WO2023181507A1 - 有機電界発光素子の発光層用材料、発光層形成用組成物、有機電界発光素子、及び有機電界発光素子の製造方法 - Google Patents

有機電界発光素子の発光層用材料、発光層形成用組成物、有機電界発光素子、及び有機電界発光素子の製造方法 Download PDF

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formula
substituent
ring
carbon atoms
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一毅 岡部
優記 大嶋
司 長谷川
延軍 李
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三菱ケミカル株式会社
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    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight

Definitions

  • a first aspect of the present invention relates to a layer-forming composition; a method for manufacturing an organic electroluminescent device, a display device, and a lighting device; and an organic electroluminescent device, a display device, and a lighting device.
  • a second aspect of the present invention relates to a composition for forming a light-emitting layer of an organic electroluminescent device, a method for manufacturing an organic electroluminescent device, and an organic electroluminescent device, a display device, and a lighting device.
  • Manufacturing organic electroluminescent devices, display devices, and lighting devices using coating methods is preferable from the viewpoint that large substrates can be used, and development is being actively carried out.
  • the coating methods the production of display devices using the inkjet method is particularly actively being developed.
  • a crosslinking group is introduced into the hole transport layer/hole injection layer, which corresponds to the lower layer when coating and forming the light emitting layer, and the light emitting layer is coated by crosslinking by heating, ultraviolet exposure, etc. after coating. It has acquired resistance to solvents during formation.
  • methods used when forming the upper layer by coating include a method using a solvent in which the material of the lower layer does not dissolve. Examples have been reported in which organic electroluminescent devices were fabricated using methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and the like.
  • Patent Document 1 reports an example in which an organic electroluminescent device was fabricated by coating an electron transport layer on a light-emitting layer by an inkjet method using a composition using 1-butanol as a solvent.
  • Non-Patent Document 1 reports an example in which an organic electroluminescent device was fabricated by forming an electron transport layer on a light emitting layer by spin coating from a composition using methanol or 2-propanol as a solvent. .
  • Patent Document 1 discloses an example in which a layer of an organic electroluminescent element was formed by coating by an inkjet method using a composition using 1-butanol as a solvent. However, there is no description regarding clogging of inkjet heads, and there is no clear description of whether the method is suitable for continuous inkjet coating.
  • Non-Patent Document 1 discloses an example in which an organic electroluminescent layer is formed by spin casting using a composition using methanol or 2-propanol as a solvent. However, it is unclear whether the composition can be applied to the inkjet method.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned conventional circumstances, and it is possible to provide an organic electroluminescent device that exhibits high luminous efficiency due to its wide energy gap and appropriate charge transport properties.
  • An object of the present invention is to provide a material for a layer (hereinafter also referred to as a "material for a light emitting layer").
  • Another object of the present invention is to provide a layer-forming composition that can suitably apply and form an upper layer of a light-emitting layer using an inkjet method.
  • the present invention also provides a method for manufacturing an organic electroluminescent device, a display device, and a lighting device using the material for a light-emitting layer, and an organic electroluminescent device, display device, and lighting device obtained by the manufacturing method.
  • the task is to
  • the gist of the present invention is as follows.
  • Aspect 1 of the present invention is At least a luminescent material and at least two compounds each selected from at least two arbitrary groups among the three groups represented by the following (Group A), the following (Group B), and the following (Group C): It is a material for a light-emitting layer of an organic electroluminescent device, including: (Group A) A group consisting of a compound represented by the following formula (1-A) and a compound represented by the following formula (1-B) (Group B) A compound represented by the following formula (2) (Group C) A group consisting of a compound represented by the following formula (3), a compound represented by the following formula (1-1), and a compound represented by the following formula (1-2)
  • G 1 and G 2 each independently represent an aromatic hydrocarbon group, and the total number of carbon atoms of G 1 and G 2 is 42 or more and 240 or less. or the number of carbon atoms in at least one of G 1 and G 2 is 54 or more and 240 or less.
  • X 1 to X 7 are each independently CR 1A or a nitrogen atom, and R 1A is each independently represents a hydrogen atom, a deuterium atom, CN, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • G is a hydrogen atom, a deuterium atom, Represents CN or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • G 3 , G 4 and G 5 each independently represent an aromatic hydrocarbon group, and the total carbon number of G 3 , G 4 and G 5 is The number of carbon atoms is 42 or more and 240 or less, or the carbon number of at least one of G 3 , G 4 and G 5 is 28 or more and 240 or less.
  • X 8 to X 21 are each independently CR 1B or a nitrogen atom, and each occurrence of R 1B may independently have a hydrogen atom, a deuterium atom, CN, or a substituent. Represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Ar 1 to Ar 5 are each independently a hydrogen atom or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 or more and 60 or less carbon atoms that may have a substituent
  • At least one of Ar 1 , Ar 2 and Ar 5 is represented by the following formula (4) or the following formula (5)
  • Ar 3 and Ar 4 are each independently a hydrogen atom or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 or more and 60 or less carbon atoms that may have a substituent
  • L 1 to L 5 are each independently a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 or more and 60 or less carbon atoms that may have a substituent
  • R each independently represents a substituent
  • m1, m2 and m5 each independently represent an integer from 0 to 5
  • m3 and m4 each independently represent an integer from 1 to 5
  • n represents an integer from 0 to 10
  • a1 and a2 each independently represent an integer from 0 to 3
  • a3 represents an integer from 0 to 4
  • a4 represents an integer of
  • Ar 1 -(L 1 ) m1 -, Ar 2 -(L 2 ) m2 -, Ar 3 -(L 3 ) m3 -, and Ar 4 -(L 4 ) m4 - are all hydrogen. It doesn't become an atom. )
  • G 31 and G 32 each independently represent the following formula (7), and G 33 represents the following formula (8).
  • L32 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, a divalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, or A plurality of divalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent and divalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • Ar 32 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, a monovalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, or A plurality of monovalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent and monovalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • a 32 represents an integer from 0 to 5.
  • L33 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, a divalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, or A plurality of divalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent and divalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • a group in which groups are connected, a 33 represents an integer from 0 to 5.
  • W 1 , W 2 and W 3 each independently represent -CH or a nitrogen atom, and at least one of W 1 , W 2 and W 3 is a nitrogen atom
  • Xa 1 , Ya 1 and Za 1 each independently represent a 1,3-phenylene group which may have a substituent or a 1,4-phenylene group which may have a substituent
  • At least one of Za 1 is a 1,3-phenylene group
  • Xa 2 and Ya 2 each independently represent a phenyl group which may have a substituent
  • Za 2 represents an N-carbazolyl group which may have a substituent
  • f11 is 1 or 2
  • g11 is an integer from 1 to 5
  • h11 is an integer from 2 to 5
  • j11 is an integer from 1 to 6
  • f11+g11+h11+j11 is 5 or more
  • Each R 11 independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • W 1 , W 2 and W 3 each independently represent -CH or a nitrogen atom, and at least one of W 1 , W 2 and W 3 is a nitrogen atom
  • Xa 1 , Ya 1 and Za 1 each independently represent a 1,3-phenylene group which may have a substituent or a 1,4-phenylene group which may have a substituent
  • At least one of Ya 1 and Za 1 is a 1,3-phenylene group which may have a substituent
  • Xa 2 represents a phenyl group which may have a substituent
  • Ya 2 and Za 2 each independently represent an N-carbazolyl group which may have a substituent
  • f11 is 1 or 2
  • g11 is an integer from 1 to 5
  • h11 is an integer from 2 to 5
  • j11 is an integer from 2 to 5
  • f11+g11+h11+j11 is 6 or more
  • Each R 11 independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • Aspect 2 of the present invention is At least one of G 1 to G 5 in the formula (1-A) and the formula (1-B) includes at least one partial structure selected from the following formulas (11) to (16), A light-emitting layer material according to aspect 1.
  • an asterisk (*) represents a bond with an adjacent structure or a hydrogen atom, and at least one of the two * represents a bond position with an adjacent structure.
  • L 1 to L 5 in the formula (2) are each independently a phenylene group or a group in which two or more phenylene groups are connected by a direct bond, which may have a substituent. This is the light-emitting layer material described above.
  • Aspect 4 of the present invention is for a light emitting layer according to any one of aspects 1 to 3, L 1 to L 5 in the formula (2) are each independently a 1,3-phenylene group which may have a substituent. It is the material.
  • Aspect 5 of the present invention is The compound represented by the formula (2) has a partial structure represented by at least one selected from the following formulas (17) to (19), the following formula (21), and the following formula (22), A light-emitting layer material according to any one of aspects 1 to 4.
  • an asterisk (*) represents a bond with an adjacent structure or a hydrogen atom, and at least one of the two * (Represents a bond that represents the bond position with an adjacent structure.)
  • Aspect 6 of the present invention is G 31 in the above formula (3) is the light-emitting layer material according to any one of aspects 1 to 5, which is represented by the following formula (6).
  • L 31 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, a divalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, or A plurality of divalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent and divalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • Ar 31 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, a monovalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, or A plurality of monovalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent and monovalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • a 31 represents an integer from 0 to 5.
  • L 32 and L 33 in the formula (7) and the formula (8) are each independently a phenylene group or a group in which a plurality of phenylene groups are connected by a direct bond. This is the light-emitting layer material described above.
  • Aspect 8 of the present invention is L 32 and L 33 in the above formula (7) and the above formula (8), and L 31 in the above formula (6) are each independently a phenylene group or a group in which a plurality of phenylene groups are connected by a direct bond, A light-emitting layer material according to aspect 6.
  • Aspect 9 of the present invention is The compound represented by the formula (3) has a partial structure represented by at least one selected from the following formulas (17) to (19), the following formula (21), and the following formula (22), A light-emitting layer material according to any one of aspects 1 to 8.
  • an asterisk (*) represents a bond with an adjacent structure or a hydrogen atom, and at least one of the two * (Represents a bond that represents the bond position with an adjacent structure.)
  • Aspect 10 of the present invention is according to any one of aspects 1 to 9, in the formula (1-2), at least one of Ya 1 is a 1,3-phenylene group, and at least one of Za 1 is a 1,3-phenylene group. It is a material for the light emitting layer.
  • Aspect 11 of the present invention is The light-emitting layer material according to any one of aspects 1 to 10, wherein at least one of Xa 1 in the formula (1-2) is a 1,3-phenylene group.
  • Aspect 12 of the present invention is in the above formula (1-1), -(Xa 1 ) g11 -Xa 2 is selected from the structural group of the following formula (Xa-1), and -(Ya 1 ) h11 -Ya 2 is selected from the following formula (Ya-1) -(Za 1 ) j11 -Za 2 is selected from the structural group of the following formula (Za-1), In the above formula (1-2), -(Xa 1 ) g11 -Xa 2 is selected from the structural group of the following formula (Xa-2), and -(Ya 1 ) h11 -Ya 2 is selected from the following formula (Ya-2)
  • the light emitting layer material according to any one of aspects 1 to 11, wherein -(Za 1 ) j11 -Za 2 is selected from the structural group of the following formula (Za-2).
  • Aspect 13 of the present invention is Contains at least one compound selected from the compound represented by the formula (1-1) and the compound represented by the formula (1-2), W 1 , W 2 and W 3 in the at least one compound
  • Aspect 14 of the present invention is for the light-emitting layer according to any one of aspects 1 to 13, wherein the compound and the light-emitting material contained as the (Group A), (Group B) or (Group C) compound are all 1200 or more. It is the material.
  • Aspect 15 of the present invention is It has at least an anode, a cathode, and a light emitting layer located between the anode and the cathode,
  • the organic electroluminescent device is an organic electroluminescent device, wherein the light emitting layer contains the light emitting layer material according to any one of aspects 1 to 14.
  • Aspect 16 of the present invention is A composition for forming a light emitting layer, comprising the light emitting layer material according to any one of aspects 1 to 14 and a second organic solvent.
  • Aspect 17 of the present invention is The composition for forming a light-emitting layer according to aspect 16, which contains at least two kinds of organic solvents as the second organic solvent, and the boiling point of the at least one kind of organic solvent is 200° C. or higher.
  • Aspect 18 of the present invention is A method for manufacturing an organic electroluminescent device having at least an anode, a cathode, and a light emitting layer located between the anode and the cathode, the method comprising: A method for producing an organic electroluminescent device, comprising a step of forming the light emitting layer by a wet film forming method using the composition for forming a light emitting layer according to Aspect 16 or 17.
  • Aspect 19 of the present invention is A method for manufacturing an organic electroluminescent device having at least an anode, a cathode, a light emitting layer located between the anode and the cathode, and a layer in contact with the cathode side of the light emitting layer, the method comprising:
  • the light-emitting layer is formed by a wet film forming method using the composition for forming a light-emitting layer according to aspect 16 or 17,
  • the step of forming a layer in contact with the cathode side of the light emitting layer includes: a functional material and a first organic solvent, the first organic solvent includes at least two organic solvents, and the boiling point of at least one of the organic solvents contained in the first organic solvent is 200°C or higher.
  • Aspect 20 of the present invention is A method for producing an organic electroluminescent device according to aspect 19, wherein the functional material is an electron transporting compound.
  • Aspect 21 of the present invention is The method for manufacturing an organic electroluminescent device according to aspect 19 or 20, wherein at least one organic solvent contained in the first organic solvent has a boiling point of 230° C. or higher.
  • Aspect 22 of the present invention is: 22.
  • Aspect 23 of the present invention is: 23.
  • Aspect 24 of the present invention is: 24.
  • the present invention it is possible to provide a material for a light-emitting layer that has a wide energy gap and appropriate charge transport properties, and thus can provide an organic electroluminescent device that exhibits high luminous efficiency.
  • the present invention provides a method for manufacturing an organic electroluminescent device, a display device, and a lighting device using the material for a light-emitting layer, and an organic electroluminescent device, display device, and lighting device obtained by the manufacturing method. I can do it.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the structure of the organic electroluminescent device of the present invention.
  • the layer-forming composition of the present invention is a layer-forming composition for coating and forming an organic layer in contact with the cathode side of a light-emitting layer by an inkjet method, and includes a functional material and a first organic solvent;
  • the first organic solvent contains at least two kinds of organic solvents, and the boiling point of at least one of the organic solvents contained in the first organic solvent is 200° C. or higher.
  • the organic solvent contained in the layer-forming composition is referred to as a first organic solvent.
  • the "boiling point" mentioned in this specification refers to the boiling point measured under normal pressure (1 atm) unless special notes are added.
  • the layer-forming composition of the present invention contains at least two organic solvents as the first organic solvent, and at least one of the organic solvents has a boiling point of 200° C. or higher.
  • the organic solvent having a boiling point of 200°C or higher that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has a boiling point of 200°C or higher. From the viewpoint of suppressing clogging of the inkjet head, it is preferable that at least one organic solvent contained in the first organic solvent has a boiling point of 230° C. or higher, and more preferably a boiling point of 240° C. or higher.
  • Examples of organic solvents with a boiling point of 200°C or higher that can be used as the first organic solvent of the present invention include alcohol-based organic solvents, aromatic organic solvents, halogen-containing organic solvents, and aliphatic ether-based organic solvents.
  • Examples include solvents, aromatic ether organic solvents, aliphatic ester organic solvents, and aromatic ester organic solvents.
  • protic polar organic solvents are preferred from the viewpoint of dissolving the electron transport material well and difficult to dissolve the material of the light emitting layer, and the protic polar organic solvents have a hydrogen atom bonded to oxygen or nitrogen. is more preferable.
  • Examples of such protic polar organic solvents include alcohol organic solvents, amide organic solvents, and phenolic organic solvents. Among these, alcohol-based organic solvents and amide-based organic solvents are preferred, and alcohol-based organic solvents are more preferred.
  • alcoholic organic solvents with a boiling point of 200°C or higher that can be used as the first organic solvent of the present invention include 2-butyl-1-n-octanol, nonanol, decanol, benzyl alcohol, diethylene glycol, and phenoxyethanol. , diethylene glycol monobutyl ether, phenoxyethoxyethanol and the like.
  • 2-butyl-1-n-octanol, decanol, and diethylene glycol are preferred, 2-butyl-1-n-octanol and diethylene glycol are more preferred, and 2-butyl-1-n-octanol is more preferred. is even more preferable.
  • aromatic organic solvents with a boiling point of 200°C or higher that can be used as the first organic solvent of the present invention include cyclohexylbenzene, methylnaphthalene, and the like.
  • a specific example of a halogen-containing organic solvent with a boiling point of 200° C. or higher that can be used as the first organic solvent of the present invention includes, for example, 1,2,4-trichlorobenzene.
  • a specific example of an aliphatic ether organic solvent with a boiling point of 200° C. or higher that can be used as the first organic solvent of the present invention includes, for example, ethylene glycol dibutyl ether.
  • a specific example of an aromatic ether organic solvent with a boiling point of 200° C. or higher that can be used as the first organic solvent of the present invention includes, for example, 1,2-dimethoxybenzene.
  • a specific example of an aliphatic ester organic solvent with a boiling point of 200° C. or higher that can be used as the first organic solvent of the present invention includes, for example, propylene carbonate.
  • aromatic ester organic solvents with a boiling point of 200°C or higher that can be used as the first organic solvent of the present invention include phenyl propionate, ethyl benzoate, isopropyl benzoate, propyl benzoate, and benzoic acid. Examples include n-butyl.
  • the at least two organic solvents contained in the layer-forming composition of the present invention as the first organic solvent may both have a boiling point of 200°C or higher, or may have a boiling point of less than 200°C. It may contain at least one kind of solvent.
  • Examples of the organic solvent below 200°C that the layer-forming composition of the present invention may contain as the first organic solvent include alcohol-based organic solvents, aromatic organic solvents, halogen-containing organic solvents, and aliphatic ether-based organic solvents.
  • Examples include organic solvents, aromatic ether organic solvents, aliphatic ester organic solvents, and aromatic ester organic solvents.
  • a protic polar organic solvent having a hydrogen atom bonded to oxygen or nitrogen is preferable from the viewpoint of dissolving the electron transport material well and difficult to dissolve the material of the light emitting layer.
  • Examples of such protic polar organic solvents include alcohol organic solvents, amide organic solvents, and phenolic organic solvents. Among these, alcohol-based organic solvents and amide-based organic solvents are preferred, and alcohol-based organic solvents are more preferred.
  • alcoholic organic solvents with a boiling point of less than 200°C that can be used as the first organic solvent of the present invention include, for example, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, iso-butyl alcohol.
  • tert-butyl alcohol 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, iso-pentyl alcohol, tert-pentyl alcohol, 3-methyl-2-butanol, neopentyl alcohol, 1-hexanol, 2-methyl -1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 4-heptanol, 2-methyl-1-hexanol, ethylene glycol, etc. can be mentioned.
  • 1-butanol, 1-heptanol, 1-octanol, and ethylene glycol are preferred, and 1-butanol, 1-heptanol, and ethylene glycol are more preferred, and 1-butanol and 1-Heptanol is more preferred.
  • aromatic organic solvents with a boiling point of less than 200°C that can be used as the first organic solvent of the present invention include toluene, xylene, mesitylene, and the like.
  • halogen-containing organic solvent with a boiling point of less than 200°C examples include 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, and the like.
  • aliphatic ether organic solvents with a boiling point of less than 200°C that can be used as the first organic solvent of the present invention include ethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate (PGMEA), etc. can be mentioned.
  • aromatic ether organic solvents with a boiling point of less than 200°C that can be used as the first organic solvent of the present invention include 1,3-dimethoxybenzene, anisole, phenethol, 2-methoxytoluene, 3- Examples include methoxytoluene, 4-methoxytoluene, and 2,4-dimethylanisole.
  • aliphatic ester organic solvents with a boiling point of less than 200°C that can be used as the first organic solvent of the present invention include ethyl acetate, n-butyl acetate, ethyl lactate, n-butyl lactate, etc. be able to.
  • aromatic ester organic solvents with a boiling point of less than 200°C that can be used as the first organic solvent of the present invention include phenyl acetate, methyl benzoate, and the like.
  • the at least two organic solvents contained in the layer-forming composition of the present invention as the first organic solvent have a boiling point of at least one of 200° C. or higher, so that they can be used to form the cathode of the light-emitting layer by an inkjet method.
  • the ejection property is good, the inkjet head is not clogged, and the possibility of deterioration due to partial dissolution of the light emitting layer can be reduced.
  • the use of the layer-forming composition of the present invention provides good ejection properties, prevents clogging of the inkjet head, and reduces the risk of deterioration due to partial dissolution of the light-emitting layer.
  • it can be considered as follows.
  • the first organic solvent contained in the layer-forming composition of the present invention is difficult to evaporate. More specifically, by including at least one organic solvent having a boiling point of 200° C. or higher as the first organic solvent, evaporation of the organic solvent from the layer-forming composition during coating by an inkjet method is suppressed; It is thought that it is possible to prevent an increase in the concentration of the functional material due to evaporation of the organic solvent, an accompanying increase in the viscosity of the layer-forming composition, and a partial precipitation of the functional material. It is thought that it is possible to prevent deterioration in ejection properties and clogging of ink jets due to the layer-forming composition with increased viscosity and the precipitated functional material.
  • the possibility of deterioration due to partial dissolution of the light-emitting layer can be reduced by the relatively high viscosity of the first organic solvent contained in the layer-forming composition of the present invention.
  • the organic solvent with a boiling point of 200°C or higher which is included as the first organic solvent in the layer-forming composition of the present invention, tends to have a higher viscosity than an organic solvent with a lower boiling point, and corresponds to the base. It is thought that the permeation of the organic solvent into the light-emitting layer and the accompanying deterioration due to partial dissolution of the light-emitting layer can be suppressed.
  • the organic solvent with a boiling point of less than 200°C is relatively in the form of fine droplets after inkjet coating. dries quickly.
  • the concentration of the functional material in the layer-forming composition after inkjet coating increases, which increases the viscosity of the layer-forming composition, making it more effective and preventing deterioration due to partial dissolution of the luminescent layer. It is thought that it is possible to reduce the
  • the number of organic solvents that the layer-forming composition of the present invention contains as the first organic solvent may be at least two, and the number is preferably 2 to 5, and 2 to 4, since the viscosity and vapor pressure can be adjusted. It is more preferable that there are 2 or 3 types, and even more preferable that there are 2 or 3 types.
  • the organic solvent contained as the first organic solvent in the layer-forming composition of the present invention is composed of both an organic solvent with a boiling point of 200°C or more and an organic solvent with a boiling point of less than 200°C, the boiling point is 200°C.
  • the composition ratio (vol.:vol.) of the above organic solvent and the organic solvent having a boiling point of less than 200°C is preferably 20:80 to 90:10, more preferably 40:60 to 80:20, and 50:50 to 70. :30 is more preferable.
  • the organic solvent having a boiling point of 200° C when the organic solvent having a boiling point of 200° C.
  • the above composition ratio is determined based on the sum of the volumes of these organic solvents.
  • the organic solvent having a boiling point of less than 200° C. is composed of two or more kinds of organic solvents.
  • At least one of the organic solvents contained as the first organic solvent in the layer-forming composition of the present invention is a protic polar organic solvent. Regardless of whether the boiling point of the protic polar organic solvent is 200° C. or higher or lower than 200° C., the inclusion of such an organic solvent has the effect of making it difficult to dissolve the material of the light emitting layer.
  • protic polar organic solvents include alcohol organic solvents, amide organic solvents, and phenolic organic solvents. Among these, alcohol-based organic solvents and amide-based organic solvents are preferred, and alcohol-based organic solvents are more preferred.
  • the layer-forming composition of the present invention contains a functional material.
  • the functional material is not particularly limited as long as it can be used in the organic layer in contact with the cathode side of the light-emitting layer, and examples thereof include electron-transporting compounds and hole-blocking compounds. Among these, from the viewpoint of efficiently transporting electrons from the cathode to the light emitting layer, electron transporting compounds and hole blocking compounds are preferred, and electron transporting compounds are more preferred.
  • the electron-transporting compound and hole-blocking compound as used herein refer to compounds also referred to as an electron-transporting material and a hole-blocking material, respectively.
  • the functional material in the present invention is not particularly limited, and may be a low-molecular compound having a single structure or a high-molecular compound having repeating units.
  • the molecular weight of the functional material of the low molecular weight compound in the present invention is not particularly limited, and can be, for example, 300 to 10,000. Among these, from the viewpoint of solubility and heat resistance, it is preferably 400 to 5,000, more preferably 500 to 4,000, and even more preferably 700 to 3,000. Further, the molecular weight of the functional material of the polymer compound in the present invention is not particularly limited, and can be, for example, 5,000 to 1,000,000. Among these, it is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 12,000 to 100,000, and even more preferably 15,000 to 50,000.
  • the average weight molecular weight of the polymer compound of the present invention is below the upper limit, solubility in the first organic solvent can be easily obtained, and when the average molecular weight of the polymer compound of the present invention is above the upper limit, , the heat resistance of the organic layer is improved.
  • the molecular weight refers to the weight average molecular weight (Mw) unless there is a special annotation.
  • hole-blocking compounds and electron-transporting compounds described below can be used, and electron-transporting compounds are preferable.
  • the layer-forming composition of the present invention may contain only one type of functional material, or may contain two or more types of functional materials.
  • the concentration of the functional material contained in the layer-forming composition of the present invention is not particularly limited, and is, for example, 0.1 mg/mL to 50 mg with respect to the total amount of the first organic solvent contained in the layer-forming composition. /mL. In terms of viscosity as a composition, it is preferably 0.5 mg/mL to 30 mg/mL, more preferably 1 mg/mL to 25 mg/mL, and even more preferably 5 mg/mL to 20 mg/mL. preferable.
  • the layer-forming composition of the present invention can be a composition for coating and forming an organic layer in contact with the cathode side of a light-emitting layer by an inkjet method. More specifically, it is preferably a composition for coating and forming an organic layer in contact with the cathode side of a light-emitting layer of an organic electroluminescent device by an inkjet method, and is preferably a composition for forming an organic layer in contact with the cathode side of a light emitting layer of an organic electroluminescent device.
  • the composition is preferably a composition for coating and forming by an inkjet method, and more preferably a composition for coating and forming an electron transport layer of an organic electroluminescent element by an inkjet method.
  • the organic layer formed by applying the layer-forming composition of the present invention by an inkjet method is an organic layer in contact with the cathode side of the light-emitting layer.
  • the organic layer is a layer in contact with the cathode side of the light emitting layer, and has the function of efficiently transporting electrons from the cathode to the light emitting layer and preventing the excited state generated in the light emitting layer from escaping to the outside of the light emitting layer. is preferred.
  • the thickness (film thickness) of the organic layer formed by coating by an inkjet method using the layer-forming composition of the present invention can be, for example, 1 nm to 100 nm. From the viewpoint of power consumption of the element, the thickness is preferably 2 nm to 80 nm, more preferably 5 nm to 50 nm, and even more preferably 10 nm to 30 nm.
  • the light-emitting layer in the present invention usually has a substrate provided with electrodes, and a micro region in which light-emitting pixels are partitioned by partition walls called banks.
  • the layer-forming composition of the present invention is applied by an inkjet method within the minute regions defined by the banks, and is dried to form an organic layer.
  • the inkjet method is a method of ejecting droplets smaller than a microscopic area divided by a bank from a microscopic nozzle of an inkjet head, and by ejecting multiple droplets, a microscopic area divided by a bank is used for layer formation. Preferably, it is filled with a composition.
  • a micro region defined by banks is filled with a layer-forming composition and then dried.
  • An example of drying is vacuum drying in which the organic solvent is evaporated by reducing the pressure.
  • the inkjet device that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is used in the relevant technical field, and examples include the material printer DMP-2831 manufactured by Fujifilm and the PJ-1080A manufactured by Canon Inc. can be mentioned.
  • the method for manufacturing an organic electroluminescent device according to the present invention provides an organic electroluminescent device having at least an anode, a cathode, a light emitting layer located between the anode and the cathode, and a layer in contact with the cathode side of the light emitting layer.
  • the method for manufacturing an element wherein the layer in contact with the cathode side of the light-emitting layer includes a functional material and a first organic solvent, the first organic solvent includes at least two types of organic solvents, and A layer-forming composition in which at least one of the organic solvents contained in the first organic solvent has a boiling point of 200° C. or higher is applied to the surface of the luminescent layer by an inkjet method, and is in contact with the cathode side of the luminescent layer.
  • the method includes, in this order, a step of forming the layer, and a step of drying the layer in contact with the cathode side of the light emitting layer.
  • the light-emitting layer in the manufacturing method is preferably formed by a wet film forming method using a composition for forming a light-emitting layer, which will be described later.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the structure of an organic electroluminescent device 10 according to the present invention.
  • 1 is a substrate
  • 2 is an anode
  • 3 is a hole injection layer
  • 4 is a hole transport layer
  • 5 is a light emitting layer
  • 6 is a hole blocking layer
  • 7 is an electron transport layer
  • 8 is an electron injection layer
  • 9 each represents a cathode.
  • the layer of the light emitting layer 5 in contact with the cathode 9 side corresponds to the hole blocking layer 6.
  • the hole blocking layer 6 can be omitted and the electron transport layer 7 can be formed in contact with the light emitting layer 5.
  • the layer of the light emitting layer 5 in contact with the cathode 9 side corresponds to the electron transport layer 7.
  • the layer in contact with the cathode side of the light emitting layer is preferably an electron transport layer.
  • the functional material is an electron transporting compound.
  • the organic electroluminescent device of the present invention has an anode, a light-emitting layer, a layer in contact with the cathode side of the light-emitting layer, and a cathode as essential constituent layers. Also, another functional layer may be provided between the cathode 9 and the light emitting layer 5.
  • the substrate 1 serves as a support for the organic electroluminescent device.
  • a quartz or glass plate, a metal plate or metal foil, a plastic film or sheet, etc. are used as the substrate 1.
  • a glass plate a plate made of transparent synthetic resin such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate, polysulfone, or the like.
  • gas barrier property of the substrate is preferably large because the organic electroluminescent element is unlikely to be degraded by outside air passing through the substrate. For this reason, one preferable method is to provide a dense silicon oxide film or the like on at least one side of the synthetic resin substrate to ensure gas barrier properties.
  • the anode 2 is an electrode that plays the role of injecting holes into the layer on the light emitting layer 5 side.
  • the anode 2 is usually made of metal such as aluminum, gold, silver, nickel, palladium, or platinum, metal oxide such as indium and/or tin oxide, metal halide such as copper iodide, carbon black, or polyamide. (3-methylthiophene), polypyrrole, polyaniline, and other conductive polymers.
  • the anode 2 is usually formed by a method such as a sputtering method or a vacuum evaporation method.
  • a method such as a sputtering method or a vacuum evaporation method.
  • metal fine particles such as silver, fine particles such as copper iodide, carbon black, conductive metal oxide fine particles, conductive polymer fine powder, etc.
  • these fine particles are mixed with appropriate materials.
  • the anode 2 can also be formed by dispersing it in a binder resin solution and applying it on the substrate 1.
  • a thin film can also be formed directly on the substrate 1 by electrolytic polymerization.
  • the anode 2 can also be formed by coating a conductive polymer on the substrate 1 (Appl. Phys. Lett., vol. 60, p. 2711, 1992).
  • the anode 2 usually has a single layer structure, but it can also have a laminated structure made of multiple materials if desired.
  • the thickness of the anode 2 may be appropriately selected depending on the required transparency.
  • the visible light transmittance is usually 60% or more, preferably 80% or more.
  • the thickness of the anode 2 is usually about 5 nm or more, preferably about 10 nm or more, and usually about 1000 nm or less, preferably about 500 nm or less.
  • a substrate 1 having the function of the anode 2 may also be used. It is also possible to laminate different conductive materials on the anode 2 described above.
  • the surface of the anode 2 is subjected to ultraviolet (UV)/ozone treatment, oxygen plasma, or argon plasma treatment. It is preferable to do so.
  • the hole injection layer 3 is a layer that transports holes from the anode 2 to the light emitting layer 5. When providing the hole injection layer 3, the hole injection layer 3 is usually formed on the anode 2.
  • the method for forming the hole injection layer 3 may be a vacuum evaporation method or a wet film formation method, and is not particularly limited.
  • the hole injection layer 3 is preferably formed by a wet film formation method from the viewpoint of reducing dark spots.
  • the thickness of the hole injection layer 3 is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 1000 nm or less, preferably 500 nm or less.
  • the composition for forming a hole injection layer usually contains a hole transport material and a solvent as constituent materials of the hole injection layer 3.
  • the hole transport material is usually a compound having a hole transport property used in the hole injection layer 3 of an organic electroluminescent device, even if it is a polymer compound such as a polymer, or a monomer, etc. It may be a low-molecular compound, but a high-molecular compound is preferable.
  • hole transport material a compound having an ionization potential of 4.5 eV to 6.0 eV is preferable from the viewpoint of a charge injection barrier from the anode 2 to the hole injection layer 3.
  • hole transport materials include aromatic amine derivatives, phthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, oligothiophene derivatives, polythiophene derivatives, benzylphenyl derivatives, compounds in which tertiary amines are linked with fluorene groups, hydrazone derivatives, silazane derivatives, and silanamine derivatives.
  • phosphamine derivatives quinacridone derivatives, polyaniline derivatives, polypyrrole derivatives, polyphenylene vinylene derivatives, polythienylene vinylene derivatives, polyquinoline derivatives, polyquinoxaline derivatives, carbon, and the like.
  • the derivative includes, for example, an aromatic amine derivative, the aromatic amine itself and a compound having an aromatic amine as its main skeleton, and even if it is a polymer, it may be a monomer. There may be.
  • the hole transport material used as the material for the hole injection layer 3 may contain any one type of such compounds alone, or may contain two or more types of such compounds. When containing two or more hole transport materials, the combination is arbitrary, but one or more aromatic tertiary amine polymer compounds and one or two or more other hole transport materials are used. It is preferable to use them together.
  • aromatic amine compounds are preferred as the hole transport material, and aromatic tertiary amine compounds are particularly preferred in terms of amorphousness and visible light transmittance.
  • the aromatic tertiary amine compound is a compound having an aromatic tertiary amine structure, and also includes a compound having a group derived from an aromatic tertiary amine.
  • the type of aromatic tertiary amine compound is not particularly limited, but from the viewpoint of uniform light emission due to the surface smoothing effect, polymer compounds (polymerized compounds with repeating units) having a weight average molecular weight of 1,000 or more and 1,000,000 or less are preferred. preferable.
  • a preferable example of the aromatic tertiary amine polymer compound includes a polymer compound having a repeating unit represented by the following formula (51) or the following formula (61).
  • Ar 3 represents an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent
  • Ar 4 represents a dihydrogen group which may have a substituent.
  • aromatic carbide in which a plurality of Ar 4 's in formula (51) are linked via a linking group represented by the following formula (52) is superior in hole injection into the light emitting layer.
  • a hydrogen group or an aromatic heterocyclic group is preferred.
  • d represents an integer of 1 to 10
  • R 8 and R 9 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent. , or represents an aromatic heterocyclic group. When a plurality of R 8 and R 9 are present, they may be the same or different.
  • Ar 11 , Ar 12 and Ar 14 each independently represent a divalent aromatic ring group having 30 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • Ar 13 represents a divalent aromatic ring group having 30 or less carbon atoms which may have a substituent or a divalent group represented by the following formula (62)
  • Q 11 and Q 12 are each independently represents a hydrocarbon chain having 6 or less carbon atoms which may have an oxygen atom, a sulfur atom, and a substituent
  • S 1 to S 4 are each independently a group represented by the following formula (63). expressed.
  • the aromatic ring group here refers to an aromatic hydrocarbon group and an aromatic heterocyclic group.
  • Examples of the aromatic ring group for Ar 11 , Ar 12 and Ar 14 include a monocyclic ring, 2 to 6 condensed rings, or a group in which two or more of these aromatic rings are connected.
  • Specific examples of monocyclic or 2-6 fused ring aromatic ring groups include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzpyrene ring, chrysene ring, triphenylene ring, acenaphthene ring.
  • fluoranthene ring fluorene ring, biphenyl group, terphenyl group, quaterphenyl group, furan ring, benzofuran ring, thiophene ring, benzothiophene ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, oxadiazole ring, indole ring, carbazole ring ring, pyrroloimidazole ring, pyrrolopyrazole ring, pyrrolopyrrole ring, thienopyrrole ring, thienothiophene ring, furopyrrole ring, furofuran ring, thienofuran ring, benzisoxazole ring, benzisothiazole ring, benzimidazole ring, pyridine ring, pyrazine ring, Divalent groups derived from a pyridazine ring, a pyrimidine
  • a divalent group derived from a benzene ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, a pyridine ring, or a carbazole ring or a biphenyl group are preferred because they efficiently delocalize negative charges and are excellent in stability and heat resistance.
  • Examples of the aromatic ring group for Ar 13 are the same as those for Ar 11 , Ar 12 , and Ar 14 .
  • R 11 represents an alkyl group, an aromatic ring group, or a trivalent group consisting of an alkyl group having 40 or less carbon atoms and an aromatic ring group, and these may have a substituent.
  • R 12 represents an alkyl group, an aromatic ring group, or a divalent group consisting of an alkyl group having 40 or less carbon atoms and an aromatic ring group, and these may have a substituent.
  • Ar 31 represents a monovalent aromatic ring group or a monovalent crosslinking group, and these groups may have a substituent.
  • q represents 1 to 4. When q is 2 or more, a plurality of R 12s may be the same or different, and a plurality of Ar 31s may be the same or different.
  • the asterisk (*) indicates the bond with the nitrogen atom in formula (61).
  • the aromatic ring group for R 11 is preferably one monocyclic or condensed aromatic ring group having 3 or more and 30 or less carbon atoms, or a group in which 2 to 6 of these are linked.
  • Specific examples include benzene. trivalent groups derived from rings, fluorene rings, naphthalene rings, carbazole rings, dibenzofuran rings, dibenzothiophene rings, and groups in which 2 to 6 of these are linked.
  • the alkyl group for R11 is preferably a linear, branched, or ring-containing alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and specific examples include methane, ethane, propane, isopropane, butane, isobutane, pentane, and hexane. , groups derived from octane, and the like.
  • the group consisting of an alkyl group having 40 or less carbon atoms and an aromatic ring group for R11 is preferably a straight chain, branched, or ring-containing alkyl group having 1 or more carbon atoms and 12 or less carbon atoms, and a monomer group having 3 or more carbon atoms and 30 or less carbon atoms. Examples include a group in which one ring or fused ring aromatic ring group or 2 to 6 linked groups are connected.
  • aromatic ring group for R12 examples include a benzene ring, a fluorene ring, a naphthalene ring, a carbazole ring, a dibenzofuran ring, a dibenzothiophene ring, and a divalent group derived from a connecting ring having 30 or less carbon atoms. It will be done.
  • alkyl group for R 12 include divalent groups derived from methane, ethane, propane, isopropane, butane, isobutane, pentane, hexane, and octane.
  • aromatic ring group of Ar 31 examples include monovalent groups derived from benzene rings, fluorene rings, naphthalene rings, carbazole rings, dibenzofuran rings, dibenzothiophene rings, and connecting rings having 30 or less carbon atoms. It will be done.
  • Examples of preferred structures of formula (62) include the following structures, and the main chain benzene ring or fluorene ring in the structure below, which is a partial structure of R 11 , may further have a substituent.
  • Examples of the bridging group for Ar 31 include a group derived from a benzocyclobutene ring, a naphthocyclobutene ring, or an oxetane ring, a vinyl group, an acrylic group, and the like. In view of the stability of the compound, a group derived from a benzocyclobutene ring or a naphthocyclobutene ring is preferred.
  • x and y represent integers of 0 or more.
  • Ar 21 and Ar 23 each independently represent a divalent aromatic ring group, and these groups may have a substituent.
  • Ar 22 represents a monovalent aromatic ring group which may have a substituent, R 13 represents an alkyl group, an aromatic ring group, or a divalent group consisting of an alkyl group and an aromatic ring group; It may have a substituent.
  • Ar 32 represents a monovalent aromatic ring group or a monovalent crosslinking group, and these groups may have a substituent.
  • the asterisk (*) indicates the bond with the nitrogen atom in formula (61).
  • Examples of the aromatic ring group for Ar 21 and Ar 23 are the same as those for Ar 11 , Ar 12 and Ar 14 .
  • Examples of the aromatic ring group for Ar 22 and Ar 32 include a monocyclic ring, 2 to 6 condensed rings, or a group in which two or more of these aromatic rings are connected. Specific examples include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzpyrene ring, chrysene ring, triphenylene ring, acenaphthene ring, fluoranthene ring, fluorene ring, biphenyl group, and terphenyl group.
  • a monovalent group derived from a benzene ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, a pyridine ring, or a carbazole ring or a biphenyl group are preferred because they efficiently delocalize negative charges and are excellent in stability and heat resistance.
  • Examples of the alkyl group or aromatic ring group for R 13 are the same as those for R 12 .
  • the crosslinking group for Ar 32 is not particularly limited, but preferable examples include a group derived from a benzocyclobutene ring, a naphthocyclobutene ring, or an oxetane ring, a vinyl group, an acrylic group, and the like.
  • Each of the above Ar 11 to Ar 14 , R 11 to R 13 , Ar 21 to Ar 23 , Ar 31 to Ar 32 , Q 11 , and Q 12 further has a substituent as long as it does not go against the spirit of the present invention. You can leave it there.
  • the molecular weight of the substituent is preferably 400 or less, and more preferably 250 or less.
  • the types of substituents are not particularly limited, but examples include one or more types selected from the following substituent group W.
  • Substituent group W Alkyl groups having 1 or more carbon atoms, preferably 10 or less, and more preferably 8 or less, such as methyl and ethyl groups; Alkyl groups having 2 or more carbon atoms, preferably 11 or less, and more preferably 5 or less, such as vinyl groups; Alkenyl group; an alkynyl group having 2 or more carbon atoms, preferably 11 or less, more preferably 5 or less, such as an ethynyl group; a methoxy group, an ethoxy group, etc.
  • aryloxy group having 4 or more carbon atoms preferably 5 or more, preferably 25 or less, more preferably 14 or less, such as phenoxy group, naphthoxy group, pyridyloxy group; methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group an alkoxycarbonyl group having 2 or more carbon atoms, preferably 11 or less, more preferably 7 or less; such as a dimethylamino group, diethylamino group, etc.
  • arylalkylamino group having 6 or more carbon atoms, more preferably 7 or more, preferably 25 or less, still more preferably 17 or less; an acetyl group, a benzoyl group, etc.
  • halogen atom such as fluorine atom or chlorine atom
  • haloalkyl group having 1 or more carbon atoms, preferably 8 or less, and more preferably 4 or less carbon atoms such as trifluoromethyl group
  • methylthio group, ethylthio group Alkylthio groups having 1 or more carbon atoms, preferably 10 or less, more preferably 6 or less carbon atoms, such as; phenylthio groups, naphthylthio groups, pyridylthio groups, etc., having 4 or more carbon atoms, preferably 5 or more carbon atoms, preferably 25 or less; More preferably an arylthio group with 14 or less; a silyl group with 2 or more carbon atoms, preferably 3 or more, preferably 33 or less, more preferably 26 or less, such as a trimethylsilyl group or triphenyls
  • an aromatic hydrocarbon group having 18 or less carbon atoms preferably 30 More preferably an aromatic hydrocarbon group having 18 or less carbon atoms; an aromatic heterocyclic group having 3 or more carbon atoms, preferably 4 or more carbon atoms, preferably 28 or less carbon atoms, and more preferably 17 or less carbon atoms, such as a thienyl group or a pyridyl group.
  • an alkyl group or an alkoxy group is preferable from the viewpoint of improving solubility, and an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group is preferable from the viewpoint of charge transportability and stability.
  • the polymer compound having the repeating unit represented by the following formula (64) has extremely high hole injection/transport properties. preferable.
  • R 21 to R 25 each independently represent an arbitrary substituent. Specific examples of the substituents R 21 to R 25 are the same as the substituents described in [Substituent Group W] above. s and t each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. u, v, and w each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less.
  • aromatic tertiary amine polymer compounds include polymer compounds containing repeating units represented by the following formula (65) and/or formula (66).
  • Ar 45 , Ar 47 and Ar 48 each independently have a monovalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a substituent. represents a monovalent aromatic heterocyclic group.
  • Ar 44 and Ar 46 each independently represent a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a divalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • R 41 to R 43 each independently represent a hydrogen atom or an arbitrary substituent.
  • R 41 to R 43 are preferably a hydrogen atom or a substituent listed in the above-mentioned [substituent group W], and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group.
  • the composition for forming a hole injection layer contains an electron-accepting compound as a constituent material of the hole injection layer 3.
  • the electron-accepting compound is preferably a compound that has oxidizing power and has the ability to accept one electron from the hole-transporting material described above.
  • a compound having an electron affinity of 4.0 eV or more is preferable, and a compound having an electron affinity of 5.0 eV or more is more preferable.
  • electron-accepting compounds include triarylboron compounds, metal halides, Lewis acids, organic acids, onium salts, salts of arylamines and metal halides, and salts of arylamines and Lewis acids.
  • electron-accepting compounds include one or more compounds selected from the following. More specifically, as electron-accepting compounds, onium salts substituted with organic groups (International Publication No. 2005/089024, International Publication No. 2017/164268); High-valent inorganic compounds such as iron (III) chloride (Japanese Patent Application Publication No.
  • ammonium peroxodisulfate Cyano compounds such as tetracyanoethylene compounds, aromatic boron compounds such as tris(pentafluorophenyl)borane (Japanese Patent Publication No. 2003-31365); fullerene derivatives; iodine; sulfonic acids such as polystyrene sulfonate ions, alkylbenzene sulfonate ions, camphor sulfonate ions, etc. Examples include ions.
  • the electron-accepting compound can improve the conductivity of the hole-injecting layer 3 by oxidizing the hole-transporting material.
  • the material for the hole injection layer 3 may contain other components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the hole transport layer 4 is a layer that transports from the anode 2 to the light emitting layer 5.
  • the hole transport layer 4 is not an essential layer for the organic electroluminescent device of the present invention, but when the hole transport layer 4 is provided, the hole transport layer 4 is usually formed when the hole injection layer 3 is provided. is formed on the hole injection layer 3, or on the anode 2 if there is no hole injection layer 3.
  • the method for forming the hole transport layer 4 may be a vacuum evaporation method or a wet film formation method, and is not particularly limited.
  • the hole transport layer 4 is preferably formed by a wet film forming method from the viewpoint of reducing dark spots.
  • the material forming the hole transport layer 4 is preferably a material that has high hole transport properties and can efficiently transport injected holes. For this reason, the material forming the hole transport layer 4 has a low ionization potential, high transparency to visible light, high hole mobility, and excellent stability, so that impurities that can become traps are eliminated during manufacturing. It is preferable that it is unlikely to occur during use. In many cases, the hole transport layer 4 is in contact with the light-emitting layer 5, so it does not quench the light emitted from the light-emitting layer 5 or form an exciplex with the light-emitting layer 5, thereby reducing efficiency. preferable.
  • the material for the hole transport layer 4 may be any material that has been conventionally used as a constituent material for the hole transport layer 4.
  • materials for the hole transport layer 4 include arylamine derivatives, fluorene derivatives, spiro derivatives, carbazole derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives, pyrimidine derivatives, triazine derivatives, quinoline derivatives, phenanthroline derivatives, phthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, and silole derivatives. , oligothiophene derivatives, fused polycyclic aromatic derivatives, metal complexes, and the like.
  • Examples of materials for the hole transport layer 4 include polyvinylcarbazole derivatives, polyarylamine derivatives, polyvinyltriphenylamine derivatives, polyfluorene derivatives, polyarylene derivatives, polyarylene ether sulfone derivatives containing tetraphenylbenzidine, and polyarylene vinylene. derivatives, polysiloxane derivatives, polythiophene derivatives, poly(p-phenylenevinylene) derivatives and the like. These may be alternating copolymers, random polymers, block polymers or graft copolymers. It may also be a polymer whose main chain is branched and has three or more terminal parts, or a so-called dendrimer.
  • polyarylamine derivatives and polyarylene derivatives are preferable as the material for the hole transport layer 4.
  • specific examples of polyarylamine derivatives and polyarylene derivatives include those described in Japanese Patent Application Publication No. 2008-98619.
  • the polyarylamine derivative it is preferable to use the aromatic tertiary amine polymer compound described above.
  • a composition for forming a hole transport layer is prepared in the same manner as in the formation of the hole injection layer 3 described above, and then dried after wet film formation.
  • the composition for forming a hole transport layer contains a solvent in addition to the hole transport material described above.
  • the solvent used is the same as that used for the hole injection layer forming composition.
  • the film forming conditions, drying conditions, etc. are the same as those for forming the hole injection layer 3.
  • the conditions for forming the film are the same as those for forming the hole injection layer 3 described above.
  • the thickness of the hole transport layer 4 is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 300 nm or less, preferably 300 nm or more, taking into consideration factors such as penetration of the low-molecular material in the light-emitting layer and swelling of the hole transport material. It is 200 nm or less.
  • the light emitting layer 5 is a layer that is excited by recombination of holes injected from the anode 2 and electrons injected from the cathode 9 between the electrodes to which an electric field is applied, and becomes a main light emission source.
  • the light-emitting layer 5 is on the hole-transporting layer 4 when there is the hole-transporting layer 4, and on the hole-injecting layer 3 when there is no hole-transporting layer 4 and when there is the hole-injecting layer 3. If neither the hole transport layer 4 nor the hole injection layer 3 is present on the anode 2, it is formed on the anode 2.
  • the material for a luminescent layer in the present invention is at least a luminescent material and at least two arbitrary groups among the three groups represented by the following (Group A), the following (Group B), and the following (Group C). Each contains at least two selected compounds.
  • Group A A group consisting of a compound represented by the below-mentioned formula (1-A) and a compound represented by the below-mentioned formula (1-B)
  • Group B A compound represented by the below-mentioned formula (2)
  • Group C A group consisting of a compound represented by the below-mentioned formula (3), a compound represented by the below-mentioned formula (1-1), and a compound represented by the below-mentioned formula (1-2).
  • the light-emitting layer usually contains a light-emitting material and a matrix compound as materials for the light-emitting layer, and from the viewpoint of internal quantum efficiency, the light-emitting layer preferably contains a phosphorescent compound and a matrix compound.
  • the matrix compound includes compounds each selected from at least two arbitrary groups among the three groups represented by the above (group A), the above (group B), and the above (group C). The matrix compound will be described later.
  • the light emitting layer 5 can be formed by a wet film formation method, a vapor deposition method, or other methods. When the molecular weights of the matrix compound and luminescent material described below are large, a wet film forming method is preferable, and an inkjet method is more preferable.
  • the light-emitting layer material usually contains a matrix compound and a light-emitting material, and from the viewpoint of internal quantum efficiency, it is preferable that the light-emitting layer material contains a matrix compound and a phosphorescent compound.
  • Matrix compounds referred to herein are also referred to as charge transport materials.
  • the light-emitting material any known material that is usually used as a light-emitting material for organic electroluminescent devices can be used, and there are no particular limitations, as long as it emits light at a desired emission wavelength and has good luminous efficiency. Just use substances.
  • the luminescent material may be a fluorescent compound or a phosphorescent compound, but from the viewpoint of internal quantum efficiency, it is preferably a phosphorescent compound. More preferably, the red-emitting material and the green-emitting material are phosphorescent compounds, and the blue-emitting material is a fluorescent compound.
  • a phosphorescent compound refers to a compound that emits light from an excited triplet state.
  • a typical example is a metal complex compound containing Ir, Pt, Eu, etc., and the structure of the material preferably includes a metal complex.
  • phosphorescent organometallic complexes that emit light via the triplet state are known from the long period periodic table (hereinafter, unless otherwise specified, when we refer to the periodic table, we refer to the long period periodic table).
  • Examples include Werner type complexes or organometallic complexes containing a metal selected from Groups 7 to 11 as a central metal.
  • Examples of such phosphorescent compounds include the phosphorescent compounds described in International Publication No. 2014/024889, International Publication No. 2015-087961, International Publication No. 2016/194784, and Japanese Patent Application Publication No. 2014-074000.
  • Examples include photoluminescent compounds.
  • a compound represented by the following formula (201) or a compound represented by the following formula (205) is preferable, and a compound represented by the following formula (201) is more preferable.
  • ring A1 represents an aromatic hydrocarbon ring structure which may have a substituent or an aromatic heterocyclic structure which may have a substituent.
  • Ring A2 represents an aromatic heterocyclic structure which may have a substituent.
  • R 201 and R 202 are each independently a structure represented by formula (202), and "*" represents the bonding position with ring A1 or ring A2.
  • R 201 and R 202 may be the same or different, and when a plurality of R 201 and R 202 exist, they may be the same or different.
  • Ar 201 and Ar 203 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring structure that may have a substituent or an aromatic heterocyclic structure that may have a substituent.
  • Ar 202 is an aromatic hydrocarbon ring structure that may have a substituent, an aromatic heterocyclic structure that may have a substituent, or an aliphatic hydrocarbon structure that may have a substituent. represents. Substituents bonded to ring A1, substituents bonded to ring A2, or substituents bonded to ring A1 and substituents bonded to ring A2 may bond to each other to form a ring.
  • B 201 -L 200 -B 202 represents an anionic bidentate ligand.
  • B 201 and B 202 each independently represent a carbon atom, an oxygen atom, or a nitrogen atom, and these atoms may be atoms constituting a ring.
  • L 200 represents a single bond or an atomic group that constitutes a bidentate ligand together with B 201 and B 202 .
  • B 201 -L 200 -B 202 When a plurality of B 201 -L 200 -B 202 exist, they may be the same or different.
  • i1 and i2 each independently represent an integer between 0 and 12
  • i3 represents an integer of 0 or more with an upper limit of the number that can be replaced with Ar 202
  • i4 represents an integer of 0 or more with an upper limit of the number that can be replaced with Ar 201
  • k1 and k2 each independently represent an integer of 0 or more with an upper limit of the number that can be substituted in ring A1 and ring A2
  • z represents an integer from 1 to 3.
  • the substituent is preferably a group selected from the following substituent group S.
  • Substituent group S ⁇ Alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, still more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms .
  • -Alkoxy group preferably an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, still more preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • -Aryloxy group preferably an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, even more preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, particularly preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms Aryloxy group.
  • - Heteroaryloxy group preferably a heteroaryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, more preferably a heteroaryloxy group having 3 to 12 carbon atoms.
  • An alkylamino group preferably an alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms.
  • arylamino group preferably an arylamino group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably an arylamino group having 6 to 24 carbon atoms.
  • -Aralkyl group preferably an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, more preferably an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, even more preferably an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms.
  • ⁇ Heteroaralkyl group preferably a heteroaralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, more preferably a heteroaralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, ⁇ Alkenyl group, preferably an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably a carbon number An alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, more preferably an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, particularly preferably an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • An alkynyl group preferably an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • -Aryl group preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, still more preferably an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, particularly preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms .
  • ⁇ Heteroaryl group preferably a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, more preferably a heteroaryl group having 3 to 24 carbon atoms, still more preferably a heteroaryl group having 3 to 18 carbon atoms, particularly preferably 3 to 3 carbon atoms 14 heteroaryl groups.
  • alkylsilyl group preferably an alkylsilyl group in which the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylsilyl group in which the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms.
  • An arylsilyl group preferably an arylsilyl group in which the aryl group has 6 to 20 carbon atoms, more preferably an arylsilyl group in which the aryl group has 6 to 14 carbon atoms.
  • An alkylcarbonyl group preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • -Arylcarbonyl group preferably an arylcarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms.
  • one or more hydrogen atoms may be replaced with a fluorine atom, or one or more hydrogen atoms may be replaced with a deuterium atom.
  • aryl is an aromatic hydrocarbon ring and heteroaryl is an aromatic heterocycle.
  • substituent group S preferred are alkyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, arylamino groups, aralkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, alkylsilyl groups, arylsilyl groups, and groups thereof.
  • substituent group S may further have a substituent selected from substituent group S as a substituent.
  • substituent group S Preferable groups, more preferable groups, still more preferable groups, particularly preferable groups, and most preferable groups of the substituents that may be present are the same as the preferable groups in substituent group S.
  • Ring A1 represents an aromatic hydrocarbon ring structure that may have a substituent or an aromatic heterocyclic structure that may have a substituent.
  • the aromatic hydrocarbon ring is preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms. Specifically, a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a triphenyl ring, an acenaphthene ring, a fluoranthene ring, and a fluorene ring are preferred.
  • the aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle having 3 to 30 carbon atoms and containing any one of a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom as a hetero atom. More preferred are a furan ring, a benzofuran ring, a thiophene ring, and a benzothiophene ring.
  • Ring A1 is more preferably a benzene ring, a naphthalene ring, or a fluorene ring, particularly preferably a benzene ring or a fluorene ring, and most preferably a benzene ring.
  • Ring A2 represents an aromatic heterocyclic structure which may have a substituent.
  • the aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle having 3 to 30 carbon atoms and containing any one of a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom as a hetero atom.
  • Preferred combinations of ring A1 and ring A2, expressed as (ring A1-ring A2) are (benzene ring-pyridine ring), (benzene ring-quinoline ring), (benzene ring-quinoxaline ring), (benzene ring- (quinazoline ring), (benzene ring-benzothiazole ring), (benzene ring-imidazole ring), (benzene ring-pyrrole ring), (benzene ring-diazole ring), and (benzene ring-thiophene ring).
  • the substituents that ring A1 and ring A2 may have can be arbitrarily selected, but are preferably one or more substituents selected from the above-mentioned substituent group S.
  • Ar 201 and Ar 203 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring structure that may have a substituent or an aromatic heterocyclic structure that may have a substituent.
  • Ar 202 is an aromatic hydrocarbon ring structure that may have a substituent, an aromatic heterocyclic structure that may have a substituent, or an aliphatic hydrocarbon structure that may have a substituent. represents.
  • the aromatic hydrocarbon ring structure is preferably an aromatic hydrocarbon ring structure having 6 to 30 carbon atoms. It is a group hydrocarbon ring. Specifically, a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a triphenyl ring, an acenaphthene ring, a fluoranthene ring, and a fluorene ring are preferred, a benzene ring, a naphthalene ring, and a fluorene ring are more preferred, and a benzene ring is most preferred.
  • Ar 201 or Ar 202 is a benzene ring which may have a substituent
  • any of Ar 201 , Ar 202 , and Ar 203 is a fluorene ring that may have a substituent
  • the 9- and 9'-positions of the fluorene ring have a substituent or are bonded to adjacent structures. It is preferable that
  • Ar 201 , Ar 202 , and Ar 203 is an aromatic heterocyclic structure which may have a substituent
  • the aromatic heterocyclic structure preferably contains a nitrogen atom, an oxygen atom, or An aromatic heterocycle having 3 to 30 carbon atoms and containing any sulfur atom, specifically a pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, triazine ring, imidazole ring, oxazole ring, thiazole ring, benzothiazole ring , a benzoxazole ring, a benzimidazole ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a quinoxaline ring, a quinazoline ring, a naphthyridine ring, a phenanthridine ring, a carbazole ring, a dibenzofuran ring, and a dibenzothiophene ring, preferably a pyridine ring or a
  • Ar 201 , Ar 202 , and Ar 203 is a carbazole ring which may have a substituent
  • the N-position of the carbazole ring may have a substituent or be bonded to an adjacent structure. preferable.
  • Ar 202 is an aliphatic hydrocarbon structure that may have a substituent, it is an aliphatic hydrocarbon structure having a linear, branched, or cyclic structure, and preferably has 1 to 24 carbon atoms. More preferably, the number of carbon atoms is 1 or more and 12 or less, and more preferably 1 or more and 8 or less.
  • i1 and i2 each independently represent an integer of 0 to 12, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, and even more preferably 1 to 6. By being within this range, it is expected that solubility and charge transport properties will be improved.
  • i3 preferably represents an integer of 0 to 5, more preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1.
  • i4 preferably represents an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.
  • k1 and k2 each independently preferably represent an integer of 0 to 3, more preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2, particularly preferably 1.
  • the substituents that Ar 201 , Ar 202 , and Ar 203 may have can be arbitrarily selected, but are preferably one or more substituents selected from the above substituent group S, and preferred groups are also the above substituents. As shown in group S, more preferred are unsubstituted (hydrogen atoms), alkyl groups, and aryl groups, particularly preferred are unsubstituted (hydrogen atoms), alkyl groups, and most preferred are unsubstituted (hydrogen atoms). ) or a tert-butyl group, where the tert-butyl group is substituted by Ar 203 when Ar 203 is present, Ar 202 when Ar 203 is absent, and Ar 201 when Ar 202 and Ar 203 are absent. It is preferable that you do so.
  • the compound represented by formula (201) is preferably a compound that satisfies any one or more of the following (I) to (IV).
  • the structure represented by formula (202) is a structure having a group in which benzene rings are linked, that is, a benzene ring structure, i1 is 1 to 6, and at least one benzene ring is in the ortho or meta position. It is preferable that the structure is bonded to an adjacent structure at the position. Such a structure is expected to improve solubility and charge transport properties.
  • (II) (phenylene)-aralkyl (alkyl)
  • Ar 201 is an aromatic hydrocarbon structure or an aromatic heterocyclic structure, and i1 is 1 ⁇ 6
  • Ar 202 is an aliphatic hydrocarbon structure
  • i2 is 1 to 12
  • Ar 203 is a benzene ring structure
  • i3 is 0 or 1
  • Ar 201 is the aromatic hydrocarbon structure It has a hydrogen structure, more preferably a structure in which 1 to 5 benzene rings are connected, and more preferably one benzene ring. Such a structure is expected to improve solubility and charge transport properties.
  • B 201 -L 200 -B 202 The structure represented by B 201 -L 200 -B 202 is preferably a structure represented by the following formula (203) or the following formula (204).
  • R 211 , R 212 , and R 213 each independently represent a substituent.
  • ring B3 represents an aromatic heterocyclic structure containing a nitrogen atom, which may have a substituent. Ring B3 is preferably a pyridine ring.
  • the phosphorescent compound represented by the above formula (201) is not particularly limited, but the following are preferred.
  • a phosphorescent compound represented by the following formula (205) is also preferred.
  • M 2 represents a metal
  • T represents a carbon atom or a nitrogen atom.
  • R 92 to R 95 each independently represent a substituent. However, when T is a nitrogen atom, R 94 and R 95 are absent. ]
  • M 2 examples include metals selected from Groups 7 to 11 of the periodic table. Among these, ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum, or gold is preferred, and divalent metals such as platinum and palladium are particularly preferred.
  • R 92 and R 93 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, a cyano group, an amino group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, It represents an alkoxy group, an alkylamino group, an aralkylamino group, a haloalkyl group, a hydroxyl group, an aryloxy group, an aromatic hydrocarbon group, or an aromatic heterocyclic group.
  • R 94 and R 95 each independently represent a substituent represented by the same examples as R 92 and R 93 . Further, when T is a nitrogen atom, R 94 or R 95 directly bonded to T does not exist. Furthermore, R 92 to R 95 may further have a substituent. As the substituent, the above-mentioned substituents can be used. Furthermore, any two or more groups among R 92 to R 95 may be linked to each other to form a ring.
  • the molecular weight of the phosphorescent compound is preferably 5,000 or less, more preferably 4,000 or less, particularly preferably 3,000 or less. Further, the molecular weight of the phosphorescent compound is preferably 1200 or more, more preferably 1400 or more, still more preferably 1600 or more. It is thought that by having a molecular weight in this range, the phosphorescent compounds do not aggregate with each other and are uniformly mixed with the charge transporting material, thereby making it possible to obtain a light-emitting layer with high luminous efficiency.
  • the molecular weight of the phosphorescent compound has high Tg, melting point, decomposition temperature, etc., and the phosphorescent compound and the formed light emitting layer have excellent heat resistance, as well as gas generation, recrystallization, molecular migration, etc.
  • a larger diameter is preferable in that it is less likely to cause a decrease in film quality due to oxidation or an increase in impurity concentration due to thermal decomposition of the material.
  • the molecular weight of the phosphorescent compound is preferably small in terms of ease of purification of the organic compound.
  • the matrix compound used in the light-emitting layer is a compound having a skeleton with excellent charge transport properties, and includes an electron transport compound, a hole transport compound, an ambipolar compound capable of transporting both electrons and holes, or a compound having charge transport properties. Preferably, it is selected from the compounds to be adjusted.
  • skeletons with excellent charge transport properties include aromatic structures, aromatic amine structures, triarylamine structures, dibenzofuran structures, naphthalene structures, phenanthrene structures, phthalocyanine structures, porphyrin structures, thiophene structures, benzylphenyl structures, Examples include a fluorene structure, a quinacridone structure, a triphenylene structure, a carbazole structure, a pyrene structure, an anthracene structure, a phenanthroline structure, a quinoline structure, a pyridine structure, a pyrimidine structure, a triazine structure, an oxadiazole structure, and an imidazole structure.
  • a compound having a pyridine structure, a pyrimidine structure, or a triazine structure is more preferable from the viewpoint of being a compound with excellent electron-transporting properties and a relatively stable structure, and the compound has a pyrimidine structure or a triazine structure. is even more preferable.
  • the hole-transporting compound is a compound having a structure with excellent hole-transporting properties, and among the central skeletons with excellent charge-transporting properties, a carbazole structure, a dibenzofuran structure, a triarylamine structure, a naphthalene structure, a phenanthrene structure, or A pyrene structure is preferred as a structure with excellent hole transport properties, and a carbazole structure, dibenzofuran structure, or triarylamine structure is more preferred.
  • a compound having a structure in which a large number of benzene rings are connected is preferable.
  • this compound is thought to recombine efficiently, increasing luminous efficiency, and the charge transport properties in the light emitting layer are appropriately adjusted, making the light emitting material It is thought that this will suppress deterioration and extend the drive life.
  • the matrix compound of the light-emitting layer is a low-molecular compound from the viewpoint of ease of synthesis and purification, ease of designing electron transport performance and hole transport performance, and ease of adjusting viscosity when dissolved in an organic solvent. It is preferable that When the matrix compound contained in the light-emitting layer is a low-molecular compound, the molecular weight is preferably 5,000 or less, more preferably 4,000 or less, particularly preferably 3,000 or less, and most preferably 2,000 or less. 000 or less, preferably 1200 or more, more preferably 1400 or more, even more preferably 1600 or more.
  • the matrix compounds contained in the light emitting layer are conveniently referred to as (group A), (group B), and (group C) as follows.
  • group A A group consisting of a compound represented by the following formula (1-A) and a compound represented by the following formula (1-B)
  • Group B A compound represented by the following formula (2)
  • Group C A group consisting of a compound represented by the following formula (3), a compound represented by the following formula (1-1), and a compound represented by the following formula (1-2)
  • the matrix contained in the light emitting layer The compound includes at least a compound selected from any two groups among the three groups represented by (Group A), (Group B), and (Group C). The number of compounds selected from each of the three groups may be one or two or more.
  • the matrix compound contained in the light-emitting layer preferably contains at least a compound selected from each of the three groups represented by (Group A), (Group B), and (Group C).
  • the number of compounds selected from each of the three groups may be one or two or more.
  • the matrix compound contained in the light emitting layer contains at least a compound selected from the two groups represented by (Group A) and (Group C).
  • the number of compounds selected from each of the two groups may be one or two or more.
  • the matrix compound of the present invention includes at least two compounds each selected from at least two arbitrary groups among the three groups represented by (Group A), (Group B), and (Group C).
  • the reason why the organic electroluminescent device of the present invention exhibits high luminous efficiency by including the material for a light emitting layer of the present invention is considered to be as follows.
  • the compounds represented by (Group A) have a carbazole skeleton represented by the following formula (1-A) or the following formula (1-B) in the molecule, and have a wide energy gap and high positive polarity in the light-emitting layer. Possesses pore transport properties.
  • the compound represented by (Group B) has a molecular structure represented by the following formula (2), and has the function of adjusting a wide energy gap and charge transport properties in the light emitting layer.
  • the compound represented by (C group) has a heterocyclic skeleton represented by the following formula (3), the following formula (1-1), or the following formula (1-2) in the molecule, and has a light emitting layer. It has a wide energy gap and high electron transport properties.
  • the matrix compound contained in the light emitting layer is selected from any two groups among the three groups represented by (Group A), (Group B) and (Group C) having these characteristics.
  • the light-emitting layer formed using the composition of the present invention has a wide energy gap and appropriate charge transport properties, it is possible to obtain an organic electroluminescent device exhibiting high luminous efficiency.
  • containing at least two compounds selected from the two groups (Group A) and (Group C) allows the light-emitting layer to have high hole transport properties and adjust hole transport. This is preferable from the viewpoint of easy control of charge balance, and furthermore, by including a compound selected from (Group B), it is preferable because the transport properties of holes and electrons in the light emitting layer can be adjusted.
  • the inclusion of at least two compounds selected from the two groups (Group B) and (Group C) makes it easy to adjust the electron transportability while having high electron transportability within the light emitting layer. , is preferable from the viewpoint of making it easy to adjust the charge balance, and furthermore, by including a compound selected from (group A), it is preferable because the transport properties of holes and electrons in the light emitting layer can be adjusted.
  • the three groups of compounds represented by (Group A), (Group B) and (Group C) of the present invention have a group in which a plurality of aromatic hydrocarbon rings are connected. Among them, the compound represented by (Group A) and the compound represented by (Group B) have a group in which a plurality of aromatic hydrocarbon rings are connected.
  • it has a group in which a plurality of benzene rings are connected, and particularly preferably it has a plurality of groups in which a plurality of benzene rings are connected.
  • a site in which a plurality of aromatic hydrocarbon rings, particularly benzene rings, are connected is preferable from the viewpoint of charge transport properties.
  • the steric effect due to the site where multiple aromatic hydrocarbon rings are connected suppresses the formation of excited dimers between the same compounds and exciplexes between different types of compounds.
  • composition for forming a light-emitting layer of the present invention includes the above-mentioned material for the light-emitting layer and a second organic solvent.
  • the organic solvent contained in the composition for forming a light emitting layer is referred to as a second organic solvent.
  • a light emitting layer forming composition is prepared by dissolving or dispersing the light emitting layer material in a second organic solvent, and the light emitting layer forming composition is wet film forming. to form a light emitting layer.
  • the material for forming a light emitting layer of the present invention is dissolved in the second organic solvent.
  • the method for manufacturing an organic electroluminescent device of the present invention is a method for manufacturing an organic electroluminescent device having at least an anode, a cathode, and a light emitting layer located between the anode and the cathode, the light emitting layer being a light emitting layer. It is preferable to include a step of forming the layer by a wet film forming method using the layer forming composition.
  • the composition for forming a light-emitting layer of the present invention is obtained from at least two arbitrary groups among the three groups represented by (Group A), (Group B), and (Group C). It contains at least two selected compounds and a second organic solvent.
  • the second organic solvent preferably contains at least two different organic solvents. It is preferable that the boiling point of at least one of the second organic solvents is 200° C. or higher. Organic solvents preferable as the second organic solvent will be described later.
  • the compounds represented by the above (group A), the above (group B), and the above (group C) may be collectively referred to as the compound of the present invention.
  • G 1 and G 2 each independently represent an aromatic hydrocarbon group, and the total number of carbon atoms of G 1 and G 2 is 42 or more and 240 or less. or the number of carbon atoms in at least one of G 1 and G 2 is 54 or more and 240 or less.
  • X 1 to X 7 are each independently CR 1A or a nitrogen atom, and R 1A is each independently represents a hydrogen atom, a deuterium atom, CN, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • G is a hydrogen atom, a deuterium atom, Represents CN or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • G 3 , G 4 and G 5 each independently represent an aromatic hydrocarbon group, and the total carbon number of G 3 , G 4 and G 5 is The number of carbon atoms is 42 or more and 240 or less, or the carbon number of at least one of G 3 , G 4 and G 5 is 28 or more and 240 or less.
  • X 8 to X 21 are each independently CR 1B or a nitrogen atom, and each occurrence of R 1B may independently have a hydrogen atom, a deuterium atom, CN, or a substituent. Represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms.
  • X 1 to X 7 are each independently CR 1A or a nitrogen atom, preferably CR 1A .
  • X 8 to X 21 are each independently CR 1B or a nitrogen atom, preferably CR 1B . It is preferable that all of X 1 to X 7 are CR 1A , that is, the ring containing X 1 to X 7 is a carbazole ring. It is preferable that all of X 8 to X 14 are CR 1A , that is, the ring containing X 8 to X 14 is a carbazole ring. It is preferable that all of X 15 to X 21 are CR 1B , that is, the ring containing X 15 to X 21 is a carbazole ring.
  • R 1A and R 1B may each independently have a hydrogen atom, a deuterium atom, CN, or a substituent each time they appear. Represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 1A and R 1B are preferably a hydrogen atom or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms.
  • G represents a hydrogen atom, a deuterium atom, CN, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms that may have a substituent.
  • G is preferably a hydrogen atom, a deuterium atom, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent. More preferably, it is a hydrogen atom.
  • the carbon numbers of the aromatic hydrocarbon group having from 6 to 30 carbon atoms of R 1A , R 1B in formula (1-A) and formula (1-B), and G in formula (1-A) are: It is preferably 24 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 10 or less.
  • Preferred aromatic hydrocarbon groups include phenyl, naphthyl, anthracenyl, benzanthracenyl, tetraphenylenyl, phenanthrenyl, benzophenanthrenyl, pyrenyl, chrysenyl, and fluoranthenyl groups.
  • perylenyl group benzopyrenyl group, benzofluoranthenyl group, naphthacenyl group, pentacenyl group, biphenyl group, terphenyl group, fluorenyl group, spirobifluorenyl group, dihydrophenanthrenyl group, dihydropyrenyl group or tetrahydropyrenyl group More preferably, it is a monovalent group such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a tetraphenylenyl group, a phenanthrenyl group, a chrysenyl group, a pyrenyl group, a benzanthracenyl group, or a perylenyl group.
  • aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms The substituents which up to 30 aromatic hydrocarbon groups may have are preferably aromatic hydrocarbon groups.
  • the aromatic hydrocarbon group as a substituent is preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an aromatic hydrocarbon group having 24 or less carbon atoms, and even more preferably 18 or less carbon atoms. is an aromatic hydrocarbon group.
  • aromatic hydrocarbon group examples include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a benzanthracenyl group, a phenanthrenyl group, a benzophenanthrenyl group, a pyrenyl group, a chrysenyl group, a fluoranthenyl group, and a perylenyl group.
  • phenyl examples include a naphthyl group substituted with a group, a phenanthrenyl group substituted with a phenyl group, and the like.
  • G 1 and G 2 each independently represent an aromatic hydrocarbon group.
  • the number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 6 or more, more preferably 24 or more, even more preferably 28 or more, particularly preferably 30 or more, even more preferably 54 or more, and most preferably 60 or more.
  • the number of carbon atoms is preferably 240 or less, more preferably 180 or less, and still more preferably 120 or less.
  • the total carbon number of G 1 and G 2 is preferably 42 or more, and preferably 240 or less.
  • the number of carbon atoms in at least one of G 1 and G 2 is preferably 54 or more, more preferably 60 or more, and it is preferable that the number of carbon atoms in at least one of G 1 and G 2 is 240 or less. , more preferably 180 or less, particularly preferably 120 or less.
  • G 3 , G 4 and G 5 each independently represent an aromatic hydrocarbon group.
  • the number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 6 or more, more preferably 24 or more, even more preferably 28 or more, particularly preferably 30 or more, even more preferably 54 or more, and most preferably 60 or more.
  • the number of carbon atoms is preferably 240 or less, more preferably 180 or less, and still more preferably 120 or less.
  • the total carbon number of G 3 , G 4 , and G 5 is preferably 42 or more, and preferably 240 or less.
  • the number of carbon atoms in at least one of G 3 , G 4 and G 5 is preferably 28 or more, more preferably 30 or more, and the number of carbon atoms in at least one of G 3 , G 4 and G 5 is 240 or more. It is preferably at most 180, more preferably at most 180, particularly preferably at most 120.
  • the aromatic hydrocarbon groups each independently include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a tetraphenylene ring, a phenanthrene ring, a chrysene ring, a pyrene ring, and a benzanthracene ring.
  • Examples include a monovalent group having a structure in which a plurality of structures are bonded in a chain or branched manner.
  • a monovalent group in which a plurality of benzene rings are bonded in a plurality of chains or in a branched manner, or a plurality of benzene rings and at least one naphthalene ring, at least one phenanthrene ring, or at least one tetraphenylene ring is preferably used. It is a monovalent group bonded in a chain or branched manner, and most preferably a monovalent group in which a plurality of benzene rings are bonded in a chain or branched manner.
  • the aromatic hydrocarbon group in G 1 to G 5 contains a benzene ring as a phenylene group, it is preferable that at least one of the phenylene groups is bonded at the meta or ortho position.
  • G 1 to G 5 is selected from the following formulas (11) to (16) from the viewpoint of solubility and durability of the compound. It is preferable that at least one partial structure is included, and it is more preferable that G 1 to G 5 each independently include a partial structure represented by at least one selected from the following formulas (11) to (16).
  • * represents a bond with an adjacent structure or a hydrogen atom, and at least one of the two * represents a bond position with an adjacent structure.
  • * represents a bond with an adjacent structure or a hydrogen atom, and at least one of the two * represents a bond position with an adjacent structure.
  • At least one of G 1 and G 2 in formula (1-A) or at least one of G 3 to G 5 in formula (1-B) is selected from formulas (11) to (14). It has at least one partial structure. More preferably, both G 1 and G 2 in formula (1-A) or all of G 3 to G 5 in formula (1-B) are at least one selected from formulas (11) to (14). It has two substructures. More preferably, at least one of G 1 and G 2 in formula (1-A) or at least one of G 3 to G 5 in formula (1-B) is selected from formulas (11) to (13). It has at least one partial structure.
  • both G 1 and G 2 in formula (1-A) or all of G 3 to G 5 in formula (1-B) are at least one selected from formulas (11) to (13). It has two substructures. Particularly preferably, at least one of G 1 and G 2 in formula (1-A) or at least one of G 3 to G 5 in formula (1-B) is selected from formulas (11) to (12). It has at least one partial structure. More preferably, both G 1 and G 2 in formula (1-A) or all of G 3 to G 5 in formula (1-B) are at least one selected from formulas (11) to (12). It has two substructures.
  • formula (12) is preferably the following formula (12-2).
  • formula (12) is more preferably the following formula (12-3).
  • At least one of G 1 and G 2 in formula (1-A) or at least one of G 3 to G 5 in formula (1-B) has Examples of the partial structure include a partial structure represented by formula (11) and a partial structure represented by formula (12).
  • the partial structure having the partial structure represented by formula (11) and the partial structure represented by formula (12) is represented by formula (11).
  • a structure containing a plurality of structures selected from the partial structure represented by formula (11) and the partial structure represented by formula (12) is, for example, (17) is a partial structure that can be considered to have one partial structure represented by formula (11) and two partial structures represented by formula (12), as shown in formula (17a) below. be.
  • At least one of G 1 and G 2 in formula (1-A) or at least one of G 3 to G 5 in formula (1-B) is at least represented by formula (17). or a partial structure represented by formula (18).
  • formula (17) is preferably the following formula (17-2).
  • formula (17) is more preferably the following formula (17-3).
  • formula (18) is preferably the following formula (18-2).
  • formula (18) is more preferably the following formula (18-3).
  • formula (20) is preferably the following formula (20-2).
  • formula (21) is preferably the following formula (21-2).
  • formula (22) is preferably the following formula (22-2).
  • G 1 , G 2 and G 3 in formula (1-A) and formula (1-B) is represented by the following formula (13) as a partial structure including the partial structure represented by formula (13). It is more preferable to have at least one partial structure selected from -2) to (13-4).
  • At least one of G 1 , G 2 and G 3 in formula (1-A) and formula (1-B) is a partial structure including the partial structure represented by formula (14), which is represented by the following formula (14). It is more preferable to have at least one partial structure selected from -2) to (14-3).
  • At least one of G 1 , G 2 and G 3 in formula (1-A) and formula (1-B) is a partial structure including the partial structure represented by formula (15), which is represented by the following formula (15). It is more preferable to have at least one partial structure selected from -2) to (15-3).
  • G 1 , G 2 and G 3 in formula (1-A) and formula (1-B) is represented by the following formula (16) as a partial structure including the partial structure represented by formula (16). It is more preferable to have at least one partial structure selected from -2) to (16-3).
  • * represents a bond with an adjacent structure or a hydrogen atom, and at least one of the two * represents a bond position with an adjacent structure.
  • formula (1-A) and formula (1-B) among formula (13-2) to formula (16-3), formula (13-2) to formula (14-3) are preferable, and formula ( 13-2) to (13-4) are more preferred.
  • formula (1-A) at least one or both of G 1 and G 2 is represented by formula (17-2), formula (20-2), formula (13), or formula (14).
  • the partial structure represented by Formula (15) or Formula (16) is preferably included.
  • At least one of G 3 to G 5 or all of G 3 to G 5 is 2), formula (13), formula (14), formula (15), or formula (16).
  • total carbon number of G 1 and G 2 in formula (1-A) (hereinafter sometimes referred to as “total carbon number ⁇ ") is preferably 42 or more and 240 or less.
  • the total number of carbons (hereinafter sometimes referred to as “total carbon number ⁇ ") of the number of carbons of G 3 , the number of carbons of G 4 , and the number of carbons of G 5 in formula (1-B) is 42 or more and 240 or less is preferred.
  • at least one of G 1 to G 5 in formula (1-A) and formula (1-B) has six or more aromatic hydrocarbon groups.
  • both the total carbon number ⁇ and the total carbon number ⁇ are 42 or more and 240 or less. It is considered that within this range, the driving voltage of the element is low and the luminous efficiency is high. If both the total carbon number ⁇ and the total carbon number ⁇ are less than 42, the crystallinity of the compound may improve and aggregation may occur. If it exceeds the range, the driving voltage of the element will increase, and the luminous efficiency may decrease.
  • the total carbon number ⁇ and the total carbon number ⁇ are preferably 54 or more, particularly preferably 72 or more, preferably 180 or less, and particularly preferably 168 or less.
  • the substituent used in the compound represented by formula (1-A) or formula (1-B) is preferably a substituent selected from the following substituent group Z.
  • substituent group Z includes an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, a halogen atom, a haloalkyl group, an alkylthio group, an arylthio group, a silyl group, a siloxy group, a cyano group, A substituent group consisting of an aralkyl group and an aromatic hydrocarbon group.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, a branched, straight-chain, or cyclic propyl group, a branched, straight-chain, or cyclic butyl group, a branched, straight-chain, or cyclic pentyl group, and a branched, straight-chain, or cyclic propyl group.
  • a hexyl group, a branched, straight-chained or cyclic octyl group, a branched, straight-chained or cyclic nonyl group, a branched, straight-chained or cyclic dodecyl group, etc. usually having 1 or more carbon atoms, preferably 4 or more carbon atoms, and usually Mention may be made of straight chain, branched, or cyclic alkyl groups having 24 or less, preferably 10 or less.
  • a methyl group, an ethyl group, a branched, linear or cyclic propyl group, and a branched, linear or cyclic butyl group are preferred, and a branched propyl group is particularly preferred.
  • alkenyl group examples include alkenyl groups such as vinyl groups, which usually have 2 or more carbon atoms and usually 24 or less carbon atoms, preferably 12 or less carbon atoms.
  • alkynyl group examples include an alkynyl group such as an ethynyl group, which usually has 2 or more carbon atoms and usually has 24 or less carbon atoms, preferably 12 or less carbon atoms.
  • alkoxy group examples include alkoxy groups such as methoxy groups and ethoxy groups, which usually have 1 or more carbon atoms and usually have 24 or less carbon atoms, preferably 12 or less carbon atoms.
  • aryloxy group examples include aryloxy groups or heteroaryls having a carbon number of usually 4 or more, preferably 5 or more, and usually 36 or less, preferably 24 or less, such as a phenoxy group, a naphthoxy group, or a pyridyloxy group.
  • An example is an oxy group.
  • alkoxycarbonyl group examples include alkoxycarbonyl groups such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group, which usually have 2 or more carbon atoms and usually have 24 or less carbon atoms, preferably 12 or less carbon atoms.
  • acyl group examples include acyl groups such as an acetyl group and a benzoyl group, which usually have 2 or more carbon atoms and usually have 24 or less carbon atoms, preferably 12 or less carbon atoms.
  • halogen atoms such as fluorine atoms and chlorine atoms.
  • haloalkyl group examples include haloalkyl groups such as a trifluoromethyl group, which usually have 1 or more carbon atoms and usually have 12 or less carbon atoms, preferably 6 or less carbon atoms.
  • alkylthio group examples include alkylthio groups such as a methylthio group and an ethylthio group, which usually have 1 or more carbon atoms and usually have 24 or less carbon atoms, preferably 12 or less carbon atoms.
  • arylthio group examples include arylthio groups having usually 4 or more carbon atoms, preferably 5 or more carbon atoms, and usually 36 or less carbon atoms, preferably 24 or less carbon atoms, such as phenylthio group, naphthylthio group, and pyridylthio group.
  • silyl group examples include silyl groups such as trimethylsilyl group and triphenylsilyl group, which usually have 2 or more carbon atoms, preferably 3 or more carbon atoms, and usually have 36 or less carbon atoms, preferably 24 or less carbon atoms.
  • siloxy group examples include siloxy groups such as trimethylsiloxy group and triphenylsiloxy group, which usually have 2 or more carbon atoms, preferably 3 or more carbon atoms, and usually have 36 or less carbon atoms, preferably 24 or less carbon atoms.
  • Examples of the aralkyl group include benzyl group, 2-phenylethyl group, 2-phenylpropyl-2-yl group, 2-phenylbutyl-2-yl group, 3-phenylpentyl-3-yl group, 3-phenyl- 1-propyl group, 4-phenyl-1-butyl group, 5-phenyl-1-pentyl group, 6-phenyl-1-hexyl group, 7-phenyl-1-heptyl group, 8-phenyl-1-octyl group, etc.
  • Examples include aralkyl groups having usually 7 or more carbon atoms, preferably 9 or more carbon atoms, and usually 30 or less carbon atoms, preferably 18 or less carbon atoms, and more preferably 10 or less carbon atoms.
  • aromatic hydrocarbon group examples include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a tetraphenylene ring, a phenanthrene ring, a chrysene ring, a pyrene ring, a benzanthracene ring, or a perylene ring, which usually has 6 or more carbon atoms.
  • aromatic hydrocarbon groups having a number of 30 or less, preferably 18 or less, more preferably 10 or less.
  • alkyl groups preferred are alkyl groups, alkoxy groups, aralkyl groups, and aromatic hydrocarbon groups, and more preferred are alkyl groups with 10 or less carbon atoms, aralkyl groups with 30 or less carbon atoms, and 30 or less carbon atoms.
  • is an aromatic hydrocarbon group more preferably an aromatic hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms, and particularly preferably, the compound has no substituent.
  • the above substituent may further have a substituent.
  • the further substituents that may be present the same ones as the above substituents (substituent group Z) can be used. It is preferable that the substituents of the above substituent group Z have no further substituents.
  • the molecular weight of the compound represented by formula (1-A) or formula (1-B) is preferably 800 or more, more preferably 1200 or more, particularly preferably 1300 or more, and most preferably 1400 or more. , is preferably 5,000 or less, more preferably 4,000 or less, particularly preferably 3,000 or less, and most preferably 2,500 or less.
  • Ar 1 to Ar 5 are each independently a hydrogen atom or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 or more and 60 or less carbon atoms that may have a substituent
  • At least one of Ar 1 , Ar 2 and Ar 5 is represented by the following formula (4) or the following formula (5)
  • Ar 3 and Ar 4 are each independently a hydrogen atom or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 or more and 60 or less carbon atoms that may have a substituent
  • L 1 to L 5 are each independently a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 or more and 60 or less carbon atoms that may have a substituent
  • R each independently represents a substituent
  • m1, m2 and m5 each independently represent an integer from 0 to 5
  • m3 and m4 each independently represent an integer from 1 to 5
  • n represents an integer from 0 to 10
  • a1 and a2 each independently represent an integer from 0 to 3
  • a3 represents an integer from 0 to 4
  • a4 represents an integer of
  • Ar 1 -(L 1 ) m1 -, Ar 2 -(L 2 ) m2 -, Ar 3 -(L 3 ) m3 -, and Ar 4 -(L 4 ) m4 - are all hydrogen. It doesn't become an atom. )
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 5 are each independently a hydrogen atom or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 or more and 60 or less carbon atoms which may have a substituent. At least one of Ar 1 , Ar 2 and Ar 5 is represented by the following formula (4) or the following formula (5). From the viewpoint of stability, Ar 1 , Ar 2 and Ar 5 are preferably each independently represented by formula (5).
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 5 in formula (2) are a hydrogen atom, a monovalent group of a benzene ring, a monovalent group of a naphthalene ring, formula (4) or A structure represented by formula (5) is preferable, a hydrogen atom, a monovalent group of a benzene ring, a structure represented by formula (4) or formula (5) is more preferable, and a hydrogen atom, a monovalent group of a benzene ring
  • the structure represented by formula (5) is more preferable, and the structure represented by formula (5) is particularly preferable.
  • Ar 1 and Ar 2 and Ar 5 when n is 1 or more or at least one Ar 5 when n is 2 or more are expressed by the above formula (4) or the above formula (5). It is preferable that it has a structure represented by the above formula (5), and it is particularly preferable that it has a structure represented by the above formula (5).
  • Ar 3 and Ar 4 in formula (2) each independently represent a hydrogen atom or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 or more and 60 or less carbon atoms that may have a substituent.
  • Examples of monovalent aromatic hydrocarbon groups having 6 or more and 60 or less carbon atoms include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, tetraphenylene ring, chrysene ring, pyrene ring, benzanthracene ring, perylene ring, A monovalent group of a biphenyl ring or a terphenyl ring can be mentioned.
  • Ar 3 and Ar 4 in formula (2) are each independently preferably a hydrogen atom, a monovalent group of a benzene ring, or a monovalent group of a naphthalene ring; , a monovalent group having a benzene ring is more preferable.
  • L 1 to L 5 each independently represent a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 or more and 60 or less carbon atoms that may have a substituent.
  • Examples of divalent aromatic hydrocarbon groups having 6 or more and 60 or less carbon atoms include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, tetraphenylene ring, phenanthrene ring, chrysene ring, pyrene ring, benzanthracene ring, or perylene ring.
  • Examples include divalent groups.
  • L 1 to L 5 each independently optionally have a substituent, preferably a phenylene group or a divalent group in which two or more phenylene groups, for example 2 to 5 phenylene groups, are connected by direct bonds, and the substituent A 1,3-phenylene group which may have the following is more preferable from the viewpoint of solubility.
  • R in formula (2) independently represents a substituent.
  • substituent those selected from the above substituent group Z can be used. Among them, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkoxycarbonyl groups, acyl groups, halogen atoms, haloalkyl groups, alkylthio groups, arylthio groups, silyl groups, siloxy groups, aralkyl groups, or aromatic Group hydrocarbon groups are preferred.
  • alkyl groups, alkenyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkoxycarbonyl groups, acyl groups, halogen atoms, haloalkyl groups, silyl groups, siloxy groups, aralkyl groups, aromatic hydrocarbon groups is preferred, an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, and an aromatic hydrocarbon group are more preferred, and an alkyl group having 10 or less carbon atoms, an aralkyl group having 30 or less carbon atoms, and an aromatic hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms are more preferred.
  • a benzene ring or a group in which 2 to 5 benzene rings are connected are particularly preferred.
  • m1-m5 m1, m2 and m5 in formula (2) each independently represent an integer from 0 to 5
  • m3 and m4 each independently represent an integer of 1 to 5.
  • m1, m2, and m5 in formula (2) are preferably 4 or less, more preferably 3 or less, even more preferably 2 or less, particularly preferably 1 or less, and most preferably 0 from the viewpoint of compound solubility and durability. preferable.
  • m3 and m4 in formula (2) are preferably 1 or more, preferably 4 or less, more preferably 3 or less, and particularly preferably 2 or less.
  • the plurality of L1s may be the same or different.
  • the plurality of L 2 may be the same or different.
  • the plurality of L3s may be the same or different.
  • the plurality of L4s may be the same or different.
  • m5 in formula (2) is 2 or more, the plurality of L5s may be the same or different.
  • At least one of Ar 1 -(L 1 ) m1 -, Ar 2 -(L 2 ) m2 -, Ar 5 -(L 5 ) m5 - in formula (2) is a compound of the formula ( 4) or a structure represented by formula (5) is preferred, at least one structure is more preferably represented by formula (5), and at least two structures are more preferably represented by formula (5), A structure in which all three are represented by the formula (5) is more preferred, and a structure in which all three are represented by the formula (5) is most preferred.
  • Ar 1 -(L 1 ) m1 -, Ar 2 -(L 2 ) m2 -, Ar 3 -(L 3 ) m3 -, and Ar 4 -(L 4 ) m4 - do not become hydrogen atoms. .
  • At least one of (L 3 ) m3 and (L 4 ) m4 in formula (2) has a partial structure represented by the following formula (11) or the following formula (12) from the viewpoint of compound solubility and durability. It is preferable to have at least one partial structure selected from a partial structure represented by the following formula (15) and a partial structure represented by the following formula (15).
  • * represents a bond with an adjacent structure or a hydrogen atom, and at least one of the two * represents the bond position with the adjacent structure. represents.
  • the definition of * is the same unless otherwise specified.
  • At least one of (L 3 ) m3 and (L 4 ) m4 in formula (2) has at least a partial structure represented by formula (11) or a partial structure represented by formula (12). . More preferably, (L 3 ) m3 and (L 4 ) m4 in formula (2) each have at least a partial structure represented by formula (11) or a partial structure represented by formula (12). Particularly preferably, (L 3 ) m3 and (L 4 ) m4 in formula (2) each have a partial structure represented by formula (11) and a partial structure represented by formula (12).
  • formula (12) is preferably the following formula (12-2).
  • formula (12) is more preferably the following formula (12-3).
  • a partial structure preferably possessed by at least one of (L 3 ) m3 and (L 4 ) m4 in formula (2) is represented by formula (11).
  • Examples include a partial structure and a partial structure having a partial structure represented by formula (12).
  • the partial structure having the partial structure represented by formula (11) and the partial structure represented by formula (12) includes the partial structure represented by formula (11) and the partial structure represented by formula (12). It is represented by at least one selected from the following formulas (17) to (19), the following formula (21), and the following formula (22), which is a structure containing multiple structures selected from the represented partial structures. More preferred is a partial structure.
  • a structure including a plurality of structures selected from the partial structure represented by formula (11) and the partial structure represented by formula (12) is, for example, formula (17), ), it is a partial structure that can be considered to have one partial structure represented by formula (11) and two partial structures represented by formula (12).
  • At least one of (L 3 ) m3 and (L 4 ) m4 in formula (2) is at least a partial structure represented by formula (17) or a partial structure represented by formula (18). has.
  • formula (17) is preferably the following formula (17-2).
  • formula (17) is more preferably the following formula (17-3).
  • formula (18) is preferably the following formula (18-2).
  • formula (18) is more preferably the following formula (18-3).
  • formula (21) is preferably the following formula (21-2).
  • formula (22) is preferably the following formula (22-2).
  • At least one of (L 3 ) m3 and (L 4 ) m4 in formula (2) is represented by the following formula (15-2) as a partial structure including the partial structure represented by formula (15). It is more preferable to have a partial structure represented by the following formula (15-3) or a partial structure represented by the following formula (15-3).
  • * represents a bond with an adjacent structure or a hydrogen atom, and at least one of the two * represents a bond position with an adjacent structure.
  • formula (2) formula (14-3) and formula (15-3) are preferred among formula (14) to formula (20), and formula (14-3) is more preferred.
  • L 1 to L 5 are a partial structure represented by formula (12-3), a partial structure represented by formula (14-3), or a moiety represented by formula (15-3). It is preferable to have a structure.
  • n in formula (2) represents an integer from 0 to 10. From the viewpoints of solubility and durability of the compound, n in formula (2) is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, preferably 6 or less, further preferably 5 or less, and particularly preferably 4 or less.
  • R 21 to R 46 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • substituent group Z those selected from the above substituent group Z can be used. Among them, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkoxycarbonyl groups, acyl groups, halogen atoms, haloalkyl groups, alkylthio groups, arylthio groups, silyl groups, siloxy groups, aralkyl groups, or aromatic Group hydrocarbon groups are preferred.
  • alkyl groups alkenyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkoxycarbonyl groups, acyl groups, halogen atoms, haloalkyl groups, silyl groups, siloxy groups, aralkyl groups, and aromatic hydrocarbon groups are preferable.
  • a hydrogen atom and an aromatic hydrocarbon group are more preferred, and a hydrogen atom is particularly preferred.
  • Ar 1 to Ar 5 are monovalent aromatic hydrocarbon groups having 6 or more and 60 or less carbon atoms
  • L 1 to L 5 are divalent aromatic hydrocarbon groups having 6 or more and 60 or less carbon atoms.
  • the substituents that the hydrocarbon group may have can each be independently selected from the above substituent group Z.
  • alkyl groups alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkoxycarbonyl groups, acyl groups, halogen atoms, haloalkyl groups, alkylthio groups, arylthio groups, silyl groups, siloxy groups, aralkyl groups, or aromatic Group hydrocarbon groups are preferred, and alkyl groups, alkenyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkoxycarbonyl groups, acyl groups, halogen atoms, haloalkyl groups, silyl groups, siloxy groups, aralkyl groups, and aromatic hydrocarbon groups are more preferred. .
  • the molecular weight of the compound represented by formula (2) is preferably 1000 or more, more preferably 1100 or more, particularly preferably 1200 or more, most preferably 1300 or more, and preferably 5000 or less, and even more preferably It is 4000 or less, particularly preferably 3000 or less, and most preferably 2000 or less.
  • G 31 and G 32 each independently represent the following formula (7), and G 33 represents the following formula (8).
  • L32 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, a divalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, or A plurality of divalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent and divalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • Ar 32 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, a monovalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, or A plurality of monovalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent and monovalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • a 32 represents an integer from 0 to 5.
  • L33 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, a divalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, or A plurality of divalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent and divalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • a group in which groups are connected, a 33 represents an integer from 0 to 5.
  • G 31 is preferably represented by the following formula (6).
  • L 31 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, a divalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, or A plurality of divalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent and divalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • Ar 31 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, a monovalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, or A plurality of monovalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent and monovalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms which may have a substituent.
  • a 31 represents an integer from 0 to 5.
  • Ar 31 and Ar 32 each independently represent a monovalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, and a substituent.
  • Examples of monovalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, tetraphenylene ring, chrysene ring, pyrene ring, benzanthracene ring, perylene ring, biphenyl ring, Or a monovalent group of a terphenyl ring can be mentioned.
  • Examples of monovalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms include furan ring, benzofuran ring, dibenzofuran ring, thiophene ring, benzothiophene ring, dibenzothiophene ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, oxadiazole ring, Indole ring, carbazole ring, pyrroloimidazole ring, pyrrolopyrazole ring, pyrrolopyrrole ring, thienopyrrole ring, thienothiophene ring, furopyrrole ring, furofuran ring, thienofuran ring, benzisoxazole ring, benzisothiazole ring, benzimidazole ring, pyridine ring , pyrazine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, triazine ring, quinoline
  • a phenyl group, a group in which a plurality of phenyl groups are connected, or a naphthyl group is preferable, and a phenyl group, or a group in which a plurality of phenyl groups are connected is more preferable.
  • L 31 , L 32 and L 33 each independently represent a divalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • a divalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms which may have a divalent heteroaromatic group having 60 or less carbon atoms, or a divalent aromatic hydrocarbon group having 60 or less carbon atoms which may have a substituent and a substituent. represents a group in which a plurality of groups selected from divalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms are connected.
  • divalent aromatic hydrocarbon groups having 60 or less carbon atoms examples include divalent benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, tetraphenylene ring, phenanthrene ring, chrysene ring, pyrene ring, benzanthracene ring, or perylene ring. The following groups are mentioned.
  • divalent heteroaromatic groups having 60 or less carbon atoms include furan ring, benzofuran ring, dibenzofuran ring, thiophene ring, benzothiophene ring, dibenzothiophene ring, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, oxadiazole ring, Indole ring, carbazole ring, pyrroloimidazole ring, pyrrolopyrazole ring, pyrrolopyrrole ring, thienopyrrole ring, thienothiophene ring, furopyrrole ring, furofuran ring, thienofuran ring, benzisoxazole ring, benzisothiazole ring, benzimidazole ring, pyridine ring , pyrazine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, triazine ring, quinoline ring,
  • a phenylene group, a group in which a plurality of phenylene groups are connected, or a naphthylene group is preferable, and a phenylene group, or a group in which a plurality of phenylene groups are connected is more preferable.
  • 1,3-phenylene group or 1,4-phenylene group is more preferred.
  • L 32 and L 33 in formulas (7) and (8) are each independently a phenylene group or a group in which a plurality of phenylene groups are connected by a direct bond, and 1,3-phenylene or 1,4-phenylene group.
  • each of L 31 to L 33 is preferably independently a phenylene group or a group in which a plurality of phenylene groups are connected by direct bonds, and a 1,3-phenylene group or 1,4-phenylene group is more preferable. It is more preferable that L 32 and L 33 in formulas (7) and (8) and L 31 in formula (6) are each independently a phenylene group or a group in which a plurality of phenylene groups are connected by a direct bond. .
  • a 31 to a 33 each independently represent an integer from 0 to 5. From the viewpoint of solubility and durability of the compound, a 31 and a 33 are each independently preferably 1 or higher, preferably 3 or less, more preferably 2 or less, particularly preferably 1, and a 32 is preferably 1 or higher. The following is preferable, and 3 or less is more preferable.
  • a 31 to a 33 are 2 or more, a plurality of L 31 to L 33 may be the same or different.
  • At least one of (L 31 ) a31 , (L 32 ) a32 , and (L 33 ) a33 is represented by the following formula (11) from the viewpoint of solubility and durability of the compound. It is preferable to have at least one partial structure selected from a partial structure represented by the following formula (12), and a partial structure represented by the following formula (15).
  • * represents a bond with an adjacent structure or a hydrogen atom, and at least one of the two * represents the bond position with the adjacent structure. represents.
  • the definition of * is the same unless otherwise specified.
  • each of (L 31 ) a31 , (L 32 ) a32 and (L 33 ) a33 is at least a partial structure represented by formula (11) It has a partial structure represented by (12).
  • each of (L 31 ) a31 , (L 32 ) a32 and (L 33 ) a33 is at least a partial structure represented by formula (11) or formula (12) It has a partial structure expressed as .
  • (L 32 ) a32 particularly preferably has a partial structure represented by formula (11) and a partial structure represented by formula (12).
  • formula (12) is preferably the following formula (12-2).
  • formula (12) is more preferably the following formula (12-3).
  • formula (3) has a partial structure represented by formula (11) and a partial structure represented by formula (12)
  • the partial structure represented by formula (11) and the partial structure represented by formula (12) represented by at least one selected from the following formulas (17) to (19), the following formula (21), and the following formula (22), which is a structure containing a plurality of structures selected from the partial structures represented by It is further preferable to have a partial structure in which:
  • a structure including a plurality of structures selected from the partial structure represented by formula (11) and the partial structure represented by formula (12) means, for example, formula (17) has the following formula (17a ), it is a partial structure having one partial structure represented by formula (11) and two partial structures represented by formula (12).
  • At least one of (L 31 ) a31 , (L 32 ) a32 , and (L 33 ) a33 has at least a partial structure represented by formula (17). Or it has a partial structure represented by formula (18).
  • formula (17) is preferably the following formula (17-2).
  • formula (17) is more preferably the following formula (17-3).
  • formula (18) is preferably the following formula (18-2).
  • formula (18) is more preferably the following formula (18-3).
  • formula (21) is preferably the following formula (21-2).
  • formula (22) is preferably the following formula (22-2).
  • formula (3) as a structure containing a partial structure represented by formula (15), a partial structure represented by the following formula (15-2) or a partial structure represented by the following formula (15-3) It is more preferable to have the following.
  • * represents a bond with an adjacent structure or a hydrogen atom, and at least one of the two * represents a bond position with an adjacent structure.
  • formula (3) formula (14-3) and formula (15-3) are preferred among formula (14) to formula (20), and formula (14-3) is more preferred.
  • Substituent group Z2 includes an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, a halogen atom, a haloalkyl group, an alkylthio group, an arylthio group, a silyl group, a siloxy group, a cyano group, This is a substituent group consisting of an aralkyl group, an aromatic hydrocarbon group, and a heteroaromatic group.
  • the aralkyl group and the aromatic hydrocarbon group are the same as those in the substituent group Z above.
  • heteroaromatic group examples include a furan ring, a benzofuran ring, a dibenzofuran ring, a thiophene ring, a benzothiophene ring, a dibenzothiophene ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring, an indole ring, a carbazole ring, and a pyrrolo ring.
  • substituent group Z2 preferred are alkyl groups, alkoxy groups, aralkyl groups, and aromatic hydrocarbon groups, and more preferred are alkyl groups having 10 or less carbon atoms, aralkyl groups having 30 or less carbon atoms, and alkyl groups having 30 or less carbon atoms. It is an aromatic hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms, more preferably an aromatic hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms, and particularly preferably having no substituent.
  • each substituent in the above substituent group Z2 may further have a substituent.
  • the same ones as the above-mentioned substituents (substituent group Z2) can be used. It is preferable that the substituents of the above substituent group Z2 have no further substituents.
  • the molecular weight of the compound represented by formula (3) is preferably 1000 or more, more preferably 1100 or more, most preferably 1200 or more, and preferably 5000 or less, still more preferably 4000 or less, and particularly preferably It is 3000 or less, most preferably 2000 or less.
  • R 11 in formula (1-1) or formula (1-2) described below is as follows.
  • R 11 in formula (1-1) or formula (1-2) each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 11 which is a substituent other than a hydrogen atom include a group selected from the above substituent group Z2.
  • substituent group Z2 preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent. It is. From the viewpoint of improving durability and charge transportability, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent is more preferable.
  • the plurality of R 11s may be the same or different from each other.
  • a substituent that the above-mentioned aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms may have, a substituent that may have the aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, and R 11 which is a substituent.
  • the substituent that may be included can be selected from the above substituent group Z2.
  • Compound (1-1) is a compound represented by the following formula (1-1).
  • W 1 , W 2 and W 3 each independently represent -CH or a nitrogen atom, and at least one of W 1 , W 2 and W 3 is a nitrogen atom
  • Xa 1 , Ya 1 and Za 1 each independently represent a 1,3-phenylene group which may have a substituent or a 1,4-phenylene group which may have a substituent
  • At least one of Za 1 is a 1,3-phenylene group
  • Xa 2 and Ya 2 each independently represent a phenyl group which may have a substituent
  • Za 2 represents an N-carbazolyl group which may have a substituent
  • f11 is 1 or 2
  • g11 is an integer from 1 to 5
  • h11 is an integer from 2 to 5
  • j11 is an integer from 1 to 6
  • f11+g11+h11+j11 is 5 or more
  • Each R 11 independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • W 1 , W 2 , W 3 > W 1 , W 2 and W 3 in formula (1-1) each independently represent -CH or a nitrogen atom, and at least one of W 1 , W 2 and W 3 is a nitrogen atom.
  • W 1 is a nitrogen atom
  • W 1 and W 2 are nitrogen atoms
  • all of W 1 , W 2 and W 3 are nitrogen atoms.
  • it is an atom.
  • the group bonded to the para position has two or three benzene rings connected at the para position to widen the conjugation, and that W 1 is a nitrogen atom.
  • a pyrimidine structure in which one of W 2 or W 3 is a nitrogen atom is more preferred, and a triazine structure in which all of W 1 , W 2 and W 3 are nitrogen atoms is most preferred.
  • ⁇ -(Xa 1 ) g11 -Xa 2 >
  • at least one of Xa 1 is preferably a 1,3-phenylene group.
  • -(Xa 1 ) g11 -Xa 2 is selected from the structural group of the following formula (Xa-1).
  • the hydrogen atom may be substituted with a substituent selected from substituent group Z2.
  • it has a structure in which hydrogen atoms are not substituted.
  • At least one of Ya 1 is preferably a 1,3-phenylene group.
  • -(Ya 1 ) h11 -Ya 2 is selected from the structural group of the following formula (Ya-1).
  • the hydrogen atom may be substituted with a substituent selected from substituent group Z2.
  • it has a structure in which hydrogen atoms are not substituted.
  • Za 1 is preferably a 1,3-phenylene group.
  • -(Za 1 ) j11 -Za 2 is more preferably selected from the structural group of the following formula (Za-1).
  • the hydrogen atom may be substituted with a substituent selected from substituent group Z2.
  • it has a structure in which hydrogen atoms are not substituted.
  • the molecular weight of compound (1-1) is usually 5,000 or less, preferably 3,000 or less, more preferably 2,500 or less, particularly preferably 2,000 or less, and most preferably 1,800 or less.
  • the lower limit of the molecular weight of compound (1-1) is preferably 930 or more, more preferably 1000 or more, particularly preferably 1200 or more.
  • compound (1-1) In the nitrogen-containing six-membered ring containing W 1 , W 2 and W 3 of compound (1-1), the group bonded to the para position of W 3 is a 1,3-phenylene group and is therefore not conjugated. For this reason, compound (1-1) has a wide energy gap, and when used as a matrix material for a light-emitting layer, it is considered preferable that it is difficult to quench the light-emitting material.
  • Za 1 in compound (1-1) is a 1,3-phenylene group, it is not conjugated with Za 2 , which is a carbazolyl group. For this reason, compound (1-1) has a wide energy gap, and when used as a matrix material for a light-emitting layer, it is considered preferable that it is difficult to quench the light-emitting material.
  • compound (1-1) has excellent solubility because it contains a moderately large amount of 1,3-phenylene groups and does not contain a 1,4-phenylene linkage structure that is longer than a terphenylene group.
  • f11+g11+h11+j11 is 5 or more, it is considered that the film is poorly soluble in alcohol solvents after film formation, that is, it has solvent resistance.
  • f11+g11+h11+j11 is preferably 7 or more, more preferably 9 or more, and from the viewpoint of stability, 15 or less is preferable.
  • compound (1-1) has an N-carbazolyl group in Za 2 , intermolecular interactions are strengthened and it exhibits excellent solvent resistance, particularly to alcohol-based solvents. .
  • Compound (1-2) is a compound represented by the following formula (1-2).
  • W 1 , W 2 and W 3 each independently represent -CH or a nitrogen atom, and at least one of W 1 , W 2 and W 3 is a nitrogen atom
  • Xa 1 , Ya 1 and Za 1 each independently represent a 1,3-phenylene group which may have a substituent or a 1,4-phenylene group which may have a substituent
  • At least one of Ya 1 and Za 1 is a 1,3-phenylene group which may have a substituent
  • Xa 2 represents a phenyl group which may have a substituent
  • Ya 2 and Za 2 each independently represent an N-carbazolyl group which may have a substituent
  • f11 is 1 or 2
  • g11 is an integer from 1 to 5
  • h11 is an integer from 2 to 5
  • j11 is an integer from 2 to 5
  • f11+g11+h11+j11 is 6 or more
  • Each R 11 independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • W 1 , W 2 , W 3 > W 1 , W 2 and W 3 in formula (1-2) each independently represent -CH or a nitrogen atom, and at least one of W 1 , W 2 and W 3 is a nitrogen atom.
  • W 1 is a nitrogen atom
  • W 1 and W 2 are nitrogen atoms
  • all of W 1 , W 2 and W 3 are nitrogen atoms.
  • it is an atom.
  • the group bonded to the para position has two or three benzene rings connected at the para position to widen the conjugation, and that W 1 is a nitrogen atom.
  • a pyrimidine structure in which one of W 2 or W 3 is a nitrogen atom is more preferred, and a triazine structure in which all of W 1 , W 2 and W 3 are nitrogen atoms is most preferred.
  • the material for a light-emitting layer or the composition for forming a light-emitting layer of the present invention contains at least one compound selected from the compound represented by the formula (1-1) and the compound represented by the formula (1-2).
  • all of W 1 , W 2 and W 3 in the at least one compound are nitrogen atoms.
  • ⁇ -(Xa 1 ) g11 -Xa 2 >
  • at least one of Xa 1 is preferably a 1,3-phenylene group.
  • -(Xa 1 ) g11 -Xa 2 is selected from the structural group of the following formula (Xa-2).
  • the hydrogen atom may be substituted with a substituent selected from substituent group Z2.
  • it has a structure in which hydrogen atoms are not substituted.
  • At least one of Ya 1 is preferably a 1,3-phenylene group.
  • -(Ya 1 ) h11 -Ya 2 is selected from the structural group of the following formula (Ya-2).
  • all hydrogen atoms on the benzene ring may be substituted with a substituent selected from substituent group Z2.
  • it has a structure in which hydrogen atoms are not substituted.
  • Za 1 is preferably a 1,3-phenylene group.
  • -(Za 1 ) j11 -Za 2 is selected from the structural group of the following formula (Za-2).
  • all hydrogen atoms on the benzene ring may be substituted with a substituent selected from substituent group Z2.
  • it has a structure in which hydrogen atoms are not substituted.
  • h11 is preferably 2 or more, and preferably 2 or 4.
  • j11 is 2 or more, and it is preferable that it is 2 or 4.
  • At least one of Xa 1 is preferably a 1,3-phenylene group, and more preferably all of Xa 1 are 1,3-phenylene groups.
  • Xa 1 is a 1,3-phenylene group
  • the conjugation is broken and solubility is increased.
  • at least one of Ya 1 is preferably a 1,3-phenylene group, and more preferably all of Ya 1 are 1,3-phenylene groups. Since Ya 1 is a 1,3-phenylene group, the conjugation is broken and solubility is increased.
  • at least one of Za 1 is preferably a 1,3-phenylene group, and more preferably all of Za 1 are 1,3-phenylene groups.
  • Za 1 is a 1,3-phenylene group, the conjugation is broken and solubility is increased. Further, in formula (1-2), it is preferable that at least one of Ya 1 is a 1,3-phenylene group and at least one of Za 1 is a 1,3-phenylene group.
  • the molecular weight of compound (1-2) is usually 5,000 or less, preferably 3,000 or less, more preferably 2,500 or less, particularly preferably 2,000 or less, and most preferably 1,800 or less.
  • the lower limit of the molecular weight of compound (1-2) is preferably 930 or more, more preferably 1000 or more, particularly preferably 1200 or more.
  • the group bonded to the para position of W 1 is a group in which two or three benzene rings are connected at the para position, so the conjugation is widened, LUMO is distributed here, and electrons are It is considered to have excellent transportability.
  • the number of benzene rings conjugated and connected to the para position of W1 is 3 or less, the conjugation is not too long and has a wide energy gap. It is considered preferable because it is difficult to quench the light. Since compound (1-2) has at least two carbazolyl groups, it has excellent resistance to alcohol solvents after film formation.
  • compound (1-2) In the nitrogen-containing six-membered ring containing W 1 , W 2 and W 3 of compound (1-2), the group bonded to the para position of W 3 is a 1,3-phenylene group and is therefore not conjugated. For this reason, compound (1-2) has a wide energy gap, and when used as a matrix material for a light-emitting layer, it is considered preferable that it is difficult to quench the light-emitting material.
  • each of Ya 1 and Za 1 of compound (1-2) is a 1,3-phenylene group, it is not conjugated with Ya 2 or Za 2 , which are N-carbazolyl groups. For this reason, compound (1-2) has a wide energy gap, and when used as a matrix material for a light-emitting layer, it is considered preferable that it is difficult to quench the light-emitting material.
  • compound (1-2) has three or more phenylene groups between the nitrogen-containing six-membered ring containing W 1 , W 2 and W 3 and the carbazolyl group, and has a moderately large number of 1,3-phenylene groups. It also has excellent solubility because it does not contain a 1,4-phenylene linkage structure that is longer than the terphenylene group.
  • f11+g11+h11+j11 is 6 or more, it is considered that the film is poorly soluble in alcohol solvents after film formation, that is, it has solvent resistance. From the viewpoint of solvent resistance to alcoholic solvents after film formation, f11+g11+h11+j11 is preferably 7 or more, more preferably 9 or more, and from the viewpoint of stability, 15 or less is preferable.
  • compound (1-2) has N-carbazolyl groups on Ya 2 and Za 2 , which strengthens the intermolecular interaction and has excellent solvent resistance, especially against alcohol-based solvents. Show your gender.
  • the light-emitting layer 5 When forming the light-emitting layer 5 by a wet film-forming method, the light-emitting layer is not easily affected when forming a layer in contact with the cathode side of the light-emitting layer by a wet film-forming method. It is preferable that the molecular weights of all the compounds contained as the compounds of (Group A), the above (Group B), or the above (Group C) are 1200 or more, more preferably 1400 or more, and 1600 or more. More preferred.
  • the molecular weight of the matrix compound that is, the compound contained as the compound of the above (Group A), the above (B group), or the above (C group), and the luminescent material are all 1200 or more, and 1400 or more. More preferably, it is 1600 or more. There is no particular restriction on the upper limit of the molecular weight of the matrix compound and the luminescent material, but for ease of purification, it is preferably 5,000 or less, more preferably 4,000 or less, and even more preferably 3,000 or less. . As mentioned above, the luminescent material is preferably a phosphorescent compound.
  • the second organic solvent contained in the composition for forming a light-emitting layer of the present invention is a volatile liquid component used to form a layer containing the compound of the present invention by wet film formation.
  • the organic solvent is preferably an organic solvent in which the compound of the present invention as a solute and the luminescent material are well dissolved.
  • Preferred organic solvents as the second organic solvent include alkanes such as n-decane, cyclohexane, ethylcyclohexane, decalin, and bicyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene, phenylcyclohexane, tetralin, and methylnaphthalene.
  • alkanes such as n-decane, cyclohexane, ethylcyclohexane, decalin, and bicyclohexane
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene, phenylcyclohexane, tetralin, and methylnaphthalene.
  • Halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene; 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, anisole, phenethol, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene, 4-methoxy Aromatic ethers such as toluene, 2,3-dimethylanisole, 2,4-dimethylanisole, diphenyl ether; phenyl acetate, phenyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, n-butyl benzoate, etc.
  • Aromatic esters Alicyclic ketones such as cyclohexanone, cyclooctanone, and fenchone; Alicyclic alcohols such as cyclohexanol and cyclooctanol; Aliphatic ketones such as methyl ethyl ketone and dibutyl ketone; Fats such as butanol and hexanol Group alcohols; aliphatic ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate (PGMEA); and the like.
  • PGMEA propylene glycol-1-monomethyl ether acetate
  • alkanes, aromatic hydrocarbons, aromatic ethers, and aromatic esters are preferred, and aromatic hydrocarbons, aromatic ethers, and aromatic esters are more preferred. , aromatic hydrocarbons and aromatic esters are particularly preferred.
  • One type of these organic solvents may be used alone, or two or more types may be used in any combination and ratio.
  • the boiling point of the organic solvent used as the second organic solvent is usually 80°C or higher, preferably 100°C or higher, more preferably 120°C or higher, even more preferably 150°C, particularly preferably 200°C or higher, and usually 380°C or lower, preferably is 350°C or less, more preferably 330°C or less. If the boiling point of the organic solvent is below this range, the stability of film formation may decrease due to evaporation of the solvent from the composition during wet film formation. If the boiling point of the organic solvent exceeds this range, during wet film formation, the stability of film formation may decrease due to residual solvent after film formation.
  • the second organic solvent it is particularly preferable to combine two or more organic solvents having a boiling point of 150° C. or higher among the above organic solvents, since a uniform coating film can be produced. It is considered that if the number of organic solvents having a boiling point of 150° C. or higher is one or less, a uniform film may not be formed during coating.
  • an inkjet method is preferable. It is preferable to form the light-emitting layer 5 by an inkjet method, since it becomes possible to form a film by the inkjet method continuously with the organic layer formed using the layer-forming composition of the present invention.
  • the method of forming the light-emitting layer by the inkjet method is the same as the coating formation of the organic layer by the inkjet method.
  • the second organic solvent contains at least two of the above organic solvents, and the boiling point of at least one of the organic solvents is 200°C. The above solvents are preferred from the viewpoint of easily forming a coating film with good flatness.
  • the thickness of the light-emitting layer 5 is arbitrary.
  • the thickness of the light emitting layer 5 is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 100 nm or less, preferably 90 nm or less.
  • a hole blocking layer 6 may be provided between the light emitting layer 5 and an electron injection layer 8, which will be described later.
  • the hole blocking layer 6 is a layer of the electron transport layer that also plays the role of blocking holes moving from the anode 2 from reaching the cathode 9.
  • the hole blocking layer 6 is a layer laminated on the light emitting layer 5 so as to be in contact with the interface of the light emitting layer 5 on the cathode 9 side.
  • the hole blocking layer 6 has the roles of blocking holes moving from the anode 2 from reaching the cathode 9 and efficiently transporting electrons injected from the cathode 9 toward the light emitting layer 5.
  • the physical properties required of the material constituting the hole blocking layer 6 include high electron mobility and low hole mobility, large energy gap (difference between HOMO and LUMO), and excited triplet energy level (T1 ) is high.
  • Examples of materials for the hole blocking layer 6 that meet these conditions include bis(2-methyl-8-quinolinolato)(phenolato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinolato)(triphenylsilanolate)aluminum, etc.
  • a compound having at least one pyridine ring substituted at the 2, 4, and 6 positions described in International Publication No. 2005/022962 is also preferable as a material for the hole blocking layer 6.
  • the hole blocking layer 6 is formed by applying the layer forming composition of the present invention containing the material of the hole blocking layer as a functional material by an inkjet method. Ru.
  • the thickness of the hole blocking layer 6 is arbitrary.
  • the thickness of the hole blocking layer 6 is usually 0.3 nm or more, preferably 0.5 nm or more, and usually 100 nm or less, preferably 50 nm or less.
  • the electron transport layer 7 is a layer provided between the light emitting layer 5 and the cathode 9 for transporting electrons.
  • the electron transporting compound for the electron transporting layer 7 is usually one that has high electron injection efficiency from the cathode 9 or an adjacent layer on the cathode 9 side, has high electron mobility, and efficiently transports the injected electrons.
  • Compounds that satisfy these conditions include, for example, metal complexes such as aluminum complexes and lithium complexes of 8-hydroxyquinoline (Japanese Unexamined Patent Publication No.
  • the above-described hole blocking layer 6 is not present and the layer in contact with the cathode 9 side of the light emitting layer 5 is the electron transport layer 7.
  • the electron transport layer 7 is formed by applying the layer forming composition of the present invention containing the electron transporting compound as a functional material onto the surface of the light emitting layer 5 by an inkjet method.
  • the thickness of the electron transport layer 7 is arbitrary as long as it does not significantly impair the effects of the present invention.
  • the thickness of the electron transport layer 7 is usually 1 nm or more, preferably 5 nm or more, and usually 300 nm or less, preferably 100 nm or less.
  • an electron injection layer 8 may be provided between the electron transport layer 7 and the cathode 9, which will be described later.
  • the electron injection layer 8 is made of inorganic salt or the like.
  • Examples of materials for the electron injection layer 8 include lithium fluoride (LiF), magnesium fluoride (MgF 2 ), lithium oxide (Li 2 O), cesium (II) carbonate (CsCO 3 ), etc. (Applied Physics Letters , 1997, Vol. 70, pp. 152; Japanese Patent Application Publication No. 10-74586; IEEE Transactions on Electron Devices, 1997, Vol. 44, pp. 1245; SID 04 Digest, pp. 15 (See 4th prize).
  • LiF lithium fluoride
  • MgF 2 magnesium fluoride
  • Li 2 O lithium oxide
  • CsCO 3 cesium carbonate
  • the electron injection layer 8 since the electron injection layer 8 often does not have charge transport properties, in order to efficiently inject electrons, it is preferable to use it as an extremely thin film, and the film thickness is usually 0.1 nm or more, preferably 5 nm or less. be.
  • the cathode 9 is an electrode that serves to inject electrons into the layer on the light emitting layer 5 side.
  • the materials for the cathode 9 are usually metals such as aluminum, gold, silver, nickel, palladium, and platinum, metal oxides such as indium and/or tin oxides, metal halides such as copper iodide, carbon black, Alternatively, conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), polypyrrole, and polyaniline may be used.
  • metals with a low work function are preferred in order to efficiently inject electrons, and suitable metals such as tin, magnesium, indium, calcium, aluminum, silver, or alloys thereof are used.
  • Specific examples include alloy electrodes with low work functions such as magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, aluminum-lithium alloy, and the like.
  • Only one type of material for the cathode 9 may be used, or two or more types may be used in combination in any combination and ratio.
  • the film thickness of the cathode 9 varies depending on the required transparency.
  • the visible light transmittance is usually 60% or more, preferably 80% or more.
  • the thickness of the cathode 9 is usually about 5 nm or more, preferably about 10 nm or more, and usually about 1000 nm or less, preferably about 500 nm or less.
  • the thickness of the cathode 9 may be arbitrary as long as it is opaque, and the cathode may be the same as the substrate.
  • cathode 9 it is also possible to layer different conductive materials on the cathode 9.
  • the cathode which is made of low work function metals such as alkali metals such as sodium and cesium, and alkaline earth metals such as barium and calcium
  • Metals such as aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, platinum are used for this purpose. These materials may be used alone or in any combination and ratio of two or more.
  • the organic electroluminescent device of the present invention may have another configuration without departing from the spirit thereof.
  • an arbitrary layer may be provided between the anode 2 and the cathode 9 in addition to the layers described above, and layers that are not essential among the layers described above may be included. May be omitted.
  • the organic electroluminescent device of the present invention may be configured as a single organic electroluminescent device, or may be applied to a configuration in which a plurality of organic electroluminescent devices are arranged in an array, and the anode and cathode are It may also be applied to a configuration arranged in a Y matrix.
  • Each layer described above may contain components other than those described as materials.
  • the present invention relates to an organic electroluminescent device having at least an anode, a cathode, and a light-emitting layer located between the anode and the cathode, the light-emitting layer containing the above-mentioned material for the light-emitting layer.
  • the present invention also relates to an organic electroluminescent device obtained by the method for manufacturing an organic electroluminescent device described above.
  • the layer structure included in the organic electroluminescent device of the present invention, specific examples of compounds included in each layer, and preferred embodiments are as described above.
  • the present invention also relates to a method for manufacturing a display device, which includes the above-described method for manufacturing an organic electroluminescent device as one step. Specific examples and preferred embodiments of the method for manufacturing an organic electroluminescent device, which is included as one step in the method for manufacturing a display device, are as described above.
  • the present invention also relates to a display device obtained by the above-described method for manufacturing a display device.
  • a display device can be formed by the method described in "Organic EL Display” (Ohmsha, published August 20, 2004, written by Shizushi Tokito, Chinaya Adachi, and Hideyuki Murata).
  • the present invention also relates to a method of manufacturing a lighting device, which includes the method of manufacturing the above-described organic electroluminescent device as one step. Specific examples and preferred embodiments of the method for manufacturing an organic electroluminescent device, which is included as a step in the method for manufacturing a lighting device, are as described above.
  • the present invention also relates to a lighting device obtained by the method for manufacturing a lighting device described above.
  • the type or structure of the lighting device obtained in the present invention there are no particular restrictions on the type or structure of the lighting device obtained in the present invention, and it can be assembled according to a conventional method using the organic electroluminescent device obtained by the method for manufacturing an organic electroluminescent device in the present invention.
  • An organic electroluminescent device was produced by the following method.
  • An indium tin oxide (ITO) transparent conductive film deposited to a thickness of 50 nm on a glass substrate (manufactured by Geomatec, sputtering film) was formed into 2 mm wide stripes using normal photolithography technology and hydrochloric acid etching.
  • the anode was formed by patterning.
  • the substrate on which ITO was patterned was washed in the following order: ultrasonic cleaning with an aqueous surfactant solution, washing with ultrapure water, ultrasonic washing with ultrapure water, and washing with ultrapure water, and then dried with compressed air. Finally, ultraviolet ozone cleaning was performed.
  • composition for forming a hole injection layer 3.0% by weight of a hole transporting polymer compound having a repeating structure of the following formula (P-1) and 0.6% by weight of an electron accepting compound (HI-1).
  • P-1 a hole transporting polymer compound having a repeating structure of the following formula
  • HI-1 an electron accepting compound
  • This solution was spin-coated on the substrate in the air and dried on a hot plate in the air at 240° C. for 30 minutes to form a uniform thin film with a thickness of 40 nm, which was used as a hole injection layer.
  • a charge transporting polymer compound having the following structural formula (HT-1) was dissolved in 1,3,5-trimethylbenzene to prepare a 2.0% by weight solution. This solution was spin-coated on the substrate on which the hole injection layer was coated in a nitrogen glove box, and dried on a hot plate in the nitrogen glove box at 230°C for 30 minutes to form a uniform thin film with a thickness of 40 nm. and formed a hole transport layer.
  • This solution was spin-coated on the substrate on which the hole transport layer was coated in a nitrogen glove box, and dried on a hot plate in the nitrogen glove box at 120°C for 20 minutes to form a uniform thin film with a thickness of 70 nm.
  • a light-emitting layer was formed.
  • the substrate on which the film up to the light-emitting layer was formed was placed in a vacuum evaporation apparatus, and the inside of the apparatus was evacuated to a pressure of 2 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less.
  • a compound (ET-1) with the following structural formula and 8-hydroxyquinolinolatrithium were co-deposited on the light-emitting layer using a vacuum evaporation method at a film thickness ratio of 2:3, and a film with a thickness of 30 nm was A transport layer was formed.
  • a striped shadow mask with a width of 2 mm was brought into close contact with the substrate as a mask for cathode evaporation, perpendicular to the ITO stripes of the anode, and the aluminum was heated with a molybdenum boat to form an aluminum layer with a thickness of 80 nm. was formed to form a cathode.
  • an organic electroluminescent device having a light emitting area of 2 mm x 2 mm in size was obtained.
  • Example 2 As materials for the light-emitting layer, 2.7% by weight of the compound (B-1) of the present invention included in group B having the following structure, and 2.7% by weight of the compound (C-1) of the present invention included in group C An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a light emitting layer was used in which (D-1) was dissolved in cyclohexylbenzene at a concentration of 1.6% by weight.
  • Example 3 As materials for the light-emitting layer, 2.7% by weight of the compound (A-1) of the present invention included in Group A, and 2.7% by weight of the compound (C-2) of the present invention included in Group C having the following structure.
  • An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a light emitting layer was used in which (D-1) was dissolved in cyclohexylbenzene at a concentration of 1.6% by weight.
  • Example 4 As materials for the light emitting layer, 2.7% by weight of the compound (B-1) of the present invention contained in group B, 2.7% by weight of the compound (C-2) of the present invention contained in group C, (D An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a light-emitting layer was used in which 1) was dissolved in cyclohexylbenzene at a concentration of 1.6% by weight.
  • Example 5 As materials for the light-emitting layer, 1.6% by weight of the compound (A-1) of the present invention contained in Group A, 1.6% by weight of the compound (B-1) of the present invention contained in Group B, and the following: A composition for forming a light-emitting layer in which the compound (C-3) of the present invention included in Group C having the structure is dissolved in cyclohexylbenzene at a concentration of 2.2% by weight and (D-1) at a concentration of 1.6% by weight. An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1, except that .
  • Example 6 As materials for the light-emitting layer, 3.2% by weight of the compound (B-1) of the present invention contained in group B, 2.2% by weight of the compound (C-3) of the present invention contained in group C, (D An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a light emitting layer was used, in which 1) was dissolved in cyclohexylbenzene at a concentration of 1.6% by weight.
  • Example 7 As materials for the light-emitting layer, 3.2% by weight of the compound (A-1) of the present invention contained in Group A, 2.2% by weight of the compound (C-3) of the present invention contained in Group C, (D An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a light emitting layer was used, in which 1) was dissolved in cyclohexylbenzene at a concentration of 1.6% by weight.
  • Example 8> As materials for the light-emitting layer, 1.6% by weight of the compound (A-1) of the present invention contained in Group A, 1.6% by weight of the compound (B-1) of the present invention contained in Group B, and 1.6% by weight of the compound (B-1) of the present invention contained in Group B, the compound ( The same procedure as in Example 1 was used, except that a composition for forming a light emitting layer was used, in which CC-1) was dissolved in cyclohexylbenzene at a concentration of 2.2% by weight and (D-1) was dissolved in cyclohexylbenzene at a concentration of 1.6% by weight. An organic electroluminescent device was fabricated.
  • This composition was filled into a cartridge (DMCLCP-11610), and a discharge property test of the composition was conducted using a material printer DMP-2831 manufactured by Fujifilm. Those in which the composition could be ejected at a piezo voltage of 25 V were rated as ⁇ , and those in which the composition could not be ejected were rated as ⁇ .
  • a composition dissolved in cyclohexylbenzene was prepared as follows. This composition corresponds to the composition for forming a luminescent layer when forming an organic electroluminescent device having at least an anode, a cathode, and a luminescent layer located between the anode and the cathode. This composition was spin-coated onto a glass substrate in a nitrogen glove box, and baked at 130° C. for 20 minutes to prepare a film for lamination test, which is a film assumed to be a light-emitting layer with a thickness of 65 nm.
  • This lamination test film was measured using a microscopic film thickness meter OPTM manufactured by Otsuka Electronics.
  • a lamination test was carried out by allowing it to stand for 90 seconds.
  • the lamination test film was then spun out at 1500 rpm for 30 seconds and then at 4000 rpm for 30 seconds.
  • the test membrane was dried in a vacuum dryer for 3 minutes and then on a hot plate in the air at 100°C for 10 minutes.
  • the reflectance of the test film that was subjected to the lamination test was measured again using a microscopic film thickness meter, and those with a change in reflectance of less than 5% in the wavelength range of 300 nm to 700 nm were evaluated as ⁇ , and those with a reflection of 5% or more. Those in which a change in rate was observed were judged as ⁇ .
  • Reflectance reflects the flatness of the film. That is, when the lamination test film is dissolved in the test organic solvent, the surface flatness is impaired and the reflectance changes. If the change in reflectance is less than 5%, the lamination test film is not dissolved in the test organic solvent and has good flatness, and the layer formation film is not dissolved in the test organic solvent and has good flatness.
  • a good organic electroluminescent device can be obtained by laminating the composition by a wet film forming method. On the other hand, if the change in reflectance is 5% or more, it is considered that the lamination test film has been dissolved in the test organic solvent, and when an organic electroluminescent device is produced, the characteristics of the device deteriorate, which is not preferable.
  • the organic solvents used in Examples 9 to 10 and Reference Examples 1 to 3 are as follows. ⁇ 2-Butyl-1-n-octanol: manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., boiling point 104°C (pressure 0.4kPa) (boiling point calculated by ACD/Labs software 245°C) ⁇ 1-Heptanol: manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., boiling point 176°C ⁇ 1-Butanol: manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., boiling point 117°C ⁇ Ethylene glycol: manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., boiling point 198°C
  • a film containing a functional material and at least two kinds of organic solvents and the organic Using a layer-forming composition in which at least one of the solvents is an organic solvent with a boiling point of 200° C. or higher, it is applied by an inkjet method to the surface of the film intended to be the light-emitting layer, and brought into contact with the film intended to be the light-emitting layer. It could be formed by stacking layers.
  • the present invention it is possible to provide a material for a light-emitting layer that has a wide energy gap and appropriate charge transport properties, and thus can provide an organic electroluminescent device that exhibits high luminous efficiency.
  • the present invention also provides a method for manufacturing an organic electroluminescent device, a display device, and a lighting device using the material for a light-emitting layer, and an organic electroluminescent device, display device, and lighting device obtained by the manufacturing method. Can be done.

Abstract

本発明の課題は、広いエネルギーギャップと適切な電荷輸送性を有するために、高い発光効率を示す有機電界発光素子を与えることができる有機電界発光素子の発光層用材料を提供することである。本発明は、少なくとも、発光材料、並びに、下記(A群)、下記(B群)及び下記(C群)で表される3つの群のうち、少なくとも任意の2つの群からそれぞれ選択された少なくとも2種の化合物を含む、有機電界発光素子の発光層用材料に関する。 (A群)下記式(1-A)で表される化合物及び下記式(1-B)で表される化合物からなる群 (B群)下記式(2)で表される化合物 (C群)下記式(3)で表される化合物、下記式(1-1)で表される化合物、及び下記式(1-2)で表される化合物からなる群 ((A群)~(C群)に含まれる各式の詳細は明細書に記載されるとおりである。)

Description

有機電界発光素子の発光層用材料、発光層形成用組成物、有機電界発光素子、及び有機電界発光素子の製造方法
 本発明の第一の態様としては、層形成用組成物;有機電界発光素子、表示装置及び照明装置の製造方法;並びに有機電界発光素子、表示装置及び照明装置に関する。
 本発明の第二の態様としては、有機電界発光素子の発光層形成用組成物、有機電界発光素子の製造方法;並びに有機電界発光素子、表示装置及び照明装置に関する。
 塗布法を用いた有機電界発光素子、表示装置、照明の製造は大型基板を用いることができるという観点で好ましく、開発が精力的に行われている。塗布法の中でも、インクジェット法を用いた表示装置の製造については、特に精力的に開発が行われている。
 塗布法を用いて有機電界発光素子、表示装置、照明を製造するにあたっては、当然のことながら上層を塗布する際に下層が溶出してしまわない必要がある。例えば、発光層を塗布形成する際の下層に相当する、正孔輸送層・正孔注入層については架橋基を導入し、塗布後に加熱、紫外線露光などの手段により架橋させることで発光層を塗布形成する際の溶剤に対する耐性を獲得している。
 上層を塗布形成する際に用いられる方法としては、前記下層への架橋基導入のほかに、下層の材料が溶解しない溶媒を用いる方法がある。メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどを用いて有機電界発光素子を作製した例が報告されている。
 特許文献1では、発光層の上の電子輸送層を1-ブタノールを溶媒とした組成物を用いてインクジェット法により塗布成膜し、有機電界発光素子を作製した例が報告されている。
 非特許文献1では、発光層の上の電子輸送層をメタノール、あるいは2-プロパノールを溶媒とした組成物からスピンコート法によって塗布成膜し、有機電界発光素子を作製した例が報告されている。
日本国特許第5381719号公報
Nat.Commun.2014,Vol.5,5756
 特許文献1には、1-ブタノールを溶媒とした組成物を用いて、インクジェット法により有機電界発光素子の層を塗布形成した例が開示されている。しかしながら、インクジェットヘッドの詰まりに関しての記載はなく、連続してインクジェット塗布を実施するために適した方法か否かについて必ずしも明確には記載されていない。
 非特許文献1には、メタノール、あるいは2-プロパノールを溶媒とした組成物を用いて、スピンキャスト法により有機電界発光層の層を形成した例が開示されている。しかしながら、当該組成物がインクジェット法に適用できるかどうかは不明である。
 その他、発光層の上の電子輸送層を塗布形成する際に、発光層に架橋基を導入する方法が知られている。しかしながら、発光層に含まれる化合物には、加熱、紫外線露光等の架橋処理に対する耐性への懸念があり、また、発光層に残留する未反応の架橋基と発光層に含まれる化合物とが駆動時の通電により反応することで輝度低下を引き起こす懸念があるため、有用な方法とは考えられていない。
 かかる状況のもと、塗布法により有機電界発光素子を製造する場合であっても、発光層までを塗布法により形成するのがせいぜいであって、発光層よりも上層については真空蒸着法を用いて検討されることがもっぱらである。このため、塗布法を用いるメリットが十分に活かされているとは言えない状態である。
 本発明は上記従来の実情に鑑みてなされたものであり、広いエネルギーギャップと適切な電荷輸送性を有するために、高い発光効率を示す有機電界発光素子を与えることができる有機電界発光素子の発光層用材料(以下、「発光層用材料」ともいう。)を提供することを課題とする。また、本発明は、インクジェット法を用いて発光層の上層を好適に塗布、形成することができる層形成用組成物を提供することを課題とする。
 また、本発明は、当該発光層用材料を用いた有機電界発光素子、表示装置及び照明装置の製造方法、並びに、当該製造方法により得られる有機電界発光素子、表示装置及び照明装置を提供することを課題とする。
 本発明者らが鋭意検討した結果、少なくとも、発光材料、並びに、特定の群からそれぞれ選択された少なくとも2種の化合物を含む発光層用材料により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
 即ち、本発明の要旨は次のとおりである。
 本発明の態様1は、
 少なくとも、発光材料、並びに、下記(A群)、下記(B群)及び下記(C群)で表される3つの群のうち、少なくとも任意の2つの群からそれぞれ選択された少なくとも2種の化合物を含む、有機電界発光素子の発光層用材料である。
 (A群)下記式(1-A)で表される化合物及び下記式(1-B)で表される化合物からなる群
 (B群)下記式(2)で表される化合物
 (C群)下記式(3)で表される化合物、下記式(1-1)で表される化合物、及び下記式(1-2)で表される化合物からなる群
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
(式(1-A)中、G及びGは各々独立して、芳香族炭化水素基を表し、Gの炭素数及びGの炭素数の合計炭素数が42以上、240以下であるか、又は、G及びGの少なくとも一方の炭素数が54以上、240以下である。X~Xは各々独立に、CR1Aまたは窒素原子であり、R1Aは、出現する毎に各々独立して、水素原子、重水素原子、CN、または置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基を表す。Gは、水素原子、重水素原子、CN、又は置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基を表す。
 式(1-B)中、G、G及びGは各々独立して、芳香族炭化水素基を表し、Gの炭素数、Gの炭素数及びGの炭素数の合計炭素数が42以上、240以下であるか、又は、G、G及びGの少なくとも一つの炭素数が28以上、240以下である。X~X21は各々独立に、CR1Bまたは窒素原子であり、R1Bは、出現する毎に各々独立して、水素原子、重水素原子、CN、または置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
(式(2)中、
 Ar~Arは、各々独立に、水素原子または置換基を有していてもよい1価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基であり、
 Ar、Ar及びArの少なくとも一つは、下記式(4)又は下記式(5)で表され、
 Ar及びArは、各々独立に、水素原子または置換基を有していてもよい1価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基であり、
 L~Lは、各々独立に、置換基を有していてもよい2価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基であり、
 Rは、各々独立に、置換基を表し、
 m1、m2及びm5は、各々独立に、0~5の整数を表し、
 m3及びm4は、各々独立に、1~5の整数を表し、
 nは、0~10の整数を表し、
 a1及びa2は、各々独立に、0~3の整数を表し、
 a3は0~4の整数を表し、
 a4は0又は1の整数を表す。
 ただし、a3が4の場合はa4は0である。
 式(2)中、Ar-(Lm1-、Ar-(Lm2-、Ar-(Lm3-、Ar-(Lm4-は、いずれも水素原子にはならない。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
(式(4)又は式(5)中、
 アスタリスク(*)は、式(2)との結合を表し、
 R21~R46は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(式(3)中、G31及びG32は各々独立に、下記式(7)を表し、G33は、下記式(8)を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(式(7)中、アスタリスク(*)は、式(3)との結合を表し、
 L32は、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
 Ar32は、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
 a32は0~5の整数を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
(式(8)中、アスタリスク(*)は、式(3)との結合を表し、
 L33は、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
 a33は0~5の整数を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
(式(1-1)中、
 W、W及びWは、各々独立に、-CH又は窒素原子を表し、W、W及びWのうち、少なくとも一つは窒素原子であり、
 Xa、Ya、及びZaは、各々独立に、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基又は置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基を表し、
 Zaの少なくとも一つは、1,3-フェニレン基であり、
 Xa及びYaは、各々独立に、置換基を有してもよいフェニル基を表し、
 Zaは、置換基を有してもよいN-カルバゾリル基を表し、
 f11は1又は2であり、
 g11は1~5の整数であり、
 h11は2~5の整数であり、
 j11は1~6の整数であり、
 f11+g11+h11+j11は5以上であり、
 R11は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
(式(1-2)中、
 W、W及びWは、各々独立に、-CH又は窒素原子を表し、W、W及びWのうち、少なくとも一つは窒素原子であり、
 Xa、Ya、及びZaは、各々独立に、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基又は置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基を表し、
 Ya及びZaの少なくとも一つは、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基であり、
 Xaは、置換基を有してもよいフェニル基を表し、
 Ya及びZaは、各々独立に、置換基を有してもよいN-カルバゾリル基を表し、
 f11は1又は2であり、
 g11は1~5の整数であり、
 h11は2~5の整数であり、
 j11は2~5の整数であり、
 f11+g11+h11+j11は6以上であり、
 R11は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。)
 本発明の態様2は、
 前記式(1-A)及び前記式(1-B)における前記G~Gの少なくとも一つが、下記式(11)~下記式(16)から選択される少なくとも一つの部分構造を含む、態様1に記載の発光層用材料である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
(式(11)~式(16)それぞれにおいて、アスタリスク(*)は、隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す。)
 本発明の態様3は、
 前記式(2)におけるL~Lが、各々独立に、置換基を有していてもよい、フェニレン基又はフェニレン基が2個以上直接結合で連結した基である、態様1又は2に記載の発光層用材料である。
 本発明の態様4は、
 前記式(2)におけるL~Lが、各々独立に、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基である、態様1~3のいずれか1つに記載の発光層用材料である。
 本発明の態様5は、
 前記式(2)で表される化合物が下記式(17)~下記式(19)、下記式(21)、下記式(22)から選択される少なくとも一つで表される部分構造を有する、態様1~4のいずれか1つに記載の発光層用材料である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
(式(17)~式(19)、式(21)及び式(22)それぞれにおいて、アスタリスク(*)は、隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す結合を表す。)
 本発明の態様6は、
 前記式(3)におけるG31が、下記式(6)で表される、態様1~5のいずれか1つに記載の発光層用材料である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
(式(6)中、アスタリスク(*)は、式(3)との結合を表し、
 L31は、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
 Ar31は、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
 a31は0~5の整数を表す。)
 本発明の態様7は、
 前記式(7)及び前記式(8)におけるL32及びL33が、各々独立に、フェニレン基またはフェニレン基が複数個直接結合で連結した基である、態様1~6のいずれか1つに記載の発光層用材料である。
 本発明の態様8は、
 前記式(7)及び前記式(8)におけるL32及びL33、並びに、前記式(6)におけるL31が各々独立に、フェニレン基またはフェニレン基が複数個直接結合で連結した基である、態様6に記載の発光層用材料である。
 本発明の態様9は、
 前記式(3)で表される化合物が下記式(17)~下記式(19)、下記式(21)、下記式(22)から選択される少なくとも一つで表される部分構造を有する、態様1~8のいずれか1つに記載の発光層用材料である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
(式(17)~式(19)、式(21)及び式(22)それぞれにおいて、アスタリスク(*)は、隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す結合を表す。)
 本発明の態様10は、
 前記式(1-2)におけるYaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基であり、かつZaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基である、態様1~9のいずれか1つに記載の発光層用材料である。
 本発明の態様11は、
 前記式(1-2)におけるXaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基である、態様1~10のいずれか1つに記載の発光層用材料である。
 本発明の態様12は、
 前記式(1-1)において、-(Xag11-Xaは下記式(Xa-1)の構造群から選ばれ、-(Yah11-Yaは下記式(Ya-1)の構造群から選ばれ、-(Zaj11-Zaは下記式(Za-1)の構造群から選ばれ、
 前記式(1-2)において、-(Xag11-Xaは下記式(Xa-2)の構造群から選ばれ、-(Yah11-Yaは下記式(Ya-2)の構造群から選ばれ、-(Zaj11-Zaは下記式(Za-2)の構造群から選ばれる、態様1~11のいずれか1つに記載の発光層用材料である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 本発明の態様13は、
 前記式(1-1)で表される化合物及び前記式(1-2)で表される化合物から選択される少なくとも1つの化合物を含み、前記少なくとも1つの化合物におけるW、W及びWの全てが窒素原子である、態様1~12のいずれか1つに記載の発光層用材料である。
 本発明の態様14は、
 前記(A群)、前記(B群)又は前記(C群)の化合物として含まれる化合物及び発光材料の分子量が全て1200以上である、態様1~13のいずれか1つに記載の発光層用材料である。
 本発明の態様15は、
 陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する発光層とを少なくとも有し、
 前記発光層が態様1~14のいずれか1つに記載の発光層用材料を含む、有機電界発光素子である。
 本発明の態様16は、
 態様1~14のいずれか1つに記載の発光層用材料及び、第2の有機溶剤を含む、発光層形成用組成物である。
 本発明の態様17は、
 前記第2の有機溶剤として少なくとも2種の有機溶剤を含み、少なくとも1種の前記有機溶剤の沸点が200℃以上である、態様16に記載の発光層形成用組成物である。
 本発明の態様18は、
 陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する発光層とを少なくとも有する有機電界発光素子の製造方法であって、
 前記発光層を、態様16又は17に記載の発光層形成用組成物を用いて湿式成膜法にて形成する工程を含む、有機電界発光素子の製造方法である。
 本発明の態様19は、
 陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する発光層と、前記発光層の前記陰極側に接する層とを少なくとも有する有機電界発光素子の製造方法であって、
 前記発光層は、態様16又は17に記載の発光層形成用組成物を用いた湿式成膜法により形成され、
 前記発光層の前記陰極側に接する層を形成する工程は、
 機能性材料と第1の有機溶剤とを含み、第1の有機溶剤は少なくとも2種の有機溶剤を含み、前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種の沸点が200℃以上である層形成用組成物をインクジェット法により前記発光層の表面に塗布して、前記発光層の前記陰極側に接する層を形成する工程と、前記発光層の前記陰極側に接する前記層を乾燥する工程とをこの順で含む、有機電界発光素子の製造方法である。
 本発明の態様20は、
 前記機能性材料が電子輸送性化合物である、態様19に記載の有機電界発光素子の製造方法である。
 本発明の態様21は、
 前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種の沸点が230℃以上である、態様19又は20に記載の有機電界発光素子の製造方法である。
 本発明の態様22は、
 前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種の沸点が200℃未満である、態様19~21のいずれか1つに記載の有機電界発光素子の製造方法である。
 本発明の態様23は、
 前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種がプロトン性極性有機溶剤である、態様19~22のいずれか1つに記載の有機電界発光素子の製造方法である。
 本発明の態様24は、
 前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種がアルコール系有機溶剤である、態様19~23のいずれか1つに記載の有機電界発光素子の製造方法である。
 本発明により、広いエネルギーギャップと適切な電荷輸送性を有するために、高い発光効率を示す有機電界発光素子を与えることができる発光層用材料を提供することができる。
 また、本発明により、当該発光層用材料を用いた有機電界発光素子、表示装置及び照明装置の製造方法、並びに、当該製造方法により得られる有機電界発光素子、表示装置及び照明装置を提供することができる。
図1は、本発明の有機電界発光素子の構造の一例を模式的に示す断面図である。
 以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変形して実施することができる。なお、本明細書において「~」という表現を用いる場合、その前後の数値又は物性値を含む表現として用いる。
[層形成用組成物]
 本発明の層形成用組成物は、発光層の陰極側に接する有機層をインクジェット法により塗布形成するための層形成用組成物であって、機能性材料と第1の有機溶剤を含み、第1の有機溶剤は少なくとも2種の有機溶剤を含み、前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種の沸点が200℃以上である。本明細書において、層形成用組成物が含む有機溶剤を第1の有機溶剤と称する。
 なお、本明細書において言及される「沸点」とは、特段の注釈を加えない限り、常圧(1atm)下で測定された沸点を指す。
(第1の有機溶剤)
 本発明の層形成用組成物は第1の有機溶剤として少なくとも2種の有機溶剤を含み、前記有機溶剤の少なくとも1種の沸点が200℃以上である。
 本発明において用いることができる沸点が200℃以上の有機溶剤は、沸点が200℃以上のものであれば特に制限がない。インクジェットヘッドの詰まりを抑制できる点から、第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種の沸点が230℃以上であることが好ましく、沸点が240℃以上であることがより好ましい。
 また、本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃以上の有機溶剤としては、例えば、アルコール系有機溶剤、芳香族系有機溶剤、含ハロゲン系有機溶剤、脂肪族エーテル系有機溶剤、芳香族エーテル系有機溶剤、脂肪族エステル系有機溶剤、芳香族エステル系有機溶剤等を挙げることができる。その中でも、電子輸送材料をよく溶解し、発光層の材料を溶かしにくい観点から、プロトン性極性有機溶剤であることが好ましく、酸素や窒素に結合した水素原子を有するプロトン性極性有機溶剤であることがより好ましい。このようなプロトン性極性有機溶剤としては、例えば、アルコール系有機溶剤、アミド系有機溶剤、フェノール系有機溶剤を挙げることができる。これらのうち、アルコール系有機溶剤、アミド系有機溶剤が好ましく、アルコール系有機溶剤がより好ましい。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃以上のアルコール系有機溶剤の具体例として、例えば、2-ブチル-1-n-オクタノール、ノナノール、デカノール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、フェノキシエトキシエタノール等を挙げることができる。これらのうち、粘度の点から、2-ブチル-1-n-オクタノール、デカノール、ジエチレングリコール、が好ましく、2-ブチル-1-n-オクタノール、ジエチレングリコールがより好ましく、2-ブチル-1-n-オクタノールがさらに好ましい。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃以上の芳香族系有機溶剤の具体例として、例えば、シクロヘキシルベンゼン、メチルナフタレン等を挙げることができる。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃以上の含ハロゲン系有機溶剤の具体例として、例えば、1,2,4-トリクロロベンゼン等を挙げることができる。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃以上の脂肪族エーテル系有機溶剤の具体例として、例えば、エチレングリコールジブチルエーテル等を挙げることができる。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃以上の芳香族エーテル系有機溶剤の具体例として、例えば、1,2-ジメトキシベンゼン等を挙げることができる。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃以上の脂肪族エステル系有機溶剤の具体例として、例えば、炭酸プロピレン等を挙げることができる。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃以上の芳香族エステル系有機溶剤の具体例として、例えば、プロピオン酸フェニル、安息香酸エチル、安息香酸イソプロピル、安息香酸プロピル、安息香酸n-ブチル等を挙げることができる。
 本発明の層形成用組成物に第1の有機溶剤として含まれる少なくとも2種の有機溶剤は、いずれも沸点が200℃以上の有機溶剤であってもよく、また、沸点が200℃未満の有機溶剤を少なくとも1種含んでいてもよい。
 本発明の層形成用組成物が第1の有機溶剤として含んでもよい200℃未満の有機溶剤としては、例えば、アルコール系有機溶剤、芳香族系有機溶剤、含ハロゲン系有機溶剤、脂肪族エーテル系有機溶剤、芳香族エーテル系有機溶剤、脂肪族エステル系有機溶剤、芳香族エステル系有機溶剤等を挙げることができる。その中でも、電子輸送材料をよく溶解し、発光層の材料を溶かしにくい観点から、酸素や窒素に結合した水素原子を有するプロトン性極性有機溶剤であることが好ましい。このようなプロトン性極性有機溶剤としては、例えば、アルコール系有機溶剤、アミド系有機溶剤、フェノール系有機溶剤を挙げることができる。これらのうち、アルコール系有機溶剤、アミド系有機溶剤が好ましく、アルコール系有機溶剤がより好ましい。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃未満のアルコール系有機溶剤の具体例として、例えば、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、2-ブタノール、iso-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、1-ペンタノール、2-ペンタノール、3-ペンタノール、iso-ペンチルアルコール、tert-ペンチルアルコール、3-メチル-2-ブタノール、ネオペンチルアルコール、1-ヘキサノール、2-メチル-1-ペンタノール、4-メチル-2-ペンタノール、2-エチル-1-ブタノール、1-ヘプタノール、2-ヘプタノール、3-ヘプタノール、4-ヘプタノール、2-メチル-1-ヘキサノール、エチレングリコール等を挙げることができる。これらのうち、発光層用材料を溶解しにくいことから、1-ブタノール、1-ヘプタノール、1-オクタノール、エチレングリコールが好ましく、1-ブタノール、1-ヘプタノール、エチレングリコールがより好ましく、1-ブタノール及び1-ヘプタノールがさらに好ましい。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃未満の芳香族系有機溶剤の具体例として、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等を挙げることができる。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃未満の含ハロゲン系有機溶剤の具体例として、例えば、1,2-ジクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等を挙げることができる。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃未満の脂肪族エーテル系有機溶剤の具体例として、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール-1-モノメチルエーテルアセタート(PGMEA)等を挙げることができる。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃未満の芳香族エーテル系有機溶剤の具体例として、例えば、1,3-ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、2-メトキシトルエン、3-メトキシトルエン、4-メトキシトルエン、2,4-ジメチルアニソール等を挙げることができる。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃未満の脂肪族エステル系有機溶剤の具体例として、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、乳酸エチル、乳酸n-ブチル等を挙げることができる。
 本発明の第1の有機溶剤として用いることができる沸点が200℃未満の芳香族エステル系有機溶剤の具体例として、例えば、酢酸フェニル、安息香酸メチル等を挙げることができる。
 本発明の層形成用組成物が第1の有機溶剤として含む少なくとも2種の有機溶剤は、その少なくとも1種の沸点が200℃以上であることにより、これを用いてインクジェット法により発光層の陰極側に接する有機層を形成した場合に、吐出性が良く、インクジェットヘッドの詰まりがなく、かつ、発光層の一部溶解による変質の恐れを少なくすることができる。
 本発明の層形成用組成物を用いることにより、吐出性が良く、インクジェットヘッドの詰まりがなく、かつ、発光層の一部溶解による変質の恐れを少なくすることができることについての理由は明らかではないが、下記のように考えられる。
 まず、吐出性が良く、インクジェットヘッドの詰まりが抑えられることについて、本発明の層形成用組成物に含まれる第1の有機溶剤が蒸発しにくいことにより達成されると考えられる。
 より詳細には、第1の有機溶剤として沸点が200℃以上の有機溶剤を少なくとも1種含むことにより、インクジェット法による塗布の際に層形成用組成物から有機溶剤が蒸発することが抑制され、有機溶剤の蒸発による機能性材料の濃度の上昇、これに伴う層形成用組成物の粘度の上昇及び機能性材料の一部析出を防止することができると考えられる。そして、粘度が上昇した層形成用組成物及び析出した機能性材料による吐出性の悪化、インクジェットの詰まりを防止することができると考えられる。
 また、発光層の一部溶解による変質の恐れを少なくすることができることについて、本発明の層形成用組成物に含まれる第1の有機溶剤の粘度が比較的高いことにより達成されると考えられる。
 一般的に、有機溶剤分子どうしの相互作用が大きいほど、沸点及び粘度が高くなる傾向があり、また、有機溶剤の粘度が高いほど、有機溶剤を塗布した下地に浸透しにくい傾向がある。本発明の層形成用組成物に第1の有機溶剤として含まれる沸点が200℃以上の有機溶剤は、これよりも沸点が低い有機溶剤に比して粘度が高い傾向があり、下地に相当する発光層への有機溶剤の浸透及びこれに伴う発光層の一部溶解による変質が抑えられると考えられる。
 また、本発明の層形成用組成物の第1の有機溶剤に沸点が200℃未満の有機溶剤が含まれる場合、沸点200℃未満の有機溶剤はインクジェット塗布後の微小液滴状態においては比較的早く乾燥する。これにより、インクジェット塗布後の層形成用組成物中の機能性材料の濃度が高くなることで、層形成用組成物の粘度が上昇し、より効果的に発光層の一部溶解による変質の恐れを少なくすることができると考えられる。
 本発明の層形成用組成物が第1の有機溶剤として含む有機溶剤は少なくとも2種であればよく、粘度、蒸気圧を調節できることから、2~5種であることが好ましく、2~4種であることがより好ましく、2~3種であることがさらに好ましい。
 本発明の層形成用組成物に第1の有機溶剤として含まれる有機溶剤が、沸点が200℃以上の有機溶剤及び沸点が200℃未満の有機溶剤の両方により構成される場合、沸点が200℃以上の有機溶剤と沸点が200℃未満の有機溶剤との組成比(vol.:vol.)には特に制限がない。発光層の一部溶解による変質の恐れを少なくできる観点の点から、20:80~90:10であることが好ましく、40:60~80:20であることがより好ましく、50:50~70:30であることがさらに好ましい。
 なお、第1の有機溶剤において、沸点が200℃以上の有機溶剤が2種以上の有機溶剤により構成される場合は、これらの有機溶剤の体積の合算に基づき、上記組成比を求める。沸点が200℃未満の有機溶剤が2種以上の有機溶剤により構成される場合も同様である。
 上述のとおり、本発明の層形成用組成物に第1の有機溶剤として含まれる有機溶剤の少なくとも1種がプロトン性極性有機溶剤であることが好ましい。該プロトン性極性有機溶剤の沸点が200℃以上であっても200℃未満であっても、かかる有機溶剤を含むことにより、発光層の材料を溶かしにくくなる効果が得られる。このようなプロトン性極性有機溶剤としては、例えば、アルコール系有機溶剤、アミド系有機溶剤、フェノール系有機溶剤を挙げることができる。これらのうち、アルコール系有機溶剤、アミド系有機溶剤が好ましく、アルコール系有機溶剤がより好ましい。
(機能性材料)
 本発明の層形成用組成物は、機能性材料を含む。機能性材料としては発光層の陰極側に接する有機層に用いることができるものであれば特に制限がなく、例えば、電子輸送性化合物、正孔阻止性化合物等を挙げることができる。これらのうち、陰極から発光層へと効率よく電子を輸送する観点から、電子輸送性化合物、正孔阻止性化合物が好ましく、電子輸送性化合物がより好ましい。
 なお、本明細書でいう電子輸送性化合物及び正孔阻止性化合物とは、それぞれ、電子輸送材料及び正孔阻止材料とも呼ばれる化合物を指す。
 本発明における機能性材料は単一の構造を有する低分子化合物でも繰り返し単位を有する高分子化合物でも特に制限はない。
 本発明における低分子化合物の機能性材料の分子量には特に制限がなく、例えば、300~10000であることができる。これらのうち、溶解性、耐熱性の点から、400~5000であることが好ましく、500~4000であることがより好ましく、700~3000であることがさらに好ましい。
 また、本発明における高分子化合物の機能性材料の分子量には特に制限がなく、例えば、5,000~1,000,000であることができる。これらのうち、10,000~500,000であることが好ましく、12,000~100,000であることがより好ましく、15,000~50,000であることがさらに好ましい。本発明の高分子化合物の平均重量分子量が前記上限以下であることで、第1の有機溶剤に対する溶解性が得られやすくなり、本発明の高分子化合物の平均受領分子量が上限以上であることで、有機層の耐熱性が向上する。
 なお、本明細書において用いる化合物が高分子化合物である場合、特段の注釈がない限り、分子量とは重量平均分子量(Mw)を指す。
 本発明における機能性材料としては、後述の正孔阻止性化合物及び電子輸送性化合物を用いることができ、好ましくは電子輸送性化合物である。
 本発明の層形成用組成物には、機能性材料の1種のみが含まれていてもよく、2種以上が含まれていてもよい。
 本発明の層形成用組成物が含む機能性材料の濃度には特に制限がなく、例えば、層形成用組成物に含まれる第1の有機溶剤の全量に対して、0.1mg/mL~50mg/mLであることができる。組成物としての粘度の点から、0.5mg/mL~30mg/mLであることが好ましく、1mg/mL~25mg/mLであることがより好ましく、5mg/mL~20mg/mLであることがさらに好ましい。
(用途)
 本発明の層形成用組成物は、一態様として、発光層の陰極側に接する有機層をインクジェット法により塗布形成するための組成物であることができる。より詳細には、有機電界発光素子の発光層の陰極側に接する有機層をインクジェット法により塗布形成するための組成物であることが好ましく、有機電界発光素子の電子輸送層又は正孔阻止層をインクジェット法により塗布形成するための組成物であることが好ましく、有機電界発光素子の電子輸送層をインクジェット法により塗布形成するための組成物であることがより好ましい。
[有機層]
 本発明の層形成用組成物を用いてインクジェット法により塗布形成される有機層は、発光層の陰極側に接する有機層である。該有機層は発光層の陰極側に接してなる層につき、陰極から発光層へと効率よく電子を輸送し、また発光層で生成する励起状態を発光層外に逃がさないような機能を有することが好ましい。
 本発明の層形成用組成物を用いてインクジェット法により塗布形成される有機層の厚さ(膜厚)には特に制限がなく、例えば、1nm~100nmであることができる。素子の消費電力の観点の点から、2nm~80nmであることが好ましく、5nm~50nmであることがより好ましく、10nm~30nmであることがさらに好ましい。
[インクジェット法による有機層の塗布形成]
 本発明における発光層は、通常、電極が設けられた基板に、発光画素をバンクと呼ばれる隔壁で区画された微小領域を有する。このバンクで区画された微小領域内に本発明の層形成用組成物をインクジェット法によって塗布し、乾燥することによって有機層を形成する。
 インクジェット法は、インクジェットヘッドの微小なノズルからバンクで区画された微小領域よりも小さい液滴を吐出する方法であり、複数の液滴を吐出することによってバンクで区画された微小領域を層形成用組成物で満たすことが好ましい。
 例えば、バンクで区画された微小領域を層形成用組成物で満たしたのち、乾燥する。乾燥の例として、例えば、減圧することにより有機溶剤を揮発させる真空乾燥を挙げることができる。
 本発明において使用することができるインクジェット装置としては、当該技術分野において使用されるものであれば特に制限がなく、例えば、富士フイルム製マテリアルプリンターDMP-2831、キヤノン株式会社製のPJ-1080A等を挙げることができる。
[有機電界発光素子の製造方法及び有機電界発光素子]
(有機電界発光素子の製造方法)
 本発明における有機電界発光素子の製造方法は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する発光層と、前記発光層の前記陰極側に接する層とを少なくとも有する有機電界発光素子の製造方法であって、前記発光層の前記陰極側に接する層は、機能性材料と第1の有機溶剤とを含み、第1の有機溶剤は少なくとも2種の有機溶剤とを含み、前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種の沸点が200℃以上である層形成用組成物をインクジェット法により前記発光層の表面に塗布して、前記発光層の前記陰極側に接する前記層を形成する工程と、前記発光層の前記陰極側に接する前記層を乾燥する工程と、をこの順で含む。前記製造方法における発光層は、後述する発光層形成用組成物を用いた湿式成膜法にて形成されることが好ましい。
 本発明における有機電界発光素子の製造方法において用いる第1の有機溶剤及び機能性材料の具体例及び好ましい態様は、上述したとおりである。
 以下、本発明の層形成用組成物を用いて製造される有機電界発光素子の層構成の好ましい例を、図1を参照して説明する。
 図1は本発明における有機電界発光素子10の構造例を示す断面の模式図である。図1において、1は基板、2は陽極、3は正孔注入層、4は正孔輸送層、5は発光層、6は正孔阻止層、7は電子輸送層、8は電子注入層、9は陰極を各々表す。この場合、本発明における有機電界発光素子10の製造方法において、発光層5の陰極9側に接する層は正孔阻止層6に相当する。
 また、本発明における有機電界発光素子10は、正孔阻止層6を省略して、電子輸送層7を発光層5に接するように形成することもできる。この場合、本発明における有機電界発光素子10の製造方法において、発光層5の陰極9側に接する層は電子輸送層7に相当する。
 本発明における有機電界発光素子の製造方法において、発光層の陰極側に接する層は、電子輸送層であることが好ましい。また、機能性材料は電子輸送性化合物であることが好ましい。
 本発明における有機電界発光素子は、陽極、発光層、発光層の陰極側に接する層及び陰極を必須の構成層とするが、必要に応じて、図1に示すように陽極2と発光層5及び陰極9と発光層5との間に他の機能層を有していてもよい。
(基板)
 基板1は、有機電界発光素子の支持体となるものである。基板1としては、石英やガラスの板、金属板や金属箔、プラスチックフィルムやシート等が用いられる。特にガラス板;ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホン等の透明な合成樹脂の板が好ましい。合成樹脂基板を使用する場合には、ガスバリア性に留意するのが好ましい。基板のガスバリア性は、基板を通過した外気による有機電界発光素子の劣化が起こり難いので、大きいことが好ましい。このため、合成樹脂基板の少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けてガスバリア性を確保する方法も好ましい方法の一つである。
(陽極)
 陽極2は、発光層5側の層への正孔注入の役割を果たす電極である。
 陽極2は、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金等の金属、インジウム及び/又はスズの酸化物等の金属酸化物、ヨウ化銅等のハロゲン化金属、カーボンブラック、或いは、ポリ(3-メチルチオフェン)、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子等により構成される。
 陽極2の形成は、通常、スパッタリング法、真空蒸着法等の方法により行われることが多い。
 銀等の金属微粒子、ヨウ化銅等の微粒子、カーボンブラック、導電性の金属酸化物微粒子、導電性高分子微粉末等を用いて陽極2を形成する場合には、これらの微粒子などを適当なバインダー樹脂溶液に分散させて、基板1上に塗布することにより、陽極2を形成することもできる。
 導電性高分子の場合は、電解重合により直接基板1上に薄膜を形成することもできる。
 基板1上に導電性高分子を塗布して陽極2を形成することもできる(Appl.Phys.Lett.,60巻,2711頁,1992年)。
 陽極2は通常は単層構造であるが、所望により複数の材料からなる積層構造とすることも可能である。
 陽極2の厚みは、必要とする透明性などに応じて適宜選択すればよい。透明性が必要とされる場合は、可視光の透過率を、通常60%以上、好ましくは80%以上とすることが好ましい。この場合、陽極2の厚みは、通常5nm以上、好ましくは10nm以上で、通常1000nm以下、好ましくは500nm以下程度である。不透明でよい場合は、陽極2の厚みは任意である。陽極2の機能を兼ね備えた基板1を用いてもよい。上記の陽極2の上に異なる導電材料を積層することも可能である。
 陽極2に付着した不純物を除去し、イオン化ポテンシャルを調整して正孔注入性を向上させることを目的に、陽極2表面を紫外線(UV)/オゾン処理したり、酸素プラズマ、アルゴンプラズマ処理したりすることは好ましい。
(正孔注入層)
 正孔注入層3は、陽極2から発光層5へ正孔を輸送する層である。正孔注入層3を設ける場合は、正孔注入層3は、通常、陽極2上に形成される。
 正孔注入層3の形成方法は、真空蒸着法でも、湿式成膜法でもよく、特に制限はない。正孔注入層3は、ダークスポット低減の観点から湿式成膜法により形成することが好ましい。
 正孔注入層3の膜厚は、通常5nm以上、好ましくは10nm以上で、通常1000nm以下、好ましくは500nm以下の範囲である。
<正孔輸送材料>
 正孔注入層形成用組成物は通常、正孔注入層3の構成材料として正孔輸送材料及び溶剤を含有する。
 正孔輸送材料は、通常、有機電界発光素子の正孔注入層3に使用される、正孔輸送性を有する化合物であれば、重合体などの高分子化合物であっても、単量体などの低分子化合物であってもよいが、高分子化合物であることが好ましい。
 正孔輸送材料としては、陽極2から正孔注入層3への電荷注入障壁の観点から4.5eV~6.0eVのイオン化ポテンシャルを有する化合物が好ましい。正孔輸送材料の例としては、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ベンジルフェニル誘導体、フルオレン基で3級アミンを連結した化合物、ヒドラゾン誘導体、シラザン誘導体、シラナミン誘導体、ホスファミン誘導体、キナクリドン誘導体、ポリアニリン誘導体、ポリピロール誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリチエニレンビニレン誘導体、ポリキノリン誘導体、ポリキノキサリン誘導体、カーボン等が挙げられる。
 本発明において誘導体とは、例えば芳香族アミン誘導体を例にするならば、芳香族アミンそのもの及び芳香族アミンを主骨格とする化合物を含むものであり、重合体であっても、単量体であってもよい。
 正孔注入層3の材料として用いられる正孔輸送材料は、このような化合物のうち何れか1種を単独で含有していてもよく、2種以上を含有していてもよい。2種以上の正孔輸送材料を含有する場合、その組み合わせは任意であるが、芳香族三級アミン高分子化合物1種又は2種以上と、その他の正孔輸送材料1種又は2種以上とを併用することが好ましい。
 正孔輸送材料としては、上記例示した中でも非晶質性、可視光の透過率の点から、芳香族アミン化合物が好ましく、特に芳香族三級アミン化合物が好ましい。芳香族三級アミン化合物とは、芳香族三級アミン構造を有する化合物であって、芳香族三級アミン由来の基を有する化合物も含む。
 芳香族三級アミン化合物の種類は特に制限されないが、表面平滑化効果による均一な発光の点から、重量平均分子量が1000以上、1000000以下の高分子化合物(繰り返し単位が連なる重合型化合物)がさらに好ましい。芳香族三級アミン高分子化合物の好ましい例として、下記式(51)又は下記式(61)で表される繰り返し単位を有する高分子化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
(式(51)中、Arは、置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、Arは、置換基を有していてもよい、二価の芳香族炭化水素基又は二価の芳香族複素環基、若しくは、該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基が、直接又は連結基を介して、複数個連結した二価の基を表す。)
 前記式(51)において、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基が、連結基を介して複数個連結したものである場合の連結基は、二価の連結基であり、例えば-O-基、-C(=O)-基及び(置換基を有していてもよい)-CH-基から選ばれる基を任意の順番で1~30個、好ましくは1~5個、更に好ましくは1~3個連結してなる基が挙げられる。
 連結基の中では、発光層への正孔注入に優れる点で、式(51)中のArが、下記式(52)で表される連結基を介して複数個連結された芳香族炭化水素基または芳香族複素環基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
(式(52)中、dは1~10の整数を表し、R及びRは、各々独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい、アルキル基、芳香族炭化水素基、又は芳香族複素環基を表す。
 R、Rが複数個存在する場合、同じであっても異なっていてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 上記式(61)中、j、k、l、m、n、pは、各々独立に、0以上の整数を表す。但し、l+m≧1である。Ar11、Ar12、Ar14は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数30以下の2価の芳香環基を表す。Ar13は、置換基を有していても良い炭素数30以下の2価の芳香環基または下記式(62)で表される2価の基を表し、Q11、Q12は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、置換基を有していても良い炭素数6以下の炭化水素鎖を表し、S~Sは、各々独立に、下記式(63)で表される基で表される。
 なお、ここでいう芳香環基とは、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基のことを言う。
 Ar11、Ar12、Ar14の芳香環基の例としては、単環、2~6縮合環又はこれらの芳香族環が2つ以上連結した基が挙げられる。単環又は2~6縮合環の芳香環基の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環、ビフェニル基、ターフェニル基、クアテルフェニル基、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環もしくはアズレン環由来の2価の基が挙げられる。中でも負電荷を効率良く非局在化すること、安定性、耐熱性に優れることから、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、ピリジン環もしくはカルバゾール環由来の2価の基またはビフェニル基が好ましい。
 Ar13の芳香環基の例としては、Ar11、Ar12、Ar14の場合と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 上記式(62)中、R11は、アルキル基、芳香環基または炭素数40以下のアルキル基と芳香環基からなる3価の基を表し、これらは置換基を有していても良い。R12は、アルキル基、芳香環基または炭素数40以下のアルキル基と芳香環基からなる2価の基を表し、これらは置換基を有していても良い。Ar31は、1価の芳香環基、又は1価の架橋基を表し、これらの基は置換基を有していても良い。qは1~4を表す。qが2以上の場合、複数のR12は同一であっても異なっていてもよく、複数のAr31は同一であっても異なっていてもよい。アスタリスク(*)は式(61)の窒素原子との結合手を示す。
 R11の芳香環基としては、炭素数3以上30以下の単環又は縮合環である芳香環基1つであるか、又はそれらが2~6連結した基が好ましく、具体例としては、ベンゼン環、フルオレン環、ナフタレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環及びこれらが2~6連結した基由来の3価の基が挙げられる。
 R11のアルキル基としては、炭素数1以上12以下の直鎖、分岐、又は環を含むアルキル基が好ましく、具体例としては、メタン、エタン、プロパン、イソプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン由来の基等が挙げられる。
 R11の炭素数40以下のアルキル基と芳香環基からなる基としては、好ましくは炭素数1以上12以下の直鎖、分岐、又は環を含むアルキル基と、炭素数3以上30以下の単環又は縮合環である芳香環基1つ又は2~6連結した基とが連結した基が挙げられる。
 R12の芳香環基の具体例としては、ベンゼン環、フルオレン環、ナフタレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環及びこれらが連結した炭素数30以下の連結環由来の2価の基が挙げられる。
 R12のアルキル基の具体例としては、メタン、エタン、プロパン、イソプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン由来の2価の基等が挙げられる。
 Ar31の芳香環基の具体例としては、ベンゼン環、フルオレン環、ナフタレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環及びこれらが連結した炭素数30以下の連結環由来の1価の基が挙げられる。
 式(62)の好ましい構造の例としては以下の構造が挙げられ、R11の部分構造である下記構造における主鎖のベンゼン環またはフルオレン環はさらに置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 Ar31の架橋基の例としては、ベンゾシクロブテン環、ナフトシクロブテン環またはオキセタン環由来の基、ビニル基、アクリル基等が挙げられる。化合物の安定性からベンゾシクロブテン環またはナフトシクロブテン環由来の基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 上記式(63)中、x,yは、0以上の整数を表す。Ar21、Ar23は、それぞれ独立に、2価の芳香環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ar22は置換基を有していても良い1価の芳香環基を表し、R13は、アルキル基、芳香環基、またはアルキル基と芳香環基からなる2価の基を表し、これらは置換基を有していても良い。Ar32は1価の芳香環基又は1価の架橋基を表し、これらの基は置換基を有していても良い。アスタリスク(*)は式(61)の窒素原子との結合手を示す。
 Ar21、Ar23の芳香環基の例としては、Ar11、Ar12、Ar14の場合と同様である。
 Ar22、Ar32の芳香環基の例としては、単環、2~6縮合環又はこれらの芳香族環が2つ以上連結した基が挙げられる。具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環、ビフェニル基、ターフェニル基、クアテルフェニル基、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環もしくはアズレン環由来の1価の基が挙げられる。中でも負電荷を効率良く非局在化すること、安定性、耐熱性に優れることから、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、ピリジン環もしくはカルバゾール環由来の1価の基またはビフェニル基が好ましい。
 R13のアルキル基または芳香環基の例としては、R12と同様である。
 Ar32の架橋基は特に限定しないが、好ましい例としては、ベンゾシクロブテン環、ナフトシクロブテン環もしくはオキセタン環由来の基、ビニル基、アクリル基等が挙げられる。
 上記Ar11~Ar14、R11~R13、Ar21~Ar23、Ar31~Ar32、Q11、Q12はいずれも、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、更に置換基を有していても良い。置換基の分子量としては、400以下が好ましく、中でも250以下がより好ましい。置換基の種類は特に制限されないが、例としては、下記の置換基群Wから選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。
置換基群W:
 メチル基、エチル基等の、炭素数が1以上、好ましくは10以下、さらに好ましくは8以下のアルキル基;ビニル基等の、炭素数が2以上、好ましくは11以下、さらに好ましくは5以下のアルケニル基;エチニル基等の、炭素数が2以上、好ましくは11以下、さらに好ましくは5以下のアルキニル基;メトキシ基、エトキシ基等の、炭素数が1以上、好ましくは10以下、さらに好ましくは6以下のアルコキシ基;フェノキシ基、ナフトキシ基、ピリジルオキシ基等の、炭素数が4以上、好ましくは5以上、好ましくは25以下、さらに好ましくは14以下のアリールオキシ基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、炭素数が2以上、好ましくは11以下、さらに好ましくは7以下のアルコキシカルボニル基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の、炭素数が2以上、好ましくは20以下、さらに好ましくは12以下のジアルキルアミノ基;ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、N-カルバゾリル基等の、炭素数が10以上、好ましくは12以上、好ましくは30以下、さらに好ましくは22以下のジアリールアミノ基;フェニルメチルアミノ基等の、炭素数が6以上、さらに好ましくは7以上、好ましくは25以下、さらに好ましくは17以下のアリールアルキルアミノ基;アセチル基、ベンゾイル基等の、炭素数が2以上、好ましくは10以下、さらに好ましくは7以下のアシル基;フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;トリフルオロメチル基等の、炭素数が1以上、好ましくは8以下、さらに好ましくは4以下のハロアルキル基;メチルチオ基、エチルチオ基等の、炭素数が1以上、好ましくは10以下、さらに好ましくは6以下のアルキルチオ基;フェニルチオ基、ナフチルチオ基、ピリジルチオ基等の、炭素数が4以上、好ましくは5以上、好ましくは25以下、さらに好ましくは14以下のアリールチオ基;トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基等の、炭素数が2以上、好ましくは3以上、好ましくは33以下、さらに好ましくは26以下のシリル基;トリメチルシロキシ基、トリフェニルシロキシ基等の、炭素数が2以上、好ましくは3以上、好ましくは33以下、さらに好ましくは26以下のシロキシ基;シアノ基;フェニル基、ナフチル基等の、炭素数が6以上、好ましくは30以下、さらに好ましくは18以下の芳香族炭化水素基;チエニル基、ピリジル基等の、炭素数が3以上、好ましくは4以上、好ましくは28以下、さらに好ましくは17以下の芳香族複素環基。
 上記置換基群Wのうち、溶解性を向上させる観点からアルキル基又はアルコキシ基が好ましく、電荷輸送性及び安定性の観点から芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が好ましい。
 特に、式(61)で表される繰り返し単位を有する高分子化合物の中でも、下記式(64)で表される繰り返し単位を有する高分子化合物が、正孔注入・輸送性が非常に高くなるので好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 上記式(64)中、R21~R25は各々独立に、任意の置換基を表す。R21~R25の置換基の具体例は、前述の[置換基群W]に記載されている置換基と同様である。
 s、tは各々独立に、0以上、5以下の整数を表す。
 u、v、wは各々独立に、0以上、4以下の整数を表す。
 芳香族三級アミン高分子化合物の好ましい例として、下記式(65)及び/又は式(66)で表される繰り返し単位を含む高分子化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 上記式(65)、式(66)中、Ar45、Ar47及びAr48は各々独立して、置換基を有していても良い1価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していても良い1価の芳香族複素環基を表す。Ar44及びAr46は各々独立して、置換基を有していても良い2価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していても良い2価の芳香族複素環基を表す。
 R41~R43は各々独立して、水素原子又は任意の置換基を表す。
 Ar45、Ar47及びAr48の具体例、好ましい例、有していても良い置換基の例及び好ましい置換基の例は、Ar22と同様であり、Ar44及びAr46の具体例、好ましい例、有していても良い置換基の例及び好ましい置換基の例は、Ar11、Ar12及びAr14と同様である。R41~R43として好ましくは、水素原子又は前述の[置換基群W]に記載されている置換基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基である。
 以下に、本発明において適用可能な、式(65)、式(66)で表される繰り返し単位の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
<電子受容性化合物>
 正孔注入層形成用組成物は、正孔注入層3の構成材料として、電子受容性化合物を含有していることが好ましい。
 電子受容性化合物とは、酸化力を有し、上述の正孔輸送材料から1電子受容する能力を有する化合物が好ましい。具体的には、電子受容性化合物としては、電子親和力が4.0eV以上である化合物が好ましく、5.0eV以上の化合物がさらに好ましい。
 このような電子受容性化合物としては、例えばトリアリールホウ素化合物、ハロゲン化金属、ルイス酸、有機酸、オニウム塩、アリールアミンとハロゲン化金属との塩、アリールアミンとルイス酸との塩よりなる群から選ばれる1種又は2種以上の化合物等が挙げられる。さらに具体的には、電子受容性化合物としては、4-イソプロピル-4’-メチルジフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート等の有機基の置換したオニウム塩(国際公開第2005/089024号、国際公開第2017/164268号);塩化鉄(III)(日本国特開平11-251067号公報)、ペルオキソ二硫酸アンモニウム等の高原子価の無機化合物;テトラシアノエチレン等のシアノ化合物、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン(日本国特開2003-31365号公報)等の芳香族ホウ素化合物;フラーレン誘導体;ヨウ素;ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、ショウノウスルホン酸イオン等のスルホン酸イオン等が挙げられる。
 電子受容性化合物は、正孔輸送材料を酸化することにより正孔注入層3の導電率を向上させることができる。
<その他の構成材料>
 正孔注入層3の材料としては、本発明の効果を著しく損なわない限り、上述の正孔輸送材料や電子受容性化合物に加えて、さらに、その他の成分を含有させてもよい。
(正孔輸送層)
 正孔輸送層4は、陽極2から発光層5へ輸送する層である。正孔輸送層4は、本発明の有機電界発光素子に必須の層ではないが、正孔輸送層4を設ける場合は、通常、正孔輸送層4は、正孔注入層3がある場合には正孔注入層3の上に、正孔注入層3が無い場合には陽極2の上に形成する。
 正孔輸送層4の形成方法は、真空蒸着法でも、湿式成膜法でもよく、特に制限はない。正孔輸送層4は、ダークスポット低減の観点から湿式成膜法により形成することが好ましい。
 正孔輸送層4を形成する材料としては、正孔輸送性が高く、かつ、注入された正孔を効率よく輸送することができる材料であることが好ましい。そのために、正孔輸送層4を形成する材料は、イオン化ポテンシャルが小さく、可視光の光に対して透明性が高く、正孔移動度が大きく、安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時や使用時に発生しにくいことが好ましい。多くの場合、正孔輸送層4は、発光層5に接するため、発光層5からの発光を消光したり、発光層5との間でエキサイプレックスを形成して効率を低下させたりしないことが好ましい。
 正孔輸送層4の材料としては、従来、正孔輸送層4の構成材料として用いられている材料であればよい。正孔輸送層4の材料としては、例えばアリールアミン誘導体、フルオレン誘導体、スピロ誘導体、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、フェナントロリン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、シロール誘導体、オリゴチオフェン誘導体、縮合多環芳香族誘導体、金属錯体などが挙げられる。
 正孔輸送層4の材料としては、例えばポリビニルカルバゾール誘導体、ポリアリールアミン誘導体、ポリビニルトリフェニルアミン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリアリーレン誘導体、テトラフェニルベンジジンを含有するポリアリーレンエーテルサルホン誘導体、ポリアリーレンビニレン誘導体、ポリシロキサン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリ(p-フェニレンビニレン)誘導体等が挙げられる。これらは、交互共重合体、ランダム重合体、ブロック重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。また、主鎖に枝分かれがあり末端部が3つ以上ある高分子や、所謂デンドリマーであってもよい。
 中でも、正孔輸送層4の材料としては、ポリアリールアミン誘導体やポリアリーレン誘導体が好ましい。
 ポリアリールアミン誘導体及びポリアリーレン誘導体の具体例等は、日本国特開2008-98619号公報に記載のものなどが挙げられる。
 ポリアリールアミン誘導体としては、前記芳香族三級アミン高分子化合物を用いることが好ましい。
 湿式成膜法で正孔輸送層4を形成する場合は、上記正孔注入層3の形成と同様にして、正孔輸送層形成用組成物を調製した後、湿式成膜後、乾燥させる。
 正孔輸送層形成用組成物には、上述の正孔輸送材料の他、溶剤を含有する。用いる溶剤は、上記正孔注入層形成用組成物に用いたものと同様である。また、成膜条件、乾燥条件等も正孔注入層3の形成の場合と同様である。
 真空蒸着法により正孔輸送層4を形成する場合もまた、その成膜条件等は上記正孔注入層3の形成の場合と同様である。
 正孔輸送層4の膜厚は、発光層中の低分子材料の浸み込みや正孔輸送材料の膨潤など要素を考慮し、通常5nm以上、好ましくは10nm以上で、通常300nm以下、好ましくは200nm以下である。
(発光層)
 発光層5は、電界を与えられた電極間において、陽極2から注入された正孔と、陰極9から注入された電子との再結合により励起されて、主たる発光源となる層である。発光層5は、通常、正孔輸送層4がある場合には正孔輸送層4の上に、正孔輸送層4が無く、正孔注入層3がある場合には正孔注入層3の上に、正孔輸送層4も正孔注入層3も無い場合は、陽極2の上に形成する。
(発光層用材料)
 本発明における発光層用材料は、少なくとも、発光材料、並びに、下記(A群)、下記(B群)及び下記(C群)で表される3つの群のうち、少なくとも任意の2つの群からそれぞれ選択された少なくとも2種の化合物を含む。
 (A群)後述の式(1-A)で表される化合物及び後述の式(1-B)で表される化合物からなる群
 (B群)後述の式(2)で表される化合物
 (C群)後述の式(3)で表される化合物、後述の式(1-1)で表される化合物、及び後述の式(1-2)で表される化合物からなる群
 本発明において、通常、発光層は発光層用材料として、発光材料とマトリクス化合物とを含み、内部量子効率の観点から、発光層はりん光発光性化合物マトリクス化合物とを含むことが好ましい。マトリクス化合物は、前記(A群)、前記(B群)及び前記(C群)で表される3つの群のうち、少なくとも任意の2つの群からそれぞれ選択された化合物を含む。マトリクス化合物については後述する。
 発光層5の形成方法に制限はない。発光層5は、湿式成膜法、蒸着法や、その他の方法で形成できる。後述するマトリクス化合物と発光材料の分子量が大きい場合は、湿式成膜法が好ましく、インクジェット法がより好ましい。
 発光層用材料は、通常、マトリクス化合物と発光材料とを含み、内部量子効率の観点から、発光層用材料はマトリクス化合物とりん光発光性化合物とを含むことが好ましい。本明細書において言及されるマトリクス化合物は、電荷輸送材料とも呼ばれる。
<発光材料>
 発光材料としては、通常、有機電界発光素子の発光材料として使用されている任意の公知の材料を適用することができ、特に制限はなく、所望の発光波長で発光し、発光効率が良好である物質を用いればよい。発光材料は、蛍光発光性化合物であってもよく、りん光発光性化合物であってもよいが、内部量子効率の観点から、好ましくはりん光発光性化合物である。さらに好ましくは、赤発光材料と緑発光材料はりん光発光性化合物であり、青発光材料は蛍光発光性化合物である。
<りん光発光性化合物>
 りん光発光性化合物とは、励起三重項状態から発光を示す化合物をいう。例えば、Ir、Pt、Euなどを有する金属錯体化合物がその代表例であり、材料の構造として、金属錯体を含むものが好ましい。
 金属錯体の中でも、三重項状態を経由して発光する燐光発光性有機金属錯体として、長周期型周期表(以下、特に断り書きの無い限り「周期表」という場合には、長周期型周期表を指すものとする。)第7~11族から選ばれる金属を中心金属として含むウェルナー型錯体又は有機金属錯体化合物が挙げられる。このようなりん光発光性化合物としては、例えば、国際公開第2014/024889号、国際公開第2015-087961号、国際公開第2016/194784号、日本国特開2014-074000号公報に記載のりん光発光性化合物が挙げられる。好ましくは、下記式(201)で表される化合物、又は下記式(205)で表される化合物が好ましく、より好ましくは下記式(201)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 式(201)において、環A1は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造又は置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
 環A2は置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
 R201、R202は各々独立に式(202)で表される構造であり、“*”は環A1又は環A2との結合位置を表す。R201、R202は同じであっても異なっていてもよく、R201、R202がそれぞれ複数存在する場合、それらは同じであっても異なっていてもよい。
 Ar201、Ar203は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
 Ar202は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造、置換基を有していてもよい芳香族複素環構造、又は置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素構造を表す。
 環A1に結合する置換基同士、環A2に結合する置換基同士、又は環A1に結合する置換基と環A2に結合する置換基同士は、互いに結合して環を形成してもよい。
 B201-L200-B202は、アニオン性の2座配位子を表す。B201及びB202は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。L200は、単結合、又は、B201及びB202とともに2座配位子を構成する原子団を表す。B201-L200-B202が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 なお、式(201)、(202)において、
 i1、i2はそれぞれ独立に、0以上12以下の整数を表し、
 i3は、Ar202に置換可能な数を上限とする0以上の整数を表し、
 i4は、Ar201に置換可能な数を上限とする0以上の整数を表し、
 k1及びk2はそれぞれ独立に、環A1、環A2に置換可能な数を上限とする0以上の整数を表し、
 zは1~3の整数を表す。
 特に断りのない場合、置換基としては、次の置換基群Sから選ばれる基が好ましい。
置換基群S:
・アルキル基、好ましくは炭素数1~20のアルキル基、より好ましくは炭素数1~12のアルキル基、さらに好ましくは炭素数1~8のアルキル基、特に好ましくは炭素数1~6のアルキル基。
・アルコキシ基、好ましくは炭素数1~20のアルコキシ基、より好ましくは炭素数1~12のアルコキシ基、さらに好ましくは炭素数1~6のアルコキシ基。
・アリールオキシ基、好ましくは炭素数6~20のアリールオキシ基、より好ましくは炭素数6~14のアリールオキシ基、さらに好ましくは炭素数6~12のアリールオキシ基、特に好ましくは炭素数6のアリールオキシ基。
・ヘテロアリールオキシ基、好ましくは炭素数3~20のヘテロアリールオキシ基、より好ましくは炭素数3~12のヘテロアリールオキシ基。
・アルキルアミノ基、好ましくは炭素数1~20のアルキルアミノ基、より好ましくは炭素数1~12のアルキルアミノ基。
・アリールアミノ基、好ましくは炭素数6~36のアリールアミノ基、より好ましくは炭素数6~24のアリールアミノ基。
・アラルキル基、好ましくは炭素数7~40のアラルキル基、より好ましくは炭素数7~18のアラルキル基、さらに好ましくは炭素数7~12のアラルキル基。
・ヘテロアラルキル基、好ましくは炭素数7~40のヘテロアラルキル基、より好ましくは炭素数7~18のヘテロアラルキル基、・アルケニル基、好ましくは炭素数2~20のアルケニル基、より好ましくは炭素数2~12のアルケニル基、さらに好ましくは炭素数2~8のアルケニル基、特に好ましくは炭素数2~6のアルケニル基。
・アルキニル基、好ましくは炭素数2~20のアルキニル基、より好ましくは炭素数2~12のアルキニル基。
・アリール基、好ましくは炭素数6~30のアリール基、より好ましくは炭素数6~24のアリール基、さらに好ましくは炭素数6~18のアリール基、特に好ましくは炭素数6~14のアリール基。
・ヘテロアリール基、好ましくは炭素数3~30のヘテロアリール基、より好ましくは炭素数3~24のヘテロアリール基、さらに好ましくは炭素数3~18のヘテロアリール基、特に好ましくは炭素数3~14のヘテロアリール基。
・アルキルシリル基、好ましくはアルキル基の炭素数が1~20であるアルキルシリル基、より好ましくはアルキル基の炭素数が1~12であるアルキルシリル基。
・アリールシリル基、好ましくはアリール基の炭素数が6~20であるアリールシリル基、より好ましくはアリール基の炭素数が6~14であるアリールシリル基。
・アルキルカルボニル基、好ましくは炭素数2~20のアルキルカルボニル基。
・アリールカルボニル基、好ましくは炭素数7~20のアリールカルボニル基。
 以上の基は一つ以上の水素原子がフッ素原子で置き換えられているか、若しくは1つ以上の水素原子が重水素原子で置き換えられていてもよい。
 特に断りのない限り、アリールは芳香族炭化水素環であり、ヘテロアリールは芳香族複素環である。
・水素原子、重水素原子、フッ素原子、シアノ基、又は、-SF5。
 上記置換基群Sのうち、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルシリル基、アリールシリル基、及びこれらの基の一つ以上の水素原子がフッ素原子で置き換えられている基、フッ素原子、シアノ基、又は-SFであり、
 より好ましくはアルキル基、アリールアミノ基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、及びこれらの基の一つ以上の水素原子がフッ素原子で置き換えられている基、フッ素原子、シアノ基、又は-SFであり、
 さらに好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルシリル基、アリールシリル基であり、
 特に好ましくはアルキル基、アリールアミノ基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、
 最も好ましくはアルキル基、アリールアミノ基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基である。
 これら置換基群Sにはさらに置換基群Sから選ばれる置換基を置換基として有していてもよい。有していてもよい置換基の好ましい基、より好ましい基、さらに好ましい基、特に好ましい基、最も好ましい基は置換基群Sの中の好ましい基と同様である。
 環A1は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造又は置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
 芳香族炭化水素環としては、好ましくは炭素数6~30の芳香族炭化水素環である。具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、トリフェニリル環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環が好ましい。
 芳香族複素環としては、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子のいずれかを含む、炭素数3~30の芳香族複素環が好ましい。さらに好ましくは、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環である。
 環A1としてより好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環であり、特に好ましくはベンゼン環又はフルオレン環であり、最も好ましくはベンゼン環である。
 環A2は置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
 芳香族複素環としては、好ましくはヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子のいずれかを含む、炭素数3~30の芳香族複素環である。具体的には、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、フェナントリジン環が挙げられ、好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環であり、より好ましくは、ピリジン環、イミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環であり、最も好ましくは、ピリジン環、イミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環である。
 環A1と環A2の好ましい組み合せとしては、(環A1-環A2)と表記すると、(ベンゼン環-ピリジン環)、(ベンゼン環-キノリン環)、(ベンゼン環-キノキサリン環)、(ベンゼン環-キナゾリン環)、(ベンゼン環-ベンゾチアゾール環)、(ベンゼン環-イミダゾール環)、(ベンゼン環-ピロール環)、(ベンゼン環-ジアゾール環)、及び(ベンゼン環-チオフェン環)である。
 環A1、環A2が有していてもよい置換基は任意に選択できるが、好ましくは前記置換基群Sから選ばれる1種又は複数種の置換基である。
 Ar201、Ar203は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
 Ar202は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造、置換基を有していてもよい芳香族複素環構造、又は置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素構造を表す。
 Ar201、Ar202、Ar203のいずれかが置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造である場合、該芳香族炭化水素環構造としては、好ましくは炭素数6~30の芳香族炭化水素環である。具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、トリフェニリル環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環が好ましく、より好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環が好ましく、最も好ましくはベンゼン環である。
 Ar201、Ar202のいずれかが置換基を有していてもよいベンゼン環である場合、少なくとも一つのベンゼン環がオルト位又はメタ位で隣接する構造と結合していることが好ましく、少なくとも一つのベンゼン環がメタ位で隣接する構造と結合していることがより好ましい。
 Ar201、Ar202、Ar203のいずれかが置換基を有していてもよいフルオレン環である場合、フルオレン環の9位及び9’位は、置換基を有するか又は隣接する構造と結合していることが好ましい。
 Ar201、Ar202、Ar203のいずれかが置換基を有していてもよい芳香族複素環構造である場合、芳香族複素環構造としては、好ましくはヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子のいずれかを含む、炭素数3~30の芳香族複素環であり、具体的には、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、フェナントリジン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環が挙げられ、好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環である。
 Ar201、Ar202、Ar203のいずれかが置換基を有していてもよいカルバゾール環である場合、カルバゾール環のN位は、置換基を有するか又は隣接する構造と結合していることが好ましい。
 Ar202が置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素構造である場合、直鎖、分岐鎖、又は環状構造を有する脂肪族炭化水素構造であり、好ましくは炭素数が1以上24以下であり、さらに好ましくは炭素数が1以上12以下であり、より好ましくは炭素数が1以上8以下である。
 i1、i2はそれぞれ独立に、0~12の整数を表し、好ましくは1~12、さらに好ましくは1~8、より好ましくは1~6である。この範囲であることにより、溶解性向上や電荷輸送性向上が見込まれる。
 i3は好ましくは0~5の整数を表し、さらに好ましくは0~2、より好ましくは0又は1である。
 i4は好ましくは0~2の整数を表し、さらに好ましくは0又は1である。
 k1、k2はそれぞれ独立に、好ましくは0~3の整数を表し、さらに好ましくは1~3であり、より好ましくは1又は2であり、特に好ましくは1である。
 Ar201、Ar202、Ar203が有していてもよい置換基は任意に選択できるが、好ましくは前記置換基群Sから選ばれる1種又は複数種の置換基であり、好ましい基も前記置換基群Sの通りであるが、より好ましくは無置換(水素原子)、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは無置換(水素原子)、アルキル基であり、最も好ましくは無置換(水素原子)またはターシャリーブチル基であり、ターシャリーブチル基はAr203が存在する場合はAr203に、Ar203が存在しない場合はAr202に、Ar202とAr203が存在しない場合はAr201に置換していることが好ましい。
 前記式(201)で表される化合物は、下記(I)~(IV)のうちのいずれか1以上を満たす化合物であることが好ましい。
(I)フェニレン連結式
 式(202)で表される構造はベンゼン環が連結した基を有する構造、すなわち、ベンゼン環構造、i1が1~6で、少なくとも一つの前記ベンゼン環がオルト位又はメタ位で隣接する構造と結合していることが好ましい。
 このような構造であることによって、溶解性が向上し、かつ電荷輸送性が向上することが期待される。
(II)(フェニレン)-アラルキル(アルキル)
 環A1又は環A2に、アルキル基若しくはアラルキル基が結合した芳香族炭化水素基若しくは芳香族複素環基を有する構造、すなわち、Ar201が芳香族炭化水素構造又は芳香族複素環構造、i1が1~6、Ar202が脂肪族炭化水素構造、i2が1~12、好ましくは3~8、Ar203がベンゼン環構造、i3が0又は1である構造、好ましくは、Ar201は前記芳香族炭化水素構造であり、さらに好ましくはベンゼン環が1~5連結した構造であり、より好ましくはベンゼン環1つである。
 このような構造であることによって、溶解性が向上し、かつ電荷輸送性が向上することが期待される。
(III)デンドロン
 環A1又は環A2に、デンドロンが結合した構造、例えば、Ar201、Ar202がベンゼン環構造、Ar203がビフェニル又はターフェニル構造、i1、i2が1~6、i3が2、jが2である。
 このような構造であることによって、溶解性が向上し、かつ電荷輸送性が向上することが期待される。
(IV)B201-L200-B202
 B201-L200-B202で表される構造は下記式(203)又は下記式(204)で表される構造であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 式(203)中、R211、R212、R213はそれぞれ独立に置換基を表す。
 式(204)中、環B3は、置換基を有していてもよい、窒素原子を含む芳香族複素環構造を表す。環B3は好ましくはピリジン環である。
 前記式(201)で表されるりん光発光性化合物としては特に限定はされないが、好ましいものとして以下のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 また、下記式(205)で表されるりん光発光性化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
[式(205)中、Mは金属を表し、Tは炭素原子又は窒素原子を表す。R92~R95は、それぞれ独立に置換基を表す。但し、Tが窒素原子の場合は、R94及びR95は無い。]
 式(205)中、Mの具体例としては、周期表第7~11族から選ばれる金属が挙げられる。中でも好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金又は金が挙げられ、特に好ましくは、白金、パラジウム等の2価の金属が挙げられる。
 また、式(205)において、R92及びR93は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シアノ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アラルキルアミノ基、ハロアルキル基、水酸基、アリールオキシ基、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。
 更に、Tが炭素原子の場合、R94及びR95は、それぞれ独立に、R92及びR93と同様の例示物で表される置換基を表す。また、Tが窒素原子の場合は該Tに直接結合するR94又はR95は存在しない。また、R92~R95は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、前記の置換基とすることができる。更に、R92~R95のうち任意の2つ以上の基が互いに連結して環を形成してもよい。
 りん光発光性化合物の分子量は、好ましくは5000以下、更に好ましくは4000以下、特に好ましくは3000以下である。また、りん光発光性化合物の分子量は、好ましくは1200以上、より好ましくは1400以上、更に好ましくは1600以上である。この分子量範囲であることによって、りん光発光性化合物同士が凝集せず電荷輸送材料と均一に混合し、発光効率の高い発光層を得ることができると考えられる。
 りん光発光性化合物の分子量は、Tgや融点、分解温度等が高く、りん光発光性化合物及び形成された発光層の耐熱性に優れる点、及び、ガス発生、再結晶化及び分子のマイグレーション等に起因する膜質の低下や材料の熱分解に伴う不純物濃度の上昇等が起こり難い点では大きいことが好ましい。一方、りん光発光性化合物の分子量は、有機化合物の精製が容易である点では小さいことが好ましい。
<マトリクス化合物>
 発光層に用いるマトリクス化合物は、電荷輸送性に優れる骨格を有する化合物であり、電子輸送性化合物、正孔輸送性化合物及び電子と正孔の両方を輸送可能な両極性化合物、又は電荷輸送性を調整する化合物から選ばれることが好ましい。
 電荷輸送性に優れる骨格としては、具体的には、芳香族構造、芳香族アミン構造、トリアリールアミン構造、ジベンゾフラン構造、ナフタレン構造、フェナントレン構造、フタロシアニン構造、ポルフィリン構造、チオフェン構造、ベンジルフェニル構造、フルオレン構造、キナクリドン構造、トリフェニレン構造、カルバゾール構造、ピレン構造、アントラセン構造、フェナントロリン構造、キノリン構造、ピリジン構造、ピリミジン構造、トリアジン構造、オキサジアゾール構造又はイミダゾール構造等が挙げられる。
 電子輸送性化合物としては、電子輸送性に優れ構造が比較的安定な化合物である観点から、ピリジン構造、ピリミジン構造、トリアジン構造を有する化合物がより好ましく、ピリミジン構造、トリアジン構造を有する化合物であることがさらに好ましい。
 正孔輸送性化合物は、正孔輸送性に優れた構造を有する化合物であり、前記電荷輸送性に優れた中心骨格の中でも、カルバゾール構造、ジベンゾフラン構造、トリアリールアミン構造、ナフタレン構造、フェナントレン構造又はピレン構造が正孔輸送性に優れた構造として好ましく、カルバゾール構造、ジベンゾフラン構造又はトリアリールアミン構造がさらに好ましい。
 電荷輸送性を調整する化合物としては、ベンゼン環が多数連結した構造を有する化合物が好ましい。この化合物をマトリクス化合物として含むことで、発光層内で生成したエキシトンが効率よく再結合して発光効率が高くなると考えられ、また、発光層内の電荷の輸送性が適切に調整されて発光材料の劣化が抑制され、駆動寿命が長くなると考えられる。
 発光層のマトリクス化合物は、合成及び精製のしやすさ、電子輸送性能及び正孔輸送性能の設計のしやすさ、有機溶剤に溶解した時の粘度調整のしやすさの観点からは、低分子であることが好ましい。発光層に含まれるマトリクス化合物が低分子化合物である場合、分子量は、5,000以下が好ましく、さらに好ましくは4,000以下であり、特に好ましくは3,000以下であり、最も好ましくは2,000以下であり、好ましくは1200以上、より好ましくは1400以上、さらに好ましくは1600以上である。
 ここで、本明細書において、発光層に含まれるマトリクス化合物を便宜的に、以下の様に(A群)、(B群)、(C群)と称する。
 (A群)下記式(1-A)で表される化合物及び下記式(1-B)で表される化合物からなる群
 (B群)下記式(2)で表される化合物
 (C群)下記式(3)で表される化合物、下記式(1-1)で表される化合物、及び下記式(1-2)で表される化合物からなる群
 本発明において、発光層に含まれるマトリクス化合物は、(A群)、(B群)及び(C群)で表される3つの群のうち、任意の2つの群からそれぞれ選択された化合物を少なくとも含む。3つの群からそれぞれ選択される化合物は1種であっても2種以上であってもよい。
 本発明において、発光層に含まれるマトリクス化合物は、(A群)、(B群)及び(C群)で表される3つの群からそれぞれ選択された化合物を少なくとも含むことが好ましい。3つの群からそれぞれ選択される化合物は1種であっても2種以上であってもよい。
 さらに、本発明において、発光層に含まれるマトリクス化合物は、(A群)及び(C群)で表される2つの群からそれぞれ選択された化合物を少なくとも含むことがさらに好ましい。2つの群からそれぞれ選択される化合物は1種であっても2種以上であってもよい。
[効果を奏する理由]
 本発明におけるマトリクス化合物が、(A群)、(B群)及び(C群)で表される3つの群のうち、少なくとも任意の2つの群からそれぞれ選択された少なくとも2種の化合物を有する本発明の発光層用材料を含むことで、本発明の有機電界発光素子が高い発光効率を示す理由は、次の様に考えられる。
 (A群)で表される化合物は下記式(1-A)又は下記式(1-B)で表されるようなカルバゾール骨格を分子内に有し,発光層内において広いエネルギーギャップと高い正孔輸送性を有する。
 (B群)で表される化合物は下記式(2)で表される分子構造により、発光層内において広いエネルギーギャップと電荷輸送性を調整する機能を有する。
 (C群)で表される化合物は下記式(3)、下記式(1-1)、又は下記式(1-2)で表されるような複素環骨格を分子内に有し、発光層内において広いエネルギーギャップと高い電子輸送性を有する。
 本発明において、発光層に含まれるマトリクス化合物がこれらの特徴を有する(A群)、(B群)及び(C群)で表される3つの群のうち、任意の2つの群から選択されることにより、本発明の組成物を用いて形成された発光層は広いエネルギーギャップと適切な電荷輸送性を有するために、高い発光効率を示す有機電界発光素子を得ることができると考えられる。
 なかでも、(A群)及び(C群)の2つの群からそれぞれ選択された少なくとも2種の化合物を含むことが、発光層内で高い正孔輸送性を有しつつ、正孔輸送を調整しやすく電荷バランスを調整しやすい観点から好ましく、更に(B群)から選択された化合物を含むことで、発光層内の正孔と電子の輸送性を調整できるため、好ましい。
 また、(B群)及び(C群)の2つの群からそれぞれ選択された少なくとも2種の化合物を含むことが、発光層内で高い電子輸送性を有しつつ、電子輸送性を調整しやすく、電荷バランスを調整しやすい観点から好ましく、更に(A群)から選択された化合物を含むことで、発光層内の正孔と電子の輸送性を調整できるため、好ましい。
 本発明の(A群)、(B群)及び(C群)で表される3つの群の化合物は、芳香族炭化水素環が複数連結した基を有する。なかでも、(A群)で表される化合物及び(B群)で表される化合物は、芳香族炭化水素環が複数連結した基を有する。さらに好ましくは、ベンゼン環が複数連結した基を有し、特に好ましくはベンゼン環が複数連結した基を複数有する。このような、芳香族炭化水素環、特にはベンゼン環が複数連結した部位は、電荷輸送性の観点からも好ましい。一方で、芳香族炭化水素環が複数連結した部位による立体効果により、同一化合物間での励起二量体及び、異種化合物間での励起錯体の形成を抑制すると考えられる。励起二量体及び励起錯体は、元の化合物単独の励起エネルギーよりも低い励起エネルギーを有するため、発光効率の低下を引き起こすが、本発明の(A群)、(B群)及び(C群)で表される3つの群の化合物を発光層用材料として用いることにより、高い発光効率を有する有機電界発光素子を得ることが出来る。
 さらに、膜中の分子間で、各分子同士の芳香族炭化水素環が複数連結した部位が適度に絡み合うことで、単にファンデルワールス力で形成された膜よりも強固な膜となり、第1の有機溶剤に溶解しにくい膜が形成され、当該膜上に更に湿式成膜することが可能となると考えられる。
[発光層形成用組成物]
 本発明の発光層形成用組成物は、前記発光層用材料及び、第2の有機溶剤を含む。本明細書において、発光層形成用組成物が含む有機溶剤を第2の有機溶剤と称する。
 発光層を湿式成膜法にて形成する場合、前記発光層用材料を第2の有機溶剤に溶解又は分散させて発光層形成用組成物を調製し、発光層形成用組成物を湿式成膜して発光層を形成する。本発明の発光層形成用組成物は、均一な膜を形成できる観点から、本発明の発光層形成用材料が第2の有機溶剤に溶解していることが好ましい。本発明の有機電界発光素子の製造方法としては、陽極と、陰極と、陽極と陰極との間に位置する発光層とを少なくとも有する有機電界発光素子の製造方法であって、発光層を、発光層形成用組成物を用いて湿式成膜法にて形成する工程を含むことが好ましい。
 本発明の発光層形成用組成物は、一態様として、前記(A群)、前記(B群)及び前記(C群)で表される3つの群のうち、少なくとも任意の2つの群からそれぞれ選択された少なくとも2種の化合物と、第2の有機溶剤とを含む。第2の有機溶剤としては、少なくとも2種の異なる有機溶剤を含むことが好ましい。前記第2の有機溶剤の少なくとも1種の沸点は200℃以上であることが好ましい。第2の有機溶剤として好ましい有機溶剤については後述する。尚、本発明において、前記(A群)、前記(B群)及び前記(C群)で表される化合物を総称して、本発明の化合物と称する場合がある。
[(A群)、(B群)、(C群)]
 (A群)下記式(1-A)で表される化合物及び下記式(1-B)で表される化合物からなる群
 (B群)下記式(2)で表される化合物
 (C群)下記式(3)で表される化合物、下記式(1-1)で表される化合物、及び下記式(1-2)で表される化合物からなる群
について以下に説明する。
(式(1-A)又は式(1-B)で表される化合物)
 式(1-A)又は式(1-B)で表される化合物の好ましい態様を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
(式(1-A)中、G及びGは各々独立して、芳香族炭化水素基を表し、Gの炭素数及びGの炭素数の合計炭素数が42以上、240以下であるか、又は、G及びGの少なくとも一方の炭素数が54以上、240以下である。X~Xは各々独立に、CR1Aまたは窒素原子であり、R1Aは、出現する毎に各々独立して、水素原子、重水素原子、CN、または置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基を表す。Gは、水素原子、重水素原子、CN、又は置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基を表す。
 式(1-B)中、G、G及びGは各々独立して、芳香族炭化水素基を表し、Gの炭素数、Gの炭素数及びGの炭素数の合計炭素数が42以上、240以下であるか、又は、G、G及びGの少なくとも一つの炭素数が28以上、240以下である。X~X21は各々独立に、CR1Bまたは窒素原子であり、R1Bは、出現する毎に各々独立して、水素原子、重水素原子、CN、または置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基を表す。)
(X~X、X~X21
 式(1-A)において、X~Xは各々独立に、CR1Aまたは窒素原子であり、好ましくはCR1Aである。
 式(1-B)において、X~X21は各々独立に、CR1Bまたは窒素原子であり、好ましくはCR1Bである。
 X~XがいずれもCR1Aであること、すなわち、X~Xを含む環がカルバゾール環であることが好ましい。
 X~X14がいずれもCR1Aであること、すなわち、X~X14を含む環がカルバゾール環であることが好ましい。
 X15~X21がいずれもCR1Bであること、すなわち、X15~X21を含む環がカルバゾール環であることが好ましい。
(R1A、R1B
 式(1-A)及び式(1-B)において、R1A、R1Bは、出現する毎に各々独立して、水素原子、重水素原子、CN、または置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基を表す。
 式(1-A)及び式(1-B)において、R1A、R1Bは、好ましくは、水素原子又は炭素数6から30までの芳香族炭化水素基である。
(G)
 式(1-A)において、Gは、水素原子、重水素原子、CN、又は置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基を表す。溶剤における芳香族化合物の溶解性の難易度の観点からGは、好ましくは、水素原子、重水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基であり、より好ましくは水素原子である。
 式(1-A)及び式(1-B)における、R1A、R1B、及び、式(1-A)におけるGの、炭素数6から30までの芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは24以下であり、さらに好ましくは18以下であり、より好ましくは10以下である。芳香族炭化水素基として好ましくは、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ベンゾアントラセニル基、テトラフェニレニル基、フェナントレニル基、ベンゾフェナントレニル基、ピレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、ベンゾピレニル基、ベンゾフルオランテニル基、ナフタセニル基、ペンタセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ジヒドロフェナントレニル基、ジヒドロピレニル基またはテトラヒドロピレニル基であり、さらに好ましくは、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、テトラフェニレニル基、フェナントレニル基、クリセニル基、ピレニル基、ベンゾアントラセニル基、又はペリレニル基等の1価の基である。
 式(1-A)及び式(1-B)における、R1A、R1B、及び、式(1-A)におけるGの、炭素数6から30までの芳香族炭化水素基の炭素数6から30までの芳香族炭化水素基が有してもよい置換基は、好ましくは芳香族炭化水素基である。置換基としての芳香族炭化水素基としては、炭素数6から30までの芳香族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくは炭素数24以下の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数18以下の芳香族炭化水素基である。置換基としての芳香族炭化水素基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ベンゾアントラセニル基、フェナントレニル基、ベンゾフェナントレニル基、ピレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基、ペリレニル基、ベンゾピレニル基、ベンゾフルオランテニル基、ナフタセニル基、ペンタセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、テトラヒドロピレニル基、またはこれらを2以上連結したもの、例えばフェニル基が置換したナフチル基、フェニル基が置換したフェナントレニル基等、が挙げられる。
 合成のしやすさ、又は電荷輸送性の観点から、式(1-A)及び式(1-B)における、R1A、R1B、及び、式(1-A)におけるGの炭素数6から30までの芳香族炭化水素基は置換基を有しないことも好ましい。
(G~G
 式(1-A)において、G、及びGは各々独立して、芳香族炭化水素基を表す。芳香族炭化水素基の炭素数は好ましくは6以上であり、より好ましくは24以上、さらに好ましくは28以上、特に好ましくは30以上、特にいっそう好ましくは54以上であり、最も好ましくは60以上である。また、炭素数は好ましくは240以下であり、より好ましく180以下であり、さらに好ましくは120以下である。Gの炭素数及びGの炭素数の合計炭素数は42以上が好ましく、240以下が好ましい。
 また、G及びGの少なくとも一方の炭素数が54以上であることが好ましく、60以上であることがさらに好ましく、G及びGの少なくとも一方の炭素数が240以下であることが好ましく、180以下であることが更に好ましく、120以下であることが特に好ましい。
 式(1-B)において、G、G、及びGは各々独立して、芳香族炭化水素基を表す。芳香族炭化水素基の炭素数は好ましくは6以上であり、より好ましくは24以上、さらに好ましくは28以上、特に好ましくは30以上、特にいっそう好ましくは54以上であり、最も好ましくは60以上である。また、炭素数は好ましくは240以下であり、より好ましく180以下であり、さらに好ましくは120以下である。Gの炭素数、Gの炭素数及びGの炭素数の合計炭素数は42以上が好ましく、240以下が好ましい。
 また、G、G及びGの少なくとも一つの炭素数が28以上であることが好ましく、30以上であることがさらに好ましく、G、G及びGの少なくとも一つの炭素数が240以下であることが好ましく、180以下であることが更に好ましく、120以下であることが特に好ましい。
 式(1-A)において、GとGの少なくとも一方の炭素数が54以上、240以下である場合、及び、式(1-B)において、G、G及びGの少なくとも一つの炭素数が28以上、240以下である場合は、式(1-A)で表される化合物の場合、及び、式(1-B)で表される化合物の場合、いずれの場合も電子輸送性が向上し、素子の駆動電圧が低く、発光効率が高くなると考えられる。この効果は、式(1-A)において、GとGの両方の炭素数が54以上、240以下である場合、及び、式(1-B)において、G、G及びGの全ての炭素数が28~240である場合に、より高くなると考えられる。式(1-A)において、GとGの少なくとも一方の炭素数が54未満であるか、または、式(1-B)において、G、G及びGの少なくとも一つの炭素数が28未満であると、化合物の結晶性が向上し、凝集が起こる可能性がある。他方、G、G、G、G及びGの炭素数が240を超えると、素子の駆動電圧が高くなり、発光効率が低くなる可能性があると考えられる。
 G~Gが芳香族炭化水素基である場合の芳香族炭化水素基としては各々独立に、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラフェニレン環、フェナントレン環、クリセン環、ピレン環、ベンゾアントラセン環、又はペリレン環等の、炭素数が通常6以上、通常30以下、好ましくは18以下、さらに好ましくは10以下である芳香族炭化水素構造の1価の基、又は、これらの構造から選択された複数の構造が鎖状に又は分岐して結合した構造の1価の基が挙げられる。好ましくは、複数のベンゼン環が複数鎖状に又は分岐して結合した1価の基又は、複数のベンゼン環及び、少なくとも一つのナフタレン環、少なくとも一つのフェナントレン環、若しくは少なくとも一つのテトラフェニレン環が鎖状に又は分岐して結合した1価の基であり、最も好ましくは、複数のベンゼン環が複数鎖状に又は分岐して結合した1価の基である。
 G~Gにおける芳香族炭化水素基がベンゼン環をフェニレン基として含む場合、該フェニレンの少なくとも一つは、メタ位又はオルト位が結合位置であることが好ましい。
(式(11)~(16))
 式(1-A)及び式(1-B)において、G~Gの少なくとも一つは、化合物の溶解性及び耐久性の観点から、下記式(11)~(16)から選択される少なくとも一つの部分構造を含むことが好ましく、G~Gが各々独立に、下記式(11)~(16)から選択される少なくとも一つで表される部分構造を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 上記式(11)~式(16)それぞれにおいて、*は隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す。以降の記載においても、特に断りの無い限り*の定義は同様である。
 より好ましくは、式(1-A)におけるGとGの少なくとも一方、又は、式(1-B)におけるG~Gの少なくとも一つが、式(11)~(14)から選択される少なくとも一つの部分構造を有する。さらに好ましくは、式(1-A)におけるGとG両方、又は、式(1-B)におけるG~Gの全てが、式(11)~(14)から選択される少なくとも一つの部分構造を有する。
 さらに好ましくは、式(1-A)におけるGとGの少なくとも一方、又は、式(1-B)におけるG~Gの少なくとも一つが、式(11)~(13)から選択される少なくとも一つの部分構造を有する。さらに好ましくは、式(1-A)におけるGとG両方、又は、式(1-B)におけるG~Gの全てが、式(11)~(13)から選択される少なくとも一つの部分構造を有する。
 特に好ましくは、式(1-A)におけるGとGの少なくとも一方、又は、式(1-B)におけるG~Gの少なくとも一つが、式(11)~(12)から選択される少なくとも一つの部分構造を有する。さらに好ましくは、式(1-A)におけるGとG両方、又は、式(1-B)におけるG~Gの全てが、式(11)~(12)から選択される少なくとも一つの部分構造を有する。
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(12)として好ましくは、下記式(12-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(12)としてよりさらに好ましくは、下記式(12-3)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 また、化合物の溶解性及び耐久性の観点から式(1-A)におけるGとGの少なくとも一方、又は、式(1-B)におけるG~Gの少なくとも一つが有することが好ましい部分構造として、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造を有する部分構造が挙げられる。
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造を有する部分構造としては、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造から選択される構造を複数含む構造である、下記式(17)~下記式(22)から選択される少なくとも一つで表される部分構造がさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造から選択される構造を複数含む構造とは、例えば式(17)は、下記式(17a)の様に、式(11)で表される部分構造を1つと、式(12)で表される部分構造を2つ有するとみなすことのできる部分構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 また、さらに好ましくは、式(1-A)におけるGとGの少なくとも一方、又は、式(1-B)におけるG~Gの少なくとも一つは、少なくとも式(17)で表される部分構造又は式(18)で表される部分構造を有する。
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(17)として好ましくは、下記式(17-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(17)としてさらに好ましくは、下記式(17-3)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(18)として好ましくは、下記式(18-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(18)としてさらに好ましくは、下記式(18-3)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(20)として好ましくは、下記式(20-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(21)として好ましくは、下記式(21-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(22)として好ましくは、下記式(22-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 また、式(1-A)及び式(1-B)におけるG、G及びGの少なくとも一つは、式(13)で表される部分構造を含む部分構造として、下記式(13-2)~(13-4)から選択される少なくとも一つの部分構造を有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 また、式(1-A)及び式(1-B)におけるG、G及びGの少なくとも一つは、式(14)で表される部分構造を含む部分構造として、下記式(14-2)~(14-3)から選択される少なくとも一つの部分構造を有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 また、式(1-A)及び式(1-B)におけるG、G及びGの少なくとも一つは、式(15)で表される部分構造を含む部分構造として、下記式(15-2)~(15-3)から選択される少なくとも一つの部分構造を有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 また、式(1-A)及び式(1-B)におけるG、G及びGの少なくとも一つは、式(16)で表される部分構造を含む部分構造として、下記式(16-2)~(16-3)から選択される少なくとも一つの部分構造を有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 上記式(13-2)~式(16-3)それぞれにおいて、*は隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す。
 式(1-A)及び式(1-B)において、式(13-2)~式(16-3)の中で、式(13-2)~式(14-3)が好ましく、式(13-2)~(13-4)が更に好ましい。
 電子耐久性の観点から、式(1-A)において、G又はGの少なくとも一方又は両方が、式(17-2)、式(20-2)、式(13)、式(14)、式(15)又は式(16)で表される部分構造を含むことが好ましい。
 同様に、電子耐久性の観点から、式(1-B)において、G~Gの少なくとも一つ、又は、G~Gの全てが、式(17-2)、式(20-2)、式(13)、式(14)、式(15)又は式(16)で表される部分構造を含むことが好ましい。
(合計炭素数)
 式(1-A)におけるGの炭素数及びGの炭素数の合計炭素数(以下、「合計炭素数α」と称することがある。)は42以上、240以下が好ましい。式(1-B)におけるGの炭素数、Gの炭素数及びGの炭素数の合計炭素数(以下、「合計炭素数β」と称することがある。)は42以上、240以下が好ましい。また、式(1-A)及び式(1-B)におけるG~Gの少なくとも一つは6つ以上の芳香族炭化水素基を有することがさらに好ましい。
 電荷輸送性の観点から、式(1-A)で表される化合物及び式(1-B)で表される化合物それぞれにおいて、合計炭素数α及び合計炭素数βいずれも、42以上、240以下の範囲であると、素子の駆動電圧が低く、発光効率が高くなると考えられる。合計炭素数α及び合計炭素数βいずれの場合も42未満であると、化合物の結晶性が向上し、凝集が起こる可能性があり、合計炭素数α及び合計炭素数βいずれの場合も240を超えると、素子の駆動電圧が高くなり、発光効率が低くなる可能性がある。
 合計炭素数α及び合計炭素数βはいずれの場合も、好ましくは54以上であり、特に好ましくは72以上であり、好ましくは180以下であり、特に好ましくは168以下である。
(置換基)
 式(1-A)又は式(1-B)で表される化合物において用いられる置換基としては、下記置換基群Zから選択される置換基が好ましい。
<置換基群Z>
 置換基群Zは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキシ基、シアノ基、アラルキル基、及び芳香族炭化水素基からなる置換基群である。
 アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、分岐、直鎖又は環状のプロピル基、分岐、直鎖又は環状のブチル基、分岐、直鎖又は環状のペンチル基、分岐、直鎖又は環状のヘキシル基、分岐、直鎖又は環状のオクチル基、分岐、直鎖又は環状のノニル基、分岐、直鎖又は環状のドデシル基等の、炭素数が通常1以上、好ましくは4以上であり、通常24以下、好ましくは10以下である、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基が挙げられる。化合物の安定性の観点から、メチル基、エチル基、分岐、直鎖又は環状のプロピル基、分岐、直鎖又は環状のブチル基が好ましく、特に好ましくは分岐状のプロピル基である。
 アルケニル基としては、例えば、ビニル基等の、炭素数が通常2以上であり、通常24以下、好ましくは12以下であるアルケニル基が挙げられる。
 アルキニル基としては、例えば、エチニル基等の、炭素数が通常2以上であり、通常24以下、好ましくは12以下であるアルキニル基が挙げられる。
 アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等の、炭素数が通常1以上であり、通常24以下、好ましくは12以下であるアルコキシ基が挙げられる。
 アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基、ピリジルオキシ基等の、炭素数が通常4以上、好ましくは5以上であり、通常36以下、好ましくは24以下であるアリールオキシ基若しくはヘテロアリールオキシ基が挙げられる。
 アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、炭素数が通常2以上であり、通常24以下、好ましくは12以下であるアルコキシカルボニル基が挙げられる。
 アシル基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基等の、炭素数が通常2以上であり、通常24以下、好ましくは12以下であるアシル基が挙げられる。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
 ハロアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基等の、炭素数が通常1以上であり、通常12以下、好ましくは6以下のハロアルキル基が挙げられる。
 アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等の、炭素数が通常1以上であり、通常24以下、好ましくは12以下のアルキルチオ基が挙げられる。
 アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、ピリジルチオ基等の、炭素数が通常4以上、好ましくは5以上であり、通常36以下、好ましくは24以下であるアリールチオ基が挙げられる。
 シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基等の、炭素数が通常2以上、好ましくは3以上であり、通常36以下、好ましくは24以下であるシリル基が挙げられる。
 シロキシ基としては、例えば、トリメチルシロキシ基、トリフェニルシロキシ基等の、炭素数が通常2以上、好ましくは3以上であり、通常36以下、好ましくは24以下であるシロキシ基が挙げられる。
 アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、2-フェニルエチル基、2-フェニルプロピル-2-イル基、2-フェニルブチル-2-イル基、3-フェニルペンチル-3-イル基、3-フェニル-1-プロピル基、4-フェニル-1-ブチル基、5-フェニル-1-ペンチル基、6-フェニル-1-ヘキシル基、7-フェニル-1-ヘプチル基、8-フェニル-1-オクチル基等の、炭素数が通常7以上、好ましくは9以上であり、通常30以下、好ましくは18以下、さらに好ましくは10以下であるアラルキル基が挙げられる。
 芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラフェニレン環、フェナントレン環、クリセン環、ピレン環、ベンゾアントラセン環、又はペリレン環等の、炭素数が通常6以上、通常30以下、好ましくは18以下、さらに好ましくは10以下である芳香族炭化水素基が挙げられる。
 上記置換基の中でも、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、芳香族炭化水素基であり、より好ましくは、炭素数10以下のアルキル基、炭素数30以下のアラルキル基、炭素数30以下の芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくは、炭素数30以下の芳香族炭化水素基であり、特に好ましくは、当該化合物が置換基を有さないことである。
 また、上記置換基は更に置換基を有していてもよい。有してよい更なる置換基としては、上記置換基(置換基群Z)と同じのものを用いることができる。上記置換基群Zの置換基は更なる置換基を有さないことが好ましい。
(分子量)
 式(1-A)又は式(1-B)で表される化合物の分子量は、800以上が好ましく、さらに好ましくは1200以上であり、特に好ましくは1300以上であり、最も好ましくは1400以上であり、5000以下が好ましく、さらに好ましくは4000以下であり、特に好ましくは3000以下であり、最も好ましくは2500以下である。
(具体例)
 以下に、式(1-A)又は式(1-B)で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
(式(2)で表される化合物)
 式(2)で表される化合物の好ましい態様を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
(式(2)中、
 Ar~Arは、各々独立に、水素原子または置換基を有していてもよい1価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基であり、
 Ar、Ar及びArの少なくとも一つは、下記式(4)又は下記式(5)で表され、
 Ar及びArは、各々独立に、水素原子または置換基を有していてもよい1価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基であり、
 L~Lは、各々独立に、置換基を有していてもよい2価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基であり、
 Rは、各々独立に、置換基を表し、
 m1、m2及びm5は、各々独立に、0~5の整数を表し、
 m3及びm4は、各々独立に、1~5の整数を表し、
 nは、0~10の整数を表し、
 a1及びa2は、各々独立に、0~3の整数を表し、
 a3は0~4の整数を表し、
 a4は0又は1の整数を表す。
 ただし、a3が4の場合はa4は0である。
 式(2)中、Ar-(Lm1-、Ar-(Lm2-、Ar-(Lm3-、Ar-(Lm4-は、いずれも水素原子にはならない。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
(式(4)又は式(5)中、
 アスタリスク(*)は、式(2)との結合を表し、
 R21~R46は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。)
(Ar、Ar、Ar)(式(4)、式(5))
 式(2)におけるAr、Ar及びArは、各々独立に、水素原子または置換基を有していてもよい1価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基である。Ar、Ar及びArの少なくとも一方は、下記式(4)又は下記式(5)で表される。安定性の観点から、Ar、Ar及びArは、各々独立に、式(5)であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
(式(4)又は式(5)中、
 アスタリスク(*)は、式(2)との結合を表し、
 R21~R46は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。)
 式(2)におけるAr、Ar及びArは、化合物の溶解性、耐久性の観点から、水素原子、ベンゼン環の1価の基、ナフタレン環の1価の基、式(4)又は式(5)で表される構造が好ましく、水素原子、ベンゼン環の1価の基、式(4)又は式(5)で表される構造がより好ましく、水素原子、ベンゼン環の1価の基、式(5)で表される構造がさらに好ましく、式(5)で表される構造が特に好ましい。
 耐久性の観点から、Ar及びArと、nが1以上である場合のAr又はnが2以上である場合の少なくとも一つのArとが上記式(4)又は上記式(5)で表される構造であることが好ましく、これらは特に上記式(5)で表される構造であることが好ましい。
(Ar、Ar
 式(2)におけるAr及びArは、各々独立に、水素原子または置換基を有していてもよい1価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基を表す。
 1価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、テトラフェニレン環、クリセン環、ピレン環、ベンゾアントラセン環、ペリレン環、ビフェニル環、又はターフェニル環の1価の基が挙げられる。
 式(2)におけるAr、Arは、化合物の溶解性、耐久性の観点から、各々独立に、水素原子、ベンゼン環の1価の基、ナフタレン環の1価の基が好ましく、水素原子、ベンゼン環の1価の基がより好ましい。
(L~L
 式(2)におけるL~Lは、各々独立に、置換基を有していてもよい2価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基を表す。
 2価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラフェニレン環、フェナントレン環、クリセン環、ピレン環、ベンゾアントラセン環、又はペリレン環の2価の基が挙げられる。
 L~Lは、各々独立に、置換基を有していてもよい、フェニレン基又はフェニレン基が2個以上、例えば2~5個直接結合で連結した2価の基が好ましく、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基であることが溶解性の観点からより好ましい。
(R)
 式(2)におけるRは、各々独立に、置換基を表す。置換基としては、前記置換基群Zから選択されるものを用いることができる。それらの中でも、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキシ基、アラルキル基、又は芳香族炭化水素基が好ましい。耐熱性及び耐久性の観点からは、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、シリル基、シロキシ基、アラルキル基、芳香族炭化水素基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、芳香族炭化水素基がさらに好ましく、炭素数10以下のアルキル基、炭素数30以下のアラルキル基、炭素数30以下の芳香族炭化水素基がより好ましく、ベンゼン環またはベンゼン環が2~5連結した基が特に好ましい。
(m1~m5)
 式(2)におけるm1、m2及びm5は、各々独立に、0~5の整数を表し、
 m3、m4は、各々独立に、1~5の整数を表す。
 式(2)におけるm1、m2及びm5は、化合物の溶解性及び、耐久性の観点から、4以下が好ましく、3以下がより好ましく、2以下がさらに好ましく、1以下が特に好ましく、0が最も好ましい。
 式(2)におけるm3、m4は、化合物の溶解性及び、耐久性の観点から、1以上が好ましく、4以下が好ましく、3以下がさらに好ましく、2以下が特に好ましい。
 式(2)におけるm1が2以上の場合、複数のLは同一であっても異なってもよい。
 式(2)におけるm2が2以上の場合、複数のLは同一であっても異なってもよい。式(2)におけるm3が2以上の場合、複数のLは同一であっても異なってもよい。式(2)におけるm4が2以上の場合、複数のLは同一であっても異なってもよい。式(2)におけるm5が2以上の場合、複数のLは同一であっても異なってもよい。
(Ar-(Lm1-、Ar-(Lm2-、Ar-(Lm5-)
 式(2)におけるAr-(Lm1-、Ar-(Lm2-、Ar-(Lm5-は、化合物の耐久性の観点から、少なくとも一つは式(4)又は式(5)で表される構造が好ましく、少なくとも一つは式(5)で表される構造がより好ましく、少なくとも2つは前記式(5)で表される構造がより好ましく、3つ全て前記式(5)で表される構造がより好ましく、3つ全て式(5)で表される構造が最も好ましい。
 ただし、Ar-(Lm1-、Ar-(Lm2-、Ar-(Lm3-、Ar-(Lm4-は、いずれも水素原子にはならない。
((Lm3、(Lm4
 式(2)における(Lm3、及び(Lm4の少なくとも一方は、化合物の溶解性及び耐久性の観点から、下記式(11)で表される部分構造、下記式(12)で表される部分構造、及び下記式(15)で表される部分構造から選択される少なくとも一つの部分構造を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
 上記式(11)、上記式(12)、上記式(15)それぞれにおいて、*は隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す。以降の記載においても、特に断りの無い限り*の定義は同様である。
 より好ましくは、式(2)における(Lm3、及び(Lm4の少なくとも一方は、少なくとも式(11)で表される部分構造又は式(12)で表される部分構造を有する。
 さらに好ましくは、式(2)における(Lm3、及び(Lm4がそれぞれ、少なくとも式(11)で表される部分構造又は式(12)で表される部分構造を有する。
 特に好ましくは、式(2)における(Lm3、及び(Lm4がそれぞれ、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造を有する。
 式(2)において、式(12)として好ましくは、下記式(12-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
 式(2)において、式(12)としてよりさらに好ましくは、下記式(12-3)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
 また、化合物の溶解性及び耐久性の観点から、式(2)における(Lm3、及び(Lm4の少なくとも一方が有することが好ましい部分構造として、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造を有する部分構造が挙げられる。
 式(2)において、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造を有する部分構造としては、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造から選択される構造を複数含む構造である、下記式(17)~下記式(19)、下記式(21)、下記式(22)から選択される少なくとも一つで表される部分構造がさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 式(2)において、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造から選択される構造を複数含む構造とは、例えば式(17)は、下記式(17a)の様に、式(11)で表される部分構造を1つと、式(12)で表される部分構造を2つ有するとみなすことのできる部分構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 また、さらに好ましくは、式(2)における(Lm3、及び(Lm4の少なくとも一方は、少なくとも式(17)で表される部分構造又は式(18)で表される部分構造を有する。
 式(2)において、式(17)として好ましくは、下記式(17-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
 式(2)において、式(17)としてさらに好ましくは、下記式(17-3)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
 式(2)において、式(18)として好ましくは、下記式(18-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
 式(2)において、式(18)としてさらに好ましくは、下記式(18-3)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
 式(2)において、式(21)として好ましくは、下記式(21-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
 式(2)において、式(22)として好ましくは、下記式(22-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
 また、式(2)における(Lm3、及び(Lm4の少なくとも一方は、式(15)で表される部分構造を含む部分構造として、下記式(15-2)で表される部分構造又は下記式(15-3)で表される部分構造を有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
 上記式(14)~式(20)それぞれにおいて、*は隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す。
 式(2)において、式(14)~式(20)の中で、式(14-3)及び式(15-3)が好ましく、式(14-3)がさらに好ましい。
(L~Lの好ましい部分構造)
 式(2)中、L~Lは、式(12-3)で表される部分構造、式(14-3)で表される部分構造又は式(15-3)で表される部分構造を持つことが好ましい。
(n)
 式(2)におけるnは、0~10の整数を表す。
 式(2)におけるnは、化合物の溶解性及び、耐久性の観点から、1以上が好ましく、2以上がさらに好ましく、6以下が好ましく、5以下がさらに好ましく、4以下が特に好ましい。
(a1~a4)
 a1及びa2は、各々独立に、0~3の整数を表し、
 a3は0~4の整数を表し、
 a4は0又は1の整数を表す。
 ただし、a3が4の場合はa4は0である。
 式(2)におけるa1~a4は、化合物の溶解性及び、耐久性の観点から、
 a1=a2=a4=0、かつ、a3=0~4の整数、
 a4=1、かつ、a1~a3は各々独立に0~3の整数、又は、
 a1~a4が各々独立に0又は1が好ましく、
 a1=a2=a3=a4=0、
 a1=a2=a4=0、かつ、a3=1、
 a1~a3は各々独立に0又は1、かつa4=1、又は、
 a1=a2=a3=0、かつa4=1がさらに好ましく、
 a1=a2=a3=a4=0、又は、
 a1=a2=a3=0、かつa4=1であること、
 すなわち、a1=a2=a3=0が最も好ましい。
(R21~R46
 式(2)において、R21~R46は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。置換基としては、前記置換基群Zから選択されるものを用いることができる。それらの中でも、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキシ基、アラルキル基、又は芳香族炭化水素基が好ましい。耐久性の観点からは、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、シリル基、シロキシ基、アラルキル基、芳香族炭化水素基が好ましく、水素原子、芳香族炭化水素基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
(置換基)
 式(2)において、Ar~Arにおける1価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基、及び、L~Lにおける2価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基は各々独立に、前記置換基群Zの中から選択することができる。それらの中でも、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキシ基、アラルキル基、又は芳香族炭化水素基が好ましく、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、シリル基、シロキシ基、アラルキル基、芳香族炭化水素基がさらに好ましい。
(分子量)
 式(2)で表される化合物の分子量は、1000以上が好ましく、さらに好ましくは1100以上であり、特に好ましくは1200以上であり、最も好ましくは1300以上であり、5000以下が好ましく、さらに好ましくは4000以下であり、特に好ましくは3000以下であり、最も好ましくは2000以下である。
(具体例)
 以下に、式(2)で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
(式(3)で表される化合物)
 式(3)で表される化合物の好ましい態様を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
(式(3)中、G31及びG32は各々独立に、下記式(7)を表し、G33は、下記式(8)を表す。)
(式(7))
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
(式(7)中、アスタリスク(*)は、式(3)との結合を表し、
 L32は、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
 Ar32は、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
 a32は0~5の整数を表す。)
(式(8))
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
(式(8)中、アスタリスク(*)は、式(3)との結合を表し、
 L33は、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
 a33は0~5の整数を表す。)
 電子輸送性の観点から、G31は、下記式(6)で表されることが好ましい。
(式(6))
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
(式(6)中、アスタリスク(*)は、式(3)との結合を表し、
 L31は、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
 Ar31は、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
 a31は0~5の整数を表す。)
(Ar31、Ar32
 式(6)~(7)において、Ar31、Ar32は、各々独立に、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基を表す。
 1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、テトラフェニレン環、クリセン環、ピレン環、ベンゾアントラセン環、ペリレン環、ビフェニル環、又はターフェニル環の1価の基が挙げられる。
 1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基の例としてはフラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キノキサリン環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、又はアズレン環の1価の基が挙げられる。
 化合物の溶解性、耐久性の観点から、フェニル基、フェニル基が複数連結した基、又はナフチル基であることが好ましく、フェニル基、又はフェニル基が複数連結した基がより好ましい。
(L31、L32、L33
 式(6)~(8)において、L31、L32、L33は、各々独立に、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基を表す。
 2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラフェニレン環、フェナントレン環、クリセン環、ピレン環、ベンゾアントラセン環、又はペリレン環の2価の基が挙げられる。
 2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基の例としてはフラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キノキサリン環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、又はアズレン環の2価の基が挙げられる。
 化合物の溶解性、耐久性の観点から、フェニレン基、フェニレン基が複数連結した基、又はナフチレン基であることが好ましく、フェニレン基、又はフェニレン基が複数連結した基がより好ましい。これらのうち、1,3-フェニレン基又は1,4-フェニレン基がさらに好ましい。
 これらの中でも、式(7)及び式(8)におけるL32及びL33が、各々独立に、フェニレン基またはフェニレン基が複数個直接結合で連結した基であることが好ましく、1,3-フェニレン基又は1,4-フェニレン基であることがより好ましい。G31が式(6)で表される場合は、L31~L33が各々独立に、フェニレン基またはフェニレン基が複数個直接結合で連結した基であることが好ましく、1,3-フェニレン基又は1,4-フェニレン基であることがより好ましい。
 式(7)及び式(8)におけるL32及びL33、並びに、式(6)におけるL31が各々独立に、フェニレン基またはフェニレン基が複数個直接結合で連結した基であることがさらに好ましい。
(a31~a33
 式(6)~(8)において、a31~a33は、各々独立に、0~5の整数を表す。化合物の溶解性及び、耐久性の観点から、a31及びa33は各々独立に1上が好ましく、3以下が好ましく、2以下がさらに好ましく、1が特に好ましく、a32は1上が好ましく4以下が好ましく、3以下がさらに好ましい。
 式(6)~(8)において、a31~a33が2以上の場合、複数のL31~L33は同一であっても異なってもよい。
 式(6)~(8)において、(L31a31、(L32a32、(L33a33の少なくとも一つは、化合物の溶解性及び耐久性の観点から、下記式(11)で表される部分構造、下記式(12)で表される部分構造、及び下記式(15)で表される部分構造から選択される少なくとも一つの部分構造を有することが好ましい。
(式(11)、式(12)、式(15))
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
 上記式(11)、上記式(12)、上記式(15)それぞれにおいて、*は隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す。以降の記載においても、特に断りの無い限り*の定義は同様である。
 式(6)~(8)において、より好ましくは、(L31a31、(L32a32、(L33a33の少なくとも一つは、少なくとも式(11)で表される部分構造又は式(12)で表される部分構造を有する。
 式(6)~(8)において、さらに好ましくは、(L31a31、(L32a32、(L33a33がそれぞれ、少なくとも式(11)で表される部分構造又は式(12)で表される部分構造を有する。
 式(7)において、特に好ましくは、(L32a32が、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造を有する。
 式(3)において、式(12)として好ましくは、下記式(12-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
 式(3)において、式(12)としてよりさらに好ましくは、下記式(12-3)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
 また、式(3)において、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造を有する場合としては、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造から選択される構造を複数含む構造である、下記式(17)~下記式(19)、下記式(21)、下記式(22)から選択される少なくとも一つで表される部分構造を有することがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
 式(3)において、式(11)で表される部分構造及び式(12)で表される部分構造から選択される構造を複数含む構造とは、例えば式(17)は、下記式(17a)の様に、式(11)で表される部分構造を1つと、式(12)で表される部分構造を2つ有する部分構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
 また、式(6)~(8)において、さらに好ましくは、(L31a31、(L32a32、(L33a33の少なくとも一つは、少なくとも式(17)で表される部分構造又は式(18)で表される部分構造を有する。
 式(3)において、式(17)として好ましくは、下記式(17-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
 式(3)において、式(17)としてさらに好ましくは、下記式(17-3)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
 式(3)において、式(18)として好ましくは、下記式(18-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
 式(3)において、式(18)としてさらに好ましくは、下記式(18-3)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
 式(3)において、式(21)として好ましくは、下記式(21-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
 式(3)において、式(22)として好ましくは、下記式(22-2)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
 また、式(3)において、式(15)で表される部分構造を含む構造として、下記式(15-2)で表される部分構造又は下記式(15-3)で表される部分構造を有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
 上記式(14)~式(20)それぞれにおいて、*は隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す。
 式(3)において、式(14)~式(20)の中で、式(14-3)及び式(15-3)が好ましく、式(14-3)がさらに好ましい。
(置換基)
 式(6)~(8)において、Ar31~Ar32、L31~L33が有していてもよい置換基としては、下記置換基群Z2の中から選択することができる。
(置換基群Z2)
 置換基群Z2は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキシ基、シアノ基、アラルキル基、芳香族炭化水素基、及びヘテロ芳香族基からなる置換基群である。
 置換基群Z2における、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキシ基、シアノ基、アラルキル基、及び芳香族炭化水素基は、前記置換基群Zと同様である。
 ヘテロ芳香族基としては、例えば、フラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キノキサリン環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、又はアズレン環等の、炭素数が通常4以上、通常30以下、好ましくは18以下、さらに好ましくは12以下であるヘテロ芳香族基が挙げられる。
 これら置換基群Z2の中でも、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、芳香族炭化水素基であり、より好ましくは、炭素数10以下のアルキル基、炭素数30以下のアラルキル基、炭素数30以下の芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくは、炭素数30以下の芳香族炭化水素基であり、特に好ましくは、置換基を有さないことである。
 また、上記置換基群Z2の各置換基は更に置換基を有していてもよい。それらの更なる置換基としては、上記置換基(置換基群Z2)と同じのものを用いることができる。上記置換基群Z2の置換基は更なる置換基を有さないことが好ましい。
(分子量)
 式(3)で表される化合物の分子量は、1000以上が好ましく、さらに好ましくは1100以上であり、最も好ましくは1200以上であり、5000以下が好ましく、さらに好ましくは4000以下であり、特に好ましくは3000以下であり、最も好ましくは2000以下である。
(具体例)
 以下に、式(3)で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
[式(1-1)で表される化合物、及び下記式(1-2)で表される化合物]
<置換基>
 後述の式(1-1)又は式(1-2)における、1,3-フェニレン基、1,4-フェニレン基、フェニル基、N-カルバゾリル基が有してもよい置換基は、前記置換基群Z2から選択される。
 後述の式(1-1)又は式(1-2)におけるR11については、以下の通りである。
<R11
 式(1-1)又は式(1-2)におけるR11は各々独立に、水素原子又は置換基である。
 水素原子以外の置換基であるR11としては、上記置換基群Z2から選ばれる基が挙げられる。置換基群Z2の中でも好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数6~30の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数3~30の芳香族複素環基である。耐久性向上及び電荷輸送性の観点からは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。式(1-1)又は式(1-2)中に置換基である場合のR11が複数存在する場合、複数のR11は同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。
 上述した炭素数6~30の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基、炭素数3~30の芳香族複素環基が有していてもよい置換基、置換基であるR11が有していてもよい置換基としては、上記置換基群Z2から選択することができる。
[化合物(1-1)]
 化合物(1-1)は、下記式(1-1)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
(式(1-1)中、
 W、W及びWは、各々独立に、-CH又は窒素原子を表し、W、W及びWのうち、少なくとも一つは窒素原子であり、
 Xa、Ya、及びZaは、各々独立に、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基又は置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基を表し、
 Zaの少なくとも一つは、1,3-フェニレン基であり、
 Xa及びYaは、各々独立に、置換基を有してもよいフェニル基を表し、
 Zaは、置換基を有してもよいN-カルバゾリル基を表し、
 f11は1又は2であり、
 g11は1~5の整数であり、
 h11は2~5の整数であり、
 j11は1~6の整数であり、
 f11+g11+h11+j11は5以上であり、
 R11は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。)
<W、W、W
 式(1-1)におけるW、W及びWは、各々独立に、-CH又は窒素原子を表し、W、W及びWのうち、少なくとも一つは窒素原子である。電子輸送性及び電子耐久性の観点から、少なくともWは窒素原子であることが好ましく、少なくともW及びWは窒素原子であることが好ましく、W、W及びWのすべてが窒素原子であることがより好ましい。
 即ち、電子輸送性を向上させる観点から、パラ位に結合する基がベンゼン環が2個又は3個パラ位で連結して共役が広がる、Wが窒素原子であることが好ましく、Wに加えてWまたはWの一方が窒素原子であるピリミジン構造が更に好ましく、W、W及びW全てが窒素原子であるトリアジン構造が最も好ましい。
<-(Xag11-Xa
 式(1-1)において、Xaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基であることが好ましい。中でも、-(Xag11-Xaが下記式(Xa-1)の構造群から選ばれることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
 これらの構造において、水素原子は置換基群Z2から選択される置換基で置換されていてもよい。好ましくは、水素原子が置換されていない構造である。
<-(Yah11-Ya
 式(1-1)において、Yaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基であることが好ましい。中でも、-(Yah11-Yaが下記式(Ya-1)の構造群から選ばれることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000143
 これらの構造において、水素原子は置換基群Z2から選択される置換基で置換されていてもよい。好ましくは、水素原子が置換されていない構造である。
<-(Zaj11-Za
 式(1-1)において、Zaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基であることが好ましい。中でも、-(Zaj11-Zaが下記式(Za-1)の構造群から選ばれることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000144
 これらの構造において、水素原子は置換基群Z2から選択される置換基で置換されていてもよい。好ましくは、水素原子が置換されていない構造である。
<化合物(1-1)の分子量>
 化合物(1-1)の分子量は通常5000以下であり、3000以下が好ましく、より好ましくは2500以下であり、特に好ましくは2000以下であり、最も好ましくは1800以下である。化合物(1-1)の分子量の下限は930以上が好ましく、より好ましくは1000以上であり、特に好ましくは1200以上である。
<化合物(1-1)の具体例>
 化合物(1-1)の具体的構造は特に限定されないが、例えば以下のような化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000145
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000146
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000147
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000148
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000149
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000150
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000151
<化合物(1-1)が効果を奏する理由>
 化合物(1-1)は、Wのパラ位に結合する基がベンゼン環が2個又は3個パラ位で連結して共役が広がっており、ここにLUMOが分布し、電子輸送性に優れていると考えられる。また、Wのパラ位に共役して連結するベンゼン環が3個以下であるため、共役が長すぎず、広いエネルギーギャップを有しており、発光層のマトリクス材料として用いた場合、発光材料を消光させにくく好ましいと考えられる。化合物(1-1)は、カルバゾリル基を少なくとも1つ有するため、成膜後は優れたアルコール系溶剤に対する耐性がある。
 化合物(1-1)の、W、W及びWを含む含窒素6員環において、Wのパラ位に結合する基は1,3-フェニレン基であるため共役していない。このため、化合物(1-1)は広いエネルギーギャップを有し、発光層のマトリクス材料として用いた場合、発光材料を消光させにくく好ましいと考えられる。
 化合物(1-1)のZaの少なくとも一つは1,3-フェニレン基であるからカルバゾリル基であるZaと共役していない。このため、化合物(1-1)は広いエネルギーギャップを有し、発光層のマトリクス材料として用いた場合、発光材料を消光させにくく好ましいと考えられる。
 さらに、-(Xag11-Xa、-(Yah11-Ya、-(Zaj11-Zaが前記好ましい構造であると、広いエネルギーギャップを有し、発光層のマトリクス材料として用いた場合、発光材料を消光させにくい。
 また、化合物(1-1)は、1,3-フェニレン基を適度に多く含み、かつ、ターフェニレン基より長い1,4-フェニレン連結構造を含まないため、溶解性に優れている。その一方で、f11+g11+h11+j11は5以上であることにより、成膜後はアルコール系溶剤に対して難溶、すなわち耐溶剤性があると考えられる。成膜後のアルコール系溶剤に対する耐溶剤性の観点から、f11+g11+h11+j11は7以上が好ましく、9以上がさらに好ましく、安定性の観点から15以下が好ましい。
 加えて、化合物(1-1)は、ZaにN-カルバゾリル基を有することから、分子間相互作用が強められ、耐溶剤性に優れ、特にアルコール系溶剤に対して高い耐溶剤性を示す。
[化合物(1-2)]
 化合物(1-2)は、下記式(1-2)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000152
(式(1-2)中、
 W、W及びWは、各々独立に、-CH又は窒素原子を表し、W、W及びWのうち、少なくとも一つは窒素原子であり、
 Xa、Ya、及びZaは、各々独立に、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基又は置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基を表し、
 Ya及びZaの少なくとも一つは、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基であり、
 Xaは、置換基を有してもよいフェニル基を表し、
 Ya及びZaは、各々独立に、置換基を有してもよいN-カルバゾリル基を表し、
 f11は1又は2であり、
 g11は1~5の整数であり、
 h11は2~5の整数であり、
 j11は2~5の整数であり、
 f11+g11+h11+j11は6以上であり、
 R11は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。)
<W、W、W
 式(1-2)におけるW、W及びWは、各々独立に、-CH又は窒素原子を表し、W、W及びWのうち、少なくとも一つは窒素原子である。電子輸送性及び電子耐久性の観点から、少なくともWは窒素原子であることが好ましく、少なくともW及びWは窒素原子であることが好ましく、W、W及びWのすべてが窒素原子であることがより好ましい。
 即ち、電子輸送性を向上させる観点から、パラ位に結合する基がベンゼン環が2個又は3個パラ位で連結して共役が広がる、Wが窒素原子であることが好ましく、Wに加えてWまたはWの一方が窒素原子であるピリミジン構造が更に好ましく、W、W及びW全てが窒素原子であるトリアジン構造が最も好ましい。
 本発明の発光層用材料又は発光層形成用組成物は、前記式(1-1)で表される化合物及び前記式(1-2)で表される化合物から選択される少なくとも1つの化合物を含み、前記少なくとも1つの化合物におけるW、W及びWの全てが窒素原子であることが好ましい。
<-(Xag11-Xa
 式(1-2)において、Xaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基であることが好ましい。中でも、-(Xag11-Xaが下記式(Xa-2)の構造群から選ばれることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000153
 これらの構造において、水素原子は置換基群Z2から選択される置換基で置換されていてもよい。好ましくは、水素原子が置換されていない構造である。
<-(Yah11-Ya
 式(1-2)において、Yaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基であることが好ましい。中でも、-(Yah11-Yaが下記式(Ya-2)の構造群から選ばれることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000154
 これらの構造において、YaのN-カルバゾリル基のベンゼン環上の水素原子を含めて、すべてのベンゼン環上の水素原子は置換基群Z2から選択される置換基で置換されていてもよい。好ましくは、水素原子が置換されていない構造である。
<-(Zaj11-Za
 式(1-2)において、Zaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基であることが好ましい。中でも、-(Zaj11-Zaが下記式(Za-2)の構造群から選ばれることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000155
 これらの構造において、ZaのN-カルバゾリル基のベンゼン環上の水素原子を含めて、すべてのベンゼン環上の水素原子は置換基群Z2から選択される置換基で置換されていてもよい。好ましくは、水素原子が置換されていない構造である。
<化合物(1-2)の好ましい構造>
 式(1-2)において、h11は2以上であることが好ましく、2又は4であることが好ましい。
 また、j11は2以上であることが好ましく、2又は4であることが好ましい。
 h11、j11が上記下限以上であることで溶解性が良好となり、安定性も良好となる。
 式(1-2)において、Xaの少なくとも一つは1,3-フェニレン基であることが好ましく、Xaのすべてが1,3-フェニレン基であることがより好ましい。Xaが1,3-フェニレン基であることにより、共役が切れ、溶解性が高くなる。
 また、式(1-2)において、Yaの少なくとも一つは1,3-フェニレン基であることが好ましく、Yaのすべてが1,3-フェニレン基であることがより好ましい。Yaが1,3-フェニレン基であることにより、共役が切れ、溶解性が高くなる。
 また、式(1-2)において、Zaの少なくとも一つは1,3-フェニレン基であることが好ましく、Zaのすべてが1,3-フェニレン基であることがより好ましい。Zaが1,3-フェニレン基であることにより、共役が切れ、溶解性が高くなる。
 さらに、式(1-2)において、Yaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基であり、かつZaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基であることが好ましい。
<化合物(1-2)の分子量>
 化合物(1-2)の分子量は通常5000以下であり、3000以下が好ましく、より好ましくは2500以下であり、特に好ましくは2000以下であり、最も好ましくは1800以下である。化合物(1-2)の分子量の下限は930以上が好ましく、より好ましくは1000以上であり、特に好ましくは1200以上である。
<化合物(1-2)の具体例>
 化合物(1-2)の具体的構造は特に限定されないが、例えば以下のような化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000156
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000157
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000158
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000159
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000160
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000161
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000162
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000163
<化合物(1-2)が効果を奏する理由>
 化合物(1-2)は、Wのパラ位に結合する基が、ベンゼン環が2個又は3個パラ位で連結した基であるため共役が広がっており、ここにLUMOが分布し、電子輸送性に優れていると考えられる。また、Wのパラ位に共役して連結するベンゼン環が3個以下であるため、共役が長すぎず、広いエネルギーギャップを有しており、発光層のマトリクス材料として用いた場合、発光材料を消光させにくく好ましいと考えられる。化合物(1-2)は、カルバゾリル基を少なくとも2つ有するため、成膜後は優れたアルコール系溶剤に対する耐性がある。
 化合物(1-2)の、W、W及びWを含む含窒素6員環において、Wのパラ位に結合する基は1,3-フェニレン基であるため共役していない。このため、化合物(1-2)は広いエネルギーギャップを有し、発光層のマトリクス材料として用いた場合、発光材料を消光させにくく好ましいと考えられる。
 化合物(1-2)のYa及びZaのそれぞれ少なくとも一つは1,3-フェニレン基であるからN-カルバゾリル基であるYa又はZaと共役していない。このため、化合物(1-2)は広いエネルギーギャップを有し、発光層のマトリクス材料として用いた場合、発光材料を消光させにくく好ましいと考えられる。
 さらに、-(Xag11-Xa、-(Yah11-Ya、-(Zaj11-Zaが前記好ましい構造であると、広いエネルギーギャップを有し、発光層のマトリクス材料として用いた場合、発光材料を消光させにくい。
 また、化合物(1-2)は、W、W及びWを含む含窒素6員環とカルバゾリル基の間のフェニレン基が3つ以上であり、1,3-フェニレン基を適度に多く含み、かつ、ターフェニレン基より長い1,4-フェニレン連結構造を含まないため、溶解性に優れている。その一方で、f11+g11+h11+j11は6以上であることにより、成膜後はアルコール系溶剤に対して難溶、すなわち耐溶剤性があると考えられる。成膜後のアルコール系溶剤に対する耐溶剤性の観点から、f11+g11+h11+j11は7以上が好ましく、9以上がさらに好ましく、安定性の観点から15以下が好ましい。
 加えて、化合物(1-2)は、Ya及びZaにN-カルバゾリル基を有することから、分子間相互作用が強められ、耐溶剤性に優れ、特にアルコール系溶剤に対して高い耐溶剤性を示す。
(分子量)
 湿式成膜法により発光層5を形成する場合、発光層の陰極側に接してなる層を湿式成膜法にて形成する際に発光層が影響を受けにくいことから、マトリクス化合物、すなわち、前記(A群)、前記(B群)又は前記(C群)の化合物として含まれる化合物、の分子量が全て1200以上であることが好ましく、1400以上であることがより好ましく、1600以上であることがさらに好ましい。
 また、マトリクス化合物、すなわち、前記(A群)、前記(B群)又は前記(C群)の化合物として含まれる化合物、及び、発光材料の分子量が全て1200以上であることが好ましく、1400以上であることがより好ましく、1600以上であることがさらに好ましい。マトリクス化合物と発光材料の分子量の上限には特に制限がないが、精製が容易であることから、5000以下であることが好ましく、4000以下であることがより好ましく、3000以下であることがさらに好ましい。上述のとおり、発光材料はりん光発光性化合物であることが好ましい。
[第2の有機溶剤]
 本発明の発光層形成用組成物に含有される第2の有機溶剤は、湿式成膜により本発明の化合物を含む層を形成するために用いる、揮発性を有する液体成分である。
 該有機溶剤は、溶質である本発明の化合物及び前記発光材料が良好に溶解する有機溶剤が好ましい。
 第2の有機溶剤として好ましい有機溶剤は、例えば、n-デカン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロヘキサン等のアルカン類;トルエン、キシレン、メシチレン、フェニルシクロヘキサン、テトラリン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類;クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類;1,2-ジメトキシベンゼン、1,3-ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、2-メトキシトルエン、3-メトキシトルエン、4-メトキシトルエン、2,3-ジメチルアニソール、2,4-ジメチルアニソール、ジフェニルエーテル等の芳香族エーテル類;酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸n-ブチル等の芳香族エステル類;シクロヘキサノン、シクロオクタノン、フェンコン等の脂環族ケトン類;シクロヘキサノール、シクロオクタノール等の脂環族アルコール類;メチルエチルケトン、ジブチルケトン等の脂肪族ケトン類;ブタノール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール類;エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール-1-モノメチルエーテルアセタート(PGMEA)等の脂肪族エーテル類;等が挙げられる。
 これらの中でも、粘度と沸点の観点から、アルカン類、芳香族炭化水素類、芳香族エーテル類、芳香族エステル類が好ましく、芳香族炭化水素類、芳香族エーテル類及び芳香族エステル類がさらに好ましく、芳香族炭化水素類及び芳香族エステル類が特に好ましい。
 これらの有機溶剤は1種類を単独で用いてもよく、また2種類以上を任意の組み合わせ、及び比率で用いてもよい。
 第2の有機溶剤として用いる有機溶剤の沸点は通常80℃以上、好ましくは100℃以上、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは150℃、特に好ましくは200℃以上で、通常380℃以下、好ましくは350℃以下、より好ましくは330℃以下である。有機溶剤の沸点がこの範囲を下回ると、湿式成膜時において、組成物からの溶剤蒸発により、成膜安定性が低下する可能性がある。有機溶剤の沸点がこの範囲を上回ると、湿式成膜時において、成膜後の溶剤残留により、成膜安定性が低下する可能性がある。
 第2の有機溶剤として特に、上記有機溶剤のうち、沸点が150℃以上の有機溶剤を2種以上と組み合わせることにより、均一な塗布膜を作製することができ、好ましい。沸点150℃以上の有機溶剤が1つ以下であると、塗布時に均一な膜が形成されない場合があると考えられる。
 発光層5を形成する湿式成膜法としては、インクジェット法が好ましい。発光層5をインクジェット法により形成することにより、本発明の層形成用組成物を用いて形成される有機層と連続してインクジェット法による膜の形成が可能となるため、好ましい。インクジェット法による発光層の形成方法は、前記インクジェット法による有機層の塗布形成と同様である。
 発光層形成用組成物をインクジェット法にて湿式成膜する場合、第2の有機溶剤は、上記有機溶剤のうち少なくとも2種の有機溶剤を含み、前記有機溶剤の少なくとも1種の沸点が200℃以上の溶媒であることが、平坦性の良好な塗布膜を形成しやすい観点から好ましい。
 発光層5の膜厚は任意である。発光層5の膜厚は、通常5nm以上、好ましくは10nm以上で、通常100nm以下、好ましくは90nm以下である。
[正孔阻止層]
 発光層5と後述の電子注入層8との間に、正孔阻止層6を設けてもよい。正孔阻止層6は、電子輸送層のうち、更に陽極2から移動してくる正孔を陰極9に到達するのを阻止する役割をも担う層である。正孔阻止層6は、発光層5の上に、発光層5の陰極9側の界面に接するように積層される層である。
 正孔阻止層6は、陽極2から移動してくる正孔を陰極9に到達するのを阻止する役割と、陰極9から注入された電子を効率よく発光層5の方向に輸送する役割とを有する。
 正孔阻止層6を構成する材料に求められる物性としては、電子移動度が高く正孔移動度が低いこと、エネルギーギャップ(HOMO、LUMOの差)が大きいこと、励起三重項エネルギー準位(T1)が高いことなどが挙げられる。このような条件を満たす正孔阻止層6の材料としては、例えばビス(2-メチル-8-キノリノラト)(フェノラト)アルミニウム、ビス(2-メチル-8-キノリノラト)(トリフェニルシラノラト)アルミニウム等の混合配位子錯体、ビス(2-メチル-8-キノラト)アルミニウム-μ-オキソ-ビス-(2-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム二核金属錯体等の金属錯体、ジスチリルビフェニル誘導体等のスチリル化合物(日本国特開平11-242996号公報)、3-(4-ビフェニルイル)-4-フェニル-5(4-tert-ブチルフェニル)-1,2,4-トリアゾール等のトリアゾール誘導体(日本国特開平7-41759号公報)、バソクプロイン等のフェナントロリン誘導体(日本国特開平10-79297号公報)などが挙げられる。更に、国際公開第2005/022962号公報に記載の2,4,6位が置換されたピリジン環を少なくとも1個有する化合物も、正孔阻止層6の材料として好ましい。
 正孔阻止層6が存在する場合、正孔阻止層6は、前記正孔阻止層の材料を機能性材料として含む、本発明の層形成用組成物をインクジェット法により塗布形成することによって形成される。
 正孔阻止層6の膜厚は任意である。正孔阻止層6の膜厚は、通常0.3nm以上、好ましくは0.5nm以上で、通常100nm以下、好ましくは50nm以下である。
[電子輸送層]
 電子輸送層7は、発光層5と陰極9の間に設けられた電子を輸送するための層である。
 電子輸送層7の電子輸送性化合物としては、通常、陰極9又は陰極9側の隣接層からの電子注入効率が高く、かつ、高い電子移動度を有し注入された電子を効率よく輸送することができる化合物を用いる。このような条件を満たす化合物としては、例えば8-ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体やリチウム錯体などの金属錯体(日本国特開昭59-194393号公報)、10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリンの金属錯体、オキサジアゾール誘導体、ジスチリルビフェニル誘導体、シロール誘導体、3-ヒドロキシフラボン金属錯体、5-ヒドロキシフラボン金属錯体、ベンズオキサゾール金属錯体、ベンゾチアゾール金属錯体、トリスベンズイミダゾリルベンゼン(米国特許第5645948号明細書)、キノキサリン化合物(日本国特開平6-207169号公報)、フェナントロリン誘導体(日本国特開平5-331459号公報)、2-t-ブチル-9,10-N,N’-ジシアノアントラキノンジイミン、トリアジン化合物誘導体、ペリレンテトラカルボン酸イミド化合物誘導体などが挙げられる。
 本発明の有機電界発光素子の製造方法において、上述の正孔阻止層6が存在せず、発光層5の陰極9側に接する層が電子輸送層7であることが好ましい。この場合、電子輸送層7は、前記電子輸送性化合物を機能性材料として含む本発明の層形成用組成物を、インクジェット法により発光層5の表面に塗布することによって形成される。
 電子輸送層7の膜厚は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意である。電子輸送層7の膜厚は常1nm以上、好ましくは5nm以上で、通常300nm以下、好ましくは100nm以下である。
[電子注入層]
 陰極9から注入された電子を効率良く発光層5に注入するために、電子輸送層7と後述の陰極9との間に電子注入層8を設けてもよい。電子注入層8は、無機塩などからなる。
 電子注入層8の材料としては、例えばフッ化リチウム(LiF)、フッ化マグネシウム(MgF)、酸化リチウム(LiO)、炭酸セシウム(II)(CsCO)等が挙げられる(Applied Physics Letters, 1997年, Vol.70、pp.152;日本国特開平10-74586号公報;IEEE Transactions on Electron Devices, 1997年,Vol.44, pp.1245;SID 04 Digest, pp.154等参照)。
 電子注入層8は、電荷輸送性を伴わない場合が多いため、電子注入を効率よく行なうには、極薄膜として用いることが好ましく、その膜厚は、通常0.1nm以上、好ましくは5nm以下である。
[陰極]
 陰極9は、発光層5側の層に電子を注入する役割を果たす電極である。
 陰極9の材料としては、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金等の金属、インジウム及び/又はスズの酸化物等の金属酸化物、ヨウ化銅等のハロゲン化金属、カーボンブラック、或いは、ポリ(3-メチルチオフェン)、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子等が挙げられる。これらのうち、効率よく電子注入を行なうには、仕事関数の低い金属が好ましく、例えばスズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の適当な金属又はそれらの合金などが用いられる。具体例としては、マグネシウム-銀合金、マグネシウム-インジウム合金、アルミニウム-リチウム合金等の低仕事関数の合金電極などが挙げられる。
 陰極9の材料は、1種のみを用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 陰極9の膜厚は、必要とする透明性により異なる。透明性が必要とされる場合は、可視光の透過率を、通常60%以上、好ましくは80%以上とすることが好ましい。この場合、陰極9の厚みは通常5nm以上、好ましくは10nm以上で、通常1000nm以下、好ましくは500nm以下程度である。不透明でよい場合は陰極9の厚みは任意であり、陰極は基板と同一でもよい。
 陰極9の上に異なる導電材料を積層することも可能である。
 例えばナトリウムやセシウム等のアルカリ金属、バリウムやカルシウム等のアルカリ土類金属等からなる低仕事関数の金属からなる陰極を保護する目的で、この上に更に、仕事関数が高く大気に対して安定な金属層を積層すると、素子の安定性が増すので好ましい。この目的のために、例えばアルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属が使われる。これらの材料は、1種のみで用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
[その他の層]
 本発明における有機電界発光素子は、その趣旨を逸脱しない範囲において、別の構成を有していてもよい。例えばその性能を損なわない限り、陽極2と陰極9との間に、上記説明にある層の他に任意の層を有していてもよく、また、上記説明にある層のうち必須でない層が省略されていてもよい。
 以上説明した層構成において、基板以外の構成要素を逆の順に積層することも可能である。例えば図1の層構成であれば、基板1上に他の構成要素を陰極9、電子注入層8、電子輸送層7、正孔阻止層6、発光層5、正孔輸送層4、正孔注入層3、陽極2の順に設けてもよい。
 本発明における有機電界発光素子は、単一の有機電界発光素子として構成してもよく、複数の有機電界発光素子がアレイ状に配置された構成に適用してもよく、陽極と陰極がX-Yマトリックス状に配置された構成に適用してもよい。
 上述した各層には、材料として説明した以外の成分が含まれていてもよい。
[有機電界発光素子]
 本発明は、陽極と、陰極と、陽極と陰極との間に位置する発光層とを少なくとも有し、発光層が上述の発光層用材料を含む、有機電界発光素子に関する。
 また、本発明は、上述の有機電界発光素子の製造方法により得られる有機電界発光素子にも関する。
 本発明における有機電界発光素子に含まれる層構成、各層に含まれる化合物の具体例及び好ましい態様は、上述したとおりである。
<表示装置の製造方法及び表示装置>
 本発明は、上述の有機電界発光素子の製造方法を一工程として含む、表示装置の製造方法にも関する。表示装置の製造方法の一工程として含まれる、有機電界発光素子の製造方法の具体例及び好ましい態様は、上述したとおりである。
 また、本発明は、上述の表示装置の製造方法により得られる表示装置にも関する。
 本発明において得られる表示装置の型式や構造については特に制限はなく、本発明における有機電界発光素子の製造方法により得られる有機電界発光素子を用いて、常法に従って組み立てることができる。
 例えば「有機ELディスプレイ」(オーム社、平成16年8月20日発行、時任静士、安達千波矢、村田英幸著)に記載されているような方法で、表示装置を形成することができる。
<照明装置の製造方法及び照明装置>
 本発明は、上述の有機電界発光素子の製造方法を一工程として含む、照明装置の製造方法にも関する。照明装置の製造方法の一工程として含まれる、有機電界発光素子の製造方法の具体例及び好ましい態様は、上述したとおりである。
 また、本発明は、上述の照明装置の製造方法により得られる照明装置にも関する。
 本発明において得られる照明装置の型式や構造については特に制限はなく、本発明における有機電界発光素子の製造方法により得られる有機電界発光素子を用いて、常法に従って組み立てることができる。
<実施例1>
 有機電界発光素子を以下の方法で作製した。
 ガラス基板上にインジウム・スズ酸化物(ITO)透明導電膜を50nmの厚さに堆積したもの(ジオマテック社製、スパッタ成膜品)を通常のフォトリソグラフィー技術と塩酸エッチングを用いて2mm幅のストライプにパターニングして陽極を形成した。このようにITOをパターン形成した基板を、界面活性剤水溶液による超音波洗浄、超純水による水洗、超純水による超音波洗浄、超純水による水洗の順で洗浄後、圧縮空気で乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。
 正孔注入層形成用組成物として、下記式(P-1)の繰り返し構造を有する正孔輸送性高分子化合物3.0重量%と、電子受容性化合物(HI-1)0.6重量%とを、安息香酸エチルに溶解させた組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000164
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000165
 この溶液を、大気中で上記基板上にスピンコートし、大気中ホットプレートで240℃、30分間乾燥させ、膜厚40nmの均一な薄膜を形成し、正孔注入層とした。
 次に、下記の構造式(HT-1)を有する電荷輸送性高分子化合物を1,3,5-トリメチルベンゼンに溶解させ、2.0重量%の溶液を調製した。
 この溶液を、上記正孔注入層を塗布成膜した基板上に窒素グローブボックス中でスピンコートし、窒素グローブボックス中のホットプレートで230℃、30分間乾燥させ、膜厚40nmの均一な薄膜を形成し、正孔輸送層とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000166
 引続き、発光層の材料として、下記の構造を有するA群に含まれる本発明の化合物(A-1)を2.7重量%、C群に含まれる本発明の化合物(C-1)を2.7重量%、(D-1)を1.6重量%の濃度でシクロヘキシルベンゼンに溶解させ、発光層形成用組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000167
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000168
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000169
 この溶液を、上記正孔輸送層を塗布成膜した基板上に窒素グローブボックス中でスピンコートし、窒素グローブボックス中のホットプレートで120℃、20分間乾燥させ、膜厚70nmの均一な薄膜を形成し、発光層とした。
 発光層までを成膜した基板を真空蒸着装置に設置し、装置内を2×10-4Pa以下になるまで排気した。
 次に、下記の構造式の化合物(ET-1)および8-ヒドロキシキノリノラトリチウムを2:3の膜厚比で、発光層上に真空蒸着法にて共蒸着し、膜厚30nmの電子輸送層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000170
 続いて、陰極蒸着用のマスクとして2mm幅のストライプ状シャドーマスクを、陽極のITOストライプとは直交するように基板に密着させて、アルミニウムをモリブデンボートにより加熱して、膜厚80nmのアルミニウム層を形成して陰極を形成した。以上の様にして、2mm×2mmのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。
<比較例1>
 発光層の材料として、化合物(C-1)の代わりに下記の構造を有する比較化合物(CC-1)を用いた他は、実施例1と同様にして有機電界発光素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000171
<比較例2>
 発光層の材料として、化合物(A-1)の代わりに下記の構造を有する比較化合物(CC-2)を用いた他は、実施例1と同様にして有機電界発光素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000172
[素子の評価]
 実施例1、および比較例1、2で得られた有機電界発光素子を1,000cd/mで発光させた際の電流効率(cd/A)、外部量子効率(%)を測定した。これらの測定結果を表1に示す。表1中の数値は比較例2を1とした相対値を示す。
 表1の結果から、本発明の化合物を用いた有機電界発光素子では、性能が向上することが判った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000173
<実施例2>
 発光層の材料として、下記の構造を有するB群に含まれる本発明の化合物(B-1)を2.7重量%、C群に含まれる本発明の化合物(C-1)を2.7重量%、(D-1)を1.6重量%の濃度でシクロヘキシルベンゼンに溶解させた発光層形成用組成物を用いた他は、実施例1と同様にして有機電界発光素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000174
<比較例3>
 発光層の材料として、化合物(C-1)の代わりに比較化合物(CC-1)を用いた他は、実施例2と同様にして有機電界発光素子を作製した。
[素子の評価]
 実施例2、および比較例2、3で得られた有機電界発光素子を1,000cd/mで発光させた際の電流効率(cd/A)、外部量子効率(%)を測定した。これらの測定結果を表2に示す。表2中の数値は比較例2を1とした相対値を示す。
 表2の結果から、本発明の化合物を用いた有機電界発光素子では、性能が向上することが判った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000175
<実施例3>
 発光層の材料として、A群に含まれる本発明の化合物(A-1)を2.7重量%、下記の構造を有するC群に含まれる本発明の化合物(C-2)を2.7重量%、(D-1)を1.6重量%の濃度でシクロヘキシルベンゼンに溶解させた発光層形成用組成物を用いた他は、実施例1と同様にして有機電界発光素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000176
<実施例4>
 発光層の材料として、B群に含まれる本発明の化合物(B-1)を2.7重量%、C群に含まれる本発明の化合物(C-2)を2.7重量%、(D-1)を1.6重量%の濃度でシクロヘキシルベンゼンに溶解させた発光層形成用組成物を用いた他は、実施例1と同様にして有機電界発光素子を作製した。
<比較例4>
 発光層の材料として、化合物(A-1)の代わりに比較化合物(CC-2)を用いた他は、実施例3と同様にして有機電界発光素子を作製した。
[素子の評価]
 実施例3、4および比較例4で得られた有機電界発光素子を1,000cd/mで発光させた際の電流効率(cd/A)、外部量子効率(%)を測定した。これらの測定結果を表3に示す。表3中の数値は比較例4を1とした相対値を示す。
 表3の結果から、本発明の化合物を用いた有機電界発光素子では、性能が向上することが判った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000177
<実施例5>
 発光層の材料として、A群に含まれる本発明の化合物(A-1)を1.6重量%、B群に含まれる本発明の化合物(B-1)を1.6重量%、下記の構造を有するC群に含まれる本発明の化合物(C-3)を2.2重量%、(D-1)を1.6重量%の濃度でシクロヘキシルベンゼンに溶解させた発光層形成用組成物を用いた他は、実施例1と同様にして有機電界発光素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000178
<実施例6>
 発光層の材料として、B群に含まれる本発明の化合物(B-1)を3.2重量%、C群に含まれる本発明の化合物(C-3)を2.2重量%、(D-1)を1.6重量%の濃度でシクロヘキシルベンゼンに溶解させた発光層形成用組成物を用いた他は、実施例1と同様にして有機電界発光素子を作製した。
<比較例5>
 発光層の材料として、化合物(B-1)の代わりに比較化合物(CC-2)を用いた他は、実施例6と同様にして有機電界発光素子を作製した。
<比較例6>
 発光層の材料として、化合物(C-3)の代わりに比較化合物(CC-1)を用いた他は、実施例6と同様にして有機電界発光素子を作製した。
[素子の評価]
 実施例5、6および比較例5、6で得られた有機電界発光素子を1,000cd/mで発光させた際の電流効率(cd/A)、外部量子効率(%)を測定した。これらの測定結果を表4に示す。表4中の数値は比較例6を1とした相対値を示す。
 表4の結果から、本発明の化合物を用いた有機電界発光素子では、性能が向上することが判った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000179
<実施例7>
 発光層の材料として、A群に含まれる本発明の化合物(A-1)を3.2重量%、C群に含まれる本発明の化合物(C-3)を2.2重量%、(D-1)を1.6重量%の濃度でシクロヘキシルベンゼンに溶解させた発光層形成用組成物を用いた他は、実施例1と同様にして有機電界発光素子を作製した。
[素子の評価]
 実施例7、および比較例5で得られた有機電界発光素子を1,000cd/mで発光させた際の電流効率(cd/A)、外部量子効率(%)を測定した。これらの測定結果を表5に示す。表5中の数値は比較例5を1とした相対値を示す。
 表5の結果から、本発明の化合物を用いた有機電界発光素子では、性能が向上することが判った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000180
<実施例8>
 発光層の材料として、A群に含まれる本発明の化合物(A-1)を1.6重量%、B群に含まれる本発明の化合物(B-1)を1.6重量%、化合物(CC-1)を2.2重量%、(D-1)を1.6重量%の濃度でシクロヘキシルベンゼンに溶解させた発光層形成用組成物を用いた他は、実施例1と同様にして有機電界発光素子を作製した。
[素子の評価]
 実施例8、および比較例6で得られた有機電界発光素子を1,000cd/mで発光させた際の電流効率(cd/A)、外部量子効率(%)を測定した。これらの測定結果を表6に示す。表6中の数値は比較例6を1とした相対値を示す。
 表6の結果から、本発明の化合物を用いた有機電界発光素子では、性能が向上することが判った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000181
<実施例9>
[吐出性試験]
 下記の構造を有する化合物(ET1)を1-ヘプタノール:2-ブチル-1-n-オクタノール=8:2(vol./vol.)を溶剤として5mg/mLの濃度で溶解させ、層形成用組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000182
 この組成物をカートリッジ(DMCLCP-11610)に充填し、富士フイルム製マテリアルプリンターDMP-2831にて組成物の吐出性試験を実施した。ピエゾ電圧25Vにて組成物の吐出ができたものを〇、できなかったものを×と判定した。
[詰まり試験]
 吐出性試験にて1分間組成物の吐出を行った後、吐出を止めて10分間待機し、その後に再び組成物の吐出を実施した。その際に吐出性試験時と同等に組成物が吐出できたものを〇、同等に吐出できないものを×と判定した。同等に吐出できないとはこの場合、吐出性試験と同じ電圧で吐出できない、あるいは組成物の飛翔の軌跡が吐出性試験時から異なることを指す。
[積層性試験]
 積層性試験を実施するにあたり、下記の構造を有する化合物(C-2)、(A-1)、及び(D-2)を35:35:30の重量比で、固形分濃度が7重量%となるようにシクロヘキシルベンゼンに溶解させた組成物を調製した。この組成物は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する発光層とを少なくとも有する有機電界発光素子を形成する際の、前記発光層形成用組成物に相当する。この組成物を、窒素グローブボックス中にてガラス基板上にスピンコートし、130℃で20分焼成することで膜厚65nmの発光層を想定した膜である積層性試験用膜を用意した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000183
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000184
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000185
 大塚電子製顕微分光膜厚計OPTMを用いて、この積層性試験用膜の反射率を測定した。次いで、この積層性試験用膜をスピンコーターにセットし、試験有機溶剤として1-ヘプタノール:2-ブチル-1-n-オクタノール=8:2(vol./vol.)を500μL、膜上に滴下し、90秒間静置して積層性試験を実施した。
 その後、積層性試験用膜を1500rpmで30秒間、ついで4000rpmで30秒間スピンアウトさせた。試験用膜を真空乾燥装置にて3分間、次いで大気中ホットプレートにて100℃10分間乾燥させた。
 積層性試験を実施した試験用膜の反射率を再び顕微分光膜厚計により測定し、波長300nm~700nmの範囲において反射率の変化が5%未満であったものを〇、5%以上の反射率の変化が観測されたものを×と判定した。反射率は膜の平坦性を反映する。すなわち、前記積層性試験用膜が前記試験有機溶剤に溶解すると表面の平坦性が損なわれ、反射率が変化する。反射率の変化が5%未満であれば前記積層性試験用膜が前記試験有機溶剤に溶解せず平坦性が良好であり、前記積層性試験用膜として用いた発光層上に前記層形成用組成物を湿式成膜法にて積層して、良好な有機電界発光素子を得ることが出来る。一方、反射率の変化が5%以上であれば前記積層性試験用膜が前記試験有機溶剤に溶解したと考えられ、有機電界発光素子を作製すると素子の特性が低下し、好ましくない。
<実施例10>
 実施例9の有機溶剤組成1-ヘプタノール:2-ブチル-1-n-オクタノール=8:2(vol./vol.)の代わりに、有機溶剤組成1-ブタノール:2-ブチル-1-n-オクタノール=8:2(vol./vol.)を用いて吐出性試験/詰まり試験/積層性試験を実施した。
<参考例1>
 実施例9の有機溶剤組成1-ヘプタノール:2-ブチル-1-n-オクタノール=8:2(vol./vol.)の代わりに、1-ブタノールを用いて吐出性試験/詰まり試験/積層性試験を実施した。
<参考例2>
 実施例9の有機溶剤組成1-ヘプタノール:2-ブチル-1-n-オクタノール=8:2(vol./vol.)の代わりに、2-ブチル-1-n-オクタノールを用いて吐出性試験/詰まり試験/積層性試験を実施した。
<参考例3>
 実施例9の有機溶剤組成1-ヘプタノール:2-ブチル-1-n-オクタノール=8:2(vol./vol.)の代わりに、エチレングリコールを用いて吐出性試験/詰まり試験/積層性試験を実施した。
 実施例9~10及び参考例1~3において使用した有機溶剤は、下記のとおりである。
・2-ブチル-1-n-オクタノール:東京化成工業社製、沸点104℃(圧力0.4kPa)(ACD/Labsソフトウェアによる沸点計算値245℃)
・1-ヘプタノール:東京化成工業社製、沸点176℃
・1-ブタノール:東京化成工業社製、沸点117℃
・エチレングリコール:東京化成工業社製、沸点198℃
 実施例9~10及び参考例1~3で得られた試験結果を表7にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000186
 表7の結果から、本発明の発光層形成用組成物を用いて湿式成膜法にて発光層を想定した膜の上に、機能性材料と少なくとも2種の有機溶剤とを含み、前記有機溶剤の少なくとも1種の沸点が200℃以上の有機溶剤である層形成用組成物を用い、インクジェット法により前記発光層を想定した膜の表面に塗布して、前記発光層を想定した膜に接する層を積層して形成することが出来た。
 以上、図面を参照しながら各種の実施の形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。また、発明の趣旨を逸脱しない範囲において、上記実施の形態における各構成要素を任意に組み合わせてもよい。
 なお、本出願は、2022年3月25日出願の日本特許出願(特願2022-050624)及び2022年6月1日出願の日本特許出願(特願2022-089930)に基づくものであり、その内容は本出願の中に参照として援用される。
 本発明により、広いエネルギーギャップと適切な電荷輸送性を有するために、高い発光効率を示す有機電界発光素子を与えることができる発光層用材料を提供することができる。また、本発明により、当該発光層用材料を用いた有機電界発光素子、表示装置及び照明装置の製造方法、並びに、当該製造方法により得られる有機電界発光素子、表示装置及び照明装置を提供することができる。
 1  基板
 2  陽極
 3  正孔注入層
 4  正孔輸送層
 5  発光層
 6  正孔阻止層
 7  電子輸送層
 8  電子注入層
 9  陰極
 10 有機電界発光素子

Claims (24)

  1.  少なくとも、発光材料、並びに、下記(A群)、下記(B群)及び下記(C群)で表される3つの群のうち、少なくとも任意の2つの群からそれぞれ選択された少なくとも2種の化合物を含む、有機電界発光素子の発光層用材料。
     (A群)下記式(1-A)で表される化合物及び下記式(1-B)で表される化合物からなる群
     (B群)下記式(2)で表される化合物
     (C群)下記式(3)で表される化合物、下記式(1-1)で表される化合物、及び下記式(1-2)で表される化合物からなる群
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

    (式(1-A)中、G及びGは各々独立して、芳香族炭化水素基を表し、Gの炭素数及びGの炭素数の合計炭素数が42以上、240以下であるか、又は、G及びGの少なくとも一方の炭素数が54以上、240以下である。X~Xは各々独立に、CR1Aまたは窒素原子であり、R1Aは、出現する毎に各々独立して、水素原子、重水素原子、CN、または置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基を表す。Gは、水素原子、重水素原子、CN、又は置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基を表す。
     式(1-B)中、G、G及びGは各々独立して、芳香族炭化水素基を表し、Gの炭素数、Gの炭素数及びGの炭素数の合計炭素数が42以上、240以下であるか、又は、G、G及びGの少なくとも一つの炭素数が28以上、240以下である。X~X21は各々独立に、CR1Bまたは窒素原子であり、R1Bは、出現する毎に各々独立して、水素原子、重水素原子、CN、または置換基を有していてもよい炭素数6から30までの芳香族炭化水素基を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

    (式(2)中、
     Ar~Arは、各々独立に、水素原子または置換基を有していてもよい1価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基であり、
     Ar、Ar及びArの少なくとも一つは、下記式(4)又は下記式(5)で表され、
     Ar及びArは、各々独立に、水素原子または置換基を有していてもよい1価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基であり、
     L~Lは、各々独立に、置換基を有していてもよい2価の炭素数6以上、60以下の芳香族炭化水素基であり、
     Rは、各々独立に、置換基を表し、
     m1、m2及びm5は、各々独立に、0~5の整数を表し、
     m3及びm4は、各々独立に、1~5の整数を表し、
     nは、0~10の整数を表し、
     a1及びa2は、各々独立に、0~3の整数を表し、
     a3は0~4の整数を表し、
     a4は0又は1の整数を表す。
     ただし、a3が4の場合はa4は0である。
     式(2)中、Ar-(Lm1-、Ar-(Lm2-、Ar-(Lm3-、Ar-(Lm4-は、いずれも水素原子にはならない。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

    (式(4)又は式(5)中、
     アスタリスク(*)は、式(2)との結合を表し、
     R21~R46は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

    (式(3)中、G31及びG32は各々独立に、下記式(7)を表し、G33は、下記式(8)を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

    (式(7)中、アスタリスク(*)は、式(3)との結合を表し、
     L32は、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
     Ar32は、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
     a32は0~5の整数を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006

    (式(8)中、アスタリスク(*)は、式(3)との結合を表し、
     L33は、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
     a33は0~5の整数を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007

    (式(1-1)中、
     W、W及びWは、各々独立に、-CH又は窒素原子を表し、W、W及びWのうち、少なくとも一つは窒素原子であり、
     Xa、Ya、及びZaは、各々独立に、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基又は置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基を表し、
     Zaの少なくとも一つは、1,3-フェニレン基であり、
     Xa及びYaは、各々独立に、置換基を有してもよいフェニル基を表し、
     Zaは、置換基を有してもよいN-カルバゾリル基を表し、
     f11は1又は2であり、
     g11は1~5の整数であり、
     h11は2~5の整数であり、
     j11は1~6の整数であり、
     f11+g11+h11+j11は5以上であり、
     R11は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008

    (式(1-2)中、
     W、W及びWは、各々独立に、-CH又は窒素原子を表し、W、W及びWのうち、少なくとも一つは窒素原子であり、
     Xa、Ya、及びZaは、各々独立に、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基又は置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基を表し、
     Ya及びZaの少なくとも一つは、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基であり、
     Xaは、置換基を有してもよいフェニル基を表し、
     Ya及びZaは、各々独立に、置換基を有してもよいN-カルバゾリル基を表し、
     f11は1又は2であり、
     g11は1~5の整数であり、
     h11は2~5の整数であり、
     j11は2~5の整数であり、
     f11+g11+h11+j11は6以上であり、
     R11は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。)
  2.  前記式(1-A)及び前記式(1-B)における前記G~Gの少なくとも一つが、下記式(11)~下記式(16)から選択される少なくとも一つの部分構造を含む、請求項1に記載の発光層用材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009

    (式(11)~式(16)それぞれにおいて、アスタリスク(*)は、隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す。)
  3.  前記式(2)におけるL~Lが、各々独立に、置換基を有していてもよい、フェニレン基又はフェニレン基が2個以上直接結合で連結した基である、請求項1に記載の発光層用材料。
  4.  前記式(2)におけるL~Lが、各々独立に、置換基を有していてもよい1,3-フェニレン基である、請求項1に記載の発光層用材料。
  5.  前記式(2)で表される化合物が下記式(17)~下記式(19)、下記式(21)、下記式(22)から選択される少なくとも一つで表される部分構造を有する、請求項1に記載の発光層用材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010

    (式(17)~式(19)、式(21)及び式(22)それぞれにおいて、アスタリスク(*)は、隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す結合を表す。)
  6.  前記式(3)におけるG31が、下記式(6)で表される、請求項1に記載の発光層用材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011

    (式(6)中、アスタリスク(*)は、式(3)との結合を表し、
     L31は、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい2価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
     Ar31は、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基、又は置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下の芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい1価の炭素数60以下のヘテロ芳香族基から選択される複数の基が連結した基であり、
     a31は0~5の整数を表す。)
  7.  前記式(7)及び前記式(8)におけるL32及びL33が、各々独立に、フェニレン基またはフェニレン基が複数個直接結合で連結した基である、請求項1に記載の発光層用材料。
  8.  前記式(7)及び前記式(8)におけるL32及びL33、並びに、前記式(6)におけるL31が各々独立に、フェニレン基またはフェニレン基が複数個直接結合で連結した基である、請求項6に記載の発光層用材料。
  9.  前記式(3)で表される化合物が下記式(17)~下記式(19)、下記式(21)、下記式(22)から選択される少なくとも一つで表される部分構造を有する、請求項1に記載の発光層用材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012

    (式(17)~式(19)、式(21)及び式(22)それぞれにおいて、アスタリスク(*)は、隣接する構造との結合又は水素原子を表し、2つ存在する*の少なくとも一方は隣接する構造との結合位置を表す結合を表す。)
  10.  前記式(1-2)におけるYaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基であり、かつZaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基である、請求項1に記載の発光層用材料。
  11.  前記式(1-2)におけるXaの少なくとも一つが1,3-フェニレン基である、請求項1に記載の発光層用材料。
  12.  前記式(1-1)において、-(Xag11-Xaは下記式(Xa-1)の構造群から選ばれ、-(Yah11-Yaは下記式(Ya-1)の構造群から選ばれ、-(Zaj11-Zaは下記式(Za-1)の構造群から選ばれ、
     前記式(1-2)において、-(Xag11-Xaは下記式(Xa-2)の構造群から選ばれ、-(Yah11-Yaは下記式(Ya-2)の構造群から選ばれ、-(Zaj11-Zaは下記式(Za-2)の構造群から選ばれる、請求項1に記載の発光層用材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
  13.  前記式(1-1)で表される化合物及び前記式(1-2)で表される化合物から選択される少なくとも1つの化合物を含み、前記少なくとも1つの化合物におけるW、W及びWの全てが窒素原子である、請求項1に記載の発光層用材料。
  14.  前記(A群)、前記(B群)又は前記(C群)の化合物として含まれる化合物及び発光材料の分子量が全て1200以上である、請求項1に記載の発光層用材料。
  15.  陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する発光層とを少なくとも有し、
     前記発光層が請求項1~14のいずれか1項に記載の発光層用材料を含む、有機電界発光素子。
  16.  請求項1~14のいずれか1項に記載の発光層用材料及び、第2の有機溶剤を含む、発光層形成用組成物。
  17.  前記第2の有機溶剤として少なくとも2種の有機溶剤を含み、少なくとも1種の前記有機溶剤の沸点が200℃以上である、請求項16に記載の発光層形成用組成物。
  18.  陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する発光層とを少なくとも有する有機電界発光素子の製造方法であって、
     前記発光層を、請求項16に記載の発光層形成用組成物を用いて湿式成膜法にて形成する工程を含む、有機電界発光素子の製造方法。
  19.  陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する発光層と、前記発光層の前記陰極側に接する層とを少なくとも有する有機電界発光素子の製造方法であって、
     前記発光層は、請求項16に記載の発光層形成用組成物を用いた湿式成膜法により形成され、
     前記発光層の前記陰極側に接する層を形成する工程は、
     機能性材料と第1の有機溶剤とを含み、第1の有機溶剤は少なくとも2種の有機溶剤を含み、前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種の沸点が200℃以上である層形成用組成物をインクジェット法により前記発光層の表面に塗布して、前記発光層の前記陰極側に接する層を形成する工程と、前記発光層の前記陰極側に接する前記層を乾燥する工程とをこの順で含む、有機電界発光素子の製造方法。
  20.  前記機能性材料が電子輸送性化合物である、請求項19に記載の有機電界発光素子の製造方法。
  21.  前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種の沸点が230℃以上である、請求項19に記載の有機電界発光素子の製造方法。
  22.  前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種の沸点が200℃未満である、請求項19に記載の有機電界発光素子の製造方法。
  23.  前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種がプロトン性極性有機溶剤である、請求項19に記載の有機電界発光素子の製造方法。
  24.  前記第1の有機溶剤に含まれる有機溶剤の少なくとも1種がアルコール系有機溶剤である、請求項19に記載の有機電界発光素子の製造方法。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012137958A1 (ja) * 2011-04-07 2012-10-11 三菱化学株式会社 有機化合物、電荷輸送材料、該化合物を含有する組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置
JP2012216819A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Fujifilm Corp 電荷輸送材料、有機電界発光素子及び該素子を用いたことを特徴とする発光装置、表示装置または照明装置
WO2016033167A1 (en) * 2014-08-28 2016-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
JP2017520904A (ja) * 2014-05-07 2017-07-27 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 多成分ホスト材料及びそれを含む有機電界発光デバイス
JP2018009078A (ja) * 2016-07-12 2018-01-18 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. 有機発光素子用インキ組成物、並びにこれを用いた有機発光素子およびその製造方法
JP2019108315A (ja) * 2017-12-20 2019-07-04 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物、液状組成物、インク組成物、薄膜、及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2020105152A (ja) * 2018-12-28 2020-07-09 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物、並びにこれを含む組成物及び有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012216819A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Fujifilm Corp 電荷輸送材料、有機電界発光素子及び該素子を用いたことを特徴とする発光装置、表示装置または照明装置
WO2012137958A1 (ja) * 2011-04-07 2012-10-11 三菱化学株式会社 有機化合物、電荷輸送材料、該化合物を含有する組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置
JP2017520904A (ja) * 2014-05-07 2017-07-27 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 多成分ホスト材料及びそれを含む有機電界発光デバイス
WO2016033167A1 (en) * 2014-08-28 2016-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
JP2018009078A (ja) * 2016-07-12 2018-01-18 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. 有機発光素子用インキ組成物、並びにこれを用いた有機発光素子およびその製造方法
JP2019108315A (ja) * 2017-12-20 2019-07-04 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物、液状組成物、インク組成物、薄膜、及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2020105152A (ja) * 2018-12-28 2020-07-09 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物、並びにこれを含む組成物及び有機エレクトロルミネッセンス素子

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