、沈降抑制されることで、容器中で光輝性顔料が重なることを防ぐため、塗布した描線でも光輝性顔料が重ならず、高い輝度感を発揮するものと推測される。従って、本開示の水系液体化粧料は、上記作用効果を有するので、アイライナーなどのアイメイク用等に好適に用いることができるものとなる。
 以下に、本開示について、更に実施例、比較例を参照して詳しく説明する。なお、本開示は下記実施例等に限定されるものではない。
〔実施例1~11、比較例1~8〕
 下記表1及び2に示す配合処方で、ホモミキサーあるいはディスパーで混合分散して、各水系液体化粧料を調製した。
 上記で得られた実施例1~11及び比較例1~8の各水系液体化粧料について、下記各測定方法、評価方法により、25℃での粘度、輝度感、上下差、筆記性について評価した。なお、これらの各水系液体化粧料のpHは、6.5~8.5の範囲であった。
 これらの結果を下記表1及び表2に示す。
〔粘度の測定方法〕
 得られた各液体化粧料組成物について、温度25℃で、コーンプレート型粘度計(TV-30型粘度計のうち、ELD型粘度計、標準コーンプレート、トキメック社製)を用いて所定のずり速度(50rpm:191.5s-1)における粘度を測定した。
〔輝度感の評価方法〕
 図1に示す塗布具を用いて肌に塗り広げて下記試験方法で輝度感、上下差の輝度感、筆記性について評価した。
 図1の各実施例等に用いる塗布部は、φ0.05~0.3mmのポリブチレンテレフタレート製樹脂繊維を束ねものから構成される先細の筆体(穂筆)である。
 この塗布具を用いて、肌に塗布し、目視で観察して下記評価基準にて輝度感について官能評価した。
 評価基準:
    ◎:輝度感が高い。
    ○:輝度感がある。
    △:輝度感が低い。
    ×:輝度感がほぼない。
〔上下差の輝度感の評価方法〕
 塗布具を上向きの状態で固定し、室温(25℃)下で1か月静置する。その後、上記光輝感と同様の方法により塗布し、輝度感があるか否かを目視で観察して下記評価基準にて光輝感について官能評価した。
 評価基準:
    ◎:輝度感が高い。
    ○:輝度感がある。
    △:輝度感が低い。
    ×:輝度感がほぼない。
〔筆記性の評価方法〕
 図1に示す塗布具を用いて、肌に塗布し、目視で観察して下記評価基準にて筆記性(塗布性)について官能評価した。
 評価基準:
    〇:液が均一に吐出され、均一に筆記(塗布)することができる。
    △:液が均一に吐出されないため、筆記(塗布)箇所に不均一な箇所ができる。
    ×:液がほとんど吐出されないため、筆記(塗布)することができなかった。
 上記表1及び表2中の*1~*8は、下記のとおりである。
 *1:日本板硝子社製、平均粒子径30μm
 *2:東洋アルミ社製、平均粒子径20μm
 *3:クニピアF、クニミネ工業社製
 *4:スメクトンSA、クニミネ工業社製
 *5:セオラスRC-N30、旭化成社製
 *6:シントランEX149PE、インターポリマー社製
 *7:ヨドゾールGH800F、ヌーリオン・ジャパン社製
 *8:フェノキシエタノールSP、四日市合成社製
 上記表1及び表2の結果から明らかなように、本開示をサポートする実施例1~11は、本開示の範囲外となる比較例1~8に較べ、上下差も無く、輝度感、筆記性に優れ、低粘度の液体中でも光輝性顔料の沈降が起こることなく、一定の濃度を保った塗布が容易にできる水系液体化粧料であることが確認できた。
 本開示の水系液体化粧料は、リキッドアイライナー、リキッドアイシャドー、眉毛にラインを描くアイブローなどに好適に使用することができる。

Claims (4)

  1.  少なくとも、(a)平均粒子径が5~200μmの板状顔料を0.1~10.0質量%と、(b)粘土鉱物、セルロース類の中から選ばれる少なくとも1種の増粘剤を0.4~1.0質量%と、(c)質量平均分子量が100,000以下の水に溶解するアクリル系高分子分散剤を0.5~20質量%と、(d)水とを含むことを特徴とする水系液体化粧料。
  2.  25℃、ずり速度191.5s-1(50rpm)で測定した粘度が10.0mPa・s以下であることを特徴とする請求項1記載の水系液体化粧料。
  3.  さらにアクリル系樹脂エマルションを含むことを特徴とする請求項1又は2記載の水系液体化粧料。
  4.  前記(b)/(c)の質量比の値が0.01~10であることを特徴とする請求項1又は2記載の水系液体化粧料。
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