WO2023158039A1 - 장수명 유기 발광 재료 및 유기발광다이오드 - Google Patents

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WO2023158039A1
WO2023158039A1 PCT/KR2022/011634 KR2022011634W WO2023158039A1 WO 2023158039 A1 WO2023158039 A1 WO 2023158039A1 KR 2022011634 W KR2022011634 W KR 2022011634W WO 2023158039 A1 WO2023158039 A1 WO 2023158039A1
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carbon atoms
additional substituent
formula
substituted
aryl
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박부배
한가람
김영준
이학훈
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주식회사 로오딘
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    • H10K2101/30—Highest occupied molecular orbital [HOMO], lowest unoccupied molecular orbital [LUMO] or Fermi energy values

Definitions

  • the present invention relates to a long-life organic light emitting material and an organic light emitting diode.
  • OLED Organic Light Emitting Diode
  • OLED Organic Light Emitting Diode
  • DCM red light-emitting compound
  • Coumarine 540 green light-emitting compound
  • An object of the present invention is to provide an organic light emitting diode capable of minimizing decrease in light brightness even when driven for a long time by improving light emission stability of a light emitting body.
  • An organic light emitting diode including a first electrode, a second electrode, and a light emitting layer positioned between the first electrode and the second electrode,
  • the light emitting layer includes a complex light emitting compound represented by Formula 1 and a host compound,
  • the complex light emitting compound includes a light emitting moiety and a charge stabilizing moiety, the light emitting moiety and the charge stabilizing moiety are connected through an atom X, the atom X is X represented by Formula 1 below,
  • the light-emitting moiety includes ring A in Formula 1, a conjugated ring formed by Y 1 to Y 5 and Q,
  • the charge stabilizing moiety includes a conjugated ring formed by Y 6 to Y 10 in Formula 1, a conjugated ring formed by Y 11 to Y 15 and Z,
  • the charge stabilizing moiety comprises an atom having at least one unshared pair of electrons
  • the host compound provides an organic light emitting diode including an anthracene structure or a pyrene structure.
  • Ring A is a fused ring represented by Formula 2, Formula 3, or Formula 4 below;
  • L represents a linking site in the A ring, wherein L is Q; or if Q does not exist Y 1 ;
  • J represents another linking site in the A ring, and the J is linked to X
  • X is C, Si, Ge, Sn or Pb
  • Q is absent, represents a single bond, or is an atom selected from the group consisting of group IIIA, IVA, VA and VIA elements;
  • a 6-membered ring including the X is formed, and the atom is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms or a first additional substituent having 6 to 20 carbon atoms substituted or not.
  • the atom is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms or a first additional substituent having 6 to 20 carbon atoms substituted or not.
  • Y 1 to Y 15 are , each independently, boron, carbon, nitrogen, oxygen, sulfur, Se or Te;
  • Z is absent, a single bond, oxygen, sulfur, Se, C-(Ar 1 ) 2 , POAr 1 or N-Ar 1 , wherein Ar 1 is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms or a second additional substituent.
  • a substituted or unsubstituted aryl compound having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl compound having 5 to 20 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, wherein Ar 1 is Y 7 , Y 12 , R linked to Y 7 , or Y 12 Can be connected to any one of the R linked to form a fused ring,
  • n, o are each independently an integer from 0 to 5;
  • R is, each independently, hydrogen, deuterium, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 20 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, and having 5 to 20 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent heteroaryl, alkylamine having 1 to 20 carbon atoms, arylamine having 6 to 30 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, alkylarylamine having 7 to 30 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, halogen, CN, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, aryloxy having 6 to 30 carbon atoms, alkylsilyl having 3 to 20 carbon atoms, 6 to 30 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent Arylsilyl, alkylarylsilyl having 7 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a second additional substituent, alkylthiol having
  • p, q and r each independently represent 0 or 1, and when p, q or r is 0, it means that a 5-membered ring is formed, and when p, q or r is 1, it means that a 6-membered ring is formed. .
  • Y is, each independently, carbon, nitrogen, oxygen, sulfur, Se or Te, provided that Y at the position corresponding to J in Formula 1 is carbon;
  • W is, each independently, oxygen, sulfur, Se, POAr 2 , or N-Ar 2
  • Ar 2 is alkyl having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 20 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, or A heteroaryl compound having 5 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a second additional substituent,
  • R 16 to R 45 each independently represent a bond with X such that the connected Y corresponds to J in formula (1);
  • the connected Y represents a bond with the above Q such that it corresponds to L in formula (1);
  • the first additional substituent is deuterium, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, halogen, cyano, aryl having 6 to 30 carbon atoms, alkylsilyl having 1 to 20 carbon atoms, arylsilyl having 6 to 20 carbon atoms, alkyl amine having 1 to 20 carbon atoms , C6-20 aryl amine, C5-30 heteroaryl, C1-20 alkoxy, C6-30 aryloxy, C3-20 alkylthiol, C6-30 arylthiol, It is selected from the group consisting of arylphosphine oxides having 6 to 30 carbon atoms and combinations thereof,
  • the second additional substituent is deuterium, alkyl of 1 to 20 carbon atoms, alkoxy of 1 to 20 carbon atoms, halogen, cyano group, carboxyl, carbonyl, amine, alkyl amine of 1 to 20 carbon atoms, nitro, carbon atom of 1 to 20 Alkylsilyl, alkoxysilyl of 1 to 20 carbon atoms, arylsilyl of 6 to 30 carbon atoms, aryl of 6 to 30 carbon atoms, arylamine of 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl of 5 to 30 carbon atoms, aryl phosphine of 6 to 30 carbon atoms It is selected from the group consisting of oxide, aryl phosphinyl having 6 to 30 carbon atoms, alkylphosphine oxide having 6 to 30 carbon atoms, alkylsulfonyl having 6 to 30 carbon atoms, and combinations thereof;
  • Y connected to any one of R 16 to R 45 corresponds to J in Formula 1, and another Y adjacent to Y corresponding to J corresponds to L in Formula 1; or,
  • any one of W is N-Ar 2 , wherein Ar 2 is alkyl having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl having 6 to 20 carbon atoms with a second additional substituent, or substituted with a second additional substituent or unsubstituted heteroaryl having 5 to 20 carbon atoms, wherein any one of the aryls or heteroaryls of Ar 2 is carbon and corresponds to J in Formula 1, and the other adjacent ring corresponds to L in Formula 1.
  • the organic light emitting diode including the novel composite light emitting compound increases the light emitting stability of the device and minimizes the decrease in brightness even when driven for a long time.
  • 1 shows the HOMO LUMO energy levels of a host and a dopant.
  • substitution means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom in a compound is substituted with another substituent.
  • the position where substitution occurs means the position where the hydrogen atom is substituted.
  • the position is not limited as long as hydrogen at the position can be substituted with a substituent.
  • the two or more substituents may be the same or different.
  • Substituents in the case of "substituted" in the present specification are, for example, heavy hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen, a cyano group, a carboxy group, a carbonyl group, an amine group, An alkyl amine group having 1 to 20 carbon atoms, a nitro group, an alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxysilyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl silyl group having 3 to 30 carbon atoms, an aryl silyl group having 6 to 30 carbon atoms, Aryl group having 6 to 30 carbon atoms, arylamine group having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl group having 5 to 30 carbon atoms, aryl phosphine oxide group having 6 to 30 carbon atoms, aryl phosphinyl
  • the case where two substituents are linked to form a ring includes the case where one of the two substituents is hydrogen and the hydrogen is removed and connected.
  • alkyl includes cycloalkyl and heterocycloalkyl.
  • alkyl amines include cycloalkyl amines and heterocycloalkyl amines.
  • An organic light emitting diode including a first electrode, a second electrode, and a light emitting layer positioned between the first electrode and the second electrode,
  • the light emitting layer includes a complex light emitting compound represented by Formula 1 and a host compound,
  • the complex light emitting compound includes a light emitting moiety and a charge stabilizing moiety, the light emitting moiety and the charge stabilizing moiety are connected through an atom X, the atom X is X represented by Formula 1 below,
  • the light-emitting moiety includes ring A in Formula 1, a conjugated ring formed by Y 1 to Y 5 and Q,
  • the charge stabilizing moiety includes a conjugated ring formed by Y 6 to Y 10 in Formula 1, a conjugated ring formed by Y 11 to Y 15 and Z,
  • the charge stabilizing moiety comprises an atom having at least one unshared pair of electrons
  • the host compound comprises an anthracene structure or a pyrene structure
  • An organic light emitting diode is provided.
  • Ring A is a fused ring represented by Formula 2, Formula 3, or Formula 4 below;
  • L represents a linking site in the A ring, wherein L is Q; or if Q does not exist Y 1 ;
  • J represents another linking site in the A ring, and the J is linked to X
  • X is C, Si, Ge, Sn or Pb
  • Q is absent, represents a single bond, or is an atom selected from the group consisting of group IIIA, IVA, VA and VIA elements;
  • a 6-membered ring including the X is formed, and the atom is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms or a first additional substituent having 6 to 20 carbon atoms substituted or not.
  • the atom is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms or a first additional substituent having 6 to 20 carbon atoms substituted or not.
  • Y 1 to Y 15 are each independently boron, carbon, nitrogen, oxygen, sulfur, Se or Te;
  • Z is absent, a single bond, oxygen, sulfur, Se, C-(Ar 1 ) 2 , P0Ar 1 or N-Ar 1 , wherein Ar 1 is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms, a second additional substituent.
  • a substituted or unsubstituted aryl compound having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl compound having 5 to 20 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, wherein Ar 1 is Y 7 , Y 12 , R linked to Y 7 , or Y 12 Can be connected to any one of the R linked to form a fused ring,
  • n, o are each independently an integer from 0 to 5;
  • R is, each independently, hydrogen, deuterium, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 20 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, and having 5 to 20 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent heteroaryl, alkylamine having 1 to 20 carbon atoms, arylamine having 6 to 30 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, alkylarylamine having 7 to 30 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, halogen, CN, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, aryloxy having 6 to 30 carbon atoms, alkylsilyl having 3 to 20 carbon atoms, 6 to 30 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent Arylsilyl, alkylarylsilyl having 7 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a second additional substituent, alkylthiol having
  • p, q and r each independently represent 0 or 1, and when p, q or r is 0, it means that a 5-membered ring is formed, and when p, q or r is 1, it means that a 6-membered ring is formed, ,
  • Y is, each independently, carbon, nitrogen, oxygen, sulfur, Se or Te, provided that Y at the position corresponding to J in Formula 1 is carbon;
  • W is, each independently, oxygen, sulfur, Se, P or N-Ar 2
  • Ar 2 is alkyl having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 20 carbon atoms which may or may not be substituted with a second additional substituent, or second A heteroaryl compound having 5 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with additional substituents,
  • R 16 to R 45 each independently represent a bond with X such that the connected Y corresponds to J in formula (1);
  • the connected Y represents a bond with the above Q such that it corresponds to L in formula (1);
  • the first additional substituent is deuterium, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, halogen, cyano, aryl having 6 to 30 carbon atoms, alkylsilyl having 1 to 20 carbon atoms, arylsilyl having 6 to 20 carbon atoms, alkyl amine having 1 to 20 carbon atoms , C6-20 aryl amine, C5-30 heteroaryl, C1-20 alkoxy, C6-30 aryloxy, C3-20 alkylthiol, C6-30 arylthiol, It is selected from the group consisting of arylphosphine oxides having 6 to 30 carbon atoms and combinations thereof,
  • the second additional substituent is deuterium, alkyl of 1 to 20 carbon atoms, alkoxy of 1 to 20 carbon atoms, halogen, cyano group, carboxyl, carbonyl, amine, alkyl amine of 1 to 20 carbon atoms, nitro, carbon atom of 1 to 20 Alkylsilyl, alkoxysilyl of 1 to 20 carbon atoms, arylsilyl of 6 to 30 carbon atoms, aryl of 6 to 30 carbon atoms, arylamine of 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl of 5 to 30 carbon atoms, aryl phosphine of 6 to 30 carbon atoms It is selected from the group consisting of oxide, aryl phosphinyl having 6 to 30 carbon atoms, alkylphosphine oxide having 6 to 30 carbon atoms, alkylsulfonyl having 6 to 30 carbon atoms, and combinations thereof;
  • Y connected to any one of R 16 to R 45 corresponds to J in Formula 1, and another Y adjacent to Y corresponding to J corresponds to L in Formula 1; or,
  • any one of W is N-Ar 2 , wherein Ar 2 is alkyl having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl having 6 to 20 carbon atoms with a second additional substituent, or substituted with a second additional substituent or unsubstituted heteroaryl having 5 to 20 carbon atoms, wherein any one of the aryls or heteroaryls of Ar 2 is carbon and corresponds to J in Formula 1, and the other adjacent ring corresponds to L in Formula 1.
  • any one of the two connected R is hydrogen, and as the hydrogen R is eliminated, the hydrogen R is connected to any one of Y 1 to Y 15 among the two connected Including the case where another R is directly connected.
  • the organic light emitting diode realizes an organic light emitting diode that minimizes decrease in brightness even when driven for a long time by increasing the light emitting stability of the device by using the novel complex light emitting compound represented by Formula 1.
  • a dopant plays a decisive role in reducing brightness according to driving time of an organic light emitting diode, in addition to the emission wavelength and efficiency of the organic light emitting diode.
  • the composite light-emitting compound is developed to exhibit stable brightness even when the device is driven for a long time by improving a dopant deterioration mechanism and an energy transfer process.
  • the electrons and holes injected into the light emitting layer are combined in the host of the light emitting layer to form excitons, and the process in which the energy is transferred to the dopant is the method by light of Equation 1 below, and the method by electrons in Equation 2 below (Dexter Electron Transfer).
  • ⁇ A Absorption coefficient according to the wavelength of the energy acceptor
  • the dopant Once the dopant receives energy from the host, it becomes excited. That is, it is in the same state as when one of the two electrons present in the HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) level of the dopant moves to the LUMO (Lowest Unoccupied Molecular Orbital) level. It takes a few nanoseconds to several milliseconds depending on the spin state of the electrons until the electrons in the LUMO level descend to the HOMO level and are stabilized again. Considering that the molecule's vibrational motion time is on the order of several picoseconds, the excited dopant constantly interacts with the surrounding molecules before being relaxed by light. A new energy level may be created, a chemical reaction may occur, or decomposition may occur, and a series of such processes accelerates the decrease in luminous intensity according to the operating time of the organic light emitting diode.
  • HOMO Highest Occupied Molecular Orbital
  • LUMO Low Unoccupied Molecular Orbital
  • the HOMO LUMO gap energy of the dopant is always smaller than the HOMO LUMO gap energy of the host material, but the positions of energy levels between the two materials are not always constant and may appear in two forms in FIG. 1 .
  • E HOMO represents the HOMO energy level of each material
  • E LUMO represents the LUMO energy level of each material.
  • Type 1 is a case where the HOMO energy level of the dopant is higher than the HOMO energy level of the host
  • Type 2 is a case where the LUMO energy level of the dopant is lower than the LUMO energy level of the host.
  • Holes are directly injected into the light emitting layer through the hole transfer layer, and electrons are injected into the light emitting layer through the electron transfer layer from the opposite side.
  • Holes and electrons are injected from opposite sides of the 200 to 500 ⁇ thick light emitting layer, so holes are trapped in the dopant (Type 1) or electrons are trapped (Type 2) before the two charges meet to form excitons.
  • the ionized dopant is very unstable and finds a way to stabilize until the opposite charge arrives. It interacts with other excitons already formed around it, causes chemical reactions with surrounding compounds, and sometimes decomposes. This series of processes accelerates the decrease in light emission intensity according to the operating time of the organic light emitting device.
  • the novel composite light-emitting compound represented by Formula 1 maintains stable brightness even when the organic light-emitting device is driven for a long time by stabilizing the light-emitting moiety at a very close distance when in an excited state or in an ionized state. can do
  • the light emitting moiety and the charge stabilizing moiety of the composite light emitting compound are as defined in Formula 1 above.
  • the charge stabilizing moiety includes a conjugated ring formed by Y 6 to Y 10 in Formula 1, a conjugated ring formed by Y 11 to Y 15 and Z.
  • the first role of the charge stabilizing moiety is to stabilize the light emitting moiety when charges are trapped in the light emitting moiety and ionized or excited.
  • the second role of the charge stabilizing moiety is to spatially protect a certain portion of the emissive moiety, thereby reducing the probability of the excited or ionized emissive moiety interacting with other molecules in the vicinity.
  • a third role of the charge stabilizing moiety is to spatially protect a portion of the emissive moiety to reduce the probability that charge is directly trapped in the emissive moiety.
  • the charge stabilizing moiety has a polarity (Dipole Moment) to play this role.
  • the charge stabilizing moiety includes an atom having at least one unshared pair of electrons and has a polarity greater than 0 Debye.
  • Examples of the element having the unshared electron pair may include nitrogen, phosphorus, arsenic, antimony, oxygen, sulfur, Se, fluorine, chlorine, bromine, and the like.
  • the element having an unshared pair of electrons included in the charge stabilization moiety may act as an electron donor or electron acceptor according to a bonding method, or the charge stabilization moiety may be polarized to stabilize the light emitting moiety.
  • an atom containing an unshared pair of electrons must form a HOMO or LUMO wave function. That is, it must be included in the wave function representing the electron distribution of HOMO and LUMO.
  • the stabilization effect is increased when the light emitting moiety has a positive charge.
  • the LUMO wave function of the charge stabilization moiety when a high electron density is formed in the atom having the unshared electron pair, a stabilization effect can be expected when the light emitting moiety is negatively charged. Quantum calculations can be performed using DFT B3LYP 6-31G* as a basis set.
  • the HOMO-LUMO gap energy of the charge stabilizing moiety should be equal to or greater than the HOMO-LUMO gap energy of the emissive moiety.
  • the charge stabilizing moiety can stabilize the emissive moiety as described above without receiving energy from the emissive moiety, while the charge stabilizing moiety is smaller than the energy gap of the emissive moiety. Energy may be transferred to the charge stabilizing moiety, resulting in emission of light from the charge stabilizing moiety.
  • the charge stabilizing moiety is: (i) Y 6 to Y 15 and Z in Formula 1 are at least one atom having an unshared electron pair included in the wave function of the HOMO or LUMO of the charge stabilizing moiety is; or
  • At least one of Y 6 to Y 15 in Formula 1 has R represented by any one of Formula 5 and Formula 6 below.
  • L is a single bond, alkylene of 1 to 20 carbon atoms, alkylsilylene of 1 to 20 carbon atoms, aryl silylene of 1 to 20 carbon atoms, alkylaryl silylene of 1 to 20 carbon atoms, oxygen, sulfur, 6 to 20 carbon atoms
  • a divalent group selected from the group consisting of aryl phosphine divalent group, aryl phosphine oxide divalent group having 6 to 20 carbon atoms, arylene having 6 to 20 carbon atoms, heteroarylene having 5 to 20 carbon atoms, and combinations thereof ,
  • Z' does not exist, represents a single bond, or is an atom selected from the group consisting of group IIIA, IVA, VA and VIA elements, and when Z' is an atom, hydrogen, 1 to 20 carbon atoms
  • Substituents selected from alkyl, aryl having 6 to 20 carbon atoms in which the third additional substituent is optionally substituted, hetero allyl having 5 to 20 carbon atoms in which the third additional substituent is optionally substituted, and combinations thereof have a stoichiometric ratio can,
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently an alkyl having 1 to 20 carbon atoms, an aryl having 6 to 20 carbon atoms optionally substituted with a third additional substituent, or an aryl having 5 to 20 carbon atoms optionally substituted with a third additional substituent.
  • t is an integer from 0 to 5;
  • v 0 or 1
  • R" is each independently hydrogen, deuterium, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 20 carbon atoms optionally substituted with a third additional substituent, and 5 to 20 carbon atoms optionally substituted with a third additional substituent.
  • the third additional substituent is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms, an aryl having 6 to 20 carbon atoms, a heteroaryl having 5 to 20 carbon atoms, an alkyl amine having 2 to 20 carbon atoms, an alkyl aryl amine having 7 to 20 carbon atoms, and an alkyl having 1 to 20 carbon atoms.
  • Alkylsilyl, C6-20 arylsilyl, C7-20 alkylaryl silyl, C7-30 alkylaryl silyl, C1-20 alkylthiol, C6-20 arylthiol, and combinations thereof is selected from,
  • Y is, each independently, nitrogen, oxygen, sulfur or carbon
  • L or R′′ in Formula 6 includes at least one atom having an unshared electron pair included in the wave function of the HOMO or LUMO of the charge stabilizing moiety, or at least one of Y is nitrogen, oxygen, or sulfur.
  • a ring When at least two R" of Formula 6 are connected to form a ring, such a ring includes a fused ring.
  • any one of the two R" connected is hydrogen. And, including the case where the hydrogen R" is eliminated and the other R" of the two connected to Y connected to the hydrogen R" is directly connected.
  • R represented by Formula 5 or Formula 6 may be represented by any one of the structures of Formulas D-1 to D-38.
  • the charge stabilizing moiety may include R represented by any one of Formulas D-1 to D-38.
  • Y is, each independently, carbon or nitrogen
  • X'" is, each independently, oxygen, nitrogen, sulfur or selenium
  • R'" is each independently selected from hydrogen, heavy hydrogen, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 20 carbon atoms, heteroaryl having 5 to 20 carbon atoms, alkylamine having 2 to 20 carbon atoms, halogen, CN group, and 4 carbon atoms. It is selected from alkylsilyl of 20 to 20, allylsilyl of 6 to 20 carbon atoms, and combinations thereof;
  • u is, each independently, an integer from 0 to 20;
  • Formulas D-1 to D-38 include at least one atom having an unshared electron pair included in the wave function of the HOMO or LUMO of the charge stabilizing moiety.
  • the charge stabilizing moiety and the light emitting moiety are bonded by an atom X, and when Q and Z are present, a spiro bond is formed by a spiro atom X.
  • the first role of the linking portion by the atom X is to ensure that the charge stabilizing moiety and the light emitting moiety exist at a certain distance and space. In this way, when the charge stabilizing moiety maintains a spatial position and an angle that do not cause chemical interaction with the light emitting moiety, a certain portion of the light emitting moiety is protected, thereby preventing other dopant materials, host materials, and excitons from surrounding the charge stabilizing moiety. There is an advantage in that the probability of chemical interaction and Coulomb interaction of is significantly reduced.
  • the second role of the linking moiety by the atom X is to spatially minimize the wave function overlap of the HOMO or LUMO between the charge stabilizing moiety and the light emitting moiety. This is because, when the overlapping of the wave function is large due to the overlapping of the conjugated structure of the charge stabilizing moiety and the light emitting moiety, problems such as shifting the emission wavelength of the light emitting moiety to a longer wavelength or reducing luminous efficiency may occur.
  • the linking portion by the atom X may be formed by connecting the charge stabilizing moiety and the light emitting moiety through a spiro bond, or may be a linking group.
  • the case in which the linking portion by the atom X is formed as a linking group is a case in which Q or Z in Formula 1 does not exist and thus a spiro bond is not formed.
  • the light-emitting moiety includes ring A in Formula 1, a conjugated ring formed by Y 1 to Y 5 , and Q.
  • the light-emitting moiety emits light by receiving exciton energy formed in the host.
  • the light emitting moiety may be derived from a light emitting material (referred to herein as a light emitting compound) capable of emitting light by the movement of electrons in an organic light emitting diode.
  • a light emitting material referred to herein as a light emitting compound
  • the light-emitting compound may be a compound that can be commonly used as a dopant in an organic light-emitting diode.
  • a dopant capable of implementing a desired color may be selected as a light emitting compound according to the purpose, and the light emitting moiety may be derived therefrom.
  • the light emitting moiety may have a conjugated structure having a quantum efficiency of 50% or more in a visible light wavelength range of 400 nm to 700 nm.
  • the light emitting moiety may have a conjugated structure having a quantum efficiency of 0.5% or more in the 700 nm to 2500 nm near-infrared wavelength region.
  • the light emitting mechanism of the light emitting moiety may include fluorescence emitting light from a singlet, phosphorescence emitting light from a triplet, and delayed fluorescence emitting light when energy is transferred from a triplet to a singlet.
  • the A ring may be represented by any one of C-1 to C-24.
  • R 1 to R 11 are each independently hydrogen, deuterium, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 20 carbon atoms which may or may not be substituted with a second additional substituent, carbon atoms which may or may not be substituted with a second additional substituent Heteroaryl of 5 to 20 carbon atoms, alkylamine of 1 to 20 carbon atoms, arylamine of 6 to 30 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, alkylaryl of 7 to 30 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent Amine, halogen, CN, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms, aryloxy having 6 to 30 carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent, alkylsilyl having 3 to 20 carbon atoms, carbon atoms optionally substituted with a second additional substituent Arylsilyl having 6 to 30 carbon atoms, alkylarylsilyl having 7 to 30 carbon atoms unsubsti
  • X' is each independently O, S, Se, C, Si, C-(Ar 3 ) 2 , Si-(Ar 3 ) 2 or N-Ar 3 , wherein Ar 3 is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms.
  • X" is each independently N, O, S or Se.
  • the second additional substituent is the same as the definition of the second additional substituent defined in Formula 1 above.
  • the band gap energy of the charge stabilizing moiety may be 1 eV to 4.7 eV, and the band gap energy of the light emitting moiety may be 0.4 eV to 3.5 eV.
  • HOMO energy can be measured by methods such as Cyclic Voltammetry (CV), Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy (UPS), AC2, etc., and LUMO energy can be measured by UV absorption spectrum or Cyclic Voltammetry (CV).
  • Chemical Formula 1 may be any one of Chemical Formulas represented by the following B-1 to B-32.
  • Ring A is as defined in Formula 1 above,
  • X is C, Si, Ge, Sn or Pb
  • X' is each independently O, S, Se, C, Si, C-(Ar 3 ) 2 , Si-(Ar 3 ) 2 or N-Ar 3 , wherein Ar 3 is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms.
  • R' is present in a number according to the stoichiometric ratio, and is each independently hydrogen, deuterium, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a second additional substituent, and a second additional substituent.
  • the second additional substituent is the same as the definition of the second additional substituent defined in Formula 1 above.
  • the composite light emitting compound may be any one of the following compounds.
  • the charge stabilizing moiety of the complex light emitting compound when a charge is trapped in the light emitting moiety and exists in an ionic state or in an excited state, does not significantly affect the light emitting characteristic of the light emitting moiety, and is present at a short distance. Stabilize the luminescent moiety. In addition, the charge stabilizing moiety protects a certain portion of the light emitting moiety while maintaining a spatial position and angle that do not cause chemical interaction with the light emitting moiety, thereby preventing chemical interaction with other dopant materials, host materials, and excitons. It significantly reduces the probability of interaction and Coulomb interaction.
  • the composite light emitting compound can increase light emission stability in driving the organic light emitting device.
  • the host compound is a compound represented by Formula 7 below.
  • d is an integer from 0 to 10;
  • Ar is each independently deuterium, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 20 carbon atoms which may or may not be substituted with a fourth additional substituent, heteroaryl having 5 to 20 carbon atoms which may or may not be substituted with a fourth additional substituent And it is selected from the group consisting of combinations thereof, and at least two Ars may be linked to form a ring,
  • the fourth additional substituent is hydrogen, deuterium, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted or not substituted with deuterium, a halogen, a cyano group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms substituted or not substituted with deuterium, a deuterium substituted or unsubstituted unsubstituted or substituted alkylsilyl of 1 to 20 carbon atoms, aryl silyl of 6 to 20 carbon atoms, optionally substituted with deuterium, substituted or unsubstituted alkyl amine of 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted with deuterium, 6 to 20 carbon atoms It is selected from the group consisting of an aryl amine group, a heteroaryl group having 5 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with deuterium, and combinations thereof.
  • such a ring includes a fused ring.
  • the host compound may be any one of the compounds represented by E1 to E20.
  • the light emitting layer may include 0.1 to 49 mol%, for example, 0.1 to 30 mol% of the composite light emitting compound, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting diode may further include a phosphorescent material in the light emitting layer to further increase light emitting efficiency of the light emitting layer.
  • the light emitting layer may further include a phosphorescent material including Pt or Ir.
  • R may be an alkyl having 1 to 20 carbon atoms, an aryl having 6 to 30 carbon atoms, and the like.
  • the organic light emitting diode may further include a delayed fluorescent material in the light emitting layer to further increase light emitting efficiency of the light emitting layer.
  • the light emitting layer may further include a delayed fluorescent material having a difference in energy between a singlet and a triplet of 0.3 eV or more.
  • R may be an alkyl having 1 to 20 carbon atoms, an aryl having 6 to 30 carbon atoms, and the like.
  • the organic light emitting diode may include, as the organic layer, one selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and combinations thereof.
  • the organic light emitting diode includes an anode, a hole injection layer (HIL), a hole transport layer (HTL), a light emitting layer (EML), and an electron transport layer (ETL). ) and a cathode sequentially.
  • HIL hole injection layer
  • HTL hole transport layer
  • EML light emitting layer
  • ETL electron transport layer
  • the organic light emitting diode may be a tandem type organic light emitting diode including a plurality of organic light emitting units.
  • a plurality of organic light emitting units may be sequentially stacked, and may include a charge generation layer (CGL) between each organic light emitting unit.
  • the charge generation layer is positioned between the organic light emitting units, so that charges can be smoothly distributed to the light emitting layer of each organic light emitting unit.
  • At least one organic light emitting unit includes a light emitting layer including the composite light emitting compound.
  • Comparative Examples and Examples Comparative Compound 1, Comparative Compound 2, and Complex Light-emitting Compound 3 below were synthesized.
  • L 1 is a t-butyl group and L 2 is an adamantyl group.
  • the composite light emitting compound 3 is a compound represented by Chemical Formula 1, and includes a charge stabilizing moiety and a light emitting moiety, and a linking moiety corresponds to atom X in Chemical Formula 1. Since Comparative Compound 1 does not correspond to the compound represented by Chemical Formula 1, it does not correspond to the composite light emitting compound. Since the comparison moiety of Comparative Compound 2 does not include an atom having an unshared electron pair, Comparative Compound 2 does not correspond to the complex light emitting compound.
  • the reactant was cooled to 0° C., and after adding 1.90 mL (20.0 mmol) of boron tribromide, the mixture was stirred at room temperature for 0.5 hour.
  • the reactant was cooled to 0°C again, and 3.51 mL (20.0mmol) of N,N-diisopropylethylamine was added thereto, followed by stirring at 60-70°C for 2 hours.
  • reaction solution was cooled to room temperature, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. After drying the solvent of the extracted organic layer with MgSO 4 , it was filtered. After concentrating the filtrate under reduced pressure, it was purified using a silica gel column chromatography (DCM/Hexane) method.
  • the reactant was cooled to 0° C., and after adding 1.90 mL (20.0 mmol) of boron tribromide, the mixture was stirred at room temperature for 0.5 hour.
  • the reactant was cooled to 0°C again, and 3.51 mL (20.0mmol) of N,N-diisopropylethylamine was added thereto, followed by stirring at 60-70°C for 2 hours.
  • reaction solution was cooled to room temperature, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. After drying the solvent of the extracted organic layer with MgSO 4 , it was filtered. After concentrating the filtrate under reduced pressure, it was purified using a silica gel column chromatography (DCM/Hexane) method.
  • Comparative Compound 2 was performed in the same manner as in Comparative Compound 2, except that Compound 3-1 was used in the same molar ratio instead of Comparative Compound 2-1. Thereafter, 1.0 g of Compound 3 was obtained in a 9% yield.
  • Comparative Compound 2 was carried out in the same manner as in the synthesis of Comparative Compound 2, except that Compound 4-1 was used in the same molar ratio instead of Comparative Compound 2-1. Thereafter, 1.0 g of Compound 4 was obtained in a 10% yield.
  • Comparative Compound 2 was carried out in the same manner as in the synthesis of Comparative Compound 2, except that Compound 5-1 was used in the same molar ratio instead of Comparative Compound 2-1. Afterwards, 1.12 g of Compound 5 was obtained in an 11% yield.
  • Comparative Compound 2 was carried out in the same manner as in the synthesis of Comparative Compound 2, except that Compound 6-1 was used in the same molar ratio instead of Comparative Compound 2-1. Thereafter, 1.08 g of Compound 6 was obtained in a 10% yield.
  • Comparative Compound 2 The synthesis of Comparative Compound 2 was carried out in the same manner as in the synthesis of Comparative Compound 2, except that Compound 7-1 was used in the same molar ratio instead of Comparative Compound 2-1. Thereafter, 0.84 g of compound 7 was obtained in an 8% yield.
  • the ITO surface was treated with UV Ozone for 3 minutes at normal pressure.
  • the device was processed in the following order in a 10 -7 torr vacuum chamber.
  • HATCN was deposited to a thickness of 50 ⁇ as a hole injection material.
  • Compound A was deposited to a thickness of 1000 ⁇ as a hole transfer material.
  • Compound B was deposited to a thickness of 50 ⁇ as an electron blocking layer.
  • ADN was doped with 2 mol% of Comparative Compound 1 and deposited to a thickness of 250 ⁇ .
  • compound C and LiQ were deposited to a thickness of 300 ⁇ at a molar ratio of 1:1.
  • LiQ was deposited to a thickness of 10 ⁇ as an electron injection layer.
  • Device 2 was fabricated in the same manner as Device 1 except that the emission layer of Device 1 was doped with 2 mol% of Comparative Compound 2 instead of Comparative Compound 1.
  • Device 3 was fabricated in the same manner as Device 1 except that the emission layer of Device 1 was doped with 4 mol% of Compound 3 instead of Comparative Compound 1.
  • Device 4 was fabricated in the same manner as Device 1, except that the emission layer of Device 1 was doped with 4 mol% of Compound 4 instead of Comparative Compound 1.
  • Device 5 was fabricated in the same manner as in Device 1, except that the emission layer of Device 1 was doped with 4 mol% of Compound 5 instead of Comparative Compound 1.
  • Device 6 was fabricated in the same manner as in Device 1, except that the emission layer of Device 1 was doped with 3 mol% of Compound 6 instead of Comparative Compound 1.
  • Device 7 was fabricated in the same manner as in Device 1, except that the emission layer of Device 1 was doped with 3 mol% of Compound 7 instead of Comparative Compound 1.
  • Example 1 device 10mA/cm 2 host dopant maximum efficiency doping (mole%) Voltage (V) EQE (%) T95 Comparative Example 1 element 1 ADN comparative compound 1 2 3.7 6.8 120 Comparative Example 2 device 2 ADN comparative compound 2 2 3.8 6.9 140 Example 1 device 3 ADN compound 3 4 3.7 7.14 240 Example 2 device 4 ADN compound 4 4 3.8 7.10 200 Example 3 device 5 ADN compound 5 4 3.6 5.35 180 Example 4 device 6 ADN compound 6 3 3.7 7.02 220 Example 5 device 7 ADN compound 7 3 3.6 6.27 220
  • devices using the composite light emitting compound show stable lifespan enhancement characteristics.

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Abstract

제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 발광층을 포함하는 유기발광다이오드이고, 상기 발광층은 상세한 설명에서 기술한 화학식 1로 표시되는 신규한 복합 발광 화합물 및 호스트 화합물을 포함하는 유기발광다이오드를 제공한다.

Description

장수명 유기 발광 재료 및 유기발광다이오드
본 발명은 장수명 유기 발광 재료 및 유기발광다이오드에 관한 것이다.
OLED (Organic Light Emitting Diode)는 양극(Anode)에서 주입된 홀과 음극(Cathode)에서 주입된 전자가 전하 수송층을 통하여 발광층에서 결합하여 엑시톤을 형성하고 빛을 발산하는 소자로 1987년 C. W. Tang에 의해 Appl. Phys. Lett 51, 913에 최초로 보고되었다. 당시 발광층은 Alq3 단일 물질로 구성되었는데 1989년 J. Appl. Phys., Vol. 65, 3610에는 Alq3에 DCM을 적색 발광 화합물로, Coumarine 540을 녹색 발광 화합물로 소량 도핑하여 발광 파장을 조정하고 효율을 높였다.
본 발명의 목적은 발광체의 발광 안정성을 향상시켜 장시간 구동에도 빛 밝기 감소가 최소가 되도록 하는 유기발광다이오드를 제공하는 것이다.
본 발명의 목적들은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있고, 본 발명의 실시예에 의해 보다 분명하게 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허 청구 범위에 나타낸 수단 및 그 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.
본 발명의 일 구현예에서:
제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 발광층을 포함하는 유기발광다이오드이고,
상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 복합 발광 화합물 및 호스트 화합물을 포함하고,
상기 복합 발광 화합물은 발광 모이어티 및 전하 안정화 모이어티를 포함하고, 상기 발광 모이어티와 상기 전하 안정화 모이어티는 원자 X를 통해 연결되고, 상기 원자 X는 하기 화학식 1에 나타난 X이고,
상기 발광 모이어티는 하기 화학식 1 중 A환, Y1~Y5를 포함하여 형성된 공액고리 및 Q를 포함하고,
상기 전하 안정화 모이어티는 하기 화학식 1 중 Y6~Y10을 포함하여 형성된 공액고리, Y11~Y15를 포함하여 형성된 공액고리 및 Z를 포함하고,
상기 전하 안정화 모이어티는 적어도 하나의 비공유전자쌍을 갖는 원자를 포함하고,
상기 호스트 화합물은 안트라센 구조 또는 파이렌 구조를 포함하는 유기발광다이오드를 제공한다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
A환은 하기 화학식 2, 하기 화학식 3 또는 하기 화학식 4로 나타낸 융합고리이고,
L은 상기 A환 중 연결 부위를 나타내고, 상기 L은 Q; 또는 Q가 존재하지 않는 경우 Y1;으로 연결되고,
J는 상기 A환 중 다른 연결 부위를 나타내고, 상기 J는 X로 연결되고,
X는 C, Si, Ge, Sn 또는 Pb 이고,
Q는 존재하지 않거나, 단일결합을 나타내거나, IIIA족, IVA족, VA족 및 VIA족 원소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 원자이고,
상기 Q가 존재하지 않는 경우, 상기 A환 중 L은 Y1으로 연결되지 않고,
상기 Q가 단일결합인 경우, 상기 A환 중 L과 Y1이 직접 연결되는 단일결합이 형성되어, 상기 X를 포함하는 5원환이 형성되고,
상기 Q가 상기 정의된 원소 중 어느 하나의 원자인 경우, 상기 X를 포함하는 6원환이 형성되고, 상기 원자는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제1 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제1 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기를 화학양론비에 따라 가질 수 있고, 상기 제1 치환기는 Y2 또는 Y2에 연결된 R과 연결되어 융합고리를 형성하거나 A환으로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고,
Y1 내지 Y15 는, 각각 독립적으로, 붕소, 탄소, 질소, 산소, 황, Se 또는 Te 이고,
Z는 존재하지 않거나, 단일 결합, 산소, 황, Se, C-(Ar1)2, POAr1 또는 N-Ar1이고, 이때, 상기 Ar1은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 화합물이고, 상기 Ar1은 Y7, Y12, Y7에 연결된 R 또는 Y12에 연결된 R 중 어느 하나와 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고,
상기 Z가 존재하지 않는 경우, 상기 Y6과 Y11은 연결되지 않고,
상기 Z가 단일결합인 경우, 상기 Y6과 Y11은 상기 단일결합으로 연결되고,
m, n 및 o는, 각각 독립적으로, 0 내지 5의 정수이고,
R은, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드이고, 상기 m, n 또는 o가 2 이상일 때 존재하는 적어도 2개의 R이 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
p, q 및 r은, 각각 독립적으로, 0 또는 1을 나타내고, p, q 또는 r이 0인 경우 5원환이 형성됨을 의미하고, p, q 또는 r이 1인 경우 6원환이 형성됨을 의미한다.
<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000002
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000003
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000004
상기 화학식 2, 화학식 3, 및 화학식 4에서,
Y는, 각각 독립적으로, 탄소, 질소, 산소, 황, Se 또는 Te 이고, 단, 화학식 1 중 J에 해당하는 위치의 Y는 탄소이고,
W는, 각각 독립적으로, 산소, 황, Se, POAr2, 또는 N-Ar2 이고, Ar2는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 화합물이고,
R16 내지 R45는, 각각 독립적으로, 그 연결된 Y가 화학식 1 중 J에 해당하게 하는 상기 X와의 결합을 나타내거나; 그 연결된 Y가 화학식 1 중 L에 해당하게 하는 상기 Q와의 결합을 나타내거나; 또는, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드이고, 상기 R16 내지 R45 중 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
상기 제1 추가 치환기는 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 할로겐, 시아노, 탄소수 6 내지 30의 아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴, 탄소수 6 내지 20의 아릴 실릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬 아민, 탄소수 6 내지 20의 아릴 아민, 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 제2 추가 치환기는 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 할로겐, 시아노기, 카르복실, 카르보닐, 아민, 탄소수 1 내지 20의 알킬 아민, 니트로, 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시 실릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴 실릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴 포스핀옥사이드, 탄소수 6 내지 30의 아릴 포스피닐, 탄소수 6 내지 30의 알킬포스핀옥사이드, 탄소수 6 내지 30의 알킬설포닐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
단, (i) R16 내지 R45 중 어느 하나에 연결된 Y가 화학식 1 중 J에 해당하고, 상기 J에 해당하는 Y에 인접한 다른 Y가 화학식 1 중 L에 해당하거나; 또는,
(ii) 상기 W 중 어느 하나가 N-Ar2이고, 이때 상기 Ar2는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴이고, 상기 Ar2의 아릴 또는 헤테로아릴 중 어느 하나의 환원이 탄소이면서 화학식 1 중 J에 해당하고, 그 인접한 다른 환원이 화학식 1 중 L에 해당한다.
상기 신규한 복합 발광 화합물을 포함하는 유기발광다이오드는 소자의 발광 안정성을 높여 장시간 구동에도 밝기 감소를 최소화한다.
상술한 효과와 더불어 본 발명의 구체적인 효과는 이하 발명을 실시하기 위한 구체적인 사항을 설명하면서 함께 기술한다.
도 1은 호스트와 도펀트의 HOMO LUMO 에너지 레벨을 나타낸다.
이하, 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, "치환"이라는 용어는 화합물 내의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 치환됨을 의미한다. 치환이 발생하는 위치는 수소 원자가 치환된 위치를 의미한다. 상기 위치는 상기 위치에서의 수소가 치환기로 치환될 수 있는 위치라면 한정되지 않는다. 두개 이상의 치환이 발생하는 경우, 2개 이상의 치환기가 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환"된 경우의 치환기는, 달리 언급되지 않는다면, 예를 들어, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 할로겐, 시아노기, 카르복시기, 카르보닐기, 아민기, 탄소수 1 내지 20의 알킬 아민기, 니트로기, 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시 실릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로 알킬 실릴기, 탄소수 6 내지 30의 아릴 실릴기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 6 내지 30의 아릴 포스핀옥사이드기, 탄소수 6 내지 30의 아릴 포스피닐기, 탄소수 6 내지 30의 알킬포스핀옥사이드, 탄소수 6 내지 30의 알킬설포닐기 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나일 수 있고, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서 전체에서, 2개의 치환기가 연결되어 고리를 형성하는 경우는 2개의 치환기 중 하나가 수소이고, 그 수소가 탈락되면서 연결되는 경우를 포함한다.
본 명세서 전체에서, 알킬은 싸이클로알킬 및 헤테로 싸이클로알킬을 포함한다. 예를 들어, 알킬 아민은 싸이클로알킬 아민 및 헤테로 싸이클로알킬 아민을 포함한다.
본 발명의 일 구현예에서,
제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 발광층을 포함하는 유기발광다이오드이고,
상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 복합 발광 화합물 및 호스트 화합물을 포함하고,
상기 복합 발광 화합물은 발광 모이어티 및 전하 안정화 모이어티를 포함하고, 상기 발광 모이어티와 상기 전하 안정화 모이어티는 원자 X를 통해 연결되고, 상기 원자 X는 하기 화학식 1에 나타난 X이고,
상기 발광 모이어티는 하기 화학식 1 중 A환, Y1~Y5를 포함하여 형성된 공액고리 및 Q를 포함하고,
상기 전하 안정화 모이어티는 하기 화학식 1 중 Y6~Y10을 포함하여 형성된 공액고리, Y11~Y15를 포함하여 형성된 공액고리 및 Z를 포함하고,
상기 전하 안정화 모이어티는 적어도 하나의 비공유전자쌍을 갖는 원자를 포함하고,
상기 호스트 화합물은 안트라센 구조 또는 파이렌 구조를 포함하는
유기발광다이오드를 제공한다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000005
상기 화학식 1에서,
A환은 하기 화학식 2, 하기 화학식 3 또는 하기 화학식 4로 나타낸 융합고리이고,
L은 상기 A환 중 연결 부위를 나타내고, 상기 L은 Q; 또는 Q가 존재하지 않는 경우 Y1;으로 연결되고,
J는 상기 A환 중 다른 연결 부위를 나타내고, 상기 J는 X로 연결되고,
X는 C, Si, Ge, Sn 또는 Pb 이고,
Q는 존재하지 않거나, 단일결합을 나타내거나, IIIA족, IVA족, VA족 및 VIA족 원소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 원자이고,
상기 Q가 존재하지 않는 경우, 상기 A환 중 L은 Y1으로 연결되지 않고,
상기 Q가 단일결합인 경우, 상기 A환 중 L과 Y1이 직접 연결되는 단일결합이 형성되어, 상기 X를 포함하는 5원환이 형성되고,
상기 Q가 상기 정의된 원소 중 어느 하나의 원자인 경우, 상기 X를 포함하는 6원환이 형성되고, 상기 원자는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제1 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제1 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기를 화학양론비에 따라 가질 수 있고, 상기 제1 치환기는 Y2 또는 Y2에 연결된 R과 연결되어 융합고리를 형성하거나 A환으로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고,
Y1 내지 Y15는, 각각 독립적으로, 붕소, 탄소, 질소, 산소, 황, Se 또는 Te 이고,
Z는 존재하지 않거나, 단일 결합, 산소, 황, Se, C-(Ar1)2, P0Ar1 또는 N-Ar1이고, 이때, 상기 Ar1은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 화합물이고, 상기 Ar1은 Y7, Y12, Y7에 연결된 R 또는 Y12에 연결된 R 중 어느 하나와 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고,
상기 Z가 존재하지 않는 경우, 상기 Y6과 Y11은 연결되지 않고,
상기 Z가 단일결합인 경우, 상기 Y6과 Y11은 상기 단일결합으로 연결되고,
m, n 및 o는, 각각 독립적으로, 0 내지 5의 정수이고,
R은, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드이고, 상기 m, n 또는 o가 2 이상일 때 존재하는 적어도 2개의 R이 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
p, q 및 r은, 각각 독립적으로, 0 또는 1을 나타내고, p, q 또는 r이 0인 경우 5원환이 형성됨을 의미하고, p, q 또는 r이 1인 경우 6원환이 형성됨을 의미하고,
<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000006
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000007
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000008
상기 화학식 2, 화학식 3, 및 화학식 4에서,
Y는, 각각 독립적으로, 탄소, 질소, 산소, 황, Se 또는 Te 이고, 단, 화학식 1 중 J에 해당하는 위치의 Y는 탄소이고,
W는, 각각 독립적으로, 산소, 황, Se, P 또는 N-Ar2 이고, Ar2는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 화합물이고,
R16 내지 R45는, 각각 독립적으로, 그 연결된 Y가 화학식 1 중 J에 해당하게 하는 상기 X와의 결합을 나타내거나; 그 연결된 Y가 화학식 1 중 L에 해당하게 하는 상기 Q와의 결합을 나타내거나; 또는, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드이고, 상기 R16 내지 R45 중 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있다.
상기 제1 추가 치환기는 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 할로겐, 시아노, 탄소수 6 내지 30의 아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴, 탄소수 6 내지 20의 아릴 실릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬 아민, 탄소수 6 내지 20의 아릴 아민, 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 제2 추가 치환기는 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 할로겐, 시아노기, 카르복실, 카르보닐, 아민, 탄소수 1 내지 20의 알킬 아민, 니트로, 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시 실릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴 실릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴 포스핀옥사이드, 탄소수 6 내지 30의 아릴 포스피닐, 탄소수 6 내지 30의 알킬포스핀옥사이드, 탄소수 6 내지 30의 알킬설포닐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
단, (i) R16 내지 R45 중 어느 하나에 연결된 Y가 화학식 1 중 J에 해당하고, 상기 J에 해당하는 Y에 인접한 다른 Y가 화학식 1 중 L에 해당하거나; 또는,
(ii) 상기 W 중 어느 하나가 N-Ar2이고, 이때 상기 Ar2는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴이고, 상기 Ar2의 아릴 또는 헤테로아릴 중 어느 하나의 환원이 탄소이면서 화학식 1 중 J에 해당하고, 그 인접한 다른 환원이 화학식 1 중 L에 해당한다.
상기 화학식 1 중 적어도 2개의 R이 연결되어 고리를 형성하는 경우, 그러한 고리에는 융합고리를 포함한다. 또한, 2개의 R이 연결되는 경우는 연결되는 2개 중 어느 하나의 R이 수소이고, 그 수소인 R이 탈락되면서 그 수소인 R이 연결된 Y1 내지 Y15 중 어느 하나로 상기 연결되는 2개 중 다른 하나의 R이 직접 연결되는 경우를 포함한다.
상기 화학식 2 내지 4에서, 상기 R16 내지 R45 중 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성하는 경우, 그러한 고리에는 융합고리를 포함한다. 또한, R16 내지 R45 중 2개가 연결되는 경우는 연결되는 2개 중 어느 하나가 수소이고, 그 수소가 탈락되면서, 그 수소가 연결된 Y로 상기 연결되는 2개 중 다른 하나가 직접 연결되는 경우를 포함한다.
상기 유기발광다이오드는 상기 화학식 1로 표시되는 신규한 복합 발광 화합물을 이용함으로써, 소자의 발광 안정성을 높여 장시간 구동에도 밝기 감소를 최소화하는 유기발광다이오드를 구현한다.
일반적으로, 도펀트는 유기발광다이오드의 발광 파장과 효율 이외에도 소자의 구동 시간에 따른 밝기 감소 특성에도 결정적인 역할을 한다. 상기 복합 발광 화합물은 도펀트의 열화 메커니즘 및 에너지 전이 과정을 개선함으로써 소자의 오랜 시간 구동에도 안정된 밝기를 나타낼 수 있도록 개발된 것이다.
발광층으로 주입된 전자와 홀이 발광층의 호스트에서 결합하여 엑시톤을 형성하고 그 에너지가 도펀트로 전이되는 과정은 하기 수학식 1의 빛에 의한 방법,
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000009
과 하기 수학식 2의 전자에 의한 방법 (Dexter Electron Transfer)으로 설명된다.
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000010
[수학식 1]
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000011
Dexter Electron Transfer
[수학식 2]
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000012
kET : 속도 상수
r : 에너지 주개와 에너지 받개 간의 거리
τD : 에너지 주개의 PL 감쇠 시간 (PL decay time)
κ : 배향 계수 (orientation factor)
QD : 에너지 주개의 PL 양자 효율
NA : 아보가드로 수
n : 굴절율
J : 하기 수학식 3으로 정의된다.
[수학식 3]
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000013
fD : 에너지 주개의 발광 스펙트럼
εA : 에너지 받개의 파장에 따른 흡광 계수
L : 반데르발스 반지름의 합 (the sum of Van der Waals radii)
λ : 파장
일단 도펀트가 호스트로부터 에너지를 받으면 들뜬 상태가 된다. 즉, 도펀트의 HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) 준위에 존재하는 두 개의 전자 중에 한 개의 전자가 LUMO (Lowest Unoccupied Molecular Orbital) 준위로 이동한 것과 동일한 상태다. LUMO 준위의 전자가 HOMO 준위로 내려와서 다시 안정화되기까지는 전자의 스핀 상태에 따라서 짧게는 수 나노초에서 길게는 수 밀리초가 걸린다. 분자의 진동 운동 시간이 수 피코초 단위에서 이루어지는 것을 고려하면 들뜬 상태의 도펀트는 빛으로 이완되기 전에 주변 분자와 끊임없이 상호 작용을 한다. 새로운 에너지 준위를 만들기도하고, 화학 반응을 일으키기도 하고, 분해되기도 하는데, 이러한 일련의 과정이 유기발광다이오드의 구동 시간에 따른 발광 세기 감소를 가속시킨다.
도펀트의 HOMO LUMO 갭 에너지는 호스트 물질의 HOMO LUMO 갭 에너지 보다 항상 작지만, 두 물질 간의 에너지 준위들의 위치는 항상 일정하지 않으며 도 1의 두가지 형태로 나타날 수 있다. 도 1에서, EHOMO는 각 물질의 HOMO 에너지 준위를, ELUMO는 각 물질의 LUMO 에너지 준위를 나타낸다.
유형 1 (Type 1)은 도펀트의 HOMO 에너지 준위가 호스트의 HOMO 에너지 준위 보다 높은 경우이고, 유형 2 (Type 2)는 도펀트의 LUMO 에너지 준위가 호스트의 LUMO 에너지 준위 보다 낮은 경우이다. 홀은 홀이동층을 통하여 발광층으로 직접 주입되고, 전자는 반대편에서 전자이동층을 통하여 발광층으로 주입된다. 200~500Å 두께의 발광층의 서로 반대편에서 홀과 전자가 주입됨으로 두 전하가 만나 엑시톤을 형성하기 전에 도펀트에 홀이 트랩되거나 (유형 1), 전자가 트랩된다 (유형 2).
전하가 도펀트에 트랩되면 반대 전하가 도달하기 전까지 이온화된 도펀트는 매우 불안정한 상태이며 안정화 방법을 찾는다. 주위에 이미 형성된 다른 엑시톤과 상호 작용을 하거나, 주위 화합물과 화학 반응을 일으키거나, 분해가 일어나기도 한다. 이러한 일련의 과정이 유기발광디바이스의 구동 시간에 따른 발광 세기 감소를 가속시킨다.
상기 화학식 1로 표시되는 신규한 복합 발광 화합물은 여기 상태에 있거나 이온화 상태에 존재할 경우에 매우 가까운 거리에서 발광 모이어티를 전하 안정화 모이어티가 안정화시킴으로써 오랜 시간 유기발광디바이스를 구동하여도 안정된 밝기를 유지하게 할 수 있다.
상기 복합 발광 화합물의 발광 모이어티 및 전하 안정화 모이어티는 상기 화학식 1 중에서 정의된 바와 같다.
구체적으로, 상기 전하 안정화 모이어티는 상기 화학식 1 중 Y6~Y10을 포함하여 형성된 공액고리, Y11~Y15를 포함하여 형성된 공액고리 및 Z를 포함한다.
상기 전하 안정화 모이어티의 첫번째 역할은 발광 모이어티에 전하가 트랩되어 이온화되었거나, 들뜬 상태가 되었을 경우 발광 모이어티를 안정화시켜준다.
상기 전하 안정화 모이어티의 두번째 역할은 공간적으로 발광 모이어티의 일정 부분을 보호하여 들뜬 상태 또는 이온화된 발광 모이어티가 주변의 다른 분자들과 상호 작용할 확률을 줄여준다.
상기 전하 안정화 모이어티의 세번째 역할은 공간적으로 발광 모이어티의 일정 부분을 보호하여 전하가 발광 모이어티에서 직접 트랩될 확률을 줄여 준다.
상기 전하 안정화 모이어티가 이러한 역할을 하기 위해서 극성 (Dipole Moment)을 띈다. 구체적으로, 상기 전하 안정화 모이어티는 적어도 하나의 비공유전자쌍을 갖는 원자를 포함하고, 0 Debye 초과하는 극성을 가진다.
상기 비공유전자쌍을 갖는 원소의 예를 들면, 질소, 인, 비소, 안티몬, 산소, 황, Se, 불소, 염소, 브롬 등을 포함할 수 있다. 상기 전하 안정화 모이어티에 포함된 비공유전자쌍을 가지는 원소는 결합된 방식에 따라 전자 주개나 전자 받개로서의 역할을 하게 하거나, 또는 전하 안정화 모이어티가 극성을 띠게함으로써 상기 발광 모이어티를 안정화시킬 수 있다. 또한 비공유전자쌍을 포함하는 원자는 반드시 HOMO 또는 LUMO의 파동함수를 구성해야 한다. 즉, HOMO와 LUMO의 전자 분포를 나타내는 파동함수에 포함되어 있어야 한다. 예를 들어, 전하 안정화 모이어티의 HOMO 파동함수에서, 상기 비공유전자쌍을 갖는 원자에 높은 전자 밀도가 형성되는 경우는 발광 모이어티가 양의 전하를 가질 때 안정화 효과를 높이게 된다. 반면, 전하 안정화 모이어티의 LUMO 파동함수에서, 상기 비공유전자쌍을 갖는 원자에 높은 전자 밀도가 형성되는 경우는 발광 모이어티가 음의 전하를 띠었을 때 안정화 효과를 기대할 수 있게 된다. 양자 계산은 DFT B3LYP 6-31G*를 베이시스 셋으로 하여 수행할 수 있다.
상기 전하 안정화 모이어티의 HOMO-LUMO 갭 에너지는 발광 모이어티의 HOMO-LUMO 갭 에너지 보다 같거나 커야 한다. 이러한 경우, 전하 안정화 모이어티가 발광 모이어티로부터 에너지를 받는 일 없이 전술한 바와 같이 발광 모이어티를 안정화시킬 수 있고, 한편, 전하 안정화 모이어티가 발광 모이어티의 에너지 갭보다 작을 경우 발광 모이어티의 에너지가 전하 안정화 모이어티로 이동하여 전하 안정화 모이어티에서 발광하는 문제가 발생할 수도 있다.
일 구현예에서, 상기 전하 안정화 모이어티는, (i) 상기 화학식 1 중 Y6 내지 Y15 및 Z는 적어도 하나가 상기 전하 안정화 모이어티의 HOMO 또는 LUMO의 파동함수에 포함되는 비공유전자쌍을 갖는 원자이거나; 또는
(ii) 상기 화학식 1 중 Y6 내지 Y15 중 적어도 하나가 하기 화학식 5 및 하기 화학식 6 중 어느 하나로 표시되는 R을 갖는다.
<화학식 5>
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000014
<화학식 6>
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000015
상기 화학식 5 또는 화학식 6에서,
L은 단일 결합이거나, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴렌, 탄소수 1 내지 20의 아릴 실릴렌, 탄소수 1 내지 20의 알킬아릴 실릴렌, 산소, 황, 탄소수 6 내지 20의 아릴 포스핀의 2가기, 탄소수 6 내지 20의 아릴 포스핀옥사이드의 2가기, 탄소수 6 내지 20의 아릴렌, 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 2가 기이고,
Z'은 존재하지 않거나, 단일결합을 나타내거나, IIIA족, IVA족, VA족 및 VIA족 원소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 원자이고, 상기 Z'가 원자인 경우, 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제3 추가 치환기가 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제3 추가 치환기가 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로 알릴 및 이들의 조합에서 선택된 치환기를 화학양론비에 따라 가질 수 있고,
Ar2 및 Ar3 는, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴이고,
t는 0 내지 5의 정수이고,
v는 0 또는 1이고
R"은, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 20의 아릴싸이올, 탄소수 1 내지 20의 아릴 포스핀, 탄소수 1 내지 20의 아릴 포스핀 옥사이드 및 이들의 조합에서 선택되고, 이 때, 상기 R"은 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
상기 제3 추가 치환기는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 6 내지 20의 아릴, 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 2 내지 20의 알킬 아민, 탄소수 7 내지 20의 알킬 아릴 아민, 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴, 탄소수 6 내지 20의 아릴 실릴, 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 실릴, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴 실릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 20의 아릴싸이올 및 이들의 조합에서 선택되고,
Y는, 각각 독립적으로, 질소, 산소, 황 또는 탄소이고,
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000016
는 연결 부위를 나타내고,
단, 상기 화학식 6에서 L 또는 R"이 상기 전하 안정화 모이어티의 HOMO 또는 LUMO의 파동함수에 포함되는 비공유전자쌍을 갖는 원자를 적어도 하나 포함하거나, 또는 Y 중 적어도 하나가 질소, 산소 또는 황이다.
상기 화학식 6 중 적어도 2개의 R"이 연결되어 고리를 형성하는 경우, 그러한 고리에는 융합고리를 포함한다. 또한, 2개의 R"이 연결되는 경우는 연결되는 2개 중 어느 하나의 R"이 수소이고, 그 수소인 R"이 탈락되면서 그 수소인 R"이 연결된 Y로 상기 연결되는 2개 중 다른 하나의 R"이 직접 연결되는 경우를 포함한다.
일 구현예에서, 상기 화학식 5 또는 상기 화학식 6으로 표시되는 R이 하기 화학식 D-1 내지 D-38의 구조 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 다시 말해서, 상기 전하 안정화 모이어티는 하기 화학식 D-1 내지 D-38 중 어느 하나로 표시되는 R을 포함할 수 있다.
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D1 D2
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D3 D4
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D5 D6
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D7 D8
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D9 D10
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D11 D12
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D13 D14
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D15 D16
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D17 D18
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D19 D20
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D21 D22
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D23 D24
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D25 D26
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D27 D28
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D29 D30
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D31 D32
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D33 D34
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D35 D36
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D37 D38
상기 화학식 D-1 내지 D-35에서,
Y는, 각각 독립적으로, 탄소 또는 질소이며,
X'"은, 각각 독립적으로, 산소, 질소, 황 또는 셀레늄이며,
R'"은, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 6 내지 20의 아릴, 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 2 내지 20의 알킬아민, 할로겐, CN기, 탄소수 4 내지 20의 알킬실릴, 탄소수 6 내지 20의 알릴실릴 및 이들의 조합에서 선택되고,
u는, 각각 독립적으로, 0 내지 20의 정수이며,
점선은 연결 부위를 나타내고,
단, 상기 화학식 D-1 내지 D-38은 상기 전하 안정화 모이어티의 HOMO 또는 LUMO의 파동함수에 포함되는 비공유전자쌍을 갖는 원자를 적어도 하나 포함한다.
상기 화학식 1로 표시되는 복합 발광 화합물은 상기 전하 안정화 모이어티와 상기 발광 모이어티가 원자 X에 의해 결합되고, Q 및 Z가 존재하는 경우 스파이로 원자 X에 의해 스파이로 결합을 형성한다.
상기 원자 X에 의한 연결 부분의 첫 번째 역할은 전하 안정화 모이어티와 발광 모이어티가 일정한 거리와 공간에 존재하도록 한다. 이와 같이, 상기 전하 안정화 모이어티가 상기 발광 모이어티와 화학적 상호 작용을 일으키지 않는 공간적 위치 및 각도를 유지하게 되면 상기 발광 모이어티의 일정 부분을 보호함으로 주위의 다른 도펀트 물질, 호스트 물질, 엑시톤들과의 화학적 상호 작용 및 쿨롱 상호 작용 확률을 현저히 줄이게 되는 잇점이 있다.
상기 원자 X에 의한 연결 부분의 두번째 역할은 공간적으로 전하 안정화 모이어티와 발광 모이어티 간의 HOMO 또는 LUMO의 파동 함수 겹침이 최소가 되도록 한다. 전하 안정화 모이어티와 발광 모이어티의 공액 구조의 겹침으로 파동함수 겹침이 크게 일어날 경우 발광 모이어티의 발광 파장을 장파장으로 이동시키거나 발광 효율을 감소시키는 문제를 일으킬 수 있기 때문이다.
상기 원자 X에 의한 연결 부분은 상기 전하 안정화 모이어티와 상기 발광 모이어티가 스파이로 결합으로 연결되어 형성되거나, 또는 연결기일 수 있다. 상기 원자 X에 의햔 연결부분이 연결기로 형성되는 경우는 상기 화학식 1 중 Q 또는 Z가 부존재하여 스파이로 결합이 형성되지 않는 경우이다.
구체적으로, 상기 발광 모이어티는 상기 화학식 1 중 A환, Y1~Y5를 포함하여 형성된 공액고리 및 Q를 포함한다.
상기 발광 모이어티는 호스트에서 형성된 엑시톤 에너지를 받아서 빛 발광을 한다.
상기 발광 모이어티는 유기발광다이오드에서 전자의 이동에 의해 빛을 낼 수 있는 발광 재료 (본 명세서에서 발광 화합물이라 칭함)에서 유도될 수 있다.
상기 발광 화합물 (발광 재료)은 통상적으로 유기발광다이오드에서 도펀트로 사용될 수 있는 화합물일 수 있다. 원하는 색 구현을 할 수 있는 도펀트를 목적에 맞게 발광 화합물로서 선택하고, 이로부터 상기 발광 모이어티를 유도할 수 있다.
일 구현예에서, 상기 발광 모이어티는 400nm 내지 700nm 가시광선 파장 영역에서 양자 효율 50% 이상의 공액 구조를 가질 수 있다.
일 구현예에서, 상기 발광 모이어티는 700nm 내지 2500nm 근적외선 파장 영역에서 양자 효율 0.5% 이상의 공액 구조를 가질 수 있다.
상기 발광 모이어티의 발광 메커니즘은 단일항에서 빛이 나오는 형광, 삼중항에서 빛이 나오는 인광, 삼중항에서 단일항으로 에너지가 전달되어 빛이 나오는 지연 형광을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 A환이 하기 C-1 내지 C-24 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
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상기 C-1 내지 C-16에서,
# 표시된 위치 중 인접한 2개의 #이 상기 화학식 1의 A환 중 J 또는 L에 해당하고,
R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드이고, 상기 R1 내지 R11 중 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
X'은, 각각 독립적으로, O, S, Se, C, Si, C-(Ar3)2, Si-(Ar3)2 또는 N-Ar3이고, 상기 Ar3은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 화합물이고, 복수 개의 Ar3이 존재하는 경우에는 복수 개의 Ar이 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
X"은, 각각 독립적으로, N, O, S 또는 Se이다.
상기 제2 추가 치환기는 상기 화학식 1에서 정의된 제2 추가 치환기의 정의와 같다.
상기 C-1 내지 C-24에서, 상기 R1 내지 R11 중 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성하는 경우, 그러한 고리에는 융합고리를 포함한다. 또한, R1 내지 R11 중 2개가 연결되는 경우는 연결되는 2개 중 어느 하나가 수소이고, 그 수소가 탈락되면서, 그 수소가 연결된 고리의 환원으로 상기 연결되는 2개 중 다른 하나가 직접 연결되는 경우를 포함한다.
일 구현예에서, 상기 전하 안정화 모이어티의 밴드갭 에너지는 1eV 내지 4.7eV이고, 상기 발광 모이어티의 밴드갭 에너지는 0.4eV 내지 3.5eV 일 수 있다.
HOMO 에너지는 순환전압전류법 (CV, Cyclic Voltammetry), 자외선 광전자 분광법 (UPS, Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy), AC2 등의 방법으로 측정할 수 있으며, LUMO 에너지는 UV 흡수 스펙트럼 또는 순환전압전류법 (CV)으로 측정하게 된다.
일 구현예에서, 상기 화학식 1 은 하기 B-1 내지 B-32로 표시되는 화학식 중 어느 하나일 수 있다.
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상기 B-1 내지 B-32에서,
A환은 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같고,
X는 C, Si, Ge, Sn 또는 Pb 이고,
X'은, 각각 독립적으로, O, S, Se, C, Si, C-(Ar3)2, Si-(Ar3)2 또는 N-Ar3이고, 상기 Ar3은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 화합물이고, 복수 개의 Ar3이 존재하는 경우에는 복수 개의 Ar이 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
R'은 화학양론비에 따른 개수로 존재하고, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드이고, 상기 R'은 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
상기 제2 추가 치환기는 상기 화학식 1에서 정의된 제2 추가 치환기의 정의와 같다.
상기 B-1 내지 B-32에서, 상기 R' 중 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성하는 경우, 그러한 고리에는 융합고리를 포함한다. 또한, R' 중 2개가 연결되는 경우는 연결되는 2개 중 어느 하나가 수소이고, 그 수소가 탈락되면서, 그 수소가 연결된 고리의 환원으로 상기 연결되는 2개 중 다른 하나의 R'이 직접 연결되는 경우를 포함한다.
일 구현예에서, 상기 복합 발광 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
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상기 복합 발광 화합물의 전하 안정화 모이어티는, 발광 모이어티의 고유한 발광 특성에 크게 영향을 미치지 않으면서, 상기 발광 모이어티에 전하가 트랩 되어 이온 상태로 존재할 경우 또는 들뜬 상태로 존재할 경우 가까운 거리에서 상기 발광 모이어티를 안정화시킨다. 또한, 상기 전하 안정화 모이어티는 상기 발광 모이어티와 화학적 상호 작용을 일으키지 않는 공간적 위치 및 각도를 유지하면서 상기 발광 모이어티의 일정 부분을 보호함으로 주위의 다른 도펀트 물질, 호스트 물질, 엑시톤들과의 화학적 상호 작용 및 쿨롱 상호 작용 확률을 현저히 줄이게 된다.
상기의 이유로 복합 발광 화합물은 유기발광디바이스의 구동에 있어 발광 안정성을 증가시킬 수 있다.
일 구현예에서, 상기 호스트 화합물은 하기 화학식 7로 표시되는 화합물이다.
<화학식 7>
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상기 화학식 7에서,
d는 0 내지 10의 정수이고,
Ar은, 각각 독립적으로, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제4 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제4 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 적어도 2개의 Ar이 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
상기 제4 추가 치환기는 수소, 중수소, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 할로겐, 시아노기, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 실릴, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 20의 알킬 아민, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 아민기, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 화학식 7에서 d가 0인 경우는 안트라센을 의미한다.
상기 화학식 7 중 적어도 2개의 Ar이 연결되어 고리를 형성하는 경우, 그러한 고리에는 융합고리를 포함한다.
예를 들어, 상기 호스트 화합물은 하기 E1 내지 E20으로 표시되는 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
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일 구현예에서, 상기 발광층은 상기 복합 발광 화합물을 0.1 내지 49 몰%, 예를 들어, 0.1 내지 30 몰% 포함할 수 있고, 이에 한정되지 않는다.
상기 유기발광다이오드는 발광층의 발광 효율을 더욱 높이기 위하여 발광층에 인광 물질을 더욱 포함할 수 있다.
일 구현예에서, 상기 발광층은 Pt 또는 Ir을 포함하는 인광 물질을 더 포함할 수 있다.
하기 구조식들로 표시되는 화합물들은 통상적으로 인광 물질로 사용되는 유기 금속 착물을 예시로 나타내었다. 하기 식들에서, R은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 6 내지 30의 아릴 등일 수 있다.
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상기 유기발광다이오드는 발광층의 발광 효율을 더욱 높이기 위하여 발광층에 지연 형광 물질을 더 포함할 수 있다.
일 구현예에서, 상기 발광층은 단일항과 삼중항의 에너지 차이가 0.3 eV 이상인 지연 형광 물질을 더 포함할 수 있다.
하기 구조식들로 표시되는 화합물들은 통상적으로 사용되는 지연 형광 물질을 예시로 나타내었다. R은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 6 내지 30의 아릴 등일 수 있다.
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000080
상기 유기발광다이오드는 상기 유기층으로서, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 차단층, 정공 차단층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
일 구현예에서, 상기 유기발광다이오드는 애노드, 정공 주입층(HIL: hole injection layer), 정공 수송층(HTL: hole transport layer), 발광층(EML, light emitting layer), 전자 수송층(ETL: electron transport layer) 및 캐소드를 순차적으로 포함할 수 있다.
상기 유기발광다이오드는 복수의 유기발광유닛을 포함하는 탠덤(tandem)형 유기발광다이오드일 수 있다.
복수의 유기발광유닛은 순차적으로 적층될 수 있고, 각 유기발광유닛 사이에 전하생성층 (charge generation layer, CGL)을 포함할 수 있다. 상기 전하생성층은 유기발광유닛들 사이에 위치하여, 각 유기발광유닛의 발광층으로 전하를 원활하게 분배할 수 있도록 한다.
상기 탠덤(tandem)형 유기발광다이오드는, 적어도 하나의 유기발광유닛이 상기 복합 발광 화합물을 포함하는 발광층을 포함한다.
상기 탠덤형 유기발광다이오드에서, 상기 복합 발광 화합물에 대한 상세한 설명은 전술한 바와 같다.
이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 하기 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(실시예)
비교예 및 실시예에서, 아래 비교 화합물 1, 비교 화합물 2 및 복합 발광 화합물 3을 합성하였다.
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000081
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000082
비교 화합물 1 비교 화합물 2
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복합 발광 화합물 3
상기 비교 화합물 1에서의 L1은 t-부틸기이고, L2는 아다만틸기이다.
상기 복합 발광 화합물 3은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물로서, 전하 안정화 모이어티와 발광 모이어티를 표시했고, 연결부분은 화학식 1 중 원자 X에 해당한다. 비교 화합물 1은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에 해당하지 않으므로, 상기 복합 발광 화합물에 해당하지 않는다. 비교 화합물 2의 비교 모이어티는 비공유전자쌍을 갖는 원자를 포함하지 않으므로, 비교 화합물 2는 상기 복합 발광 화합물에 해당하지 않는다.
비교 화합물 1의 합성
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000084
비교 화합물 1-1 비교 화합물 1
비교 화합물 1-1 8.48g (10.0mmol)과 터셔리 부틸벤젠 (32 ml)에 녹인 후 0 ℃까지 냉각하였다. 질소 분위기 하에서 2.5M n-부틸리튬 용액 (헥산 내) 8.0mL (20.0mmol)을 첨가하고 실온에서 3시간 교반하였다.
이후 다시 반응물을 0℃까지 냉각하고 보론 트리브로마이드 1.90 mL (20.0 mmol)를 첨가한 후 상온에서 0.5시간 교반하였다. 다시 반응물을 0℃까지 냉각하고 N,N-디아이소프로필에틸아민 3.51 mL (20.0mmol)를 첨가한 후 60~70℃ 에서 2시간 교반하였다.
반응액을 실온까지 냉각시키고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 추출한 유기층의 용매를 MgSO4로 건조한 후, 여과하였다. 여액을 감압 농축시킨 후, 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (DCM/Hexane) 방법을 이용하여 정제하였다.
이후 DCM/아세톤 혼합 용매로 재결정 정제하여, 상기 비교 화합물 1을 12% 수율로 1.05g 얻었다.
MS(ACPI) m/z: 779[M+H]
NMR: δH (500 MHz; CDCl3; Me4Si) 8.94 (s, 1H), 8.84 (d, J = 10.0, 2.0 Hz, 1H), 7.69 (d, 2H), 7.66-7.56 (m, 2H), 7.51-7.45 (d, 1H), 7.42 (s, 1H), 7.34-7.28 (m, 3H), 7.19 (d, 1H), 7.67 (d, 2H), 6.15 (s, 1H), 6.06 (s, 1H), 1.89 (s, 3H), 1.64 (d, 4H), 1.46 (s, 20H), 1.37 (s, 11H), 1.25 (s, 3H), 1.22 (s, 10H)
비교 화합물 2의 합성
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000085
비교 화합물 2-1 비교 화합물 2
출발물질인 비교 화합물 2-1 9.52g (10.0mmol)과 터셔리 부틸벤젠 (32 ml)에 녹인 후 0 ℃까지 냉각하였다. 질소 분위기 하에서 2.5M n-부틸리튬 용액 (헥산 내) 8.0mL (20.0mmol)을 첨가하고 실온에서 3시간 교반하였다.
이후 다시 반응물을 0℃까지 냉각하고 보론 트리브로마이드 1.90 mL (20.0 mmol)를 첨가한 후 상온에서 0.5시간 교반하였다. 다시 반응물을 0℃까지 냉각하고 N,N-디아이소프로필에틸아민 3.51 mL (20.0mmol)를 첨가한 후 60~70℃ 에서 2시간 교반하였다.
반응액을 실온까지 냉각시키고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 추출한 유기층의 용매를 MgSO4로 건조한 후, 여과하였다. 여액을 감압 농축시킨 후, 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (DCM/Hexane) 방법을 이용하여 정제하였다.
이후 DCM/아세톤 혼합 용매로 재결정 정제하여, 상기 비교 화합물 2를 12% 수율로 1.05g 얻었다.
MS(ACPI) m/z: 881[M+H]
NMR: δH (400 MHz; CDCl3; Me4Si) 9.13(1 H, s), 8.86-8.83 (1 H, m), 7.92-7.90 (1 H, m), 7.78 (1 H, d, J 8.0), 7.73-7.64 (4 H, m), 7.44-7.27 (8 H, m), 7.17-6.86 (11 H, m), 6.80-6.57(5 H, m), 6.49(1 H, d, J 4.0).6.37(1 H, d, J 8.0), 6.12(2 H, t), 5.89(1 H, d, J 8.0), 2.36(3 H, s), 0.96(9 H, s)
복합 발광 화합물 3 (또는 화합물 3이라 함)의 합성
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000086
화합물 3-1 화합물 3
비교 화합물 2-1 대신 동일한 몰비로 화합물 3-1을 사용한 것을 제외하고는, 상기 비교 화합물 2의 합성에서와 동일한 방법으로 진행하였다. 이후 화합물 3을 9% 수율로 1.0g 얻었다.
MS(ACPI) m/z: 1046[M+H]
NMR: δH (400 MHz; CDCl3; Me4Si) 9.13(1 H, s), 8.86-8.83 (1 H, m), 7.92-7.90 (1 H, m), 7.78 (1 H, d, J 8.0), 7.73-7.64 (6 H, m), 7.44-7.27 (11 H, m), 7.17-6.86 (13 H, m), 6.80-6.57(5 H, m), 6.49(1 H, d, J 4.0).6.37(1 H, d, J 8.0), 6.12(2 H, t), 5.89(1 H, d, J 8.0), 2.36(3 H, s), 0.96(9 H, s)
화합물 4의 합성
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000087
화합물 4-1 화합물 4
비교 화합물 2-1 대신 동일한 몰비로 화합물 4-1 사용한 것을 제외하고는, 상기 비교 화합물 2의 합성에서와 동일한 방법으로 진행하였다. 이후 화합물 4를 10% 수율로 1.0g 얻었다.
MS(ACPI) m/z: 1004[M+H]
NMR: δH (500 MHz; CDCl3; Me4Si) 9.19 (1 H, d), 8.9 (2 H, dd), 7.98-8.43-8.32 (1 H, m), 8.25-8.16 (1 H, m), 8.11-7.99 (2 H, m), 7.93 (1 H, dd), 7.70-7.60 (2 H, m), 7.54-7.38 (6 H, m), 7.37-7.26 (4 H, m) 7.25-7.14 (1 H, m), 7.13-7.04 (4 H, m), 7.04-6.90 (3 H, m), 6.89-6.60 (12 H, m), 6.58-6.45 (2 H, m), 5.93 - 5.80 (2 H, m), 2.24 (3 H, dd), 2.03 (3 H, d)
화합물 5의 합성
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000088
화합물 5-1 화합물 5
비교 화합물 2-1 대신 동일한 몰비로 화합물 5-1 사용한 것을 제외하고는, 상기 비교 화합물 2의 합성에서와 동일한 방법으로 진행하였다. 이후 화합물 5를 11% 수율로 1.12g 얻었다.
MS(ACPI) m/z: 1062[M+H]
NMR: δH (500 MHz; CDCl3; Me4Si) 8.08-7.76 (5 H, m), 7.72-7.28 (13 H, m), 7.24-6.47 (24 H, m), 6.05-5.97 (2 H, m), 2.23-2.22 (3 H, m), 0.94-0.92 (9 H, d)
화합물 6의 합성
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000089
화합물 6-1 화합물 6
비교 화합물 2-1 대신 동일한 몰비로 화합물 6-1 사용한 것을 제외하고는, 상기 비교 화합물 2의 합성에서와 동일한 방법으로 진행하였다. 이후 화합물 6을 10% 수율로 1.08g 얻었다.
MS(ACPI) m/z: 1082[M+H]
NMR: δH (500 MHz; CDCl3; Me4Si) 8.62-8.58 (2 H, s), 8.11-8.07 (3 H, m), 7.98-7.88 (2 H, m), 7.81-7.56 (4 H, m), 7.53-6.68 (25 H, m), 6.61-6.09 (3 H, m), 1.71-1.69 (3 H, d), 1.15-1.13 (9 H, d), 1.02-1.00 (9 H, d)
화합물 7의 합성
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000090
화합물 7-1 화합물 7
비교 화합물 2-1 대신 동일한 몰비로 화합물 7-1 사용한 것을 제외하고는, 상기 비교 화합물 2의 합성에서와 동일한 방법으로 진행하였다. 이후 화합물 7을 8% 수율로 0.84g 얻었다.
MS(ACPI) m/z: 1046[M+H]
NMR: δH (500 MHz; CDCl3; Me4Si) 8.92-8.82 (2 H, m), 8.11-8.04 (3 H, m), 7.97-7.95 (1 H, dd), 7.80-7.60 (8 H, m), 7.53-7.46 (5 H, m), 7.38-7.26 (5 H, m), 7.25-7.08 (7 H, m), 7.03-6.68 (12 H, m), 6.18-6.06 (1 H, M) 1.73-1.66 (3 H, d), 1.00 (9 H, s)
평가예 1: 소자 평가
ITO표면은 상압에서 3분간 UV Ozone 처리하였다.
10-7 torr 진공 챔버에서 소자를 아래와 같은 순서로 공정을 진행하였다.
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000091
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000092
HATCN 화합물 A
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000093
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000094
화합물 B ADN
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000095
Figure PCTKR2022011634-appb-img-000096
화합물 C LiQ
비교예 1
홀주입 물질로 HATCN을 50Å 두께로 증착하였다.
홀이동 물질로 화합물 A를 1000Å 두께로 증착하였다.
전자 저지층으로 화합물 B를 50Å 두께로 증착하였다.
발광층으로 ADN에 비교 화합물 1을 2몰% 도핑하여 250Å 두께로 증착하였다.
전자 이동층으로 화합물 C와 LiQ를 1:1의 몰비로 300Å 두께로 증착하였다.
전자 주입층으로 LiQ를 10Å 두께로 증착하였다.
전극으로 Al을 500Å 증착하였다.
비교예 2
소자 1의 발광층에 비교 화합물 1 대신 비교 화합물 2를 2몰% 도핑한 것 외에 소자 1과 동일한 방법으로 소자 2를 제작하였다.
실시예 1
소자 1의 발광층에 비교 화합물 1 대신 화합물 3을 4몰% 도핑한 것 외에 소자 1과 동일한 방법으로 소자 3을 제작하였다.
실시예 2
소자 1의 발광층에 비교 화합물 1 대신 화합물 4를 4몰% 도핑한 것 외에 소자 1과 동일한 방법으로 소자 4를 제작하였다.
실시예 3
소자 1의 발광층에 비교 화합물 1 대신 화합물 5를 4몰% 도핑한 것 외에 소자 1과 동일한 방법으로 소자 5를 제작하였다.
실시예 4
소자 1의 발광층에 비교 화합물 1 대신 화합물 6을 3몰% 도핑한 것 외에 소자 1과 동일한 방법으로 소자 6을 제작하였다.
실시예 5
소자 1의 발광층에 비교 화합물 1 대신 화합물 7을 3몰% 도핑한 것 외에 소자 1과 동일한 방법으로 소자 7을 제작하였다.
아래 각 소자에서 최대 발광 효율을 나타내는 도핑%와 이 소자에 20mA/cm2의 전류를 인가하였을 때 5% 밝기가 감소하는데 소요되는 시간 (T95)을 측정하였다. 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
소자
(10mA/cm2)		 호스트 도펀트 최대효율
도핑
(몰%)		 전압(V) EQE(%) T95
비교예 1 소자 1 ADN 비교 화합물1 2 3.7 6.8 120
비교예 2 소자 2 ADN 비교 화합물2 2 3.8 6.9 140
실시예 1 소자 3 ADN 화합물 3 4 3.7 7.14 240
실시예 2 소자 4 ADN 화합물 4 4 3.8 7.10 200
실시예 3 소자 5 ADN 화합물 5 4 3.6 5.35 180
실시예 4 소자 6 ADN 화합물 6 3 3.7 7.02 220
실시예 5 소자 7 ADN 화합물 7 3 3.6 6.27 220
상기 표에서 확인할 수 있는 바와 같이 상기 복합 발광 화합물을 이용한 소자의 경우 안정된 수명 향상 특성을 보여주고 있다
이상과 같이 본 발명에 대해서 예시한 도면을 참조로 하여 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시예와 도면에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술 사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.

Claims (12)

  1. 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 발광층을 포함하는 유기발광다이오드이고,
    상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 복합 발광 화합물 및 호스트 화합물을 포함하고,
    상기 복합 발광 화합물은 발광 모이어티 및 전하 안정화 모이어티를 포함하고, 상기 발광 모이어티와 상기 전하 안정화 모이어티는 원자 X를 통해 연결되고, 상기 원자 X는 하기 화학식 1에 나타난 X이고,
    상기 발광 모이어티는 하기 화학식 1 중 A환, Y1~Y5를 포함하여 형성된 공액고리 및 Q를 포함하고,
    상기 전하 안정화 모이어티는 하기 화학식 1 중 Y6~Y10을 포함하여 형성된 공액고리, Y11~Y15를 포함하여 형성된 공액고리 및 Z를 포함하고,
    상기 전하 안정화 모이어티는 적어도 하나의 비공유전자쌍을 갖는 원자를 포함하고,
    상기 호스트 화합물은 안트라센 구조 또는 파이렌 구조를 포함하는
    유기발광다이오드:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000097
    상기 화학식 1에서,
    A환은 하기 화학식 2, 하기 화학식 3 또는 하기 화학식 4로 나타낸 융합고리이고,
    L은 상기 A환 중 연결 부위를 나타내고, 상기 L은 Q; 또는 Q가 존재하지 않는 경우 Y1;으로 연결되고,
    J는 상기 A환 중 다른 연결 부위를 나타내고, 상기 J는 X로 연결되고,
    X는 C, Si, Ge, Sn 또는 Pb 이고,
    Q는 존재하지 않거나, 단일결합을 나타내거나, IIIA족, IVA족, VA족 및 VIA족 원소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 원자이고,
    상기 Q가 존재하지 않는 경우, 상기 A환 중 L은 Y1으로 연결되지 않고,
    상기 Q가 단일결합인 경우, 상기 A환 중 L과 Y1이 직접 연결되는 단일결합이 형성되어, 상기 X를 포함하는 5원환이 형성되고,
    상기 Q가 상기 정의된 원소 중 어느 하나의 원자인 경우, 상기 X를 포함하는 6원환이 형성되고, 상기 원자는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제1 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제1 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기를 화학양론비에 따라 가질 수 있고, 상기 제1 치환기는 Y2 또는 Y2에 연결된 R과 연결되어 융합고리를 형성하거나 A환으로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고,
    Y1 내지 Y15 는, 각각 독립적으로, 붕소, 탄소, 질소, 산소, 황, Se 또는 Te 이고,
    Z는 존재하지 않거나, 단일 결합, 산소, 황, Se, C-(Ar1)2, POAr1 또는 N-Ar1이고, 이때, 상기 Ar1은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 화합물이고, 상기 Ar1은 Y7, Y12, Y7에 연결된 R 또는 Y12에 연결된 R 중 어느 하나와 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고,
    상기 Z가 존재하지 않는 경우, 상기 Y6과 Y11은 연결되지 않고,
    상기 Z가 단일결합인 경우, 상기 Y6과 Y11은 상기 단일결합으로 연결되고,
    m, n 및 o는, 각각 독립적으로, 0 내지 5의 정수이고,
    R은, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드이고, 상기 m, n 또는 o가 2 이상일 때 존재하는 적어도 2개의 R이 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
    p, q 및 r은, 각각 독립적으로, 0 또는 1을 나타내고, p, q 또는 r이 0인 경우 5원환이 형성됨을 의미하고, p, q 또는 r이 1인 경우 6원환이 형성됨을 의미하고,
    <화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000098
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000099
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000100
    상기 화학식 2, 화학식 3, 및 화학식 4에서,
    Y는, 각각 독립적으로, 탄소, 질소, 산소, 황, Se 또는 Te 이고, 단, 화학식 1 중 J에 해당하는 위치의 Y는 탄소이고,
    W는, 각각 독립적으로, 산소, 황, Se, POAr2, 또는 N-Ar2 이고, Ar2는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 화합물이고,
    R16 내지 R45는, 각각 독립적으로, 그 연결된 Y가 화학식 1 중 J에 해당하게 하는 상기 X와의 결합을 나타내거나; 그 연결된 Y가 화학식 1 중 L에 해당하게 하는 상기 Q와의 결합을 나타내거나; 또는, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드이고, 상기 R16 내지 R45 중 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
    상기 제1 추가 치환기는 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 할로겐, 시아노, 탄소수 6 내지 30의 아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴, 탄소수 6 내지 20의 아릴 실릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬 아민, 탄소수 6 내지 20의 아릴 아민, 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    상기 제2 추가 치환기는 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 할로겐, 시아노기, 카르복실, 카르보닐, 아민, 탄소수 1 내지 20의 알킬 아민, 니트로, 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시 실릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴 실릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴, 탄소수 6 내지 30의 아릴 포스핀옥사이드, 탄소수 6 내지 30의 아릴 포스피닐, 탄소수 6 내지 30의 알킬포스핀옥사이드, 탄소수 6 내지 30의 알킬설포닐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    단, (i) R16 내지 R45 중 어느 하나에 연결된 Y가 화학식 1 중 J에 해당하고, 상기 J에 해당하는 Y에 인접한 다른 Y가 화학식 1 중 L에 해당하거나; 또는,
    (ii) 상기 W 중 어느 하나가 N-Ar2이고, 이때 상기 Ar2는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴이고, 상기 Ar2의 아릴 또는 헤테로아릴 중 어느 하나의 환원이 탄소이면서 화학식 1 중 J에 해당하고, 그 인접한 다른 환원이 화학식 1 중 L에 해당한다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 B-1 내지 B-32로 표시되는 화학식 중 어느 하나인
    유기발광다이오드.
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000101
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000102
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000103
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000104
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000105
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000106
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000107
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000108
    상기 B-1 내지 B-32에서,
    A환은 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같고,
    X는 C, Si, Ge, Sn 또는 Pb 이고,
    X'은, 각각 독립적으로, O, S, Se, C, Si, C-(Ar3)2, Si-(Ar3)2 또는 N-Ar3이고, 상기 Ar3은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 화합물이고, 복수 개의 Ar3이 존재하는 경우에는 복수 개의 Ar이 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
    R'은 화학양론비에 따른 개수로 존재하고, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드이고, 상기 R'은 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
    상기 제2 추가 치환기는 상기 화학식 1에서 정의된 제2 추가 치환기의 정의와 같다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 A환이 하기 C-1 내지 C-24 중 어느 하나로 표시되는
    유기발광다이오드.
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000109
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000110
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000111
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000112
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000113
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000114
    상기 C-1 내지 C-24에서,
    # 표시된 위치 중 인접한 2개의 #이 상기 화학식 1의 A환 중 J 또는 L에 해당하고,
    R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 3 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 30의 아릴싸이올 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴포스핀옥사이드이고, 상기 R1 내지 R11 중 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
    X'은, 각각 독립적으로, O, S, Se, C, Si, C-(Ar3)2, Si-(Ar3)2 또는 N-Ar3이고, 상기 Ar3은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제2 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 화합물이고, 복수 개의 Ar3이 존재하는 경우에는 복수 개의 Ar이 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
    X"은, 각각 독립적으로, N, O, S 또는 Se이고,
    상기 제2 추가 치환기는 상기 화학식 1에서 정의된 제2 추가 치환기의 정의와 같다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 Y6 내지 Y15 및 Z는 적어도 하나가 상기 전하 안정화 모이어티의 HOMO 또는 LUMO의 파동함수에 포함되는 비공유전자쌍을 갖는 원자이거나; 또는
    Y6 내지 Y15 중 적어도 하나가 하기 화학식 5 또는 하기 화학식 6으로 표시되는 R을 갖는
    유기발광다이오드:
    <화학식 5>
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000115
    <화학식 6>
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000116
    상기 화학식 5 또는 화학식 6에서,
    L은 단일 결합이거나, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴렌, 탄소수 1 내지 20의 아릴 실릴렌, 탄소수 1 내지 20의 알킬아릴 실릴렌, 산소, 황, 탄소수 6 내지 20의 아릴 포스핀의 2가기, 탄소수 6 내지 20의 아릴 포스핀옥사이드의 2가기, 탄소수 6 내지 20의 아릴렌, 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 2가 기이고,
    Z'은 존재하지 않거나, 단일결합을 나타내거나, IIIA족, IVA족, VA족 및 VIA족 원소로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 원자이고, 상기 Z'가 원자인 경우, 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제3 추가 치환기가 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제3 추가 치환기가 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로 알릴 및 이들의 조합에서 선택된 치환기를 화학양론비에 따라 가질 수 있고,
    Ar2 및 Ar3 는, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴이고,
    t는 0 내지 5의 정수이고,
    v는 0 또는 1이고
    R"은, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴아민, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴아민, 할로겐, CN, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴, 제3 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴실릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 20의 아릴싸이올, 탄소수 1 내지 20의 아릴 포스핀, 탄소수 1 내지 20의 아릴 포스핀 옥사이드 및 이들의 조합에서 선택되고, 이 때, 상기 R"은 적어도 2개가 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
    상기 제3 추가 치환기는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 6 내지 20의 아릴, 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 2 내지 20의 알킬 아민, 탄소수 7 내지 20의 알킬 아릴 아민, 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴, 탄소수 6 내지 20의 아릴 실릴, 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 실릴, 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴 실릴, 탄소수 1 내지 20의 알킬싸이올, 탄소수 6 내지 20의 아릴싸이올 및 이들의 조합에서 선택되고,
    Y는, 각각 독립적으로, 질소, 산소, 황 또는 탄소이고,
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000117
    는 연결 부위를 나타내고,
    단, 상기 화학식 6에서 L 또는 R"이 상기 전하 안정화 모이어티의 HOMO 또는 LUMO의 파동함수에 포함되는 비공유전자쌍을 갖는 원자를 적어도 하나 포함하거나, 또는 Y 중 적어도 하나가 질소, 산소 또는 황이다.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 상기 화학식 5 또는 상기 화학식 6으로 표시되는 R은 하기 화학식 D-1 내지 D-38의 구조 중 어느 하나로 표시되는
    유기발광다이오드.
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000118
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000119
    D1 D2
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000120
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000121
    D3 D4
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000122
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000123
    D5 D6
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000124
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000125
    D7 D8
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000126
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000127
    D9 D10
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000128
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000129
    D11 D12
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000130
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000131
    D13 D14
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000132
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000133
    D15 D16
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000134
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000135
    D17 D18
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000136
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000137
    D19 D20
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000138
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000139
    D21 D22
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000140
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000141
    D23 D24
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000142
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000143
    D25 D26
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000144
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000145
    D27 D28
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000146
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000147
    D29 D30
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000148
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000149
    D31 D32
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000150
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000151
    D33 D34
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000152
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000153
    D35 D36
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000154
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000155
    D37 D38
    상기 화학식 D-1 내지 D-38에서,
    Y는, 각각 독립적으로, 탄소 또는 질소이며,
    X'"은, 각각 독립적으로, 산소, 질소, 황, 셀레늄이며,
    R'"은, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 6 내지 20의 아릴, 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴, 탄소수 2 내지 20의 알킬아민, 할로겐, CN기, 탄소수 4 내지 20의 알킬실릴, 탄소수 6 내지 20의 알릴실릴 및 이들의 조합에서 선택되고,
    u는, 각각 독립적으로, 0 내지 20의 정수이며,
    점선은 연결 부위를 나타내고,
    단, 상기 화학식 D-1 내지 D-38은 상기 전하 안정화 모이어티의 HOMO 또는 LUMO의 파동함수에 포함되는 비공유전자쌍을 갖는 원자를 적어도 하나 포함한다.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나인
    유기발광다이오드.
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000156
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000157
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000158
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000159
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000160
  7. 제1항에 있어서,
    상기 호스트 화합물은 하기 화학식 7로 표시되는 화합물인
    유기발광다이오드.
    <화학식 7>
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000161
    상기 화학식 7에서,
    d는 0 내지 10의 정수이고,
    Ar은, 각각 독립적으로, 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 제4 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴, 제4 추가 치환기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 적어도 2개의 Ar이 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
    상기 제4 추가 치환기는 수소, 중수소, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 할로겐, 시아노기, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 20의 알킬 실릴, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 실릴, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 20의 알킬 아민, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴 아민기, 중수소로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 호스트 화합물은 하기 E1 내지 E20으로 표시되는 화합물 중 어느 하나인
    유기발광다이오드.
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000162
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000163
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000164
    Figure PCTKR2022011634-appb-img-000165
  9. 제1항에 있어서,
    상기 발광층은 상기 복합 발광 화합물을 0.1 내지 49 몰% 포함하는
    유기발광다이오드.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 발광층은 Ir 또는 Pt를 포함하는 인광 물질을 더 포함하는
    유기발광다이오드.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 발광층은 단일항과 삼중항의 에너지 차이가 0.3 eV 이상인 지연 형광 물질을 더 포함하는
    유기발광다이오드.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 유기발광다이오드는 복수의 유기발광유닛을 포함하는 탠덤형 유기발광다이오드이고,
    상기 복수의 유기발광유닛 중 적어도 하나는 상기 발광층을 포함하는
    유기발광다이오드.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200087717A (ko) * 2019-01-11 2020-07-21 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20210039515A (ko) * 2019-10-01 2021-04-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
KR20210059526A (ko) * 2019-11-15 2021-05-25 엘지디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 이용한 표시 장치
KR20210067866A (ko) * 2019-11-29 2021-06-08 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN113416206A (zh) * 2021-08-23 2021-09-21 浙江华显光电科技有限公司 螺环化合物、制剂、有机电致发光二极管及显示装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014021441A1 (en) * 2012-08-03 2014-02-06 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
KR101876763B1 (ko) * 2017-05-22 2018-07-11 머티어리얼사이언스 주식회사 유기화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102112411B1 (ko) * 2017-09-28 2020-05-18 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
EP3686206B1 (en) * 2019-01-23 2021-10-27 Cynora Gmbh Organic molecules for optoelectronic devices
JP2020191442A (ja) * 2019-05-17 2020-11-26 学校法人関西学院 有機電界発光素子
CN111647010B (zh) * 2020-06-02 2023-04-07 苏州久显新材料有限公司 多环含硼化合物及其电子器件

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200087717A (ko) * 2019-01-11 2020-07-21 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20210039515A (ko) * 2019-10-01 2021-04-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
KR20210059526A (ko) * 2019-11-15 2021-05-25 엘지디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 이용한 표시 장치
KR20210067866A (ko) * 2019-11-29 2021-06-08 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN113416206A (zh) * 2021-08-23 2021-09-21 浙江华显光电科技有限公司 螺环化合物、制剂、有机电致发光二极管及显示装置

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