WO2023171682A1

WO2023171682A1 - 歯科用ガラス組成物

Info

Publication number: WO2023171682A1
Application number: PCT/JP2023/008644
Authority: WO
Inventors: 朋弘江本; 信介樫木
Original assignee: クラレノリタケデンタル株式会社
Priority date: 2022-03-07
Filing date: 2023-03-07
Publication date: 2023-09-14

Abstract

本発明は、歯科用補綴物への定着性に優れ、定着焼成を必要とせずに、かつ、定着焼成を行わない場合において、基材と歯科用陶材との界面における著しい気泡の発生及び界面剥離の発生を抑制でき、その上に歯科用陶材の築盛及び焼成が可能となる歯科用ガラス組成物を提供する。本発明は、ガラス粉末（Ａ）、及び結合剤を含み、前記結合剤が２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）を含み、水及びプロピレングリコールを実質的に含まない、歯科用ガラス組成物に関する。

Description

歯科用ガラス組成物

　本発明は歯科用補綴物の着色、及び色調調整に用いる歯科用ガラス組成物に関する。さらに詳しくは、例えば、セラミックス原料を用いたクラウン、インレー、ブリッジ、インプラント上部構造、義歯人工歯等に好適に用いられる歯科用ガラス組成物、特に、セラミックス系歯冠陶材用の色調調整組成物（以下、「陶材ステイン」と称する場合もある）に好適な歯科用ガラス組成物に関する。

　天然歯に近い審美性を回復する歯科用補綴物（例えば、被覆冠、クラウン、差し歯等）として、金属、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、酸化アルミニウム（アルミナ）、長石ガラス、二ケイ酸ガラス等の様々な材質に対し、象牙色、エナメル質の色調表現を行う歯科用陶材を用いた、メタルセラミックス歯科用補綴物、オールセラミックス歯科用補綴物等のセラミックスの歯科用補綴物がある。

　セラミックスの歯科用補綴物の製造方法において、個々の天然歯の色調を模倣することを目的として、天然歯の白帯、象牙質や歯頸部、隣接面の着色、ヘアライン、エナメルクラック等を歯科用補綴物において表現する技術がある。その場合、例えば、陶材ステインが該歯科用補綴物に対して用いられ、該歯科用補綴物が適用される歯の周囲にある天然歯の色調にセラミックスの歯科用補綴物が馴染みやすくなる。

　陶材ステインを使用する際には、ガラス練板やステインパレット上に適宜選択した色調の陶材ステインを採取する。陶材ステインは、一般的に、粉体、又はペーストの形態で提供される。陶材ステインが粉体の場合には、ガラス練板やステインパレット上に適量の粉体を採取し、さらに、粉体に塗布性を付与するための水や専用液を添加して、所望するペースト性状に粉液比等を調整して練り上げ、ペースト化する必要がある。また、陶材ステインの形態がペーストの場合においても、保存中に、又は、ガラス練板やステインパレット上に適量のペーストを採取後に、経時的に粘度が高くなってしまう等、ペースト性状が変化して、使用時に塗りにくくなり、塗布時に滲む等の塗布性が問題となっていた。このため、操作性が容易であり、塗布性に優れた陶材ステインが求められている。

　また、天然歯を模倣するために、セラミックスの歯科用補綴物に着色する一般的な技術として、陶材ステインをエナメル質表現用陶材と象牙質表現用陶材との間に挟みこんで使用する「内部ステイン法」と、陶材ステインをエナメル質の表現用陶材の最表面に使用する「表面ステイン法」とがある。

　これらの方法においては、陶材ステインに含有される無機顔料成分を歯科用補綴物に溶着させるため、及び、内部ステイン法の場合には、その後の別の陶材を用いた陶材築盛に影響を与えないため、陶材ステインを歯科用補綴物に塗布した後、歯科技工用ポーセレン焼成炉を用いて各陶材ステインに最適な焼成スケジュールにて焼成（以下、「定着焼成」と称する場合もある）を行うことが必須であり、歯科用補綴物の製造には複数回の焼成が必要となることから、製造工程の短縮が可能な陶材ステインが求められている。

　セラミックス系歯冠陶材用の色調調整組成物として、例えば、特許文献１には、特定のアルミノシリケートガラスを含む粉体、又はペースト状の陶材ステインが開示されている。また、特許文献２では、ボディ陶材層の施用前に不透明な陶材粉末とウレタンポリマーの水性コロイド状分散液とから成るコーティング材を歯科用コーピング上に刷毛塗し２０分間空気乾燥することで、前記ボディ陶材層の施用前に焼成が不要なペーストが開示されている。

特開２００９－２０７７４３号公報特開昭５９－１９６８０７号公報

　しかしながら、特許文献１では、陶材ステインをペーストの状態で塗布することが必要であり、使用毎に、粉体と液（例えば、水）を混合してペーストを調製しなければならず、その上、粘度が高すぎれば塗りにくく、ペースト粘度が低すぎれば塗布時に滲んでしまうなど、調整が容易ではないことがわかった。また、特許文献１に記載のペースト状の陶材ステインを使用した場合においても、経時的に粘度が高くなってペースト性状が変化してしまい、塗布しにくくなる問題があった。

　さらに、特許文献１では、内部ステイン法、表面ステイン法ともに重ね塗りを行うような場合には、その都度の焼成が必要であり、また、内部ステイン法では、表層に陶材を築盛する前に陶材ステインの定着焼成を行うことが必須であり、数多くの工程を要するという課題があった。仮に、定着焼成を行わなかった場合には、その後に築盛する陶材に陶材ステインが意図せず混ざってしまったり、陶材ステインが定着していないため、陶材ステインの色調が築盛した陶材の焼成前や焼成中に流れ出てしまったり等の問題が起きることがわかった。

　また、特許文献２では、含有されるウレタンポリマーを陶材の焼成条件では完全に焼却できず、炭化や気泡が発生し、また、特許文献２の技術では均一な塗布が困難であった。特に、気泡の発生は陶材とコーピング（フレーム／基材／母材）との焼き付けに悪影響となるため、課題であった。さらに、特許文献２では、２０分間の空気乾燥が必要となることから、一般的に本工程に要する時間（５～８分）と比較して長く、工程にかかる時間の観点からも現実的ではない。

　そこで、本発明は、歯科用補綴物への定着性に優れ、定着焼成を必要とせずに、着色を重ねることができ、かつ、定着焼成を行わない場合において、基材と歯科用陶材との界面における著しい気泡の発生及び界面剥離の発生を抑制でき、その上に歯科用陶材の築盛及び焼成が可能となる歯科用ガラス組成物を提供することを目的とする。

　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ガラス成分、及び２５℃で固体の親水性有機化合物を含み、水及びプロピレングリコールを実質的に含まない、歯科用ガラス組成物により、ペーストを調製することなく歯科用補綴物への直接塗布が可能であり、かつ内部ステイン法に必須である定着焼成を行わなくとも所望の色調を持つ歯科用補綴物が得られ、気泡の発生を抑制できることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成するに至った。

　本発明は、以下の発明を包含する。
［１］ガラス粉末（Ａ）、及び結合剤を含み、
　前記結合剤が２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）を含み、
水及びプロピレングリコールを実質的に含まない、歯科用ガラス組成物。
［２］前記ガラス粉末（Ａ）の平均粒子径が０．０５μｍ～５０μｍである、［１］に記載の歯科用ガラス組成物。
［３］前記親水性有機化合物（Ｂ）の融点が３５℃以上である、［１］又は［２］に記載の歯科用ガラス組成物。
［４］前記親水性有機化合物（Ｂ）が水溶性高分子である、［１］～［３］のいずれかに記載の歯科用ガラス組成物。
［５］前記親水性有機化合物（Ｂ）の含有量が１～５０質量％である、［１］～［４］のいずれかに記載の歯科用ガラス組成物。
［６］前記結合剤が２５℃で液体の不飽和脂肪酸成分（Ｃ）をさらに含む、［１］～［５］のいずれかに記載の歯科用ガラス組成物。
［７］前記不飽和脂肪酸成分（Ｃ）の含有量が０．５～３０質量％である、［６］に記載の歯科用ガラス組成物。
［８］前記結合剤が２５℃で固体のワックス成分（Ｄ）をさらに含む、［１］～［７］のいずれかに記載の歯科用ガラス組成物。
［９］水及びプロピレングリコールの含有量が、１０００質量ｐｐｍ未満である、［１］～［８］のいずれかに記載の歯科用ガラス組成物。
［１０］２５℃で固形状である、［１］～［９］のいずれかに記載の歯科用ガラス組成物。
［１１］陶材ステインである、［１］～［１０］のいずれかに記載の歯科用ガラス組成物。
［１２］［１］～［１１］のいずれかに記載の歯科用ガラス組成物を、セラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材に塗布する工程、及び前記歯科用ガラス組成物を塗布した後かつ歯科用陶材を築盛する前において前記基材を焼成せず、歯科用陶材を築盛した後に焼成する工程を備える、歯科用補綴物の製造方法。
［１３］前記歯科用陶材の築盛後の焼成工程における焼成温度が７００～１１００℃である、［１２］に記載の歯科用補綴物の製造方法。

　本発明によれば、歯科用補綴物への定着性に優れ、定着焼成を必要とせずに、着色を重ねることができ、かつ、定着焼成を行わない場合において、基材と歯科用陶材との界面における著しい気泡の発生及び界面剥離の発生を抑制でき、その上に歯科用陶材の築盛及び焼成が可能となる歯科用ガラス組成物を提供することができる。
　また、本発明の歯科用ガラス組成物によれば、重ね塗りを行う場合においても、定着焼成を必要とせずに定着性に優れ、その後に築盛する歯科用陶材とが混ざることがなく、歯科用ガラス組成物が有する色調が築盛した歯科用陶材の焼成前や焼成中に流れ出ることを抑制できる。
　さらに、本発明の歯科用ガラス組成物によれば、定着焼成が不要であるため、製造工程を短縮でき、工業的に有利である。
　また、本発明の歯科用ガラス組成物によれば、発色性に優れるため、着色を重ねることができ、所望の色調に調整することができる。

　また、本発明の歯科用ガラス組成物によれば、ガラス組成物自体の経時的変化が抑制され、操作性に優れ、歯科用補綴物への薄膜塗布が可能になり、かつ、流動性がないために、滲むことなく塗布することができる。
　さらに、歯科用補綴物に対し、本発明の歯科用ガラス組成物を単独で使用できるほか、ブラシやアイカラーチップ等のスポンジを使って歯頚部から切端部分に向けグラデーションを与えたり、指を使ってぼかしたりすることも可能であり、操作性良く容易に所望の色調を有する歯科用補綴物を作製することができる。
　さらに、定着焼成を実施することなくその後の陶材築盛ができ、気泡の発生も抑制できるため、歯科用補綴物の製造工程も短縮可能である。

実施例１に係る定着性及び発色性の評価における試験片の写真である。比較例５に係る定着性及び発色性の評価における試験片の写真である。対照である、従来技術である内部ステイン法（定着焼成あり）で基材に歯科用陶材を築盛して焼成した場合の割断面及び該割断面の光学顕微鏡写真である。実施例１に係る界面の状態の評価における割断面の光学顕微鏡写真である。比較例２に係る界面の状態の評価における割断面の光学顕微鏡写真である。

　本発明の歯科用ガラス組成物は、ガラス粉末（Ａ）、及び結合剤を含み、前記結合剤が２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）を含み、水及びプロピレングリコールを実質的に含まないことを特徴とする。

＜ガラス粉末（Ａ）＞
　まず、本発明のガラス組成物に含まれるガラス粉末（Ａ）について説明する。本発明で用いるガラス粉末（Ａ）は、本発明の効果を奏する限り特に限定されず、基材（歯科用補綴物の材料であるコア又はフレーム等）に焼き付き得る歯科用ガラスの粉末であれば全般を使用することができる。

　ガラス粉末（Ａ）としては、例えば、カリアルミノシリケートガラス（アモルファスタイプのカリアルミノシリケートガラス（４ＳｉＯ_２・Ａｌ_２Ｏ_３・Ｋ_２Ｏ）、リューサイト結晶タイプのカリアルミノシリケートガラス）、フルオロアパタイトガラス、リチウムシリケートガラス等が挙げられる。ガラス粉末（Ａ）を構成する成分としては、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｂ_２Ｏ_３、Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｓｂ_２Ｏ_３が挙げられ、適用する基材に応じて、複数の成分が適切な比率で選択される。

　また、ガラス粉末（Ａ）には、ＴｉＯ_２、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、ＣｅＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｐ_２Ｏ_５等の成分も、適切な比率で添加することもできる。ガラス粉末（Ａ）は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　本発明で用いるガラス粉末（Ａ）の線熱膨張係数は、適用する基材の線熱膨張係数に近似していることが好ましい。例えば、２５℃～５００℃の範囲における線熱膨張係数は６．０×１０^－６Ｋ^－１～１４．０×１０^－６Ｋ^－１とすることができる。線熱膨張係数は公知の方法及び装置で測定することができる。線熱膨張係数は、例えば、試料を熱分析装置（商品名「ＴＭＡ１２０」、セイコーインスツルメンツ株式会社製、昇温速度５℃／分）にて室温から５００℃まで加熱し、測定することができる。

　本発明で用いるガラス粉末（Ａ）の原料物質は、幅広く一般的に使われている公知のセラミックス原料を使用できる。ガラス粉末（Ａ）がガラスの粉末であれば、ガラスの組成が限定されずに幅広くセラミックス原料を使用できる理由は、本発明の歯科用ガラス組成物では粉末状のガラスと、親水性有機化合物（Ｂ）を含む結合剤とが一体となって組み合わされることによって、組成物全体として定着性及び基材と歯科用陶材との界面における密着性に優れるものであり、かつガラスの組成（特定の酸化物の有無）によって定着性及び界面における密着性が変化することはないためである。そのため、所望の色調に応じた発色性を有するセラミックス原料をガラス粉末（Ａ）として使用できる。各成分そのもの及び／又は大気中で加熱されたときに上記成分になり得る原料物質であれば特に限定されず、予め得られるガラス組成を計算により求め、各原料調合を決定して混合される。

　また、ガラスの原料物質を混合する方法は特に限定されることなく、公知の方法及び装置を使用できる。ガラス粉末（Ａ）の原料物質の混合によって、均一に分散されることが好ましい。

　このように混合された原料物質を１２００℃以上で溶融し、溶融物を冷却し、得られたものを粉砕し、ガラス粉末を製造する。原料物質を溶融する方法は特に限定されず、公知の方法及び装置を使用できる。原料物質を溶融する方法は、混合された原料物質が全て溶解し均一に非晶質を形成し、成分の昇華等が生じなければ特に限定されない。

　溶融物を冷却する方法についても特に限定されることはなく、公知の方法及び装置を使用できる。溶融物を冷却する方法は、水中において急冷等することができる。このようにして得られたガラス塊を乾燥し、粉砕して、ガラス粉末（Ａ）を得る。ガラス塊を粉砕する方法は特に限定されることなく、公知の方法及び装置を使用できる。また所望の粉砕粒度に分級する方法についても特に限定されることはなく、公知の方法及び装置を使用できる。

　本発明で用いるガラス粉末（Ａ）は、着色剤を含有することができる。着色剤は非晶質であっても結晶質であってもよい。着色剤の形状は、特に限定されないが、粉末であってもよい。ある実施形態においては、着色剤は結晶質の粉末を含んでいてもよい。着色剤としては、顔料及び蛍光剤等が挙げられる。着色剤は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。ガラス粉末（Ａ）に含まれる着色剤が、結晶系、種類等が特に限定されずに幅広く使用できる理由は、本発明の歯科用ガラス組成物では、粉末状のガラスと、親水性有機化合物（Ｂ）を含む結合剤とが一体となって組み合わされることによって、組成物全体として定着性及び基材と歯科用陶材との界面における密着性に優れるものであり、かつ着色剤の種類（特定の酸化物の有無）によって定着性及び界面における密着性が変化することはないためである。

　前記顔料としては、無機顔料が好ましい。無機顔料としては、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ及びＥｒの群から選択される少なくとも１つの元素の酸化物が挙げられ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｒ、Ｔｂ及びＥｒの群から選択される少なくとも１つの元素の酸化物を含むことが好ましい。前記酸化物としては、例えば、酸化プラセオジム、酸化バナジウム、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化クロム、酸化マンガン、酸化セリウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。

　また、無機顔料としては、複合顔料も使用できる。前記複合顔料としては、例えば、（Ｚｒ，Ｖ）Ｏ_２、Ｆｅ（Ｆｅ，Ｃｒ）_２Ｏ_４、（Ｎｉ，Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）_２Ｏ_４・ＺｒＳｉＯ_４、（Ｃｏ，Ｚｎ）Ａｌ_２Ｏ_４等が挙げられ、（Ｚｒ，Ｖ）Ｏ_２を含むことが好ましい。

　蛍光剤としては、例えば、Ｙ_２ＳｉＯ_５：Ｃｅ、Ｙ_２ＳｉＯ_５：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ，Ｅｕ）ＢＯ_３、Ｙ_２Ｏ_３：Ｅｕ、ＹＡＧ：Ｃｅ、ＺｎＧａ_２Ｏ_４：Ｚｎ、ＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ等が挙げられる。

　ガラス粉末（Ａ）が着色剤を含有する場合、着色剤を含まない原料のガラス粉末と、着色剤とを混合のみ行ったガラス粉末（Ａ）を使用してもよく、又は、着色剤を含まない原料のガラス粉末と、着色剤とを混合し、６００～１２００℃で加熱融合したものを微粉砕したガラス粉末（Ａ）を使用してもよい。

　本発明で用いるガラス粉末（Ａ）の平均粒子径は、天然歯の色調に近似させるためには、可能な限り細かい粒度と、発色を得るためのある程度粗い粒度とのバランスを得る必要がある点を考慮し、０．０５～５０μｍ以下が好ましく、０．０８～３５μｍがより好ましく、０．１～２０μｍがさらに好ましく、０．１～１０μｍが特に好ましく、０．１～５μｍが最も好ましい。平均粒子径が５０μｍ以下である場合には、歯科用ガラス組成物が十分にフレームへ付着することでき、陶材を築盛する際に落下することもない上、色の粒が目視で見えることもなく、審美性に優れる。また、０．０５μｍ以上である場合には、焼成により焼失することがなく、十分な発色が得られる。

　ガラス粉末（Ａ）の平均粒子径は、レーザー回折散乱法により求めることができる。レーザー回折散乱法は、例えば、レーザー回折式粒子径分布測定装置（ＳＡＬＤ－２３００：株式会社島津製作所製）により、体積基準で測定することができる。ガラス粉末（Ａ）の平均粒子径は、体積基準の粒度分布における、小径側からの体積累積頻度が５０％になるメディアン径（ｄ_５０）を意味する。

　本発明の歯科用ガラス組成物において、ガラス粉末（Ａ）の含有量は、親水性有機化合物（Ｂ）と混練できる程度が好ましい。ガラス粉末（Ａ）の含有量としては、歯科用ガラス組成物の全量において、２５質量％以上が好ましく、発色性及び歯科用補綴物への定着性により優れる点から、３５質量％以上がより好ましく、４５質量％以上がさらに好ましく、５５質量％以上が特に好ましい。また、ガラス粉末（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、９７質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９３質量％以下がさらに好ましく、９１質量％以下が特に好ましい。
　また、結合剤が親水性有機化合物（Ｂ）に加えて、ワックス成分（Ｄ）を含む実施形態において、ガラス粉末（Ａ）の含有量としては、歯科用ガラス組成物の全量において、２５質量％以上が好ましく、発色性及び歯科用補綴物への定着性により優れる点から、３５質量％以上がより好ましく、４５質量％以上がさらに好ましく、５５質量％以上が特に好ましい。また、前記実施形態において、ガラス粉末（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、９５質量％以下が好ましく、９３質量％以下がより好ましく、８９質量％以下がさらに好ましく、８５質量％以下が特に好ましい。

　本発明の歯科用ガラス組成物において、ガラス粉末（Ａ）は、市販の歯科用陶材を用いてもよい。
　市販の歯科用陶材としては、歯科用ステイン陶材であれば特に限定されない。歯科用ステイン陶材の市販品としては、例えば、セラビアン（登録商標）ＺＲ　インターナルステイン／エクスターナルステイン、セラビアン（登録商標）ＺＲ　プレスＬＦ　インターナルステイン／エクスターナルステイン（クラレノリタケデンタル株式会社製）等の各種表面ステイン、内部ステインが挙げられる。

＜２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）＞
　次に、本発明の歯科用ガラス組成物に含まれる２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）（以下、単に「親水性有機化合物（Ｂ）」とも称する。）について説明する。
　本発明の歯科用ガラス組成物の結合剤は、親水性有機化合物（Ｂ）を含む。
　結合剤とは、基材と、歯科用陶材とを結合させることができる性質を有するものを意味する。
　親水性有機化合物（Ｂ）は、ガラス粉末（Ａ）を分散させて、歯科用ガラス組成物を２５℃で固形化させるために含有させる。また、親水性有機化合物（Ｂ）を含有させることで、基材への密着性や定着性が増大し、定着焼成を必要とせずに、着色を重ねることができ、その上に歯科用陶材の築盛及び焼成を行う際の基材と歯科用陶材との界面における気泡の発生を抑制することができる。親水性有機化合物（Ｂ）は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　本発明で用いる親水性有機化合物（Ｂ）は、ガラス粉末（Ａ）を分散させて、歯科用ガラス組成物を２５℃で固形化させる点から、２５℃では固体であり、加熱により溶融するものを含むことが好ましい。
　本明細書において、「２５℃で固体である」とは、２５℃で固形のものに加えて、軟膏状等の半固体のものも含む。２５℃で固形化された歯科用ガラス組成物は軟膏状等の半固体であってもよい。
　親水性有機化合物（Ｂ）を溶融する際の加熱温度は、親水性有機化合物（Ｂ）の種類に応じて変更でき、特に限定されず、５０℃以上、８０℃以上、１００℃以上、１５０℃以上であってもよい。

　ある好適な実施形態では、ガラス粉末（Ａ）、及び結合剤を含み、前記結合剤が親水性有機化合物（Ｂ）を含み、親水性有機化合物（Ｂ）が、２５℃では固体であり、加熱により溶融するもののみから構成される、歯科用ガラス組成物が挙げられる。
　２５℃では固体であり、加熱により溶融するものを使用することにより、経時的にガラス組成物の粘度が高くなる等の性状変化がなく、さらに定着焼成も必要としないため、定着焼成を繰り返す必要がなくなる点が従来技術に比べて有利である。そのため、本発明の歯科用ガラス組成物では、簡便に着色を重ねることができ、その上に陶材（例えば、表面ステイン用の歯科用陶材等）の築盛が可能になる。さらに、本発明の歯科用ガラス組成物を薄膜化して塗布することもできる。

　親水性有機化合物（Ｂ）は、２５℃における水に対する溶解度が１質量％以上の有機化合物を意味し、同溶解度が５質量％以上のものが好ましく、１０質量％以上のものがより好ましく、同溶解度が２０質量％以上のものがさらに好ましく、３０質量％以上のものが特に好ましい。２５℃における水に対する溶解度が１質量％以上であることで、基材への密着性及び定着性が増大し、定着焼成を必要とせずに、着色を重ねることができ、その上に歯科用陶材の築盛及び焼成を行う際の気泡発生を抑制することができる。上記した点から、親水性有機化合物（Ｂ）は、２５℃では固体であり、特定の融点まで加熱にすることにより溶融でき、かつ親水性であるものであれば、ガラス粉末（Ａ）の分散性、基材への密着性及び定着性に優れ、気泡発生の抑制効果を奏することができるため、特に限定されず、広く使用することができる。

　親水性有機化合物（Ｂ）の融点は、室温において安定な固形状態を保つ保存安定性や良好な歯科用補綴物の定着性を得る観点から、３５℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、４５℃以上がさらに好ましく、５０℃以上が特に好ましい。融点が３５℃未満である場合には固形を保つことができず、歯科用ガラス組成物の重ね塗りや、表層用陶材の築盛時に描記面から流れ出てしまうおそれがある。また、親水性有機化合物（Ｂ）の融点は１２０℃以下が好ましく、１０５℃以下がより好ましく、９５℃以下がさらに好ましく、８５℃以下が特に好ましい。１２０℃より高い場合には歯科用補綴物への付着性が得られず、着色が不足するおそれがある。

　親水性有機化合物（Ｂ）としては、水溶性高分子が好ましく、公知のものが使用できる。
　水溶性高分子としては、カチオン性水溶性高分子、アニオン性水溶性高分子、両性イオン性水溶性高分子、非イオン性水溶性高分子等が挙げられる。

　カチオン性水溶性高分子としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジメチルアミノエチルデキストラン、及びイミダゾール基からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有した水溶性の高分子等が挙げられる。

　アニオン性水溶性高分子としては、例えば、キサンタンガム、グアーガム、カラギーナン、タマリンドシードガム、アラビアガム、ローカストビーンガム、ペクチン、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、アルギン酸塩（アルギン酸ナトリウム等）、アルギン酸プロピレングリコール、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパラン硫酸等の多糖類及びこれらの塩の他、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩（ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム等）、カルボキシビニルポリマー、ポリマレイン酸等が挙げられる。

　両性イオン性水溶性高分子としては、例えば、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、グルテン等のたんぱく質又はアミノ酸、及びそれらの誘導体等が挙げられる。

　非イオン性水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース低級アルキルエーテル化合物；ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等のビニル化合物；プルラン、でんぷん等の多糖類及びその誘導体；ポリグルコシルオキシエチルメタクリレート等のポリアクリルアミド；ポリエチレンオキシド、又はポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブロックコポリマー等のポリアルキレングリコール化合物等が挙げられる。
　本明細書において、ポリエチレングリコールは、重量平均分子量（Ｍｗ）が２万以下である高分子を意味する。ポリエチレンオキシドは、重量平均分子量（Ｍｗ）が２万超である高分子を意味し、好適には５万以上である高分子である。

　親水性有機化合物（Ｂ）としては、ガラス粉末（Ａ）の安定性向上による優れた発色性が得られることから、非イオン性水溶性高分子がより好ましく、ポリアルキレングリコール化合物がさらに好ましく、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が特に好ましい。本明細書において、ＰＥＧは、「マクロゴール」とも称する。

　親水性有機化合物（Ｂ）の水溶性高分子の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、例えば、２万以下であってもよい。また、親水性有機化合物（Ｂ）の水溶性高分子の重量平均分子量（Ｍｗ）は、７００以上が好ましく、７５０以上であることがより好ましく、８５０以上がさらに好ましく、９００以上が特に好ましい。親水性有機化合物（Ｂ）の水溶性高分子の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、７００以上２万以下であってもよい。

　他の実施形態においては、親水性有機化合物（Ｂ）の水溶性高分子の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２万超であってもよい。また、親水性有機化合物（Ｂ）の水溶性高分子の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０万以下、１５０万以下、１００万以下、３０万以下、２０万以下であってもよい。

　本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で求めたポリスチレン換算の重量平均分子量を意味し、公知の方法にて測定することができる。

　また、別の他の実施形態においては、親水性有機化合物（Ｂ）の水溶性高分子の数平均分子量（Ｍｎ）は、４００以上が好ましく、５００以上がより好ましく、５５０以上がさらに好ましい。親水性有機化合物（Ｂ）の水溶性高分子の数平均分子量（Ｍｎ）は、４万以下、２万以下、１万以下であってもよい。

　本明細書における数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＪＩＳ　Ｋ　１５５７－１：２００７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量を意味し、公知の方法にて測定することができる。

　本発明で用いる親水性有機化合物（Ｂ）の含有量は、室温において安定な固形状態を保ち、良好な歯科用補綴物の定着性を得る観点から、歯科用ガラス組成物の全量において、１～５０質量％が好ましく、３～４５質量％がより好ましく、５～４０質量％がさらに好ましく、７～３５質量％が特に好ましい。また、結合剤が親水性有機化合物（Ｂ）とワックス成分（Ｄ）を含む場合、親水性有機化合物（Ｂ）の含有量は、歯科用ガラス組成物の全量において、１～４０質量％が好ましく、２．５～３５質量％がより好ましく、４～３０質量％がさらに好ましく、６～２５質量％が特に好ましい。

　本発明の歯科用ガラス組成物は、水及びプロピレングリコールを実質的に含まない。本明細書において、「ある成分を実質的に含まない」とは、別途数値が記載される場合を除いて、１０質量％未満であり、１質量％未満が好ましく、０．１質量％未満（１０００質量ｐｐｍ未満）がより好ましく、１００質量ｐｐｍ未満であることがさらに好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることがよりさらに好ましく、１質量ｐｐｍ以下であることが特に好ましく、０．１質量ｐｐｍ以下であることがさらに特に好ましく、０質量ｐｐｍであることが最も好ましい。上記実施形態としては、水及びプロピレングリコールの含有量がいずれも１０質量％未満である歯科用ガラス組成物が挙げられる。

　水及びプロピレングリコールを実質的に含まないことで、歯科用ガラス組成物の長期保管における優れた性状安定性を得ることができ、また、滲むことなく、簡便に着色を重ねることができ、その上に陶材の築盛が可能になる。さらに、場合によっては、焼成時の基材と歯科用陶材との界面における気泡の発生も抑制できる。

　本発明の歯科用ガラス組成物は、必要に応じて、後述する不飽和脂肪酸成分（Ｃ）以外に、２５℃で液体である他の成分（以下、「他の液体成分」とも称する）を含んでいてもよい。

　他の液体成分は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。他の液体成分としては、有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、非芳香族炭化水素溶媒（例：ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン等のアルカン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン、デカヒドロナフタレン、流動パラフィン）；芳香族炭化水素溶媒（例：ベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルベンゼン、メシチレン、テトラリン、インデン、ナフタレン、メチルナフタレン）；ハロゲン化炭化水素溶媒（例：ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン）；アルコール溶媒（例：エタノール、プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、ベンジルアルコール、３－（ベンジルオキシ）－１－プロパノール、２－（ベンジルオキシ）－１－ブタノール、５－（ベンジルオキシ）－１－ペンタノール、オレイルアルコール等の一価アルコール；エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール）；エーテル溶媒（例：ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ－ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、エチレングリコール誘導体（例：モノグライム（エチレングリコールジメチルエーテル）、メチルセロソルブ、ジエチルセロソルブ、ジグライム、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリグライム、テトラグライム、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル）、プロピレングリコール誘導体（例：３－ヘキサノールプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル）、１，１－ジメトキシシクロヘキサン、フェネトール、ベラトロール、ジオキサン、テトラヒドロフラン）；エステル溶媒（例：酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、炭酸ジメチル、マロン酸ジエチル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ－ブチロラクトン、α－アセチル－γ－ブチロラクトン）；ケトン溶媒（例：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセトフェノン、プロピオフェノン、イソホロン）；含硫黄溶媒（例：ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジフェニルスルフィド）；及び含窒素溶媒（例：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、メチルピロリドン等のアミド溶媒、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、３－メトキシプロピルアミン、２－メチルブチルアミン、トリエタノールアミン等のアミン溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル溶媒、ニトロベンゼン、ｏ－ニトロトルエン等のニトロ溶媒、キノリン、テトラヒドロキノリン、ジメチルイミダゾリジノン）等が挙げられる。

　ある実施形態としては、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びグリセリンを実質的に含まない、歯科用ガラス組成物が挙げられる。
　また、別の実施形態としては、水及び多価アルコールを実質的に含まない、歯科用ガラス組成物が挙げられる。前記実施形態においては、前記した特定の成分を実質的に含まないことで、歯科用ガラス組成物の長期保管における優れた性状安定性を得ることができ、また、滲むことなく、簡便に着色を重ねることができ、その上に陶材の築盛が可能になる。さらに、場合によっては、焼成時の基材と歯科用陶材との界面における気泡の発生も抑制できる。

　また、別の他の実施形態としては、水及びアルコール化合物を実質的に含まない、歯科用ガラス組成物が挙げられる。前記実施形態においては、水及びアルコール化合物を実質的に含まないことで、歯科用ガラス組成物の長期保管における優れた性状安定性を得ることができ、また、滲むことなく、簡便に着色を重ねることができ、その上に陶材の築盛が可能になる。さらに、焼成時の基材と歯科用陶材との界面における気泡の発生も抑制できる。
　アルコール化合物の含有量としては、１０質量％未満が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下が特に好ましく、１質量％以下が最も好ましい。前記実施形態において、アルコール化合物の含有量を、０．１質量％未満、１００質量ｐｐｍ未満、１０質量ｐｐｍ以下、１質量ｐｐｍ以下、０．１質量ｐｐｍ以下、０質量ｐｐｍとしてもよい。

　また、別の他の実施形態としては、アミン化合物をさらに実質的に含まない、歯科用ガラス組成物が挙げられる。アミン化合物を実質的に含まないことで、歯科用ガラス組成物の長期保管における優れた性状安定性を得ることができ、また、滲むことなく、簡便に着色を重ねることができ、その上に陶材の築盛が可能になる。さらに、焼成時の基材と歯科用陶材との界面における気泡の発生も抑制できる。
　アミン化合物の含有量としては、１０質量％未満が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下が特に好ましく、１質量％以下が最も好ましい。前記実施形態において、アミン化合物の含有量を、０．１質量％未満、１００質量ｐｐｍ未満、１０質量ｐｐｍ以下、１質量ｐｐｍ以下、０．１質量ｐｐｍ以下、０質量ｐｐｍとしてもよい。

　水、アルコール化合物及びアミン化合物を含まない実施形態においては、水及び多価アルコールを含まないことで、歯科用ガラス組成物の長期保管における優れた性状安定性を得ることができ、また、滲むことなく、簡便に着色を重ねることができ、その上に陶材の築盛が可能になる。さらに、場合によっては、焼成時の基材と歯科用陶材との界面における気泡の発生も抑制できる。

　さらに、別の他の実施形態としては、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）以外に、２５℃で液体である他の成分を実質的に含まない、歯科用ガラス組成物が挙げられる。「ある成分を実質的に含まない」とは、上記で説明したとおりである。例えば、前記実施形態としては、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）以外の２５℃で液体の成分の含有量が、１質量％未満である歯科用ガラス組成物が挙げられる。

＜不飽和脂肪酸成分（Ｃ）＞
　本発明の歯科用ガラス組成物は、結合剤が不飽和脂肪酸成分（Ｃ）をさらに含むことが好ましい。不飽和脂肪酸成分（Ｃ）としては、例えば、不飽和脂肪酸（Ｃ－１）、不飽和脂肪酸エステル（Ｃ－２）が挙げられる。不飽和脂肪酸成分（Ｃ）としては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　不飽和脂肪酸成分（Ｃ）は、２５℃で液状である。本発明の歯科用ガラス組成物が不飽和脂肪酸成分（Ｃ）をさらに含むことによって、組成物の滑らかさを増加させ、操作性を向上させることができる。また、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）は、歯科用ガラス組成物の吸湿性を抑制することでき、長期保存における優れた性状安定性を得ることができる。不飽和脂肪酸成分（Ｃ）であれば、特に限定されず、溶融状態の親水性有機化合物（Ｂ）の粘度を調整できる等の所望の効果が得られる。

　不飽和脂肪酸（Ｃ－１）としては、公知のものが使用できる。例えば、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、エライジン酸、バクセン酸、パウリン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸等の１価不飽和脂肪酸；リノール酸、コンジュゲートリノール酸、γ－リノレン酸、エイコサジエン酸、ジホモ－γ－リノレン酸、アラキドン酸、α－リノレン酸、ピノレン酸、ステアリドン酸、α-エレオステアリン酸、β-エレオステアリン酸、ミード酸、アドレン酸、エイコサトリエン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコサペンタエン酸、テトラコサヘキサエン酸、ボセオペンタエン酸、オズボンド酸、イワシ酸、ニシン酸等の多価不飽和脂肪酸が挙げられる。不飽和脂肪酸（Ｃ－１）としては、歯科用ガラス組成物の吸湿性を抑制する観点から、炭素数８～３０の不飽和脂肪酸が好ましく、炭素数１０～２５の不飽和脂肪酸がより好ましく、炭素数１２～２０の不飽和脂肪酸がさらに好ましく、炭素数１２～２０の多価不飽和脂肪酸が特に好ましい。本明細書において、「多価不飽和」は不飽和度（炭素－炭素二重結合）の数が、２以上であれば特に限定されない。

　不飽和脂肪酸エステル（Ｃ－２）としては、前記不飽和脂肪酸のエステル、及びこれらの混合物などが挙げられる。不飽和脂肪酸エステル（Ｃ－２）としては、歯科用ガラス組成物の吸湿性を抑制する観点から、炭素数８～３０の不飽和脂肪酸エステルが好ましく、炭素数１０～２５の不飽和脂肪酸エステルがより好ましく、炭素数１２～２０の不飽和脂肪酸エステルがさらに好ましく、炭素数１２～２０の多価不飽和脂肪酸エステルが特に好ましい。

　不飽和脂肪酸成分（Ｃ）は、溶融状態の親水性有機化合物（Ｂ）と相溶、又は溶融状態の親水性有機化合物（Ｂ）に溶解するものであるため、ガラス粉末（Ａ）及び親水性有機化合物（Ｂ）の分散性を高め易い。不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を含むことで、溶融状態の親水性有機化合物（Ｂ）の粘度を調整でき、ガラス粉末（Ａ）の分散性も高めることができ、操作性良く均一に着色でき、描記時の滑り性により優れる。また、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を含むことで、ガラス粉末（Ａ）及び親水性有機化合物（Ｂ）の分散性を高めることで、結合剤の親水性有機化合物（Ｂ）を含む各成分と一体となって歯科用ガラス組成物の定着性をより高めることができ、発色性にも優れる。不飽和脂肪酸成分（Ｃ）のうち、前記した効果に優れる点から、不飽和脂肪酸（Ｃ－１）が好ましい。

　本発明における不飽和脂肪酸成分（Ｃ）は、歯科用ガラス組成物を基材に塗工し、さらにその上に歯科用陶材を築盛した後に焼成した際に、焼成後の色調に影響を及ぼさない程度に、より十分に燃え抜ける必要があるため、沸点は４００℃以下であることが好ましく、３８５℃以下であることがより好ましく、３７０℃以下であることがさらに好ましい。また、沸点が１００℃未満の不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を用いると、室温でも揮発して乾燥が進んでしまい、固形状を安定に保持し難くなるおそれがあるため、沸点は１００℃以上であることが好ましい。不飽和脂肪酸成分（Ｃ）としては、沸点が１００～４００℃であることが好ましく、１００～３８５℃であることがより好ましく、１００～３７０℃であることがさらに好ましい。

　結合剤が不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を含む場合、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）の含有量は、歯科用ガラス組成物の全量において、０．５～３０質量％が好ましく、１．０～２５質量％がより好ましく、１．５～２０質量％がさらに好ましく、２．０～１８質量％が特に好ましい。不飽和脂肪酸成分（Ｃ）の含有量がこのような範囲である場合、適度な強度、及び耐熱性を得られる歯科用補綴物に付与し易く、歯科用ガラス組成物の描記時の滑り性及び定着性を高め易く、発色性にも優れる。
　結合剤が親水性有機化合物（Ｂ）及び不飽和脂肪酸成分（Ｃ）に加えて、ワックス成分（Ｄ）を含む場合、前記不飽和脂肪酸成分（Ｃ）の含有量は、歯科用ガラス組成物の全量において、０．２～３０質量％が好ましく、０．５～２５質量％がより好ましく、１．０～２０質量％がさらに好ましく、１．５～１８質量％が特に好ましい。

　また、本発明の結合剤が不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を含む場合、結合剤が親水性有機化合物（Ｂ）に加えて、ワックス成分（Ｄ）を含む場合と含まない場合のいずれにおいても、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）の含有量は、親水性有機化合物（Ｂ）の含有量以下であることが好ましく、親水性有機化合物（Ｂ）の含有量より少ないことがより好ましい。

　ある好適な実施形態としては、前記結合剤が２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）及び２５℃で液体の不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を含む、歯科用ガラス組成物が挙げられる。

＜ワックス成分（Ｄ）＞
　本発明の歯科用ガラス組成物は、結合剤が２５℃で固体のワックス成分（Ｄ）をさらに含むことが好ましい。ワックス成分（Ｄ）を含有させることで、ワックス成分（Ｄ）とワックス成分（Ｄ）以外の他の結合剤とが一体となって、歯科用ガラス組成物の常温での固形化を推進させ、さらに、歯科用ガラス組成物の吸湿性を抑制することでき、長期保存での優れた性状安定性を得ることができる。ワックス成分（Ｄ）は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。ワックス成分（Ｄ）は、２５℃における水に対する溶解度が１質量％未満である。

　本発明で用いるワックス成分（Ｄ）の融点は、室温長期保存での優れた性状安定性や良好な歯科用補綴物の定着性を得る観点から、３５～１２０℃が好ましく、４０～１１０℃がより好ましく、５０～１００℃がさらに好ましい。融点が３５℃以下である場合には固形を保つことができず、歯科用ガラス組成物の重ね塗りや、表層用陶材の築盛時に描記面から流れ出てしまうおそれがある。また、１２０℃より高い場合には歯科用補綴物への付着性が得られず、着色が不足するおそれがある。

　ワックス成分（Ｄ）の含有量は、本発明の歯科用ガラス組成物の全量において、１～５５質量％が好ましく、３～５０質量％がより好ましく、５～４５質量％がさらに好ましく、７～３５質量％が特に好ましい。ワックス成分の含有量がこのような範囲である場合、他の結合剤と一体となって、発色性、又は着色性に優れるとともに、成形性、及び強度が高く、歯科用補綴物への付着性や定着性が良好な固形の歯科用ガラス組成物が得られ易い。

　ある実施形態では、本発明の歯科用ガラス組成物の結合剤は、融点が７５℃未満のワックス成分（以下、「第１ワックス（Ｄ－１）」と称する場合もある）を含むことが好ましい。歯科用ガラス組成物が第１ワックス（Ｄ－１）を含むことで、歯科用ガラス組成物は描記時の滑り性により優れる。特に、歯科用ガラス組成物が不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を含まない場合、第１ワックス（Ｄ－１）を含むことで、描記時の滑り性により優れる歯科用ガラス組成物が得られる。

　第１ワックス（Ｄ－１）の融点は、５０℃以上７５℃未満が好ましく、５５～７３℃がより好ましく、６０～７０℃がさらに好ましい。
　第１ワックス（Ｄ－１）としては、例えば、白色ワセリン（融点：約３８～６０℃）、ステアリン酸（融点：約６９～７０℃）、キャンデリラワックス（融点：約６８～７２℃）、蜜ロウ（融点：約６３℃）、パーム硬化油（融点：約５９℃）、マイクロクリスタリンワックス（融点：約６７～７０℃のもの）、パラフィンワックス（融点：約４７～６９℃のもの）、牛脂硬化油（融点：約４６℃）、ケトンワックス（融点：約６０～７５℃未満のもの）が好ましい。

　ある実施形態では、第１ワックス（Ｄ－１）の含有量は、歯科用ガラス組成物の全量において、１～５５質量％が好ましく、１．５～５０質量％がより好ましく、５～４５質量％がさらに好ましく、７～３５質量％が特に好ましい。この範囲であることで、室温長期保存での優れた性状安定性や描記時の滑り性により優れる歯科用ガラス組成物が得られる。

　本発明の歯科用ガラス組成物が、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）、及び／又は第１ワックス（Ｄ－１）を含む場合、描記時の滑らかさや滑り性は向上するが、擦れなどにより、歯科用補綴物に付着した歯科用ガラス組成物が取れ易くなる可能性がある。歯科用ガラス組成物の定着性を高める観点からは、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）及び／又は第１ワックス（Ｄ－１）とともに、高融点ワックス（Ｄ－２）（以下、「第２ワックス（Ｄ－２）」と称する場合もある）を含むことが好ましい。

　本明細書において、第２ワックス（Ｄ－２）とは、融点が７５～１２０℃のものである。融点が７５℃以上のものであることで、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）、及び／又は第１ワックス（Ｄ－１）と組み合わせた際に基材の表面にある微細な凹凸に対する追随性が得られるため、歯科用ガラス組成物の定着性を高め得る。
　第２ワックス（Ｄ－２）としては、例えば、カルナウバロウ、ヒマシ硬化油（融点：約８０～９０℃）、ポリオレフィンワックス（融点が７５℃以上のもの、例えば、低分子量ポリエチレンワックス（融点：約１００～１２０℃）等）、長鎖飽和脂肪酸（ベヘン酸等）、飽和脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド（融点：約９８～１０５℃）等）、マイクロクリスタリンワックス（融点：約７５～９８℃のもの）などが挙げられ、融点が高く、少量で固形化が可能となる点、燃焼後に焼成残渣が残らない点から、ベヘン酸、カルナウバロウが好ましい。

　ワックス成分（Ｄ）中に占める第２ワックス（Ｄ－２）の含有量は、３～５５質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましく、１０～４５質量％がさらに好ましく、１５～３５質量％が特に好ましい。第２ワックス（Ｄ－２）の含有量がこのような範囲である場合、歯科用ガラス組成物の描記時の滑らかさと歯科用ガラス組成物の定着性とのバランスを取り易い。また、ある実施形態では、第２ワックス（Ｄ－２）の含有量は、第１ワックス（Ｄ－１）の含有量より少ないことが好ましい。

　また、第２ワックス（Ｄ－２）を含む歯科用ガラス組成物における第２ワックス（Ｄ－２）の含有量は、歯科用ガラス組成物の描記時の滑らかさと歯科用ガラス組成物の定着性により優れる点から、歯科用ガラス組成物の全量において、１５質量％未満であることが好ましく、１２質量％未満であることがより好ましく、１０質量％未満であることがさらに好ましい。

　本発明におけるワックス成分（Ｄ）は、歯科用ガラス組成物を基材に塗工し、さらにその上に歯科用陶材を築盛した後に焼成した際に、焼成後の色調に影響を及ぼさない程度に、より十分に燃え抜ける必要があるため、沸点が、４００℃以下であることが好ましく、３８５℃以下であることがより好ましく、３７０℃以下であることがさらに好ましい。

　ある好適な実施形態としては、前記結合剤が２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）、２５℃で液体の不飽和脂肪酸成分（Ｃ）及びワックス成分（Ｄ）を含む、歯科用ガラス組成物が挙げられる。

　他の好適な実施形態としては、前記結合剤が２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）、及びワックス成分（Ｄ）を含む、歯科用ガラス組成物が挙げられる。

　他の好適な実施形態としては、前記結合剤が２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）のみからなる、歯科用ガラス組成物が挙げられる。

　別の他の好適な実施形態としては、前記結合剤が２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）及び２５℃で液体の不飽和脂肪酸成分（Ｃ）のみからなる、歯科用ガラス組成物が挙げられる。

　別の他の好適な実施形態としては、前記結合剤が２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）及びワックス成分（Ｄ）のみからなる、歯科用ガラス組成物が挙げられる。

　ある好適な実施形態としては、前記結合剤が２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）、２５℃で液体の不飽和脂肪酸成分（Ｃ）及びワックス成分（Ｄ）のみからなる、歯科用ガラス組成物が挙げられる。

　別のある好適な実施形態としては、ガラス粉末（Ａ）と結合剤との合計含有量としては、歯科用ガラス組成物の全量において、９０質量％以上が好ましく、発色性及び歯科用補綴物への定着性により優れる点から、９５質量％以上がより好ましく、９７質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上が特に好ましい。

　本発明の歯科用ガラス組成物は、必要に応じて、歯科用ガラス組成物に使用される公知の添加剤を含むことができる。このような添加剤としては、例えば、樹脂（例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体）、結着剤、酸化防止剤、界面活性剤、防腐剤、防かび剤、抗菌剤などが挙げられる。添加剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　本発明の歯科用ガラス組成物は、必要に応じて、接着性樹脂（公知の粘着性の樹脂、例えば、ロジン、及び／又はロジン変性物などの石油樹脂など）を含んでもよい。ロジン変性物としては、ロジンエステル、水素化ロジンエステル、及び／又は重合ロジンエステルなどのエステル類が例示できる。

　本発明の歯科用ガラス組成物は、ガラス粉末（Ａ）、親水性有機化合物（Ｂ）を用いて、公知の方法により製造することができる。また、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）、及びワックス成分（Ｄ）を含む場合にも、公知の方法により製造することができる。製造方法は、特に限定されるものではないが、歯科用ガラス組成物は、例えば、親水性有機化合物（Ｂ）、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）、及びワックス成分（Ｄ）にガラス粉末（Ａ）を加えて混練し、混合物を押し出し成形することによって本発明の歯科用ガラス組成物を得ることができる。

　また、ある実施形態において、結合剤成分（特に、親水性有機化合物（Ｂ）、及びワックス成分（Ｄ））の融点が高い場合は、歯科用ガラス組成物の製造方法としては、結合剤成分を加熱して溶融させながらガラス粉末（Ａ）を加えて混合し、混合物を型に流し込み、送風しながら冷却してすることで固化させ、型から取り出すことによっても、本発明の歯科用ガラス組成物を得ることができる。溶融した結合剤成分に、ガラス粉末（Ａ）を加えて混合し、分散させたのちに、冷却することによって、ガラス粉末（Ａ）が均一に分散した歯科用ガラス組成物を得ることができる。

　各成分の混合は、ガラス粉末（Ａ）以外の成分（好適には、結合剤成分）が液体の状態で行うことができる。通常、融点が室温よりも高い結合剤成分についてはその融点以上の温度で加熱して液体となった状態で各成分を混合する。結合剤成分を溶融する際の加熱温度は、結合剤成分の種類に応じて変更でき、特に限定されず、５０℃以上、８０℃以上、１００℃以上、１５０℃以上であってもよい。

　各成分を混合する順序は特に制限されないが、液体の状態の親水性有機化合物（Ｂ）に、ガラス粉末（Ａ）を添加し、分散させることが好ましい。不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を含む場合には、親水性有機化合物（Ｂ）にガラス粉末（Ａ）を分散させた後に不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を混合してもよいが、親水性有機化合物（Ｂ）、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を予め混合した後、ガラス粉末（Ａ）を添加することが好ましい。また、親水性有機化合物（Ｂ）の一部と不飽和脂肪酸成分（Ｃ）の一部を予め混合して、ガラス粉末（Ａ）を添加して、さらに混合した後、親水性有機化合物（Ｂ）、及び不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を添加してもよい。構成成分を含む混合物は、型内で、親水性有機化合物（Ｂ）の融点よりも低い温度で冷却することにより、固形の歯科用ガラス組成物を得ることができる。

　本発明の歯科用ガラス組成物は、ガラス粉末（Ａ）と２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）を含み、溶媒を実質的に含まなければ、本発明の効果を妨げない限り、さらに他の成分（任意の成分）を含んでもよい。

　このような他の成分としては、着色剤、ｐＨ調整剤、重合促進剤、重合開始剤等が挙げられる。着色剤としては、例えば、焼成の際に脱色する着色剤等が挙げられる。

　焼成の際に脱色する着色剤としては、有機溶媒に溶解する食用色素が挙げられる。食用色素としては、黄色４号（タートラジン）、黄色５号（サンセットイエローＦＣＦ）、赤色２号（アマランス）、赤色１０２号（ニューコクシン）、青色１号（ブリリアントブルーＦＣＦ）、青色２号（インジゴカルミン）、緑色３号（ファストグリーンＦＣＦ）等の芳香族基を２個以上含有する有機色素；アシッドレッド２８９、ブロモピロガロールレッド、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミン６ＧＰ、ローダミン３ＧＯ、ローダミン１２３、エオシン、エオシンＢ、エオシンＹ、フルオレセイン、フルオレセインイソチオシアネート等のキサンテンを母核とする縮合芳香族基を含有する有機色素（キサンテン系色素）；コチニール色素（カルミン酸色素）；ビートレッド（主成分：イソベタニン及びベタニン）、ベタニン、イソベタニン、プロベタニン、ネオベタニン等のベタレイン系色素等が挙げられる。

　ある実施形態では、ガラス粉末（Ａ）、及び親水性有機化合物（Ｂ）、さらに必要に応じて不飽和脂肪酸成分（Ｃ）を含有し、焼成の際に脱色する着色剤を実質的に含まない、歯科用ガラス組成物が挙げられる。焼成の際に脱色する着色剤を実質的に含まないとは、焼成の際に脱色する着色剤の含有量は、当該歯科用ガラス組成物の質量に対して、例えば、１０００質量ｐｐｍ以下とすることができ、１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、０．１質量ｐｐｍ以下であることが特に好ましく、０質量ｐｐｍであることが最も好ましい。他の成分の含有量は、特に限定されないが、１５．０質量％以下であることが好ましく、１２．０質量％以下であることがより好ましい。

　本発明の歯科用補綴物の製造方法としては、前記した歯科用ガラス組成物をセラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材に塗布する工程、及び前記歯科用ガラス組成物を塗布した後かつ歯科用陶材を築盛する前において前記基材を焼成せずに、歯科用陶材を築盛した後に焼成する、歯科用補綴物を作製する製造方法が挙げられる。基材は前記したとおりである。セラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材は、歯科用陶材を築盛する前の基材（コア又はフレーム等）を意味する。
　本発明の歯科用補綴物の製造方法としては、前記した歯科用ガラス組成物をセラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材に塗布する工程、及び前記歯科用ガラス組成物を塗布した前記基材を焼成せずに、歯科用陶材を築盛した後に焼成する、歯科用補綴物を作製する製造方法が挙げられる。基材は前記したとおりである。セラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材は、歯科用陶材を築盛する前の基材（コア又はフレーム等）を意味する。

　歯科用補綴物の基材としては、歯科用に使用されるものであれば、特に限定されず、例えば、各種セラミックス（酸化ジルコニウム（ジルコニア）、酸化アルミニウム（アルミナ）、長石ガラス、二ケイ酸リチウムなどの歯科用セラミックス）；歯科用金属コア或いは前記セラミックスのコアに対し、象牙色、エナメル質の色調表現を行う歯科用陶材を単層又は複数層にわたり焼き付けた、メタルセラミックス歯科用補綴物、オールセラミックス歯科用補綴物等のセラミックスがある。

　歯科用補綴物の基材としては、少なくとも一部にセラミックスを含み、セラミックスの面を有していればよく、すべてがセラミックスであってもよい。
　セラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材は、例えば、市販品（例えば、カタナ（登録商標）ジルコニア　ＳＴＭＬ（クラレノリタケデンタル株式会社製））を公知の方法で所望の形状を有する歯科用補綴物に加工することで製造できる。

　歯科用ガラス組成物をセラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材に塗布する方法は、特に限定されず、公知の方法、装置、器具を用いることができる。

　本発明の歯科用ガラス組成物は、内部ステイン法、及び表面ステイン法の陶材ステインとしてセラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材に直接塗布し、焼成することにより、基材を着色することができる。また、セラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材が近年の透明性の高いジルコニアの場合、例えば、ジルコニアフレームそのものを象牙色に見立て、内部ステイン法の陶材ステインとして、本発明のガラス組成物をジルコニアに直接塗布し、焼成することにより、着色することが可能である。
　本明細書において、「直接塗布」とは、専用液（水、エタノール等を含む液材）を添加したペースト化の工程を経ることなく、そのままの状態で塗布することを意味する。

　本発明は、別の側面から、ガラス粉末（Ａ）、及び２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）と、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）、ワックス成分（Ｄ）を含み、水及びプロピレングリコールを実質的に含まない歯科用ガラス組成物の「直接塗布」タイプの陶材ステインとしての使用を提供する。

　本発明の歯科用ガラス組成物は、２５℃で固形状であってもよい。本発明の歯科用ガラス組成物は、常温で固形であっても、「直接塗布」する陶材ステインとしての使用が可能である。
　本明細書において、「常温」は、ＪＩＳ　Ｚ　８７０３－１９８３に規定される２０℃±１５℃の範囲内であり、例えば、２５℃としてもよい。

　本発明の歯科用ガラス組成物は、セラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材の上に歯の特徴（以下、「キャラクター」と称する場合もある）を模倣して容易に描記することができる。すなわち、本発明の歯科用ガラス組成物は、デッサン用の木炭やクレパスのように単独で使用できるほか、鉛筆状に先端をとがらせることでエナメルクラック、ヘアラインなどの細いキャラクターの描記も容易に可能となる。また、チークブラシやスポンジ状のアイカラーチップ等に付着させたうえで、擦るようにセラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材に描記を行うことで色調の濃淡（グラデーションやぼかし）が可能となる等、様々な手法に展開できる。なお、キャラクターとは、例えば、天然歯の白帯、歯頚部や隣接面などの着色や変色、脱灰、エナメルクラック、着色成分が侵入したヘアライン等である。

　従来の陶材ステインでは、陶材ステイン塗布後に、定着焼成を行う。具体的には、従来の陶材ステインを用いた場合、陶材ステインを塗布した後、表層に陶材を築盛する前に、陶材ステインの滲みや流れ出しを防ぐため、必ず定着焼成を行う。また、天然歯の象牙質などの内部構造を模倣するためには、歯科用補綴物の切端から歯頚部にかけて垂直方向に着色を行い、白帯などの表現は近遠心的に水平方向に陶材ステインを重ね塗りする必要があり、着色方向を変えるたびに、混ざり合うことを防止するため、定着焼成が必要となる。

　一方で、本発明の歯科用ガラス組成物は、従来の陶材ステインとは異なり、流動性を有しない固形であるため、描記した歯科用ガラス組成物の定着性に優れ、重ね塗りのたびに定着焼成を行なわなくてもよい。
　また、本発明の歯科用ガラス組成物を塗布後に、定着焼成を行わず、表層に歯科用陶材を築盛した場合においても、最終的に得られる歯科用補綴物への定着性に優れるため、滲んだり、流れ出したりせず、さらに、その後の歯科用陶材を築盛した時の焼成においても陶材と基材の界面での剥離や発泡や黒変も起こらないため、定着焼成の工程省略が可能である。そのため、本発明の歯科用補綴物の製造方法では、基材に歯科用ガラス組成物を塗布してから、歯科用陶材を築盛し後に行う１度の焼成のみで歯科用補綴物を得ることができ、製造工程を簡便にし、製造効率を大幅に改善することができる。

　本発明の歯科用ガラス組成物を塗布した後に、内部ステイン法の場合には、歯科用陶材を築盛して焼成した後、歯冠形状を表現すべく外形を天然歯に合うように整えた上で歯科用陶材である表層のみを溶融させて艶を得る艶出し（セルフグレーズ）工程を行うことで歯科用補綴物の完成となる。
　なお、本発明の歯科用ガラス組成物は最終外形に整えた後に溶融温度の低いグレーズガラスを用いて艶を出すグレージングと同時に着色を行う表面ステイン法にも使用することができる。

　本発明の歯科用補綴物の製造方法に用いる歯科用陶材としては、特に限定されず、公知の歯科用陶材を使用できる。
　公知の歯科用陶材としては、市販品（例えば、セラビアン（登録商標）ＺＲ　インターナルステイン／エクスターナルステイン、セラビアン（登録商標）ＺＲ　プレスＬＦ　インターナルステイン／エクスターナルステイン（クラレノリタケデンタル株式会社製））等を使用することができる。

　本発明における歯科用陶材を築盛した後の焼成工程の焼成温度（最高焼成温度）は、歯科用陶材の種類、使用形態等に応じて適宜変更できるため、着色剤（例えば、無機顔料）が発色できる限り特に限定されないが、７００℃以上が好ましく、７３０℃以上がより好ましく、７５０℃以上がさらに好ましい。焼成温度の上限は、特に限定されないが、１１００℃以下が好ましく、１０５０℃以下がより好ましく、１０００℃以下がさらに好ましい。最高焼成温度までの焼成時の昇温温度は、陶材の種類に応じて適宜変更でき、特に限定されないが、１０～７０℃／分程度が好ましく、２０～６０℃／分程度がより好ましい。

　本発明のガラス組成物を用いて最終的に得られる歯科用補綴物としては、例えば、メタルセラミックス歯科用補綴物、及びアルミナコアやジルコニアコア等を用いて修復されたオールセラミックス歯科用補綴物等が挙げられる。

　最終的に得られる歯科用補綴物としては、具体的には、コーピング、フレームワーク、義歯床、義歯、歯列矯正用製品、インプラント用製品などが挙げられる。

　義歯としては、例えば、クラウン、ブリッジ、インレー、オンレー、ラミネートベニアなどが挙げられる。

　歯列矯正用製品としては、例えば、ブラケットなどが挙げられる。

　歯科インプラント用製品としては、例えば、インプラント、アバットメント、インプラントフィクスチャー、インプラントブリッジ、インプラントバー、補綴物に歯茎（歯肉）部分のついたインプラント上部構造等が挙げられる。

　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。

　実施例１～１４の各実施例の固形の歯科用ガラス組成物、及び比較例１～９のガラス組成物を以下のように調製し、その特性を評価した。結果を表１及び２に示す。
　なお、表１及び２における各成分について、「％」は質量％を表す。
　また、表１及び２において、「ＰＥＧ－２０００」及び「ＰＥＧ－１０００」は、それぞれ重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００であるポリエチレングリコール、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００であるポリエチレングリコールを意味する。
　また、表１及び２において、「マクロゴール軟膏」は、ポリエチレングリコール４００（Ｍｗ：４００）と４０００（Ｍｗ：４０００）を等量混合したものを意味する。
　表１及び２において、「常温」は、２５℃で評価した。組成物の性状も２５℃で評価した。

　ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で求めたポリスチレン換算の重量平均分子量を算出した。

　ＰＥＧ－２０００の２５℃における水に対する溶解度は、５０質量％以上であった。ＰＥＧ－１０００の２５℃における水に対する溶解度は、５０質量％以上であった。マクロゴール軟膏の２５℃における水に対する溶解度は、５０質量％以上であった。ステアリン酸、白色ワセリン、カルナウバロウ、及びベヘン酸については、２５℃における水に対する溶解度がいずれも１質量％未満であった。

［実施例１～１４及び比較例１～６、９］
　表１～２に記載の質量％になるように、１２０℃のホットスターラー上の容器内で親水性有機化合物（Ｂ）、不飽和脂肪酸成分（Ｃ）、及びワックス成分（Ｄ）を溶融させた後、さらにガラス粉末（Ａ）（セラビアン（登録商標）ＺＲ　インターナルステイン：クラレノリタケデンタル株式会社製）を加えて、均一になるまで金属製のへらで混合した。得られた混合物を、縦２０．０ｍｍ、横３．０ｍｍ、深さ３．０ｍｍの型に流し込み、冷却させて、固化させることにより、固形の歯科用ガラス組成物を作製した。前記ガラス粉末（Ａ）の製品は、カリアルミノシリケートガラスであり、顔料を含み、赤茶色を有していた。

　ガラス粉末（Ａ）の平均粒子径は、レーザー回折式粒子径分布測定装置（ＳＡＬＤ－２３００：株式会社島津製作所製）により、体積基準の粒度分布における、小径側からの体積累積頻度が５０％になるメディアン径（ｄ_５０）を平均粒子径とした。

［比較例７、８］
　表２に記載の各成分を、表２に記載の質量％になるように、ガラス板上で秤量し、そのままへらで混合しペースト状組成物を得た。

［ジルコニア焼結体の調製］
　市販の歯科用ジルコニア（カタナ（登録商標）ジルコニア　ＳＴＭＬ：クラレノリタケデンタル株式会社製）を直径約１８ｍｍの円柱状に加工し、ＳＫメディカル電子株式会社製焼成炉「ノリタケ　カタナ（登録商標）　Ｆ－１」を用いて最高温度１５５０℃にて２時間係留を行い、焼成を行うことによって、基材として使用するジルコニア焼結体を得た。

［定着性の評価方法］
　前記した方法で調製した基材のジルコニア焼結体の表面に、前記した方法で調製した各実施例及び比較例の歯科用ガラス組成物で線を引き、その上に歯科用陶材（セラビアン（登録商標）ＺＲ　トランスルーセント　Ｔｘ：クラレノリタケデンタル株式会社製）を精製水で練和したものを築盛した。

＜評価基準＞
　得られたすべての試料の歯科用ガラス組成物において、描記した線の形が保たれた場合を「ａ」と評価し、１つでも描記した線の形が保たれてはいるが色が混じり合った状態がみられる場合を「ｂ」と評価し、１つでも陶材とともに流れて線の形が保たれない場合を「ｃ」と評価した（ｎ＝３）。実使用上「ａ」及び「ｂ」を合格品とした。

［発色性の評価方法］
　前記した方法で調製した基材のジルコニア焼結体の表面に、前記した方法で調製した各実施例及び比較例の歯科用ガラス組成物で線を引き、その上に歯科用陶材（セラビアン（登録商標）ＺＲ　トランスルーセント　Ｔｘ：クラレノリタケデンタル株式会社製）を精製水で練和したものを築盛して、９３０℃にて１分間保持して焼成した。

＜評価基準＞
　得られたすべての試料の歯科用ガラス組成物の目視観察において、描記された線の色彩が明瞭であった場合を「ａ」と評価し、１つでも不明瞭で白色がかっていた場合を「ｂ」と評価し、１つでも色が滲む又は色彩そのもの発色がみられない場合を「ｃ」と評価した（ｎ＝３）。実使用上「ａ」及び「ｂ」を合格品とした。

　実施例１に係る定着性及び発色性の評価における試験片の写真を図１に示し、比較例５に係る定着性及び発色性の評価における試験片の写真を図２に示す。図２の写真に示されるように、比較例５では、描記した線の形を保つことができず、色が滲んでいた。これに対して、図１では、描記した線の形が保たれており、描記された線の色彩が明瞭であった。

［界面の状態の評価方法］
　前記［発色性の評価方法］で評価を行った試料について、描記された線に対して直交する方向に割断し、割断面が平滑な状態になるように研磨を行った。
　研磨された割断面は光学顕微鏡（ＤＩＧＩＴＡＬ　ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ　ＫＨ－７７００：株式会社ハイロックス）の１０００倍の倍率にて観察し、基材と歯科用陶材との界面にある歯科用ガラス組成物に著しい気泡や剥離の有無を確認した。
　対照として従来技術である内部ステイン法（定着焼成あり）で基材に歯科用陶材を築盛して焼成した場合の割断面を観察したところ、微細ではあるが気泡がみられた。評価方法に関する割断面と、該割断面として、対照を光学顕微鏡で観察した結果（写真）を図３に示す。図３のような微細な気泡のみである場合は剥離を生じさせるものではない。そのため、以下の評価基準で、界面を評価した（ｎ＝３）。

＜評価基準＞
　すべての試料において、対照と同程度の気泡がみられる場合：「ａ」
　１つの試料でも、対照よりも気泡が多いことが確認された場合：「ｂ」
　１つの試料でも、対照よりも明確に気泡が多い場合、又は界面剥離が一か所でも見受けられた場合：「ｃ」
　１つの試料でも、界面剥離が数か所に見受けられた場合：「ｄ」
とし、実使用上「ａ」及び「ｂ」を合格品とした。

　実施例１に係る界面の状態の評価における割断面の光学顕微鏡写真を図４に示す。また、比較例２に係る界面の状態の評価における割断面の光学顕微鏡写真を図５に示す。図５では、基材と陶材との間に空気の層が形成されており、明確な剥離が確認された。

［操作性の評価方法］
　前記［ジルコニア焼結体の調製］で調製したジルコニア焼結体の表面に、前記した方法で調製した歯科用ガラス組成物で線を引いた。

＜評価基準＞
　すべての試料において、線が描記でき、均一に塗伸ばすことができた場合を「ａ」と評価し、１つでも線が描記でき、部分的に均一ではない場合を「ｂ」と評価し、１つでもジルコニア焼結体の面が露出してしまう場合を「ｃ」と評価した（ｎ＝３）。実使用上「ａ」及び「ｂ」を合格品とした。

　親水性有機化合物（Ｂ）を含有しない比較例１～４では、切断面観察の結果、母材（基材）と陶材の界面の一部に剥離、空洞又は気泡の存在がみられた。ワックス成分のみで固形化したステインは、築盛用陶材とは水を弾いた（濡れ性のない）状態となっており、陶材焼成によって母材と陶材の界面に空気層が残留し、結果、剥離、空洞又は気泡が発生していると推定される。

　ペースト状である比較例５～９では、定着焼成をしないといずれも定着できず発色もしなかったため、歯科用補綴物としての審美性が損なわれる結果となった。
　ペースト状組成物では、本来、定着焼成が必要であり、ペースト状組成物を塗布した後に陶材を築盛した場合、一部が陶材に混じった影響で、本来塗布した場所からペースト状組成物がずれてしまい、審美性が損なわれたと推定される。

　一方で、親水性有機化合物（Ｂ）を含む歯科用ガラス組成物である実施例１～１４は、定着焼成を実施しなくとも、定着性、及び発色性が良好であった。特に、実施例５と比較例１との対比及び実施例１２と比較例３との対比から、本発明が優れた効果を奏することが確認できた。

　さらに、実施例１～１４の歯科用ガラス組成物は、経時的に変化することがなく、操作性に優れ、均一に塗布できることも確認できた。

　本発明のガラス組成物は、歯科用補綴物への定着性の良い固形にすることで、ガラス組成物自体の経時的変化が殆どなく、歯科用補綴物への薄膜塗布が可能で、かつ、流動性がないために、滲むことなく塗布することができ、操作性が良く容易に所望の色調を有する歯科用補綴物を作製することができることから、歯科用ガラス組成物として好適に用いることができる。
　また、特にセラミックス歯冠の需要が益々増大し、個々の審美要求が高まっていることに伴い、歯科用ガラス組成物の使用頻度が増えることが予想されるため、定着焼成が省略可能な本発明の歯科用ガラス組成物は有用である。

Claims

　ガラス粉末（Ａ）、及び結合剤を含み、
　前記結合剤が２５℃で固体の親水性有機化合物（Ｂ）を含み、
水及びプロピレングリコールを実質的に含まない、歯科用ガラス組成物。
　前記ガラス粉末（Ａ）の平均粒子径が０．０５μｍ～５０μｍである、請求項１に記載の歯科用ガラス組成物。
　前記親水性有機化合物（Ｂ）の融点が３５℃以上である、請求項１又は２に記載の歯科用ガラス組成物。
　前記親水性有機化合物（Ｂ）が水溶性高分子である、請求項１～３のいずれか一項に記載の歯科用ガラス組成物。
　前記親水性有機化合物（Ｂ）の含有量が１～５０質量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の歯科用ガラス組成物。
　前記結合剤が２５℃で液体の不飽和脂肪酸成分（Ｃ）をさらに含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の歯科用ガラス組成物。
　前記不飽和脂肪酸成分（Ｃ）の含有量が０．５～３０質量％である、請求項６に記載の歯科用ガラス組成物。
　前記結合剤が２５℃で固体のワックス成分（Ｄ）をさらに含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の歯科用ガラス組成物。
　水及びプロピレングリコールの含有量が、１０００質量ｐｐｍ未満である、請求項１～８のいずれか一項に記載の歯科用ガラス組成物。
　２５℃で固形状である、請求項１～９のいずれか一項に記載の歯科用ガラス組成物。
　陶材ステインである、請求項１～１０のいずれか一項に記載の歯科用ガラス組成物。
　請求項１～１１のいずれか一項に記載の歯科用ガラス組成物を、セラミックスの面を持った歯科用補綴物の基材に塗布する工程、及び前記歯科用ガラス組成物を塗布した後かつ歯科用陶材を築盛する前において前記基材を焼成せず、歯科用陶材を築盛した後に焼成する工程を備える、歯科用補綴物の製造方法。
　前記歯科用陶材の築盛後の焼成工程における焼成温度が７００～１１００℃である、請求項１２に記載の歯科用補綴物の製造方法。