WO2023228839A1

WO2023228839A1 - 組成物、コーティング剤、硬化物及び硬化物の製造方法

Info

Publication number: WO2023228839A1
Application number: PCT/JP2023/018504
Authority: WO
Inventors: 惇哉三宅; 一平渡辺; 彩香二口; 光裕岡田
Original assignee: 株式会社Adeka
Priority date: 2022-05-24
Filing date: 2023-05-17
Publication date: 2023-11-30
Also published as: TW202406942A

Abstract

ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及びエチレン性不飽和基を分子内に２つ以上持ち、そのうち少なくとも１つが（メタ）アクリルアミド基であるエチレン性不飽和化合物(Ｂ)を含有する組成物。ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が水溶性ウレタン（メタ）アクリレート又は水分散性ウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましい。ラジカル重合開始剤（Ｃ）を含有することも好ましい。水を含有することも好ましい。組成物をコーティング液とすることも好ましい。

Description

組成物、コーティング剤、硬化物及び硬化物の製造方法

　本発明は、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及びアミド結合（－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－）を有する多官能エチレン性不飽和化合物を用いた組成物、並びにその組成物を用いて製造される硬化物及びその製造方法に関する。

　近年、ウレタン（メタ）アクリレートを含む水系組成物を用いて活性エネルギー線照射により、表面硬度等に優れた塗膜を形成する技術が検討されている。例えば特許文献１には、ウレタン（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートを組み合わせた水系コーティング組成物が記載されている。

　またアミド結合を有する化合物を重合開始剤とともに用いることで、硬化物において密着性と硬度が得られると特許文献２に記載されている。

特開2020-17592号公報 US2020/17617868A

　しかしながら近年、硬度のみならず、耐擦傷性及び硬度のバランスの取れた優れたハードコート性がますます求められている。また基材密着性も求められている。この点に関し、特許文献１に記載のように、ウレタン（メタ）アクリレートに多官能アクリレートを添加した場合、硬度、耐擦傷性、密着性の向上効果は不十分であった。
　また特許文献２記載のコート材は、硬度は高いものの耐擦傷性が十分ではなかった。

　従って、本発明の課題は、硬度、耐擦傷性、密着性に優れる組成物を提供することにある。

　本発明は、鋭意検討の末、下記［１］～［１０］を提供することにより、上記目的を達成したものである。

［１］ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び
エチレン性不飽和基を分子内に２つ以上持ち、そのうち少なくとも１つが（メタ）アクリルアミド基であるエチレン性不飽和化合物(Ｂ)を含有する組成物。

［２］ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が水溶性ウレタン（メタ）アクリレート又は水分散性ウレタン（メタ）アクリレートである［１］に記載の組成物。

［３］エチレン性不飽和化合物（Ｂ）が下記式（Ｉ－α）、（Ｉ－β）及び（Ｉ－γ）の何れかで表される化合物である請求項［１］又は［２］に記載の組成物。

（Ｒ^１’及びＲ^３’のそれぞれは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の１価炭化水素基を表し、
　Ｌ^１’は、炭素原子数１～３０の（ａ’＋ｂ’）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ａ’＋ｂ’）価複素環基を表し、
　Ｌ^１’で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換されている場合があり、
　Ｌ^１’で表される炭化水素基及び複素環基におけるメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
ａ’は、１以上５以下の整数であり、ｂ’は、０以上５以下の整数であり、
　ａ’及びｂ’は、（ａ’＋ｂ’）≧２を満たしている。）
（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のそれぞれは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の１価炭化水素基を表し、
　Ｌ^１は、炭素原子数１～３０の（ａ＋ｂ＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ａ＋ｂ＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^２は、－Ｏ－、－Ｓ－及び単結合のうちのいずれかであり、
　Ｌ^３は、炭素原子数１～３０の（ｃ＋ｄ＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ｃ＋ｄ＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^１及びＬ^３で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換されている場合があり、
　Ｌ^１及びＬ^３で表される炭化水素基及び複素環基におけるメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ^５－、－ＮＲ^６ＣＯ－、－ＣＯＮＲ^７－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の１価炭化水素基又は炭素原子数２～２０の１価複素環基を表し、
　Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換される場合があり、
　該炭化水素基及び該複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　ａ、ｂ、ｃ及びｄのそれぞれは、０以上５以下の整数であり、
　ａ及びｃは、（ａ＋ｃ≧１）を満たし、
　ａ、ｂ、ｃ及びｄは、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧２を満たしている。）
　（Ｒ^１’’、Ｒ^２’’、Ｒ^３’’、Ｒ^４’’及びＲ^５’’それぞれは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の１価炭化水素基を表し、
　Ｌ^１’’は、炭素原子数１～３０の（ａ’’＋ｂ’’＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ａ’’＋ｂ’’＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^３’’は、炭素原子数１～３０の（ｃ’’＋ｄ’’＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ｃ’’＋ｄ’’＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^１’’及びＬ^３’’で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換されている場合があり、
　Ｌ^１’’及びＬ^３’’で表される炭化水素基及び複素環基におけるメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ^２０５－、－ＮＲ^２０６ＣＯ－、－ＣＯＮＲ^２０７－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　Ｒ^２０５、Ｒ^２０６及びＲ^２０７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の１価炭化水素基又は炭素原子数２～２０の１価複素環基を表し、
　Ｒ^２０５、Ｒ^２０６及びＲ^２０７で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換される場合があり、
　該炭化水素基及び該複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　ａ’’、ｂ’’、ｃ’’及びｄ’’のそれぞれは、０以上５以下の整数であり、
　ａ’’及びｃ’’は、（ａ’’＋ｃ’’≧１）を満たし、
　ａ’’、ｂ’’、ｃ’’及びｄ’’は、（ａ’’＋ｂ’’＋ｃ’’＋ｄ’’）≧２を満たしている。）

［４］エチレン性不飽和化合物（Ｂ）が式（Ｉ－β）で表される化合物である［１］～［３］の何れか１項に記載の組成物。
［５］Ｌ^２は、－Ｏ－である、［４］に記載の組成物。
［６］前記ａ、前記ｂ、前記ｃ及び前記ｄは、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）＝２を満たしている、
［４］又は［５］に記載の組成物。
［７］　前記ａ、前記ｂ、前記ｃ及び前記ｄは、（ａ＋ｃ）≧１及び（ｂ＋ｄ）≧１を満たしている、
［４］～［６］の何れか１項に記載の組成物。
［８］ラジカル重合開始剤（Ｃ）を含有する［１］～［７］の何れか１項に記載の組成物。
［９］ラジカル重合開始剤（Ｃ）が、下記式（II－１）で表される化合物である［８］に記載の組成物。
（式中、Ｘ^１は、炭素原子数６～３０のアリール基を表し、
　Ｘ^１で表される基中の水素原子は、ハロゲン原子で置換される場合もあり、
　Ｘ^１で表される基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－で置換されている場合があり、
　Ｘ^２は、炭素原子数１～８の直鎖のアルキル基、炭素原子数３～８の分岐を有するアルキル基、炭素原子数１～８の直鎖のアルコキシ基、炭素原子数３～８の分岐を有するアルコキシ基、又は炭素原子数６～３０のアリール基を表し、
　Ｘ^２で表される炭素原子数６～３０のアリール基中の水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基又は複素環基で置換される場合もあり、
　Ｘ^２で表される基中のメチレン基は、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合もあり、
　Ａ^ｍ＋はアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン又はＮ^＋ＨＹ^１Ｙ^２Ｙ^３を表し、
　Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のアルケニル基、炭素原子数６～１５のアリール基又は炭素原子数７～１３のアリールアルキル基を表し、
　Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアリールアルキル基中の水素原子は、水酸基で置換される場合もあり、
　Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は－Ｎ^＋ＨＲ’－で置換される場合もあり、
　Ｙ^１とＹ^２、Ｙ^１とＹ^３及びＹ^２とＹ^３のいずれか一つ以上が結合して環を形成していてもよく、Ｒ’は水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、ただし、Ｒ’はＹ^１とＹ^２、Ｙ^１とＹ^３又はＹ^２とＹ^３が環を形成する際に、その一部を構成してもよい。
　ｍは、１～３の数を表す。）
［１０］前記一般式（II－１）中のＸ^２がフェニル基、Ａ^ｍ＋がＮ^＋ＨＹ^１Ｙ^２Ｙ^３であり、かつ、Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３のうち少なくとも１つが水酸基を含有する、［９］に記載の組成物。
［１１］水を含有する［１］～［１０］の何れか１項に記載の組成物。
［１２］［１］～［１１］の何れか１項に記載の組成物を含有するコーティング剤。
［１３］［１］～［１１］の何れか１項に記載の組成物又は［１２］に記載のコーティング剤の硬化物。
［１４］［１］～［１１］の何れか１項に記載の組成物又は［１２］に記載のコーティング剤に活性エネルギー線を照射する工程を有する、硬化物の製造方法。

　本発明によれば、硬度、耐擦傷性、密着性に優れる組成物が提供できる。

　以下、本発明について好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。なお、以下、密着性としては、基材への密着性が挙げられる。
＜１．組成物＞
　本発明の組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び
　エチレン性不飽和基を分子内に２つ以上持ち、そのうち少なくとも１つが（メタ）アクリルアミド基であるエチレン性不飽和化合物(Ｂ)（以下、「特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)」とも記載する。）を含有する。

＜ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)＞

　ウレタン（メタ）アクリレートとは、分子鎖中にウレタン結合と、ラジカル重合性のアクリロイル基及びメタクリロイル基より選択される１種以上の基（以下「（メタ）アクリロイル基」と称する）を有し、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)が分子量分布を持たない場合は、分子量が１，０００以上であるものをいい、分子量分布を有する場合は、重量平均分子量が１，０００以上であるものをいう。

　ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)としては、カルボキシ基を含有するポリオール、ポリイソシアネート系化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物及びポリエチレングリコール等のアルキレングリコール若しくはその誘導体を反応させて得られるものや、水酸基含有（メタ）アクリレート、ポリイソシアネート及び水酸基含有ポリアルキレングリコール類を反応させて得られるもの、１個の水酸基と１個以上の第３級アミノ基とを有するアミノアルコール成分、２つ以上のイソシアネート基を有するイソシアネート成分、及び１個以上の水酸基を有する（メタ）アクリレート成分との反応物等が挙げられる。例えば、特開2020-152786、特開2021-017592、WO2021_024842、WO2021_024845等に記載のウレタン（メタ）アクリレートが好ましく使用される。

　ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が水溶性ウレタン（メタ）アクリレート又は水分散性のウレタン（メタ）アクリレートである組成物は、硬度、耐擦傷性、密着性のほか、環境低負荷であり、保存安定性に優れ、透明性の高い硬化物が得られることから好ましく、水分散性のウレタン（メタ）アクリレートがより好ましい。

　水溶性ウレタン（メタ）アクリレートとは、水溶性ウレタン（メタ）アクリレートの２５℃の水に対し、１質量％以上溶解するものである。特に制限されないが、ウレタン（メタ）アクリレートの２５℃の水への溶解性は５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が特に好ましい。水溶性ウレタン（メタ）アクリレートは、入手容易性の点や保存安定性の点から、２５℃への水への溶解性が９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることが更に好ましい。

　水分散性ウレタン（メタ）アクリレートとは、２５℃の水への溶解度が、１質量％未満であり、２５℃の水に対して後述する方法にて、サンプル調製をしたのちに測定器（商品名「ＥＬＳＺ－１０００」、大塚電子株式会社製）を用いて測定した平均分散粒子径が１，０００ｎｍ以下のものを指す。ウレタン（メタ）アクリレートの２５℃での平均分散粒子径は、組成物の保存安定性に優れることから５００ｎｍ以下がより好ましく、３００ｎｍ以下が特に好ましいが、例えば下限として、１０ｎｍ以上であると、エマルジョン粘度が下がり、ハンドリングの点で好ましく、２０ｎｍ以上がより好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの２５℃での平均分散粒子径は低ければ低いほど好ましい。当該平均分散粒子径は、メディアン径を指す。
（サンプル調製法）
　水分散性ウレタン(メタ)アクリレート０．１ｇを秤量し、これに水を加え１０ｇとした後、上記装置にて平均分散粒子径を測定する。

　重量平均分子量が１,０００～１００,０００であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含有する組成物は、硬度、耐擦傷性、密着性や液安定性に優れることから好ましく、同様の観点からウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の重量平均分子量が１,２００～５０,０００がより好ましく、１,５００～２０,０００が特に好ましい。

　上記重量平均分子量は、下記の方法で測定することができる。
　ＧＰＣ（日立製、型番：ＥＬＩＴＥ　ＬａＣｈｒｏｍ　Ｌ－２０００、カラム：ＫＦ－８０５、８０４、８０３連結）を用い、クロロホルムを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。この検量線に基づいて、ＧＰＣのリテンションタイムから重量平均分子量を算出した。

　（メタ）アクリロイル基を分子内に２つ以上含有するウレタン（メタ）アクリレートを含有する組成物は、硬度、耐擦傷性に優れることから好ましい。また、（メタ）アクリロイル基の数は、３０以下であることが液安定性の点で好ましい。この観点からウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基数は、２～３０が好ましく、２～２０が特に好ましい。特にアクリロイル基の数が上記範囲であるウレタンアクリレートが硬度、耐擦傷性に優れることから好ましい。

　（メタ）アクリロイル当量が１００～５，０００であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含有する組成物は、硬度、耐擦傷性に優れることから好ましく、１０５～３，０００がより好ましく、１１０～２，０００が特に好ましい。

　ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量は、本発明の組成物中に１～５０質量％であることが硬度、耐擦傷性や密着性、液安定性の点で好ましく、５～４０質量％であることがより好ましく、１０～３０質量％であることが特に好ましい。

　ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量は、本発明の組成物の固形分中に５～９９質量％であることが硬度、耐擦傷性や密着性、液安定性の点で好ましく、３０～９８質量％であることがより好ましく、５０～９５質量％であることが特に好ましい。ここで、固形分とは、組成物から溶媒の量を引いた全成分量の和である。

＜特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)＞
　特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)は、エチレン性不飽和基を分子内に２つ以上持ち、そのうち少なくとも１つが（メタ）アクリルアミド基であることで水への相溶性が良好となる。エチレン性不飽和基としては、(メタ）アクリルアミド基のほか、ビニル基、アリル基、(メタ）アクリロイル基、(メタ）アクリロイルオキシ基、マレイミド基等が挙げられる。本発明の特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)は、（メタ）アクリルアミド基以外のエチレン性不飽和基として(メタ）アクリロイル基又は(メタ）アクリロイルオキシ基を有することが水への相溶性がより良好となる点で好ましく、アクリロイル基又はアクリロイルオキシ基を有することがより好ましく、アクリロイルオキシ基が最も好ましい。

　本発明で用いる特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)は、エチレン性不飽和結合を分子内に２つ以上含有する。分子内におけるエチレン性不飽和結合の数は、製造の難易度から、１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましく、４以下であることがより好ましい。

　２５℃の水に１質量％以上溶解する特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）を含有する組成物は、水系組成物としたときの保存安定性に優れる。また水に対する特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の溶解性が担保されるため、水性溶媒を用いた組成物の保存安定性がより向上すると共に、被膜の硬度がより向上する。ここで説明した水とは、イオン交換水などである。
　この観点から特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）は、２５℃の水に１質量％以上溶解することが好ましく、５質量％以上溶解することがより好ましい。また、特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）は、２５℃の水への溶解性が９９質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることが更に好ましい。

　特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の分子量は、１００以上１，０００未満が好ましく、１５０以上１，０００未満がより好ましく、２００以上１，０００未満が特に好ましく、２００以上９００以下が更に一層好ましく、２００以上８００以下が最も好ましい。特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の分子量が上記の範囲内である場合、硬度、耐擦傷性が良好になるからである。

　特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）は、分子内に－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、及び－Ｓ－から選ばれる２価の基を有することが好ましく、－Ｏ－、－ＣＯＯ－及び－ＯＣＯ－から選ばれる２価の基を有することがより好ましく、－Ｏ－を有することが特に好ましい。分子内に上記の基を有することで、硬度、耐擦傷性及び密着性が優れる組成物が得られるからである。

　特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）としては、例えば、下記式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
（Ｒ^１０１及びＲ^１０３のそれぞれは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の１価炭化水素基を表し、
　Ｌ^１００は、（ａ^１００＋ｂ^１００）価炭化水素基、又は（ａ^１００＋ｂ^１００）価複素環基を表し、
　Ｌ^１００で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換されている場合があり、
　Ｌ^１００で表される炭化水素基及び複素環基におけるメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ^１０５－、－ＮＲ^１０６ＣＯ－、－ＣＯＮＲ^１０７－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　Ｒ^１０５、Ｒ^１０６及びＲ^１０７は、それぞれ独立に、水素原子、１価炭化水素基又は１価複素環基を表し、
　Ｒ^１０５、Ｒ^１０６及びＲ^１０７で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換される場合があり、
　該炭化水素基及び該複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　ａ^１００は、１以上５以下の整数であり、ｂ^１００は、０以上５以下の整数であり、
　ａ^１００及びｂ^１００は、（ａ^１００＋ｂ^１００）≧２を満たしている。）

　特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）としては、上記式（Ｉ）の中でも、下記式（Ｉ－α）、（Ｉ－β）及び（Ｉ－γ）から選ばれる何れかで表される化合物が硬度、耐擦傷性を向上させる点で好ましく、中でも、式（Ｉ－β）又は式（Ｉ－γ）で表される化合物が硬度、耐擦傷性を向上させる点で好ましく、最も好ましくは式（Ｉ－β）で表される化合物である。

（Ｒ^１’及びＲ^３’のそれぞれは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の１価炭化水素基を表し、
　Ｌ^１’は、炭素原子数１～３０の（ａ’＋ｂ’）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ａ’＋ｂ’）価複素環基を表し、
　Ｌ^１’で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換されている場合があり、
　Ｌ^１’で表される炭化水素基及び複素環基におけるメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　ａ’は、１以上５以下の整数であり、ｂ’は、０以上５以下の整数であり、
　ａ’及びｂ’は、（ａ’＋ｂ’）≧２を満たしている。）

（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４（以下、「Ｒ^１～Ｒ^４」ともいう。）のそれぞれは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の１価炭化水素基を表し、
　Ｌ^１は、炭素原子数１～３０の（ａ＋ｂ＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ａ＋ｂ＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^２は、－Ｏ－、－Ｓ－及び単結合のうちのいずれかであり、
　Ｌ^３は、炭素原子数１～３０の（ｃ＋ｄ＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ｃ＋ｄ＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^１及びＬ^３で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換されている場合があり、
　Ｌ^１及びＬ^３で表される炭化水素基及び複素環基におけるメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ^５－、－ＮＲ^６ＣＯ－、－ＣＯＮＲ^７－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の１価炭化水素基又は炭素原子数２～２０の１価複素環基を表し、
　Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換される場合があり、
　該炭化水素基及び該複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　ａ、ｂ、ｃ及びｄのそれぞれは、０以上５以下の整数であり、
　ａ及びｃは、（ａ＋ｃ≧１）を満たし、
　ａ、ｂ、ｃ及びｄは、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧２を満たしている。）

　（Ｒ^１’’、Ｒ^２’’、Ｒ^３’’、Ｒ^４’’及びＲ^５’’（以下、「Ｒ^１’’～Ｒ^５’’」ともいう。）それぞれは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の１価炭化水素基を表し、
　Ｌ^１’’は、炭素原子数１～３０の（ａ’’＋ｂ’’＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ａ’’＋ｂ’’＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^３’’は、炭素原子数１～３０の（ｃ’’＋ｄ’’＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ｃ’’＋ｄ’’＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^１’’及びＬ^３’’で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換されている場合があり、
　Ｌ^１’’及びＬ^３’’で表される炭化水素基及び複素環基におけるメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ^２０５－、－ＮＲ^２０６ＣＯ－、－ＣＯＮＲ^２０７－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　Ｒ^２０５、Ｒ^２０６及びＲ^２０７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の１価炭化水素基又は炭素原子数２～２０の１価複素環基を表し、
　Ｒ^２０５、Ｒ^２０６及びＲ^２０７で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換される場合があり、
　該炭化水素基及び該複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　ａ’’、ｂ’’、ｃ’’及びｄ’’のそれぞれは、０以上５以下の整数であり、
　ａ’’及びｃ’’は、（ａ’’＋ｃ’’≧１）を満たし、
　ａ’’、ｂ’’、ｃ’’及びｄ’’は、（ａ’’＋ｂ’’＋ｃ’’＋ｄ’’）≧２を満たしている。）

　式（Ｉ）において、炭化水素基としては脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基が挙げられる。一価の場合は、脂肪族炭化水素基としては、鎖状アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基が挙げられる。また一価の場合は、芳香族炭化水素基としては、アリール基及びアリールアルキル基等が挙げられる。

　同様に、式（Ｉ－α）～（Ｉ－γ）において、炭素原子数１～３０の炭化水素基としては炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基又は炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素基が挙げられる。一価の場合は、炭素原子数１～３０の脂肪族炭化水素基としては、炭素原子数１～３０の鎖状アルキル基、炭素原子数２～３０のアルケニル基、炭素原子数３～３０のシクロアルキル基、炭素原子数４～３０のシクロアルキルアルキル基が挙げられる。また一価の場合は、炭素原子数６～３０の芳香族炭化水素基としては、炭素原子数６～３０のアリール基及び炭素原子数７～３０のアリールアルキル基等が挙げられる。

　本明細書において、鎖状アルキル基としては、例えば、直鎖状及び分岐状として、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、アミル、イソアミル、ｔ－アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、ｔ－オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル及びイコシル等が挙げられる。

　本明細書において、シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、アダマンチル、デカハイドロナフチル、オクタヒドロペンタレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタニル及びテトラデカヒドロアントラセニル等が挙げられる。

　本明細書において、シクロアルキルアルキル基としては、例えば、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチル、３－３－アダマンチルプロピル及びデカハイドロナフチルプロピル等が挙げられる。

　本明細書において、アルケニル基としては、ビニル、２－プロペニル、３－ブテニル、２－ブテニル、４－ペンテニル、３－ペンテニル、２－ヘキセニル、３－ヘキセニル、５－ヘキセニル、２－ヘプテニル、３－ヘプテニル等が挙げられる。

　本明細書において、アリール基としては、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、ナフチル、アンスリル、フェナントレニル等が挙げられる。

　本明細書において、アリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられる。

　式（Ｉ）及び式（Ｉ－α）～（Ｉ－γ）において、炭化水素基は２価以上である場合、上記の各種の一価の炭化水素基から水素原子を（価数－１）個除いた基が挙げられる。例えば、１価の鎖状アルキル基から水素原子を１つ除いた２価の鎖状アルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン等が挙げられる。

　硬化性の点から、式（Ｉ）におけるＬ^１００で表される基の炭素原子数は１～３０であることが好ましく、２～２０であることがより好ましく、２～１５であることが更に好ましく、２～１０であることが更に一層好ましく、２～５であることが特に好ましい。Ｌ^１００で表される基がＲ^１０５、Ｒ^１０６、Ｒ^１０７を有する場合、それらの炭素原子数はＬ^１００の上記好ましい炭素原子数に該当する数であることが好ましい。

　硬化性の点から、式（Ｉ－α）～（Ｉ－γ）における炭素原子数１～３０の炭化水素基の炭素原子数は２～２０であることが好ましく、２～１５であることが更に好ましく、２～１０であることが更に一層好ましく、２～５であることが特に好ましい。

　式（Ｉ－α）～（Ｉ－γ）において、炭素原子数１～２０の炭化水素基としては、上記の各種の炭化水素基において所定の炭素原子数を満たす基が挙げられる。

　式（Ｉ）における複素環基及び、式（Ｉ－α）～（Ｉ－γ）の炭素原子数２～３０の複素環基としては、複素環上において価数に対応した数の結合手を有する基か、又は複素環と炭化水素基とが結合した基において価数に対応した数の結合手を有する基であり、芳香族炭化水素環を有していてもよく、脂肪族炭化水素基を有していてもよい。複素環基が複素環と炭化水素基とが結合した基である場合、結合手は複素環上に存在していてもよく、炭化水素基上に存在していてもよい。「炭素原子数２～３０」という規定は、複素環基全体の炭素原子数を意味し、複素環基が複素環と炭化水素基とが結合した基である場合、複素環だけでなく該炭化水素基の炭素原子数も含めてカウントする。硬化性の点から、炭素原子数２～３０の複素環基の炭素原子数は２～２０であることが好ましく、２～１５であることがより好ましく、２～１０であることが特に好ましい。

　複素環基としては、例えば、一価の場合、ピロリル、ピリジル、ピリジルエチル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラニルエチル、ピラゾリル、トリアジニル、トリアジニルメチル、ピロリジル、キノリル、イソキノリル、キノキサリル、キナゾリル、シンノリル、フタラジル、プリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾトリアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、２－ピロリジノン－１－イル、２－ピペリドン－１－イル、２，４－ジオキシイミダゾリジン－３－イル及び２，４－ジオキシオキサゾリジン－３－イルや、２，４－ジオキシオキサゾリジン－３－イル、イソシアヌル、１、３－ジオキソラニルのほか、これらと脂肪族炭化水素基等の炭化水素基が結合した基等が挙げられる。例えば下記の構造を有する基等が挙げられる。

（上記式中、Ｒはそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｚは直接結合又は炭素原子数１～６のアルキレン基を表す。尚、式中の＊は、結合手を意味する。複数の環にまたがる結合手はこれらの環のいずれに結合手を有していてもよいことを示す。）

　上記式中のＲで表される炭素原子数１～６のアルキル基としては、上述した鎖状アルキル基及びシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基として例示したものの中の炭素原子数１～６のものを挙げることができる。
　上記式中のＺで表される炭素原子数１～６のアルキレン基としては、炭素原子数１～６のアルキル基に対応した２価の基を挙げることができる。

　複素環基が２価以上の場合には、上記の各種の一価の複素環基から（価数－１）の数の水素原子数を除いた基とする。

　式（Ｉ－α）～（Ｉ－γ）において、炭素原子数２～２０の複素環基としては、上記の各種の複素環基において所定の炭素原子数を満たす基が挙げられる。

　本明細書において、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

　本発明において、基の炭素原子数は、特に断りがない場合、基中の水素原子が置換基で置換されている場合、その置換後の基の炭素原子数を規定する。例えば、上記炭素原子数１～２０のアルキル基の水素原子が置換されている場合、炭素原子数１～２０とは、水素原子が置換された後の炭素原子数を指し、水素原子が置換される前の炭素原子数を指すのではない。
　また、本発明において、所定の炭素原子数の基中のメチレン基が二価の基で置き換えられている場合、その置換後の基の炭素原子数の規定は、置換前の基の炭素原子数の規定と同じものとする。例えば「Ｌ^１で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ^５－、－ＮＲ^６ＣＯ－、－ＣＯＮＲ^７－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり」という記載は、Ｌ^１は、「炭化水素基中のメチレン基が、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ^５－、－ＮＲ^６ＣＯ－、－ＣＯＮＲ^７－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換された炭素原子数１～２０の基」であってもよいという意味である。この場合「炭素原子数１～２０」は、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７の炭素原子数を含めて満たすものとする。また、所定の炭素原子数の基中のメチレン基が二価の基で置き換えられる場合、酸素原子同士、酸素原子と硫黄原子、硫黄原子と硫黄原子同士とは隣り合わないものとする。二価の基同士が隣り合わないことも好ましい。

　Ｒ^１０１、Ｒ^１０３、Ｒ^１’、Ｒ^３’、Ｒ^１～Ｒ^４及びＲ^１’’～Ｒ^５’’は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基であることが反応性や入手容易性の点で好ましく、水素原子であることが硬度、耐擦傷性及び密着性の点で好ましい。

　式（Ｉ）中のＬ^１００で表される（ａ^１００＋ｂ^１００）価の基の炭素原子数は、硬化性の点から、３０以下であり、２５以下であることがより好ましく、２０以下であることが更に好ましく、１８以下であることが更に一層好ましく、１５以下であることが特に好ましい。特に、式（Ｉ）中のＬ^１００で表される（ａ^１００＋ｂ^１００）価の基の炭素原子数は２以上であることが好ましい。式（Ｉ）中のＬ^１００で表される（ａ^１００＋ｂ^１００）価の基は、当該基が４価の場合、炭素原子数が７以上又は８以上であることが好ましい。一方、当該基が３価以下、特に２価の場合には、式（Ｉ）中のＬ^１００で表される（ａ^１００＋ｂ^１００）価の基の炭素原子数が１２以下であることも好ましい。（ａ^１００＋ｂ^１００）価の基の炭素原子数が上記の範囲である場合、硬度、耐擦傷性に優れるからである。

　一般式（Ｉ）中のＬ^１００で表される基が、炭化水素基又は当該炭化水素基中のメチレン基が、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ^１０５－、－ＮＲ^１０６ＣＯ－、－ＣＯＮＲ^１０７－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換された基である組成物は、硬度、耐擦傷性及び密着性に優れることから好ましい。

　例えば、一般式（Ｉ）中のＬ^１００で表される基の好ましい形態の一つとしては、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換された基が、硬度、耐擦傷性及び密着性に優れることから好ましく、とりわけ、脂肪族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換された基である組成物が好ましく、中でも、鎖状脂肪族炭化水素基又は鎖状脂肪族炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換された基である組成物が好ましく、中でも、鎖状脂肪族炭化水素基又は鎖状脂肪族炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－で置換された基である組成物が好ましく、とりわけ、鎖状飽和脂肪族炭化水素基中のメチレン基が１つ又は２つ以上－Ｏ－で置換された基であることが好ましい。このような基としては、炭素原子数２～５の鎖状飽和脂肪族炭化水素基と－Ｏ－が、酸素原子が隣り合わないように互いに結合した基であることが好ましい。

　また、別の好ましい形態として、式（Ｉ）中のＬ^１００で表される基が、炭化水素基中のメチレン基が、－ＮＲ^１０５－、－ＮＲ^１０６ＣＯ－及び－ＣＯＮＲ^１０７－から選ばれる２価の基で置換された炭素原子数２～１２、特に３～９の基であることも、組成物の硬度及び耐擦傷性及び密着性に優れることから好ましく、炭化水素基中のメチレン基が、－ＮＲ^１０６ＣＯ－及び－ＣＯＮＲ^１０７－から選ばれる２価の基で置換された炭素原子数２～１２、特に３～９の基である組成物がとりわけ好ましい。

　Ｌ^１００が、炭化水素基中のメチレン基が－ＮＲ^１０５－で置換された基である場合、Ｒ^１０５は、末端に不飽和エチレン基を有する炭化水素基のメチレン基が－ＣＯ－で置換された炭素原子数３～１０の基であることが好ましく、なかでも、末端に不飽和エチレン基を有する炭化水素基のメチレン基が－ＣＯ－で置換された炭素原子数３～８の基であることが好ましく、特に、末端に不飽和エチレン基を有する炭化水素基のメチレン基が－ＣＯ－で置換された炭素原子数３～４の基であることが好ましい。

　またＬ^１００が、炭化水素基中のメチレン基が－、－ＮＲ^１０６ＣＯ－及び－ＣＯＮＲ^１０７－ら選ばれる２価の基で置換された基である場合、Ｒ^１０６及びＲ^１０７は、それぞれ独立に、水素原子又は置換若しくは無置換の炭素原子数１～５の炭化水素基又は置換若しくは無置換のフェニル基であることが好ましく、水素原子又は置換若しくは無置換の炭素原子数１～３の炭化水素基であることがより好ましく、水素原子又は炭素原子数１～２の炭化水素基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。

　式（Ｉ）において、ａ^１００、ｂ^１００が、１０≧（ａ^１００＋ｂ^１００）≧２を満たしている組成物は、製造難易度の点から好ましく、６≧（ａ^１００＋ｂ^１００）≧２が特に好ましい。また、特にａ^１００が５≧ａ^１００≧２を満たし、ｂ^１００が０又は１であることが、水との相溶性の点から好ましく、ａ^１００が４≧ａ^１００≧２を満たし、ｂ^１００が０又は１であることが特に好ましく、ａ^１００が４≧ａ^１００≧２を満たし、ｂ^１００が１であることが更に好ましい。

　式（Ｉ－α）中のＬ^１’で表される（ａ’＋ｂ’）価の基の炭素原子数は、硬化性の点から、３０以下であり、２５以下であることがより好ましく、２０以下であることが更に好ましく、１８以下であることが更に一層好ましく、１５以下であることが特に好ましい。特に、式（Ｉ－α）中のＬ^１’で表される（ａ’＋ｂ’）価の基の炭素原子数は２以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましい。式（Ｉ－α）中のＬ^１’で表される（ａ’＋ｂ’）価の基は、当該基が４価の場合、炭素原子数が７以上又は８以上であることが好ましい。一方、当該基が３価以下、特に２価の場合には、式（Ｉ－α）中のＬ^１’で表される（ａ’＋ｂ’）価の基の炭素原子数が１２以下であることも好ましい。（ａ’＋ｂ’）価の基の炭素原子数が上記の範囲である場合、硬度、耐擦傷性に優れるからである。

　一般式（Ｉ－α）中のＬ^１’で表される基は、炭化水素基又は当該炭化水素基中のメチレン基が、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換された基である組成物は、硬度、耐擦傷性及び密着性に優れることから好ましい。
　例えば、一般式（Ｉ－α）中のＬ^１’で表される基の好ましい形態の一つとしては、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換された基が、硬度、耐擦傷性及び密着性に優れることから好ましく、とりわけ、脂肪族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換された基である組成物が好ましく、中でも、鎖状脂肪族炭化水素基又は鎖状脂肪族炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換された基である組成物が好ましく、中でも、鎖状脂肪族炭化水素基又は鎖状脂肪族炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－で置換された基である組成物が好ましく、とりわけ、鎖状飽和脂肪族炭化水素基中のメチレン基が１つ又は２つ以上－Ｏ－で置換された基であることが好ましい。このような基としては、炭素原子数２～５の鎖状飽和脂肪族炭化水素基と－Ｏ－が、酸素原子が隣り合わないように互いに結合した基であることが好ましい。

　式（Ｉ－α）において、ａ’、ｂ’が、１０≧（ａ’＋ｂ’）≧２を満たしている組成物は、製造難易度の点から好ましく、６≧（ａ’＋ｂ’）≧２が特に好ましい。また、特にａ’が５≧ａ’≧２を満たし、ｂ’が０又は１であることが、水との相溶性の点から好ましく、ａ’が４≧ａ’≧２を満たし、ｂ’が０又は１であることが特に好ましく、ａ’が４≧ａ’≧２を満たし、ｂ’が０であることが更に好ましい。

　上記式（Ｉ－β）中のＬ^２としては、直接結合、－Ｏ－又は－Ｓが好適に挙げられるが、とりわけＬ^２が－Ｏ－又は－Ｓ－である組成物は、組成物の保存安定性に優れることから好ましく、－Ｏ－である組成物から得られる硬化物は透明性に優れることから好ましい。

　（Ａ）成分との反応性の点から、式（Ｉ－β）中のＬ^１で表される（ａ＋ｂ＋１）価の基およびＬ^３で表される（前記（ｃ＋ｄ＋１）価の基の炭素原子数は、それぞれ独立に１～２０であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、１～８であることが更に好ましく、２～５であることが更に一層好ましく、２～４であることが特に好ましく、２～３であることが最も好ましい。

　式（Ｉ－β）中のＬ^１で表される基およびＬ^３で表される基が、それぞれ独立に、炭化水素基又は当該炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ^５－、－ＮＲ^６ＣＯ－、－ＣＯＮＲ^７－及び－Ｓ－（以下、「群Ａ」ともいう。）から選ばれる２価の基で置換された基である本発明の組成物は、硬度、耐擦傷性及び密着性に優れることから好ましく、とりわけ、鎖状脂肪族炭化水素基又は鎖状脂肪族炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－で置換された基である組成物が好ましく、中でも、鎖状脂肪族炭化水素基である組成物が好ましく、とりわけ、鎖状アルキレン基であることが、硬度、耐擦傷性及び密着性の点で好ましい。Ｌ^１で表される基およびＬ^３で表される基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

　式（Ｉ－β）において、ａが、０～３である組成物は好ましく、０～２がより好ましく、０～１が特に好ましく、０が最も好ましい。ａが上述の範囲を満たしている組成物は、硬度、耐擦傷性、密着性が向上するからである。

　式（Ｉ－β）において、ｂが、０～３である組成物は好ましく、０～２がより好ましく、１～２が特に好ましく、１が最も好ましい。ｂが上述の範囲を満たしている組成物は、硬度、耐擦傷性、密着性が向上するからである。

　式（Ｉ－β）において、ｃが、０～３であることは好ましく、０～２がより好ましく、１～２が特に好ましく、１が最も好ましい。ｃが上述の範囲を満たしている組成物は、硬度、耐擦傷性、密着性が向上するからである。

　式（Ｉ－β）において、ｄが、０～３である組成物は好ましく、０～２がより好ましく、０～１が特に好ましく、０が最も好ましい。ｄが上述の範囲を満たしている組成物は、硬度、耐擦傷性、密着性が向上するからである。

　式（Ｉ－β）において、（ｂ＋ｄ）＝０を満たしている組成物は、水への溶解性に優れることから好ましい。

　式（Ｉ－β）において、（ｂ＋ｄ）≧１を満たしている組成物は、硬度および耐擦傷性に優れることから好ましい。

　式（Ｉ－β）において、ａ、ｂ、ｃ及びｄが（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）＝２を満たしている組成物は、硬度、耐擦傷性、密着性に優れ、保存安定性及び塗工性が向上するから好ましい。

　式（Ｉ－β）において、ａ、ｂ、ｃ及びｄが、（ａ＋ｃ）≧１及び（ｂ＋ｄ）≧１を満たしている組成物は、化合物の溶解性及び相溶性などが担保されるため、組成物の保存安定性及び塗工性がより向上すると共に硬度及び耐擦傷性がより向上することから好ましい。化合物の入手容易性や製造難易度の点から、（ａ＋ｃ）が１以上５以下であることが好ましく、１以上３以下であることがより好ましい。（ｂ＋ｄ）は１以上５以下であることが好ましく、１以上３以下であることがより好ましい。

　式（Ｉ－γ）中のＬ^１’’で表される（ａ^’’＋ｂ^’’＋１）価の基およびＬ^３’’で表される（ｃ^’’＋ｄ^’’＋１）価の基の炭素原子数は、それぞれ独立に１～２０であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、１～８であることが更に好ましく、２～５であることが更に一層好ましく、２～４であることが特に好ましく、２～３であることが最も好ましい。

　式（Ｉ－γ）中のＬ^１’’で表される基およびＬ^３’’で表される基は、炭化水素基である組成物は、硬度、耐擦傷性及び密着性に優れることから好ましく、とりわけ、脂肪族炭化水素基である組成物が好ましく、中でも、鎖状脂肪族炭化水素基である組成物が好ましく、とりわけ、鎖状アルキレン基であることが好ましい。Ｌ^１’’で表される基およびＬ^３’’で表される基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。

　式（Ｉ－γ）において、ａ^’’が、０～３である組成物は好ましく、０～２がより好ましく、１～２が特に好ましく、１が最も好ましい。ａ^’’が上述の範囲を満たしている組成物は、硬度、耐擦傷性、密着性が向上するからである。

　式（Ｉ－γ）において、ｂ^’’が、０～３である組成物は好ましく、０～２がより好ましく、０～１が特に好ましく、０が最も好ましい。ｂ^’’が上述の範囲を満たしている組成物は、硬度、耐擦傷性、密着性が向上するからである。

　式（Ｉ－γ）において、ｃ^’’が、０～３であることは好ましく、０～２がより好ましく、１～２が特に好ましく、１が最も好ましい。ｃ^’’が上述の範囲を満たしている組成物は、硬度、耐擦傷性、密着性が向上するからである。

　式（Ｉ－γ）において、ｄ^’’が、０～３である組成物は好ましく、０～２がより好ましく、０～１が特に好ましく、０が最も好ましい。ｄ^’’が上述の範囲を満たしている組成物は、硬度、耐擦傷性、密着性が向上するからである。

　式（Ｉ－β）において、（ｂ^’’＋ｄ^’’）＝０を満たしている組成物は、水への溶解性に優れることから好ましい。

　式（Ｉ－β）において、（ｂ^’’＋ｄ^’’）≧１を満たしている組成物は、硬度および耐擦傷性に優れることから好ましい。

　式（Ｉ－γ）において、ａ’’、ｂ’’、ｃ’’及びｄ’’が（ａ’’＋ｂ’’＋ｃ’’＋ｄ’’）＝２を満たしている組成物は、保存安定性及び塗工性が向上するから好ましい。

　式（Ｉ－γ）において、ａ’’及びｃ’’が、（ａ’’＋ｃ’’）≧２を満たしている組成物は、硬化性の点で好ましい。化合物の入手容易性や製造難易度の点から、（ａ’’＋ｃ’’）は５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。（ｂ’’＋ｄ’’）は５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。

　式（Ｉ－α）～（Ｉ－γ）で表される化合物としては、例えば、以下の化合物ｂ１～ｂ２１が挙げられるが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。

　特定のエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量は、本発明の組成物中に１～４０質量％硬度、耐擦傷性、密着性の点で好ましく、２～３５質量％であることがより好ましく、１０～３０質量％であることが特に好ましい。

　特定のエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の含有量は、本発明の組成物の固形分中に０．１～８０質量％であることが硬度、耐擦傷性、密着性の点で好ましく、１～７０質量％であることがより好ましく、５～６０質量％であることが更に好ましく、１０～４０質量％であることが特に好ましい。ここで、固形分とは、組成物から溶媒の量を引いた全成分量の和である。

　ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)とエチレン性不飽和化合物(Ｂ)との比率は、耐擦傷性、密着性、硬度のバランスから、９９：１～１０：９０であることが好ましく、９８：２～１５：８５であることがより好ましく、９５：５～２０：８０であることが更に好ましく、９０：１０～３０：７０であることが最も好ましい。

　組成物中、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)とエチレン性不飽和化合物(Ｂ)との合計量は、硬度、耐擦傷性、密着性のバランスから、５～６０質量％であることが好ましく、１０～５５質量％であることが特に好ましく、１５～５０質量％であることが最も好ましい。

　組成物の固形分中、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)とエチレン性不飽和化合物(Ｂ)との合計量は、硬度、耐擦傷性、密着性のバランスから、２０～９９．９質量％であることが好ましく、３０～９９質量％であることが特に好ましく、４０～９５質量％であることが最も好ましい。

＜ラジカル重合開始剤（Ｃ）＞

　本発明の組成物は、ラジカル重合開始剤（Ｃ）を含有することで、硬度及び耐擦傷性が高いことから好ましい。当該本発明の組成物は、重合性組成物、硬化性組成物として使用される。

　ラジカル重合開始剤（Ｃ）が、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び特定の重合（硬化）反応を開始させる材料である。ラジカル重合開始剤（Ｃ）の種類は、光照射に応じてラジカルを発生可能な光ラジカル重合開始剤であることが、光硬化性組成物として本発明の組成物を用いることから好適である。ラジカル重合開始剤（Ｃ）としては、既知の材料を用いることができ、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物およびオキシムエステル系化合物などが挙げられる。

　アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、４’－イソプロピル－２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、２－ヒドロキシメチル－２－メチルプロピオフェノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ－ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ－ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ－アジドベンザルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパノン－１、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルおよび１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンなどが挙げられる。
　ベンジル系化合物としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。

　ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノンおよび４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルスルフィドなどが挙げられる。
　チオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、２－メチルチオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントンおよび２，４－ジエチルチオキサントンなどが挙げられる。

　オキシムエステル系化合物としては、オキシムエステル基を有する化合物の総称であり、例えば、１－フェニル［（プロピオニルオキシ）イミノ］プロパン－１－オンなどが挙げられる。

　市販品も使用でき例えば。株式会社ＡＤＥＫＡ製のラジカル重合開始剤としては、例えば、アデカアークルズＮ－１４１４、Ｎ－１７１７、Ｎ－１９１９、アデカアークルズＮＣＩ－８３１およびＮＣＩ－９３０などである。ＢＡＳＦ製の重合開始剤は、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ　０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ　０２およびＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　２９５９などである。Ｔｒｏｎｌｙ製の重合開始剤は、例えば、ＴＲ－ＰＢＧ－３０４、ＴＲ－ＰＢＧ－３０５、ＴＲ－ＰＢＧ－３０９およびＴＲ－ＰＢＧ－３１４などである。

　２５℃の水に対して０．５質量％以上溶解するラジカル重合開始剤（Ｃ）を含有する組成物は、組成物の保存安定性に優れるほか、水系溶媒を用いた場合に硬度及び耐擦傷性が良好であることから好ましい。ラジカル重合開始剤（Ｃ）の２５℃の水への溶解度は製造難易度の点から９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。

　水酸基又は塩構造を有する化合物であるラジカル重合開始剤（Ｃ）を含有する組成物は、組成物の保存安定性に優れる点や、硬度及び耐擦傷性等の点から好ましい。塩構造とは、カチオンとアニオンを有する構造であり、カチオン性部分とアニオン性部分とを有するベタイン構造を有してもよく、或いは、アニオン性基又はカチオン性基を有し、且つ、当該アニオン性基又はカチオン性基と乖離可能なカチオン又はアニオンを有しても構わない。

　とりわけ、重合開始剤としては、上記一般式（II－１）又は後述する（II－２）で表される化合物である組成物は、組成物の安定性が高いことから好ましく、特に式（II－１）を含有することが、耐擦傷性や密着性に優れることから好ましい。

（式中、Ｘ^１は、炭素原子数６～３０のアリール基を表し、
　Ｘ^１で表される基中の水素原子は、ハロゲン原子で置換される場合もあり、
　Ｘ^１で表される基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－で置換されている場合があり、
　Ｘ^２は、炭素原子数１～８の直鎖のアルキル基、炭素原子数３～８の分岐を有するアルキル基、炭素原子数１～８の直鎖のアルコキシ基、炭素原子数３～８の分岐を有するアルコキシ基、又は炭素原子数６～３０のアリール基を表し、
　Ｘ^２で表される炭素原子数６～３０のアリール基中の水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基又は複素環基で置換される場合もあり、
　Ｘ^２で表される基中のメチレン基は、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合もあり、
　Ａ^ｍ＋はアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン又はＮ^＋ＨＹ^１Ｙ^２Ｙ^３を表し、
　Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のアルケニル基、炭素原子数６～１５のアリール基又は炭素原子数７～１３のアリールアルキル基を表し、
　Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアリールアルキル基中の水素原子は、水酸基で置換される場合もあり、
　Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は－Ｎ^＋ＨＲ’－で置換される場合もあり、
　Ｙ^１とＹ^２、Ｙ^１とＹ^３及びＹ^２とＹ^３のいずれか一つ以上が結合して環を形成していてもよく、Ｒ’は水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、ただし、Ｒ’はＹ^１とＹ^２、Ｙ^１とＹ^３又はＹ^２とＹ^３が環を形成する際に、その一部を構成してもよい。
　ｍは、１～３の数を表す。）

　式（ＩＩ－１）におけるアリール基としては、上記の炭素原子数１～３０の炭化水素基の例としてのアリール基として上記で挙げたものにおいて所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。

　式（ＩＩ－１）における炭素原子数１～８の直鎖のアルキル基としては、上記の炭素原子数１～３０の炭化水素基の例として上記で挙げた鎖状アルキル基のうち、直鎖状のものが挙げられ。例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル等が挙げられる。

　（ＩＩ－１）における炭素原子数１～８の分岐を有するアルキル基としては、上記の炭素原子数１～３０の炭化水素基の例として上記で挙げた鎖状アルキル基のうち、分岐状のものが挙げられ。イソプロピル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、イソアミル、ｔ－アミル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、ｔ－オクチル等が挙げられる。

　またＹ^１、Ｙ^２及びＹ^３で表されるアルキル基としては、上記Ｒで表されるアルキル基として上述したものと同様の基が挙げられる。

　式（ＩＩ－１）における、アルコキシ基としては、上記アルキル基として例示した基と対応する基が挙げられる。例えば直鎖のものとして、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基等が挙げられる。分岐鎖のものとしては、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。

　式（ＩＩ－１）におけるＹ^１とＹ^２、Ｙ^１とＹ^３及びＹ^２とＹ^３のいずれか一つ以上が結合して環を形成する場合の環としては、ピロール環、ピペラジン環、モルホリン環、ピリジン環等の含窒素環が挙げられる。

　Ｘ^１は、炭素原子数６～３０のアリール基の中でも、炭素原子数６～１５の、環上水素原子が非置換であるアリール基であるか、或いは、当該非置換のアリール基中の水素原子が、炭素原子数１～８の直鎖のアルキル基、炭素原子数３～８の分岐を有するアルキル基、炭素原子数１～８の直鎖のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～８の分岐を有するハロゲン化アルキル基、炭素原子数１～８の直鎖のアルコキシ基、炭素原子数３～８の分岐を有するアルコキシ基、炭素原子数１～８の直鎖のハロゲン化アルコキシ基、又は炭素原子数３～８の分岐を有するハロゲン化アルコキシ基で置換された基であることが好ましい。硬度、耐擦傷性、密着性がより良好となるためである。

　ここで、炭素原子数１～８の直鎖のアルキル基、炭素原子数３～８の分岐を有するアルキル基、炭素原子数１～８の直鎖のアルコキシ基、炭素原子数３～８の分岐を有するアルコキシ基の説明としては上記の通りである。
　上記非置換のアリール基としてはフェニル基が好ましい。本発明の組成物が、組成物の感度が高いため、本発明の効果が得やすいためである。

　上記炭素原子数１～８の直鎖のハロゲン化アルキル基としては、上記で挙げた炭素原子数１～８の直鎖のアルキル基の水素原子が、ハロゲン原子で一つ以上置換されたものを表す。
　上記炭素原子数３～８の分岐を有するハロゲン化アルキル基としては、上記で挙げた、炭素原子数３～８の分岐状のアルキル基の水素原子が、ハロゲン原子で一つ以上置換されたものを表す。

　上記直鎖のハロゲン化アルコキシ基としては、炭素原子数１～８の直鎖のアルコキシ基の水素原子が、ハロゲン原子で一つ以上置換されたものを表す。
　上記炭素原子数３～８の分岐を有するハロゲン化アルコキシ基としては、上記炭素原子数３～８の直鎖のアルコキシ基の水素原子が、ハロゲン原子で一つ以上置換されたものを表す。

　とりわけ、Ｘ^１で表される基が、炭素原子数６～１５の上記非置換のアリール基における水素原子が、アリール基を置換する直鎖若しくは分岐のアルキル基、直鎖若しくは分岐のハロゲン化アルキル基、直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、直鎖若しくは分岐のハロゲン化アルコキシ基から選ばれる置換基（以下、「置換基Ｉ」ともいう。）で置換された基であることが好ましい。当該置換基Ｉは、炭素原子数が１～５であることが好ましく、１～３であることがより好ましい。本発明の組成物が、組成物の感度が高いため、本発明の効果が得やすいためである。

　Ｘ^１で表される基は、上記非置換のアリール基上の水素原子の１つ又は２つ以上を、直鎖若しくは分岐のアルキル基で置換した基が好ましく、フェニル基における３つ以下の水素原子が炭素原子数１～３のアルキル基に置換された基であることがより好ましく、フェニル基における２つ又は３つの水素原子が炭素原子数１～３のアルキル基に置換された基であることがより好ましく、フェニル基における３つの水素原子が炭素原子数１～３のアルキル基に置換された基であることが更に好ましく、フェニル基における３つの水素原子がメチル基に置換された基であることが特に好ましく、とりわけ、２，４，６－トリメチルフェニル基であることが好ましい。本発明の組成物の感度が高いため、本発明の効果が得やすいためである。

　式（ＩＩ－１）中のＸ^２としては、炭素原子数１～８の直鎖のアルコキシ基、炭素原子数３～８の分岐を有するアルコキシ基、または炭素原子数６～１５のアリール基が好ましく、炭素原子数６～１５のアリール基がより好ましく、炭素原子数６～１０のアリール基が更に好ましく、フェニル基が特に好ましい。式（ＩＩ－１）中のＸ^２が、上記の基である場合、保存安定性及び感度に優れる組成物が得られるからである。

　式（ＩＩ－１）中のＸ^２が、フェニル基であり、かつ、Ａ^ｍ＋が、Ｎ^＋ＨＹ^１Ｙ^２Ｙ^３である組成物は、水への溶解性が高く、且つ組成物の感度が高いことから組成物の硬度及び耐擦傷性に優れる点や相溶性の効果が得やすいために好ましい。

　式（ＩＩ－１）中のＡ^ｍ＋が、Ｎ^＋ＨＹ^１Ｙ^２Ｙ^３であり、かつ、Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３のうちいずれか一つ以上の基中の水素原子が水酸基で置換されている組成物は、水との相溶性が高いことから好ましい。Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３のうちいずれか２つ以上の基において、当該基中の水素原子が水酸基で置換されている組成物は、更に水との相溶性が高く、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)と組み合わせた場合の硬度及び耐擦傷性を高めることができる点で好ましい。Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３のうちいずれか一つの基は、水素原子が水酸基で置換されていない場合、（Ａ）成分との相溶性の点で好ましい。Ａ^ｍ＋において、水酸基の数は１以上６以下が好ましく、２以上４以下がより好ましい。

　式（ＩＩ－１）中のＡ^ｍ＋が、Ｎ^＋ＨＹ^１Ｙ^２Ｙ^３であり、かつ、Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３が水酸基置換若しくは無置換のアルキル基、アルケニル基若しくはフェニル基であることが、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）との相溶性の点で好ましく、水酸基置換若しくは無置換の、アルキル基若しくはアルケニル基であることが更に好ましく、水酸基置換若しくは無置換のアルキル基であることが更に一層好ましい。Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３の炭素原子数はそれぞれ独立して、１～１０であることが好ましく、１～７であることがより好ましく、１～５であることが特に好ましく、２～４であることが更に一層好ましく、２～３であることが最も好ましい。Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３は置換基若しくは無置換のアルキル基である場合、当該アルキル基が鎖状であることが好ましく、直鎖状であることが更に一層好ましい。

（式中、Ｒ^５０は、炭素原子数１～２０の、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基若しくはアンモニオ基を表すか、又はハロゲン原子を表し、これらのアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基若しくはアンモニオ基中の水素原子は、置換基で置換されていてもよく、これらのアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基若しくはアンモニオ基中のメチレン基が―Ｎ^＋Ｒ^７１Ｒ^７２Ｂ^－―（Ｂは一価のアニオン）、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合もある。Ｒ^７１及びＲ^７２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～１０のアルキル基又は該アルキル基のメチレン基が－Ｏ－又は－Ｓ－で置換された基であり、Ｒ^７１及びＲ^７２が互いに結合してモルホニリル環を形成する場合がある。Ｒ^５１及びＲ^５２はそれぞれ独立に炭素原子数１～４の、アルキル基又はアルコキシ基を表し、ただし、Ｒ^５１及びＲ^５２が互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ^５３は水酸基、モルホリニル基又は置換されていてもよいフェニル基を示し、ｎ１は０～５の整数を表す。）

　式（ＩＩ－２）におけるアルキル基としては、上記で挙げた鎖状アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基の例として挙げた基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
　式（ＩＩ－２）におけるアリール基としては、上記の炭素原子数１～３０の炭化水素基の例としてのアリール基として上記で挙げたものにおいて所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
　式（ＩＩ－２）におけるアルコキシ基としては、式（ＩＩ－２）におけるアルキル基に対応した基が挙げられ、具体例としては、式（ＩＩ－１）で挙げたものを使用できる。
　式（ＩＩ－２）におけるアリールオキシ基としては、式（ＩＩ－２）におけるアリール基に対応した基が挙げられ、具体例としては、フェニルオキシ、メチルフェニルオキシ等である。
　式（ＩＩ－２）におけるアルキルチオ基としては、式（ＩＩ－２）におけるアルキル基に対応した基が挙げられ、具体例としては、メチルチオ、エチルチオ等である。
　式（ＩＩ－２）におけるアリールチオ基としては、式（ＩＩ－２）におけるアリール基に対応した基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ、エチルフェニルチオ等である。
　式（ＩＩ－２）におけるアルキルアミノ基としては、式（ＩＩ－２）におけるアルキル基に対応した基が挙げられ、具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ等である。
　式（ＩＩ－２）におけるアリールアミノ基としては、式（ＩＩ－２）におけるアリール基に対応した基が挙げられ、具体例としては、フェニルアミノ、エチルフェニルアミノ等である。

　式（ＩＩ－２）におけるアンモニオ基としては、－Ｎ^＋Ｒ^６１Ｒ^６２Ｈ又は－Ｎ^＋Ｒ^６１Ｒ^６２Ｒ^６３で表される基が挙げられる。Ｒ^６１、Ｒ^６２、Ｒ^６３は、置換されていてもよいアルキル基である。
　また式（ＩＩ－２）において、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基若しくはアンモニオ基を置換する置換基としては、水酸基、－Ｏ^－Ａ^＋、－ＣＯＯ^－Ａ^＋、－ＳＯ_３ ^－Ａ^＋（Ａ^＋は一価のカチオンを示す。）や、或いは、水酸基、－Ｏ^－Ａ^＋、－ＣＯＯ^－Ａ^＋若しくは－ＳＯ_３ ^－Ａ^＋に置換されたアルキル基若しくはアルコキシ基が挙げられる。
　Ｒ^５３で表されるフェニル基を置換する置換基としては、炭素原子数１～２０の、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基若しくはアンモニオ基を表すか、又はハロゲン原子を表し、これらのアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基若しくはアンモニオ基中の水素原子は、置換基で置換されていてもよく、基中のメチレン基が―Ｎ^＋Ｒ^８１Ｒ^８２Ｂ^－―、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合もある。Ｒ^８１及びＲ^８２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～１０のアルキル基又は該アルキル基のメチレン基が－Ｏ－又は－Ｓ－で置換された基であり、Ｒ^８１及びＲ^８２が互いに結合してモルホニリル環を形成する場合がある。

　式（ＩＩ－２）中、Ｒ^５０は、炭素原子数１～２０の、アルコキシ基であって、当該アルコキシ基中の水素原子は、置換基で置換されていてもよく、基中のメチレン基が―Ｎ^＋Ｒ^７１Ｒ^７２Ｂ^－―、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合もある化合物であることは相溶性の点から好ましい。Ｒ^５０の炭素原子数は１～１０であることが好ましく、１～７であることがより好ましく、１～５であることが更に一層好ましく、１～４であることが特に好ましく、１～３であることが更に一層好ましい。式（ＩＩ－２）中、Ｒ^５０は、１つ又は２つ以上の水酸基に置換されたアルコキシ基であることが特に好ましい。当該化合物を用いる事で、有機成分と水との相溶性が向上するであるからである。

　式（ＩＩ－２）中、Ｒ^５１及びＲ^５２は炭素原子数１～４のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１～２のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。当該化合物を用いる事で、有機成分との相溶性が向上するからである。

　式（ＩＩ－２）中、Ｒ^５３は水酸基であることが安定した貯蔵安定性の良い組成物を得る点で好ましい。

　式（ＩＩ－１）で表される化合物の好適なＡ^ｍ＋の例を以下Ｎｏ．Ｃ１～Ｃ２７に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

　式（ＩＩ－２）で表される化合物の例を以下Ｎｏ．Ｃ２８～４７に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

　ラジカル重合開始剤（Ｃ）は、本発明の組成物中の含有量が０．１～１５質量％であることが硬度、耐擦傷性や密着性、感度の点で好ましく、０．５～１０質量％であることがより好ましく、１～７質量％であることが特に好ましい。

　ラジカル重合開始剤（Ｃ）は、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)の合計量１００質量部に対する含有量が、２～２５質量部であることが硬度、耐擦傷性や密着性の点で好ましく、２～２０質量部であることがより好ましく、３～１７質量部であることが特に好ましい。

　ラジカル重合開始剤（Ｃ）が式（ＩＩ－１）で表される化合物と他のラジカル重合開始剤とを併用する場合、両者の質量比は、他のラジカル重合開始剤の合計／（ＩＩ－１）で１００／１～５００が好ましく、１００／３～２００がより好ましく、１００／１０～１００が特に好ましい。
　例えばラジカル重合開始剤（Ｃ）が式（ＩＩ－２）で表される化合物と、式（ＩＩ－１）で表される化合物とを併用する場合、両者の質量比は、（ＩＩ－２）／（ＩＩ－１）で１００／１～５００が好ましく、１００／３～２００がより好ましく、１００／１０～１００が特に好ましい。

（溶媒）
　溶媒は、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)のそれぞれを分散または溶解させる媒体物質のうちのいずれか１種類または２種類以上であり、２５℃１気圧化で液体であり、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）エチレン性不飽和化合物（Ｂ）、ラジカル重合開始剤（Ｃ）に分類されない化合物である。一般に、溶媒の種類としては水系溶媒、及び、有機溶媒が挙げられる。
　水系溶媒とは、水を含有する溶媒の総称である。水系溶媒は、水だけでもよいし、水以外の有機溶媒との混合物でもよい。有機溶媒としては、水と混和可能である有機溶媒が好適である。水と混和可能であるとは２０℃において１００ｇの水に対して０．０１ｇ以上溶解する有機溶媒を意味する。
　水と混和可能である有機溶媒は、代表的なものとして、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、３，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオール、２，５－ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、スルホラン、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，２－チオジエタノール、３－ピリジルカルビノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールｎ－ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールｎ－ヘキシルエーテルおよびエチレングリコールフェニルエーテルなどである。

　その他の有機溶媒としては、例えば、ケトン類、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、セロソルブ系溶剤、アルコール系溶剤（ただし、上記の水で挙げたアルコール系溶剤を除く。）、エーテルエステル系溶剤、ＢＴＸ系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、テルペン炭化水素油、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤およびハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤などである。
　ケトン類は、例えば、メチルエチルケトン、アセトンおよびシクロヘキサノンなどである。エーテル系溶剤は、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランおよび１，２－ジメトキシエタンなどである。エステル系溶剤は、酢酸メチル、酢酸エチルおよび酢酸プロピルなどである。セロソルブ系溶剤は、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノエチルエーテルなどである。アルコール系溶剤は、例えば、メタノールおよびエタノールなどである。エーテルエステル系溶剤は、例えば、エチレングリコールモノメチルアセテートおよびエチレングリコールモノエチルアセテートなどである。ＢＴＸ系溶剤は、例えば、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどである。脂肪族炭化水素系溶剤は、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびシクロヘキサンなどである。テルペン炭化水素油は、例えば、テレピン油、Ｄ－リモネンおよびピネンなどである。ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤は、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレンおよび１，２－ジクロロエタンなどである。ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤は、例えば、クロロベンゼンなどである。この他、有機溶剤は、例えば、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドなどでもよい。

　中でも特に、本発明の組成物は溶媒として、水系溶媒を含有する、つまり溶媒として水を含有することが、環境負荷を低減しながら優れた硬度、耐擦傷性、密着性を得られる本発明の効果が得られる点で好ましい。
　この観点から、組成物１００質量部中、水の含有量が１～７５質量部である組成物が、塗工性に優れ、膜厚が均一な硬化物を作成できることから好ましい。より好ましくは、１０～７０質量部であり、特に好ましくは、２０～６５質量部であり、最も好ましくは２０～６０質量部である。
　溶媒中、水の割合は、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９９質量％以上であることが更に一層好ましく、１００質量％が特に好ましい。

　また水の含有量は、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)と特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)との合計量１００質量部に対し、５０～４５０質量部であることが、硬度、耐擦傷性、密着性の点から好ましく、７０～３００質量部であることがより好ましく、９０～２５０質量部であることが特に好ましい。

（添加剤）
　重合性組成物は、さらに、添加剤のうちのいずれか１種類または２種類以上を含んでいてもよい。

（多官能（メタ）アクリル酸エステル）
　添加剤は、例えば、多官能（メタ）アクリル酸エステルのうちのいずれか１種類または２種類以上である。被膜の硬度がより向上するからである。
　多官能（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリルアミド基を含有しないものであり、例えば、トリアクリル酸ペンタエリスリトール、テトラアクリル酸ペンタエリスリトール、ジアクリル酸グリセリルおよびトリアクリル酸グリセリルなどである。また、多官能（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、アルコキシ化ビスフェノールＡアクリレート、アルコキシ化グリセリンアクリレート、エトキシ化ポリグリセリンアクリレート、グリセリンジ／トリアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレートおよびエチレンオキサイド変性ポリグリセリンポリアクリレートなどの優れた水溶性を有する水溶性多官能（メタ）アクリル酸エステルなどである。この他、市販の多官能（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、新中村化学工業株式会社製のＡ－ＢＰＥ－３０、Ａ－ＧＬＹ－９Ｅ、Ａ－ＧＬＹ－２０ＥおよびＡ－ＰＧ－５０５４Ｅ、東亞合成株式会社製のＭＴ－３５６０およびＭＴ－３５４８、阪本薬品工業株式会社製のＳＡ－ＴＥ６０およびＳＡ－ＴＥ６などである。中でも、多官能（メタ）アクリル酸エステルとしては、水溶性多官能アクリル酸エステルが好ましい。水溶性としては、例えば２５℃の水に対する溶解度が１質量％以上であることを意味する。
　重合性組成物が多官能（メタ）アクリル酸エステルを含んでいると、特に、被膜の耐薬品性および耐擦傷性などが向上するため好ましい。

　多官能（メタ）アクリル酸エステルを含有する場合、その量は、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)の合計量１００質量部に対し、５～１００質量部であることが上記の効果を得る点で好適であり、１０～５０質量部であることが特に好適である。

（その他）
　この他、添加剤は、例えば、単官能（メタ）アクリル酸エステル、レベリング剤、カップリング剤、増感剤および界面活性剤などでもよい。
　単官能（メタ）アクリル酸エステルの種類は、分子内に１個のアクリル基を有する化合物のうちのいずれか１種類または２種類以上であれば、制限されない。具体的には、単官能（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、ステアリルアクリレート、テトラデシルアクリレートラウリルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノアクリレートアクリレート、イソボロニルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－アクリロイロキシエチルフタレート、２－アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリプロピレングリコールメタクリレートおよびメタクリロイルオキシエチルテレフタル酸などである。

　この他、市販の単官能（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、新中村化学工業株式会社製のＡ－Ｓ、Ａ－ＭＳ、ＡＭ－３０Ｇ、ＡＭ－９０Ｇ、ＡＭ－３０ＰＧ、Ａ－ＩＢ、７０２Ａ、Ｍ－４０Ｇ、Ｍ－３０ＰＧおよびＣＢ－３、東亞合成株式会社製のアロニクスＭ－５４００、Ｍ－１１７およびＭ－１０２、共栄社化学社製のＨＯＡ－ＨＨおよびＨＯＢ－Ａ、大阪有機化学工業株式会社製の４－ＨＢＡ、ビスコート＃１６０およびビスコート＃１５５などである。
　重合性組成物が単官能（メタ）アクリル酸エステルを含んでいると、特に、被膜の透明性が向上する。

　レベリング剤の種類は、レベリング効果を発揮可能である材料のうちのいずれか１種類または２種類以上であれば、特に限定されないため、そのレベリング剤としては、既知のレベリング剤を用いることができる。中でも、レベリング剤としては、シリコーン系レベリング剤およびフッ素系レベリング剤などが好ましい。
　シリコーン系レベリング剤としては、市販のシリコーン系レベリング剤を用いることができる。具体的には、市販のシリコーン系レベリング剤は、例えば、以下の通りである。ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ－３００、ＢＹＫ－３０６、ＢＹＫ－３１０、ＢＹＫ－３１５、ＢＹＫ－３１３、ＢＹＫ－３２０、ＢＹＫ－３２２、ＢＹＫ－３２３、ＢＹＫ－３２５、ＢＹＫ－３３０、ＢＹＫ－３４４、ＢＹＫ－３７０、ＢＹＫ－ＵＶ３５１０、ＢＹＫ－ＵＶ３５７０、ＢＹＫ－３５５０およびＢＹＫ－ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００などである。Ａｌｇｉｎ　Ｃｈｅｍｉｅ社製のＡＣＦＳ１８０、ＡＣＦＳ３６０およびＡＣ　Ｓ２０などである。共栄社化学株式会社製のポリフローＫＬ－４００ＸおよびポリフローＫＬ－４００ＨＦなどである。信越化学工業株式会社製のＫＰ－３２３、ＫＰ－３２６、ＫＰ－３４１、ＫＰ－１０４、ＫＰ－１１０およびＫＰ－１１２などである。東レ・ダウコーニング株式会社製のＬＰ－７００１、ＬＰ－７００２、８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ、５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ、Ｌ－７６０４、ＦＺ－２１１０、ＦＺ－２１０５、６７ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８６１８ＡＤＤＩＴＩＶＥ、３ＡＤＤＩＴＩＶＥおよび５６ＡＤＤＩＴＩＶＥなどである。

　市販の水系シリコーン系レベリング剤は、例えば、以下の通りである。楠本化成株式会社製のディスパロンＬＳ－００９、ディスパロンＬＳ－４３０およびディスパロンＡＱ－７１２０などである。ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ－３０１、ＢＹＫ－３０２、ＢＹＫ－３０７、ＢＹＫ－３３１、ＢＹＫ－３３３、ＢＹＫ－３３７、ＢＹＫ－３４１、ＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４６、ＢＹＫ－３４７、ＢＹＫ－３４８、ＢＹＫ－３４９、ＢＹＫ－３７５、ＢＹＫ－３７７、ＢＹＫ－３７８、ＢＹＫ－ＵＶ　３５００およびＢＹＫ－ＳＩＬＣＬＥＡＮ　３７２０などである。共栄社化学株式会社製のポリフローＷＳ、ポリフローＷＳ－３１４、ポリフローＫＬ－１００、ポリフローＫＬ－４０１、ポリフローＫＬ－４０２、ポリフローＫＬ－４０３およびポリフローＫＬ－４０４などである。ＥＶＯＮＩＣ社製のＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ　４２５、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ１００、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ１１０、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４１０、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４４０、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４５０、ＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４８２およびＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ４８５などである。

　中でも、シリコーン系レベリング剤としては、水系シリコーン系レベリング剤が好ましい。水性溶媒に対して優れた相溶性を有するからである。
　フッ素系レベリング剤としては、市販のフッ素系レベリング剤を用いることができる。具体的には、市販のフッ素系レベリング剤は、例えば、以下の通りである。ダイキン工業株式会社製のオプツールＤＳＸおよびオプツールＤＡＣ－ＨＰなどである。ＡＧＣセイミケミカル株式会社製のサーフロンＳ－４２０、サーフロンＳ－６１１およびサーフロンＳ－６５１などである。ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ－３４０などである。Ａｌｇｉｎ　Ｃｈｅｍｉｅ社製のＡＣ１１０ａおよびＡＣ１００ａなどである。ＤＩＣ株式会社製のメガファックＥＸＰＴＰ－２０６６、メガファックＦ－４３０、メガファックＦ－４７２ＳＦ、メガファックＦ－４７７、メガファックＦ－５５２、メガファックＦ－５５４、メガファックＦ－５５５、メガファックＲＳ－７２－Ｋ、メガファックＲＳ－７５、メガファックＦ－５５６、メガファックＥＸＰＴＦ－１３６７、メガファックＥＸＰＴＦ－１４３７、メガファックＦ－５５８およびメガファックＥＸＰＴＦ－１５３７などである。スリーエム　ジャパン株式会社（旧住友スリーエム株式会社）製のＦＣ－４４３０およびＦＣ－４４３２などである。株式会社ネオス製のフタージェントＡ－Ｋ、フタージェント５０１、フタージェント２５１、フタージェント２２２Ｆ、フタージェント２０８Ｇ、フタージェント３００およびフタージェント３１０などである。北村化学産業株式会社製のＰＦ－１３６Ａ、ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－６３６、ＰＦ－６３２０、ＰＦ－６５６、ＰＦ－６５２０、ＰＦ－６５１、ＰＦ－６５２およびＰＦ－３３２０などである。

　市販の水系フッ素系レベリング剤は、例えば、以下の通りである。ＤＩＣ株式会社製のメガファックＦ－１１４、メガファック４１０、メガファック４４４、メガファック４７７、メガファック５５３、メガファック５５６、メガファック５５９、メガファック５６９、メガファック５７４およびメガファックＲ－９４などである。ＡＧＣセイミケミカル株式会社製のサーフロンＳ－２１１、サーフロンＳ－２１２、サーフロンＳ－２２１、サーフロンＳ－２３１、サーフロンＳ－２４１、サーフロンＳ－２４２、サーフロンＳ－２４３およびサーフロンＳ－３８６などである。株式会社ネオス製のフタージェント１００、フタージェント１００Ｃ、フタージェント１１０、フタージェント１５０、フタージェント１５０ＣＨ、フタージェント３２０、フタージェント４００ＳＷ、フタージェント２１２Ｍ、フタージェント２１５Ｍ、フタージェント２５０、フタージェント７３０ＦＬ、フタージェント６８３、フタージェント６０２Ａおよびフタージェント６８１などである。
　中でも、フッ素系レベリング剤としては、水系フッ素系レベリング剤が好ましい。水性溶媒に対して優れた相溶性を有するからである。

　レベリング剤の量は、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)の合計量１００質量部に対し、０．０５～５質量部であることが上記の効果を得る点で好適であり、０．１～１．５質量部であることが特に好適である。

＜２．コーティング剤、硬化物およびその製造方法＞
　次に、上記した組成物を用いた本発明のコーティング剤、硬化物およびその製造方法の好適な形態に関して説明する。
［構成］
　ここで説明する硬化物は、上記したように、重合性組成物中ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)を介して重合（硬化）反応することにより形成された硬化反応物である。より具体的には、例えば、基体の表面にコーティング剤が塗布されることにより被膜が形成される場合には、その被膜が硬化物を含んでいる。
［製造方法］
　この硬化物を製造する場合には、最初に、上記した手順により、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)を含むコーティング剤を調製する。
　続いて、基体の表面にコーティング剤を供給することにより、その基体の表面にコーティング剤を塗布したのち、そのコーティング剤を乾燥させる。これにより、基体の表面に、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)を含む塗膜が形成される。

　基体の種類は、特に限定されないが、例えば、金属、木材、ゴム、プラスチック、ガラス、セラミック、紙および布などである。コーティング剤の塗布方法は、特に限定されないが、例えば、スピンコータ、バーコータ、ロールコータ、カーテンコータ、各種印刷法および浸漬法などである。
　次いで、塗膜に活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線の種類は、特に限定されないが、例えば、紫外線などである。紫外線の波長、照射強度および照射時間などの条件は、任意に設定可能である。具体的には、波長は、例えば、２００ｎｍ～４００ｎｍである。照射強度は、例えば、１ｍＷ／ｃｍ～５００ｍＷ／ｃｍ、好ましくは５ｍＷ／ｃｍ～３００ｍＷ／ｃｍであり、照射量に換算すると、例えば、１０ｍＪ／ｃｍ^２～１，０００ｍＪ／ｃｍ^２であり、好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ^２～５００ｍＪ／ｃｍ^２である。照射時間は、例えば、１秒間～５００秒間、好ましくは５秒間～３００秒間である。
　これにより、塗膜中において重合開始剤を介してウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）物の重合（硬化）反応が進行するため、そのウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の硬化反応物（硬化物）が形成される。よって、硬化物を含む被膜が形成される。
　なお、硬化物を製造する場合には、上記した硬化物の製造手順を繰り返すことにより、複数の硬化物を積層させてもよい。
　ここで、硬化物を製造するためには、塗膜に活性エネルギー線を照射する代わりに、塗膜を加熱してもよい。また、硬化物を製造するためには、塗膜を加熱しながら、その塗膜に活性エネルギー線を照射してもよい。加熱温度および加熱時間などの条件は、任意に設定可能である。これらの場合においても、ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)の重合（硬化）反応が進行するため、そのウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)の硬化反応物（硬化物）を含む被膜が形成される。

＜３．用途＞
　組成物、コーティング剤および硬化物の用途は、特に限定されないが、例えば、各種レンズ、光学フィルムなどの各種フィルムおよび各種機能膜などである。
　光学フィルムとは、光線を通過させる、または反射させる、或いは吸収することに　よって、何らかの効果を生み出す高分子フィルムを意味し、具体的な用途としては、フレキシブルディスプレイ用基板、タッチパネル用基板、太陽電池用などのパッシベーション膜、液晶表示装置のバックライト用のプリズムレンズシート、プロジェクションテレビのスクリーン用のフレネルレンズシート、レンチキュラーレンズシート用のレンズシートのレンズ部、液晶カラーフィルタ用保護膜・スペーサ、太陽電池パネル、有機発光デバイス、偏光板、偏光フィルム、配向膜、マイクロレンズ、位相差フィルム、光導波路などが挙げられる。光学フィルム以外の用途の具体例は、例えば、メガネ、撮像用レンズ、帯電防止フィルム、自動車用コート材、導電性フィルム、保護フィルム、熱線遮蔽材、転写箔、印刷版、絶縁ワニス、絶縁シート、積層板、プリント基板、印刷用マスク、成形材料、パテ、建材、ネイル材料、化粧品、サイディング、ガラス繊維含浸剤、目止め剤、半導体用および層間絶縁膜、保護膜、それらのシートを用いたバックライトなど、ＤＮＡ分離チップ、マイクロリアクター、ナノバイオデバイス、ハードディスク用記録材料、固体撮像素子、発光ダイオード、電極保護材、ルミネセントフィルム、蛍光フィルム、ＭＥＭＳ素子、アクチュエーター、ホログラム、プラズモンデバイス、光学素子、光コネクタ、光学的造形用注型剤、食品、飲料容器、食品用包装材、歯科材料、衛生陶器、住宅設備機器などである。この住宅設備機器は、例えば、浴槽などである。

　特に本発明の組成物は、硬度、耐擦傷性及び密着性に優れることから光学フィルム用のコーティング剤として好適に用いることができる。具体的には、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、及び、それらにタッチパネル機能が付与されたディスプレイ等の情報表示装置用の光学フィルムとして好適である

　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。

〔製造例１〕
　内温計、撹拌機、冷却管を備えたフラスコに、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアナ－ト（Ｈ１２ＭＤＩ）　９５ｇ（０．３６２ｍｏｌ）、ポリエチレングリコール（平均分子量６００）　１０５ｇ（０．１７５ｍｍｏｌ）、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（ＤＭＰＡ）のＤＭＦ溶液（ＤＭＰＡ　１０ｇ（０．０７５ｍｏｌ）、ＤＭＦ２５ｇ）を加え、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０６ｇを加え、７０℃で反応させた。
　残存イソシアネート基が３１％以下となった時点で、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（２－ＨＥＡ）１５ｇ（０．１２９ｍｏｌ）、重合禁止剤として２，６－ジ－ｔ－ブチルクレゾール０．９７ｇを加え、７０℃で反応させた。
　残存イソシアネート基が２％以下となった時点で室温まで冷却し、固形分２６質量％となるようにアセトンを加えた。続いてトリエチルアミン１０ｇを加え中和を行った。その後、室温のイオン交換水５００ｇを加え、１時間撹拌した。その後、エバポレーターでアセトンを留去し、樹脂分３４質量％のウレタンアクリレート化合物（Ａ－１）を得た（重量平均分子量３，０００、２５℃の水への溶解性１質量％未満、アクリレート基数２、平均分散粒子径が８０ｎｍ）。

　（実施例１～２２、比較例１～７、対照例１～１１）
　表１～表４、表５Ａ及び表５Ｂ（以下まとめて表５と記載する。）に示す組成にて、各種成分を混合して組成物を得た。表１～表５の配合の単位は質量部である。ただし、（Ａ）成分の配合量は、固形分換算したものであり、固形分が２０質量％となるようにイオン交換水を添加した組成物を評価した。

（ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)）
　Ａ－１：製造例１で製造したウレタンアクリレート化合物（Ａ－１）
　Ａ－２：アートレジンＷＥＨ－１（根上工業社、固形分４０質量％、溶媒：水、重量平均分子量２，０００、２５℃の水への溶解性１質量％未満、平均分散粒子径が５０～１００ｎｍ、（メタ）アクリレート基数１０）
　Ａ－３：ＵＡＷ－１０００Ｗ２０（共栄社化学社、重量平均分子量１２，０００、樹脂分２０質量％、溶媒：水、２５℃の水への溶解性１質量％未満、（メタ）アクリレート基数１０、平均分散粒子径が２０～５０ｎｍ）
　Ａ－４：ＵＣＥＣＯＡＴ２８０３（ダイセルオルネクス社、樹脂分４０質量％、溶媒：水、数平均分子量１０，０００超、２５℃の水への溶解性１質量％未満、平均分散粒子径が２５～７５ｎｍ、(メタ)アクリレート基数２以上）

（特定エチレン性不飽和化合物（Ｂ））
　Ｂ－１（ｂ１８）；下記化合物Ｂ－１（Ｎ－［トリス（３－アクリルアミドプロポキシメチル）メチル］アクリルアミド、２５℃の水への溶解性５０質量％以上、式（Ｉ－α）及び式（Ｉ－β）で表される化合物、式（Ｉ－β）のＬ^２が直接結合。）
　Ｂ－２（ｂ１７）：下記化合物Ｂ－２（Ｎ，Ｎ－ビス（２－アクリルアミドエチル）アクリルアミド、２５℃の水への溶解性５０質量以上％、式（Ｉ－γ）で表される化合物）
　Ｂ－３（ｂ２０）：下記化合物Ｂ－３（Ｎ，Ｎ’－［オキシビス（２，１－エタンジイルオキシ－３，１－　プロパンジイル）］ビスアクリルアミド、２５℃の水への溶解性５０質量％以上、式（Ｉ－α）で表される化合物。）
　Ｂ－４（ｂ１）：下記化合物Ｂ－４（２５℃の水への溶解性２５質量％、式（Ｉ－β）で表される化合物、式（Ｉ－β）のＬ^２が－Ｏ－。）

（特定エチレン性不飽和化合物(Ｂ)に該当しないアクリルアミド）
　Ｂ’－１：ＤＭＡＡ（下記化合物Ｂ’－１）
　Ｂ’－２：ＡＣＭＯ（下記化合物Ｂ’－２）
　Ｂ’－３：ＨＥＡＡ（下記化合物Ｂ’－３）

（（Ｃ）ラジカル重合開始剤）
　Ｃ－１：下記化合物Ｃ－１（２５℃の水への溶解性０．７質量％）
　Ｃ－２：下記化合物Ｃ－２（２５℃の水への溶解性５０質量％以上）

（Ｄ）レベリング剤
　Ｄ－１　Ｓ－３８６（ＡＧＣセイミケミカル社製）

（Ｅ）多官能アクリレート
　Ｅ－１　東亜合成社製アロニックスＭ-３０５（ペンタエリスリトールとアクリル酸の縮合物）
　Ｅ－２　東亜合成社製アロニックスＭ-４０５（ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート）

（コーティング膜の製造）
　厚みが１００μｍのＰＥＴ製フィルム（易接着処理済み）に、実施例及び比較例の組成物をバーコータで塗工層の厚さが５μｍとなるように塗工し、８０℃で３分乾燥させた。次いで、大気中で、高圧水銀灯（積算光量：３５０ｍＪ／ｃｍ^２、照射強度：３５０ｍＷ／ｃｍ^２）の下を通過させて（搬送速度６ｍ／分）、硬化させることにより、積層体を得た。得られた積層体について、以下のように評価した。

　＜鉛筆硬度＞
　ＪＩＳＫ５６００－５－４に準拠し、加重７５０ｇ、速度１ｍｍ／ｓの条件にて測定し、下記基準にて評価した。結果を表１～表４に示す。
なお鉛筆硬度が高いことは、硬度が高いことを意味する。
Ａ；表５に記載の対応する対照例と比較して鉛筆硬度が向上したもの
Ｂ；表５に記載の対応する対照例と比較して鉛筆硬度が同等であるもの
Ｃ；表５に記載の対応する対照例と比較して鉛筆硬度が低下したもの

＜耐スチールウール性（耐ＳＷ性）＞
　往復摩耗試験機（商品名「トライボギア　荷重変動型摩擦摩耗試験システム」、新東科学社製）を使用し、スチールウール（商品名「ボンスター」型番「＃００００」、　ボンスター販売製）により試験片の硬化膜表面を５００ｇ荷重×１０往復した。その後、硬化膜表面（２０ｍｍ×５０ｍｍ）を目視観察し、以下に示す評価基準にしたがって耐ＳＷ性を評価した。結果を表１～表４に示す。
なお、耐ＳＷ性が高いことは、耐擦傷性が高いことを意味する。
Ａ；表５に記載の対応する対照例と比較して耐ＳＷ性が向上したもの
Ｂ；表５に記載の対応する対照例と比較して耐ＳＷ性が同等であるもの
Ｃ；表５に記載の対応する対照例と比較して耐ＳＷ性が低下したもの

＜密着性＞
　得られたハードコートフィルムの硬化塗膜表面に１ｍｍ間隔で縦、横１１本の切れ目を入れて１００個のマス目を作製した。次いで、セロハンテープ（ニチバン株式会社製「セロテープ（登録商標）CT-18」）をその表面に密着させた後、一気に剥がした。剥離せずに残った残面積比率から、下記の基準により密着性を評価した。結果を表１～表４に示す。
Ａ；表５に記載の対応する対照例と比較して密着性が向上したもの
Ｂ；表５に記載の対応する対照例と比較して密着性が同等であるもの
Ｃ；表５に記載の対応する対照例と比較して密着性が低下したもの

　表１～表４と表５との対比に示す通り、各実施例では、鉛筆硬度、耐ＳＷ性、密着性の評価のうち１又は２以上について、対応する対照例に対して向上した。これに対し本発明の（Ｂ）成分を用いない各比較例では、鉛筆硬度、耐ＳＷ性、密着性がいずれも向上しない、或いは、いずれかの項目が低下するなど、全体としての向上が得られなかった。

Claims

ウレタン（メタ）アクリレート(Ａ)及び
エチレン性不飽和基を分子内に２つ以上持ち、そのうち少なくとも１つが（メタ）アクリルアミド基であるエチレン性不飽和化合物(Ｂ)を含有する組成物。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が水溶性ウレタン（メタ）アクリレート又は水分散性ウレタン（メタ）アクリレートである請求項１に記載の組成物。
エチレン性不飽和化合物（Ｂ）が下記式（Ｉ－α）、（Ｉ－β）及び（Ｉ－γ）の何れかで表される化合物である請求項１又は２に記載の組成物。
（Ｒ^１’及びＲ^３’のそれぞれは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の１価炭化水素基を表し、
　Ｌ^１’は、炭素原子数１～３０の（ａ’＋ｂ’）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ａ’＋ｂ’）価複素環基を表し、
　Ｌ^１’で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換されている場合があり、
　Ｌ^１’で表される炭化水素基及び複素環基におけるメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　ａ’は、１以上５以下の整数であり、ｂ’は、０以上５以下の整数であり、
　ａ’及びｂ’は、（ａ’＋ｂ’）≧２を満たしている。）
（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のそれぞれは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の１価炭化水素基を表し、
　Ｌ^１は、炭素原子数１～３０の（ａ＋ｂ＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ａ＋ｂ＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^２は、－Ｏ－、－Ｓ－及び単結合のうちのいずれかであり、
　Ｌ^３は、炭素原子数１～３０の（ｃ＋ｄ＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ｃ＋ｄ＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^１及びＬ^３で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換されている場合があり、
　Ｌ^１及びＬ^３で表される炭化水素基及び複素環基におけるメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ^５－、－ＮＲ^６ＣＯ－、－ＣＯＮＲ^７－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の１価炭化水素基又は炭素原子数２～２０の１価複素環基を表し、
　Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換される場合があり、
　該炭化水素基及び該複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　ａ、ｂ、ｃ及びｄのそれぞれは、０以上５以下の整数であり、
　ａ及びｃは、（ａ＋ｃ≧１）を満たし、
　ａ、ｂ、ｃ及びｄは、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧２を満たしている。）
　（Ｒ^１’’、Ｒ^２’’、Ｒ^３’’、Ｒ^４’’及びＲ^５’’それぞれは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の１価炭化水素基を表し、
　Ｌ^１’’は、炭素原子数１～３０の（ａ’’＋ｂ’’＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ａ’’＋ｂ’’＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^３’’は、炭素原子数１～３０の（ｃ’’＋ｄ’’＋１）価炭化水素基、又は炭素原子数２～３０の（ｃ’’＋ｄ’’＋１）価複素環基を表し、
　Ｌ^１’’及びＬ^３’’で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子の１つ又は２つ以上は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換されている場合があり、
　Ｌ^１’’及びＬ^３’’で表される炭化水素基及び複素環基におけるメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ^２０５－、－ＮＲ^２０６ＣＯ－、－ＣＯＮＲ^２０７－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　Ｒ^２０５、Ｒ^２０６及びＲ^２０７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の１価炭化水素基又は炭素原子数２～２０の１価複素環基を表し、
　Ｒ^２０５、Ｒ^２０６及びＲ^２０７で表される炭化水素基及び複素環基中の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基又はイソシアネート基で置換される場合があり、
　該炭化水素基及び該複素環基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－及び－Ｓ－から選ばれる２価の基で置換される場合があり、
　ａ’’、ｂ’’、ｃ’’及びｄ’’のそれぞれは、０以上５以下の整数であり、
　ａ’’及びｃ’’は、（ａ’’＋ｃ’’≧１）を満たし、
　ａ’’、ｂ’’、ｃ’’及びｄ’’は、（ａ’’＋ｂ’’＋ｃ’’＋ｄ’’）≧２を満たしている。）
　エチレン性不飽和化合物（Ｂ）が下記式（Ｉ－β）で表される化合物である、請求項３に記載の組成物。
　前記Ｌ^２は、－Ｏ－である、
　請求項４に記載の組成物。
　前記ａ、前記ｂ、前記ｃ及び前記ｄは、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）＝２を満たしている、
　請求項４に記載の組成物。
　前記ａ、前記ｂ、前記ｃ及び前記ｄは、（ａ＋ｃ）≧１及び（ｂ＋ｄ）≧１を満たしている、
　請求項４に記載の組成物。
ラジカル重合開始剤（Ｃ）を含有する請求項１又は２に記載の組成物。
ラジカル重合開始剤（Ｃ）が、下記式（II－１）で表される化合物である請求項８に記載の組成物。
（式中、Ｘ^１は、炭素原子数６～３０のアリール基を表し、
　Ｘ^１で表される基中の水素原子は、ハロゲン原子で置換される場合もあり、
　Ｘ^１で表される基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、－Ｏ－で置換されている場合があり、
　Ｘ^２は、炭素原子数１～８の直鎖のアルキル基、炭素原子数３～８の分岐を有するアルキル基、炭素原子数１～８の直鎖のアルコキシ基、炭素原子数３～８の分岐を有するアルコキシ基、又は炭素原子数６～３０のアリール基を表し、
　Ｘ^２で表される炭素原子数６～３０のアリール基中の水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基又は複素環基で置換される場合もあり、
　Ｘ^２で表される基中のメチレン基は、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合もあり、
　Ａ^ｍ＋はアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン又はＮ^＋ＨＹ^１Ｙ^２Ｙ^３を表し、
　Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のアルケニル基、炭素原子数６～１５のアリール基又は炭素原子数７～１３のアリールアルキル基を表し、
　Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアリールアルキル基中の水素原子は、水酸基で置換される場合もあり、
　Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、酸素原子、硫黄原子又は－Ｎ^＋ＨＲ’－で置換される場合もあり、
　Ｙ^１とＹ^２、Ｙ^１とＹ^３及びＹ^２とＹ^３のいずれか一つ以上が結合して環を形成していてもよく、Ｒ’は水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、ただし、Ｒ’はＹ^１とＹ^２、Ｙ^１とＹ^３又はＹ^２とＹ^３が環を形成する際に、その一部を構成してもよい。
　ｍは、１～３の数を表す。）
　前記一般式（II－１）中のＸ^２がフェニル基、Ａ^ｍ＋がＮ^＋ＨＹ^１Ｙ^２Ｙ^３であり、かつ、Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３のうち少なくとも１つが水酸基を含有する、
請求項９に記載の組成物。
水を含有する請求項１又は２に記載の組成物。
請求項１又は２に記載の組成物を含有するコーティング剤。
請求項１又は２に記載の組成物の硬化物。
請求項１又は２に記載の組成物に活性エネルギー線を照射する工程を有する、硬化物の製造方法。