WO2023249099A1

WO2023249099A1 - 硬化性樹脂組成物、硬化物、接着剤および積層体

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Publication number: WO2023249099A1
Application number: PCT/JP2023/023223
Authority: WO
Inventors: 敏彦岡本
Original assignee: 株式会社カネカ
Priority date: 2022-06-24
Filing date: 2023-06-22
Publication date: 2023-12-28

Abstract

（ｉ）および（ｉｉ）を満たす硬化性樹脂組成物を提供することを課題とする：低温において（ｉ）低粘度である、（ｉｉ）短い硬化時間で接着強度に優れる硬化物を提供し得る。エポキシ樹脂（Ａ）および特定の性質を有する化合物（Ｃ）を含む第一成分と、エポキシ硬化剤（Ｄ）および活性水素基を有さない第三級アミン（Ｅ）を含む第二成分とを含み、コアシェル構造を有するポリマー粒子（Ｂ）を含有する硬化性樹脂組成物を提供する。

Description

硬化性樹脂組成物、硬化物、接着剤および積層体

　本発明は、硬化性樹脂組成物、硬化物、接着剤および積層体に関する。

　脂肪族アミン系硬化剤を用いる二成分型エポキシ樹脂組成物は、低温で硬化する。それ故、二成分型エポキシ樹脂組成物は、硬化のために加熱設備などが不要である。二成分型エポキシ樹脂組成物を硬化して得られる硬化物は、強度、耐熱性、耐水性、耐薬品性および電気絶縁性などに優れることから、工業用及び土木建築用等の幅広い用途で用いられている。現在、二成分型エポキシ樹脂組成物として、様々なものが開発されている（例えば、特許文献１～３など）。

日本国特表２０１５－５３３８７５号公報日本国特表２０１０－５３６９５３号公報日本国特開２０１７－１４９８８７号公報

　しかしながら、上述のような従来技術は、硬化性樹脂組成物の低温における粘度と、当該硬化性樹脂組成物を短い硬化時間で硬化させてなる硬化物の接着強度と、の観点から、改善の余地があった。

　本発明の一実施形態は、前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、以下の（ｉ）および（ｉｉ）を満たす硬化性樹脂組成物を提供することである：（ｉ）低温において低粘度である、（ｉｉ）低温において短い硬化時間で接着強度に優れる硬化物を提供できる。

　本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。

　すなわち、本発明の一実施形態に係る硬化性樹脂組成物は、以下の構成を含むものである：
エポキシ樹脂（Ａ）および水酸基当量が４０ｇ／ｅｑ～３００ｇ／ｅｑであるフェノール性水酸基を有する化合物（Ｃ）を含有する第一成分と、活性水素基を有するエポキシ硬化剤（Ｄ）および活性水素基を有さない第三級アミン（Ｅ）を含有する第二成分と、を含む二成分型または多成分型の硬化性樹脂組成物であって、前記硬化性樹脂組成物は、更に、コア層とシェル層とを含むコアシェル構造を有するポリマー粒子（Ｂ）、を含有し、前記化合物（Ｃ）は、１分子中に（ｉ）１個の芳香環、および（ｉｉ）少なくとも１個のフェノール性水酸基を有し、前記化合物（Ｃ）において、前記フェノール性水酸基に対してオルト位に位置する第三級アルキル基の個数は、１分子中に０個又は１個であり、前記エポキシ硬化剤（Ｄ）は、脂肪族アミン、脂環族アミン、アミドアミン、アミン末端ポリエーテル、アミン末端ブタジエンニトリルゴム、脂肪族アミンの変性物、脂環族アミンの変性物、アミドアミンの変性物、アミン末端ポリエーテルの変性物およびアミン末端ブタジエンニトリルゴムの変性物からなる群より選択される少なくとも１種以上である。

　本発明の一実施形態によれば、以下の（ｉ）および（ｉｉ）を満たす硬化性樹脂組成物を提供することができるという効果を奏する：（ｉ）低温において低粘度である、（ｉｉ）低温において短い硬化時間で接着強度に優れる硬化物を提供できる。

　本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能である。また、異なる実施形態または実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態または実施例についても、本発明の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。なお、本明細書中に記載された学術文献および特許文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。また、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上（Ａを含みかつＡより大きい）Ｂ以下（Ｂを含みかつＢより小さい）」を意図する。

　〔１．本発明の技術的思想〕
　近年、電気自動車の普及および高性能化に伴い、電気自動車に用いられる接着剤の性能向上が求められている。

　例えば、電気自動車に用いられる電池は熱に弱いことから、電気自動車の電池の固定に用いられる接着剤に関して、低温硬化のニーズがあった。

　また、自動車への剛性付与を目的とした接着剤の性能向上への要望も、同様に高まっている。一般的に、自動車への剛性付与を目的として使用される接着剤としては、通常、高温硬化型の一成分型接着剤が使用される。通常、自動車用接着剤の硬化は、車体に対して接着剤を塗布した後、車体を電着プールに浸け、電気泳動により塗料を車体表面に付着させ、高温（例えば、１７０度程度）の炉内で焼き付ける工程により行う。しかしながら、前記工程では、二酸化炭素が多く排出され、車体表面への塗料の焼き付けに必要となるエネルギー量も多い。それ故、自動車への剛性付与を目的とした接着剤についても、低温硬化の需要が高まっている。

　低温硬化型接着剤としては、接着剤の塗布温度が低温であることが好ましく、換言すれば、低温硬化型接着剤は低温において低粘度であることが好ましい。また、接着剤には、（ａ）生産効率および消費エネルギー低減の観点から、短い硬化時間で硬化可能であることに対する要求に加え、（ｂ）得られる硬化物の接着強度に対する要求も大きい。換言すれば、低温硬化型接着剤は、低温において、短い硬化時間で接着強度に優れる硬化物を提供できるという性能も求められている。

　現在、二成分型エポキシ樹脂組成物として、様々なものが開発されている（例えば、特許文献１～３など）。

　しかしながら、上述のような従来技術は、硬化性樹脂組成物の低温における粘度と、当該硬化性樹脂組成物を短い硬化時間で硬化させてなる硬化物の接着強度との、両立という観点から、さらなる改善の余地があった。

　本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した。一定の接着強度を早期に発現できる性質、すなわち「速硬化性」を有する硬化性樹脂組成物の提供自体が困難なものであったが、特に、低温において優れた接着強度を早期に発現できる性質を有する硬化性樹脂組成物の提供の達成は極めて困難なものであった。

　しかしながら、鋭意検討の結果、本発明者は、硬化性樹脂組成物がエポキシ樹脂（Ａ）および特定の性質を有する化合物（Ｃ）を含む第一成分と、エポキシ硬化剤（Ｄ）および活性水素基を有さない第三級アミン（Ｅ）を含む第二成分と、を含み、コアシェル構造を有するポリマー粒子（Ｂ）を含有することにより、以下の（ｉ）および（ｉｉ）を満たす硬化性樹脂組成物を提供することができるとの知見を新規に見出し、本発明を完成させるに至った：（ｉ）低温において低粘度である、（ｉｉ）低温において短い硬化時間で接着強度に優れる硬化物を提供できる。

　〔２．硬化性樹脂組成物〕
　本発明の一実施形態に係る硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）および水酸基当量が４０ｇ／ｅｑ～３００ｇ／ｅｑであるフェノール性水酸基を有する化合物（Ｃ）を含有する第一成分と、活性水素基を有するエポキシ硬化剤（Ｄ）および活性水素基を有さない第三級アミン（Ｅ）を含有する第二成分と、を含む二成分型または多成分型の硬化性樹脂組成物であって、前記硬化性樹脂組成物は、更に、コア層とシェル層とを含むコアシェル構造を有するポリマー粒子（Ｂ）、を含有し、前記化合物（Ｃ）は、１分子中に（ｉ）１個の芳香環、および（ｉｉ）少なくとも１個のフェノール性水酸基を有し、前記化合物（Ｃ）において、前記フェノール性水酸基に対してオルト位に位置する第三級アルキル基の個数は、１分子中に０個又は１個であり、前記活性水素基を有するエポキシ硬化剤（Ｄ）は、脂肪族アミン、脂環族アミン、アミドアミン、アミン末端ポリエーテル、アミン末端ブタジエンニトリルゴム、脂肪族アミンの変性物、脂環族アミンの変性物、アミドアミンの変性物、アミン末端ポリエーテルの変性物およびアミン末端ブタジエンニトリルゴムの変性物からなる群より選択される少なくとも１種以上である。

　本明細書において、「エポキシ樹脂（Ａ）」、「ポリマー粒子（Ｂ）」、「化合物（Ｃ）」、「エポキシ硬化剤（Ｄ）」および「第三級アミン（Ｅ）」を、それぞれ、「（Ａ）成分」、「（Ｂ）成分」、「（Ｃ）成分」、「（Ｄ）成分」および「（Ｅ）成分」と称する場合もある。また、「本発明の一実施形態に係る硬化性樹脂組成物」を「本硬化性樹脂組成物」と称する場合がある。

　本硬化性樹脂組成物は、前述した構成を有するため、以下の（ｉ）および（ｉｉ）を満たすことができるという利点を有する：（ｉ）低温において低粘度である、（ｉｉ）低温において短い硬化時間で接着強度に優れる硬化物を提供できる。

　なお、本明細書において、「低温において低粘度である」とは、低温（例えば、５℃～５０℃）において、レオメーターを用い、パラレルプレート（ＰＰ２５）を使用し、プレートギャップ０．２ｍｍにて、せん断速度５ｓ^－１で測定した硬化性樹脂組成物の粘度がいずれも低いことを意図する。なお、硬化性樹脂組成物が２以上の成分から構成される２成分型または多成分型の硬化性樹脂組成物である場合、「硬化性樹脂組成物の粘度」とは、硬化性樹脂組成物を構成する各成分の粘度を意図する。

　また、本明細書において、「低温において短い硬化時間で、接着強度に優れる」とは、低温（例えば、５℃～５０℃）において、硬化性樹脂組成物を短い硬化時間（例えば、２４時間以内）で硬化させて得られる硬化物のせん断接着強さが大きいことを意図する。

　また、本硬化性樹脂組成物は、低温で硬化可能であることから、硬化性樹脂組成物の硬化に必要なエネルギー量を低減させ、生産コストを低くすることができる。このような効果は、例えば、国際連合が提唱する持続可能な開発目標（ＳＤＧｓ）の目標７「すべての人々の、安価かつ信頼できる持続可能な近代的エネルギーへのアクセスを確保する」の達成にも貢献するものである。また、本硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂組成物の硬化にともなう二酸化炭素の排出量を低減でき、温室効果ガスを低減させることができるという効果も奏する。このような効果は、例えば、国際連合が提唱する目標１３「気候変動及びその影響を軽減するための緊急対策を講じる」等の達成にも貢献するものである。

　本硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂として、エポキシ樹脂（Ａ）を第一成分に含有し、エポキシ硬化剤（Ｄ）を第二成分に含有する。換言すれば、本硬化性樹脂組成物は、二成分以上を有する二成分型または多成分型のエポキシ樹脂組成物ともいえる。

　二成分型接着剤としては、二成分型エポキシ樹脂組成物の他に、ウレタン樹脂を主成分とする二成分型ウレタン系組成物も知られている。二成分型ウレタン系組成物は、二成分型エポキシ樹脂組成物と比べて、短時間で硬化し得る速硬化性を有する。しかしながら、二成分型ウレタン系組成物は、二成分型エポキシ樹脂組成物と比べて、得られる硬化物の強度が不十分な傾向にあるという課題がある。なお、本明細書において「速硬化性に優れる」とは、該樹脂組成物を所望の温度（例えば低温）において短い時間（例えば、２４時間以内）で硬化させることができることを意図する。換言すれば、本明細書において「速硬化性に優れる」とは、所望の温度で短い硬化時間にて硬化させてなる硬化物が一定の接着強度を有することを意図する。

　また、本明細書において「速硬化性に優れる」とは、「所望の温度で短い硬化時間で発現する接着強度の割合が大きいこと」を意図するともいえる。ここで、「所望の温度で短い硬化時間で発現する接着強度の割合」は、例えば「（２３℃×２４時間硬化後のせん断接着強さ）／（硬化完了後のせん断接着強さ）」と表すことができる。なお、２３℃×７日硬化後には硬化が十分に進んでおり、（２３℃×７日硬化後のせん断接着強さ）は（硬化完了後のせん断接着強さ）とほぼ同等と見なすことができる。それゆえ、本明細書において「速硬化性に優れる」とは、「（２３℃×２４時間硬化後のせん断接着強さ）／（２３℃×７日硬化後のせん断接着強さ）の値が大きいこと」と見なすこともできる。また、「２３℃×２４時間」は、硬化温度２３℃、かつ硬化時間２４時間の条件を意図し、「２３℃×７日」は、硬化温度２３℃、かつ硬化時間７日間の条件を意図する。

　上述したように、電気自動車（ＥＶ）のバッテリー固定に用いられる二成分型接着剤には、速硬化性および接着強度の両立が求められる場合も多い。

　上述したように、本硬化性樹脂組成物は、低温における粘度に優れ、および当該硬化性樹脂組成物を低温かつ短い硬化時間で硬化させてなる硬化物は、接着強度に優れるものである。それ故、本硬化性樹脂組成物は、電気自動車（ＥＶ）のバッテリー固定用の二成分型接着剤として、特に好適に利用することができる。

　＜エポキシ樹脂（Ａ）＞
　エポキシ樹脂としては、各種のエポキシ樹脂を使用することができる。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ（又はＦ）型エポキシ樹脂、フッ素化エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテルなどの難燃型エポキシ樹脂、ｐ－オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル型エポキシ樹脂、ｍ－アミノフェノール型エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジル－ｏ－トルイジン、トリグリシジルイソシアヌレート、ジビニルベンゼンジオキシド、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリコールジグリシジルエーテル、脂肪族多塩基酸のジグリシジルエステル、グリセリンのような二価以上の多価脂肪族アルコールのグリシジルエーテル、キレート変性エポキシ樹脂、ゴム変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、石油樹脂などのような不飽和重合体のエポキシ化物、含アミノグリシジルエーテル樹脂や、上記のエポキシ樹脂にビスフェノールＡ（又はＦ）類または多塩基酸類等を付加反応させて得られるエポキシ化合物などが例示されるが、これらに限定されるものではなく、一般に使用されているエポキシ樹脂が使用され得る。これらエポキシ樹脂は単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。

　これらのうち、前記ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテルとしては、より具体的には、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルなどが挙げられる。前記グリコールジグリシジルエーテルとしては、より具体的には、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルなどが挙げられる。前記脂肪族多塩基酸のジグリシジルエステルとしては、より具体的には、ダイマー酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、マレイン酸ジグリシジルエステルなどが挙げられる。前記二価以上の多価脂肪族アルコールのグリシジルエーテルとしては、より具体的には、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、ひまし油変性ポリグリシジルエーテル、プロポキシ化グリセリントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。エポキシ樹脂に多塩基酸類等を付加反応させて得られるエポキシ化合物としては、例えば、国際公開第２０１０－０９８９５０号に記載されているような、トール油脂肪酸の二量体（ダイマー酸）とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂との付加反応物が挙げられる。

　前記ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、前記グリコールジグリシジルエーテル、前記脂肪族多塩基酸のジグリシジルエステル、前記二価以上の多価脂肪族アルコールのグリシジルエーテルは、比較的低い粘度を有するエポキシ樹脂である。これらの比較的低い粘度を有するエポキシ樹脂を、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等の他のエポキシ樹脂と併用すると、当該比較的低い粘度を有するエポキシ樹脂は、反応性希釈剤として機能し、組成物の粘度と硬化物の物性とのバランスを改良することができる。すなわち、前記エポキシ樹脂（Ａ）は、反応性希釈剤としてポリエポキシドを含むことが好ましい。他方、モノエポキシドは、後述する通り、反応性希釈剤として機能するが、エポキシ樹脂（Ａ）には含まれない。これら比較的低い粘度を有し、反応性希釈剤として機能するエポキシ樹脂の含有量は、（Ａ）成分中の０．５重量％～３０重量％が好ましく、２重量％～２０重量％がより好ましく、５重量％～１５重量％が更に好ましい。

　前記キレート変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂とキレート官能基を含有する化合物（キレート配位子）との反応生成物であり、これを添加した硬化性樹脂組成物を車両用接着剤として用いた場合、油状物質で汚染された金属基材表面への接着性を改善できる。キレート官能基は、金属イオンへ配位可能な配位座を分子内に複数有する化合物の官能基である。キレート官能基としては、例えば、リン含有酸基（例えば、－ＰＯ（ＯＨ）_２）、カルボン酸基（－ＣＯ_２Ｈ）、硫黄含有酸基（例えば、－ＳＯ_３Ｈ）、アミノ基及び水酸基（特に、芳香環において互いに隣接した水酸基）などが挙げられる。キレート配位子としては、エチレンジアミン、ビピリジン、エチレンジアミン四酢酸、フェナントロリン、ポルフィリン、クラウンエーテル、などが挙げられる。市販されているキレート変性エポキシ樹脂としては、ＡＤＥＫＡ製アデカレジンＥＰ－４９－１０Ｎなどが挙げられる。（Ａ）成分中のキレート変性エポキシ樹脂の使用量は、好ましくは０．１重量％～１０重量％、より好ましくは０．５重量％～３重量％である。

　前記ゴム変性エポキシ樹脂は、ゴムとエポキシ基含有化合物とを反応させて得た、１分子当り平均して、エポキシ基を１．１個以上、好ましくは２個以上有する反応生成物である。ゴムとしては、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、水素添加ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ブタジエンゴム、ポリプロピレンオキシドやポリエチレンオキシドやポリテトラメチレンオキシド等のポリオキシアルキレン、などのゴム系重合体を挙げることができる。該ゴム系重合体は、アミノ基、ヒドロキシ基、またはカルボキシル基等の反応性基を末端に有するものが好ましい。これらのゴム系重合体とエポキシ樹脂とを公知の方法により適宜の配合比にて反応させた生成物がゴム変性エポキシ樹脂である。これらの中でも、アクリロニトリル－ブタジエンゴム変性エポキシ樹脂およびポリオキシアルキレン変性エポキシ樹脂が、得られる硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物の接着強度および耐衝撃剥離接着性の観点から好ましい。また、アクリロニトリル－ブタジエンゴム変性エポキシ樹脂がより好ましい。なお、アクリロニトリル－ブタジエンゴム変性エポキシ樹脂は、例えば、カルボキシル基末端ＮＢＲ（ＣＴＢＮ）とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂との反応により得られる。

　前記アクリロニトリル－ブタジエンゴム変性エポキシ樹脂において、アクリロニトリル－ブタジエンゴム中のアクリロニトリル単量体成分の含有量は、得られる硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物の接着強度および耐衝撃剥離接着性の観点から、５重量％～４０重量％が好ましく、１０重量％～３５重量％がより好ましく、１５重量％～３０重量％が更に好ましい。得られる硬化性樹脂組成物の作業性の観点から、２０重量％～３０重量％が特に好ましい。本明細書において、「硬化性樹脂組成物の作業性」とは、硬化性樹脂組成物を用いる作業（塗布等）における作業性を意図する。硬化性樹脂組成物の粘度が低いほど、硬化性樹脂組成物は作業性に優れるといえる。

　また、例えば、アミノ基末端ポリオキシアルキレンとエポキシ樹脂との付加反応生成物（以下、「付加物」とも呼ぶ。）もまた、ゴム変性エポキシ樹脂に含まれる。前記付加物の製造は、例えば、米国特許第５０８４５３２号や米国特許第６０１５８６５号等に記載されているように、公知の方法で簡易に製造することができる。付加物を製造する際に使用される前記エポキシ樹脂は、例えば、前述した（Ａ）成分の具体例が挙げられるが、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂がより好ましい。付加物を製造する際に使用される、市販されている前記アミノ基末端ポリオキシアルキレンは、例えば、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製のＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－４０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｔ－５０００などが挙げられる。

　前記ゴム中の１分子当たりの平均のエポキシド反応性末端基の数は、１．５個～２．５個が好ましく、１．８個～２．２個がより好ましい。なお、「エポキシド反応性末端基」とは、エポキシ基との反応性を有する末端基を意図する。

　ゴムの数平均分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算分子量にて、１０００～１００００が好ましく、２０００～８０００がより好ましく、３０００～６０００が特に好ましい。

　ゴム変性エポキシ樹脂の製法について特に制限は無く、例えば、多量のエポキシ基含有化合物中でゴムとエポキシ基含有化合物とを反応させて製造することができる。具体的には、ゴム中の１当量のエポキシ反応性末端基当たり、２当量以上のエポキシ基含有化合物を反応させて製造することが好ましい。得られる生成物が、ゴムとエポキシ基含有化合物との付加体と、遊離のエポキシ基含有化合物との混合物となるのに十分な量のエポキシ基含有化合物を反応させることがより好ましい。例えば、フェニルジメチル尿素やトリフェニルホスフィンなどの触媒の存在下で、１００℃～２５０℃の温度に加熱することにより、ゴム変性エポキシ樹脂は製造される。ゴム変性エポキシ樹脂を製造する際に使用されるエポキシ基含有化合物は特に制限は無いが、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂がより好ましい。なお、ゴム変性エポキシ樹脂の製造時に過剰量のエポキシ基含有化合物が使用された場合には、反応後に残存する未反応のエポキシ基含有化合物は、本明細書でいうゴム変性エポキシ樹脂には含まれないものとする。

　ゴム変性エポキシ樹脂では、ビスフェノール成分と予備反応させることでエポキシ樹脂を改質することができる。改質に使用するビスフェノール成分は、ゴム変性エポキシ樹脂中のゴム成分１００重量部に対し、３重量部～３５重量部が好ましく、５重量部～２５重量部がより好ましい。改質されたゴム変性エポキシ樹脂を含有する硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化物は、高温曝露後の接着耐久性に優れ、また、低温時の耐衝撃性にも優れる。

　ゴム変性エポキシ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に制限は無いが、－２５℃以下が好ましく、－３５℃以下がより好ましく、－４０℃以下が更に好ましく、－５０℃以下が特に好ましい。

　ゴム変性エポキシ樹脂の数平均分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算分子量にて、１５００～４００００が好ましく、３０００～３００００がより好ましく、４０００～２００００が特に好ましい。分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量との比）は、１～４が好ましく、１．２～３がより好ましく、１．５～２．５が特に好ましい。

　ゴム変性エポキシ樹脂は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

　（Ａ）成分中のゴム変性エポキシ樹脂の使用量は、１重量％～５０重量％が好ましく、２重量％～４０重量％がより好ましく、５重量％～３０重量％が更に好ましく、１０重量％～２０重量％が特に好ましい。

　前記ウレタン変性エポキシ樹脂は、イソシアネート基との反応性を有する基とエポキシ基とを含有する化合物を、イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーと反応させて得た、１分子当り平均して、エポキシ基を１．１個以上、好ましくは２個以上有する反応生成物である。例えば、ヒドロキシ基含有エポキシ化合物とウレタンプレポリマーを反応させることにより、ウレタン変性エポキシ樹脂が得られる。

　ウレタン変性エポキシ樹脂の数平均分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算分子量にて、１５００～４００００が好ましく、３０００～３００００がより好ましく、４０００～２００００が特に好ましい。分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量との比）は、１～４が好ましく、１．２～３がより好ましく、１．５～２．５が特に好ましい。

　ウレタン変性エポキシ樹脂は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

　（Ａ）成分中のウレタン変性エポキシ樹脂の使用量は、１重量％～５０重量％が好ましく、２重量％～４０重量％がより好ましく、５重量％～３０重量％が更に好ましく、１０重量％～２０重量％が特に好ましい。

　これらのエポキシ樹脂の中でもエポキシ基を一分子中に少なくとも２個有するものが、硬化性が高く、硬化物が可撓性に富み、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の配合により硬化物の耐衝撃剥離性を向上させる効果に優れるなどの点から好ましい。特に、エポキシ基を一分子中に２個有する化合物が好ましい。

　（Ａ）成分として、前記のエポキシ樹脂の中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は、得られる硬化物の弾性率が高く、耐熱性および接着性に優れ、比較的安価である。そのため、エポキシ樹脂（Ａ）は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂であることが好ましい。また、耐熱性に優れる硬化物を提供し得る硬化性樹脂組成物を低価格で得ることができることから、エポキシ樹脂（Ａ）は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることが特に好ましい。

　また、各種のエポキシ樹脂の中でも、エポキシ当量が２２０ｇ／ｅｑ未満のエポキシ樹脂は、得られる硬化物の弾性率および耐熱性が高いため好ましく、エポキシ当量は９０ｇ／ｅｑ以上２１０ｇ／ｅｑ未満がより好ましく、１３５ｇ／ｅｑ以上２００ｇ／ｅｑ未満が更に好ましい。本明細書において、エポキシ当量とは、分子量を１分子中のエポキシ基の数で割った数値であり、換言すればエポキシ基一個当たりの分子量を意味する。

　特に、エポキシ当量が２２０ｇ／ｅｑ未満のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は、常温で液体であり、得られる硬化性樹脂組成物の取扱い性が良いため好ましい。

　（Ａ）成分が、（Ａ）成分１００重量％中、エポキシ当量が２２０ｇ／ｅｑ未満のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の合計含有量は、好ましく６０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。当該構成によると、得られる硬化物が耐衝撃性により優れるという利点を有する。

　＜コアシェル構造を有するポリマー粒子（Ｂ）＞
　本硬化性樹脂組成物は、第一成分中および／または前記第二成分中に、（Ｂ）成分として、コアシェル構造を有するポリマー粒子を含有する。ここで、「ポリマー粒子（Ｂ）がコアシェル構造を有する」とは、ポリマー粒子（Ｂ）が、コア層とシェル層とを有することを意図する。

　本硬化性樹脂組成物が（Ｂ）成分を含む場合、（Ｂ）成分による靱性改良効果によって、得られる硬化物（例えば接着層）は耐衝撃剥離接着性に優れる。また、本硬化性樹脂組成物が（Ｂ）成分を含む場合、得られる硬化物の接着強度が優れる傾向がある。（Ｂ）成分は第一成分のみに含有してもよく、第二成分のみに含有してもよく、第一成分と第二成分の双方に含有してもよい。（Ｂ）成分は、第二成分中の（Ｄ）成分などに含まれる低分子化合物により膨潤などが生じる可能性がある。そのため、組成物の貯蔵安定性の観点から、（Ｂ）成分は、少なくとも第一成分に含有することが好ましく、第一成分のみに含有することがより好ましい。以下では、「コアシェル構造を有するポリマー粒子（Ｂ）」を、「コアシェルポリマー粒子（Ｂ）」ともいう。

　コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の体積平均粒子径（Ｍｖ）は、特に限定されないが、工業的生産性と硬化性樹脂組成物の作業性の観点から０．０１μｍ以上２．００μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上０．６０μｍ以下であることがより好ましく、０．０５μｍ以上０．４０μｍ以下であることがより好ましく、０．１０μｍ以上０．３０μｍ以下であることがより好ましく、０．１５μｍ以上０．３０μｍ以下であることがより好ましく、０．１６μｍ以上０．２８μｍ以下であることがより好ましく、０．１７μｍ以上０．２７μｍ以下であることがより好ましく、０．１８μｍ以上０．２５μｍ以下であることが更に好ましい。コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の体積平均粒子径（Ｍｖ）が、（ａ）０．０１μｍ以上である場合、硬化性樹脂組成物の粘度が低くなるため、作業性が良好となり、（ｂ）２．００μｍ以下である場合、（Ｂ）成分の重合時間が短くなり、工業的生産性が高くなる。なお、本明細書において、ポリマー粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は、ポリマー粒子のラテックスについて、マイクロトラックＵＰＡ１５０（日機装株式会社製）を用いて測定することができる。

　コアシェルポリマー粒子（Ｂ）のコア層／シェル層の重量比は、硬化性樹脂組成物の作業性の観点から６５／３５～９２／８であることが好ましく、６８／３２～９１／９であることがより好ましく、７０／３０～９０／１０であることがより好ましい。

　コアシェルポリマー粒子（Ｂ）は、硬化性樹脂組成物の作業性の観点から、シェル層が炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートを５５ｗｔ％以上含有するモノマー成分の共重合体であることが好ましく、６５ｗｔ％以上がより好ましく、７５ｗｔ％以上がより好ましく、７８ｗｔ％以上が更に好ましく、８３ｗｔ％以上が特に好ましい。なお、本明細書において「炭素数Ｘのアルキル（メタ）アクリレート」とは、アルキル基の炭素数がＸであるアルキル（メタ）アクリレートを意図する。本明細書において、「ｗｔ％」とは、「重量％」を意図する。

　コアシェルポリマー粒子（Ｂ）のシェル層を構成するモノマー成分として、硬化性樹脂組成物の作業性の観点から、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートを１０ｗｔ％～１００ｗｔ％含有することが好ましく、１１ｗｔ％～９５ｗｔ％含有することがより好ましく、１２ｗｔ％～９２ｗｔ％含有することがより好ましく、１３ｗｔ％～５５ｗｔ％含有することが更に好ましく、１４ｗｔ％～５０ｗｔ％含有することが特に好ましい。また、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）のシェル層を構成するモノマー成分として、硬化性樹脂組成物の作業性の観点から、炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートを０ｗｔ％～８０ｗｔ％含有することが好ましく、１ｗｔ％～７８ｗｔ％含有することがより好ましく、２ｗｔ％～７６ｗｔ％含有することがより好ましく、２０ｗｔ％～７４ｗｔ％含有することが更に好ましく、３５ｗｔ％～７２ｗｔ％含有することが特に好ましい。

　コアシェルポリマー粒子（Ｂ）は、シェル層にエポキシ基を有するものであってもよく、有しないものであってもよい。換言すれば、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）のシェル層は、エポキシ基を有していてもよく、エポキシ基を有していなくてもよい。得られる硬化物が耐衝撃剥離接着性に優れることから、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）は、シェル層にエポキシ基を有するものが好ましい。コアシェルポリマー粒子（Ｂ）のシェル層がエポキシ基を有する場合、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）のシェル層の総重量に対する、前記シェル層が有するエポキシ基の含有量は、得られる硬化物の耐衝撃剥離接着性の観点から、０ｍｍｏｌ／ｇを超えて２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましく、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましい。これにより、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の凝集が抑制され、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）が硬化物中に一次粒子の状態で分散することができ、その結果、硬化物の耐衝撃剥離接着性が改善され得ると推測される。シェル層にエポキシ基を有する場合には、（Ｂ）成分は、第一成分のみに含有することが好ましい。また、硬化性樹脂組成物の貯蔵安定性の観点から、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）は、シェル層にエポキシ基を有しないものが好ましい。エポキシ基との反応性を有する後述のエポキシ硬化剤（Ｄ）を含有する第二成分に、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を添加する場合には、（Ｂ）成分はシェル層にエポキシ基を有しないものが好ましい。

　本硬化性樹脂組成物は、（ｉ）第一成分中に、シェル層にエポキシ基を有するコアシェルポリマー粒子（Ｂ）を含有し、かつ（ｉｉ）第二成分中に、シェル層にエポキシ基を有しないコアシェルポリマー粒子（Ｂ）を含有していてもよい。

　コアシェルポリマー粒子（Ｂ）は、硬化性樹脂組成物中において、その粒子径の個数分布において、前記体積平均粒子径の０．５倍以上、１倍以下の半値幅を有することが、得られる硬化性樹脂組成物が低粘度で取扱い易いため好ましい。

　上述の特定の粒子径分布を容易に実現する観点から、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の粒子径の個数分布において、極大値が２個以上存在することが好ましく、製造時の手間やコストの観点から、極大値が２個～３個存在することがより好ましく、極大値が２個存在することが更に好ましい。特に、体積平均粒子径が１０ｎｍ以上１５０ｎｍ未満のコアシェルポリマー粒子１０重量％～９０重量％と、体積平均粒子径が１５０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下のコアシェルポリマー粒子９０重量％～１０重量％を含むことが好ましい。

　コアシェルポリマー粒子（Ｂ）は硬化性樹脂組成物中で１次粒子の状態で分散していることが好ましい。本明細書における「コアシェルポリマー粒子が１次粒子の状態で分散している」（以下、一次分散とも呼ぶ。）とは、コアシェルポリマー粒子同士が実質的に独立して（接触なく）分散していることを意味する。コアシェルポリマー粒子の分散状態は、例えば、硬化性樹脂組成物の一部をメチルエチルケトンのような溶剤に溶解し、これをレーザー光散乱による粒子径測定装置等により、その粒子径を測定することにより確認できる。

　前記粒子径測定による体積平均粒子径（Ｍｖ）／個数平均粒子径（Ｍｎ）の値は、特に制限されないが、３．０以下であることが好ましく、２．５以下がより好ましく、２．０以下が更に好ましく、１．５以下が特に好ましい。体積平均粒子径（Ｍｖ）／個数平均粒子径（Ｍｎ）が３．０以下であれば、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）が良好に分散していると考えられ、得られる硬化物の耐衝撃性や接着性などの物性が良好になる。

　なお、体積平均粒子径（Ｍｖ）／個数平均粒子径（Ｍｎ）は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）を用いて測定し、ＭｖをＭｎで除することによって求めることができる。

　また、コアシェルポリマー粒子の「安定な分散」とは、コアシェルポリマー粒子が、連続層中で凝集したり、分離したり、沈殿したりすることなく、定常的に通常の条件下にて、長期間に渡って、分散している状態を意味する。また、コアシェルポリマー粒子の連続層中での分布も実質的に変化せず、また、これらの組成物を危険がない範囲で加熱することで粘度を下げて攪拌したりしても、「安定な分散」を保持できることが好ましい。

　コアシェルポリマー粒子（Ｂ）は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。

　コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の構造は特に限定されないが、２層以上を有することが好ましい。また、コア層を被覆する中間層と、この中間層をさらに被覆するシェル層とから構成される３層以上の構造を有することも可能である。

　以下、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の各層について具体的に説明する。

　≪コア層≫
　コア層は、硬化性樹脂組成物の硬化物の靱性を高めるために、ゴムとしての性質を有する弾性コア層であることが好ましい。ゴムとしての性質を有するためには、弾性コア層は、ゲル含量が６０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがより好ましく、９０重量％以上であることがさらに好ましく、９５重量％以上であることが特に好ましい。なお、本明細書でいうゲル含量とは、凝固、乾燥により得られたクラム０．５ｇをトルエン１００ｇに浸漬し、２３℃で２４時間静置した後に不溶分と可溶分を分別したときの、不溶分と可溶分の合計量に対する不溶分の比率を意味する。

　コア層は、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレート系ゴム、及びオルガノシロキサン系ゴムからなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。得られる硬化物の耐衝撃剥離接着性の改善効果が高い点、及び、エポキシ樹脂（Ａ）との親和性が低いために（Ａ）成分によるコア層の膨潤に起因する経時での粘度上昇が起こりにくい点から、コア層は、ジエン系ゴムを含むことが好ましい。

　（ジエン系ゴム）
　前記ジエン系ゴムを構成する共役ジエン系単量体としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエンなどが挙げられる。これらの共役ジエン系単量体は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　前記共役ジエン系単量体の含有量は、コア層の５０重量％～１００重量％の範囲であることが好ましく、７０重量％～１００重量％の範囲であることがより好ましく、９０重量％～１００重量％の範囲であることが更に好ましい。共役ジエン系単量体の含有量が５０重量％以上であると、得られる硬化物の耐衝撃剥離接着性がより良好になり得る。

　共役ジエン系単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレンなどのビニルアレーン類；アクリル酸、メタクリル酸などのビニルカルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルシアン類；塩化ビニル、臭化ビニル、クロロプレンなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのアルケン類;ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼンなどの多官能性モノマーなどが挙げられる。これらのビニル系単量体は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に好ましくはスチレンである。

　前記共役ジエン系単量体と共重合可能なビニル系単量体の含有量は、コア層の０重量％～５０重量％の範囲であることが好ましく、０重量％～３０重量％の範囲であることがより好ましく、０重量％～１０重量％の範囲であることが更に好ましい。共役ジエン系単量体と共重合可能なビニル系単量体の含有量が５０重量％以下であると、得られる硬化物の耐衝撃剥離接着性がより良好になり得る。

　耐衝撃剥離接着性の改良効果が高い点、および、エポキシ樹脂（Ａ）との親和性が低いためにコア層の膨潤に起因する経時での粘度上昇が起こり難い点から、ジエン系ゴムは、１，３－ブタジエンを用いるブタジエンゴム、および／または、１，３－ブタジエンとスチレンの共重合体であるブタジエン－スチレンゴムであることが好ましく、ブタジエンゴムがより好ましい。また、ブタジエン－スチレンゴムは、屈折率の調整により得られる硬化物の透明性を高めることができる点で好ましい。

　（（メタ）アクリレート系ゴム）
　前記（メタ）アクリレート系ゴムは、（メタ）アクリレート系モノマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーを５０重量％～１００重量％、及び、（メタ）アクリレート系モノマーと共重合可能な他のビニル系モノマーを０重量％～５０重量％含有するモノマー混合物を重合して得られるゴム弾性体であることが好ましい。

　前記（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、（ｉ）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類；（ｉｉ）フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環含有（メタ）アクリレート類；（ｉｉｉ）２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；（ｉｖ）グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアルキル（メタ）アクリレートなどのグリシジル（メタ）アクリレート類；（ｖ）アルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；（ｖｉ）アリル（メタ）アクリレート、およびアリルアルキル（メタ）アクリレートなどのアリルアルキル（メタ）アクリレート類；（ｖｉｉ）モノエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレート類などが挙げられる。これらの（メタ）アクリレート系モノマーは、１種類を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。（メタ）アクリレート系モノマーとしては、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。

　（メタ）アクリレート系モノマーと共重合可能な他のビニル系モノマーとしては、例えば、（ｉ）スチレン、α－メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレンなどのビニルアレーン類；（ｉｉ）アクリル酸、メタクリル酸などのビニルカルボン酸類；（ｉｉｉ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルシアン類；（ｉｖ）塩化ビニル、臭化ビニル、クロロプレンなどのハロゲン化ビニル類；（ｖ）酢酸ビニル；（ｖｉ）エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのアルケン類;（ｖｉｉ）ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼンなどの多官能性モノマーなどが挙げられる。これらのビニル系モノマーは、１種類を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。屈折率を容易に大きくすることができる点から、特に好ましくはスチレンである。

　（オルガノシロキサン系ゴム）
　前記オルガノシロキサン系ゴムとしては、例えば、（ｉ）ジメチルシリルオキシ、ジエチルシリルオキシ、メチルフェニルシリルオキシ、ジフェニルシリルオキシ、ジメチルシリルオキシ－ジフェニルシリルオキシなどの、アルキル又はアリール２置換シリルオキシ単位から構成されるポリシロキサン系ポリマー；（ｉｉ）側鎖のアルキルの一部が水素原子に置換されたオルガノハイドロジェンシリルオキシなどの、アルキル又はアリール１置換シリルオキシ単位から構成されるポリシロキサン系ポリマーなどが挙げられる。これらのポリシロキサン系ポリマーは、１種類を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、ジメチルシリルオキシ、メチルフェニルシリルオキシ、及びジメチルシリルオキシ－ジフェニルシリルオキシが硬化物に耐熱性を付与することができることから好ましく、ジメチルシリルオキシが容易に入手できることから最も好ましい。コア層がオルガノシロキサン系ゴムから形成される態様において、ポリシロキサン系ポリマー部位は、硬化物の耐熱性を損なわないために、オルガノシロキサン系ゴム全体を１００重量％として８０重量％以上（より好ましくは９０重量％以上）含有していることが好ましい。

　コア層のガラス転移温度（以下、単に「Ｔｇ」と称する場合がある）は、得られる硬化物の靱性を高めるために、０℃以下であることが好ましく、－２０℃以下がより好ましく、－４０℃以下が更に好ましく、－６０℃以下であることが特に好ましい。

　また、コア層の体積平均粒子径は０．１２μｍ～０．２８μｍが好ましく、０．１４μｍ～０．２５μｍがさらに好ましい。この範囲内であると、安定的に製造することができ、また、硬化物の耐熱性や耐衝撃性が良好なものとなり得る。なお体積平均粒子径は、マイクロトラックＵＰＡ１５０（日機装株式会社製）を用いて測定することができる。

　また、コア層の体積平均粒子径は特に限定されないが、０．０３μｍ～２μｍが好ましく、０．０５μｍ～１μｍがより好ましく、０．１２μｍ～０．５０μｍがより好ましく、０．１２μｍ～０．２８μｍがより好ましく、０．１４～０．２５μｍがさらに好ましい。コア層の体積平均粒子径がこの範囲内であると、コア層を安定的に製造することができ、また、硬化物の耐熱性および耐衝撃性が良好なものとなり得る。なお、本明細書において、コア層の体積平均粒子径は、コア層のラテックスについて、マイクロトラックＵＰＡ１５０（日機装株式会社製）を用いて測定することができる。

　コアシェルポリマー粒子（Ｂ）において、コア層の割合は特に限定されない。当該コア層の割合は、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）全体を１００重量％として４０重量％～９７重量％が好ましく、６０重量％～９５重量％がより好ましく、７０重量％～９３重量％が更に好ましく、８０重量％～９０重量％が特に好ましい。コア層の割合が４０重量％以上であると、得られる硬化物の耐衝撃剥離接着性がより良好になり得る。コア層の割合が９７重量％以下であると、コアシェルポリマー粒子が凝集し難く、硬化性樹脂組成物がより低粘度となり、作業性がより良好になり得る。

　ポリマー粒子（Ｂ）において、シェル層の重量に対するコア層の重量の比（コア層の重量／シェル層の重量）は、特に限定されない。当該比（コア層の重量／シェル層の重量）は、硬化性樹脂組成物の作業性がより良好となり、かつ硬化物の耐衝撃接着性がより良好となることから、６５／３５～９２／８であることが好ましく、６８／３２～９１／９であることがより好ましく、７０／３０～９０／１０であることがより好ましい。

　コア層は単層構造であることが多いが、ゴム弾性を有する層からなる多層構造であってもよい。また、コア層が多層構造の場合は、各層のポリマー組成は、前記開示の範囲内で各々相違していてもよい。

　≪中間層≫
　コア層とシェル層の間に、必要により、中間層を形成させてもよい。特に、中間層として、以下のゴム表面架橋層を形成させてもよい。得られる硬化物の靱性を改良させる効果および耐衝撃剥離接着性を改良させる効果の点からは、中間層を含有しないことが好ましく、特に、以下のゴム表面架橋層を含有しないことが好ましい。

　中間層が存在する場合、コア層１００重量部に対する中間層の割合は、０．１重量部～３０重量部が好ましく、０．２重量部～２０重量部がより好ましく、０．５重量部～１０重量部がさらに好ましく、１～５重量部が特に好ましい。

　前記ゴム表面架橋層は、一分子内にラジカル重合性二重結合を２以上有する多官能性モノマー３０重量％～１００重量％、及びその他のビニルモノマー０重量％～７０重量％からなるゴム表面架橋層成分を重合してなる中間層ポリマーからなる。前記ゴム表面架橋層は、硬化性樹脂組成物の粘度を低下させる効果、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の（Ａ）成分への分散性を向上させる効果を有する。また、コア層の架橋密度を上げる効果およびシェル層のグラフト効率を高める効果も有する。

　前記多官能性モノマーの具体例としては、ブタジエンなどの共役ジエン系モノマーは含まれず、アリル（メタ）アクリレート、アリルアルキル（メタ）アクリレート等のアリルアルキル（メタ）アクリレート類；アリルオキシアルキル（メタ）アクリレート類；（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル基を２個以上有する多官能（メタ）アクリレート類；ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等が例示されるが、好ましくはアリルメタクリレート、トリアリルイソシアヌレートである。本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。

　≪シェル層≫
　コアシェルポリマー粒子の最も外側に存在するシェル層は、シェル層形成用モノマーを重合して得られた重合体である。シェル層を構成する重合体（シェルポリマー）は、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）と（Ａ）成分との相溶性を向上させ、硬化性樹脂組成物、又はその硬化物中においてコアシェルポリマー粒子（Ｂ）が一次粒子の状態で分散することを可能にする役割を担う。

　このようなシェルポリマーは、好ましくは前記コア層及び／又は中間層にグラフトしている。なお、以下、「コア層にグラフトしている」という場合、このコア層に中間層が形成されている時には、中間層にグラフトしている態様も含むものとする。より正確には、シェル層の形成に用いるモノマー成分が、コア層を形成するコアポリマー（中間層を形成した場合には、コアポリマーには、中間層を形成する中間層ポリマーも含まれる。以下、同じ）にグラフト重合して、実質的にシェルポリマーとコアポリマーとが化学結合していることが好ましい（中間層を形成した場合には、シェルポリマーと中間層ポリマーとが化学結合していることも好ましい）。即ち、好ましくは、シェルポリマーは、コアポリマーの存在下に前記シェル層形成用モノマーをグラフト重合させることで形成され、このようにすることで、コアポリマーにグラフト重合されており、コアポリマーの一部又は全体を覆っている。この重合操作は、水性のポリマーラテックス状態で調製されたコアポリマーのラテックスに対して、シェルポリマー層形成用モノマーを加えて重合させることで実施できる。

　なお、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）では、シェル層を形成するシェルポリマーの少なくとも一部が、コアポリマーにグラフト重合（グラフト結合）していればよく、コア層とシェル層とが完全な層構造を形成していなくてもよい。言い換えれば、シェルポリマーは、コア層の全てを覆っていなくてもよい。コアシェルポリマー粒子（Ｂ）では、シェルポリマーの一部が、コア層に入り込んでいてもよい。コアシェルポリマー粒子（Ｂ）では、シェルポリマーの一部がコア層を覆っていることが好ましく、換言すれば、シェルポリマーの一部がコアシェルポリマー粒子（Ｂ）の最表面に存在する（最外層を形成する）ことが好ましい。

　シェル層形成用モノマーの組成、すなわちシェル層形成用モノマーに含まれるモノマーの種類および含有比率は特に限定されない。シェル層形成用モノマーとしては、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の硬化性樹脂組成物中での相溶性及び分散性の点から、例えば、芳香族ビニルモノマー、ビニルシアンモノマー、又は（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、（メタ）アクリレートモノマーがより好ましい。特に、シェル層形成用モノマーは、メタルメタクレリートを含むことが好ましい。これらシェル層形成用モノマーは、１種を単独で用いてもよく、適宜組み合わせて用いてもよい。

　換言すれば、シェル層に含まれる構成単位の種類および含有比率は特に限定されない。コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の硬化性樹脂組成物中での相溶性及び分散性の点から、シェル層は、芳香族ビニルモノマー、ビニルシアンモノマーおよび（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上のモノマーに由来する構成単位を含むことが好ましく、（メタ）アクリレートモノマーに由来する構成単位を含むことがより好ましい。特に、シェル層は、メタルメタクレリートに由来する構成単位を含むことが好ましい。

　芳香族ビニルモノマー、ビニルシアンモノマー、及び（メタ）アクリレートモノマーの合計量は、シェル層形成用モノマー１００重量％中に、１０．０重量％～９９．５重量％であることが好ましく、５０．０重量％～９９．０重量％がより好ましく、６５．０重量％～９８．０重量％が更に好ましく、６７．０重量％～８０．０重量％が特に好ましく、６７．０重量％～８５．０重量％が最も好ましい。

　換言すれば、シェル層は、シェル層（シェルポリマー）１００重量％中、芳香族ビニルモノマー、ビニルシアンモノマーおよび（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上のモノマーに由来する構成単位を合計で、１０．０重量％～９９．５重量％含むことが好ましく、５０．０重量％～９９．０重量％含むことがより好ましく、６５．０重量％～９８．０重量％含むことが更に好ましく、６７．０重量％～８０．０重量％含むことが特に好ましく、６７．０重量％～８５．０重量％含むことが最も好ましい。

　前記芳香族ビニルモノマーの具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニルベンゼン類が挙げられる。

　前記ビニルシアンモノマーの具体例としては、アクリロニトリル、又はメタクリロニトリル等が挙げられる。

　前記（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。

　前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ直鎖アルキル（メタ）アクリレート（特に、ヒドロキシ直鎖Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレート）；カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート；α－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、α－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル等のヒドロキシ分岐アルキル（メタ）アクリレート、二価カルボン酸（フタル酸等）と二価アルコール（プロピレングリコール等）とから得られるポリエステルジオール（特に飽和ポリエステルジオール）のモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート類等が挙げられる。

　シェル層は、シェル層形成用モノマー１００重量％中に、炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートを５５重量％以上含有するシェル層形成用モノマーを重合してなる共重合体であることが好ましい。換言すれば、シェル層は、シェル層１００重量％中、炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を５５重量％以上含有することが好ましい。シェル層は、シェル層形成用モノマー１００重量％中に、炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートを６５重量％以上含有するモノマー成分を重合してなる共重合体であることが好ましく、７５重量％以上含有するモノマー成分を重合してなる共重合体であることがより好ましく、７８重量％以上含有するモノマー成分を重合してなる共重合体であることが更に好ましく、８３重量％以上含有するモノマー成分を重合してなる共重合体であることが特に好ましい。シェル層形成用モノマーが炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートを上述した範囲で含む場合、硬化性樹脂組成物の作業性が良好になるという利点を有する。

　炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。

　シェル層形成用モノマーは、シェル層形成用モノマー１００重量％中、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートを１０重量％～１００重量％、および炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートを０重量％～８０重量％含有することが好ましい。換言すれば、シェル層は、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を１０重量％～１００重量％、および炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を０重量％～８０重量％含有することが好ましい。

　シェル層形成用モノマーは、シェル層形成用モノマー１００重量％中、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートを１１重量％～９５重量％含有することがより好ましく、１２重量％～９２重量％含有することがより好ましく、１３重量％～５５重量％含有することが更に好ましく、１４重量％～５０重量％含有することが特に好ましい。シェル層形成用モノマーは、シェル層形成用モノマー１００重量％中、炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートを１重量％～８９重量％含有することが好ましく、１重量％～８８重量％含有することがより好ましく、１重量％～８７重量％含有することが好ましく、１重量％～８６重量％含有することが好ましく、１重量％～７８重量％含有することがより好ましく、２重量％～７６重量％含有することがより好ましく、５重量％～７６重量％含有することがより好ましく、８重量％～７６重量％含有することがより好ましく、２０重量％～７４重量％含有することがより好ましく、３５重量％～７２重量％含有することがより好ましく、３５重量％～６０重量％含有することがさらに好ましく、３５重量％～５０重量％含有することが特に好ましい。コアシェルポリマー粒子（Ｂ）のシェル層を構成するシェル層形成用モノマーが、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートを上述した範囲で含む場合、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）と（Ｃ）成分との相互作用を適切にコントロールできる。そのため、硬化性樹脂組成物の粘度が低く抑えられ、作業性が良好となるという利点を有する。

　炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチルメタクリレート、及びメチルアクリレートを用いることができる。炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートとしては、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、及びｔ－ブチルメタクリレートを用いることができる。

　硬化性樹脂組成物の作業性をより良好にする観点から、シェル層形成用モノマーは、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートの両方を有することが好ましく、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートを１３重量％～５５重量％、および炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートを２０重量％～７４重量％含有することがより好ましい。換言すれば、シェル層は、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位及び炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の両方を有することが好ましく、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を１３重量％～５５重量％、および炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を２０重量％～７４重量％含有することが好ましい。

　なお、シェル層形成用モノマーは、シェル層形成用モノマー１００重量％中、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートの合計が１００重量％となる必要はない。換言すれば、シェル層形成用モノマーは、シェル層形成用モノマー１００重量％中、（ａ）炭素数１のアルキル（メタ）アクリレート、（ｂ）炭素数４のアルキル（メタ）アクリレート、並びに（ｃ）炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数４のアルキル（メタ）アクリレート以外のモノマーの合計が１００重量％となればよい。すなわち、シェル層形成用モノマーは、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数４のアルキル（メタ）アクリレート以外のモノマーを含んでいてもよい。

　シェル層形成モノマーが芳香族ビニルモノマーおよび／またはビニルシアンモノマーを含有する場合、すなわち、シェル層が芳香族ビニルモノマーに由来する構成単位および／またはビニルシアンモノマーに由来する構成単位を含有する場合、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の硬化性樹脂組成物中での相溶性及び分散性が良好となる。一方で、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との相互作用を小さくすることにより、硬化性樹脂組成物の作業性を良好にできることから、本発明の一実施形態において、シェル層形成用モノマー１００重量％中の芳香族ビニルモノマーの含有量は３０重量％以下であってもよく、２０重量％以下であってもよく、１０重量％以下であってもよく、８重量％以下であってもよく、６重量％以下であってもよい。換言すれば、本発明の一実施形態において、シェル層１００重量％中の芳香族ビニルモノマーに由来する構成単位の含有量は３０重量％以下であってもよく、２０重量％以下であってもよく、１０重量％以下であってもよく、８重量％以下であってもよく、６重量％以下であってもよい。また、硬化性樹脂組成物の作業性を良好にする観点から、本発明の一実施形態において、シェル層形成用モノマー１００重量％中のビニルシアンモノマーの含有量は１０重量％であってもよく、８重量％以下であってもよく、５重量％以下であってもよく、４重量％以下であってもよく、３重量％以下であってもよく、２重量％以下であってもよい。換言すれば、本発明の一実施形態において、シェル層１００重量％中のビニルシアンモノマーに由来する構成単位の含有量は１０重量％以下が好ましく、８重量％以下であってもよく、５重量％以下であってもよく、４重量％以下であってもよく、３重量％以下であってもよく、２重量％以下であってもよい。

　シェル層形成モノマーとして、炭素数５以上の（メタ）アクリレートモノマーをさらに有していてもよい。換言すれば、シェル層は、炭素数５以上の（メタ）アクリレートモノマーに由来する構成単位をさらに有していてもよい。炭素数５以上の（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　硬化物や硬化性樹脂組成物中でコアシェルポリマー粒子（Ｂ）が凝集せずに良好な分散状態を維持するために、（Ａ）成分と化学結合させる観点から、シェル層形成用モノマーとして、エポキシ基、オキセタン基、水酸基、アミノ基、イミド基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、環状エステル、環状アミド、ベンズオキサジン基、及びシアン酸エステル基からなる群から選ばれる１種以上を含有する反応性基含有モノマーを含有することが好ましく、特に、エポキシ基を有するモノマーが好ましい。

　シェル層は、エポキシ基を有するモノマー成分を含むシェル層形成用モノマーを、コア層（コアポリマー）にグラフト重合してなる重合体であることが好ましい。当該構成によると、得られる硬化物が耐衝撃剥離接着性に優れるという利点を有する。

　エポキシ基を有するモノマーは、耐衝撃剥離接着性や貯蔵安定性の観点から、シェル層形成用モノマー１００重量％中に、０重量％～９０重量％含まれていることが好ましく、１重量％～５０重量％がより好ましく、２重量％～３５重量％が更に好ましく、３重量％～２０重量％が特に好ましい。

　換言すれば、シェル層は、エポキシ基を有するモノマーに由来する構成単位を有することが好ましい。また、シェル層は、シェル層１００重量％中、エポキシ基を有するモノマーに由来する構成単位を０重量％～９０重量％含むことが好ましく、１重量％～５０重量％含むことがより好ましく、２重量％～３５重量％含むことが更に好ましく、３重量％～２０重量％含むことが特に好ましい。

　また、本発明者は、鋭意検討の結果、エポキシ基を有するモノマー成分は、速硬化性に影響を及ぼし得るとの知見を独自に得た。そのため、シェル層がエポキシ基を有するモノマーに由来する構成単位を上述した範囲で有する場合、得られる硬化性樹脂組成物が速硬化性に優れるとの利点も有する。

　エポキシ基を有するモノマーは、シェル層の形成に使用することが好ましく、シェル層の形成のみに使用することがより好ましい。

　また、シェル層形成用モノマーとして、ラジカル重合性二重結合を２個以上有する多官能性モノマーを使用することが好ましい。当該構成によれば、硬化性樹脂組成物中においてコアシェルポリマー粒子の膨潤を防止し、また、硬化性樹脂組成物の粘度が低く取扱い性がよくなる傾向があるため好ましい。一方、得られる硬化物の靱性を改良させる効果および耐衝撃剥離接着性を改良させる効果の点からは、シェル層形成用モノマーとして、ラジカル重合性二重結合を２個以上有する多官能性モノマーを使用しないことが好ましい。

　多官能性モノマーは、シェル層形成用モノマー１００重量％中に、例えば、０重量％～２０重量％含まれていてもよく、１重量％～２０重量％含まれていることが好ましく、より好ましくは、５重量％～１５重量％である。

　前記反応性基含有モノマーとして水酸基を有するモノマーの具体例としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ直鎖アルキル（メタ）アクリレート（特に、ヒドロキシ直鎖Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレート）；カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート；α－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、α－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル等のヒドロキシ分岐アルキル（メタ）アクリレート、二価カルボン酸（フタル酸等）と二価アルコール（プロピレングリコール等）とから得られるポリエステルジオール（特に飽和ポリエステルジオール）のモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート類等が挙げられる。

　前記エポキシ基を有するモノマーの具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有ビニルモノマーが挙げられる。

　前記ラジカル重合性二重結合を２個以上有する多官能性モノマーの具体例としては、上述の多官能性モノマーと同じモノマーが例示されるが、好ましくはアリルメタクリレート、トリアリルイソシアヌレートである。

　シェル層は、例えば、以下のシェル層形成用モノマーのポリマーであることが好ましい：（ａ）芳香族ビニルモノマー（特にスチレン）０重量％～５０重量％（好ましくは１重量％～５０重量％、より好ましくは２重量％～４８重量％）、（ｂ）ビニルシアンモノマー（特にアクリロニトリル）０重量％～５０重量％（好ましくは０重量％～３０重量％、より好ましくは１０重量％～２５重量％）、（ｃ）（メタ）アクリレートモノマー（特にメチルメタクリレート）０重量％～１００重量％（好ましくは５重量％～１００重量％、より好ましくは６重量％～９５重量％）、および（ｄ）エポキシ基を有するモノマー（特にグリシジルメタクリレート）１重量％～５０重量％（好ましくは２重量％～４０重量％、より好ましくは３重量％～３５重量％）を組み合わせたシェル層形成用モノマー（合計１００重量％）。これにより、樹脂組成物は速硬化性に優れ、かつ得られる硬化物が所望の靱性改良効果と機械特性とをバランス良く実現することができる。

　また、シェル層は、例えば、以下のシェル層形成用モノマーのポリマーであることが好ましい：（ａ）炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（特にメチルメタクリレート）１０重量％～１００重量％（好ましくは１１重量％～９５重量％、特に好ましくは１４重量％～９２重量％）、（ｂ）炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（特にブチルアクリレート）０重量％～８０重量％（好ましくは０重量％～７８重量％、特に好ましくは０重量％～７２重量％）、（ｃ）芳香族ビニルモノマー（特にスチレン）３０重量％以下（好ましくは１０重量％以下、より好ましくは０重量％）、（ｄ）ビニルシアンモノマー（特にアクリロニトリル）１０重量％以下（好ましくは５重量％以下、より好ましくは０重量％）、および（ｅ）エポキシ基を有するモノマー（特にグリシジルメタクリレート）０重量％～４５重量％（好ましくは０重量％～２５重量％、より好ましくは３重量％～２０重量％）を組み合わせたシェル層形成用モノマー（合計１００重量％）。これにより、硬化物の所望の靱性を改良させる効果と、樹脂組成物の作業性をバランス良く実現することができる。

　これらのモノマー成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。シェル層は、上記モノマー成分の他に、他のモノマー成分を含んで形成されてもよい。

　シェル層のガラス転移温度（以下、単に「Ｔｇ」と称する場合がある）は、硬化性樹脂組成物の作業性を良好にする観点から、－４５℃以上１１０℃以下であることが好ましく、－４０℃以上１００℃以下がより好ましく、－３５℃以上５０℃以下が更に好ましく、－３０℃以上１０℃以下であることが特に好ましい。

　シェル層のグラフト率は、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。グラフト率が７０％以上であると、硬化性樹脂組成物がより低粘度となり得る。

　前記グラフト率の算出方法は次に記載の通りである。先ず、コアシェルポリマー粒子を含有する水性ラテックスを凝固・脱水し、最後に乾燥してコアシェルポリマー粒子のパウダーを得る。次いで、コアシェルポリマー粒子のパウダー２ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００ｇに２３℃で２４時間浸漬した後にＭＥＫ可溶分をＭＥＫ不溶分と分離し、さらにＭＥＫ可溶分からメタノール不溶分を分離する。そして、ＭＥＫ不溶分とメタノール不溶分との合計量に対するＭＥＫ不溶分の比率を求めることによってグラフト率を算出する。

　＜コアシェルポリマー粒子の製造方法＞
　（コア層の製造方法）
　コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を構成するコア層の形成は、例えば、乳化重合、懸濁重合、マイクロサスペンジョン重合などによって製造することができる。コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を構成するコア層の形成には、例えば国際公開第２００５／０２８５４６号や国際公開２００６／０７０６６４号に記載の方法を用いることができる。

　（シェル層および中間層の形成方法）
　中間層は、中間層形成用モノマーを公知のラジカル重合により重合することによって形成することができる。コア層を構成するゴム弾性体をエマルジョンとして得た場合には、中間層形成用モノマーの重合は乳化重合法により行うことが好ましい。

　シェル層は、シェル層形成用モノマーを、公知のラジカル重合により重合することによって形成することができる。コア層、または、コア層を中間層で被覆して構成されるポリマー粒子前駆体をエマルジョンとして得た場合には、シェル層形成用モノマーの重合は乳化重合法により行うことが好ましい。シェル層形成用モノマーの重合は、例えば、国際公開第２００５／０２８５４６号に記載の方法に従って製造することができる。

　乳化重合において用いることができる乳化剤（分散剤）としては、ジオクチルスルホコハク酸やドデシルベンゼンスルホン酸などに代表されるアルキルまたはアリールスルホン酸、アルキルまたはアリールエーテルスルホン酸、ドデシル硫酸に代表されるアルキルまたはアリール硫酸、アルキルまたはアリールエーテル硫酸、アルキルまたはアリール置換燐酸、アルキルまたはアリールエーテル置換燐酸、ドデシルザルコシン酸に代表されるＮ－アルキルまたはアリールザルコシン酸、オレイン酸やステアリン酸などに代表されるアルキルまたはアリールカルボン酸、アルキルまたはアリールエーテルカルボン酸などの各種の酸類、これら酸類のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩などのアニオン性乳化剤（分散剤）；アルキルまたはアリール置換ポリエチレングリコールなどの非イオン性乳化剤（分散剤）；ポリビニルアルコール、アルキル置換セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸誘導体などの分散剤が挙げられる。これらの乳化剤（分散剤）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　ポリマー粒子の水性ラテックスの分散安定性に支障を来さない限り、乳化剤（分散剤）の使用量は少なくすることが好ましい。また、乳化剤（分散剤）は、その水溶性が高いほど好ましい。水溶性が高いと、乳化剤（分散剤）の水洗除去が容易になり、最終的に得られる硬化物への悪影響を容易に防止できる。

　乳化重合法を採用する場合には、公知の開始剤、すなわち２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどを熱分解型開始剤として用いることができる。

　また、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、パラメンタンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ヘキシルパーオキサイドなどの有機過酸化物；過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物といった過酸化物と、必要に応じてナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、グルコースなどの還元剤、および必要に応じて硫酸鉄（ＩＩ）などの遷移金属塩、さらに必要に応じてエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムなどのキレート剤、さらに必要に応じてピロリン酸ナトリウムなどのリン含有化合物などを併用したレドックス型開始剤を使用することもできる。

　レドックス型開始剤系を用いた場合には、前記過酸化物が実質的に熱分解しない低い温度でも重合を行うことができ、重合温度を広い範囲で設定できるようになり好ましい。中でもクメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物をレドックス型開始剤として用いることが好ましい。前記開始剤の使用量、レドックス型開始剤を用いる場合には前記還元剤・遷移金属塩・キレート剤などの使用量は公知の範囲で用いることができる。またラジカル重合性二重結合を２以上有するモノマーを重合するに際しては公知の連鎖移動剤を公知の範囲で用いることができる。追加的に界面活性剤を用いることができるが、これも公知の範囲である。

　重合に際しての重合温度、圧力、脱酸素などの条件は、公知の範囲のものが適用できる。また、中間層形成用モノマーの重合は１段で行なっても２段以上で行なっても良い。例えば、（ｉ）弾性コア層を構成するゴム弾性体のエマルジョンに中間層形成用モノマーを一度に添加する方法、（ｉｉ）弾性コア層を構成するゴム弾性体のエマルジョンに中間層形成用モノマーを連続追加する方法の他、（ｉｉｉ）あらかじめ中間層形成用モノマーが仕込まれた反応器に弾性コア層を構成するゴム弾性体のエマルジョンを加えてから重合を実施する方法などを採用することができる。

　（Ｂ）成分としてコアシェルポリマー粒子を用いる場合、得られる硬化性樹脂組成物の取扱いやすさと、得られる硬化物の靭性改良効果のバランスから、本硬化性樹脂組成物におけるコアシェルポリマー粒子（Ｂ）の含有量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１重量部～１００重量部であることが好ましく、５重量部～９０重量部がより好ましく、１０重量部～８０重量部がさらに好ましく、２０重量部～７０重量部がより更に好ましく、３０重量部～６０重量部が特に好ましい。

　＜化合物（Ｃ）＞
　本硬化性樹脂組成物は、第一成分中に、（Ｃ）成分として、水酸基当量が４０ｇ／ｅｑ～３００ｇ／ｅｑであるフェノール性水酸基を有する化合物（Ｃ）を含有する。当該化合物（Ｃ）は、１分子中に（ｉ）１個の芳香環、および（ｉｉ）少なくとも１個のフェノール性水酸基を有し、前記化合物（Ｃ）において、前記フェノール性水酸基に対してオルト位に位置する第三級アルキル基の個数は、１分子中に０個又は１個である。本硬化性樹脂組成物は、上述した構成である（Ｃ）成分を含むため、第一成分の低温での粘度を低く抑えつつ、速硬化性に優れるという利点を有する。化合物（Ｃ）は、硬化性樹脂組成物において、硬化性を向上させる効果を担い得る。それ故、化合物（Ｃ）は硬化促進剤として機能し得、硬化促進剤ともいえる。

　また、化合物（Ｃ）は、コアシェル構造を有するポリマー粒子（Ｂ）と併用することにより、本硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物の接着強度を向上させる効果を有する。

　本明細書において、水酸基当量とは、分子量を１分子中の水酸基数で割った数値であり、換言すれば水酸基一個当たりの分子量を意味する。化合物（Ｃ）の水酸基当量は、４０ｇ／ｅｑ～３００ｇ／ｅｑであり、４０ｇ／ｅｑ～２５０ｇ／ｅｑであることが好ましく、４０ｇ／ｅｑ～２００ｇ／ｅｑであることがより好ましく、４０ｇ／ｅｑ～１５０ｇ／ｅｑであることがさらに好ましく、４０ｇ／ｅｑ～１００ｇ／ｅｑであることが特に好ましい。当該構成によれば、硬化性樹脂組成物が速硬化性に優れるという利点を有する。

　本明細書において、芳香環とは、ヒュッケル則を満たす環状炭化水素および複素環式化合物を意味する。芳香環の具体例としては、ベンゼン、ナフタレン、アズレン、アントラセン、ピロール、ピリジン、フラン、チオフェンなどが挙げられる。第一成分の粘度が低温において低粘度となること、および入手のしやすさなどの観点から、これらの中でも、ベンゼンが特に好ましい。

　なお、化合物（Ｃ）は、１分子中に１個の芳香環を有する。換言すれば、化合物（Ｃ）が１分子中に有する芳香環は１個のみである。当該構成によれば、硬化性樹脂組成物が低温において低粘度であるという利点を有する。

　本明細書において、フェノール性水酸基とは、芳香環の炭素原子に結合した水酸基を意味する。化合物（Ｃ）は、少なくとも１個のフェノール性水酸基を有する。化合物（Ｃ）が有するフェノール性水酸基の数は、速硬化性に優れる硬化性樹脂組成物を得るためには１個以上であることが好ましく、２個以上であることがより好ましく、３個以上であることがさらに好ましい。当該構成によれば、硬化性樹脂組成物が速硬化性に優れるという利点を有する。化合物（Ｃ）が有するフェノール性水酸基の数は、低温において第一成分の粘度をより低くするためには、２個以下であることが好ましく、１個以下であることがより好ましい。当該構成によれば、硬化性樹脂組成物の第一成分の低温での粘度が低く作業性に優れるという利点を有する。

　化合物（Ｃ）は、１分子中に（ｉ）１個の芳香環、および（ｉｉ）１個のフェノール性水酸基を有することが好ましい。当該構成によれば、硬化性樹脂組成物（特に第一成分）が低温においてより低粘度であるという利点を有する。

　化合物（Ｃ）は、１分子中に（ｉ）１個の芳香環、および（ｉｉ）少なくとも２個のフェノール性水酸基を有することが好ましい。詳述すると、化合物（Ｃ）は、（ｉ）１分子中に（ａ）１個の芳香環、および（ｂ）２個のフェノール性水酸基を有することがより好ましく、（ｉｉ）１分子中に（ａ）１個の芳香環、および（ｂ）３個のフェノール性水酸基を有することがさらに好ましい。当該構成によれば、硬化性樹脂組成物が速硬化性にさらに優れるという利点を有する。

　なお、化合物（Ｃ）が、１分子中に（ａ）２個の芳香環、および（ｂ）２個のフェノール性水酸基を有する場合、第一成分の粘度が高くなるという欠点を有する。

　以下、化合物（Ｃ）が１分子中にフェノール性水酸基を１個有する場合について詳述する。

　化合物（Ｃ）は、本発明の一実施形態にかかる効果を阻害しない範囲で、芳香環上に、１個のフェノール性水酸基以外に、少なくとも１つのさらなる置換基を有していてもよい。さらなる置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数８以下のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、１－メチルエチル基（イソプロピル基）、ブチル基、１，１－ジメチルエチル基（ｔｅｒｔ－ブチル基）など）、ハロゲン（塩素、臭素、ヨウ素）、などが挙げられる。

　１個のフェノール性水酸基とさらなる置換基との位置関係は、互いに、オルト位、メタ位、またはパラ位のいずれの位置関係にあってもよい。得られる硬化性樹脂組成物が速硬化性に優れることから、１個のフェノール性水酸基とさらなる置換基との位置関係は、オルト位またはメタ位の位置関係にあることがより好ましく、メタ位の位置関係にあることがさらに好ましい。

　次に、化合物（Ｃ）が１分子中にフェノール性水酸基を２個有する場合について詳述する。

　芳香環がベンゼンである場合、２個のフェノール性水酸基は、互いに、オルト位、メタ位、またはパラ位のいずれの位置関係にあってもよい。得られる硬化性樹脂組成物が速硬化性に優れることから、２個のフェノール性水酸基は、オルト位またはメタ位の位置関係にあることがより好ましく、メタ位の位置関係にあることがさらに好ましい。

　化合物（Ｃ）は、本発明の一実施形態にかかる効果を阻害しない範囲で、芳香環上に、２個のフェノール性水酸基以外に、少なくとも１つのさらなる置換基を有していてもよい。さらなる置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数８以下のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、１－メチルエチル基（イソプロピル基）、ブチル基、１，１－ジメチルエチル基（ｔｅｒｔ－ブチル基）など）、ハロゲン（塩素、臭素、ヨウ素）、などが挙げられる。

　ただし、化合物（Ｃ）が有するフェノール性水酸基の個数に依らず、化合物（Ｃ）がさらなる置換基として第三級アルキル基（例えば、ｔｅｒｔ－ブチル基など）を有する場合、フェノール性水酸基に対してオルト位に位置する第三級アルキル基の個数は、１分子中に０個または１個である。化合物（Ｃ）１分子中に、フェノール性水酸基に対してオルト位に位置する第三級アルキル基の個数が２個以上である場合、速硬化性向上効果が得られず、硬化にかかる時間が増大するため好ましくない。この理由は定かではないが、第三級アルキル基による立体障害により、速硬化性向上効果が阻害されるためと推測され得る。

　化合物（Ｃ）は、芳香環上に、フェノール性水酸基以外の置換基を有さないことが好ましい。当該構成により、硬化性樹脂組成物が速硬化性に優れるという利点を有する。

　１分子中に１個のフェノール性水酸基を有する化合物（Ｃ）としては、例えば、フェノール、２－メチルフェノール、３－メチルフェノール、４－メチルフェノール、２－メトキシフェノール、３－メトキシフェノール、４－メトキシフェノール、２，３－キシレノール、２，４－キシレノール、２，５－キシレノール、２，６－キシレノール、３，４－キシレノール、３，５－キシレノール、４－エチルフェノール、２－プロピルフェノール、４－プロピルフェノール、４－イソプロピルフェノール、２，３，４－トリメチルフェノール、２，３，５－トリメチルフェノール、２，３，６－トリメチルフェノール、２，４，６－トリメチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、３－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、６－ｔｅｒｔ－ブチル－２，４－キシレノール、４－メチル－２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－シクロヘキシルフェノール、２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール、４－ヨードフェノールなどが挙げられる。１分子中に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物（Ｃ）としては、例えば、１，３－ジヒドロキシベンゼン（別名；レゾルシノール）、１，２－ジヒドロキシベンゼン（別名；カテコール）、１，４－ジヒドロキシベンゼン（別名；ヒドロキノン）、４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、クロロヒドロキノン、２，５－ジクロロヒドロキノン、２，５－ジブロモヒドロキノン、ピロガロール、ヒドロキシキノール、フロログルシノールなどが挙げられる。得られる硬化性樹脂組成物の第一成分の低温での粘度がより低くない、硬化性樹脂組成物が作業性により優れることから、これらの中でも、１分子中に１個のフェノール性水酸基を有する化合物がより好ましく、４－メトキシフェノールおよび４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールがさらに好ましい。得られる硬化性樹脂組成物が速硬化性に優れることから、これらの中でも、１分子中に２個のフェノール性水酸基を有する化合物が好ましく、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノンおよびメチルヒドロキノンがより好ましく、レゾルシノール、およびカテコールがさらに好ましく、レゾルシノールが特に好ましい。

　化合物（Ｃ）は、１種類を単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　本硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、化合物（Ｃ）を、１重量部～２５重量部を含有することが好ましく、２重量部～２０重量部を含有することがより好ましく、２重量部～１５重量部を含有することがさらに好ましく、２重量部～１０重量部を含有することが特に好ましい。化合物（Ｃ）の含有量が、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（ａ）１重量部以上である場合、本硬化性樹脂組成物が速硬化性に優れ、（ｂ）２５重量部以下である場合、本硬化性樹脂組成物の貯蔵安定性が良好となり、取り扱い易いという利点を有する。

　本硬化性樹脂組成物は、第一成分中に（Ｃ）成分を含むが、さらに第二成分中に（Ｃ）成分を含んでいてもよい。一方で、本発明者は、驚くべきことに、第二成分中の（Ｃ）成分が少ないほど、硬化性樹脂組成物が低温において低粘度である、という知見を独自に得た。第二成分中の（Ｃ）成分の含有量は、第二成分１００重量％中、１０重量％以下であることが好ましく、５重量％以下であることがより好ましく、３重量％以下であることがさらに好ましく、１重量％以下であることがよりさらに好ましく、０重量％であることが特に好ましい。換言すれば、本硬化性樹脂組成物は、第二成分中に（Ｃ）成分を含んでいないことが特に好ましい。

　前記エポキシ樹脂（Ａ）が有するエポキシ基のモル数と（Ｃ）成分が有するフェノール性水酸基のモル数との比（前記エポキシ基のモル数／前記フェノール性水酸基のモル数）は、得られる硬化物の接着強度および速硬化性と、作業性とのバランスに優れることから、１～５０であることが好ましく、１．５～３０であることがより好ましく、２～２０であることがさらに好ましく、３～１５であることが特に好ましい。

　＜エポキシ硬化剤（Ｄ）＞
　本硬化性樹脂組成物は、第二成分中に（Ｄ）成分として、エポキシ硬化剤を含有する。

　なお、本硬化性樹脂組成物において使用するエポキシ硬化剤は、活性水素基を有する。本明細書において、活性水素基とは、エポキシ基と反応し得る官能基を意味する。エポキシ硬化剤１分子が有する活性水素基の個数は、特に限定されないが、２個以上であることが好ましく、３個以上であることがより好ましく、３．５個以上であることがさらに好ましく、４個以上であることが特に好ましい。当該構成によれば、硬化性樹脂組成物が速硬化性に優れるという利点を有する。

　エポキシ硬化剤（Ｄ）としては、アミン系硬化剤が好適に使用される。アミン系硬化剤は、脂肪族アミン、脂環族アミン、アミドアミン、アミン末端ポリエーテル、アミン末端ブタジエンニトリルゴム、脂肪族アミンの変性物、脂環族アミンの変性物、アミドアミンの変性物、アミン末端ポリエーテルの変性物およびアミン末端ブタジエンニトリルゴムの変性物からなる群より選択される少なくとも１種以上である。エポキシ硬化剤（Ｄ）は、１種類を単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。エポキシ硬化剤（Ｄ）として前記アミン系硬化剤を使用することにより、接着性および速硬化性に優れる硬化性樹脂組成物が得られるとの利点を有する。

　また、エポキシ硬化剤（Ｄ）は、室温付近（例えば、５℃から５０℃以下）にて、エポキシ基との反応性を有する。エポキシ硬化剤（Ｄ）は、加熱硬化用のエポキシ硬化剤と比較して、低温でエポキシ基との反応性を有する。エポキシ硬化剤（Ｄ）は、ポリマー粒子（Ｂ）および化合物（Ｃ）と併用することにより、５０℃超の高温下での熱処理を必要とせずに、優れた速硬化性と良好な接着強度とを両立させる効果を有する。

　エポキシ硬化剤（Ｄ）は、得られる硬化物の耐衝撃性の観点から、前記アミン系硬化剤の中でも、アミン末端ポリエーテルおよびアミン末端ブタジエンニトリルゴムからなる群から選択される１種以上を含むことが好ましい。また、更に硬化性の観点からアミン末端ブタジエンニトリルゴムを含むことがより好ましい。エポキシ硬化剤（Ｄ）は、得られる硬化物の接着強度の観点から、前記アミン系硬化剤の中でも、脂環族アミン、アミドアミン、アミン末端ポリエーテルおよびアミン末端ブタジエンニトリルゴム、脂環族アミンの変性物、アミドアミンの変性物、アミン末端ポリエーテルの変性物およびアミン末端ブタジエンニトリルゴムの変性物からなる群より選択される１種以上であることが好ましい。更に硬化性の観点から脂環族アミンおよびアミン末端ブタジエンニトリルゴムからなる群から選択される１種以上を含むことが好ましい。エポキシ硬化剤（Ｄ）は、得られる硬化物の接着強度および硬化性の観点から、脂環族アミン、アミン末端ブタジエンニトリルゴム、脂環族アミンの変性物およびアミン末端ブタジエンニトリルゴムの変性物からなる群より選択される少なくとも１種以上であることがさらに好ましい。

　本硬化性樹脂組成物において、エポキシ硬化剤（Ｄ）は、エポキシ硬化剤（Ｄ）１００重量％中、アミン末端ブタジエンニトリルゴムを５重量％以上含むことが好ましく、１０重量％以上含むことがより好ましく、２０重量％以上含むことがさらに好ましく、３０重量％以上含むことが特に好ましい。当該構成によれば、得られる硬化物が硬化性に優れるとの利点を有する。

　エポキシ硬化剤（Ｄ）は、得られる硬化性樹脂組成物の第二成分の低温での作業性（低粘度）の観点から、アミン末端ポリエーテルを含むことが好ましい。

　本硬化性樹脂組成物において、エポキシ硬化剤（Ｄ）は、エポキシ硬化剤（Ｄ）１００重量％中、アミン末端ポリエーテルを２重量％以上含むことが好ましく、５重量％以上含むことがより好ましく、１０重量％以上含むことがさらに好ましく、１５重量％以上含むことが特に好ましい。当該構成によれば、低温での作業性に優れる（低温において低粘度である）硬化性樹脂組成物の第二成分を得ることができるとの利点を有する。

　前記脂肪族アミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロプレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの鎖状脂肪族ポリアミン類や、メタキシレンジアミンなどの脂肪芳香族アミン類などが挙げられる。

　前記脂環族アミンとしては、Ｎ－アミノエチルピベラジン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、スピロアセタールジアミンの一種である３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ノルボルナンジアミン、トリシクロデカンジアミン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。

　前記アミドアミンは、トール油脂肪酸の二量体（ダイマー酸）とトリエチレンテトラミンやテトラエチレンペンタミンなどのポリアミンとの縮合により生成する化合物であり、市販されているアミドアミンとしては、Ｖｅｒｓａｍｉｄ　１４０や、Ｖｅｒｓａｍｉｄ　１１５などが挙げられる。

　前記アミン末端ポリエーテルは、ポリエーテル主鎖を含み、１分子あたり平均して、好ましくは１個～４個（好ましくは１．５個～３個）のアミノ基および／またはイミノ基を有するアミン末端ポリエーテルである。市販されているアミン末端ポリエーテルとしては、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製のＪｅｆｆａｍｉｎｅＤ－２３０、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＤ－４００、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＤ－２０００、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＤ－４０００、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴ－５０００などが挙げられる。

　前記アミン末端ブタジエンニトリルゴムは、１分子あたり平均して、好ましくは１個～４個（より好ましくは１．５個～３個）のアミノ基および／またはイミノ基を有し、主鎖のアクリロニトリルモノマー含量が、５～４０質量％（より好ましくは１０質量％～３５質量％、更に好ましくは１５質量％～３０質量％）であるポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマーである。市販されているアミン末端ゴムとしては、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製のＨｙｐｒｏ１３００Ｘ１６ＡＴＢＮなどが挙げられる。

　アミン系硬化剤の変性物としては、（ｉ）上述の脂肪族アミンや脂環族アミンなどの各種のポリアミンと等量未満のエポキシ樹脂との反応物であるポリアミンエポキシ樹脂アダクト類や（ｉｉ）ポリアミンとメチルエチルケトンやイソブチルメチルケトン等のケトン類との脱水反応生成物であるケチミン類などが挙げられる。

　前記メルカプタン系硬化剤としては、より具体的には、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５－トリス（２－（３－スルファニルブタノイルオキシ）エチル）－１，３，５－トリアジナンー２，４，６－トリオン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、チオール末端ポリエーテル、チオール末端ポリスルフィドなどを挙げることができる。

　前記エポキシ樹脂（Ａ）が有するエポキシ基のモル数と前記エポキシ硬化剤（Ｄ）が有する活性水素基のモル数との比（前記エポキシ基のモル数／前記活性水素基のモル数）は、得られる硬化物の接着強度と速硬化性の観点から、０．５以上１．６以下であることが好ましく、１．１以上１．６以下であることがより好ましく、１．１以上１．５以下であることがさらに好ましく、１．２以上１．４以下であることが特に好ましい。

　前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対する前記エポキシ硬化剤（Ｄ）の含有量は、得られる硬化物の接着強度と耐衝撃性との観点、及び第一成分と第二成分を混合する際の混合性し易さの観点から、１５重量部以上３００重量部以下であることが好ましく、５０重量部以上２００重量部以下であることがより好ましく、７５重量部以上１８０重量部以下であることが更に好ましく、１００重量部以上１６０重量部以下であることが特に好ましい。（Ｄ）成分は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　本硬化性樹脂組成物は、得られる硬化物の加熱時の伸び物性が優れることから、芳香族アミンを実質的に含まないことが好ましい。「芳香族アミンを実質的に含まない」とは、硬化性樹脂組成物１００重量部中の芳香族アミンの含有量が１０００ｐｐｍ以下であることを意図する。芳香族アミンとしては、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなどが挙げられる。

　＜（Ｄ）成分以外の高温で活性を示すエポキシ硬化剤＞
　低温でエポキシ樹脂と反応し得る活性水素基を含有するエポキシ硬化剤（上記のアミン系硬化剤やメルカプタン系硬化剤など）以外の、高温で活性を示すエポキシ硬化剤を、本硬化性樹脂組成物の硬化速度を損なわない範囲で含有することが可能である。高温で活性を示すエポキシ硬化剤としては、酸無水物系硬化剤；三フッ化ホウ素-アミン錯体；ジシアンジアミド；有機酸ヒドラジドなどが挙げられる。

　前記酸無水物系硬化剤はアミン系硬化剤と比較して高温を必要とするが、ポットライフが長く、硬化物は電気的特性、化学的特性、機械的特性などの物性バランスが良好である。酸無水物系硬化剤としては、より具体的には、ポリセバシン酸ポリ無水物、ポリアゼライン酸ポリ無水物、無水コハク酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニル置換コハク酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、無水マレイン酸、トリカルバリル酸無水物、ナド酸無水物、メチルナド酸無水物、無水マレイン酸によるリノール酸付加物、アルキル化末端アルキレンテトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ピロメリット酸二無水物、トリメリット酸無水物、無水フタル酸、テトラクロロフタル酸無水物、テトラブロモフタル酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物、クロロナド酸無水物、およびクロレンド酸無水物、ならびに無水マレイン酸－グラフト化ポリブタジエンなどを挙げることができる。

　前記三フッ化ホウ素-アミン錯体としては、より具体的には、三フッ化ホウ素-モノエチルアミン、三フッ化ホウ素-ピペリジン、三フッ化ホウ素-トリエチルアミン、三フッ化ホウ素-アニリンなどを挙げることができる。

　前記有機酸ヒドラジドとしては、より具体的には、アジピン酸ジヒドラジド、ステアリン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セミカルバジドなどを挙げることができる。

　本硬化性樹脂組成物における、（Ｄ）成分以外の高温で活性を示すエポキシ硬化剤の含有量は、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１重量部以上３０重量部以下であることが好ましく、０．５重量部以上２０重量部以下であることがより好ましく、１重量部以上１５重量部以下であることが更に好ましく、２重量部以上１０重量部以下であることが特に好ましい。

　＜第三級アミン（Ｅ）＞
　本硬化性樹脂組成物は、第二成分中に（Ｅ）成分として、活性水素基を有さない第三級アミンを含む。本硬化性樹脂組成物が（Ｅ）成分を含有する場合、硬化性樹脂組成物を低温かつ短い硬化時間において硬化させてなる硬化物が、接着強度に優れるという利点を有する。第三級アミン（Ｅ）は、硬化性樹脂組成物において、低温かつ短時間で硬化性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物の接着強度を向上させる効果を担い得る。

　本硬化性樹脂組成物は、第一成分中に（Ｃ）成分を含み、かつ第二成分中に（Ｅ）成分を含むことにより、（ｉ）および（ｉｉ）を満たす硬化性樹脂組成物を提供することができる：（ｉ）低温において低粘度である、（ｉｉ）低温において短い硬化時間で接着強度に優れる硬化物を提供し得る。

　（Ｅ）成分の具体例としては、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２－（ジメチルアミノメチル）フェノール、ポリ（ｐ－ビニルフェノール）マトリックスに組み込まれた２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルピペラジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエチルアミン等を挙げることができる。これらの中でも、硬化性樹脂組成物を短い硬化時間にて硬化させてなる硬化物が接着強度に優れるためには、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールが好ましい。

　硬化性樹脂組成物を短い硬化時間にて硬化させてなる硬化物が接着強度に優れるためには、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対する前記第三級アミン（Ｅ）の配合量は、０．１重量部～３０．０重量部が好ましく、１．０重量部～２５．０重量部がより好ましく、２．０重量部～２０．０重量部が更に好ましく、３．０重量部～１５．０重量部が特に好ましい。

　本硬化性樹脂組成物は、第二成分中に（Ｅ）成分を含むことが好ましい。また、（Ｅ）成分はエポキシ樹脂（Ａ）の硬化反応を進行させるため、硬化性樹脂組成物が第一成分中に（Ｅ）成分を含むと、エポキシ樹脂（Ａ）が早々に反応して増粘しゲル化する。したがって、本硬化性樹脂組成物における第一成分中の（Ｅ）成分の含有量は、少ないほど好ましい。本硬化性樹脂組成物における第一成分中の（Ｅ）成分の含有量は、例えば、第一成分１００重量％中、１０重量％以下であることが好ましく、５重量％以下であることがより好ましく、３重量％以下であることがさらに好ましく、１重量％以下であることがよりさらに好ましく、０重量％であることが特に好ましい。換言すれば、本硬化性樹脂組成物は、第一成分中に（Ｅ）成分を含んでいないことが特に好ましい。当該構成によれば、得られる硬化性樹脂組成物が貯蔵安定性に優れる、という利点を有する。

　本硬化性樹脂組成物において、（Ｃ）成分の含有量に対する、（Ｅ）成分の含有量の重量比（（Ｅ）成分の含有量／（Ｃ）成分の含有量）は、特に限定されないが、０．３０～７．００であることが好ましく、０．４０～５．００であることがより好ましく、０．５０～３．００であることがさらに好ましく、０．５０～１．５０であることが特に好ましい。当該構成によれば、低温において低粘度である硬化性樹脂組成物が得られるとの利点を有する。

　＜シランカップリング剤（Ｆ）＞
　本硬化性樹脂組成物は、第一成分および／または前記第二成分が、シランカップリング剤（Ｆ）を含有することが好ましい。本明細書において、「シランカップリング剤（Ｆ）」を、「（Ｆ）成分」と称する場合もある。本硬化性樹脂組成物が（Ｆ）成分を含有する場合、当該（Ｆ）成分は、ガラス及び金属等の被着体表面と本硬化性樹脂組成物との両者をとりもつ接着助剤の役割を果たす。

　（Ｆ）成分の具体例としては、γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン等のイソシアネート基含有シラン類；γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シラン類；Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン等のケチミン型シラン類；γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のメルカプト基含有シラン類；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シラン類；トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のイソシアヌレートシラン類、等を挙げることができる。これらの中でも、エポキシ基含有シラン類が得られる硬化物の接着強度の観点から好ましい。本明細書において、エポキシ基含有シラン類であるシランカップリング剤（Ｆ）を、「エポキシシランカップリング剤（Ｆ１）」と称する場合がある。

　（Ｆ）成分は第一成分のみに含有してもよく、第二成分のみに含有してもよく、第一成分と第二成分の双方に含有してもよい。硬化性樹脂組成物の貯安性の観点から、（ｉ）（Ｆ）成分がイソシアネート基含有シラン類、エポキシ基含有シラン類（エポキシシランカップリング剤（Ｆ１））およびイソシアヌレートシラン類からなる群から選択される１種以上である場合は、第一成分のみに（Ｆ）成分を含有することが好ましく、（ｉｉ）（Ｆ）成分がアミノ基含有シラン類、ケチミン型シラン類およびメルカプト基含有シラン類からなる群から選択される１種以上である場合は、第二成分のみに（Ｆ）成分を含有することが好ましい。

　前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対する前記シランカップリング剤（Ｆ）の配合量は、接着性の向上効果と保存安定性の観点から、０．１重量部以上２０重量部以下が好ましく、１重量部以上１５重量部以下がより好ましく、２重量部以上１０重量部以下が更に好ましく、３重量部以上７重量部以下が特に好ましい。

　得られる硬化性樹脂組成物が貯安性に優れ、かつ当該硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化物が接着強度に優れることから、本硬化性樹脂組成物は、第一成分が、（Ｆ）成分として、エポキシシランカップリング剤（Ｆ１）を含有することが好ましい。

　＜水酸化アルミニウム（Ｇ）＞
　本硬化性樹脂組成物は、第一成分および／または前記第二成分が、水酸化アルミニウム（Ｇ）を含有することが好ましい。本明細書において、「水酸化アルミニウム（Ｇ）」を、「（Ｇ）成分」と称する場合もある。本硬化性樹脂組成物が（Ｇ）成分を含む場合、得られる硬化物は熱伝導性及び難燃性（例えば垂直燃焼試験（ＵＬ９４）で評価される難燃性）に優れるという利点を有する。（Ｇ）成分は第一成分のみに含有してもよく、第二成分のみに含有してもよく、第一成分と第二成分の双方に含有してもよい。（Ｇ）成分を硬化性樹脂組成物中に多量に配合する観点から、（Ｇ）成分は、少なくとも第一成分に含有することが好ましく、第一成分と第二成分の双方に含有することがより好ましい。

　水酸化アルミニウムは、Ａｌ（ＯＨ）_３又はＡｌ_２Ｏ_３・３Ｈ_２Ｏなる化学式で表わされる白色粉末結晶であり、一般にボーキサイトを原料としてバイヤー法にて製造される。水酸化アルミニウムは、分級により、様々な平均粒子径を有する製品が存在する。

　（Ｇ）成分は、（Ａ）成分との接着性を向上させるためにカップリング処理したものでもよい。これにより、得られる硬化物の耐衝撃性、強度、耐水性等の物性を向上させることができる。これら、カップリング処理剤としては、特に限定されるものではないが、シラン系カップリング剤、クロム系カップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤等が挙げられ、これらの中でも、シラン系カップリング剤が好ましく、エポキシシランカップリング剤がより好ましい。また、カップリング処理剤は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　（Ｇ）成分の平均粒子径は、得られる硬化物の耐衝撃性と接着強度との両立の観点と、硬化前の硬化性樹脂組成物中での（Ｇ）成分の経時での沈降を抑制する観点から、１１μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、１２μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましく、１３μｍ以上１００μｍ以下がさらに好ましく、１５μｍ以上５０μｍ以下が更により好ましく、１７μｍ以上４５μｍ以下が特に好ましい。なお、本明細書において、（Ｇ）成分の平均粒子径とは、レーザー散乱法粒度測定器を用いた測定から求めることができ、積算粒度分布率５０体積％に対応する粒子径（Ｄｐ５０）を意味する。

　異なる平均粒子径を有する複数種の（Ｇ）成分を用いる場合には、（Ｇ）成分の総量に対する各（Ｇ）成分の重量％にそれぞれの平均粒子径を乗じて得られた値の加重平均により（Ｇ）成分全体の平均粒子径を計算することができる。

　本発明の一実施形態において、硬化性樹脂組成物の総重量に対する水酸化アルミニウム（Ｇ）の総重量は、得られる硬化物特性（熱伝導性、難燃性、接着強度、及び耐衝撃性）を向上させる観点と、硬化前の組成物の作業性を向上させる観点から、５５重量％以上８５重量％以下であることが好ましく、５７重量％以上８０重量％以下がより好ましく、６０重量％以上７６重量％以下がより好ましく、６２重量％以上７３重量％以下が更に好ましく、６５重量％以上７０重量％以下が特に好ましい。

　上述のように、コアシェル構造を有するポリマー粒子（Ｂ）および水酸化アルミニウム（Ｇ）は、各々、第一成分および／または第二成分中に、含有されることが好ましい。この際、ポリマー粒子（Ｂ）と水酸化アルミニウム（Ｇ）は同一成分内に含まれていてもよいし含まれていなくてもよいが、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分を含む場合、第一成分として（Ｂ）成分および（Ｇ）成分を含み、第二成分として（Ｇ）成分を含むことが好ましい。

　なお、（Ｇ）成分は硬化性樹脂組成物１００重量％中に５５重量％以上と多量に配合してもよい。また、硬化性樹脂組成物１００重量％中に（Ｇ）成分を５５重量％以上配合する場合、（Ｇ）成分の平均粒子径は１１μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。当該構成によると、前述の（Ｂ）成分による耐衝撃性を改良させる効果を高く維持することができる。その理由は以下の様にゴム粒子添加系に関する塑性変形領域の理論から妥当であると推定している（岸肇ら、「日本接着学会誌，Ｖｏｌ．４０，Ｎｏ．５，１７７－１８３」を参照）。

　平面ひずみ場の塑性変形領域ｒ_ｐはＩｒｗｉｎの式より、樹脂靭性値Ｋ_ＩＣと引張降伏応力σを用いて、ｒ_ｐ＝１／６π×（Ｋ_ＩＣ／σ）^２と表される。ここで、コアシェルポリマー粒子で強靭化した２液エポキシ接着剤のＫ_ＩＣとσを、それぞれ１．５ＭＰａ・ｍ^１／２と５０ＭＰａと仮定するとｒ_ｐは４８μmとなり、塑性変形領域ｒ_ｐは概ね数十μｍ～１００μｍ位の大きさとなる。

　ここで、硬化性樹脂組成物１００重量％中に水酸化アルミニウム（Ｇ）を５５重量％以上８５重量％以下の範囲で配合する場合について説明する。この場合、水酸化アルミニウム（Ｇ）の平均粒子径が１０μｍよりも大きい場合、水酸化アルミニウム粒子によってある程度の塑性変形領域を確保でき、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）による靭性改善効果が発現したものと推定される。

　前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対する前記水酸化アルミニウム（Ｇ）の含有量は、得られる硬化物特性（熱伝導性、難燃性、接着強度、及び耐衝撃性）を向上させる観点と、硬化前の組成物の作業性を向上させる観点から、２５０重量部以上７５０重量部以下であることが好ましく、３００重量部以上７００重量部以下であることがより好ましく、３５０重量部以上６５０重量部以下であることが更に好ましく、４００重量部以上６００重量部以下であることが特に好ましい。（Ｇ）成分は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　＜（Ｇ）成分以外の熱伝導性フィラー＞
　本硬化性樹脂組成物は、水酸化アルミニウム以外の熱伝導性フィラーを含有することができる。例えば、シリカ、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、ＺｎＯ、ＳｉＣ、および、ＢｅＯなどが挙げられる。

　本硬化性樹脂組成物における、水酸化アルミニウム以外の熱伝導性フィラーの含有量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１重量部～３００重量部が好ましく、２重量部～２００重量部がより好ましく、５重量部～１００重量部が特に好ましい。

　＜（Ｇ）成分以外の難燃剤＞
　本硬化性樹脂組成物は、水酸化アルミニウム以外の難燃剤を含有していてもよい。例えば、水酸化マグネシウム、ポリリン酸アンモニウム、トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、メチルホスホン酸ジメチル、臭素化ポリエーテルポリオール、炭酸アンモニウム、および、メラミンシアヌレート、などが挙げられる。

　本硬化性樹脂組成物における、水酸化アルミニウム以外の難燃剤の含有量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１重量部～１００重量部が好ましく、２重量部～７０重量部がより好ましく、５重量部～５０重量部が特に好ましい。

　＜強化剤＞
　本硬化性樹脂組成物は、靭性、耐衝撃性、及び接着強度（せん断接着性（せん断接着強さ））及び、などの性能を更に向上させる目的で、強化剤として、ブロックドウレタンやエポキシ未変性ゴム系重合体を、必要に応じて含有してもよい。強化剤は、単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。

　＜ブロックドウレタン＞
　ブロックドウレタンは、エラストマー型であって、ウレタン基および／または尿素基を含有し、かつ、末端にイソシアネート基を有する化合物の当該末端イソシアネート基の全部または一部が活性水素基を有する種々のブロック剤でキャップされた化合物である。特に、当該末端イソシアネート基の全部がブロック剤でキャップされた化合物が好ましい。このような化合物は、例えば、末端に活性水素含有基を有する有機重合体に、過剰のポリイソシアネート化合物を反応させて、主鎖中にウレタン基および／または尿素基を有し末端にイソシアネート基を有する重合体（ウレタンプレポリマー）とした後、あるいは同時に、該イソシアネート基の全部または一部に、活性水素基を有するブロック剤でキャップすることにより得られる。

　ブロックドウレタンの具体例としては、国際公開２０１６／１６３４９１号に記載の化合物を挙げることができる。

　ブロックドウレタンの数平均分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算分子量にて、２０００～４００００が好ましく、３０００～３００００がより好ましく、４０００～２００００が特に好ましい。分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量との比）は、１～４が好ましく、１．２～３がより好ましく、１．５～２．５が特に好ましい。

　ブロックドウレタンは、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

　ブロックドウレタンの量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１重量部～５０重量部が好ましく、２重量部～４０重量部がより好ましく、５重量部～３０重量部が特に好ましい。１重量部以上で、靱性、耐衝撃性、接着性などの改善効果が良好であり、５０重量部以下であると、得られる硬化物の弾性率が高くなる。

　＜エポキシ未変性ゴム系重合体＞
　ゴム系重合体をエポキシ樹脂と反応させない未変性のまま、本硬化性樹脂組成物中に、必要に応じて含有してもよい。

　前記ゴム系重合体としては、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、水素添加ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ブタジエンゴム、ポリプロピレンオキシドやポリエチレンオキシドやポリテトラメチレンオキシド等のポリオキシアルキレン、などのゴム系重合体を挙げることができる。該ゴム系重合体は、アミノ基、ヒドロキシ基、またはカルボキシル基等の反応性基を末端に有するものが好ましい。これらの中でも、ＮＢＲや、ポリオキシアルキレンが、得られる硬化性樹脂組成物の接着性や耐衝撃剥離接着性の観点から好ましく、ＮＢＲがより好ましく、カルボキシル基末端ＮＢＲ（ＣＴＢＮ）が特に好ましい。

　前記ゴム系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に制限は無いが、－２５℃以下が好ましく、－３５℃以下がより好ましく、－４０℃以下が更に好ましく、－５０℃以下が特に好ましい。

　前記ゴム系重合体の数平均分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算分子量にて、１５００～４００００が好ましく、３０００～３００００がより好ましく、４０００～２００００が特に好ましい。分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量との比）は、１～４が好ましく、１．２～３がより好ましく、１．５～２．５が特に好ましい。

　ゴム系重合体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

　ゴム系重合体の量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１重量部～３０重量部が好ましく、２重量部～２０重量部がより好ましく、５重量部～１０重量部が特に好ましい。１重量部以上で、靱性、耐衝撃性、接着性などの改善効果が良好であり、５０重量部以下であると、得られる硬化物の弾性率が高くなる。

　＜（Ｇ）成分以外の無機充填材＞
　本硬化性樹脂組成物は、水酸化アルミニウム（Ｇ）以外の無機充填材を含有することができる。（Ｇ）成分以外の無機充填材としては、例えばケイ酸および／またはケイ酸塩を使用することができ、その具体例としては、乾式シリカ、湿式シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ウォラストナイト、タルク、などが挙げられる。

　前記乾式シリカはヒュームドシリカとも呼ばれ、表面無処理の親水性ヒュームドシリカと、親水性ヒュームドシリカのシラノール基部分にシランやシロキサンで化学的に処理することによって製造した疎水性ヒュームドシリカが挙げられる。（Ａ）成分や（Ｄ）成分への分散性の点から、前記乾式シリカは疎水性ヒュームドシリカであることが好ましい。ヒュームドシリカは、本硬化性樹脂組成物の第一成分や第二成分に添加することでチクソトロピー性を付与することができ、たれ防止効果を示す。

　（Ｇ）成分以外の無機充填材のその他の具体例としては、ドロマイトおよびカーボンブラックの如き補強性充填材；重質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、ウォラストナイト、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化第二鉄、アルミニウム微粉末、酸化亜鉛、活性亜鉛華等が挙げられる。

　（Ｇ）成分以外の無機充填材は、表面処理剤により表面処理していることが好ましい。表面処理により（Ｇ）成分以外の無機充填材の硬化性樹脂組成物中の分散性が向上し、その結果、得られる硬化物の各種物性が向上する。

　（Ｇ）成分以外の無機充填材は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。

　本硬化性樹脂組成物における（Ｇ）成分以外の無機充填材の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、１重量部～１００重量部が好ましく、２重量部～７０重量部がより好ましく、５重量部～４０重量部が更に好ましく、７重量部～２０重量部が特に好ましい。

　＜モノエポキシド＞
　本硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、モノエポキシドを含有することができる。モノエポキシドは反応性希釈剤として機能しうる。モノエポキシドの具体例としては、例えばブチルグリシジルエーテルなどの脂肪族グリシジルエーテル、あるいは例えばフェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテルなどの芳香族グリシジルエーテル、例えば２－エチルヘキシルグリシジルエーテルなどの炭素数８～１０のアルキル基とグリシジル基とからなるエーテル、例えばｐ－ｔｅｒｔブチルフェニルグリシジルエーテルなどの炭素数２～８のアルキル基で置換され得る炭素数６～１２のフェニル基とグリシジル基とからなるエーテル、例えばドデシルグリシジルエーテルなどの炭素数１２～１４のアルキル基とグリシジル基とからなるエーテル；例えばグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルマレエートなどの脂肪族グリシジルエステル；バーサチック酸グリシジルエステル、ネオデカン酸グリシジルエステル、ラウリン酸グリシジルエステルなどの炭素数８～１２の脂肪族カルボン酸のグリシジルエステル；ｐ－ｔ－ブチル安息香酸グリシジルエステルなどが挙げられる。

　モノエポキシドを使用する場合、硬化性樹脂組成物中のモノエポキシドの含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１重量部～２０重量部が好ましく、０．５重量部～１０重量部がより好ましく、１重量部～５重量部が特に好ましい。０．１重量部以上で低粘度化効果が良好であり、２０重量部以下であると、接着性等の物性が良好となる。

　＜その他の配合成分＞
　本発明の一実施形態では、必要に応じて、その他の配合成分を使用することができる。その他の配合成分としては、ラジカル硬化性樹脂、熱ラジカル重合開始剤、光硬化性樹脂、光重合開始剤、アゾタイプ化学的発泡剤、熱膨張性マイクロバルーンなどの膨張剤、アラミド系パルプなどの繊維パルプ、顔料や染料等の着色剤、体質顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定化剤（ゲル化防止剤）、可塑剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、滑剤、減粘剤、低収縮剤、有機質充填剤、熱可塑性樹脂、乾燥剤、分散剤、溶剤等が挙げられる。

　本硬化性樹脂組成物における、各成分の「含有量」は、各成分の「配合量」と読み替えてもよい。

　＜硬化性樹脂組成物の粘度＞
　本硬化性樹脂組成物は、５℃～５０℃において、硬化性樹脂組成物を構成する各成分の粘度がいずれも、３４０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、３００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、２５０Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、２１０Ｐａ・ｓ以下であることが特に好ましい。なお、粘度の測定方法については、後述する実施例にて詳述する。

　＜硬化性樹脂組成物の製造方法＞
　本硬化性樹脂組成物の第一成分が、硬化性樹脂であるエポキシ樹脂（Ａ）と、（Ｂ）成分としてコアシェルポリマー粒子と、を含有する組成物（以下、「ポリマー粒子含有組成物」とも称する）を含む場合、該ポリマー粒子含有組成物は、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）が１次粒子の状態で分散した組成物であることが好ましい。

　このような、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を１次粒子の状態で分散させた組成物（ポリマー粒子含有組成物）を得る方法は、種々の方法が利用できる。例えば水性ラテックス状態で得られたコアシェルポリマー粒子（Ｂ）を（Ａ）成分と接触させた後、水等の不要な成分を除去する方法、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を一旦有機溶剤に抽出後に、抽出されたコアシェルポリマー粒子（Ｂ）と（Ａ）成分とを混合してから有機溶剤を除去する方法等が挙げられる。ポリマー粒子含有組成物を得る方法としては、国際公開第２００５／０２８５４６号に記載の方法を利用することが好ましい。ポリマー粒子含有組成物の具体的な製造方法は、順に、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を含有する水性ラテックス（詳細には、乳化重合によってコアシェルポリマー粒子（Ｂ）を製造した後の反応混合物）を、２０℃における水に対する溶解度が５重量％以上４０重量％以下の有機溶媒と混合した後、得られた混合物とさらに過剰の水とを混合して、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を凝集させる第１工程と、凝集したコアシェルポリマー粒子（Ｂ）を液相から分離・回収した後、得られたコアシェルポリマー粒子（Ｂ）の凝集体を再度有機溶媒と混合して、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）の有機溶媒分散液を得る第２工程と、有機溶媒分散液をさらに（Ａ）成分と混合した後、得られた混合物から前記有機溶媒を留去する第３工程と、を含んで調製されることが好ましい。

　（Ａ）成分は、２３℃で液状であると、前記第３工程が容易となるため好ましい。「２３℃で液状」とは、軟化点が２３℃以下であることを意味し、２３℃で流動性を示すものである。

　本組成物は、上記の工程（第１工程～第３工程）を含む方法以外の方法により、製造することもできる。例えば、粉体状のポリマー粒子（Ｂ）を経る方法である。具体的には、まず、ポリマー粒子（Ｂ）を含む水性ラテックスを用いて、塩析などの方法によりポリマー微粒子（Ｂ）を凝固させた後に、得られる凝固物を乾燥させることにより、粉体状のポリマー粒子（Ｂ）を得る。当該粉体状のポリマー粒子（Ｂ）を、３本ペイントロール、ロールミル、ニーダーなどの高い機械的せん断力を有する分散機を用いて（Ａ）成分中に再分散させることにより、ポリマー微粒子組成物を製造することも可能である。このとき、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の混合物に対して、高温で機械的せん断力を与えることにより、効率良く、（Ａ）成分中に（Ｂ）成分を分散させることができる。分散させるときの温度（せん断力を与えるときの温度）は、５０～２００℃が好ましく、７０～１７０℃がより好ましく、８０～１５０℃が更に好ましく、９０～１２０℃が特に好ましい。分散させるときの温度が、（ａ）５０℃以上である場合、十分に（Ｂ）成分が分散することができ、（ｂ）２００℃以下である場合、（Ａ）成分および（Ｂ）成分が熱劣化する虞がない。

　上記の工程を経て得た、（Ａ）成分にコアシェルポリマー粒子（Ｂ）が分散した組成物（ポリマー粒子含有組成物）に対し、（Ｃ）成分、並びに、必要に応じて追加の（Ａ）成分およびその他の成分（（Ｆ）成分および／または（Ｇ）成分など）をプラネタリーミキサー等の撹拌機を用いて混合することにより、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）が１次粒子の状態で分散した本発明の一実施形態に係る硬化性樹脂組成物の第一成分を得ることができる。また、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及び、必要に応じてその他の成分（（Ｂ）成分および／または（Ｇ）成分など）をプラネタリーミキサー等の撹拌機を用いて混合することにより、本発明の一実施形態に係る硬化性樹脂組成物の第二成分を得ることができる。

　なお、上記では、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を含む第一成分を調製した後、当該第一成分と、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を含むか、または含まない第二成分とを混合して硬化性樹脂組成物を製造する態様について説明した。しかしながら、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を含まない第一成分を調製した後、当該第一成分と、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を含む第二成分とを混合して硬化性樹脂組成物を製造してもよい。

　上述したように、エポキシ樹脂（Ａ）を含む第一成分と、エポキシ硬化剤（Ｄ）を含む第二成分とは別体として調製されることが好ましい。第一成分と第二成分とは、使用直前（被接着体の接着操作直前、または硬化性樹脂組成物の硬化直前、ともいえる）に、混合されることが好ましい。

　一方、塩析等の方法により凝固させた後に乾燥させて得た、粉体状のコアシェルポリマー粒子（Ｂ）を、３本ペイントロール、ロールミル及びニーダー等の高い機械的せん断力を有する分散機を用いて、（Ａ）成分中または（Ｄ）成分中に再分散することが可能である。この際、高温で機械的せん断力を与えることで、効率良く、（Ｂ）成分の再分散を可能にする。（Ｂ）成分を（Ａ）成分中または（Ｄ）成分中に再分散させる際の温度は、５０℃～２００℃が好ましく、７０℃～１７０℃がより好ましく、８０℃～１５０℃が更に好ましく、９０℃～１２０℃が特に好ましい。

　〔３．硬化物〕
　本発明の一実施形態に係る硬化物は、〔１．硬化性樹脂組成物〕の項で説明した硬化性樹脂組成物を硬化してなるものであることが好ましい。本明細書において、「本発明の一実施形態に係る硬化物」を、単に「本硬化物」と称する場合もある。当該構成によれば、本硬化物は、接着強度に優れるという利点を有する。

　本硬化物は、本硬化性樹脂組成物の第一成分と第二成分とをスタティックミキサーなどを用いて均一に混合し、得られた混合物を、後述する硬化温度で硬化させることで得ることができる。上述した方法で得られた第一成分中では、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）が均一に分散していると考えられるため、そのような第一成分を用いて得られた硬化物中では、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）が均一に分散していると考えられる。

　また、本硬化性樹脂組成物を、５℃～５０℃において、短い硬化時間（例えば、２４時間以内）で硬化させて得られる本硬化物のせん断接着強さは、３．５ＭＰａ以上であることが好ましく、４．０ＭＰａ以上であることがより好ましく、４．５ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、５．０ＭＰａ以上であることが特に好ましい。なお、せん断接着強さの測定方法については、後述する実施例にて詳述する。

　＜塗布方法＞
　本硬化性樹脂組成物は、任意の方法によって基材に塗布可能である。好適な実施形態によると、室温程度の低温で塗布可能であり、必要に応じて加温して塗布することも可能である。

　本硬化性樹脂組成物の第一成分と第二成分とは、定量吐出装置から吐出された後、装置の先端に接続されたスタティックミキサーで均一混合されながら施工することが可能である。また、スタティックミキサーが先端に接続されたダブルカートリッジ型コーキングガンの各カートリッジに、本硬化性樹脂組成物の第一成分と第二成分とを充填し、手動で押し出して塗布することも可能である。塗布ロボットを使用してビード状またはモノフィラメント状またはスワール（ｓｗｉｒｌ）状に基材上へ押出すこともできる。なお、硬化性樹脂組成物の塗布温度での粘度は、特に限定は無く、押出しビード法では、１５０Ｐａ・ｓ～６００Ｐａ・ｓ程度が好ましく、渦巻き（ｓｗｉｒｌ）塗布法では、１００Ｐａ・ｓ程度が好ましく、高速度流動装置を用いた高体積塗布法では、２０Ｐａ・ｓ～４００Ｐａ・ｓ程度が好ましい。

　〔４．接着剤〕
　本発明の一実施形態に係る接着剤は、〔１．硬化性樹脂組成物〕の項で説明した硬化性樹脂組成物を含むことが好ましい。

　本硬化性樹脂組成物は、得られる硬化物の接着強度と耐衝撃性が優れる為、接着剤の一材料として用いることが好ましい。本硬化性樹脂組成物を含む接着剤もまた、本発明の一実施形態である。本発明の一実施形態に係る接着剤は、速硬化性に優れ、かつ、得られる硬化物（接着層）が接着強度および耐衝撃性に優れるという利点を有する。

　本硬化性樹脂組成物を接着剤として使用して、様々な基材同士を接着させる場合、例えば、アルミニウム板や鋼板などの金属、木材、プラスチック、ガラス等の基材を接合することができる。基材としては、冷間圧延鋼や溶融亜鉛メッキ鋼などの鋼材、アルミニウムや被覆アルミニウムなどのアルミニウム材、汎用プラスチック、エンジニアリングプラスチック、ＣＦＲＰやＧＦＲＰ等の複合材料、等の各種のプラスチック系基板が挙げられる。

　また、本硬化性樹脂組成物の硬化物は、熱伝導性と難燃性に優れる為、ＥＶバッテリーセルをモジュールケースに固定するための接着剤として使用することが好ましい。換言すれば、本発明の一実施形態に係る接着剤は、二次電池用接着剤であることが好ましい。本硬化性樹脂組成物を含有する接着剤を用いたバッテリーモジュールの製造方法、並びに、該モジュールへの当該接着剤の塗布部位及び塗布方法については、国際公開２０１６／１３７３０３号に記載の方法を挙げることができる。

　本硬化性樹脂組成物は、接着性に優れる。それ故、本硬化性樹脂組成物は、２枚の基材の接着（接合）のための接着剤として使用することが好ましい。そのようにして得られる積層体は、２枚の基材と、該２枚の基材の間に、本硬化性樹脂組成物を含む接着剤が硬化してなる接着層と、を含む。当該接着層もまた、本発明の一実施形態である。本発明の一実施形態に係る積層体は、例えば以下の方法により得ることができる：（１）本硬化性樹脂組成物を含む接着剤を、一方または両方の基材へ塗布する；（２）接合しようとする２枚の基材間に当該接着剤が配置されるよう基材同士を接触させる；（３）その状態で接着剤を硬化させて２枚の基材を接合する。このようにして得られる本発明の一実施形態に係る積層体は、高い接着強度を示すため好ましい。

　本硬化性樹脂組成物、及び当該硬化性樹脂組成物を含む接着剤は、靭性に優れるため、線膨張係数の異なる異種基材間の接合に適している。

　また、本硬化性樹脂組成物、及び当該硬化性樹脂組成物を含む接着剤は、航空宇宙用の構成材、特に、外装金属構成材の接合にも使用できる。

　＜硬化温度＞
　本硬化性樹脂組成物の硬化温度は、特に限定はないが、５℃～５０℃が好ましく、１０℃～４５℃がより好ましく、１５℃～４０℃が更に好ましく、２０℃～３０℃が特に好ましい。

　〔５．用途〕
　本硬化性樹脂組成物は、車両や航空機向けの構造用接着剤、ＥＶバッテリーセル等の二次電池用接着剤、風力発電用構造接着剤などの接着剤、塗料、ガラス繊維との積層用材料、およびプリント配線基板用材料、ソルダーレジスト、層間絶縁膜、ビルドアップ材料、ＦＰＣ用接着剤、半導体・ＬＥＤ等電子部品用封止材等の電気絶縁材料、ダイボンド材料、アンダーフィル、ＡＣＦ、ＡＣＰ、ＮＣＦ、ＮＣＰ等の半導体実装材料、液晶パネル、ＯＬＥＤ照明、ＯＬＥＤディスプレイ等の表示機器・照明機器用封止材、コンクリート補修用複合材の用途に好ましく用いられる。特に、二次電池用接着剤として有用である。

　本発明の一実施形態は、以下のような構成であってもよい。
〔１〕エポキシ樹脂（Ａ）および水酸基当量が４０ｇ／ｅｑ～３００ｇ／ｅｑであるフェノール性水酸基を有する化合物（Ｃ）を含有する第一成分と、活性水素基を有するエポキシ硬化剤（Ｄ）および活性水素基を有さない第三級アミン（Ｅ）を含有する第二成分と、を含む二成分型または多成分型の硬化性樹脂組成物であって、前記硬化性樹脂組成物は、更に、コア層とシェル層とを含むコアシェル構造を有するポリマー粒子（Ｂ）、を含有し、前記化合物（Ｃ）は、１分子中に（ｉ）１個の芳香環、および（ｉｉ）少なくとも１個のフェノール性水酸基を有し、前記化合物（Ｃ）において、前記フェノール性水酸基に対してオルト位に位置する第三級アルキル基の個数は、１分子中に０個又は１個であり、前記エポキシ硬化剤（Ｄ）は、脂肪族アミン、脂環族アミン、アミドアミン、アミン末端ポリエーテル、アミン末端ブタジエンニトリルゴム、脂肪族アミンの変性物、脂環族アミンの変性物、アミドアミンの変性物、アミン末端ポリエーテルの変性物およびアミン末端ブタジエンニトリルゴムの変性物からなる群より選択される少なくとも１種以上である、硬化性樹脂組成物。
〔２〕前記ポリマー粒子（Ｂ）の体積平均粒子径が、０．１５μｍ以上０．３０μｍ以下であり、前記ポリマー粒子（Ｂ）における、前記シェル層の重量に対する前記コア層の重量の比（前記コア層の重量／前記シェル層の重量）が、６５／３５～９２／８であり、前記シェル層は、炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートを含むシェル層形成用モノマーを重合してなる共重合体を含み、前記炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、前記シェル層形成用モノマー１００重量％中５５重量％以上であり、前記シェル層形成用モノマーは、当該シェル層形成用モノマー１００重量％中、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートを１０重量％～１００重量％および炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートを０重量％～８０重量％含有する、〔１〕に記載の硬化性樹脂組成物。
〔３〕前記化合物（Ｃ）が、１分子中に（ｉ）１個の芳香環、および（ｉｉ）１個のフェノール性水酸基を有する、〔１〕または〔２〕に記載の硬化性樹脂組成物。
〔４〕前記化合物（Ｃ）が、１分子中に（ｉ）１個の芳香環、および（ｉｉ）少なくとも２個のフェノール性水酸基を有する、〔１〕～〔３〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔５〕前記第一成分および／または前記第二成分が、更に、水酸化アルミニウム（Ｇ）を含有する、〔１〕～〔４〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔６〕前記硬化性樹脂組成物における、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対する前記水酸化アルミニウム（Ｇ）の含有量が、２５０重量部以上７５０重量部以下である、〔５〕に記載の硬化性樹脂組成物。
〔７〕前記エポキシ樹脂（Ａ）が有するエポキシ基のモル数と前記エポキシ硬化剤（Ｄ）が有する活性水素基のモル数との比（前記エポキシ基のモル数／前記活性水素基のモル数）が、０．５以上１．６以下である、〔１〕～〔６〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔８〕前記エポキシ樹脂（Ａ）が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である、〔１〕～〔７〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔９〕前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対する前記ポリマー粒子（Ｂ）の含有量が、１重量部以上１００重量部以下である、〔１〕～〔８〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔１０〕前記硬化性樹脂組成物における、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対する前記エポキシ硬化剤（Ｄ）の含有量が、１５重量部以上３００重量部以下である、〔１〕～〔９〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔１１〕前記第一成分および／または前記第二成分が、更に、シランカップリング剤（Ｆ）を含有する、〔１〕～〔１０〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔１２〕前記第一成分が、更に、エポキシシランカップリング剤（Ｆ１）を含有する、〔１〕～〔１１〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔１３〕前記シェル層がエポキシ基を有する、〔１〕～〔１２〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔１４〕前記シェル層が、エポキシ基を有するモノマー成分を、前記コア層にグラフト重合してなる重合体である、〔１〕～〔１３〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔１５〕前記シェル層がエポキシ基を有し、前記シェル層の総重量に対する、前記シェル層が有する前記エポキシ基の含有量が０ｍｍｏｌ／ｇを超えて２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下である、〔１〕～〔１４〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔１６〕前記シェル層がエポキシ基を有しない、〔１〕～〔１５〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔１７〕前記化合物（Ｃ）は、前記芳香環上に前記フェノール性水酸基以外の置換基を有さない、〔１〕～〔１６〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔１８〕〔１〕～〔１７〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物が硬化してなる、硬化物。
〔１９〕〔１〕～〔１７〕の何れか１つに記載の硬化性樹脂組成物を含む、接着剤。
〔２０〕前記接着剤が二次電池用接着剤である、〔１９〕に記載の接着剤。
〔２１〕２枚の基材と、該２枚の基材の間に、〔１９〕に記載の接着剤が硬化してなる接着層と、を含む、積層体。

　以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

　（体積平均粒子径の測定）
　製造例に記載されたポリブタジエンゴムラテックス中のポリブタジエンゴム粒子、及び、コアシェルポリマーラテックス中のコアシェルポリマー粒子について、以下の方法により、それぞれの体積平均粒子径を測定した。水性ラテックスに分散している粒子の体積平均粒子径（Ｍｖ）は、マイクロトラックＵＰＡ１５０（日機装株式会社製）を用いて測定した。脱イオン水で希釈したものを測定試料として用いた。測定は、水の屈折率、およびそれぞれのポリマー粒子の屈折率を入力し、計測時間６００秒、Ｓｉｇｎａｌ　Ｌｅｖｅｌが０．６～０．８の範囲内になるように試料濃度を調整して行った。

　１．コア層の形成
　製造例１；ポリブタジエンゴムラテックス（Ｒ－２）の調製
　耐圧重合器中に、水２００重量部、リン酸三カリウム０．０３重量部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．００２重量部、硫酸第一鉄・７水和塩（ＦＥ）０．００１重量部、及び、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）１．５５重量部を投入した。次に、投入した原料を撹拌しつつ耐圧重合器内部の気体を窒素置換することにより、耐圧重合器内部から酸素を十分に除いた。その後、ブタジエン（Ｂｄ）１００重量部を系中に投入し、耐圧重合器内の温度を４５℃に昇温した。その後、パラメンタンハイドロパーオキサイド（ＰＨＰ）０．０３重量部を系中に投入し、続いてナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．１０重量部を系中に投入し、重合を開始した。重合開始から１５時間目に、減圧下にて脱揮して、重合に使用されずに残存したモノマーを脱揮除去することにより、重合を終了した。重合中、ＰＨＰ、ＥＤＴＡおよびＦＥのそれぞれを、任意の量および任意の時宜で耐圧重合器内に添加した。
当該重合により、ポリブタジエンゴムを主成分とする弾性体（ポリブタジエンゴム粒子）を含むラテックス（Ｒ－１）を得た。得られたラテックスに含まれるポリブタジエンゴム粒子の体積平均粒子径は８０ｎｍであった。

　耐圧重合器中に、ポリブタジエンゴムラテックス（Ｒ－１）を２１重量部（ポリブタジエンゴム粒子７重量部を含む）、脱イオン水１８５重量部、リン酸三カリウム０．０３重量部、ＥＤＴＡ０．００２重量部、及びＦＥ０．００１重量部を投入した。次に、投入した原料を撹拌しつつ耐圧重合器内部の気体を窒素置換することにより、耐圧重合器内部から酸素を十分に除いた。その後、Ｂｄ９３重量部を系中に投入し、耐圧重合器内の温度を４５℃に昇温した。その後、ＰＨＰ０．０２重量部を系中に投入し、続いてＳＦＳ０．１０重量部を系中に投入し、重合を開始した。重合開始から３０時間目に、減圧下にて脱揮して、重合に使用されずに残存したモノマーを脱揮除去することにより、重合を終了した。重合中、ＰＨＰ、ＥＤＴＡおよびＦＥのそれぞれを、任意の量および任意の時宜で耐圧重合器内に添加した。当該重合により、ポリブタジエンゴムを主成分とする弾性体（ポリブタジエンゴム粒子）を含むラテックス（Ｒ－２）を得た。得られたラテックスに含まれるポリブタジエンゴム粒子の体積平均粒子径は２００ｎｍであった。

　２．コアシェルポリマー粒子（Ｂ）のラテックスの調製（シェル層の形成）
　製造例２－１；コアシェルポリマーラテックス（Ｌ－１）の調製
　ガラス反応器に、製造例１で調製したポリブタジエンゴムラテックス（Ｒ－２）２６２重量部（ポリブタジエンゴム粒子８７重量部を含む）、及び、脱イオン水５７重量部を投入した。ここで、前記ガラス反応器は、温度計、撹拌機、還流冷却器、窒素流入口、およびモノマーの添加装置を有していた。ガラス反応器中の気体を窒素で置換し、当該窒素置換を行いながら投入した原料を６０℃で撹拌した。次に、ＥＤＴＡ０．００４重量部、ＦＥ０．００１重量部、及びＳＦＳ０．２重量部を系中に加えた。その後、シェル層形成用モノマー（スチレン（ＳＴ）２．５重量部、アクリロニトリル（ＡＮ）２重量部およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）２重量部）、及び、クメンヒドロパーオキサイド（ＣＨＰ）０．０３重量部の混合物を４０分間かけて系中に連続的に添加した。添加終了後、さらに２０分間、系中の混合物の撹拌を続けて重合させた。更に、シェル層形成用モノマー（メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１重量部、ＳＴ３．５重量部およびＧＭＡ２重量部）、及び、ＣＨＰ０．０３重量部の混合物を４０分間かけて系中に連続的に添加した。添加終了後、ＣＨＰ０．０７重量部を系中に添加し、さらに２時間、系中の混合物の撹拌を続けて重合を完結させた。以上の操作により、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を含む水性ラテックス（Ｌ－１）を得た。モノマー成分の重合転化率は９９％以上であった。水性ラテックス（Ｌ－１）に含まれるコアシェルポリマー粒子（Ｂ）の体積平均粒子径は２１０ｎｍであった。

　製造例２－２；コアシェルポリマーラテックス（Ｌ－２）の調製
　ガラス反応器に、製造例１で調製したポリブタジエンゴムラテックス（Ｒ－２）２７１重量部（ポリブタジエンゴム粒子９０重量部を含む）、及び、脱イオン水５１重量部を投入した。ここで、ガラス反応器は、温度計、撹拌機、還流冷却器、窒素流入口、及びモノマーの添加装置を有していた。ガラス反応器中の気体を窒素で置換し、当該窒素置換を行いながら、投入した原料を６０℃で撹拌した。次に、ＥＤＴＡ０．００４重量部、ＦＥ０．００１重量部、及びＳＦＳ０．２重量部を系中に加えた。その後、シェル層形成用モノマー（メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９重量部、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）１重量部）、及び、クメンヒドロパーオキサイド（ＣＨＰ）０．１４重量部の混合物を１２０分間かけて系中に連続的に添加した。添加終了後、ＣＨＰ０．０４重量部を添加し、さらに２時間撹拌を続けて重合を完結させ、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を含む水性ラテックス（Ｌ－２）を得た。モノマー成分の重合転化率は９９％以上であった。水性ラテックス（Ｌ－２）に含まれるコアシェルポリマー粒子の体積平均粒子径は２１０ｎｍであった。

　３．硬化性樹脂中にコアシェルポリマー粒子（Ｂ）が分散した分散物（Ｍ）の調製
　製造例３－１；分散物（Ｍ－１）の調製
　２５℃の１Ｌ混合槽にメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１４７ｇを導入した。次に、ＭＥＫを撹拌しながら、製造例２－１で得たコアシェルポリマーラテックス（Ｌ－１）を１３２ｇ（コアシェルポリマー粒子（Ｂ）４０ｇ相当）混合槽中に投入した。混合槽内の原料を均一に混合後、混合槽内の原料を攪拌しながら、水２７８ｇを８０ｇ／分の供給速度で系中に投入した。水の供給終了後、速やかに撹拌を停止し、浮上性の凝集体および有機溶媒を一部含む水相からなるスラリー液を得た。次に、一部の水相を含む凝集体を残し、水相４４３ｇを槽下部の払い出し口より排出させた。得られた凝集体にＭＥＫ１５０ｇを追加して均一に混合し、コアシェルポリマー粒子（Ｂ）を均一に分散した分散体を得た。この分散体に、（Ａ）成分であるエポキシ樹脂（Ａ－１；三菱化学製、ＪＥＲ８２８：液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１８４ｇ／ｅｑ～１９４ｇ／ｅｑ）６０ｇを混合した。この混合物から、回転式の蒸発装置で、ＭＥＫを除去した。このようにして、エポキシ樹脂にコアシェルポリマー粒子（Ｂ）が分散した分散物（Ｍ－１）を得た。

　製造例３－２；分散物（Ｍ－２）の調製
　製造例３－１において、コアシェルポリマーラテックスとして（Ｌ－１）の代わりに、製造例２－２で得た（Ｌ－２）を用いたこと以外は製造例３－１と同じ方法で、エポキシ樹脂にコアシェルポリマー粒子（Ｂ）が分散した分散物（Ｍ－２）を得た。

　（実施例１～６、比較例１～７）
　表１または表２に示す処方にしたがって、各成分をそれぞれ計量し、よく混合して二成分型硬化性樹脂組成物の第一成分と第二成分を得た。なお、比較例７に関しては、第一成分の調製後、時間経過と共に第一成分の粘度上昇が大きくなったため、後述の物性評価を実施できなかった。

　表１および表２の各二成分型硬化性樹脂組成物について、以下の方法で、第一成分と第二成分の粘度、せん断接着強さ（２３℃×２４時間硬化後、２３℃×７日硬化後）、の評価を行った。

　＜粘度＞
　レオメーターを使用し、表１および表２の第一成分または第二成分の２５℃での粘度を、レオメーターを用い、パラレルプレート（ＰＰ２５）を使用し、プレートギャップ０．２ｍｍにて、せん断速度５ｓ^－１で測定した。粘度の値が小さいほど作業性に優れることを意味する。

　なお、本実施例においては、硬化性樹脂組成物の各成分（第一成分および第二成分）の粘度について、低温（例えば、５℃～５０℃）において、上述した方法で測定して得られた値が、いずれも３４０Ｐａ・ｓ以下である場合、当該硬化性樹脂組成物は「低温において低粘度である」と判定した。

　＜せん断接着強さ＞
　表１および表２の第一成分と第二成分をよく混合して得た各組成物を、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚み２．０ｍｍの２枚のアルミニウム板（Ａ３００３Ｐ）に塗布し、接着層が幅２５ｍｍ×長さ１２．５ｍｍ×厚み０．２５ｍｍとなるように貼りあわせ、２３℃×２４時間と２３℃×７日の２つの硬化条件で硬化させて積層体を得た。

　測定温度を２３℃、テストスピードを１．３ｍｍ／ｍｉｎとした測定条件で、単位をＭＰａとしたせん断接着強さを測定した。結果を表１および表２に示す。

　なお、本実施例においては、低温（例えば、５℃～５０℃）において、硬化性樹脂組成物を短い硬化時間（例えば、２４時間以内）で硬化させて得られる硬化物のせん断接着強さについて、上述の方法で測定して得られた値が３．５ＭＰａ以上である場合、当該硬化性樹脂組成物は「低温において短い硬化時間で、接着強度に優れる」と判定した。

　なお、表１および表２中の各種配合剤は、以下に示すものを使用した。
＜エポキシ樹脂（Ａ）＞
Ａ－１：ＪＥＲ８２８（三菱化学製、常温で液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１８４ｇ／ｅｑ～１９４ｇ／ｅｑ）
Ａ－２：ＹＥＤ２１６Ｍ（三菱化学製、アルキルジグリシジルエーテル、エポキシ当量：１４０ｇ／ｅｑ～１６０ｇ／ｅｑ）
＜エポキシ樹脂（Ａ）中にポリマー微粒子（Ｂ）が分散した分散物（Ｍ）＞
Ｍ－１：前記製造例３－１で得られた分散物
Ｍ－２：前記製造例３－２で得られた分散物
＜化合物（Ｃ）＞
レゾルシノール（富士フイルム和光純薬工業製、水酸基当量５５ｇ／ｅｑ）
４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（東京化成製、水酸基当量１５０ｇ／ｅｑ）
＜（Ｃ）成分と異なるフェノール性水酸基を有する化合物＞
ビスフェノールＡ（富士フイルム和光純薬工業製、水酸基当量１１４ｇ／ｅｑ）
＜エポキシ硬化剤（Ｄ）＞
Ｄ－１（脂環族アミン）：１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン（富士フイルム和光純薬製、分子量：１４２、活性水素等量：３５．５ｇ／ｅｑ）
Ｄ－２（アミン末端ポリエーテル）：Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ－２０００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製、ポリ（オキシプロピレン）ジアミン、分子量：約２０００、活性水素等量：５１４ｇ／ｅｑ）
Ｄ－３（アミン末端ブタジエンニトリルゴム）：Ｈｙｐｒｏ１３００Ｘ１６ＡＴＢＮ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製、アミン末端ブタジエン－アクリロニトリル共重合体、分子量：約３８００、活性水素等量：８００ｇ／ｅｑ～１０００ｇ／ｅｑ）
＜第三級アミン（Ｅ）＞
Ｅ－１：２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（東京化成製）
＜エポキシシランカップリング剤（Ｆ）＞
Ｆ－１：ＤＯＷＳＩＬ　Ｚ－６０４０　Ｓｉｌａｎｅ（東レ・ダウコーニング製、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
＜水酸化アルミニウム（Ｇ）＞
Ｇ－１：Ｂ５３（日本軽金属製、無処理水酸化アルミニウム、平均粒子径（Ｄｐ５０）：５７μｍ）
Ｇ－２：ＢＥ０３３（日本軽金属製、無処理水酸化アルミニウム、平均粒子径（Ｄｐ５０）：３．２μｍ）

　（まとめ）
　表１から、第一成分に（Ａ）成分～（Ｃ）成分を含有し、第二成分に（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を含有する実施例１～６で得られた二成分型硬化性樹脂組成物は、（ｉ）第一成分および第二成分の粘度が低く作業性に優れており、また、（ｉｉ）当該硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物がせん断接着強さ（２３℃×２４時間硬化後、２３℃×７日硬化後）が高く接着強度に優れていた。特に、実施例１～３で得られた二成分型硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物は、２３℃×２４時間硬化後において高いせん断接着強さを示し、短い硬化時間において優れた接着強度を発現した。

　一方、表２から、第一成分に（Ｃ）成分を含有しない比較例１～３で得られた二成分型硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物は、２３℃×７日硬化後もせん断接着強さが低く、接着強度に劣ることがわかった。また、第二成分に（Ｅ）成分を含有しない比較例１～４で得られた二成分型硬化性樹脂組成物では、第二成分の粘度が高く作業性が悪かった。更に、比較例１～４で得られた二成分型硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化物は、２３℃×２４時間硬化後のせん断接着強さが低く、短い硬化時間では良好な接着強度が発現しなかった。

　また、第二成分に（Ｃ）成分を含有する比較例２、３および５で得られた二成分型硬化性樹脂組成物では、第二成分の粘度が特に高く作業性が悪かった。

　第二成分ではなく、第一成分に（Ｅ）成分を含有する比較例７に関しては、第一成分の調製後、時間経過と共に粘度上昇が大きくなったため、物性評価を実施できなかった。

　低粘度である（Ｂ）成分（Ｍ－２）を含む、実施例６で得られた二成分型硬化性樹脂組成物は、低温においてより低粘度であり、作業性により優れていた。

　レゾルシノールや４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等の、１分子中に１個の芳香環を有するフェノール性水酸基含有化合物（Ｃ）を、第一成分に含有する実施例１～５で得られた二成分型硬化性樹脂組成物は、第一成分の粘度が低かった。それに対して、１分子中に２個の芳香環を有する（Ｃ）成分以外のフェノール性水酸基含有化合物であるビスフェノールＡを、第一成分に含有する比較例６で得られた二成分型硬化性樹脂組成物は、第一成分の粘度が高く作業性が悪かった。

　なお、実施例１のレゾルシノールの添加量と、実施例５の４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールの添加量と、比較例６のビスフェノールＡの添加量と、は、第一成分中のフェノール性水酸基の含有量が同一となる様に計算し調整した添加量である。

　本発明の一態様によると、二成分型または多成分型のエポキシ樹脂組成物として従来と比して優れた、新規の硬化性樹脂組成物を提供することができる。具体的には、接着強度に優れる硬化物を提供し得、低温での粘度に優れる、二成分型または多成分型の硬化性樹脂組成物を提供することができる。それ故、本発明の一実施形態に係る硬化性樹脂組成物は、車両や航空機向けの構造用接着剤、ＥＶバッテリーセル等の二次電池用接着剤、風力発電用構造接着剤などの接着剤、塗料、複合材料を得るためにガラス繊維および／または炭素繊維と積層するための材料、プリント配線基板用材料、ソルダーレジスト、層間絶縁膜、ビルドアップ材料、ＦＰＣ用接着剤、半導体・ＬＥＤ等電子部品用封止材等の電気絶縁材料、ダイボンド材料、アンダーフィル、半導体（例えばＡＣＦ、ＡＣＰ、ＮＣＦ、ＮＣＰ等）の実装材料、表示機器（例えば液晶パネルおよびＯＬＥＤディスプレイなど）および照明機器（例えばＯＬＥＤ照明など）用の封止材、コンクリート補修用複合材、などの用途に好ましく用いることができ、特に、二次電池用接着剤として好適に用いることができる。

Claims

　エポキシ樹脂（Ａ）および水酸基当量が４０ｇ／ｅｑ～３００ｇ／ｅｑであるフェノール性水酸基を有する化合物（Ｃ）を含有する第一成分と、
　活性水素基を有するエポキシ硬化剤（Ｄ）および活性水素基を有さない第三級アミン（Ｅ）を含有する第二成分と、
　を含む二成分型または多成分型の硬化性樹脂組成物であって、
　前記硬化性樹脂組成物は、更に、コア層とシェル層とを含むコアシェル構造を有するポリマー粒子（Ｂ）、を含有し、
　前記化合物（Ｃ）は、１分子中に（ｉ）１個の芳香環、および（ｉｉ）少なくとも１個のフェノール性水酸基を有し、
　前記化合物（Ｃ）において、前記フェノール性水酸基に対してオルト位に位置する第三級アルキル基の個数は、１分子中に０個又は１個であり、
　前記エポキシ硬化剤（Ｄ）は、脂肪族アミン、脂環族アミン、アミドアミン、アミン末端ポリエーテル、アミン末端ブタジエンニトリルゴム、脂肪族アミンの変性物、脂環族アミンの変性物、アミドアミンの変性物、アミン末端ポリエーテルの変性物およびアミン末端ブタジエンニトリルゴムの変性物からなる群より選択される少なくとも１種以上である、硬化性樹脂組成物。
　前記ポリマー粒子（Ｂ）の体積平均粒子径が、０．１５μｍ以上０．３０μｍ以下であり、
　前記ポリマー粒子（Ｂ）における、前記シェル層の重量に対する前記コア層の重量の比（前記コア層の重量／前記シェル層の重量）が、６５／３５～９２／８であり、
　前記シェル層は、炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートを含むシェル層形成用モノマーを重合してなる共重合体を含み、
　前記炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、前記シェル層形成用モノマー１００重量％中５５重量％以上であり、
　前記シェル層形成用モノマーは、当該シェル層形成用モノマー１００重量％中、炭素数１のアルキル（メタ）アクリレートを１０重量％～１００重量％および炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートを０重量％～８０重量％含有する、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
　前記化合物（Ｃ）が、１分子中に（ｉ）１個の芳香環、および（ｉｉ）１個のフェノール性水酸基を有する、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
　前記化合物（Ｃ）が、１分子中に（ｉ）１個の芳香環、および（ｉｉ）少なくとも２個のフェノール性水酸基を有する、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
　前記第一成分および／または前記第二成分が、更に、水酸化アルミニウム（Ｇ）を含有する、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
　前記硬化性樹脂組成物における、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対する前記水酸化アルミニウム（Ｇ）の含有量が、２５０重量部以上７５０重量部以下である、請求項５に記載の硬化性樹脂組成物。
　前記エポキシ樹脂（Ａ）が有するエポキシ基のモル数と前記エポキシ硬化剤（Ｄ）が有する活性水素基のモル数との比（前記エポキシ基のモル数／前記活性水素基のモル数）が、０．５以上１．６以下である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
　前記エポキシ樹脂（Ａ）が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
　前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対する前記ポリマー粒子（Ｂ）の含有量が、１重量部以上１００重量部以下である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
　前記硬化性樹脂組成物における、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対する前記エポキシ硬化剤（Ｄ）の含有量が、１５重量部以上３００重量部以下である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
　前記シェル層がエポキシ基を有し、
　前記シェル層の総重量に対する、前記シェル層が有する前記エポキシ基の含有量が０ｍｍｏｌ／ｇを超えて２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
　請求項１～１１の何れか１項に記載の硬化性樹脂組成物が硬化してなる、硬化物。
　請求項１～１１の何れか１項に記載の硬化性樹脂組成物を含む、接着剤。
　前記接着剤が二次電池用接着剤である、請求項１３に記載の接着剤。
　２枚の基材と、該２枚の基材の間に、請求項１３に記載の接着剤が硬化してなる接着層と、を含む、積層体。