WO2024075576A1 - 樹脂フィルム付き集電箔の製造方法 - Google Patents

樹脂フィルム付き集電箔の製造方法 Download PDF

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WO2024075576A1
WO2024075576A1 PCT/JP2023/034791 JP2023034791W WO2024075576A1 WO 2024075576 A1 WO2024075576 A1 WO 2024075576A1 JP 2023034791 W JP2023034791 W JP 2023034791W WO 2024075576 A1 WO2024075576 A1 WO 2024075576A1
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WO
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resin film
metal foil
foil
current collector
heat
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Application number
PCT/JP2023/034791
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English (en)
French (fr)
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昭人 福永
英二郎 岩瀬
Original Assignee
富士フイルム株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • This disclosure relates to a method for manufacturing a current collector foil with a resin film.
  • JP2021-530829A relates to a technology for continuous and/or semi-continuous production of semi-solid electrodes and batteries incorporating semi-solid electrodes, and describes a method comprising continuously distributing a semi-solid electrode slurry onto a current collector, separating the semi-solid electrode slurry into separate portions, and cutting the current collector to form a finished electrode.
  • JP2018-524759A describes a method for manufacturing an electrochemical cell, the method including the steps of: disposing a first current collector on a first portion of a pouch material; disposing a first electrode material on the first current collector; disposing a second current collector on a second portion of the pouch material; disposing a second electrode material on the second current collector; disposing a separator on at least one of the first electrode material and the second electrode material; folding the pouch material along a fold line between the first and second portions of the pouch; and sealing the pouch material to form a pouch in which the electrochemical cell is housed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-224785 describes a method for bonding two or more film sheets, which comprises sucking and fixing one of the film sheets onto a bonding table having many suction holes, applying adhesive to at least two opposing sides of the film sheet, laminating the other film sheet onto the adhesive-coated film sheet, and then fixing both film sheets by electrostatic charging, and pressing the fixed film sheet from above with a roll.
  • a current collector foil with a resin film may be used, in which multiple sheets of metal foil cut into a specified shape are attached at specified intervals to a continuous resin film.
  • One embodiment of the manufacturing method of such a current collector foil with a resin film includes a manufacturing method in which a metal foil is cut into a specified shape to prepare a laminate in which multiple sheets of metal foil are laminated, the metal foil is peeled off from the laminate, the metal foil is transferred onto a continuous resin film, and the resin film and the metal foil are heat-sealed.
  • the metal foils stick together due to burrs and static electricity on the edges of the metal foil, making it difficult to peel off the metal foils one by one; when the metal foil is placed on the resin film and then heat-sealed to the resin film, wrinkles are generated; and it is difficult to avoid heat-sealing a certain part of the metal foil to the resin film.
  • the problem that one embodiment of the present disclosure aims to solve is to provide a method for manufacturing a current collector foil with a resin film that can precisely bond a metal foil to a predetermined position on a resin film and that can obtain a current collector foil with a resin film that is less susceptible to wrinkles.
  • the present disclosure includes the following aspects. ⁇ 1> A process A of cutting a metal foil for a current collector foil into sheets; A process B in which a movable stage adsorbs the cut metal foil sheet by sheet and moves the adsorbed metal foil onto a resin film by the movable stage; and step C of contacting the metal foil with the resin film to heat-seal the metal foil with the resin film,
  • the moving stage includes a plate-shaped body having a heating and adsorption area, and the area of the heating and adsorption area is smaller than the area of the cut metal foil. Manufacturing method of current collector foil with resin film.
  • ⁇ 2> The method for producing a current collector foil with a resin film according to ⁇ 1>, wherein in step C, the metal foil moved by the movable stage is brought into contact with the resin film wrapped around a roller, and the roller and the movable stage are moved relative to each other to thermally fuse the metal foil and the resin film.
  • step C The method for producing a current collector foil with a resin film according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein in step C, a region that is not heat-fused to the resin film is formed in a part of the metal foil, and after step C, a step D is included in which the region of the metal foil that is not heat-fused to the resin film is pressed against the resin film to flatten it.
  • ⁇ 4> The method for producing a current collector foil with a resin film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the resin film has a thickness of 4 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • ⁇ 5> The method for producing a current collector foil with a resin film according to ⁇ 4>, wherein the resin film includes a heat-sealing layer and a plastic substrate, and a thickness of the heat-sealing layer and a thickness of the plastic substrate satisfy the relationship shown in the following formula 1.
  • Formula 1 0.1 ⁇ [thickness of heat sealable layer] ⁇ [thickness of plastic substrate] ⁇ 1.00 ⁇ 6>
  • a method for manufacturing a current collector foil with a resin film which allows metal foil to be bonded to a predetermined position on a resin film with high precision, and also allows the production of a current collector foil with a resin film in which the occurrence of wrinkles is suppressed.
  • FIG. 1A is a schematic diagram for explaining cutting of the metal foil in step A.
  • FIG. 1B is a schematic diagram for explaining cutting of the metal foil in step A.
  • FIG. 1C is a schematic diagram for explaining cutting of the metal foil in step A.
  • FIG. 1D is a diagram showing an example of a moving stage holding cut metal foil by suction.
  • FIG. 2 is a top view for explaining an example of a metal foil cut into the shape of a current collector foil.
  • FIG. 3A is a schematic diagram for explaining the attraction and movement of the metal foil to the moving stage in step B.
  • FIG. 3B is a schematic cross-sectional view showing a moving stage according to one embodiment.
  • FIG. 3C is a schematic cross-sectional view showing a moving stage according to another embodiment.
  • FIG. 4 is a process diagram illustrating an example of a mode in which a metal foil and a resin film are heat-sealed.
  • FIG. 5 is a schematic diagram for explaining one embodiment of a method for producing a current collector foil with a resin film.
  • FIG. 6 is a diagram showing an example of a current collector foil with a resin film.
  • FIG. 7 is a diagram for explaining the distances a, b, and c.
  • a numerical range expressed using " ⁇ " means a range that includes the numerical values written before and after " ⁇ " as the upper and lower limits.
  • the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper or lower limit value of another numerical range described in stages.
  • the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with a value shown in the examples.
  • process includes not only independent processes, but also processes that cannot be clearly distinguished from other processes as long as the intended purpose of the process is achieved.
  • the manufacturing method of the current collector foil with resin film according to the present disclosure includes a step A of cutting a metal foil for use in the current collector foil into sheets, a step B of a movable stage adsorbing the cut metal foil sheet by sheet and moving the adsorbed metal foil onto a resin film, and a step C of bringing the metal foil into contact with the resin film to thermally fuse the metal foil and the resin film, wherein the movable stage includes a plate-like body having a heating and adsorption region, and the area of the heating and adsorption region is smaller than the area of the cut metal foil.
  • the manufacturing method disclosed herein allows the metal foil to be bonded precisely to a predetermined position on the resin film, and produces a collector foil with a resin film that is free of wrinkles.
  • step A the metal foil for the current collector foil is cut into sheets
  • step B the moving stage adsorbs the cut metal foil for each sheet, and the moving stage moves the adsorbed metal foil onto the resin film.
  • the cut metal foil can be moved onto the resin film without being stacked, so that the metal foils do not stick to each other.
  • the moving stage used in step B includes a plate-shaped body having a heating and adsorption area, and when the moving stage moves the metal foil onto the resin film, the heating and adsorption area heats the metal foil, so that in step C, the resin film and the metal foil can be quickly heat-sealed. Therefore, it is presumed that the resin film is not heated excessively, and the occurrence of wrinkles is effectively suppressed. Furthermore, by making the area of the heating and adsorption area in the moving stage used in step B smaller than the area of the cut metal foil, a region that is not heat-sealed between the metal foil and the resin film can be formed at a predetermined position of the metal foil.
  • JP-T-2021-530829 describes that in some embodiments, the current collector can be disposed on an electrically insulating material (e.g., a laminate pouch material) so as to be in direct contact with the insulating material.
  • JP-T-2018-524759 describes disposing multiple current collectors on a pouch film (e.g., a PE/PP film) in an anode assembly or a cathode assembly.
  • a pouch film e.g., a PE/PP film
  • the lamination table with suction holes used in the method described in JP-A-08-224785 is a different member from the moving stage of the present disclosure.
  • the method described in JP-A-08-224785 is a method for laminating film lens sheets such as Fresnel lenses and lenticular lenses, and the method described in this document does not anticipate thermally fusing metal foil and resin film.
  • the resin film-attached current collector foil obtained by the manufacturing method disclosed herein also has the secondary effect of excellent adhesion between the metal foil and the resin film.
  • Excellent adhesion between the metal foil and the resin film tends to increase the reliability of the battery to which the resin film-attached current collector foil is applied. That is, for example, when manufacturing a quasi-solid-state battery, a composition containing a positive electrode active material or a negative electrode active material and a conductive assistant is applied to the surface of the current collector foil to form a positive electrode or a negative electrode, and therefore excellent adhesion between the metal foil, which is the current collector foil, and the resin film is preferable because it strengthens the base on which the positive electrode or negative electrode is formed.
  • the manufacturing method of the present disclosure includes a step A of cutting a metal foil for a current collector foil into sheets.
  • the cutting may be performed by using a cutting means.
  • the metal foil to be cut is preferably a strip-shaped metal foil.
  • the strip-shaped metal foil may be used in the form of a roll.
  • FIG. 1A, 1B, and 1C are schematic diagrams illustrating one embodiment of step A.
  • step A first, a desired amount of band-shaped metal foil 10 is pulled out in the direction of arrow X from a roll of metal foil 10.
  • the metal foil 10 is pulled out onto the cutting stage 14 so as to cover the cutting stage 14, and is fixed onto the cutting stage 14 by the gripping portion 12.
  • a cutting member 20 disposed at a position facing the surface of the cutting stage 14 is moved in the direction of arrow A1 to cut the metal foil 10 into the desired shape of the current collector foil. This results in a cut sheet of metal foil (current collector foil) having the desired shape.
  • the cutting member 20 is equipped with a cutting means (not shown).
  • a protective member such as a cutting mat may be placed on the surface of the cutting stage 14 with which the cutting means of the cutting member 20 comes into contact.
  • the cutting member 20 is moved in the direction of arrow A2 to separate the cutting member 20 from the cutting stage 14.
  • the cut metal foil 11 is adsorbed by a moving stage (not shown) that has moved onto the cutting stage 14, and is removed from the cutting stage 14.
  • the metal foil is preferably cut on a cutting stage.
  • the cutting stage may be a plate-like member equipped with a removable moving stage.
  • the cutting stage may be, for example, a plate-like member having a flat surface as shown in FIG. 1A, or a flat plate member having a through-hole corresponding to the cut shape of the current collector foil.
  • FIG. 1A if the cutting stage is a plate-like member with a flat surface, the cut metal foil can be adsorbed by moving the moving stage, which is arranged vertically above the cutting stage, vertically downward.
  • FIG. 1D is a schematic diagram showing an example of a moving stage adsorbing metal foil according to this embodiment, in which metal foil 11 is adsorbed to the vertically lower side of moving stage 16.
  • the moving stage can be placed under the through hole and the cut metal foil that passes through the through hole can be adsorbed. Details regarding the adsorption of the metal foil will be described in detail in the explanation of process B.
  • the cutting means provided in the cutting member may be anything capable of cutting the metal foil to be cut into a specified shape, such as a Thomson blade, engraving blade, or laser cutter.
  • the pressing force required to cut the metal foil may be any pressing force that can cut the metal foil to be cut.
  • the pressing force can be, for example, 50 kgf (0.5 kN) to 10,000 kgf (100 kN), and is preferably 100 kgf (1 kN) to 1,000 kgf (10 kN).
  • Pressing mechanisms that can be used to cut metal foil include servo presses, air cylinders, and servo presses.
  • the cut shape of the metal foil may be the desired shape of the current collector foil.
  • the cut shape of the metal foil is preferably a rectangle that corresponds to the current collector foil having a tab portion protruding from the main body.
  • Figure 2 is a top view showing an example of the metal foil that constitutes the current collector foil portion in the current collector foil with resin film obtained by the manufacturing method of the present disclosure.
  • metal foil 11 is an example of a cut piece cut from strip-shaped metal foil 10, which is the object to be cut, and reference numerals 11A and 11B indicate portions corresponding to the main body and tab portions of the current collector foil, respectively.
  • the dimensions of metal foil 11 can be set according to the dimensions of the desired current collector foil.
  • the dimensions of the metal foil 11 can be, for example, length L1: 100 mm to 2000 mm x width L2: 100 mm to 2000 mm, and length L3: 15 mm to 50 mm x width L4: 20 mm to 50 mm.
  • the position of the reference symbol 11B corresponding to the tab portion is not limited to the form shown in the figure, so long as it is a position that can function as a tab portion.
  • the thickness of the metal foil (i.e., the current collector foil obtained by cutting) is preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, and even more preferably 10 ⁇ m or more. From the viewpoint of flexibility and light weight, the thickness of the metal foil is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 70 ⁇ m or less, and even more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the metal foil may be a metal foil containing a conventionally known metal material used in current collector foils.
  • metal materials include aluminum, aluminum alloys, copper, copper alloys, stainless steel, nickel, and titanium.
  • the type of metal material may be selected depending on whether the current collector foil is a positive electrode current collector foil or a negative electrode current collector foil.
  • copper foil or aluminum foil can be suitably used as the metal foil.
  • Current collector foils using copper foil or aluminum foil may have poor adhesion to resin materials, but the current collector foil with resin film obtained by the manufacturing method disclosed herein has excellent adhesion between the resin film and the current collector foil, even when copper foil or aluminum foil is used.
  • the manufacturing method of the present disclosure includes a step B in which a movable stage adsorbs the cut metal foil sheet by sheet and moves the adsorbed metal foil onto a resin film.
  • the movable stage moves the adsorbed metal foil onto the resin film while heating a predetermined region of the adsorbed metal foil.
  • the moving stage includes a plate-like body having a heating and adsorption region.
  • the heating and adsorption region is a region equipped with both an adsorption mechanism and a heating mechanism, and when the metal foil is moved onto the resin film in step B, the heating and adsorption region holds the metal foil in an adsorbed state on the surface of the moving stage and heats the metal foil.
  • process B the portion of the metal foil that comes into contact with the heat adsorption area is heated to a temperature at which heat fusion with the resin film is possible.
  • the area of the heat adsorption region is smaller than the area of the cut metal foil pieces. Therefore, when the metal foil is heated, the temperature of the parts of the metal foil that are not in contact with the heat adsorption region can be made lower than the parts that are in contact with the heat adsorption region. By adjusting the temperature of the parts of the metal foil that are not in contact with the heat adsorption region to a temperature at which the metal foil and the resin film are not thermally fused together, an area where the metal foil and the resin film are not thermally fused together can be formed between the metal foil and the resin film in step C.
  • the suction mechanism of the heating and suction area when cutting metal foil on a moving stage, is activated from vertically below the cut metal foil to suction the metal foil onto the moving stage.
  • the movable stage is moved vertically above the cutting stage on which the cut metal foil is placed so that the heating and adsorption area of the movable stage faces the metal foil, and the heating and adsorption area is aligned with the heated portion of the metal foil.
  • the adsorption mechanism provided in the heating and adsorption area is activated, and the movable stage adsorbs the metal foil and then moves in a predetermined direction.
  • Figure 3A is a schematic diagram for explaining one example of this embodiment.
  • the moving stage 110 having the heating mechanism 111 and the suction mechanism 112 is attached to the moving mechanism 116, and the moving stage 110 is moved to a position corresponding to the cut metal foil 113 by the moving mechanism 116.
  • the moving stage 110 is lowered in the A3 direction, and the suction mechanism 112 is operated to suction the metal foil 113 to the surface of the moving stage 110 on the suction mechanism 112 side.
  • the moving stage 110 with the metal foil 113 suctioned is raised in the A4 direction, and the moving mechanism 116 moves the moving stage 110 in the A5 direction to transfer the metal foil 113 onto the resin film (not shown).
  • step C described later after the metal foil 113 and the resin film are thermally fused together, the moving stage 110 is moved in the A6 direction to return the moving stage 110 to the cutting stage.
  • the suction mechanism of the heated suction region is not particularly limited, so long as it is a mechanism capable of adsorbing the metal foil cut in step A onto the surface of the moving stage.
  • the suction mechanism may be composed, for example, of a plurality of suction holes provided on the surface of the moving stage, and an intake member (e.g., an intake pipe) connected to the moving stage and a vacuum pump.
  • the retention of the metal foil on the stage surface can be improved by sucking in the air inside the suction holes provided on the moving stage surface from the intake member and creating a reduced pressure state inside the holes.
  • the suction mechanism may be one that releases the metal foil when suction from the suction member is stopped, or one that maintains a reduced pressure state inside the suction hole on the stage surface and maintains the metal foil for a certain period of time.
  • the shape of the opening of the suction holes is not particularly limited, but is preferably circular or elliptical.
  • the number of suction holes may be determined so that the metal foil can be attached to the surface of the moving stage.
  • the number of suction holes per square centimeter is, for example, 1 to 10,000.
  • the opening diameter of the suction hole can be, for example, 10 ⁇ m to 2000 ⁇ m.
  • the opening diameter means the diameter of the opening when the shape of the opening of the suction hole is a perfect circle, and means the average value of the maximum and minimum inner diameters of the opening when the shape is not a perfect circle.
  • the plate-like body having a heating and adsorption region included in the moving stage has a plurality of adsorption holes, and that the thickness of the metal foil and the average opening diameter of the adsorption holes satisfy the relationship shown in the following formula 2. Equation 2: 0.005 ⁇ [Thickness of metal foil] ⁇ [Average opening diameter of suction holes] ⁇ 0.1
  • the value obtained by dividing the thickness of the metal foil by the average opening diameter of the suction holes is 0.005 or more, suction hole marks are less likely to be left on the metal foil, and the adhesion between the metal foil and the resin film when heat-sealed is improved. Furthermore, if the value obtained by dividing the thickness of the metal foil by the average opening diameter of the suction holes is 0.1 or less, the cut current collector foil can be transferred to the resin film without being misaligned.
  • the "thickness of the metal foil” is a value measured in accordance with Japanese Industrial Standard JIS K7130:1999.
  • the "average opening diameter of the suction holes” is a value measured by the following method. The surface of a plate having a plurality of suction holes is observed under an electron microscope, and 20 suction holes are randomly selected. The opening diameters of the selected 20 suction holes are measured, and the measured values are arithmetically averaged to calculate the "average opening diameter.”
  • the heating mechanism of the heat adsorption region is not particularly limited as long as it is a mechanism capable of heating the metal foil.
  • Examples of the heating mechanism include resistance heating, arc heating, induction heating, dielectric heating, infrared heating, laser heating, and heat pump heating. From the viewpoint of the light weight of the device, resistance heating and induction heating are preferred as the heating mechanism.
  • the heating mechanism is preferably activated when the heating and adsorption area of the moving stage adsorbs the metal foil.
  • the heating mechanism can also be activated after the moving stage adsorbs the metal foil.
  • the heating temperature may be set depending on the metal foil and the resin film.
  • the heating temperature may be any temperature at which the metal foil and the resin film can be thermally fused in step C, and may be, for example, 50°C to 300°C, preferably 60°C to 200°C, and more preferably 70°C to 100°C.
  • the time for which the metal foil is heated may be the time it takes for the moving stage to move the cut metal foil onto the resin film, and may be, for example, 0.1 to 60 seconds, preferably 1 to 30 seconds, and more preferably 2 to 15 seconds.
  • the moving stage may be moved by a moving mechanism.
  • the moving mechanism is not particularly limited, and examples thereof include a single-axis robot, an air cylinder, and a conveyor.
  • the material that makes up the moving stage is not particularly limited, but examples include aluminum, stainless steel, bakelite, etc.
  • the thickness of the moving stage is not particularly limited, and can be, for example, 1 mm to 50 mm from the viewpoint of transportability.
  • Figure 3B is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a movable stage and the form of adhesion between the movable stage and the metal foil.
  • a heating mechanism 111 and an adhesion mechanism 112a are stacked together to form one movable stage 110A.
  • a plurality of adhesion holes 114 are provided on the surface of the adhesion mechanism 112a opposite the heating mechanism 111.
  • the entire surface of the adhesion mechanism 112a opposite the heating mechanism 111 is the heating and adhesion region.
  • the portion of the cut metal foil 113 where heating should be suppressed i.e., the tab portion of the current collector foil
  • the portion of the cut metal foil 113 where heating should be suppressed is positioned outside the surface of the suction mechanism 112a.
  • Fig. 3C is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the movable stage and the form of adhesion between the movable stage and the metal foil.
  • a heating mechanism 111 and an adhesion mechanism 112b are stacked together to form one movable stage 110B.
  • a plurality of adhesion holes 114 are provided on the surface of the adhesion mechanism 112b opposite the heating mechanism 111.
  • a portion of the surface of the adhesion mechanism 112b opposite the heating mechanism 111 is made of a heat insulating material d.
  • Suitable insulating materials include expanded polystyrene, urethane foam, and silicone.
  • the surface of the adsorption mechanism 112b opposite the heating mechanism 111 and which is not made of the insulating material d is the heating and adsorption area.
  • the portion of the cut metal foil 113 where heating should be suppressed i.e., the tab portion of the current collecting foil
  • the portion of the cut metal foil 113 where heating should be suppressed is positioned in an area on the surface of the suction mechanism 112b that is made of insulating material d.
  • Step C The manufacturing method of the present disclosure includes a step C of contacting a metal foil with a resin film to thermally seal the metal foil and the resin film.
  • process B the part of the metal foil that comes into contact with the heated adsorption area is heated to a temperature at which it can be thermally fused to the resin film. Therefore, when the metal foil and the resin film are brought into contact in process C, the metal foil is quickly thermally fused to the resin film, which prevents the resin film from deforming due to overheating, and thus prevents wrinkles from occurring.
  • the resin film is a film that includes a plastic substrate, and is preferably a laminated film that includes a heat-sealing layer and a plastic substrate.
  • the resin film may be formed only from the plastic substrate.
  • a plastic substrate means a substrate that contains a thermoplastic resin as a main component and has a glass transition temperature (Tg) of 100° C. or higher.
  • the heat-sealing layer means a layer containing a thermoplastic resin as a main component and having a glass transition temperature (Tg) of 50° C. or higher.
  • the heat-sealing layer is configured as a layer having a glass transition temperature (Tg) lower than that of the plastic substrate.
  • the glass transition temperature (Tg) can be measured using a differential scanning calorimeter.
  • the main component of the plastic substrate or the heat-sealing layer refers to the component that is contained in the greatest amount (mass %) among the components contained in the plastic substrate or the heat-sealing layer.
  • the thermoplastic resin contained in the plastic substrate may be, for example, at least one selected from polyethylene terephthalate, triacetyl cellulose, acrylic resin, polycarbonate, polyethylene, and polyimide, with polyethylene terephthalate or polyethylene being preferred, and polyethylene terephthalate being more preferred.
  • Thermoplastic resins contained in the heat-sealing layer include, for example, materials commonly used in heat sealing, and are preferably polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate, ionomer, EVA (ethylene-vinyl acetate resin), and EMMA (copolymer resin of ethylene and methyl methacrylate), and more preferably at least one selected from EVA (ethylene-vinyl acetate resin) and EMMA (copolymer resin of ethylene and methyl methacrylate).
  • the plastic substrate and the heat-sealing layer may contain desired additives (epoxy resin, nylon, etc.) in addition to the thermoplastic resin.
  • the content of the thermoplastic resin relative to the total mass of the heat-sealing layer is not particularly limited, and may be 50% by mass or more, 70% by mass or more, 90% by mass or more, or 100% by mass.
  • the resin film is preferably a long strip-shaped resin film.
  • the thickness of the resin film is preferably 4 ⁇ m or more, more preferably 4 ⁇ m to 50 ⁇ m, and even more preferably 4 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the upper limit of the thickness of the resin film is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of winding up the current collector foil with the resin film, it is, for example, 1 mm.
  • the thickness of the resin film is the thickness of the plastic substrate when the resin film is formed only from a plastic substrate, and is the sum of the thickness of the plastic substrate and the thickness of the heat-sealing layer when the resin film is formed from a plastic substrate and a heat-sealing layer.
  • the resin film includes a heat-sealing layer and a plastic substrate, and it is preferable that the thickness of the heat-sealing layer and the thickness of the plastic substrate satisfy the relationship shown in the following formula 1.
  • Formula 1 0.1 ⁇ [thickness of heat sealable layer] ⁇ [thickness of plastic substrate] ⁇ 1.00
  • the thickness of the heat-sealing layer and the thickness of the plastic substrate satisfy the relationship shown in the following formula 1A.
  • Formula 1A 0.25 ⁇ [thickness of heat sealable layer] ⁇ [thickness of plastic substrate] ⁇ 2.00
  • the thicknesses of the heat-sealing layer and the plastic substrate are values measured using the following method.
  • the resin film is cut in the thickness direction using any cutting means (e.g., a microtome).
  • the cross section is enlarged using a laser microscope, and the thicknesses of the heat-sealing layer and the plastic substrate are measured. Measurements are performed at 10 locations, and the thickness of the heat-sealing layer or the plastic substrate is taken as the arithmetic average of the measurements at the 10 locations.
  • the metal foil and the resin film are brought into contact with each other and, if necessary, the contact area between the metal foil and the resin film is pressed.
  • the time for which the metal foil is in contact with the resin film is preferably 1 to 10 seconds, and more preferably 2 to 5 seconds, from the viewpoint of preventing wrinkles from occurring.
  • Figure 4 is a process diagram showing an example of a process in which a metal foil and a resin film wrapped around a roller are brought into contact with each other, and the roller and the movable stage are moved relative to each other to thermally fuse the metal foil and the resin film.
  • the moving stage 32 that has adsorbed the metal foil 30 in step B stops at a predetermined position facing the resin film 34.
  • the resin film 34 is supported by two rollers 36.
  • the reference numeral 38 denotes a wrap-around roller.
  • a specific area of the metal foil 30 is heated by a heating and adsorption area (not shown) of the moving stage 32.
  • the adsorption of the metal foil 30 by the moving stage 32 is released after the moving stage 32 arrives at a specific position on the resin film 34 and before the start of the heat fusion process.
  • the wrap roller 38 is moved toward the metal foil 30 so as to wrap the resin film 34 at an angle (wrap angle) indicated by ⁇ 1, and the metal foil 30 and the resin film 34 are brought into contact with each other.
  • the angle ⁇ 1 can be set to 90° ⁇ 1 ⁇ 180°.
  • the angle ⁇ 1 may also be 90°. It is preferable to set the distance between the moving stage 32 and the resin film 34 so that the angle ⁇ 1 is within the above range.
  • the wrap roller 38 is moved in the direction of the arrow C1 while rotating in the direction of the arrow C2, and the wrap roller 38 moves away from the moving stage 32.
  • the metal foil 30 and the resin film 34 are thermally fused together in part of the area surrounded by the dashed line in FIG. 4 (D).
  • Step D Since the movable stage used in the manufacturing method of the present disclosure has an area of the heating and adsorption region that is smaller than the area of the cut metal foil, in step C, an area is formed on part of the metal foil that is not heat-sealed to the resin film.
  • the area of the metal foil that is not heat-sealed to the resin film functions as a tab for pulling out electrical wiring in the current collector foil with resin film, so bending of the metal foil that is not heat-sealed to the resin film tends to significantly reduce the product value of the current collector foil with resin film.
  • the manufacturing method disclosed herein includes, after step C, step D, in which the area of the metal foil that is not heat-fused to the resin film is pressed against the resin film to flatten it.
  • step D By carrying out step D, it is possible to effectively prevent the metal foil from folding in the area that is not heat-fused to the resin film.
  • the area of the metal foil that is not heat-sealed to the resin film can be pressed against the resin film to flatten it by using a pressing means such as a roller, or by using the winding pressure when winding the current collector foil with the resin film onto a roll.
  • the manufacturing method of the present disclosure may include other steps in addition to step A, step B, step C, and step D.
  • steps include a step of perforating the resin film and a step of shaping the current collecting foil heat-fused to the resin film by using a laser.
  • a long strip-shaped resin film is used as the resin film, and a series of steps consisting of any of steps A, B, C, and D, etc., are preferably repeatedly and continuously performed.
  • a current collector foil with a resin film can be manufactured in which a plurality of metal foils are bonded to the resin film at regular intervals on the resin film.
  • FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of the configuration of a manufacturing apparatus that performs a series of steps A, B, C, and D of the manufacturing method according to the present disclosure.
  • the example manufacturing device shown in Figure 5 is composed of a cutting section (A), a moving section (B), and an attaching section (C).
  • the metal foil 40 is pulled out from the roll in the X direction so that it covers the cutting stage 42, and then the metal foil 40 is fixed onto the cutting stage 42 by a fixing member such as a gripper 41.
  • the cutting member 43 is moved in the A1 direction to cut the metal foil 40 into a predetermined shape.
  • the movable stage 44 adsorbs the cut metal foil 40 and heats it while moving it onto the resin film 45 in the moving section (B).
  • the adsorption and heating of the metal foil 40 by the movable stage 44 is performed in a heating and adsorption area (not shown). Note that in this example, after the cutting member 43 moves in the A2 direction, the movable stage 44 adsorbs the cut metal foil 40 to the lower side in the figure.
  • the resin film 45 is continuously transported in the Y direction from the roll of the resin film 45 by a pair of transport rollers 48.
  • the moving stage 44 which has adsorbed the cut metal foil 40, moves the moving section (B) in the B1 direction, and in the pasting section (C), the metal foil 10 is moved to a predetermined position on the upper side of the resin film 45, which is continuously transported, and the adsorption is released.
  • the wrapping roller 47 wraps the resin film 45, and from the lower side in the figure, the resin film 45 supported by the two rollers 46 is brought into contact with the metal foil 10, and the resin film 45 and the metal foil 40 are thermally fused together.
  • the moving stage 44 moves in the B2 direction.
  • the current collector foil S with the resin film is transported downstream in the Y direction and wound up into a roll body with the metal foil 40 facing outward in the circumferential direction.
  • two rollers 46 support the resin film 45 from below in the figure, a moving stage 44 moves the metal foil 10 to a predetermined position on the upper side of the resin film 45 in the figure, and a wrapping roller 47 wraps the resin film 45 from the upper side in the figure, bringing the resin film 45 and the metal foil 10 into contact with each other, thereby heat-sealing the resin film 45 and the metal foil 40.
  • a hole-punching member 49 is disposed upstream in the Y direction to provide an opening 49a for pulling out the tab portion of another current collector foil.
  • FIG. 6 shows an example of a current collector foil with a resin film obtained by the manufacturing method of the embodiment shown in FIG. 5.
  • FIG. 6 shows an example of a current collector foil with a resin film cut into a current collector foil with three metal foils arranged at equal intervals on a resin film, but it goes without saying that the current collector foil with a resin film according to the present disclosure is not limited to this example.
  • the resin film-attached current collector foil 50 has three metal foils 52 attached to a resin film 54 at equal intervals.
  • the portion indicated by the reference symbol 52a indicates the portion of the metal foil 50 that is not thermally fused to the resin film 54 (i.e., the metal foil that is not thermally fused to the resin film).
  • the resin film-attached current collector foil 50 has an opening 56 formed therein for pulling out the tab portion of the other current collector foil.
  • ⁇ Metal foil> As the metal foil, an aluminum foil was prepared. The thickness M ( ⁇ m) of the metal foil used in each of the Examples and Comparative Examples is shown in Table 1. The thickness was measured by the above-mentioned measuring method.
  • ⁇ Resin film> As the resin film, a roll of a long film (width: 270 mm) consisting of two layers, a plastic base material and a heat-sealing layer, was prepared.
  • Plastic substrate polyethylene terephthalate substrate
  • Heat-sealing layer EMMA (ethylene and methyl methacrylate copolymer resin) layer
  • the thickness A (unit: ⁇ m) of the plastic substrate, the thickness B (unit: ⁇ m) of the heat-sealing layer, and the total thickness C (A+B, unit: ⁇ m) of the resin film are shown in Table 1. The thicknesses were measured using the measurement method described above.
  • a moving stage (dimensions: length 203 mm ⁇ width 147 mm ⁇ thickness 30 mm) including a plate-like body having suction holes was prepared as the moving stage.
  • the plate-like body having suction holes had a thickness of 15 mm and was made of aluminum.
  • the moving stage used had a heating and adsorption area on one surface, which was equipped with a suction mechanism consisting of a plurality of suction holes and an intake pipe connected to the stage and a vacuum pump, and a heating mechanism using a resistance heating method.
  • the average opening diameter N (unit: mm) of the suction holes is shown in Table 1.
  • Examples 1 to 11, Comparative Example 1 ⁇ Manufacturing Equipment> A manufacturing apparatus having the same configuration as the manufacturing apparatus shown in Fig. 5 was prepared. However, the following changes were made to Examples 1, 2, and 3 and Comparative Example 1.
  • the shape of the current collector foil with resin film was configured such that the individual current collector foils were heat-fused to the resin film at regular intervals, similar to current collector foil with resin film 50 shown in Fig. 6.
  • the interval between adjacent current collector foils was 40 mm.
  • the metal foil constituting the current collecting foil portion has a main body and a tab portion for taking wiring, and its shape is the same as that shown in Fig. 2.
  • the dimensions of each portion are shown below. Note that L1, L2, L3, and L4 correspond to the symbols L1, L2, L3, and L4 in Fig. 2. L1: 205 mm, L2: 149 mm, L3: 33 mm, L4: 30 mm.
  • Example 2 In the lamination portion (C), the step D was not carried out. That is, after the metal foil and the resin film were heat-sealed, they were cut and stacked without being pressed by the conveying roller pair 47 and taken up.
  • Example 3 In the lamination section (C), the metal foil and the resin film were heat-sealed, and then in step D, the film was pressed by the pair of conveying rollers 47 only, and cut and stacked without being wound into a roll body.
  • step A In the cutting section (A), step A was not performed. That is, a laminate in which metal foils cut into a predetermined shape were laminated was used.
  • the moving section (B) the metal foil was adsorbed from the laminate to a moving stage and moved.
  • step D In the lamination portion (C), the step D was not carried out. That is, after the metal foil and the resin film were heat-sealed, they were cut and stacked without being pressed by the conveying roller pair 47 and taken up.
  • Step A A metal foil (aluminum foil) wound in a roll shape was fixed to a cutting stage.
  • the fixed metal foil was cut into pieces of desired size by sliding a Thomson blade capable of punching out the metal foil with a servo press machine, the pressure of which was set to 600 kgf (5880 N).
  • Process B The cut metal foil was attached to the moving stage by operating a vacuum pump, and then the metal foil was moved to a predetermined position facing the resin film by a one-axis robot while being heated. The movement was completed in 3 seconds. The heating temperature was set to 110°C.
  • Step C The resin film was brought into contact with the metal foil moved in step B by the wrapping roll. Thereafter, the wrapping roll was rotated at a speed of 3 m/min to thermally fuse the metal foil and the resin film together. Ten successive metal foils were heat-sealed to the resin film while keeping the distance between the metal foils at 40 mm.
  • the wrap angle ⁇ is set by the embrace roller, the values of the angle ⁇ are shown in Table 1.
  • Step D In step C, a pair of rolls was placed above and below the resin film immediately after the aluminum foil and the resin film were bonded together.
  • the gap between the pair of rolls was set to be equal to or less than the thickness of the resin film.
  • the laminate of the aluminum foil and the resin film that had undergone step C was transported between the gap. As a result, the area of the aluminum foil that was not heat-sealed to the resin film was pressed by the pair of rolls.
  • step D the current collector foil with the resin film was transported at 1 m/min and wound up into a roll.
  • the evaluation sample was prepared by cutting the roll of collector foil with resin film obtained as described above into collector foil with resin film, in which 10 sheets of metal foil were heat-fused to the resin film at intervals of 40 mm.
  • a quasi-solid-state battery was fabricated using the current collector foil with resin film obtained as described above.
  • the quasi-solid-state battery was fabricated as follows.
  • Rate of non-defective products ([total number of batteries produced] - [number of current collector foils with resin film that have at least one misalignment/poor wiring/crease/fold]) / [total number of batteries produced] ...
  • the metal foil was bonded to the resin film at the desired position with good precision, and the occurrence of wrinkles was suppressed.
  • the resin film-attached current collector foils manufactured according to the examples were also excellent in the evaluations of suitability for wiring and folding of the metal foil portions not heat-sealed to the resin film.
  • the current collector foils with resin films produced according to the Examples all had a higher non-defective product rate than the current collector foils with resin films produced according to the Comparative Examples.

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Abstract

集電箔用の金属箔を枚葉に裁断する工程Aと、裁断された金属箔を枚葉毎に移動ステージが吸着し、吸着された金属箔を移動ステージが樹脂フィルム上に移動させる工程Bと、金属箔と樹脂フィルムとを接触させて、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着する工程Cと、を含み、移動ステージが加熱吸着領域を有する板状体を含み、加熱吸着領域の面積が裁断された金属箔の面積よりも小さい、樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。

Description

樹脂フィルム付き集電箔の製造方法
 本開示は、樹脂フィルム付き集電箔の製造方法に関する。
 近年、準固体電池(半固体電池ともいう)及び全固体電池に関する種々の技術が検討されている。特表2021-530829号公報には、半固体電極及び半固体電極を組み込んだ電池を連続的及び/又は半連続的に製造するための技術に関し、半固体電極スラリーを集電体上に連続的に分配することと、半固体電極スラリーを別個の部分に分離することと、集電体を切断して完成電極を形成することと、を備える、方法が記載されている。
 特表2018-524759号公報には、電気化学的セルを製造する方法であって、パウチ材料の第1の部分上に第1の集電体を配置する工程と、第1の集電体上に第1の電極材料を配置する工程と、パウチ材料の第2の部分上に第2の集電体を配置する工程と、第2の集電体上に第2の電極材料を配置する工程と、第1の電極材料及び第2の電極材料のうちの少なくとも1つの上にセパレータを配置する工程と、パウチ材料を、パウチの第1の部分と第2の部分の間の折り畳み線に沿って折り畳む工程と、パウチ材料を密封して、電気化学的セルが収納されるパウチを形成する工程とを含む、方法が記載されている。
 一方、複数の自立性に乏しいフィルムシートを貼り合わせる技術として、特開平08-224785号公報には、2枚又はそれ以上のフィルムシートを貼り合わせる方法において、一方のフィルムシートを多数の吸引孔を有する貼り合わせ台上に吸引固定し、フィルムシートの少なくとも対向する2辺に接着剤を塗布し、接着剤を塗布したフィルムシート上に、貼り合わせるもう片方のフィルムシートを積層した後、両方のフィルムシートを静電気で帯電させて固定し、固定したフィルムシートの上方からロ-ルで圧着することを特徴とするフィルムシートの貼り合わせ方法が記載されている。
 準固体電池の製造において、連続した樹脂フィルム上に、所定の形状に裁断加工した複数枚の金属箔を所定の間隔に離間して貼り合わせた樹脂フィルム付き集電箔を用いることがある。このような樹脂フィルム付き集電箔の製造方法の一態様としては、金属箔を所定の形状に裁断して、複数枚の金属箔が積層された積層体を用意し、この積層体から金属箔を剥がして、連続した樹脂フィルム上に金属箔を移動させた後、樹脂フィルムと金属箔とを熱融着させる製造方法が挙げられる。また、樹脂フィルム付き集電箔を用いて所謂パウチ型に電池セルを組み上げる場合においては、パウチの外部に電気配線を取り出すため、集電箔と樹脂フィルムとの間に、両者が熱融着していない領域(「タブ部」とも称する。)があることも要求される。
 しかし、上記のような製造方法では、複数枚の金属箔を重ねた積層体において、金属箔同士が、金属箔端部のバリ、帯電などにより固着してしまい、金属箔を1枚ずつ剥がすことは困難であること、樹脂フィルム上に金属箔を積置した後に樹脂フィルムと金属箔とを熱融着させるとシワが発生してしまうこと、及び、金属箔の所定の一部分を樹脂フィルムと熱融着させないことは困難であることが判明した。
 本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、樹脂フィルム上の所定の位置に金属箔を精度よく貼り合わせることができ、かつ、シワの発生が抑制された樹脂フィルム付き集電箔が得られる、樹脂フィルム付き集電箔の製造方法を提供することである。
 本開示は、以下の態様を含む。
<1> 集電箔用の金属箔を枚葉に裁断する工程Aと、
 裁断された金属箔を移動ステージが枚葉毎に吸着し、吸着された金属箔を移動ステージが樹脂フィルム上に移動させる工程Bと、
 金属箔と樹脂フィルムとを接触させて、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着する工程Cと、を含み、
 移動ステージが加熱吸着領域を有する板状体を含み、加熱吸着領域の面積が裁断された金属箔の面積よりも小さい、
 樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
<2> 工程Cでは、移動ステージにより移動させた金属箔とローラにラップされた樹脂フィルムとを当接させ、ローラと移動ステージとを相対的に移動させて、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させる、<1>に記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
<3> 工程Cでは、金属箔の一部に樹脂フィルムと熱融着していない領域が形成されており、工程Cの後、金属箔のうち樹脂フィルムと熱融着していない領域を樹脂フィルムに押圧して平坦化する工程Dを有する、<1>又は<2>に記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
<4> 樹脂フィルムの厚みが4μm~50μmである、<1>~<3>のいずれか1つに記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
<5> 樹脂フィルムが、熱融着層とプラスチック基材とを含み、熱融着層の厚みとプラスチック基材の厚みとが、下記式1に示す関係を満足する、<4>に記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
 式1: 0.1≦[熱融着層の厚み]÷[プラスチック基材の厚み]≦1.00
<6> 移動ステージが含む加熱吸着領域を有する板状体が複数の吸着孔を有し、金属箔の厚みと吸着孔の平均開口径とが、下記式2に示す関係を満足する、<1>~<5>のいずれか1つに記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
 式2: 0.005≦[金属箔の厚み]÷[吸着孔の平均開口径]≦0.1
<7> 金属箔が、銅箔又はアルミニウム箔である、<1>~<6>のいずれか1つに記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
 本開示の一実施形態によれば、樹脂フィルム上の所定の位置に金属箔を精度よく貼り合わせることができ、かつ、シワの発生が抑制された樹脂フィルム付き集電箔が得られる、樹脂フィルム付き集電箔の製造方法を提供することできる。
図1Aは、工程Aにおける金属箔の裁断を説明するための概略図である。 図1Bは、工程Aにおける金属箔の裁断を説明するための概略図である。 図1Cは、工程Aにおける金属箔の裁断を説明するための概略図である。 図1Dは、裁断された金属箔を吸着した移動ステージの一例を示す図である。 図2は、集電箔の形状に裁断した金属箔の一例を説明するための上面図である。 図3Aは、工程Bにおける移動ステージへの金属箔の吸着及び移動を説明するための概略図である。 図3Bは、一実施形態の移動ステージを示す模式断面図である。 図3Cは、他の一実施形態の移動ステージを示す模式断面図である。 図4は、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させる態様の一例を説明するための工程図である。 図5は、樹脂フィルム付き集電箔の製造方法の一実施形態を説明するための概略図である 図6は、樹脂フィルム付き集電箔の一例を示す図である。 図7は、距離a、b及びcを説明するための図である。
 以下、本開示の実施形態について図面を参照して説明する。本開示は、以下の実施形態に何ら制限されず、本開示の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。各図面において同一の符号を用いて示す構成要素は、同一の構成要素であることを意味する。各図面において重複する構成要素、及び符号については、説明を省略することがある。図面における寸法の比率は、必ずしも実際の寸法の比率を表すものではない。
 本開示において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
 本開示において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本開示において、「工程」との用語には、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
[樹脂フィルム付き集電箔の製造方法]
 本開示の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法(以下、単に「本開示の製造方法」とも称する。)は、集電箔用の金属箔を枚葉に裁断する工程Aと、裁断された金属箔を枚葉毎に移動ステージが吸着し、吸着された金属箔を移動ステージが樹脂フィルム上に移動させる工程Bと、金属箔と樹脂フィルムとを接触させて、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着する工程Cと、を含み、移動ステージが加熱吸着領域を有する板状体を含み、加熱吸着領域の面積が裁断された金属箔の面積よりも小さい、樹脂フィルム付き集電箔の製造方法である。
 本開示の製造方法によれば、樹脂フィルム上の所定の位置に金属箔を精度よく貼り合わせることができ、かつ、シワの発生が抑制された樹脂フィルム付き集電箔が得られる。
 上記効果が奏される理由は明らかではないが、以下のように推測される。
 本開示の製造方法においては、工程Aにおいて、集電箔用の金属箔を枚葉に裁断し、工程Bにおいて、裁断された金属箔を枚葉毎に移動ステージが吸着し、吸着された金属箔を移動ステージが樹脂フィルム上に移動させる。このように、本開示の製造方法では、裁断された金属箔を積層させずに樹脂フィルム上に移動できるため、金属箔同士の固着は生じ得ない。また、本開示の製造方法においては、工程Bで用いる移動ステージは、加熱吸着
領域を有する板状体を含んでおり、移動ステージが金属箔を樹脂フィルム上に移動させる際に、加熱吸着領域が金属箔を加熱することから、工程Cでは、樹脂フィルムと金属箔とを速やかに熱融着させることができる。そのため、樹脂フィルムが過度に加熱されずに、シワの発生が効果的に抑制されると推測される。さらに、工程Bで用いる移動ステージおける加熱吸着領域の面積は、裁断された金属箔の面積よりも小さくすることで、金属箔の所定の位置において、金属箔と樹脂フィルムとの間に熱融着していない領域を形成することができる。
 一方、特表2021-530829号公報には、その幾つかの実施形態において、集電体が絶縁材料に直接接するように、電気絶縁材料(例えば、ラミネートパウチ材料)上に配置できることが記載されている。特表2018-524759号公報には、アノードアセンブリ又はカソードアセンブリにおいて、パウチフィルム(例えば、PE/PPフィルム)上に複数の集電体を配置することが記載されている。しかし、特表2021-530829号公報及び特表2018-524759号公報のいずれにも、本開示の製造方法が含む、工程A、工程B及び工程Cに相当する工程についての記載はない。
 また、特開平08-224785号公報に記載の方法に用いられる吸引孔を有する貼り合わせ台は、本開示に係る移動ステージとは異なる部材である。そもそも、特開平08-224785号公報に記載の方法は、フレネルレンズやレンチキュラーレンズ等のフィルムレンズシートを貼り合わせる方法であり、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着することは、この文献に記載の方法では想定されていない。
 本開示の製造方法により得られた樹脂フィルム付き集電箔は、金属箔と樹脂フィルムとの密着性に優れるという副次的な効果も有する。金属箔と樹脂フィルムとの優れた密着性は、樹脂フィルム付き集電箔が適用される電池の信頼性を高める傾向となる。すなわち、例えば、準固体電池を製造するに際しては、正極活物質又は負極活物質と、導電助剤とを含む組成物を、集電箔の表面に塗布して、正電極又は負電極の形成が行われるため、集電箔である金属箔と樹脂フィルムとの優れた密着性は、正電極又は負電極を形成する土台を強固にすることから好ましい。
 以下、適宜、図面を参照して、本開示の製造方法の一実施形態について説明する。
(工程A)
 本開示の製造方法は、集電箔用の金属箔を枚葉に裁断する工程Aを有する。
 裁断は、裁断手段を用いればよい。裁断対象の金属箔は、帯状の金属箔であることが好ましい。帯状の金属箔はロール体として用いることができる。
 図1A、図1B及び図1Cは、工程Aの一実施形態を説明するための概略図である。
 図1Aに示すように、工程Aでは先ず、金属箔10のロール体から矢印X方向に帯状の金属箔10を所望量引き出す。
 図1Bに示すように、金属箔10は、裁断ステージ14を覆うように、裁断ステージ14上により引き出され、把持部12により裁断ステージ14上に固定される。
 次いで、図1Bに示すように、裁断ステージ14の表面に対向する位置に配置された裁断部材20を矢印A1の方向に移動させて、金属箔10を目的とする集電箔の形状に裁断する。これにより、目的とする形状を有する枚葉の裁断された金属箔(集電箔)が得られる。なお、裁断部材20は、裁断手段(不図示)を備えている。
 なお、裁断ステージ14には、裁断部材20が備える裁断手段が当接する面にカッターマット等の保護部材を配置してもよい。
 次いで、図1C示すように、裁断部材20を矢印A2の方向に移動させて、裁断ステージ14から裁断部材20を離す。裁断された金属箔11は、裁断ステージ14上に移動してきた移動ステージ(不図示)が吸着し、裁断ステージ14から離脱させる。
 金属箔は、上述の実施形態のように、裁断ステージ上で裁断されることが好ましい。裁断ステージは、移動ステージを着脱可能に備えた板状部材であってもよい。裁断ステージとしては、例えば、図1Aに示すように、平らな表面を有する板状部材であってもよいし、集電箔の裁断形状に対応する貫通部を有する平板部材であってもよい。
 図1Aに示すように、裁断ステージが平らな表面を有する板状部材であれば、裁断ステージの鉛直方向上側に配置された移動ステージを鉛直方向下側に移動することで、裁断された金属箔を吸着すればよい。図1Dは、この実施形態による金属箔を吸着した移動ステージの一例を示す模式図であり、移動ステージ16の鉛直方向下側に金属箔11が吸着されている。
 また、裁断ステージが集電箔の裁断形状に対応する貫通部を有する平板部材であれば、移動ステージを貫通部の下に配置し、裁断され、貫通部を通過した金属箔を吸着すればよい。金属箔の吸着に関する事項は、工程Bの説明において詳述する。
 裁断部材が備える裁断手段としては、裁断対象とする金属箔を所定の形状に裁断できるものであればよく、例えば、トムソン刃、彫刻刃、レーザーカッター等が挙げられる。
 金属箔の裁断に要する押圧力は、裁断対象とする金属箔を裁断できる押圧力であればよい。押圧力は、例えば、50kgf(0.5kN)~10000kgf(100kN)とすることができ、100kgf(1kN)~1000kgf(10kN)とすることが好ましい。
 金属箔の裁断に適用しうる押圧機構としては、サーボプレス、エアシリンダー、サーボプレス等が挙げられる。
 金属箔の裁断形状は、目的とする集電箔の形状とすればよい。金属箔の裁断形状は、例えば、本体部から突出したタブ部を有する集電箔に相当する矩形であることが好ましい。図2は、本開示の製造方法により得られる樹脂フィルム付き集電箔における集電箔部分を構成する金属箔の一例を示す上面図である。
 図2に示す例において、金属箔11は、裁断対象である帯状の金属箔10から裁断された裁断物の一例であり、符号11A及び符号11Bは、それぞれ、集電箔における本体部及びタブ部に相当する部分を示す。図2に示す例において、金属箔11の寸法は目的とする集電箔の寸法に応じて設定できる。
 図2に示す例において、金属箔11の寸法としては、例えば、縦L1:100mm~2000mm×横L2:100mm~2000mmとし、かつ、縦L3:15mm~50mm×横L4:20mm~50mmとすることができる。また、タブ部に相当する符号11Bの位置は、タブ部としての機能を発揮できる位置であれば、図示される形態に限定されない。
 金属箔(即ち、裁断されて得られる集電箔)の厚みは、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、10μm以上であることが更に好ましい。
 金属箔の厚みは、柔軟性及び軽量性の観点から、100μm以下であることが好ましく、70μm以下であることがより好ましく、50μm以下であることが更に好ましい。
 金属箔は、集電箔に用いられる従来公知の金属材料を含有する金属箔とすることができる。金属材料としては、例えは、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル、及びチタンが挙げられる。金属材料の種類は、集電箔が正極用集電箔であるか負極用集電箔であるかによって選択すればよい。
 ある態様において、金属箔としては、銅箔又はアルミニウム箔を好適に用いることができる。銅箔又はアルミニウム箔を適用した集電箔は、樹脂材料との密着性に劣る場合があるが、本開示の製造方法により得られた樹脂フィルム付き集電箔は、銅箔又はアルミニウム箔を用いた場合であっても樹脂フィルムと集電箔との密着性に優れる。
(工程B)
 本開示の製造方法は、裁断された金属箔を枚葉毎に移動ステージが吸着し、吸着された金属箔を移動ステージが樹脂フィルム上に移動させる工程Bを有する。工程Bでは、移動ステージが吸着した金属箔の所定の領域を加熱しつつ、樹脂フィルム上に移動させる。
 移動ステージは、加熱吸着領域を有する板状体を含む。
 加熱吸着領域は、吸着機構と加熱機構との両方を備えた領域である。加熱吸着領域は、工程Bにより、金属箔を樹脂フィルム上に移動させる際に、金属箔を移動ステージの表面上に吸着させた状態で保持し、かつ金属箔を加熱する。
 工程Bでは、金属箔の加熱吸着領域と接触した部分を、樹脂フィルムとの熱融着が可能な温度に加熱する。工程Bにおいて、金属箔のみが加熱されることにより、工程Cにおいて、過熱による樹脂フィルムの熱変形が効果的に抑制される。
 加熱吸着領域の面積は、裁断された金属箔片の面積よりも小さい。このため、金属箔が加熱される際において、金属箔の加熱吸着領域と接しない部分の温度を、加熱吸着領域に接する部分よりも低くすることができる。金属箔の加熱吸着領域と接しない部分の温度を、金属箔と樹脂フィルムとが熱融着しない温度に調整することで、工程Cにおいて、金属箔と樹脂フィルムとの間に、金属箔と樹脂フィルムとが熱融着していない領域を形成することができる。
 移動ステージが金属箔を吸着する態様は、移動ステージ上に金属箔を保持できれば、特に限定されない。
 ある態様では、移動ステージ上で金属箔の裁断を行う場合であれば、裁断された金属箔の鉛直方向下側から、加熱吸着領域が備える吸着機構を作動させて、移動ステージ上に金属箔を吸着する。
 また、ある態様では、裁断された金属箔が載置されている裁断ステージの鉛直方向上側に、移動ステージの加熱吸着領域が金属箔と対向するように移動ステージを移動させ、加熱吸着領域と金属箔の被加熱部分とを位置合わせする。次いで、加熱吸着領域が備える吸着機構を作動させて、移動ステージが金属箔を吸着した後、所定の方向に移動する。図3Aは、本態様の一例を説明するための概略模式図である。
 図3Aに示すように、加熱機構111及び吸着機構112を有する移動ステージ110は移動機構116に取り付けられており、移動機構116により、移動ステージ110は裁断された金属箔113と対応する位置に移動させる。次いで、移動ステージ110をA3方向に下降させ、かつ吸着機構112を作動させて、移動ステージ110の吸着機構112側の表面に金属箔113を吸着させる。次いで、金属箔113を吸着した移動ステー
ジ110をA4方向に上昇させ、移動機構116により、移動ステージ110をA5方向に移動させることにより、樹脂フィルム(不図示)上に金属箔113を移送する。次いで、後述する工程Cにおいて、金属箔113と樹脂フィルムとを熱融着させた後、移動ステージ110をA6方向に移動させて、裁断ステージ上に移動ステージ110を戻す。
 加熱吸着領域が有する吸着機構としては、工程Aにおいて裁断された金属箔を、移動ステージの表面に吸着できる機能をする機構であれば、特に制限はない。吸着機構としては、例えば、移動ステージの表面に設けられた複数の吸着孔、並びに、移動ステージ及び真空ポンプに接続された吸気部材(例えば、吸気管)から構成されてもよい。吸気部材から移動ステージ表面に設けられた吸着孔の内部空気を吸引し、孔の内部を減圧状態とすることにより、ステージ表面における金属箔の保持性を向上することができる。
 なお、吸着機構は、吸気部材からの吸引を止めた時点において、金属箔の保持が解除されるものであってもよく、ステージ表面に設けられた吸着孔内部の減圧状態が維持され、金属箔の保持が一定時間維持されるものであってもよい。
 移動ステージが複数の吸着孔を有する板状体である場合、吸着孔の開口部の形状は、特に限定されないが、円形又は楕円形であることが好ましい。
 吸着孔の数は、移動ステージの表面に金属箔が吸着される数にすればよい。1cm当たりに存在する吸着孔の数は、例えば、1個~10000個である。
 吸着孔の開口径は、例えば、10μm~2000μmとすることができる。開口径とは、吸着孔の開口部の形状が真円である場合は開口部の直径を意味し、真円ではない場合には、開口部の内径の最大値と最小値との平均値を意味する。
 ある態様において、移動ステージが含む加熱吸着領域を有する板状体は、複数の吸着孔を有し、金属箔の厚みと吸着孔の平均開口径とが、下記式2に示す関係を満足することが好ましい。
 式2: 0.005≦[金属箔の厚み]÷[吸着孔の平均開口径]≦0.1
 金属箔の厚みを吸着孔の平均開口径で除した値が、0.005以上であると、金属箔に吸着孔跡が付き難くなり、熱融着した際の金属箔と樹脂フィルムとの密着性がより向上する。また、金属箔の厚みを吸着孔の平均開口径で除した値が0.1以下であると、裁断された集電箔を樹脂フィルムに移動させる際に、位置ずれすることなく集電箔を移載することができる。
 本開示において、「金属箔の厚み」は、日本工業規格JIS K7130:1999に準じて測定した値とする。
 本開示において、「吸着孔の平均開口径」は、以下の方法により測定した値とする。
 複数の吸着孔を有する板状体の表面を電子顕微鏡で観察し、20個の吸着孔を無作為に選択する。選択した20個の吸着孔の開口径を測定し、測定値を算術平均して、「平均開口径」を算出する。
 加熱吸着領域が有する加熱機構としては、金属箔を加熱することができる機能をする機構であれば、特に制限はない。加熱機構としては、例えば、抵抗加熱、アーク加熱、誘導加熱、誘電加熱、赤外加熱、レーザー加熱、及びヒートポンプ加熱が挙げられる。装置の軽量さの観点からは、加熱機構としては、抵抗加熱及び誘導加熱が好ましい。
 加熱機構は、移動ステージにおける加熱吸着領域が金属箔を吸着する際に作動していることが好ましい。移動ステージが金属箔を吸着した後に、加熱機構を作動させることもできる。
 加熱温度は、金属箔及び樹脂フィルムに応じて設定すればよい。
 加熱温度としては、工程Cにおいて金属箔と樹脂フィルムとの熱融着を実施できる温度とすればよく、例えば、50℃~300℃とすることができ、60℃~200℃が好ましく、70℃~100℃がより好ましい。
 金属箔が加熱される時間は、移動ステージが裁断後の金属箔を樹脂フィルム上に移動させる時間であればよく、例えば、0.1秒~60秒とすることができ、1秒~30秒が好ましく、2秒~15秒がより好ましい。
 移動ステージは、移動機構により移動させればよい。
 移動機構としては、特に制限されず、例えば、1軸ロボット、エアシリンダー、及びコンベアが挙げられる。
 移動ステージを構成する材料は、特に限定されるものではなく、アルミニウム、ステンレス、ベークライト等が挙げられる。
 移動ステージの厚みは、特に限定されるものではなく、例えば、搬送性の観点から、1mm~50mmとすることができる。
 図3Bは、移動ステージの一実施形態及び当該移動ステージと金属箔との吸着の形態を示す模式断面図である。図3Bに示すように、加熱機構111と吸着機構112aとが一体に積層されて1つの移動ステージ110Aが構成されている。吸着機構112aの加熱機構111とは反対側の面には、複数の吸着孔114が設けられている。移動ステージ110Aでは、吸着機構112aの加熱機構111とは反対側の面の全体が、加熱吸着領域である。
 移動ステージ110Aを用いる場合には、裁断された金属箔113にいて加熱を抑制したい部分(即ち、集電箔におけるタブ部)は、吸着機構112aの表面よりも外側に位置させる。
 図3Cは、移動ステージの他の一実施形態及び当該移動ステージと金属箔との吸着の形態を示す模式断面図である。図3Cに示すように、加熱機構111と吸着機構112bとが一体に積層されて1つの移動ステージ110Bが構成されている。吸着機構112bの加熱機構111とは反対側の面には、複数の吸着孔114が設けられている。また、吸着機構112bの加熱機構111とは反対側の面の一部は、断熱材dで構成されている。
 断熱材としては、例えば、発泡ポリスチレン、ウレタンフォーム、シリコーン等を適用することができる。
 移動ステージ110Bでは、吸着機構112bの加熱機構111とは反対側の面であり、かつ断熱材dで構成されていない面が、加熱吸着領域である。
 移動ステージ110Bを用いる場合には、裁断された金属箔113において加熱を抑制したい部分(即ち、集電箔におけるタブ部)は、吸着機構112bの表面において、断熱材dで構成された領域に位置させる。
(工程C)
 本開示の製造方法は、金属箔と樹脂フィルムとを接触させて、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着する工程Cを有する。
 工程Bにおいて、金属箔の加熱吸着領域に接した部分が、樹脂フィルムと熱融着できる温度に加熱されている。このため、工程Cにおいて、金属箔と樹脂フィルムとを接触させると、樹脂フィルムに金属箔が速やかに熱融着して、過熱による樹脂フィルムの熱変形が抑制されることから、シワの発生が抑制される。
 樹脂フィルムは、プラスチック基材を含むフィルムであり、熱融着層とプラスチック基材とを含む積層フィルムであることが好ましい。樹脂フィルムは、プラスチック基材のみから形成されていてもよい。
 本開示においてプラスチック基材とは、熱可塑性樹脂を主成分として含み、かつガラス転移温度(Tg)が100℃以上である基材を意味する。
 本開示において熱融着層とは、熱可塑性樹脂を主成分として含み、ガラス転移温度(Tg)が50℃以上である層を意味する。熱融着層は、プラスチック基材よりもガラス転移温度(Tg)が低い層として構成される。
 ガラス転移温度定(Tg)は、示差走査熱量測定装置を用いて測定することができる。
 また、プラスチック基材又は熱融着層の主成分とは、プラスチック基材又は熱融着層が含有する成分の中で最も含有量(質量%)が多い成分を指す。
 プラスチック基材が含む熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタラート、トリアセチルセルロース、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレン及びポリイミドから選択される少なくとも1種が挙げられ、ポリエチレンテレフタラート又はポリエチレンが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
 熱融着層が含む熱可塑性樹脂としては、例えば、ヒートシールに使われる一般的な素材が挙げられ、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル、アイオノマー、EVA(エチレン・酢酸ビニル樹脂)、及びEMMA(エチレンとメチルメタクリレーとの共重合樹脂)が好ましく、EVA(エチレン・酢酸ビニル樹脂)、及びEMMA(エチレンとメチルメタクリレーとの共重合樹脂)から選択される少なくとも1種がより好ましい。
 プラスチック基材及び熱融着層は、熱可塑性樹脂以外に所望の添加剤(エポキシ樹脂、ナイロン等)を含有してもよい。
 熱融着層の総質量に対する熱可塑性樹脂の含有率は、特に限定されるものではなく、50質量%以上であってもよく、70質量%以上であってもよく、90質量%以上であってもよく、100質量%であってもよい。
 樹脂フィルムは、長尺帯状の樹脂フィルムであることが好ましい。
 樹脂フィルムの厚みは、シワの発生を抑制する観点から、4μm以上が好ましく、4μm~50μmがより好ましく、4μm~20μmが更に好ましい。樹脂フィルムの厚みの上限値は、特に制限されないが、樹脂フィルム付き集電箔の巻き取り易さの観点からは、例えば、1mmである。
 樹脂フィルムの厚みは、樹脂フィルムがプラスチック基材のみから形成される場合には、プラスチック基材の厚みであり、樹脂フィルムがプラスチック基材と熱融着層とから形成される場合には、プラスチック基材の厚みと熱融着層の厚みとを合計した厚みである。
   
 ある態様において、樹脂フィルムは、熱融着層とプラスチック基材とを含み、熱融着層の厚みとプラスチック基材の厚みとが、下記式1に示す関係を満足することが好ましい。
 式1: 0.1≦[熱融着層の厚み]÷[プラスチック基材の厚み]≦1.00
 熱融着層の厚みをプラスチック基材の厚みで除した値が、式1の範囲を満足することで、得られた樹脂フィルム付き集電箔を組み込んだ電池のエネルギー密度により優れる。
 [0072]
 熱融着層の厚みとプラスチック基材の厚みとは、下記式1Aに示す関係を満足することがより好ましい。
 式1A: 0.25<[熱融着層の厚み]÷[プラスチック基材の厚み]<2.00
 本開示において、熱融着層及びプラスチック基材の厚みは、以下の方法により測定した値とする。
 樹脂フィルムを厚み方向に任意の切断手段(例えば、ミクロトーム)を用いて切断する。断面をレーザー顕微鏡で拡大し、熱融着層及びプラスチック基材の厚みをそれぞれ測定する。測定は、10箇所について行い、熱融着層又はプラスチック基材の厚みは、10箇所の測定値の算術平均値とする。
 金属箔と樹脂フィルムとの熱融着は、金属箔と樹脂フィルムとを接触させ、必要に応じて、金属箔と樹脂フィルムとの接触部分を押圧すればよい。
 ある態様において、シワの発生の抑制性の観点からは、金属箔とローラにラップされた樹脂フィルムとを当接させ、ローラと移動ステージとを相対的に移動させて、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させることが好ましい。以下、図4の(A)~(D)を適宜参照して、本態様による金属箔と樹脂フィルムとの熱融着を説明する。
 金属箔と樹脂フィルムとを接触させる時間としては、シワの発生を抑制する観点から、1秒~10秒が好ましく、2秒~5秒がより好ましい。
 図4は、金属箔とローラにラップされた樹脂フィルムとを当接させ、ローラと移動ステージとを相対的に移動させて、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させる工程の一例を示す工程図である。
 図4中、(A)に示すように、工程Bにおいて金属箔30を吸着した移動ステージ32は、樹脂フィルム34に対向する所定の位置に停止する。樹脂フィルム34は、2つのローラ36により支持されている。符号38は抱き込みローラを示す。
 金属箔30は、移動ステージ32が有する加熱吸着領域(不図示)により所定の領域が加熱されている。移動ステージ32による金属箔30の吸着は、移動ステージ32が樹脂フィルム34上の所定の位置に到着した後、熱融着処理の開始前に解除される。
 次いで、図4中、(B)に示すように、θ1で示す角度(ラップ角度)で樹脂フィルム34をラップするように、抱き込みローラ38を金属箔30の方向に移動させ、金属箔30と樹脂フィルム34とを当接させる。角度θ1は、90°≦θ1<180°とすることができる。角度θ1は、90°であってもよい。移動ステージ32と樹脂フィルム34との距離は、角度θ1が上記範囲となるように設定することが好ましい。
 次いで、図4中、(C)に示すように、抱き込みローラ38を矢印C2の方向に回転させながら、矢印C1の方向に移動させ、抱き込みローラ38が移動ステージ32から離れる。これにより、図4中、(D)における一点破線で囲まれた領域の一部において、金属箔30と樹脂フィルム34とが熱融着して貼り合わされる。
(工程D)
 本開示の製造方法に用いる移動ステージは、加熱吸着領域の面積が裁断された金属箔の面積よりも小さいことから、工程Cでは、金属箔の一部に樹脂フィルムと熱融着していない領域が形成されている。
 金属箔のうち樹脂フィルムと熱融着していない領域は、樹脂フィルム付き集電箔において、電気配線を引き出すタブ部として機能することから、樹脂フィルムと熱融着していない金属箔の折れは、樹脂フィルム付き集電箔の製品価値を著しく損ねる傾向となる。
 かかる観点から、本開示の製造方法においては、工程Cの後、金属箔のうち樹脂フィルムと熱融着していない領域を、樹脂フィルムに押圧して平坦化する工程Dを有することが好ましい。工程Dを行うことにより、樹脂フィルムと熱融着していない領域における金属箔の折れの発生を効果的に抑制することができる。
 金属箔のうち樹脂フィルムと熱融着していない領域を、樹脂フィルムに押圧して平坦化する態様としては、ローラ等の押圧手段を用いもよいし、樹脂フィルム付き集電箔をロール体に巻き取る際の巻き取り圧を用いてもよい。
 巻き取り圧により押圧する場合、樹脂フィルムと熱融着して貼り合わされた金属箔が、ロール体の周方向外側に位置するように、樹脂フィルム付き集電箔を巻き取ることが好ましい。
(その他の工程)
 本開示の製造方法は、工程A、工程B、工程C及び工程D以外のその他の工程を含むものであってもよい。その他の工程としては、例えば、樹脂フィルムを穿孔する工程、樹脂フィルムと熱融着した集電箔をレーザーによる形状を付与する工程などが挙げられる。
 本開示の製造方法は、樹脂フィルムとして長尺帯状の樹脂フィルムを用い、工程A、工程B及び工程C、並びに工程D等の任意の工程からなる一連の工程を、繰り返し連続して行うことが好ましい。上記一連の工程を繰り返し連続して行うことにより、樹脂フィルム上に、複数の金属箔が一定の間隔で樹脂フィルムと貼り合わされた樹脂フィルム付き集電箔を製造することができる。
 図5は、本開示に係る製造方法の工程A、工程B、工程C及び工程Dからなる一連の工程を実施する製造装置の構成例を示す概略図である。
 図5に示す例の製造装置は、裁断部(A)、移動部(B)、及び、貼り付け部(C)から構成されている。
 図5に示すように、裁断部(A)では、金属箔40のロール体から、金属箔40をX方向に引き出し、裁断ステージ42上を覆うようにしてから、把持部41等の固定部材により金属箔40を裁断ステージ42上に固定する。次いで、裁断部材43をA1方向に移動させて、金属箔40を所定の形状に裁断する。(工程A)
 次いで、移動ステージ44が裁断された金属箔40を吸着し、移動部(B)において、樹脂フィルム45上に移動させつつ、加熱する。移動ステージ44による金属箔40の吸着及び加熱は、不図示の加熱吸着領域において行われる。なお、本例では、裁断部材43がA2方向に移動した後、移動ステージ44が図中下側に裁断後の金属箔40を吸着する構成としている。
 貼り付け部(C)において、樹脂フィルム45は、樹脂フィルム45のロール体から、搬送ローラ対48により連続してY方向に搬送されている。
 裁断された金属箔40を吸着した移動ステージ44は、移動部(B)をB1方向に移動し、貼り付け部(C)において、連続して搬送される樹脂フィルム45の図中上側の所定の位置まで金属箔10を移動させると吸着が解除される。次いで、抱き込みローラ47が樹脂フィルム45をラップし、図中下側から、2つのローラ46により支持された樹脂フィルム45と金属箔10とを接触させて、樹脂フィルム45と金属箔40とを熱融着させる。これにより、樹脂フィルム付き集電箔Sが得られる。樹脂フィルム45と金属箔40とが熱融着された後、移動ステージ44はB2方向に移動する。樹脂フィルム付き集電箔Sは、Y方向下流側に搬送され、金属箔40が周方向外側を向くように巻き取られたロール体とする。(工程B及び工程C)
 なお、貼り付け部(C)の他の態様として、図4(A)~図4(D)に示す工程と同様に、2つのローラ46が図中下側から樹脂フィルム45を支持し、移動ステージ44が、樹脂フィルム45の図中上側の所定の位置まで金属箔10を移動させ、抱き込みローラ47が図中上側から樹脂フィルム45をラップし、樹脂フィルム45と金属箔10とを接触させて、樹脂フィルム45と金属箔40とを熱融着させる構成としてもよい。
 本例では、貼り付け部(C)において、樹脂フィルム45と金属箔40とが熱融着された後、Y方向下流側に配置された搬送ローラ対48による押圧、及び、樹脂フィルム付き集電箔Sをロール体として巻き取る際の巻き取り圧により、金属箔40の樹脂フィルムと熱融着していない部分が押圧され、平坦化される。(工程D)
 なお、図5に示す例では、樹脂フィルム付き集電箔Sが使用されるに際して、他の集電箔のタブ部を引き出すための開口部49aを設けるため、Y方向上流側に穴開け部材49が配置されている。
 図6に、図5に示す実施形態の製造方法により得られる樹脂フィルム付き集電箔の一例を示す。図6では、樹脂フィルム上に3枚の金属箔が等間隔に配置された樹脂フィルム付き集電箔に切断した例を示すが、本開示に係る樹脂フィルム付き集電箔は、この例に限定されないことは言うまでもない。
 図6に示すように、樹脂フィルム付き集電箔50は、3枚の金属箔52が等間隔に樹脂フィルム54と貼り合わされている。符号52aが示す部分は、金属箔50の樹脂フィルム54と熱融着していない部分(即ち、樹脂フィルムと熱融着していない金属箔)を示している。樹脂フィルム付き集電箔50には、他の集電箔のタブ部を引き出すための開口部56が形成されている。
 以下、上記実施形態を実施例により具体的に説明するが、上記実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
<金属箔>
 金属箔として、アルミニウム箔を用意した。
 各実施例及び比較例に用いた金属箔の厚みM(μm)を表1に示す。厚みは、既述の測定方法により測定した。
<樹脂フィルム>
 樹脂フィルムとして、下記のプラスチック基材及び熱融着層の2層からなる長尺状のフィルム(幅:270mm)のロール体を用意した。
 プラスチック基材:ポリエチレンテレフタレート基材
 熱融着層:EMMA(エチレンとメチルメタクリレーとの共重合樹脂)層
 各実施例及び比較例に用いた樹脂フィルムについて、プラスチック基材の厚みA(単位:μm)、熱融着層の厚みB(単位:μm)、並びに、樹脂フィルムの総厚みC(A+B、単位:μm)を表1に示す。厚みは、既述の測定方法により測定した。
<移動ステージ>
 移動ステージとして、吸着孔を有する板状体を含む移動ステージ(寸法:長さ203mm×幅147mm×厚み30mm)を用意した。吸着孔を有する板状体は、厚みが15mmであり、材質はアルミニウム製のものとした。
 移動ステージは、一方の表面に加熱吸着領域を有するもの用いた。加熱吸着領域は、複数の吸着孔、並びに、ステージ及び真空ポンプに接続される吸気管からなる吸着機構と、抵抗加熱方式の加熱機構と、を備えるものとした。
 吸着孔の平均開口径N(単位:mm)を表1に示す。
[実施例1~11、比較例1]
<製造装置>
 図5に示す製造装置と同様の構成を有する製造装置を用意した。但し、実施例1、2、3及び比較例1については、下記の変更を行った。樹脂フィルム付き集電箔の形状は、図6に示す樹脂フィルム付き集電箔50と同様に、枚葉の集電箔が一定の間隔で樹脂フィルムと熱融着している構成とした。隣合う集電箔間の間隔は40mmとした。
 集電箔部分を構成する金属箔は、本体部と配線を取るためのタブ部を有しており、その形状は図2に示す形状と同様とした。各部分の寸法を下記に示す。なお、L1、L2、L3、及びL4は、図2中の符号L1、L2、L3、及びL4に対応する。
 L1:205mm、L2:149mm、L3:33mm、L4:30mm。
 実施例1:
 貼り合わせ部(C)の工程Cを実施において、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させる際に、抱き込みローラ47に樹脂フィルムをラップさせずに(ラップ角度θ1=0)、金属箔と樹脂フィルムを熱融着させた。表1中では「そのまま平置き」と記載する(以下同様)。
 貼り合わせ部(C)において、工程Dを実施しなかった。即ち、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させた後、搬送ローラ対48による押圧及び巻き取りを行わずに、裁断して重ねた。
 実施例2:
 貼り合わせ部(C)において、工程Dを実施しなかった。即ち、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させた後、搬送ローラ対47による押圧及び巻き取りを行わずに、裁断して重ねた。
 実施例3:
 貼り合わせ部(C)において、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させた後、工程Dとして、搬送ローラ対47による押圧のみを行い、ロール体に巻き取らずに、裁断して重ねた。
 比較例1:
 裁断部(A)において、工程Aを実施しなかった。即ち、予め所定の形状に裁断した金属箔を積層した積層体を用いた。移動部(B)では、移動ステージにこの積層体から金属箔を吸着させて、移動させた。
 貼り合わせ部(C)の工程Cを実施において、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させる際に、抱き込みローラ47に樹脂フィルムをラップさせずに(ラップ角度θ1=0)、金属箔と樹脂フィルムを熱融着させた。
 貼り合わせ部(C)において、工程Dを実施しなかった。即ち、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させた後、搬送ローラ対47による押圧及び巻き取りを行わずに、裁断して重ねた。
<樹脂フィルム付き集電箔の製造>
(工程A)
 ロール形状に巻かれた金属箔(アルミニウム箔)を裁断ステージに固定した。
 固定された金属箔を、所望するサイズに打抜けるトムソン刃をサーボプレス機で摺動させて、裁断した。このとき、サーボプレス機の設定圧力は600kgf(5880N)とした。
(工程B)
 裁断した金属箔を移動ステージに真空ポンプを作動させて吸着させた後、1軸ロボットにより樹脂フィルムと対向する所定の位置に、金属箔を加熱しつつ移動させた。移動は3秒で完了させた。加熱設定温度は110℃とした。
(工程C)
 工程Bで移動させた金属箔に樹脂フィルムを抱き込みロールで当接させて、接触させた。その後、抱込みロールを3m/分の速度で回転させることで金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させて貼り合わせた。
 金属箔は10枚連続で、金属箔同士の間隔を40mmの間隔を保ちながら樹脂フィルムと熱融着させた。
 抱き込みローラによりラップ角度θを設定した例については、角度θの値を表1に示した。
(工程D)
 工程Cにおいて、アルミニウム箔と樹脂フィルムとを貼り合わせた直後の位置に、樹脂フィルムの上下に一対のロールを配置した。この一対のロール間のギャップは、樹脂フィルムの厚み以下に設定したる。このギャップ間に、工程Cを経たアルミニウム箔と樹脂フィルムとの積層体を搬送させた。このことにより、アルミニウム箔のうち樹脂フィルムと熱融着されていない領域が、このロール対で押圧された。
 工程Dの後、更に、樹脂フィルム付き集電箔を、1m/分で搬送し、ロール体に巻き取った。
 以上により、実施例及び比較例の樹脂フィルム付き集電箔を製造した。
[式1に関する事項]
 実施例及び比較例に用いた樹脂フィルムについて、[熱融着層の厚みA(mm)]÷[プラスチック基材の厚みB(mm)]の値を算出した。結果を表1に示す。
[式2に関する事項]
 実施例及び比較例に用いた金属箔及び移動ステージについて、[金属箔の厚みM(mm
)]÷[吸着孔の平均開口径N(mm)]の値を算出した。結果を表1に示す。
[評価]
 各実施例及び比較例で得られた樹脂フィルム付き集電箔について、位置ズレ、配線の取出し適性、シワ、樹脂フィルムと熱融着していない金属箔部分の折れ、及び。良品率について評価した。
 さらに、各実施例で得られた樹脂フィルム付き集電箔については、エネルギー密度及び金属箔及び樹脂フィルムの密着性の各項目を評価した。
 評価方法及び評価基準は、下記のとおりである。
 評価用サンプルとしては、上記により得られた樹脂フィルム付き集電箔のロール体を、10枚の金属箔が40mmの間隔で樹脂フィルムと熱融着している樹脂フィルム付き集電箔に裁断したものを用いた。
 配線の取りやすさ、及びエネルギー密度に関しては、上記により得られた樹脂フィルム付き集電箔を用いて、準固体電池を作製し、評価した。準固体電池の作製方法は、以下のとおりである。
(準固体電池の作製)
<<正電極用組成物の調製>>
(1)炭酸エチレン45gと、炭酸プロピレン10gと、炭酸ジエチル45gと、を混合した混合液に、0.9mol/LのLiPF溶液(電解質)13.4gを混合した後に、更に、ビニレンカーボネート(VC)2.3gを混合し、電解液X1とした。
(2)導電助剤(ケッチェンブラック:ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製の「カーボンECP600JD」)2gと、正極活物質(リン酸鉄:Aleees社製の「LFP NCO M121」)174gと、をミキサー(あわとり練太郎ARE-310、(株)シンキー製)にて、1500rpm(revolutions per minute、以下同様)で30秒撹拌し、混練物Y1(176g)を調製した。
(3)混練物Y1(176g)に電解液X1(64g)を加え、あわとり練太郎(株式会社シンキー社製)にて、1500rpmで120秒撹拌して、正極用組成物を得た。
<<負極用組成物の調製>>
(1)正極用組成物の調製で用いたものと同じ電解液X1(64g)を調製した。
(2)導電助剤(カーボンブラック:Imerys Graphite & Carbon社製の「C-NERGY SUPER C45」)152.5gと、負極活物質(China Steel Chemical Corporation社製の「MESOPHASE GRAPHITE POWDER A(MGP-A)」)6.5gと、をあわとり練太郎(株式会社シンキー社製)にて、900rpmで18秒撹拌し、混練物Z1を調製した。
(3)混練物Z1(159g)に電解液X1(64g)を加え、あわとり練太郎(シンキー社製)にて、900rpmで30秒撹拌して、負極用組成物を得た。
<<準固体電池の作製>>
 各実施例及び比較例で得た評価用サンプルを用いて、10個の準固体電池を作製した。作製方法は、以下のとおりである。
 評価用サンプルを各金属箔間で裁断して、正極集電箔及び負極集電箔として用いる集電箔を用意した。
 正極集電箔の本体部の表面に、正電極用組成物を塗布し、厚み600μmの正電極を形成した。
 負極集電箔の本体部の表面に、負極用組成物を塗布し、厚み500μmの負電極を形成した。
 セパレータとして、ポリエチレンセパレータ(厚み20μm、ダブル・スコープ株式会社製、COD-20-A)を用意した。
 セパレータを上記正電極及び負電極により挟み込み、平板プレスにより、加圧し、電池を得た。
(評価(1):位置ズレ)
 実施例及び比較例のそれぞれにおいて、樹脂フィルムと熱融着した10枚の金属箔について、金属箔の短辺から樹脂フィルムの端部までの距離a[mm]、金属箔間の頂点間の距離b[mm]及び距離c[mm]を測定した。距離a、b及びcの詳細を図7に示す。
 なお、10枚の金属箔のうち、評価用サンプルの両端に位置する2枚については、隣り合う1枚の集電箔との距離b[mm]及び距離c[mm]を測定対象とし、その他8枚の金属箔については、隣り合う2枚の金属箔との距離b[mm]及び距離c[mm]を測定対象とした。
 距離a、距離b及び距離cのいずれもが、距離aが16[mm]±1[mm]の範囲以内であり、距離b及び距離cがいずれも40[mm]±1[mm]の範囲以内である金属箔の枚数をカウントした。
 結果を表2に示す。最も優れる評価結果は「0枚」である。
(評価(2):配線取出し適性)
 作製した実施例及び比較例の準固体電池(10個)について、正極集電箔及び負極集電箔のそれぞれの金属箔が、樹脂フィルム(即ち、パウチ)の外側に露出していなかった電池の個数をカウントした。金属箔がパウチの外側に露出していない電池は、配線が取り易い電池あることを意味する。金属箔がパウチの外側に露出した電池は、配線取出し不良の電池であることを意味する。
 結果を表2に示す。最も優れる評価結果は「0個」である。
(評価(3):シワ)
 実施例及び比較例のそれぞれの評価用サンプルにおいて、長さ1mm以上であり、かつ0.1mm以上の高さを有するシワが1本以上ある金属箔の枚数をカウントした。
 結果を表2に示す。最も優れる評価結果は「0枚」である。
(評価(4):樹脂フィルムと熱融着していない金属箔部分の折れ)
 実施例及び比較例のそれぞれの評価用サンプルにおいて、樹脂フィルムと熱融着していない金属箔部分が、矩形を維持せずに折れ曲がっている金属箔の枚数をカウントした。
 結果を表2に示す。最も優れる評価結果は「0枚」である。
 なお、表2中では、「樹脂フィルムと熱融着していない金属箔部分の折れ」は「折れ」と記載した。
(評価(5):良品率)
  実施例及び比較例のそれぞれについて、上記の評価(1)~(4)の各評価の結果に基づき、下記の式(X)により良品率を算出し、下記の評価基準により評価した。結果を表2に示す。なお、各実施例及び比較例の良品率を評価結果に併記したカッコ内に示す。
 最も優れる評価結果は「A」であり、A、B、C及びDを合格レベルとする。
=評価方法=
 良品率=([電池作製総数]―[1つでも位置ズレ/配線の取出し不良/シワ/折れが発生した樹脂フィルム付き集電箔数])÷[電池作製総数]  ・・・式(X)
=評価基準=
 A:1.0
 B:0.8以上1.0未満
 C:0.6以上0.8未満
 D:0.5以上0.6未満
 E:0.5未満
 表2に示すとおり、実施例により製造された樹脂フィルム付き集電箔は、樹脂フィルム上の所望の位置に金属箔が精度よく貼り合わせられており、かつ、シワの発生が抑制されていた。
 実施例により製造された樹脂フィルム付き集電箔は、配線の取出し適性、樹脂フィルムと熱融着していない金属箔部分の折れの各評価にも優れていた。
 実施例により製造された樹脂フィルム付き集電箔は、いずれも、比較例により製造された樹脂フィルム付き集電箔との対比において、良品率が高いものであった。
(評価(6):エネルギー密度)
 作製した実施例の準固体電池について、エネルギー密度(Wh/L)を以下の通り測定し、下記の評価基準により評価した。
 最も優れる評価ランクは「A」である。結果を表3に示す。
=測定方法=
 各実施例おいて製造した10個の電池から無作為に1個を選択し、電池の長さ方向及び幅方向の端部における樹脂フィルム(即ち、パウチ)を真空ラミネーターにより貼り合わせた。
 定法により、各電池の総容量及び総容積を確認した。各電池の総容量を、総容積で除することにより、実施例及び比較例の各電池のエネルギー密度(Wh/L)を求めた。
=評価基準=
 A:94.5[Wh/L]以上
 B:93[Wh/L]以上94.5[Wh/L]未満
 C:89[Wh/L]以上93[Wh/L]未満
 D:89[Wh/L]未満
(評価(7):金属箔と樹脂フィルムの密着性)
=評価方法=
 各実施例において得た評価用サンプルから、無作為に1枚の金属箔を選択した。選択した金属箔について、金属箔と樹脂フィルムの密着性を、クロスカットJIS K 5600-5-6:1999に記載のクロスカット試験により評価した。
 結果を表3に示す。最も優れる評価ランクは「A」である。
 なお、表3中では、「金属箔と樹脂フィルムの密着性」は「密着性」と記載した。
=評価基準=
 A:金属箔が剥離しなかった。
 B:金属箔が1マス剥離した。
 C:金属箔が2マス以上剥離した。

 
(符号の説明)
10、40 金属箔(裁断対象の金属箔)
11、30、52、113 金属箔(裁断された金属箔)
11A 本体
11B タブ部
12、41 把持部
14 42 裁断ステージ
16、32、44 移動ステージ
20、43 裁断部材
34、45、54 樹脂フィルム
18、36、46 ローラ
38、47 抱き込みローラ
48 搬送ローラ対
49 穴開け部材
49a、56 開口部
50、S 集電箔
52a 樹脂フィルムと熱融着していない金属箔
110、110A、110B 移動ステージ
111 加熱機構
112a、112b 吸着機構
114 吸着孔
116 移動機構
d 断熱材
L1 縦寸法
L2 横寸法
L3 縦寸法
L4 横寸法
θ1 角度(ラップ角度)
A1 A1方向
A2 A2方向
A3 A3方向
A4 A4方向
A5 A5方向
A6 A6方向
C1 C1方向
C2 C2方向
X X方向
 2022年10月3日に出願された日本国特許出願2022-159487の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (7)

  1.  集電箔用の金属箔を枚葉に裁断する工程Aと、
     裁断された金属箔を枚葉毎に移動ステージが吸着し、吸着された金属箔を移動ステージが樹脂フィルム上に移動させる工程Bと、
     金属箔と樹脂フィルムとを接触させて、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着する工程Cと、を含み、
     移動ステージが加熱吸着領域を有する板状体を含み、加熱吸着領域の面積が裁断された金属箔の面積よりも小さい、
     樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
  2.  工程Cでは、移動ステージにより移動させた金属箔とローラにラップされた樹脂フィルムとを当接させ、ローラと移動ステージとを相対的に移動させて、金属箔と樹脂フィルムとを熱融着させる、請求項1に記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
  3.  工程Cでは、金属箔の一部に樹脂フィルムと熱融着していない領域が形成されており、工程Cの後、金属箔のうち樹脂フィルムと熱融着していない領域を樹脂フィルムに押圧して平坦化する工程Dを有する、請求項1又は請求項2に記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
  4.  樹脂フィルムの厚みが4μm~50μmである、請求項1又は請求項2に記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
  5.  樹脂フィルムが、熱融着層とプラスチック基材とを含み、熱融着層の厚みとプラスチック基材の厚みとが、下記式1に示す関係を満足する、請求項4に記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
     式1: 0.1≦[熱融着層の厚み]÷[プラスチック基材の厚み]≦1.00
  6.  移動ステージが含む加熱吸着領域を有する板状体が複数の吸着孔を有し、金属箔の厚みと吸着孔の平均開口径とが、下記式2に示す関係を満足する、請求項1又は請求項2に記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
     式2: 0.005≦[金属箔の厚み]÷[吸着孔の平均開口径]≦0.1
  7.  金属箔が、銅箔又はアルミニウム箔である、請求項1又は請求項2に記載の樹脂フィルム付き集電箔の製造方法。
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