WO2024004838A1 - 膜分離装置、膜分離システム、及び膜分離装置の運転方法 - Google Patents

膜分離装置、膜分離システム、及び膜分離装置の運転方法 Download PDF

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WO2024004838A1
WO2024004838A1 PCT/JP2023/023239 JP2023023239W WO2024004838A1 WO 2024004838 A1 WO2024004838 A1 WO 2024004838A1 JP 2023023239 W JP2023023239 W JP 2023023239W WO 2024004838 A1 WO2024004838 A1 WO 2024004838A1
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WO
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membrane separation
membrane
separation device
supply space
space
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Application number
PCT/JP2023/023239
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知哉 小川
直道 木村
武史 仲野
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日東電工株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/36Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/58Multistep processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D63/00Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
    • B01D63/10Spiral-wound membrane modules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07BGENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives

Definitions

  • the present invention relates to a membrane separation device, a membrane separation system, and a method of operating a membrane separation device.
  • Methods have been developed to produce volatile organic compounds (fermented products) such as alcohol by fermenting carbon sources such as glucose using microorganisms. Fermentation of the carbon source is carried out, for example, in an aqueous solution. In this method, when the content of the fermented product in the aqueous solution increases, fermentation by microorganisms may stop. In order to continuously produce fermented products using microorganisms, it is necessary to separate the fermented products from the aqueous solution.
  • Patent Document 1 discloses a membrane separation system that combines a membrane separation device and a fermenter.
  • the pervaporation method described above is carried out by horizontally introducing a fermentation liquid containing volatile organic compounds into the supply space of a membrane separation device.
  • a fermentation liquid containing volatile organic compounds due to fluctuations in the amount of aqueous solution supplied to the membrane separation equipment, local drying areas may occur inside the membrane separation equipment, and fermentation liquid may It is easy to stagnate.
  • Such defects promote the growth of undesirable microorganisms inside the membrane separation device.
  • undesirable microorganisms grow inside a membrane separation device the separation membrane becomes clogged and the separation performance of the separation membrane decreases. As a result, problems arise in the operation of the membrane separation system, making it difficult to stably produce fermented products.
  • an object of the present invention is to provide a membrane separation device suitable for suppressing the growth of undesirable microorganisms inside the membrane separation device.
  • the present invention a pervaporation membrane that separates a fermentation liquor containing volatile organic compounds into a permeate fluid and a non-permeate fluid; a supply space and a permeation space separated by the pervaporation membrane; a supply space inlet for supplying the fermentation liquid to the supply space; a supply space outlet for discharging the non-permeate fluid from the supply space; Equipped with A membrane separation device is provided, wherein the feed space inlet is located below the feed space outlet.
  • the invention provides: A membrane separation system including the membrane separation device of the present invention is provided.
  • the invention provides: a pervaporation membrane that separates a fermentation liquor containing volatile organic compounds into a permeate fluid and a non-permeate fluid; a supply space and a permeation space separated by the pervaporation membrane; a supply space inlet for supplying the fermentation liquid to the supply space; a supply space outlet for discharging the non-permeate fluid from the supply space; Equipped with A method of operating a membrane separation device, wherein the supply space inlet is located below the supply space outlet, The driving method is Supplying the fermentation liquid to the membrane separation device from the supply space entrance; Separating the fermentation liquor into the permeate fluid and the non-permeate fluid by the pervaporation membrane; Provided is a method for operating a membrane separation device, including:
  • a membrane separation device suitable for suppressing the growth of undesirable microorganisms inside the membrane separation device can be provided.
  • FIG. 2 is an exploded perspective view schematically showing a spiral membrane element. It is a schematic sectional view showing modification 2 of the membrane separation device of this embodiment. It is a schematic sectional view showing modification 3 of the membrane separation device of this embodiment.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of a membrane separation system of a first embodiment. It is a schematic block diagram which shows the modification 1 of the membrane separation system of 1st embodiment. It is a schematic block diagram which shows another example of the modification 1 of the membrane separation system of 1st embodiment. It is a schematic block diagram which shows the modification 2 of the membrane separation system of 1st embodiment. It is a schematic block diagram showing an example of a membrane separation system of a second embodiment. 1 is a schematic configuration diagram showing a membrane separation device of Comparative Example 1. FIG.
  • the membrane separation device includes: a pervaporation membrane that separates a fermentation liquor containing volatile organic compounds into a permeate fluid and a non-permeate fluid; a supply space and a permeation space separated by the pervaporation membrane; a supply space inlet for supplying the fermentation liquid to the supply space; a supply space outlet for discharging the non-permeate fluid from the supply space; Equipped with The supply space inlet is located below the supply space outlet.
  • the membrane separation device for example, a central tube having a through hole; a membrane leaf having the pervaporation membrane and wrapped around the central tube; Furthermore, it is equipped with.
  • the central tube extends from below to above.
  • the inclination angle of the virtual straight line connecting the supply space inlet and the supply space outlet with respect to the horizontal plane is 5° or more and 90° or less.
  • the membrane separation device for example, the membrane separation device according to any one of the first to fourth aspects, further comprising a permeate space outlet for discharging the permeate fluid from the permeate space;
  • the permeation space outlet is located above the supply space inlet.
  • the membrane separation device for example, the membrane separation device according to any one of the first to fifth aspects, further comprising a fluid outlet connected to the supply space, The fluid outlet is located below the supply space outlet.
  • the content of the organic compound in the permeate fluid is higher than the content of the organic compound in the fermentation liquid.
  • the fermentation liquor is separated into the permeate fluid and the non-permeate fluid.
  • the membrane separation system according to the ninth aspect of the present invention includes: A membrane separation device according to any one of the first to eighth aspects is provided.
  • the membrane separation system according to the ninth aspect further includes a tank for storing the fermentation liquid to be supplied to the membrane separator.
  • the membrane separation system for example, the membrane separation system according to the tenth aspect, a fermentation liquid supply path connecting the tank and the supply space inlet; a non-permeable fluid discharge path connecting the supply space outlet and the tank; Furthermore, it is equipped with.
  • the tank is a fermenter for producing the organic compound.
  • the membrane separation system includes a plurality of the membrane separation devices, The plurality of membrane separation devices are connected to each other in series or in parallel.
  • the method for operating a membrane separator includes: a pervaporation membrane that separates a fermentation liquor containing volatile organic compounds into a permeate fluid and a non-permeate fluid; a supply space and a permeation space separated by the pervaporation membrane; a supply space inlet for supplying the fermentation liquid to the supply space; a supply space outlet for discharging the non-permeate fluid from the supply space; Equipped with A method of operating a membrane separation device, wherein the supply space inlet is located below the supply space outlet, The driving method is Supplying the fermentation liquid to the membrane separation device from the supply space entrance; Separating the fermentation liquor into the permeate fluid and the non-permeate fluid by the pervaporation membrane; including.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a membrane separation device 100 of this embodiment.
  • the membrane separation device 100 includes a pervaporation membrane 11 that separates a fermentation liquor S containing volatile organic compounds into a permeate fluid S1 and a non-permeate fluid S2; It includes a supply space 13 and a permeation space 14, a supply space inlet 13a for supplying the fermented liquid S to the supply space 13, and a supply space outlet 13b for discharging the non-permeate fluid S2 from the supply space 13.
  • the supply space inlet 13a is located below the supply space outlet 13b.
  • the membrane separation apparatus 100 is an apparatus that performs membrane separation on a fermentation liquid S containing volatile organic compounds using a pervaporation membrane 11 during its operation.
  • the supply space inlet 13a is located below the supply space outlet 13b. Therefore, the fermented liquid S can be introduced into the membrane separation device 100 so that the fermented liquid S flows inside the membrane separation device 100 from the bottom to the top. As a result, it is possible to avoid the formation of a localized drying area inside the membrane separation device 100 or the stagnation of the fermentation liquid S due to fluctuations in the amount of the fermentation liquid S supplied to the membrane separation device 100. Tend. Therefore, the growth of undesirable microorganisms inside the membrane separation device 100 is suppressed.
  • the membrane separation device 100 further includes a casing 12.
  • a supply space 13 and a permeation space 14 are provided inside the casing 12 .
  • the supply space 13 functions as a supply space to which the fermented liquid S is supplied.
  • the permeation space 14 functions as a permeation space to which the permeation fluid S1 is supplied.
  • the permeate fluid S1 is obtained by permeating the fermentation liquid S through the pervaporation membrane 11.
  • the pervaporation membrane 11 is arranged inside the casing 12. Inside the casing 12 , the pervaporation membrane 11 separates a supply space 13 from a permeation space 14 .
  • the pervaporation membrane 11 extends from one of the pair of wall surfaces of the casing 12 to the other.
  • the membrane separation device 100 further includes a permeation space outlet 14b for discharging the permeation fluid S1 from the permeation space 14.
  • the permeation space outlet 14b may be located above the supply space inlet 13a. According to such a configuration, the gaseous permeate fluid S1 discharged from the membrane separator 100 can be easily recovered.
  • the permeation space outlet 14b may be located at the same height as the feed space outlet 13b.
  • the permeation space outlet 14b may be located at the same height as the supply space inlet 13a, or may be located below the supply space inlet 13a. According to such a configuration, even if the permeate fluid S1 discharged from the membrane separation device 100 is liquefied, the permeate fluid S1 can be easily recovered.
  • the permeation space outlet 14b may be located below the supply space outlet 13b.
  • the supply space 13 communicates with a supply space inlet 13a and a supply space outlet 13b.
  • the transmission space 14 communicates with the transmission space outlet 14b.
  • the supply space inlet 13a is an opening for supplying the fermentation liquid S to the membrane separation device 100.
  • the permeation space outlet 14b is an opening for discharging the permeate fluid S1 from the membrane separation device 100.
  • the supply space outlet 13b is an opening for discharging the fermented liquid S (non-permeable fluid S2) that has not passed through the pervaporation membrane 11 from the membrane separation device 100.
  • Each of the supply space inlet 13a, the supply space outlet 13b, and the permeation space outlet 14b is formed on the wall surface of the casing 12, for example.
  • the supply space inlet 13a may be formed on the lower surface of the casing 12, and the supply space outlet 13b and the permeation space outlet 14b may be formed on the upper surface.
  • the supply space inlet 13a may be formed on the side surface of the casing 12.
  • the supply space outlet 13b may be formed on the side surface of the casing 12.
  • the permeation space outlet 14b may be formed on the side surface of the casing 12.
  • the shape of the casing 12 is not particularly limited as long as the fermentation liquid S can be introduced so as to flow from the bottom to the top inside the membrane separation device 100.
  • the casing 12 may have a prismatic shape or a cylindrical shape.
  • the casing 12 when the casing 12 has a longitudinal direction, the casing 12 may be installed so that the longitudinal direction extends from the bottom to the top.
  • the casing 12 may be placed vertically so that its longitudinal direction runs along the vertical direction.
  • FIG. 2 is a diagram for explaining the inclination angle in the membrane separation apparatus 100 of this embodiment.
  • the inclination angle of the virtual straight line L1 connecting the supply space inlet 13a and the supply space outlet 13b with respect to the horizontal plane P is defined as ⁇ 1.
  • ⁇ 1 means the smallest angle between the virtual straight line L1 and the horizontal plane P within the range of 0° or more and 90° or less.
  • the virtual straight line L1 can be defined as a virtual straight line connecting the center point of the supply space inlet 13a and the center point of the supply space outlet 13b.
  • ⁇ 1 is, for example, 5° or more and 90° or less. According to such a structure, it is easy to avoid occurrence of a localized drying region inside the membrane separation device 100 or stagnation of the fermented liquid S.
  • ⁇ 1 may be 10° or more, 15° or more, 25° or more, 35° or more, 45° or more, 55° It may be more than 65 degrees, and may be more than 65 degrees. ⁇ 1 may be greater than or equal to 75° and less than or equal to 90°. That is, ⁇ 1 may satisfy 75° ⁇ 1 ⁇ 90°.
  • ⁇ 1 may further be 80° or more, or 85° or more. ⁇ 1 may be substantially 90°. In this specification, “substantially 90°” includes a deviation of ⁇ 3° or less from 90°. The same applies to other angles.
  • the inclination angle of the virtual straight line L2 connecting the supply space inlet 13a and the permeation space outlet 14b with respect to the horizontal plane P is defined as ⁇ 2.
  • ⁇ 2 means the smallest angle between the virtual straight line L2 and the horizontal plane P within the range of 0° or more and 90° or less.
  • the virtual straight line L2 can be defined as a virtual straight line connecting the center point of the supply space entrance 13a and the center point of the transmission space outlet 14b. .
  • ⁇ 2 may be 5° or more, 15° or more, 25° or more, or 35° or more. ⁇ 2 may be greater than or equal to 45° and less than or equal to 90°. That is, ⁇ 2 may satisfy 45° ⁇ 2 ⁇ 90°.
  • ⁇ 2 may be 50° or more, 55° or more, or 60° or more.
  • the tilt angle ⁇ 2 may be substantially 75°.
  • the membrane separation device 100 may be one that fills the supply space 13 with the fermented liquid S and separates the fermented liquid S into a permeated fluid S1 and a non-permeated fluid S2.
  • the membrane separation apparatus 100 is suitable for a flow type (continuous type) membrane separation method. However, the membrane separation apparatus 100 may be used in a batch-type membrane separation method.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the pervaporation membrane 11 included in the membrane separation device 100.
  • the pervaporation membrane 11 includes, for example, a separation functional layer 1 and a porous support 2 that supports the separation functional layer 1.
  • the pervaporation membrane 11 may further include a protective layer (not shown) that protects the separation functional layer 1.
  • the separation functional layer 1 is in direct contact with the porous support 2, for example.
  • the pervaporation membrane 11 has, for example, a main surface 11a on the separation functional layer side exposed to the supply space 13, and a main surface 11b on the porous support side exposed to the permeation space 14.
  • the pervaporation membrane 11 is a membrane (concentration membrane) that allows organic compounds contained in the fermentation liquid S to permeate preferentially.
  • the pervaporation membrane 11 is a concentration membrane
  • the content of organic compounds in the permeate fluid S1 is higher than the content of organic compounds in the fermentation liquid S.
  • the content of organic compounds in the non-permeable fluid S2 is lower than the content of organic compounds in the fermentation liquor S.
  • the separation functional layer 1 is a layer that can preferentially allow organic compounds contained in the fermentation liquid S to permeate therethrough.
  • the separation functional layer 1 includes, for example, a hydrophobic material.
  • a hydrophobic material means, for example, that when a 10 ⁇ L water droplet (temperature 25°C) is dropped on the surface of a test piece made of the material, the static contact angle of water exceeds 90°. means material. Note that the static contact angle of water can be measured using a commercially available contact angle meter.
  • the hydrophobic material examples include compounds having siloxane bonds (Si-O-Si bonds), olefin polymers, oils, fluorine compounds, and the like. It is preferable that the separation functional layer 1 contains a compound having a siloxane bond as a hydrophobic material.
  • the compound having a siloxane bond is typically a silicone resin.
  • the silicone resin may be solid or liquid at 25°C.
  • Specific examples of silicone resins include polydimethylsiloxane (PDMS).
  • Specific examples of olefin polymers include polyethylene and polypropylene.
  • the oil include hydrocarbon oils such as liquid paraffin.
  • fluorine-based compound examples include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), and tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA). Hydrophobic materials can be used alone or in combination of two or more.
  • the separation functional layer 1 may contain silicone resin.
  • the pervaporation membrane 11 provided with the separation functional layer 1 containing silicone resin is suitable for use in concentrating organic compounds contained in the fermentation liquid S.
  • the separation functional layer 1 may contain a hydrophobic material as a main component, or may be substantially composed only of a hydrophobic material.
  • "Main component” means the component contained in the separation functional layer 1 in the largest amount by weight.
  • the separation functional layer 1 may include a matrix containing a hydrophobic material and a filler dispersed in the matrix.
  • the filler is embedded within the matrix. Within the matrix, all fillers may be spaced apart from each other or may be partially aggregated.
  • the filler includes, for example, inorganic materials such as zeolite, silica, and bentonite.
  • the zeolite contained in the filler is preferably a high-silica zeolite with a high ratio of silica to alumina.
  • High silica zeolite has excellent hydrolysis resistance and is therefore suitable for use in separating aqueous solution S1.
  • HSZ registered trademark
  • HiSiv registered trademark
  • USKY manufactured by Union Showa Co., Ltd.
  • Zeoal registered trademark
  • the filler may include a metal-organic-framework (MOF).
  • the metal-organic framework is also called a porous coordination polymer (PCP).
  • PCP porous coordination polymer
  • the metal-organic framework is hydrophobic.
  • Metal-organic frameworks include, for example, metal ions and organic ligands. Examples of metal ions include Zn ions.
  • the organic ligand includes, for example, an aromatic ring. Examples of the aromatic ring contained in the organic ligand include an imidazole ring. Examples of the organic ligand include 2-methylimidazole. Specific examples of the metal-organic framework include ZIF-8 and the like.
  • the shape of the filler is, for example, particulate.
  • "particulate” includes spherical, ellipsoidal, scaly, and fibrous.
  • the average particle size of the filler is not particularly limited, and is, for example, 50 ⁇ m or less, preferably 20 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the average particle size of the filler is, for example, 0.01 ⁇ m.
  • the average particle size of the filler can be determined, for example, by the following method. First, a cross section of the separation functional layer 1 is observed using a transmission electron microscope. In the obtained electron microscope image, the area of a specific filler is calculated by image processing.
  • the diameter of a circle having the same area as the calculated area is regarded as the particle size (particle diameter) of that particular filler.
  • the particle diameters of an arbitrary number of fillers (at least 50) are calculated, and the average value of the calculated values is regarded as the average particle diameter of the fillers.
  • the filler content in the separation functional layer 1 including the matrix containing the hydrophobic material is, for example, 10 wt% or more, preferably 30 wt% or more, and more preferably 40 wt% or more.
  • the upper limit of the filler content in the separation functional layer 1 is not particularly limited, and is, for example, 70 wt%.
  • the content of the matrix in the separation functional layer 1 is not particularly limited, and is, for example, 30 wt% to 90 wt%.
  • the thickness of the separation functional layer 1 is, for example, 200 ⁇ m or less, preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 80 ⁇ m or less.
  • the thickness of the separation functional layer 1 may be 1.0 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 30 ⁇ m or more.
  • the separation functional layer 1 may have a microporous structure with an average pore diameter of less than 0.01 ⁇ m, but it may also be a dense layer with no pores on the surface.
  • porous support 2 examples include nonwoven fabric; porous polytetrafluoroethylene; aromatic polyamide fiber; porous metal; sintered metal; porous ceramic; porous polyester; porous nylon; activated carbon fiber; latex silicone; silicone rubber; permeable material containing at least one selected from the group consisting of polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polyurethane, polypropylene, polyethylene, polystyrene, polycarbonate, polysulfone, polyetheretherketone, polyacrylonitrile, polyimide, and polyphenylene oxide. (porous) polymers; metal foams with open or closed cells; polymer foams with open or closed cells; silica; porous glass; mesh screens, and the like.
  • the porous support 2 may be a combination of two or more of these.
  • the porous support 2 has an average pore diameter of, for example, 0.01 to 0.4 ⁇ m.
  • the thickness of the porous support 2 is not particularly limited, and is, for example, 10 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more, and more preferably 100 ⁇ m or more.
  • the thickness of the porous support 2 is, for example, 300 ⁇ m or less, preferably 200 ⁇ m or less.
  • the protective layer covers the surface of the separation functional layer 1, for example.
  • the material for the protective layer is not particularly limited, and examples thereof include silicone resin.
  • the material of the protective layer may be the same as the material of the matrix of the separation functional layer 1, or may be different.
  • the thickness of the protective layer is not particularly limited, and is, for example, 0.5 ⁇ m or more, preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, and still more preferably 10 ⁇ m or more.
  • the thickness of the protective layer is, for example, 100 ⁇ m or less, preferably 50 ⁇ m or less, and more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the pervaporation membrane 11 can be produced, for example, by forming the separation functional layer 1 on the porous support 2. Specifically, first, a coating liquid containing the material of the separation functional layer 1 is prepared.
  • the coating liquid may contain a dispersant for dispersing the filler in the coating liquid together with the filler. For example, when the coating liquid contains a compound having a siloxane bond, the coating liquid may further contain a catalyst for curing the compound.
  • the coating liquid is applied onto the porous support 2 to obtain a coating film.
  • the separation functional layer 1 is formed by drying the coating film. In this way, the pervaporation membrane 11 is obtained.
  • the pervaporation membrane 11 is a membrane (dehydration membrane) that preferentially allows water contained in the fermentation liquid S to permeate therethrough.
  • the pervaporation membrane 11 is a dehydration membrane
  • the content of organic compounds in the permeate fluid S1 is lower than the content of organic compounds in the fermentation liquid S.
  • the content of organic compounds in the non-permeable fluid S2 is higher than the content of organic compounds in the fermentation liquor S.
  • the separation functional layer 1 is a layer that can preferentially allow water contained in the fermentation liquid S to permeate therethrough.
  • the separation functional layer 1 may contain at least one selected from the group consisting of polyimide and zeolite. Zeolites have high hydrophilicity. Polyimide is a material that can suppress swelling due to water compared to zeolite. Specific examples of zeolites include crystalline silicates such as Silicalite-1 and Silicalite-2, and crystalline titanosilicates such as TS-1.
  • the pervaporation membrane 11 equipped with the separation functional layer 1 containing at least one selected from the group consisting of polyimide and zeolite is suitable for removing water contained in the fermentation liquid S, that is, for dehydration.
  • the separation functional layer 1 may contain polyimide as a main component, or may be substantially composed only of polyimide.
  • the separation functional layer 1 may contain zeolite as a main component, or may be substantially composed only of zeolite.
  • the separation functional layer 1 may include a matrix containing at least one selected from the group consisting of polyimide and zeolite, and fillers dispersed in the matrix.
  • the filler is embedded within the matrix. Within the matrix, all fillers may be spaced apart from each other or may be partially aggregated. As the filler, those listed as fillers that can be used in the separation functional layer 1 when the pervaporation membrane 11 is a concentration membrane can be used.
  • the filler content in the separation functional layer 1 containing a matrix containing at least one selected from the group consisting of polyimide and zeolite is, for example, 10 wt% or more, preferably 30 wt% or more, and more preferably 40 wt% or more. be.
  • the upper limit of the filler content in the separation functional layer 1 is not particularly limited, and is, for example, 70 wt%.
  • the content of the matrix in the separation functional layer 1 is not particularly limited, and is, for example, 30 wt% to 90 wt%.
  • the thickness of the separation functional layer 1 is, for example, 200 ⁇ m or less, preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 80 ⁇ m or less.
  • the thickness of the separation functional layer 1 may be 1.0 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 30 ⁇ m or more.
  • the separation functional layer 1 may have a microporous structure with an average pore diameter of less than 0.01 ⁇ m, but it may also be a dense layer with no pores on the surface.
  • porous support As the porous support 2, those listed as the porous support 2 when the pervaporation membrane 11 is a concentration membrane can be used.
  • protective layer those mentioned above as the protective layer when the pervaporation membrane 11 is a concentration membrane can be used.
  • the pervaporation membrane 11 can be produced by the same method as in the case where the pervaporation membrane 11 is a concentration membrane.
  • the operating method of the membrane separation device 100 is to supply the fermentation liquid S to the membrane separation device 100 from the supply space inlet 13a, and to separate the fermentation liquid S into a permeate fluid S1 and a non-permeate fluid S2 by the pervaporation membrane 11. Including things. According to the operating method of the membrane separator 100, due to fluctuations in the amount of the fermented liquid S supplied to the membrane separator 100, a local drying area may occur inside the membrane separator 100, or the fermented liquid S may Retention is avoided. Therefore, the growth of undesirable microorganisms inside the membrane separation device 100 is suppressed.
  • the method of operating the membrane separation apparatus 100 is carried out as follows, for example. First, the fermented liquid S is supplied from below to the upper part of the supply space 13 of the membrane separation device 100 through the supply space inlet 13a located below the supply space outlet 13b. Thereby, the fermentation liquid S can be brought into contact with one surface (for example, the main surface 11a) of the pervaporation membrane 11.
  • the fermented liquid S contains, for example, an organic compound as a fermented product and water.
  • the organic compound contained in the fermentation liquid S is not particularly limited as long as it has volatility.
  • a volatile organic compound means an organic compound having a boiling point of 20° C. to 260° C., preferably 50° C. to 260° C. at atmospheric pressure (101.325 kPa). Note that, for example, when the organic compound has a high concentration in an aqueous solution, it causes an aqueous phase containing water as a main component and an organic phase containing a higher content of the organic compound than the aqueous phase.
  • the number of carbon atoms in the organic compound is not particularly limited, and may be, for example, 10 or less, 8 or less, 6 or less, or even 4 or less.
  • the lower limit of the number of carbon atoms in the organic compound may be 1 or 2.
  • the organic compound has a functional group containing an oxygen atom, such as a hydroxyl group, a carbonyl group, an ether group, or an ester group. In an organic compound, the number of functional groups containing an oxygen atom is typically one.
  • organic compounds examples include alcohols, ketones, and esters.
  • the organic compound is alcohol
  • the organic compound is easily compatible with water, and the environment within the system is less likely to be biased.
  • the alcohol may be an alkyl alcohol composed only of an alkyl group and a hydroxyl group, or an aryl alcohol containing an aryl group and a hydroxyl group.
  • the alkyl alcohol may be linear, branched, or cyclic.
  • examples of the alkyl alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol (BuOH), 2-butanol, isobutanol, t-butanol, n-pentanol, etc., and preferably It is n-butanol.
  • N-butanol is a compound that produces two phases (aqueous phase and organic phase) from an aqueous solution when its content in the aqueous solution is about 8 wt% or more.
  • the organic compound is n-butanol
  • the permeate fluid can be easily purified by separating the aqueous and organic phases.
  • the aryl alcohol include phenol.
  • the ketone may be a dialkyl ketone composed only of an alkyl group and a carbonyl group.
  • dialkyl ketones include methyl ethyl ketone (MEK) and acetone.
  • the ester may be a fatty acid alkyl ester composed only of an alkyl group and an ester group.
  • fatty acid alkyl esters include ethyl acetate.
  • organic compound is not limited to those mentioned above.
  • the organic compound may be an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene, xylene, etc.
  • the fermentation liquid S may contain one type of organic compound, or may contain two or more types of organic compounds.
  • the content of organic compounds in the fermentation liquid S is, for example, 50 wt% or less, and may be 30 wt% or less, 10 wt% or less, 5 wt% or less, 2 wt% or less, or even 1 wt% or less.
  • the lower limit of the content of the organic compound is not particularly limited, and is, for example, 0.01 wt%.
  • the organic compound is a fermented product produced by fermentation of a carbon source by microorganisms. That is, in this embodiment, the fermentation liquid S is a fermentation liquid containing an organic compound as a fermented product.
  • the fermentation liquid S may further contain other components such as microorganisms involved in the production of fermented products, carbon sources, nitrogen sources, and inorganic ions.
  • the microorganisms involved in the production of fermented products are typically fungi.
  • Examples of carbon sources include polysaccharides such as starch and monosaccharides such as glucose.
  • the amount of fermentation liquid S supplied to the membrane separation device 100 is not particularly limited, and is determined according to the processing capacity of the membrane separation device 100.
  • the fermented liquid S supplied to the supply space 13 may be heated in advance.
  • the temperature of the fermentation liquid S supplied to the supply space 13 is 15°C to 75°C.
  • the pressure in the space adjacent to the other surface (for example, the main surface 11b) of the pervaporation membrane 11 is reduced.
  • the pressure inside the permeation space 14 is reduced through the permeation space outlet 14b.
  • the pressure inside the permeation space 14 can be reduced by, for example, a pressure reducing device such as a vacuum pump.
  • the pressure in the permeation space 14 is, for example, 50 kPa or less, and may be 20 kPa or less, 10 kPa or less, 5 kPa or less, 3 kPa or less, or even 2 kPa or less.
  • pressure means absolute pressure.
  • the pervaporation membrane 11 is a concentration membrane
  • a permeate fluid S1 with a high content of organic compounds can be obtained on the other side of the pervaporation membrane 11.
  • the permeate fluid S1 is supplied to the permeate space 14.
  • the permeate fluid S1 is discharged to the outside of the membrane separation device 100 through the permeate space outlet 14b.
  • the gaseous permeate fluid S1 is cooled, for example, in a condensing section. As a result, the permeate fluid S1 is liquefied, and a liquid permeate fluid S1 is obtained.
  • Non-permeate fluid S2 is typically a liquid.
  • the pervaporation membrane 11 of the membrane separation device 100 can preferentially allow the organic compounds contained in the fermentation liquid S to permeate therethrough. Therefore, the permeate fluid S1 obtained by the operation of the membrane separation device 100 has a higher content of organic compounds than the fermentation liquid S supplied to the membrane separation device 100.
  • the cleaning operation of the membrane separation apparatus 100 may be executed.
  • the cleaning operation of the membrane separator 100 may be performed periodically.
  • permeate fluid S1 with a high content of organic compounds.
  • an organic compound can be produced as the permeate fluid S1.
  • a method for producing an organic compound comprising: The content of organic compounds in the permeate fluid S1 is higher than the content of organic compounds in the fermentation liquid S,
  • the membrane separation device 100 is A supply space 13 and a permeation space 14 separated by a pervaporation membrane 11; a supply space inlet 13a for supplying the fermentation liquid S to the supply space 13; a supply space outlet 13b for discharging non-permeable fluid S2 from the supply space 13; Equipped with A method for producing an organic compound is provided in which a supply space inlet 13a is located below a supply space outlet 13b.
  • FIG. 4A is a schematic cross-sectional view showing a first modification of the membrane separation apparatus 100 of this embodiment.
  • the membrane separation device 101 of Modification 1 includes a membrane element 15 having a pervaporation membrane 11.
  • Membrane element 15 is arranged inside casing 12 .
  • the supply space inlet 13a is located below the supply space outlet 13b.
  • the membrane element 15 may be a spiral type membrane element, a hollow fiber type membrane element, a disk tube type membrane element in which a plurality of pervaporation membranes are stacked, a plate and frame type membrane element, or the like.
  • Membrane element 15 is typically a spiral membrane element.
  • FIG. 4A is an example in which the membrane element 15 is a spiral type membrane element.
  • FIG. 5 is an exploded perspective view schematically showing a spiral membrane element.
  • the membrane element 15 may be a spiral type membrane element as shown in FIG.
  • the spiral-shaped membrane element 15 of FIG. 5 comprises a central tube 16 and membrane leaves 17 having a pervaporation membrane 11 and wrapped around the central tube 16.
  • the central tube 16 extends from below to above.
  • the center tube 16 may extend in the vertical direction.
  • the central tube 16 has a cylindrical shape.
  • a through hole 16h is formed on the surface of the center tube 16 for allowing the permeate fluid S1 to flow into the center tube 16.
  • the number of through holes 16h is not particularly limited, and may be one or two or more.
  • materials for the center tube 16 include resins such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin), polyphenylene ether resin (PPE resin), and polysulfone resin (PSF resin); metals such as stainless steel and titanium. It will be done.
  • the inner diameter of the central tube 16 is, for example, in the range of 20 to 100 mm.
  • the membrane element 15 has a plurality of membrane leaves 17.
  • Each membrane leaf 17 further includes a pervaporation membrane 11 and a permeate channel material 19 .
  • membrane leaf 17 has two pervaporation membranes 11. Two pervaporation membranes 11 are stacked on top of each other and sealed on three sides to form a bag-like structure.
  • a permeate-side channel material 19 is arranged between the two pervaporation membranes 11 so as to be located inside the bag-like structure.
  • the permeation side channel material 19 secures a space (permeation space) between the two pervaporation membranes 11 as a flow path for the permeate fluid S1. In this way, the permeate side channel material 19 is used in combination with the pervaporation membrane 11.
  • the number of membrane leaves 17 is not particularly limited, and is, for example, 2 to 30.
  • the membrane element 15 further includes a supply side channel material 18.
  • the supply side channel material 18 is located outside the bag-like structure described above and is laminated on the membrane leaf 17. Specifically, a plurality of supply side channel materials 18 and a plurality of membrane leaves 17 are alternately stacked.
  • the supply side channel material 18 secures a space (supply space) between the membrane leaves 17 as a channel for the fermented liquid S.
  • the supply side channel material 18 and the permeate side channel material 19 are made of resin made of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate (PET), polyphenylene sulfide (PPS), or ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE), for example. Nets, woven or knitted fabrics can be used.
  • the casing 12 has a casing main body 12a, a first end plate 12b, and a second end plate 12c.
  • the casing body 12a has a cylindrical shape and is made of a material with sufficient pressure resistance.
  • the first end plate 12b is attached to the lower end 23a of the casing 12.
  • An end 23a of the casing 12 is closed by the first end plate 12b.
  • the second end plate 12c is attached to the upper end 23b of the casing 12.
  • the end 23b of the casing 12 is closed by the second end plate 12c.
  • the casing 12 has a port 21a, a port 21b, and a port 22b. These ports are ports for communicating the inside and outside of the casing 12.
  • the port 21a is provided at the lower end 23a of the casing 12.
  • the port 21b and the port 22b are provided at the upper end 23b of the casing 12.
  • a port 21a may be provided on the first end plate 12b, and a port 22b may be provided on the second end plate 12c.
  • the second end plate 12c may be provided with a port 21b and a port 22b.
  • the supply space inlet 13a and the port 21a communicate with each other, and the port 21a is used as an inlet for the fermentation liquid S.
  • the central tube 16 is connected to the port 22b at the permeate space outlet 14b. That is, port 22b is used as an outlet for permeate fluid S1.
  • the supply space outlet 13b and the port 21b communicate with each other, and the port 21b is used as an outlet for the non-permeable fluid S2.
  • Each port may be a simple opening, or may be a nozzle-shaped opening as shown in FIG.
  • the membrane separator 101 further includes a seal member 24 disposed in the space between the membrane element 15 and the casing 12.
  • the sealing member 24 has, for example, a ring shape and surrounds the membrane element 15 in the circumferential direction.
  • the sealing member 24 is arranged on the lower end side of the membrane element 15.
  • the seal member 24 partitions the internal space of the casing 12 into a space 25a and a space 25b. Space 25a is located below space 25b.
  • the inclination angle of the central axis L3 of the membrane element 15 with respect to the horizontal plane P is defined as ⁇ 3.
  • ⁇ 3 means the smallest angle between the central axis L3 and the horizontal plane P within a range of 0° or more and 90° or less.
  • the central axis L3 can be defined as the central axis of the central tube 16, as shown in FIG. 4A.
  • ⁇ 3 may be 5° or more, 15° or more, 25° or more, or 35° or more. ⁇ 3 may be greater than or equal to 45° and less than or equal to 90°. That is, ⁇ 3 may satisfy 45° ⁇ 3 ⁇ 90°. According to such a structure, it is easy to avoid the formation of a localized drying area inside the membrane separation device 100 or the retention of the fermented liquid S.
  • ⁇ 3 may be 50° or more, 55° or more, 60° or more, 65° or more, or 70° or more.
  • ⁇ 1 is 35° or more and 90° or less. As shown in FIG. 4A, ⁇ 1 may satisfy 35° ⁇ 1 ⁇ 90°.
  • ⁇ 2 is 55° or more and 90° or less. As shown in FIG. 4A, ⁇ 2 may satisfy 55° ⁇ 2 ⁇ 90°.
  • ⁇ 3 is substantially 90°. As shown in FIG. 4A, ⁇ 3 may be substantially 90°.
  • ⁇ 1 may satisfy 35° ⁇ 1 ⁇ 90°, and ⁇ 3 may be substantially 90°.
  • an end member may be attached to one or both ends of the membrane element 15 in the axial direction.
  • the end member is also called an anti-telescope member, an anti-telescope member, or the like.
  • the seal portion 24 is arranged via an end member arranged at the upstream end of the membrane element 15.
  • the diameter of the membrane element 15 may be 8 inches (about 201 mm) or less.
  • the membrane separation device 101 equipped with the membrane element 15 of such a size has excellent portability.
  • the operation method of the membrane separation apparatus 101 is carried out as follows, for example.
  • the fermentation liquid S is supplied from the port 21a (supply space inlet 13a), and the space inside the central tube 16 is depressurized.
  • the permeated fluid S1 that has passed through the pervaporation membrane 11 of the membrane leaf 17 moves into the center tube 16.
  • the permeate fluid S1 is discharged to the outside through the central pipe 16 from the port 22b (permeate space outlet 14b).
  • the fermented liquid S (non-permeable fluid S2) treated by the membrane element 15 is discharged to the outside from the port 21b (supply space outlet 13b).
  • FIG. 4B is a schematic cross-sectional view showing another example of Modification 1.
  • the membrane separator 111 shown in FIG. 4B has the same configuration as the membrane separator 101 shown in FIG. 4A except that the inclination angles ( ⁇ 1, ⁇ 2, ⁇ 3) are different. Therefore, elements common to the membrane separation apparatus 101 and the membrane separation apparatus 111 are given the same reference numerals, and their description will be omitted.
  • the inclination angle ⁇ 1 of the virtual straight line L1 connecting the supply space inlet 13a and the supply space outlet 13b with respect to the horizontal plane P is greater than 0° and less than 90°.
  • ⁇ 1 may satisfy 0° ⁇ 1 ⁇ 90°. According to such a structure, it is easier to avoid the formation of a localized drying region inside the membrane separation device 111 or the retention of the fermented liquid S.
  • the inclination angle ⁇ 2 of the virtual straight line L2 connecting the supply space inlet 13a and the permeation space outlet 14b with respect to the horizontal plane P is greater than 0° and less than 90°. As shown in FIG. 4B, ⁇ 2 may satisfy 0° ⁇ 2 ⁇ 90°.
  • ⁇ 1 and ⁇ 2 may satisfy ⁇ 1> ⁇ 2.
  • the supply space outlet 13b is located above the permeation space outlet 14b. According to such a structure, it is easy to avoid occurrence of a localized drying region inside the membrane separation device 100 or stagnation of the fermented liquid S.
  • the inclination angle ⁇ 3 of the central axis L3 of the membrane element 15 with respect to the horizontal plane P is greater than 0° and less than 90°. As shown in FIG. 4B, ⁇ 3 may satisfy 0° ⁇ 3 ⁇ 90°.
  • FIG. 4C is a schematic cross-sectional view showing yet another example of Modification 1.
  • the membrane separator 121 shown in FIG. 4C has the same configuration as the membrane separator 101 shown in FIG. 4A except that the inclination angles ( ⁇ 1, ⁇ 2, ⁇ 3) are different. Therefore, elements common to the membrane separation apparatus 101 and the membrane separation apparatus 121 are given the same reference numerals, and their explanations will be omitted.
  • the inclination angle ⁇ 1 of the virtual straight line L1 connecting the supply space inlet 13a and the supply space outlet 13b with respect to the horizontal plane P is greater than 0° and less than or equal to 55°.
  • ⁇ 1 may satisfy 0° ⁇ 1 ⁇ 55°.
  • Such a structure also prevents, to some extent, the formation of a localized drying area inside the membrane separation device 121 and the stagnation of the fermented liquid S.
  • the inclination angle ⁇ 2 of the virtual straight line L2 connecting the supply space inlet 13a and the permeation space outlet 14b with respect to the horizontal plane P is 0° or more and 35° or less. As shown in FIG. 4C, ⁇ 2 may satisfy 0° ⁇ 2 ⁇ 35°.
  • the inclination angle ⁇ 3 of the central axis L3 of the membrane element 15 with respect to the horizontal plane P is substantially 0°. As shown in FIG. 4C, ⁇ 3 may be substantially 0°.
  • a plurality of the membrane separation devices of this embodiment described above may be used by connecting them in series.
  • the membrane separation device 111 shown in FIG. 4B and the membrane separation device 121 shown in FIG. 4C are easier to connect and install than the membrane separation device 101 shown in FIG. 4A. It is highly practical because it is easy.
  • the membrane separation device 121 shown in FIG. 4C is easier to connect and install than the membrane separation device 111 shown in FIG. 4B.
  • the membrane separation device 101 shown in FIG. 4A and the membrane separation device 111 shown in FIG. 4B can fill the inside of the membrane element with more liquid than the membrane separation device 121 shown in FIG. It is possible to further suppress an increase in the local drying area inside the device.
  • the membrane separation device 101 shown in FIG. 4A can fill more liquid into the membrane element than the membrane separation device 111 shown in FIG. 4B. That is, the membrane separator 101 shown in FIG. 4A has an excellent effect of suppressing the increase in the local drying area inside the membrane separator.
  • the membrane separation device 121 shown in FIG. 4C has excellent practicality.
  • the membrane separation device 111 shown in FIG. 4B has an excellent balance between practicality and the effect of suppressing an increase in the local drying area inside the membrane separation device.
  • membrane separation devices of this embodiment described above can also be used in combination with each other and connected in series.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a second modification of the membrane separation apparatus 100 of this embodiment.
  • the membrane separator 102 of Modification Example 2 is the same as Modification Example 1 except that it further includes a fluid discharge port 26 connected to the supply space 13 and that the fluid discharge port 26 is located below the supply space outlet 13b. It has the same structure as the membrane separation device 101. Therefore, elements that are common between the membrane separation apparatus 101 described above and the membrane separation apparatus 102 of Modification 2 are given the same reference numerals, and their descriptions may be omitted.
  • the fluid S4 may flow into the internal space (particularly the space 25a) of the casing 12 and stay there.
  • the fluid S4 is, for example, a cleaning liquid used when cleaning the membrane separation device 102. According to the membrane separator 102, such fluid S4 can be discharged from the fluid discharge port 26. During operation, the fermented liquid S and the like that remain in the internal space of the casing 12 can also be discharged from the discharge port 26 as necessary.
  • both the fluid outlet 26 and the supply space inlet 13a may be provided on the first end plate 12b.
  • the casing 12 further includes a port 27.
  • Port 27 is a port for communicating the inside and outside of casing 12.
  • the port 27 is provided at the lower end 23a of the casing 12.
  • a port 27 may be provided on the second end plate 12b.
  • the fluid outlet 26 and the port 27 communicate with each other, and the port 27 is used as an outlet for the fluid S4.
  • the port 27 may be a simple opening, or may be a nozzle-shaped opening as shown in FIG.
  • FIG. 6 shows an example in which a fluid outlet 25 is provided separately from the permeation space outlet 13a.
  • the permeation space outlet 13a may also serve as the fluid outlet 25. That is, the configuration may be such that the fluid S4 can be discharged from the permeation space outlet 13a.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing a third modification of the membrane separation apparatus 100 of this embodiment.
  • the membrane separation device 103 of Modification 3 is the same as the membrane separation device 102 of Modification 2, except that the first end plate 12b of the casing 12 has a conical or truncated conical shape protruding toward the outside of the casing 12.
  • the fluid S4 can be easily discharged from the fluid discharge port 26.
  • FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing an example of the membrane separation system 1000 of the first embodiment.
  • the membrane separation system 1000 of this embodiment includes the above-mentioned membrane separation apparatus 100, 101, 111, 121, 102, or 103 as a membrane separation apparatus.
  • the membrane separation apparatus 100, 101, 111, 121, 102, or 103 will be collectively referred to as the membrane separation apparatus 100.
  • the membrane separation system 1000 can perform the above-described operation method on the membrane separation apparatus 100.
  • the pervaporation membrane 11 is a membrane (concentration membrane) that allows organic compounds contained in the fermentation liquid S to permeate preferentially.
  • the membrane separation system 1000 further includes a tank 30 along with the membrane separation device 100.
  • the tank 30 stores the fermented liquid S to be supplied to the membrane separation device 100.
  • Tank 30 is typically a fermenter for producing organic compounds by fermentation of a carbon source by microorganisms.
  • the membrane separation system 1000 may further include a pressure reducing device 40.
  • the pressure reducing device 40 can reduce the pressure inside the permeation space 14 of the membrane separation device 100.
  • the pressure reducing device 40 is a vacuum device such as a vacuum pump.
  • the vacuum pump is typically a gas transport type vacuum pump, such as a reciprocating type vacuum pump or a rotary type vacuum pump.
  • reciprocating vacuum pumps include diaphragm type and swing piston type vacuum pumps.
  • Examples of rotary vacuum pumps include liquid ring pumps; oil rotary pumps (rotary pumps); mechanical booster pumps; and various dry pumps such as roots type, claw type, screw type, turbo type, and scroll type.
  • the pump serving as the pressure reducing device 40 may be equipped with a variable speed mechanism for changing the rotation speed and the like.
  • An example of a variable speed mechanism is an inverter that drives a pump motor. By controlling the rotation speed of the pump using a variable speed mechanism, the pressure in the supply space 13 of the membrane separation device 100 can be adjusted appropriately.
  • the membrane separation system 1000 may further include a recovery section 50 for recovering the permeate fluid S1.
  • the collection unit 50 can collect the permeate fluid S1 sent from the membrane separation device 100, and store the permeate fluid S1, for example.
  • the recovery unit 50 is, for example, a tank that stores the permeate fluid S1.
  • the membrane separation system 1000 further includes a fermentation liquid supply path 71, a permeate fluid discharge path 72, and a non-permeate fluid discharge path 73.
  • the fermented liquid supply path 71 is connected to the fermented liquid outlet (outlet 31) of the tank 30 and the fermented liquid inlet (inlet 13a) of the membrane separation device 100, and supplies the fermented liquid S from the tank 30 to the membrane separation device 100. It is a route for A pump for controlling the flow rate of the fermented liquid S may be arranged in the fermented liquid supply path 71, and a sensor for measuring the content of organic compounds in the fermented liquid S may be arranged.
  • the permeated fluid discharge path 72 is connected to the permeated fluid outlet (outlet 14b) of the membrane separation device 100 and the permeated fluid inlet (inlet 51) of the recovery section 50, and allows the permeated fluid S1 to flow from the membrane separation device 100 to the recovery section 50. It is a route for sending.
  • a sensor for measuring the content of organic compounds in the permeate fluid S1 may be arranged in the permeate fluid discharge path 72.
  • the non-permeable fluid discharge path 73 is connected to the non-permeable fluid outlet (outlet 13b) of the membrane separation device 100, and is a path for discharging the non-permeable fluid S2 from the membrane separation device 100.
  • a sensor for measuring the content of organic compounds in the non-permeable fluid S2 may be arranged in the non-permeable fluid discharge path 73.
  • the non-permeable fluid discharge path 73 is connected to the non-permeable fluid inlet (inlet 32) of the tank 30, and may be configured to send the non-permeable fluid S2 to the tank 30. That is, in the membrane separation system 1000, the non-permeated fluid S2 may be mixed with the fermented liquid S in the tank 30 and circulated through the fermented liquid supply path 71 and the non-permeated fluid discharge path 73.
  • the non-permeable fluid S2 is sent to the tank 30, the fermented liquid S and the non-permeated liquid S2 are mixed in the tank 30, and the content of organic compounds in the fermented liquid S is reduced.
  • the tank 30 is a fermenter, the content of organic compounds in the fermented liquid S is reduced, thereby preventing the fermentation by microorganisms from stopping, and thereby making it possible to continuously produce fermented products. .
  • the permeated fluid discharge path 72 may further include a condensation section for condensing the permeated fluid S1.
  • the condensing section is, for example, a heat exchanger for cooling the permeate fluid S1.
  • the heat exchanger allows the gaseous permeate fluid S1 to be cooled and condensed.
  • the heat exchanger is, for example, a gas-liquid heat exchanger that causes heat exchange between a cooling medium, such as an antifreeze liquid, and a gaseous permeate fluid S1.
  • the condensing section may be located between the membrane separation device 100 and the pressure reduction device 40 (upstream of the pressure reduction device 40), or between the pressure reduction device 40 and the recovery section 50 (downstream of the pressure reduction device 40). ) may be located.
  • the membrane separation system 1000 may further include a controller 60 that controls each member of the membrane separation system 1000.
  • the controller 60 is, for example, a DSP (Digital Signal Processor) including an A/D conversion circuit, an input/output circuit, an arithmetic circuit, a storage device, and the like.
  • the controller 60 stores a program for appropriately operating the membrane separation system 1000.
  • the controller 60 can control the operation of the pressure reducing device 40 and the like to switch between membrane separation operation and cleaning operation.
  • each of the paths of the membrane separation system 1000 is configured with, for example, metal or resin piping.
  • the pervaporation membrane 11 preferably contains silicone resin.
  • the pervaporation membrane 11 containing silicone resin is suitable for concentrating organic compounds contained in the fermentation liquid S, that is, for concentrating purposes.
  • the membrane separation system 1000 of this embodiment may include a plurality of membrane separation devices 100, and the plurality of membrane separation devices 100 may be connected to each other in series or in parallel.
  • a plurality of membrane separators 100 are connected in series means that the fermentation liquor S (non-permeate fluid S2) discharged from the supply space 13 of the membrane separator 100 in the previous stage is This refers to a configuration in which a plurality of membrane separation devices 100 are connected to each other so that the supply space 13 of the membrane separation device 100 is supplied.
  • a plurality of membrane separation devices 100 are connected in parallel means that a plurality of membrane separation devices 100 are connected in parallel so that the fermentation liquid S sent from the tank 30 is supplied to each supply space of the plurality of membrane separation devices 100. This refers to a configuration in which the separation devices 100 are connected to each other.
  • the number of membrane separation devices 100 in the membrane separation system 1000 is not particularly limited, and is, for example, 2 to 5.
  • a modified example of the membrane separation system 1000 will be explained in detail with reference to FIGS. 9A, 9B, and 10.
  • FIG. 9A is a schematic configuration diagram showing a first modification of the membrane separation system 1000 of this embodiment.
  • the membrane separation system 1001 of Modification 1 includes two membrane separation devices 100A and 100B that are connected in series. Membrane separation devices 100A and 100B are connected by piping. Membrane separation system 1001 has the same configuration as membrane separation system 1000, except that it includes two membrane separation devices 100A and 100B. Therefore, common elements between the membrane separation system 1000 described above and the membrane separation system 1001 of Modification Example 1 are given the same reference numerals, and their descriptions may be omitted. That is, the description regarding each embodiment can be mutually applied unless there is a technical contradiction. Furthermore, the embodiments may be combined with each other unless technically inconsistent.
  • the membrane separation devices 100A and 100B are connected to each other in series.
  • the membrane separation system 1001 further includes a connection path 74 that connects the membrane separation devices 100A and 100B to each other.
  • the connection path 74 is connected to the supply space outlet 13b of the membrane separation device 100A and the supply space inlet 13a of the membrane separation device 100B.
  • a fermented liquid supply path 71 is connected to the supply space inlet 13a of the membrane separation device 100A
  • a non-permeable fluid discharge path 73 is connected to the supply space outlet 13b of the membrane separation device 100B.
  • the permeate fluid discharge path 72 has a first portion 72A and a second portion 72B.
  • the first portion 72A is connected to the permeation space outlet 14b of the membrane separation device 100A
  • the second portion 72B is connected to the permeation space outlet 14b of the membrane separation device 100B.
  • the first portion 72A and the second portion 72B merge.
  • two pressure reducing devices 40A and 40B are arranged in the permeated fluid discharge path 72.
  • the pressure reducing device 40A is located between the membrane separation device 100A and the confluence position 70, and can reduce the pressure in the permeation space 14 of the membrane separation device 100A.
  • the pressure reducing device 40B is located between the membrane separation device 100B and the confluence position 70, and can reduce the pressure in the permeation space 14 of the membrane separation device 100B.
  • one pressure reducing device may be disposed in the permeated fluid discharge path 72, and the pressure reducing device may be located between the merging position 70 and the recovery section 50. That is, one pressure reducing device may be shared by the membrane separation devices 100A and 100B.
  • the pervaporation membrane 11A of the membrane separation device 100A may be the same as or different from the pervaporation membrane 11B of the membrane separation device 100B, except for the membrane area.
  • the ratio of the membrane area (m 2 ) of the pervaporation membrane 11A to the total value (m 2 ) of the membrane area of the pervaporation membrane 11A and the membrane area of the pervaporation membrane 11B is not particularly limited.
  • the membrane separation system 1001 can be operated by the following method. First, a pump (not shown) is operated to supply the fermentation liquid S from the tank 30 to the membrane separation apparatus 100A, and further to supply the fermentation liquid S from the membrane separation apparatus 100A to the membrane separation apparatus 100B. Thereby, the fermentation liquid S can be brought into contact with each of the pervaporation membrane 11A of the membrane separation device 100A and the pervaporation membrane 11B of the membrane separation device 100B.
  • a pump (not shown) is operated to supply the fermentation liquid S from the tank 30 to the membrane separation apparatus 100A, and further to supply the fermentation liquid S from the membrane separation apparatus 100A to the membrane separation apparatus 100B.
  • the fermentation liquid S can be brought into contact with each of the pervaporation membrane 11A of the membrane separation device 100A and the pervaporation membrane 11B of the membrane separation device 100B.
  • the permeation space 14 of the membrane separation device 100A is depressurized through the permeation space outlet 14b, and the permeation space 14 of the membrane separation device 100B is depressurized through the permeation space outlet 14b.
  • membrane separation operation can be performed in both membrane separation apparatuses 100A and 100B, and permeate fluid S1 can be obtained from each of membrane separation apparatuses 100A and 100B.
  • the fermented liquid S (non-permeate fluid S2) processed by the membrane separator 100A is sent to the membrane separator 100B through the connection path 74, and further processed in the membrane separator 100B.
  • the pressure in the permeation space 14 of at least one of the membrane separation devices 100A and 100B is increased, and the membrane separation operation is ended.
  • a plurality of membrane separation devices 100 may be installed in the horizontal direction and connected in series. According to such a configuration, the stability of each membrane separation device 100 can be sufficiently ensured.
  • a plurality of membrane separation devices 100 may be vertically stacked and connected in series. According to such a configuration, the amount of piping used for connection can be reduced.
  • FIG. 10 is a schematic configuration diagram showing a second modification of the membrane separation system 1000 of this embodiment.
  • the membrane separation system 1002 of Modification 2 includes two membrane separation devices 100A and 100B that are connected in parallel to each other. Membrane separation devices 100A and 100B are connected by piping. Membrane separation system 1002 has the same configuration as membrane separation system 100, except that it includes two membrane separation devices 100A and 100B.
  • the membrane separation devices 100A and 100B are connected in parallel to each other.
  • the fermentation liquid supply path 71 has a first portion 71A and a second portion 71B.
  • the first portion 71A of the fermentation liquid supply path 71 is connected to the supply space inlet 13a of the membrane separation device 100A
  • the second portion 71B is connected to the supply space inlet 13a of the membrane separation device 100B.
  • the second portion 71B branches from the first portion 71A at a branching position 76. Branch position 76 is located between tank 30 and membrane separation device 100A.
  • the non-permeable fluid discharge path 73 has a first portion 73A and a second portion 73B.
  • a first portion 73A of the non-permeable fluid discharge path 73 is connected to the feed space outlet 13b of the membrane separation device 100A, and a second portion 73B is connected to the feed space outlet 13b of the membrane separation device 100B.
  • the first portion 73A and the second portion 73B merge.
  • the merging position 77 is located, for example, between the tank 30 and the membrane separation device 100A.
  • the permeate fluid discharge path 72 has a first portion 72A and a second portion 72B.
  • the first portion 72A is connected to the permeation space outlet 14b of the membrane separation device 100A
  • the second portion 72B is connected to the permeation space outlet 14b of the membrane separation device 100B.
  • the first portion 72A and the second portion 72B merge.
  • two pressure reducing devices 40A and 40B are arranged in the permeated fluid discharge path 72.
  • the pressure reducing device 40A is located between the membrane separation device 100A and the confluence position 75, and can reduce the pressure in the permeation space 14 of the membrane separation device 100A.
  • the pressure reducing device 40B is located between the membrane separation device 100B and the confluence position 75, and can reduce the pressure in the permeation space 14 of the membrane separation device 100B.
  • one pressure reducing device may be arranged in the permeated fluid discharge path 72, and the pressure reducing device may be located between the merging position 75 and the recovery section 50. That is, one pressure reducing device may be shared by the membrane separation devices 100A and 100B.
  • the pervaporation membrane 11A of the membrane separation device 100A may be the same as or different from the pervaporation membrane 11B of the membrane separation device 100B.
  • the ratio of the membrane area (m 2 ) of the pervaporation membrane 11A to the total value (m 2 ) of the membrane area of the pervaporation membrane 11A and the membrane area of the pervaporation membrane 11B is not particularly limited.
  • the membrane separation system 1002 can be operated by the following method. First, a pump (not shown) is operated to supply fermented liquid S from the tank 30 to each of the membrane separation devices 100A and 100B. Thereby, the fermentation liquid S can be brought into contact with each of the pervaporation membrane 11A of the membrane separation device 100A and the pervaporation membrane 11B of the membrane separation device 100B.
  • the permeation space 14 of the membrane separation device 100A is depressurized through the permeation space outlet 14b, and the permeation space 14 of the membrane separation device 100B is depressurized through the permeation space outlet 14b.
  • membrane separation operation can be performed in both membrane separation apparatuses 100A and 100B, and permeate fluid S1 can be obtained from each of membrane separation apparatuses 100A and 100B.
  • the pressure in the permeation space 14 of at least one of the membrane separation devices 100A and 100B is increased, and the membrane separation operation is ended.
  • FIG. 11 is a schematic configuration diagram showing an example of a membrane separation system 2000 of the second embodiment.
  • the membrane separation system 2000 of this embodiment includes the above-described membrane separation device 100, 101, 111, 121, 102, or 103 as a membrane separation device.
  • the membrane separation apparatus 100, 101, 111, 121, 102, or 103 will be collectively referred to as the membrane separation apparatus 100.
  • common elements between the membrane separation system 1000 of the second embodiment and the membrane separation system 2000 of the second embodiment described above are given the same reference numerals, and their descriptions may be omitted.
  • the pervaporation membrane 11 is a membrane (dehydration membrane) that preferentially allows water contained in the fermentation liquid S to permeate therethrough.
  • the membrane separation system 2000 may further include a recovery section 80 for recovering the permeate fluid S1.
  • the collection unit 80 can collect the permeate fluid S1 sent from the membrane separation device 100, and store the permeate fluid S1, for example.
  • the recovery unit 80 is, for example, a tank that stores the permeate fluid S1.
  • the membrane separation system 2000 further includes a fermentation liquid supply path 71, a first permeate fluid discharge path 72a, and a non-permeate fluid discharge path 73.
  • the fermented liquid supply path 71 is connected to the fermented liquid outlet (outlet 31) of the tank 30 and the fermented liquid inlet (inlet 13a) of the membrane separation device 100, and supplies the fermented liquid S from the tank 30 to the membrane separation device 100. It is a route for A pump for controlling the flow rate of the fermented liquid S may be arranged in the fermented liquid supply path 71, and a sensor for measuring the content of organic compounds in the fermented liquid S may be arranged. A filter for removing microorganisms included in the fermented liquid S and involved in the production of fermented products may be disposed in the fermented liquid supply path 71.
  • the first permeated fluid discharge path 72a is connected to the permeated fluid outlet (outlet 14b) of the membrane separation device 100 and the permeated fluid inlet (inlet 81) of the recovery section 80, and is connected to the permeated fluid outlet (outlet 14b) of the membrane separation device 100 and the permeated fluid inlet (inlet 81) of the recovery section 80. This is the route for sending S1.
  • a pressure reducing device 40 may be disposed in the first permeated fluid discharge path 72a, and a sensor for measuring the content of organic compounds in the permeated fluid S1 may be disposed.
  • a condensation section for condensing the permeate fluid S1 may be further disposed in the first permeate fluid discharge path 72a.
  • the condensing section is, for example, a heat exchanger for cooling the permeate fluid S1.
  • the heat exchanger allows the gaseous permeate fluid S1 to be cooled and condensed.
  • the heat exchanger is, for example, a gas-liquid heat exchanger that causes heat exchange between a cooling medium, such as an antifreeze liquid, and a gaseous permeate fluid S1.
  • the condensing section may be located between the membrane separation device 100 and the pressure reduction device 40 (upstream of the pressure reduction device 40), or between the pressure reduction device 40 and the recovery section 80 (downstream of the pressure reduction device 40). ) may be located.
  • the membrane separation system 2000 may further include a second permeate fluid discharge path 72b.
  • the second permeated fluid discharge path 72b is connected to the permeated fluid outlet (outlet 82) of the recovery unit 80 and the permeated fluid inlet (inlet 33) of the tank 30, and is configured to send the permeated fluid S1 to the tank 30. It's okay. That is, in the membrane separation system 2000, the permeate fluid S1 is mixed with the fermentation liquor S in the tank 30, and is configured to circulate through the fermentation liquor supply route 71, the first permeate fluid discharge route 72a, and the second permeate fluid discharge route 72b. There may be.
  • the fermented liquid S and the permeated fluid S1 are mixed in the tank 30, and the content of organic compounds in the fermented liquid S is reduced.
  • the tank 30 is a fermenter, the content of organic compounds in the fermented liquid S is reduced, thereby preventing the fermentation by microorganisms from stopping, and thereby making it possible to continuously produce fermented products. .
  • the non-permeable fluid discharge path 73 is connected to the non-permeable fluid outlet (outlet 13b) of the membrane separation device 100, and is a path for discharging the non-permeable fluid S2 from the membrane separation device 100.
  • a sensor for measuring the content of organic compounds in the non-permeable fluid S2 may be arranged in the non-permeable fluid discharge path 73.
  • the membrane separation system 2000 may further include a recovery section 90 for recovering the non-permeate fluid S2.
  • the non-permeable fluid discharge path 73 may be connected to the non-permeable fluid inlet (inlet 91) of the recovery section 90.
  • the collection unit 90 can collect the non-permeate fluid S2 sent from the membrane separation device 100, and store the non-permeate fluid S2, for example.
  • the recovery unit 90 is, for example, a tank that stores the non-permeable fluid S2.
  • a filter may be disposed in the non-permeable fluid discharge path 73 to remove microorganisms that are included in the non-permeable fluid S2 and are involved in the production of the fermented product.
  • the pervaporation membrane 11 preferably contains at least one selected from the group consisting of polyimide and zeolite.
  • the pervaporation membrane 11 containing at least one selected from the group consisting of polyimide and zeolite is suitable for removing water contained in the fermentation liquid S, that is, for dehydration.
  • the membrane separation system 2000 of this embodiment may include a plurality of membrane separation devices 100, like the membrane separation system 1000 of the first embodiment, and the plurality of membrane separation devices 100 are connected to each other in series or in parallel. may have been done.
  • Example 1 As the membrane separation device of Example 1, a spiral type membrane separation device having the same configuration as the membrane separation device 101 shown in FIG. 4A was used. In the membrane separation apparatus of Example 1, the inclination angle ⁇ 1 was set to 78°. The tilt angle ⁇ 3 was set to 90°.
  • Example 2 As the membrane separation device of Example 2, a spiral type membrane separation device having the same configuration as the membrane separation device 111 shown in FIG. 4B was used. In the membrane separation apparatus of Example 2, the inclination angle ⁇ 1 was set to 32°. The tilt angle ⁇ 3 was set to 20°.
  • Example 3 As the membrane separation device of Example 3, a spiral type membrane separation device having the same configuration as the membrane separation device 111 shown in FIG. 4B was used. In the membrane separation apparatus of Example 3, the inclination angle ⁇ 1 was set to 27°. The tilt angle ⁇ 3 was set to 15°.
  • Example 4 As the membrane separation device of Example 4, a spiral type membrane separation device having the same configuration as the membrane separation device 111 shown in FIG. 4B was used. In the membrane separation apparatus of Example 4, the inclination angle ⁇ 1 was set to 22°. The tilt angle ⁇ 3 was set to 10°.
  • Example 5 As the membrane separation device of Example 5, a spiral type membrane separation device having the same configuration as the membrane separation device 111 shown in FIG. 4B was used. In the membrane separation apparatus of Example 5, the inclination angle ⁇ 1 was set to 17°. The tilt angle ⁇ 3 was set to 5°.
  • Example 6 As the membrane separation device of Example 6, a spiral type membrane separation device having the same configuration as the membrane separation device 121 shown in FIG. 4C was used. In the membrane separation apparatus of Example 6, the inclination angle ⁇ 1 was set to 12°. The tilt angle ⁇ 3 was set to 0°.
  • Comparative example 1 As the membrane separation device of Comparative Example 1, a membrane separation device 300 shown in FIG. 12 was used.
  • the membrane separator 300 had the same configuration as the membrane separator 121 shown in FIG. 4C, except that the feed space inlet 13a was located above the feed space outlet 13b.
  • the inclination angle ⁇ 1 was set to 12°.
  • the tilt angle ⁇ 3 was set to 0°.
  • a pervaporation membrane was prepared by the following method. Silicone resin (YSR3022 manufactured by Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd.) 1.650 kg (solid content concentration 30 wt%), toluene 2.805 kg, high silica zeolite (HiSiv3000 manufactured by Union Showa Co., Ltd.) 0.495 kg, silicone curing catalyst A coating liquid was prepared by mixing 0.0495 kg of YC6831 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan) and 0.0495 kg of acetylacetone as a curing retarder.
  • a coating film (thickness: 500 ⁇ m) was obtained by applying the coating liquid onto a porous support (RS-50, manufactured by Nitto Denko Corporation) with a thickness of 150 ⁇ m.
  • the coating film was heated at 90° C. for 4 minutes and dried to produce a separation functional layer with a thickness of 50 ⁇ m.
  • the weight ratio of silicone resin and high silica zeolite was 50:50. As a result, a pervaporation membrane was obtained.
  • the membrane separation device of Example 1 had the largest amount of discharged liquid compared to the membrane separation devices of Examples 2 to 6. From this result, it was found that by using a spiral type membrane separator having a configuration similar to the membrane separator 101 shown in FIG. You can see what you can get.
  • the membrane separation device of Example 6 had a larger amount of discharged liquid than the membrane separation device of Comparative Example 1, and was easier to connect and install than the membrane separation devices of Examples 1 to 5. From this result, it was found that by using a spiral type membrane separator having a configuration similar to the membrane separator 121 shown in FIG. However, it can be seen that practicality can be improved.
  • the membrane separators of Examples 2 to 5 had a relatively high discharge liquid amount of 481 g to 519 g, and were easier to connect and install than the membrane separator of Example 1. From this result, it was found that by using a spiral type membrane separator having a configuration similar to the membrane separator 111 shown in FIG. It can be seen that an excellent balance can be achieved.
  • the membrane separation system of this embodiment is suitable for efficiently separating volatile organic compounds from a fermentation liquid containing the organic compounds.

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Abstract

本発明は、膜分離装置の内部における望ましくない微生物の増殖を抑制することに適した膜分離装置を提供する。膜分離装置は、揮発性の有機化合物を含む発酵液を透過流体と非透過流体とに分離する浸透気化膜と、浸透気化膜によって隔てられた供給空間及び透過空間と、発酵液を供給空間に供給するための供給空間入口と、非透過流体を供給空間から排出するための供給空間出口と、を備える。供給空間入口が供給空間出口よりも下方に位置している。

Description

膜分離装置、膜分離システム、及び膜分離装置の運転方法
 本発明は、膜分離装置、膜分離システム、及び膜分離装置の運転方法に関する。
 微生物を利用してグルコースなどの炭素源を発酵させることによって、アルコールなどの揮発性の有機化合物(発酵物)を製造する方法が開発されている。炭素源の発酵は、例えば、水溶液中で行われる。この方法では、水溶液中の発酵物の含有率が上昇すると、微生物による発酵が停止する場合がある。微生物による発酵物の製造を連続して行うためには、水溶液から発酵物を分離する必要がある。
 揮発性の有機化合物を含む水溶液から当該有機化合物を分離する方法の一例として、分離膜を用いた浸透気化法(パーベーパレーション法)が挙げられる。浸透気化法は、様々な物質を含む水溶液から揮発性の有機化合物を分離することに適している。浸透気化法は、蒸留法に比べて、エネルギーの消費量や、二酸化炭素の排出量を抑制できる傾向もある。浸透気化法を行う膜分離装置と、発酵物を製造する発酵槽とを組み合わせることによって、発酵物を連続して製造することができる。例えば、特許文献1は、膜分離装置と発酵槽とを組み合わせた膜分離システムを開示している。
特開2010-161987号公報
 従来、上記の浸透気化法は、揮発性の有機化合物を含む発酵液を膜分離装置の供給空間に水平方向に導入することで行われる。本発明者らの検討によると、従来の膜分離装置では、膜分離装置に供給される水溶液の量の変動などにより、膜分離装置の内部に局所的な乾固領域が生じたり、発酵液が滞留したりしやすい。このような不具合は、膜分離装置の内部において、望ましくない微生物の増殖を進行させる。膜分離装置の内部で望ましくない微生物が増殖すると、分離膜の目詰まりが生じ、分離膜の分離性能が低下する。その結果、膜分離システムの運転に問題が生じ、発酵物を安定的に製造することが困難になる。
 そこで本発明は、膜分離装置の内部における望ましくない微生物の増殖を抑制することに適した膜分離装置を提供することを目的とする。
 本発明は、
 揮発性の有機化合物を含む発酵液を透過流体と非透過流体とに分離する浸透気化膜と、
 前記浸透気化膜によって隔てられた供給空間及び透過空間と、
 前記発酵液を前記供給空間に供給するための供給空間入口と、
 前記非透過流体を前記供給空間から排出するための供給空間出口と、
を備え、
 前記供給空間入口が前記供給空間出口よりも下方に位置している、膜分離装置を提供する。
 別の側面において、本発明は、
 本発明の膜分離装置を備えた、膜分離システムを提供する。
 さらに別の側面において、本発明は、
 揮発性の有機化合物を含む発酵液を透過流体と非透過流体とに分離する浸透気化膜と、
 前記浸透気化膜によって隔てられた供給空間及び透過空間と、
 前記発酵液を前記供給空間に供給するための供給空間入口と、
 前記非透過流体を前記供給空間から排出するための供給空間出口と、
を備え、
 前記供給空間入口が前記供給空間出口よりも下方に位置している、膜分離装置の運転方法であって、
 前記運転方法は、
 前記供給空間入口から前記膜分離装置に前記発酵液を供給することと、
 前記浸透気化膜によって、前記発酵液を前記透過流体と前記非透過流体とに分離することと、
を含む、膜分離装置の運転方法を提供する。
 本発明によれば、膜分離装置の内部における望ましくない微生物の増殖を抑制することに適した膜分離装置を提供できる。
本実施形態の膜分離装置の一例を示す概略断面図である。 本実施形態の膜分離装置における傾き角度を説明するための図である。 本実施形態の膜分離装置が備える浸透気化膜の概略断面図である。 本実施形態の膜分離装置の変形例1を示す概略断面図である。 本実施形態の膜分離装置の変形例1の別の一例を示す概略断面図である。 本実施形態の膜分離装置の変形例1のさらに別の一例を示す概略断面図である。 スパイラル型の膜エレメントを模式的に示す展開斜視図である。 本実施形態の膜分離装置の変形例2を示す概略断面図である。 本実施形態の膜分離装置の変形例3を示す概略断面図である。 第一実施形態の膜分離システムの一例を示す概略構成図である。 第一実施形態の膜分離システムの変形例1を示す概略構成図である。 第一実施形態の膜分離システムの変形例1の別の一例を示す概略構成図である。 第一実施形態の膜分離システムの変形例2を示す概略構成図である。 第二実施形態の膜分離システムの一例を示す概略構成図である。 比較例1の膜分離装置を示す概略構成図である。
 本発明の第1態様に係る膜分離装置は、
 揮発性の有機化合物を含む発酵液を透過流体と非透過流体とに分離する浸透気化膜と、
 前記浸透気化膜によって隔てられた供給空間及び透過空間と、
 前記発酵液を前記供給空間に供給するための供給空間入口と、
 前記非透過流体を前記供給空間から排出するための供給空間出口と、
を備え、
 前記供給空間入口が前記供給空間出口よりも下方に位置している。
 本発明の第2態様において、例えば、第1態様に係る膜分離装置は、
 貫通孔を有する中心管と、
 前記浸透気化膜を有し、前記中心管に巻き付けられた膜リーフと、
をさらに備える。
 本発明の第3態様において、例えば、第2態様に係る膜分離装置では、
 前記中心管は、下方から上方に向かって延びている。
 本発明の第4態様において、例えば、第1から第3態様のいずれか1つに係る膜分離装置では、
 前記供給空間入口と前記供給空間出口とを結ぶ仮想直線の水平面に対する傾き角度は、5°以上90°以下である。
 本発明の第5態様において、例えば、第1から第4態様のいずれか1つに係る膜分離装置は、
 前記透過流体を前記透過空間から排出するための透過空間出口をさらに備え、
 前記透過空間出口が前記供給空間入口よりも上方に位置している。
 本発明の第6態様において、例えば、第1から第5態様のいずれか1つに係る膜分離装置は、
 前記供給空間に接続された流体排出口をさらに備え、
 前記流体排出口が前記供給空間出口よりも下方に位置している。
 本発明の第7態様において、例えば、第1から第6態様のいずれか1つに係る膜分離装置では、
 前記透過流体における前記有機化合物の含有率は、前記発酵液における前記有機化合物の含有率よりも高い。
 本発明の第8態様において、例えば、第1から第7態様のいずれか1つに係る膜分離装置では、
 前記供給空間を前記発酵液で満たした状態で、前記発酵液を前記透過流体と前記非透過流体とに分離する。
 本発明の第9態様に係る膜分離システムは、
 第1から第8態様のいずれか1つに係る膜分離装置を備える。
 本発明の第10態様において、例えば、第9態様に係る膜分離システムは、
 前記膜分離装置に供給されるべき前記発酵液を貯蔵するタンクをさらに備える。
 本発明の第11態様において、例えば、第10態様に係る膜分離システムは、
 前記タンクと前記供給空間入口とを接続する発酵液供給経路と、
 前記供給空間出口と前記タンクとを接続する非透過流体排出経路と、
をさらに備える。
 本発明の第12態様において、例えば、第10又は第11態様に係る膜分離システムでは、
 前記タンクは、前記有機化合物を生成するための発酵槽である。
 本発明の第13態様において、例えば、第9から第12態様のいずれか1つに係る膜分離システムでは、
 前記膜分離システムは、複数の前記膜分離装置を含み、
 前記複数の膜分離装置は、互いに直列又は並列に接続されている。
 本発明の第14態様に係る膜分離装置の運転方法は、
 揮発性の有機化合物を含む発酵液を透過流体と非透過流体とに分離する浸透気化膜と、
 前記浸透気化膜によって隔てられた供給空間及び透過空間と、
 前記発酵液を前記供給空間に供給するための供給空間入口と、
 前記非透過流体を前記供給空間から排出するための供給空間出口と、
を備え、
 前記供給空間入口が前記供給空間出口よりも下方に位置している、膜分離装置の運転方法であって、
 前記運転方法は、
 前記供給空間入口から前記膜分離装置に前記発酵液を供給することと、
 前記浸透気化膜によって、前記発酵液を前記透過流体と前記非透過流体とに分離することと、
を含む。
 以下、本発明の詳細を説明するが、以下の説明は、本発明を特定の実施形態に制限する趣旨ではない。
<膜分離装置の実施形態>
 図1は、本実施形態の膜分離装置100の一例を示す概略断面図である。図1に示すように、膜分離装置100は、揮発性の有機化合物を含む発酵液Sを透過流体S1と非透過流体S2とに分離する浸透気化膜11と、浸透気化膜11によって隔てられた供給空間13及び透過空間14と、発酵液Sを供給空間13に供給するための供給空間入口13aと、非透過流体S2を供給空間13から排出するための供給空間出口13bとを備える。供給空間入口13aは、供給空間出口13bよりも下方に位置している。膜分離装置100は、その運転時に、浸透気化膜11を用いて、揮発性の有機化合物を含む発酵液Sについて膜分離を行う装置である。
 上述したように、膜分離装置100において、供給空間入口13aは、供給空間出口13bよりも下方に位置している。そのため、発酵液Sが、膜分離装置100の内部を下方から上方に向かって流れるように、膜分離装置100に発酵液Sを導入することができる。これにより、膜分離装置100に供給される発酵液Sの量の変動などにより、膜分離装置100の内部に局所的な乾固領域が生じたり、発酵液Sが滞留したりすることが回避できる傾向がある。したがって、膜分離装置100の内部における望ましくない微生物の増殖が抑制される。
 膜分離装置100は、ケーシング12をさらに備える。ケーシング12の内部に、供給空間13及び透過空間14が設けられている。供給空間13は、発酵液Sが供給される供給空間として機能する。透過空間14は、透過流体S1が供給される透過空間として機能する。透過流体S1は、発酵液Sが浸透気化膜11を透過することによって得られる。浸透気化膜11は、ケーシング12の内部に配置されている。ケーシング12の内部において、浸透気化膜11は、供給空間13と透過空間14とを隔てている。浸透気化膜11は、ケーシング12の1対の壁面の一方から他方まで延びている。
 膜分離装置100は、透過流体S1を透過空間14から排出するための透過空間出口14bをさらに備える。透過空間出口14bは、供給空間入口13aよりも上方に位置していてもよい。このような構成によれば、膜分離装置100から排出した気体の透過流体S1の回収を容易に行うことができる。透過空間出口14bは、供給空間出口13bと同じ高さに位置していてもよい。
 透過空間出口14bは、供給空間入口13aと同じ高さに位置していてもよく、供給空間入口13aよりも下方に位置していてもよい。このような構成によれば、膜分離装置100から排出した透過流体S1が液化した場合であっても、透過流体S1の回収を容易に行うことができる。透過空間出口14bは、供給空間出口13bよりも下方に位置していてもよい。
 供給空間13は、供給空間入口13a及び供給空間出口13bと連通している。透過空間14は、透過空間出口14bと連通している。供給空間入口13aは、発酵液Sを膜分離装置100に供給するための開口である。透過空間出口14bは、透過流体S1を膜分離装置100から排出するための開口である。供給空間出口13bは、浸透気化膜11を透過しなかった発酵液S(非透過流体S2)を膜分離装置100から排出するための開口である。供給空間入口13a、供給空間出口13b及び透過空間出口14bのそれぞれは、例えば、ケーシング12の壁面に形成されている。
 供給空間入口13aがケーシング12の下面に形成され、かつ、供給空間出口13b及び透過空間出口14bが上面に形成されていてもよい。供給空間入口13aは、ケーシング12の側面に形成されていてもよい。供給空間出口13bは、ケーシング12の側面に形成されていてもよい。透過空間出口14bは、ケーシング12の側面に形成されていてもよい。
 膜分離装置100の内部を下方から上方に向かって流れるように発酵液Sを導入することができる限り、ケーシング12の形状は特に限定されない。ケーシング12は、例えば、角柱形状を有していてもよく、円柱形状を有していてもよい。図1に示すように、ケーシング12が長手方向を有する場合、ケーシング12は、長手方向が下方から上方に向かって延びるように設置されてもよい。ケーシング12は、長手方向が鉛直方向に沿うように縦置きされてもよい。
 図2は、本実施形態の膜分離装置100における傾き角度を説明するための図である。膜分離装置100において、供給空間入口13aと供給空間出口13bとを結ぶ仮想直線L1の水平面Pに対する傾き角度をθ1と定義する。ただし、本実施形態において、θ1は、仮想直線L1と水平面Pとの間の0°以上90°以下の範囲内の最も小さい角度を意味する。なお、供給空間入口13a及び供給空間出口13bが円形又は矩形の開口である場合、仮想直線L1は、供給空間入口13aの中心点と供給空間出口13bの中心点とを結ぶ仮想直線として定義されうる。θ1は、例えば、5°以上90°以下である。このような構造によれば、膜分離装置100の内部に局所的な乾固領域が生じたり、発酵液Sが滞留したりすることが回避されやすい。
 θ1は、10°以上であってもよく、15°以上であってもよく、25°以上であってもよく、35°以上であってもよく、45°以上であってもよく、55°以上であってもよく、65°以上であってもよい。θ1は、75°以上90°以下であってもよい。すなわち、θ1は、75°≦θ1≦90°を満たしてもよい。
 θ1は、さらに、80°以上であってもよく、85°以上であってもよい。θ1は、実質的に90°であってもよい。本明細書において、「実質的に90°」とは、90°に対して±3°以下のずれを含む意味である。他の角度についても同様である。
 膜分離装置100において、供給空間入口13aと透過空間出口14bとを結ぶ仮想直線L2の水平面Pに対する傾き角度をθ2と定義する。ただし、本実施形態において、θ2は、仮想直線L2と水平面Pとの間の0°以上90°以下の範囲内の最も小さい角度を意味する。なお、供給空間入口13a及び透過空間出口14bが円形又は矩形の開口である場合、仮想直線L2は、供給空間入口13aの中心点と透過空間出口14bの中心点とを結ぶ仮想直線として定義されうる。
 θ2は、5°以上であってもよく、15°以上であってもよく、25°以上であってもよく、35°以上であってもよい。θ2は、45°以上90°以下であってもよい。すなわち、θ2は、45°≦θ2≦90°を満たしてもよい。
 θ2は、さらに、50°以上であってもよく、55°以上であってもよく、60°以上であってもよい。傾き角度θ2は、実質的に75°であってもよい。
 膜分離装置100は、供給空間13を発酵液Sで満たした状態で、発酵液Sを透過流体S1と非透過流体S2とに分離するものであってもよい。
 膜分離装置100は、流通式(連続式)の膜分離方法に適している。ただし、膜分離装置100は、バッチ式の膜分離方法に用いられてもよい。
(浸透気化膜)
 図3は、膜分離装置100が備える浸透気化膜11の概略断面図である。図3に示すとおり、浸透気化膜11は、例えば、分離機能層1、及び、分離機能層1を支持する多孔性支持体2を備えている。浸透気化膜11は、分離機能層1を保護する保護層(図示せず)をさらに備えていてもよい。分離機能層1は、例えば、多孔性支持体2と直接接している。浸透気化膜11は、例えば、分離機能層側の主面11aが供給空間13に露出しており、多孔性支持体側の主面11bが透過空間14に露出している。
 本発明の好ましい一形態では、浸透気化膜11は、発酵液Sに含まれる有機化合物を優先的に透過させる膜(濃縮膜)である。浸透気化膜11が濃縮膜である場合、透過流体S1における有機化合物の含有率は、発酵液Sにおける有機化合物の含有率よりも高い。一方、非透過流体S2における有機化合物の含有率は、発酵液Sにおける有機化合物の含有率よりも低い。
(分離機能層)
 浸透気化膜11が濃縮膜である場合、分離機能層1は、発酵液Sに含まれる有機化合物を優先的に透過させることができる層である。分離機能層1は、例えば、疎水性材料を含む。本明細書において、「疎水性材料」は、例えば、当該材料で構成された試験片の表面に10μLの水滴(温度25℃)を滴下した場合に、水の静的接触角が90°を上回る材料を意味する。なお、水の静的接触角は、市販の接触角計を用いて測定することができる。
 疎水性材料としては、例えば、シロキサン結合(Si-O-Si結合)を有する化合物、オレフィン系ポリマー、オイル、フッ素系化合物などが挙げられる。分離機能層1は、疎水性材料として、シロキサン結合を有する化合物を含むことが好ましい。シロキサン結合を有する化合物は、典型的には、シリコーン樹脂である。シリコーン樹脂は、25℃で固体であってもよく、液体であってもよい。シリコーン樹脂の具体例としては、ポリジメチルシロキサン(PDMS)などが挙げられる。オレフィン系ポリマーの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。オイルとしては、例えば、流動パラフィンなどの炭化水素系オイルが挙げられる。フッ素系化合物としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)などが挙げられる。疎水性材料は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。
 分離機能層1は、シリコーン樹脂を含んでいてもよい。シリコーン樹脂を含む分離機能層1を備えた浸透気化膜11は、発酵液Sに含まれる有機化合物の濃縮用途に適している。
 分離機能層1は、疎水性材料を主成分として含んでいてもよく、実質的に疎水性材料のみから構成されていてもよい。「主成分」は、分離機能層1に重量比で最も多く含まれる成分を意味する。
 分離機能層1は、疎水性材料を含むマトリクスと、マトリクスに分散したフィラーとを含んでいてもよい。フィラーは、マトリクス内に埋め込まれている。マトリクス内において、全てのフィラーが互いに離間していてもよく、部分的に凝集していてもよい。
 フィラーは、例えば、ゼオライト、シリカ、ベントナイトなどの無機材料を含む。フィラーに含まれるゼオライトは、アルミナに対するシリカの比率が高いハイシリカゼオライトであることが好ましい。ハイシリカゼオライトは、耐加水分解性に優れているため、水溶液S1を分離する用途に適している。ハイシリカゼオライトとしては、東ソー社製のHSZ(登録商標)、ユニオン昭和社製のHiSiv(登録商標)、ユニオン昭和社製のUSKY及び中村超硬社製のZeoal(登録商標)などを用いることができる。
 フィラーは、金属有機構造体(Metal-Organic-Framework:MOF)を含んでいてもよい。金属有機構造体は、多孔性配位高分子(Porous Coordination Polymer:PCP)とも呼ばれている。金属有機構造体は、疎水性であることが好ましい。金属有機構造体は、例えば、金属イオン及び有機配位子を含んでいる。金属イオンとしては、Znイオンなどが挙げられる。有機配位子は、例えば、芳香環を含んでいる。有機配位子に含まれる芳香環としては、イミダゾール環などが挙げられる。有機配位子としては、2-メチルイミダゾールなどが挙げられる。金属有機構造体の具体例としては、ZIF-8などが挙げられる。
 フィラーの形状は、例えば、粒子状である。本明細書において、「粒子状」には、球状、楕円体状、鱗片状及び繊維状が含まれる。フィラーの平均粒径は、特に限定されず、例えば50μm以下であり、好ましくは20μm以下であり、より好ましくは10μm以下である。フィラーの平均粒径の下限値は、例えば0.01μmである。フィラーの平均粒径は、例えば、次の方法によって特定することができる。まず、分離機能層1の断面を透過電子顕微鏡で観察する。得られた電子顕微鏡像において、特定のフィラーの面積を画像処理によって算出する。算出された面積と同じ面積を有する円の直径をその特定のフィラーの粒径(粒子の直径)とみなす。任意の個数(少なくとも50個)のフィラーの粒径をそれぞれ算出し、算出値の平均値をフィラーの平均粒径とみなす。
 疎水性材料を含むマトリクスを含む分離機能層1におけるフィラーの含有率は、例えば10wt%以上であり、好ましくは30wt%以上であり、より好ましくは40wt%以上である。分離機能層1におけるフィラーの含有率の上限値は、特に限定されず、例えば70wt%である。分離機能層1におけるマトリクスの含有率は、特に限定されず、例えば30wt%~90wt%である。
 分離機能層1の厚さは、例えば200μm以下であり、好ましくは100μm以下であり、より好ましくは80μm以下である。分離機能層1の厚さは、1.0μm以上であってもよく、10μm以上であってもよく、30μm以上であってもよい。
 分離機能層1は、平均孔径が0.01μm未満の微孔構造を有していてもよいが、表面に孔を有さない緻密層であってもよい。
(多孔性支持体)
 多孔性支持体2としては、例えば、不織布;多孔質ポリテトラフルオロエチレン;芳香族ポリアミド繊維;多孔質金属;焼結金属;多孔質セラミック;多孔質ポリエステル;多孔質ナイロン;活性化炭素繊維;ラテックス;シリコーン;シリコーンゴム;ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリロニトリル、ポリイミド及びポリフェニレンオキシドからなる群より選ばれる少なくとも1つを含む透過性(多孔質)ポリマー;連続気泡又は独立気泡を有する金属発泡体;連続気泡又は独立気泡を有するポリマー発泡体;シリカ;多孔質ガラス;メッシュスクリーンなどが挙げられる。多孔性支持体2は、これらのうちの2種以上を組み合わせたものであってもよい。
 多孔性支持体2は、例えば0.01~0.4μmの平均孔径を有する。多孔性支持体2の厚さは、特に限定されず、例えば10μm以上であり、好ましくは50μm以上であり、より好ましくは100μm以上である。多孔性支持体2の厚さは、例えば300μm以下であり、好ましくは200μm以下である。
(保護層)
 保護層は、例えば、分離機能層1の表面を被覆している。保護層の材料としては、特に限定されず、例えばシリコーン樹脂が挙げられる。保護層の材料は、分離機能層1のマトリクスの材料と同じであってもよく、異なっていてもよい。保護層の厚さは、特に限定されず、例えば0.5μm以上であり、好ましくは1μm以上であり、より好ましくは5μm以上であり、さらに好ましくは10μm以上である。保護層の厚さは、例えば100μm以下であり、好ましくは50μm以下であり、よりこのましくは30μm以下である。
(浸透気化膜の作製方法)
 浸透気化膜11は、例えば、多孔性支持体2の上に分離機能層1を形成することによって作製することができる。詳細には、まず、分離機能層1の材料を含む塗布液を調製する。塗布液は、フィラーとともにフィラーを塗布液中に分散させるための分散剤を含んでいてもよい。例えば、塗布液がシロキサン結合を有する化合物を含む場合、塗布液は、当該化合物を硬化させるための触媒をさらに含んでいてもよい。次に、塗布液を多孔性支持体2の上に塗布することによって塗布膜を得る。塗布膜を乾燥させることによって、分離機能層1が形成される。このようにして、浸透気化膜11が得られる。
 本発明の別の好ましい一形態では、浸透気化膜11は、発酵液Sに含まれる水を優先的に透過させる膜(脱水膜)である。浸透気化膜11が脱水膜である場合、透過流体S1における有機化合物の含有率は、発酵液Sにおける有機化合物の含有率よりも低い。一方、非透過流体S2における有機化合物の含有率は、発酵液Sにおける有機化合物の含有率よりも高い。
(分離機能層)
 浸透気化膜11が脱水膜である場合、分離機能層1は、発酵液Sに含まれる水を優先的に透過させることができる層である。分離機能層1は、ポリイミド及びゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも1つを含んでいてもよい。ゼオライトは、高い親水性を有する。ポリイミドは、ゼオライトと比べて、水による膨潤を抑制できる材料である。ゼオライトの具体例としては、シリカライト-1、シリカライト-2などの結晶性シリケート、TS-1などの結晶性チタノシリケートなどが挙げられる。ポリイミド及びゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも1つを含む分離機能層1を備えた浸透気化膜11は、発酵液Sに含まれる水分の除去、すなわち脱水用途に適している。
 分離機能層1は、ポリイミドを主成分として含んでいてもよく、実質的にポリイミドのみから構成されていてもよい。分離機能層1は、ゼオライトを主成分として含んでいてもよく、実質的にゼオライトのみから構成されていてもよい。
 分離機能層1は、ポリイミド及びゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも1つを含むマトリクスと、マトリクスに分散したフィラーとを含んでいてもよい。フィラーは、マトリクス内に埋め込まれている。マトリクス内において、全てのフィラーが互いに離間していてもよく、部分的に凝集していてもよい。フィラーとしては、浸透気化膜11が濃縮膜である場合の分離機能層1に使用可能なフィラーとして挙げたものを用いることができる。
 ポリイミド及びゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも1つを含むマトリクスを含む分離機能層1におけるフィラーの含有率は、例えば10wt%以上であり、好ましくは30wt%以上であり、より好ましくは40wt%以上である。分離機能層1におけるフィラーの含有率の上限値は、特に限定されず、例えば70wt%である。分離機能層1におけるマトリクスの含有率は、特に限定されず、例えば30wt%~90wt%である。
 分離機能層1の厚さは、例えば200μm以下であり、好ましくは100μm以下であり、より好ましくは80μm以下である。分離機能層1の厚さは、1.0μm以上であってもよく、10μm以上であってもよく、30μm以上であってもよい。
 分離機能層1は、平均孔径が0.01μm未満の微孔構造を有していてもよいが、表面に孔を有さない緻密層であってもよい。
(多孔性支持体)
 多孔性支持体2としては、浸透気化膜11が濃縮膜である場合の多孔性支持体2として挙げたものを用いることができる。
(保護層)
 保護層としては、浸透気化膜11が濃縮膜である場合の保護層として挙げたものを用いることができる。
(浸透気化膜の作製方法)
 浸透気化膜11は、浸透気化膜11が濃縮膜である場合と同様の方法により作製することができる。
[膜分離装置の運転方法]
 膜分離装置100の運転方法は、供給空間入口13aから膜分離装置100に発酵液Sを供給することと、浸透気化膜11によって、発酵液Sを透過流体S1と非透過流体S2とに分離することとを含む。膜分離装置100の運転方法によれば、膜分離装置100に供給される発酵液Sの量の変動などにより、膜分離装置100の内部に局所的な乾固領域が生じたり、発酵液Sが滞留したりすることが回避される。したがって、膜分離装置100の内部における望ましくない微生物の増殖が抑制される。
 具体的には、膜分離装置100の運転方法は、例えば、次のように実施される。まず、供給空間出口13bよりも下方に位置している供給空間入口13aを通じて、発酵液Sを膜分離装置100の供給空間13に下方から上方に向かって供給する。これにより、浸透気化膜11の一方の面(例えば、主面11a)に発酵液Sを接触させることができる。
 発酵液Sは、例えば、発酵物としての有機化合物と、水とを含む。発酵液Sに含まれる有機化合物は、揮発性を有する限り、特に限定されない。本明細書において、「揮発性を有する有機化合物」とは、大気圧下(101.325kPa)での沸点が20℃~260℃、好ましくは50℃~260℃である有機化合物を意味する。なお、有機化合物は、例えば、水溶液中での濃度が高い場合に、水を主成分として含む水相と、当該水相よりも有機化合物の含有率が高い有機相とを生じさせるものである。
 有機化合物の炭素数は、特に限定されず、例えば10以下であり、8以下、6以下、さらには4以下であってもよい。有機化合物の炭素数の下限値は、1であってもよく、2であってもよい。有機化合物は、例えば、ヒドロキシル基、カルボニル基、エーテル基、エステル基などの酸素原子を含む官能基を有している。有機化合物において、酸素原子を含む官能基の数は、典型的には1つである。
 有機化合物としては、例えば、アルコール、ケトン、エステルなどが挙げられる。有機化合物がアルコールである場合、有機化合物は、水と相溶しやすく、系内の環境に偏りが生じにくい。アルコールは、アルキル基及びヒドロキシル基のみから構成されたアルキルアルコールであってもよく、アリール基及びヒドロキシル基を含むアリールアルコールであってもよい。アルキルアルコールは、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。有機化合物において、アルキルアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール(BuOH)、2-ブタノール、イソブタノール、t-ブタノール、n-ペンタノールなどが挙げられ、好ましくはn-ブタノールである。n-ブタノールは、水溶液中での含有率が8wt%程度以上である場合に、水溶液から2つの相(水相及び有機相)を生じさせる化合物である。そのため、有機化合物がn-ブタノールである場合、例えば、透過流体における有機化合物の含有率を8wt%程度以上に調整することによって、液化後の透過流体において、水相及び有機相を生じさせることができる。この場合、水相及び有機相を分離することによって、透過流体を容易に精製することができる。アリールアルコールとしては、例えば、フェノールなどが挙げられる。
 ケトンは、アルキル基及びカルボニル基のみから構成されたジアルキルケトンであってもよい。有機化合物において、ジアルキルケトンとしては、メチルエチルケトン(MEK)、アセトンなどが挙げられる。
 エステルは、アルキル基及びエステル基のみから構成された脂肪酸アルキルエステルであってもよい。脂肪酸アルキルエステルとしては、酢酸エチルなどが挙げられる。
 なお、有機化合物は、上述したものに限定されない。有機化合物は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素であってもよい。
 発酵液Sは、1種類の有機化合物を含んでいてもよく、2種類以上の有機化合物を含んでいてもよい。発酵液Sにおける有機化合物の含有率は、例えば50wt%以下であり、30wt%以下、10wt%以下、5wt%以下、2wt%以下、さらには1wt%以下であってもよい。有機化合物の含有率の下限値は、特に限定されず、例えば0.01wt%である。
 本実施形態において、有機化合物は、微生物が炭素源を発酵させることによって生成した発酵物である。すなわち、本実施形態において、発酵液Sは、発酵物としての有機化合物を含む発酵液である。
 発酵液Sは、水及び有機化合物以外に、発酵物の生成に関与する微生物、炭素源、窒素源、無機イオンなどの他の成分をさらに含んでいてもよい。発酵物の生成に関与する微生物は、典型的には菌である。炭素源としては、デンプンなどの多糖類や、グルコースなどの単糖類が挙げられる。
 膜分離装置100への発酵液Sの供給量は、特に限定されず、膜分離装置100の処理能力に応じて定められる。供給空間13に供給される発酵液Sは、予め加熱されてもよい。一例として、供給空間13に供給される発酵液Sの温度は、15℃~75℃である。
 次に、浸透気化膜11の一方の面に発酵液Sを接触させた状態で、浸透気化膜11の他方の面(例えば、主面11b)に隣接する空間を減圧する。詳細には、透過空間出口14bを通じて、透過空間14内を減圧する。透過空間14内の減圧は、例えば、真空ポンプなどの減圧装置によって行うことができる。透過空間14の圧力は、例えば50kPa以下であり、20kPa以下、10kPa以下、5kPa以下、3kPa以下、さらには2kPa以下であってもよい。なお、本明細書において、特に言及のない限り、「圧力」は、絶対圧を意味する。
 例えば、浸透気化膜11が濃縮膜である場合、透過空間14内を減圧することによって、浸透気化膜11の他方の面側において、有機化合物の含有率が高い透過流体S1を得ることができる。言い換えると、透過流体S1が透過空間14に供給される。透過流体S1は、透過空間出口14bを通じて、膜分離装置100の外部に排出される。気体の透過流体S1は、例えば、凝縮部などで冷却される。これにより、透過流体S1が液化し、液体の透過流体S1が得られる。
 一方、浸透気化膜11が濃縮膜である場合、発酵液Sにおける有機化合物の含有率は、供給空間13の供給空間入口13aから供給空間出口13bに向かって徐々に低下する。供給空間13で処理された発酵液S(非透過流体S2)は、供給空間出口13bを通じて、膜分離装置100の外部に排出される。非透過流体S2は、典型的には液体である。
 上述のとおり、浸透気化膜11が濃縮膜である場合、膜分離装置100の浸透気化膜11は、発酵液Sに含まれる有機化合物を優先的に透過させることができる。そのため、膜分離装置100の運転によって得られた透過流体S1は、膜分離装置100に供給される発酵液Sに比べて、有機化合物の含有率が高い。
 上述した膜分離装置100の運転方法に従い一定期間、膜分離運転を実行した後、膜分離装置100の洗浄運転を実行してもよい。膜分離装置100の洗浄運転は、定期的に実行してもよい。
 本実施形態の運転方法によれば、例えば、有機化合物の含有率が高い透過流体S1を製造することができる。言い換えると、本実施形態の運転方法によって、透過流体S1として、有機化合物を製造できる。
 本発明は、その別の側面から、
 揮発性の有機化合物を含む発酵液Sを、浸透気化膜11を有する膜分離装置100に供給することと、
 浸透気化膜11によって、発酵液Sを透過流体S1と非透過流体S2とに分離することと、
 透過流体S1を回収することと、
を含む、有機化合物の製造方法であって、
 透過流体S1における有機化合物の含有率は、発酵液Sにおける有機化合物の含有率よりも高く、
 膜分離装置100は、
 浸透気化膜11によって隔てられた供給空間13及び透過空間14と、
 発酵液Sを供給空間13に供給するための供給空間入口13aと、
 非透過流体S2を供給空間13から排出するための供給空間出口13bと、
を備え、
 供給空間入口13aが供給空間出口13bよりも下方に位置している、有機化合物の製造方法を提供する。
<膜分離装置の変形例>
(変形例1)
 図4Aは、本実施形態の膜分離装置100の変形例1を示す概略断面図である。変形例1の膜分離装置101は、浸透気化膜11を有する膜エレメント15を備える。膜エレメント15は、ケーシング12の内部に配置されている。供給空間入口13aは、供給空間出口13bよりも下方に位置している。
 膜エレメント15は、スパイラル型の膜エレメント、中空糸型の膜エレメント、複数の浸透気化膜が積層されたディスクチューブ型の膜エレメント、プレートアンドフレーム型の膜エレメントなどであってもよい。膜エレメント15は、典型的には、スパイラル型の膜エレメントである。図4Aは、膜エレメント15がスパイラル型の膜エレメントである場合の例である。
 図5は、スパイラル型の膜エレメントを模式的に示す展開斜視図である。膜エレメント15は、図5に示すようなスパイラル型の膜エレメントであってもよい。図5のスパイラル型の膜エレメント15は、中心管16と、浸透気化膜11を有し、中心管16に巻き付けられた膜リーフ17とを備える。中心管16は、下方から上方に向かって延びている。中心管16は、鉛直方向に延びていてもよい。
 中心管16は、円筒形状を有している。中心管16の表面には、中心管16の内部に透過流体S1を流入させるための貫通孔16hが形成されている。貫通孔16hの数は特に限定されず、1つであってもよく、2つ以上であってもよい。中心管16の材料としては、例えば、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂(ABS樹脂)、ポリフェニレンエーテル樹脂(PPE樹脂)、ポリサルフォン樹脂(PSF樹脂)などの樹脂;ステンレス鋼、チタンなどの金属が挙げられる。中心管16の内径は、例えば20~100mmの範囲にある。
 膜エレメント15は、複数の膜リーフ17を有する。各膜リーフ17は、浸透気化膜11及び透過側流路材19をさらに含む。例えば、膜リーフ17は、2つの浸透気化膜11を有する。2つの浸透気化膜11が互いに重ね合わされ、袋状の構造を有するように3辺において封止されている。袋状の構造の内部に位置するように、2つの浸透気化膜11の間に透過側流路材19が配置されている。透過側流路材19は、2つの浸透気化膜11の間に透過流体S1の流路としての空間(透過空間)を確保している。このように、透過側流路材19は、浸透気化膜11に組み合わされて使用される。膜リーフ17の数は、特に限定されず、例えば2~30である。
 膜エレメント15は、供給側流路材18をさらに有する。供給側流路材18は、上述の袋状の構造の外部に位置するとともに、膜リーフ17に積層されている。詳細には、複数の供給側流路材18と複数の膜リーフ17とが交互に積層されている。供給側流路材18は、膜リーフ17と膜リーフ17との間に発酵液Sの流路としての空間(供給空間)を確保している。
 供給側流路材18及び透過側流路材19としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)又はエチレン-クロロトリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)からなる樹脂製のネット、織物又は編物を用いることができる。
 図4Aに示すように、ケーシング12は、ケーシング本体12a、第1端板12b及び第2端板12cを有する。ケーシング本体12aは、円筒形状を有し、十分な耐圧性を有する材料で作られている。第1端板12bは、ケーシング12の下方側の端部23aに取り付けられている。第1端板12bによってケーシング12の端部23aが閉じられている。第2端板12cは、ケーシング12の上方側の端部23bに取り付けられている。第2端板12cによってケーシング12の端部23bが閉じられている。
 ケーシング12は、ポート21a、ポート21b及びポート22bを有する。これらのポートは、ケーシング12の内部と外部とを連通するためのポートである。ポート21aは、ケーシング12の下方側の端部23aに設けられている。ポート21b及びポート22bは、ケーシング12の上方側の端部23bに設けられている。
 第1端板12bにポート21aが設けられていてもよく、第2端板12cにポート22bが設けられていてもよい。第2端板12cにポート21b及びポート22bが設けられていてもよい。
 供給空間入口13aとポート21aとが連通しており、ポート21aが発酵液Sの入口として使用される。中心管16は、透過空間出口14bでポート22bに接続されている。すなわち、ポート22bが透過流体S1の出口として使用される。供給空間出口13bとポート21bとが連通しており、ポート21bが非透過流体S2の出口として使用される。各ポートは、単なる開口でもよく、図4に示すようなノズル状の開口であってもよい。
 膜分離装置101は、膜エレメント15とケーシング12との間の空間に配置されたシール部材24をさらに備える。シール部材24は、例えば、リング形状を有し、膜エレメント15を周方向に取り囲んでいる。シール部材24は、膜エレメント15の下端側に配置されている。シール部材24によってケーシング12の内部空間が、空間25aと空間25bとに仕切られている。空間25aは空間25bよりも下方に位置している。
 膜エレメント15が図5に示すようなスパイラル型の膜エレメントである場合、膜エレメント15の中心軸L3の水平面Pに対する傾き角度をθ3と定義する。ただし、本実施形態において、θ3は、中心軸L3と水平面Pとの間の0°以上90°以下の範囲内の最も小さい角度を意味する。なお、中心軸L3は、図4Aに示すように、中心管16の中心軸として定義されうる。
 θ3は、5°以上であってもよく、15°以上であってもよく、25°以上であってもよく、35°以上であってもよい。θ3は、45°以上90°以下であってもよい。すなわち、θ3は、45°≦θ3≦90°を満たしてもよい。このような構造によれば、膜分離装置100の内部に局所的な乾固領域が生じたり、発酵液Sが滞留したりすることが回避されやすい。
 θ3は、さらに、50°以上であってもよく、55°以上であってもよく、60°以上であってもよく、65°以上であってもよく、70°以上であってもよい。
 図4Aに示す膜分離装置101において、θ1は、35°以上90°以下である。図4Aに示すように、θ1は、35°≦θ1≦90°を満たしてもよい。
 図4Aに示す膜分離装置101において、θ2は、55°以上90°以下である。図4Aに示すように、θ2は、55°≦θ2≦90°を満たしてもよい。
 図4Aに示す膜分離装置101において、θ3は、実質的に90°である。図4Aに示すように、θ3は、実質的に90°であってもよい。
 膜分離装置101において、θ1が、35°≦θ1≦90°を満たし、かつ、θ3が実質的に90°であってもよい。
 図示は省略するが、膜分離装置101において、膜エレメント15の軸方向の一端又は両端に、端部部材が取り付けられていてもよい。端部部材は、テレスコープ防止部材、アンチテレスコープ材などとも呼ばれる。この場合、シール部24は、膜エレメント15の上流側の端部に配置された端部部材を介して、配置される。
 膜分離装置101において、膜エレメント15の直径は、8インチ(約201mm)以下であってもよい。このような大きさの膜エレメント15を備えた膜分離装置101は、持ち運び性に優れる。
 膜エレメント15が、図5に示すようなスパイラル型の膜エレメントである場合、膜分離装置101の運転方法は、例えば、次のように実施される。まず、ポート21a(供給空間入口13a)から、発酵液Sを供給し、中心管16の内部の空間を減圧する。これにより、膜リーフ17の浸透気化膜11を透過した透過流体S1が中心管16の内部に移動する。透過流体S1は、中心管16を通じてポート22b(透過空間出口14b)から、外部に排出される。膜エレメント15で処理された発酵液S(非透過流体S2)は、ポート21b(供給空間出口13b)から、外部に排出される。
 図4Bは、変形例1の別の一例を示す概略断面図である。図4Bに示す膜分離装置111は、傾き角度(θ1、θ2、θ3)が異なることを除き、図4Aに示す膜分離装置101と同じ構成を有する。したがって、膜分離装置101と膜分離装置111とで共通する要素には同じ参照符号を付し、それらの説明を省略する。
 図4Bに示す膜分離装置111において、供給空間入口13aと供給空間出口13bとを結ぶ仮想直線L1の水平面Pに対する傾き角度θ1は、0°超90°未満である。図4Bに示すように、θ1は、0°<θ1<90°を満たしてもよい。このような構造によれば、膜分離装置111の内部に局所的な乾固領域が生じたり、発酵液Sが滞留したりすることがより回避されやすい。
 図4Bに示す膜分離装置111において、供給空間入口13aと透過空間出口14bとを結ぶ仮想直線L2の水平面Pに対する傾き角度θ2は、0°超90°未満である。図4Bに示すように、θ2は、0°<θ2<90°を満たしてもよい。
 図4Bに示す膜分離装置111において、θ1及びθ2は、θ1>θ2を満たしてもよい。θ1>θ2を満たす場合、供給空間出口13bが透過空間出口14bよりも上方に位置する。このような構造によれば、膜分離装置100の内部に局所的な乾固領域が生じたり、発酵液Sが滞留したりすることが回避されやすい。
 図4Bに示す膜分離装置111において、膜エレメント15の中心軸L3の水平面Pに対する傾き角度θ3は、0°超90°未満である。図4Bに示すように、θ3は、0°<θ3<90°を満たしてもよい。
 図4Cは、変形例1のさらに別の一例を示す概略断面図である。図4Cに示す膜分離装置121は、傾き角度(θ1、θ2、θ3)が異なることを除き、図4Aに示す膜分離装置101と同じ構成を有する。したがって、膜分離装置101と膜分離装置121とで共通する要素には同じ参照符号を付し、それらの説明を省略する。
 図4Cに示す膜分離装置121において、供給空間入口13aと供給空間出口13bとを結ぶ仮想直線L1の水平面Pに対する傾き角度θ1は、0°超55°以下である。図4Cに示すように、θ1は、0°<θ1≦55°を満たしてもよい。このような構造によっても、膜分離装置121の内部に局所的な乾固領域が生じたり、発酵液Sが滞留したりすることがある程度回避される。
 図4Cに示す膜分離装置121において、供給空間入口13aと透過空間出口14bとを結ぶ仮想直線L2の水平面Pに対する傾き角度θ2は、0°以上35°以下である。図4Cに示すように、θ2は、0°≦θ2≦35°を満たしてもよい。
 図4Cに示す膜分離装置121において、膜エレメント15の中心軸L3の水平面Pに対する傾き角度θ3は、実質的に0°である。図4Cに示すように、θ3は、実質的に0°であってもよい。
 上述した本実施形態の膜分離装置は、複数を直列に接続して使用してもよい。複数の膜分離装置を直列に接続して使用する場合、図4Bに示す膜分離装置111及び図4Cに示す膜分離装置121は、図4Aに示す膜分離装置101に比べて、接続及び設置が容易である点で実用性が高い。図4Cに示す膜分離装置121は、図4Bに示す膜分離装置111に比べて、接続及び設置がより容易である。一方、図4Aに示す膜分離装置101及び図4Bに示す膜分離装置111は、図4Cに示す膜分離装置121に比べて、膜エレメントの内部に多くの液体を充填することができ、膜分離装置の内部における局所的な乾固領域の増加をより抑制することができる。図4Aに示す膜分離装置101は、図4Bに示す膜分離装置111に比べて、膜エレメントの内部により多くの液体を充填することができる。すなわち、図4Aに示す膜分離装置101は、膜分離装置の内部における局所的な乾固領域の増加の抑制効果に優れている。図4Cに示す膜分離装置121は、実用性に優れている。図4Bに示す膜分離装置111は、実用性と膜分離装置の内部における局所的な乾固領域の増加の抑制効果とのバランスに優れている。
 上述した本実施形態の膜分離装置は、相互に組み合わせて、直列に接続して使用することもできる。
(変形例2)
 図6は、本実施形態の膜分離装置100の変形例2を示す概略断面図である。変形例2の膜分離装置102は、供給空間13に接続された流体排出口26をさらに備え、流体排出口26が供給空間出口13bよりも下方に位置していることを除き、変形例1の膜分離装置101と同じ構造を有する。したがって、上述の膜分離装置101と変形例2の膜分離装置102とで共通する要素には同じ参照符号を付し、それらの説明を省略することがある。
 ケーシング12の内部空間(特に空間25a)には、流体S4が流入して滞留することがある。流体S4は、例えば、膜分離装置102を洗浄した際の洗浄液である。膜分離装置102によれば、流体排出口26からこのような流体S4を排出することができる。運転時に、ケーシング12の内部空間に滞留した発酵液Sなども、必要に応じて排出口26から排出することができる。
 膜分離装置102が備える膜エレメント15が、図5に示すようなスパイラル型の膜エレメントである場合、流体排出口26は、中心管16の軸方向において、供給空間入口13aと同じ側に位置していてもよい。図6に示すように、流体排出口26と供給空間入口13aとが、共に第1端板12bに設けられていてもよい。
 ケーシング12は、ポート27をさらに有する。ポート27は、ケーシング12の内部と外部とを連通するためのポートである。ポート27は、ケーシング12の下方側の端部23aに設けられている。第2端板12bにポート27が設けられていてもよい。
 流体排出口26とポート27とが連通しており、ポート27が流体S4の出口として使用される。ポート27は、単なる開口でもよく、図6に示すようなノズル状の開口であってもよい。
 図6は、透過空間出口13aとは別に流体排出口25を設けた場合の例である。しかし、透過空間出口13aが流体排出口25を兼ねていてもよい。すなわち、透過空間出口13aから流体S4を排出することが可能であるように構成されていてもよい。
(変形例3)
 図7は、本実施形態の膜分離装置100の変形例3を示す概略断面図である。変形例3の膜分離装置103は、ケーシング12の第1端板12bがケーシング12の外部に向かって突出する円錐状又は円錐台状を有することを除き、変形例2の膜分離装置102と同じ構造を有する。したがって、上述の膜分離装置102と変形例3の膜分離装置103とで共通する要素には同じ参照符号を付し、それらの説明を省略することがある。
 膜分離装置103によれば、流体排出口26から流体S4を排出しやすい。
<膜分離システムの第一実施形態>
 図8は、第一実施形態の膜分離システム1000の一例を示す概略構成図である。図8に示すように、本実施形態の膜分離システム1000は、膜分離装置として、上述の膜分離装置100、101、111、121、102、又は103を備える。以下及び図8では、便宜上、膜分離装置100、101、111、121、102、又は103をまとめて膜分離装置100と記載する。膜分離システム1000は、膜分離装置100に対して、上述した運転方法を行うことができる。
 膜分離システム1000において、浸透気化膜11は、発酵液Sに含まれる有機化合物を優先的に透過させる膜(濃縮膜)である。
 膜分離システム1000は、膜分離装置100とともに、タンク30をさらに備える。タンク30は、膜分離装置100に供給されるべき発酵液Sを貯蔵している。タンク30は、典型的には、微生物による炭素源の発酵によって有機化合物を生成するための発酵槽である。
 膜分離システム1000は、減圧装置40をさらに備えていてもよい。減圧装置40は、膜分離装置100の透過空間14内を減圧することができる。減圧装置40は、真空ポンプなどの真空装置であることが好ましい。真空ポンプは、典型的には気体輸送式の真空ポンプであり、往復運動式の真空ポンプや回転式の真空ポンプなどが挙げられる。往復運動式の真空ポンプとしては、ダイヤフラム型や揺動ピストン型の真空ポンプが挙げられる。回転式の真空ポンプとしては、液封ポンプ;油回転ポンプ(ロータリポンプ);メカニカルブースターポンプ;ルーツ型、クロー型、スクリュー型、ターボ型、スクロール型などの各種ドライポンプなどが挙げられる。減圧装置40としてのポンプは、回転数などを変化させるための可変速機構を備えていてもよい。可変速機構の例は、ポンプのモータを駆動するインバータである。可変速機構でポンプの回転数などを制御することによって、膜分離装置100の供給空間13の圧力を適切に調整することができる。
 膜分離システム1000は、透過流体S1を回収するための回収部50をさらに備えていてもよい。回収部50は、膜分離装置100から送られた透過流体S1を回収し、例えば、透過流体S1を貯蔵することができる。回収部50は、例えば、透過流体S1を貯蔵するタンクである。
 膜分離システム1000は、発酵液供給経路71、透過流体排出経路72、及び非透過流体排出経路73をさらに備える。
 発酵液供給経路71は、タンク30の発酵液出口(出口31)及び膜分離装置100の発酵液入口(入口13a)に接続されており、タンク30から膜分離装置100に発酵液Sを供給するための経路である。発酵液供給経路71には、発酵液Sの流量を制御するポンプが配置されていてもよく、発酵液Sにおける有機化合物の含有率を測定するためのセンサが配置されていてもよい。
 透過流体排出経路72は、膜分離装置100の透過流体出口(出口14b)及び回収部50の透過流体入口(入口51)に接続されており、膜分離装置100から回収部50に透過流体S1を送るための経路である。透過流体排出経路72には、透過流体S1における有機化合物の含有率を測定するためのセンサが配置されていてもよい。
 非透過流体排出経路73は、膜分離装置100の非透過流体出口(出口13b)に接続されており、膜分離装置100から非透過流体S2を排出するための経路である。非透過流体排出経路73には、非透過流体S2における有機化合物の含有率を測定するためのセンサが配置されていてもよい。
 非透過流体排出経路73は、タンク30の非透過流体入口(入口32)に接続されており、非透過流体S2をタンク30に送るように構成されていてもよい。すなわち、膜分離システム1000において、非透過流体S2がタンク30にて発酵液Sに混合され、発酵液供給経路71及び非透過流体排出経路73を循環する構成であってもよい。非透過流体S2をタンク30に送る場合、タンク30内では、発酵液S及び非透過流体S2が混合され、発酵液Sにおける有機化合物の含有率が低下する。タンク30が発酵槽である場合、発酵液Sにおける有機化合物の含有率が低下することによって、微生物による発酵が停止することを抑制でき、これにより、発酵物の製造を連続して行うことができる。
 透過流体排出経路72には、透過流体S1を凝縮するための凝縮部がさらに配置されていてもよい。凝縮部は、例えば、透過流体S1を冷却するための熱交換器である。熱交換器によれば、気体の透過流体S1を冷却して凝縮させることができる。熱交換器は、例えば、不凍液などの冷却媒体と気体の透過流体S1との間で熱交換を生じさせる気-液熱交換器である。凝縮部は、膜分離装置100と減圧装置40との間(減圧装置40よりも上流側)に位置していてもよく、減圧装置40と回収部50との間(減圧装置40よりも下流側)に位置していてもよい。
 膜分離システム1000は、膜分離システム1000の各部材を制御する制御器60をさらに備えていてもよい。制御器60は、例えば、A/D変換回路、入出力回路、演算回路、記憶装置などを含むDSP(Digital Signal Processor)である。制御器60には、膜分離システム1000を適切に運転するためのプログラムが格納されている。例えば、制御器60は、減圧装置40などの動作を制御して、膜分離運転と洗浄運転とを切り替えることができる。
 膜分離システム1000の経路のそれぞれは、特に言及がない限り、例えば、金属製又は樹脂製の配管で構成されている。
 膜分離システム1000に用いられる膜分離装置100において、浸透気化膜11はシリコーン樹脂を含むことが好ましい。シリコーン樹脂を含む浸透気化膜11は、発酵液Sに含まれる有機化合物の濃縮、すなわち濃縮用途に適している。
<膜分離システムが備える膜分離装置の変形例>
 本実施形態の膜分離システム1000は、複数の膜分離装置100を含んでいてもよく、複数の膜分離装置100は、互いに直列又は並列に接続されていてもよい。本明細書において、「複数の膜分離装置100が互いに直列に接続されている」とは、前段の膜分離装置100の供給空間13から排出された発酵液S(非透過流体S2)が後段の膜分離装置100の供給空間13に供給されるように、複数の膜分離装置100が互いに接続されている構成を意味する。「複数の膜分離装置100が互いに並列に接続されている」とは、タンク30から送られた発酵液Sが複数の膜分離装置100のそれぞれの供給空間に供給されるように、複数の膜分離装置100が互いに接続されている構成を意味する。膜分離システム1000における膜分離装置100の数は、特に限定されず、例えば2~5である。以下、膜分離システム1000の変形例について、図9A、図9B、及び図10を参照して詳説する。
(変形例1)
 図9Aは、本実施形態の膜分離システム1000の変形例1を示す概略構成図である。変形例1の膜分離システム1001は、互いに直列に接続されている2つの膜分離装置100A及び100Bを備える。膜分離装置100A及び100Bは、配管により接続される。膜分離システム1001は、2つの膜分離装置100A及び100Bを備えていることなどを除き、膜分離システム1000と同じ構成を有する。したがって、上述の膜分離システム1000と変形例1の膜分離システム1001とで共通する要素には同じ参照符号を付し、それらの説明を省略することがある。すなわち、各実施形態に関する説明は、技術的に矛盾しない限り、相互に適用されうる。さらに、技術的に矛盾しない限り、各実施形態は、相互に組み合わされてもよい。
 上述のとおり、膜分離システム1001において、膜分離装置100A及び100Bは、互いに直列に接続されている。詳細には、膜分離システム1001は、膜分離装置100A及び100Bを互いに接続する接続経路74をさらに備える。接続経路74は、膜分離装置100Aの供給空間出口13bと、膜分離装置100Bの供給空間入口13aとに接続されている。なお、膜分離装置100Aの供給空間入口13aには、発酵液供給経路71が接続されており、膜分離装置100Bの供給空間出口13bには、非透過流体排出経路73が接続されている。
 透過流体排出経路72は、第1部分72A及び第2部分72Bを有する。第1部分72Aが膜分離装置100Aの透過空間出口14bに接続されており、第2部分72Bが膜分離装置100Bの透過空間出口14bに接続されている。合流位置75において、第1部分72Aと第2部分72Bとが合流している。
 透過流体排出経路72には、例えば、2つの減圧装置40A及び40Bが配置されている。減圧装置40Aは、膜分離装置100Aと合流位置70との間に位置し、膜分離装置100Aの透過空間14内を減圧することができる。減圧装置40Bは、膜分離装置100Bと合流位置70との間に位置し、膜分離装置100Bの透過空間14内を減圧することができる。ただし、透過流体排出経路72には、1つの減圧装置が配置されており、当該減圧装置が合流位置70と回収部50との間に位置していてもよい。すなわち、1つの減圧装置が膜分離装置100A及び100Bに共用されていてもよい。
 なお、膜分離システム1001において、膜分離装置100Aの浸透気化膜11Aは、膜面積を除き、膜分離装置100Bの浸透気化膜11Bと同じであってもよく、異なっていてもよい。浸透気化膜11Aの膜面積と浸透気化膜11Bの膜面積との合計値(m2)に対する、浸透気化膜11Aの膜面積(m2)の比率は、特に限定されない。
 一例として、膜分離システム1001は、次の方法によって運転することができる。まず、ポンプ(不図示)を稼働させて、タンク30から膜分離装置100Aに発酵液Sを供給し、さらに、膜分離装置100Aから膜分離装置100Bに発酵液Sを供給する。これにより、膜分離装置100Aの浸透気化膜11A及び膜分離装置100Bの浸透気化膜11Bのそれぞれに発酵液Sを接触させることができる。
 次に、透過空間出口14bを通じて、膜分離装置100Aの透過空間14を減圧し、透過空間出口14bを通じて、膜分離装置100Bの透過空間14を減圧する。これにより、膜分離装置100A及び100Bの両方で膜分離運転を実行し、膜分離装置100A及び100Bのそれぞれから透過流体S1を得ることができる。なお、膜分離装置100Aで処理された発酵液S(非透過流体S2)は、接続経路74を通じて膜分離装置100Bに送られ、膜分離装置100Bでさらに処理される。
 次に、膜分離装置100A及び100Bの少なくとも一方について、透過空間14の圧力を上昇させ、膜分離運転を終了する。
 膜分離システム1001では、図9Aに示すように、複数の膜分離装置100がそれぞれ水平方向に設置され、かつ、直列に接続されていてもよい。このような構成によれば、各膜分離装置100の安定性を十分に確保することができる。
 膜分離システム1001では、図9Bに示すように、複数の膜分離装置100が鉛直方向に重ねて設置され、かつ、直列に接続されてもよい。このような構成によれば、接続に使用する配管の量を減少させることができる。
(変形例2)
 図10は、本実施形態の膜分離システム1000の変形例2を示す概略構成図である。変形例2の膜分離システム1002は、互いに並列に接続されている2つの膜分離装置100A及び100Bを備える。膜分離装置100A及び100Bは、配管により接続される。膜分離システム1002は、2つの膜分離装置100A及び100Bを備えていることなどを除き、膜分離システム100と同じ構成を有する。
 上述のとおり、膜分離システム1002において、膜分離装置100A及び100Bは、互いに並列に接続されている。詳細には、発酵液供給経路71は、第1部分71A及び第2部分71Bを有する。発酵液供給経路71の第1部分71Aが膜分離装置100Aの供給空間入口13aに接続されており、第2部分71Bが膜分離装置100Bの供給空間入口13aに接続されている。第2部分71Bは、分岐位置76において、第1部分71Aから分岐している。分岐位置76は、タンク30と膜分離装置100Aとの間に位置する。
 さらに、非透過流体排出経路73は、第1部分73A及び第2部分73Bを有する。非透過流体排出経路73の第1部分73Aが膜分離装置100Aの供給空間出口13bに接続されており、第2部分73Bが膜分離装置100Bの供給空間出口13bに接続されている。合流位置77において、第1部分73Aと第2部分73Bとが合流している。合流位置77は、例えば、タンク30と膜分離装置100Aとの間に位置する。
 変形例1の膜分離システム1001と同様に、透過流体排出経路72は、第1部分72A及び第2部分72Bを有する。第1部分72Aが膜分離装置100Aの透過空間出口14bに接続されており、第2部分72Bが膜分離装置100Bの透過空間出口14bに接続されている。合流位置75において、第1部分72Aと第2部分72Bとが合流している。
 透過流体排出経路72には、例えば、2つの減圧装置40A及び40Bが配置されている。減圧装置40Aは、膜分離装置100Aと合流位置75との間に位置し、膜分離装置100Aの透過空間14内を減圧することができる。減圧装置40Bは、膜分離装置100Bと合流位置75との間に位置し、膜分離装置100Bの透過空間14内を減圧することができる。ただし、透過流体排出経路72には、1つの減圧装置が配置されており、当該減圧装置が合流位置75と回収部50との間に位置していてもよい。すなわち、1つの減圧装置が膜分離装置100A及び100Bに共用されていてもよい。
 なお、膜分離システム1002において、膜分離装置100Aの浸透気化膜11Aは、膜分離装置100Bの浸透気化膜11Bと同じであってもよく、異なっていてもよい。浸透気化膜11Aの膜面積と浸透気化膜11Bの膜面積との合計値(m2)に対する、浸透気化膜11Aの膜面積(m2)の比率は、特に限定されない。
 一例として、膜分離システム1002は、次の方法によって運転することができる。まず、ポンプ(不図示)を稼働させて、タンク30から膜分離装置100A及び100Bのそれぞれに発酵液Sを供給する。これにより、膜分離装置100Aの浸透気化膜11A及び膜分離装置100Bの浸透気化膜11Bのそれぞれに発酵液Sを接触させることができる。
 次に、透過空間出口14bを通じて、膜分離装置100Aの透過空間14を減圧し、透過空間出口14bを通じて、膜分離装置100Bの透過空間14を減圧する。これにより、膜分離装置100A及び100Bの両方で膜分離運転を実行し、膜分離装置100A及び100Bのそれぞれから透過流体S1を得ることができる。
 次に、膜分離装置100A及び100Bの少なくとも一方について、透過空間14の圧力を上昇させ、膜分離運転を終了する。
<膜分離システムの第二実施形態>
 図11は、第二実施形態の膜分離システム2000の一例を示す概略構成図である。図11に示すように、本実施形態の膜分離システム2000は、膜分離装置として、上述の膜分離装置100、101、111、121、102、又は103を備える。以下及び図11では、便宜上、膜分離装置100、101、111、121、102、又は103をまとめて膜分離装置100と記載する。なお、上述の第二実施形態の膜分離システム1000と第二実施形態の膜分離システム2000とで共通する要素には同じ参照符号を付し、それらの説明を省略することがある。
 膜分離システム2000において、浸透気化膜11は、発酵液Sに含まれる水を優先的に透過させる膜(脱水膜)である。
 膜分離システム2000は、透過流体S1を回収するための回収部80をさらに備えていてもよい。回収部80は、膜分離装置100から送られた透過流体S1を回収し、例えば、透過流体S1を貯蔵することができる。回収部80は、例えば、透過流体S1を貯蔵するタンクである。
 膜分離システム2000は、発酵液供給経路71、第1透過流体排出経路72a、及び非透過流体排出経路73をさらに備える。
 発酵液供給経路71は、タンク30の発酵液出口(出口31)及び膜分離装置100の発酵液入口(入口13a)に接続されており、タンク30から膜分離装置100に発酵液Sを供給するための経路である。発酵液供給経路71には、発酵液Sの流量を制御するポンプが配置されていてもよく、発酵液Sにおける有機化合物の含有率を測定するためのセンサが配置されていてもよい。発酵液供給経路71には、発酵液Sに含まれる、発酵物の生成に関与する微生物を除去するためのフィルターが配置されていてもよい。
 第1透過流体排出経路72aは、膜分離装置100の透過流体出口(出口14b)及び回収部80の透過流体入口(入口81)に接続されており、膜分離装置100から回収部80に透過流体S1を送るための経路である。第1透過流体排出経路72aには、減圧装置40が配置されていてもよく、透過流体S1における有機化合物の含有率を測定するためのセンサが配置されていてもよい。
 第1透過流体排出経路72aには、透過流体S1を凝縮するための凝縮部がさらに配置されていてもよい。凝縮部は、例えば、透過流体S1を冷却するための熱交換器である。熱交換器によれば、気体の透過流体S1を冷却して凝縮させることができる。熱交換器は、例えば、不凍液などの冷却媒体と気体の透過流体S1との間で熱交換を生じさせる気-液熱交換器である。凝縮部は、膜分離装置100と減圧装置40との間(減圧装置40よりも上流側)に位置していてもよく、減圧装置40と回収部80との間(減圧装置40よりも下流側)に位置していてもよい。
 膜分離システム2000は、第2透過流体排出経路72bをさらに備えていてもよい。第2透過流体排出経路72bは、回収部80の透過流体出口(出口82)及びタンク30の透過流体入口(入口33)に接続されており、透過流体S1をタンク30に送るように構成されていてもよい。すなわち、膜分離システム2000において、透過流体S1がタンク30にて発酵液Sに混合され、発酵液供給経路71、第1透過流体排出経路72a、及び第2透過流体排出経路72bを循環する構成であってもよい。透過流体S1をタンク30に送る場合、タンク30内では、発酵液S及び透過流体S1が混合され、発酵液Sにおける有機化合物の含有率が低下する。タンク30が発酵槽である場合、発酵液Sにおける有機化合物の含有率が低下することによって、微生物による発酵が停止することを抑制でき、これにより、発酵物の製造を連続して行うことができる。
 非透過流体排出経路73は、膜分離装置100の非透過流体出口(出口13b)に接続されており、膜分離装置100から非透過流体S2を排出するための経路である。非透過流体排出経路73には、非透過流体S2における有機化合物の含有率を測定するためのセンサが配置されていてもよい。
 膜分離システム2000は、非透過流体S2を回収するための回収部90をさらに備えていてもよい。非透過流体排出経路73は、回収部90の非透過流体入口(入口91)に接続されていてもよい。回収部90は、膜分離装置100から送られた非透過流体S2を回収し、例えば、非透過流体S2を貯蔵することができる。回収部90は、例えば、非透過流体S2を貯蔵するタンクである。非透過流体排出経路73には、非透過流体S2に含まれる、発酵物の生成に関与する微生物を除去するためのフィルターが配置されていてもよい。
 膜分離システム2000に用いられる膜分離装置100において、浸透気化膜11はポリイミド及びゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも1つを含むことが好ましい。ポリイミド及びゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも1つを含む浸透気化膜11は、発酵液Sに含まれる水分の除去、すなわち脱水用途に適している。
<膜分離システムが備える膜分離装置の変形例>
 本実施形態の膜分離システム2000は、第一実施形態の膜分離システム1000と同様に、複数の膜分離装置100を含んでいてもよく、複数の膜分離装置100は、互いに直列又は並列に接続されていてもよい。
 以下に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
(実施例1)
 実施例1の膜分離装置として、図4Aに示す膜分離装置101と同様の構成を有するスパイラル型の膜分離装置を使用した。実施例1の膜分離装置において、傾き角度θ1は、78°に設定した。傾き角度θ3は、90°に設定した。
(実施例2)
 実施例2の膜分離装置として、図4Bに示す膜分離装置111と同様の構成を有するスパイラル型の膜分離装置を使用した。実施例2の膜分離装置において、傾き角度θ1は、32°に設定した。傾き角度θ3は、20°に設定した。
(実施例3)
 実施例3の膜分離装置として、図4Bに示す膜分離装置111と同様の構成を有するスパイラル型の膜分離装置を使用した。実施例3の膜分離装置において、傾き角度θ1は、27°に設定した。傾き角度θ3は、15°に設定した。
(実施例4)
 実施例4の膜分離装置として、図4Bに示す膜分離装置111と同様の構成を有するスパイラル型の膜分離装置を使用した。実施例4の膜分離装置において、傾き角度θ1は、22°に設定した。傾き角度θ3は、10°に設定した。
(実施例5)
 実施例5の膜分離装置として、図4Bに示す膜分離装置111と同様の構成を有するスパイラル型の膜分離装置を使用した。実施例5の膜分離装置において、傾き角度θ1は、17°に設定した。傾き角度θ3は、5°に設定した。
(実施例6)
 実施例6の膜分離装置として、図4Cに示す膜分離装置121と同様の構成を有するスパイラル型の膜分離装置を使用した。実施例6の膜分離装置において、傾き角度θ1は、12°に設定した。傾き角度θ3は、0°に設定した。
(比較例1)
 比較例1の膜分離装置として、図12に示す膜分離装置300を使用した。膜分離装置300は、供給空間入口13aが供給空間出口13bよりも上方に位置していることを除き、図4Cに示す膜分離装置121と同じ構成を有していた。便宜上、膜分離装置300と図4Aに示す膜分離装置101とで共通する要素には同じ参照符号を付している。比較例1の膜分離装置において、傾き角度θ1は、12°に設定した。傾き角度θ3は、0°に設定した。
[浸透気化膜の作製]
 まず、次の方法によって浸透気化膜を作製した。シリコーン樹脂(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のYSR3022)1.650kg(固形分濃度30wt%)、トルエン2.805kg、ハイシリカゼオライト(ユニオン昭和社製のHiSiv3000)0.495kg、シリコーン硬化触媒(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のYC6831)0.0495kg及び硬化遅延剤としてのアセチルアセトン0.0495kgを混合して塗布液を調製した。次に、塗布液を厚さ150μmの多孔性支持体(日東電工社製のRS-50)の上に塗布することによって塗布膜(厚さ500μm)を得た。塗布膜を90℃で4分間加熱し、乾燥させることによって、厚さ50μmの分離機能層を作製した。分離機能層において、シリコーン樹脂とハイシリカゼオライトとの重量比は、50:50であった。これにより、浸透気化膜を得た。
[膜分離装置の作製]
 作製した浸透気化膜を用いて、図5に示すようなスパイラル型の膜エレメントを作製した。膜エレメントの外径は55mmであり、長さは300mmであった。作製した膜エレメントをケーシングの内部に配置して、膜分離装置を作製した。ケーシングの内径は62mmであった。
[排出液量の評価]
 実施例及び比較例の各膜分離装置について、下記の方法によって、排出液量を評価した。膜分離装置に循環させる液体として水を使用した。循環流量は、100g/分とした。上記条件で膜分離装置に液体を循環し、膜エレメントに液体を十分に充填させた。その後、循環を停止し、膜エレメントの内部の液を排出させた。排出された液体の重量を排出液量とみなした。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示されるように、実施例1~6の膜分離装置を使用した場合、比較例1の膜分離装置を使用した場合に比べて、排出液量が多かった。すなわち、実施例1~6の膜分離装置を使用した場合、比較例1の膜分離装置を使用した場合に比べて、膜エレメントの内部により多くの液体が充填された。この結果から、供給空間入口13aが供給空間出口13bよりも下方に位置している膜分離装置を使用することにより、膜分離装置の内部における局所的な乾固領域の増加が抑制されたことがわかる。したがって、供給空間入口13aが供給空間出口13bよりも下方に位置している膜分離装置を使用することにより、膜分離装置の内部における望ましくない微生物の増殖を抑制できることが推測される。
 実施例1の膜分離装置は、実施例2~6の膜分離装置に比べて、排出液量が最も多かった。この結果から、図4Aに示す膜分離装置101と同様の構成を有するスパイラル型の膜分離装置を使用することにより、膜分離装置の内部における局所的な乾固領域の増加の優れた抑制効果が得られることがわかる。実施例6の膜分離装置は、比較例1の膜分離装置よりも排出液量が多く、かつ、実施例1~5の膜分離装置に比べて、接続及び設置が容易であった。この結果から、図4Cに示す膜分離装置121と同様の構成を有するスパイラル型の膜分離装置を使用することにより、膜分離装置の内部における局所的な乾固領域の増加の抑制効果を発揮しつつ、実用性を向上できることがわかる。実施例2~5の膜分離装置は、排出液量が481g~519gと比較的高く、かつ、実施例1の膜分離装置に比べて、接続及び設置が容易であった。この結果から、図4Bに示す膜分離装置111と同様の構成を有するスパイラル型の膜分離装置を使用することにより、実用性と分離装置の内部における局所的な乾固領域の増加の抑制効果との優れたバランスを達成できることがわかる。
 本実施形態の膜分離システムは、揮発性の有機化合物を含む発酵液から当該有機化合物を効率的に分離することに適している。

Claims (14)

  1.  揮発性の有機化合物を含む発酵液を透過流体と非透過流体とに分離する浸透気化膜と、
     前記浸透気化膜によって隔てられた供給空間及び透過空間と、
     前記発酵液を前記供給空間に供給するための供給空間入口と、
     前記非透過流体を前記供給空間から排出するための供給空間出口と、
    を備え、
     前記供給空間入口が前記供給空間出口よりも下方に位置している、膜分離装置。
  2.  貫通孔を有する中心管と、
     前記浸透気化膜を有し、前記中心管に巻き付けられた膜リーフと、
    をさらに備える、請求項1に記載の膜分離装置。
  3.  前記中心管は、下方から上方に向かって延びている、請求項2に記載の膜分離装置。
  4.  前記供給空間入口と前記供給空間出口とを結ぶ仮想直線の水平面に対する傾き角度は、5°以上90°以下である、請求項1に記載の膜分離装置。
  5.  前記透過流体を前記透過空間から排出するための透過空間出口をさらに備え、
     前記透過空間出口が前記供給空間入口よりも上方に位置している、請求項1に記載の膜分離装置。
  6.  前記供給空間に接続された流体排出口をさらに備え、
     前記流体排出口が前記供給空間出口よりも下方に位置している、請求項1に記載の膜分離装置。
  7.  前記透過流体における前記有機化合物の含有率は、前記発酵液における前記有機化合物の含有率よりも高い、請求項1に記載の膜分離装置。
  8.  前記供給空間を前記発酵液で満たした状態で、前記発酵液を前記透過流体と前記非透過流体とに分離する、請求項1に記載の膜分離装置。
  9.  請求項1~8のいずれか1項に記載の膜分離装置を備えた、膜分離システム。
  10.  前記膜分離装置に供給されるべき前記発酵液を貯蔵するタンクをさらに備えた、請求項9に記載の膜分離システム。
  11.  前記タンクと前記供給空間入口とを接続する発酵液供給経路と、
     前記供給空間出口と前記タンクとを接続する非透過流体排出経路と、
    をさらに備えた、請求項10に記載の膜分離システム。
  12.  前記タンクは、前記有機化合物を生成するための発酵槽である、請求項10に記載の膜分離システム。
  13.  前記膜分離システムは、複数の前記膜分離装置を含み、
     前記複数の膜分離装置は、互いに直列又は並列に接続されている、請求項9に記載の膜分離システム。
  14.  揮発性の有機化合物を含む発酵液を透過流体と非透過流体とに分離する浸透気化膜と、
     前記浸透気化膜によって隔てられた供給空間及び透過空間と、
     前記発酵液を前記供給空間に供給するための供給空間入口と、
     前記非透過流体を前記供給空間から排出するための供給空間出口と、
    を備え、
     前記供給空間入口が前記供給空間出口よりも下方に位置している、膜分離装置の運転方法であって、
     前記運転方法は、
     前記供給空間入口から前記膜分離装置に前記発酵液を供給することと、
     前記浸透気化膜によって、前記発酵液を前記透過流体と前記非透過流体とに分離することと、
    を含む、膜分離装置の運転方法。
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