WO2023162605A1

WO2023162605A1 - 非水系二次電池接着層用組成物、非水系二次電池用接着層、非水系二次電池用電池部材及びその製造方法、非水系二次電池用積層体及びその製造方法、並びに、非水系二次電池

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Publication number: WO2023162605A1
Application number: PCT/JP2023/003271
Authority: WO
Inventors: 俊之梅里
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2022-02-28
Filing date: 2023-02-01
Publication date: 2023-08-31

Abstract

本発明は、インクジェット吐出特性を確保しつつ、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る非水系二次電池接着層用組成物を提供することを目的とする。本発明は、粒子状重合体と、ポリアルキレングリコールと、水とを含む、非水系二次電池接着層用組成物であって、前記ポリアルキレングリコールが、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、又はこれらを組み合わせた単位を含み、前記ポリアルキレングリコールは、一方の末端基がヒドロキシ基であり、他方の末端基がヒドロキシ基又は炭素数が１個以上６個以下のアルコキシ基であり、前記ポリアルキレングリコールの数平均分子量が、１５０以上１２００以下であり、前記ポリアルキレングリコールの含有量が、前記粒子状重合体１００質量部当たり、２０質量部以上である、非水系二次電池接着層用組成物である。

Description

非水系二次電池接着層用組成物、非水系二次電池用接着層、非水系二次電池用電池部材及びその製造方法、非水系二次電池用積層体及びその製造方法、並びに、非水系二次電池

　本発明は、非水系二次電池接着層用組成物、非水系二次電池用接着層、非水系二次電池用電池部材及びその製造方法、非水系二次電池用積層体及びその製造方法、並びに、非水系二次電池に関する。

　リチウムイオン二次電池等の非水系二次電池（以下、「二次電池」ともいう。）は、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性（以下、「サイクル特性」ともいう。）があり、幅広い用途に使用されている。そして、二次電池は、一般に、正極、負極、及び、正極と負極とを隔離して正極と負極との間の短絡を防ぐセパレータ等の非水系二次電池用電池部材（以下、「電池部材」ともいう。）を備えている。

　二次電池においては、電池部材間の接着性を向上させるための接着層を設けた電池部材が使用されている。具体的には、集電体上に電極合材層を設けてなる電極基材上にさらに接着層を形成してなる電極や、セパレータ基材上に接着層を形成してなるセパレータが電池部材として使用されている。この接着層は、通常、結着材成分と、水等の溶媒とを含有するスラリー状の非水系二次電池接着層用組成物（以下、「接着層用組成物」ともいう。）を、電極基材又はセパレータ基材等の基材上に供給し、乾燥することで形成される。

　ここで近年、電池部材同士を強固に接着しつつ二次電池に優れた電池特性を発揮させ、更には二次電池の製造効率を高めるべく、接着層用組成物をインクジェット法により微細な液滴としてノズルから吐出して、接着層（接着材料）を形成することが検討されている。
　例えば、特許文献１には、所定の粒子状重合体、所定量の多価アルコール化合物、及び水を含む非水系二次電池用スラリーをインクジェット法で塗工することが記載されている。そして、特許文献１には、当該非水系二次電池用スラリーを用いることで、インクジェット法を採用した場合であっても、電池部材同士の強固な接着及び二次電池の優れた低温出力特性を確保しつつ、電池部材表面に接着材料を効率良く付与することができることが報告されている。

国際公開第２０１９／２２１０５６号

　しかしながら、上記従来技術の接着層用組成物はインクジェット法により電池部材上に良好に塗工することができ、且つ、二次電池の電池部材同士に優れた接着性を付与することができるものの、二次電池に優れたサイクル特性を付与するという点においては、未だ改善の余地があった。
　また、出力特性を更に高める観点からは、二次電池には、電解液の注液性（以下、「電解液注液性」ともいう。）に優れていることも求められる。

　そこで、本発明は、インクジェット吐出特性を確保しつつ、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る非水系二次電池接着層用組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る、非水系二次電池用接着層、非水系二次電池用電池部材、及び非水系二次電池用積層体を提供することを目的とする。
　また、本発明は、電解液注液性、電池部材同士の接着性、及びサイクル特性に優れる非水系二次電池を提供することを目的とする。
　また、本発明は、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る、非水系二次電池用電池部材の製造方法及び非水系二次電池用積層体の製造方法を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、粒子状重合体と、所定のポリアルキレングルコールと、水とを含み、且つ、粒子状重合体１００質量部当たりのポリアルキレングリコールの含有量が所定の数値以上である非水系二次電池接着層用組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、粒子状重合体と、ポリアルキレングリコールと、水とを含む、非水系二次電池接着層用組成物であって、前記ポリアルキレングリコールが、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、又はこれらを組み合わせた単位を含み、前記ポリアルキレングリコールは、一方の末端基がヒドロキシ基であり、他方の末端基がヒドロキシ基又は炭素数が１個以上６個以下のアルコキシ基であり、前記ポリアルキレングリコールの数平均分子量が、１５０以上１２００以下であり、前記ポリアルキレングリコールの含有量が、前記粒子状重合体１００質量部当たり、２０質量部以上である、非水系二次電池接着層用組成物である。このような非水系二次電池接着層用組成物であれば、インクジェット吐出特性を確保しつつ、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る。
　本明細書において、「数平均分子量」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定できる。

　本発明の非水系二次電池接着層用組成物において、前記粒子状重合体は、コア部と、前記コア部の外表面の少なくとも一部を覆うシェル部とを備えるコアシェル構造を有する粒子状重合体であることが好ましい。
　粒子状重合体がコアシェル構造を有する粒子状重合体であれば、コア部とシェル部のそれぞれに別々の機能を発揮させることができると共に、インクジェット吐出特性を向上できる。

　本発明の非水系二次電池接着層用組成物において、前記粒子状重合体は、ガラス転移温度が４０℃以上の重合体を含有することが好ましい。
　粒子状重合体が、ガラス転移温度が４０℃以上の重合体を含有していれば、インクジェット吐出特性を向上できる。
　本明細書において、「ガラス転移温度」は、本明細書の実施例に記載の測定方法を用いて測定できる。

　本発明の非水系二次電池接着層用組成物は、分散剤として水溶性重合体を更に含むことが好ましい。
　非水系二次電池接着層用組成物が分散剤として水溶性重合体を更に含めば、インクジェット吐出特性、非水系二次電池の電極部材同士の接着性、非水系二次電池の電解液注液性、及び非水系二次電池のサイクル特性を向上できる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、上記非水系二次電池接着層用組成物を用いてなる、非水系二次電池用接着層である。このような非水系二次電池用接着層であれば、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、基材と、前記基材上に設けられた上記非水系二次電池用接着層とを備える、非水系二次電池用電池部材であって、前記基材が、電極基材又はセパレータである、非水系二次電池用電池部材である。このような非水系二次電池用電池部材であれば、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、上記非水系二次電池接着層用組成物を、電極基材又はセパレータ基材上にインクジェット法により塗工する工程と、前記電極基材又は前記セパレータ基材上に塗工された前記非水系二次電池接着層用組成物を乾燥させる工程と、を含む、非水系二次電池用電池部材の製造方法である。このような非水系二次電池用電池部材の製造方法であれば、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る非水系二次電池用電池部材を得ることができる。

　本発明の非水系二次電池用電池部材の製造方法において、前記基材は電極基材であり、前記電極基材の電極合材層上に前記非水系二次電池接着層用組成物を塗工することが好ましい。
　電極基材の電極合材層上に非水系二次電池接着層用組成物を塗工すれば、非水系二次電池により優れたサイクル特性を発揮させ得る非水系二次電池用電池部材を得ることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、電極と、セパレータとを備える非水系二次電池用積層体であって、前記電極と前記セパレータとが、上記非水系二次電池用接着層を介して接着されている、非水系二次電池用積層体である。このような非水系二次電池用積層体であれば、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、電極及びセパレータの少なくとも一方の貼り合わせ面に接着材料を供給する工程と、前記接着材料を供給した前記貼り合わせ面を介して前記電極と前記セパレータとを加圧して貼り合わせる工程と、を含み、前記接着材料は、上記非水系二次電池接着層用組成物を用いてなる、非水系二次電池用積層体の製造方法である。このような非水系二次電池用積層体の製造方法であれば、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る非水系二次電池用積層体を得ることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、上記非水系二次電池用積層体を備える、非水系二次電池である。このような非水系二次電池は、電解液注液性、電池部材同士の接着性、及びサイクル特性に優れる。

　本発明によれば、インクジェット吐出特性を確保しつつ、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る非水系二次電池接着層用組成物を提供できる。
　また、本発明によれば、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る、非水系二次電池用接着層、非水系二次電池用電池部材、及び非水系二次電池用積層体を提供できる。
　また、本発明によれば、電解液注液性、電池部材同士の接着性、及びサイクル特性に優れる非水系二次電池を提供できる。
　また、本発明によれば、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る、非水系二次電池用電池部材の製造方法及び非水系二次電池用積層体の製造方法を提供できる。

コアシェル構造を有する粒子状重合体の一例の構造を模式的に示す断面図である。本発明の非水系二次電池用積層体の製造過程の一例を説明する図である。実施例及び比較例における非水系二次電池用積層体の製造過程を説明する図である。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　ここで、本発明の非水系二次電池接着層用組成物は、本発明の非水系二次電池用接着層（以下、「接着層」ともいう。）を形成する際に用いることができる。また、本発明の非水系二次電池接着層用組成物は、本発明の非水系二次電池用電池部材及び本発明の非水系二次電池用積層体（以下、「積層体」ともいう。）を製造する際の接着層（接着材料）の形成に用いることができる。本発明の非水系二次電池用電池部材及び非水系二次電池用積層体は、本発明の非水系二次電池を製造する際に用いることができ、例えば、本発明の非水系二次電池用電池部材の製造方法及び非水系二次電池用積層体の製造方法により製造できる。

（非水系二次電池接着層用組成物）
　本発明の非水系二次電池接着層用組成物は、粒子状重合体と、後述する所定のポリアルキレングリコールと、水とを含み、任意に、その他の成分を含み得る。その他の成分としては、例えば、バインダー、低分子量多価アルコール化合物、分散剤、チキソ剤、水以外の溶媒等が挙げられる。
　ここで、接着層用組成物は、水中に粒子状重合体が分散されてなるスラリー組成物である。そして、本発明の接着層用組成物に含まれる粒子状重合体は、水に分散するものであるため、疎水性を有するものである。

＜ポリアルキレングルコール＞
　本発明の接着層用組成物に含まれるポリアルキレングルコールは直鎖状の分子であり、エチレンオキシド単位（－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－）、プロピレンオキシド単位（－ＣＨＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ－又は－ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ－）、又はこれらを組み合わせた単位を含む。また、ポリアルキレングルコールは、一方の末端基（以下、「末端基Ａ」ともいう。）がヒドロキシ基であり、他方の末端基（以下、「末端基Ｂ」ともいう。）がヒドロキシ基又は炭素数が１個以上６個以下のアルコキシ基であり、数平均分子量が１５０以上１２００以下である。さらに、粒子状重合体１００質量部当たりのポリアルキレングリコールの含有量は、２０質量部以上である。
　上記接着層用組成物であれば、インクジェット吐出特性を確保しつつ、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る。これらは、上記ポリアルキレングルコールが有する、保湿機能、分散安定機能、増粘効果、界面活性能等が相互に組み合わさったことによるものであると推察されるが、その理由は必ずしも明らかとはなっていない。しかしながら、後述の実施例及び比較例によれば、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、又はこれらを組み合わせた単位を含み、末端基Ａがヒドロキシ基であり、末端基Ｂがヒドロキシ基又は炭素数が１個以上６個以下のアルコキシ基であり、且つ、数平均分子量が１５０以上１２００以下であるポリアルキレングリコールを、粒子状重合体１００質量部当たり２０質量部以上用いたときに、接着層用組成物が、インクジェット吐出特性を確保しつつ、二次電池に優れた電解液注液性を付与し、二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得ることは明らかである。

　ここで、末端基Ｂが、炭素数が１個以上６個以下のアルコキシ基であるポリアルキレングルコールとしては、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。但し、ポリアルキレングルコールの末端基Ｂは、二次電池の電池部材同士の接着性を向上でき、且つ、二次電池のサイクル特性を向上できることから、ヒドロキシ基であることが好ましい。

　ポリアルキレングルコールが、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位の両方を含む場合、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位の配列順序は、交互、ランダム及びブロックの何れでもよい。これらの中でも、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位の配列順序はブロックであることが好ましい。

　ポリアルキレングルコールが、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位の両方を含む場合、プロピレンオキシド単位に対するエチレンオキシド単位の割合（エチレンオキシド単位／プロピレンオキシド単位）は、モル換算で、例えば１／２０以上であり、１／１０以上でもよく、例えば２０／１以下であり、１０／１以下でもよく、１／１以下でもよく、１／３以下でもよい。

　ポリアルキレングルコール中におけるエチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位の合計含有割合は、ポリアルキレングルコールが含む全繰り返し単位を１００モル％として、７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることが更に好ましく、１００モル％であること、即ち、ポリアルキレングルコールは、エチレンオキシド単位及び／又はプロピレンオキシド単位のみからなることが特に好ましい。以下、エチレンオキシド単位のみからなるポリアルキレングルコールを「ポリエチレングリコール」ともいい、プロピレンオキシド単位のみからなるポリアルキレングルコールを「ポリプロピレングリコール」ともいい、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位のみからなるポリアルキレングリコールを「ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール」ともいう。
　ポリアルキレングルコールとしては、インクジェット吐出特性、二次電池の電解液注液性、及び二次電池のサイクル特性を向上できることから、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールが好ましく、ポリエチレングリコールがより好ましい。
　なお、本明細書において、ポリアルキレングルコール及び重合体における各種の単量体単位の割合は、^１Ｈ－ＮＭＲや^１３Ｃ－ＮＭＲ等の核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定できる。

　ポリアルキレングルコールは、エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位以外のその他の単量体単位を含んでもよい。その他の単量体単位としては、例えば、ブチレンオキシド単位、オクテンオキシド単位等が挙げられる。
　しかしながら、インクジェット吐出特性、二次電池の電解液注液性、及び二次電池のサイクル特性を向上できることから、ポリアルキレングルコール中におけるその他の単量体単位の含有割合は、ポリアルキレングルコールが含む全繰り返し単位を１００モル％として、３０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることが更に好ましく、０モル％であること、即ち、ポリアルキレングルコールは、その他の単量体単位を含まないことが特に好ましい。

　ポリアルキレングルコールの数平均分子量は、３００以上であることが好ましく、４００以上であることがより好ましく、５００以上であることが更に好ましく、１０５０以下であることが好ましく、９００以下であることがより好ましく、７００以下であることが更に好ましく、６００以下であることが更により好ましい。
　ポリアルキレングルコールの数平均分子量が上記下限以上であれば、二次電池のサイクル特性をより向上できる。
　一方、ポリアルキレングルコールの数平均分子量が上記上限以下であれば、インクジェット吐出特性を向上できる。
　そして、ポリアルキレングルコールの数平均分子量が上記範囲内であれば、二次電池の電極部材同士の接着性を向上できる。

　ポリアルキレングリコールの含有量は、粒子状重合体１００質量部当たり、２０質量部以上である必要があり、４０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、６０質量部以上であることが更に好ましい。
　上記ポリアルキレングリコールの含有量が上記下限以上であれば、インクジェット吐出特性、二次電池の電極部材同士の接着性、二次電池の電解液注液性、及び二次電池のサイクル特性を向上できる。
　一方、上記ポリアルキレングリコールの含有量は、粒子状重合体１００質量部当たり、例えば１５０質量部以下であり、１００質量部以下でもよい。

　接着層用組成物中におけるポリアルキレングリコールの含有割合は、接着層用組成物全体（後述する水等の溶媒も含む。）に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが更に好ましい。
　接着層用組成物中におけるポリアルキレングリコールの含有割合が上記上限以下であれば、インクジェット吐出特性、及び二次電池の電極部材同士の接着性を向上できる。
　一方、接着層用組成物中におけるポリアルキレングリコールの含有割合は、接着層用組成物全体に対して、例えば０．１質量％以上であり、０．５質量％以上である。

＜粒子状重合体＞
　本発明の接着層用組成物に含まれる粒子状重合体は、セパレータや電極等の電池部材同士を接着させる接着層において接着材料として機能する成分である。
　なお、接着層用組成物は、粒子状重合体を１種類のみ含んでいてもよく、また、粒子状重合体を２種類以上含んでいてもよい。

　接着層用組成物中における粒子状重合体の含有割合は、接着層用組成物全体（後述する水等の溶媒も含む。）に対して、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
　粒子状重合体の含有割合が上記下限以上であれば、二次電池の電極部材同士の接着性を向上できる。
　一方、粒子状重合体の含有割合が上記上限以下であれば、インクジェット吐出特性を向上できる。

　粒子状重合体は、ガラス転移温度が４０℃以上の重合体を含有することが好ましい。粒子状重合体が、ガラス転移温度が４０℃以上の重合体を含有すれば、インクジェット吐出特性を向上できる。なお、粒子状重合体は、その表面の少なくとも一部が、ガラス転移温度が４０℃以上の重合体で構成されていることが好ましい。
　ここで、粒子状重合体が含有し得る上記重合体のガラス転移温度は、５０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがより好ましく、２００℃以下であることが好ましく、１２０℃以下であることがより好ましい。
　上記重合体のガラス転移温度が上記下限以上であれば、インクジェット吐出特性をより向上できる。
　一方、上記重合体のガラス転移温度が上記上限以下であれば、粒子状重合体が適度に柔らかくなるため、常温加圧であっても電池部材同士をより強固に接着する接着層を形成できる。
　上記重合体のガラス転移温度は、例えば、重合体の調製に用いる単量体の種類や割合を変更することにより調整できる。

　粒子状重合体は、水接触角が１０°以上であることが好ましく、１５°以上であることがより好ましく、９０°以下であることが好ましく、８０°以下であることがより好ましい。
　水接触角が上記範囲内であれば、良好な疎水性を有する粒子状重合体とすることができ、その結果、接着層用組成物中の粒子状重合体の分散性を向上できる。また、ポリアルキレングリコールと良好に相互作用し得る。
　なお、「水接触角」は、粒子状重合体の水分散液をセパレータ基材上に塗工して得た、粒子状重合体からなる層の表面にイオン交換水を２マイクロリットル滴下し、１秒後の液滴に対し、接触角計（協和界面化学社製、「ＰＣＡ－１」）を用いて測定できる。

　粒子状重合体の体積平均粒子径は、１００ｎｍ以上であることが好ましく、２００ｎｍ以上であることがより好ましく、４００ｎｍ以上であることが更に好ましく、５００ｎｍ以上であることが一層好ましく、１５００ｎｍ以下であることが好ましく、９００ｎｍ以下であることがより好ましく、８００ｎｍ以下であることが更に好ましく、７００ｎｍ以下であることが一層好ましい。
　粒子状重合体の体積平均粒子径が上記下限以上であれば、基材（電極若しくはセパレータ）のリチウムイオンのパス経路を阻害することによる二次電池の抵抗上昇による電池特性の悪化を抑制できる。
　一方、粒子状重合体の体積平均粒子径が上記上限以下であれば、接着層用組成物をインクジェット法で塗工した場合のノズルの詰まりを更に抑制でき、その結果、インクジェット吐出特性を向上できる。
　本明細書において、「体積平均粒子径」とは、レーザー回折法で測定された体積基準の粒子径分布において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を表し、本明細書の実施例に記載の測定方法を用いて測定できる。

　ここで、粒子状重合体は、単一の重合体からなる粒子であってもよいし、複数の重合体が複合してなる粒子（２つ以上の重合体が物理的又は化学的に結合して形成されている粒子）であってもよい。中でも、複数の特性を発揮し得る観点から、粒子状重合体は、複数の重合体が複合してなる粒子であることが好ましく、コア部及びコア部の外表面の少なくとも一部を覆うシェル部を備えるコアシェル構造の粒子；２つ以上の重合体が並置された構造であるサイドバイサイド構造の粒子；中心部の重合体の一部が外殻部に露出した構造である雪ダルマ構造の粒子；球状の重合体粒子の表面に別種の重合体粒子が埋め込まれて一体化した構造であるイイダコ構造の粒子であることがより好ましく、コアシェル構造の粒子であることが更に好ましい。
　以下、一例としてコアシェル構造を有する粒子状重合体について説明する。

＜＜コアシェル構造を有する粒子状重合体＞＞
　コアシェル構造を有する粒子状重合体は、コア部と、コア部の外表面を覆うシェル部とを備えるコアシェル構造を有している。コアシェル構造を有する粒子状重合体を用いることで、インクジェット吐出特性を向上できる。

　ここで、シェル部は、コア部の外表面の全体を覆っていてもよいし、コア部の外表面を部分的に覆っていてもよい。なお、外観上、コア部の外表面がシェル部によって完全に覆われているように見える場合であっても、シェル部の内外を連通する孔が形成されていれば、そのシェル部はコア部の外表面を部分的に覆うシェル部である。

　コアシェル構造を有する粒子状重合体の一例の断面構造を図１に示す。図１において、粒子状重合体３００は、コア部３１０及びシェル部３２０を備えるコアシェル構造を有する。ここで、コア部３１０は、この粒子状重合体３００においてシェル部３２０よりも内側にある部分である。また、シェル部３２０は、コア部３１０の外表面３１０Ｓを覆う部分であり、通常は粒子状重合体３００において最も外側にある部分である。そして、図１の例では、シェル部３２０は、コア部３１０の外表面３１０Ｓの全体を覆っているのではなく、コア部３１０の外表面３１０Ｓを部分的に覆っている。

　なお、粒子状重合体は、所期の効果を著しく損なわない限り、上述したコア部及びシェル部以外に任意の構成要素を備えていてもよい。具体的には、例えば、粒子状重合体は、コア部の内部に、コア部とは別の重合体で形成された部分を有していてもよい。具体例を挙げると、粒子状重合体をシード重合法で製造する場合に用いたシード粒子が、コア部の内部に残留していてもよい。ただし、所期の効果を顕著に発揮する観点からは、粒子状重合体はコア部及びシェル部のみを備えることが好ましい。

［コア部］
－ガラス転移温度（Ｔｇ）－
　粒子状重合体のコア部の重合体のガラス転移温度は、－５０℃以上であることが好ましく、－４５℃以上であることがより好ましく、６０℃以下であることが好ましく、３５℃以下であることがより好ましく、０℃以下であることが更に好ましく、－１５℃以下であることが更により好ましい。
　コア部の重合体のガラス転移温度が上記下限以上であれば、インクジェット吐出特性を向上できる。
　一方、コア部の重合体のガラス転移温度が上記上限以下であれば、コア部の重合体が良好な接着性を発現でき、その結果、常温加圧であっても電池部材同士をより強固に接着する接着層を形成できる。また、コア部の重合体のガラス転移温度が上記上限以下であれば、接着層に含まれる成分の脱落（所謂、粉落ち）を十分に抑制できる。
　なお、コア部の重合体のガラス転移温度は、例えば、コア部の重合体の調製に用いる単量体の種類や割合を変更することにより調整できる。

－組成－
　コア部の重合体を調製するために用いる単量体としては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩化ビニル系単量体；酢酸ビニル等の酢酸ビニル系単量体；スチレン、α－メチルスチレン、スチレンスルホン酸、ブトキシスチレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体；ビニルアミン等のビニルアミン系単量体；Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド等のビニルアミド系単量体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等のフッ素非含有（メタ）アクリル酸エステル単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の（メタ）アクリロニトリル単量体；２－（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート、２－（パーフルオロブチル）エチルアクリレート等のフッ素含有（メタ）アクリル酸エステル単量体；マレイミド；フェニルマレイミド等のマレイミド誘導体等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　なお、本発明において、（メタ）アクリルとは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、（メタ）アクリロニトリルとは、アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリルを意味する。
　また、本発明において、「フッ素非含有（メタ）アクリル酸エステル単量体」及び「フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル単量体」を合わせて「（メタ）アクリル酸エステル単量体」と称する。

　これらの単量体の中でも、コア部の重合体の調製に用いられる単量体としては、接着層を介して電池部材同士を更に強固に接着させる観点から、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体を用いることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル単量体と芳香族ビニル単量体との併用、又は、（メタ）アクリル酸エステル単量体と（メタ）アクリロニトリル単量体との併用がより好ましい。即ち、コア部の重合体は、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、芳香族ビニル単量体単位又は（メタ）アクリロニトリル単量体単位とを含むことがより好ましい。
　ここで、コア部の重合体の調製に用いられ得る（メタ）アクリル酸エステル単量体は、フッ素非含有（メタ）アクリル酸エステル単量体であることが好ましい。即ち、コア部の重合体に含まれ得る（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、フッ素非含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位であることが好ましい。
　なお、本発明において、「単量体単位を含む」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に単量体由来の繰り返し単位が含まれている」ことを意味する。
　また、本発明において、「（メタ）アクリル酸エステル単量体」とは、重合反応性基を１個のみ有する単官能（メタ）アクリル酸エステル単量体を指すものとする。

　コア部の重合体における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合は、接着層を介して電池部材同士を更に強固に接着させる観点から、粒子状重合体（コア部とシェル部のみからなる粒子状重合体である場合は、コア部の重合体とシェル部の重合体）中の全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％として、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましく、９８質量％以下であることが好ましく、９６質量％以下であることがより好ましい。

　コア部の重合体が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と芳香族ビニル単量体単位とを含む場合、接着層を介して電池部材同士を更に強固に接着させる観点から、コア部の重合体における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合は、粒子状重合体（コア部とシェル部のみからなる粒子状重合体である場合は、コア部の重合体とシェル部の重合体）中の全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％として、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましく、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましく、また、コア部の重合体における芳香族ビニル単量体単位の割合は、粒子状重合体（コア部とシェル部のみからなる粒子状重合体である場合は、コア部の重合体とシェル部の重合体）中の全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％として、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることが特に好ましく、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが特に好ましい。

　コア部の重合体が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と（メタ）アクリロニトリル単量体単位とを含む場合、接着層を介して電池部材同士とを更に強固に接着させる観点から、コア部の重合体における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合は、粒子状重合体（コア部とシェル部のみからなる粒子状重合体である場合は、コア部の重合体とシェル部の重合体）中の全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％として、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることが特に好ましく、９８質量％以下であることが好ましく、９６質量％以下であることがより好ましく、また、コア部の重合体における（メタ）アクリロニトリル単量体単位の割合は、粒子状重合体（コア部とシェル部のみからなる粒子状重合体である場合は、コア部の重合体とシェル部の重合体）中の全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％として、１質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。

　コア部の重合体は、酸基含有単量体単位を含み得る。ここで、酸基含有単量体としては、酸基を有する単量体、例えば、カルボン酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、リン酸基を有する単量体が挙げられる。

　カルボン酸基を有する単量体としては、例えば、モノカルボン酸、ジカルボン酸等が挙げられる。モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等が挙げられる。ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。
　また、スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸－２－スルホン酸エチル、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられる。
　さらに、リン酸基を有する単量体としては、例えば、リン酸－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メチル－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸エチル－（メタ）アクリロイルオキシエチル等が挙げられる。
　なお、本発明において、（メタ）アリルとは、アリル及び／又はメタリルを意味し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。
　これらの中でも、酸基含有単量体としては、カルボン酸基を有する単量体が好ましく、中でもモノカルボン酸が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。
　また、酸基含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　コア部の重合体における酸基含有量体単位の割合は、粒子状重合体（コア部とシェル部のみからなる粒子状重合体である場合は、コア部の重合体とシェル部の重合体）中の全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％として、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。酸基含有量体単位の割合を上記範囲収めることにより、粒子状重合体の調製時に、コア部の重合体の分散性を高め、コア部の重合体の外表面に対し、コア部の外表面を部分的に覆うシェル部を形成し易くすることができる。

　コア部の重合体は、上記単量体単位に加え、架橋性単量体単位を含んでいることが好ましい。架橋性単量体とは、加熱又はエネルギー線の照射により、重合中又は重合後に架橋構造を形成し得る単量体である。

　架橋性単量体としては、例えば、当該単量体に２個以上の重合反応性基を有する多官能単量体が挙げられる。このような多官能単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、１，３－ブタジエン、イソプレン、アリルメタクリレート等のジビニル単量体；エチレンジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート等のジ（メタ）アクリル酸エステル単量体；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のトリ（メタ）アクリル酸エステル単量体；アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－メチロールアクリルアミド等が挙げられる。これらの中でも、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体がより好ましい。また、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　コア部の重合体における架橋性単量体単位の割合は、粒子状重合体（コア部とシェル部のみからなる粒子状重合体である場合は、コア部の重合体とシェル部の重合体）中の全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％として、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることが特に好ましい。架橋性単量体単位の割合を上記範囲に収めることにより、接着層を介して電池部材同士を更に強固に接着させることができる。

［シェル部］
－ガラス転移温度（Ｔｇ）－
　粒子状重合体のシェル部の重合体のガラス転移温度は、４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましく、８０℃以上であることが更に好ましく、２００℃以下であることが好ましく、１２０℃以下であることがより好ましい。
　シェル部の重合体のガラス転移温度が上記下限以上であれば、インクジェット吐出特性をより向上できる。
　一方、シェル部の重合体のガラス転移温度が上記上限以下であれば、粒子状重合体が適度に柔らかくなるため、常温加圧であっても電池部材同士をより強固に接着する接着層を形成できる。
　シェル部の重合体のガラス転移温度は、例えば、シェル部の重合体の調製に用いる単量体の種類や割合を変更することにより調整できる。

　そして、シェル部の重合体のガラス転移温度は、電池部材同士の接着後における粒子状重合体の形状を保持し、抵抗の増大を抑制する観点から、上述したコア部の重合体のガラス転移温度よりも、２５℃以上高いことが好ましい。

－組成－
　シェル部の重合体を調製するために用いる単量体としては、例えば、コア部の重合体を製造するために用い得る単量体として例示した単量体と同様の単量体が挙げられる。また、このような単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　これらの単量体の中でも、シェル部の重合体の調製に用いられる単量体としては、接着層を介して電池部材同士を一層強固に接着させる観点から、（メタ）アクリル酸エステル単量体、芳香族ビニル単量体、（メタ）アクリロニトリル単量体単位及び酸基含有単量体の少なくともいずれかを用いることがより好ましい。即ち、シェル部の重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、芳香族ビニル単量体単位、（メタ）アクリロニトリル単量体単位及び酸基含有単量体単位の少なくともいずれかを含むことが好ましい。

　そして、シェル部の重合体における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合は、接着層を介して電池部材同士をより一層強固に接着させる観点から、粒子状重合体（コア部とシェル部のみからなる粒子状重合体である場合は、コア部の重合体とシェル部の重合体）中の全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％として、１質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以下であることが好ましく、６質量％以下であることがより好ましい。

　シェル部の重合体における芳香族ビニル単量体単位の割合は、接着層を介して電池部材同士をより一層強固に接着させる観点から、粒子状重合体（コア部とシェル部のみからなる粒子状重合体である場合は、コア部の重合体とシェル部の重合体）中の全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％として、２質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。

　シェル部の重合体における（メタ）アクリロニトリル単量体単位の割合は、粒子状重合体（コア部とシェル部のみからなる粒子状重合体である場合は、コア部の重合体とシェル部の重合体）中の全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％として、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、２質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。

　シェル部の重合体における酸基含有単量体の割合は、粒子状重合体（コア部とシェル部のみからなる粒子状重合体である場合は、コア部の重合体とシェル部の重合体）中の全繰り返し単位（全単量体単位）を１００質量％として、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０３質量％以上であることがより好ましく、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以下であることが更に好ましい。

［コア部とシェル部の合計に占めるシェル部の質量割合］
　粒子状重合体は、コア部とシェル部の合計に占めるシェル部の質量割合が２質量％以上であることが好ましく、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、５質量％以下であることが特に好ましい。
　シェル部の質量割合が上記下限以上であれば、インクジェット吐出特性をより向上できる。
　一方、シェル部の質量割合が上記上限以下であれば、常温加圧であっても電池部材同士をより強固に接着する接着層を形成できる。
　ここで、コア部とシェル部の合計に占めるシェル部の質量割合は、後述するコア部とシェル部の厚みの比率及び粒子状重合体の比重から算出される。

［体積平均粒子径に対するシェル部の平均厚みの比率］
　粒子状重合体の体積平均粒子径に対するシェル部の平均厚みの比率は、好ましくは０．１％以上、より好ましくは０．５％以上、好ましくは１５％以下、より好ましくは１０％以下である。
　シェル部の平均厚みが上記下限以上であれば、インクジェット吐出特性を一層向上させることができる。
　一方、シェル部の平均厚みが上記上限以下であれば、電池部材を常温で加圧したときに電池部材同士を一層強固に接着させることができる。

　ここで、粒子状重合体のシェル部の平均厚みは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、粒子状重合体の断面構造を観察することにより求められる。具体的には、ＴＥＭを用いて粒子状重合体の断面構造におけるシェル部の最大厚みを測定し、任意に選択した２０個以上の粒子状重合体の粒子のシェル部の最大厚みの平均値を、シェル部の平均厚みとする。ただし、シェル部が重合体の粒子によって構成されており、且つ、粒子状重合体の粒子の径方向で、シェル部を構成する粒子同士が重なり合わず、それらの重合体の粒子が単層でシェル部を構成している場合は、シェル部を構成する粒子の個数平均粒子径をシェル部の平均厚みとする。

［コアシェル構造を有する粒子状重合体の調製方法］
　そして、上述した粒子状重合体は、例えば、コア部の重合体の単量体と、シェル部の重合体の単量体とを用い、経時的にそれらの単量体の比率を変えて段階的に重合することにより、調製することができる。具体的には、粒子状重合体は、先の段階の重合体を後の段階の重合体が順次に被覆するような連続した多段階乳化重合法及び多段階懸濁重合法によって調製することができる。

　ここで、以下に、多段階乳化重合法により上記粒子状重合体を得る場合の一例を示す。

　重合に際しては、常法に従って、乳化剤として、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ソルビタンモノラウレート等のノニオン性界面活性剤、又はオクタデシルアミン酢酸塩等のカチオン性界面活性剤を用いることができる。また、重合開始剤として、例えば、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、過硫酸カリウム、キュメンパーオキサイド等の過酸化物、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（２－ハイドロキシエチル）－プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）塩酸塩等のアゾ化合物を用いることができる。

　そして、重合手順としては、まず、コア部を形成する単量体及び乳化剤を混合し、一括で乳化重合することによってコア部を構成する粒子状の重合体を得る。さらに、このコア部を構成する粒子状の重合体の存在下にシェル部を形成する単量体の重合を行うことによって、上述した粒子状重合体を得ることができる。

　この際、コア部の外表面をシェル部によって部分的に覆う粒子状重合体を調製する場合は、シェル部の重合体を形成する単量体は、複数回に分割して、もしくは、連続して重合系に供給することが好ましい。シェル部の重合体を形成する単量体を重合系に分割して、もしくは、連続で供給することにより、シェル部を構成する重合体が粒子状に形成され、この粒子がコア部と結合することで、コア部を部分的に覆うシェル部を形成することができる。

　ここで、上記では一例としてコアシェル構造を有する粒子状重合体について説明したが、上述したコア部の重合体及びシェル部の重合体は、コアシェル構造以外の構造を有する粒子状重合体を構成する重合体として使用してもよい。即ち、単一の重合体からなる粒子状重合体は、コア部の重合体として上述した重合体で構成されていてもよく、シェル部の重合体として上述した重合体で構成されていてもよい。また、複数の重合体が複合してなる、コアシェル構造以外の構造を有する粒子状重合体は、コア部の重合体として上述した重合体と、シェル部の重合体として上述した重合体とが複合されたものであってもよい。

＜溶媒＞
　本発明の接着層用組成物は、溶媒として水を含み、任意で、水以外の溶媒を含んでもよい。水以外の溶媒としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン等の環状脂肪族炭化水素類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；エチルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン等のエステル類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類等の有機溶媒が挙げられる。

＜バインダー＞
　本発明の接着層用組成物は、バインダーを含んでいてもよい。バインダーは、接着層に含まれる成分が脱落するのを防止する。

　ここで、バインダーは、溶媒に溶解する重合体よりなるものであってもよいし、溶媒に溶解しない重合体よりなるものであってもよい。なお、溶媒に溶解しない重合体は、接着層用組成物中において粒子状バインダーの形態で存在し得る。

－ガラス転移温度（Ｔｇ）－
　バインダーとしての重合体のガラス転移温度は、２５℃以下であることが好ましく、１０℃以下であることがより好ましく、０℃以下であることが更に好ましい。
　重合体のガラス転移温度が２５℃以下であれば、接着層に含まれる成分の脱落を十分に抑制し得ると共に、二次電池の電池部材同士の接着性を向上できる。

－組成－
　バインダーとしての重合体を調製するために用いる単量体としては、上述した粒子状重合体のコア部の重合体を製造するために用い得る単量体として例示した単量体と同じ単量体が挙げられる。例えば、バインダーとしての重合体を調製するために用いる単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル単量体、芳香族ビニル単量体単位、酸基含有単量体、（メタ）アクリルアミド単量体、及び架橋性単量体等を用いることができる。
　また、バインダーとしての重合体を調製するために用いる単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル等の極性基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体を用いることもできる。
　なお、上記単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　一実施形態において、バインダーとしての重合体を調製するために用いる単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル単量体、酸基含有単量体、（メタ）アクリルアミド単量体及び架橋性単量体を組み合わせてもよく、或いは、芳香族ビニル単量体、酸基含有単量体、極性基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体及び架橋性単量体を組み合わせてもよい。即ち、バインダーとしての重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、（メタ）アクリロニトリル単量体単位、酸基含有単量体単位、（メタ）アクリルアミド単量体単位及び架橋性単量体単位を含んでいてもよく、或いは、芳香族ビニル単量体単位、酸基含有単量体単位、極性基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位及び架橋性単量体単位を含んでいてもよい。
　ここで、バインダーとしての重合体の調製に用いられ得る（メタ）アクリル酸エステル単量体は、フッ素非含有（メタ）アクリル酸エステル単量体であることが好ましい。即ち、バインダーとしての重合体に含まれ得る（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、フッ素非含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位であることが好ましい。

　バインダーとしての重合体における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合は、特に限定されないが、該重合体に含まれる全繰り返し単位（全体単量体単位）を１００質量％として、例えば４０質量％以上であり、５０質量％以上でもよく、６０質量％以上でもよく、例えば９０質量％以下であり、８５質量％以下でもよい。

　バインダーとしての重合体における（メタ）アクリロニトリル単量体単位の割合は、特に限定されないが、該重合体に含まれる全繰り返し単位（全体単量体単位）を１００質量％として、例えば１質量％以上であり、５質量％以上でもよく、１０質量％以上でもよく、例えば２０質量％以下であり、１５質量％以下でもよい。

　バインダーとしての重合体における酸基含有単量体単位の割合は、特に限定されないが、該重合体に含まれる全繰り返し単位（全体単量体単位）を１００質量％として、例えば０．５質量％以上であり、１質量％以上でもよく、２質量％以上でもよく、例えば１０質量％以下であり、７質量％以下でもよく、５質量％以下でもよい。

　バインダーとしての重合体における（メタ）アクリルアミド単量体単位の割合は、特に限定されないが、該重合体に含まれる全繰り返し単位（全体単量体単位）を１００質量％として、例えば０．１質量％以上であり、０．５質量％以上でもよく、１質量％以上でもよく、例えば５質量％以下であり、４質量％以下でもよく、２質量％以下でもよい。

　バインダーとしての重合体における芳香族ビニル単量体単位の割合は、特に限定されないが、該重合体に含まれる全繰り返し単位（全体単量体単位）を１００質量％として、例えば２０質量％以上であり、４０質量％以上でもよく、５５質量％以上でもよく、例えば８０質量％以下であり、７０質量％以下でもよく、６５質量％以下でもよい。

　バインダーとしての重合体における極性基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、特に限定されないが、該重合体に含まれる全繰り返し単位（全体単量体単位）を１００質量％として、例えば０．１質量％以上であり、０．５質量％以上でもよく、例えば３質量％以下であり、１．５質量％以下でもよい。

　バインダーとしての重合体における架橋性単量体単位の割合は、特に限定されないが、該重合体に含まれる全繰り返し単位（全体単量体単位）を１００質量％として、例えば１質量％以上であり、２質量％以上でもよく、３質量％以上でもよく、例えば５０質量％以下であり、４０質量％以下でもよく、３５質量%以下でもよい。

　バインダーとしての重合体が架橋性単量体単位（メタ）及びアクリロニトリル単量体単位を含む場合、重合体における架橋性単量体単位の割合は、特に限定されないが、該重合体に含まれる全繰り返し単位（全体単量体単位）を１００質量％として、例えば１質量％以上であり、２質量％以上でもよく、３質量％以上でもよく、例えば６質量％以下であり、５質量％以下でもよく、４質量％以下でもよい。
　バインダーとしての重合体が架橋性単量体単位（メタ）及び芳香族ビニル単量体単位を含む場合、重合体における架橋性単量体単位の割合は、特に限定されないが、重合体に含まれる全繰り返し単位（全体単量体単位）を１００質量％として、例えば１０質量％以上であり、２０質量％以上でもよく、３０質量％以上でもよく、例えば５０質量％以下であり、４０質量％以下でもよく、３５質量％以下でもよい。

　ここで、バインダーとして粒子状バインダーを用いる場合、粒子状バインダーの体積平均粒子径は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることがより好ましく、２００ｎｍ以上であることが更に好ましく、６００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、４００ｎｍ以下であることが更に好ましい。粒子状バインダーの体積平均粒子径が上記範囲内であれば、接着材料を介して電池部材同士を更に強固に接着させることができる。

　バインダーの配合量は、特に限定されることなく、粒子状重合体１００質量部当たり、１質量部以上とすることが好ましく、５質量部以上とすることがより好ましく、２０質量部以下とすることが好ましく、１５質量部以下とすることがより好ましい。バインダーの配合量が上記範囲内であれば、接着層に含まれる成分の脱落を十分防止しつつ、二次電池のサイクル特性を向上できる。
　なお、接着層用組成物は、バインダーを含んでいなくてもよい。バインダーを含有していなければ、内部抵抗の上昇を抑制し、サイクル特性を更に向上させ得る。

　また、バインダーとしての重合体は、水接触角が１０°以上であることが好ましく、１５°以上であることがより好ましく、９０°以下であることが好ましく、８０°以下であることがより好ましい。
　水接触角が上記範囲内であれば、良好な疎水性を有する粒子状バインダーとすることができ、その結果、接着層用組成物中の粒子状バインダーの分散性を向上できる。また、当該粒子状バインダーは、ポリアルキレングリコールと良好に相互作用し得る。
　なお、「水接触角」は、バインダーの水分散液又は水溶液をセパレータ基材上に塗工して得た、バインダーとしての重合体からなる層の表面にイオン交換水を２マイクロリットル滴下し、１秒後の液滴に対し、接触角計（協和界面化学社製、「ＰＣＡ－１」）を用いて測定することができる。

［バインダーとしての重合体の製造方法］
　バインダーとしての重合体は、特に限定されることなく、例えば、上述した単量体を含む単量体組成物を、例えば水等の水系溶媒中で重合することにより調製することができる。ここで、単量体組成物中の各単量体の割合は、通常、重合体中の各単量体単位の割合と同様とする。そして、重合方法及び重合反応としては、特に限定されず、公知の重合方法及び重合反応を用いることができる。

＜低分子量多価アルコール化合物＞
　低分子量多価アルコール化合物とは、分子量が１５０未満で、且つ、１分子内に２つ以上の水酸基（－ＯＨ）を有する化合物である。接着層用組成物が、低分子量多価アルコール化合物を含むことで、インクジェット吐出特性を向上できる。その理由は定かではないが、水酸基を１分子内に複数有する低分子量多価アルコール化合物が湿潤剤として機能することで、ノズル内で接着層用組成物中の水が気化する（特には、供給を一時中断した際の放置時間中にノズル内で水が気化する）のを抑制することができ、結果として粒子状重合体等の接着材料の析出を抑制できるからと考えられる。

　ここで、低分子量多価アルコール化合物としては、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール等が挙げられる。これらの中でもグリセリンが好ましい。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　粒子状重合体１００質量部当たりの低分子量多価アルコール化合物の含有量は、２０質量部以上であることが好ましく、４０質量部以上であることがより好ましく、５０質量部以上であることが更に好ましく、５５質量部以上であることが更により好ましく、４００質量部以下であることが好ましく、３００質量部以下であることがより好ましく、２５０質量部以下であることが更に好ましく、２００質量部以下であることが更により好ましい。
　上記低分子量多価アルコール化合物の含有量が上記下限以上であれば、インクジェット吐出特性をより向上できる。
　一方、上記低分子量多価アルコール化合物の含有量が上記上限以下であれば、接着層用組成物の過度な粘度の上昇を抑制でき、その結果、インクジェット吐出特性をより向上できる。

　水１００質量部当たりの低分子量多価アルコール化合物の含有量は、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることが更に好ましく、８０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましく、２９質量部以下であることが更に好ましい。
　上記低分子量多価アルコール化合物の含有量が上記下限以上であれば、インクジェット吐出特性をより向上できる。
　一方、上記低分子量多価アルコール化合物の含有量が上記上限以下であれば、接着層用組成物の過度な粘度の上昇を抑制でき、その結果、インクジェット吐出特性をより向上できる。

＜分散剤＞
　本発明の接着層用組成物は、分散剤として水溶性重合体を更に含むことが好ましい。接着層用組成物が分散剤として水溶性重合体を含めば、インクジェット吐出特性、二次電池の電極部材同士の接着性、二次電池の電解液注液性、及び二次電池のサイクル特性を向上できる。なお、本発明の接着層用組成物は、水溶性重合体以外の分散剤を含んでもよい。
　本明細書において、重合体が「水溶性」であるとは、２５℃において、重合体０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が１．０質量％未満であることをいう。なお、水のｐＨによって溶解性が変わる物質については、少なくともいずれかのｐＨにおいて上述した「水溶性」に該当するのであれば、その物質は「水溶性」であるとする。

　水溶性重合体としては、特に限定されないが、アクリル酸アンモニウム系重合体、ポリアクリル酸ナトリウム等のポリアクリル酸塩；ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；アクリル酸又はアクリル酸塩とビニルアルコールとの共重合体；無水マレイン酸又はマレイン酸若しくはフマル酸と酢酸ビニルとの共重合体の完全又は部分ケン化物；変性ポリビニルアルコール；変性ポリアクリル酸；ポリカルボン酸；エチレン－ビニルアルコール共重合体；酢酸ビニル重合体；カルボン酸基及び／又はシアノ基が導入されたアクリルアミド重合体等；が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸アンモニウム系重合体、ポリアクリル酸ナトリウム等のポリアクリル酸塩が好ましい。

　粒子状重合体１００質量部当たりの分散剤の含有量は、０．１質量部以上であることが好ましく０．５質量部以上であることがより好ましく、５質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましい。
　上記分散剤の含有量が上記下限以上であれば、接着層用組成物中の粒子状重合体の分散性を向上できる。
　一方、上記分散剤の含有量が上記上限以下であれば、インクジェット吐出特性を向上できる。

＜チキソ剤＞
　チキソ剤は、接着層用組成物に粘性を付与する成分である。更に、チキソ剤は接着性及び耐電解液性を備えているため、二次電池中において、接着層用組成物中の各成分同士及び電池部材同士の接着を補助する役割を果たすことができる。なお、チキソ剤は、一般的に、数平均分子量が１００００以上の高分子である。

　チキソ剤としては、特に限定されないが、例えば、天然高分子、半合成高分子及び合成高分子等の公知のものを用いることができる。これらの中でもチキソ剤は、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）及びその塩、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）が好ましい。

　粒子状重合体１００質量部当たりのチキソ剤の含有量は、二次電池の良好な電池特性を確保する観点から、好ましくは０．０５質量部以上であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは１質量部以下、更に好ましくは０．４質量部以下である。

＜非水系二次電池接着層用組成物の調製方法＞
　本発明の非水系二次電池接着層用組成物の調製方法は、特に限定されず、例えば、粒子状重合体と、ポリアルキレングリコールと、任意のその他の成分とを溶媒の存在下で撹拌及び混合して調製することができる。ここで、撹拌混合方法は特に限定されることなく、既知の方法で行うことができる。具体的には、一般的な撹拌容器、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、顔料分散機、超音波分散機、らい潰機、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、フィルミックス等を用いることができる。混合条件は特に限定されないが、通常、室温以上８０℃以下の範囲で、１０分間以上数時間以下行うことができる。

（非水系二次電池用接着層）
　本発明の非水系二次電池用接着層は、本発明の非水系二次電池接着層用組成物を用いて得られるものである。また、本発明の非水系二次電池用接着層は、非水系二次電池に使用される電池部材同士を接着させる接着材料として機能するものである。そして、本発明の非水系二次電池用接着層は、例えば、後述する本発明の非水系二次電池用接着層の製造方法により得ることができる。
　ここで、本発明の非水系二次電池用接着層は、本発明の非水系二次電池接着層用組成物を乾燥してなる乾燥物である。従って、本発明の非水系二次電池用接着層は、少なくとも上述した粒子状重合体及びポリアルキレングリコールを含み、任意で、上述したその他の成分を含む。
　本発明の非水系二次電池用接着層は、本発明の非水系二次電池接着層用組成物を用いているため、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る。

　粒子状重合体は、接着層用組成物中では粒子形状で存在するが、接着層中では、粒子形状であってもよいし、その他の任意の形状であってもよい。

　接着層の形状は、特に限定されることなく、ストライプ状、ドット状、格子状等の任意の平面視形状となるように形成することができる。中でも、二次電池の抵抗を低減する観点からは、接着層はドット状に形成することが好ましい。ドット状の接着層は、例えば、後述する塗工機（図２の５１～５４）を用いて、インクジェット法により得ることができる。

　ドット状のパターンに配列された接着層のドットの直径は、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、３００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましい。
　接着層のドットの直径が上記下限以上であれば、電池部材同士の接着力を高めることができる。
　一方、接着層のドットの直径が上記上限以下であれば、二次電池の出力特性が低下することを抑制することができる。

　ドット状のパターンに配列された接着層のドットの厚さは、５μｍ以上であることが好ましい。接着層のドットの厚さが上記下限以上であれば、電池部材同士の接着力を高めることができる。

　接着層の目付量は、０．０２ｇ／ｍ^２以上であることが好ましく、１．０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、０．３５ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましい。
　接着層の目付量が上記下限以上であれば、電池部材同士の接着力を十分確保することができる。
　一方、接着層の目付量が上記上限以下であれば、二次電池の出力特性を十分に高く確保することができる。

　接着層の被覆率は、１％以上であることが好ましく、５％以上であることがより好ましく、５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましい。
　接着層の被覆率が上記下限以上であれば、電池部材同士の接着力を確保することができる。
　一方、接着層の被覆率が上記上限以下であれば、二次電池の出力特性を十分に高く確保することができる。

　ここで、ある面又は領域における「接着層の被覆率」とは、当該面又は領域の全体の面積に占める接着層に被覆された部分の面積の割合〔（接着層に被覆された部分の面積／面又は領域全体の面積）×１００（％）〕を指す。
　なお、粒子状重合体と、ポリアルキレングリコールと、水とを含む接着層用組成物を使用した場合、「接着層の被覆率」における「接着層」は、接着層用組成物の乾燥物を指す。

　接着層の被覆率は、当該各領域に配置（塗工）されている接着層の配列のパターンを変更することにより調整することができる。具体的には、ある領域において、接着層がドット状のパターンになるように配列させて配置（塗工）されている場合、接着層のドットの半径及び中心間距離を変更することにより、当該領域における接着層の被覆率を調整することができる。例えば、直交する２方向にそれぞれ一定の間隔でドットが形成されてなるドット状のパターンで接着層が配置（塗工）された領域において、接着層の被覆率は、ドットの中心間距離（ピッチ）ｘ及びｙ、ならびに、ドットの半径ｒを用いて下記の式（１）により求めることができる。
　　接着層の被覆率＝｛πｒ^２／（ｘ・ｙ）｝×１００（％）・・・（１）

（非水系二次電池用電池部材）
　本発明の非水系二次電池用電池部材は、基材と、該基材上に設けられた本発明の非水系二次電池用接着層とを備え、該基材が、電極基材又はセパレータ基材である。本発明の非水系二次電池用電池部材は、例えば、後述する本発明の非水系二次電池用電池部材の製造方法により得ることができる。
　本発明の非水系二次電池用電池部材は、本発明の非水系二次電池用接着層を備えるため、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る。

＜電極基材＞
　電極基材は、集電体と、該集電体上に設けられた電極合材層とを備えるものである。例えば、電極基材としては、集電体の片面又は両面に電極合材層を形成してなる電極基材からなる電極、或いは、電極基材の電極合材層上に多孔膜層を更に形成してなる電極を用いることができる。
　なお、集電体、電極合材層及び多孔膜層としては、特に限定されることなく、例えば特開２０１３－１４５７６３号公報に記載のもの等、二次電池の分野において使用され得る任意の集電体、電極合材層及び多孔膜層を使用し得る。

＜セパレータ基材＞
　セパレータ基材としては、特に限定されることはなく、有機セパレータ基材等の既知のセパレータを用いることができる。有機セパレータ基材は、有機材料からなる多孔性部材である。有機セパレータ基材の例には、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂等を含む微多孔膜又は不織布等が含まれ、強度に優れることからポリエチレン製の微多孔膜や不織布が好ましい。また安全性の観点から、上記セパレータ上にセラミックを塗布した耐熱セパレータが好ましい。
　また、セパレータ基材は、片面又は両面に多孔膜層が形成されていてもよい。多孔膜層とは、例えば特開２０１３－１４５７６３号公報に記載されているような非導電性粒子を含む層を指す。

（非水系二次電池用電池部材の製造方法）
　本発明の非水系二次電池用電池部材の製造方法は、本発明の非水系二次電池接着層用組成物を、電極基材又はセパレータ基材上にインクジェット法により塗工する工程（塗工工程）と、電極基材又はセパレータ基材上に塗工された非水系二次電池接着層用組成物を乾燥させる工程（乾燥工程）と、を含む。

＜塗工工程＞
　塗工工程では、本発明の接着層用組成物の液滴を、インクジェット方式の塗工機のノズルを介して、電極基材又はセパレータ基材上に塗工する。インクジェット方式の塗工機は従来公知のものを用いることができ、例えば後述する塗工機（図２の５１～５４）を用いて塗工を行うことができる。製造効率の観点からは、接着層用組成物は電極基材又はセパレータ基材上に塗工することが好ましく、乾燥工程を容易に行う観点からは、接着層用組成物は、電極基材上に塗工することが好ましい。そして、接着層用組成物は、電極基材の電極合材層上に塗布することがより好ましい。本発明の接着層用組成物は、ポリアルキレングルコールにより増粘性が向上しているため、接着層用組成物を電極基材の電極合材層上に塗工しても、電極合材層中への接着層用組成物の含侵が抑制されているからである。
　インクジェット法による塗工条件は、接着層用組成物を基材上に塗工可能であれば特に限定されず、得られる接着層の所望の形態（平面視形状、ドットの直径、ドットの厚さ、ドットのピッチ、被覆率、目付量等）に応じて適宜調整することができる。

＜＜電極基材及びセパレータ基材＞＞
　電極基材及びセパレータ基材としては、特に限定されず、既知の電極基材及びセパレータ基材を用いることができる。例えば、「非水系二次電池用電池部材」の項で上述した電極基材及びセパレータ基材を用いることができる。

＜乾燥工程＞
　乾燥工程では、基材上に塗工された接着層用組成物を乾燥して、接着層用組成物の乾燥物からなる接着層を基材上に形成する。乾燥方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、乾燥方法の例としては、ヒーター、ドライヤー、ヒートローラ等の加熱装置を用いた乾燥法が挙げられる。乾燥条件は特に限定されないが、乾燥温度は好ましくは５０℃以上９０℃以下で、乾燥時間は、好ましくは１秒間以上１２０秒間以下である。

（非水系二次電池用積層体）
　本発明の非水系二次電池用積層体は、電極と、セパレータとを備え、電極とセパレータとが、本発明の非水系二次電池用接着層を介して接着されているものである。本発明の非水系二次電池用積層体は電極とセパレータとが、本発明の非水系二次電池用接着層を介して接着されているため、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得る。

　ここで、セパレータと貼り合わされて積層体を構成する電極は、正極のみであってもよいし、負極のみであってもよいし、正極及び負極の双方であってもよい。また、正極及び負極の双方をセパレータと貼り合わせて積層体を得る場合、積層体が有する正極、負極及びセパレータの数は、それぞれ、１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。つまり、本発明の積層体の構造は、下記（１）～（６）のいずれであってもよい。
（１）正極／セパレータ
（２）負極／セパレータ
（３）正極／セパレータ／負極
（４）正極／セパレータ／負極／セパレータ
（５）セパレータ／正極／セパレータ／負極
（６）複数の正極及び負極がセパレータを介して交互に積層された構造（例えば、「セパレータ／負極／セパレータ／正極／セパレータ／負極・・・・・／セパレータ／正極」等）

＜電極＞
　電極としては、特に限定されることなく、既知の電極を用いることができ、例えば、「非水系二次電池用電池部材」の項で記載したものを用いることができる。

＜セパレータ＞
　セパレータとしては、特に限定されることなく、既知のセパレータを用いることができ、例えば、「非水系二次電池用電池部材」の項で記載したものを用いることができる。

＜接着層＞
　電極とセパレータとを接着する接着層は、本発明の非水系二次電池用接着層用組成物の乾燥物である。即ち、当該乾燥物は、少なくとも粒子状重合体に由来する重合体及びポリアルキレングリコールに由来する重合体を含み、任意に、上述したその他の成分を含む。
　また、接着層の好ましい形態（ドットの直径、ドットの厚さ、ドットのピッチ、被覆率、目付量等）は、「非水系二次電池用接着層」の項で説明したものと同様である。
　さらに、粒子状重合体には、接着層用組成物中では粒子形状で存在するが、積層体における接着層中では、粒子形状であってもよいし、その他の任意の形状であってもよい。

（非水系二次電池用積層体の製造方法）
　本発明の非水系二次電池用積層体の製造方法は、電極及びセパレータの少なくとも一方の貼り合わせ面（即ち、接着材料（接着層）を形成する面）に、接着材料を供給する工程（供給工程）と、接着材料を供給した貼り合わせ面を介して電極とセパレータとを加圧して貼り合わせる工程（貼り合わせ工程）とを含む。また、本発明の非水系二次電池用積層体の製造方法は、貼り合わせ工程の後に、得られた貼り合わせ体を切断する工程（切断工程）を含んでいてもよい。

＜供給工程＞
　供給工程では、電極（正極、負極）及びセパレータの少なくとも一方の貼り合わせ面に、接着材料を供給する。接着材料の供給は、特に限定されないが、例えば、本発明の接着層用組成物をインクジェット法により塗工し、乾燥することにより行うことができる。或いは、接着材料の供給は、離型基材から剥離して得た接着層を、貼り合わせ面上に転写（積層）することにより行ってもよい。
　なお、離型基材としては、特に限定されず、公知のものを使用することができる。

　インクジェット法の条件は、接着層用組成物を塗工可能であれば特に限定されず、得られる接着材料の所望の形態（平面視形状、ドットの直径、ドットの厚さ、ドットのピッチ、被覆率、目付量等）に応じて適宜調整できる。

　接着層用組成物をインクジェット法により塗工した場合、接着層用組成物が供給された貼り合わせ面に他の部材を接触させることなく、電極及びセパレータを貼り合わせ開始位置まで搬送しつつ、搬送中に接着層用組成物を乾燥させ得る。接着層用組成物が供給された貼り合わせ面に他の部材を接触させなければ、ブロッキング等の問題が生じないので、積層体を効率的に製造できる。離型基材から剥離して得た接着層を供給する場合は、乾燥は行わなくてよい。
　なお、本明細書において、「貼り合わせ開始位置」とは、電極とセパレータとの貼り合わせに当たり、電極の貼り合わせ面とセパレータの貼り合わせ面とを当接させる位置をいう。

　電極及びセパレータの搬送は、特に限定されることなく、例えば、ローラ、ベルトコンベア、マニピュレーター、吸着バンド等の任意の搬送機構を用いて行うことができる。中でも、積層体の製造効率を更に高める観点からは、電極及びセパレータの少なくとも一方を、ローラを用いて搬送することが好ましい。

　また、接着層用組成物の乾燥は、特に限定されることなく、ヒーター、ドライヤー、ヒートローラ等の加熱装置を用いて行うことができる。接着層用組成物が供給された電極及び／又はセパレータの乾燥時の温度は、特に限定されないが、５０℃以上９０℃以下であることが好ましい。また、乾燥時間は、特に限定されないが、１秒間以上１２０秒間以下であることが好ましい。

＜貼り合わせ工程＞
　貼り合わせ工程では、貼り合わせ面を介して電極とセパレータとを貼り合わせる。貼り合わせは、貼り合わせ面を介して重ね合わせた電極とセパレータとの積層体を加圧することにより行う。

　積層体の加圧温度は、電極とセパレータとを貼り合わせることができる温度であれば特に限定されないが、好ましくは０℃以上であり、より好ましくは１０℃以上であり、更に好ましくは２０℃以上であり、好ましくは３５℃以下であり、より好ましくは３０℃以下であり、更に好ましくは２５℃以下である。
　積層体の加圧温度が上記下限以上であれば、電池部材同士の接着性を向上できる。
　一方、積層体の加圧温度が上記上限以下であれば、積層体の製造効率を高めることができる。

　積層体の加圧は、好ましくは０．１ＭＰａ以上、より好ましくは０．５ＭＰａ以上、好ましくは５ＭＰａ以下の圧力で行われる。
　積層体の加圧が上記下限以上の圧力で行われれば、電池部材同士の接着性を向上できる。
　一方、積層体の加圧が上記上限以下の圧力で行われれば、積層体の変形（電極合材層やセパレータの圧壊等）を効果的に抑制することができる。

　積層体の加圧時間は、２０秒以下であることが好ましく、１５秒以下であることがより好ましい。
　積層体の加圧時間が上記上限以下であれば、積層体の製造効率を高めることができる。

＜切断工程＞
　切断工程は、貼り合わせ工程で得られた貼り合わせ体を所望の寸法に切断する工程である。切断は、例えば、貼り合わせ体の厚さ方向両側から切断刃で貼り合わせ体を挟み込んで切断する切断機等、二次電池の製造の分野において使用し得る任意の切断機を用いることができる。

＜＜電極及びセパレータ＞＞
　電極及びセパレータとしては、特に限定されることなく、既知の電極及びセパレータを用いることができる。例えば、「非水系二次電池用接着層の製造方法」の項で上述した電極及びセパレータを用いることができる。

＜＜接着材料＞＞
　電極とセパレータとを接着する接着材料は、本発明の非水系二次電池用接着層用組成物の乾燥物である。即ち、当該乾燥物は、少なくとも粒子状重合体に由来する重合体及びポリアルキレングリコールに由来する重合体を含み、任意に、上述したその他の成分を含む。
　また、接着材料の好ましい形態（ドットの直径、ドットの厚さ、ドットのピッチ、被覆率、目付量等）は、「非水系二次電池用接着層」の項で説明したものと同様である。
　さらに、粒子状重合体は、非水系二次電池接着層用組成物中では粒子形状で存在するが、加圧後の積層体における接着材料（接着層）中では、粒子形状であってもよいし、その他の任意の形状であってもよい。

　以下、本発明の非水系二次電池用積層体の製造過程の一例を、図２を参照して説明する。
　図２を参照すると、負極原反ロールから繰り出された長尺の負極原反２０Ａからなる負極材料の一方の表面に、第一セパレータ原反ロールから繰り出された長尺の第一セパレータ原反１０Ａを塗工機５１から供給された接着材料を介して貼り合わせる。それと共に、負極原反２０Ａからなる負極材料の他方の表面に、第二セパレータ原反ロールから繰り出された長尺の第二セパレータ原反３０Ａを塗工機５２から供給された接着材料を介して貼り合わせる。なお、貼り合わせは、例えば圧着ローラ６１，６２を用いて行うことができる。そして、第一セパレータ原反１０Ａの負極原反２０Ａ側とは反対側の表面に塗工機５３から供給された接着材料を介して正極４０を所定の配設ピッチで貼り合わせ、正極を備える貼り合わせ体を得る。なお、図２では、第二セパレータ原反３０Ａの負極原反２０Ａ側とは反対側の表面に塗工機５４から接着材料を供給し、長手方向に隣接する正極４０間で貼り合わせ体を切断して得られる積層体を重ね合わせて重ね合わせ体を作製する際に積層体同士を良好に接着し得るようにしている。そして、切断機７０を使用して貼り合わせ体を切断して、積層体を得る。

（非水系二次電池）
　本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池用積層体を備える。本発明の非水系二次電池は、例えば、電極（正極及び負極）と、電解液と、セパレータとを備える。そして、正極及び負極の少なくとも一方とセパレータとが本発明の非水系二次電池用接着層を介して貼り合わされ、本発明の非水系二次電池用積層体を形成している。本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池用積層体を備えているので、電解液注液性、電池部材同士の接着性、及びサイクル特性に優れている。

＜電極＞
　本発明の二次電池に用いる電極としては、特に限定されず、既知の電極を用いることができ、例えば、「非水系二次電池用電池部材」の項で記載したものを用いることができる。

＜セパレータ＞
　本発明の二次電池に用いるセパレータとしては、特に限定されず、既知のセパレータを用いることができ、例えば、「非水系二次電池用電池部材」の項で記載したもの用いることができる。

＜電解液＞
　本発明の二次電池に用いる電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。例えば、非水系二次電池がリチウムイオン二次電池である場合には、支持電解質としては、リチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＬｉ等が挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉが好ましく、ＬｉＰＦ_６が特に好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導性が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導性を調節できる。

　また、電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えば、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；等が好適に用いられる。またこれらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いのでカーボネート類を用いることが好ましく、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとの混合物を用いることが更に好ましい。
　また、電解液には、既知の添加剤、例えば、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）やエチルメチルスルホン等を添加してもよい。

（非水系二次電池の製造方法）
　本発明の非水系二次電池は、例えば、積層体を重ね合わせて得られる重ね合わせ体を、必要に応じて、電池形状に応じて巻く、折る等してデバイス容器（電池容器）に入れ、デバイス容器に電解液を注入して封口することにより製造できる。なお、重ね合わせ体としては、積層体そのものを用いてもよいし、積層体を複数重ね合わせて製造してもよい。また、重ね合わせ体は、積層体と、追加の電池部材（電極及び／又はセパレータ等）とを重ね合わせて作製してもよい。また、本発明の二次電池には、内部の圧力上昇、過充放電等の発生を防止するために、必要に応じて、ヒューズ、ＰＴＣ素子等の過電流防止素子、エキスパンドメタル、リード板等を設けてもよい。二次電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型等、何れであってもよい。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　また、複数種類の単量体を共重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される単量体単位の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率（仕込み比）と一致する。
　実施例及び比較例における各種測定及び評価は以下の方法により行った。

＜ガラス転移温度＞
　実施例及び比較例で調製した粒子状重合体又は粒子状バインダーの水分散液を、それぞれ、温度１３０℃下で１時間乾燥することにより測定試料とした。測定試料１０ｍｇをアルミパンに計量し、示差熱分析測定装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製「ＥＸＳＴＡＲ　ＤＳＣ６２２０」）にて、測定温度範囲－１００℃～２００℃の間で、昇温速度１０℃／分で、ＪＩＳ　Ｚ８７０３に規定された条件下で測定を実施し、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）曲線を得た。なお、リファレンスとして空のアルミパンを用いた。この昇温過程で、微分信号（ＤＤＳＣ）が０．０５ｍＷ／分／ｍｇ以上となるＤＳＣ曲線の吸熱ピークが出る直前のベースラインと、吸熱ピーク後に最初に現れる変曲点でのＤＳＣ曲線の接線との交点を、ガラス転移温度（℃）として求めた。

＜体積平均粒子径＞
　実施例及び比較例で調製した粒子状重合体及び粒子状バインダーの体積平均粒子径は、レーザー回折法にて測定した。具体的には、調製した粒子状重合体又は粒子状バインダーを含む水分散溶液（固形分濃度０．１質量％）を試料とし、レーザー回折式粒子径分布測定装置（ベックマン・コールター社製、製品名「ＬＳ－１３　３２０」）により得られた粒度分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径として求め、体積平均粒子径Ｄ５０（ｎｍ）とした。

＜数平均分子量＞
　実施例及び比較例で使用したポリアルキレングリコールを水で希釈して、濃度を０．０５％に調整した。次いで、ＰＴＦＥ製０．４５μｍメンブレンフィルターにて濾過して試料を得た。この試料を、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分析し、ポリアルキレングリコールの数平均分子量を求めた。
　装置：ゲル浸透クロマトグラフＧＰＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ社製、製品名「１２６０　Ｉｎ
ｆｉｎｉｔｙ　ＩＩ　ＨＰＬＣ」）
　検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（Ａｇｉｌｅｎｔ社製、製品名「１２６０　Ｉｎｆｉｎ
ｉｔｙ　ＩＩ　ＲＩ検出器」）
　カラム：ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＰＷＸＬ　２本（φ７．８ｍｍ×３０ｃｍ、東ソー製）
　溶媒：０．１Ｍトリス緩衝液（ｐＨ９、０．１Ｍ塩化カリウム添加）
　流速：０．７ｍＬ／分
　カラム温度：４０℃
　注入量：０．２ｍＬ
　標準試料：東ソー及びＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ製、単分散ポリエチレンオキサイド

＜インクジェット吐出特性＞
　各実施例及び比較例で製造した非水系二次電池接着層用組成物について、高性能ガラスノズルヘッド（ＩＪＨＤ－１００、マイクロジェット社製）を搭載した吐出実験キット（ＩＪＫ－２００Ｓ、マイクロジェット社製）を用いて吐出試験を実施した。そして、吐出特性を以下の基準で評価した。
　Ａ：静置時間１５分以上でも再吐出可能
　Ｂ：静置時間１０分以上で再吐出可能で、１５分未満で再吐出不可能となる
　Ｃ：静置時間５分以上で再吐出可能で、１０分未満で再吐出不可能となる
　Ｄ：静置時間５分未満で再吐出不可能となる

＜電極とセパレータとの接着力（ドライ接着強度）＞
　各実施例及び比較例と同様の条件の下、片面に接着層（接着材料）が塗工された負極とセパレータを温度２５℃、圧力１ＭＰａのプレス条件で１０秒間プレスし、貼り合わせた後の積層体（即ち、１枚の負極と、１枚のセパレータとが、接着材料を介して貼り合わされてなる積層体）を採取し、試験片とした。
　この試験片を、負極の集電体側の面を下にして、負極の集電体側の表面にセロハンテープを貼り付けた。この際、セロハンテープとしてはＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるものを用いた。また、セロハンテープは水平な試験台に固定しておいたものである。そして、セパレータの一端を鉛直上方に引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張って剥がしたときの応力を測定した。
　この測定を合計６回行い、応力の平均値をピール強度として求めて、負極とセパレータとの接着性を下記の基準で評価した。ピール強度が大きいほど、電極（負極）とセパレータとの接着性が高いことを示す。
　Ａ：ピール強度が５．０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が３．０Ｎ／ｍ以上５．０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が１．０Ｎ／ｍ以上３．０Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が１．０Ｎ／ｍ未満

＜電解液注液性＞
　各実施例及び比較例で作製した非水系二次電池用積層体を電池の外装としてのアルミ包材外装で包み、電解液（溶媒：エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート／ビニレンカーボネート＝６８．５／３０／１．５（体積比）、電解質：濃度１ＭのＬｉＰＦ_６）を注液時間を異ならせつつ空気が残らないように注入した。
　そして、注液の際に電解液が吹きこぼれない最短の注液時間を求め、下記の基準で評価した。最短の注液時間が短いほど、電解液注液性に優れていることを示す。
　Ａ：最短の注液時間が１００秒未満
　Ｂ：最短の注液時間が１００秒以上３００秒未満
　Ｃ：最短の注液時間が３００秒以上５００秒未満
　Ｄ：最短の注液時間が５００秒以上

＜サイクル特性＞
　まず、各実施例及び比較例で作製したリチウムイオン二次電池を、温度２５℃の雰囲気下で、４．３Ｖまで定電流定電圧（ＣＣ　ＣＶ）充電し、セルを準備した。準備したセルを、温度－１０℃の雰囲気下で、０．２Ｃ及び１Ｃの定電流法によって３．０Ｖまで放電し、電気容量を求めた。そして、電気容量の比（＝（１Ｃでの電気容量／０．２Ｃでの電気容量）×１００（％））で表される放電容量維持率を求めた。これらの測定を、リチウムイオン二次電池５セルについて行い、求められた放電容量維持率の平均値を、出力特性として求めた。
　次いで、リチウムイオン二次電池を加圧治具で１ＭＰａの面圧になるように締結した後、４５℃でのサイクル試験を実施した。サイクル試験条件を１Ｃ　ＣＣ＋ＣＶ充電（４．３Ｖ、１／５０Ｃ　Ｃｕｔ）、１Ｃ　ＣＣ放電（３．０Ｖ　Ｃｕｔ）として、充放電サイクルを５００回繰り返した。その後、加圧治具締結したまま、２５℃に降温し、上記と同様にして出力特性を測定した。サイクル前後での抵抗維持率（％）（＝サイクル試験後の放電容量維持率／サイクル試験前の放電容量維持率×１００）を算出し、下記の基準で評価した。サイクル前後での抵抗維持率が大きい程、サイクル試験での抵抗上昇が小さく、即ち、サイクル特性に優れることを示している。
　Ａ：抵抗維持率が８０％以上
　Ｂ：抵抗維持率が６０％以上８０％未満
　Ｃ：抵抗維持率が４０％以上６０％未満
　Ｄ：抵抗維持率が４０％未満

（実施例１）
＜粒子状重合体の調製＞
　撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水１００部、過硫酸アンモニウム０．１部を、それぞれ供給し、気相部を窒素ガスで置換し、温度８０℃に昇温した。一方、別の容器で、イオン交換水４０部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部、フッ素非含有（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのｎ－ブチルアクリレート９１．１部、酸基含有単量体としてのメタクリル酸１．９部、及び架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート０．１部、（メタ）アクリロニトリル単量体としてのアクリロニトリル１．９部を混合して、コア部形成用単量体組成物を得た。このコア部形成用単量体組成物を３時間かけて前記反応器に連続的に添加して温度８０℃で重合反応を行った。重合転化率が９５％になるまで重合を継続させることにより、コア部を構成する粒子状の重合体を含む水分散液を得た。次いで、この水分散液に、芳香族ビニル単量体としてのスチレン４．７５部、及び酸基含有単量体としてのメタクリル酸０．２５部を含むシェル部形成用単量体組成物を６０分間かけて連続で供給し、重合を継続した。重合転化率が９８％になった時点で冷却して反応を停止することにより、粒子状重合体を含む水分散液を調製した。
　得られた粒子状重合体の体積平均粒子径及びガラス転移温度を測定した。結果を表１に示す。
　また、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて粒子状重合体の断面構造を観測することにより、粒子状重合体が、シェル部がコア部の外表面を部分的に覆っているコアシェル構造を有することを確認した。

＜非水系二次電池接着層用組成物の調製＞
　粒子状重合体の水分散液を固形分相当で１００部に、ポリアルキレングリコールとしてのポリエチレングリコール６００（数平均分子量：６００）を６０部と、低分子量多価アルコールとしてのグリセリンを６０部と、分散剤（水溶性重合体）としてのアクリル酸アンモニウム系重合体（東亞合成株式会社製、アロン（登録商標）Ａ－６１１４）を固形分相当で１部添加して、さらにイオン交換水を１７７９部加えて、非水系二次電池接着層用組成物を得た。
　そして、得られた非水系二次電池接着層用組成物を用いて、インクジェット吐出特性及びドライ接着性評価した。結果を表１に示す。

＜負極原反の作製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、１，３－ブタジエン３３部、イタコン酸３．５部、スチレン６３．５部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、イオン交換水１５０部及び重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に撹拌した後、温度５０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になった時点で冷却して反応を停止し、負極合材層用結着材（ＳＢＲ）を含む混合物を得た。上記負極合材層用結着材を含む混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ８に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、温度３０℃以下まで冷却し、所望の負極合材層用結着材を含む水分散液を得た。
　次に、負極活物質としての人造黒鉛（体積平均粒子径：１５．６μｍ）１００部、粘度調整剤としてのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（日本製紙社製、製品名「ＭＡＣ３５０ＨＣ」）の２％水溶液を固形分相当で１部、及びイオン交換水を混合して固形分濃度６８％に調整した後、温度２５℃で６０分間さらに混合した。更に、イオン交換水で固形分濃度を６２％に調整した後、温度２５℃で１５分間更に混合した。得られた混合液に、上記の負極合材層用結着材を含む水分散液を固形分相当で１．５部、及びイオン交換水を入れ、最終固形分濃度が５２％となるように調整し、さらに１０分間混合した。これを減圧下で脱泡処理して流動性の良い非水系二次電池負極用スラリー組成物を得た。
　得られた非水系二次電池負極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ２０μｍの銅箔の両面上に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、銅箔を０．５ｍ／分の速度で温度６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、温度１２０℃にて２分間加熱処理して、プレス前の負極原反を得た。このプレス前の負極原反をロールプレスで圧延して、負極合材層の厚みが８０μｍのプレス後の負極原反を得た。

＜正極原反の作製＞
　正極活物質としての体積平均粒子径１２μｍのＬｉＣｏＯ_２を１００部と、導電材としてのアセチレンブラック（デンカ株式会社製、製品名「ＨＳ－１００」）を２部と、結着材としてのポリフッ化ビニリデン（クレハ社製、製品名「＃７２０８」）を固形分相当で２部と、溶媒としてのＮ－メチルピロリドンとを混合して全固形分濃度を７０％とした。これらをプラネタリーミキサーにより混合し、非水系二次電池正極用スラリー組成物を得た。
　得られた非水系二次電池正極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ２０μｍのアルミ箔の両面上に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、アルミ箔を０．５ｍ／分の速度で温度６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、温度１２０℃にて２分間加熱処理して、正極原反を得た。
　そして、得られた正極原反を、ロールプレス機を用いて圧延することにより、正極合材層を備えるプレス後の正極原反を得た。

＜セパレータ原反の準備＞
　ポリエチレン（ＰＥ）製のセパレータ原反（製品名　旭化成製「ＮＤ４１２」）を準備した。

＜非水系二次電池用積層体の製造＞
　作製した非水系二次電池接着層用組成物、負極原反、正極原反及びセパレータ原反を用いて、図３に示すようにして積層体を作製した。なお、図３中、符号９１は搬送ローラを示し、符号９２はヒートローラを示す。
　具体的には、負極原反ロールから繰り出した負極原反２０Ａを１０ｍ／分の速度で搬送しつつ、負極原反２０Ａの一方の表面上に、インクジェット方式の塗工機５２（コニカ製、ＫＭ１０２４（シアモードタイプ））のインクジェットヘッドから非水系二次電池接着層用組成物を供給し、セパレータ原反ロールから繰り出された第二セパレータ原反３０Ａと負極原反２０Ａとを圧着ローラ６１，６２で貼り合わせた。また、負極原反２０Ａの他方の表面上に、インクジェット方式の塗工機５１（コニカ製、ＫＭ１０２４（シアモードタイプ））のインクジェットヘッドから非水系二次電池接着層用組成物を供給し、セパレータ原反ロールから繰り出された第一セパレータ原反１０Ａと、負極原反２０Ａ及び第二セパレータ原反３０Ａの積層体とを圧着ローラ６１，６２で貼り合わせた。更に、第一セパレータ原反１０Ａの負極原反２０Ａ側とは反対側の表面に、インクジェット方式の塗工機５３（コニカ製、ＫＭ１０２４（シアモードタイプ））のインクジェットヘッドから接着層用組成物を供給し、予め切断しておいた正極４０を載置した後、第一セパレータ原反１０Ａ、負極原反２０Ａ及び第二セパレータ原反３０Ａの積層体と、正極４０とを圧着ローラ６１，６２で貼り合わせた。そして、インクジェット方式の塗工機５４（コニカ製、ＫＭ１０２４（シアモードタイプ））のインクジェットヘッドから正極４０上へと接着層用組成物を供給した後、切断機７０で切断して、第二セパレータ、負極、第一セパレータ、正極がこの順で積層されてなる積層体を得た。ここで、正極４０及び負極原反２０Ａの各々の集電体の端部には、電極合材層（正極合材層又は負極合材層）が形成されていない部分が設けられ、あらかじめ所望のサイズのタブが形成されるよう打ち抜かれており、電極とセパレータとの貼り合わせ面Ｘ，Ｙの同一の端縁側に正極タブ及び負極タブが配置されるように積層を行った。
　得られた積層体を用いて、電解液注液性を評価した。結果を表１に示す。
　なお、圧着ローラ６１，６２を用いた貼り合わせは、温度２５℃、圧力２ＭＰａで行った。
　さらに、供給した接着層用組成物は、搬送ローラ９１の一部にヒートローラ９２を用いることで乾燥した（乾燥温度：７０℃、乾燥時間：１秒間）。

　ここで、塗工機５１～５４からの接着層用組成物の供給は、接着層用組成物が均一なドット状のパターンになるように行った。ドットサイズは直径１００μｍであり、その間隔は４００μｍピッチであった。接着材料の目付量は０．２ｇ／ｍ^２であった。また、被覆率を測定したところ６．５％であった。

＜二次電池の製造＞
　また、上記で作製した積層体を５つ重ね合わせ、温度２５℃、圧力２ＭＰａで１０秒間プレスして得られた重ね合わせ体を作製し、外装としてのアルミ包材外装で包み、電解液（溶媒：エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート／ビニレンカーボネート＝６８．５／３０／１．５（体積比）、電解質：濃度１ＭのＬｉＰＦ_６）を注液した。その後、アルミ包材外装の開口を温度１５０℃のヒートシールで閉口して、容量８００ｍＡｈの積層型リチウムイオン二次電池を作製した。得られた二次電池を用いて、サイクル特性を評価した。結果を表１に示す。

（実施例２）
　粒子状重合体を含む水分散液として、以下の調製方法で得られたものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体の調製＞
　撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水１００部、過硫酸アンモニウム０．３部を、それぞれ供給し、気相部を窒素ガスで置換し、温度８０℃に昇温した。一方、別の容器で、イオン交換水４０部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部、芳香族ビニル単量体としてのスチレン２７．３部、フッ素非含有（メタ）アクリル酸エステル単量体としての２－エチルヘキシルアクリレート６４．６部、酸基含有単量体としてのメタクリル酸３部、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート０．１部を混合して、コア部形成用単量体組成物を得た。このコア部形成用単量体組成物を３時間かけて前記反応器に連続的に添加して温度８０℃で重合反応を行った。重合転化率が９５％になるまで重合を継続させることにより、コア部を構成する粒子状の重合体を含む水分散液を得た。次いで、この水分散液に、芳香族ビニル単量体としてのスチレン４．７５部、及び酸基含有単量体としてのメタクリル酸０．２５部を含むシェル部形成用単量体組成物を６０分間かけて連続で供給し、重合を継続した。重合転化率が９８％になった時点で冷却して反応を停止することにより、コアシェル構造を有する粒子状重合体を含む水分散液を調製した。

（実施例３）
　非水系二次電池接着層用組成物として、以下の調製方法で得られたものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状重合体の調製＞
　撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水１００部、過硫酸アンモニウム０．３部を、それぞれ供給し、気相部を窒素ガスで置換し、温度８０℃に昇温した。一方、別の容器で、イオン交換水４０部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部、芳香族ビニル単量体としてのスチレン４３．９部、フッ素非含有（メタ）アクリル酸エステル単量体としての２－エチルヘキシルアクリレート４８部、酸基含有単量体としてのメタクリル酸３部、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート０．１部を混合して、コア部形成用単量体組成物を得た。このコア部形成用単量体組成物を３時間かけて前記反応器に連続的に添加して温度８０℃で重合反応を行った。重合転化率が９５％になるまで重合を継続させることにより、コア部を構成する粒子状の重合体を含む水分散液を得た。次いで、この水分散液に、芳香族ビニル単量体としてのスチレン４．７部、酸基含有単量体としてのメタクリル酸０．０５部、及び（メタ）アクリロニトリル単量体としてのアクリロニトリル０．２５部を含むシェル部形成用単量体組成物を６０分間かけて連続で供給し、重合を継続した。重合転化率が９８％になった時点で冷却して反応を停止することにより、コアシェル構造を有する粒子状重合体を含む水分散液を調製した。

＜粒子状バインダーの調製＞
　撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水９０部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王ケミカル社製、「ネオペレックスＧ－１５」）０．０５部、及び過流酸アンモニウム０．２３部を、それぞれ供給し、気相部を窒素ガスで置換し、７０℃に昇温した。
　一方、別の容器でイオン交換水５０部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部、酸基含有単量体としてのメタクリル酸２．３部、（メタ）アクリロニトリル単量体としてのアクリロニトリル１２．５部、フッ素非含有（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのｎ－ブチルアクリレート７９．９部、架橋性単量体としてのＮ－メチロールアクリルアミド３．８部、及び（メタ）アクリルアミド単量体としてのアクリルアミド（ＡＡｍ）１．５部を混合して単量体組成物を得た。この単量体組成物を４時間かけて前記反応器に連続的に添加して重合を行った。添加中は、８０℃で反応を行った。添加終了後、さらに８０℃で３時間撹拌して反応を終了し、コアシェル構造を有しない粒子状バインダーを含む水分散液を調整した。

＜非水系二次電池接着層用組成物の調製＞
　粒子状重合体の水分散液を固形分相当で１００部に、粒子状バインダーの水分散液を固形分相当で１０部と、ポリアルキレングリコールとしてのポリエチレングリコール６００を６０部と、低分子量の多価アルコールとしてのグリセリンを６０部と、分散剤（水溶性重合体）としてのアクリル酸アンモニウム系重合体（東亞合成株式会社製、アロン（登録商標）Ａ－６１１４）を固形分相当で１部添加して、さらにイオン交換水を１７６９部加えて、非水系二次電池接着層用組成物を得た。

（実施例４）
　粒子状バインダーを含む水分散液として、以下の調製方法で得られたものを用いたこと以外は、実施例３と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

＜粒子状バインダーの調製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器Ａに、芳香族ビニル単量体としてのスチレン３．１５部、架橋性単量体としての１，３－ブタジエン１．６６部、乳化剤としてのラウリル硫酸ナトリウム０．２部、イオン交換水２０部、及び、重合開始剤としての過硫酸カリウム０．０３部を入れ、十分に撹拌した後、６０℃に加温して重合を開始させ、６時間反応させてシード粒子を得た。
　上記の反応後７５℃に加温し、芳香族ビニル単量体としてのスチレン５９．０５部、架橋性単量体としての１，３－ブタジエン３１．３４部、酸基含有単量体としてのイタコン酸３．８部、連鎖移動剤としてのｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン０．２５部、乳化剤としてのラウリル硫酸ナトリウム０．３５部を入れた別の容器Ｂから、これらの混合物の耐圧容器Ａへの添加を開始した。この添加の開始と同時に、重合開始剤としての過硫酸カリウム１部の耐圧容器Ａへの添加を開始することで２段目の重合を開始した。
　また、２段目の重合の開始から４時間後（単量体組成物全体のうち７０％添加後）、耐圧容器Ａに、極性基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのアクリル酸－２－ヒドロキシエチル（２－ヒドロキシエチルアクリレート）を１部、１時間半に亘って加えた。
　即ち、単量体組成物全体としては、芳香族ビニル単量体としてのスチレン６２．２部、架橋性単量体としての１，３－ブタジエン３３部、酸基含有単量体としてのイタコン酸３．８部、極性基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのアクリル酸－２－ヒドロキシエチル１部を用いた。
　２段目の重合開始から５時間半後、これら単量体組成物を含む混合物の全量添加が完了し、その後、さらに８５℃に加温して６時間反応させた。
　重合転化率が９７％になった時点で冷却し反応を停止した。この重合物を含む混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ８に調整した。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。さらにその後冷却して、コアシェル構造を有しない粒子状バインダーを含む水分散液を調整した。

（実施例５）
　非水系二次電池接着層用組成物の調製において、ポリエチレングリコール６００に代えて、数平均分子量が２００のポリエチレングリコール２００を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例６）
　非水系二次電池接着層用組成物の調製において、ポリエチレングリコール６００に代えて、数平均分子量が４００のポリプロピレングリコール４００を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例７）
　非水系二次電池接着層用組成物の調製において、ポリエチレングリコール６００に代えて、数平均分子量が１０００のポリエチレングリコール１０００を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

　非水系二次電池接着層用組成物の調製において、ポリエチレングリコール６００に代えて、数平均分子量が１１０２のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカ（登録商標）プルロニックＬ－３１）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例９）
　非水系二次電池接着層用組成物の調製において、ポリエチレングリコール６００に代えて、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルを用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１０）
　非水系二次電池接着層用組成物の調製において、ポリエチレングリコール６００の使用量を２０部に変更し、水の使用量を１８１７部に変更し、チキソ剤としてカルボキシメチルセルロースを２部用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例１）
　非水系二次電池接着層用組成物の調製において、ポリエチレングリコール６００に代えて、ジエチレングリコールを用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例２）
　非水系二次電池接着層用組成物の調製において、ポリエチレングリコール６００に代えて、数平均分子量が２０００のポリエチレングルコール２０００を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例３）
　非水系二次電池接着層用組成物の調製において、ポリエチレングリコール６００の使用量を１０部に変更し、グリセリンの使用量を１１０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして各種操作、測定及び評価を行った。結果を表１に示す。

　下記表１において、
　「ＢＡ」は、ブチルアクリレートを示し、
　「ＭＡＡ」は、メタクリル酸を示し、
　「ＡＮ」は、アクリロニトリルを示し、
　「２ＥＨＡ」は、２－エチルヘキシルアクリレートを示し、
　「Ｓｔ」は、スチレンを示し、
　「ＥＤＭＡ」は、エチレングリコールジメタクリレートを示し、
　「ＰＥＧ」は、ポリエチレングリジコールを示し、
　「ＰＰＧ」は、ポリプロピレングリコールを示し、
　「ＥＯ－ＰＯ」は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを示し、
　「ＴＧＭＥ」は、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルを示し、
　「ＤＥＧ」は、ジエチレングルコールを示し、
　「ＣＭＣ」カルボキシメチルセルロースを示す。

　表１からも明らかなように、実施例１～１０の接着層用組成物は、インクジェット吐出特性を確保しつつ、非水系二次電池に優れた電解液注液性を付与し、非水系二次電池に電池部材同士の優れた接着性を付与し、且つ、非水系二次電池に優れたサイクル特性を発揮させ得ることがわかる。

１０Ａ　第一セパレータ原反
２０Ａ　負極原反
３０Ａ　第二セパレータ原反
４０　正極
５０　液滴
５１～５４　塗工機（ノズルヘッド）
６１，６２　圧着ローラ
７０　切断機
９１　搬送ローラ
９２　ヒートローラ
３００　粒子状重合体
３１０　コア部
３１０Ｓ　コア部の外表面
３２０　シェル部

Claims

　粒子状重合体と、ポリアルキレングリコールと、水とを含む、非水系二次電池接着層用組成物であって、
　前記ポリアルキレングリコールが、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、又はこれらを組み合わせた単位を含み、
　前記ポリアルキレングリコールは、一方の末端基がヒドロキシ基であり、他方の末端基がヒドロキシ基又は炭素数が１個以上６個以下のアルコキシ基であり、
　前記ポリアルキレングリコールの数平均分子量が、１５０以上１２００以下であり、
　前記ポリアルキレングリコールの含有量が、前記粒子状重合体１００質量部当たり、２０質量部以上である、非水系二次電池接着層用組成物。
　前記粒子状重合体が、コア部と、前記コア部の外表面の少なくとも一部を覆うシェル部とを備えるコアシェル構造を有する粒子状重合体である、請求項１に記載の非水系二次電池接着層用組成物。
　前記粒子状重合体が、ガラス転移温度が４０℃以上の重合体を含有する、請求項１又は２に記載の非水系二次電池接着層用組成物。
　分散剤として水溶性重合体を更に含む、請求項１～３の何れかに記載の非水系二次電池接着層用組成物。
　請求項１～４の何れかに記載の非水系二次電池接着層用組成物を用いてなる、非水系二次電池用接着層。
　基材と、前記基材上に設けられた請求項５に記載の非水系二次電池用接着層とを備える、非水系二次電池用電池部材であって、
　前記基材が、電極基材又はセパレータ基材である、非水系二次電池用電池部材。
　請求項１～４の何れかに記載の非水系二次電池接着層用組成物を、電極基材又はセパレータ基材上にインクジェット法により塗工する工程と、
　前記電極基材又は前記セパレータ基材上に塗工された前記非水系二次電池接着層用組成物を乾燥させる工程と、
を含む、非水系二次電池用電池部材の製造方法。
　前記基材が電極基材であり、
　前記電極基材の電極合材層上に前記非水系二次電池接着層用組成物を塗工する、請求項７に記載の非水系二次電池用電池部材の製造方法。
　電極と、セパレータとを備える非水系二次電池用積層体であって、
　前記電極と前記セパレータとが、請求項５に記載の非水系二次電池用接着層を介して接着されている、非水系二次電池用積層体。
　電極及びセパレータの少なくとも一方の貼り合わせ面に接着材料を供給する工程と、
　前記接着材料を供給した前記貼り合わせ面を介して前記電極と前記セパレータとを加圧して貼り合わせる工程と、
を含み、
　前記接着材料は、請求項１～４の何れか一項に記載の非水系二次電池接着層用組成物を用いてなる、非水系二次電池用積層体の製造方法。
　請求項９に記載の非水系二次電池用積層体を備える、非水系二次電池。