WO2024101189A1 - 非水系インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、インクセット、記録物、及びインクジェット記録装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a non-aqueous ink composition, a recording method, a method for producing a recorded matter, an ink set, a recorded matter, and an inkjet recording device.
- Ink compositions that are widely used include aqueous ink compositions in which coloring materials are dissolved or dispersed in water or a mixture of water and an organic solvent, and non-aqueous ink compositions in which coloring materials are dissolved or dispersed in an organic solvent that does not contain water.
- Patent Document 1 discloses an ink composition for inkjet recording that contains a copper complex dye (copper phthalocyanine) and has a free copper ion concentration of 10 ppm or less. Patent Document 1 describes that this ink composition is free of precipitates and has high levels of various properties required for inkjet recording ink compositions.
- a copper complex dye copper phthalocyanine
- Patent Document 2 also discloses technology relating to a non-aqueous inkjet ink set (ink set) that includes a blue ink (ink composition) that contains coloring materials such as C.I. Pigment Blue 60 and C.I. Pigment Violet 23. According to Patent Document 2, this non-aqueous inkjet ink set (ink set) has excellent ejection stability during continuous printing, and can produce printed matter with high resolution and a wide color gamut.
- a non-aqueous inkjet ink set (ink set) that includes a blue ink (ink composition) that contains coloring materials such as C.I. Pigment Blue 60 and C.I. Pigment Violet 23.
- this non-aqueous inkjet ink set (ink set) has excellent ejection stability during continuous printing, and can produce printed matter with high resolution and a wide color gamut.
- Colorants having such a phthalocyanine structure C.I. Pigment Blue 60, and C.I. Pigment Violet 23 are used as colorants in ink compositions that are ejected by the inkjet method.
- phthalocyanine pigments having a phthalocyanine structure and pigments having a specific structure such as C.I. Pigment Blue 60 and C.I. Pigment Violet 23 are known.
- non-aqueous ink compositions containing pigments having these specific structures tend to have pigments that are prone to settling in the non-aqueous ink composition, which can lead to poor storage stability and inkjet ejection stability, or insufficient abrasion resistance of printed matter, and can fail to meet the properties required of a non-aqueous ink composition.
- the present invention aims to provide a non-aqueous ink composition that has high storage stability and ejection stability even when it contains a pigment having a specified structure, and that can be suitably used as a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method.
- the present invention provides the following:
- a non-aqueous ink composition to be ejected by an inkjet method the non-aqueous ink composition containing a pigment, a pigment dispersant, an organic solvent, and a resin different from the pigment dispersant, the pigment containing at least one selected from the group consisting of a pigment A1 represented by the following formula (1), a pigment A2 represented by the following formula (2), and a pigment A3 represented by the following formula (3), the content of the pigment dispersant being smaller than the content of the pigment, and the content of the resin being greater than the content of the pigment.
- X 1 to X 16 each independently represent a halogen atom or a hydrogen atom.
- M represents two hydrogen atoms or a metal atom which may have a ligand.
- a method for producing a recorded matter comprising ejecting the non-aqueous ink composition described in any one of (1) to (7) onto the surface of a substrate by an inkjet method.
- An ink set comprising at least the non-aqueous ink composition described in any one of (1) to (7).
- the non-aqueous ink composition of the present invention satisfies the characteristics required for a non-aqueous ink composition to be ejected by the inkjet method, even if a pigment having a specific structure is used as the pigment.
- Non-aqueous ink composition is a non-aqueous ink composition that contains a pigment, a pigment dispersant, an organic solvent, and a resin different from the pigment dispersant, and is ejected by an inkjet method.
- non-aqueous ink composition refers to an ink composition that contains an organic solvent and does not intentionally contain water, unlike an aqueous ink composition that contains water as a main component.
- the pigment contained in this non-aqueous ink composition contains at least one selected from the group consisting of pigment A1 represented by the following formula (1), pigment A2 represented by the following formula (2), and pigment A3 represented by the following formula (3), and the content of the pigment dispersant contained in the non-aqueous ink composition is smaller than the content of the pigment contained in the non-aqueous ink composition, and the content of the resin (binder resin different from the pigment dispersant) is greater than the content of the pigment.
- X 1 to X 16 each independently represent a halogen atom or a hydrogen atom.
- M represents two hydrogen atoms or a metal atom which may have a ligand.
- the pigment dispersant content is smaller than the pigment content (less than the pigment content), which makes it possible to satisfy the properties required of a non-aqueous ink composition to be ejected by the inkjet method, such as improving the gloss and coating resistance of the printed surface of the resulting printed matter.
- the content of the resin is greater than the content of the pigment (exceeds the content of the pigment), which makes it possible to satisfy the properties required of a non-aqueous ink composition to be ejected by the inkjet method, such as improving the gloss and coating resistance of the printed surface of the resulting printed matter.
- the water content in the non-aqueous ink composition according to this embodiment is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition.
- Pigments A1, A2, and A3, each having a specific structure, are highly hydrophobic, and therefore non-aqueous inkjet compositions containing these pigments tend to relatively easily suffer from deterioration in pigment dispersibility and storage stability upon contact with water.
- the non-aqueous ink composition according to this embodiment contains a pigment, and the pigment is characterized by containing at least one selected from the group consisting of a pigment A1 represented by the following formula (1), a pigment A2 represented by the following formula (2), and a pigment A3 represented by the following formula (3):
- X 1 to X 16 each independently represent a halogen atom or a hydrogen atom.
- M represents two hydrogen atoms or a metal atom which may have a ligand.
- pigments A1, A2, and A3 have weather resistance, the weather resistance of printed matter obtained with non-aqueous ink compositions containing pigments A1, A2, and A3 can also be improved. Furthermore, since the content of the pigment dispersant is smaller than the content of the pigment, it is possible to obtain good properties required of a non-aqueous ink composition to be ejected by the inkjet method.
- the substituents (X 1 to X 16 ) in the benzene ring in the molecular structure of Pigment A1 may be changed as appropriate.
- a method for changing the type of the substituents (X 1 to X 16 ) includes dispersing the pigment in an organic solvent and introducing a desired substituent with an additive capable of introducing a specific substituent. For example, it can be prepared by the method described in Japanese Patent No. 2993392.
- the substitution position may be any of the 16 positions on the benzene ring, and there is no particular limitation, and the number of the substituents is also not particularly limited.
- the volume-based cumulative 50% particle diameter (D50) of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 is not particularly limited, but the lower limit of the volume-based cumulative 50% particle diameter (D50) is preferably 30 nm or more, more preferably 40 nm or more, and even more preferably 50 nm or more. This improves the weather resistance of pigment A1, pigment A2, and pigment A3.
- the upper limit of the volume-based cumulative 50% particle diameter (D50) of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 is preferably 150 nm or less, more preferably 140 nm or less, and even more preferably 130 nm or less.
- the volume-based cumulative 50% particle diameter (D50) range of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 is preferably 30 nm or more and 150 nm or less, more preferably 40 nm or more and 140 nm or less, and even more preferably 50 nm or more and 130 nm or less.
- the "volume-based cumulative 50% particle diameter (D50) (sometimes simply referred to as D50)" refers to the particle diameter at which the cumulative volume calculated from the small diameter side is 50%.
- the volume-based cumulative 50% particle diameter (D50) of a pigment can be measured using a particle size distribution measuring device (such as the NANOTRACWAVE particle size analyzer manufactured by Microtrackbell Co., Ltd.).
- the volume-based cumulative 90% particle size (D90) (sometimes simply referred to as D90) of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 is not particularly limited, but the lower limit of the volume-based cumulative 90% particle size (D90) is preferably 50 nm or more, more preferably 60 nm or more, and even more preferably 70 nm or more. This improves the weather resistance of pigment A1, pigment A2, and pigment A3.
- the upper limit of the volume-based cumulative 90% particle size (D90) of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 is preferably 300 nm or less, more preferably 290 nm or less, and even more preferably 280 nm or less.
- the range of the volume-based cumulative 90% particle size (D90) of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 is preferably 50 nm or more and 300 nm or less, more preferably 60 nm or more and 290 nm or less, and even more preferably 70 nm or more and 280 nm or less.
- volume-based cumulative 90% particle diameter (D90) (sometimes simply referred to as D90)" means the particle diameter at which the cumulative volume calculated from the small diameter side is 90%.
- the volume-based cumulative 90% particle diameter (D90) of a pigment can be measured using a particle size distribution measuring device (such as the NANOTRACWAVE particle size analyzer manufactured by Microtrackbell Co., Ltd.).
- the total content of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 is not particularly limited, but the lower limit of the total content of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1.0% by mass or more, particularly preferably 2.0% by mass or more, and most preferably 3.0% by mass or more.
- the total content of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 be 0.1% by mass or more in the total amount of the non-aqueous ink composition, it is possible to improve the print density, and by combining with non-aqueous ink compositions of other colors, the color reproduction range of the recorded matter obtained can be widened.
- the upper limit of the total content of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 is preferably 8.0% by mass or less, more preferably 6.0% by mass or less, and even more preferably 5.0% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the range of the total content of Pigment A1, Pigment A2, and Pigment A3 is preferably 0.1% by mass or more and 8.0% by mass or less of the total amount of the non-aqueous ink composition, more preferably 0.3% by mass or more and 6.0% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less.
- Examples of the pigment A1 represented by formula (1) include phthalocyanine pigments and halogenated phthalocyanine pigments.
- the halogenated phthalocyanine pigment refers to a pigment in which at least one of X 1 to X 16 is replaced with a halogen atom. That is, the halogenated phthalocyanine pigment is a pigment in which a total of at least one halogen atom is bonded to one phthalocyanine molecule, and at most 16 halogen atoms are bonded to one phthalocyanine molecule.
- the halogenated phthalocyanine pigment with more halogen groups is closer to green.
- the number of halogen atoms substituted on the halogenated phthalocyanine pigment is preferably 1 or more, more preferably 8 or more, more preferably 12 or more, and even more preferably 14 or more, in order to exhibit a green hue.
- Pigment A1 may be a metal phthalocyanine pigment in which the center M of the phthalocyanine skeleton is two hydrogen atoms, or M is a metal atom.
- M is a metal atom
- the type of metal is not particularly limited, but manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), copper (Cu), zinc (Zn), magnesium (Mg), lead (Pb) or aluminum (Al) is particularly preferable.
- M may have a ligand.
- phthalocyanine pigments include C.I. Pigment Blue 15:6, C.I. Pigment Green 7, 36, 58, 59, 62, and 63.
- Phthalocyanine pigment A may be produced by a conventionally known method, or may be a commercially available product such as FASTGEN BLUE AE-8K (C.I. Pigment Blue 15:6) manufactured by DIC Corporation, FASTGEN GREEN 2YK (C.I.
- Pigment Green 36 manufactured by DIC Corporation, Cyanine Green 5370 (C.I. Pigment Green 36) manufactured by Dainichi Seika Chemicals Mfg. Co., Ltd., FASTGEN GREEN 5740 (C.I. Pigment Green 7) manufactured by DIC Corporation, or Fastogen GREEN A110 (C.I. Pigment Green 58) manufactured by DIC Corporation.
- the pigment A2 represented by formula (2) is an indanthrone, and a specific example thereof is C.I. Pigment Blue 60.
- C.I. Pigment Blue 60 may be produced by a conventionally known method, or may be a commercially available product such as LIONOGEN BLUE 6520 (C.I. Pigment Blue 60) manufactured by Toyo Color Co., Ltd. or Corimax Blue A3R (C.I. Pigment Blue 60) manufactured by Zeya Chemicals.
- C.I. Pigment Violet 23 An example of the pigment A3 represented by formula (3) is C.I. Pigment Violet 23.
- C.I. Pigment Violet 23 may be produced by a conventionally known method, or may be a commercially available product such as FASTOGEN SUPER VIOLET RSP (C.I. Pigment Violet 23) manufactured by DIC Corporation, or FASTOGEN SUPER VIOLET LBP-01, 02, 04 (C.I. Pigment Violet 23) manufactured by DIC Corporation.
- the non-aqueous ink composition according to this embodiment may further contain coloring materials (including pigments and dyes) other than the above-mentioned pigments A1, A2, and A3.
- coloring materials include pigments and dyes with similar structures and hues (cyan, green, yellow) to those of pigments A1, A2, and A3.
- organic pigments by color index (C.I.) number examples include C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 17, 22, 60, 64, 75, 76, 79, C.I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 117, 120, 125, 128, 129, 130, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213, 214, and the like.
- the content of the pigment is not particularly limited, but the lower limit of the pigment content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1.0% by mass or more, particularly preferably 2.0% by mass or more, and most preferably 3.0% by mass or more.
- the pigment content be 0.1% by mass or more in the total amount of the non-aqueous ink composition, it is possible to improve the print density, and by combining it with a non-aqueous ink composition of another color, it is possible to increase the color reproduction range of the recorded matter obtained.
- the upper limit of the pigment content is preferably 8.0% by mass or less, more preferably 6.0% by mass or less, and even more preferably 5.0% by mass or less.
- the pigment content be 8.0% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition, it is possible to relatively increase the content of other additives, improve the dispersion stability of the pigment, and further suppress the increase in viscosity due to the increase in the pigment content, thereby suppressing nozzle clogging of the inkjet head.
- the range of the pigment content is preferably 0.1% by mass or more and 8.0% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or more and 6.0% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the pigment content (total content of pigments contained in the non-aqueous ink composition) is preferably greater than the sum of the pigment dispersant content (total content of pigment dispersants contained in the non-aqueous ink composition) and the surfactant content (total content of surfactants contained in the non-aqueous ink composition).
- the ratio of the sum of the pigment dispersant content (total content of pigment dispersants contained in the non-aqueous ink composition) and the surfactant content (total content of surfactants contained in the non-aqueous ink composition) to the pigment content (total content of pigments contained in the non-aqueous ink composition), ((pigment dispersant + surfactant)/pigment), is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.8, and even more preferably less than 0.6.
- the lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and even more preferably 0.3 or more.
- the ratio of the sum of the pigment dispersant content (total content of pigment dispersant contained in the non-aqueous ink composition) and the surfactant content (total content of surfactant contained in the non-aqueous ink composition) to the pigment content (total content of pigment contained in the non-aqueous ink composition) in the non-aqueous ink composition, ((pigment dispersant + surfactant)/pigment), is preferably 0.1 or more and less than 1.0, more preferably 0.2 or more and less than 0.8, and even more preferably 0.3 or more and less than 0.6.
- the total content of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 is preferably greater than the sum of the pigment dispersant content (total content of pigment dispersants contained in the non-aqueous ink composition) and the surfactant content (total content of surfactants contained in the non-aqueous ink composition).
- the lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and even more preferably 0.3 or more.
- the ratio of the sum of the pigment dispersant content (the total content of pigment dispersants contained in the non-aqueous ink composition) and the surfactant content (the total content of surfactants contained in the non-aqueous ink composition) to the total content of Pigment A1, Pigment A2, and Pigment A3 in the non-aqueous ink composition, ((pigment dispersant + surfactant)/(pigment A1 + pigment A2 + pigment A3)) is preferably 0.1 or more and less than 1.0, more preferably 0.2 or more and less than 0.8, and even more preferably 0.3 or more and less than 0.6.
- a dispersion aid pigment derivative
- pigment dispersant a dispersion aid described below may be used together with the pigment dispersant. This improves the dispersion stability of the pigment, and thereby improves the storage stability of the non-aqueous ink composition.
- the non-aqueous ink composition according to the present embodiment contains a pigment dispersant.
- the pigment dispersant also referred to as a colorant dispersant
- the content of the pigment dispersant is characterized by being smaller than the content of the pigment contained in the non-aqueous ink composition.
- the content of the pigment dispersant is preferably smaller than the total content of pigment A1, pigment A2, and pigment A3.
- the ratio of the pigment dispersant content (pigment dispersant/total pigment) to the total pigment content (total content of pigments contained in the non-aqueous ink composition) in the non-aqueous ink composition is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.8, even more preferably less than 0.7, even more preferably less than 0.6, and particularly preferably less than 0.45.
- the lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and even more preferably 0.3 or more.
- the ratio of the pigment dispersant content (pigment dispersant/total pigment) to the total pigment content (total content of pigments contained in the non-aqueous ink composition) in the non-aqueous ink composition is preferably 0.1 or more and less than 1.0, more preferably 0.2 or more and less than 0.8, and even more preferably 0.3 or more and less than 0.7.
- the ratio of the content of the pigment dispersant to the total content of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 in the non-aqueous ink composition is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.8, even more preferably less than 0.7, even more preferably less than 0.6, and particularly preferably less than 0.45.
- the lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and even more preferably 0.3 or more.
- the ratio of the content of the pigment dispersant to the total content of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 in the non-aqueous ink composition is preferably 0.1 or more and less than 1.0, more preferably 0.2 or more and less than 0.8, and even more preferably 0.3 or more and less than 0.7.
- any dispersant used in non-aqueous ink compositions can be used.
- the pigment dispersant it is preferable to use a polymer dispersant.
- Polymer dispersants have a main chain made of polyester, polyacrylic, polyurethane, polyamine, polycaprolactone, etc., and have polar groups such as amino groups, carboxyl groups, sulfone groups, and hydroxyl groups as side chains.
- polar groups such as amino groups, carboxyl groups, sulfone groups, and hydroxyl groups as side chains.
- Polyacrylic dispersants include, for example, Disperbyk-2000, 2001, 2008, 2009, 2010, 2020, 2020N, 2022, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2151, 2155, 2163, 2164, BYKJET-9130, 9131, 9132, 9133, 9151 (manufactured by BYK-Chemie), Efka PX4310, PX4320, P X4330, PA4401, 4402, PA4403, 4570, 7411, 7477, PX4700, PX4701 (manufactured by BASF), TREPLUS D-1200, D-1410, D-1420, MD-1000 (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.), FLOWRENE DOPA-15BHFS, 17HF, 22, G-700, 900, NC-500, GW-1500 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and the like can be used.
- polycaprolactone-based dispersants examples include Ajisper PB821, PB822, and PB881 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), Hinoact KF-1000, T-6000, T-7000, T-8000, T-8000E, and T-9050 (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), Solsperse 20000, 24000, 32000, 32500, and 3 2550, 32600, 33000, 33500, 34000, 35200, 36000, 37500, 39000, 71000, 76400, 76500, 86000, 88000, J180, J200 (manufactured by Lubrizol), TEGO Dispers 652, 655, 685, 688, 690 (manufactured by Evonik Japan), etc.
- Preferred dispersants include BYKJET-9130, 9131, 9132, 9133, 9151, Efka PX4310, PX4320, PX4330, PX4700, PX4701, Solsperse 20000, 24000, 32000, 33000, 33500, 34000, 35200, 39000, 71000, 76500, 86000, 88000, J180, J200, TEGO Dispers 655, 685, 688, 690, etc. These can be used alone or in mixtures.
- a substituent that exhibits acidic to weakly basic properties is introduced into a benzene ring in the molecular structure of the pigment (for example, when a substituent that exhibits acidic to weakly basic properties is introduced into the benzene ring in the molecular structure of Pigment A (X 1 to X 16 )), it is preferable to use a pigment dispersant having a basic group among the above.
- a pigment dispersant having a basic group By using a pigment dispersant having a basic group, aggregation of the pigment in the non-aqueous ink composition can be suppressed.
- a pigment dispersant with an amine value in the range of 20 mgKOH/g or more and 100 mgKOH/g or less is preferable to use.
- a pigment dispersant with an amine value in the specified range is more likely to adhere to the pigment surface, making it possible to effectively suppress the aggregation of pigment A in the non-aqueous ink composition.
- these pigment dispersants preferably have a weight average molecular weight of 1,000 or more, more preferably 3,000 or more, and even more preferably 5,000 or more.
- the use of a high molecular weight pigment dispersant makes it possible to effectively suppress the aggregation of pigment A, which in turn makes it possible to effectively suppress the aggregation of pigment A in the non-aqueous ink composition, thereby enabling the storage stability of the non-aqueous ink composition to be good. Furthermore, it also makes it possible to provide good coating resistance for printed matter.
- the content of the pigment dispersant is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, and even more preferably 2.0% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the content of the pigment dispersant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.3% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, and especially preferably 1.0% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the content of the pigment dispersant is preferably 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 3.0% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or more and 2.0% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or more and 2.0% by mass or less, and especially preferably 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less.
- a dispersion aid may be used as necessary in the non-aqueous ink composition according to this embodiment.
- the dispersion aid is adsorbed to the surface of the colorant (pigment), and the functional group enhances the affinity with the organic solvent and dispersant in the non-aqueous ink composition, thereby improving the dispersion stability.
- the pigment derivatives described above are preferable, and known pigment derivatives having functional groups such as acidic groups, basic groups, and neutral groups in the organic pigment residue can be used.
- the non-aqueous ink composition according to the present embodiment contains a resin (binder resin) different from the pigment dispersant.
- the content of this resin (binder resin) is characterized in that it is greater than the content of the pigment contained in the non-aqueous ink composition.
- the content of the resin (binder resin) is greater than the content of the pigment, making it possible to suppress the aggregation of the pigment contained in the non-aqueous ink composition, and to satisfy the properties required for a non-aqueous ink composition discharged by an inkjet method, such as improving the glossiness and coating resistance of the printed surface of the obtained printed matter.
- the fixability, water resistance and stretchability of the layer formed by the non-aqueous ink composition can be improved.
- the content of the resin is preferably greater than the total content of the pigments A1, A2 and A3.
- the term "resin” mainly refers to a binder resin that imparts abrasion resistance to a layer (recorded matter) of the non-aqueous ink composition, and is different from the dispersant (polymer dispersant) that contains the color material (pigment) described above and polymer surfactants such as surfactants having a siloxane skeleton, which will be described later.
- the ratio (pigment/resin) of the pigment content (total content of pigments contained in the non-aqueous ink composition) to the resin (binder resin not containing a pigment dispersant) content (total content of resins contained in the non-aqueous ink composition) in the non-aqueous ink composition is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.8, even more preferably less than 0.7, and particularly preferably less than 0.6.
- the lower limit is preferably 0.3 or more, and more preferably 0.4 or more.
- the ratio (pigment/resin) of the pigment content (total content of pigments contained in the non-aqueous ink composition) to the resin (binder resin not containing a pigment dispersant) content (total content of resins contained in the non-aqueous ink composition) is preferably 0.3 or more and less than 1.0, more preferably 0.4 or more and less than 0.8, even more preferably 0.4 or more and less than 0.7, and particularly preferably 0.4 or more and less than 0.6.
- the ratio of the total content of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 to the content of resin (binder resin not containing pigment dispersant) in the non-aqueous ink composition is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.8, even more preferably less than 0.7, and particularly preferably less than 0.6.
- the lower limit is preferably 0.3 or more, and more preferably 0.4 or more.
- the ratio of the total content of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 to the content of resin (binder resin not containing pigment dispersant) ((pigment A1 + pigment A2 + pigment A3) / resin) is preferably 0.3 or more and less than 1.0, more preferably 0.4 or more and less than 0.8, even more preferably 0.4 or more and less than 0.7, and particularly preferably 0.4 or more and less than 0.6.
- the content of resin (binder resin not including pigment dispersant) (total content of resin contained in the non-aqueous ink composition) is preferably greater than the sum of the content of pigment (total content of pigment contained in the non-aqueous ink composition), the content of pigment dispersant (total content of pigment dispersant contained in the non-aqueous ink composition), and the content of surfactant (total content of surfactant contained in the non-aqueous ink composition).
- a resin in an amount greater than the content of pigment, pigment dispersant, and surfactant, it becomes possible to more effectively suppress aggregation of the pigment contained in the non-aqueous ink composition, and it becomes possible to more effectively satisfy the properties required of a non-aqueous ink composition to be ejected by an inkjet method, such as improving the gloss of the printed surface of the resulting printed matter and the coating resistance.
- the content of resin (binder resin not including pigment dispersant) (total content of resin contained in the non-aqueous ink composition) is preferably greater than the content of pigment dispersant (total content of pigment dispersant contained in the non-aqueous ink composition).
- a resin in an amount greater than the content of pigment dispersant, the gloss of the printed surface of the obtained printed matter is further improved, and the color development, abrasion resistance, and solvent resistance are excellent, so that the properties required of a non-aqueous ink composition to be ejected by the inkjet method are further satisfied.
- the ratio (pigment dispersant/resin) of the content of the pigment dispersant (total content of the pigment dispersant contained in the non-aqueous ink composition) to the content of the resin (binder resin not including the pigment dispersant) (total content of the resin contained in the non-aqueous ink composition) in the non-aqueous ink composition is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.8, even more preferably less than 0.7, particularly preferably less than 0.6, and most preferably less than 0.4.
- the lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, and even more preferably 0.2 or more.
- the ratio (pigment dispersant/resin) of the content of the pigment dispersant (total content of the pigment dispersant contained in the non-aqueous ink composition) to the content of the resin (binder resin not including the pigment dispersant) (total content of the resin contained in the non-aqueous ink composition) is preferably 0.1 or more and less than 1.0, more preferably 0.15 or more and less than 0.8, even more preferably 0.2 or more and less than 0.7, particularly preferably 0.2 or more and less than 0.6, and most preferably 0.2 or more and less than 0.4.
- the content of the resin (binder resin not including a pigment dispersant) (total content of the resin included in the non-aqueous ink composition) is preferably greater than the sum of the content of the pigment (total content of the pigment included in the non-aqueous ink composition) and the content of the pigment dispersant (total content of the pigment dispersant included in the non-aqueous ink composition). This further improves the gloss of the printed surface of the resulting printed matter, and the color development, abrasion resistance, and solvent resistance are excellent, so that the non-aqueous ink composition further meets the characteristics required for an inkjet method.
- the ratio ((pigment + pigment dispersant) / resin) of the sum of the content of the pigment (total content of the pigment included in the non-aqueous ink composition) and the content of the pigment dispersant (total content of the pigment dispersant included in the non-aqueous ink composition) to the content of the resin (binder resin not including a pigment dispersant) (total content of the resin included in the non-aqueous ink composition) in the non-aqueous ink composition is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.95, and even more preferably less than 0.9.
- the lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and even more preferably 0.6 or more.
- the ratio ((pigment + pigment dispersant)/resin) of the sum of the pigment content (total content of pigments contained in the non-aqueous ink composition) and the pigment dispersant content (total content of pigment dispersants contained in the non-aqueous ink composition) to the resin (binder resin not including pigment dispersant) content (total content of resins contained in the non-aqueous ink composition) is preferably 0.1 or more and less than 1.0, more preferably 0.5 or more and less than 0.95, and even more preferably 0.6 or more and less than 0.9.
- the content of the resin (binder resin not including a pigment dispersant) (total content of the resin included in the non-aqueous ink composition) is preferably greater than the sum of the total content of the pigments A1, A2, and A3 and the content of the pigment dispersant (total content of the pigment dispersant included in the non-aqueous ink composition). This further improves the gloss of the printed surface of the resulting printed matter, and the color development, abrasion resistance, and solvent resistance are excellent, so that the non-aqueous ink composition further meets the characteristics required for an inkjet method.
- the ratio ((pigment A1 + pigment A2 + pigment A3) + pigment dispersant) / resin) of the total content of the pigments A1, A2, and A3 and the content of the pigment dispersant (total content of the pigment dispersant included in the non-aqueous ink composition) to the content of the resin (binder resin not including a pigment dispersant) (total content of the resin included in the non-aqueous ink composition) is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.95, and even more preferably less than 0.9.
- the lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and even more preferably 0.6 or more.
- the ratio (((pigment A1 + pigment A2 + pigment A3) + pigment dispersant)/resin) of the total content of pigment A1, pigment A2, and pigment A3 and the content of pigment dispersant (total content of pigment dispersant contained in non-aqueous ink composition) to the content of resin (binder resin not including pigment dispersant) (total content of resin contained in non-aqueous ink composition) is preferably 0.1 or more and less than 1.0, more preferably 0.5 or more and less than 0.95, and even more preferably 0.6 or more and less than 0.9.
- the content of the resin (binder resin not including a pigment dispersant) (total content of the resin included in the non-aqueous ink composition) is preferably greater than the sum of the content of the pigment dispersant (total content of the pigment dispersant included in the non-aqueous ink composition) and the content of the surfactant (total content of the surfactant included in the non-aqueous ink composition).
- the lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and particularly preferably 0.3 or more.
- the ratio ((pigment dispersant + surfactant)/resin) of the sum of the pigment dispersant content (total content of pigment dispersant contained in the non-aqueous ink composition) and the surfactant content (total content of surfactant contained in the non-aqueous ink composition) to the resin (binder resin not including pigment dispersant) content (total content of resin contained in the non-aqueous ink composition) is preferably 0.1 or more and less than 1.0, more preferably 0.2 or more and less than 0.8, and particularly preferably 0.3 or more and less than 0.6.
- the type of resin is not particularly limited, and examples include acrylic resins (including copolymers such as styrene-acrylic resins), polystyrene resins, polyester resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyethylene resins, polyurethane resins, rosin-modified resins, phenol resins, terpene resins, polyamide resins, vinyltoluene- ⁇ -methylstyrene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, cellulose resins (e.g., cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, etc.), silicone resins, acrylamide resins, epoxy resins, polyether resins, polycarbonate resins, or copolymer resins thereof.
- acrylic resins including copolymers such as styrene-acrylic resins
- polystyrene resins polystyrene
- the acrylic resin is not particularly limited as long as it contains a (meth)acrylic acid ester monomer as the main component of the monomer.
- the acrylic resin may be a homopolymer of one type of radical polymerizable monomer, or a copolymer using two or more selected radical polymerizable monomers.
- the acrylic resin preferred for the non-aqueous ink composition according to this embodiment is a homopolymer of methyl methacrylate, or a copolymer of methyl methacrylate and at least one compound selected from the group consisting of butyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, and benzyl methacrylate.
- Examples of commercially available (meth)acrylic resins include "Paraloid B99N", "Paraloid B60", “Paraloid B66", and "Paraloid B82" manufactured by Rohm and Haas.
- the vinyl chloride resin may be either a homopolymer made of vinyl chloride monomer or a copolymer made of two or more selected polymerizable monomers.
- An example of a copolymer of vinyl chloride resin is vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin.
- Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is a polymer of vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer.
- vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/maleic acid copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/hydroxyalkyl acrylate copolymer, and mixtures thereof.
- the above vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins can be obtained from Nissin Chemical Industry Co., Ltd. under the trade names "Solvine C, CL, CNL, CLL, CLL2, C5R, TA2, TA3, A, AL, TA5R, M5" and the like and used.
- Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin can be obtained by polymerizing vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer.
- the polymerization method may be any conventionally known polymerization method.
- the polymerization method is preferably emulsion polymerization or suspension polymerization, and more preferably suspension polymerization.
- Cellulose-based resins are resins with a cellulose skeleton obtained by biologically or chemically introducing functional groups into cellulose as a raw material.
- cellulose-based resins include cellulose acetate alkylate resins such as cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate propionate resin, and cellulose acetate propionate butyrate resin, cellulose acetate resin, nitrocellulose resin, and mixtures thereof.
- the polyester resin contains at least a structural unit obtained by polycondensation of an alcohol component and a carboxylic acid component.
- the polyester resin may contain a modified polyester resin.
- polyester resins that can be obtained and used include Toyobo's "VYLON226", “VYLON270", “VYLON560”, “VYLON600”, “VYLON630”, “VYLON660”, “VYLON885", "VYLONGK250", “VYLONGK810", and “VYLON GK890” and Unitika's "eliteUE-3200", “eliteUE-3285", "eliteUE-3320", “eliteUE-9800", and “eliteUE-9885".
- the polyurethane resin contains at least a structural unit obtained by copolymerizing an alcohol component and an isocyanate component.
- the polyurethane resin may contain a polyurethane resin modified with polyester, polyether, or caprolactone.
- the polyurethane resin may be available under the trade names of Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.'s "Uriano KL-424", “Uriano KL-564", “Uriano KL-593", “Uriano 3262", etc., or DIC Corporation's "Pandex 372E”, “Pandex 390E”, “Pandex 394E", "Pandex 304", “Pandex 305E", “Pandex P-870", “Pandex P-910", “Pandex P-895”, “Pandex 4030”, “Pandex 4110", etc.
- the acrylic resin, vinyl chloride resin, cellulose resin, polyester resin, and polyurethane resin may be used alone, but it is preferable to use two of them in combination, and it is even more preferable to use a resin in which an acrylic resin and a vinyl chloride resin are mixed.
- a resin in which an acrylic resin and a vinyl chloride resin are mixed it is possible to control so as to satisfy the requirements of the non-aqueous ink composition, such as color development, drying properties, coating film properties, and printability.
- the mixing ratio is not particularly limited and can be changed as appropriate.
- these resins preferably have a weight average molecular weight of 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, even more preferably 20,000 or more, and even more preferably 25,000 or more. This makes it possible to improve the abrasion resistance of the printed surface of the obtained printed matter.
- absolute molecular weight
- the content of the resin (binder resin not containing a pigment dispersant) in the non-aqueous ink composition according to this embodiment is not particularly limited, but is preferably contained in the range of 0.05% by mass or more of the total amount of the non-aqueous ink composition, more preferably contained in the range of 0.1% by mass or more, and even more preferably contained in the range of 0.5% by mass or more. This can further improve the surface dryness of the resulting recorded matter.
- the resin (binder resin not containing a pigment dispersant) contained in the non-aqueous ink composition is preferably contained in the range of 20.0% by mass or less of the total amount of the non-aqueous ink composition, more preferably contained in the range of 15.0% by mass or less, and even more preferably contained in the range of 10.0% by mass or less. This can more effectively eliminate clogging in the nozzles of the inkjet head and improve the storage stability of the non-aqueous ink composition.
- the resin content in the non-aqueous ink composition according to this embodiment is preferably in the range of 0.05% by mass to 20.0% by mass, more preferably in the range of 0.1% by mass to 15.0% by mass, and even more preferably in the range of 0.5% by mass to 10.0% by mass, based on the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the non-aqueous ink composition according to the present embodiment contains an organic solvent.
- the organic solvent is capable of dispersing or dissolving each component contained in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment.
- the organic solvent does not necessarily have to be a solvent for dissolving all the components contained, and may be a dispersion medium for dispersing at least a part of the components contained.
- the organic solvent is not particularly limited, but from the viewpoint of dispersing the pigment containing the pigment and more effectively achieving the effects of the present invention, it is preferable to contain an organic solvent B (at least one selected from the group consisting of an alkylamide-based solvent, a cyclic amide-based solvent, and a cyclic ester-based solvent).
- the non-aqueous ink composition it is preferable to contain an organic solvent C (a glycol ether-based solvent) together with the organic solvent B. It is not essential that the non-aqueous ink composition according to the present embodiment contains the organic solvent B or the organic solvent C.
- an organic solvent C a glycol ether-based solvent
- the alkylamide-based solvent for example, one having the following structure can be preferably used. Note that an alkylamide-based solvent is not essential for the organic solvent of the present invention, and an organic solvent that does not contain an alkylamide-based solvent (excluding an alkylamide-based solvent) may also be used.
- R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
- R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- R2 and R3 in the formula (4) are preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably alkyl groups having 2 to 4 carbon atoms.
- R 10 , R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 13 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
- alkylamide solvents include alkoxyamide solvents such as 3-methoxypropanamide, 3-butoxypropanamide, N,N-dimethyl-3-methoxypropanamide, N,N-dibutyl-3-methoxypropanamide, N,N-dibutyl-3-butoxypropanamide, and N,N-dimethyl-3-butoxypropanamide; formamide, acetamide, propanamide, butanamide, isobutylamide, pentanamide, N-methylformamide, N-methylacetamide, N-methylpropanamide, N-methylbutanamide, N-methylisobutylamide, N-methylpentanamide, N-ethylformamide, N-ethylacetamide, N-ethylpropanamide, N-ethylbutanamide, N-ethylisobutylamide, N-ethylpentanamide, N-propylformamide, Amides, N-propylacetamide, N-prop
- an alkylamide solvent represented by formula (4) is preferable, and it is more preferable that the solvent contains at least one selected from the group consisting of N,N-diethylformamide, N,N-diethylacetamide, N,N-dipropylformamide, N,N-dibutylformamide, N,N-diethylpropanamide, N,N-dipropylpropanamide, N-ethylformamide, and N-ethylacetamide, and it is even more preferable that the solvent contains at least one selected from the group consisting of N,N-diethylformamide, N,N-diethylpropanamide, and N,N-diethylacetamide.
- the amount of the alkylamide solvent is not particularly limited, but the lower limit of the amount of the alkylamide solvent is preferably 1% by mass or more of the total amount of the non-aqueous ink composition, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 8% by mass or more.
- the upper limit of the alkylamide solvent content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less, of the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the range of the alkylamide solvent content is preferably 1% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 80% by mass or less, and even more preferably 8% by mass or more and 75% by mass or less, of the total amount of the non-aqueous ink composition.
- cyclic amide solvents having the following structure can be preferably used.
- R 4 represents an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms
- R 5 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
- R 14 represents an alkyl group or an unsaturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched
- R 15 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
- R 16 and R 17 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, and R 18 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
- cyclic amide solvents include oxazolidinone solvents such as 3-methyl-2-oxazolidinone, 3-ethyl-2-oxazolidinone, and N-vinylmethyloxazolidinone, imidazolidinone solvents such as 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1-methyl-3-ethyl-2-imidazolidinone, and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, N-methylcaprolactam, N-ethylcaprolactam, N-acetylcaprolactam, ⁇ -caprolactam, N-vinylcaprolactam, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-propyl-2-pyrrolidone, N-ethyl- ⁇ -caprolactam, N-propyl- ⁇ -caprolactam, and N-methyl- ⁇ -caprolactam.
- a cyclic amide solvent represented by formula (6) is preferred, and it is preferred to contain at least one selected from the group consisting of N-methylcaprolactam, N-ethylcaprolactam, N-acetylcaprolactam, ⁇ -caprolactam, N-vinylcaprolactam, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-propyl-2-pyrrolidone, N-ethyl- ⁇ -caprolactam, N-propyl- ⁇ -caprolactam, and N-methyl- ⁇ -caprolactam, and it is even more preferred to contain at least one selected from the group consisting of ⁇ -caprolactam, N-methylcaprolactam, and N-vinylcaprolactam.
- the amount of the cyclic amide solvent is not particularly limited, but the lower limit of the amount of the cyclic amide solvent is preferably 1% by mass or more of the total amount of the non-aqueous ink composition, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 8% by mass or more.
- the upper limit of the cyclic amide solvent content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less, of the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the range of the cyclic amide solvent content is preferably 1% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 80% by mass or less, and even more preferably 8% by mass or more and 75% by mass or less, of the total amount of the non-aqueous ink composition.
- solvents having a cyclic ester structure include cyclic carbonate solvents, lactone solvents, etc.
- lactone solvents those having the following structure, for example, can be preferably used.
- R6 is an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms
- R7 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
- R6 is more preferably an alkylene group having 4 to 5 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 5 carbon atoms.
- Cyclic carbonate ester solvents that can be preferably used include those having the following structure:
- R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
- R 9 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
- lactone solvents include gamma-butyrolactone, alpha-methylene-gamma-butyrolactone, delta-valerolactone, gamma-hexanolactone, delta-hexanolactone, epsilon-caprolactone, gamma-valerolactone, gamma-hexalactone, gamma-heptanolactone, gamma-octalactone, gamma-nonalactone, gamma-decalactone, gamma-undecalactone, delta-heptalactone, delta-octalactone, delta-nonalactone, delta-decalactone, delta-undecalactone, gamma,gamma-dimethyl-gamma-butyrolactone, alpha-methyl-gamma-butyrolactone, gamma-clotolactone, alpha-methylene-gamma-butyrolactone, beta-
- gamma-butyrolactone, delta-valerolactone, delta-hexanolactone, epsilon-caprolactone, and gamma-valerolactone are more preferred, with epsilon-caprolactone being even more preferred.
- cyclic carbonate ester solvents include propylene carbonate, ethylene carbonate, etc.
- the amount of the cyclic ester solvent is not particularly limited, but the lower limit of the amount of the cyclic ester solvent is preferably 1% by mass or more of the total amount of the non-aqueous ink composition, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 8% by mass or more.
- the upper limit of the cyclic ester solvent content is preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less, of the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the range of the cyclic ester solvent content is preferably 1% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 70% by mass or less, and even more preferably 8% by mass or more and 50% by mass or less, of the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the non-aqueous ink composition has high surface drying properties on the substrate, resulting in less bleeding of the print and clearer prints.
- Organic solvent B is sufficiently effective when it contains at least one of alkylamide solvents, cyclic amide solvents, and cyclic ester solvents, but two or more of the organic solvents B may be mixed. By mixing two or more, the balance of storage stability, member suitability, surface drying property, and cleaning recovery property can be arbitrarily achieved.
- the lower limit of the total content of organic solvent B is preferably 1% by mass or more in the total amount of the non-aqueous ink composition, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more.
- the upper limit of the total content of organic solvent B is preferably 90% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the range of the total content of organic solvent B is preferably 1% by mass or more and 90% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition, more preferably 5% by mass or more and 90% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less.
- Organic solvent C is a glycol ether dialkyl solvent in which the OH groups at both ends of the glycol are alkyl-substituted, or a glycol ether monoalkyl solvent in which one of the OH groups of the glycol is alkyl-substituted.
- the glycol ether dialkyl solvent is represented by the following general formula: R a -(-O-R b -) n -O-R c ... (11) (In formula (11), R a is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be branched, R b is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, and R c is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be branched. n represents an integer of 1 to 6.)
- R a is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be branched.
- R b is preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, which may be branched.
- R c is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be branched.
- R d represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be branched
- R e represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched
- n represents an integer of 1 to 6.
- Rd is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched.
- Re is preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be branched.
- the glycol ether dialkyl solvents represented by formula (11) include ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol propyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol butyl ethyl ether, diethylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol ethyl methyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, and tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propy
- preferred examples include diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol propyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol butyl ethyl ether, diethylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol ethyl methyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol methyl propyl ether, propylene glycol methyl butyl ether,
- glycol ether monoalkyl solvents represented by formula (12) include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-isobutyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, ethylene glycol mono-n-hexyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl) ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether,
- ether tetraethylene glycol monopentyl ether, tetraethylene glycol mono-n-hexyl ether, tetraethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol mono-isobutyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol monopentyl ether, propylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl) ether, tripropylene glycol monomethyl (or eth
- diethylene glycol monomethyl ether diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monopropyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, dipropylene
- the preferred content of the glycol ether dialkyl solvent represented by formula (11) is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and even more preferably 60% by mass or more, in the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the preferred content of the glycol ether dialkyl solvent represented by formula (11) is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less, in the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the preferred content of the glycol ether dialkyl solvent represented by formula (11) is preferably 40% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or more and 85% by mass or less, in the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the preferred content of the glycol ether monoalkyl solvent represented by formula (12) is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the preferred content of the glycol ether monoalkyl solvent represented by formula (12) is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition.
- the preferred content of the glycol ether monoalkyl solvent represented by formula (12) is preferably 3% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 90% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or more and 85% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition.
- organic solvents C with different flash points.
- a high flash point e.g., a flash point of 70°C or higher
- a low flash point e.g., a flash point of less than 70°C
- the non-aqueous ink composition according to this embodiment may contain an organic solvent other than the above-mentioned organic solvent B and organic solvent C.
- the organic solvent may be ethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl) ether acetate, diethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl) ether acetate, triethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl
- the content of other organic solvents is not particularly limited, but the lower limit of the content of other organic solvents is preferably 10% by mass or more of the total amount of the non-aqueous ink composition, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more.
- the upper limit of the content of other organic solvents is preferably 90% by mass or less of the total amount of the non-aqueous ink composition, more preferably 85% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or less.
- a surfactant may be added to the non-aqueous ink composition according to this embodiment for the purposes of suppressing volatilization of the non-aqueous ink composition in devices such as the nozzle portion or inside the tube, preventing solidification, and improving resolubility when solidified, for the purposes of reducing surface tension and improving wettability with the recording medium (substrate), for the purposes of suppressing bleeding of the ink composition on the substrate, for the purposes of improving the abrasion resistance of the coating film, and for the purposes of further improving the gloss of the recorded matter.
- Surfactants also include those called surface conditioners, leveling agents, defoamers, and the like.
- the surfactant contains a surfactant having a siloxane skeleton.
- Pigment A, Pigment B, and Pigment C tend to aggregate easily in non-aqueous ink compositions, and the volume average particle diameter tends to become large. This can result in a decrease in gloss of the resulting recorded matter.
- a surfactant having a siloxane skeleton in the non-aqueous ink composition according to this embodiment it is possible to improve the gloss of the resulting recorded matter even if Pigment A is contained.
- a non-aqueous ink containing a surfactant having a siloxane skeleton it is possible to appropriately adjust the bleeding of the print, and to obtain a recorded matter with improved abrasion resistance.
- polyester-modified silicone or polyether-modified silicone is preferably used as surfactants having a siloxane skeleton.
- Specific examples include BYK-313, 315N, 322, 326, 331, 347, 348, BYK-UV3500, 3510, 3530, and 3570 (all manufactured by BYK Japan).
- the non-aqueous ink composition according to this embodiment may contain a surfactant other than the surfactant having a siloxane skeleton.
- a surfactant other than the surfactant having a siloxane skeleton.
- polyoxyalkylene alkyl ethers such as Nonion P-208, P-210, P-213, E-202S, E-205S, E-215, K-204, K-220, S-207, S-215, A-10R, A-13P, NC-203, NC-207 (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), Emulgen 106, 108, 707, 709, A-90, A-60 (manufactured by Kao Corporation), Floren G-70, D-90, TG-740W (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and Poem J-0081HV (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), and aliphatic phosphate
- the fluorine-based surfactant it is preferable to use a fluorine-modified polymer, a specific example of which is BYK-340 (manufactured by BYK Japan), etc.
- a fluorine-modified polymer a specific example of which is BYK-340 (manufactured by BYK Japan), etc.
- the acetylene glycol-based surfactant specific examples include Surfynol (registered trademark) 82, 104, 465, 485, TG (all manufactured by Air Products Japan), Olfine (registered trademark) STG, E1010 (all manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), etc.
- the surfactant it is not limited to the above, and any of anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants can be used.
- the non-aqueous ink composition according to this embodiment may contain these surfactants together with a surfactant having a siloxane skeleton, or may contain these surfactants without containing a surfactant having a siloxane skeleton.
- the surfactant content is not particularly limited, but the lower limit of the surfactant content is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and even more preferably 0.1% by mass or more.
- the lower limit of the surfactant content is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 4.0% by mass or less, even more preferably 3.0% by mass or less, and even more preferably 1.5% by mass or less.
- the surfactant content is in the above range, it is possible to obtain excellent coating film properties such as abrasion resistance, solvent resistance, and water resistance of the ink coating film of the printed matter.
- the surfactant content is preferably in the range of 0.01% by mass or more and 5.0% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 4.0% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or more and 3.0% by mass or less.
- the non-aqueous ink composition according to the present embodiment may contain, as optional components, known additives such as stabilizers, such as antioxidants and ultraviolet absorbers, epoxidized products, polycarboxylic acids, pH adjusters, bactericides, antiviral agents, preservatives, deodorants, charge adjusters, and wetting agents.
- stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers
- epoxidized products polycarboxylic acids
- pH adjusters such as bactericides, antiviral agents
- preservatives include deodorants, charge adjusters, and wetting agents.
- antioxidants include hindered phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and hydrazine-based antioxidants.
- Specific examples include BHA (2,3-butyl-4-oxyanisole) and BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol).
- Benzophenone-based compounds or benzotriazole-based compounds can be used as ultraviolet absorbers.
- epoxidized products include epoxy glycerides, epoxy fatty acid monoesters, and epoxy hexahydrophthalates, and specific examples include Adeka Cizer O-130P and Adeka Cizer O-180A (manufactured by ADEKA Corporation).
- polycarboxylic acids include citric acid and maleic acid.
- the viscosity of the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is not particularly limited, and is preferably selected appropriately depending on the ejection type.
- the viscosity at 25°C is preferably 15.0 mPa ⁇ s or less, more preferably 13.0 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 10.0 mPa ⁇ s or less.
- the viscosity at 25°C of the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is preferably 1.0 mPa ⁇ s or more, more preferably 2.0 mPa ⁇ s or more, and even more preferably 3.0 mPa ⁇ s or more.
- the viscosity at 25°C of the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is preferably 1.0 mPa ⁇ s or more and 15.0 mPa ⁇ s or less, more preferably 2.0 mPa ⁇ s or more and 13.0 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 3.0 mPa ⁇ s or more and 10.0 mPa ⁇ s or less.
- the surface tension of the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is not particularly limited, and is preferably selected appropriately depending on the ejection format.
- the surface tension at 25°C is preferably 20 mN/m or more, more preferably 22 mN/m or more, and even more preferably 24 mN/m or more.
- the surface tension of the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is preferably 40 mN/m or less, more preferably 37 mN/m or less, and even more preferably 35 mN/m or less.
- the surface tension of the non-aqueous ink composition according to the present embodiment at 25°C is preferably 20 mN/m or more and 40 mN/m or less, more preferably 22 mN/m or more and 37 mN/m or less, and even more preferably 24 mN/m or more and 35 mN/m or less.
- Method for producing non-aqueous ink composition The method for producing the non-aqueous ink composition according to the present embodiment can be carried out by mixing an organic solvent, a pigment containing Pigment A1, Pigment A2, and Pigment A3, and other components (e.g., a pigment dispersant, a resin, etc.) using a paint shaker. At this time, each component may be dispersed using zirconia beads. Furthermore, the obtained non-aqueous ink composition may be degassed as necessary to adjust the amount of dissolved oxygen and dissolved nitrogen to a desired amount.
- a pigment containing Pigment A1, Pigment A2, and Pigment A3 e.g., a pigment dispersant, a resin, etc.
- the non-aqueous ink composition according to this embodiment is a non-aqueous ink composition that does not intentionally contain water, but moisture may be mixed in due to the raw materials and during the manufacturing process. It is desirable for the moisture content in the non-aqueous ink composition to be as low as possible.
- the amount of moisture contained in the non-aqueous composition can be reduced.
- methods for removing the moisture contained in the organic solvent include a method of spraying an inert gas (e.g., nitrogen gas) dried under an inert gas atmosphere such as nitrogen for a predetermined period of time, a method of distilling and purifying the organic solvent, a method of passing the organic solvent through a semi-permeable membrane that selectively allows water to pass through, and a method of selectively adsorbing the water mixed in the organic solvent to a water adsorbent that adsorbs water.
- an inert gas e.g., nitrogen gas
- the recording method according to the present embodiment is a recording method in which the above-mentioned non-aqueous ink composition is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method.
- the non-aqueous ink composition of the present invention satisfies the properties required for a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method, and the recording method according to the present embodiment also satisfies the properties required for a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method.
- the method of ejection by the inkjet method may be a piezoelectric method using a piezoelectric element, a thermal method using a heating element, or an electrostatic method, and is not particularly limited.
- the inkjet method may be a serial head method or a line head method, and is not particularly limited.
- the material may be applied to the substrate by a method other than the inkjet method, such as a spray or dispenser.
- the recording method using the non-aqueous ink composition can also be defined as a method for producing a recorded matter.
- the method for producing a recorded matter according to the present embodiment also satisfies the characteristics required for a non-aqueous ink composition discharged by an inkjet method.
- a recorded matter can also be produced by applying the non-aqueous ink composition onto a substrate by a method other than the inkjet method, for example, a spray or a dispenser.
- the ink set according to the present embodiment is an ink set containing the above-mentioned non-aqueous ink composition.
- the above-mentioned non-aqueous ink composition satisfies the properties required for a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method even when a pigment having a predetermined structure is used as the pigment, and therefore the same effects can be obtained with the ink set according to the present embodiment.
- the non-aqueous ink composition when it is a green ink or a blue ink, it can be combined with a conventionally known yellow ink, magenta ink, cyan ink, or black ink to achieve the effects of the present invention and to expand color reproducibility.
- light magenta, light cyan, light black, orange, red, violet, white, etc. may be combined with the yellow ink, magenta ink, cyan ink, or black ink.
- an ink set may be formed that contains the above-mentioned non-aqueous ink composition and a glittering ink such as a metallic ink or a pearl ink.
- a glittering ink such as a metallic ink or a pearl ink.
- an ink set may be formed that contains the above-mentioned non-aqueous ink composition and a clear ink, a pre-coating ink, an overprint ink, etc.
- the recorded matter according to the present embodiment includes a substrate and a layer of the non-aqueous ink composition formed on the substrate.
- the non-aqueous ink composition satisfies the characteristics required for a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method even when a pigment having a predetermined structure is used as the pigment, and therefore the recorded matter according to the present embodiment also has high image reproducibility.
- the substrate (recording medium) that can be used in the recording method according to the present embodiment is not particularly limited, and may be a non-absorbent substrate such as a resin substrate or a metal plate glass, an absorbent substrate such as paper or fabric, or a substrate that has been subjected to a surface coating such as a substrate having a receiving layer, and various substrates can be used.
- Non-absorbent substrates include resin substrates such as polyester resins, polypropylene synthetic paper, polyolefin resins (polypropylene resins, polyethylene resins, etc.), acrylic resins, styrene resins, polycarbonate resins, ABS resins, vinyl chloride resins, and polyimide resins, as well as metals, metal foil-coated paper, glass, synthetic rubber, and natural rubber.
- resin substrates such as polyester resins, polypropylene synthetic paper, polyolefin resins (polypropylene resins, polyethylene resins, etc.), acrylic resins, styrene resins, polycarbonate resins, ABS resins, vinyl chloride resins, and polyimide resins, as well as metals, metal foil-coated paper, glass, synthetic rubber, and natural rubber.
- Absorbent substrates include recycled paper, medium-quality paper, fine paper, synthetic paper, cotton, synthetic fiber fabrics, silk, linen, cloth, nonwoven fabrics, leather, etc.
- substrates with a surface coating examples include coated paper, art paper, cast paper, lightweight coated paper, and lightly coated paper.
- resins include polyvinyl chloride polymers, acrylic, PET, polycarbonate, PE, PP, etc. They may also be used in resin substrates (so-called resin substrates for lamination) that are intended to have a film laminated to the recording surface of a recording material.
- resin substrates resin substrates for lamination
- substrates (recording media) whose surfaces are made of hard or soft polyvinyl chloride polymers are preferred.
- substrates (recording media) whose surfaces are made of polyvinyl chloride polymers include polyvinyl chloride substrates (films or sheets), etc.
- Non-aqueous ink composition layer is a layer formed by volatilization of a solvent contained in the non-aqueous ink composition, and is a layer on which a desired image is formed. Since the non-aqueous ink composition satisfies the properties required for a non-aqueous ink composition discharged by an inkjet method, a non-aqueous ink composition layer with high image reproducibility can be formed.
- the recorded matter according to the present embodiment may further include a layer having a desired function on the layer of the non-aqueous ink composition.
- a layer having a desired function on the layer of the non-aqueous ink composition may be formed for the purpose of further imparting abrasion resistance and glossiness to the recorded matter.
- a layer expressing a textured surface may be formed by including a filler or changing the film thickness in pixel units.
- a weather-resistant layer containing an ultraviolet absorber, a light stabilizer, or the like, or a glittering layer containing a glittering pigment may be formed in order to impart weather resistance to the recorded matter.
- the above ink composition may be ejected onto a layer formed from a conventionally known ink composition to form a layer of the non-aqueous ink composition.
- the above ink composition may be ejected onto a layer formed from the above ink composition to form a layer of a second non-aqueous ink composition.
- the device is an inkjet recording device equipped with a storage container filled with the non-aqueous ink composition, and ejects the non-aqueous ink composition onto a substrate.
- This device produces a recorded matter by ejecting the non-aqueous ink composition onto the surface of a substrate. Since the non-aqueous ink composition satisfies the characteristics required for a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method, a recorded matter with high image reproducibility can be produced.
- the inkjet recording device is preferably an inkjet recording device capable of inkjetting the above-mentioned non-aqueous ink composition onto a substrate.
- a conventionally known inkjet recording device can be used as the inkjet recording device that ejects the above-mentioned non-aqueous ink composition by the inkjet method.
- an inkjet printer such as VersaArt RE-640 or VersaCAMM VS300i (both manufactured by Roland DG Corporation) can be used.
- the inkjet recording device may be an on-carriage type, serial printer type inkjet recording device, an off-carriage type inkjet recording device in which the ink cartridge is fixed externally, or a line printer type inkjet recording device in which the inkjet head does not move and ejects the non-aqueous ink composition onto the recording medium (substrate).
- the inkjet recording device preferably includes a heating mechanism and a fixing mechanism for fixing the substrate.
- the heating mechanism included in the inkjet recording device controls the substrate surface temperature, and the non-aqueous ink composition that has landed on the substrate (recording medium) is dried, making it possible to volatilize the solvent contained in the non-aqueous ink composition.
- the fixing mechanism for fixing the substrate makes it possible to dry the non-aqueous ink composition while the substrate (recording medium) is fixed, preventing uneven heating caused by bending of the substrate.
- the heating mechanism provided in the inkjet recording device may be a pre-heater, platen heater, after-heater, etc., a mechanism for blowing hot air onto the recording material, or a mechanism for heating the recording material with infrared rays, etc. Also, a combination of multiple of these heating mechanisms may be used.
- the fixing mechanism for fixing the substrate is not particularly limited and may be a fixing mechanism that fixes the substrate with a specified jig or a fixing mechanism that sucks and adheres the substrate by negative pressure.
- the inkjet head that ejects the non-aqueous ink composition is not particularly limited and may be a piezoelectric inkjet head that uses a piezoelectric element or a thermal inkjet head that uses a heating element.
- the inkjet recording device may also be configured to include a plastic tube that connects a container (such as an ink cartridge or bottle) that stores the non-aqueous ink composition to an inkjet outlet that ejects the non-aqueous ink composition, and the non-aqueous ink composition is supplied to an inkjet head through the plastic tube and ejected by an inkjet method.
- a container such as an ink cartridge or bottle
- the tube connected to the storage mechanism and the inkjet discharge port is provided with a valve mechanism for adjusting the flow path of the non-aqueous ink composition.
- a valve mechanism for adjusting the flow path of the non-aqueous ink composition.
- the inkjet recording device can be used with inks of various colors such as yellow, magenta, cyan, and black, as well as various inks such as light magenta, light cyan, light black, orange, red, violet, white, metallic, pearl, clear, pre-coating, and overprint, and there are no particular limitations on the order of colors to be printed or the position and configuration of the head.
- the inkjet recording device may or may not be equipped with a winding mechanism for the recording medium (substrate), a drying mechanism for drying the substrate surface, and an ink circulation mechanism.
- Non-aqueous ink compositions of the examples and comparative examples were prepared by dispersing each of the organic solvents, resins, dispersants, and pigments (coloring materials) in the proportions shown in the table below. Specifically, the non-aqueous ink compositions were prepared by dispersing zirconia beads using a paint shaker until the volume-based cumulative 90% particle diameter (D90) was 300 nm or less. The units are % by mass.
- the volume-based cumulative 90% particle size (D90) of the pigment contained in the non-aqueous ink composition was measured using a particle size distribution measuring device (NANOTRACWAVE: manufactured by Microtrackbell Co., Ltd.).
- the non-aqueous ink compositions of the Examples, Comparative Examples, and Reference Examples were evaluated for ejection properties (ejection stability). Specifically, an inkjet printer (VersaArt RE-640: manufactured by Roland DG Corporation) was filled with the non-aqueous ink composition, and solid and thin lines were printed by continuous printing on a recording medium (polyvinyl chloride film with adhesive (IMAGin JT5829R: manufactured by MACtac)) in a bidirectional high-speed printing mode (360x720 dpi) at a substrate surface temperature of 40°C, and the presence or absence of missing dots, ink flight deviation, and ink scattering were visually observed and evaluated (represented as "ejection properties" in the table). Evaluation criteria: A: Fine lines are reproduced correctly. B: There is a slight deviation in the impact position, but fine lines are generally reproduced correctly. C: Fine lines cannot be reproduced due to deviation in impact position. A and B are within the usable range.
- the storage stability of the non-aqueous ink compositions of the examples and comparative examples was evaluated. Specifically, the non-aqueous ink compositions were sealed in glass bottles and stored at 60° C. for one month, and the rate of change in viscosity from before storage was determined. The ink viscosity was measured at 20° C. using a falling ball viscometer (AMVn: manufactured by Anton Paar). A: The rate of change is less than 10%. B: The rate of change is 10% or more and less than 20%. C: The rate of change is 20% or more. A and B are within the practical usable range.
- the chroma was determined by measuring in accordance with JIS Z 8721 using a colorimeter (X-Rite eXact: manufactured by X-Rite Corporation) under conditions of a viewing angle of 2°, a measurement range of 4 mm ⁇ , and a D65 light source (represented as "color development" in the table). Evaluation Criteria A: Saturation is 90 or more. B: Saturation is 70 or more and less than 90. C: Saturation is less than 70. A and B are within the practical usable range.
- Abrasion resistance The abrasion resistance of the non-aqueous ink compositions of the Examples, Comparative Examples, and Reference Examples was evaluated. Specifically, a print was prepared in the same manner as in the above-mentioned color development evaluation and gloss evaluation, and the printed surface of the print was rubbed with a dry cotton cloth 50 times with a load of 200 g, and the abrasion resistance was evaluated visually (represented as "abrasion resistance" in the table). Evaluation Criteria A: No rubbing marks were observed on the printed surface. B: Slight marks were observed on the printed surface, but were within the acceptable range. C: Clear peeling was observed on the printed surface. A and B are within the practical usable range.
- solvent resistance The solvent resistance of the non-aqueous ink compositions of the Examples, Comparative Examples, and Reference Examples was evaluated. Specifically, the printed surface of the printed matter was rubbed with a cotton cloth soaked in a 50% by mass alcohol aqueous solution at a load of 200 g, 50 times back and forth, and the abrasion resistance was evaluated visually (represented as "solvent resistance” in the table) in the same manner as in the evaluation of abrasion resistance described above. Evaluation Criteria A: No rubbing marks were observed on the printed surface. B: Slight marks were observed on the printed surface, but were within the acceptable range. C: Clear peeling was observed on the printed surface. A and B are within the practical usable range.
- PB15:6 is FASTOGEN BLUE AE-8K (C.I. Pigment Blue 15:6) manufactured by DIC Corporation.
- PB60 is LIONOGEN BLUE 6520 (C.I. Pigment Blue 60) manufactured by Toyo Color Co., Ltd.
- PV23 is FASTOGEN SUPER VIOLET RSP (C.I. Pigment Violet 23) manufactured by DIC Corporation.
- PG7 refers to FASTGEN GREEN 5740 (C.I. Pigment Green 7) manufactured by DIC Corporation.
- PG36-a is FASTGEN GREEN 2YK (C.I. Pigment Green 36) manufactured by DIC Corporation.
- PG36-b is Cyanine Green 5370 (C.I. Pigment Green 36) manufactured by Dainichi Seika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.
- PB15:4 is C.I. Pigment Blue PB15:4.
- PR122 is C.I. Pigment Red 122.
- PY150 is C.I. Pigment Yellow 150.
- CB stands for carbon black.
- dispenserant-a is "Solsperse 32000" manufactured by Lubrizol Corporation (polycaprolactone-based polymer dispersant, amine value: 35 mgKOH/g).
- “dispersant-b” is “Solsperse 33000” manufactured by Lubrizol Corporation (polycaprolactone-based polymer dispersant, amine value: 43 mgKOH/g).
- “Dispersant-c” is “Solsperse 36000” manufactured by Lubrizol Corporation (polycaprolactone-based polymer dispersant, amine value: 0 mgKOH/g).
- “Resin-a” is "Paraloid B60” (acrylic resin) manufactured by Rohm and Haas Company.
- “Resin-b” is “Solvine CL” (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin) manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
- Resin-c is "CAB551-0.01” (cellulose-based resin) manufactured by EASTMAN.
- surfactant-a is "BYK-331” (polyester modified silicone or polyether modified silicone) manufactured by BYK Japan.
- surfactant-b is "BYK-3500” (polyester modified silicone or polyether modified silicone) manufactured by BYK Japan.
- the non-aqueous ink composition of the example which contains pigments A1, A2, and A3, has a pigment dispersant content less than the pigment content, and has a resin content greater than the pigment content, satisfies the characteristics required for a non-aqueous ink composition to be ejected by the inkjet method.
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Abstract
所定の構造を有する顔料を含む非水系インク組成物であっても保存安定性、及び吐出安定性の高く、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として好適に使用することのできる非水系インク組成物を提供する。 顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、該顔料分散剤とは異なる樹脂と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物であって、顔料は、所定の構造を有する顔料を含有し、顔料分散剤の含有量は、前記顔料の含有量よりも小さく、樹脂の含有量は、顔料の含有量よりも大きい非水系インク組成物である。
Description
本発明は、非水系インク組成物、記録方法、記録物の製造方法、インクセット、記録物、及びインクジェット記録装置に関する。
インク組成物として、水、又は水と有機溶剤との混合液に色材を溶解又は分散させた水性インク組成物や水を含有しない有機溶剤に色材を溶解又は分散させた非水系インク組成物が広く用いられている。
例えば、特許文献1には、銅錯体染料(銅フタロシアニン)を含んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、インク組成物中の遊離銅イオン濃度が10ppm以下であるインク組成物が開示されている。特許文献1によれば、このインク組成物は、析出物のない、インクジェット記録用インク組成物に求められる種々の特性が高いことが記載されている。
また、特許文献2には、C.I.ピグメントブルー60、やC.I.ピグメントバイオレット23等の色材を含むブルーインキ(インク組成物)を含む非水系インクジェットインキセット(インクセット)に関する技術が開示されている。特許文献2によれば、この非水系インクジェットインキセット(インクセット)は、連続印刷時の吐出安定性に優れ、高精細かつ色域の広い印刷物を得ることができる。
このようにフタロシアニン構造を有する色材やC.I.ピグメントブルー60、やC.I.ピグメントバイオレット23は、インクジェット法によって吐出されるインク組成物に用いられる色材として使用されている。
上記のように、フタロシアニン構造を有するフタロシアニン系顔料やC.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントバイオレット23のような所定の構造を有する顔料が知られている。
ところが、これらの所定の構造を有する顔料を含む非水系インク組成物は、非水系インク組成物中で顔料が沈殿しやすく、保存安定性やインクジェット吐出安定性が悪くなる場合や、印刷物の耐擦性が不十分となる場合があり、非水系インク組成物として要求される特性を満たさなくなることがある、という問題が本発明者らの研究により明らかとなった。
本発明は、所定の構造を有する顔料を含む非水系インク組成物であっても保存安定性及び吐出安定性が高く、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として好適に使用することのできる非水系インク組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、顔料及び顔料分散剤の含有量の割合、並びに顔料及び樹脂の含有量の割合を所定の範囲にすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。
(1)顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、該顔料分散剤とは異なる樹脂と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物であって、前記顔料は、下記式(1)で示される顔料A1、下記式(2)で示される顔料A2、及び下記式(3)で示される顔料A3からなる群より選択される少なくとも1以上を含有し、前記顔料分散剤の含有量は、前記顔料の含有量よりも小さく、前記樹脂の含有量は、前記顔料の含有量よりも大きい非水系インク組成物。
・・・(1)
(式(1)中、X1~X16は、いずれも独立にハロゲン原子または水素原子を表す。Mは2つの水素原子又は配位子を有していてもよい金属原子を表す。)
・・・(2)
・・・(3)
(式(1)中、X1~X16は、いずれも独立にハロゲン原子または水素原子を表す。Mは2つの水素原子又は配位子を有していてもよい金属原子を表す。)
(2)前記樹脂の含有量は、前記顔料と前記顔料分散剤と前記樹脂とは異なる界面活性剤との含有量の合計よりも大きい、(1)に記載の非水系インク組成物。
(3)前記顔料の含有量が1.0質量%以上である、(1)又は(2)に記載の非水系インク組成物。
(4)前記樹脂の含有量は、前記顔料分散剤の含有量よりも大きい、(1)から(3)のいずれかに記載の非水系インク組成物。
(5)(前記顔料分散剤の含有量)/(前記樹脂の含有量)が0.8未満である、(1)から(4)のいずれかに記載の非水系インク組成物。
(6)(前記顔料分散剤の含有量)/(前記顔料の含有量)が0.45未満である、(1)から(5)のいずれかに記載の非水系インク組成物。
(7)前記インク組成物中の水の含有量が、0.5質量%以下である、(1)から(6)のいずれかに記載の非水系インク組成物。
(8)(1)から(7)のいずれかに記載の非水系インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する、記録方法。
(9)(1)から(7)のいずれかに記載の非水系インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する、記録物の製造方法。
(10)(1)から(7)のいずれかに記載の非水系インク組成物を少なくとも備える、インクセット。
(11)(1)から(7)のいずれかに記載の非水系インク組成物の層が基材の表面に形成された、記録物。
(12)(1)から(7)のいずれかに記載の非水系インク組成物が充填された収容容器が搭載された、インクジェット記録装置。
本発明の非水系インク組成物は、顔料として所定の構造を有する顔料を使用してもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすものとなる。
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
≪1.非水系インク組成物≫
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、この顔料分散剤とは異なる樹脂と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物である。ここで、「非水系インク組成物」とは、水を主成分とする水性インク組成物とは異なり、水を意図的に含有しない、有機溶剤を含むインク組成物であることを意味する。
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、この顔料分散剤とは異なる樹脂と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物である。ここで、「非水系インク組成物」とは、水を主成分とする水性インク組成物とは異なり、水を意図的に含有しない、有機溶剤を含むインク組成物であることを意味する。
そしてこの非水系インク組成物に含有される顔料は下記式(1)で示される顔料A1、下記式(2)で示される顔料A2、及び下記式(3)で示される顔料A3からなる群より選択される少なくとも1以上を含有し、非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の含有量は、非水系インク組成物に含まれる顔料の含有量よりも小さく、樹脂(顔料分散剤とは異なるバインダー樹脂)の含有量は、顔料の含有量よりも大きいことを特徴としている。
そして、顔料分散剤の含有量は、顔料の含有量よりも小さい(顔料の含有量未満である)ことにより、得られる印刷物の印字表面の光沢性や塗膜耐性が向上する等の、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが可能となる。
さらに、樹脂(顔料分散剤とは異なるバインダー樹脂)の含有量は、顔料の含有量よりも大きい(顔料の含有量超である)ことにより、得られる印刷物の印字表面の光沢性や塗膜耐性が向上する等の、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが可能となる。
本実施の形態に係る非水系インク組成物における水分の含有量は、非水系インク組成物全量中0.5質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以下であることがさらに好ましい。所定の構造を有する顔料A1、顔料A2及び顔料A3は疎水性が高いため、この顔料を含む非水系インクジェット組成物は、水との接触により比較的容易に顔料の分散性が悪化しやすく、保存安定性が悪化しやすい。非水系インク組成物中の水分の含有量を低減してできるだけ水分を含まないようにすること(水分を意図的に含まないようにすること)で、保存安定性や吐出安定性等を向上させることが可能となる。
次に、本実施の形態に係る非水系インク組成物に含まれる各成分について説明する。
[顔料]
本実施の形態に係る非水系インク組成物は顔料を含有する。そして、この顔料は、下記式(1)で示される顔料A1、下記式(2)で示される顔料A2、及び下記式(3)で示される顔料A3からなる群より選択される少なくとも1以上を含有することを特徴としている。
本実施の形態に係る非水系インク組成物は顔料を含有する。そして、この顔料は、下記式(1)で示される顔料A1、下記式(2)で示される顔料A2、及び下記式(3)で示される顔料A3からなる群より選択される少なくとも1以上を含有することを特徴としている。
このような顔料A1、顔料A2、顔料A3は、耐候性を有しているため、顔料A1、顔料A2、顔料A3を含有する非水系インク組成物により得られる印刷物についても耐候性を向上させることができる。しかも顔料分散剤の含有量が顔料の含有量よりも小さいことにより、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を良好なものとすることが可能となる。
顔料A1における分子構造中のベンゼン環中の置換基(X1~X16)は適宜変更させてもよい。置換基(X1~X16)の種類を変更する方法は、顔料を有機溶剤中に分散させ、特定の置換基を導入可能な添加剤により所望の置換基を導入する方法が挙げられる。例えば、特許2993392号に記載された方法により調製することができ、ベンゼン環中の置換基(X1~X16)の種類を変更する場合、ベンゼン環の16個のいずれの置換位置でもよく、特に限定されず、置換基の数も特に限定されない。
顔料A1、顔料A2、顔料A3の体積基準累積50%粒子径(D50)は特に限定されないが、体積基準累積50%粒子径(D50)の下限は、30nm以上であることが好ましく、40nm以上であることがより好ましく、50nm以上であることがさらに好ましい。これにより、顔料A1、顔料A2、顔料A3の耐候性が向上する。顔料A1、顔料A2、顔料A3の体積基準累積50%粒子径(D50)の上限は、150nm以下であることが好ましく、140nm以下であることがより好ましく、130nm以下であることがさらに好ましい。顔料A1、顔料A2、顔料A3の体積基準累積50%粒子径(D50)の範囲は、30nm以上150nm以下であることが好ましく、40nm以上140nm以下であることがより好ましく、50nm以上130nm以下であることがさらに好ましい。顔料A1、顔料A2、顔料A3の体積基準累積50%粒子径(D50)がこのような範囲であることで、非水系インク組成物の保存安定性を向上させることができる。なお、本明細書において「体積基準累積50%粒子径(D50)(単にD50と表記する場合がある)」とは、小径側から計算した累積体積が50%となる粒子径を意味する。なお、顔料の体積基準累積50%粒子径(D50)は、粒子径分布測定装置(マイクロトラックベル(株)製粒度分析計NANOTRACWAVE等)を用いて測定できる。
顔料A1、顔料A2、顔料A3の体積基準累積90%粒子径(D90)(単にD90と表記する場合がある)は、特に限定されないが、体積基準累積90%粒子径(D90)の下限は、50nm以上であることが好ましく、60nm以上であることがより好ましく、70nm以上であることがさらに好ましい。これにより、顔料A1、顔料A2、顔料A3の耐候性が向上する。顔料A1、顔料A2、顔料A3の体積基準累積90%粒子径(D90)の上限は、300nm以下であることが好ましく、290nm以下であることがより好ましく、280nm以下であることがさらに好ましい。顔料A1、顔料A2、顔料A3の体積基準累積90%粒子径(D90)の範囲は、50nm以上300nm以下であることが好ましく、60nm以上290nm以下であることがより好ましく、70nm以上280nm以下であることがさらに好ましい。顔料A1、顔料A2、顔料A3の体積基準累積90%粒子径(D90)がこのような範囲であることで、非水系インク組成物の保存安定性を向上させることができる。なお、本明細書において「体積基準累積90%粒子径(D90)(単にD90と表記する場合がある)」とは、小径側から計算した累積体積が90%となる粒子径を意味する。なお、顔料の体積基準累積90%粒子径(D90)は、粒子径分布測定装置(マイクロトラックベル(株)製粒度分析計NANOTRACWAVE等)を用いて測定できる。
顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量は、特に制限されないが、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量の下限は、非水系インク組成物全量中0.1質量%以上であることが好ましく、0.3質量%以上であることがより好ましく、0.5質量%以上であることがさらに好ましく、1.0質量%以上であることがさらになお好ましく、2.0質量%以上であることが特に好ましく、3.0質量%以上であることが最も好ましい。顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量が非水系インク組成物全量中0.1質量%以上であることで、印字濃度を向上させることが可能となり、他の色の非水系インク組成物と組み合わせることで得られる記録物の色再現域を広くすることができる。また、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量の上限は、非水系インク組成物全量中8.0質量%以下であることが好ましく、6.0質量%以下であることがより好ましく、5.0質量%以下であることがさらに好ましい。顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量が非水系インク組成物全量中8.0質量%以下であることで、相対的に他の添加材の含有量を増やすことが可能となり、顔料A1、顔料A2、顔料A3の分散安定性が向上し、さらに顔料の含有量を増加することによる粘度の上昇を抑制できるのでインクジェットヘッドのノズル目詰まりを抑制することができる。顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量の範囲は、非水系インク組成物全量中0.1質量%以上8.0質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以上6.0質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以上5.0質量%以下であることがさらに好ましい。
式(1)で示される顔料A1としては、フタロシアニン顔料やハロゲン化フタロシアニン顔料を挙げることができる。ハロゲン化フタロシアニン顔料とは、X1~X16のうち、少なくとも1つ以上がハロゲン原子に置き換わったものをいう。すなわち、ハロゲン化フタロシアニン顔料は、フタロシアニン分子1個あたり、ハロゲン原子の合計が、最小で1個結合し、最大で16個結合した構造の顔料である。なお、ハロゲン基が多いハロゲン化フタロシアニン顔料であるほどより緑色に近い顔料となる。ハロゲン化フタロシアニン顔料に置換されているハロゲン原子の個数は、緑色の色相を呈すために、1個以上が好ましく、8個以上がより好ましく、12個以上がより好ましく、14個以上がより好ましい。
顔料A1はそのフタロシアニン骨格の中心Mが2つの水素原子であっても良く、Mが金属原子である金属フタロシアニン顔料であってもよい。Mが金属原子であるとき、金属の種類は特に限定されないが、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、マグネシウム(Mg)、鉛(Pb)又はアルミニウム(Al)であれば特に望ましい。また、Mが金属原子であるとき、Mは配位子を有していても良い。
このようなフタロシアニン顔料(ハロゲン化フタロシアニン顔料や金属フタロシアニン顔料やハロゲン化金属フタロシアニン顔料を含む)としては、具体的には、C.I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59、62、63等が挙げられる。フタロシアニン顔料A(ハロゲン化フタロシアニン顔料や金属フタロシアニン顔料やハロゲン化金属フタロシアニン顔料を含む)は、従来公知の方法で製造する方法であってもよく、DIC社製のFASTOGEN BLUE AE-8K(C.I.ピグメントブルー15:6)、DIC社製のFASTGEN GREEN 2YK(C.I.ピグメントグリーン36)、大日精化工業社製のシアニングリーン5370(C.I.ピグメントグリーン36)、DIC社製のFASTGEN GREEN 5740(C.I.ピグメントグリーン7)、DIC社製のFastogen GREEN A110(C.I.ピグメントグリーン58)等の市販品であってもよい。
式(2)で示される顔料A2は、インダントロンであり、具体的には、C.I.ピグメントブルー60を挙げることができる。C.I.ピグメントブルー60は、従来公知の方法で製造する方法であってもよく、トーヨーカラー社製のLIONOGEN BLUE 6520(C.I.ピグメントブルー60)、Zeya Chemicals社製コリマックスブルーA3R(C.I.ピグメントブルー60)等の市販品であってもよい。
式(3)で示される顔料A3は、C.I.ピグメントバイオレット23を挙げることができる。C.I.ピグメントバイオレット23は、従来公知の方法で製造する方法であってもよく、DIC社製のFASTOGEN SUPER VIOLET RSP(C.I.ピグメントバイオレット23)、DIC社製のFASTOGEN SUPER VIOLET LBP-01、02、04(C.I.ピグメントバイオレット23)、等の市販品であってもよい。
なお、本実施の形態に係る非水系インク組成物は、上述の顔料A1、顔料A2、顔料A3以外の色材(顔料・染料を含む)をさらに含有してもよい。そのような色材としては顔料A1、顔料A2、顔料A3と類似する骨格や色相(シアン、グリーン、イエロー)の顔料及び染料が挙げられる。
有機顔料をカラーインデックス(C.I.)ナンバーで例示すると、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:3、15:4、15:6、16、17、22、60、64、75、76、79、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、12、13、14、16、17、20、24、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、117、120、125、128、129、130、137、138、139、147、148、150、151、153、154、155、166、168、180、185、213、214等の顔料等が挙げられる。
顔料(非水系インク組成物に含まれる全ての顔料)の含有量は、特に制限されないが、顔料の含有量の下限は、非水系インク組成物全量中0.1質量%以上であることが好ましく、0.3質量%以上であることがより好ましく、0.5質量%以上であることがさらに好ましく、1.0質量%以上であることがさらになお好ましく、2.0質量%以上であることが特に好ましく、3.0質量%以上であることが最も好ましい。顔料の含有量が非水系インク組成物全量中0.1質量%以上であることで、印字濃度を向上させることが可能となり、他の色の非水系インク組成物と組み合わせることで得られる記録物の色再現域を高くすることができる。また、顔料の含有量の上限は、8.0質量%以下であることが好ましく、6.0質量%以下であることがより好ましく、5.0質量%以下であることがさらに好ましい。顔料の含有量が非水系インク組成物全量中8.0質量%以下であることで、相対的に他の添加材の含有量を増やすことが可能となり、顔料の分散安定性が向上し、さらに顔料の含有量を増加することによる粘度の上昇を抑制できるのでインクジェットヘッドのノズル目詰まりを抑制することができる。顔料(非水系インク組成物に含まれる全ての顔料)の含有量の範囲は、非水系インク組成物全量中0.1質量%以上8.0質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以上6.0質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以上5.0質量%以下であることがさらに好ましい。
本発明においては、顔料の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料の合計含有量)は、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)と界面活性剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる界面活性剤の合計含有量)との合計よりも大きいことが好ましい。非水系インク組成物中の、顔料の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料の合計含有量)に対する、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)と界面活性剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる界面活性剤の合計含有量)との合計の比、((顔料分散剤+界面活性剤)/顔料)は、1.0未満が好ましく、0.8未満がより好ましく、0.6未満が更に好ましい。下限値は0.1以上が好ましく、0.2以上がより好ましく、0.3以上が更に好ましい。非水系インク組成物中の、顔料の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料の合計含有量)に対する、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)と界面活性剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる界面活性剤の合計含有量)との合計の比、((顔料分散剤+界面活性剤)/顔料)は、0.1以上1.0未満が好ましく、0.2以上0.8未満がより好ましく、0.3以上0.6未満が更に好ましい。
本発明においては、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量は、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)と界面活性剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる界面活性剤の合計含有量)との合計よりも大きいことが好ましい。非水系インク組成物中の、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量に対する、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)と界面活性剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる界面活性剤の合計含有量)との合計の比、((顔料分散剤+界面活性剤)/(顔料A1+顔料A2+顔料A3))は、1.0未満が好ましく、0.8未満がより好ましく、0.6未満が更に好ましい。下限値は0.1以上が好ましく、0.2以上がより好ましく、0.3以上が更に好ましい。非水系インク組成物中の、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量に対する、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)と界面活性剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる界面活性剤の合計含有量)との合計の比、((顔料分散剤+界面活性剤)/(顔料A1+顔料A2+顔料A3))は、0.1以上1.0未満が好ましく、0.2以上0.8未満がより好ましく、0.3以上0.6未満が更に好ましい。
また、顔料分散剤とともに、後述する分散助剤(顔料誘導体)を使用してもよい。これにより、顔料の分散安定性を向上させて、非水系インク組成物の保存安定性を向上させることができる。
[顔料分散剤]
本実施の形態に係る非水系インク組成物は顔料分散剤を含有する。ここで顔料分散剤(色材分散剤とも称される。)とは、顔料表面の一部に付着することで非水系インク組成物内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂又は界面活性剤のことを意味する。そして、顔料分散剤の含有量は、非水系インク組成物に含有される顔料の含有量よりも小さいことを特徴としている。これにより、非水系インク組成物に含まれる顔料(顔料A1、顔料A2、顔料A3)の凝集を抑制することが可能となり、得られる印刷物の印字表面の光沢性が向上する等のインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが可能となる。なお、顔料分散剤の含有量は、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量よりも小さいことが好ましい。
本実施の形態に係る非水系インク組成物は顔料分散剤を含有する。ここで顔料分散剤(色材分散剤とも称される。)とは、顔料表面の一部に付着することで非水系インク組成物内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂又は界面活性剤のことを意味する。そして、顔料分散剤の含有量は、非水系インク組成物に含有される顔料の含有量よりも小さいことを特徴としている。これにより、非水系インク組成物に含まれる顔料(顔料A1、顔料A2、顔料A3)の凝集を抑制することが可能となり、得られる印刷物の印字表面の光沢性が向上する等のインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが可能となる。なお、顔料分散剤の含有量は、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量よりも小さいことが好ましい。
非水系インク組成物中の、全顔料の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料の合計含有量)に対する、顔料分散剤の含有量の比(顔料分散剤/全顔料)は、1.0未満が好ましく、0.8未満がより好ましく、0.7未満が更に好ましく、0.6未満が更になお好ましく、0.45未満が特に好ましい。下限値は0.1以上が好ましく、0.2以上がより好ましく、0.3以上が更に好ましい。非水系インク組成物中の、全顔料の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料の合計含有量)に対する、顔料分散剤の含有量の比(顔料分散剤/全顔料)は、0.1以上1.0未満が好ましく、0.2以上0.8未満がより好ましく、0.3以上0.7未満が更に好ましい。非水系インク組成物中の、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量に対する、顔料分散剤の含有量の比(顔料分散剤/(顔料A1+顔料A2+顔料A3))は、1.0未満が好ましく、0.8未満がより好ましく、0.7未満が更に好ましく、0.6未満が更になお好ましく、0.45未満が特に好ましい。下限値は0.1以上が好ましく、0.2以上がより好ましく、0.3以上が更に好ましい。非水系インク組成物中の、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量に対する、顔料分散剤の含有量の比(顔料分散剤/(顔料A1+顔料A2+顔料A3))は、0.1以上、1.0未満が好ましく、0.2以上0.8未満がより好ましく、0.3以上0.7未満が更に好ましい。
顔料分散剤としては、非水系インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。顔料分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましい。高分子分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。これらの中でも、高分子分散剤としてポリカプロラクトン系高分子分散剤を含むものを使用することにより、非水系インク組成物に含まれるペリノン系顔料の凝集をより効果的に抑制することが可能となる。
ポリアクリル系分散剤では、例えば、Disperbyk-2000、2001、2008、2009、2010、2020、2020N、2022、2025、2050、2070、2095、2150、2151、2155、2163、2164、BYKJET-9130、9131,9132,9133,9151(ビック・ケミー社製)、EfkaPX4310、PX4320、PX4330、PA4401、4402、PA4403、4570、7411、7477、PX4700、PX4701(BASF社製)、TREPLUS D-1200、D-1410、D-1420、MD-1000(大塚化学社製)、フローレンDOPA-15BHFS、17HF、22、G-700、900、NC-500、GW-1500(共栄社化学(株)製)、などが用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーPB821、PB822、PB881(味の素ファインテクノ(株)製)、ヒノアクトKF-1000、T-6000、T-7000、T-8000、T-8000E、T-9050(川研ファインケミカル(株)製)、Solsperse20000、24000、32000、32500、32550、32600、33000、33500、34000、35200、36000、37500、39000、71000、76400、76500、86000、88000、J180、J200(ルーブリゾール社製)、TEGO Dispers652、655、685、688、690(エボニック・ジャパン社製)などが用いられる。好ましい分散剤としては、BYKJET-9130、9131,9132,9133,9151、EfkaPX4310、PX4320、PX4330、PX4700、PX4701、Solsperse20000、24000、32000、33000、33500、34000、35200、39000、71000、76500、86000、88000、J180、J200、TEGO Dispers655、685、688、690などが用いられる。これらの単独、又はそれらの混合物を用いることができる。
特に顔料における分子構造中のベンゼン環中の置換基を酸性~弱塩基性を示すようになる置換基を導入した場合(例えば、顔料Aの分子構造中のベンゼン環中の置換基(X1~X16)を酸性~弱塩基性を示すようになる置換基を導入した場合)には、上記の中でも塩基性基を有する顔料分散剤を使用することが好ましい。塩基性基を有する顔料分散剤を使用することで非水系インク組成物中での顔料の凝集を抑制することができる。
この中でもアミン価が20mgKOH/g以上100mgKOH/g以下の範囲の顔料分散剤を使用することが好ましい。非水系インク組成物中での顔料Aの凝集をさらに効果的に抑制することができる。特に顔料のpHが8以下である場合(好ましくはpHが7以下である場合)には、顔料の表面にアミン価が所定範囲の顔料分散剤がより付着されやすくなるので、非水系インク組成物中での顔料Aの凝集を効果的に抑制することが可能となる。
また、これらの顔料分散剤は、重量平均分子量が1,000以上であることが好ましく、3,000以上がより好ましく、5,000以上がさらに好ましい。高分子量の顔料分散剤によって顔料Aの凝集を効果的に抑制することが可能となり、非水系インク組成物中での顔料Aの凝集を効果的に抑制することが可能となり、非水系インク組成物の保存安定性が良好なものとすることが可能となる。さらに印刷物の塗膜耐性も良好なものとすることが可能となる。
顔料分散剤の含有量は、非水系インク組成物全量中5.0質量%以下であることが好ましく、3.0質量%以下であることがより好ましく、2.0質量%以下であることがさらに好ましい。顔料分散剤の含有量は、非水系インク組成物全量中0.1質量%以上であることが好ましく、0.2質量%以上であることがより好ましく、0.3質量%以上であることがさらに好ましく、0.5質量%以上であることがさらになお好ましく、1.0質量%以上であることが特に好ましい。顔料分散剤の含有量は、非水系インク組成物全量中0.1質量%以上5.0質量%以下であることが好ましく、0.2質量%以上3.0質量%以下であることがより好ましく、0.3質量%以上2.0質量%以下であることがさらに好ましく、0.5質量%以上2.0質量%以下であることがさらになお好ましく、1.0質量%以上2.0質量%以下であることが特に好ましい。
[分散助剤]
本実施の形態に係る非水系インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。分散助剤は色材(顔料)の表面に吸着し、官能基が非水系インク組成物中の有機溶剤や分散剤との親和力を高め、分散安定性を向上させる。分散助剤としては、上記に記載された顔料の誘導体が好ましく、有機顔料残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する公知の顔料誘導体を用いることができる。
本実施の形態に係る非水系インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。分散助剤は色材(顔料)の表面に吸着し、官能基が非水系インク組成物中の有機溶剤や分散剤との親和力を高め、分散安定性を向上させる。分散助剤としては、上記に記載された顔料の誘導体が好ましく、有機顔料残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する公知の顔料誘導体を用いることができる。
[樹脂]
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、顔料分散剤とは異なる樹脂(バインダー樹脂)を含有する。そして、この樹脂(バインダー樹脂)の含有量は、非水系インク組成物に含有される顔料の含有量よりも大きいことを特徴としている。顔料分散剤の含有量が顔料の含有量未満であることに加え、樹脂(バインダー樹脂)を顔料の含有量よりも大きい量で含有することにより、非水系インク組成物に含まれる顔料の凝集を抑制することが可能となるとともに、得られる印刷物の印字表面の光沢性や塗膜耐性が向上する等の、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが可能となる。さらに、樹脂(バインダー樹脂)を含有することにより、非水系インク組成物により形成される層の定着性、耐水性並びに延伸性を向上させることができる。なお、樹脂の含有量は、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量よりも大きいことが好ましい。また、本明細書において「樹脂」とは、主に非水系インク組成物の層(記録物)に耐擦性を付与するバインダー樹脂を意味し、先述した色材(顔料)を含有させる分散剤(高分子分散剤)や後述するシロキサン骨格を有する界面活性剤等の高分子の界面活性剤等とは異なるものである。
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、顔料分散剤とは異なる樹脂(バインダー樹脂)を含有する。そして、この樹脂(バインダー樹脂)の含有量は、非水系インク組成物に含有される顔料の含有量よりも大きいことを特徴としている。顔料分散剤の含有量が顔料の含有量未満であることに加え、樹脂(バインダー樹脂)を顔料の含有量よりも大きい量で含有することにより、非水系インク組成物に含まれる顔料の凝集を抑制することが可能となるとともに、得られる印刷物の印字表面の光沢性や塗膜耐性が向上する等の、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが可能となる。さらに、樹脂(バインダー樹脂)を含有することにより、非水系インク組成物により形成される層の定着性、耐水性並びに延伸性を向上させることができる。なお、樹脂の含有量は、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量よりも大きいことが好ましい。また、本明細書において「樹脂」とは、主に非水系インク組成物の層(記録物)に耐擦性を付与するバインダー樹脂を意味し、先述した色材(顔料)を含有させる分散剤(高分子分散剤)や後述するシロキサン骨格を有する界面活性剤等の高分子の界面活性剤等とは異なるものである。
本実施の形態に係る非水系インク組成物において、非水系インク組成物中の、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)に対する、顔料の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料の合計含有量)の比(顔料/樹脂)は、1.0未満が好ましく、0.8未満がより好ましく、0.7未満が更に好ましく、0.6未満が特に好ましい。下限値は0.3以上が好ましく、0.4以上がより好ましい。樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)に対する、顔料の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料の合計含有量)の比(顔料/樹脂)は、0.3以上1.0未満が好ましく、0.4以上0.8未満がより好ましく、0.4以上0.7未満が更に好ましく、0.4以上0.6未満が特に好ましい。本実施の形態に係る非水系インク組成物において、非水系インク組成物中の、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量に対する顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量の比((顔料A1+顔料A2+顔料A3)/樹脂)は、1.0未満が好ましく、0.8未満がより好ましく、0.7未満が更に好ましく、0.6未満が特に好ましい。下限値は0.3以上が好ましく、0.4以上がより好ましい。本実施の形態に係る非水系インク組成物において、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量に対する顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量の比((顔料A1+顔料A2+顔料A3)/樹脂)は、0.3以上1.0未満が好ましく、0.4以上0.8未満がより好ましく、0.4以上0.7未満が更に好ましく、0.4以上0.6未満が特に好ましい。
本実施の形態に係る非水系インク組成物において、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)は、顔料の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料の合計含有量)と、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)と、界面活性剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる界面活性剤の合計含有量)と、の合計よりも大きいことが好ましい。樹脂を顔料と顔料分散剤と界面活性剤との含有量よりも大きい量で含有することにより、非水系インク組成物に含まれる顔料の凝集をより効果的に抑制することが可能となるとともに、得られる印刷物の印字表面の光沢性や塗膜耐性が向上する等の、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性をより効果的に満たすことが可能となる。
本実施の形態に係る非水系インク組成物において、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)は、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)よりも大きいことが好ましい。樹脂を顔料分散剤の含有量よりも大きい量で含有することにより、得られる印刷物の印字表面の光沢性がさらに向上するとともに、発色性や耐擦過性や耐溶剤性が優れたものとなり、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性をさらに満たすものとなる。
具体的には、非水系インク組成物中の、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)に対する、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)の比(顔料分散剤/樹脂)は、1.0未満が好ましく、0.8未満がより好ましく、0.7未満が更に好ましく、0.6未満が特に好ましく、0.4未満が最も好ましい。下限値は0.1以上が好ましく、0.15以上がより好ましく、0.2以上が更に好ましい。樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)に対する、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)の比(顔料分散剤/樹脂)は、0.1以上1.0未満が好ましく、0.15以上0.8未満がより好ましく、0.2以上0.7未満が更に好ましく、0.2以上0.6未満が特に好ましく、0.2以上0.4未満が最も好ましい。
本実施の形態に係る非水系インク組成物において、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)は、顔料の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料の合計含有量)と顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)の合計よりも大きいことが好ましい。これにより、得られる印刷物の印字表面の光沢性がさらに向上するとともに、発色性や耐擦過性や耐溶剤性が優れたものとなり、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性をさらに満たすものとなる。非水系インク組成物中の、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)に対する、顔料の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料の合計含有量)と顔料分散剤との含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)の合計の比((顔料+顔料分散剤)/樹脂)は、1.0未満が好ましく、0.95未満がより好ましく、0.9未満が更に好ましい。下限値は0.1以上であることが好ましく、0.5以上がより好ましく、0.6以上が更に好ましい。樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)に対する、顔料の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料の合計含有量)と顔料分散剤との含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)の合計の比((顔料+顔料分散剤)/樹脂)は、0.1以上1.0未満であることが好ましく、0.5以上0.95未満がより好ましく、0.6以上0.9未満が更に好ましい。
本実施の形態に係る非水系インク組成物において、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)は、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量と顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)の合計よりも大きいことが好ましい。これにより、得られる印刷物の印字表面の光沢性がさらに向上するとともに、発色性や耐擦過性や耐溶剤性が優れたものとなり、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性をさらに満たすものとなる。非水系インク組成物中の、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)に対する、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量と顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)との合計の比(((顔料A1+顔料A2+顔料A3)+顔料分散剤)/樹脂)は、1.0未満が好ましく、0.95未満がより好ましく、0.9未満が更に好ましい。下限値は0.1以上であることが好ましく、0.5以上がより好ましく、0.6以上が更に好ましい。樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)に対する、顔料A1、顔料A2、顔料A3の合計含有量と顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)との合計の比(((顔料A1+顔料A2+顔料A3)+顔料分散剤)/樹脂)は、0.1以上1.0未満であることが好ましく、0.5以上0.95未満がより好ましく、0.6以上0.9未満が更に好ましい。
本実施の形態に係る非水系インク組成物において、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)は、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)と界面活性剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる界面活性剤の合計含有量)との合計よりも大きいことが好ましい。非水系インク組成物中の、樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)に対する、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)と界面活性剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる界面活性剤の合計含有量)との合計の比、((顔料分散剤+界面活性剤)/樹脂)は、1.0未満が好ましく、0.8未満がより好ましく、0.6未満が更に好ましい。下限値は0.1以上が好ましく、0.2以上がより好ましく、0.3以上が特に好ましい。樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量(非水系インク組成物に含まれる樹脂の合計含有量)に対する、顔料分散剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の合計含有量)と界面活性剤の含有量(非水系インク組成物に含まれる界面活性剤の合計含有量)との合計の比((顔料分散剤+界面活性剤)/樹脂)は、0.1以上1.0未満が好ましく、0.2以上0.8未満がより好ましく、0.3以上0.6未満が特に好ましい。
樹脂の種類としては特に限定されるものではなく、例えば、アクリル系樹脂(スチレン-アクリル系樹脂等のような共重合体も含む)、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニルトルエン-α-メチルスチレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル系共重合体、セルロース系樹脂(例えば、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等)、シリコーン(シリコン)系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂を挙げることができる。この中でも、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂を含むものが好ましく、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂を含むものがより好ましい。
アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。アクリル系樹脂は、1種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であってもよいし、ラジカル重合性モノマーを2種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよく、特に、本実施の形態に係る非水系インク組成物として好ましいアクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル単独の重合体、或いは、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選ばれる少なくとも1つ以上の化合物との共重合体である。又、市販の(メタ)アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドB99N」「パラロイドB60」「パラロイドB66」「パラロイドB82」等が例示される。
塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルモノマーからなる単独重合体であっても重合性モノマーを2種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよい。塩化ビニル系樹脂の共重合体としては、例えば、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂が挙げられる。塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合物である。塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/マレイン酸共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体など、及びそれらの混合物が挙げられる。上記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、日信化学工業(株)社から「ソルバインC、CL、CNL、CLL、CLL2、C5R、TA2、TA3、A、AL、TA5R、M5」等の商品名で入手して使用することができる。
塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂は塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を重合することにより得ることができる。重合する方法は、従来公知の重合方法であればよい。重合する方法は、乳化重合または懸濁重合であることが好ましく、懸濁重合であることがより好ましい。
セルロース系樹脂とは、セルロースを原料として生物的または化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する樹脂である。例えば、セルロース系樹脂としては、例えばセルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートプロピオネートブチレート樹脂などのセルロースアセテートアルキレート樹脂、セルロースアセテート樹脂、ニトロセルロース樹脂及びそれらの混合物が挙げられる。上記セルロース樹脂としてはEASTMAN社の「CAB551-0.01」「CAB551-0.2」、「CAB553-0.4」、「CAB531-1」、「CAB381-0.1」、「CAB381-0.5」、「CAB381-2」、「CAB381-20」「CAP504」、「CAP482-0.5」等の商品名で入手して使用することができる。
ポリエステル系樹脂とは、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリエステル系樹脂は、変性されたポリエステル系樹脂を含んでもよい。ポリエステル系樹脂としては、東洋紡社の「VYLON226」、「VYLON270」、「VYLON560」、「VYLON600」、「VYLON630、「VYLON660」、「VYLON885」、「VYLONGK250」、「VYLONGK810」、「VYLON GK890」等やユニチカ社の「elitleUE-3200」「elitleUE-3285」、「elitleUE-3320」、「elitleUE-9800」、「elitleUE-9885」等の商品名で入手して使用することができる。
ポリウレタン系樹脂とは、アルコール成分とイソシアネート成分を共重合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリウレタン系樹脂は、ポリエステルやポリエーテルやカプロラクトンにより変性されたポリウレタン系樹脂を含んでもよい。上記のポリウレタン系樹脂としては、荒川化学工業社の「ユリアーノKL-424」、「ユリアーノKL-564」、「ユリアーノKL-593」、「ユリアーノ3262」等やDIC社の「パンデックス372E」、「パンデックス390E」、「パンデックス394E」、「パンデックス304」、「パンデックス305E」、「パンデックスP-870」、「パンデックスP-910」、「パンデックスP-895」、「パンデックス4030」、「パンデックス4110」等の商品名で入手して使用することができる。
また、これらのアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂は、単独で使用してもよいが、2種を混合して使用することが好ましく、アクリル系樹脂と塩化ビニル系樹脂と、を混合した樹脂を使用することがより好ましい。アクリル系樹脂と塩化ビニル系樹脂との含有比率により、非水系インク組成物に要求される発色、乾燥性、塗膜物性、印字適性などの要求を満たすように制御することができる。アクリル系樹脂と塩化ビニル系樹脂と、を混合する場合、混合比は特に制限されるものではなく、適宜変更することができる。
また、これらの樹脂は、重量平均分子量が10,000以上であることが好ましく、15,000以上がより好ましく、20,000以上がさらに好ましく、25,000以上がさらにより好ましい。得られる印刷物の印字表面の耐擦性を良好なものにすることが可能となる。樹脂分子量を絶対分子量|Mw|で表す場合には、20,000以上が好ましく、25,000以上がさらに好ましく30,000以上がさらにより好ましい。得られる印刷物の塗膜耐性が、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を良好なものとすることが可能となる。
本実施の形態に係る非水系インク組成物における樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)の含有量は、特に限定されるものではないが、非水系インク組成物全量中0.05質量%以上の範囲で含有することが好ましく、0.1質量%以上の範囲で含有することがより好ましく、0.5質量%以上の範囲で含有することがさらに好ましい。これにより、得られる記録物の表面乾燥性をさらに向上させることができる。非水系インク組成物に含有される樹脂(顔料分散剤を含まないバインダー樹脂)は、非水系インク組成物全量中20.0質量%以下の範囲で含有することが好ましく、15.0質量%以下の範囲で含有することがより好ましく、10.0質量%以下の範囲で含有することがさらに好ましい。これにより、インクジェットヘッドのノズル内での詰まりをより効果的に解消し、非水系インク組成物の保存安定性を向上させることができる。本実施の形態に係る非水系インク組成物における樹脂の含有量は、非水系インク組成物全量中0.05質量%以上20.0質量%以下の範囲で含有することが好ましく、0.1質量%以上15.0質量%以下の範囲で含有することがより好ましく、0.5質量%以上10.0質量%以下の範囲で含有することがさらに好ましい。
[有機溶剤]
本実施の形態に係る非水系インク組成物は有機溶剤を含有する。有機溶剤は、本実施の形態に係る非水系インク組成物に含有される各成分を分散又は溶解することができるものである。なお、この有機溶媒とは、必ずしも含有成分を全て溶解するための溶媒である必要はなく、含有成分の少なくとも一部を分散する分散媒であってもよい。有機溶剤は、特に限定されないが、顔料を含有する顔料を分散させて、本発明の効果をより効果的に奏する観点から、有機溶剤B(アルキルアミド系溶剤、環状アミド系溶剤、及び環状エステル系溶剤からなる群より選択される少なくとも1つ)を含有することが好ましい。また、非水系インク組成物の吐出性を良好なものにして、本発明の効果をより効果的に奏する観点から、有機溶剤Bとともに、有機溶剤C(グリコールエーテル系溶剤)を含有することが好ましい。なお、本実施の形態に係る非水系インク組成物において、有機溶剤Bや有機溶剤Cを含有することは必須ではない。
本実施の形態に係る非水系インク組成物は有機溶剤を含有する。有機溶剤は、本実施の形態に係る非水系インク組成物に含有される各成分を分散又は溶解することができるものである。なお、この有機溶媒とは、必ずしも含有成分を全て溶解するための溶媒である必要はなく、含有成分の少なくとも一部を分散する分散媒であってもよい。有機溶剤は、特に限定されないが、顔料を含有する顔料を分散させて、本発明の効果をより効果的に奏する観点から、有機溶剤B(アルキルアミド系溶剤、環状アミド系溶剤、及び環状エステル系溶剤からなる群より選択される少なくとも1つ)を含有することが好ましい。また、非水系インク組成物の吐出性を良好なものにして、本発明の効果をより効果的に奏する観点から、有機溶剤Bとともに、有機溶剤C(グリコールエーテル系溶剤)を含有することが好ましい。なお、本実施の形態に係る非水系インク組成物において、有機溶剤Bや有機溶剤Cを含有することは必須ではない。
以下、有機溶剤Bに含有されるアルキルアミド系溶剤、環状アミド系溶剤、及び環状エステル系溶剤、有機溶剤Cに含有されるグリコールエーテル系溶剤、及びその他の有機溶剤についてそれぞれ説明する。
[有機溶剤B]
(1)アルキルアミド系溶剤
アルキルアミド系溶剤とは、アルキル基(CnH2n+1-)と-C(=O)-N-基(アミド結合)を有する化合物であって、水素若しくはアルキル基と-C(=O)-N-基から構成された化合物からなる溶剤である。アルキルアミド系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。なお、本発明の有機溶剤においてアルキルアミド系溶剤は必須ではなく、アルキルアミド系溶剤を含有しない(アルキルアミド系溶剤を除く)有機溶剤であってもよい。
(1)アルキルアミド系溶剤
アルキルアミド系溶剤とは、アルキル基(CnH2n+1-)と-C(=O)-N-基(アミド結合)を有する化合物であって、水素若しくはアルキル基と-C(=O)-N-基から構成された化合物からなる溶剤である。アルキルアミド系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。なお、本発明の有機溶剤においてアルキルアミド系溶剤は必須ではなく、アルキルアミド系溶剤を含有しない(アルキルアミド系溶剤を除く)有機溶剤であってもよい。
なお、式(4)中のR2及びR3は、炭素数1以上4以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数2以上4以下のアルキル基であることがより好ましい。
アルキルアミド系溶剤としては、具体的には、3-メトキシプロパンアミド、3-ブトキシプロパンアミド、N,N-ジメチル-3-メトキシプロパンアミド、N,N-ジブチル-3-メトキシプロパンアミド、N,N-ジブチル-3-ブトキシプロパンアミド、N,N-ジメチル-3-ブトキシプロパンアミド等のアルコキシアミド系溶剤や、ホルムアミド、アセトアミド、プロパンアミド、ブタンアミド、イソブチルアミド、ペンタンアミド、N-メチルホルムアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルプロパンアミド、N-メチルブタンアミド、N-メチルイソブチルアミド、N-メチルペンタンアミド、N-エチルホルムアミド、N-エチルアセトアミド、N-エチルプロパンアミド、N-エチルブタンアミド、N-エチルイソブチルアミド、N-エチルペンタンアミド、N-プロピルホルムアミド、N-プロピルアセトアミド、N-プロピルプロパンアミド、N-プロピルブタンアミド、N-プロピルイソブチルアミド、N-プロピルペンタンアミド、N-イソプロピルホルムアミド、N-イソプロピルアセトアミド、N-イソプロピルプロパンアミド、N-イソプロピルブタンアミド、N-イソプロピルイソブチルアミド、N-イソプロピルペンタンアミド、N-ブチルホルムアミド、N-ブチルアセトアミド、N-ブチルプロパンアミド、N-ブチルブタンアミド、N-ブチルイソブチルアミド、N-ブチルペンタンアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルプロパンアミド、N,N-ジメチルブタンアミド、N,N-ジメチルイソブチルアミド、N,N-ジメチルペンタンアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジエチルプロパンアミド、N,N-ジエチルブタンアミド、N,N-ジエチルイソブチルアミド、N,N-ジエチルペンタンアミド、N,N-ジプロピルホルムアミド、N,N-ジプロピルアセトアミド、N,N-ジプロピルプロパンアミド、N,N-ジプロピルブタンアミド、N,N-ジプロピルイソブチルアミド、N,N-ジプロピルペンタンアミド、N,N-ジイソプロピルホルムアミド、N,N-ジイソプロピルアセトアミド、N,N-ジイソプロピルプロパンアミド、N,N-ジイソプロピルブタンアミド、N,N-ジイソプロピルイソブチルアミド、N,N-ジイソプロピルペンタンアミド、N,N-ジブチルホルムアミド、N,N-ジブチルアセトアミド、N,N-ジブチルプロパンアミド、N,N-ジブチルブタンアミド、N,N-ジブチルイソブチルアミド、N,N-ジブチルペンタンアミド、N-エチル-N-メチルホルムアミド、N-エチル-N-メチルアセトアミド、N-エチル-N-メチルプロパンアミド、N-エチル-N-メチルブタンアミド、N-エチル-N-メチルイソブチルアミド、N-エチル-N-メチルペンタンアミド、N-メチル-N-プロピルホルムアミド、N-メチル-N-プロピルアセトアミド、N-メチル-N-プロピルプロパンアミド、N-メチル-N-プロピルブタンアミド、N-メチル-N-プロピルイソブチルアミド、N-メチル-N-プロピルペンタンアミド、N-エチル-N-プロピルホルムアミド、N-エチル-N-プロピルアセトアミド、N-エチル-N-プロピルプロパンアミド、N-エチル-N-プロピルブタンアミド、N-エチル-N-プロピルイソブチルアミド、N-エチル-N-プロピルペンタンアミド等が挙げられる。この中でも、本発明の効果を特に奏するという観点から、式(4)で表されるアルキルアミド系溶剤であることが好ましく、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジプロピルホルムアミド、N,N-ジブチルホルムアミド、N,N-ジエチルプロパンアミド、N,N-ジプロピルプロパンアミド、N-エチルホルムアミド、及びN-エチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも1つを含有することがより好ましく、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジエチルプロパンアミド及びN,N-ジエチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも1つを含有することがさらに好ましい。
アルキルアミド系溶剤の含有量は、特に限定されないが、アルキルアミド系溶剤の含有量の下限は、非水系インク組成物全量中1質量%以上の範囲であることが好ましく、5質量%以上の範囲であることがより好ましく、8質量%以上の範囲であることがさらに好ましい。
アルキルアミド系溶剤の含有量の上限は、非水系インク組成物全量中90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましく、75質量%以下であることがさらに好ましい。アルキルアミド系溶剤の含有量の範囲は、非水系インク組成物全量中1質量%以上90質量%以下の範囲であることが好ましく、5質量%以上80質量%以下の範囲であることがより好ましく、8質量%以上75質量%以下の範囲であることがさらに好ましい。
(2)環状アミド系溶剤
環状アミド系溶剤とは、環状構造を有し、その環状構造に-C(=O)-N-基を有する溶剤である。環状アミド系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
環状アミド系溶剤とは、環状構造を有し、その環状構造に-C(=O)-N-基を有する溶剤である。環状アミド系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
環状アミド系溶剤としては、具体的には、3-メチル-2-オキサゾリジノン、3-エチル-2-オキサゾリジノン、N-ビニルメチルオキサゾリジノン等のオキサゾリジノン系溶剤、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、1-メチル-3-エチル-2-イミダゾリジノン、1,3-ジエチル-2-イミダゾリジノン等のイミダゾリジノン系溶剤、N-メチルカプロラクタム、N-エチルカプロラクタム、N-アセチルカプロラクタム、ε-カプロラクタム、N-ビニルカプロラクタム、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、N-エチル-2-ピロリドン、N-プロピル-2-ピロリドン、N-エチル-ε-カプロラクタム、N-プロピル-ε-カプロラクタム、N-メチル-ε-カプロラクタム等が挙げられる。この中でも、本発明の効果を特に奏するという観点から、式(6)で表される環状アミド系溶剤であることが好ましく、N-メチルカプロラクタム、N-エチルカプロラクタム、N-アセチルカプロラクタム、ε-カプロラクタム、N-ビニルカプロラクタム、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、N-エチル-2-ピロリドン、N-プロピル-2-ピロリドン、N-エチル-ε-カプロラクタム、N-プロピル-ε-カプロラクタム、及びN-メチル-ε-カプロラクタムからなる群より選択される少なくとも1つを含有することが好ましく、ε-カプロラクタム、N-メチルカプロラクタム、及びN-ビニルカプロラクタムからなる群より選択される少なくとも1つを含有することがさらに好ましい。
環状アミド系溶剤の含有量は、特に限定されないが、環状アミド系溶剤の含有量の下限は、非水系インク組成物全量中1質量%以上の範囲であることが好ましく、5質量%以上の範囲であることがより好ましく、8質量%以上の範囲であることがさらに好ましい。
環状アミド系溶剤の含有量の上限は、非水系インク組成物全量中90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましく、75質量%以下であることがさらに好ましい。環状アミド系溶剤の含有量の範囲は、非水系インク組成物全量中1質量%以上90質量%以下の範囲であることが好ましく、5質量%以上80質量%以下の範囲であることがより好ましく、8質量%以上75質量%以下の範囲であることがさらに好ましい。
(3)環状エステル系溶剤
環状エステル構造を有する溶剤としては、環状炭酸エステル系溶剤、ラクトン系溶剤等が挙げられる。ラクトン系溶剤としては、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
環状エステル構造を有する溶剤としては、環状炭酸エステル系溶剤、ラクトン系溶剤等が挙げられる。ラクトン系溶剤としては、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
ラクトン系溶剤としては、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
・・・(9)
(式(9)中、R6は、炭素数3以上5以下のアルキレン基であり、R7は、水素若しくは炭素数1以上2以下のアルキル基を表す。)なおR6は、炭素数4以上5以下のアルキレン基がより好ましく、炭素数5のアルキレン基がより好ましい。
(式(9)中、R6は、炭素数3以上5以下のアルキレン基であり、R7は、水素若しくは炭素数1以上2以下のアルキル基を表す。)なおR6は、炭素数4以上5以下のアルキレン基がより好ましく、炭素数5のアルキレン基がより好ましい。
環状炭酸エステル系溶剤としては、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
ラクトン系溶剤としては、γ-ブチロラクトン、α-メチレン-γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、γ-ヘキサノラクトン、δ-ヘキサノラクトン、ε-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、γ-ヘキサラクトン、γ-ヘプタノラクトン、γ-オクタラクトン、γ-ノナラクトン、γ-デカラクトン、γ-ウンデカラクトン、δ-ヘプタラクトン、δ-オクタラクトン、δ-ノナラクトン、δ-デカラクトン、δ-ウンデカラクトン、γ,γ-ジメチル-γ-ブチロラクトン、α-メチル-γ-ブチロラクトン、γ-クロトラクトン、α-メチレン-γ-ブチロラクトン、β-メチル-γ-ブチロラクトン、6-メチルバレロラクトン等が挙げられる。これらのなかでも、γーブチロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-ヘキサノラクトン、ε-カプロラクトン、γ-バレロラクトンがより好ましく、ε-カプロラクトンがより好ましい。
環状炭酸エステル系溶剤としては、具体的には、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート等を挙げることができる。
環状エステル系溶剤の含有量は、特に限定されないが、環状エステル系溶剤の含有量の下限は、非水系インク組成物全量中1質量%以上の範囲であることが好ましく、5質量%以上の範囲であることがより好ましく、8質量%以上の範囲であることがさらに好ましい。
環状エステル系溶剤の含有量の上限は、非水系インク組成物全量中90質量%以下であることが好ましく、70質量%以下であることがより好ましく、50質量%以下あることがさらに好ましい。環状エステル系溶剤の含有量の範囲は、非水系インク組成物全量中1質量%以上90質量%以下の範囲であることが好ましく、5質量%以上70質量%以下の範囲であることがより好ましく、8質量%以上50質量%以下の範囲であることがさらに好ましい。
有機溶剤Bを含有することにより、顔料A1、顔料A2、顔料A3を含有する顔料をより効果的に分散させることが可能となり、非水系インク組成物の保存安定性やクリーニング回復性を向上させることができる。さらに、基材上での表面乾燥性の高い非水系インク組成物となって印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。
有機溶剤Bは、アルキルアミド系溶剤、環状アミド系溶剤、環状エステル系溶剤、のうち少なくとも1種類を含むと十分効果を発揮するものであるが、有機溶剤Bの溶剤の中から2種類以上を混合してもよい。2種類以上混合することによって、保存安定性、部材適正、表面乾燥性、クリーニング回復性のバランスを任意のものとすることができる。2種類以上を混合する場合は、有機溶剤Bの合計含有量の下限は、非水系インク組成物全量中1質量%以上の範囲であることが好ましく、5質量%以上の範囲であることがより好ましく、10質量%以上の範囲であることがさらに好ましい。有機溶剤Bの合計含有量の上限は、非水系インク組成物全量中90質量%以下であることが好ましい。有機溶剤Bの合計含有量の範囲は、非水系インク組成物全量中1質量%以上90質量%以下の範囲であることが好ましく、5質量%以上90質量%以下の範囲であることがより好ましく、10質量%以上90質量%以下の範囲であることがさらに好ましい。
[有機溶剤C]
有機溶剤Cは、グリコールの両末端のOH基がアルキル置換されたグリコールエーテルジアルキル系溶剤、又はグリコールの片方のOH基がアルキル置換されたグリコールエーテルモノアルキル系溶剤である。
有機溶剤Cは、グリコールの両末端のOH基がアルキル置換されたグリコールエーテルジアルキル系溶剤、又はグリコールの片方のOH基がアルキル置換されたグリコールエーテルモノアルキル系溶剤である。
グリコールエーテルジアルキル系溶剤は、下記一般式で表される。
Ra-(-O-Rb-)n-O-Rc・・・(11)
(式(11)中、Raは炭素数1以上8以下の分岐してもよいアルキル基であり、Rbは炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキレン基であり、Rcは、炭素数1以上8以下の分岐してもよいアルキル基である。nは1以上6以下の整数を表す。)
Ra-(-O-Rb-)n-O-Rc・・・(11)
(式(11)中、Raは炭素数1以上8以下の分岐してもよいアルキル基であり、Rbは炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキレン基であり、Rcは、炭素数1以上8以下の分岐してもよいアルキル基である。nは1以上6以下の整数を表す。)
なお、Raは、炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキル基であることが好ましい。Rbは、炭素数1以上3以下の分岐してもよいアルキレン基であることが好ましい。Rcは、水素又は炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキル基であることが好ましい。
Rd-(-O-Re)n-O-H・・・(12)
(式(12)中、Rd、は、炭素数1以上8以下の分岐しても良いアルキル基であり、Reは炭素数1以上4以下の分岐しても良いアルキレン基を表す。nは1以上6以下の整数を表す。)
(式(12)中、Rd、は、炭素数1以上8以下の分岐しても良いアルキル基であり、Reは炭素数1以上4以下の分岐しても良いアルキレン基を表す。nは1以上6以下の整数を表す。)
なお、Rdは、炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキル基であることが好ましい。Reは、炭素数1以上3以下の分岐してもよいアルキレン基であることが好ましい。
式(11)で表されるグリコールエーテルジアルキル系溶剤としては、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-2-エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル-2-エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等が挙げられる。
非水系インク組成物が吐出された基材への浸透性、基材表面でのレベリング性、乾燥性、の観点からは、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-2-エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル-2-エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等が、好ましいものとして挙げられる。
式(12)で表されるグリコールエーテルモノアルキル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、エチレングリコールモノ-イソブチルエーテル、エチレングリコールモノ-t-ブチルエーテル、エチレングリコールモノ-n-ヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル)エーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノイソブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ-t-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノペンチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ-n-ヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ-イソブチルエーテル、プロピレングリコールモノ-t-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノペンチルエーテル、プロピレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル)エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル)エーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーエル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル)等が挙げられる。
この中でも、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等が、好ましいものとして挙げられる。
式(11)で表されるグリコールエーテルジアルキル系溶剤の好ましい含有量は、非水系インク組成物全量中40質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることがさらに好ましい。式(11)で表されるグリコールエーテルジアルキル系溶剤の好ましい含有量は、非水系インク組成物全量中95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましく、85質量%以下であることがさらに好ましい。式(11)で表されるグリコールエーテルジアルキル系溶剤の好ましい含有量は、非水系インク組成物全量中40質量%以上95質量%以下であることが好ましく、50質量%以上90質量%以下であることがより好ましく、60質量%以上85質量%以下であることがさらに好ましい。
式(12)で表されるグリコールエーテルモノアルキル系溶剤の好ましい含有量は、非水系インク組成物全量中3質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることがさらに好ましい。式(12)で表されるグリコールエーテルモノアルキル系溶剤の好ましい含有量は、非水系インク組成物全量中95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましく、85質量%以下であることがさらに好ましい。式(12)で表されるグリコールエーテルモノアルキル系溶剤の好ましい含有量は、非水系インク組成物全量中3質量%以上95質量%以下であることが好ましく、5質量%以上90質量%以下であることがより好ましく、10質量%以上85質量%以下であることがさらに好ましい。
また、これらの有機溶剤Cのうち引火点が異なる2種類以上の有機溶剤Cを組み合わせることが好ましい。引火点の高い(例えば引火点が70℃以上)の有機溶剤Cを含有させることにより、高いクリーニング回復性を有する非水系インク組成物となる。引火点の低い(例えば引火点が70℃未満)の有機溶剤Cを含有させることにより、基材上での表面乾燥性の高い非水系インク組成物となる。引火点が70℃以上の有機溶剤Cと引火点が70℃未満の有機溶剤Cを含有することにより、高いクリーニング回復性と基材上での表面乾燥性とを両立させることが可能となり、本発明の効果を特に効果的に奏する非水系インク組成物となる。
[その他の有機溶剤]
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、上記の有機溶剤Bや有機溶剤C以外の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、エチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、1-メトキシ-2-プロピルアセテ-ト、3-メトキシブチルアセテート、2-メチルブチルアセテート、3-メトキシブチルエーテルアセテート、シクロヘキシルアセテート等のアセテート系溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、n-ペンタノール等の炭素数1~5のアルキルアルコール類、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール、3-メトキシ-1-プロパノール、1-メトキシ-2-プロパノール、3-メトキシ-n-ブタノール等の1価のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル-n-プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル-n-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル-n-アミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル-n-プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル-n-ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ-n-プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、アセチルケトン等のケトン又はケトアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,2-プロパンジオール、2-メチル-1,2-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール等のジオール類;グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,2,6-ヘキサントリオール等のトリオール類;メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の4価アルコール類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルエタノールアミン、N-エチルエタノールアミン、N-ブチルエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、N-ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸-n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチルなどの二塩基酸エステル類、n-ヘキサン、イソヘキサン、n-ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、1,1,3,5,7-シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、スルホラン等の環状化合物、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリン、N-ホルミルモルホリン、N-ヒドロキシエチルモルホリン、4-アセチルモルホリンなどのモルホリン類、テルペン系溶剤などの有機溶剤のうち、上記の有機溶剤B,有機溶剤Cに該当しない有機溶剤を挙げることができる。組み合わせる樹脂や分散剤などに応じて、適切なHLB値の溶剤を選択することが好ましい。
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、上記の有機溶剤Bや有機溶剤C以外の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、エチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル)エーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、1-メトキシ-2-プロピルアセテ-ト、3-メトキシブチルアセテート、2-メチルブチルアセテート、3-メトキシブチルエーテルアセテート、シクロヘキシルアセテート等のアセテート系溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、n-ペンタノール等の炭素数1~5のアルキルアルコール類、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール、3-メトキシ-1-プロパノール、1-メトキシ-2-プロパノール、3-メトキシ-n-ブタノール等の1価のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル-n-プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル-n-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル-n-アミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル-n-プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル-n-ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ-n-プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、アセチルケトン等のケトン又はケトアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,2-プロパンジオール、2-メチル-1,2-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール等のジオール類;グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,2,6-ヘキサントリオール等のトリオール類;メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の4価アルコール類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルエタノールアミン、N-エチルエタノールアミン、N-ブチルエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、N-ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸-n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチルなどの二塩基酸エステル類、n-ヘキサン、イソヘキサン、n-ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、1,1,3,5,7-シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、スルホラン等の環状化合物、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリン、N-ホルミルモルホリン、N-ヒドロキシエチルモルホリン、4-アセチルモルホリンなどのモルホリン類、テルペン系溶剤などの有機溶剤のうち、上記の有機溶剤B,有機溶剤Cに該当しない有機溶剤を挙げることができる。組み合わせる樹脂や分散剤などに応じて、適切なHLB値の溶剤を選択することが好ましい。
その他の有機溶剤の含有量は、特に制限はされないが、その他の有機溶剤の含有量の下限は、非水系インク組成物全量中10質量%以上の範囲であることが好ましく、20質量%以上の範囲であることがより好ましく、30質量%以上の範囲であることがさらに好ましい。その他の有機溶剤の含有量の上限は、非水系インク組成物全量中90質量%以下の範囲であることが好ましく、85質量%以下の範囲であることがより好ましく、80質量%以下の範囲であることがさらに好ましい。
[界面活性剤]
本実施の形態に係る非水系インク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内での非水系インク組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、又、表面張力を低下させ記録媒体(基材)との濡れ性を向上させる目的で、また、インク組成物の基材上でのにじみ抑制を目的として、また、塗膜の耐擦性向上を目的として、また、記録物の更なる光沢性の向上を目的として、界面活性剤を添加してもよい。なお、界面活性剤には、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤等と呼ばれるものも含まれる。
本実施の形態に係る非水系インク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内での非水系インク組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、又、表面張力を低下させ記録媒体(基材)との濡れ性を向上させる目的で、また、インク組成物の基材上でのにじみ抑制を目的として、また、塗膜の耐擦性向上を目的として、また、記録物の更なる光沢性の向上を目的として、界面活性剤を添加してもよい。なお、界面活性剤には、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤等と呼ばれるものも含まれる。
この中でも界面活性剤は、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有することが好ましい。顔料A、顔料B、顔料Cは非水系インク組成物中において凝集しやすく、体積平均粒子径が大きくなる傾向がある。すると、得られる記録物の光沢性が低下することがある。本実施の形態に係る非水系インク組成物においてシロキサン骨格を有する界面活性剤を含有することで、顔料Aを含有していても得られる記録物の光沢性を向上させることができる。さらに、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有した非水系インクであれば、印字の滲みを適宜調整することができ、且つ、耐擦性が向上した記録物を得ることができる。
シロキサン骨格を有する界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましく、具体例としては、BYK-313、315N、322、326、331、347、348、BYK-UV3500、3510、3530、3570(いずれもビックケミー・ジャパン社製)等を使用することができる。
また、本実施の形態に係る非水系インク組成物には、シロキサン骨格を有する界面活性剤とは異なる界面活性剤を含有してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンP-208、P-210、P-213、E-202S、E-205S、E-215、K-204、K-220、S-207、S-215、A-10R、A-13P、NC-203、NC-207(日本油脂(株)製)、エマルゲン106、108、707、709、A-90、A-60(花王(株)製)、フローレンG-70、D-90、TG-740W(共栄社化学(株)製)、ポエムJ-0081HV(理研ビタミン(株)製)、脂肪族リン酸エステル類としては、アデカトールNP-620、NP-650、NP-660、NP-675、NP-683、NP-686、アデカコールCS-141E、TS-230E((株)アデカ製)等、ソルゲン30V、40、TW-20、TW-80、ノイゲンCX-100(第一工業製薬(株)製)等、フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、BYK-340(ビックケミー・ジャパン社製)等、アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体例として、サーフィノール(登録商標)82、104、465、485、TG(いずれもエアープロダクツジャパン社製)、オルフィン(登録商標)STG、E1010(いずれも日信化学株式会社製)等が例示される。界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができる。
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、シロキサン骨格を有する界面活性剤とともにこれらの界面活性剤を含有してもよく、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有せずに、これらの界面活性剤を含有してもよい。
本実施の形態に係る非水系インク組成物において、界面活性剤の含有量としては、特に限定されないが、界面活性剤の含有量の下限としては、0.01質量%以上の範囲であることが好ましく、0.05質量%以上の範囲であることがより好ましく、0.1質量%以上の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の含有量の下限としては、5.0質量%以下の範囲であることが好ましく、4.0質量%以下の範囲であることがより好ましく、3.0質量%以下の範囲であることがさらに好ましく、1.5%以下であることが更により好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲であると、印刷物のインク塗膜の耐擦性や耐溶剤性、耐水性等の、塗膜物性が優れたものとすることが可能となる。界面活性剤の含有量の範囲は、0.01質量%以上5.0質量%以下の範囲であることが好ましく、0.05質量%以上4.0質量%以下の範囲であることがより好ましく、0.1質量%以上3.0質量%以下の範囲であることがさらに好ましい。
[その他の成分]
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、エポキシ化物等、多価カルボン酸、pH調整剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として含んでもよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、BHA(2,3-ブチル-4-オキシアニソール)、BHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、エポキシ化物の具体例としては、エポキシグリセリド、エポキシ脂肪酸モノエステル、およびエポキシヘキサヒドロフタレートなどが例示され、具体的にはアデカサイザーO-130P、アデカサイザーO-180A(ADEKA社製)等が例示される。多価カルボン酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸などが例示される。
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、エポキシ化物等、多価カルボン酸、pH調整剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として含んでもよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、BHA(2,3-ブチル-4-オキシアニソール)、BHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、エポキシ化物の具体例としては、エポキシグリセリド、エポキシ脂肪酸モノエステル、およびエポキシヘキサヒドロフタレートなどが例示され、具体的にはアデカサイザーO-130P、アデカサイザーO-180A(ADEKA社製)等が例示される。多価カルボン酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸などが例示される。
(非水系インク組成物の粘度及び表面張力)
本実施の形態に係る非水系インク組成物の粘度は、とくに限定されず、その吐出形式によって適宜選択されることが好ましい。例えば、インクジェット吐出性、吐出安定性の点から、25℃での粘度が15.0mPa・s以下であることが好ましく、13.0mPa・s以下であることがより好ましく、10.0mPa・s以下であることがさらに好ましい。又、本実施の形態に係る非水系インク組成物の25℃での粘度は、1.0mPa・s以上であることが好ましく、2.0mPa・s以上であることがより好ましく、3.0mPa・s以上であることがさらに好ましい。本実施の形態に係る非水系インク組成物の25℃での粘度が1.0mPa・s以上15.0mPa・s以下であることが好ましく、2.0mPa・s以上13.0mPa・s以下であることがより好ましく、3.0mPa・s以上10.0mPa・s以下であることがさらに好ましい。
本実施の形態に係る非水系インク組成物の粘度は、とくに限定されず、その吐出形式によって適宜選択されることが好ましい。例えば、インクジェット吐出性、吐出安定性の点から、25℃での粘度が15.0mPa・s以下であることが好ましく、13.0mPa・s以下であることがより好ましく、10.0mPa・s以下であることがさらに好ましい。又、本実施の形態に係る非水系インク組成物の25℃での粘度は、1.0mPa・s以上であることが好ましく、2.0mPa・s以上であることがより好ましく、3.0mPa・s以上であることがさらに好ましい。本実施の形態に係る非水系インク組成物の25℃での粘度が1.0mPa・s以上15.0mPa・s以下であることが好ましく、2.0mPa・s以上13.0mPa・s以下であることがより好ましく、3.0mPa・s以上10.0mPa・s以下であることがさらに好ましい。
また、本実施の形態に係る非水系インク組成物の表面張力は、とくに限定されず、その吐出形式によって適宜選択されることが好ましい。例えば、インクジェットの吐出性、吐出安定性、基材へのレベリング性の点から、25℃での表面張力が20mN/m以上であることが好ましく、22mN/m以上であることがより好ましく、24mN/m以上であることがさらに好ましい。又、本実施の形態に係る非水系インク組成物の表面張力は、40mN/m以下であることが好ましく、37mN/m以下であることがより好ましく、35mN/m以下であることがさらに好ましい。本実施の形態に係る非水系インク組成物の25℃での表面張力は、20mN/m以上40mN/m以下であることが好ましく、22mN/m以上37mN/m以下であることがより好ましく、24mN/m以上35mN/m以下であることがさらに好ましい。
≪2.非水系インク組成物の製造方法≫
本実施の形態に係る非水系インク組成物の製造方法は、有機溶剤と、顔料A1、顔料A2、顔料A3を含有する顔料と他成分(例えば顔料分散剤、樹脂等)を、ペイントシェイカーを用いて混合することにより製造することができる。この際、ジルコニアビーズにて各成分を分散させてもよい。また、得られた非水系インク組成物は、必要に応じて脱気処理するなどして所望の溶存酸素量や溶存窒素量に調整してもよい。
本実施の形態に係る非水系インク組成物の製造方法は、有機溶剤と、顔料A1、顔料A2、顔料A3を含有する顔料と他成分(例えば顔料分散剤、樹脂等)を、ペイントシェイカーを用いて混合することにより製造することができる。この際、ジルコニアビーズにて各成分を分散させてもよい。また、得られた非水系インク組成物は、必要に応じて脱気処理するなどして所望の溶存酸素量や溶存窒素量に調整してもよい。
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、水を意図的に含有しない非水系インク組成物であるが、原料由来および製造過程で水分が混入する場合がある。非水系インク組成物中における水分含有量は、できるだけ少ない方が望ましい。
この際、有機溶剤に含まれる水分を予め除去しておくことが好ましい。有機溶剤に含まれる水分を予め除去しておくことで、非水系組成物に含まれる水分量を軽減することができる。有機溶剤に含まれる水分を除去する方法としては、例えば窒素等の不活性ガス雰囲気下で乾燥させた不活性ガス(例えば、窒素ガス)を所定時間吹き付ける方法や、有機溶剤を蒸留精製する方法や、水を選択的に透過する半透過膜に有機溶剤を透過させる方法や、水を吸着する水吸着剤に有機溶剤に混入した水を選択的に吸着させる方法等を挙げることができる。
≪3.非水系インク組成物を用いた記録方法≫
本実施の形態に係る記録方法は、上記の非水系インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法である。本発明の非水系インク組成物は、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものであり、本実施の形態に係る記録方法においても、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものである。
本実施の形態に係る記録方法は、上記の非水系インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法である。本発明の非水系インク組成物は、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものであり、本実施の形態に係る記録方法においても、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものである。
インクジェット法により吐出する方式は、圧電素子を用いたピエゾ方式であっても、発熱体を用いたサーマル方式であっても静電方式であってもよく、特に限定されない。インクジェットの方式としては、シリアルヘッド方式であってもよく、ラインヘッド方式であってもよく、特に限定はされない。また、インクジェット以外の、例えばスプレーやディスペンサー等によって基材上に塗布してもよい。
≪4.記録物の製造方法≫
上記の非水系インク組成物を用いた記録方法は、記録物の製造方法と定義することもできる。本実施の形態に係る記録物の製造方法においてもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものである。また、インクジェット以外の、例えば、スプレーやディスペンサー等によって基材上に塗布することにより、記録物を製造することもできる。
上記の非水系インク組成物を用いた記録方法は、記録物の製造方法と定義することもできる。本実施の形態に係る記録物の製造方法においてもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものである。また、インクジェット以外の、例えば、スプレーやディスペンサー等によって基材上に塗布することにより、記録物を製造することもできる。
≪5.インクセット≫
本実施の形態に係るインクセットは、上記の非水系インク組成物を含むインクセットである。上記の非水系インク組成物は、顔料及び顔料分散剤の含有量の割合、並びに顔料及び樹脂の含有量の割合を所定の範囲とすることで、顔料として所定の構造を有する顔料を使用してもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすものであるので、本実施の形態に係るインクセットにおいても同様の効果が得られる。
本実施の形態に係るインクセットは、上記の非水系インク組成物を含むインクセットである。上記の非水系インク組成物は、顔料及び顔料分散剤の含有量の割合、並びに顔料及び樹脂の含有量の割合を所定の範囲とすることで、顔料として所定の構造を有する顔料を使用してもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすものであるので、本実施の形態に係るインクセットにおいても同様の効果が得られる。
例えば、上記の非水系インク組成物がグリーンインクやブルーインクである場合には、従来公知のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクと、を組み合わせることで、本発明の効果を奏することに加えて、色再現性を拡げることが可能となる。また、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクとともに、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、レッド、バイオレット、ホワイト等を組み合わせてもよい。
また、上記の非水系インク組成物と、メタリックインク、パールインクなどの光輝性インクを含むインクセットとしてもよい。また、上記の非水系インク組成物と、クリアインク、プレコーティングインク、オーバープリントインクなどを含むインクセットとしてもよい。
≪6.記録物≫
本実施の形態に係る記録物は、基材と、基材上に形成された上記の非水系インク組成物の層と、を備える。上記の非水系インク組成物は、顔料及び顔料分散剤の含有量の割合、並びに顔料及び樹脂の含有量の割合を所定の範囲とすることで、顔料として所定の構造を有する顔料を使用してもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすものであるので、本実施の形態に係る記録物においても画像再現性の高い記録物となる。
本実施の形態に係る記録物は、基材と、基材上に形成された上記の非水系インク組成物の層と、を備える。上記の非水系インク組成物は、顔料及び顔料分散剤の含有量の割合、並びに顔料及び樹脂の含有量の割合を所定の範囲とすることで、顔料として所定の構造を有する顔料を使用してもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすものであるので、本実施の形態に係る記録物においても画像再現性の高い記録物となる。
以下、本実施の形態に係る記録物を構成する各層について説明する。
[媒体(記録媒体)]
本実施の形態に係る記録方法に使用することのできる基材(記録媒体)としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属板ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。
本実施の形態に係る記録方法に使用することのできる基材(記録媒体)としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属板ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。
非吸収性基材としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系合成紙、ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等)、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ABS樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂基材や、金属、金属箔コート紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム等を挙げることができる。
吸収性基材としては、更紙、中質紙、上質紙、合成紙、綿、化繊織物、絹、麻、布帛、不織布、皮革等を挙げることができる。
表面塗工が施された基材としてはコート紙、アート紙、キャスト紙、軽量コート紙、微塗工紙等を挙げることができる。
そのなかでも、特に、水を意図的に含有しない非水系インク組成物を使用する場合、表面が主として樹脂からなるものが好ましい。樹脂としては、ポリ塩化ビニル系重合体やアクリル、PET、ポリカーボネート、PE、PP等が挙げられる。また、記録物の記録表面に対してフィルムを張り合わせことを前提とするような樹脂基材(いわゆるラミネート用の樹脂基材)に用いられてもよい。特に、表面が硬質又は軟質ポリ塩化ビニル系重合体からなる基材(記録媒体)が好ましい。表面がポリ塩化ビニル重合体からなる基材(記録媒体)としては、ポリ塩化ビニル基材(フィルム又はシート)等が例示できる。
[非水系インク組成物の層]
非水系インク組成物の層とは、上記の非水系インク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層であり、所望の画像を形成する層である。上記の非水系インク組成物はインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものであるので、画像再現性の高い非水系インク組成物の層を形成することができる。
非水系インク組成物の層とは、上記の非水系インク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層であり、所望の画像を形成する層である。上記の非水系インク組成物はインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものであるので、画像再現性の高い非水系インク組成物の層を形成することができる。
[その他の層]
本実施の形態に係る記録物は、さらに非水系インク組成物の層の上に所望の機能を有する層を備えてもよい。例えば、記録物に耐擦性や光沢性をさらに付与する目的で、樹脂、ワックスの少なくとも1つを含有するオーバーコート層が形成されていてもよい。また、フィラーを含有させ、又は膜厚をピクセル単位で変化させること等により、表面に凹凸感(マット面)を表現された層が形成されていてもよい。また、記録物に耐候性を付与するために、紫外線吸収剤や光安定化剤等を含む耐候層や光輝性顔料を含む光輝性層等が形成されていてもよい。
本実施の形態に係る記録物は、さらに非水系インク組成物の層の上に所望の機能を有する層を備えてもよい。例えば、記録物に耐擦性や光沢性をさらに付与する目的で、樹脂、ワックスの少なくとも1つを含有するオーバーコート層が形成されていてもよい。また、フィラーを含有させ、又は膜厚をピクセル単位で変化させること等により、表面に凹凸感(マット面)を表現された層が形成されていてもよい。また、記録物に耐候性を付与するために、紫外線吸収剤や光安定化剤等を含む耐候層や光輝性顔料を含む光輝性層等が形成されていてもよい。
なお、本実施の形態に係る記録物においては、上記の非水系インク組成物により形成された層を含む記録物を説明したが、例えば、従来公知のインク組成物により形成された層上に、上記のインク組成物を吐出して非水系インク組成物の層を形成してもよい。また、上記のインク組成物により形成された層上に、上記のインク組成物を吐出して第2の非水系インク組成物の層を形成してもよい。
≪7.インクジェット記録装置≫
本実施の形態に係る装置は、上記の非水系インク組成物が充填された収容容器が搭載されたインクジェット記録装置であって、上記の非水系インク組成物を基材上に吐出する。この装置は、上記の非水系インク組成物を、基材の表面に吐出することによって記録物を製造する装置である。上記の非水系インク組成物はインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものであるので、画像再現性の高い記録物を製造することができる。
本実施の形態に係る装置は、上記の非水系インク組成物が充填された収容容器が搭載されたインクジェット記録装置であって、上記の非水系インク組成物を基材上に吐出する。この装置は、上記の非水系インク組成物を、基材の表面に吐出することによって記録物を製造する装置である。上記の非水系インク組成物はインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものであるので、画像再現性の高い記録物を製造することができる。
インクジェット記録装置としては、上記の非水系インク組成物を基材上にインクジェット吐出することのできるインクジェット記録装置であることが好ましい。上記の非水系インク組成物をインクジェット法により吐出するインクジェット記録装置は、従来公知のものを使用することができる。例えば、VersaArt RE-640、VersaCAMM VS300i(いずれもローランドDG(株)製)のようなインクジェットプリンターなどを使用することができる。
インクジェット記録装置の構成の一例として、オンキャリッジタイプであってシリアルプリンタータイプのインクジェット記録装置であっても、インクカートリッジが外部に固定されたオフキャリッジタイプのインクジェット記録装置であってもよく、インクジェットヘッドヘッドが移動せずに記録媒体(基材)上に非水系インク組成物を吐出するラインプリンタータイプのインクジェット記録装置であってもよい。
また、インクジェット記録装置は、加温機構と、基材を固定する固定機構と、を備えていることが好ましい。インクジェット記録装置に備えられる加温機構によって基材表面温度を制御して、基材(記録媒体)に着弾した非水系インク組成物を乾燥させることで、非水系インク組成物に含有される溶媒を揮発させることが可能となる。
さらに、基材を固定する固定機構によって、基材(記録媒体)を固定した状態で非水系インク組成物を乾燥させることが可能となり、基材がたわむことによって熱のかかり方が不均一になることを抑制できる。
インクジェット記録装置に備えられる加温機構は、プレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等であってもよく、記録物に温風を送風する機構であっても、赤外線などにより記録物を加熱する機構であってもよい。また、これらの加温機構を複数組み合わせるものであってもよい。
基材を固定する固定機構としては、基材を所定の治具により固定する固定機構であっても、負圧により基材を吸引して吸着する固定機構であってもよく特に制限されない。
上記の非水系インク組成物を吐出するインクジェットヘッドは、圧電素子を用いたピエゾ方式のインクジェットヘッドであっても、発熱体を用いたサーマル方式のインクジェットヘッドであってもよく、特に制限はされない。
また、インクジェット記録装置は、上記の非水系インク組成物を貯蔵する容器(インクカートリッジやボトル等)と上記の非水系インク組成物を吐出するインクジェット吐出口とを接続するプラスティックチューブを備え、上記の非水系インク組成物がこのプラスティックチューブを通じてインクジェットヘッドに供給され、インクジェット法によって吐出されるように構成されていてもよい。
また、貯蔵機構とインクジェット吐出口とに接続されたチューブには、非水系インク組成物の流路を調整する弁機構を備えていることが好ましい。貯蔵機構から弁機構を介してインクジェット吐出口に上記の非水系インク組成物を供給することにより、ノズル詰まりを解消できる機構が備えられ、非水系インク組成物の吐出安定性をさらに向上させることができる。
また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、上述したようにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの各色のインクや、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、レッド、バイオレット、ホワイト、メタリック、パール、クリア、プレコーティング、オーバープリントなどの各種のインクにも使用することができ、印刷する色の順序やヘッドの位置や構成は特に制限されない。また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、記録媒体(基材)の巻き取り機構や基材表面を乾燥させる乾燥機構、インクの循環機構を備えていても備えていなくともよい。
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
1.非水系インク組成物の調製
それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料(色材)下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水系インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて体積基準累積90%粒子径(D90)が300nm以下になるまで分散させて非水系インク組成物を調製した。単位は質量%である。
それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料(色材)下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水系インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて体積基準累積90%粒子径(D90)が300nm以下になるまで分散させて非水系インク組成物を調製した。単位は質量%である。
非水系インク組成物に含まれる顔料の体積基準累積90%粒子径(D90)は、粒子径分布測定装置(NANOTRACWAVE:マイクロトラックベル(株)製)を用いて測定した。
2.評価
(吐出性)
実施例、比較例および参考例の非水系インク組成物について吐出性(吐出安定性)を評価した。具体的には、インクジェットプリンター(VersaArt RE-640:ローランドDG(株)製)に非水系インク組成物を充填して、記録媒体(糊付きポリ塩化ビニルフィルム(IMAGin JT5829R:MACtac社製))に双方向の高速印刷モード(360x720dpi)で、基材表面温度40℃にて連続印刷でベタ及び細線を印刷し、ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛び散りの有無を目視により観察し、評価した(表中、「吐出性」と表記)。
評価基準
A:細線が正しく再現できている。
B:着弾位置のずれがわずかに見られるが細線がおおむね正しく再現できている。
C:着弾位置のずれによって細線を再現できない。
A、Bは使用可能範囲内である。
(吐出性)
実施例、比較例および参考例の非水系インク組成物について吐出性(吐出安定性)を評価した。具体的には、インクジェットプリンター(VersaArt RE-640:ローランドDG(株)製)に非水系インク組成物を充填して、記録媒体(糊付きポリ塩化ビニルフィルム(IMAGin JT5829R:MACtac社製))に双方向の高速印刷モード(360x720dpi)で、基材表面温度40℃にて連続印刷でベタ及び細線を印刷し、ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛び散りの有無を目視により観察し、評価した(表中、「吐出性」と表記)。
評価基準
A:細線が正しく再現できている。
B:着弾位置のずれがわずかに見られるが細線がおおむね正しく再現できている。
C:着弾位置のずれによって細線を再現できない。
A、Bは使用可能範囲内である。
(保存安定性)
実施例及び比較例の非水系インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、非水系インク組成物をガラス瓶に密封して60℃で1ヶ月間保管し、保管前の粘度からの変化率を求めた。なお、インクの粘度は、落球式粘度計(AMVn:アントンパール社製)を用いて、20℃の条件下で測定した。
A:変化率が10%未満である。
B:変化率が10%以上20%未満である。
C:変化率が20%以上である。
A、Bは実使用可能範囲内である。
実施例及び比較例の非水系インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、非水系インク組成物をガラス瓶に密封して60℃で1ヶ月間保管し、保管前の粘度からの変化率を求めた。なお、インクの粘度は、落球式粘度計(AMVn:アントンパール社製)を用いて、20℃の条件下で測定した。
A:変化率が10%未満である。
B:変化率が10%以上20%未満である。
C:変化率が20%以上である。
A、Bは実使用可能範囲内である。
(発色)
実施例及び比較例の非水系インク組成物について発色を評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター(VersaArt RE-640:ローランドDG(株)製)にて、記録媒体(糊付きポリ塩化ビニルフィルム(IMAGin JT5829R:MACtac社製))に高品質印刷モード(1440x720dpi)でベタ画像を印字した。彩度は、JIS Z 8721に基づき、測色機(X-Rite eXact:エックスライト社製)を用い、視野角2°、測定範囲 4mmφ、D65光源の条件で測定を行うことにより求めた。(表中、「発色」と表記)。
評価基準
A:彩度が90以上である。
B:彩度が70以上、90未満である。
C:彩度が70未満である。
A、Bは実使用可能範囲内である。
実施例及び比較例の非水系インク組成物について発色を評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター(VersaArt RE-640:ローランドDG(株)製)にて、記録媒体(糊付きポリ塩化ビニルフィルム(IMAGin JT5829R:MACtac社製))に高品質印刷モード(1440x720dpi)でベタ画像を印字した。彩度は、JIS Z 8721に基づき、測色機(X-Rite eXact:エックスライト社製)を用い、視野角2°、測定範囲 4mmφ、D65光源の条件で測定を行うことにより求めた。(表中、「発色」と表記)。
評価基準
A:彩度が90以上である。
B:彩度が70以上、90未満である。
C:彩度が70未満である。
A、Bは実使用可能範囲内である。
(光沢)
実施例、比較例および参考例の非水系インク組成物について光沢を評価した。具体的には、上記発色性評価と同様にして印刷物を作製し、光沢度計(PhopointIQ-S:コニカミノルタ社製)により、当該印刷物の20°光沢度を測定した。(表中、「光沢」と表記)。
評価基準
A:20°光沢が60以上
B:20°光沢が55以上60未満
C:20°光沢が55未満
A、Bは実使用可能範囲内である。
実施例、比較例および参考例の非水系インク組成物について光沢を評価した。具体的には、上記発色性評価と同様にして印刷物を作製し、光沢度計(PhopointIQ-S:コニカミノルタ社製)により、当該印刷物の20°光沢度を測定した。(表中、「光沢」と表記)。
評価基準
A:20°光沢が60以上
B:20°光沢が55以上60未満
C:20°光沢が55未満
A、Bは実使用可能範囲内である。
(耐擦過性)
実施例、比較例および参考例の非水系インク組成物について耐擦過性を評価した。具体的には、上記発色性評価および光沢性評価と同様にして印刷物を作製し、当該印刷物の印刷面を、荷重200g、50往復、乾いた綿布によって擦り、目視で耐擦過性を評価した(表中、「耐擦過性」と表記)。
評価基準
A:印刷面に擦り後がみられなかった。
B:印刷面にわずかに擦り後がみられたが、実質上許容範囲内であった。
C:印刷面に明らかな剥がれがみられた。
A、Bは実使用可能範囲内である。
実施例、比較例および参考例の非水系インク組成物について耐擦過性を評価した。具体的には、上記発色性評価および光沢性評価と同様にして印刷物を作製し、当該印刷物の印刷面を、荷重200g、50往復、乾いた綿布によって擦り、目視で耐擦過性を評価した(表中、「耐擦過性」と表記)。
評価基準
A:印刷面に擦り後がみられなかった。
B:印刷面にわずかに擦り後がみられたが、実質上許容範囲内であった。
C:印刷面に明らかな剥がれがみられた。
A、Bは実使用可能範囲内である。
(耐溶剤性)
実施例、比較例および参考例の非水系インク組成物について耐溶剤性を評価した。具体的には、上記耐擦過性評価と同様にして、当該印刷物の印刷面を、荷重200g、50往復、50質量%アルコール水溶液を浸透させた綿布によって擦り、目視で耐擦過性を評価した(表中、「耐溶剤性」と表記)。
評価基準
A:印刷面に擦り後がみられなかった。
B:印刷面にわずかに擦り後がみられたが、実質上許容範囲内であった。
C:印刷面に明らかな剥がれがみられた。
A、Bは実使用可能範囲内である。
実施例、比較例および参考例の非水系インク組成物について耐溶剤性を評価した。具体的には、上記耐擦過性評価と同様にして、当該印刷物の印刷面を、荷重200g、50往復、50質量%アルコール水溶液を浸透させた綿布によって擦り、目視で耐擦過性を評価した(表中、「耐溶剤性」と表記)。
評価基準
A:印刷面に擦り後がみられなかった。
B:印刷面にわずかに擦り後がみられたが、実質上許容範囲内であった。
C:印刷面に明らかな剥がれがみられた。
A、Bは実使用可能範囲内である。
表中、「PB15:6」とは、DIC社製のFASTOGEN BLUE AE-8K(C.I.ピグメントブルー15:6)である。
表中、「PB60」とは、トーヨーカラー社製のLIONOGEN BLUE 6520(C.I.ピグメントブルー60)である。
表中、「PV23」とは、DIC社製のFASTOGEN SUPER VIOLET RSP(C.I.ピグメントバイオレット23)である。
表中、「PG7」とは、DIC社製のFASTGEN GREEN 5740(C.I.ピグメントグリーン7)である。
表中、「PG36-a」とは、DIC社製のFASTGEN GREEN 2YK(C.I.ピグメントグリーン36)である。
表中、「PG36-b」とは、大日精化工業社製のシアニングリーン5370(C.I.ピグメントグリーン36)である。
表中、「PB15:4」とは、C.I.ピグメントブルーPB15:4である。
表中、「PR122」とは、C.I.ピグメントレッド122である。
表中、「PY150」とは、C.I.ピグメントイエロー150である。
表中、「CB」とは、カーボンブラックである。
表中、「分散剤-a」とは、ルーブリゾール社製「Solsperse32000」(ポリカプロラクトン系高分子分散剤 アミン価:35mgKOH/g)である。
表中、「分散剤-b」とは、ルーブリゾール社製「Solsperse33000」(ポリカプロラクトン系高分子分散剤 アミン価:43mgKOH/g)である。
表中、「分散剤-c」とは、ルーブリゾール社製「Solsperse36000」(ポリカプロラクトン系高分子分散剤 アミン価:0mgKOH/g)である。
表中、「樹脂-a」とは、ロームアンドハース社製「パラロイドB60」(アクリル系樹脂)である。
表中、「樹脂-b」とは、日信化学工業(株)社製「ソルバインCL」(塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂)である。
表中、「樹脂-c」とは、EASTMAN社製「CAB551-0.01」(セルロース系樹脂)である。
表中、「界面活性剤-a」とは、ビックケミー・ジャパン社製「BYK-331」(ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコン)である。
表中、「界面活性剤-b」とは、ビックケミー・ジャパン社製「BYK-3500」(ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコン)である。
表中、「PB60」とは、トーヨーカラー社製のLIONOGEN BLUE 6520(C.I.ピグメントブルー60)である。
表中、「PV23」とは、DIC社製のFASTOGEN SUPER VIOLET RSP(C.I.ピグメントバイオレット23)である。
表中、「PG7」とは、DIC社製のFASTGEN GREEN 5740(C.I.ピグメントグリーン7)である。
表中、「PG36-a」とは、DIC社製のFASTGEN GREEN 2YK(C.I.ピグメントグリーン36)である。
表中、「PG36-b」とは、大日精化工業社製のシアニングリーン5370(C.I.ピグメントグリーン36)である。
表中、「PB15:4」とは、C.I.ピグメントブルーPB15:4である。
表中、「PR122」とは、C.I.ピグメントレッド122である。
表中、「PY150」とは、C.I.ピグメントイエロー150である。
表中、「CB」とは、カーボンブラックである。
表中、「分散剤-a」とは、ルーブリゾール社製「Solsperse32000」(ポリカプロラクトン系高分子分散剤 アミン価:35mgKOH/g)である。
表中、「分散剤-b」とは、ルーブリゾール社製「Solsperse33000」(ポリカプロラクトン系高分子分散剤 アミン価:43mgKOH/g)である。
表中、「分散剤-c」とは、ルーブリゾール社製「Solsperse36000」(ポリカプロラクトン系高分子分散剤 アミン価:0mgKOH/g)である。
表中、「樹脂-a」とは、ロームアンドハース社製「パラロイドB60」(アクリル系樹脂)である。
表中、「樹脂-b」とは、日信化学工業(株)社製「ソルバインCL」(塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂)である。
表中、「樹脂-c」とは、EASTMAN社製「CAB551-0.01」(セルロース系樹脂)である。
表中、「界面活性剤-a」とは、ビックケミー・ジャパン社製「BYK-331」(ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコン)である。
表中、「界面活性剤-b」とは、ビックケミー・ジャパン社製「BYK-3500」(ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコン)である。
上記表から分かるように、顔料A1、A2、A3を含有し、顔料分散剤の含有量が顔料の含有量よりも小さく、樹脂の含有量が顔料の含有量よりも大きい実施例の非水系インク組成物であれば、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが分かる。
なお、顔料A1,A2,A3を含有しない参考例1~4の非水系インク組成物は、顔料分散剤の含有量が顔料の含有量以上であってもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たしていた。このことから、顔料は非水系インク組成物中において凝集するという本願発明の課題が、顔料A1、A2、A3を含有する非水系インク組成物独自のものであることが確認された。
Claims (12)
- 顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、該顔料分散剤とは異なる樹脂と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物であって、
前記顔料は、下記式(1)で示される顔料A1、下記式(2)で示される顔料A2、及び下記式(3)で示される顔料A3からなる群より選択される少なくとも1以上を含有し、
前記顔料分散剤の含有量は、前記顔料の含有量よりも小さく、
前記樹脂の含有量は、前記顔料の含有量よりも大きい
非水系インク組成物。
(式(1)中、X1~X16は、いずれも独立にハロゲン原子または水素原子を表す。Mは2つの水素原子又は配位子を有していてもよい金属原子を表す。)
- 前記樹脂の含有量は、前記顔料と前記顔料分散剤と前記樹脂とは異なる界面活性剤との含有量の合計よりも大きい、
請求項1に記載の非水系インク組成物。 - 前記顔料の含有量が1.0質量%以上である、
請求項1又は2に記載の非水系インク組成物。 - 前記樹脂の含有量は、前記顔料分散剤の含有量よりも大きい、
請求項1又は2に記載の非水系インク組成物。 - (前記顔料分散剤の含有量)/(前記樹脂の含有量)が0.8未満である、
請求項1又は2に記載の非水系インク組成物。 - (前記顔料分散剤の含有量)/(前記顔料の含有量)が0.45未満である、
請求項1又は2に記載の非水系インク組成物。 - 前記インク組成物中の水の含有量が、0.5質量%以下である、
請求項1又は2に記載の非水系インク組成物。 - 請求項1又は2に記載の非水系インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する、
記録方法。 - 請求項1又は2に記載の非水系インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する、
記録物の製造方法。 - 請求項1又は2に記載の非水系インク組成物を少なくとも備える、
インクセット。 - 請求項1又は2に記載の非水系インク組成物の層が基材の表面に形成された、
記録物。 - 請求項1又は2に記載の非水系インク組成物が充填された収容容器が搭載された、
インクジェット記録装置。
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