WO2023199983A1 - 処理液 - Google Patents

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WO2023199983A1
WO2023199983A1 PCT/JP2023/015042 JP2023015042W WO2023199983A1 WO 2023199983 A1 WO2023199983 A1 WO 2023199983A1 JP 2023015042 W JP2023015042 W JP 2023015042W WO 2023199983 A1 WO2023199983 A1 WO 2023199983A1
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WO
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mass
treatment liquid
recording medium
less
water
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PCT/JP2023/015042
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裕一 田村
薫志 井上
哲也 江口
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花王株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D11/324Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
    • C09D11/326Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black characterised by the pigment dispersant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/54Inks based on two liquids, one liquid being the ink, the other liquid being a reaction solution, a fixer or a treatment solution for the ink

Definitions

  • the present invention relates to a treatment liquid, an inkjet recording ink set, and an inkjet recording method.
  • the inkjet recording method does not require plate making, is easily compatible with variable printing, and has many advantages of non-contact with the substrate, so it has become popular in a wide range of fields such as office and home applications. It's progressing. In recent years, attempts have been made to expand the inkjet recording method to commercial and industrial printing applications where the printing volume is significantly large, and the inkjet recording method is required to print on recording media made of a variety of materials. In response to these demands, before applying ink to a recording medium, a treatment liquid that intentionally aggregates solid components contained in the ink, such as coloring materials and resins, is applied to the recording medium in advance to form an ink aggregation layer. A method has been proposed for forming the image on a recording medium.
  • JP-A No. 2012-111845 discloses a method containing at least one of a polyamine derivative and a polyamide derivative, at least one of ammonium acetate and ammonium lactate, a water-soluble solvent, a surfactant, and water.
  • a pre-treatment liquid for inkjet recording is described, and it is stated that the image formed has excellent density and scratch resistance, and can improve the quality of printed images.
  • the present invention provides one or more compounds selected from the group consisting of alkanediols (A) having 9 or more carbon atoms, polyvalent metal salts, and polyvalent amines, in which two hydroxyl groups are bonded to carbon atoms that are not adjacent to each other. (B) and a treatment liquid containing water.
  • the ink dots do not expand into a perfect circle on the recording medium and the shape of the ink dots In addition, ink dots mix with each other on the recording medium, resulting in color mixture, which tends to cause a decrease in image uniformity of printed matter.
  • an image is formed using an inkjet recording method on a highly permeable recording medium such as plain paper without using a processing liquid, it tends to be difficult to obtain high image density because the ink permeates into the recording medium. be.
  • the ink when an ink aggregation layer is formed on a recording medium using a treatment liquid, the ink can be fixed on the surface of the ink aggregation layer, which can improve the image density and color development of printed matter.
  • the technique of Patent Document 1 does not have sufficient dot expandability and image uniformity when printing on a low-permeability recording medium.
  • the present invention relates to a processing liquid, an inkjet recording ink set, and an inkjet recording method that can obtain high printing quality regardless of the permeability of the recording medium.
  • the present inventors have developed one or more compounds selected from the group consisting of alkanediols having 9 or more carbon atoms, polyvalent metal salts, and polyvalent amines, in which two hydroxyl groups are bonded to carbon atoms that are not adjacent to each other, Focusing on the fact that the alkanediol can minutely and uniformly precipitate one or more compounds selected from the group consisting of polyvalent metal salts and polyvalent amines on the recording medium using a treatment liquid containing water and It has been found that high print quality can be obtained regardless of the permeability of the medium.
  • the present invention relates to the following [1] to [3].
  • Step 1 Applying the treatment liquid to a recording medium to obtain a surface-treated recording medium
  • Step 2 Inkjet printing using an ink containing a colorant and water on the treated surface of the surface-treated recording medium obtained in Step 1 The process of forming an image using a recording method
  • the treatment liquid of the present invention includes an alkanediol (A) having 9 or more carbon atoms in which two hydroxyl groups are bonded to carbon atoms that are not adjacent to each other (hereinafter also referred to as “alkanediol (A)”), a polyvalent metal It contains one or more compounds (B) selected from the group consisting of salts and polyvalent amines (hereinafter also referred to as “compound (B)”), and water.
  • one type selected from the group consisting of an alkanediol (A) having 9 or more carbon atoms in which two hydroxyl groups are bonded to carbon atoms that are not adjacent to each other, a polyvalent metal salt, and a polyvalent amine means "alkanediol (A) having 9 or more carbon atoms in which two hydroxyl groups are bonded to carbon atoms that are not adjacent to each other, a polyvalent metal salt, and a polyvalent metal salt.
  • the processing liquid of the present invention can be used for processing recording media used in inkjet recording from the viewpoint that it is possible to obtain printed matter of high print quality regardless of the permeability of the recording medium in image formation using the inkjet recording method. is preferred. That is, the treatment liquid of the present invention is preferably used as a pretreatment liquid for inkjet recording.
  • the alkanediol contained in the treatment liquid of the present invention has 9 or more carbon atoms and two hydroxyl groups are bonded to carbon atoms that are not adjacent to each other, there is a high degree of freedom in the orientation of the hydroxyl groups. It is thought that when the inkjet recording ink lands on a recording medium treated with the treatment liquid of the invention, the hydroxyl groups can easily exhibit affinity with the ink, and the dots of the ink can be expanded. Further, the alkanediol has 9 or more carbon atoms and is highly hydrophobic.
  • the ink for inkjet recording contains a resin component
  • the resin component in the ink has the effect of swelling. It is possible to increase the viscosity of the ink and cause uniform aggregation, and it is also possible to suppress fluctuations in dot expansion behavior caused by micro-uniformity in the surface condition of the recording medium, thereby improving image homogeneity. This is thought to improve performance.
  • the treatment liquid of the present invention is applied to a recording medium, due to the high surface active effect of the alkanediol, precipitates of polyvalent metal salts and/or polyvalent amines are present minutely and uniformly on the recording medium.
  • the aqueous medium contained in the ink is supplied to the recording medium and the polyvalent metal salt is It is believed that the re-dissolution of the polyvalent amine occurs uniformly within the dots, so that the aggregation effect is uniformly expressed, suppressing the occurrence of dot distortion and color mixing, and further improving image homogeneity.
  • the aqueous medium contained in the ink is supplied to the recording medium due to the minute and uniform presence of precipitates of polyvalent metal salts and/or polyvalent amines on the recording medium.
  • a recording medium has low permeability or high permeability is determined by the amount of water absorbed by the recording medium during a contact time of 100 msec between the recording medium and pure water.
  • the amount of water absorbed is measured as the amount of transfer in a contact time of 100 msec with pure water using an automatic scanning absorption meter (for example, KM500win manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.) under conditions of 23°C and 50% relative humidity. Can be measured.
  • "Low permeability” is a concept that includes low permeability and non-permeability, and means that the water absorption amount is 0 g/m 2 or more and 7 g/m 2 or less.
  • “High permeability” means that the water absorption is more than 7 g/m 2 .
  • the treatment liquid of the present invention contains an alkanediol (A) having 9 or more carbon atoms (alkanediol (A)) in which two hydroxyl groups are bonded to carbon atoms that are not adjacent to each other.
  • alkanediol (A) the treatment liquid of the present invention can control the wettability of the ink to a low-permeability recording medium, and can also be selected from the group consisting of polyvalent metal salts and polyvalent amines.
  • the alkanediol (A) may have a linear structure, a branched chain structure, or a ring structure.
  • the number of carbon atoms in the alkanediol (A) is determined from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and from the viewpoint of obtaining a high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium. From the viewpoint of improving the image density of printed matter when using , it is 9 or more, and preferably 22 or less, more preferably 18 or less, and still more preferably 12 or less.
  • Alkanediol (A) is used from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and when using a high-permeability recording medium. From the viewpoint of improving the image density of printed matter, diols having 9 or more carbon atoms in which two hydroxyl groups are bonded to primary carbon atoms that are not adjacent to each other are preferred, and ⁇ , ⁇ -alkanediols are more preferred. and tricyclo “5.2.1.0(2,6)” decanedimethanol.
  • the saturated hydrocarbon chain constituting the ⁇ , ⁇ -alkanediol may be unbranched or branched, but the two hydroxyl groups have a high degree of freedom in orientation, and when the inkjet recording ink lands, Saturated hydrocarbons constituting the ⁇ , ⁇ -alkanediol are used because the hydroxyl group can easily exhibit affinity with the ink, improving the dot expandability of the ink, and improving image homogeneity due to surface active effects.
  • the chain is unbranched.
  • ⁇ , ⁇ -alkanediol is a diol in which the hydrogen atoms bonded to the primary carbon atoms at both ends of a saturated hydrocarbon having an unbranched structure with 9 or more carbon atoms are each replaced with one hydroxyl group. That is, a diol in which two hydroxyl groups are bonded to each terminal primary carbon atom of an unbranched divalent saturated hydrocarbon group having 9 or more carbon atoms is preferable.
  • the number of carbon atoms in the ⁇ , ⁇ -alkanediol is determined from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and From the viewpoint of improving the image density of printed matter when using a permeable recording medium, the number is 9 or more, preferably 12 or less, more preferably 10 or less, and even more preferably 9.
  • the ⁇ , ⁇ -alkanediol is used from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and from the viewpoint of obtaining a high-quality print that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium.
  • 1,9-nonanediol 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1 , 16-hexadecanediol, 1,18-octadecanediol, and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol.
  • ⁇ , ⁇ -alkanediol is more preferably 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, from the same viewpoint as above.
  • tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol is a mixture of isomers, there are many combinations of the arrangement of carbon atoms to which two hydroxyl groups are bonded, so it is suitable for inkjet recording ink. It is thought that when the ink lands, the hydroxyl groups can exhibit various affinities with the ink, improving the dot expandability of the ink, and improving the image homogeneity due to the surface active effect.
  • the alkanediol (A) is more preferably a diol in which two hydroxyl groups are bonded to the primary carbon atoms at both ends of an unbranched divalent saturated hydrocarbon group having 9 or more carbon atoms, and One or more types selected from the group consisting of tricyclo "5.2.1.0 (2,6)" decanedimethanol, even more preferably 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1 , 11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,16-hexadecanediol, 1,18-octadecanediol, and tricyclo[5.2.1.0(2,6) ] Decane dimethanol, more preferably 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, and tricyclo[5.2.1.0(2,6)] One or more members selected from the group consisting of tri
  • the treatment liquid of the present invention contains one or more compounds (B) selected from the group consisting of polyvalent metal salts and polyvalent amines.
  • the treatment liquid of the present invention reduces the dispersibility of the dispersoids present in the inkjet recording ink, thereby causing agglomeration of the dispersoids and the resulting increase in the dispersibility of the dispersoids.
  • By causing viscosity and precipitation it is possible to suppress color mixing due to coalescence of ink dots, improve image homogeneity, and obtain high-quality printed matter.
  • the dispersoid present in the inkjet recording ink refers to ink components such as pigments that are actually dispersed in the ink in a solid state, as well as ink components that are dissolved in the ink. It also includes ink components that lose solubility and cause thickening or precipitation when they come into contact with a recording medium treated with a treatment liquid. Specific examples of ink components that are dissolved in inkjet recording ink, but when they come into contact with a recording medium treated with the treatment liquid of the present invention, their solubility is impaired and cause thickening or precipitation: Examples include dyes and water-soluble resins.
  • the reason why the dispersibility or solubility of the dispersoid present in the inkjet recording ink decreases when the ink comes into contact with a recording medium treated with the treatment liquid of the present invention is that the ink is treated with the treatment liquid of the present invention.
  • a recording medium made of polyvalent metal salt and/or polyvalent amine precipitates of polyvalent metal salt and/or polyvalent amine present in the recording medium are redissolved in the ink, and the polyvalent metal salt and/or polyvalent amine It is conceivable that this acts to reduce the thickness of the electric double layer that stabilizes the dispersoids present in the ink, making it impossible to suppress the dispersoids from coming close to each other.
  • Polyvalent metal salt Any polyvalent metal salt can be used as long as it is composed of a divalent or higher polyvalent metal ion and an anion (counter ion of the polyvalent metal ion).
  • polyvalent metal ions having a valence of two or more include ions of calcium, magnesium, copper, nickel, zinc, barium, aluminum, titanium, strontium, chromium, cobalt, iron, and the like.
  • polyvalent metal ions constituting polyvalent metal salts are useful from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using low-permeability recording media, From the viewpoint of improving the image density of printed matter when using a highly permeable recording medium, divalent or trivalent metal ions are preferred, and divalent metal ions are more preferred.
  • divalent metal ions include ions of elements belonging to Group 2 in the periodic table of elements, and specific examples include magnesium ions, calcium ions, iron (II) ions, and the like.
  • trivalent metal ions include aluminum ions and iron (III) ions.
  • polyvalent metal ions constituting polyvalent metal salts are useful from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using low-permeability recording media, From the viewpoint of improving the image density of printed matter when using a highly permeable recording medium, more preferably one or more types selected from the group consisting of magnesium ions and calcium ions, even more preferably magnesium ions.
  • the anions constituting the polyvalent metal salt include inorganic ions and organic ions.
  • inorganic ions include monovalent anions such as nitrate ions and halide ions; divalent anions such as sulfate ions.
  • organic ions include organic acid ions such as carboxylic acid ions.
  • the anion constituting the polyvalent metal salt is preferably an inorganic ion, more preferably one or more selected from the group consisting of nitrate ions and sulfate ions, and even more preferably nitrate ions.
  • Polyvalent metal salts are useful from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using low-permeability recording media, and from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter when using high-permeability recording media.
  • the polyvalent metal salt may have hydration water in its raw material form.
  • the polyvalent metal salts can be used alone or in combination of two or more.
  • a polyvalent amine is a compound having multiple amino groups within its molecule.
  • the amino group that the polyvalent amine has may be any of a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group.
  • the polyvalent amine may be in the form of a salt.
  • Salts of polyvalent amines include inorganic acid salts and organic acid salts of polyvalent amines. Examples of inorganic acid salts of polyvalent amines include hydrochlorides, sulfates, nitrates, phosphates, and the like. Examples of organic acid salts of polyvalent amines include carboxylates, sulfonates, and the like.
  • the polyvalent amine may be a quaternary ammonium salt obtained by quaternizing the amino group with a quaternizing agent.
  • the polyvalent amine may be an alkanediamine.
  • Alkanediamine is useful for obtaining high-quality printed matter that combines good dot expandability and excellent image homogeneity when using low-permeability recording media, and from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter when using high-permeability recording media.
  • From the viewpoint of improving image density preferably ethylenediamine (1,2-diaminoethane), 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,5-pentamethylenediamine, One or more types selected from the group consisting of 1,6-hexamethylene diamine, 1,7-heptamethylene diamine, and 1,8-octamethylene diamine.
  • Polyvalent amines are useful from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using low-permeability recording media, and when using high-permeability recording media.
  • a polymer having a plurality of amino groups in its molecule (hereinafter also referred to as "amino group-containing polymer") is preferred.
  • the amino group-containing polymer is preferably a polymer containing a structural unit derived from a polymerizable monomer having at least one amino group.
  • the amino group-containing polymer may be in the form of a salt, or may be a quaternary ammonium salt obtained by quaternizing the amino group with a quaternizing agent.
  • amino group-containing polymers and their salts include polyethyleneimine, polyvinylamine, polyallylamine, polydiallylmethylamine, polydiallylethylamine, dimethylamine/epichlorohydrin copolymer, and dimethylamine/ammonia/epichlorohydrin copolymer.
  • Preferred examples include one or more selected from the group consisting of polymers and salts thereof.
  • the quaternary ammonium salt of an amino group-containing polymer is preferably a diallyl quaternized ammonium salt polymer, more preferably polydiallyldimethylammonium chloride, polydiallyldiethylammonium chloride, or polydiallylmethylethylammonium ethyl sulfate. , diallyldimethylammonium chloride/acrylic acid copolymer, diallyldimethylammonium chloride/acrylamide copolymer, and diallyldimethylammonium chloride/acrylic acid/acrylamide copolymer.
  • the polyvalent amine is preferably in the form of a polyvalent amine salt.
  • Salts of polyvalent amines have the effect of increasing the density of the salt and reducing the dispersibility or solubility of dispersoids present in inkjet recording inks, making them suitable for use with low-permeability recording media. From the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both excellent dot expandability and excellent image homogeneity, and from the viewpoint of improving the image density of printed matter when using a highly permeable recording medium, amino group-containing polymers are more preferable.
  • the average molecular weight of the salt of the amino group-containing polymer is preferably 5,000 or more, from the viewpoint of increasing the density of the salt and improving the image homogeneity of printed matter when using a low permeability recording medium.
  • the average molecular weight of the amino group-containing polymer salt can be measured by gel permeation chromatography (GPC). Furthermore, when using a commercial product as the salt of the amino group-containing polymer, the average molecular weight of the salt of the amino group-containing polymer can be determined by referring to the catalog value of each commercial product.
  • Preferred examples of commercially available salts of amino group-containing polymers include the "PAS” series manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd. and the "Unisense” series manufactured by Senka Co., Ltd. One type of polyvalent amine can be used alone or two or more types can be used in combination.
  • the processing liquid of the present invention is useful from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and when using a high-permeability recording medium.
  • the alkanediol (A) is a group consisting of ⁇ , ⁇ -alkanediol having 9 or more carbon atoms and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol.
  • the compound (B) contains one or more selected from the group consisting of polyvalent metal salts and polyvalent amines, and the alkanediol (A) contains 9 or more carbon atoms.
  • a polyvalent metal as the compound (B)
  • the alkanediol (A) is selected from the group consisting of ⁇ , ⁇ -alkanediol having 9 or more carbon atoms and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol.
  • compounds containing one or more polyvalent metal salts selected from the group consisting of magnesium nitrate, calcium nitrate, and aluminum nitrate as compound (B) are preferred.
  • the alkanediol (A) is a group consisting of 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol.
  • the compound (B) contains one or more polyvalent metal salts selected from the group consisting of magnesium nitrate and calcium nitrate; alkanediol (A) as a compound containing one or more selected from the group consisting of 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol, and It is even more preferable that the alkanediol (B) contains magnesium nitrate, and the alkanediol (A) is selected from the group consisting of 1,9-nonanediol and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol. Even more preferred are those containing one or more of the selected compounds and magnesium nitrate as the compound (B).
  • the treatment liquid of the present invention contains water.
  • the water used in the treatment liquid of the present invention is preferably pure water or ion-exchanged water from the viewpoint of preventing the contamination of unintended substances.
  • the treatment liquid of the present invention may optionally contain a water-soluble organic solvent other than the alkanediol (A), a pH adjuster, a surfactant, a coloring agent, an antifoaming agent, a preservative, a fungicide, a rust preventive, etc. It may further contain the following components.
  • the processing liquid of the present invention has sufficient solubility of alkanediol (A) in the processing liquid, and achieves both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low permeability recording medium.
  • water-soluble organic solvents (C) other than alkanediol (A) hereinafter referred to as "water-soluble It is preferable to further contain an organic solvent (also referred to as “organic solvent (C)"). Note that the water-soluble organic solvent (C) does not include the alkanediol (A).
  • the water-soluble organic solvent (C) is not particularly limited as long as it can maintain the alkanediol (A) in a dissolved state in the treatment liquid, and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the water-soluble organic solvent (C) include polyhydric alcohols; ethers such as polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers; nitrogen-containing heterocyclic compounds; amides; amines; sulfur-containing compounds Examples include the following.
  • polyhydric alcohols examples include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol (1,2-propanediol), 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol (isomer mixture), 1,2-butanediol, 1, 3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3 -Pentanediol, 1,4-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5- Hexanediol, 1,5-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentane
  • polyhydric alcohol alkyl ethers examples include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, and tetraethylene glycol monomethyl.
  • examples include (poly)alkylene glycol monoalkyl ethers such as ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol monoethyl ether.
  • Examples of the polyhydric alcohol aryl ethers include ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
  • Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and ⁇ -caprolactam.
  • Examples of amides include formamide, N-methylformamide, N,N-dimethylformamide, 3-methoxy-N,N-dimethylpropionamide, and 3-butoxy-N,N-dimethylpropionamide.
  • Examples of amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and triethylamine.
  • Examples of the sulfur-containing compounds include dimethyl sulfoxide, sulfolane, and thiodiethanol.
  • examples of water-soluble organic solvents other than those mentioned above include propylene carbonate and ethylene carbonate.
  • water-soluble organic solvents (C) are used from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using low-permeability recording media, and from the viewpoint of obtaining high-permeability prints. From the viewpoint of improving the image density of printed matter when using a recording medium of be.
  • the polyhydric alcohol is preferably a diol other than the alkanediol (A), and more preferably ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol (1,2-propanediol), 1,3-propylene.
  • the polyhydric alcohol alkyl ethers are preferably (poly)alkylene glycol monoalkyl ethers, more preferably ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and One or more types selected from the group consisting of triethylene glycol monobutyl ether, more preferably one or more types selected from the group consisting of diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monobutyl ether, even more preferably triethylene glycol monobutyl ether. It is.
  • the water-soluble organic solvent (C) can be used alone or in combination of two or more.
  • the treatment liquid of the present invention may contain a pH adjuster.
  • the pH adjuster means an agent that suppresses pH fluctuations due to environmental changes and keeps the pH of the processing liquid constant.
  • the pH adjuster can be arbitrarily selected depending on the pH of the treatment liquid of the present invention.
  • Examples of the pH adjuster used for basicizing the treatment solution of the present invention include alkanolamines such as dimethylethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and N-methyldiethanolamine; primary amines, secondary amines, tertiary amines, and quaternary amines; Examples include ammonium salts; aqueous ammonia; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide; carbonates of alkali metals such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium hydrogen carbonate.
  • alkanolamines such as dimethylethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and N-methyldiethanolamine
  • primary amines, secondary amines, tertiary amines, and quaternary amines examples include ammonium salts; aqueous ammonia; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide; carbonates of al
  • pH adjuster When the pH adjuster is an alkanolamine, a primary amine, a secondary amine, a tertiary amine, or a quaternary ammonium salt, these amines or quaternary ammonium salts are preferably monovalent.
  • pH adjusting agents used to acidify the treatment solution of the present invention include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and boric acid; acetic acid, citric acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, fumaric acid, and malonic acid. , organic acids such as ascorbic acid and glutamic acid; and alkali metal acetates such as lithium acetate and sodium acetate.
  • One type of pH adjuster can be used alone or two or more types can be used in combination.
  • the treatment liquid of the present invention may contain a surfactant.
  • the surfactant is preferably a nonionic surfactant.
  • nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether surfactants, acetylene alcohol surfactants such as acetylene glycol surfactants, polyhydric alcohol surfactants, fatty acid alkanolamides, and silicone surfactants. Examples include activators and fluorine-based surfactants.
  • the surfactant is preferably an acetylene alcohol surfactant, more preferably an acetylene glycol surfactant.
  • acetylene glycol surfactants examples include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, and Examples include ethylene oxide adducts of diols.
  • acetylene alcohol surfactants other than acetylene glycol surfactants include 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 2,4-dimethyl-5-hexyn-3-ol, and Examples include ethylene oxide adducts of monools.
  • the sum of the average number of added moles of ethylene oxy groups (EO) in the ethylene oxide adduct is preferably 0 or more, and preferably 20 or less, more preferably 10 or less.
  • nonionic surfactants include the "Surfynol” series manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. and Air Products & Chemicals, and the "Acetylenol” series manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. Surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • the treatment liquid of the present invention may contain a coloring agent described below to the extent that the effects of the present invention are not impaired.
  • a coloring material from the viewpoint of water resistance, pigments and hydrophobic dyes are preferred, and from the viewpoint of developing high weather resistance, pigments are preferred.
  • composition of treatment liquid The content of alkanediol (A) in the processing liquid of the present invention is determined from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, And from the viewpoint of improving the image density of printed matter when using a highly permeable recording medium, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and even more Preferably 3% by mass or more, even more preferably 4% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, and from the same viewpoint as above, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less. , more preferably 9% by mass or less, even more preferably 8% by mass or less, even more preferably 7% by mass or less.
  • the content of compound (B) in the treatment liquid of the present invention is determined from the viewpoint of obtaining a high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and From the viewpoint of improving the image density of printed matter when using a highly permeable recording medium, preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass. Above, even more preferably 13% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, and from the same viewpoint as above, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 23% by mass or less.
  • the treatment liquid of the present invention contains a polyvalent metal salt as the compound (B), the content of the polyvalent metal salt in the treatment liquid of the present invention is such that when a low permeability recording medium is used, good dot expansion can be achieved.
  • 1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more from the viewpoint of obtaining a high-quality printed matter that has both good image quality and excellent image homogeneity, and from the viewpoint of improving the image density of the printed matter when using a highly permeable recording medium.
  • the content of the polyvalent metal salt in the treatment liquid of the present invention is equal to the content of the anhydride of the polyvalent metal salt. means quantity.
  • the content of the polyvalent amine in the treatment liquid of the present invention is such that when a low permeability recording medium is used, good dot expandability is achieved. From the viewpoint of obtaining high-quality printed matter with both excellent image homogeneity and improving the image density of printed matter when using a highly permeable recording medium, preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass.
  • % or more more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, even more preferably 13% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, and from the same viewpoint as above, preferably is 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 23% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less.
  • the water content in the processing liquid of the present invention is determined from the viewpoint of obtaining printed matter with excellent image homogeneity when using a low permeability recording medium, and improving the image density of the printed matter when using a high permeability recording medium. From the perspective of % by mass or less, even more preferably 57% by mass or less, even more preferably 55% by mass or less, and has excellent dot expandability and excellent image uniformity when using a low permeability recording medium. From the viewpoint of obtaining high quality printed matter, preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, even more preferably 30% by mass or more, even more preferably 35% by mass or more, even more preferably 40% by mass or more, and more.
  • the water content in the treatment liquid of the present invention is the water content from the hydrate of the polyvalent metal salt. It means the amount including the content.
  • the mass ratio of the content of compound (B) to the content of alkanediol (A) in the treatment liquid of the present invention is determined when using a low permeability recording medium. It is preferably 0.1 or more from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity, and from the viewpoint of improving the image density of printed matter when using a highly permeable recording medium.
  • preferably 0.5 or more still more preferably 1 or more, even more preferably 2 or more, even more preferably 3 or more, and from the same viewpoint as above, preferably 20 or less, more preferably 10 or less , more preferably 8 or less, even more preferably 6 or less, even more preferably 5 or less.
  • the treatment liquid of the present invention contains a polyvalent metal salt as the compound (B), the mass ratio of the content of the polyvalent metal salt to the content of the alkanediol (A) in the treatment liquid of the present invention [polyvalent metal salt/alkanediol (A)] from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and from the viewpoint of obtaining a high-permeability recording medium. From the viewpoint of improving the image density of printed matter when using And, from the same viewpoint as above, it is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 8 or less, even more preferably 6 or less, even more preferably 5 or less.
  • the treatment liquid of the present invention contains a polyvalent amine as the compound (B)
  • the mass ratio of the content of the polyvalent amine to the content of alkanediol (A) in the treatment liquid of the present invention [polyvalent amine/alkane Diol (A)] is used from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter when using a high-permeability recording medium.
  • it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, even more preferably 1 or more, even more preferably 2 or more, even more preferably 3 or more, and From the same viewpoint as above, it is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 8 or less, even more preferably 6 or less, even more preferably 5 or less.
  • the mass ratio of the alkanediol (A) content to the water content in the treatment liquid of the present invention is important for achieving good dot expandability when using a low permeability recording medium.
  • it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.01 or more.
  • 05 or more more preferably 0.07 or more, even more preferably 0.09 or more, and from the same viewpoint as above, preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.3 Below, it is still more preferably 0.2 or less, even more preferably 0.1 or less.
  • the content of the water-soluble organic solvent (C) in the treatment liquid is such that good dot expansion can be achieved when a low permeability recording medium is used.
  • a water-soluble organic solvent (C) preferably 5% by mass or more, more preferably It is 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 25% by mass or less.
  • the total content is the total content thereof.
  • the treatment liquid of the present invention further contains a water-soluble organic solvent (C), the content of the alkanediol (A) relative to the total content of the alkanediol (A) and the water-soluble organic solvent (C) in the treatment liquid.
  • the ratio of From the viewpoint of improving image density the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more. , and preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less, even more preferably 25% by mass or less.
  • the mass ratio of the water-soluble organic solvent (C) to the alkanediol (A) in the treatment liquid [water-soluble organic solvent (C)/alkane Diol (A)] has sufficient solubility of alkanediol (A) in the processing solution, and achieves both good dot expandability and excellent image homogeneity when using low permeability recording media.
  • it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and still more preferably 1.
  • the viewpoint of improving the image density of printed matter when using a highly permeable recording medium it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, and even more preferably is 0.4 or more, and is preferably 1.5 or less, more preferably 1 or less, even more preferably 0.7 or less, even more preferably 0.5 or less.
  • the content of the colorant in the treatment liquid of the present invention is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, even more preferably 0.01% by mass or less, and even more preferably 0% by mass. That is, it is even more preferable that the treatment liquid of the present invention does not contain a colorant. If the content of the coloring material in the treatment liquid of the present invention is within the above range, it is possible to form an image without affecting the hue of the ink when used in conjunction with inkjet recording ink for inkjet recording. can.
  • the viscosity of the processing liquid of the present invention is not particularly limited, but the viscosity at 25°C of the processing liquid is high enough to achieve both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low permeability recording medium.
  • the viscosity at 25°C of the processing liquid is high enough to achieve both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low permeability recording medium.
  • From the viewpoint of obtaining high-quality printed matter and improving the image density of printed matter when using a highly permeable recording medium preferably 1 mPa ⁇ s or more, more preferably 3 mPa ⁇ s or more, and even more preferably 6 mPa ⁇ s or more. and is preferably 100 mPa ⁇ s or less, more preferably 80 mPa ⁇ s or less, still more preferably 55 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the treatment liquid of the present invention is measured by the method described in Examples.
  • the pH of the treatment liquid of the present invention at 20°C is preferably 1.5 or higher, more preferably 2.0 or higher, even more preferably 2.5 or higher, and preferably 11.0 or lower, more preferably 10 .5 or less, more preferably 10.0 or less. Note that the pH of the treatment liquid of the present invention is measured by the method described in Examples.
  • the treatment liquid of the present invention contains an alkanediol (A), one or more compounds (B) selected from the group consisting of polyvalent metal salts and polyvalent amines, water, and, if necessary, the other components mentioned above. Mix and use.
  • the pH of the treatment liquid can be appropriately adjusted using the above-mentioned pH adjuster.
  • an inkjet recording ink applied to a recording medium treated with the treatment liquid of the present invention (hereinafter also referred to as a "surface-treated recording medium") will be described.
  • the above-mentioned inkjet recording ink is used from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter when using a high-permeability recording medium. From the viewpoint of improving the image density of printed matter, it is preferable to contain a coloring material and water. That is, in the present invention, the treatment liquid can be used as an inkjet recording ink set together with an ink containing a colorant and water.
  • coloring material As the coloring material used in the inkjet recording ink, both dyes and pigments can be used. Among these, it is preferable to use pigments as the coloring material from the viewpoint of having water resistance, light resistance, weather resistance, gas resistance, etc.
  • pigments both known organic pigments and inorganic pigments can be used.
  • the pigments may be used alone or in combination of two or more, and mixed crystals may be used.
  • inorganic pigments include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, chrome yellow, and the like.
  • organic pigments include azo pigments, polycyclic pigments (e.g., phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofularone pigments, etc.), and dyes.
  • chelates eg, basic dye type chelates, acidic dye type chelates, etc.
  • nitro pigments nitroso pigments, aniline black, and the like.
  • pigments for black ink include carbon blacks (C.I. Pigment Black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black; copper, iron (C.I. Pigment Black 11); ), metals such as titanium oxide; and organic pigments such as aniline black (C.I. Pigment Black 1).
  • pigments for chromatic inks include C.I. I. pigment yellow, C. I. pigment orange, C. I. pigment red, C. I. pigment violet, C. I. pigment blue, and C.I. I. Examples include one or more product numbers selected from the group consisting of Pigment Green.
  • the dye is not particularly limited, and includes acid dyes, basic dyes, direct dyes, reactive dyes, and the like.
  • the dyes may be used alone or in combination of two or more.
  • As the dye for example, C.I. I. acid yellow, C. I. Acid Red, C. I. acid blue, C. I. acid black, C. I. Hood Black, C. I. Direct Yellow, C. I. Direct Red, C. I. Direct Blue, C. I. Direct black, C. I. Reactive Red, and C. I.
  • Each part number product is selected from the group consisting of reactive black.
  • the dissolution when a resin that has been dried at 105°C for 2 hours and has reached a constant weight is dissolved in 100g of water at 25°C until it reaches saturation, the dissolution When the amount exceeds 10 g, it is judged as “water-soluble”, and when it is less than 10 g, it is judged as "water-insoluble”. Further, as described later, when the resin has an anionic group, the amount dissolved is the amount dissolved when the anionic group of the resin is 100% neutralized with sodium hydroxide.
  • the form of the pigment in the inkjet recording ink includes (a) a form in which a water-soluble resin is adsorbed on the surface of the pigment, and (b) a form in which a water-soluble resin is adsorbed on the surface of the pigment.
  • Preferred examples include the form of a self-dispersed pigment dispersed in (d) a form in which the pigment is coated with a water-insoluble resin, and the like.
  • the pigments having the above-mentioned forms (a) to (d) preferably have anionic properties.
  • the polyvalent metal ion derived from the polyvalent metal salt contained in the treatment liquid or the ammonium cation derived from the amino group of the polyvalent amine electrostatically interacts with the anionic property of the pigment surface, resulting in It is possible to reduce the dispersibility of existing pigments and cause them to aggregate, resulting in high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using low-permeability recording media. This is thought to improve the image density of printed matter when a highly permeable recording medium is used.
  • the water-soluble resin preferably has an anionic group
  • a water-soluble surfactant or a water-dispersible surfactant preferably has an anionic group
  • the hydrophilic functional group introduced onto the pigment surface preferably has an anionic group
  • the water-insoluble resin preferably has an anionic group.
  • anionic groups include groups that release hydrogen ions upon dissociation, such as carboxy groups (-COOM), sulfonic acid groups (-SO 3 M), and phosphoric acid groups (-OPO 3 M 2 ), or groups that release hydrogen ions upon dissociation.
  • M represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium or organic ammonium.
  • the form of the pigment in the ink for inkjet recording is determined from the viewpoints of reducing the dispersibility of the dispersoids present in the ink due to polyvalent metal ions and/or polyvalent amines and exhibiting a good aggregation effect; Aspects of obtaining high-quality prints that have both good dot expandability and excellent image homogeneity when using low-permeability recording media, and improving image density of prints when using high-permeability recording media From the viewpoint of achieving this, it is preferably one or more forms selected from the group consisting of the form (c) and the form (d), and more preferably the form (d).
  • the form in which the pigment is coated with a water-insoluble resin includes a form in which the pigment is encapsulated in a water-insoluble resin, and a form in which the pigment is encapsulated in a water-insoluble resin. These include a form in which the pigment is uniformly dispersed, a form in which the pigment is exposed from the surface of the water-insoluble resin particles, a form in which the water-insoluble resin is adsorbed to the pigment, etc.
  • the pigment in the inkjet recording ink has the form (d)
  • the water-insoluble resin is a constituent component of a polymer having a linear two-dimensional structure that may have a branched chain, and a constituent component derived from a crosslinking agent. It is preferable to have a structure including. In such a crosslinked structure, a polymer having a linear two-dimensional structure that may have a branched chain is considered to have a three-dimensional structure due to the constituent components derived from the crosslinking agent.
  • the type of water-insoluble resin used for dispersing the pigment as the pigment dispersion resin is not particularly limited.
  • Specific examples of water-insoluble resins include (meth)acrylic resins, styrene/(meth)acrylic resins, maleic acid resins, styrene/maleic acid resins, urethane resins, and polyester resins.
  • water-insoluble resins reduce the dispersibility of dispersoids present in the ink due to polyvalent metal ions derived from polyvalent metal salts or ammonium cations derived from the amino groups of polyvalent amines, thereby reducing the aggregation effect.
  • (meth)acrylic resin styrene/(meth)acrylic resin, urethane resin, and polyester resin
  • one or more types selected from the group consisting of meth)acrylic resin and styrene/(meth)acrylic resin are preferably selected from the group consisting of (meth)acrylic resin, styrene/(meth)acrylic resin, urethane resin, and polyester resin, and more preferably ( One or more types selected from the group consisting of meth)acrylic resin and styrene/(meth)acrylic resin.
  • (meth)acrylic means acrylic or methacryl.
  • the water-insoluble resin may be synthesized by a known method, or a commercially available product may be used. The water-insoluble resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the number average molecular weight of the pigment dispersion resin is preferably 5,000 or more, more preferably 7,000 or more, even more preferably 10,000 or more, and preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less. , more preferably 30,000 or less.
  • the number average molecular weight is measured by the method described in Examples.
  • the acid value of the pigment dispersion resin is preferably 5 mgKOH/g or more, more preferably 50 mgKOH/g or more, even more preferably 100 mgKOH/g or more, even more preferably 150 mgKOH/g or more, even more preferably 200 mgKOH/g or more. , and preferably 800 mgKOH/g or less, more preferably 500 mgKOH/g or less, still more preferably 300 mgKOH/g or less.
  • the acid value of the pigment dispersion resin can be determined by the method described in Examples, but it can also be calculated from the mass ratio of the constituent monomers.
  • the inkjet recording ink may contain a resin that functions as a fixing aid (hereinafter also referred to as "fixing resin").
  • the fixing resin in the inkjet recording ink is preferably in the form of a resin that does not cover a pigment, and more preferably in the form of resin particles that do not contain a pigment.
  • the fixing resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Specific examples of fixing resins include urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, styrene/butadiene resin, vinyl chloride resin, styrene/acrylic resin, and acrylic silicone. Examples include resins.
  • the wax may be either a natural wax or a synthetic wax.
  • natural waxes include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; vegetable waxes such as carnauba wax, candelilla wax, and rice wax; and animal waxes such as lanolin and beeswax.
  • synthetic wax include synthetic hydrocarbon waxes such as polyolefin wax and Fischer-Tropsch wax; silicone waxes; modified waxes such as paraffin wax derivatives, montan wax derivatives, and microcrystalline wax derivatives.
  • polyolefin waxes containing olefin monomers as a main component are preferred.
  • One kind of wax can be used alone or two or more kinds can be used in combination.
  • the wax dispersion is preferably a nonionic wax dispersion obtained by emulsifying wax with a nonionic surfactant, from the viewpoint of improving ink ejection stability and image fastness of printed matter.
  • a nonionic wax dispersion obtained by emulsifying wax with a nonionic surfactant
  • polyolefin wax dispersions More preferred are polyolefin wax dispersions.
  • Suitable examples of commercially available wax dispersions include the "Hitec E” series manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., the “AQUACER” series manufactured by BYK, the "Cellosol” series manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., and the "Cellosol” series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Examples include the ⁇ Chemipearl'' series.
  • the medium for the inkjet recording ink is preferably an aqueous medium. That is, the inkjet recording ink is preferably a water-based ink containing water.
  • aqueous means that water occupies the largest proportion on a mass basis in the medium of the inkjet recording ink. Since the medium of the inkjet recording ink is an aqueous medium, the aqueous medium contained in the ink is supplied to the recording medium treated with the treatment liquid, and the polyvalent metal salt precipitated on the recording medium is removed.
  • the polyvalent amine is redissolved, making it possible to obtain high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using low-permeability recording media; It is believed that the image density of printed matter can be improved when using the recording medium.
  • water contained in the inkjet recording ink ion exchange water, deionized water, or distilled water is preferably used.
  • the inkjet recording ink may further contain a water-soluble organic solvent as the aqueous medium.
  • a water-soluble organic solvent contained in the ink include polyhydric alcohols exemplified in the water-soluble organic solvent (C) used in the treatment liquid described above; ethers such as polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers; nitrogen-containing heterocyclic compounds; amides; amines; sulfur-containing compounds and the like.
  • the water content in the aqueous medium of the inkjet recording ink is preferably 51% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and even more preferably The content is 65% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, even more preferably 85% by mass or less, even more preferably 80% by mass or less.
  • the inkjet recording ink may contain a surfactant, an antifoaming agent, a preservative and fungicide, a rust preventive, a pH adjuster, etc., as necessary.
  • the inkjet recording ink contains a pigment dispersion resin
  • the content of the pigment dispersion resin in the ink is determined from the viewpoint of dispersion stability of the pigment and good dot expandability when using a low permeability recording medium.
  • the inkjet recording ink contains a fixing resin
  • the content of the fixing resin in the ink is set to a high content that achieves both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low permeability recording medium.
  • the content is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 1.5% by mass or more, and from the viewpoint of improving the image density of the printed matter, it is preferable. is 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, even more preferably 3% by mass or less.
  • the wax content in the ink is set to a level that allows for high image quality that combines good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low permeability recording medium.
  • the content is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 0.3% by mass or more.
  • the content is 8% by mass or more, and preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less.
  • the content of water in the ink for inkjet recording is determined from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and from the viewpoint of obtaining high-quality prints that have both good dot expandability and excellent image homogeneity, and high permeability. From the viewpoint of improving the image density of printed matter when using a recording medium of , and preferably 75% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 65% by mass or less.
  • the inkjet recording method of the present invention is a method of forming an image by an inkjet recording method using an inkjet recording ink on the treated surface of a surface-treated recording medium that has been treated using the treatment liquid.
  • the inkjet recording method of the present invention preferably includes the following steps 1 and 2.
  • Step 1 A step of applying the treatment liquid to a recording medium to obtain a surface-treated recording medium.
  • Step 2 An image is formed on the treated surface of the surface-treated recording medium obtained in Step 1 by an inkjet recording method using an ink for inkjet recording. process of forming
  • Step 1 is a step of applying the treatment liquid to a recording medium to obtain a surface-treated recording medium.
  • the recording medium used in step 1 both a low permeability recording medium and a high permeability recording medium can be used.
  • the low-permeability recording medium include low-water absorbency coated paper and non-water-absorbent resin film.
  • the coated paper include general-purpose glossy paper, multicolor foam gloss paper, and the like.
  • the resin film is preferably at least one selected from the group consisting of polyester film, polyvinyl chloride film, polypropylene film, and polyethylene film. These resin films may be subjected to surface treatment such as corona treatment.
  • Highly permeable recording media include highly absorbent plain paper.
  • the treatment liquid contains one kind selected from the group consisting of ⁇ , ⁇ -alkanediol having 9 or more carbon atoms and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol as the alkanediol (A).
  • the compound (B) contains one or more selected from the group consisting of polyvalent metal salts and polyvalent amines, and the alkanediol (A) contains ⁇ , ⁇ having 9 or more carbon atoms.
  • Diols and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane diols in which two hydroxyl groups are bonded to the primary carbon atoms at both ends of the above unbranched divalent saturated hydrocarbon group, respectively.
  • Those containing one or more selected from the group consisting of methanol and one or more polyvalent metal salts selected from the group consisting of magnesium nitrate, calcium nitrate, and aluminum nitrate as the compound (B) are more preferred.
  • the alkanediol (A) is one selected from the group consisting of 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol.
  • the compound (B) contains one or more polyvalent metal salts selected from the group consisting of magnesium nitrate and calcium nitrate
  • the alkanediol (A) is a 1,9- Contains one or more selected from the group consisting of nonanediol, 1,10-decanediol, and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol, and contains nitric acid as compound (B)
  • the alkanediol (A) is one or more selected from the group consisting of 1,9-nonanediol and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol.
  • those containing magnesium nitrate as the compound (B) are even more preferable. stomach.
  • rollers used for coating with a roller include an offset gravure coater, a gravure coater, a doctor coater, a bar coater, a blade coater, a flexo coater, and a roll coater. Among these, one or more types selected from the group consisting of a doctor coater, a bar coater, and a roll coater are preferred.
  • the apparatus used for applying the treatment liquid to the recording medium includes the treatment liquid application means used in Step 1 and the inkjet recording ink used in Step 2. It is preferable that it is integrated with the applying means.
  • a means for applying the treatment liquid such as a roller coater, may be built into the inkjet recording apparatus described later.
  • the amount of the treatment liquid to be applied to the recording medium is determined from the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that has both good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and From the viewpoint of improving the image density of printed matter when using a recording medium, it is preferably 0.2 g/m 2 or more, more preferably 0.5 g/m 2 or more, even more preferably 1 g/m 2 or more, and, From the same viewpoint as above, it is preferably 5 g/m 2 or less, more preferably 2 g/m 2 or less, still more preferably 1.8 g/m 2 or less.
  • step 1 the viewpoint of obtaining high-quality printed matter that combines good dot expandability and excellent image homogeneity when using a low-permeability recording medium, and the viewpoint of obtaining a high-quality printed matter that combines good dot expandability and excellent image homogeneity when using a high-permeability recording medium, From the viewpoint of improving image density, it is preferable to dry the processing liquid on the recording medium after applying the processing liquid to the recording medium.
  • the drying method in step 1 include stationary drying, blow drying, heating drying, and reduced pressure drying.
  • application of active energy rays such as ultraviolet rays and radiation is not included in drying in the present invention.
  • the temperature during drying in step 1 is preferably 100°C or less, more preferably 90°C or less, even more preferably 80°C or less, even more preferably 70°C or less, from the viewpoint of suppressing deformation of the recording medium, and From the viewpoint of drying in a short time, the temperature is preferably 20°C or higher, more preferably 25°C or higher.
  • the drying time in step 1 is preferably 0.5 minutes or more, more preferably 1 minute or more, and preferably 30 minutes or less, more preferably 20 minutes or less, and still more preferably 10 minutes or less.
  • Step 2 is a step of forming an image on the treated surface of the surface-treated recording medium obtained in Step 1 using an inkjet recording ink by an inkjet recording method.
  • the ink for inkjet recording can be loaded into a known inkjet recording apparatus and adhere as ink dots to the treated surface of the surface-treated recording medium obtained in step 1 to form an image.
  • the inkjet recording device any type such as a thermal type or a piezo type can be used.
  • the present invention further discloses the following embodiments.
  • alkanediols (A) having 9 or more carbon atoms in which two hydroxyl groups are bonded to carbon atoms that are not adjacent to each other, polyvalent metal salts, and polyvalent amines (B); and a treatment liquid containing water.
  • the alkanediol (A) is preferably a diol having 9 or more carbon atoms in which two hydroxyl groups are bonded to primary carbon atoms that are not adjacent to each other, more preferably an ⁇ , ⁇ - diol having 9 or more carbon atoms.
  • the treatment liquid according to ⁇ 1> or ⁇ 2> which is one or more selected from the group consisting of decanedimethanol.
  • the polyvalent metal ions constituting the polyvalent metal salt are preferably divalent or trivalent metal ions, more preferably divalent metal ions, and even more preferably from the group consisting of magnesium ions and calcium ions.
  • the anion constituting the polyvalent metal salt is preferably an inorganic ion, more preferably one or more selected from the group consisting of nitrate ions and sulfate ions, and still more preferably nitrate ions.
  • the polyvalent metal salt is preferably one or more selected from the group consisting of magnesium nitrate, magnesium sulfate, calcium nitrate, and aluminum nitrate, and more preferably selected from the group consisting of magnesium nitrate, calcium nitrate, and aluminum nitrate.
  • the polyvalent amine is a polymer containing a structural unit derived from a polymerizable monomer having at least one amino group.
  • the polyvalent amine is preferably in the form of a salt, more preferably a salt of an amino group-containing polymer, and even more preferably polydiallyldimethylammonium chloride, polydiallylmethylethylammonium ethyl sulfate, dimethylamine/epichlorohydride.
  • a salt more preferably a salt of an amino group-containing polymer, and even more preferably polydiallyldimethylammonium chloride, polydiallylmethylethylammonium ethyl sulfate, dimethylamine/epichlorohydride.
  • the treatment liquid according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>,
  • the treatment liquid preferably contains 1 selected from the group consisting of ⁇ , ⁇ -alkanediol having 9 or more carbon atoms and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol as the alkanediol (A).
  • the compound (B) contains one or more selected from the group consisting of polyvalent metal salts and polyvalent amines, and more preferably the alkanediol (A) has 9 or more carbon atoms.
  • the alkanediol (A) is from the group consisting of ⁇ , ⁇ -alkanediol having 9 or more carbon atoms and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol. and further preferably one or more polyvalent metal salts selected from the group consisting of magnesium nitrate, calcium nitrate, and aluminum nitrate as the compound (B).
  • alkanediol (A) diol and tricyclo [5.2.1.
  • decanedimethanol and as compound (B) one or more polyesters selected from the group consisting of magnesium nitrate, calcium nitrate, and aluminum nitrate. 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, and tricyclo[5.2.1.0(2,6)] as alkanediol (A).
  • the alkanediol (A) is one selected from the group consisting of 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, and tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decane dimethanol.
  • the treatment liquid contains the above and also contains magnesium nitrate as the compound (B), and even more preferably 1,9-nonanediol and tricyclo[5.2.1.0(2, 6)]
  • the treatment liquid according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, which contains one or more selected from the group consisting of decanedimethanol and contains magnesium nitrate as the compound (B). . ⁇ 10>
  • the content of the alkanediol (A) in the treatment liquid is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, even more preferably 3% by mass.
  • the content of the compound (B) in the treatment liquid is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, even more preferably is 13% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, and from the same viewpoint as above, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 23% by mass or less, and
  • the content of water in the treatment liquid is preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, even more preferably 75% by mass or less, even more preferably 70% by mass or less, even more preferably 65% by mass.
  • the following is still more preferably 60% by mass or less, even more preferably 57% by mass or less, even more preferably 55% by mass or less, and preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, even more preferably is 30% by mass or more, even more preferably 35% by mass or more, even more preferably 40% by mass or more, even more preferably 45% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, even more preferably 53% by mass or more.
  • the mass ratio of the content of the compound (B) to the content of the alkanediol (A) in the treatment liquid [compound (B)/alkanediol (A)] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, even more preferably 2 or more, even more preferably 3 or more, and preferably 20 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 8 or less, even more preferably 6 or less, more preferably 5 or less, the treatment liquid according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>.
  • the mass ratio of the content of the alkanediol (A) to the content of water in the treatment liquid [alkanediol (A)/water] is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, and even more preferably is 0.07 or more, even more preferably 0.09 or more, and is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, even more preferably 0.3 or less, even more preferably 0.2 or less, and
  • the water-soluble organic solvent (C) is preferably one or more selected from the group consisting of polyhydric alcohols and polyhydric alcohol alkyl ethers, more preferably polyhydric alcohols, described in ⁇ 15> treatment liquid.
  • the polyhydric alcohol is preferably a diol other than alkanediol (A), more preferably ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol (1,2-propanediol), 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol (isomeric one or more selected from the group consisting of 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butanediol, more preferably diethylene glycol, propylene glycol (1,2-propane
  • the treatment liquid according to ⁇ 16> which is one or more selected from the group consisting of diol) and dipropylene glycol (isomer mixture), and more preferably dipropylene glycol (isomer mixture).
  • the polyhydric alcohol alkyl ethers are preferably (poly)alkylene glycol monoalkyl ethers, more preferably consisting of ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and triethylene glycol monobutyl ether.
  • the treatment liquid according to ⁇ 17> is preferably (poly)alkylene glycol monoalkyl ethers, more preferably consisting of ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and triethylene glycol monobutyl ether.
  • the content of the water-soluble organic solvent (C) in the treatment liquid is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, and preferably 40% by mass.
  • the mass ratio of the water-soluble organic solvent (C) to the alkanediol (A) in the treatment liquid is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, even more preferably 2.0 or more, even more preferably 3.0 or more, even more preferably 4.0 or more, and preferably 25 or less, more Any one of ⁇ 15> to ⁇ 19>, which is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, even more preferably 8.0 or less, even more preferably 7.0 or less, even more preferably 5.0 or less.
  • Mass ratio of the total content of the alkanediol (A) and the water-soluble organic solvent (C) to the water content in the treatment liquid [[alkanediol (A) + water-soluble organic solvent (C)]/water ] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, even more preferably 0.4 or more, and preferably 1.5 or less, more preferably 1
  • the content of the colorant in the treatment liquid is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, even more preferably 0.01% by mass or less, and even more preferably 0% by mass.
  • An inkjet recording ink set comprising the treatment liquid according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 23> and an ink containing a coloring material and water.
  • the coloring material is a pigment
  • the form of the pigment is preferably (c) a hydrophilic functional group is chemically or physically introduced onto the pigment surface, and the pigment is dispersed without using a pigment dispersion resin or a surfactant.
  • the water-insoluble resin is preferably one or more selected from the group consisting of (meth)acrylic resin, styrene/(meth)acrylic resin, urethane resin, and polyester resin, and more preferably (meth)acrylic resin.
  • the ink set for inkjet recording according to ⁇ 25> which is one or more selected from the group consisting of resin and styrene/(meth)acrylic resin.
  • the acid value of the pigment dispersion resin is preferably 5 mgKOH/g or more, more preferably 50 mgKOH/g or more, even more preferably 100 mgKOH/g or more, even more preferably 150 mgKOH/g or more, even more preferably 200 mgKOH/g or more. and preferably 800 mgKOH/g or less, more preferably 500 mgKOH/g or less, even more preferably 300 mgKOH/g or less, the ink set for inkjet recording according to ⁇ 27>.
  • ⁇ 29> The inkjet recording ink set according to any one of ⁇ 24> to ⁇ 28>, wherein the ink further contains wax as a dispersion.
  • the content of the pigment in the ink is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 4% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass. % or less, more preferably 10% by mass or less, the ink set for inkjet recording according to any one of ⁇ 25> to ⁇ 29>.
  • the mass ratio of the content of the pigment to the content of the pigment dispersion resin in the ink [pigment/pigment dispersion resin] is preferably 0.30 or more, more preferably 0.50 or more, and even more preferably 0.70.
  • the content of the wax in the ink is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 0.8% by mass or more, and preferably 7% by mass or less.
  • Step 1 Applying the treatment liquid to a recording medium to obtain a surface-treated recording medium
  • Step 2 Inkjet printing using an ink containing a colorant and water on the treated surface of the surface-treated recording medium obtained in Step 1
  • GPC device “HLC-8320GPC” manufactured by Tosoh Corporation Column: Tosoh Corporation "TSKgel SuperAWM-H”, “TSKgel SuperAW3000”, “TSKgel guardcolumn Super AW-H” Eluent: N,N-dimethylformamide with phosphoric acid and lithium bromide dissolved at concentrations of 60 mmol/L and 50 mmol/L, respectively Flow rate: 0.5 mL/min Standard material: Monodisperse polystyrene kit with known molecular weight Tosoh Corporation "PStQuick b (F-550, F-80, F-10, F-1, a-1000)", “PStQuick c (F-288, F- 40, F-4, A-5000, A-500)
  • Acid value of pigment dispersion resin The acid value of pigment dispersion resin is determined by mixing the resin with toluene and acetone (2:1) in an automatic potentiometric titrator (manufactured by Kyoto Electronics Co., Ltd., electric burette, model number: APB-610). was dissolved in a mixed titration solvent and titrated with a 0.1N potassium hydroxide/ethanol solution by potentiometric titration, and the inflection point on the titration curve was taken as the end point. The acid value (mgKOH/g) was calculated from the titration amount of the potassium hydroxide solution to the end point.
  • the mass of the entire container was accurately weighed.
  • the mass of the pigment dispersion or wax dispersion residue after removal of the volatile matter was calculated by subtracting the mass of the container and the mass of sodium sulfate from the mass of the entire container.
  • the solid content concentration was determined by dividing the mass of the residue of the pigment dispersion or wax dispersion after removal of the volatile matter by the precisely weighed mass of the pigment dispersion or wax dispersion before the removal of the volatile matter.
  • the melting point of wax was measured using a device based on JIS K 0064. Specifically, a sample was prepared by drying a wax dispersion, and the sample was heated to 200°C using a differential scanning calorimeter "DSC Q20" (manufactured by TA Instruments), and the temperature was measured. The temperature was cooled from 10° C. to 0° C. at a cooling rate of 10° C./min. Next, the sample was heated at a heating rate of 10°C/min, and the amount of heat was measured up to 200°C. Among the observed heat of fusion peaks, the temperature of the peak with the largest peak area was taken as the maximum melting peak temperature, and this peak temperature was taken as the melting point of the wax.
  • DSC Q20 differential scanning calorimeter
  • Average particle size of pigment dispersion The particle size was measured by dynamic light scattering using a laser particle analysis system "ELS-8000" (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and calculated by cumulant method analysis. The measurement conditions were a temperature of 25° C., an angle of 90° between the incident light and the detector, and 100 integrations, and the refractive index of water (1.333) was input as the refractive index of the dispersion solvent.
  • a pigment dispersion was weighed into a screw tube (manufactured by Maruem Co., Ltd., No. 5), water was added so that the solid content concentration was 2 x 10 -4 mass %, and a magnetic stirrer was used. The mixture was stirred at 25° C. for 1 hour and then used.
  • Average particle size of wax dispersion The average particle size (average dispersed particle size) of the wax dispersion was measured using a Microtrac particle size analyzer "UPA” (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
  • Viscosity of the processing liquid Using an E-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., model number: TV-25, using a standard cone rotor 1° 34' x R24, rotation speed 50 rpm), the viscosity of the processing liquid at 25°C was measured. The viscosity was measured.
  • pH of treatment liquid The pH at 20° C. was measured using a desktop pH meter “F-71” (manufactured by Horiba, Ltd.) using a pH electrode “6337-10D” (manufactured by Horiba, Ltd.).
  • Production Example 1-1 (Production of pigment dispersion resin (1)) A monomer mixture was prepared by mixing 31 parts of acrylic acid (reagent manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 69 parts of styrene (reagent manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). In a reaction container, 10 parts of methyl ethyl ketone (hereinafter also referred to as "MEK”) (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent) and a polymerization chain transfer agent (2-mercaptoethanol) (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent) were added.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • 2-mercaptoethanol manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent
  • pigment dispersion resin (1) An acrylic acid/styrene copolymer (number average molecular weight: 19,000, acid value: 240 mgKOH/g) (hereinafter also referred to as "pigment dispersion resin (1)") was obtained as the dispersion resin (1).
  • Production Example 2-1 (Production of cyan ink 1 for inkjet recording) 100 parts of the pigment dispersion resin (1) obtained in Production Example 1-1 and 78.6 parts of MEK were mixed, and a 5N aqueous sodium hydroxide solution (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd. for volumetric analysis, water) was added as a neutralizing agent. 41.2 parts of sodium oxide (content: 16.9% by mass) was added to neutralize the mixture (degree of neutralization: 40% by mole). Next, 800 parts of ion-exchanged water was added, and 100 parts of cyan pigment (C.I.
  • Pigment Blue 15:3, manufactured by DIC Corporation, trade name "TGR-SD”) was added, and Disper (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd., trade name "TGR-SD”) was added.
  • a pigment mixture was obtained by stirring for 60 minutes at 20° C. with a disper blade rotating at 7,000 rpm.
  • the obtained pigment mixture was subjected to a 10-pass dispersion treatment using a microfluidizer (manufactured by Microfluidics, trade name) at a pressure of 200 MPa to obtain a cyan pigment dispersion.
  • Production example 2-2 (Production of magenta ink 2 for inkjet recording) Inkjet ink was produced using the same procedure as in Production Example 2-1, except that a magenta pigment (C.I. Pigment Red 122, manufactured by DIC Corporation, product name "FASTOGEN Super Magenta RGT”) was used instead of a cyan pigment. Magenta ink 2 for recording was obtained.
  • a magenta pigment C.I. Pigment Red 122, manufactured by DIC Corporation, product name "FASTOGEN Super Magenta RGT”
  • Magenta ink 2 for recording was obtained.
  • Preparation example 1 (preparation of treatment liquid 1) Add each component of the treatment liquid with the following composition to a container equipped with a stirrer, mix at 25°C for 1 hour, and then filter using a filter with a pore size of 5 ⁇ m (acetyl cellulose membrane, outer diameter: 2.5 cm, Fujifilm).
  • Treatment liquid 1 was obtained by filtration using a 25 mL needleless syringe (manufactured by Terumo Corporation) equipped with a needleless syringe (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
  • the viscosity of treatment liquid 1 at 25°C was 6.7 mPa ⁇ s, and the pH at 20°C was 2.6.
  • Preparation Examples 2 to 13 and Comparative Preparation Examples 1 to 4 (Preparation of Treatment Solutions 2 to 13 and C1 to C4) Each treatment liquid was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the composition of the treatment liquid was changed according to Table 1. Each component of the treatment liquid used in cases other than Preparation Example 1 is shown below.
  • Example 1 Low penetration using wireless bar coater "A-Bar” (manufactured by Mitsui Electric Seiki Co., Ltd., model: OSP-1.5, pitch: 0.08 mm, depth: 4 ⁇ m, film thickness: 1.5 ⁇ m/wet)
  • coated paper "OK Top Coat +” manufactured by Oji Paper Co., Ltd., basis weight: 127.9 g/m 2 , pure water absorption amount at 100 msec contact time: 4.9 g/m 2
  • the amount of treatment liquid 1 applied was 1.6 ⁇ 0.3 g/m 2 .
  • high-quality plain paper "NPi Form Next-IJ" manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., basis weight: 81. 4 g/m 2 , water absorption amount of pure water at 100 ms contact time: 9.9 g/m 2 ) was applied in the same manner, and then allowed to stand for 10 minutes in an environment of 25° C. and 50% RH. By drying, a surface-treated highly permeable recording medium was obtained.
  • Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 A surface-treated low-permeability recording medium and a surface-treated high-permeability recording medium were obtained in the same manner as in Example 1, except that each treatment liquid shown in Table 1 was used in place of treatment liquid 1. Ta. Using the obtained surface-treated low-permeability recording medium and surface-treated high-permeability recording medium, inkjet recording is performed using the cyan ink or the magenta ink according to the methods shown in (1) to (3) below. An image was formed using the method, and the resulting printed matter was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Head voltage 26V, frequency 20kHz, appropriate amount of ejected liquid 12pL, head temperature 32°C, resolution 600dpi, negative pressure -4.0kPa are set, and the longitudinal direction of the surface-treated low permeability recording medium is the same as the transport direction.
  • the surface-treated low-permeability recording medium was fixed to a conveyor table under reduced pressure.
  • a print command is transferred to the print evaluation device, an image with a cyan ink duty of 2% is printed, and the dot diameter is measured using a handy image evaluation system "PIAS (registered trademark)-II" (manufactured by Quality Engineering Associates (QEA)).
  • the dot diameter of the ink was measured using the following conditions: a threshold value of 50%, a minimum dot diameter of 10 ⁇ m, and a maximum dot diameter of 100 ⁇ m. The results are shown in Table 1. The larger the dot diameter, the better the dot expandability and the better the image quality. The evaluation criteria are shown below. If the evaluation is C, there is no practical problem. (Evaluation criteria) A: Dot diameter is 60 ⁇ m or more B: Dot diameter is 57 ⁇ m or more and less than 60 ⁇ m C: Dot diameter is 55 ⁇ m or more and less than 57 ⁇ m D: Dot diameter is less than 55 ⁇ m
  • Head voltage 26V, frequency 20kHz, appropriate amount of ejected liquid 12pL, head temperature 32°C, resolution 600dpi, negative pressure -4.0kPa are set, and the longitudinal direction of the surface-treated low permeability recording medium is the same as the transport direction.
  • the surface-treated low-permeability recording medium was fixed to a conveyor table under reduced pressure.
  • a print command is transferred to the print evaluation device, an image is printed with a total duty of 120% using cyan ink and magenta ink each with a duty of 60%, and the image homogeneity of the printed portion is evaluated using the handy image evaluation system "PIAS (registered).
  • the L * Graininess value was measured using "Trademark)-II" (manufactured by Quality Engineering Associates (QEA)). The results are shown in Table 1. The smaller the L * Graininess value is, the more color mixing between dots is suppressed and the image quality is excellent. The evaluation criteria are shown below. If the evaluation is C, there is no practical problem. (Evaluation criteria) A: L * Graininess value is less than 1.5 B: L * Graininess value is 1.5 or more and less than 2.1 C: L * Graininess value is 2.1 or more and less than 2.5 D: L * Graininess value is 2. 5 or more
  • Head voltage 26V, frequency 20kHz, appropriate amount of ejected liquid 12pL, head temperature 32°C, resolution 600dpi, negative pressure -4.0kPa were set, and the longitudinal direction of the surface-treated highly permeable recording medium was the same as the transport direction.
  • the surface-treated highly permeable recording medium was fixed to a conveyor table under reduced pressure.
  • a print command is transferred to the print evaluation device, an image with a duty of 100% is printed, and after being left for one day, it is printed at five arbitrary locations using a spectral density/colorimeter "X-Rite eXact" (manufactured by X-rite).
  • the image density was measured under the conditions of light source D50, viewing angle 2°, CIE color system, and filter T, and the average value of the image density at five locations was calculated as the image density of the printed matter. The results are shown in Table 1. The higher the image density value, the better the image density. The evaluation criteria are shown below. If the evaluation is C, there is no practical problem. (Evaluation criteria) A: Image density is 1.18 or more B: Image density is 1.13 or more and less than 1.18 C: Image density is 1.08 or more and less than 1.13 D: Image density is less than 1.08
  • Examples 1 to 13 were able to obtain high-quality printed matter that achieved both good dot expandability and image homogeneity when printing using a low-permeability recording medium. Can be done.
  • Examples 1 to 13, compared to Comparative Example 4 it was possible to obtain high-quality printed matter that had both good dot expandability and image homogeneity when printing using a low-permeability recording medium, and It can be seen that printing using a permeable recording medium can produce printed matter with high image density.

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Abstract

本発明は、〔1〕2つの水酸基が互いに隣接していない炭素原子に結合している炭素数9以上のアルカンジオール(A)、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)、及び水を含有する、処理液、〔2〕前記〔1〕の処理液と、着色材及び水を含有するインクとを含む、インクジェット記録用インクセット、及び、〔3〕前記〔1〕の処理液を用い、工程1:前記処理液を記録媒体に付与し、表面処理記録媒体を得る工程、及び、工程2:工程1で得られた表面処理記録媒体の処理面に、着色材及び水を含有するインクを用いてインクジェット記録方式により画像を形成する工程を含む、インクジェット記録方法に関する。

Description

処理液
 本発明は、処理液、インクジェット記録用インクセット、及びインクジェット記録方法に関する。
 インクジェット記録方式は、製版が不要であり、バリアブル(可変)印刷に対応しやすく、また、被印刷物に対して非接触という多くの利点があるため、オフィス用途、家庭用途等の広い分野で普及が進んでいる。近年では、印刷ボリュームが格段に大きい商業印刷用途、産業印刷用途への展開も試みられ、インクジェット記録方式は多様な材質の記録媒体への印刷が求められている。
 このような要求に対して、記録媒体にインクを付着させる前に、色材、樹脂等のインク中に含まれる固体成分を意図的に凝集させる処理液を予め記録媒体に付与し、インク凝集層を記録媒体上に形成する方法が提案されている。
 例えば、特開2012-111845号(特許文献1)には、ポリアミン誘導体及びポリアミド誘導体の少なくともいずれかと、酢酸アンモニウム及び乳酸アンモニウムの少なくともいずれかと、水溶性溶剤と、界面活性剤と、水とを含むインクジェット記録の前処理液が記載され、形成される画像に関し、画像の濃度や耐擦過性に優れ、印刷画質の向上を実現することができると記載されている。
 本発明は、2つの水酸基が互いに隣接していない炭素原子に結合している炭素数9以上のアルカンジオール(A)、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)、及び水を含有する、処理液に関する。
 一般に、処理液を用いずにコート紙等の低浸透性の記録媒体にインクジェット記録方式により画像を形成する場合には、記録媒体上でインクドットが真円状に拡張せずにインクドットの形状に歪みが発生し、また、記録媒体上でインクドット同士が混ざりあい混色が発生して印刷物の画像均質性の低下を引き起こす傾向にある。一方、処理液を用いずに普通紙等の高浸透性の記録媒体にインクジェット記録方式により画像を形成する場合、インクが記録媒体内に浸透してしまうため、高い画像濃度が得られ難い傾向にある。
 これに対して、処理液を用いて記録媒体上にインク凝集層を形成すると、インク凝集層の表面にインクを固定化させることができるため、印刷物の画像濃度及び発色性を向上させることができる。しかしながら、特許文献1の技術は、低浸透性の記録媒体に印刷する際に、ドット拡張性及び画像均質性が十分でないことが判明した。
 本発明は、記録媒体の浸透性を問わずに高い印刷品質を得ることができる、処理液、インクジェット記録用インクセット、及びインクジェット記録方法に関する。
 本発明者らは、2つの水酸基が互いに隣接していない炭素原子に結合している炭素数9以上のアルカンジオール、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物、及び水を含有する処理液により、該アルカンジオールが記録媒体に多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物を微小かつ均一に析出させることができることに着目し、記録媒体の浸透性を問わずに高い印刷品質を得ることができることを見出した。
 本発明は、次の[1]~[3]に関する。
[1]2つの水酸基が互いに隣接していない炭素原子に結合している炭素数9以上のアルカンジオール(A)、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)、及び水を含有する、処理液。
[2]前記[1]に記載の処理液と、着色材及び水を含有するインクとを含む、インクジェット記録用インクセット。
[3]前記[1]に記載の処理液を用い、下記の工程1及び工程2を含む、インクジェット記録方法。
 工程1:前記処理液を記録媒体に付与し、表面処理記録媒体を得る工程
 工程2:工程1で得られた表面処理記録媒体の処理面に、着色材及び水を含有するインクを用いてインクジェット記録方式により画像を形成する工程
 本発明によれば、記録媒体の浸透性を問わずに高い印刷品質を得ることができる。具体的には低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質な印刷物を得ることができ、高浸透性の記録媒体を用いる際に高い画像濃度を有する印刷物を得ることができる、処理液、インクジェット記録用インクセット、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
[処理液]
 本発明の処理液は、2つの水酸基が互いに隣接していない炭素原子に結合している炭素数9以上のアルカンジオール(A)(以下、「アルカンジオール(A)」ともいう)、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)(以下、「化合物(B)」ともいう)、及び水を含有する。
 なお、本発明において、「2つの水酸基が互いに隣接していない炭素原子に結合している炭素数9以上のアルカンジオール(A)、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)、及び水を含有する」とは、「2つの水酸基が互いに隣接していない炭素原子に結合している炭素数9以上のアルカンジオール(A)、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)、及び水を配合してなる」ことをも意味する。
 本発明の処理液は、インクジェット記録方式による画像形成において、記録媒体の浸透性を問わずに高い印刷品質の印刷物を得ることができる観点から、インクジェット記録に用いられる記録媒体の処理に用いられることが好ましい。すなわち、本発明の処理液は、インクジェット記録用前処液として用いることが好ましい。
 本発明によれば、記録媒体の浸透性を問わずに高い印刷品質を得ることができる。その理由は、必ずしも明確ではないが、以下のように考えられる。
 本発明の処理液に含まれるアルカンジオールは、炭素数が9以上であり、かつ、2つの水酸基が互いに隣接していない炭素原子に結合しているため、水酸基の配向の自由度が高く、本発明の処理液で処理された記録媒体にインクジェット記録用インクが着弾した時に該水酸基がインクとの親和性を容易に発揮でき、インクのドットを拡張させることができると考えられる。また、前記アルカンジオールは、炭素数が9以上であり、疎水性が高い。そのため、インクジェット記録用インク中に樹脂成分が含まれる場合には、本発明の処理液で処理された記録媒体に着弾した該インクが拡張する際に、該インク中の樹脂成分を膨潤させる効果が高く、該インクの増粘を促進させて均一な凝集を生起させることができ、記録媒体の表面状態のミクロな不均一性に起因するドット拡張挙動の振れも抑制することができるため、画像均質性が向上すると考えられる。
 また、本発明の処理液は、記録媒体に付与した後においては、前記アルカンジオールの高い界面活性効果により、多価金属塩及び/又は多価アミンの析出物が記録媒体に微小かつ均一に存在する状態になると考えられる。そのため、本発明の処理液を用いて処理されてなる低浸透性の記録媒体に、インクジェット記録方式によるインクが付着すると、該インク中に含まれる水系媒体が記録媒体に供給されて多価金属塩及び/又は多価アミンの再溶解がドット内で均一に起こるため凝集効果が均一に発現し、ドットの歪みの発生及び混色が抑制されて、画像均質性を更に向上させると考えられる。
 また、記録媒体に付与した後において、多価金属塩及び/又は多価アミンの析出物が記録媒体に微小かつ均一に存在することにより、インク中に含まれる水系媒体が記録媒体に供給されることによる多価金属塩及び/又は多価アミンの再溶解が急速に起こり、記録媒体に付着したインクを速やかに増粘させると考えられ、インクが高浸透性の記録媒体の内奥部に浸透することによる画像濃度の低下を抑制することができ、高い画像濃度を有する印刷物を得ることができると考える。
 なお、本発明において、記録媒体が低浸透性であるか高浸透性であるかは、記録媒体と純水との接触時間100m秒における該記録媒体の吸水量により判定される。該吸水量は、自動走査吸液計(例えば、熊谷理機工業(株)製 KM500win)を用いて、23℃、相対湿度50%の条件下で、純水の接触時間100m秒における転移量として測定できる。
 「低浸透性」とは、低浸透性及び非浸透性を含む概念であり、前記吸水量が0g/m2以上7g/m2以下であることを意味する。「高浸透性」とは、前記吸水量が7g/m2超であることを意味する。
<アルカンジオール(A)>
 本発明の処理液は、2つの水酸基が互いに隣接していない炭素原子に結合している炭素数9以上のアルカンジオール(A)(アルカンジオール(A))を含有する。
 本発明の処理液は、アルカンジオール(A)を含有することにより、低浸透性の記録媒体に対するインクの濡れ性を制御することができ、また、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)との特異的な相互作用を発現させることにより、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質な印刷物を得ることができ、高浸透性の記録媒体を用いる際に高い画像濃度を有する印刷物を得ることができる。
 本発明において、アルカンジオール(A)は、直鎖、分岐鎖、及び環構造のいずれの構造を有してもよい。
 アルカンジオール(A)の炭素数は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、9以上であり、そして、好ましくは22以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは12以下である。
 アルカンジオール(A)は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは2つの水酸基が互いに隣接していない第1級炭素原子に結合している炭素数9以上のジオールであり、より好ましくはα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ「5.2.1.0(2,6)」デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上である。
 本発明において「α,ω-アルカンジオール」は、一般式Cn2n+2(nは、9以上の整数である)で表される飽和炭化水素(アルカン)のうちの2つの炭素原子に結合する水素原子をそれぞれ1つの水酸基で置換したジオールの中で、炭素数9以上の非分岐又は分岐構造を有する飽和炭化水素の末端の第1級炭素原子のうちの2つの第1級炭素原子に結合する水素原子をそれぞれ1つの水酸基で置換したジオールを意味する。
 本発明において、α,ω-アルカンジオールを構成する飽和炭化水素鎖は非分岐及び分岐のいずれであってもよいが、2つの水酸基の配向の自由度が高く、インクジェット記録用インクが着弾した時に該水酸基がインクとの親和性を容易に発揮でき、インクのドット拡張性を向上させる観点、及び界面活性効果による画像均質性を向上させる観点から、α,ω-アルカンジオールを構成する飽和炭化水素鎖は非分岐であることが好ましい。
 すなわち、本発明において、α,ω-アルカンジオールは、炭素数9以上の非分岐構造を有する飽和炭化水素の両末端の第1級炭素原子に結合する水素原子をそれぞれ1つの水酸基で置換したジオール、すなわち、炭素数9以上の非分岐の2価の飽和炭化水素基の両末端の第1級炭素原子に2つの水酸基がそれぞれ結合しているジオールが好ましい。
 本発明において、α,ω-アルカンジオールの炭素数は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、9以上であり、そして、好ましくは12以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは9である。
 α,ω-アルカンジオールとしては、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,16-ヘキサデカンジオール、1,18-オクタデカンジオール、及び2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオールからなる群から選ばれる1種以上が好ましく挙げられる。これらの中でも、α,ω-アルカンジオールは、前記と同様の観点から、より好ましくは1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,16-ヘキサデカンジオール、及び1,18-オクタデカンジオールからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは1,9-ノナンジオール、及び1,10-デカンジオールからなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは1,9-ノナンジオールである。
 トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールは、異性体混合物であるため、2つの水酸基が結合する炭素原子の配置の組み合わせが多数存在することから、インクジェット記録用インクが着弾した時に該水酸基によるインクとの親和性を多様に発現することができ、インクのドット拡張性を向上させることができ、界面活性効果による画像均質性を向上させることができると考えられる。
 これらの中でも、アルカンジオール(A)は、更に好ましくは炭素数9以上の非分岐の2価の飽和炭化水素基の両末端の第1級炭素原子に2つの水酸基がそれぞれ結合しているジオール及びトリシクロ「5.2.1.0(2,6)」デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,16-ヘキサデカンジオール、1,18-オクタデカンジオール、及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくは1,9-ノナンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上である。
<化合物(B)>
 本発明の処理液は、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)を含有する。
 本発明の処理液は、多価金属塩及び/又は多価アミンを含有することにより、インクジェット記録用インク中に存在する分散質の分散性を低下させ、該分散質の凝集と、それによる増粘や析出を引き起こすことにより、インクドット同士の合一による混色を抑制し、画像均質性を高めて高画質な印刷物を得ることできる。
 本発明において、インクジェット記録用インク中に存在する分散質とは、該インク中で現に固体状態で分散している顔料等のインク成分に加え、該インク中では溶解状態であるが、本発明の処理液で処理されてなる記録媒体に接触した際にその溶解性が損なわれて増粘や析出を引き起こすインク成分も含まれる。インクジェット記録用インク中では溶解状態であるが、本発明の処理液で処理されてなる記録媒体に接触した際にその溶解性が損なわれて増粘や析出を引き起こすインク成分の具体例としては、染料、水溶性樹脂等が挙げられる。
 本発明の処理液で処理されてなる記録媒体に接触した際にインクジェット記録用インク中に存在する分散質の分散性又は溶解性が低下する理由としては、該インクが本発明の処理液で処理されてなる記録媒体に接触した際に、該記録媒体に存在する多価金属塩及び/又は多価アミンの析出物が該インク中に再溶解し、該多価金属塩及び/又は多価アミンが該インク中に存在する分散質を安定化させている電気二重層の厚みを薄くするように作用し、分散質同士の接近の抑制ができなくなることが考えられる。
〔多価金属塩〕
 多価金属塩は、2価以上の多価金属イオンとアニオン(多価金属イオンの対イオン)から構成されてなるものであれば、任意のものを用いることができる。2価以上の多価金属イオンとしては、カルシウム、マグネシウム、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、クロム、コバルト、鉄等のイオンが挙げられる。これらの中でも、多価金属塩を構成する多価金属イオンは、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは2価又は3価の金属イオンであり、より好ましくは2価の金属イオンである。2価の金属イオンとしては、元素の周期表における第2族に属する元素のイオンが挙げられ、具体的には、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、鉄(II)イオン等が挙げられる。3価の金属イオンとしては、アルミニウムイオン、鉄(III)イオン等が挙げられる。これらの中でも、多価金属塩を構成する多価金属イオンは、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、更に好ましくはマグネシウムイオン及びカルシウムイオンからなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくはマグネシウムイオンである。
 多価金属塩構成するアニオンとしては、無機イオン又は有機イオンが挙げられる。
 無機イオンとしては、硝酸イオン、ハロゲン化物イオン等の1価のアニオン;硫酸イオン等の2価のアニオンなどが挙げられる。
 有機イオンとしては、カルボン酸イオン等の有機酸イオンが挙げられる。
 これらの中でも、多価金属塩を構成するアニオンは、好ましくは無機イオンであり、より好ましくは硝酸イオン及び硫酸イオンからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは硝酸イオンである。
 多価金属塩は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸カルシウム、及び硝酸アルミニウムからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、及び硝酸アルミニウムからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは硝酸マグネシウム及び硝酸カルシウムからなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは硝酸マグネシウムである。
 多価金属塩は、原料形態において水和水を有していてもよい。
 多価金属塩は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
〔多価アミン〕
 多価アミンは、分子内に複数のアミノ基を有する化合物である。
 多価アミンが有するアミノ基は、第一級アミノ基、第二級アミノ基、第三級アミノ基のいずれであってもよい。また、多価アミンは、塩の形態であってもよい。
 多価アミンの塩としては、多価アミンの無機酸塩又は有機酸塩が挙げられる。多価アミンの無機酸塩としては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等が挙げられる。多価アミンの有機酸塩としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。さらに、多価アミンは、アミノ基を四級化剤で四級化した第四級アンモニウム塩であってもよい。
 多価アミンは、アルカンジアミンであってもよい。アルカンジアミンは、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは、エチレンジアミン(1,2-ジアミノエタン)、1,2-ジアミノプロパン、1,3-ジアミノプロパン、1,4-ジアミノブタン、1,5-ペンタメチレンジアミン、1,6-ヘキサメチレンジアミン、1,7-ヘプタメチレンジアミン、及び1,8-オクタメチレンジアミンからなる群から選ばれる1種以上である。
 多価アミンとしては、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、分子内に複数のアミノ基を有するポリマー(以下、「アミノ基含有ポリマー」ともいう)が好ましい。
 アミノ基含有ポリマーは、好ましくは少なくとも1つのアミノ基を有する重合性モノマー由来の構成単位を含むポリマーである。アミノ基含有ポリマーは、塩の形態であってもよく、アミノ基を四級化剤で四級化した第四級アンモニウム塩であってもよい。
 アミノ基含有ポリマー及びその塩としては、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリジアリルメチルアミン、ポリジアリルエチルアミン、ジメチルアミン/エピクロロヒドリン共重合体、及びジメチルアミン/アンモニア/エピクロロヒドリン共重合体、及びこれらの塩からなる群から選ばれる1種以上が好ましく挙げられる。
 アミノ基含有ポリマーの第四級アンモニウム塩としては、好ましくはジアリル第四級化アンモニウム塩重合体であり、より好ましくはポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ポリジアリルジエチルアンモニウムクロリド、ポリジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド/アクリル酸共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド/アクリルアミド共重合体、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド/アクリル酸/アクリルアミド共重合体からなる群から選ばれる1種以上が好ましく挙げられる。
 多価アミンとしては、多価アミンの塩の形態であることが好ましい。多価アミンの塩は、塩の密度を高めてインクジェット記録用インク中に存在する分散質の分散性又は溶解性を低下させる効果を大きく発現させて、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、より好ましくはアミノ基含有ポリマーの塩であり、更に好ましくはポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ポリジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト、ジメチルアミン/エピクロロヒドリン共重合体、ポリエチレンイミン塩酸塩、及びポリアリルアミン塩酸塩からなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくはポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド及びジメチルアミン/エピクロロヒドリン共重合体からなる群から選ばれる1種以上である。
 アミノ基含有ポリマーの塩の平均分子量は、塩の密度を高めて低浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像均質性を向上させる観点から、好ましくは5,000以上であり、そして、処理液の増粘を抑制し、処理液を記録媒体に均一に付与して、低浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像均質性を向上させる観点から、好ましくは100,000以下である。アミノ基含有ポリマーの塩の平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定することができる。また、アミノ基含有ポリマーの塩として市販品を用いる場合には、アミノ基含有ポリマーの塩の平均分子量は、各市販品のカタログ値を参照することができる。
 アミノ基含有ポリマーの塩の市販品の好適例としては、ニットーボーメディカル株式会社製の「PAS」シリーズ、センカ株式会社製の「ユニセンス」シリーズ等が挙げられる。
 多価アミンは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 本発明の処理液は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、アルカンジオール(A)として炭素数9以上のα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上を含有するものが好ましく、アルカンジオール(A)として炭素数9以上のα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として多価金属塩を含有するものがより好ましく、アルカンジオール(A)として炭素数9以上のα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、及び硝酸アルミニウムからなる群から選ばれる1種以上の多価金属塩を含有するものが更に好ましく、アルカンジオール(A)として炭素数9以上の非分岐の2価の飽和炭化水素基の両末端の第1級炭素原子に2つの水酸基がそれぞれ結合しているジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、及び硝酸アルミニウムからなる群から選ばれる1種以上の多価金属塩を含有するものがより更に好ましく、アルカンジオール(A)として1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウム及び硝酸カルシウムからなる群から選ばれる1種以上の多価金属塩を含有するものがより更に好ましく、アルカンジオール(A)として1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウムを含有するものがより更に好ましく、アルカンジオール(A)として1,9-ノナンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウムを含有するものがより更に好ましい。
<水>
 本発明の処理液は、水を含有する。
 本発明の処理液に用いる水としては、意図しない物質の混入を防ぐ観点から、純水又はイオン交換水が好ましい。
 本発明の処理液は、必要に応じて、アルカンジオール(A)以外の水溶性有機溶剤、pH調整剤、界面活性剤、着色材、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤等の他の成分を更に含有してもよい。
(水溶性有機溶剤(C))
 本発明の処理液は、アルカンジオール(A)の処理液中での溶解性を十分なものとし、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、アルカンジオール(A)以外の水溶性有機溶剤(C)(以下、「水溶性有機溶剤(C)」ともいう)を更に含有することが好ましい。
 なお、水溶性有機溶剤(C)には、アルカンジオール(A)は含まれない。
 水溶性有機溶剤(C)は、アルカンジオール(A)を処理液中で溶解状態に保持させることが可能であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
 水溶性有機溶剤(C)としては、例えば、多価アルコール類;多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類;含窒素複素環化合物;アミド類;アミン類;含硫黄化合物類などが挙げられる。
 多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール(1,2-プロパンジオール)、1,3-プロピレングリコール、ジプロピレングリコール(異性体混合物)、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,3-ペンタンジオール、1,4-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,3-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,7-へプタンジール、1,8-オクタンジオール、1,2-オクタンジオール等のアルカンジオール(A)以外のジオールが挙げられる。
 多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテルが挙げられる。
 多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルが挙げられる。
 含窒素複素環化合物としては、例えば、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、N-ヒドロキシエチル-2-ピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、ε-カプロラクタムが挙げられる。
 アミド類としては、例えば、ホルムアミド、N-メチルホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、3-メトキシ-N,N-ジメチルプロピオンアミド、3-ブトキシ-N,N-ジメチルプロピオンアミドが挙げられる。
 アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミンが挙げられる。
 含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールが挙げられる。
 また、上記以外の水溶性有機溶剤としては、例えば、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンも挙げられる。
 これらの中でも、水溶性有機溶剤(C)は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは多価アルコール類及び多価アルコールアルキルエーテル類からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは多価アルコール類である。
 多価アルコール類は、前記と同様の観点から、好ましくはアルカンジオール(A)以外のジオールであり、より好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール(1,2-プロパンジオール)、1,3-プロピレングリコール、ジプロピレングリコール(異性体混合物)、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、及び1,4-ブタンジオールからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはジエチレングリコール、プロピレングリコール(1,2-プロパンジオール)、及びジプロピレングリコール(異性体混合物)からなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくはジプロピレングリコール(異性体混合物)である。
 多価アルコールアルキルエーテル類は、前記と同様の観点から、好ましくは(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテルであり、より好ましくはエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくはトリエチレングリコールモノブチルエーテルである。
 水溶性有機溶剤(C)は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(pH調整剤)
 本発明の処理液は、pH調整剤を含有してもよい。
 pH調整剤とは、環境変化によるpH変動を抑制し、処理液のpHを一定に保つ剤を意味する。
 pH調整剤は、本発明の処理液のpHに応じて任意に選択することができる。
 本発明の処理液の塩基性化に用いるpH調整剤としては、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン;1級アミン、2級アミン、3級アミン、4級アンモニウム塩;アンモニア水;水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物;炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
 pH調整剤がアルカノールアミン、1級アミン、2級アミン、3級アミン、又は4級アンモニウム塩である場合は、これらのアミン又は4級アンモニウム塩は1価であることが好ましい。
 本発明の処理液の酸性化に用いるpH調整剤としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸;酢酸、クエン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、マロン酸、アスコルビン酸、グルタミン酸等の有機酸;酢酸リチウム、酢酸ナトリウム等のアルカリ金属の酢酸塩などが挙げられる。
 pH調整剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(界面活性剤)
 本発明の処理液は、界面活性剤を含有してもよい。
 界面活性剤は、好ましくはノニオン性界面活性剤である。
 ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等のアセチレンアルコール系界面活性剤、多価アルコール型界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、界面活性剤は、好ましくはアセチレンアルコール系界面活性剤であり、より好ましくはアセチレングリコール系界面活性剤である。
 アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール、3,6-ジメチル-4-オクチン-3,6-ジオール、及びこれらのジオールのエチレンオキシド付加物が挙げられる。
 アセチレングリコール系界面活性剤以外のアセチレンアルコール系界面活性剤としては、例えば、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、2,4-ジメチル-5-ヘキシン-3-オール、及びこれらのモノオールのエチレンオキシド付加物が挙げられる。前記エチレンオキシド付加物のエチレンオキシ基(EO)の平均付加モル数の和は、好ましくは0以上であり、そして、好ましくは20以下、より好ましくは10以下である。
 ノニオン性界面活性剤の市販品例としては、日信化学工業株式会社及びAir Products & Chemicals社製の「サーフィノール」シリーズ、川研ファインケミカル株式会社製の「アセチレノール」シリーズ等が挙げられる。
 界面活性剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 本発明の処理液は、本発明の効果を損なわない範囲で、後述する着色材を含有してもよい。本発明の処理液が着色材を含有する場合には、該着色材としては、耐水性の観点から、顔料及び疎水性染料が好ましく、高耐候性を発現させる観点からは、顔料が好ましい。
(処理液の組成)
 本発明の処理液中のアルカンジオール(A)の含有量は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、より更に好ましくは5質量%以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは9質量%以下、より更に好ましくは8質量%以下、より更に好ましくは7質量%以下である。
 本発明の処理液中の化合物(B)の含有量は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは13質量%以上、より更に好ましくは15質量%以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは23質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下である。
 本発明の処理液が化合物(B)として多価金属塩を含有する場合、本発明の処理液中の多価金属塩の含有量は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは13質量%以上、より更に好ましくは15質量%以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは23質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下である。
 なお、多価金属塩の原料形態として水和水を有する水和物の形態で用いる場合、本発明の処理液中の多価金属塩の含有量は、該多価金属塩の無水物の含有量を意味する。
 本発明の処理液が化合物(B)として多価アミンを含有する場合、本発明の処理液中の多価アミンの含有量は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは13質量%以上、より更に好ましくは15質量%以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは23質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下である。
 本発明の処理液中の水の含有量は、低浸透性の記録媒体を用いる際に画像均質性に優れる印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは75質量%以下、より更に好ましくは70質量%以下、より更に好ましくは65質量%以下、より更に好ましくは60質量%以下、より更に好ましくは57質量%以下、より更に好ましくは55質量%以下であり、そして、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性に優れる高画質の印刷物を得る観点から、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは35質量%以上、より更に好ましくは40質量%以上、より更に好ましくは45質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、より更に好ましくは53質量%以上である。
 なお、多価金属塩の原料形態として水和水を有する水和物の形態で用いる場合、本発明の処理液中の水の含有量は、該多価金属塩の水和物からの水の含有量を含めた量を意味する。
 本発明の処理液中のアルカンジオール(A)の含有量に対する化合物(B)の含有量の質量比[化合物(B)/アルカンジオール(A)]は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは8以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5以下である。
 本発明の処理液が化合物(B)として多価金属塩を含有する場合、本発明の処理液中のアルカンジオール(A)の含有量に対する多価金属塩の含有量の質量比[多価金属塩/アルカンジオール(A)]は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは8以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5以下である。
 本発明の処理液が化合物(B)として多価アミンを含有する場合、本発明の処理液中のアルカンジオール(A)の含有量に対する多価アミンの含有量の質量比[多価アミン/アルカンジオール(A)]は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは8以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5以下である。
 本発明の処理液中の水の含有量に対するアルカンジオール(A)の含有量の質量比[アルカンジオール(A)/水]は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.07以上、より更に好ましくは0.09以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.3以下、より更に好ましくは0.2以下、より更に好ましくは0.1以下である。
 本発明の処理液が水溶性有機溶剤(C)を更に含有する場合、該処理液中の水溶性有機溶剤(C)の含有量は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。なお、本発明の処理液において、水溶性有機溶剤(C)を2種以上用いる場合にはそれらの合計含有量である。
 本発明の処理液が水溶性有機溶剤(C)を更に含有する場合、該処理液中のアルカンジオール(A)及び水溶性有機溶剤(C)の合計含有量に対するアルカンジオール(A)の含有量の割合は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは15質量%以上であり、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは35質量%以下、より更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは25質量%以下である。
 本発明の処理液が水溶性有機溶剤(C)を更に含有する場合、該処理液中のアルカンジオール(A)に対する水溶性有機溶剤(C)の質量比[水溶性有機溶剤(C)/アルカンジオール(A)]は、アルカンジオール(A)の処理液中での溶解性を十分なものとし、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは2.0以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは4.0以上であり、そして、好ましくは25以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは10以下、より更に好ましくは8.0以下、より更に好ましくは7.0以下、より更に好ましくは5.0以下である。
 本発明の処理液が水溶性有機溶剤(C)を更に含有する場合、該処理液中の水の含有量に対するアルカンジオール(A)及び水溶性有機溶剤(C)の合計含有量の質量比[〔アルカンジオール(A)+水溶性有機溶剤(C)〕/水]は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは0.4以上であり、そして、好ましくは1.5以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.7以下、より更に好ましくは0.5以下である。
 本発明の処理液中の着色材の含有量は、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.01質量%以下であり、より更に好ましくは0質量%、すなわち、本発明の処理液は着色材を含まないことがより更に好ましい。
 本発明の処理液中の着色材の含有量が上記の範囲であれば、インクジェット記録用インクと共に用いてインクジェット記録を行った際に該インクの色相に影響を与えないで画像を形成することができる。
 本発明の処理液の粘度は特に制限はないが、該処理液の25℃における粘度は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは1mPa・s以上、より好ましくは3mPa・s以上、更に好ましくは6mPa・s以上であり、そして、好ましくは100mPa・s以下、より好ましくは80mPa・s以下、更に好ましくは55mPa・s以下である。なお、本発明の処理液の粘度は実施例に記載の方法で測定される。
 本発明の処理液の20℃におけるpHは、好ましくは1.5以上、より好ましくは2.0以上、更に好ましくは2.5以上であり、そして、好ましくは11.0以下、より好ましくは10.5以下、更に好ましくは10.0以下である。なお、本発明の処理液のpHは実施例に記載の方法で測定される。
(処理液の調製)
 本発明の処理液は、アルカンジオール(A)、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)、水、及び必要に応じて前述の他の成分を適宜混合して用いる。該処理液のpHは、前述のpH調整剤で適宜調整することができる。
[インクジェット記録用インクセット]
<インクジェット記録用インク>
 以下、本発明の処理液で処理してなる記録媒体(以下、「表面処理記録媒体」ともいう)に適用されるインクジェット記録用インクについて説明する。
 前記インクジェット記録用インクは、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、着色材及び水を含有することが好ましい。すなわち、本発明において、前記処理液は、着色材及び水を含有するインクと共にインクジェット記録用インクセットとして用いることができる。
〔着色材〕
 前記インクジェット記録用インクに用いられる着色材としては、染料及び顔料のいずれも用いることができる。これらの中でも、該着色材としては、耐水性、耐光性、耐候性、耐ガス性等を有する観点から、顔料を用いることが好ましい。
 顔料は、公知の有機顔料及び無機顔料のいずれも用いることができる。顔料は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、混晶を用いてもよい。
 無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー等が挙げられる。また、無機顔料として、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを用いることができる。
 有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。
 顔料としては、樹脂中空粒子、無機中空粒子等の中空粒子を用いることもできる。また金色、銀色等の光沢色顔料又はメタリック顔料も用いることができる。
 黒色インク用の顔料の具体例としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類;銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類;アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料が挙げられる。
 有彩色インク用の顔料の具体例としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー、C.I.ピグメントオレンジ、C.I.ピグメントレッド、C.I.ピグメントバイオレット、C.I.ピグメントブルー、及びC.I.ピグメントグリーンからなる群から選ばれる1種以上の各品番製品が挙げられる。
 染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、塩基性染料、直接染料、反応性染料等が挙げられる。染料は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 前記染料として、例えば、C.I.アシッドイエロー、C.I.アシッドレッド、C.I.アシッドブルー、C.I.アシッドブラック、C.I.フードブラック、C.I.ダイレクトイエロー、C.I.ダイレクトレッド、C.I.ダイレクトブルー、C.I.ダイレクトブラック、C.I.リアクティブレッド、及びC.I.リアクティブブラックからなる群から選ばれる各品番製品が挙げられる。
 前記インクジェット記録用インクが顔料を含有する場合、該インク中で顔料は媒体に分散されてなる。前記インクジェット記録用インク中の顔料の形態としては、分散剤として樹脂(以下、「顔料分散樹脂」ともいう)若しくは界面活性剤で分散されてなる形態、又は分散剤を用いずに分散されてなる自己分散顔料の形態が挙げられる。これらの中でも、前記インクジェット記録用インク中の顔料の形態としては、顔料分散樹脂で分散されてなる形態が好ましい。
 顔料分散樹脂としては、水溶性樹脂及び水不溶性樹脂のいずれであってもよい。
 ここで、樹脂の「水溶性」及び「水不溶性」については、105℃で2時間乾燥させ、恒量に達した樹脂を、飽和に達するまで25℃の水100gに溶解させたときに、その溶解量が10gを超える時は「水溶性」、10g以下である時は「水不溶性」と判断する。また、後述するように、樹脂がアニオン性基を有する場合、その溶解量は、樹脂のアニオン性基を水酸化ナトリウムで100%中和した時の溶解量である。
 前記インクジェット記録用インク中の顔料の形態としては、具体的には、顔料の分散安定性を向上させる観点から、(a)顔料表面に水溶性樹脂を吸着させた形態、(b)顔料表面に水溶性の界面活性剤又は水分散性の界面活性剤を吸着させた形態、(c)顔料表面に親水性官能基を化学的又は物理的に導入し、顔料分散樹脂及び界面活性剤を用いずに分散させた自己分散顔料の形態、(d)顔料を水不溶性樹脂で被覆した形態等が好ましく挙げられる。
 前述の(a)~(d)の形態を有する顔料は、アニオン性を有することが好ましい。これにより、前記処理液に含まれる多価金属塩に由来する多価金属イオン又は多価アミンのアミノ基に由来するアンモニウムカチオンが顔料表面のアニオン性と静電的に相互作用し、インク中に存在する顔料の分散性を低下させて凝集させることができ、その結果、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得ることができ、高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させると考えられる。当該観点から、(a)の形態では前記水溶性樹脂が好ましくはアニオン性基を有し、(b)の形態では水溶性の界面活性剤又は水分散性の界面活性剤が好ましくはアニオン性基を有し、(c)の形態では顔料表面に導入された親水性官能基が好ましくはアニオン性基を有し、(d)の形態では水不溶性樹脂が好ましくはアニオン性基を有する。
 アニオン性基としては、カルボキシ基(-COOM)、スルホン酸基(-SO3M)、リン酸基(-OPO32)等の解離して水素イオンが放出される基、又はそれらの解離したイオン形(-COO-、-SO3 -、-OPO3 2-、-OPO3 -M)等が挙げられる。前記化学式中、Mは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。
 これらの中でも、前記インクジェット記録用インク中の顔料の形態は、多価金属イオン及び/又は多価アミンによるインク中に存在する分散質の分散性を低下させて凝集効果を良好に発現させる観点、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは(c)の形態及び(d)の形態からなる群から選ばれる1種以上の形態であり、より好ましくは(d)の形態である。
 前記インクジェット記録用インク中の顔料の形態が(d)の形態である場合、顔料を水不溶性樹脂で被覆した形態としては、水不溶性樹脂が顔料を内包(カプセル化)した形態、水不溶性樹脂中に顔料が均一に分散された形態、水不溶性樹脂の粒子の表面から顔料が露出した形態、水不溶性樹脂が顔料に吸着している形態等が含まれる。
 前記インクジェット記録用インク中の顔料の形態が(d)の形態である場合においては、架橋構造を有する水不溶性樹脂で顔料を被覆した形態であることが好ましい。架橋構造を有する水不溶性樹脂で顔料を被覆した形態としては、水不溶性樹脂が、分岐鎖を有していてもよい直鎖の二次元構造を有するポリマーの構成成分と、架橋剤由来の構成成分とを含む構造を有することが好ましい。このような架橋構造は、分岐鎖を有していてもよい直鎖の二次元構造を有するポリマーが、架橋剤由来の構成成分によって三次元構造となっていると考えられる。
 前記インクジェット記録用インクが(d)の形態である場合、顔料分散樹脂として顔料の分散に用いられる水不溶性樹脂の種類は特に限定されない。
 水不溶性樹脂の具体例としては、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン/(メタ)アクリル系樹脂、マレイン酸樹脂、スチレン/マレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。これらの中でも、水不溶性樹脂は、多価金属塩に由来する多価金属イオン又は多価アミンのアミノ基に由来するアンモニウムカチオンによるインク中に存在する分散質の分散性を低下させて凝集効果を容易に制御する観点、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは(メタ)アクリル系樹脂、スチレン/(メタ)アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは(メタ)アクリル系樹脂及びスチレン/(メタ)アクリル系樹脂からなる群から選ばれる1種以上である。
 本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
 水不溶性樹脂は、公知の方法により合成したものを用いてもよく、市販品を用いることができる。水不溶性樹脂は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 顔料分散樹脂の数平均分子量は、好ましくは5,000以上、より好ましくは7,000以上、更に好ましくは10,000以上であり、そして、好ましくは100,000以下、より好ましくは50,000以下、更に好ましくは30,000以下である。前記数平均分子量は、実施例に記載の方法により測定される。
 顔料分散樹脂の酸価は、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは50mgKOH/g以上、更に好ましくは100mgKOH/g以上、より更に好ましくは150mgKOH/g以上、より更に好ましくは200mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは800mgKOH/g以下、より好ましくは500mgKOH/g以下、更に好ましくは300mgKOH/g以下である。
 顔料分散樹脂の酸価は、実施例に記載の方法により求めることができるが、構成するモノマーの質量比から算出することもできる。
〔定着樹脂〕
 前記インクジェット記録用インク中は、定着助剤として機能する樹脂(以下、「定着樹脂」ともいう)を含有してもよい。前記インクジェット記録用インク中の定着樹脂の存在形態は、顔料を被覆しない樹脂の形態であることが好ましく、顔料を含有しない樹脂粒子の形態であることがより好ましい。
 定着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。定着樹脂の具体例としては、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン/ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン/アクリル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂が挙げられる。
 定着樹脂として粒子の形態である樹脂を、着色材、水、有機溶剤等と混合してインクを得ることができる。定着樹脂は、合成したものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。
 定着樹脂は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
〔ワックス〕
 前記インクジェット記録用インクは、ワックスを含有してもよく、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点からは、ワックスを含有することが好ましい。
 本明細書において「ワックス」とは、常温(25℃)で固体又は半固体であって加熱により液体となる有機物を意味する。ここで、「ワックスが半固体である」とは、ワックスに力がかかると変形して流動するが、ワックスに力がかからない状態では一定の形状を保持できることを意味する。また、ワックスが加熱により液体となる温度、いわゆるワックスの融点は、45℃以上の温度領域に存在する。
 ワックスは、天然ワックス及び合成ワックスのいずれであってもよい。
 天然ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス等の植物系ワックス;ラノリン、みつろう等の動物系ワックス等が挙げられる。
 合成ワックスとしては、ポリオレフィンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス等の合成炭化水素系ワックス;シリコーン系ワックス;パラフィンワックス誘導体、モンタンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の変性ワックス等が挙げられる。これらの中でも、オレフィン系モノマーを主成分とするポリオレフィンワックスが好ましい。
 ワックスは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 前記インクジェット記録用インクは、ワックスを分散体(以下、「ワックス分散体」ともいう)として含有することが好ましい。
 ワックス分散体としては、特に制限はなく、例えば、ワックスを公知の界面活性剤で乳化してなるものが挙げられる。界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤等を用いることができる。
 ノニオン性界面活性剤としては、高級アルコールのエチレンオキシド付加物、アルキル化したフェノールのエチレンオキシド付加物等が挙げられる。
 アニオン性界面活性剤としては、高級アルコールのエチレンオキシド付加物をベースとした硫酸エステル塩やリン酸エステル塩;アルキル化したベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。
 これらの中でも、ワックス分散体は、インクの吐出安定性及び印刷物の画像堅牢性等を向上させる観点から、ワックスをノニオン性界面活性剤で乳化してなるノニオン性のワックス分散体が好ましく、ノニオン性のポリオレフィンワックス分散体がより好ましい。
 ワックス分散体の市販品の好適例としては、東邦化学工業株式会社製の「ハイテックE」シリーズ、BYK社製の「AQUACER」シリーズ、中京油脂株式会社製の「セロゾール」シリーズ、三井化学株式会社製の「ケミパール」シリーズ等が挙げられる。
〔水〕
 前記インクジェット記録用インクの媒体は、好ましくは水系媒体である。すなわち、前記インクジェット記録用インクは、水を含有する水系インクであることが好ましい。
 ここで、「水系」とは、前記インクジェット記録用インクの媒体中で、水が質量基準で最大割合を占めていることを意味する。
 前記インクジェット記録用インクの媒体が水系媒体であることにより、該インク中に含まれる水系媒体が前記処理液で処理されてなる記録媒体に供給され、該記録媒体に析出していた多価金属塩及び/又は多価アミンが再溶解し、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得ることができ、高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させることができると考えられる。
 前記インクジェット記録用インクに含まれる水としては、イオン交換水、脱イオン水、又は蒸留水が好ましく用いられる。
〔水溶性有機溶剤〕
 前記インクジェット記録用インクは、水系媒体として更に水溶性有機溶剤を含有してもよい。該インクに含まれる水溶性有機溶剤としては、前述の処理液で用いられる水溶性有機溶剤(C)で例示した多価アルコール類;多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類;含窒素複素環化合物;アミド類;アミン類;含硫黄化合物類等が挙げられる。
 なお、インクジェット記録用インクの水系媒体中の水の含有量は、環境性の観点から、好ましくは51質量%以上、より好ましくは55質量%以上、更に好ましくは60質量%以上、より更に好ましくは65質量%以上、そして、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは85質量%以下、より更に好ましくは80質量%以下である。
 前記インクジェット記録用インクは、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、pH調整剤等を含有していてもよい。
 前記インクジェット記録用インク中の着色材の含有量は、印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは2質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは4質量%以上である。また、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましく10質量%以下である。
 前記インクジェット記録用インクが着色材として顔料を含有する場合、該インク中の顔料の含有量は、印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは2質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは4質量%以上である。また、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましく10質量%以下である。
 前記インクジェット記録用インクが顔料分散樹脂を含有する場合、該インク中の顔料分散樹脂の含有量は、顔料の分散安定性の観点、及び低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点から、好ましくは2質量%以上、より好ましくは4質量%以上、更に好ましくは6質量%以上であり、そして、印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。
 前記インクジェット記録用インクが顔料分散樹脂を含有する場合、該インク中の顔料分散樹脂の含有量に対する顔料の含有量の質量比[顔料/顔料分散樹脂]は、印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは0.30以上、より好ましくは0.50以上、更に好ましくは0.70以上であり、そして、顔料の分散安定性の観点、及び低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点から、好ましくは1.00以下、より好ましくは0.90以下、更に好ましくは0.80以下である。
 前記インクジェット記録用インクが定着樹脂を含有する場合、該インク中の定着樹脂の含有量は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上であり、そして、印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。
 前記インクジェット記録用インクがワックスを含有する場合、該インク中のワックスの含有量は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上であり、そして、好ましくは7質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。
 前記インクジェット記録用インクが水溶性有機溶剤を含有する場合、該インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは25質量%以上であり、そして、好ましくは45質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは35質量%以下である。
 前記インクジェット記録用インク中の水の含有量は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは40質量%以上、より好ましくは45質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、より更に好ましくは55質量%以上であり、そして、好ましくは75質量%以下、より好ましくは70質量%以下、更に好ましくは65質量%以下である。
[インクジェット記録方法]
 本発明のインクジェット記録方法は、前記処理液を用いて処理されてなる表面処理記録媒体の処理面にインクジェット記録用インクを用いてインクジェット記録方式により画像を形成する方法である。本発明のインクジェット記録方法は、好ましくは下記の工程1及び工程2を含む。
 工程1:前記処理液を記録媒体に付与し、表面処理記録媒体を得る工程
 工程2:工程1で得られた表面処理記録媒体の処理面に、インクジェット記録用インクを用いてインクジェット記録方式により画像を形成する工程
(工程1)
 工程1は、前記処理液を記録媒体に付与し、表面処理記録媒体を得る工程である。
 本発明において、工程1で用いる記録媒体としては、低浸透性記録媒体及び高浸透性記録媒体のいずれも用いることができる。
 低浸透性記録媒体としては、低吸水性のコート紙、非吸水性の樹脂フィルムが挙げられる。コート紙としては、汎用光沢紙、多色フォームグロス紙等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、好ましくはポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、及びポリエチレンフィルムからなる群から選ばれる少なくとも1種である。これらの樹脂フィルムは、コロナ処理等の表面処理がされたものを用いてもよい。
 高浸透性記録媒体としては、高吸水性の普通紙が挙げられる。
 本発明の記録方法において、良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、前記処理液は、アルカンジオール(A)として炭素数9以上のα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上を含有するものが好ましく、アルカンジオール(A)として炭素数9以上のα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として多価金属塩を含有するものがより好ましく、アルカンジオール(A)として炭素数9以上のα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、及び硝酸アルミニウムからなる群から選ばれる1種以上の多価金属塩を含有するものが更に好ましく、アルカンジオール(A)として炭素数9以上の非分岐の2価の飽和炭化水素基の両末端の第1級炭素原子に2つの水酸基がそれぞれ結合しているジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、及び硝酸アルミニウムからなる群から選ばれる1種以上の多価金属塩を含有するものがより更に好ましく、アルカンジオール(A)として1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウム及び硝酸カルシウムからなる群から選ばれる1種以上の多価金属塩を含有するものがより更に好ましく、アルカンジオール(A)として1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウムを含有するものがより更に好ましく、アルカンジオール(A)として1,9-ノナンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウムを含有するものがより更に好ましい。
い。
 前記処理液を記録媒体に付与する方法については、特に制限はない。前記処理液を記録媒体に付与する方法としては、例えば、浸漬、ローラーによる塗布、スプレーによる塗布、ブラシによる塗布、インクジェット記録方式による塗布等が挙げられる。
 これらの中でも、簡便かつ均一に処理液を付与することができる観点からは、ローラーによる塗布が好ましい。
 ローラーによる塗布方法としては、(i)記録媒体と記録媒体に接触する部材との間隙に前記処理液を保持し、記録媒体及び記録媒体に接触する部材の一方を移動させ、記録媒体の一部分に付与された前記処理液を記録媒体全体に行き渡らせることで、前記処理液で処理されてなる表面処理記録媒体を得る方法、又は、(ii)記録媒体と記録媒体に接触又は微小な間隙を保持して近接する部材とを回転させて前記処理液を記録媒体に印捺又は微小な間隙に保持した前記処理液を記録媒体に吸収させる方法を意味する。
 ローラーによる塗布に用いるローラーの具体例としては、オフセットグラビアコーター、グラビアコーター、ドクターコーター、バーコーター、ブレードコーター、フレキソコーター、ロールコーターが挙げられる。これらの中でも、ドクターコーター、バーコーター、及びロールコーターからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
 また、工程1及び工程2を連続的に行える観点からは、前記処理液の記録媒体への付与に用いる装置としては、工程1で用いる前記処理液の付与手段と工程2で用いるインクジェット記録用インクの付与手段とが一体になっているものが好ましい。この場合、例えば、後述するインクジェット記録装置内にローラー塗布機等の前記処理液の付与手段が組み込まれているものであってもよい。
 前記処理液の記録媒体への付与量は、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、好ましくは0.2g/m2以上、より好ましくは0.5g/m2以上、更に好ましくは1g/m2以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは5g/m2以下、より好ましくは2g/m2以下、更に好ましくは1.8g/m2以下である。
 工程1において、低浸透性の記録媒体を用いる際に良好なドット拡張性と優れた画像均質性とを両立した高画質の印刷物を得る観点、及び高浸透性の記録媒体を用いる際に印刷物の画像濃度を向上させる観点から、前記処理液を記録媒体に付与した後、該記録媒体上の処理液を乾燥させることが好ましい。
 工程1における乾燥方法としては、静置乾燥、送風乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥等が挙げられる。本発明の記録方法において、紫外線や放射線等の活性エネルギー線の付与は、本発明における乾燥には含まれない。
 工程1における乾燥時の温度は、記録媒体の変形を抑制する観点から、好ましくは100℃以下、より好ましくは90℃以下、更に好ましくは80℃以下、より更に好ましくは70℃以下であり、そして、短時間で乾燥させる観点から、好ましくは20℃以上、より好ましくは25℃以上である。
 工程1における乾燥時間は、好ましくは0.5分間以上、より好ましくは1分間以上であり、そして、好ましくは30分間以下、より好ましくは20分間以下、更に好ましくは10分間以下である。
(工程2)
 工程2は、工程1で得られた表面処理記録媒体の処理面に、インクジェット記録用インクを用いてインクジェット記録方式により画像を形成する工程である。
 前記インクジェット記録用インクは公知のインクジェット記録装置に装填され、工程1で得られた表面処理記録媒体の処理面にインクドットとして付着し、画像を形成することができる。インクジェット記録装置としては、サーマル式、ピエゾ式等のいずれの方式でも用いることができる。
 上述の実施形態に関し、本発明は更に以下の実施態様を開示する。
<1>
 2つの水酸基が互いに隣接していない炭素原子に結合している炭素数9以上のアルカンジオール(A)、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)、及び水を含有する、処理液。
<2>
 アルカンジオール(A)の炭素数が、好ましくは22以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは12以下である、<1>に記載の処理液。
<3>
 前記アルカンジオール(A)が、好ましくは2つの水酸基が互いに隣接していない第1級炭素原子に結合している炭素数9以上のジオールであり、より好ましくは炭素数9以上のα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上、更に好ましくは炭素数9以上の非分岐の2価の飽和炭化水素基の両末端の第1級炭素原子に2つの水酸基がそれぞれ結合しているジオール及びトリシクロ「5.2.1.0(2,6)」デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,16-ヘキサデカンジオール、1,18-オクタデカンジオール、及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくは1,9-ノナンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上である、<1>又は<2>に記載の処理液。
<4>
 前記多価金属塩を構成する多価金属イオンが、好ましくは2価又は3価の金属イオンであり、より好ましくは2価の金属イオンであり、更に好ましくはマグネシウムイオン及びカルシウムイオンからなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくはマグネシウムイオンである、<1>~<3>のいずれかに記載の処理液。
<5>
 前記多価金属塩を構成するアニオンが、好ましくは無機イオンであり、より好ましくは硝酸イオン及び硫酸イオンからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは硝酸イオンである、<1>~<4>のいずれかに記載の処理液。
<6>
 前記多価金属塩が、好ましくは硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸カルシウム、及び硝酸アルミニウムからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、及び硝酸アルミニウムからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは硝酸マグネシウム及び硝酸カルシウムからなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは硝酸マグネシウムである、<1>~<5>のいずれかに記載の処理液。
<7>
 前記多価アミンが、少なくとも1つのアミノ基を有する重合性モノマー由来の構成単位を含むポリマーである、<1>~<6>のいずれかに記載の処理液。
<8>
 前記多価アミンが、好ましくは塩の形態であり、より好ましくはアミノ基含有ポリマーの塩であり、更に好ましくはポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ポリジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト、ジメチルアミン/エピクロロヒドリン共重合体、ポリエチレンイミン塩酸塩、及びポリアリルアミン塩酸塩からなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくはポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド及びジメチルアミン/エピクロロヒドリン共重合体からなる群から選ばれる1種以上である、<1>~<7>のいずれかに記載の処理液。
<9>
 前記処理液が、好ましくはアルカンジオール(A)として炭素数9以上のα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上を含有するものであり、より好ましくはアルカンジオール(A)として炭素数9以上のα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として多価金属塩を含有するものであり、更に好ましくはアルカンジオール(A)として炭素数9以上のα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、及び硝酸アルミニウムからなる群から選ばれる1種以上の多価金属塩を含有するものであり、より更に好ましくはアルカンジオール(A)として炭素数9以上の非分岐の2価の飽和炭化水素基の両末端の第1級炭素原子に2つの水酸基がそれぞれ結合しているジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、及び硝酸アルミニウムからなる群から選ばれる1種以上の多価金属塩を含有するものであり、より更に好ましくはアルカンジオール(A)として1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウム及び硝酸カルシウムからなる群から選ばれる1種以上の多価金属塩を含有するものであり、より更に好ましくはアルカンジオール(A)として1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウムを含有するものであり、より更に好ましくはアルカンジオール(A)として1,9-ノナンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上を含有し、かつ、化合物(B)として硝酸マグネシウムを含有するものである、<1>~<8>のいずれかに記載の処理液。
<10>
 前記処理液中の前記アルカンジオール(A)の含有量が、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、より更に好ましくは5質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは9質量%以下、より更に好ましくは8質量%以下、より更に好ましくは7質量%以下である、<1>~<9>のいずれかに記載の処理液。
<11>
 前記処理液中の前記化合物(B)の含有量が、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは13質量%以上、より更に好ましくは15質量%以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは23質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下である、<1>~<10>のいずれかに記載の処理液。
<12>
 前記処理液中の水の含有量が、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは75質量%以下、より更に好ましくは70質量%以下、より更に好ましくは65質量%以下、より更に好ましくは60質量%以下、より更に好ましくは57質量%以下、より更に好ましくは55質量%以下であり、そして、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは35質量%以上、より更に好ましくは40質量%以上、より更に好ましくは45質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、より更に好ましくは53質量%以上である、<1>~<11>のいずれかに記載の処理液。
<13>
 前記処理液中の前記アルカンジオール(A)の含有量に対する前記化合物(B)の含有量の質量比[化合物(B)/アルカンジオール(A)]が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、より更に好ましくは2以上、より更に好ましくは3以上であり、そして、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは8以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5以下である、<1>~<12>のいずれかに記載の処理液。
<14>
 前記処理液中の水の含有量に対する前記アルカンジオール(A)の含有量の質量比[アルカンジオール(A)/水]が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.07以上、より更に好ましくは0.09以上であり、そして、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.3以下、より更に好ましくは0.2以下、より更に好ましくは0.1以下である、<1>~<13>のいずれかに記載の処理液。
<15>
 水溶性有機溶剤(C)を更に含有する、<1>~<14>のいずれかに記載の処理液。
<16>
 前記水溶性有機溶剤(C)が、好ましくは多価アルコール類及び多価アルコールアルキルエーテル類からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは多価アルコール類である、<15>に記載の処理液。
<17>
 多価アルコール類が、好ましくはアルカンジオール(A)以外のジオールであり、より好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール(1,2-プロパンジオール)、1,3-プロピレングリコール、ジプロピレングリコール(異性体混合物)、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、及び1,4-ブタンジオールからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはジエチレングリコール、プロピレングリコール(1,2-プロパンジオール)、及びジプロピレングリコール(異性体混合物)からなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくはジプロピレングリコール(異性体混合物)である、<16>に記載の処理液。
<18>
 多価アルコールアルキルエーテル類が、好ましくは(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテルであり、より好ましくはエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくはトリエチレングリコールモノブチルエーテルである、<16>又は<17>に記載の処理液。
<19>
 前記処理液中の前記水溶性有機溶剤(C)の含有量が、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である、<15>~<18>のいずれかに記載の処理液。
<20>
 前記処理液中の前記アルカンジオール(A)に対する前記水溶性有機溶剤(C)の質量比[水溶性有機溶剤(C)/アルカンジオール(A)]は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは2.0以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは4.0以上であり、そして、好ましくは25以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは10以下、より更に好ましくは8.0以下、より更に好ましくは7.0以下、より更に好ましくは5.0以下である、<15>~<19>のいずれかに記載の処理液。
<21>
 前記処理液中の水の含有量に対する前記アルカンジオール(A)及び前記水溶性有機溶剤(C)の合計含有量の質量比[〔アルカンジオール(A)+水溶性有機溶剤(C)〕/水]が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは0.4以上であり、そして、好ましくは1.5以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.7以下、より更に好ましくは0.5以下である、<15>~<20>のいずれかに記載の処理液。
<22>
 前記処理液中の着色材の含有量が、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.01質量%以下であり、より更に好ましくは0質量%である、<1>~<21>のいずれかに記載の処理液。
<23>
 インクジェット記録に用いられる記録媒体の処理用である、<1>~<22>のいずれかに記載の処理液。
<24>
 <1>~<23>のいずれかに記載の処理液と、着色材及び水を含有するインクとを含む、インクジェット記録用インクセット。
<25>
 前記着色材が顔料であり、該顔料の形態が、好ましくは(c)顔料表面に親水性官能基を化学的又は物理的に導入し、顔料分散樹脂及び界面活性剤を用いずに分散させた自己分散顔料の形態、及び(d)顔料を水不溶性樹脂で被覆した形態からなる群から選ばれる1種以上の形態であり、より好ましくは(d)顔料を水不溶性樹脂で被覆した形態である、<24>に記載のインクジェット記録用インクセット。
<26>
 前記水不溶性樹脂が、好ましくは(メタ)アクリル系樹脂、スチレン/(メタ)アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは(メタ)アクリル系樹脂及びスチレン/(メタ)アクリル系樹脂からなる群から選ばれる1種以上である、<25>に記載のインクジェット記録用インクセット。
<27>
 前記着色材が顔料であり、該顔料の形態が顔料分散樹脂で分散されてなる形態である、<24>に記載のインクジェット記録用インクセット。
<28>
 前記顔料分散樹脂の酸価が、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは50mgKOH/g以上、更に好ましくは100mgKOH/g以上、より更に好ましくは150mgKOH/g以上、より更に好ましくは200mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは800mgKOH/g以下、より好ましくは500mgKOH/g以下、更に好ましくは300mgKOH/g以下である、<27>に記載のインクジェット記録用インクセット。
<29>
 前記インクが、更にワックスを分散体として含有する、<24>~<28>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
<30>
 前記インク中の前記顔料の含有量が、好ましくは2質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは4質量%以上であり、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましく10質量%以下である、<25>~<29>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
<31>
 前記インク中の前記顔料分散樹脂の含有量に対する前記顔料の含有量の質量比[顔料/顔料分散樹脂]は、好ましくは0.30以上、より好ましくは0.50以上、更に好ましくは0.70以上であり、そして、好ましくは1.00以下、より好ましくは0.90以下、更に好ましくは0.80以下である、<25>~<30>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
<32>
 前記インク中の前記ワックスの含有量が、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上であり、そして、好ましくは7質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である、<29>~<31>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
<33>
 <1>~<23>のいずれかに記載の処理液を用い、下記の工程1及び工程2を含む、インクジェット記録方法。
 工程1:前記処理液を記録媒体に付与し、表面処理記録媒体を得る工程
 工程2:工程1で得られた表面処理記録媒体の処理面に、着色材及び水を含有するインクを用いてインクジェット記録方式により画像を形成する工程
<34>
 <1>~<23>のいずれかに記載の処理液の、インクジェット記録に用いられる記録媒体の処理への使用。
 以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」は特記しない限り「質量部」である。各種物性は、以下の方法により測定又は算出した。
(1)顔料分散樹脂の数平均分子量
 ゲル浸透クロマトグラフィー法により求めた。測定試料は、ガラスバイアル中に樹脂0.1gを下記溶離液10mLと混合し、25℃で10時間、マグネチックスターラーで撹拌し、シリンジフィルター「DISMIC―13HP」(PTFE製、0.2μm、アドバンテック株式会社製)で濾過したものを用いた。測定条件を下記に示す。
 GPC装置:東ソー株式会社製「HLC-8320GPC」
 カラム:東ソー株式会社製「TSKgel SuperAWM―H」、「TSKgel SuperAW3000」、「TSKgel guardcolum Super AW―H」
 溶離液:N,N-ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ60mmol/Lと50mmol/Lの濃度となるように溶解した液
 流速:0.5mL/min
 標準物質:分子量既知の単分散ポリスチレンキット 東ソー株式会社製「PStQuick b(F-550,F-80,F-10,F-1,a-1000)」、「PStQuick c(F-288、F-40、F-4、A-5000、A-500)」
(2)顔料分散樹脂の酸価
 顔料分散樹脂の酸価は、電位差自動滴定装置(京都電子工業株式会社製、電動ビューレット、型番:APB-610)に樹脂をトルエンとアセトン(2:1)を混合した滴定溶剤に溶かし、電位差滴定法により0.1N水酸化カリウム/エタノール溶液で滴定し、滴定曲線上の変曲点を終点とした。水酸化カリウム溶液の終点までの滴定量から酸価(mgKOH/g)を算出した。
(3)顔料分散体及びワックス分散体の固形分濃度
 30mLのポリプロピレン製容器(φ:40mm、高さ:30mm)を精秤し、該容器中にデシケーターで恒量化した硫酸ナトリウム(富士フイルム和光純薬株式会社製 試薬)約10.0gを量り取って硫酸ナトリウムの質量を精秤した。そこへ、顔料分散体又はワックス分散体約1gを添加して混合させた後、顔料分散体又はワックス分散体の質量を精秤した。次いで、105℃で2時間維持して揮発分を除去し、デシケーター内で更に15分間放置した後、該容器全体の質量を精秤した。該容器全体の質量の精秤値から容器の質量の精秤値と硫酸ナトリウムの質量の精秤値を差し引いて揮発分除去後の顔料分散体又はワックス分散体の残渣の質量を算出した。揮発分除去後の顔料分散体又はワックス分散体の残渣の質量を、揮発分除去前の顔料分散体又はワックス分散体の質量の精秤値で除して固形分濃度とした。
(4)ワックスの融点
 ワックスの融点は、JIS K 0064に準拠した装置により測定した。具体的には、ワックス分散体を乾固したものを試料とし、該試料を示差走査熱量計「DSC Q20」(ティー・エイ・インスルメント社製)を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/minで0℃まで冷却した。次いで、試料を昇温速度10℃/minで昇温し、200℃まで熱量を測定した。観測された融解熱ピークのうち、ピーク面積が最大のピークの温度を融解の最大ピーク温度とし、該ピーク温度をワックスの融点とした。
(5)顔料分散体の平均粒径
 レーザー粒子解析システム「ELS―8000」(大塚電子株式会社製)を用いて、動的光散乱法により粒径を測定し、キュムラント法解析により算出した。
 測定条件は、温度25℃、入射光と検出器との角度90°、積算回数100回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率(1.333)を入力した。測定試料には、顔料分散体をスクリュー管(マルエム株式会社製、No.5)に計量し、固形分濃度が2×10-4質量%になるように水を加えてマグネチックスターラーを用いて25℃で1時間撹拌したものを用いた。
(6)ワックス分散体の平均粒径
 ワックス分散体の平均粒径(平均分散粒径)は、マイクロトラック粒度分析計「UPA」(日機装株式会社製)を用いて測定した。
(7)処理液の粘度
 E型粘度計(東機産業株式会社製、型番:TV-25、標準コーンロータ1°34’×R24使用、回転数50rpm)を用いて、25℃における処理液の粘度を測定した。
(8)処理液のpH
 pH電極「6337-10D」(株式会社堀場製作所製)を使用した卓上型pH計「F-71」(株式会社堀場製作所製)を用いて、20℃におけるpHを測定した。
製造例1-1(顔料分散樹脂(1)の製造)
 アクリル酸(富士フイルム和光純薬株式会社製 試薬)31部、スチレン(富士フイルム和光純薬株式会社製 試薬)69部を混合してモノマー混合液を調製した。
 反応容器内に、メチルエチルケトン(以下、「MEK」ともいう)(富士フイルム和光純薬株式会社製 試薬)10部、重合連鎖移動剤(2-メルカプトエタノール)(富士フイルム和光純薬株式会社製 試薬)0.2部、及び前記モノマー混合液の10質量%を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った。
 別途、滴下ロートに前記モノマー混合液の残りの90質量%、前記重合連鎖移動剤0.13部、MEK30部及びラジカル重合開始剤(2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、富士フイルム和光純薬株式会社製、商品名「V-65」)1.1部の混合液を入れ、窒素雰囲気下、反応容器内の前記モノマー混合液を撹拌しながら65℃まで昇温し、滴下ロート中の混合液を3時間かけて滴下した。滴下終了から65℃で2時間経過後、前記重合開始剤0.1部をMEK2部に溶解した溶液を加え、更に65℃で2時間、70℃で2時間熟成させた後に減圧乾燥して顔料分散樹脂(1)としてアクリル酸/スチレン共重合体(数平均分子量:19,000、酸価:240mgKOH/g)(以下、「顔料分散樹脂(1)」ともいう)を得た。
製造例2-1(インクジェット記録用シアンインク1の製造)
 製造例1-1で得られた顔料分散樹脂(1)100部及びMEK78.6部を混合し、更に中和剤として5N水酸化ナトリウム水溶液(富士フイルム和光純薬株式会社製 容量分析用、水酸化ナトリウムの含有量:16.9質量%)41.2部を加えて中和した(中和度:40モル%)。次いで、イオン交換水800部を加え、更にシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3、DIC株式会社製、商品名「TGR-SD」)100部を加え、ディスパー(淺田鉄工株式会社製、商品名「ウルトラディスパー」)を用いて、20℃でディスパー翼を7,000rpmの回転条件で60分間撹拌し、顔料混合物を得た。
 得られた顔料混合物をマイクロフルイダイザー(Microfluidics社製、商品名)で200MPaの圧力で10パス分散処理し、シアン顔料分散液を得た。
 得られたシアン顔料分散液にイオン交換水250部を加えて撹拌した後、減圧下60℃でMEKを完全に除去し、更に一部の水を除去した後に、架橋剤としてトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル(ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールEX-321」、エポキシ当量:140)35.7部を加えて密栓し、スターラーで撹拌しながら70℃で5時間加熱した後、室温まで降温し、固形分濃度が24質量%になるようにイオン交換水を加え、孔径5μmのフィルター(アセチルセルロース膜、外径:2.5cm、富士フイルム和光純薬株式会社製)で濾過してシアン顔料分散体(架橋率60モル%、平均粒径:102nm)を得た。
 得られたシアン顔料分散体50部、ポリエチレンワックス分散体(東邦化学工業株式会社製、商品名「ハイテックE-6500」、イオン種別:ノニオン性、ワックスの融点:140℃、固形分濃度:35質量%)2.9部、プロピレングリコール(1,2-プロパンジオール)(富士フイルム和光純薬株式会社製 試薬)19部、エチレングリコールモノブチルエーテル(富士フイルム和光純薬株式会社製 試薬)8部、アセチレングリコール系界面活性剤として2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール(Air Products and Chemicals社製、商品名「サーフィノール104」)0.5部を混合し、合計量が100部となるようイオン交換水を添加し、孔径5μmのフィルター(アセチルセルロース膜、外径:2.5cm、富士フイルム和光純薬株式会社製)で濾過してインクジェット記録用シアンインク1(固形分濃度:13質量%、顔料の含有量:5質量%、顔料分散樹脂の含有量:7質量%、ワックスの含有量:1質量%)を得た。
製造例2-2(インクジェット記録用マゼンタインク2の製造)
 製造例2-1において、顔料をシアン顔料に代えてマゼンタ顔料(C.I.ピグメントレッド122、DIC株式会社製、商品名「FASTOGEN Super Magenta RGT」)を用いた以外は同様の手順にてインクジェット記録用マゼンタインク2を得た。
調製例1(処理液1の調製)
 撹拌機を備えた容器に下記の配合組成にて処理液の各成分を添加し、25℃にて1時間混合した後、孔径5μmのフィルター(アセチルセルロース膜、外径:2.5cm、富士フイルム和光純薬株式会社製)を取り付けた容量25mLの針なしシリンジ(テルモ株式会社製)で濾過し、処理液1を得た。処理液1の25℃における粘度は6.7mPa・s、20℃におけるpHは2.6であった。
〔処理液1の配合組成〕
 1,9-ノナンジオール(株式会社クラレ製)   5.0部
 硝酸マグネシウム6水和物(東京化成工業株式会社製 試薬)   34.6部
 ジプロピレングリコール(東京化成工業株式会社製 試薬)   20.0部
 イオン交換水   40.4部
調製例2~13及び比較調製例1~4(処理液2~13及びC1~C4の調製)
 調製例1において、処理液の配合組成を表1に従って変更した以外は同様にして、各処理液を調製した。
 調製例1以外で用いた処理液の各成分を以下に示す。
[アルカンジオール(A)]
・トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノール(OQケミカルズ社製)
・1,10-デカンジオール(豊国製油株式会社製)
・2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール(KHネオケム株式会社製)
[アルカンジオール(A’)]
・1,2-ノナンジオール(東京化成工業株式会社製 試薬)
・1,2-デカンジオール(東京化成工業株式会社製 試薬)
・2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール(東京化成工業株式会社製 試薬)
・2-エチル-1,3-ヘキサンジオール(東京化成工業株式会社製 試薬)
[化合物(B)]
〔多価金属塩〕
・硝酸カルシウム4水和物(東京化成工業株式会社製 試薬)
・硝酸アルミニウム9水和物(東京化成工業株式会社製 試薬)
〔多価アミン〕
・PAS―H-1L(ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドの水溶液(固形分28質量%)、ニットーボーメディカル株式会社製、商品名、重量平均分子量:8,500(カタログ値))
・ユニセンスKHE-107L(ジメチルアミン/エピクロロヒドリン共重合体の水溶液(固形分52質量%)、センカ株式会社製、商品名、GPCによるPEG換算分子量:2万未満(カタログ値))
[水溶性有機溶剤(C)]
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル(東京化成工業株式会社製 試薬)
実施例1
 ワイヤーレスバーコーター「A-Bar」(三井電機精機株式会社製、型式:OSP―1.5、ピッチ:0.08mm、深さ:4μm、膜厚:1.5μm/wet)を用い、低浸透性記録媒体としてコート紙「OKトップコート+」(王子製紙株式会社製、坪量:127.9g/m2、接触時間100m秒における純水の吸水量:4.9g/m2)に処理液1を均一に塗布した後、25℃、50%RH環境下で10分間静置することで乾燥を行い、表面処理された低浸透性記録媒体を得た。処理液1の付与量は1.6±0.3g/m2となるようにした。
 別途、上記の表面処理された低浸透性記録媒体の作製において、コート紙に代えて高浸透性記録媒体として上質普通紙「NPiフォームNext-IJ」(日本製紙株式会社製、坪量:81.4g/m2、接触時間100m秒における純水の吸水量:9.9g/m2)を用いた以外は同様の方法で塗布した後、25℃、50%RH環境下で10分間静置することで乾燥を行い、表面処理された高浸透性記録媒体を得た。
 得られた表面処理された低浸透性記録媒体及び表面処理された高浸透性記録媒体を用いて、下記(1)~(3)に示す方法により前記シアンインク又は前記マゼンタインクを用いてインクジェット記録方式により画像を形成し、得られた印刷物を評価した。結果を表1に示す。
実施例2~13及び比較例1~4
 実施例1において、処理液1に代えて表1に示す各処理液を用いた以外は同様の方法で、表面処理された低浸透性記録媒体及び表面処理された高浸透性記録媒体をそれぞれ得た。
 得られた表面処理された低浸透性記録媒体及び表面処理された高浸透性記録媒体を用いて、下記(1)~(3)に示す方法により前記シアンインク又は前記マゼンタインクを用いてインクジェット記録方式により画像を形成し、得られた印刷物を評価した。結果を表1に示す。
<評価>
(1)ドット拡張性の評価
 表面処理された低浸透性記録媒体に、インクジェット記録用シアンインク1を用いて、以下のインクジェット記録方式により画像を作成した。
(インクジェット記録方式による印刷)
 温度25±1℃、相対湿度30±5%の環境で、インクジェットヘッド「KJ4B-HD06MHG-STDV」(京セラ株式会社製、ピエゾ式)を装備した印刷評価装置(株式会社トライテック製)にインクジェット記録用シアンインク1を充填した。
 ヘッド電圧26V、周波数20kHz、吐出液適量12pL、ヘッド温度32℃、解像度600dpi、負圧-4.0kPaを設定し、表面処理された低浸透性記録媒体の長手方向と搬送方向が同じになる向きに、表面処理された低浸透性記録媒体を搬送台に減圧で固定した。前記印刷評価装置に印刷命令を転送し、シアンインクDuty2%の画像を印刷し、ドット径をハンディ型画像評価システム「PIAS(登録商標)-II」(クオリティ・エンジニアリング・アソシエイツ(QEA)社製)を用いて閾値50%、最小ドット径10μm、最大ドット径100μmの条件にてインクのドット径を測定した。結果を表1に示す。ドット径が大きいほど、ドット拡張性に優れ、画質が良好であることを示す。評価基準を下記に示す。評価がCであれば実用上支障がない。
(評価基準)
 A:ドット径が60μm以上
 B:ドット径が57μm以上60μm未満
 C:ドット径が55μm以上57μm未満
 D:ドット径が55μm未満
(2)画像均質性の評価
 表面処理された低浸透性記録媒体に、インクジェット記録用シアンインク1、インクジェット記録用マゼンタインク2を用いて、以下のインクジェット記録方式により画像を作成した。
(インクジェット記録方式による印刷)
 温度25±1℃、相対湿度30±5%の環境で、インクジェットヘッド「KJ4B-HD06MHG-STDV」(京セラ株式会社製、ピエゾ式)を装備した印刷評価装置(株式会社トライテック製)にインクジェット記録用シアンインク1とインクジェット記録用マゼンタインク2を充填した。
 ヘッド電圧26V、周波数20kHz、吐出液適量12pL、ヘッド温度32℃、解像度600dpi、負圧-4.0kPaを設定し、表面処理された低浸透性記録媒体の長手方向と搬送方向が同じになる向きに、表面処理された低浸透性記録媒体を搬送台に減圧で固定した。前記印刷評価装置に印刷命令を転送し、シアンインク及びマゼンタインクを各Duty60%ずつ、合計Duty120%の画像を印刷し、画像を印刷した部分の画像均質性をハンディ型画像評価システム「PIAS(登録商標)-II」(クオリティ・エンジニアリング・アソシエイツ(QEA)社製)を用いてL*Graininess値を測定した。結果を表1に示す。L*Graininess値が小さいほど、ドット同士の混色が抑制されて画質に優れる。評価基準を下記に示す。評価がCであれば実用上支障がない。
(評価基準)
 A:L*Graininess値が1.5未満
 B:L*Graininess値が1.5以上2.1未満
 C:L*Graininess値が2.1以上2.5未満
 D:L*Graininess値が2.5以上
(3)画像濃度の評価
 表面処理された高浸透性記録媒体に、インクジェット記録用シアンインク1を用いて、以下のインクジェット記録方式により画像を作成した。
(インクジェット記録方式による印刷)
 温度25±1℃、相対湿度30±5%の環境で、インクジェットヘッド「KJ4B-HD06MHG-STDV」(京セラ株式会社製、ピエゾ式)を装備した印刷評価装置(株式会社トライテック製)にインクジェット記録用シアンインク1を充填した。
 ヘッド電圧26V、周波数20kHz、吐出液適量12pL、ヘッド温度32℃、解像度600dpi、負圧-4.0kPaを設定し、表面処理された高浸透性記録媒体の長手方向と搬送方向が同じになる向きに、表面処理された高浸透性記録媒体を搬送台に減圧で固定した。前記印刷評価装置に印刷命令を転送し、Duty100%の画像を印刷し、1日放置後、分光濃度・測色計「X-Rite eXact」(X―rite社製)を用いて任意の5箇所の画像濃度を、光源D50、視野角2°、CIE表色系、フィルターTの条件で測定し、5箇所の画像濃度の平均値を印刷物の画像濃度として算出した。結果を表1に示す。画像濃度の値が高いほど、画像濃度に優れる。評価基準を下記に示す。評価がCであれば実用上支障がない。
(評価基準)
 A:画像濃度が1.18以上
 B:画像濃度が1.13以上1.18未満
 C:画像濃度が1.08以上1.13未満
 D:画像濃度が1.08未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1から、実施例1~13は、比較例1~3と比べて、低浸透性の記録媒体を用いた印刷では良好なドット拡張性と画像均質性を両立した高画質な印刷物を得ることができる。また、実施例1~13は、比較例4と比べて、低浸透性の記録媒体を用いた印刷では良好なドット拡張性と画像均質性を両立した高画質な印刷物を得ることができ、高浸透性の記録媒体を用いた印刷では高い画像濃度の印刷物を得ることができることが分かる。

Claims (15)

  1.  2つの水酸基が互いに隣接していない炭素原子に結合している炭素数9以上のアルカンジオール(A)、多価金属塩及び多価アミンからなる群から選ばれる1種以上の化合物(B)、及び水を含有する、処理液。
  2.  前記多価金属塩を構成する多価金属イオンが、2価の金属イオンである、請求項1に記載の処理液。
  3.  前記多価アミンが、少なくとも1つのアミノ基を有する重合性モノマー由来の構成単位を含むポリマーである、請求項1又は2に記載の処理液。
  4.  前記アルカンジオール(A)が、炭素数9以上のα,ω-アルカンジオール及びトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカンジメタノールからなる群から選ばれる1種以上である、請求項1~3のいずれか1項に記載の処理液。
  5.  前記処理液中の前記アルカンジオール(A)の含有量が0.1質量%以上15質量%以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の処理液。
  6.  前記処理液中の前記アルカンジオール(A)の含有量に対する前記化合物(B)の含有量の質量比[化合物(B)/アルカンジオール(A)]が0.1以上20以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の処理液。
  7.  前記処理液中の水の含有量に対する前記アルカンジオール(A)の含有量の質量比[アルカンジオール(A)/水]が0.01以上1以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載の処理液。
  8.  水溶性有機溶剤(C)を更に含有する、請求項1~7のいずれか1項に記載の処理液。
  9.  前記処理液中の着色材の含有量が1質量%以下である、請求項1~8のいずれか1項に記載の処理液。
  10.  インクジェット記録に用いられる記録媒体の処理用である、請求項1~9のいずれか1項に記載の処理液。
  11.  請求項1~10のいずれか1項に記載の処理液と、着色材及び水を含有するインクとを含む、インクジェット記録用インクセット。
  12.  前記着色材が顔料であり、該顔料の形態が顔料分散樹脂で分散されてなる形態である、請求項11に記載のインクジェット記録用インクセット。
  13.  前記顔料分散樹脂の酸価が100mgKOH/g以上800mgKOH/g以下である、請求項12に記載のインクジェット記録用インクセット。
  14.  請求項1~10のいずれか1項に記載の処理液を用い、下記の工程1及び工程2を含む、インクジェット記録方法。
     工程1:前記処理液を記録媒体に付与し、表面処理記録媒体を得る工程
     工程2:工程1で得られた表面処理記録媒体の処理面に、着色材及び水を含有するインクを用いてインクジェット記録方式により画像を形成する工程
  15.  請求項1~10のいずれか1項に記載の処理液の、インクジェット記録に用いられる記録媒体の処理への使用。
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