WO2024048794A1 - 歯科用陶材ペースト、歯科用陶材キット、及び歯科用陶材補綴物の製造方法 - Google Patents

歯科用陶材ペースト、歯科用陶材キット、及び歯科用陶材補綴物の製造方法 Download PDF

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WO2024048794A1
WO2024048794A1 PCT/JP2023/032152 JP2023032152W WO2024048794A1 WO 2024048794 A1 WO2024048794 A1 WO 2024048794A1 JP 2023032152 W JP2023032152 W JP 2023032152W WO 2024048794 A1 WO2024048794 A1 WO 2024048794A1
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WO
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color
paste
dental porcelain
dental
porcelain paste
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PCT/JP2023/032152
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Inventor
朋弘 江本
信介 樫木
祐太 竹内
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クラレノリタケデンタル株式会社
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Publication date
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    • A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
    • A61K6/836—Glass

Definitions

  • the present invention relates to a dental porcelain paste, a dental porcelain kit containing the dental porcelain paste, and a method for manufacturing a dental porcelain prosthesis using the dental porcelain paste.
  • Ceramics have a transparency and color similar to natural teeth, making them indispensable materials for manufacturing dental crowns, which require aesthetics.
  • dental crowns are made by mixing ceramics in advance with a dental mixture consisting of porcelain and one or more selected from water and organic solvents, or by mixing ceramics with one or more selected from water and organic solvents in the form of a paste. It is produced by repeating the process of building up and firing a porcelain material on a frame (for example, a metal frame or a ceramic frame) that covers the abutment tooth.
  • Patent Document 1 contains a coloring agent (A) that decolorizes during firing, an organic solvent (B), and a porcelain powder (C), and the porcelain powder (C) contains an inorganic pigment.
  • a pasty dental porcelain is disclosed.
  • a base material in a dental prosthesis made of ceramic materials zirconium oxide (zirconia), aluminum oxide (alumina), feldspathic glass, disilicate glass, etc. are used. Recently, opportunities to process these materials using dental CAD/CAM systems and use them as dental prostheses have increased.
  • the dental prosthesis made of the ceramic material include a porcelain fused to metal (PFM) type, a zirconia all-ceramic (PFZ) type, and a full zirconia (Full Contour) type.
  • PFM porcelain fused to metal
  • PFZ zirconia all-ceramic
  • Full Contour Full zirconia
  • Zirconia , FCZ) type and Lithium Disilicate (LDS) type dental prostheses are known as representative examples.
  • Dental porcelain materials such as stain porcelain and glaze porcelain are used to finish these dental prostheses.
  • Patent Document 2 describes a ceramic dental crown porcelain material containing two or more types of aluminosilicate glasses and
  • glazed porcelain is generally used mainly for the purpose of polishing dental prostheses, and the color difference between it and the base material after firing (hereinafter also referred to as "base material") is small. is required. Therefore, the porcelain paste used as glaze porcelain is transparent to translucent even before firing, and has almost no color saturation. However, when such porcelain paste is used, it is difficult to distinguish between areas where glazed porcelain has been applied and areas where it has not been applied or to confirm the application thickness during the application process, and as a result, the porcelain paste Paint leakage and paint spots are more likely to occur.
  • Patent Document 1 mentions the color difference between the paste before and after firing.
  • the paste-like dental porcelain disclosed in the examples of Patent Document 1 mainly relates to stain porcelain, and glaze porcelain is not disclosed.
  • the paste dental porcelain disclosed in Patent Document 1 is used as a glaze porcelain, further improvement is required in terms of the above-mentioned distinguishability.
  • Patent Document 2 does not mention the aforementioned problems associated with the use of glazed porcelain. Therefore, when dental porcelain paste can be used as a glaze porcelain, it is required to further improve its distinguishability.
  • an object of the present invention is to provide a dental porcelain paste that is excellent in distinguishability during application work before firing.
  • the present invention includes the following inventions.
  • [1] Contains a glass powder (A), an organic solvent (B), and a coloring agent (C) that disappears during firing, and satisfies at least one condition selected from the following conditions (1) and (2).
  • Condition (1) The color tone obtained by measuring the color of a dental porcelain paste with a thickness of 0.5 mm before firing in the L * a * b * color space and the dental porcelain paste being vacuum fired at 740°C.
  • the color difference ⁇ E * calculated from the color tone obtained by measuring the fired body with a thickness of 0.5 mm in the L * a * b * color space is 8.5 or more Condition (2): Before firing The brightness obtained by measuring the color of a dental porcelain paste with a thickness of 0.5 mm in the L * a * b * color space and the thickness of 0.5 mm obtained by vacuum firing the dental porcelain paste at 740°C. The lightness difference ⁇ L * calculated from the lightness obtained by measuring the color of a 5 mm fired body in the L * a * b * color space is 6.5 or more [2] The base material is measured in the L * a * b * color space.
  • [4] The above [1] to [1], wherein the content of component (C) is 0.001 parts by mass or more and less than 0.60 parts by mass, based on 100 parts by mass of components (A) and (B) in total.
  • [5] The dental porcelain paste according to any one of [1] to [4] above, wherein component (C) contains an organic pigment that dissolves in component (B).
  • [6] The dental porcelain paste according to [5] above, wherein the organic pigment is an aromatic organic pigment.
  • a dental porcelain kit comprising the dental porcelain paste according to any one of [1] to [10] above, and a color sample for matching the coating thickness of the dental porcelain paste.
  • a method for manufacturing a dental prosthesis including a firing step (II).
  • the method for manufacturing a dental prosthesis according to [12] or [13] which includes using a color sample for matching the coating thickness of the dental porcelain paste in the step (I).
  • the upper and lower limits of numerical ranges can be combined as appropriate. That is, in this specification, the lower limit values and upper limit values described in stages for numerical ranges can be independently combined. For example, from the description "preferably 10 to 90, more preferably 30 to 60" for the same item, combining the “preferred lower limit (10)” and “more preferable upper limit (60)” to “10 to 60” ” can also be used.
  • the upper limit is not specified, and only the lower limit is “10 or more” or “30 or more.” Similarly, only the upper limit value can be defined as “90 or less” or “60 or less” without specifically specifying the lower limit value. Note that unless otherwise specified, when a numerical range is simply described as “10 to 90", it represents a range of 10 to 90.
  • the term “distinctiveness” refers to the term “distinctiveness” used when applying a dental porcelain paste before firing to a base. It refers to the characteristic that allows you to visually distinguish between coated areas and uncoated areas. Specifically, it refers to characteristics evaluated by the method described in Examples. Further, in this specification, unless otherwise specified, when simply referred to as a "fired body”, the “fired body” refers to a fired body obtained by firing a dental porcelain paste.
  • Dental porcelain paste (hereinafter also simply referred to as “porcelain paste”), which is one aspect of the present invention, includes glass powder (A) (hereinafter also simply referred to as “component (A)”), an organic solvent ( B) (hereinafter also simply referred to as “component (B)”), and a coloring agent (C) (hereinafter simply referred to as “component (C)”) that disappears during firing, and under the following conditions. At least one condition selected from (1) and (2) is satisfied.
  • Condition (1) The color tone obtained by measuring the color of a dental porcelain paste with a thickness of 0.5 mm before firing in the L * a * b * color space and the dental porcelain paste being vacuum fired at 740°C.
  • the color difference ⁇ E * calculated from the color tone obtained by measuring the fired body with a thickness of 0.5 mm in the L * a * b * color space is 8.5 or more Condition (2): Before firing The brightness obtained by measuring the color of a dental porcelain paste with a thickness of 0.5 mm in the L * a * b * color space and the thickness of 0.5 mm obtained by vacuum firing the dental porcelain paste at 740°C. The lightness difference ⁇ L * calculated from the lightness obtained by measuring the color of a 5 mm fired body in the L * a * b * color space is 6.5 or more. By including the coloring agent (C), it becomes possible to satisfy at least one condition selected from the conditions (1) and (2).
  • the color difference ⁇ E * is preferably 11.0 or more, more preferably 15.0 or more, still more preferably 20.0 or more, even more preferably 30.0. It is more preferably 40.0 or more. Further, there is no particular restriction on the upper limit of the color difference ⁇ E * , but for example, the color difference ⁇ E * is preferably 95.0 or less, more preferably 90.0 or less, still more preferably 85.0 or less, even more preferably It is 80.0 or less. As described above, these lower and upper limits described in stages can be independently combined.
  • the color difference ⁇ E * is 8.5 to 95.0, preferably 11.0 to 95.0, more preferably 15.0 to 90.0, still more preferably 20.0. ⁇ 85.0, more preferably 30.0 ⁇ 80.0, even more preferably 40.0 ⁇ 80.0.
  • the color difference ⁇ E * according to the condition (1) is calculated by the method described in Examples.
  • the lightness difference ⁇ L * is preferably 11.0 or more, more preferably 15.0 or more, still more preferably 18.0 or more, even more preferably 20. It is 0 or more, more preferably 25.0 or more.
  • the color difference ⁇ L * is preferably 100.0 or less, more preferably 80.0 or less, and still more preferably 60.0 or less.
  • the lightness difference ⁇ L * is 6.5 to 100.0, preferably 11.0 to 100.0, more preferably 15.0 to 80.0, even more preferably 18. 0 to 80.0, more preferably 20.0 to 60.0, even more preferably 25.0 to 60.0.
  • the color difference ⁇ L * according to the condition (2) is calculated by the method described in Examples.
  • the dental porcelain paste has a color tone obtained by measuring the color of the base material in the L * a * b * color space, and a color tone obtained by measuring the color of the base material in the L*a*b* color space.
  • the color difference ⁇ E1 * calculated from the color tone obtained by measuring the dental porcelain paste applied to the top with a thickness of 0.5 mm in the L * a * b * color space is 11.0 or more. It is preferably 15.0 or more, more preferably 20.0 or more, even more preferably 30.0 or more, even more preferably 40.0 or more.
  • the color difference ⁇ E1 * is preferably 95.0 or less, more preferably 90.0 or less, still more preferably 85.0 or less, and even more preferably is 80.0 or less.
  • the color difference ⁇ E1 * is preferably 11.0 to 95.0, more preferably 15.0 to 90.0, still more preferably 20.0 to 85.0, even more preferably is from 30.0 to 80.0, more preferably from 40.0 to 80.0.
  • the color difference ⁇ E1 * is calculated by the method described in Examples.
  • the "base material” used for calculating the color difference ⁇ E1 * refers to a base material for calculating the color difference ⁇ E1 * , and specifically refers to a specific base material described in the examples described later. Refers to the base material. Therefore, the type of "base material” to which the porcelain paste is applied is not limited in any way, and similarly the type of "base material” to which the porcelain paste is applied in step (I) described later is limited. It's not limited either.
  • the dental porcelain paste has a color tone obtained by measuring the color of the base material in the L *a*b* color space, and a color tone obtained by measuring the base material in the L* a * b * color space.
  • a dental porcelain paste was applied onto the base material so that the thickness after firing was 65 ⁇ m , and the fired product was vacuum fired at 740 °C .
  • the color difference ⁇ E2 * calculated from the color tone is preferably 3.0 or less, more preferably 2.5 or less, even more preferably 2.0 or less, and 1.5 or less. is even more preferable, and even more preferably 1.2 or less.
  • the color difference ⁇ E2 * is preferably 0.0 or more. As described above, these lower and upper limits described in stages can be independently combined.
  • the color difference ⁇ E2 * is preferably 0.0 to 3.0, more preferably 0.0 to 2.5, even more preferably 0.0 to 2.0, even more preferably is from 0.0 to 1.5, more preferably from 0.0 to 1.2.
  • the color difference ⁇ E2 * is calculated by the method described in Examples.
  • the "base material" used for calculating the color difference ⁇ E2 * refers to a base material described in Examples described later.
  • the glass powder (A) is not particularly limited, and is preferably one that can be used for dental purposes, and may contain crystals.
  • Examples of the material for component (A) include glass containing SiO 2 as a main component (the component with the highest content in glass) or crystallized glass.
  • Such glasses include, in addition to SiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , ZnO, K 2 O, Na 2 O, Li 2 O, ZrO 2 , CaO, MgO, Sb 2 O 3 , CeO 2 , May contain BaO, SnO 2 etc., for example, amorphous type potassium aluminosilicate glass (4SiO 2 .Al 2 O 3 .K 2 O), leucite crystal type potassium aluminosilicate glass, fluoroapatite glass, and At least one selected from the group consisting of lithium silicate glasses can be suitably used. Among these, amorphous type potassium aluminosilicate glass is more preferred.
  • crystals examples include leucite, potassium feldspar, fluorophlogopite, diopside, mica, ⁇ -spodumene (LiAlSi 2 O 6 ), ⁇ -calcium metaphosphate, apatite, magnesium titanate, ⁇ -eucrypt Examples include tight, alumina, etc.
  • the component (A) can be used alone or in an appropriate combination of two or more.
  • ceramic raw materials such as SiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , ZnO, K Oxides such as 2 O, Na 2 O, Li 2 O, ZrO 2 , CaO, MgO, Sb 2 O 3 , CeO 2 , BaO, SnO 2 ; SiO 2 , Al 2 O when heated in the atmosphere 3.
  • Substances that can become the oxides such as B2O3 , ZnO, K2O , Na2O , Li2O , ZrO2 , CaO, MgO, Sb2O3 , CeO2 , BaO, SnO2 ;
  • a mixture of each of the above oxides and a substance that can become each of the above oxides when heated in the atmosphere can be used.
  • the glass composition obtained in advance is determined by calculation, and the formulation of each raw material is determined and mixed.
  • the method of mixing the raw materials is not particularly limited, and it is preferable that they be uniformly dispersed.
  • These mixed raw materials are heated to about 700°C or higher.
  • the heating method is not particularly limited, as long as all the raw materials are melted and a uniform melt is produced. There are no particular limitations on the method for cooling the molten material, and air cooling or the like may be used.
  • the glass lump thus obtained is crushed and classified to obtain component (A) with adjusted particle size.
  • the method of crushing and classifying glass lumps is not particularly limited, and examples of crushing equipment include compression crushers such as jaw crushers and cone crushers; ball mills such as vibrating ball mills and planetary mills; tower type crushers; Media stirring type crushers such as stirring tank type crushers and annular type crushers; high-speed rotating impact crushers such as pin mills and disc mills; other roll mills; jet crushers; autogenous crushers; and the like.
  • Examples of the classification device include sieve classifiers such as vibrating sieves and sifters; centrifugal classifiers such as cyclones; wet classifiers such as sedimentation classifiers; and the like.
  • the average particle diameter of component (A) is preferably 1 to 30 ⁇ m, more preferably 2 to 20 ⁇ m, and still more preferably 3 to 9 ⁇ m. It is preferable that the average particle diameter is 1 ⁇ m or more because it becomes easier to suppress a decrease in the transparency of the prosthesis. Moreover, it is preferable that the average particle diameter is 30 ⁇ m or less, from the viewpoint of making it easier to apply the porcelain paste.
  • the average particle size of component (A) refers to the volume-based average particle size (D50) that can be determined by measurement using a laser diffraction scattering method, and can be measured, for example, by the method described in Examples. .
  • the glass transition temperature of component (A) is preferably 400 to 600°C, more preferably 420 to 580°C, and even more preferably 450 to 550°C, from the viewpoint of allowing firing at a lower temperature and shortening the firing time. It is °C. Further, from the same viewpoint, the softening point of component (A) is preferably 500 to 680°C, more preferably 520 to 650°C, and even more preferably 550 to 630°C. When the glass transition temperature is 400°C or higher, or when the softening point is 500°C or higher, it is preferable because component (A) can be prevented from dripping during firing. In addition, when the glass transition temperature is 600°C or lower, or when the softening point is 680°C or lower, firing at a low temperature is possible. This is preferable because deformation of the ceramic frame can be avoided.
  • the coefficient of linear thermal expansion (50 to 500°C) of component (A) can be selected as appropriate depending on the material of the base to which the porcelain paste is applied, and is not particularly limited, but is 4.0 ⁇ 10 -6 to 6.0. ⁇ 10 -6 /°C, for example, 6.1 ⁇ 10 -6 to 13.5 ⁇ 10 -6 / °C, 6.3 ⁇ 10 -6 to 12.5 ⁇ 10 -6 /°C.
  • the linear thermal expansion coefficient of component (A) is preferably 9.0 ⁇ 10 ⁇ 6 to 11.0 ⁇ 10 ⁇ 6 /°C.
  • the linear thermal expansion coefficient of component (A) is preferably 6.1 ⁇ 10 ⁇ 6 to 8.8 ⁇ 10 ⁇ 6 /°C.
  • the coefficient of linear thermal expansion can be measured, for example, by heating a sample from room temperature (25°C) to 500°C using a thermal analyzer TMA120 (manufactured by Seiko Instruments Inc., heating rate 5°C/min).
  • the linear thermal expansion coefficient can be adjusted by a known method, for example, by adjusting the K 2 O content.
  • the content of component (A) is preferably 40 to 80 parts by mass, more preferably 45 to 75 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of components (A) and (B). , more preferably 50 to 70 parts by mass.
  • Organic solvent (B) examples include esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, and dibutyl phthalate; Methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 2-methyl- 1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 2-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanol, 2,2-dimethyl-1-butanol , a monohydric alcohol such as 2-ethyl-1-butanol; 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butane
  • Component (B) is preferably at least one selected from the group consisting of polyhydric alcohols, aromatic alcohols, and polyhydric alcohol monoethers, and more preferably at least one selected from polyhydric alcohols and aromatic alcohols.
  • component (B) among the above-mentioned compounds, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol (also known as isoprene At least one selected from the group consisting of glycol), 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, and 2-phenoxyethanol is more preferred.
  • component (B) it is preferable that alcohol is liquid at 20°C.
  • the boiling point of component (B) is preferably 100 to 300°C, more preferably 100 to 280°C, and even more preferably 100 to 250°C.
  • the content of component (B) in the dental porcelain paste is not particularly limited, but is preferably 20 to 60 parts by mass, more preferably 20 to 60 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B). is 25 to 55 parts by weight, more preferably 30 to 50 parts by weight. It is preferable that the content of component (B) is 20 parts by mass or more because the kneading properties of component (A) and component (B) are improved and it becomes easier to form a paste. Moreover, it is preferable that the content of the component (B) is 60 parts by mass or less because it is easy to ensure the amount of glass component in the porcelain paste and the work of applying the porcelain paste is easy.
  • component (C) burns through during firing.
  • the dental porcelain paste can satisfy at least one condition selected from the conditions (1) and (2).
  • decoloring in component (C) refers to ceramics containing glass powder (A) and organic solvent (B), but not containing a coloring agent (C) that decolors during firing.
  • the color difference ⁇ E * ab between the fired body of porcelain paste (I) and the fired body of porcelain paste (II) is determined, preferably less than 0.50, more preferably less than 0.30, still more preferably 0.20. means less than.
  • the firing conditions other than the firing temperature and the method for measuring the color difference ⁇ E * ab are as described in Examples below.
  • component (C) contains an organic dye that is dissolved in component (B).
  • solvents in component (B) means that no clouding is visually observed when 1 g is added to 10 mL of component (B) at 25°C.
  • the content of the organic dye is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, even more preferably 98% by mass or more, based on 100% by mass of component (C). , and 100% by mass or less. As described above, these lower and upper limits described in stages can be independently combined.
  • the content of the organic dye is preferably 60 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, and even more preferably 90 to 100% by mass based on 100% by mass of component (C). %, more preferably 98 to 100% by weight.
  • the organic dye is preferably an aromatic organic dye.
  • the aromatic organic dye is an organic dye containing one or more optionally substituted aromatic groups, and preferably has an auxochrome in addition to a chromophore.
  • the chromophore is not particularly limited as long as it is an atomic group that is bonded to an aromatic ring and causes color development.
  • the aromatic organic dye may contain one type of these atomic groups alone or an appropriate combination of two or more types.
  • the auxochrome include a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a sulfone group, and a halogen atom.
  • the aromatic organic dye may contain one of these auxochromes or a suitable combination of two or more.
  • the organic dye is preferably at least one selected from the group consisting of anthraquinone compounds, azo compounds, xanthene compounds, porphyrin compounds, phthalocyanine compounds, and triarylmethane compounds; At least one selected from the group consisting of azo-based compounds, xanthene-based compounds, and phthalocyanine-based compounds is more preferred, and at least one selected from azo-based compounds and phthalocyanine-based compounds is even more preferred. Since these compounds have good coloring properties, it is possible to reduce the content of component (C) in the porcelain paste, and as mentioned above, they can reduce the combustion of component (C) during firing. It is also preferable from the viewpoint of reducing the amount of residue and further suppressing the occurrence of bubbles and carbonization in the obtained fired body.
  • organic dyes are not limited as long as the effects of the present invention can be achieved, but examples include the following organic dyes.
  • C.I. Direct Blue 25, 86, 90, 108)
  • C.I. Direct Blue 25, 86, 90, 108)
  • Direct Blue 90 C.I. Direct Blue 108''. ⁇ C.
  • I. Direct blue 25, 86, 90, 108) ⁇ C.
  • I. Solvent blue 11, 14, 18, 25, 37, 44, 45, 49, 58, 59, 68, 78, 94) ⁇ C. I.
  • Acid blue (1, 3, 7, 9, 15, 83, 90, 103, 104, 158, 161, 249) ⁇ C.
  • Basic blue (1, 3, 7, 9, 25, 105) ⁇ C.
  • I. Disperse Blue (198) ⁇ C.
  • I. Mordant blue (1) ⁇ C.
  • I. Solvent red (25, 27, 30, 35, 49, 83, 89, 100, 122, 138, 149, 150, 160, 179, 218, 230) ⁇ C.
  • Acid Red (6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 51, 52, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 111, 114, 115, 134, 145, 151, 154, 180 , 183, 184, 186, 198) ⁇ C.
  • the content of component (C) in the dental porcelain paste is not particularly limited, but for example, from the viewpoint of making it easier to increase the values of ⁇ E * , ⁇ L * , and ⁇ E1 * , component (A) and component (B), preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.002 parts by mass or more, still more preferably 0.004 parts by mass or more, even more preferably 0.010 parts by mass. Parts by mass or more, and preferably 0.60 parts by mass for a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B), for example, from the viewpoint of suppressing the occurrence of bubbles and carbonization in the fired body.
  • the amount is less than 0.50 parts by weight, more preferably 0.40 parts by weight or less, even more preferably 0.30 parts by weight or less.
  • the content of component (C) in the dental porcelain paste is preferably 0.001 parts by mass based on a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B). Parts by mass or more and less than 0.60 parts by mass, more preferably 0.002 to 0.50 parts by mass, even more preferably 0.004 to 0.40 parts by mass, even more preferably 0.010 to 0.30 parts by mass. be.
  • the total content of component (A), component (B), and component (C) in the dental porcelain paste is 100% of the dental porcelain paste.
  • the mass% preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 98% by mass or more, even more preferably 99% by mass or more, even more preferably 99.5% by mass or more, and , 100% by mass or less.
  • these lower and upper limits described in stages can be independently combined.
  • the total content of component (A), component (B), and component (C) in the dental porcelain paste is preferably 100% by mass of the dental porcelain paste. is 90 to 100% by weight, more preferably 95 to 100% by weight, even more preferably 98 to 100% by weight, even more preferably 99.5 to 100% by weight.
  • the porcelain paste further contains a fluorescent agent.
  • the type of fluorescent agent is not limited as long as the effects of the present invention can be achieved, and examples thereof include Y 2 SiO 5 :Ce, Y 2 SiO 5 :Tb, (Y, Gd, Eu) BO 3 , Y Examples include 2O3 : Eu, YAG :Ce, ZnGa2O4 :Zn, BaMgAl10O17 :Eu, and the like .
  • These fluorescent agents can be used alone or in an appropriate combination of two or more.
  • the content of the fluorescent agent is not particularly limited as long as the effect of the present invention can be achieved, but for example, from the viewpoint of making it easier to express the fluorescence of natural teeth, Preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.010 parts by mass or more, still more preferably 0.050 parts by mass or more, even more preferably 0.10 parts by mass or more, and preferably 0.50 parts by mass or less, more preferably 0.45 parts by mass or less, even more preferably 0.40 parts by mass or less, even more preferably 0.35 parts by mass or less. It is. As described above, these lower and upper limits described in stages can be independently combined.
  • the content of the fluorescent agent in the dental porcelain paste is preferably 0.001 to 0 with respect to a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B). .50 parts by weight, more preferably 0.010 to 0.45 parts by weight, still more preferably 0.050 to 0.40 parts by weight, even more preferably 0.10 to 0.35 parts by weight.
  • the porcelain paste may further contain an inorganic pigment.
  • the type of inorganic pigment is not limited as long as the effects of the present invention are achieved, and examples thereof include praseodymium oxide, vanadium oxide, iron oxide, nickel oxide, chromium oxide, manganese oxide, cerium oxide, and tin oxide compounds (for example, complex oxides containing tin(II) oxide and tin(IV) oxide (e.g. vanadium tin yellow, chromium tin pink, etc.), bismuth vanadium yellow, vanadium zirconium yellow, praseodymium yellow, cobalt blue, manganese pink.
  • chromium alumina pink chromium iron zinc, titanium oxide (TiO 2 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), zirconium silicate (ZrSiO 4 ), and the like.
  • These inorganic pigments can be used alone or in an appropriate combination of two or more.
  • the content of the inorganic pigment is not particularly limited as long as the effects of the present invention are achieved, but for example, a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B). , preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.010 parts by mass or more, still more preferably 0.050 parts by mass or more, even more preferably 0.10 parts by mass or more, and preferably The amount is 0.50 parts by mass or less, more preferably 0.45 parts by mass or less, even more preferably 0.40 parts by mass or less, even more preferably 0.30 parts by mass or less. As described above, these lower and upper limits described in stages can be independently combined.
  • the content of the inorganic pigment in the dental porcelain paste is preferably 0.001 to 0 with respect to a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B). .50 parts by weight, more preferably 0.010 to 0.45 parts by weight, still more preferably 0.050 to 0.40 parts by weight, even more preferably 0.10 to 0.30 parts by weight.
  • the fluorescent agent and the inorganic pigment that may be optionally included in the porcelain paste may contain the following ingredients.
  • other components include water, colorants other than component (C), emulsifiers, pH adjusters, polymerization accelerators, and polymerization initiators.
  • the dental porcelain paste that is one aspect of the present invention may customarily be contaminated with water during its use.
  • water that is customarily mixed in when the dental porcelain is used can be used in the dental porcelain that is one aspect of the present invention. Not considered as a component of the paste. That is, the water that is unintentionally introduced into the porcelain paste during use is different from the water in the other components.
  • the method for producing a dental porcelain paste which is one aspect of the present invention, includes, for example, at least the above-mentioned components (A), (B), and (C), and may be added as necessary.
  • a manufacturing method including a step of mixing one or more selected from the fluorescent agent, inorganic pigment, and other components may be mentioned.
  • the mixing conditions are not particularly limited, and the components to be contained may be added all at once or may be added in portions.
  • a common kneader can be used for mixing. Examples include a mortar, a twin-screw kneader (twin mix), a three-screw kneader (trimix), a kneader, and a planetary mixer. Among these, it is preferable to use a mortar or a planetary mixer.
  • the porcelain paste can be used, for example, to produce dental prostheses such as ceramic inlays, onlays, laminate veneers, and crowns. Further, the usage of the porcelain paste is not particularly limited, and examples thereof include body porcelain (dentine colored porcelain), ceramic porcelain, incisal porcelain (enamel colored porcelain), translucent porcelain, and opaque porcelain. It can be used as porcelain, stain porcelain, glaze porcelain, etc.
  • the dental porcelain paste that is one aspect of the present invention has a large color tone difference from the material used for the dental porcelain that serves as the base, so even when visually inspected, the porcelain paste applied to the base is It is easy to distinguish between paste-applied areas and unapplied areas.
  • the dental porcelain paste that is one aspect of the present invention further has the advantage that, after firing, the coloring derived from component (C) disappears, and there is almost no difference in color from the base, so the color tone of the base is It also has the effect of suppressing the generation of bubbles and sunspots. Therefore, the dental porcelain paste that is one embodiment of the present invention is suitable for applications that require even greater distinguishability in the application work before firing. Therefore, as described above, the porcelain paste is preferably used mainly as a stain porcelain or a glaze porcelain used as a finish for a ceramic prosthesis, and more preferably as a glaze porcelain.
  • the porcelain paste when used as a glaze porcelain, it is preferably used for finishing a dental prosthesis formed from the above-mentioned ceramic material.
  • typical examples of dental prostheses formed from the ceramic material include PFM type, PFZ type, FCZ type, and LDS type.
  • the FCZ type has a zirconia surface, so it cannot achieve a self-glazing effect, so for glazing it is necessary to apply porcelain paste at a certain thickness (for example, 20 ⁇ m or more). need to be applied.
  • the porcelain paste has excellent discrimination ability and the coating thickness can be easily adjusted. It can be suitably used for.
  • a dental porcelain paste for treating teeth e.g., cosmetic dental treatment, treatment of missing teeth, prosthetic restoration treatment such as artificial teeth, caries treatment, etc.
  • teeth e.g., cosmetic dental treatment, treatment of missing teeth, prosthetic restoration treatment such as artificial teeth, caries treatment, etc.
  • the above-mentioned porcelain pastes can be used alone or in an appropriate combination of two or more types, as long as the effects of the present invention are achieved.
  • a dental porcelain kit that is one aspect of the present invention includes the dental porcelain paste that is one aspect of the present invention described above, and a color sample for matching the coating thickness of the dental porcelain paste.
  • the dental porcelain paste included in the dental porcelain kit is the same as that described in the section of the dental porcelain paste, and its preferred embodiments are also the same.
  • the color sample for matching the coating thickness of the dental porcelain paste is based on the color tone of the coating film when the dental porcelain paste before firing is applied to a specific base, and the coating thickness of the porcelain paste is determined based on the color tone of the coating film when the dental porcelain paste is applied to a specific base.
  • An example of the color sample is one that allows the user to visually check the color tone when the porcelain paste is applied to a specific base material, such as a zirconia base material, at a specific thickness. If so, there are no particular restrictions.
  • the user of the porcelain paste can reproduce the color tone that would be obtained when the porcelain paste is applied to a specific base with a specific thickness so that the user can visually confirm the color tone of the porcelain paste on paper or plastic. It may be a colored plate, a metal plate, a ceramic plate, etc., or it may actually be a photograph or an actual sample of the porcelain paste of each coating thickness.
  • One aspect of the color sample is, for example, when the porcelain paste is applied to a base in a range of 20 to 40 ⁇ m, within that range, a certain thickness interval (for example, a thickness of 20 ⁇ m) is used.
  • the porcelain paste is applied to each thickness range (for example, the color tone when the thickness is 25 ⁇ m, the color tone when the thickness is 25 ⁇ m) or the color tone when the thickness is 25 ⁇ m to 25 ⁇ m, and the color tone when the thickness is 25 ⁇ m.
  • One example is one that allows the user to visually check the color tone when the color changes. Further, there is no particular restriction on the base material for producing the color sample.
  • the porcelain paste is applied to the zirconia base material to a specific thickness, and the color sample that can be used to confirm the color tone of the surface of the coating film formed is used. All you need to do is make a color sample.
  • a method for manufacturing a dental prosthesis which is one aspect of the present invention, includes a step (I) of applying the above-described dental porcelain paste, which is one aspect of the present invention, to a base material; It includes a step (II) of firing the dental porcelain paste.
  • the dental porcelain paste is applied to the base material.
  • the dental porcelain paste used in step (I) is the same as that described in the section of the dental porcelain paste, and its preferred embodiments are also the same.
  • the "substrate" (base material) to which the porcelain paste is applied is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the use of the porcelain paste.
  • the porcelain paste is used as a glaze porcelain, it is preferably used for finishing the dental prosthesis made of the above-mentioned ceramic materials, and the base material for the dental prosthesis made of these ceramic materials is zirconium oxide (zirconia). Examples include aluminum oxide (alumina), feldspathic glass, and lithium disilicate glass.
  • the porcelain paste is applied to a certain thickness (for example, 20 ⁇ m or more) for glazing.
  • the porcelain paste has excellent discrimination ability, and the coating thickness can be easily adjusted. Therefore, the porcelain paste can be suitably used for a base material made of zirconia.
  • the shape of the base material there is no particular restriction on the shape of the base material.
  • the porcelain paste is used as a glaze porcelain material, as described above, it is preferable to use it for finishing a dental prosthesis made of ceramic material.
  • the shape is also processed into the shape of a dental prosthesis.
  • step (I) the method of applying (adhering) the porcelain paste to the base material can be performed using, for example, a brush or brush. Further, depending on the type of the porcelain paste, spraying can also be used. Furthermore, the base material can also be immersed in a container filled with the porcelain paste, and in that case, it is preferable to seal the base material in advance so that the coating agent does not flow into the inner surface of the base material.
  • the thickness of the coating film formed by applying the porcelain paste can be set as appropriate depending on the application, but for example, when the porcelain paste is used as a glazed porcelain, the resulting fired body has a certain thickness.
  • the thickness is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 15 ⁇ m or more, and still more preferably 20 ⁇ m or more, because it becomes easier to create a gloss.
  • step (I) it is preferable to use the sample for adjusting the coating thickness of the dental porcelain paste described in the section of the dental porcelain kit. That is, in step (I), it is preferable to use the dental porcelain kit, which is one aspect of the present invention. As described above, by using the sample for adjusting the coating thickness, it becomes easy to adjust the coating thickness to a predetermined thickness even when performing coating work visually or manually.
  • the sample for adjusting the applied thickness of the dental porcelain paste preferably used in step (I) is the same as that described in the column of the dental porcelain kit, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • step (II) the dental porcelain paste applied to the base material is fired.
  • the firing temperature (maximum firing temperature) when firing the porcelain paste can be set as appropriate depending on the type of porcelain, the form of use, the type of base, etc., and component (C) is discolored by firing. There is no particular restriction as long as the temperature is, but it is preferably 700°C or higher, more preferably 720°C or higher, even more preferably 730°C or higher, and preferably 1050°C or lower, more preferably 1000°C or lower, and even more preferably The temperature is 980°C or less. As described above, these lower and upper limits described in stages can be independently combined.
  • the firing temperature during step (II) is preferably 700 to 1050°C, more preferably 720 to 1000°C, and still more preferably 730 to 980°C.
  • the heating temperature during firing up to the maximum firing temperature can be changed as appropriate depending on the type of porcelain, and is not particularly limited, but is preferably 10 to 70°C/min, more preferably 15 to 60°C/min, and Preferably it is 20 to 50°C/min.
  • the porcelain paste may be dried before firing, and the drying conditions are not particularly limited. Furthermore, the above-mentioned firing is performed under a vacuum because the air bubbles present inside the glass powder (A) are significantly reduced, resulting in a dental prosthesis with better transparency and better aesthetics. It is also possible to carry out vacuum firing.
  • the degree of vacuum in vacuum firing is not particularly limited, and may be, for example, 750 mmHg or less, or 730 mmHg or less.
  • the temperature at which evacuation is started is not particularly limited, and may be, for example, 550 to 700°C. Further, when performing vacuum firing, heating may be performed under vacuum conditions when the temperature is raised, and when the maximum firing temperature is reached, it may be opened to atmospheric pressure and moored under atmospheric pressure conditions.
  • the present invention includes embodiments in which the above configurations are combined in various ways within the scope of the technical idea of the present invention as long as the effects of the present invention are achieved.
  • Amorphous type potassium aluminosilicate glass frit consisting of SiO 2 , Al 2 O 3 , ZnO, K 2 O, Na 2 O, Li 2 O, CaO, MgO, Sb 2 O 3 , CeO 2 , and BaO in a planetary mill
  • the powder was pulverized to produce powders having the average particle diameters shown in Tables 1 and 2 below.
  • the average particle diameter was determined by volume-based average particle diameter (D50) using a laser diffraction/scattering method.
  • the measuring device used was "Microtrac (registered trademark) MT3300II" (manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.), and water was used as the dispersion medium.
  • Examples 1 to 14 and Comparative Example 1 The components listed in Tables 1 and 2 below are mixed in the respective contents (parts by mass) listed in Tables 1 and 2 in a mortar at room temperature (25°C) for about 10 minutes to prepare a dental porcelain paste. was prepared.
  • CM-3610A manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., D65 light source, geometric condition c (di: 8°, de: 8°), diffused illumination: 8°
  • CM-3610A manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., D65 light source, geometric condition c (di: 8°, de: 8°), diffused illumination: 8°
  • Each porcelain paste was vacuum fired at a maximum firing temperature of 740°C and polished with #1500 abrasive paper to obtain a fired body with an inner diameter of 15 mm and a thickness of 0.5 mm.
  • the firing conditions other than the maximum firing temperature are: Drying time before firing: 6 minutes; Firing start temperature: 400°C; Temperature increase rate: 45°C/min; Vacuum starting temperature: 650°C; Degree of vacuum: 720 mmHg; Open to atmospheric pressure when reaching 740°C. (vacuum released) and moored for 1 minute; After mooring, rapidly cooled to room temperature (25° C.).
  • a base material under evaluation to be described later was produced.
  • a disc shape with a diameter of 19 mm and a thickness of 1.6 mm was cut for dental use from dental zirconia (trade name: "KATANA (registered trademark) Ziroconia STML A3", thickness 14 mm, manufactured by Kuraray Noritake Dental Co., Ltd.) as a sample.
  • a molded article was produced by cutting using a processing machine DWX-51D (manufactured by Roland DG Co., Ltd.). Next, using a firing furnace manufactured by SK Medical Electronics Co., Ltd.
  • the molded product was fired in the atmosphere from room temperature (25°C), and then The temperature was raised to 1550°C at a temperature rate of 10°C/min, baked at 1550°C for 2 hours (air baking), and polished with #1500 abrasive paper to form a disc with a diameter of 14 mm and a thickness of 1.2 mm.
  • a base material made of a zirconia sintered body was produced.
  • CM-3610A manufactured by Konica Minolta, Inc., D65 light source, geometric condition c (di: 8°, de: 8°), diffused illumination: 8° light reception.
  • L * a * b * value on a white background JIS Z 8781-4:2013 Colorimetry - Part 4: CIE 1976 L * a * b * Color space
  • a stainless steel ring inner diameter 15 mm, thickness 0.5 mm was placed on the base material, and each prepared porcelain paste was placed inside the ring.
  • “A” Comparing with conventional dental porcelain, the number of bubbles is the same, and no sunspots are observed.
  • B Compared to conventional dental porcelain, there are many bubbles, but there is no problem with practicality, and no sunspots are observed.
  • “F” Compared to conventional dental porcelain, there are problems with clearly a large number of bubbles, black spots, or both.
  • CM-3610A manufactured by Konica Minolta, Inc., D65 light source, geometric condition c (di: 8°, de: 8°), diffused illumination: 8° light reception.
  • L * a * b * value on a white background JIS Z 8781-4: 2013 Colorimetry - Part 4: CIE 1976 L * a * b * Color space
  • each porcelain paste prepared so that the thickness of the fired body after firing would be 65 ⁇ m was applied to the base material prepared above, and then vacuum firing was performed at a maximum firing temperature of 740°C to obtain a fired body. Ta.
  • the firing conditions other than the maximum firing temperature are: Drying time before firing: 6 minutes; Firing start temperature: 400°C; Temperature increase rate: 45°C/min; Vacuum starting temperature: 650°C; Degree of vacuum: 720 mmHg; Open to atmospheric pressure when reaching 740°C. (vacuum released) and moored for 1 minute; After mooring, rapidly cooled to room temperature (25° C.).
  • the color of each obtained fired body was measured using a spectrophotometer (“CM-3610A” manufactured by Konica Minolta, Inc.) under the same conditions as above (L * a * b * color system), and the obtained results were The color tones of the fired bodies were L5 * , a5 * , and b5 * .
  • ⁇ E2 * ⁇ (L5 * - L3 * ) 2 + (a5 * - a3 * ) 2 + (b5 * - b3 * ) 2 ⁇ 1/2
  • the porcelain pastes of Examples 1 to 14 containing components (A) to (C) and satisfying at least one condition selected from condition (1) and condition (2) are as follows: It can be seen that the color difference ⁇ E1 * between the porcelain paste in the state before firing and the base material coated with the paste is large, and the distinguishability in the application work before firing is excellent. Furthermore, after firing the porcelain pastes of Examples 1 to 14, the color difference ⁇ E2 * between the fired body obtained by firing the porcelain paste and the base material becomes small, and the color tone of the base material becomes smaller. It can be seen that there is almost no effect on Furthermore, the porcelain pastes of Examples 1 to 13 had the same level of air bubbles and no black spots as compared to conventional dental porcelains.
  • the porcelain paste of Example 14 had more air bubbles in the fired product than conventional dental porcelains, but this was enough to cause no practical problems, and no black spots were observed. Therefore, it can be seen that the dental porcelain paste, which is one aspect of the present invention, is suitable for applications that require even greater distinguishability in the application work before firing.
  • the dental porcelain paste which is one aspect of the present invention, has a large color tone difference with the underlying base material before firing, so it is difficult to visually distinguish between the areas to which the porcelain paste has been applied and the areas to which it has not been applied. Easy to distinguish. Therefore, the dental porcelain paste that is one aspect of the present invention can avoid the occurrence of uncoated porcelain paste, and it is easy to adjust the coating thickness, so it has excellent distinguishability in the application work before firing. .
  • the dental porcelain paste which is an aspect of the present invention, changes color tone after firing and almost eliminates color difference from the base material, so it has almost no effect on the color tone of the base material, and it is free from air bubbles and sunspots.
  • the dental porcelain paste that is one embodiment of the present invention can be suitably used as a glaze porcelain material, for example.
  • the demand for ceramic prosthetics has been increasing, and dental porcelain is expected to be used more frequently as individual aesthetic requirements have increased.
  • the dental porcelain paste which is one aspect of the present invention is also useful.

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Abstract

ガラス粉末（Ａ）、有機溶剤（Ｂ）、焼成の際に消色する着色剤（Ｃ）を含有し、条件（１）：焼成前の厚さ０．５ｍｍの歯科用陶材ペーストをＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調と、前記歯科用陶材ペーストを７４０℃で真空焼成して得られる厚さ０．５ｍｍの焼成体をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調とから算出される色差ΔＥ＊が８．５以上、及び、条件（２）：焼成前の厚さ０．５ｍｍの歯科用陶材ペーストをＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる明度と、前記歯科用陶材ペーストを７４０℃で真空焼成して得られる厚さ０．５ｍｍの焼成体をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる明度とから算出される明度差ΔＬ＊が６．５以上から選ばれる少なくとも１つの条件を満たす、歯科用陶材ペースト；歯科用陶材キット；並びに、歯科用補綴物の製造方法；に関する。

Description

歯科用陶材ペースト、歯科用陶材キット、及び歯科用陶材補綴物の製造方法
　本発明は、歯科用陶材ペースト、前記歯科用陶材ペーストを含む歯科用陶材キット、及び前記歯科用陶材ペーストを用いた歯科用陶材補綴物の製造方法に関する。
　セラミックスは天然歯に似た透明感と色調を持つため、審美性が必要とされる歯冠作製には欠かせない材料となっている。
　一般的に、歯冠は陶材と水及び有機溶剤から選ばれる１種以上等からなる歯科用練和液、又は予め水及び有機溶剤から選ばれる１種以上等とセラミックスを混合しペースト状にした陶材を用い、支台歯を被覆するフレーム（例えば、金属フレーム、セラミックスフレーム）に対して築盛し焼成する操作を繰り返すことにより作製される。
　粉末状の陶材は操作の度に溶媒を混合する必要があるため繁雑であり、所望の色調に応じてその混合割合及び粘性を調整するために熟練が要求されるが、ペースト状にした陶材は、歯科技工士が操作性良く作業できる粘性にあらかじめ陶材と溶媒が混合されているため、歯科技工作業の時間が短縮される。
　例えば、特許文献１には、焼成の際に脱色する着色剤（Ａ）、有機溶剤（Ｂ）、及び陶材粉末（Ｃ）を含有し、前記陶材粉末（Ｃ）が無機顔料を含有する、ペースト状歯科用陶材が開示されている。
　また、セラミックス材料の歯科用補綴物における基材としては、酸化ジルコニウム（ジルコニア）や酸化アルミニウム（アルミナ）、長石系ガラス、二ケイ酸ガラス等が使用されている。最近では、これらの素材を歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて加工し、歯科用補綴物として使用する機会も増えている。
　前記セラミックス材料の歯科用補綴物としては、例えば、陶材焼付鋳造（Ｐｏｌｃｅｌａｉｎ　Ｆｕｓｅｄ　ｔｏ　Ｍｅｔａｌ、略称：ＰＦＭ）タイプ、ジルコニアオールセラミックス（Ｐｏｌｃｅｌａｉｎ　Ｆｕｓｅｄ　ｔｏ　Ｚｉｒｃｏｎｉａ、略称：ＰＦＺ）タイプ、フルジルコニア（Ｆｕｌｌ　Ｃｏｎｔｏｕｒ　Ｚｉｒｃｏｎｉａ、略称：ＦＣＺ）タイプ、リチウムダイシリケート（Ｌｉｔｈｉｕｍ　Ｄｉｓｉｌｉｃａｔｅ、略称：ＬＤＳ）タイプの歯科用補綴物が代表的な例として知られている。
　これらの歯科用補綴物の仕上げには、ステイン陶材、グレーズ陶材といった歯科用陶材が用いられている。
　例えば、特許文献２には、２種以上のアルミノシリケートガラス及び着色剤を含み、前記２種以上のアルミノシリケートガラスの各々が特定の要件を満たすことを特徴とするセラミックス系歯冠陶材用の色調調製組成物が開示されている。
特開２０１７－１９３４９２号公報 特開２００９－２０７７４３号公報
　ところで、一般的に、グレーズ陶材は、主として、歯科用補綴物の艶出しを目的として用いられるものであり、焼成後の基材（以下、「下地」ともいう。）との色差が小さいことが要求される。そのため、グレーズ陶材として用いられる陶材ペーストは、その焼成前においても、透明～半透明であり、彩度もほぼないものが使用されている。しかしながら、そのような陶材ペーストを用いると、塗布作業時において、グレーズ陶材を塗布した箇所と塗布していない箇所との区別や塗布厚みの確認を行うことが難しく、その結果、陶材の塗り漏れや塗り斑が生じ易くなる。陶材の塗り漏れや塗り斑が生じると、審美性が劣る、対合や隣接面のコンタクト調整に時間がかかる、陶材の未塗布部分や塗布量不足の箇所を補うために塗布作業及び焼成回数が増加するといった弊害が生じる。
　そのため、歯科用陶材ペーストを、グレーズ陶材として使用した場合でも使用できるようにするためには、焼成前の歯科用陶材ペーストを下地上に塗布する際に、当該歯科用陶材ペーストを塗布した箇所が目視で識別できる特性（以下、単に「識別性」とも記載する。）をより一層向上させることが要求されている。
　ここで、特許文献１には、焼成前後のペーストの色差について言及されている。しかし、これは、主に、ステイン陶材により着色を行う場合、陶材の色調が焼成前後で相違するため、焼成後の色調を予測して、陶材築盛時の色調を調整することに熟練の技術が必要であるという問題に対し、焼成前後におけるペースト状歯科用陶材の色差を抑制するということについて言及されたものである。そのため、特許文献１の実施例で開示されているペースト状歯科用陶材は、主にステイン陶材に係る例であって、グレーズ陶材については開示されていない。特許文献１に開示されるペースト状歯科用陶材を、グレーズ陶材として用いる場合には、前述した識別性について更なる改善が必要である。また、前述のとおり、グレーズ陶材の場合、艶出しが主な目的であるため、歯科用陶材ペーストを焼成して得られる焼成体と下地との色差は小さい方が望ましい。
　また、特許文献２には、グレーズ陶材の使用に係る前述の問題点について言及されていない。
　したがって、歯科用陶材ペーストを、特にグレーズ陶材としても使用可能とする場合には、より一層の識別性を向上させることが要求されている。
　そこで、本発明は、焼成前の塗布作業における歯科用陶材ペーストの識別性に優れる歯科用陶材ペーストを提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ガラス粉末（Ａ）、有機溶剤（Ｂ）、及び焼成の際に消色する着色剤（Ｃ）を含有し、特定の条件を満たす歯科用陶材ペーストを使用することで、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、以下の発明を包含する。
［１］　ガラス粉末（Ａ）、有機溶剤（Ｂ）、焼成の際に消色する着色剤（Ｃ）を含有し、下記条件（１）及び（２）から選ばれる少なくとも１つの条件を満たす、歯科用陶材ペースト。
条件（１）：焼成前の厚さ０．５ｍｍの歯科用陶材ペーストをＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調と、前記歯科用陶材ペーストを７４０℃で真空焼成して得られる厚さ０．５ｍｍの焼成体をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調とから算出される色差ΔＥ＊が８．５以上
条件（２）：焼成前の厚さ０．５ｍｍの歯科用陶材ペーストをＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる明度と、前記歯科用陶材ペーストを７４０℃で真空焼成して得られる厚さ０．５ｍｍの焼成体をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる明度とから算出される明度差ΔＬ＊が６．５以上
［２］　基材をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調と、前記基材上に厚さ０．５ｍｍで塗布した前記歯科用陶材ペーストをＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調とから算出される色差ΔＥ１＊が１１．０以上である、前記［１］に記載の歯科用陶材ペースト。
［３］　基材をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調と、前記歯科用陶材ペーストを前記基材上に焼成後の厚みが６５μｍとなるように塗布し、７４０℃で真空焼成して得られる焼成体をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調とから算出される色差ΔＥ２＊が３．０以下である、前記［１］又は［２］に記載の歯科用陶材ペースト。
［４］　成分（Ｃ）の含有量が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００１質量部以上０．６０質量部未満である、前記［１］～［３］のいずれか１つに記載の歯科用陶材ペースト。
［５］　成分（Ｃ）が、成分（Ｂ）に溶解する有機色素を含む、前記［１］～［４］のいずれか１つに記載の歯科用陶材ペースト。
［６］　前記有機色素が、芳香族系有機色素である、前記［５］に記載の歯科用陶材ペースト。
［７］　前記有機色素が、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物、キサンテン系化合物、ポルフィリン系化合物、フタロシアニン系化合物、及びトリアリールメタン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である、前記［５］又は［６］に記載の歯科用陶材ペースト。
［８］　蛍光剤を含む、前記［１］～［７］のいずれか１つに記載の歯科用陶材ペースト。
［９］　前記蛍光剤の含有量が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００１～０．５０質量部である、前記［８］に記載の歯科用陶材ペースト。
［１０］　無機顔料を含む、前記［１］～［９］のいずれか１つに記載の歯科用陶材ペースト。
［１１］　前記［１］～［１０］のいずれか１つに記載の歯科用陶材ペースト、及び、前記歯科用陶材ペーストの塗布厚み合わせ用色見本を含む、歯科用陶材キット。
［１２］　前記［１］～［１０］のいずれか１つに記載の歯科用陶材ペーストを基材に塗布する工程（Ｉ）、及び、前記基材に塗布した前記歯科用陶材ペーストを焼成する工程（II）を含む、歯科用補綴物の製造方法。
［１３］　前記工程（II）の焼成温度が７００℃以上である、前記［１２］に記載の歯科用補綴物の製造方法。
［１４］　前記工程（Ｉ）において、歯科用陶材ペーストの塗布厚み合わせ用色見本を使用することを含む、前記［１２］又は［１３］に記載の歯科用補綴物の製造方法。
　本発明によれば、焼成前の塗布作業における歯科用陶材ペーストの識別性に優れる歯科用陶材ペーストを提供することができる。
　以下、本発明について実施形態を用いて詳細に説明する。
　本明細書において、数値範囲（各成分の含有量、各成分から算出される値及び各物性等）の上限値及び下限値は適宜組み合わせ可能である。
　すなわち、本明細書において、数値範囲について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、同一事項に対する「好ましくは１０～９０、より好ましくは３０～６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０～６０」とすることもできる。
　また、数値範囲について、例えば、「好ましくは１０～９０、より好ましくは３０～６０」との記載に基づいて、上限値は特に規定せずに下限値側だけ「１０以上」又は「３０以上」と規定することもでき、同様に、下限値は特に規定せずに上限値側だけ「９０以下」又は「６０以下」と規定することもできる。
　なお、特に言及しない限り、数値範囲として単に「１０～９０」と記載する場合、１０以上９０以下の範囲を表す。
　前記同様、例えば、同一事項に対する「好ましくは１０以上、より好ましくは３０以上」の記載と「好ましくは９０以下、より好ましくは６０以下」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０以上６０以下」とすることもできる。また、前記同様、下限値側だけ「１０以上」又は「３０以上」と規定することもでき、同様に、上限値側だけ「９０以下」又は「６０以下」と規定することもできる。前記数値範囲の上端が「未満」である場合、また、下限が「超」である場合にも同様である。
　また、本明細書において、特に言及しない限り、前述のとおり、「識別性」との用語は、下地上に、焼成前の歯科用陶材ペーストを塗布する時、当該歯科用陶材ペーストを塗布した箇所と塗布していない箇所とを目視で識別できる特性を指す。具体的には、実施例に記載の方法により評価される特性を指す。
　また、本明細書において、特に言及しない限り、単に「焼成体」と記載する場合、当該「焼成体」とは、歯科用陶材ペーストを焼成して得られる焼成体を指す。
［歯科用陶材ペースト］
　本発明の一態様である歯科用陶材ペースト（以下、単に「陶材ペースト」ともいう。）は、ガラス粉末（Ａ）（以下、単に「成分（Ａ）」ともいう。）、有機溶剤（Ｂ）（以下、単に「成分（Ｂ）」ともいう。）、及び焼成の際に消色する着色剤（Ｃ）（以下、単に「成分（Ｃ）」ともいう。）を含有し、下記条件（１）及び（２）から選ばれる少なくとも１つの条件を満たす。
条件（１）：焼成前の厚さ０．５ｍｍの歯科用陶材ペーストをＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調と、前記歯科用陶材ペーストを７４０℃で真空焼成して得られる厚さ０．５ｍｍの焼成体をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調とから算出される色差ΔＥ＊が８．５以上
条件（２）：焼成前の厚さ０．５ｍｍの歯科用陶材ペーストをＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる明度と、前記歯科用陶材ペーストを７４０℃で真空焼成して得られる厚さ０．５ｍｍの焼成体をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる明度とから算出される明度差ΔＬ＊が６．５以上
　また、前記歯科用陶材ペーストは、焼成の際に消色する着色剤（Ｃ）を含むことによって、前記条件（１）及び（２）から選ばれる少なくとも１つの条件を満たすことが可能となる。
＜条件（１）＞
　前記条件（１）に係る色差ΔＥ＊が８．５以上であると、焼成前の陶材ペーストの色調と、当該陶材ペーストを焼成して得られる焼成体の色調との差が大きくなる。そのため、例えば、焼成体を形成する下地の色調と焼成体の色調とが近い場合、当該ΔＥ＊の値が８．５以上であると、焼成前の陶材ペーストを下地に塗布する際、当該陶材ペーストを塗布した箇所を明確に判別し易くなり、陶材ペーストの識別性が向上する。
　前記陶材ペーストの識別性をより向上できる観点から、前記色差ΔＥ＊は、好ましくは１１．０以上、より好ましくは１５．０以上、更に好ましくは２０．０以上、より更に好ましくは３０．０以上、より更に好ましくは４０．０以上である。
　また、前記色差ΔＥ＊の上限に特に制限はないが、例えば、前記色差ΔＥ＊は、好ましくは９５．０以下、より好ましくは９０．０以下、更に好ましくは８５．０以下、より更に好ましくは８０．０以下である。
　前述のとおり、これら段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、本発明の一態様において、前記色差ΔＥ＊は、８．５～９５．０、好ましくは１１．０～９５．０、より好ましくは１５．０～９０．０、更に好ましくは２０．０～８５．０、より更に好ましくは３０．０～８０．０、より更に好ましくは４０．０～８０．０である。
　前記条件（１）に係る色差ΔＥ＊は、具体的には、実施例に記載の方法により算出される。
＜条件（２）＞
　また、前記条件（２）に係る明度差ΔＬ＊が６．５以上であることで、前記条件（１）に係る説明と同様の理由から、焼成前の陶材ペーストを下地に塗布する際、当該陶材ペーストを塗布した箇所を明確に判別し易くなり、陶材ペーストの識別性が向上する。
　前記陶材ペーストの識別性をより向上できる観点から、前記明度差ΔＬ＊は、好ましくは１１．０以上、より好ましくは１５．０以上、更に好ましくは１８．０以上、より更に好ましくは２０．０以上、より更に好ましくは２５．０以上である。
　また、前記明度差ΔＬ＊の上限に特に制限はないが、例えば、前記色差ΔＬ＊は、好ましくは１００．０以下、より好ましくは８０．０以下、更に好ましくは６０．０以下である。
　前述のとおり、これら段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、本発明の一態様において、前記明度差ΔＬ＊は、６．５～１００．０、好ましくは１１．０～１００．０、より好ましくは１５．０～８０．０、更に好ましくは１８．０～８０．０、より更に好ましくは２０．０～６０．０、より更に好ましくは２５．０～６０．０である。
　前記条件（２）に係る色差ΔＬ＊は、具体的には、実施例に記載の方法により算出される。
　また、歯科用陶材ペーストの識別性をより一層向上できる観点から、前記歯科用陶材ペーストは、基材をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調と、前記基材上に厚さ０．５ｍｍで塗布した前記歯科用陶材ペーストをＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調とから算出される色差ΔＥ１＊が１１．０以上であることが好ましく、１５．０以上であることがより好ましく、２０．０以上であることが更に好ましく、３０．０以上であることがより更に好ましく、４０．０以上であることがより更に好ましい。
　また、前記色差ΔＥ１＊の上限値に特に制限はないが、例えば、前記色差ΔＥ１＊は、好ましくは９５．０以下、より好ましくは９０．０以下、更に好ましくは８５．０以下、より更に好ましくは８０．０以下である。
　前述のとおり、これら段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、本発明の一態様において、前記色差ΔＥ１＊は、好ましくは１１．０～９５．０、より好ましくは１５．０～９０．０、更に好ましくは２０．０～８５．０、より更に好ましくは３０．０～８０．０、より更に好ましくは４０．０～８０．０である。
　前記色差ΔＥ１＊は、具体的には、実施例に記載の方法により算出される。また、本明細書において、色差ΔＥ１＊の算出に用いられる前記「基材」とは、色差ΔＥ１＊の算出用の基材であって、具体的には後述する実施例に記載される特定の基材を指す。したがって、前記陶材ペーストの塗布対象となる「基材」の種類を何ら限定するものではなく、同様に後述する工程（I）における前記陶材ペーストの塗布対象となる「基材」の種類を限定するものでもない。
　また、例えば、焼成体が下地の色調に与える影響をより小さくできる観点から、前記歯科用陶材ペーストは、基材をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調と、前記歯科用陶材ペーストを前記基材上に焼成後の厚みが６５μｍとなるように塗布し、７４０℃で真空焼成して得られる焼成体をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調とから算出される色差ΔＥ２＊が３．０以下であることが好ましく、２．５以下であることがより好ましく、２．０以下であることが更に好ましく、１．５以下であることがより更に好ましく、１．２以下であることがより更に好ましい。
　また、前記色差ΔＥ２＊の下限に特に制限はないが、例えば、前記色差ΔＥ２＊は、好ましくは０．０以上である。
　前述のとおり、これら段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、本発明の一態様において、前記色差ΔＥ２＊は、好ましくは０．０～３．０、より好ましくは０．０～２．５、更に好ましくは０．０～２．０、より更に好ましくは０．０～１．５、より更に好ましくは０．０～１．２である。
　前記色差ΔＥ２＊は、具体的には、実施例に記載の方法により算出される。また、本明細書において、前記色差ΔＥ２＊の算出に用いる「基材」とは、後述する実施例に記載される基材を指す。
　以下、本発明の一態様である歯科用陶材ペーストが含む各成分等について順に説明する。
＜ガラス粉末（Ａ）＞
　前記ガラス粉末（Ａ）は、特に限定されず、歯科用途に使用できるものが好ましく、結晶を含んでいてもよい。
　成分（Ａ）の材料としては、例えば、ＳｉＯ２を主成分（ガラス中で含有量が一番多い成分）とするガラス、又は結晶化ガラスが挙げられる。このようなガラスは、ＳｉＯ２以外に、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｓｂ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＢａＯ、ＳｎＯ２等を含んでいてもよく、例えば、アモルファスタイプのカリアルミノシリケートガラス（４ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・Ｋ２Ｏ）、リューサイト結晶タイプのカリアルミノシリケートガラス、フルオロアパタイトガラス、及びリチウムシリケートガラスからなる群より選ばれる少なくとも１種を好適に使用することができる。このうち、アモルファスタイプのカリアルミノシリケートガラスがより好ましい。また、前記結晶としては、例えば、リューサイト、カリ長石、フッ素金雲母、ディオプサイド、マイカ、β－スポジュメン（ＬｉＡｌＳｉ２Ｏ６）、β－メタリン酸カルシウム、アパタイト、チタン酸マグネシウム、β－ユークリプタイト、アルミナ等が挙げられる。
　また、陶材ペーストの用途に応じて、成分（Ａ）は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　また、成分（Ａ）の材料となる前記ガラスの原料物質には、幅広く一般的に使われているセラミックス原料を使うことができ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｓｂ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＢａＯ、ＳｎＯ２等の各酸化物；大気中で加熱されたときにＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｓｂ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＢａＯ、ＳｎＯ２等の前記酸化物になり得る物質；又は、前記各酸化物、並びに、前記大気中で加熱されたときに前記各酸化物になり得る物質の混合物；などが使用できる。その場合、予め得られるガラス組成を計算により求め、各原料調合を決定して混合される。原料物質を混合する方法は特に限定されることなく、均一に分散されることが好ましい。
　これら混合された原料物質を約７００℃以上で加熱する。加熱する方法は特に限定されることなく、原料物質が全て溶解し、均一な溶融物を生成すればよい。当該溶融物を冷却する方法についても特に限定されることはなく、空冷等ですることができる。
　このようにして得られたガラス塊を粉砕して、分級し、粒度の調整された成分（Ａ）とされる。ガラス塊を粉砕して分級する方法は特に限定されることなく、粉砕装置としては、例えば、ジョークラッシャー、コーンクラッシャー等の圧縮粉砕機；振動ボールミル、遊星ミル等のボールミル類；塔式粉砕機、撹拌槽型粉砕機、アニュラー型粉砕機等の媒体撹拌型粉砕機；ピンミル、ディスクミル等の高速回転式衝撃粉砕機；その他ロールミル；ジェット粉砕機；自生粉砕機；等が挙げられる。分級装置としては、例えば、振動ふるい、シフター等のふるい分級機；サイクロン等の遠心式分級機；沈降分級機等の湿式分級機；等が挙げられる。なお、これら粉砕装置、又は分級装置において、金属不純物の混入を避けるため、樹脂又はガラス等でコーティングされた装置を用いるのが好ましい。
　成分（Ａ）の平均粒子径は、好ましくは１～３０μｍ、より好ましくは２～２０μｍ、更に好ましくは３～９μｍである。平均粒子径が１μｍ以上であると補綴物の透明感の低下を抑制し易くなるため好ましい。また、平均粒子径が３０μｍ以下であると陶材ペーストの塗布作業がし易くなる観点から、好ましい。
　成分（Ａ）の平均粒子径とは、レーザー回折散乱法を用いた測定により求めることができる体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）を指し、例えば、実施例に記載の方法により測定することができる。
　成分（Ａ）のガラス転移温度は、より低温での焼成が可能で、焼成時間の短縮などができる観点から、好ましくは４００～６００℃、より好ましくは４２０～５８０℃、更に好ましくは４５０～５５０℃である。また、同様の観点から、成分（Ａ）の軟化点は、好ましくは５００～６８０℃、より好ましくは５２０～６５０℃、更に好ましくは５５０～６３０℃である。前記ガラス転移温度が４００℃以上の場合、又は前記軟化点が５００℃以上の場合、焼成中に成分（Ａ）が垂れてしまうことを防止できるため好ましい。また、前記ガラス転移温度が６００℃以下の場合、又は前記軟化点が６８０℃以下の場合、低温での焼成が可能となるため、高温焼成により、二ケイ酸リチウム系ガラスセラミックス等で作製されたセラミックスフレームが変形することを回避できるため好ましい。
　成分（Ａ）の線熱膨張係数（５０～５００℃）は、陶材ペーストを塗布する下地の材質等に応じて適宜選択でき、特に限定されないが、４．０×１０－６～６．０×１０－６／℃であってもよく、例えば、６．１×１０－６～１３．５×１０－６／℃であってもよく、６．３×１０－６～１２．５×１０－６／℃であってもよい。例えば、ジルコニアを主成分とする下地に陶材ペーストを用いる場合には、前記成分（Ａ）の線熱膨張係数は９．０×１０－６～１１．０×１０－６／℃が好ましい。例えば、アルミナを主成分とする下地に陶材ペーストを用いる場合には、前記成分（Ａ）の線熱膨張係数は６．１×１０－６～８．８×１０－６／℃が好ましい。前記線熱膨張係数は、例えば、試料を熱分析装置ＴＭＡ１２０（セイコーインスツルメンツ株式会社製、昇温速度５℃／分）にて室温（２５℃）から５００℃まで加熱し、測定することができる。線熱膨張係数の調整は、公知の方法で行うことができ、例えば、Ｋ２Ｏの含有量によって調整できる。
　前記歯科用陶材ペースト中、成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対し、好ましくは４０～８０質量部、より好ましくは４５～７５質量部、更に好ましくは５０～７０質量部である。
＜有機溶剤（Ｂ）＞
　前記有機溶剤（Ｂ）としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等のエステル；
　メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、２－メチル－１－ペンタノール、３－メチル－１－ペンタノール、４－メチル－１－ペンタノール、２－メチル－２－ペンタノール、２－メチル－３－ペンタノール、２，２－ジメチル－１－ブタノール、２－エチル－１－ブタノール等の一価アルコール；
　１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール（別称：イソプレングリコール）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、３－ベンジルオキシ－１，２－プロパンジオール、４－ベンジルオキシ－１，２－ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量：２００～６００）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、１，２，３－ブタントリオール、１，２，６－ヘキサントリオール等の多価アルコール；
　２－フェノキシエタノール、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール；
　エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールモノエーテル；
　２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系重合性単量体；等が挙げられる。
　成分（Ｂ）は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　成分（Ｂ）としては、多価アルコール、芳香族アルコール、及び多価アルコールモノエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、多価アルコール及び芳香族アルコールから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
　また、成分（Ｂ）としては、前述した化合物のうち、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール（別称：イソプレングリコール）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、及び２－フェノキシエタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
　また、成分（Ｂ）としては、２０℃で液体のアルコールであることが好ましい。
　また、成分（Ｂ）の沸点は、好ましくは１００～３００℃、より好ましくは１００～２８０℃、更に好ましくは１００～２５０℃である。
　前記歯科用陶材ペースト中、成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは２０～６０質量部、より好ましくは２５～５５質量部、更に好ましくは３０～５０質量部である。成分（Ｂ）の前記含有量が２０質量部以上であれば、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混練性が向上し、ペースト化し易くなるため好ましい。また、前記成分（Ｂ）の含有量が６０質量部以下であると、陶材ペースト中のガラス成分量を確保し易く、陶材ペーストの塗布作業がし易くなるため好ましい。
＜焼成の際に消色する着色剤（Ｃ）＞
　前記焼成の際に消色する着色剤（Ｃ）が、焼成により消色することから、焼成前の陶材ペーストを下地に塗布する際、当該陶材ペーストを塗布した箇所が明確に判別し易くなり、その一方で、当該陶材ペーストを焼成して得られる焼成体は、成分（Ｃ）に由来する着色が消色することから、焼成体が下地の色調に与える影響をより小さくすることができる。
　ここで、本明細書において、成分（Ｃ）における「焼成の際に消色する」とは、焼成の際に着色剤自体の色が消失するという場合だけでなく、前記陶材ペーストにおける成分（Ｃ）に由来する色が、焼成の際に消色するという意味も含む。すなわち、成分（Ｃ）による着色が消色する理由には、焼成時、成分（Ｃ）が燃え抜けることも含まれていると考えられる。
　前述のとおり、成分（Ｃ）を用いることによって、前記歯科用陶材ペーストが、前記条件（１）及び（２）から選ばれる少なくとも１つの条件を満たすことが可能となる。
　また、本明細書において、成分（Ｃ）における「消色」とは、ガラス粉末（Ａ）と有機溶剤（Ｂ）とを含み、焼成の際に消色する着色剤（Ｃ）を含まない陶材ペースト（Ｉ）と、陶材ペースト（Ｉ）に対して、更に、焼成の際に消色する着色剤（Ｃ）を添加した陶材ペースト（ＩＩ）とを７００℃以上で焼成した場合に、陶材ペースト（Ｉ）の焼成体と陶材ペースト（ＩＩ）の焼成体との色差ΔＥ*ａｂを求め、好ましくは０．５０未満、より好ましくは０．３０未満、更に好ましくは０．２０未満となることを意味する。焼成温度以外の焼成の条件、及び色差ΔＥ*ａｂの測定方法は、後記する実施例に記載のとおりである。
　成分（Ｃ）は、前記成分（Ｂ）に溶解する有機色素を含むことが好ましい。ここで、「成分（Ｂ）に溶解する」とは、２５℃において成分（Ｂ）１０ｍＬに、１ｇ添加した際に目視で白濁が見られないことを意味する。
　前記有機色素の含有量は、成分（Ｃ）１００質量％中、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。
　前述のとおり、これら段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、本発明の一態様において、前記有機色素の含有量は、成分（Ｃ）１００質量％中、好ましくは６０～１００質量％、より好ましくは８０～１００質量％、更に好ましくは９０～１００質量％、より更に好ましくは９８～１００質量％である。
　また、前記有機色素は、芳香族系有機色素が好ましい。
　前記芳香族系有機色素は、置換されていてもよい芳香族基を１個以上含有する有機色素であり、発色団に加えて、助色団を有する芳香族系有機色素であることが好ましい。
　前記発色団としては、芳香環に結合して発色の原因となる原子団であれば、特に限定されない。前記原子団としては、ニトロ基、アゾ基、ケチミド基（＞Ｃ＝Ｎ－）、カルボニル基、炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合、炭素－窒素多重結合、チオカルボニル基、ニトロソ基、アゾキシ基等が挙げられる。前記芳香族系有機色素は、これらの原子団を、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて含んでいてもよい。
　前記助色団としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ハロゲン原子等が挙げられる。前記芳香族系有機色素は、これらの助色団を、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて含んでいてもよい。
　また、前記有機色素は、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物、キサンテン系化合物、ポルフィリン系化合物、フタロシアニン系化合物、及びトリアリールメタン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物、キサンテン系化合物、及びフタロシアニン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、アゾ系化合物、及びフタロシアニン系化合物から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。これらの化合物は、発色性が良好であることから、前記陶材ペースト中での成分（Ｃ）の含有量を低減することが可能であり、前述のとおり、焼成時における成分（Ｃ）の燃え残りを低減でき、得られる焼成体中の気泡や炭化の発生をより抑制できる観点からも好ましい。
　また、これらの有機色素の具体例としては、本発明の効果が奏される限り限定されないが、例えば、以下に示す各有機色素等が挙げられる。
　以下の記載中、例えば、「Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー（２５、８６、９０、１０８)」との記載は、「Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０８」であることを指す。
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー（２５、８６、９０、１０８）
・Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー（１１、１４、１８、２５、３７、４４、４５、４９、５８、５９、６８、７８、９４）
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー（１、３、７、９、１５、８３、９０、１０３、１０４、１５８、１６１、２４９）
・Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー（１、３、７、９、２５、１０５）
・Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー（１９８）
・Ｃ．Ｉ．モーダントブルー（１）
・Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド（２５、２７、３０、３５、４９、８３、８９、１００、１２２、１３８、１４９、１５０、１６０、１７９、２１８、２３０）
・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド（６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、５１、５２、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１１１、１１４、１１５、１３４、１４５、１５１、１５４，１８０、１８３、１８４、１８６、１９８）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド（２０、３７、３９、４４）
・Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド（１２、１３）
・Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド（５、７、１３、１７、５８）
・Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック（３、５、７、２７、２８、２９、３５、４５、４６）
・Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー（２、５、１４、１５、１６、１９、２１、３３、５６、６２、７７、８３、９３、１６２）
・Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー（３、４、７、３１、５４，６１、２０１）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー（１、１１、１２、２８）
・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー（１、３、１１、１７、２３、３８、４０、４２、７６、９８）
・Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー（１）
・Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット（１３、３３、４５、４６）
・Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット（２２、２４、２６、２８、３１）
・Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット（４９）
・Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット（２、７、１０）
・Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ（１、２、５、６、３７、４５、６２、９９）
・Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ（１、７、８、１０、２０、２４、２８、３３、５６、７４）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ（１）
・Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ（５）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン（６、５８、９５、１０１、１７３）
・Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン（１４）
　成分（Ｃ）は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　前記歯科用陶材ペースト中、成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、例えば、前記ΔＥ＊、ΔＬ＊、ΔＥ１＊の値をより大きい値にし易くする観点からは、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００２質量部以上、更に好ましくは０．００４質量部以上、より更に好ましくは０．０１０質量部以上であり、また、例えば、焼成体の気泡及び炭化の発生を抑制する観点からは、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．６０質量部未満、より好ましくは０．５０質量部以下、更に好ましくは０．４０質量部以下、より更に好ましくは０．３０質量部以下である。
　前述のとおり、これら段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、本発明の一態様において、前記歯科用陶材ペースト中、前記成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上０．６０質量部未満、より好ましくは０．００２～０．５０質量部、更に好ましくは０．００４～０．４０質量部、より更に好ましくは０．０１０～０．３０質量部である。
　また、本発明の効果をより奏し易くする観点から、前記歯科用陶材ペースト中、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計含有量は、前記歯科用陶材ペースト１００質量％中、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上、より更に好ましくは９９．５質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。
　前述のとおり、これら段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、本発明の一態様において、前記歯科用陶材ペースト中、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計含有量は、前記歯科用陶材ペースト１００質量％中、好ましくは９０～１００質量％、より好ましくは９５～１００質量％、更に好ましくは９８～１００質量％、より更に好ましくは９９．５～１００質量％である。
（蛍光剤）
　天然歯の蛍光性を再現する観点から、前記陶材ペーストは、更に蛍光剤を含むことが好ましい。
　前記蛍光剤としては、本発明の効果が奏される限り、その種類に限定はなく、例えば、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ，Ｅｕ）ＢＯ３、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、ＹＡＧ：Ｃｅ、ＺｎＧａ２Ｏ４：Ｚｎ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ等が挙げられる。
　これらの蛍光剤は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　前記陶材ペーストが、蛍光剤を含む場合、蛍光剤の含有量は、本発明の効果が奏される限り、特に限定されないが、例えば、天然歯の蛍光性を表現し易くする観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１０質量部以上、更に好ましくは０．０５０質量部以上、より更に好ましくは０．１０質量部以上であり、そして、好ましくは０．５０質量部以下、より好ましくは０．４５質量部以下、更に好ましくは０．４０質量部以下、より更に好ましくは０．３５質量部以下である。
　前述のとおり、これら段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、本発明の一態様において、前記歯科用陶材ペースト中、前記蛍光剤の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．００１～０．５０質量部、より好ましくは０．０１０～０．４５質量部、更に好ましくは０．０５０～０．４０質量部、より更に好ましくは０．１０～０．３５質量部である。
（無機顔料）
　また、前記陶材ペーストは、更に無機顔料を含んでもよい。
　前記無機顔料としては、本発明の効果が奏される限り、その種類に限定はなく、例えば、酸化プラセオジム、酸化バナジウム、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化クロム、酸化マンガン、酸化セリウム、酸化スズ化合物（例えば、酸化スズ（II）、酸化スズ(IV)を成分とした複合酸化物（例えば、バナジウムスズ黄、クロムスズピンク等））、ビスマスバナジウム黄、バナジウムジルコニウム黄、プラセオジム黄、コバルト青、マンガンピンク、クロムアルミナピンク、クロム鉄亜鉛、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、ケイ酸ジルコニウム（ＺｒＳｉＯ４）等が挙げられる。
　これらの無機顔料は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　前記陶材ペーストが、無機顔料を含む場合、無機顔料の含有量は、本発明の効果が奏される限り、特に限定されないが、例えば、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１０質量部以上、更に好ましくは０．０５０質量部以上、より更に好ましくは０．１０質量部以上であり、そして、好ましくは０．５０質量部以下、より好ましくは０．４５質量部以下、更に好ましくは０．４０質量部以下、より更に好ましくは０．３０質量部以下である。
　前述のとおり、これら段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、本発明の一態様において、前記歯科用陶材ペースト中、前記無機顔料の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．００１～０．５０質量部、より好ましくは０．０１０～０．４５質量部、更に好ましくは０．０５０～０．４０質量部、より更に好ましくは０．１０～０．３０質量部である。
＜他の成分＞
　前記陶材ペーストには、前記成分（Ａ）～（Ｃ）、並びに、任意で含んでもよい前記蛍光剤、無機顔料以外にも、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて、さらに他の成分を含んでもよい。このような他の成分としては、水、成分（Ｃ）以外の着色剤、乳濁材、ｐＨ調整剤、重合促進剤、重合開始剤等が挙げられる。
　ここで、例えば、本発明の一態様である歯科用陶材ペーストは、その使用時において、慣例的に水が混入することもある。しかし、前記歯科用陶材ペーストの組成を満たし、本発明の効果が奏される限り、歯科用陶材の使用時に慣例的に混入する水は、前記本発明の一態様である歯科用陶材ペーストの成分として考慮されない。すなわち、意図的ではなく、陶材ペーストの使用時に慣例的に混入してしまう水は、前記他の成分における水とは異なる。
　本発明の一態様である歯科用陶材ペーストの製造方法としては、例えば、少なくとも、前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）、並びに、必要に応じて添加してもよい前記蛍光剤、無機顔料、及び他の成分から選ばれる１種以上を混合する工程を有する製造方法が挙げられる。混合の条件は、特に限定されず、含有させる成分を一括投入してもよいし、分割投入してもよい。混合する混練機は通常の混練機を用いることができる。例えば、乳鉢、二軸混練機（ツインミックス）、三軸混練機（トリミックス）、ニーダー、プラネタリーミキサー等が挙げられる。これらのうち、乳鉢、プラネタリーミキサーを用いることが好ましい。
［歯科用陶材ペーストの用途等］
　前記陶材ペーストは、例えば、セラミックス製のインレー、アンレー、ラミネートベニア、及びクラウン等の歯科用補綴物の作製に用いることができる。
　また、前記陶材ペーストの使用用途は特に限定されず、例えば、ボディー陶材（デンチン色陶材）、サービカル陶材、インサイザル陶材（エナメル色陶材）、トランスルーセント陶材、オペーク陶材、ステイン陶材、グレーズ陶材等として使用することができる。
　また、本発明の一態様である歯科用陶材ペーストは、その焼成前において、下地となる歯科用陶材に用いられる材料との色調差が大きいため、目視でも、下地上に塗布した陶材ペーストの塗布部分と未塗布部分との判別が容易である。
　また、本発明の一態様である歯科用陶材ペーストは、更に、その焼成後には、成分（Ｃ）に由来する着色が消色して、下地との色差がほとんどなくなることから、下地の色調に与える影響もほぼなく、また、気泡や黒点の発生を抑制できるという効果も有する。
　したがって、本発明の一態様である歯科用陶材ペーストは、焼成前の塗布作業において、より一層の識別性が要求される用途に好適である。
　そのため、前記陶材ペーストは、前述のとおり、主に、セラミックス補綴物の仕上げとして用いるステイン陶材、又は、グレーズ陶材として用いることが好ましく、グレーズ陶材として用いることがより好ましい。
　例えば、前記陶材ペーストをグレーズ陶材として用いる場合、前述したセラミックス材料から形成される歯科用補綴物の仕上げ用に用いることが好ましい。また、前述のとおり、前記セラミックス材料から形成される歯科用補綴物としては、ＰＦＭタイプ、ＰＦＺタイプ、ＦＣＺタイプ、ＬＤＳタイプなどの歯科用補綴物が代表的な例として知られている。
　これらの中でも、ＦＣＺタイプは表面もジルコニアであるため、セルフグレーズ効果による艶出し効果が得られないことから、艶出しのためには、一定程度の厚さ（例えば、２０μｍ以上）で陶材ペーストを塗布する必要がある。前述のとおり、前記陶材ペーストは、識別力に優れており、塗布厚みも調整し易いため、前記陶材ペーストは、上記各タイプの歯科用補綴物の中でも、ＦＣＺタイプの歯科用補綴物に対して好適に用いることができる。
　本発明の他の実施形態としては、歯を治療する（例えば、審美歯科治療、欠損歯治療、人工歯等の補綴修復治療、う蝕治療等）ための、歯科用陶材ペーストの使用が挙げられる。
　また、前述した陶材ペーストは、本発明の効果を奏する限り、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。
［歯科用陶材キット］
　本発明の一態様である歯科用陶材キットは、前述した本発明の一態様である歯科用陶材ペースト、及び、前記歯科用陶材ペーストの塗布厚み合わせ用色見本を含む。
　前記歯科用陶材キットが含む歯科用陶材ペーストは、前記歯科用陶材ペーストの欄で説明したものと同様であり、その好適な態様も同様である。
　前記歯科用陶材ペーストの塗布厚み合わせ用色見本は、特定の下地に対して焼成前の前記歯科用陶材ペーストを塗布した際の塗布膜の色調に基づいて、当該陶材ペーストの塗布厚みを判別するために用いるものである。
　前記色見本の態様例としては、例えば、ジルコニア基材など、特定の下地に対して、特定の厚さで前記陶材ペーストを塗布した場合の色調を、使用者が視覚的に確認できるものであれば、特に制限はない。例えば、前記陶材ペーストの使用者が、視覚的に確認可能となるように、特定の下地に対し、特定の厚さで前記陶材ペーストを塗布した場合の色調を再現して、紙面若しくはプラスチック板、金属板、セラミックス板上等に彩色したものであってもよく、又は、実際に、各塗布厚さの陶材ペーストの写真や実物見本等であってもよい。
　前記色見本の一態様としては、例えば、下地に対して、前記陶材ペーストを２０～４０μｍの範囲で塗布する用途である場合、その範囲内において、一定の厚さ間隔（例えば、厚さ２０μｍの場合の色調、厚さ２５μｍの場合の色調）又は一定の厚さ範囲ごと（例えば、厚さ２０～２５μｍの場合の色調、厚さ２５～３０μｍの場合の色調）に前記陶材ペーストを塗布した場合の色調を、使用者が視覚的に確認可能としたものが挙げられる。
　また、前記色見本の作製に係る下地としても、特に制限はない。例えば、前記下地としてジルコニアからなる基材を用いる場合、当該ジルコニア基材に対して前記陶材ペーストを特定の厚さで塗布して形成される塗膜表面の色調を確認できる色見本として、前記色見本を作製すればよい。
［歯科用補綴物の製造方法］
　本発明の一態様である歯科用補綴物の製造方法は、前述した本発明の一態様である歯科用陶材ペーストを基材に塗布する工程（I）、及び、前記基材に塗布した前記歯科用陶材ペーストを焼成する工程（II）を含む。
＜工程（I）＞
　前記工程（I）では、前記歯科用陶材ペーストを基材に塗布する。
　工程（I）で用いる歯科用陶材ペーストは、前記歯科用陶材ペーストの欄で説明したものと同様であり、その好適な態様も同様である。
　工程（I）で、前記陶材ペーストを塗布する対象となる「基材」（下地）は、特に限定されず、前記陶材ペーストの用途によって、適宜、選択することができる。
　例えば、前記陶材ペーストをグレーズ陶材として用いる場合、前述したセラミックス材料の歯科用補綴物の仕上げに用いることが好ましく、これらセラミックス材料の歯科用補綴物における基材としては、酸化ジルコニウム（ジルコニア）や酸化アルミニウム（アルミナ）、長石系ガラス、二ケイ酸リチウムガラス等が挙げられる。
　前述したとおり、これらの中でも、ジルコニアにはセルフグレーズ効果による艶出し効果が得られないことから、艶出しのためには、一定程度の厚さ（例えば、２０μｍ以上）で陶材ペーストを塗布する必要がある。前述のとおり、前記陶材ペーストは、識別力に優れており、塗布厚みも調整し易い。そのため、前記陶材ペーストは、ジルコニアから形成される基材に対して好適に用いることができる。
　また、基材の形状についても特に制限はなく、例えば、前記陶材ペーストをグレーズ陶材として用いる場合、前述のとおり、セラミックス材料の歯科用補綴物の仕上げに用いることが好ましいため、前記基材の形状も歯科用補綴物の形状に加工されたものであることが好ましい。
　工程（I）において、前記陶材ペーストを基材に塗布する（付着させる）方法としては、例えば、筆や刷毛を用いて行うことができる。また、前記陶材ペーストの種類に応じてスプレーを用いて行うこともできる。さらに、前記陶材ペーストで満たされた容器に基材を浸漬して行うこともでき、その際は基材内面に塗布剤が流れ込まないようあらかじめ封鎖しておくことが好ましい。
　また、前記陶材ペーストを塗布して形成する塗布膜の厚さは、用途により、適宜設定できるが、例えば、前記陶材ペーストをグレーズ陶材として用いる場合、得られる焼成体に一定の厚さがある方が、艶が出し易くなることから、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上である。また、陶材ペーストの厚さが厚くなり過ぎることによる気泡の巻き込みを防止する観点、得られる焼成体の厚さが補綴物同士の咬合面、咬合口径、コンタクトに対して与える影響を低減できる観点から、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは４５μｍ以下、更に好ましくは４０μｍ以下である。
　また、工程（I）においては、前記歯科用陶材キットの欄で説明した前記歯科用陶材ペーストの塗布厚み合わせ用見本を使用することが好ましい。すなわち、工程（I）においては、本発明の一態様である前記歯科用陶材キットを用いることが好ましい。
　前述のとおり、前記塗布厚み合わせ用見本を使用することで、目視及び手作業による塗布作業を行う際でも、塗布厚さを所定の厚さに調整し易くなる。
　工程（I）で用いることが好ましい前記歯科用陶材ペーストの塗布厚み合わせ用見本は、前記歯科用陶材キットの欄で説明したものと同様であり、その好適な態様も同様である。
＜工程（II）＞
　工程（II）では、基材に塗布した前記歯科用陶材ペーストを焼成する。
　前記陶材ペーストを焼成する際の焼成温度（焼成最高温度）は、陶材の種類、使用形態、下地の種類等に応じて適宜、設定可能であり、焼成により成分（Ｃ）が消色する温度であれば特に制限はないが、好ましくは７００℃以上、より好ましくは７２０℃以上、更に好ましくは７３０℃以上であり、そして、好ましくは１０５０℃以下、より好ましくは１０００℃以下、更に好ましくは９８０℃以下である。
　前述のとおり、これら段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、本発明の一態様において、前記工程（II）中、前記焼成温度は、好ましくは７００～１０５０℃、より好ましくは７２０～１０００℃、更に好ましくは７３０～９８０℃である。
　また焼成最高温度までの焼成時の昇温温度は、陶材の種類に応じて適宜変更でき、特に限定されないが、好ましくは１０～７０℃／分、より好ましくは１５～６０℃／分、更に好ましくは２０～５０℃／分である。
　また、焼成を行う前に、前記陶材ペーストを乾燥してもよく、乾燥条件は特に限定されない。さらに、前記焼成は、ガラス粉末（Ａ）の内部に存在する気泡を大幅に減少させて得られる歯科用補綴物がより透明性に優れ、より優れた審美性が得られる点から、真空下で行う真空焼成としてもよい。真空焼成における真空度は、特に限定されず、例えば、７５０ｍｍＨｇ以下であってもよく、７３０ｍｍＨｇ以下であってもよい。真空引きを開始する温度は、特に限定されず、例えば、５５０～７００℃であってもよい。また、真空焼成を行う場合、昇温時に真空条件で加熱し、焼成最高温度に到達時に大気圧に開放し、大気圧条件で係留してもよい。
　本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的思想の範囲内において、前記の構成を種々組み合わせた実施形態を含む。
　次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
＜ガラス粉末の作製＞
　ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｓｂ２Ｏ３、ＣｅＯ２、及びＢａＯから成るアモルファスタイプのカリアルミノシリケートガラスフリットを遊星ミルにて粉砕し、下記表１及び２に記載の平均粒子径の粉末を作製した。平均粒子径はレーザー回折・散乱法で体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）の測定を行った。測定装置は「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ（登録商標）　ＭＴ３３００II」（マイクロトラックベル株式会社製)を使用し、分散媒として水を用いて測定した。
［実施例１～１４及び比較例１］
　下記表１及び２に記載の各成分を、表１及び２に記載の各含有量（質量部）で、常温（２５℃）下、約１０分間乳鉢中で混和して、歯科用陶材ペーストを調製した。
［歯科用陶材ペーストの評価］
　各実施例及び比較例で調製された各陶材ペーストについて、以下の方法で各特性を測定した。得られた評価結果を下記表１及び２に示す。
＜焼成前の歯科用陶材ペーストの色調評価＞
　各陶材ペーストをステンレス製リング（内径１５ｍｍ、厚さ０.５ｍｍ）内に入れ、２枚のスライドガラス（アズワン株式会社製「アズラボ（登録商標）スライドガラス」、幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍ、厚さ１ｍｍ）で上下方向から圧接し、分光測色計（「ＣＭ－３６１０Ａ」：コニカミノルタ株式会社製、Ｄ６５光源、幾何条件ｃ（ｄｉ：８°、ｄｅ：８°）、拡散照明：８°受光、測定モードＳＣＩ、測定径／照明径＝φ８ｍｍ／φ１１ｍｍ）により、白背景でのＬ＊ａ＊ｂ＊値（ＪＩＳ　Ｚ　８７８１－４：２０１３　測色－第４部：ＣＩＥ　１９７６　Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）を測定した。得られた結果を、焼成前の歯科用陶材ペーストの色調Ｌ１＊、ａ１＊、ｂ１＊とした（ｎ＝３）。
＜陶材ペースト焼成後の焼成体の色調評価＞
　各陶材ペーストを焼成最高温度７４０℃で真空焼成を行い、＃１５００研磨紙にて研磨し、内径１５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの焼成体を得た。前記焼成最高温度以外の焼成条件は、焼成前の乾燥時間６分；焼成開始温度４００℃；昇温速度４５℃／分；真空開始温度６５０℃；真空度７２０ｍｍＨｇ；７４０℃到達時に大気圧に開放（真空解除）して、１分間係留；係留後、室温（２５℃）急冷；の条件で行った。
　得られた各焼成体を２枚のスライドガラス（アズワン株式会社製「アズラボ（登録商標）スライドガラス」、幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍ、厚さ１ｍｍ）で上下方向から圧接し、分光測色計（「ＣＭ－３６１０Ａ」：コニカミノルタ株式会社製、Ｄ６５光源、幾何条件ｃ（ｄｉ：８°、ｄｅ：８°）、拡散照明：８°受光、測定モードＳＣＩ、測定径／照明径＝φ８ｍｍ／φ１１ｍｍ）により、白背景でのＬ＊ａ＊ｂ＊値（ＪＩＳ　Ｚ　８７８１－４：２０１３　測色－第４部：ＣＩＥ　１９７６　Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）を測定した。得られた結果を、焼成体の色調Ｌ２＊、ａ２＊、ｂ２＊とした（ｎ＝３）。
＜焼成前後の色調差の算出＞
　前記焼成前の陶材ペーストの色調と前記陶材ペーストを焼成して得られる焼成体の色調とから、前記陶材ペーストの焼成前後の色調の変化（色調差）を以下の算出式により算出した。
　ΔＥ＊＝｛（Ｌ２＊－Ｌ１＊）２＋（ａ２＊－ａ１＊）２＋（ｂ２＊－ｂ１＊）２｝１／２
　ΔＬ＊＝｜Ｌ２＊－Ｌ１＊｜
　上記ΔＥ＊が、前述の条件（１）に係る色差ΔＥ＊である。また、上記ΔＬ＊が、前述の条件（２）に係る明度ΔＬ＊である。
＜基材の作製＞
　後述する評価中の基材を作製した。
　まず、試料として歯科用ジルコニア（商品名「ＫＡＴＡＮＡ（登録商標）Ｚｉｒｏｃｏｎｉａ　ＳＴＭＬ　Ａ３」、厚み１４ｍｍ、クラレノリタケデンタル株式会社製）より、直径１９ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの円盤上の形状を歯科用切削加工機ＤＷＸ－５１Ｄ（ローランド　ディー．ジー．株式会社製）を用いて削り出し、成形物を作製した。
　次に、ＳＫメディカル電子株式会社製の焼成炉（商品名「ノリタケ　カタナ（登録商標）Ｆ－１Ｎ」）を使用して当該成形物を室温（２５℃）から大気下で焼成を開始し、昇温速度１０℃／分で１５５０℃まで昇温し、１５５０℃で２時間焼成（大気焼成）して、＃１５００研磨紙にて研磨し、直径１４ｍｍ、厚さ１．２ｍｍの円盤上の形状のジルコニア焼結体から構成される基材を作製した。
＜陶材ペーストの識別性評価＞
　前記作製した基材上に、調製した各陶材ペーストを塗布し、以下の基準にて、塗布した箇所の識別性を評価した（ｎ＝３）。
　「Ａ」：目視にて明確にペーストを塗布した箇所が判別できる。
　「Ｆ」：基材と陶材ペーストとの色調差が不明瞭で、目視での塗布箇所の判別が難しい。
＜焼成前の陶材ペーストと基材との色差ΔＥ１＊の算出＞
　まず、前記作製した基材を、分光測色計（「ＣＭ－３６１０Ａ」：コニカミノルタ株式会社製、Ｄ６５光源、幾何条件ｃ（ｄｉ：８°、ｄｅ：８°）、拡散照明：８°受光、測定モードＳＣＩ、測定径／照明径＝φ８ｍｍ／φ１１ｍｍ）により、白背景でのＬ＊ａ＊ｂ＊値（ＪＩＳ　Ｚ　８７８１－４：２０１３　測色－第４部：ＣＩＥ　１９７６　Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）を測定した。得られた結果を、基材の色調Ｌ３＊、ａ３＊、ｂ３＊とした（ｎ＝３）。前記基材の色調は、Ｌ３＊＝７３．４、ａ３＊＝４．０、ｂ３＊＝２７．４であった。
　次に、前記基材上にステンレス製リング（内径１５ｍｍ、厚さ０.５ｍｍ）を置き、調製した各陶材ペーストをリング内に入れた。その後、１枚のスライドガラス（アズワン株式会社製「アズラボ（登録商標）スライドガラス」、幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍ、厚さ１ｍｍ）で上方向から圧接し、分光測色計（コニカミノルタ株式会社製「ＣＭ－３６１０Ａ」）により上記と同様の条件で測色（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）し、得られた結果をペースト塗布後の色調Ｌ４＊、ａ４＊、ｂ４＊とした（ｎ＝３）。
　焼成前の歯科用陶材ペーストと基材との色差ΔＥ１＊を以下の式より算出した。
　ΔＥ１＊＝｛（Ｌ４＊－Ｌ３＊）２＋（ａ４＊－ａ３＊）２＋（ｂ４＊－ｂ３＊）２｝１／２
＜焼成後の気泡及び炭化の評価＞
　前記作製した基材上に、調製した各陶材ペーストを塗布した後、７４０℃で真空焼成を行って、焼成体を得た。得られた各焼成体を光学顕微鏡（株式会社ハイロックス製「ＤＩＧＩＴＡＬ　ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ　ＫＨ－７７００」）の１００倍の倍率にて観察し、気泡や炭化物の有無について評価した。
　評価基準としては、従来の歯科用陶材（「セラビアン（登録商標）ＺＲ　ＦＣペーストステイン　Ｃｌｅａｒ　Ｇｌａｚｅ」、クラレノリタケデンタル株式会社製）を用いて、焼成温度７５０℃で真空焼成を行って得た焼成体を、前述と同様の光学顕微鏡を用い、同様の操作で観察した結果と対比して、以下の通り評価した（ｎ＝３）。
　「Ａ」：従来の歯科用陶材と比較して、同程度の気泡であり、黒点が見られない。
　「Ｂ」：従来の歯科用陶材と比較して、気泡が多いが実用性に問題ない程度であり、黒点が見られない。
　「Ｆ」：従来の歯科用陶材と比較して、明確に気泡が多い、黒点が見られる、又はその両方の問題がある。
＜焼成体と基材との色差ΔＥ２＊の算出＞
　まず、前記作製した基材を、分光測色計（「ＣＭ－３６１０Ａ」：コニカミノルタ株式会社製、Ｄ６５光源、幾何条件ｃ（ｄｉ：８°、ｄｅ：８°）、拡散照明：８°受光、測定モードＳＣＩ、測定径／照明径＝φ８ｍｍ／φ１１ｍｍ）により、白背景でのＬ＊ａ＊ｂ＊値（ＪＩＳ　Ｚ　８７８１－４：２０１３　測色－第４部：ＣＩＥ　１９７６　Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）を測定した。得られた結果を、基材の色調Ｌ３＊、ａ３＊、ｂ３＊とした（ｎ＝３）。前記基材の色調は、Ｌ３＊＝７３．４、ａ３＊＝４．０、ｂ３＊＝２７．４であった。
　次に、前記作製した基材に、焼成後の焼成体の厚みが６５μｍとなるように調製した各陶材ペーストを塗布した後、焼成最高温度７４０℃で真空焼成を行って、焼成体を得た。前記焼成最高温度以外の焼成条件は、焼成前の乾燥時間６分；焼成開始温度４００℃；昇温速度４５℃／分；真空開始温度６５０℃；真空度７２０ｍｍＨｇ；７４０℃到達時に大気圧に開放（真空解除）して、１分間係留；係留後、室温（２５℃）急冷；の条件で行った。
　得られた各焼成体を分光測色計（コニカミノルタ株式会社製「ＣＭ－３６１０Ａ」）により上記と同様の条件で測色（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）し、得られた結果を焼成体の色調Ｌ５＊、ａ５＊、ｂ５＊とした。陶材ペーストを焼成した後に得られる焼成体と基材との色差ΔＥ２＊を以下の式より算出した（ｎ＝３）。
　ΔＥ２＊＝｛（Ｌ５＊－Ｌ３＊）２＋（ａ５＊－ａ３＊）２＋（ｂ５＊－ｂ３＊）２｝１／２
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　表１及び２の結果より、成分（Ａ）～成分（Ｃ）を含有し、条件（１）及び条件（２）から選ばれる少なくとも１つの条件を満たす実施例１～１４の陶材ペーストは、焼成前の状態の陶材ペーストと当該ペーストを塗布した基材との色差ΔＥ１＊が大きく、焼成前の塗布作業における識別性に優れることがわかる。
　また、実施例１～１４の陶材ペーストは、その焼成後には、当該陶材ペーストを焼成して得られる焼成体と、基材との色差ΔＥ２＊が小さくなり、下地となる基材の色調に与える影響もほぼないことがわかる。更に、実施例１～１３の陶材ペーストは、従来の歯科用陶材と比較して、焼成体中に生じる気泡は同程度であり、黒点も見られなかった。また、実施例１４の陶材ペーストは、従来の歯科用陶材と比較して、焼成体中に生じる気泡は多いが実用性に問題ない程度であり、黒点も見られなかった。
　したがって、本発明の一態様である前記歯科用陶材ペーストは、焼成前の塗布作業において、より一層の識別性が要求される用途に好適であることがわかる。
　前述のとおり、本発明の一態様である歯科用陶材ペーストは、その焼成前において、下地となる基材との色調差が大きいため、目視でも陶材ペーストの塗布部分と未塗布部分との判別が容易である。そのため、本発明の一態様である歯科用陶材ペーストは、陶材ペーストの塗り漏れの発生を回避でき、塗布厚みの調整も容易であるため、焼成前の塗布作業における識別性に優れている。
　また、本発明の一態様である歯科用陶材ペーストは、その焼成後には色調が変化し、下地との色差がほとんどなくなることから、下地の色調に与える影響もほぼなく、また、気泡や黒点の発生も抑制できるという効果も有している。
　したがって、本発明の一態様である歯科用陶材ペーストは、例えば、グレーズ陶材としても好適に用いることができる。
　また、近年、特に、セラミックス補綴物の需要は益々増大しており、個々の審美要求が高まっていることに伴い、歯科用陶材の使用頻度が増えることが予想されるため、そのような観点からも本発明の一態様である歯科用陶材ペーストは有用である。

Claims (14)

  1. 　ガラス粉末（Ａ）、有機溶剤（Ｂ）、焼成の際に消色する着色剤（Ｃ）を含有し、下記条件（１）及び（２）から選ばれる少なくとも１つの条件を満たす、歯科用陶材ペースト。
    条件（１）：焼成前の厚さ０．５ｍｍの歯科用陶材ペーストをＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調と、前記歯科用陶材ペーストを７４０℃で真空焼成して得られる厚さ０．５ｍｍの焼成体をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調とから算出される色差ΔＥ＊が８．５以上
    条件（２）：焼成前の厚さ０．５ｍｍの歯科用陶材ペーストをＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる明度と、前記歯科用陶材ペーストを７４０℃で真空焼成して得られる厚さ０．５ｍｍの焼成体をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる明度とから算出される明度差ΔＬ＊が６．５以上
  2. 　基材をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調と、前記基材上に厚さ０．５ｍｍで塗布した前記歯科用陶材ペーストをＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調とから算出される色差ΔＥ１＊が１１．０以上である、請求項１に記載の歯科用陶材ペースト。
  3. 　基材をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調と、前記歯科用陶材ペーストを前記基材上に焼成後の厚みが６５μｍとなるように塗布し、７４０℃で真空焼成して得られる焼成体をＬ＊ａ＊ｂ＊色空間で測色して得られる色調とから算出される色差ΔＥ２＊が３．０以下である、請求項１又は２に記載の歯科用陶材ペースト。
  4. 　成分（Ｃ）の含有量が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００１質量部以上０．６０質量部未満である、請求項１～３のいずれか一項に記載の歯科用陶材ペースト。
  5. 　成分（Ｃ）が、成分（Ｂ）に溶解する有機色素を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の歯科用陶材ペースト。
  6. 　前記有機色素が、芳香族系有機色素である、請求項５に記載の歯科用陶材ペースト。
  7. 　前記有機色素が、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物、キサンテン系化合物、ポルフィリン系化合物、フタロシアニン系化合物、及びトリアリールメタン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項５又は６に記載の歯科用陶材ペースト。
  8. 　蛍光剤を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の歯科用陶材ペースト。
  9. 　前記蛍光剤の含有量が、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００１～０．５０質量部である、請求項８に記載の歯科用陶材ペースト。
  10. 　無機顔料を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の歯科用陶材ペースト。
  11. 　請求項１～１０のいずれか一項に記載の歯科用陶材ペースト、及び、前記歯科用陶材ペーストの塗布厚み合わせ用色見本を含む、歯科用陶材キット。
  12. 　請求項１～１０のいずれか一項に記載の歯科用陶材ペーストを基材に塗布する工程（Ｉ）、及び、前記基材に塗布した前記歯科用陶材ペーストを焼成する工程（II）を含む、歯科用補綴物の製造方法。
  13. 　前記工程（II）の焼成温度が７００℃以上である、請求項１２に記載の歯科用補綴物の製造方法。
  14. 　前記工程（Ｉ）において、歯科用陶材ペーストの塗布厚み合わせ用色見本を使用することを含む、請求項１２又は１３に記載の歯科用補綴物の製造方法。
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KR20140056832A (ko) * 2012-11-01 2014-05-12 주식회사 제노스 인공치아 착색용 조성물
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