WO2023189245A1

WO2023189245A1 - 電気化学素子機能層用組成物、電気化学素子用積層体及び電気化学素子

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Publication number: WO2023189245A1
Application number: PCT/JP2023/008374
Authority: WO
Inventors: 祐荻原
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2022-03-31
Filing date: 2023-03-06
Publication date: 2023-10-05
Also published as: CN117413428A

Abstract

本発明は、ウェット接着性に優れる機能層を形成可能な電気化学素子機能層用組成物を提供することを目的とする。本発明は、粒子状重合体を含む、電気化学素子機能層用組成物であって、前記粒子状重合体が、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下の体積粒子径Ｄ５０を有し、前記粒子状重合体が、前記体積粒子径Ｄ５０の１．５倍以上の粒子径を有する粒子の割合が、前記粒子状重合体を１００体積％として、０．５体積％以上５体積％以下である、粒度分布αを有する、電気化学素子機能層用組成物である。

Description

電気化学素子機能層用組成物、電気化学素子用積層体及び電気化学素子

　本発明は、電気化学素子機能層用組成物、電気化学素子用積層体及び電気化学素子に関する。

　リチウムイオン二次電池や電気二重層キャパシタ等の電気化学素子は、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性があり、幅広い用途に使用されている。

　ここで、例えばリチウムイオン二次電池は、一般に、正極、負極、及び、正極と負極とを隔離して正極と負極との間の短絡を防ぐセパレータ等の電池部材を備えている。

　リチウムイオン二次電池等の電気化学素子においては、構成部材間の接着性の向上を目的とした接着層等の機能層を備える構成部材が使用されている。具体的には、集電体上に電極合材層を設けてなる電極基材上に更に機能層を形成してなる電極や、セパレータ基材上に機能層を形成してなるセパレータが電池部材として使用されている。そして近年では、リチウムイオン二次電池等の電気化学素子の更なる高性能化を目的として、機能層の更なる改良が検討されている。具体的には、例えば特許文献１では、平均円形度が０．９０以上０．９９未満であり、且つ、体積平均粒子径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下である粒子状重合体を電気化学素子機能層用組成物に配合することで、優れた接着性を発揮し得る機能層を形成することが提案されている。

国際公開第２０２０／１７５２９２号

　しかしながら、上記従来から知られている粒子状重合体等を用いて形成した機能層には、電解液浸漬後の接着性（以下、「ウェット接着性」ともいう。）の点で一層の向上の余地があった。

　そこで、本発明は、ウェット接着性に優れる機能層を形成可能な電気化学素子機能層用組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、上記電気化学素子機能層用組成物を用いてなる機能層を備える電気化学素子用積層体、及びこの電気化学素子用積層体を備える電気化学素子を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。そして、本発明者は、所定の体積粒子径Ｄ５０及び所定の粒度分布（以下では、「粒度分布α」と称する場合がある。）を有する粒子状重合体を含む、電気化学素子機能層用組成物であれば、上記課題を解決できることを新たに見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、粒子状重合体を含む、電気化学素子機能層用組成物であって、前記粒子状重合体が、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下の体積粒子径Ｄ５０を有し、前記粒子状重合体が、前記体積粒子径Ｄ５０の１．５倍以上の粒子径を有する粒子の割合が、前記粒子状重合体を１００体積％として、０．５体積％以上５．０体積％以下である、粒度分布αを有する、電気化学素子機能層用組成物である。このような電気化学素子機能層用組成物であれば、ウェット接着性に優れる機能層を形成できる。
　本明細書において、粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０は、粒度分布測定装置を用いて測定して得られた粒度分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を意味し、実施例に記載の方法に従って測定できる。

　本発明の電気化学素子機能層用組成物において、前記粒子状重合体は、０．９５以上０．９９以下の平均円形度を有し、前記粒子状重合体は、０．９５未満の円形度を有する粒子の割合が、前記粒子状重合体に対して、個数基準で１０％未満である、円形度分布を有することが好ましい。
　粒子状重合体の平均円形度が上記下限以上であれば、電気化学素子機能層用組成物を用いて形成した機能層において、粒子状重合体と、粒子状重合体以外の材料との接着点が多くなり、機能層を構成する成分が脱落すること（所謂、粉落ち）が抑制され、その結果、ウェット接着性を向上できる。また、電解液浸漬前の接着性（以下、「ドライ接着性」ともいう。）も向上できる。
　一方、粒子状重合体の平均円形度が上記上限以下であれば、機能層中で粒子状重合体の状態が安定し、粉落ちが抑制され、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。
　粒子状重合体の０．９５未満の円形度を有する粒子の割合が上記上限未満であれば、機能層中で粒子状重合体と、粒子状重合体以外の材料との接着点が多くなり、粉落ちが抑制され、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。
　本明細書において、粒子状重合体の平均円形度及び円形度分布は、本明細書の実施例に記載の方法により測定できる。

　本発明の電気化学素子機能層用組成物において、前記粒子状重合体のテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」ともいう。）への溶出量は、５質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。
　粒子状重合体のテトラヒドロフランへの溶出量が上記下限以上であれば、電気化学素子機能層用組成物を用いて形成した機能層と接する電気化学素子部材との接触面において、粒子状重合体が適度に変形し、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。
　一方、粒子状重合体のテトラヒドロフランへの溶出量が上記上限以下であれば、粒子状重合体の過度な変形が抑制され、その結果、例えば機能層を備える積層体又は電気化学素子を捲き取った状態で保存及び運搬する際の、機能層と電気化学素子部材との膠着（所謂、ブロッキング）を抑制できる。即ち、機能層の耐ブロッキング性を向上できる。また、電気化学素子において、抵抗値の上昇の原因となり得る粒子状重合体の成分の電解液中への溶出量を低減し、その結果、電気化学素子のサイクル特性を向上できる。
　本明細書において、粒子状重合体の「テトラヒドロフランへの溶出量」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定できる。

　本発明の電気化学素子機能層用組成物において、前記粒子状重合体は、芳香族モノビニル単量体単位と、芳香族ジビニル単量体単位、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、トリ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、及びエポキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体単位からなる群から選択される少なくとも１種の架橋性単量体単位と、を含有する重合体を含む粒子よりなり、前記架橋性単量体単位の含有割合は、前記重合体中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。
　粒子状重合体が芳香族モノビニル単量体単位を含有する重合体を含む粒子よりなれば、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。
　粒子状重合体が上記架橋性単量体単位を含有する重合体を含む粒子よりなれば、ウェット接着性を向上できる。また、粒子状重合体の過度な変形が抑制され、その結果、機能層の耐ブロッキング性を向上できる。更に、電気化学素子において、抵抗値の上昇の原因となり得る粒子状重合体の成分の電解液中への溶出量を低減し、その結果、電気化学素子のサイクル特性を向上できる。
　架橋性単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、機能層の耐ブロッキング性及び電気化学素子のサイクル特性を向上できる。
　一方、架橋性単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、粒子状重合体が適度に変形し、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。
　本明細書において、重合体が「単量体単位を含む」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に単量体由来の構造単位が含まれている」ことを意味する。また、重合体における、単量体単位の含有割合は、^１Ｈ－ＮＭＲ等の核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定できる。
　本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。

　本発明の電気化学素子機能層用組成物において、前記粒子状重合体を構成する粒子中の重合開始剤分解物の含有割合は、前記粒子状重合体を構成する粒子の全質量に対して、２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　粒子中の重合開始剤分解物の含有割合が上記上限以下であれば、機能層の耐ブロッキング性を向上できる。また、電気化学素子において、抵抗値の上昇の原因となり得る重合開始剤分解物が電解液中に溶出する量を低減し、その結果、サイクル特性を向上できる。
　本明細書において、「重合開始剤分解物の含有割合」は、クロマトグラフを用いて測定できる。具体的には、例えば、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定できる。

　本発明の電気化学素子機能層用組成物は、結着材を更に含むことが好ましい。
　電気化学素子機能層用組成物が結着材を更に含めば、粉落ちが抑制され、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。

　本発明の電気化学素子機能層用組成物において、前記結着材は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と酸基含有単量体単位とを含有することが好ましい。
　結着材が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と酸基含有単量体単位とを含有すれば、ウェット接着性及びドライ接着性をより向上できる。

　本発明の電気化学素子機能層用組成物は、アミン化合物を更に含むことが好ましい。
　電気化学素子機能層用組成物がアミン化合物を更に含めば、電気化学素子機能層用組成物の腐敗等を抑制して、電気化学素子機能層用組成物の保存安定性を向上できる。

　本発明の電気化学素子機能層用組成物は、非導電性耐熱粒子を更に含むことが好ましい。
　電気化学素子機能層用組成物が非導電性耐熱粒子を更に含めば、機能層の耐熱性を向上できる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、基材と、前記基材上に形成された機能層とを備える、電気化学素子用積層体であって、前記機能層が、上記電気化学素子機能層用組成物を用いてなる、電気化学素子用積層体である。このような電気化学素子用積層体であれば、かかる電気化学素子用積層体を備える電気化学素子のサイクル特性を向上できる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、上記電気化学素子用積層体を備える、電気化学素子である。このような電気化学素子であれば、優れたサイクル特性を発揮し得る。

　本発明によれば、ウェット接着性に優れる機能層を形成可能な電気化学素子機能層用組成物を提供できる。
　また、本発明によれば、上記電気化学素子機能層用組成物を用いてなる機能層を備える電気化学素子用積層体、及びこの電気化学素子用積層体を備える電気化学素子を提供できる。

　以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
　ここで、本発明の電気化学素子機能層用組成物（以下、単に「機能層用組成物」ともいう。）は、本発明の電気化学素子用積層体（以下、単に「積層体」ともいう。）が備える機能層を形成する際の材料として用いられ得る。また、本発明の電気化学素子用積層体は、本発明の電気化学素子の製造に用いられ得る。

（電気化学素子機能層用組成物）
　本発明の電気化学素子機能層用組成物は、所定の粒子状重合体を含み、任意に、結着材、非導電性耐熱粒子、アミン化合物、及びその他の成分を更に含み得る。このような機能層用組成物であれば、ウェット接着性に優れる機能層を形成できる。
　なお、本発明の機能層用組成物は、通常、分散媒としての水中に粒子状重合体が分散されてなるスラリー組成物である。

＜粒子状重合体＞
　機能層用組成物中に含まれる粒子状重合体は、以下に詳述するように、所定の体積粒子径Ｄ５０及び所定の粒度分布αを有しており、機能層用組成物中で粒子状の形状を有する重合体である。なお、粒子状重合体は、機能層用組成物を用いて形成した機能層を介して部材同士を接着した後は、粒子状であってもよいし、その他の任意の形状であってもよい。更に、粒子状重合体は、結晶性高分子重合体であっても、非結晶性高分子重合体であってもよく、これらの混合物であってもよい。

＜＜粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０＞＞
　粒子状重合体は、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下の体積粒子径Ｄ５０を有する。
　粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いて形成した機能層の厚み方向表面において、粒子状重合体が、粒子状重合体以外の材料に対して突出して電気化学素子部材と接触し易くなり、その結果、機能層が優れたウェット接着性及びドライ接着性を発揮し得る。
　一方、粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０が上記上限以下であれば、機能層用組成物を用いて形成した機能層において、粒子状重合体と、粒子状重合体以外の材料との接着点が多くなり、粉落ちが抑制され、その結果、機能層が優れたウェット接着性及びドライ接着性を発揮し得る。
　粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０は、２．０μｍ以上であることが好ましく、２．３μｍ以上であることがより好ましく、２．５μｍ以上であることが更に好ましく、９．０μｍ以下であることが好ましく、７．０μｍ以下であることがより好ましく、６．０μｍ以下であることが更に好ましい。
　なお、粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０は、粒子状重合体を調製する際に用いる金属水酸化物の種類や量、並びに、粒子状重合体の調製方法及び調製条件によって調整できる。金属水酸化物については詳しくは後述する。

＜＜粒子状重合体の粒度分布α＞＞
　粒子状重合体は、体積粒子径Ｄ５０の１．５倍以上の粒子径を有する粒子（以下、「大粒子」ともいう。）の割合が、粒子状重合体を１００体積％として、０．５体積％以上５．０体積％以下である、粒度分布αを有する。
　粒子状重合体の大粒子の割合が上記下限以上であれば、機能層が優れたウェット接着性及びドライ接着性を発揮し得る。その理由は定かではないが、機能層と電極部材とを接着した際に、電極部材表面に存在する微小な凹凸に粗大粒子が適度に入り込んだためであると推察される。
　一方、粒子状重合体の大粒子の割合が上記上限以下であれば、機能層が優れたウェット接着性及びドライ接着性を発揮し得る。その理由は定かではないが、機能層と電極部材とを接着した際に、体積粒子径Ｄ５０の１．５倍未満の粒子径を有する粒子（以下、「小粒子」ともいう。）と、電極部材との接触が、大粒子に妨害されることなく、良好に維持できたためであると推察される。
　粒子状重合体の大粒子の割合は、１．０体積％以上であることが好ましく、１．５体積％以上であることがより好ましく、４．５体積％以下であることが好ましく、４．０体積％以下であることがより好ましい。
　なお、粒子状重合体の大粒子の割合は、粒子状重合体を調製する際に用いる金属水酸化物の種類や量、並びに、粒子状重合体の調製方法及び調製条件によって調整できる。

　粒子状重合体は、体積粒子径Ｄ５０の３．０倍以上の粒子径を有する粒子（以下、「粗大粒子」ともいう。）の割合が、粒子状重合体を１００体積％として、２．０体積％以下である、粒度分布αを有することが好ましい。
　粒子状重合体の粗大粒子の割合が上記上限以下であれば、機能層中の小粒子が電極部材との接着に十分に寄与し、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。
　粒子状重合体の粗大粒子の割合は、１．８体積％以下であることがより好ましく、１．５体積％以下であることが更に好ましく、１．０体積％以下であることが更により好ましい。
　一方、粒子状重合体の粗大粒子の割合は、例えば０．１５体積％以上であり、０．４５体積％以上でもよい。
　なお、粒子状重合体の粗大粒子の割合は、粒子状重合体を調製する際に用いる金属水酸化物の種類や量、並びに、粒子状重合体の調製方法及び調製条件によって調整できる。

＜＜粒子状重合体の平均円形度＞＞
　粒子状重合体は、０．９５０以上の平均円形度を有することが好ましく、０．９６０以上の平均円形度を有することが好ましく、０．９９５以下の平均円形度を有することが好ましく、０．９９０以下の平均円形度を有することがより好ましい。
　粒子状重合体の平均円形度が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いて形成した機能層において、粒子状重合体と、粒子状重合体以外の材料との接着点が多くなり、粉落ちが抑制され、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。
　一方、粒子状重合体の平均円形度が上記上限以下であれば、機能層中で粒子状重合体の状態が安定し、粉落ちが抑制され、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。
　なお、粒子状重合体の平均円形度は、粒子状重合体の調製方法及び調製条件によって調整できる。

＜＜粒子状重合体の円形度分布＞＞
　粒子状重合体は、０．９５未満の円形度を有する粒子の割合が、粒子状重合体に対して、個数基準で１０％未満である、円形度分布を有することが好ましい。
　粒子状重合体の０．９５未満の円形度を有する粒子の割合が上記上限未満であれば、機能層中で粒子状重合体と、粒子状重合体以外の材料の接着点が多くなり、粉落ちが抑制され、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。
　粒子状重合体の０．９５未満の円形度を有する粒子の割合は、８％以下であることがより好ましく、５％以下であることが更に好ましい。
　一方で、粒子状重合体の０．９５未満の円形度を有する粒子の割合は、例えば０．１％以上であり、０．５％以上でもよく、２％以上でもよい。
　なお、粒子状重合体の０．９５未満の円形度を有する粒子の割合は、粒子状重合体の調製方法及び調製条件によって調整できる。

＜＜粒子状重合体のガラス転移温度＞＞
　粒子状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５５℃以上であり、好ましくは１１０℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは７０℃以下である。
　粒子状重合体のガラス転移温度が上記下限以上であれば、機能層の耐ブロッキング性を向上できる。
　一方、粒子状重合体のガラス転移温度が上記上限以下であれば、機能層を介して部材同士をプレスして接着した際にも、機能層の良好なウェット接着性及びドライ接着性を得ることができる。

＜＜粒子状重合体のＴＨＦへの溶出量＞＞
　粒子状重合体のＴＨＦへの溶出量は、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％以上であることが更により好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましく、２５質量％以下であることが更により好ましい。
　粒子状重合体のＴＨＦへの溶出量が上記下限以上であれば、機能層用組成物を用いて形成した機能層と接する他の層との接触面において、粒子状重合体が適度に変形し、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。
　一方、粒子状重合体のＴＨＦへの溶出量が上記上限以下であれば、粒子状重合体の過度な変形が抑制され、その結果、機能層の耐ブロッキング性を向上できる。また、電気化学素子において、抵抗値の上昇の原因となり得る粒子状重合体の成分の電解液中への溶出量を低減し、その結果、電気化学素子のサイクル特性を向上できる。
　なお、粒子状重合体のＴＨＦへの溶出量は、粒子状重合体を構成する粒子の組成によって調整できる。

＜＜粒子状重合体を構成する粒子に含まれる重合体の組成＞＞
　粒子状重合体を構成する粒子に含まれる重合体（以下、「重合体Ａ」ともいう。）としては、少なくとも粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０及び大粒子の割合が上述した範囲内であれば、特に限定されることはなく、例えば機能層を形成する際に結着材として使用し得る既知の重合体を用いることができる。

　ここで、重合体Ａの単量体単位としては、例えば、芳香族モノビニル単量体単位、架橋性単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、酸基含有単量体単位、フッ素原子含有単量体単位等が挙げられる。

　重合体Ａは、芳香族モノビニル単量体単位と、架橋性単量体単位とを含有することが好ましい。即ち、粒子状重合体は、芳香族モノビニル単量体単位と、架橋性単量体単位とを含有する重合体Ａを含む粒子よりなることが好ましい。
　粒子状重合体が芳香族モノビニル単量体単位を含有する重合体Ａを含む粒子よりなれば、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。

－芳香族モノビニル単量体単位－
　芳香族モノビニル単量体単位を形成し得る芳香族モノビニル単量体の例としては、特に限定されることなく、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ブトキシスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、中でも、スチレンが好ましい。
　なお、これらの芳香族モノビニル単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　重合体Ａ中の芳香族モノビニル単量体単位の含有割合は、重合体Ａ中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下である。
　芳香族モノビニル単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、粒子状重合体の弾性が向上し、得られる機能層の強度が確保され、機能層と基材との密着性を高めることができる。
　一方、芳香族モノビニル単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、粒子状重合体の柔軟性が高まり、機能層用組成物の乾燥の際における成膜性が向上する。そのため、機能層と基材との密着性を高めることができる。

－架橋性単量体単位－
　架橋性単量体単位を形成し得る単量体としては、例えば、当該単量体に２個以上の重合反応性基を有する多官能単量体が挙げられる。このような多官能単量体としては、例えば、アリルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸アリルエステル単量体；ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル単量体；ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート等のジ（メタ）アクリル酸エステル単量体；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のトリ（メタ）アクリル酸エステル単量体；アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体；等が挙げられる。ここで、芳香族ジビニル単量体としてはジビニルベンゼンが好ましく、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体としてはエチレングリコールジメタクリレートが好ましく、トリ（メタ）アクリル酸エステル単量体としてはトリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましく、エポキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体としてはグリシジルメタクリレートが好ましい。
　なお、これらの架橋性単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　ここで、架橋性単量体単位は、芳香族ジビニル単量体単位、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、トリ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、及びエポキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体単位からなる群から選択される少なくとも１種の架橋性単量体単位であることが好ましい。即ち、粒子状重合体は、芳香族ジビニル単量体単位、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、トリ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、及びエポキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体単位からなる群から選択される少なくとも１種の架橋性単量体単位を含有する重合体Ａを含む粒子よりなることが好ましい。
　粒子状重合体が上記架橋性単量体単位を含有する重合体Ａを含む粒子よりなれば、ウェット接着性を向上できる。また、粒子状重合体の過度な変形が抑制され、その結果、機能層の耐ブロッキング性を向上できる。更に、電気化学素子において、抵抗値の上昇の原因となり得る粒子状重合体の成分の電解液中への溶出量を低減し、その結果、電気化学素子のサイクル特性を向上できる。
　また、架橋性単量体単位は、機能層の耐ブロッキング性及び電気化学素子のサイクル特性をより向上できることから、芳香族ジビニル単量体単位、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、トリ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位からなる群から選択される少なくとも１種の架橋性単量体単位であることがより好ましい。
　更に、架橋性単量体単位は、ウェット接着性及びドライ接着性と、機能層の電解液への膨潤性とを良好に両立できることから、芳香族ジビニル単量体単位及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の少なくとも何れかであることが更に好ましい。

　重合体Ａ中の架橋性単量体単位の含有割合は、重合体Ａ中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
　架橋性単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、機能層の耐ブロッキング性及び電気化学素子のサイクル特性を向上できる。
　一方、架橋性単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、機能層用組成物を用いて形成した機能層と接する電気化学素子部材との接触面において、粒子状重合体が適度に変形し、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。

－（メタ）アクリル酸エスエル単量体単位－
　（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸エステル単量体の例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート及びｔ－ブチルアクリレート等のブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等のオクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル；並びにメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート及びｔ－ブチルメタクリレート等のブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート等のオクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ－テトラデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。中でも、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート及びメチルメタクリレートが好ましく、２－エチルヘキシルアクリレートがより好ましい。
　なお、これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　重合体Ａ中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有割合は、重合体Ａ中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
　（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、粒子状重合体のガラス転移温度が過度に低下することを回避して、得られる機能層の耐ブロッキング性を向上できる。
　一方、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、機能層と基材との密着性を良好なものとすることができる。

　なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル単量体」には、上述した「架橋性単量体」として列挙されているもの、及び後述する「酸基含有単量体」として列挙されているものは含まれない。

－酸基含有単量体単位－
　酸基含有単量体単位を形成し得る酸基含有単量体としては、例えば、カルボン酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、リン酸基を有する単量体、及び、水酸基を有する単量体が挙げられる。

　カルボン酸基を有する単量体としては、例えば、モノカルボン酸、ジカルボン酸等が挙げられる。モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等が挙げられる。ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。
　スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸－２－スルホン酸エチル、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられる。
　なお、本明細書において、「（メタ）アリル」とは、アリル及び／又はメタリルを意味する。
　リン酸基を有する単量体としては、例えば、リン酸－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メチル－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸エチル－（メタ）アクリロイルオキシエチル等が挙げられる。
　なお、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。
　水酸基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸－２－ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
　なお、これらの酸基含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　重合体Ａ中の酸基含有単量体単位の含有割合は、重合体Ａ中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上であり、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下である。

－フッ素原子含有単量体単位－
　フッ素原子含有単量体単位を形成し得るフッ素原子含有単量体の例としては、特に限定されることなく、例えば、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、三フッ化塩化ビニル、フッ化ビニル、パーフルオロアルキルビニルエーテル等が挙げられる。中でも、フッ化ビニリデンが好ましい。
　なお、これらのフッ素原子含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　重合体Ａがフッ素原子含有単量体単位を含む場合には、機能層のより良好な接着性を確保できる観点から、粒子状重合体は、フッ素原子含有単量体としてフッ化ビニリデンを用いたフッ素原子含有重合体であることが好ましい。中でも、フッ素原子含有重合体としては、（ｉ）フッ化ビニリデンの単独重合体、（ｉｉ）フッ化ビニリデンと、当該フッ化ビニリデンと共重合可能な他のフッ素原子含有単量体との共重合体、（ｉｉｉ）フッ化ビニリデンと、当該フッ化ビニリデンと共重合可能な他のフッ素原子含有単量体と、これらと共重合可能な単量体との共重合体が好ましい。そして、フッ素原子含有重合体の中でも、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＰＶｄＦ－ＨＦＰ）、ポリフッ化ビニル、並びに、テトラフルオロエチレン及びパーフルオロアルキルビニルエーテルの共重合体が好ましい。

－その他の単量体単位－
　重合体Ａは、芳香族モノビニル単量体単位、架橋性単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、酸基含有単量体単位、及びフッ素原子含有単量体単位以外のその他の単量体単位を含んでいてもよい。ここで、その他の単量体単位としては、特に限定されないが、例えば、ニトリル基含有単量体単位等が挙げられる。

　ニトリル基含有単量体単位を形成し得るニトリル基含有単量体の例としては、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体が挙げられる。具体的には、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、ニトリル基を有するα，β－エチレン性不飽和化合物であれば特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル；α－クロロアクリロニトリル、α－ブロモアクリロニトリル等のα－ハロゲノアクリロニトリル；メタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル等のα－アルキルアクリロニトリル；等が挙げられる。
　なお、これらのニトリル基含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　重合体Ａ中のニトリル基含有単量体単位の含有割合は、重合体Ａ中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、３質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましく、６質量％以上であることが更に好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２７質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることが更に好ましい。
　ニトリル基含有単量体単位の含有割合が上記下限以上であれば、粒子状重合体の結着力を向上させ、機能層のピール強度を高めることができる。
　一方、ニトリル基含有単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、粒子状重合体の柔軟性を高めることができる。

　重合体Ａ中のニトリル基含有単量体単位を除くその他の単量体単位の含有割合は、重合体Ａ中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、好ましくは０質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
　その他の単量体単位の含有割合が上記上限以下であれば、機能層用組成物の安定性が低下するのを抑制できる。

　機能層用組成物中の粒子状重合体の含有割合は、機能層用組成物中の全成分（分散媒を含む）に対して、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
　機能層用組成物中の粒子状重合体の含有割合が上記下限以上であれば、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。一方、機能層用組成物中の粒子状重合体の含有割合が上記上限以下であれば、機能層用組成物の貯蔵安定性を向上できる。

　機能層用組成物が、後述する結着材及び非導電性耐熱粒子を含む場合、機能層用組成物中の粒子状重合体の含有割合は、粒子状重合体、結着材及び非導電性耐熱粒子の合計量（１００質量％）に対して、１質量％以上１２質量％以下であることが好ましい。

＜＜重合体Ａを含む粒子の調製＞＞
　重合体Ａを含む粒子は、上述した単量体を含む単量体組成物を、例えば水等の水系溶媒中で重合することにより調製できる。ここで、単量体組成物中の各単量体の割合は、通常、重合体Ａ中の各単量体単位の割合と同様とする。

　重合様式は、特に限定されず、例えば、懸濁重合法、乳化重合凝集法、粉砕法等のいずれの方法も用いることができる。中でも、粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０及び粒度分布αを調整しやすいという観点から、懸濁重合法及び乳化重合凝集法が好ましく、懸濁重合法がより好ましい。また、重合反応としては、ラジカル重合、リビングラジカル重合等のいずれの反応も用いることができる。

－その他の配合剤－
　重合体Ａを含む粒子を調製する際に用いる単量体組成物には、連鎖移動剤、重合調整剤、重合反応遅延剤、反応性流動化剤、充填剤、難燃剤、老化防止剤、着色料等のその他の配合剤を任意の配合量で配合することができる。

　ここで、一例として、懸濁重合法による重合体Ａを含む粒子の調製方法について説明する。

－懸濁重合法による重合体Ａを含む粒子の調製－
（１）単量体組成物の調製
　はじめに、所望の重合体Ａを構成する単量体、及び必要に応じて添加されるその他の配合剤を混合し、単量体組成物の調製を行う。

（２）液滴の形成
　次に、単量体組成物を、水中に分散させ、重合開始剤を添加した後、単量体組成物の液滴を形成する。ここで、液滴は、例えば、単量体組成物を含む水を、乳化分散機等の分散機を用いて剪断撹拌することにより形成することができる。

　液滴の形成に分散機を用いる場合、分散機の回転数は、８０００ｒｐｍ超であることが好ましく、９５００ｒｐｍ以上であることがより好ましく、１１０００ｒｐｍ以上であることが更に好ましく、１５０００ｒｐｍ未満であることが好ましく、１４０００ｒｐｍ以下であることがより好ましく、１３０００ｒｐｍ以下であることが更に好ましい。分散機の回転数が上記範囲内であれば、粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０及び粒度分布αの割合を容易に調整できる。

　液滴の形成に分散機を用いる場合、分散機の撹拌速度は、２１ｍ／ｓ以上であることが好ましく、２５ｍ／ｓ以上であることがより好ましく、２９ｍ／ｓ以上であることが更に好ましく、４０ｍ／ｓ以下であることが好ましく、３７ｍ／ｓ以下であることがより好ましく、３５ｍ／ｓ以下であることが更に好ましい。
　分散機の撹拌速度が上記範囲内であれば、粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０及び粒度分布αの割合を容易に調整できる。
　本明細書において、「撹拌速度」とは、分散歯や撹拌羽根等が回転した際に形成される外周部の周速度を意味する。

　重合開始剤としては、例えば、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、アゾビスイソブチロニトリル等の油溶性重合開始剤が挙げられる。重合開始剤は、単量体組成物が水中に分散された後、液滴を形成する前に添加してもよく、水中に分散される前の単量体組成物に添加してもよい。
　なお、乳化重合凝集法により重合体Ａを含む粒子の調製をする場合には、重合開始剤として、例えば、過硫酸カリウム等の水溶性重合開始剤を用いることができる。

　形成された単量体組成物の液滴を水中で安定化させる観点からは、分散安定剤を水中に添加して単量体組成物の液滴を形成することが好ましい。その際、分散安定剤としては、例えば、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物や、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等を用いることができる。ここで、分散安定剤は、例えば、水中に分散安定剤を分散させたコロイド分散液の状態で添加してもよい。

（３）重合
　次に、単量体組成物の液滴を形成後、当該形成された液滴を含む水を昇温して重合を開始することで、水中に重合体Ａを含む粒子が形成される。その際、重合の反応温度は、好ましくは５０℃以上９５℃以下である。また、重合の反応時間は、好ましくは１時間以上であり、好ましくは１０時間以下、より好ましくは８時間以下、更に好ましくは６時間以下である。

（４）洗浄、濾過、脱水及び乾燥工程
　重合終了後、重合体Ａを含む粒子を含む水を、常法に従い、洗浄、濾過、及び乾燥を行うことで、重合体Ａを含む粒子を得ることができる。

＜＜重合開始剤分解物＞＞
　粒子状重合体を構成する粒子は、重合体Ａの重合で用いた重合開始剤の分解物（以下、単に「重合開始剤分解物」ともいう。）を含み得る。なお、重合開始剤分解物には、重合反応直後に存在し得る分解物の他に、例えば、脱炭酸処理や脱窒素処理等の後処理後の生成物等も含まれる。
　ここで、重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートを用いた場合、重合開始剤分解物としては、例えば、ヘプチル－ｔ－ブチルエーテル等が挙げられる。また、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを用いた場合、重合開始剤分解物としては、例えば、テトラメチルコハク酸ニトリル、２－シアノプロパン等が挙げられる。更に、重合開始剤として過硫酸カリウムを用いた場合には、重合開始剤分解物としては、例えば、硫酸イオン（硫酸カリウム）等が挙げられる。

　粒子状重合体を構成する粒子中の重合開始剤分解物の含有割合は、該粒子の全質量に対して、２０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、０ｐｐｍであることが特に好ましい。
　粒子中の重合開始剤分解物の含有割合が上記上限以下であれば、機能層の耐ブロッキング性を向上できる。また、電気化学素子において、抵抗値の上昇の原因となり得る重合開始剤分解物が電解液中に溶出する量を低減し、その結果、サイクル特性を向上できる。
　なお、粒子中の重合開始剤分解物の含有割合は、粒子状重合体を調製する際の精製方法及び精製条件等によって調整できる。

＜結着材＞
　本発明の機能層用組成物は、結着材を更に含むことが好ましい。機能層用組成物が結着材を更に含めば、粉落ちが抑制され、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。

　結着材の形状は、粒子状であってもよく、非粒子状であってもよいが、粉落ちを良好に抑制する観点からは、結着材の形状は粒子状であることが好ましい。なお、結着材は、機能層用組成物を用いて形成した機能層を介して部材同士を接着した後は、粒子形状であってもよいし、その他の任意の形状であってもよい。

＜＜結着材の組成＞＞
　結着材としては、特に限定されることなく、非水溶性で、水等の分散媒中に分散可能な既知の重合体、例えば、熱可塑性エラストマー等の結着樹脂が挙げられる。熱可塑性エラストマーとしては、共役ジエン系重合体、アクリル系重合体（ＡＣＬ）が好ましい。
　なお、これらの結着材は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜＜＜アクリル系重合体＞＞＞
　アクリル系重合体とは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含む重合体を指す。アクリル系重合体は、特に限定されることなく、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の他に、例えば、上述した架橋性単量体単位、酸基含有単量体単位等を含有していてもよい。そして、アクリル系重合体は、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できることから、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、酸基含有単量体単位とを含有することが好ましい。
　なお、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、架橋性単量体単位、及び酸基含有単量体単位については上述したため、以下では説明を省略する。

－アクリル系重合体における各単量体単位の割合－
　アクリル系重合体における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合は、結着材を構成する重合体中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは５８質量％以上であり、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下である。
　（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合が上記下限以上であれば、ウェット接着性及びドライ接着性をより向上できる。
　一方、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合が上記上限以下であれば、機能層の耐ブロッキング性及び電気化学素子のサイクル特性を向上できる。

　アクリル系重合体における酸基含有単量体単位の割合は、結着材を構成する重合体中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
　酸基含有単量体単位の割合が上記下限以上であれば、機能層用組成物中及び機能層中における結着材の分散性を高め、ウェット接着性及びドライ接着性をより向上できる。
　一方、酸基含有単量体単位の割合が上記上限以下であれば、機能層の残存水分量を低減して、機能層の耐ブロッキング性及び電気化学素子のサイクル特性を向上できる。

　アクリル系重合体における架橋性単量体単位の割合は、結着材を構成する重合体中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下である。
　架橋性単量体単位の割合が上記下限以上であれば、機能層の耐ブロッキング性及び電気化学素子のサイクル特性を向上できる。
　一方、架橋性単量体単位の割合が上記上限以下であれば、ウェット接着性及びドライ接着性をより向上できる。

－アクリル系重合体におけるその他の単量体単位－
　アクリル系重合体は、その他の単量体単位を含んでいてもよい。アクリル系重合体に含まれ得るその他の単量体単位を形成し得る、その他の単量体としては、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロル－１，３－ブタジエン等の共役ジエン単量体；上述した芳香族モノビニル単量体；上述したアクリロニトリル等のニトリル基含有単量体；エチレン、プロピレン等のオレフィン単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン原子含有単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル単量体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル単量体；メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、ブチルビニルケトン、ヘキシルビニルケトン、イソプロペニルビニルケトン等のビニルケトン単量体；並びに、Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の複素環含有ビニル化合物単量体が挙げられる。中でも、その他の単量体としては、アクリロニトリルが好ましい。
　なお、これらその他の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、アクリル系重合体におけるその他の単量体単位の含有割合は、適宜調整すればよい。

　アクリル系重合体におけるその他の単量体単位の割合は、結着材を構成する重合体中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、３０質量％未満であることが好ましく、１５質量％未満であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましい。

＜＜＜共役ジエン系重合体＞＞＞
　共役ジエン系重合体とは、共役ジエン単量体単位を含む重合体を指す。そして、共役ジエン系重合体の具体例としては、特に限定されることなく、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）等の芳香族モノビニル単量体単位及び共役ジエン単量体単位を含む共重合体、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリルゴム（ＮＢＲ）（アクリロニトリル単位及びブタジエン単位を含む共重合体）、並びに、それらの水素化物等が挙げられる。
　なお、共役ジエン単量体単位、及び芳香族モノビニル単量体単位については上述したため、以下では説明を省略する。

－共役ジエン系重合体における各単量体単位の割合－
　共役ジエン系重合体における共役ジエン単量体単位の割合は、結着材を構成する重合体中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。

　共役ジエン系重合体における芳香族モノビニル単量体単位の割合は、結着材を構成する重合体中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、好ましくは１５質量%以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。

－共役ジエン系重合体におけるその他の単量体単位－
　共役ジエン系重合体は、その他の単量体単位を含んでいてもよい。そして、共役ジエン系重合体に含まれ得るその他の単量体単位を形成し得る、その他の単量体としては、上述した酸基含有単量体；上述したニトリル基含有単量体；等が挙げられる。
　なお、これらその他の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、共役ジエン系重合体におけるその他の単量体単位の含有割合は、適宜調整すればよい。

＜＜結着材のガラス転移温度＞＞
　結着材のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは－１００℃以上、より好ましくは－９０℃以上、更に好ましくは－８０℃以上であり、好ましくは３０℃未満、より好ましくは２０℃以下、更に好ましくは１５℃以下である。
　結着材のガラス転移温度が上記下限以上であれば、ウェット接着性及びドライ接着性をより向上できる。また、機能層の耐ブロッキング性を向上できる。
　一方、結着材のガラス転移温度が上記上限以下であれば、機能層の柔軟性をより高めることができる。

＜＜結着材の体積粒子径Ｄ５０＞＞
　結着材の体積粒子径Ｄ５０は、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．２μｍ以上であることがより好ましく、０．８μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましい。
　結着材の体積粒子径Ｄ５０が上記下限以上であれば、機能層中のイオン伝導性が低下するのをより抑制して、電気化学素子の電気化学特性（特に、出力特性）を向上できる。
　一方、結着材の体積粒子径Ｄ５０が上記上限以下であれば、ウェット接着性及びドライ接着性をより向上できる。
　なお、本明細書において、結着材の体積粒子径Ｄ５０は、レーザー回折法で測定して得られた粒度分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を意味し、本明細書の実施例に記載の方法に従って測定できる。

＜＜結着材の含有量＞＞
　機能層用組成物中における結着材の含有量は、粒子状重合体１００質量部当たり、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上であり、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である。
　結着材の含有量が上記下限以上であれば、粉落ちが抑制され、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性をより向上できる。
　一方、結着材の含有量が上記上限以下であれば、機能層のイオン伝導性が低下するのを抑制し、得られる電気化学素子の出力特性が低下するのを抑制できる。

　機能層用組成物が後述する非導電性耐熱粒子を含む場合、機能層用組成物中における結着材の含有量は、非導電性耐熱粒子１００質量部当たり、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、更により好ましくは３質量部以上であり、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
　結着材の含有量が上記下限以上であれば、粉落ちが抑制され、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性をより向上できる。
　一方、結着材の含有量が上記上限以下であれば、機能層のイオン伝導性が低下するのを抑制し、得られる電気化学素子の出力特性が低下するのを抑制できる。

　なお、結着材は、特に限定されることなく、例えば、上述した単量体を含む単量体組成物を、例えば水等の水系溶媒中で重合することにより調製することができる。ここで、単量体組成物中の各単量体の割合は、通常、結着材中の各単量体単位の割合と同様とする。

　そして、重合方法及び重合反応としては、特に限定されず、例えば、上述した粒子状重合体の重合方法で挙げた重合方法及び重合反応を用いることができる。

＜非導電性耐熱粒子＞
　本発明の機能層用組成物は、非導電性耐熱粒子（以下、「耐熱粒子」ともいう。）を更に含むことが好ましい。機能層用組成物が耐熱粒子を更に含めば、機能層の耐熱性を向上できる。
　本明細書において、「非導電性耐熱粒子」とは、耐熱温度が２００℃以上の非導電性導電性の微粒子を意味し、また「耐熱温度」とは、熱変形等の実質的な物理変化を起こさない温度を意味する。

　耐熱粒子としては、耐熱温度が２００℃以上で、電気化学的に安定であり、電気絶縁性を有する微粒子であれば特に制限はないが、無機粒子であることが好ましい。
　無機粒子は比較的比重が大きいため、例えば、無機粒子を含む機能層用組成物を基材上に塗布等して機能層を形成すると、機能層の厚み方向表面において無機粒子に対して粒子状重合体がより突出しやすくなり、その結果、ウェット接着性及びドライ接着性を向上できる。

　ここで、無機粒子の材料としては、電気化学素子の使用環境下で安定に存在し、電気化学的に安定であることが好ましく、例えば、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化アルミニウムの水和物（ベーマイト（ＡｌＯＯＨ））、ギブサイト（Ａｌ（ＯＨ_３））、酸化ケイ素、酸化マグネシウム（マグネシア）、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン（チタニア）、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ_３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）、アルミナ－シリカ複合酸化物等の酸化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ホウ素等の窒化物粒子；シリコン、ダイヤモンド等の共有結合性結晶粒子；硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等の難溶性イオン結晶粒子；タルク、モンモリロナイト等の粘土微粒子；等が挙げられる。これらの中でも、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムの水和物（ベーマイト）、水酸化マグネシウム、及び硫酸バリウムがより好ましく、酸化アルミニウムが更に好ましい。また、これらの粒子は、必要に応じて元素置換、表面処理、固溶体化等が施されていてもよい。
　なお、これらの無機粒子は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜＜耐熱粒子の体積粒子径Ｄ５０＞＞
　耐熱粒子の体積粒子径Ｄ５０は、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．２５μｍ以上であり、好ましくは１．５μｍ以下、より好ましくは１．０μｍ以下、更に好ましくは０．８μｍ以下である。
　耐熱粒子の体積粒子径Ｄ５０が上記下限以上であれば、機能層中に耐熱粒子が密に充填される。そのため、機能層中のイオン伝導性が低下するのをより抑制して、電気化学素子の電気化学特性（特に、出力特性）を向上させることができる。
　一方、耐熱粒子の体積粒子径Ｄ５０が上記上限以下であれば、機能層を薄くした場合でも、優れた耐熱性を機能層に発揮させることができるため、電気化学素子の容量を高めることができる。
　本明細書において、耐熱粒子の体積粒子径Ｄ５０は、レーザー回折法で測定して得られた粒度分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を意味し、実施例に記載の方法に従って測定できる。

＜＜耐熱粒子に対する粒子状重合体の比＞＞
　機能層用組成物中の耐熱粒子対する粒子状重合体の体積比（粒子状重合体の体積／耐熱粒子の体積）は、５／９５以上であることが好ましく、２０／８０以上であることが好ましく、２５／７５以上であることが更に好ましく、３０／７０以上であることが更により好ましく、４５／５５以下であることが好ましく、４０／６０以下であることがより好ましく、３５／６５以下であることが更に好ましい。
　耐熱粒子に対する粒子状重合体の体積比が上記範囲内であれば、機能層の耐熱性と接着性のバランスが良好になる。

　また、機能層用組成物中の耐熱粒子に対する状重合体の質量比（粒子状重合体の質量／耐熱粒子の質量）は、１／９９以上であることが好ましく、６／９４以上であることがより好ましく、９／９１以上であること更に好ましく、５１／４９以下であることが好ましく、４２／５８以下であることがより好ましく、３６／６４以下であることが更に好ましい。
　耐熱粒子に対する粒子状重合体の質量比が上記範囲内であれば、機能層の耐熱性と接着性のバランスがより良好になる。

＜アミン化合物＞
　本発明の機能層用組成物は、アミン化合物を更に含むことが好ましい。機能層用組成物がアミン化合物を更に含めば、機能層用組成物の腐敗等を抑制して、機能層用組成物の保存安定性を向上できる。

　ここで、アミン化合物としては、特に限定されることなく、例えば、硫酸ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、ジプロピルヒドロキシルアミン、イソプロピルヒドロキシアミン、イソチアゾリン系化合物等が挙げられる。中でも、機能層用組成物の保存安定性をより向上できることから、イソチアゾリン系化合物が好ましい。なお、イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１，２－ベンゾ－４－イソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン等が挙げられる。
　これらのアミン化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　アミン化合物の含有量は、粒子状重合体１００質量部当たり、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。

＜その他の成分＞
　機能層用組成物は、粒子状重合体、結着材、非導電性耐熱粒子及びアミン化合物以外に、任意のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分は、電気化学素子における電気化学反応に影響を及ぼさないものであれば特に限定されず、例えば、分散剤、粘度調整剤、濡れ剤等の既知の添加剤が挙げられる。これらのその他の成分は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

＜電気化学素子機能層用組成物の調製方法＞
　機能層用組成物の調製方法は、特に限定されることなく、例えば、上述した粒子状重合体と、分散媒としての水と、必要に応じて用いられる結着材と、耐熱粒子と、アミン化合物と、その他の成分とを混合することにより調製できる。なお、水系溶媒中で単量体組成物を重合して粒子状重合体や結着材を調製した場合には、粒子状重合体や結着材は、水分散体の状態でそのまま他の成分と混合してもよい。また、粒子状重合体や結着材を水分散体の状態で混合する場合には、水分散体中の水を分散媒として用いてもよい。

　ここで、上述した成分の混合方法は特に制限されないが、各成分を効率よく分散させるべく、混合装置として分散機を用いて混合を行うことが好ましい。そして、分散機は、上記成分を均一に分散及び混合できる装置が好ましい。分散機としては、ボールミル、サンドミル、顔料分散機、擂潰機、超音波分散機、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー等が挙げられる。

（電気化学素子用積層体）
　本発明の電気化学素子用積層体は、基材と、基材上に形成された機能層とを備え、該機能層が、本発明の機能層用組成物を用いてなるものである。本発明の機能層用組成物は、ウェット接着性に優れる機能層を形成できるため、これを用いてなる機能層を備える積層体であれば、かかる積層体を備える電気化学素子のサイクル特性を向上できる。

＜基材＞
　基材としては、特に限定されず、例えばセパレータの一部を構成する部材として機能層を使用する場合には、基材としてはセパレータ基材を用いることができ、また、電極の一部を構成する部材として機能層を使用する場合には、基材としては集電体上に電極合材層を形成してなる電極基材を用いることができる。機能層用組成物を用いて基材上に機能層を形成して得られる積層体の用法に特に制限は無く、例えばセパレータ基材等の上に機能層を形成してそのままセパレータ等の電気化学素子部材として使用してもよいし、電極基材上に機能層を形成してそのまま電極として使用してもよい。

＜＜セパレータ基材＞＞
　機能層を形成するセパレータ基材としては、特に限定されることなく、例えば特開２０１２－２０４３０３号公報に記載のものを用いることができる。これらの中でも、セパレータ全体の膜厚を薄くすることができ、これにより、電気化学素子内の電極活物質の比率を高くして体積あたりの容量を高くすることができるという点より、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル）の樹脂からなる微多孔膜が好ましい。なお、セパレータ基材は、機能層以外の、所期の機能を発揮し得る任意の層をその一部に含んでいてもよい。

＜＜電極基材＞＞
　機能層を形成する電極基材（正極基材及び負極基材）としては、特に限定されないが、集電体上に電極合材層が形成された電極基材が挙げられる。ここで、集電体、電極合材層中の成分（例えば、電極活物質（正極活物質、負極活物質）及び電極合材層用結着材（正極合材層用結着材、負極合材層用結着材）等）、並びに、集電体上への電極合材層の形成方法は、既知のものを用いることができ、例えば特開２０１３－１４５７６３号公報に記載のものを用いることができる。なお、電極基材は、機能層以外の、所期の機能を有する任意の層をその一部に含んでいてもよい。

＜機能層＞
　機能層は、本発明の機能層用組成物を用い、上述した基材上に形成することができる。ここで、機能層には、少なくとも、上述した粒子状重合体と、必要に応じて用いられる結着材、耐熱粒子と、アミン化合物と、その他の成分とが含まれている。なお、機能層中に含まれている各成分は、上記機能層用組成物中に含まれていたものであり、それら各成分の好適な存在比は、機能層用組成物中の各成分の好適な存在比と同じである。

＜＜機能層の形成方法＞＞
　機能層用組成物を用いて基材上に機能層を形成する方法としては、特に限定されず、例えば、
１）機能層用組成物を上述した基材の表面に塗布し、次いで乾燥する方法
２）機能層用組成物に上述した基材を浸漬後、これを乾燥する方法
３）機能層用組成物を離型基材上に塗布し、乾燥して機能層を形成し、得られた機能層を上述した基材の表面に転写する方法
が挙げられる。
　なお、機能層は、基材の片面のみの上に形成してもよいし、基材の両面上に形成してもよい。
　ここで、離型基材としては、特に限定されず、既知の離型基材を用いることができる。

　これらの中でも、上記１）の方法が、機能層の厚みを制御し易いことから好ましい。そして、上記１）の方法は、例えば、機能層用組成物を基材上に塗布する工程（塗布工程）と、基材上に塗布された機能層用組成物を乾燥させて機能層を形成する工程（機能層形成工程）を含んでいてもよい

－塗布工程－
　塗布工程において、機能層用組成物を基材上に塗布する方法としては、特に制限は無く、例えば、ドクターブレード法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法等の方法が挙げられる。

－機能層形成工程－
　機能層形成工程において、基材上の機能層用組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、赤外線や電子線等の照射による乾燥法が挙げられる。乾燥条件は特に限定されないが、乾燥温度は好ましくは５０℃以上１５０℃以下で、乾燥時間は好ましくは１分以上３０分以下である。

　そして、基材に形成された機能層は、基材の耐熱性を高める耐熱層としての機能と、部材同士を強固に接着させる接着層としての機能とを同時に発現させる単一の層として、好適に使用することができる。

　また、上述のように機能層用組成物を用いて形成された機能層を備える基材、即ち、本発明の積層体は、従来の耐熱層及び接着層を備える基材に比べて、より短縮した工数及び時間で製作することができるため、生産性が高い。

　ここで、耐熱粒子を含む機能層用組成物を用いて形成した機能層において、通常、複数の耐熱粒子が機能層の厚み方向に積み重なるようにして配置されている。そして、耐熱粒子が機能層の厚み方向に積み重なってなる層（以下、「耐熱粒子層」ともいう。）の厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、更に好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは６μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは４μｍ以下である。
　耐熱粒子層の厚みが上記下限以上であれば、機能層の耐熱性が極めて良好となる。
　一方、耐熱粒子層の厚みが上記上限以下であれば、機能層のイオン拡散性を確保して、電気化学素子の電気化学特性（特に、出力特性）を更に十分に高めることができる。
　なお、本明細書において、「耐熱粒子層の厚み」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定できる。

＜＜耐熱粒子層の厚みに対する粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０の比＞＞
　上記耐熱粒子層の厚みに対する粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０の比（粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０／耐熱粒子層の厚み）は、好ましくは１．０５以上、より好ましくは１．２以上、更に好ましくは１．５以上であり、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．５以下、更に好ましくは４．０以下である。
　耐熱粒子層の厚みに対する粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０の比が上記下限以上であれば、機能層の厚み方向表面において、耐熱粒子の表面に対して粒子状重合体が更に突出し易くなるため、更に良好なウェット接着性及びドライ接着性が発揮され得る。
　一方、耐熱粒子層の厚みに対する粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０の比が上記上限以下であれば、機能層用組成物を基材に塗布する際に粒子状重合体が脱落することを更に抑制して、更に均一な機能層を形成することができる。

＜＜機能層の厚み＞＞
　基材上に形成された機能層の厚み（以下、「機能層の最大厚み」ともいう。）は、好ましくは１．０μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上、更に好ましくは２．０μｍ以上、特に好ましくは２．５μｍ以上、最も好ましくは５．０μｍ以上であり、好ましくは１０．０μｍ以下、より好ましくは９．０μｍ以下、更に好ましくは８．０μｍ以下である。
　機能層の最大厚みが上記下限以上であれば、機能層の耐熱性が極めて良好となる。
　一方、機能層の最大厚みが上記上限以下であれば、機能層のイオン拡散性を確保して、電気化学素子の電気化学特性（特に、出力特性）を更に十分に高めることができる。
　なお、本明細書において、「機能層の最大厚み」は、例えば、電解放出型操作電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）を用いて測定できる。

（電気化学素子）
　本発明の電気化学素子は、本発明の積層体を備えるものである。このような電気化学素子であれば、優れたサイクル特性を発揮し得る。
　なお、本発明の電気化学素子は、少なくとも本発明の積層体を備えていればよく、従って、本発明の効果を著しく損なわない限り、本発明の積層体以外の構成要素を備えていてもよい。

　そして、本発明の電気化学素子は、特に限定されることなく、例えば、リチウムイオン二次電池や電気二重層キャパシタであり、好ましくはリチウムイオン二次電池である。

　ここで、以下では、本発明の電気化学素子の一例としてのリチウムイオン二次電池について説明する。本発明に係るリチウムイオン二次電池は、上述した本発明の積層体を備えるものである。より具体的には、リチウムイオン二次電池は、正極と、負極と、機能層がセパレータ基材上に形成されてなる機能層付きセパレータ（本発明の積層体）と、電解液とを備えるものである。機能層は、セパレータ基材の片面のみ上に形成されていてもよいし、セパレータ基材の両面上に形成されていてもよい。
　なお、以下の一例では、機能層はセパレータ基材上に形成されているが、機能層は電極基材上に形成されていてもよい。

　そして、本発明に係るリチウムイオン二次電池では、機能層により、正極とセパレータ基材、及び／又は、負極とセパレータ基材が、電解液中において強固に接着されている。そのため、充放電の繰り返しに伴う電極の極板間の距離の拡大も抑制されて、サイクル特性等の電池特性が良好なものとなっている。また、このリチウムイオン二次電池においては、機能層により、セパレータ基材の耐熱性が向上している。更に、このリチウムイオン二次電池は、従来の耐熱層及び接着層を備えるセパレータを使用する場合と比較し、セパレータの製造に要する時間を短縮して高い生産性で製造することができる。

　なお、上述した正極、負極及び電解液としては、リチウムイオン二次電池において用いられている既知の正極、負極及び電解液を使用することができる。

＜正極及び負極＞
　具体的には、電極（正極及び負極）としては、電極合材層を集電体上に形成してなる電極を用いることができる。なお、集電体としては、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金等の金属材料からなるものを用いることができる。これらの中でも、負極用の集電体としては、銅からなる集電体を用いることが好ましい。また、正極用の集電体としては、アルミニウムからなる集電体を用いることが好ましい。更に、電極合材層としては、電極活物質とバインダーとを含む層を用いることができる。

＜機能層付きセパレータ（積層体）＞
　機能層付きセパレータは、例えば、上述した機能層を形成する方法を用いてセパレータ基材に機能層を形成することにより作製することができる。

　ここで、セパレータ基材としては、特に限定されることなく、例えば特開２０１２－２０４３０３号公報に記載のものを用いることができる。これらの中でも、機能層付きセパレータ全体の膜厚を薄くすることができ、これにより、リチウムイオン二次電池内の電極活物質の比率を高くして体積あたりの容量を高くすることができるという観点から、ポリオレフィン系の樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル）からなる微多孔膜が好ましい。

＜電解液＞
　電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。支持電解質としては、例えば、リチウムイオン二次電池においてはリチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＬｉ等が挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すことから、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉが好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。

　電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えばリチウムイオン二次電池においては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、メチルエチルカーボネート（エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）)、ビニレンカーボネート等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；等が好適に用いられる。

　またこれら有機溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いことから、カーボネート類が好ましい。通常、用いる有機溶媒の粘度が低いほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、有機溶媒の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
　なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加してもよい。

＜リチウムイオン二次電池の製造方法＞
　本発明の電気化学素子としてのリチウムイオン二次電池は、例えば、上述した正極と負極とを機能層付きセパレータ（本発明の積層体）を介して重ね合わせ、これを必要に応じて、巻く、折る等して電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することで製造し得る。ここで、電池容器には、必要に応じてエキスパンドメタルや、ヒューズ、ＰＴＣ素子等の過電流防止素子、リード板等を入れ、電池内部の圧力上昇、過充放電の防止をしてもよい。電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型等、何れであってもよい。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　また、複数種類の単量体を共重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される構造単位の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率(仕込み比)と一致する。

　実施例及び比較例において、ガラス転移温度、粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０及び粒度分布αの割合、結着材の体積粒子径Ｄ５０、耐熱粒子の体積粒子径Ｄ５０、粒子状重合体の平均円形度及び円形度分布、粒子状重合体のＴＨＦへの溶出量、粒子中の重合開始剤分解物の含有量、耐熱粒子層の厚み、並びに、耐熱粒子に対する粒子状重合体の体積比は、下記の方法で測定した。また、ウェット接着性、ドライ接着性、機能層の耐ブロッキング性、二次電池のサイクル特性は、下記の方法で測定及び評価した。

＜ガラス転移温度＞
　実施例及び比較例で調製した粒子状重合体及び結着材を測定試料とした。測定試料１０ｍｇをアルミパンに計量し、示差熱分析測定装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製「ＥＸＳＴＡＲ　ＤＳＣ６２２０」）にて、測定温度範囲－１００℃～５００℃、昇温速度１０℃／分で、ＪＩＳ　Ｚ８７０３に規定された条件下で測定を実施し、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）曲線を得た。なお、リファレンスとして空のアルミパンを用いた。得られた示差走査熱量分析（ＤＳＣ）曲線において、微分信号（ＤＤＳＣ）が０．０５ｍＷ／分／ｍｇ以上となるＤＳＣ曲線の吸熱ピークが出る直前のベースラインと、吸熱ピーク後に最初に現れる変曲点でのＤＳＣ曲線の接線との交点を、ガラス転移温度（℃）として求めた。

＜粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０及び粒度分布α＞
　実施例及び比較例で調製した粒子状重合体を測定試料とした。測定試料０．１ｇ相当量を秤量し、ビーカーに取り、分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸水溶液（富士フイルム社製、「ドライウエル」）０．１ｍＬを加えた。上記ビーカーに、更に、希釈液（ベックマン・コールター社製、「アイソトンＩＩ」）を１０～３０ｍＬ加え、２０Ｗ（Ｗａｔｔ）の超音波分散機で３分間分散させた。その後、粒径測定機（ベックマン・コールター社製、「マルチサイザー」）を用いて、アパーチャー径：２０μｍ、媒体：アイソトンＩＩ、測定粒子個数：１００，０００個の条件下で測定を行った。測定で得られた粒子状重合体の粒度分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径Ｄ５０を、粒子状重合体の体積粒子径Ｄ５０とした。
　また、体積粒子径Ｄ５０の値から、体積粒子径Ｄ５０×１．５の値を算出し、粒子状重合体を１００体積％として、体積粒子径Ｄ５０×１．５の値以上の粒子径を有する粒子の割合（大粒子の割合）を求めた。
　更に、体積粒子径Ｄ５０の値から、体積粒子径Ｄ５０×３．０の値を算出し、粒子状重合体を１００体積％として、体積粒子径Ｄ５０×３．０の値以上の粒子径を有する粒子の割合（粗大粒子の割合）を求めた。

＜結着材の体積粒子径Ｄ５０＞
　実施例で調製した結着材の体積粒子径Ｄ５０は、レーザー回折法にて測定した。具体的には、調製した結着材を含む水分散溶液（固形分濃度０．１質量％に調整）を試料とした。そして、レーザー回折式粒子径分布測定装置（ベックマン・コールター社製、「ＬＳ－２３０」）を用いて測定を行った。測定で得られた結着材の粒度分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径Ｄ５０を、結着材の体積粒子径Ｄ５０とした。

＜耐熱粒子の体積粒子径Ｄ５０＞
　実施例及び比較例で用いた耐熱粒子の体積粒子径Ｄ５０は、レーザー回折法にて測定した。
　具体的には、レーザー回折法による測定で得られた耐熱粒子の粒度分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径（Ｄ５０）を、耐熱粒子の体積粒子径Ｄ５０とした。

＜粒子状重合体の平均円形度及び円形度分布＞
　実施例及び比較例で調製した粒子状重合体を測定試料とした。容器中に、予めイオン交換水１０ｍＬを入れ、その中に分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸）０．０２ｇを加え、更に測定試料０．０２ｇを加え、超音波分散機を用いて６０Ｗ（Ｗａｔｔ）で３分間、分散処理を行った。測定時の測定試料の濃度が３，０００～１０，０００個／μＬとなるように調整し、０．４μｍ以上の円相当径の測定試料１，０００～１０，０００個についてフロー式粒子像分析装置（シメックス社製、「ＦＰＩＡ－３０００」）を用いて測定した。なお、円形度は下記式（Ｉ）に示され、平均円形度は、その平均をとったものである。
　　円形度＝粒子状重合体の投影面積に等しい円の周囲長／粒子状重合体の投影像の周囲長　　　・・・（Ｉ）
　また、粒子状重合体に対して、０．９５未満の円形度を有する粒子の個数基準の割合を求めた。

＜粒子状重合体のＴＨＦへの溶出量＞
　実施例及び比較例で調製した粒子状重合体の水分散液を、定量分析用ろ紙Ｎｏ．５Ｂ（アドバンテック製）で濾過分離し、得られた固形分を乾燥器の容器内に入れ、４０℃で４８時間乾燥を行い、乾燥した粒子状重合体を得た。得られた粉末０．２ｇ程度を、２００℃、５ＭＰａで、２分プレスしフィルムを得た。その後、乾燥させたフィルムを３～５ｍｍ角に裁断し、約１ｇを精秤した。裁断により得られたフィルム片の質量をｗ０とする。このフィルム片を、２５℃の５０ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に２４時間浸漬した。その後、ＴＨＦから引き揚げたフィルム片を温度１０５℃で３時間真空乾燥して、不溶分の質量ｗ１を計測した。そして、以下の計算式を用いて溶出量を算出した。
　溶出量（質量％）＝（１－ｗ１／ｗ０）×１００

＜粒子中の重合開始剤分解物の含有量＞
　実施例及び比較例で調製した粒子状重合体の水分散液を、定量分析用ろ紙Ｎｏ．５Ｂ（アドバンテック製）で濾過分離し、得られた固形分を乾燥器の容器内に入れ、４０℃で４８時間乾燥を行い、乾燥した粒子状重合体を得た。得られた粉末１．０ｇ程度を、５ｇのアセトンと混合し、室温（２５℃）で１５時間静置して重合開始剤分解物をアセトン中に抽出した。その後、重合開始剤分解物を含有するアセトンを０．４５μｍ　ＰＴＦＥフィルターでろ過した。マイクロシリンジを用いて１μＬを正確に量り取り、以下のガスクロマトグラフにて測定し、粒子状重合体を構成する粒子の全質量に対する粒子中の重合開始剤分解物の含有割合を求めた。なお、実施例及び比較例の懸濁重合法では、重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートを用いているため、重合開始剤分解物は、ヘプチル－ｔ－ブチルエーテルであった。
［ガスクロマトグラフ］
・装置：アジレント製８８６０
・カラム：アジレント製ＤＢ－１　０．２５ｍｍ×３０ｍ
・分析条件：インジェクター２５０℃、ディテクター３００℃
・昇温プログラム：サンプル注入後に５０℃で５分保持後、１０℃／分で２８０℃まで昇温し、２８０℃で１０分保持する。

　ここで、実施例６においては、以下の方法により重合開始剤分解物の含有割合を求めた。
　具体的には、実施例６で調製した粒子状重合体の水分散液を、定量分析用ろ紙Ｎｏ．５Ｂ（アドバンテック製）で濾過分離し、得られた固形分を乾燥器の容器内に入れ、４０℃で４８時間乾燥を行い、乾燥した粒子状重合体を得た。得られた粉末１．０ｇ程度を、５ｇの水と混合し、室温（２５℃）で１５時間静置して重合開始剤分解物を水中に抽出した。その後、重合開始剤分解物を含有する水を０．４５μｍ　ＰＴＦＥフィルターでろ過した。得られた溶液（水）をイオンクロマトグラフ（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、製品名：Ｉｎｔｅｇｒｉｏｎ　ＲＦＩＣ）を用いて、粒子状重合体を構成する粒子の全質量に対する粒子中の重合開始剤分解物の含有割合を求めた。なお、実施例６の乳化重合凝集法では、重合開始剤として過硫酸カリウムを用いているため、重合開始剤分解物は、硫酸イオンであった。

＜耐熱粒子層の厚み＞
　機能層付きセパレータ（積層体）の断面を、電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）を用いて観察し、得られた画像から、耐熱粒子層の厚みを算出した。なお、耐熱粒子層の厚みは、機能層が形成された側のセパレータの表面から、機能層の表面を形成する耐熱粒子までの鉛直方向の距離とした。

＜耐熱粒子に対する粒子状重合体の体積比＞
　スラリー組成物（機能層用組成物）を調製した際の耐熱粒子及び粒子状重合体の仕込量から、耐熱粒子に対する粒子状重合体の体積比（粒子状重合体の体積／耐熱粒子の体積）を求めた。なお、アルミナの密度は４ｇ/ｃｍ^３、ベーマイトの密度は３．１ｇ/ｃｍ^３、水酸化マグネシウムの密度は２．４ｇ/ｃｍ^３、硫酸バリウムの密度は４．５ｇ/ｃｍ^３として計算した。

＜電解液浸漬後の接着性（ウェット接着性）＞
　実施例及び比較例で作製した正極及び機能層付きセパレータ（機能層を両面に備える）を、それぞれ長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍに裁断した。そして、裁断した正極及びセパレータを、重ね合わせて積層させた。得られた積層片を、温度２５℃、荷重１０ｋＮ／ｍのロールプレスを用いて、３０ｍ／分のプレス速度でプレスし、試験片を得た。この試験片を、温度６０℃の電解液中に７２時間浸漬した。ここで、電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）の混合溶媒（体積混合比：ＥＣ／ＤＥＣ＝１／２）に、支持電解質として濃度１ＭのＬｉＰＦ₆を含む溶液を用いた。浸漬後の試験片を電解液から取り出し、試験片の表面の電解液を拭き取った。この試験片を、１ＭＰａ、８０℃、３分の条件で再度プレスした。再度プレス後の試験片を、正極の集電体側の面を下にして、正極の表面にセロハンテープ（ＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるもの）を貼り付けた。なお、セロハンテープは水平な試験台に固定しておいた。そして、引張り速度５０ｍｍ／分で、セパレータの一端を鉛直上方に引っ張って剥がしたときの応力を測定した。当該測定を計３回行った。また別途、上記と同様にして、負極及びセパレータの積層片を得て、当該積層片をプレスして試験片を得た。そして、上記正極を用いた場合と同様にして、再度プレス後の試験片を得て、電解液浸漬後の応力の測定を計３回行った。
　上記正極及び負極を用いた測定により、得られた合計６回の応力の平均値をピール強度（Ｎ／ｍ）として求め、電解液浸漬後の、機能層を介した電極とセパレータとの接着性（ウェット接着性）として下記の基準で評価した。ピール強度が大きいほど、ウェット接着性が良好であることを示す。
　Ａ：ピール強度が５．０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が３．０Ｎ／ｍ以上５．０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が１．０Ｎ／ｍ以上３．０Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が１．０Ｎ／ｍ未満

＜電解液浸漬前の接着性（ドライ接着性）＞
　実施例及び比較例で作製した負極及び機能層付きセパレータ（機能層を両面に備える）をそれぞれ１０ｍｍ幅、長さ５０ｍｍ幅に切り出し、負極とセパレータを積層させ、温度７０℃、荷重０．５ｋＮの平板プレスにて、１０秒間プレスし、試験片を得た。この試験片を、負極の集電体側の面を下にして、電極の表面にセロハンテープを貼り付けた。この際、セロハンテープとしてはＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるものを用いた。また、セロハンテープは水平な試験台に固定しておいた。そして、セパレータの一端を鉛直上方に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力を測定した。応力の測定を計３回行った。得られた合計３回の応力の平均値をピール強度（Ｎ／ｍ）として求め、機能層を介した電極とセパレータとの接着性（ドライ接着性）として下記の基準で評価した。ピール強度が大きいほど、ドライ接着性が良好であることを示す。
　Ａ：ピール強度が５．０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が３．０Ｎ／ｍ以上５．０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が１．０Ｎ／ｍ以上３．０Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が１．０Ｎ／ｍ未満

＜機能層の耐ブロッキング性＞
　実施例及び比較例で作製した機能層付きセパレータ（機能層を両面に備える）を幅４ｃｍ×長さ４ｃｍのサイズに２枚切り出して試験片とした。得られた２枚の試験片を、機能層側が対向するようにして重ね合わせた後に、温度４０℃、荷重８ｋＮで、２分間プレスしてプレス体を得た。得られたプレス体の一方端を固定し、プレス体の他方端を引張速度５０ｍｍ／分で鉛直上方に引っ張って剥がしたときの応力を測定し、得られた応力をブロッキング強度とした。そして、ブロッキング強度を、以下の基準で評価した。ブロッキング強度が小さいほど、機能層はブロッキングの発生を良好に抑制する、即ち、機能層の耐ブロッキング性が高いことを示す。
　Ａ：ブロッキング強度が４Ｎ／ｍ未満
　Ｂ：ブロッキング強度が４Ｎ／ｍ以上６Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ブロッキング強度が６Ｎ／ｍ以上８Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ブロッキング強度が８Ｎ／ｍ以上

＜二次電池のサイクル特性＞
　実施例及び比較例で作製したリチウムイオン二次電池を、電解液注液後、温度２５℃で５時間静置した。次に、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、セル電圧３．６５Ｖまで充電し、その後、温度６０℃で１２時間エージング処理を行った。そして、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、セル電圧３．００Ｖまで放電した。その後、０．２Ｃの定電流法にて、ＣＣ－ＣＶ充電（上限セル電圧４．２０Ｖ）を行い、０．２Ｃの定電流法にて３．００ＶまでＣＣ放電した。この０．２Ｃにおける充放電を３回繰り返し実施した。
　その後、温度２５℃の環境下、セル電圧４．２０－３．００Ｖ、１．０Ｃの充放電レートにて充放電の操作を２００サイクル行った。その際、第１回目のサイクルの放電容量をＸ１、第２００回目のサイクルの放電容量をＸ２と定義した。
　そして、放電容量Ｘ１及び放電容量Ｘ２を用いて、容量維持率ΔＣ’＝（Ｘ２／Ｘ１）×１００（％）を求め、以下の基準により評価した。容量維持率ΔＣ’の値が大きいほど、二次電池はサイクル特性に優れていることを示す。
　Ａ：容量維持率ΔＣ’が９３％以上
　Ｂ：容量維持率ΔＣ’が９０％以上９３％未満
　Ｃ：容量維持率ΔＣ’が８７％以上９０％未満
　Ｄ：容量維持率ΔＣ’が８７％未満

（実施例１）
＜粒子状重合体（Ａ）の調製＞
［単量体組成物（Ａ）の調製］
　芳香族モノビニル単量体としてのスチレン８１．５部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としての２－エチルヘキシルアクリレート１８部、及び架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート０．５部を混合して、単量体組成物（Ａ）を調製した。

［金属水酸化物の調製］
　イオン交換水２００部に塩化マグネシウム１０．０部を溶解してなる水溶液（Ａ１）に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム７．０部を溶解してなる水溶液（Ａ２）を撹拌下で徐々に添加して、金属水酸化物としての水酸化マグネシウムを含むコロイド分散液（Ａ）を調製した。

［懸濁重合法］
　懸濁重合法により粒子状重合体（Ａ）を調製した。具体的には、上記水酸化マグネシウムを含むコロイド分散液（Ａ）に、上述のようにして得た単量体組成物（Ａ）を投入し、更に撹拌した後、重合開始剤としてのｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（日油社製、「パーブチルＯ」）３．０部を添加して混合液を得た。得られた混合液を、インライン型乳化分散機（太平洋機工社製、「キャビトロン」）を用いて１２，０００ｒｐｍの回転数で１分間高剪断撹拌して、水酸化マグネシウムを含むコロイド分散液中に、単量体組成物（Ａ）の液滴を形成した。

　上記単量体組成物（Ａ）の液滴が形成された、水酸化マグネシウムを含むコロイド分散液を反応器に入れ、９０℃に昇温して５時間重合反応を行った。得られた分散液をエバポレーターを用いて、９０℃での減圧処理を２時間行って精製し、粒子状重合体（Ａ）を含む水分散液を得た。
　上記粒子状重合体（Ａ）を含む水分散液を用いて、粒子状重合体（Ａ）の体積粒子径Ｄ５０及び粒度分布αを測定した。結果を表１に示す。

　更に、上記粒子状重合体（Ａ）を含む水分散液を撹拌しながら、室温（２５℃）下で硫酸を滴下し、ｐＨが６．５以下となるまで酸洗浄を行った。次いで、濾過分離を行い、得られた固形分にイオン交換水５００部を加えて再スラリー化させて、水洗浄処理（洗浄、濾過及び脱水）を１０回繰り返し行った。それから、濾過分離を行い、得られた固形分を乾燥器の容器内に入れ、４０℃で４８時間乾燥を行い、乾燥した粒子状重合体（Ａ）を得た。
　得られた粒子状重合体（Ａ）のガラス転移温度、並びに、平均円形度及び円形度分布を測定した。結果を表１に示す。

＜結着材（α）を含む水分散液の調製＞
　撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水７０部、乳化剤としてのラウリル硫酸ナトリウム（花王ケミカル社製、「エマール（登録商標）２Ｆ」）０．１５部、及び重合開始剤としての過流酸アンモニウム０．５部を供給し、気相部を窒素ガスで置換し、６０℃に昇温した。
　一方、別の容器で、イオン交換水５０部、分散安定剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのｎ－ブチルアクリレート９４部、酸基含有単量体としてのメタクリル酸２部、及びニトリル基含有単量体としてのアクリロニトリル２部、並びに架橋性単量体としてのアリルメタクリレート１部及びアリルグリシジルエーテル１部を混合して、単量体組成物（α）を調製した。
　得られた単量体組成物（α）を４時間かけて上述した撹拌機を備えた反応器に連続的に添加して重合を行った。添加中は、６０℃で反応を行った。添加終了後、更に７０℃で３時間撹拌してから反応を終了し、アクリル系重合体としての粒子状の結着材（α）を含む水分散液を得た。得られた粒子状の結着材（α）は、体積粒子径Ｄ５０が０．４μｍであり、ガラス転移温度は－４０℃であった。

＜スラリー組成物（機能層用組成物）の調製＞
　耐熱粒子としてのアルミナ（住友化学社製、「ＡＫＰ３０００」、体積粒子径Ｄ５０：０．７μｍ）１００部に、分散剤としてのポリアクリル酸０．５部添加し、固形分濃度が５５％となるようにイオン交換水を加え、ボールミルを用いて混合し、更に結着材（α）を含む水分散液を固形分相当で６部添加して、混合前スラリーを得た。
　粒子状重合体１００部に対して乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王ケミカル社製、「ネオぺレックスＧ―１５」）０．２部と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース１．５部とを、固形分濃度が４０％となるように混合した後、更にアミン化合物としての１，２－ベンゾ－４－イソチアゾリン－３－オン０．５部添加し、得られた混合液を、上記のようにして得た混合前スラリーに加えた。更に固形分濃度が４０％となるようにイオン交換水を添加して、スラリー組成物（機能層用組成物）を得た。その際、スラリー組成物中の耐熱粒子に対する粒子状重合体（Ａ）の体積比（粒子状重合体（Ａ）の体積／耐熱粒子の体積）は、３０／７０であった。なお、スラリー組成物中の耐熱粒子に対する粒子状重合体（Ａ）の質量比［粒子状重合体（Ａ）の質量／耐熱粒子の質量］は、３０／２８０であった。
　また、得られたスラリー組成物を用いて、粒子中の重合開始剤分解物の含有量及び粒子状重合体のＴＨＦへの溶出量を測定した。結果を表１に示す。

＜機能層付きセパレータ（積層体）の作製＞
　ポリエチレン製の微多孔膜（厚み：１２μｍ）をセパレータ基材として用意した。このセパレータ基材の一方の面に、上述のようにして得たスラリー組成物をバーコーター法により塗布した。次に、スラリー組成物が塗布されたセパレータ基材を５０℃で１分間乾燥し、機能層を形成した。同様の操作をセパレータ基材の他方の面に対しても行い、セパレータ基材の両面にそれぞれ厚み２．０μｍの機能層を備える機能層付きセパレータ（積層体）を作製した。

＜正極の作製＞
　正極活物質としてのＬｉＣｏＯ_２（体積平均粒子径：１２μｍ）を１００部、導電材としてのアセチレンブラック（デンカ社製、「ＨＳ－１００」）を２部、正極合材層用結着材としてのポリフッ化ビニリデン（クレハ社製、「＃７２０８」）を固形分相当で２部、及び溶媒としてのＮ－メチルピロリドンを混合し、全固形分濃度を７０％とした。これらをプラネタリーミキサーにより混合し、正極用スラリー組成物を調製した。
　上記正極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体としての厚み２０μｍのアルミ箔の上に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、アルミ箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、１２０℃にて２分間加熱処理して、プレス前の正極原反を得た。このプレス前の正極原反をロールプレスで圧延して、正極合材層（厚み：６０μｍ）を備えるプレス後の正極を得た。

＜負極の作製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、１，３－ブタジエン３３部、イタコン酸３．５部、スチレン６３．５部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、イオン交換水１５０部及び重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に撹拌した後、５０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になった時点で冷却して反応を停止し、負極合材層用結着材（ＳＢＲ）を含む混合物を得た。この負極合材層用結着材を含む混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ８に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、３０℃以下まで冷却し、所望の負極合材層用結着材を含む水分散液を得た。
　負極活物質（１）としての人造黒鉛（体積平均粒子径：１５．６μｍ）８０部、負極活物質（２）としてシリコン系活物質ＳｉＯｘ（体積平均粒子径：４．９μｍ）１６部を配合し、粘度調整剤としてのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（日本製紙社製、「ＭＡＣ３５０ＨＣ」）の２％水溶液を固形分相当で２．５部、及びイオン交換水を混合して固形分濃度６８％に調整した後、２５℃で６０分間さらに混合した。更にイオン交換水で固形分濃度を６２％に調整した後、２５℃で１５分間さらに混合し、混合液を得た。この混合液に、上記負極合材層用結着材を含む水分散液を固形分相当量で１．５部、及びイオン交換水を入れ、最終固形分濃度が５２％となるように調整し、さらに１０分間混合し、混合液を得た。この混合液を減圧下で脱泡処理して流動性の良い負極用スラリー組成物を得た。
　上記負極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体としての厚み２０μｍの銅箔の上に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、銅箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、１２０℃にて２分間加熱処理して、プレス前の負極原反を得た。このプレス前の負極原反をロールプレスで圧延して、負極合材層（厚み：８０μｍ）を備えるプレス後の負極を得た。

　上述のようにして得た機能層付きセパレータ、正極、及び負極を用いて、ウェット接着性、ドライ接着性、及び機能層の耐ブロッキング性を評価した。結果を表１に示す。

＜リチウムイオン二次電池の作製＞
　上述のようにして作製したプレス後の正極を４９ｃｍ×５ｃｍの長方形に切り出して、正極合材層側の表面が上側になるように置き、その正極合材層上に、１２０ｃｍ×５．５ｃｍに切り出した上記機能層付きセパレータを、正極が機能層付きセパレータの長手方向の一方側に位置するように配置した。更に、上述のようにして作製したプレス後の負極を５０ｃｍ×５．２ｃｍの長方形に切り出し、機能層付きセパレータ上に、負極合材層側の表面が機能層付きセパレータに対向し、且つ、負極が機能層付きセパレータの長手方向の他方側に位置するように配置した。そして、得られたものを捲回体によって捲回し、捲回体を得た。この捲回体を７０℃、１ＭＰａでプレスし、扁平体とした後、電池の外装としてのアルミ包材外装で包み、電解液［溶媒：エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート／ビニレンカーボネート（体積比）＝６８．５／３０／１．５、電解質：濃度１ＭのＬｉＰＦ_６）］を空気が残らないように注入した。そして、アルミ包材外装の開口を温度１５０℃でヒートシールして閉口して、容量８００ｍＡｈの捲回型リチウムイオン二次電池を作製した。
　得られたリチウムイオン二次電池を用いて二次電池のサイクル特性を評価した。結果を表１に示す。

（実施例２）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｂ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｂ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、金属水酸化物としての水酸化マグネシウムを含むコロイド分散液（Ａ）に替えて、水酸化マグネシウムを含むコロイド分散液（Ｂ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｂ）を調製した。
　なお、水酸化マグネシウムを含むコロイド分散液（Ｂ）は、イオン交換水２００部に塩化マグネシウム１２．０部を溶解してなる水溶液（Ｂ１）に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム８．４部を溶解してなる水溶液（Ｂ２）を撹拌下で徐々に添加することにより調製した。

（実施例３）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｃ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｃ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、金属水酸化物としての水酸化マグネシウムを含むコロイド分散液（Ａ）に替えて、水酸化マグネシウムを含むコロイド分散液（Ｃ）を使用したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｃ）を調製した。
　なお、水酸化マグネシウムを含むコロイド分散液（Ｃ）は、イオン交換水２００部に塩化マグネシウム８．０部を溶解してなる水溶液（Ｃ１）に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム５．６部を溶解してなる水溶液（Ｃ２）を撹拌下で徐々に添加することにより調製した。

（実施例４）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｄ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｄ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、分散機の回転数を１２，０００ｒｐｍから１３，５００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｄ）を調製した。

（実施例５）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｅ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｅ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、分散機の回転数を１２，０００ｒｐｍから１０，０００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｅ）を調製した。

（実施例６）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、乳化重合凝集法を用いて以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｆ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｆ）の調製＞
（１）樹脂微粒子の調製
　フラスコ内で、芳香族モノビニル単量体としてのスチレン８１．５部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としての２－エチルヘキシルアクリレート１８部、及び架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート０．５部を混合して、単量体組成物（Ｆ）を調製した。
　一方、セパラブルフラスコ中で、アニオン性界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７部をイオン交換水３７３部に溶解して、界面活性剤溶液を調製した。
　上記界面活性剤溶液に、上述のようにして得た単量体組成物（Ｆ）を添加し、乳化分散機（エムテクニック製、「クレアミックス」）を用いて分散させて、単量体組成物（Ｆ）の乳化分散液を調製した。
　得られた乳化分散液にイオン交換水４００部を添加した後、重合開始剤としての過硫酸カリウム２．１部を含む水溶液（過硫酸カリウム２．１部をイオン交換水３９．６部に溶解させてなる水溶液）と、分子量調整剤としてのｎ－オクチルメルカプタン１．９部とを添加し、８０℃で３時間、重合（一段目の重合）を行った。
　さらに、重合開始剤としての過硫酸カリウム３．２部を含む水溶液（過硫酸カリウム３．２部をイオン交換水６１．３部に溶解させてなる水溶液）を添加した後、芳香族モノビニル単量体としてのスチレン８１．１部、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としてのメタクリル酸１２．０部及びｎ－ブチルアクリレート３６．８部、並びに分子量調整剤としてのｎ－オクチルメルカプタン２．１部を滴下することにより添加した。滴下後、２時間の間そのままの温度（８０℃）に保持することで重合（二段目の重合）を行った。
　重合後、反応液を水冷し、樹脂微粒子を含む分散液を得た。

（２）樹脂粒子の調製
　上述のようにして得た樹脂微粒子を含む分散液を固形分相当で１５０部、イオン交換水６４５部をフラスコに入れて、撹拌した。得られた分散液の温度を３０℃に調整した後、ｐＨが１０になるまで水酸化ナトリウム水溶液（濃度：５ｍｏｌ／Ｌ）を加えた。
　次いで、上記分散液に、塩化マグネシウム・６水和物３２部をイオン交換水３２部に溶解してなる水溶液を、撹拌下、３０℃で１０分間かけて添加した。その後、この分散液を６０分間で９０℃まで昇温し、撹拌及び加熱を続けながら、樹脂微粒子同士の塩析による凝集と加熱による融着を行い、樹脂粒子を形成した。
　そして、撹拌及び加熱を継続しながら、粒径測定機（ベックマン・コールター社製、「マルチサイザー」）を用いて樹脂粒子の粒径を測定し、形成された樹脂粒子の体積粒子径Ｄ５０が３μｍになった時点で、塩化ナトリウム８．８部をイオン交換水５７．７部に溶解してなる水溶液を添加して、塩析及び融着を停止させた。加熱及び撹拌を９０℃で３時間継続して、粒子形状の制御を行い、粒子状重合体（Ｆ１）を含む分散液を得た。
　別途、同様の手順で撹拌及び加熱を継続しながら、粒径測定機を用いて樹脂粒子の粒径を測定し、形成された樹脂粒子の体積粒子径Ｄ５０が５μｍになった時点で、塩化ナトリウム８．８部をイオン交換水５７．７部に溶解してなる水溶液を添加して、塩析及び融着を停止させた。加熱及び撹拌を９０℃で３時間継続して、粒子形状の制御を行い、粒子状重合体（Ｆ２）を含む分散液を得た。
　上記で得られた粒子状重合体（Ｆ１）及び（Ｆ２）を含む分散液を適量配合し、目的の体積粒子径Ｄ５０及び粒度分布αを有する粒子状重合体（Ｆ）を含む分散液を得た。

　上記粒子状重合体（Ｆ）を含む分散液を脱水し、イオン交換水を用いて水洗浄処理を１０回行った後、真空乾燥機を用いて、圧力３０ｔｏｒｒ、温度５０℃で１日間、乾燥して、粒子状重合体（Ｆ）を得た。

（実施例７）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｇ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｇ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、芳香族モノビニル単量体としてのスチレンを８１．５部から８１．８部に変更し、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレートを０．５部から０．２部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｇ）を調製した。

（実施例８）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｈ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｈ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、芳香族モノビニル単量体としてのスチレンを８１．５部から７７部に変更し、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレートを０．５部から５部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｈ）を調製した。

（実施例９）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｉ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｉ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート０．５部をジビニルベンゼン０．５部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｉ）を調製した。

（実施例１０）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｊ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｊ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、芳香族モノビニル単量体としてのスチレンを８１．５部から８１．９部に変更し、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート０．５部をトリメチロールプロパントリメタクリレート０．１部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｊ）を調製した。

（実施例１１）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｋ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｋ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、芳香族モノビニル単量体としてのスチレンを８１．５部から７６．８部に変更し、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート０．５部をグリシジルメタクリレート５部に変更し、酸基含有単量体としてのメタクリル酸０．２部を更に加えたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｋ）を調製した。

（実施例１２）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｌ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、エバポレーターを用いた減圧処理時間を１時間に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｌ）を調製した。

（実施例１３）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｍ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、エバポレーターを用いた減圧処理時間を０．５時間に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｍ）を調製した。

（実施例１４）
　スラリー組成物を調製するにあたり、結着材（α）を含む水分散液に替えて、以下のようにして調製した結着材（β）を含む水分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜結着材（β）を含む水分散液の調製＞
　撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水７０部、乳化剤としてのポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王ケミカル社製、「エマルゲン（登録商標）１２０」）０．１５部、及び重合開始剤としての過流酸アンモニウム０．５部を供給し、気相部を窒素ガスで置換し、６０℃に昇温した。
　一方、別の容器で、イオン交換水５０部、乳化剤としてのポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王ケミカル社製、「エマルゲン（登録商標）１２０」）０．５部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としての２－エチルヘキシルアクリレート７０部、芳香族モノビニル単量体としてのスチレン２５部、架橋性単量体としてのアリルグリシジルエーテル１．７部及びアリルメタクリレート０．３部、並びに酸基含有単量体としてのアクリル酸３部を混合して、単量体組成物（β）を調製した。
　得られた単量体組成物（β）を４時間かけて上述した撹拌機を備えた反応器に連続的に添加して重合を行った。添加中は、７０℃で反応を行った。添加終了後、更に８０℃で３時間撹拌してから反応を終了し、粒子状の結着材（β）を含む水分散液を得た。得られた結着材（β）を含む水分散液を用いて、結着材（β）の体積粒子径Ｄ５０及びガラス転移温度を測定した。結着材（β）の体積粒子径Ｄ５０は、０．２５μｍであり、ガラス転移温度は－３５℃であった。

（実施例１５）
　スラリー組成物を調製するにあたり、耐熱粒子としてのアルミナ１００部をベーマナイト（昭和電工社製、「Ｈ４３Ｍ」、体積粒子径Ｄ５０：０．８μｍ）１００部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１６）
　スラリー組成物を調製するにあたり、耐熱粒子としてのアルミナ１００部を水酸化マグネシウム（神島化学工業社製、「マグシーズＸ－６Ｆ」、体積粒子径Ｄ５０：０．７μｍ）１００部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１７）
　スラリー組成物を調製するにあたり、耐熱粒子としてのアルミナ１００部を硫酸バリウム（竹原化学社製、「ＴＳ－２」、体積粒子径Ｄ５０：０．３μｍ）１００部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１８）
　スラリー組成物を調製するにあたり、アミン化合物としての１，２－ベンゾ－４－イソチアゾリン－３－オン０．５部を２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン０．５部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１９）
　スラリー組成物を調製するにあたり、結着材（α）を含む水分散液に替えて、以下のようにして調製した結着材（γ）を含む水分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜結着材（β）を含む水分散液の調製＞
　反応器に、イオン交換水１５０部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（濃度１０％）２５部、芳香族モノビニル単量体としてのスチレン６３部、カルボン酸基を有する単量体としてのイタコン酸３．５部、水酸基を有する単量体としての２－ヒドロキシエチルアクリレート１部、及び、分子量調整剤としてのｔ－ドデシルメルカプタン０．５部を、この順に投入した。次いで、反応器内部の気体を窒素で３回置換した後、共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン３２．５部を投入した。６０℃に保った反応器に、重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５部を投入して重合反応を開始し、撹拌しながら重合反応を継続した。重合転化率が９６％になった時点で冷却し、重合停止剤としてのハイドロキノン水溶液（濃度１０％）０．１部を加えて重合反応を停止した。その後、水温６０℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、重合体Ｂ（粒子状重合体）の水分散液を得た。得られた結着材（γ）を含む水分散液を用いて、結着材（γ）の体積粒子径Ｄ５０及びガラス転移温度を測定した。結着材（γ）の体積粒子径Ｄ５０は、０．１５μｍであり、ガラス転移温度は１５℃であった。

（比較例１）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｎ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｎ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、分散機の回転数を１２，０００ｒｐｍから１５，０００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｎ）を調製した。

（比較例２）
　スラリー組成物を調製するにあたり、粒子状重合体（Ａ）に替えて、以下のようにして調製した粒子状重合体（Ｏ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体（Ｏ）の調製＞
　粒子状重合体を調製するにあたり、分散機の回転数を１２，０００ｒｐｍから８，０００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粒子状重合体（Ｏ）を調製した。

　なお、表１中、
「ＳＴ」は、スチレン単位を示し、
「２ＥＨＡ」は、２－エチルヘキシルアクリレート単位を示し、
「ＥＤＭＡ」は、エチレングリコールジメタクリレート単位を示し、
「ＢＡ」は、ｎ－ブチルアクリレート単位を示し、
「ＤＶＢ」は、ジビニルベンゼン単位を示し、
「ＴＭＰ」は、トリメチロールプロパントリメタクリレート単位を示し、
「ＧＭＡ」は、グリシジルメタクリレート単位を示し、
「ＭＡＡ」は、メタクリル酸単位を示し、
「ＡＮ」は、アクリロニトリル単位を示し、
「ＡＭＡ」は、アリルメタクリレート単位を示し、
「ＡＧＥ」は、アリルグリシジルエーテル単位を示し、
「ＡＡ」は、アクリル酸単位を示し、
「ＩＡ」は、イタコン酸単位を示し、
「２ＨＥＡ」は、２－ヒドロキシエチルアクリレート単位を示し、
「ＢＤ」は、ブタジエン単位を示し、
「懸濁」は、懸濁重合法によって得られた粒子状重合体を示し、
「乳化」は、乳化重合凝集法によって得られた粒子状重合体を示し、
「ＢＩＴ」は、１，２－ベンゾ－４－イソチアゾリン－３－オンを示し、
「ＭＩＴ」は、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンを示す。

　表１からも明らかなように、実施例１～１９の電気化学素子機能層用組成物を用いて形成した機能層は、ウェット接着性に優れていることが分かる。

Claims

　粒子状重合体を含む、電気化学素子機能層用組成物であって、
　前記粒子状重合体が、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下の体積粒子径Ｄ５０を有し、
　前記粒子状重合体が、前記体積粒子径Ｄ５０の１．５倍以上の粒子径を有する粒子の割合が、前記粒子状重合体を１００体積％として、０．５体積％以上５．０体積％以下である、粒度分布αを有する、電気化学素子機能層用組成物。
　前記粒子状重合体が、０．９５以上０．９９以下の平均円形度を有し、
　前記粒子状重合体が、０．９５未満の円形度を有する粒子の割合が、前記粒子状重合体に対して、個数基準で１０％未満である、円形度分布を有する、請求項１に記載の電気化学素子機能層用組成物。
　前記粒子状重合体のテトラヒドロフランへの溶出量が、５質量％以上５０質量％以下である、請求項１又は２に記載の電気化学素子機能層用組成物。
　前記粒子状重合体が、
　　芳香族モノビニル単量体単位と、
　　芳香族ジビニル単量体単位、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、トリ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、及びエポキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体単位からなる群から選択される少なくとも１種の架橋性単量体単位と、
を含有する重合体を含む粒子よりなり、
　前記架橋性単量体単位の含有割合が、前記重合体中の全繰り返し単位を１００質量％とした場合に、０．１質量％以上５質量％以下である、請求項１～３の何れかに記載の電気化学素子機能層用組成物。
　前記粒子状重合体を構成する粒子中の重合開始剤分解物の含有割合が、前記粒子状重合体を構成する粒子の全質量に対して、２０ｐｐｍ以下である、請求項４に記載の電気化学素子機能層用組成物。
　結着材を更に含む、請求項１～５の何れかに記載の電気化学素子機能層用組成物。
　前記結着材が、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と酸基含有単量体単位とを含有する、請求項６に記載の電気化学素子機能層用組成物。
　アミン化合物を更に含む、請求項１～７の何れかに記載の電気化学素子機能層用組成物。
　非導電性耐熱粒子を更に含む、請求項１～８の何れかに記載の電気化学素子機能層用組成物。
　基材と、前記基材上に形成された機能層とを備える、電気化学素子用積層体であって、
　前記機能層が、請求項１～９の何れかに記載の電気化学素子機能層用組成物を用いてなる、電気化学素子用積層体。
　請求項１０に記載の電気化学素子用積層体を備える、電気化学素子。