WO2023153302A1 - 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品 - Google Patents

環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品 Download PDF

Info

Publication number
WO2023153302A1
WO2023153302A1 PCT/JP2023/003357 JP2023003357W WO2023153302A1 WO 2023153302 A1 WO2023153302 A1 WO 2023153302A1 JP 2023003357 W JP2023003357 W JP 2023003357W WO 2023153302 A1 WO2023153302 A1 WO 2023153302A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
cyclic olefin
carbon atoms
resin composition
general formula
atom
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/003357
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
悠也 濱田
泰之 添田
太 藤村
昌克 春谷
孝行 奥野
Original Assignee
三井化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三井化学株式会社 filed Critical 三井化学株式会社
Publication of WO2023153302A1 publication Critical patent/WO2023153302A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F232/00—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/55—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Definitions

  • the present invention relates to a cyclic olefin resin composition, a molded article and an optical component.
  • Cyclic olefin copolymers are used, for example, in optical lenses such as imaging lenses, f ⁇ lenses, and pickup lenses. Cyclic olefin copolymers used in molded articles such as optical lenses should have high transparency, excellent dimensional stability, excellent heat resistance, excellent moisture resistance, and excellent moist heat resistance. etc. are required.
  • Patent Document 1 discloses a cyclic olefin resin composition containing a cyclic olefin polymer (A) and a triglycerin fatty acid ester.
  • cyclic olefin-based copolymers are required to have durability under a heat and humidity test that is more severe than 80° C. and 90% RH, as disclosed in Patent Document 1, for example. If the cyclic olefin-based copolymer does not contain the additive disclosed in Patent Document 1, it does not satisfy the required moist heat resistance, and fine cracks occur in the cyclic olefin-based resin under high temperature and high humidity conditions. However, there is a problem that the internal haze is increased. On the other hand, depending on the type of additive, there is also the problem of poor compatibility with the cyclic olefin resin.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a cyclic olefin-based resin composition capable of realizing an optical molded article that is excellent in heat and humidity resistance and causes less mold contamination.
  • the following cyclic olefin resin composition, molded article and optical component are provided.
  • a cyclic olefin resin composition comprising a cyclic olefin copolymer (A) and a boric acid ester compound (B).
  • the cyclic olefin copolymer (A) is At least one olefin-derived repeating unit (a) represented by general formula (I) below; Group consisting of repeating units (AA) represented by general formula (II) below, repeating units (AB) represented by general formula (III) below, and repeating units (AC) represented by general formula (IV) below
  • R 100 and R 101 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1 ⁇ f ⁇ 18. .
  • the cyclic olefin copolymer (A) is Containing a repeating unit (AA) represented by the general formula (II) and a structural unit (C) derived from a cyclic olefin having an aromatic ring, The repeating unit (AA) does not contain an aromatic ring,
  • the cyclic olefin having an aromatic ring consists of a compound represented by the following general formula (C-1), a compound represented by the following general formula (C-2), and a compound represented by the following general formula (C-3).
  • n and q are each independently 0, 1 or 2
  • R 1 to R 17 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom other than a fluorine atom, or a fluorine atom.
  • R 10 to R 17 is a bond
  • a monocyclic ring or said polycyclic ring may be an aromatic ring.
  • q is 1, 2 or 3
  • each of R 32 to R 39 is independently substituted with a hydrogen atom, a halogen atom excluding a fluorine atom, or a halogen atom excluding a fluorine atom.
  • R 1 , R 2 and R 3 are functional groups having 11 or more carbon atoms including carbon atoms, hydrogen atoms and oxygen atoms, or hydrogen atoms.
  • R 1 , R 2 and At least one of R 3 is a functional group having 11 or more carbon atoms containing a carbon atom, a hydrogen atom and an oxygen atom , and may contain a nitrogen atom .
  • R is an alkyl group or alkenyl group represented by C n H 2n+1 or C n H 2n-1 .
  • n in R is 8 or more and 22 or less.
  • R A and R B are each independently an alkyl group having 8 to 21 carbon atoms, R G CO—OCH 2 — or HOCH 2 —, and at least one of which is carbon an alkyl group having 10 to 21 atoms or R G CO—OCH 2 —
  • R C and R D are each independently CH 3 —, C 2 H 5 —, HOCH 2 —, HOC 2 H 4 —; or HOCH 2 CH(CH 3 )—
  • R E is C n H2 n (n is 2 or more and 10 or less)
  • R F and R G each independently have 10 to 21 carbon atoms; is an alkyl group.
  • R A and R B are each independently an alkyl group having 8 to 21 carbon atoms, R G CO—OCH 2 — or HOCH 2 —, and at least one of which is carbon an alkyl group having 10 to 21 atoms or R G CO—OCH 2 —
  • a cyclic olefin-based copolymer capable of realizing an optical molded article with excellent moist heat resistance and less mold staining.
  • the cyclic olefin-based resin composition according to the present embodiment contains a cyclic olefin-based copolymer (A) and a boric acid ester compound (B).
  • the cyclic olefin-based resin composition of the present embodiment it is possible to realize an optical molded article that is excellent in resistance to heat and humidity and causes less mold stains.
  • the boric acid ester compound (B) is highly hydrophilic and has good compatibility with the cyclic olefin copolymer (A). This is probably because the dispersibility of the boric acid ester compound (B) can be improved.
  • the cyclic olefin-based resin composition according to the present embodiment can be suitably used as an optical molded article.
  • the lower limit of the total content of the cyclic olefin copolymer (A) and the boric acid ester compound (B) in the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment is 100 parts by mass of the entire cyclic olefin resin composition. , preferably 70 parts by mass or more, more preferably 80 parts by mass or more, still more preferably 90 parts by mass or more, and particularly preferably 95 parts by mass or more.
  • the total content of the cyclic olefin-based copolymer (A) and the boric acid ester compound (B) in the cyclic olefin-based resin composition according to the present embodiment is at least the above lower limit value, thereby further improving the optical performance.
  • the upper limit of the total content of the cyclic olefin copolymer (A) and the boric acid ester compound (B) in the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment is not particularly limited, but is, for example, 100 parts by mass or less. .
  • the cyclic olefin copolymer (A) can further improve moist heat resistance while maintaining a good performance balance of transparency and refractive index of the obtained molded product, and improve moldability.
  • R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.
  • u is 0 or 1
  • v is 0 or a positive integer, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1
  • w is 0 or 1
  • R 61 to R 78 , R a1 and R b1 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, It is a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and R 75 to R 78 may combine with each other to form a monocyclic or polycyclic ring.
  • R 100 and R 101 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1 ⁇ f ⁇ 18.
  • the olefin monomer which is one of the raw materials for copolymerization of the cyclic olefin copolymer (A) according to the first embodiment of the present invention, is subjected to addition copolymerization to form the repeating unit (a) represented by the general formula (I) above. ).
  • an olefin monomer represented by the following general formula (Ia) corresponding to the above general formula (I) is used.
  • R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.
  • the olefin monomer represented by the general formula (Ia) include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3 -ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene , 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like.
  • ethylene and propylene are preferred, and ethylene is particularly preferred, from the viewpoint of obtaining a molded article having superior moist heat resistance, mechanical properties and optical properties.
  • Two or more kinds of olefin monomers represented by the general formula (Ia) may be used.
  • the olefin monomer may contain at least one or more biomass-derived monomers (ethylene, propylene, ⁇ -olefin).
  • the upper limit of the ratio of the olefin-derived repeating units (a) is From the viewpoint of obtaining a molded article having mechanical properties and optical properties, it is preferably 95 mol% or less, more preferably 90 mol% or less, still more preferably 85 mol% or less, still more preferably 80 mol% or less.
  • the lower limit of the ratio of the olefin-derived repeating units (a) is more excellent From the viewpoint of obtaining a molded article having moist heat resistance, mechanical properties and optical properties, it is preferably 5 mol% or more, more preferably 10 mol% or more, still more preferably 20 mol% or more, still more preferably 30 mol% or more, and furthermore It is preferably 40 mol % or more, more preferably 50 mol % or more.
  • the ratio of the olefin-derived repeating units (a) is such that excellent moist heat resistance, From the viewpoint of obtaining a molded article having mechanical properties and optical properties, preferably 5 mol% or more and 95 mol% or less, more preferably 10 mol% or more and 95 mol% or less, still more preferably 20 mol% or more and 90 mol% or less, It is more preferably 30 mol % or more and 90 mol % or less, still more preferably 40 mol % or more and 85 mol % or less, still more preferably 50 mol % or more and 80 mol % or less.
  • the proportion of olefin-derived repeating units (a) can be measured by 13 C-NMR.
  • the cyclic olefin monomer which is one of the raw materials for copolymerization of the cyclic olefin-based copolymer (A) according to the first embodiment of the present invention, is subjected to addition copolymerization to give the above general formula (II) and the above general formula (III). Alternatively, it forms the repeating unit (b) derived from the cyclic olefin monomer represented by the general formula (IV).
  • the cyclic olefin monomers represented by general formulas (IIa), (IIIa) and (IVa) corresponding to general formula (II), general formula (III) and general formula (IV) are Used.
  • u is 0 or 1
  • v is 0 or a positive integer, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1
  • w is 0 or 1
  • R 61 to R 78 , R a1 and R b1 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and R 75 to R 78 may be bonded together to form a monocyclic or polycyclic ring; .
  • R 100 and R 101 may be the same or different, each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f satisfies 1 ⁇ f ⁇ 18.
  • cyclic olefin monomers represented by general formula (IIa), (IIIa) or (IVa)
  • compounds described in paragraphs 0037 to 0063 of International Publication No. 2006/118261 can be used.
  • the cyclic olefin monomer is obtained from dicyclopentadiene and ethylene, and the ethylene may contain units derived from a biomass-derived monomer (ethylene).
  • bicyclo-2-heptene derivatives bicyclohept-2-ene derivatives
  • tricyclo-3-decene derivatives tricyclo-3-undecene derivatives
  • tetracyclo-3-dodecene derivatives pentacyclo-4-pentadecene derivatives
  • pentacyclo pentadecadiene derivative pentacyclo-3-pentadecene derivative
  • pentacyclo-4-hexadecene derivative pentacyclo-3-hexadecene derivative, hexacyclo-4-heptadecene derivative, heptacyclo-5-eicosene derivative, heptacyclo-4-eicosene derivative, heptacyclo-5 -heneicosene derivatives, octacyclo-5-docosene derivatives, nonacyclo-5-pentacosene derivatives, nonacyclo-6-hexa
  • cyclic olefin monomers represented by general formula (IIa), (IIIa) or (IVa) cyclic olefins represented by general formula (IIa) are preferred. Moreover, it is preferable to use either the cyclic olefin represented by the general formula (IIa) or the cyclic olefin represented by the general formula (IIIa) or (IVa).
  • cyclic olefin monomer represented by the general formula (IIa) bicyclo[2.2.1]-2-heptene (also referred to as norbornene), tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene (also called tetracyclododecene) is preferably used, and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene is more preferably used. Since these cyclic olefins have a rigid ring structure, there is an advantage that the elastic modulus of the copolymer and molded article can be easily maintained.
  • the upper limit of the ratio of the repeating unit (b) derived from the cyclic olefin is From the viewpoint of obtaining a molded article having thermal properties, mechanical properties and optical properties, the content is preferably 95 mol% or less, more preferably 90 mol% or less, even more preferably 80 mol% or less, even more preferably 70 mol% or less, and even more preferably. is 60 mol % or less, more preferably 50 mol % or less.
  • the lower limit of the ratio of the repeating unit (b) derived from the cyclic olefin is more excellent.
  • the content is preferably 5 mol% or more, more preferably 10 mol% or more, still more preferably 15 mol% or more, and still more preferably 20 mol% or more.
  • the ratio of the repeating units (b) derived from the cyclic olefin monomer is From the viewpoint of obtaining a molded article having superior moist heat resistance, mechanical properties and optical properties, the content is preferably 5 mol% or more and 95 mol% or less, more preferably 5 mol% or more and 90 mol% or less, and still more preferably 10 mol%.
  • the ratio of repeating units (b) derived from cyclic olefins can be measured by 13 C-NMR.
  • the copolymerization type of the cyclic olefin copolymer (A) according to the first embodiment of the present invention is not particularly limited, but examples include random copolymers and block copolymers.
  • the annular A random copolymer is preferably used as the olefinic copolymer (A).
  • cyclic olefin copolymer (A) As the cyclic olefin copolymer (A) according to the first embodiment of the present invention, ethylene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene, random copolymers of ethylene and bicyclo[2.2.1]-2-heptene and ethylene and tetracyclo[4.4.0.1 2, 5 . 1 7,10 ]-3-dodecene and benzonorbornadiene are preferred, and ethylene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene and random copolymers of ethylene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . A random copolymer of 1 7,10 ]-3-dodecene and benzonorbornadiene is more preferred.
  • the cyclic olefin copolymer (A) may be used singly or in combination of two or more.
  • the cyclic olefin copolymer (A) according to the first embodiment of the present invention is, for example, JP-A-60-168708, JP-A-61-120816, JP-A-61-115912, Appropriate conditions according to the methods of JP-A-61-115916, JP-A-61-271308, JP-A-61-272216, JP-A-62-252406, JP-A-62-252407, etc. can be manufactured by selecting
  • the cyclic olefin copolymer (A) according to the second embodiment of the present invention can further improve moist heat resistance while maintaining a good performance balance of transparency and refractive index of the obtained molded product, and improve moldability.
  • the repeating unit (AA) represented by the following general formula (II) and a structural unit (C) derived from a cyclic olefin having an aromatic ring are included, and the repeating unit (AA) has an aromatic ring.
  • the cyclic olefin having an aromatic ring consists of a compound represented by the following formula (C-1), a compound represented by the following formula (C-2), and a compound represented by the following formula (C-3) It is preferable to include one or more selected from the group.
  • u is 0 or 1
  • v is 0 or a positive integer
  • w is 0 or 1
  • R 61 to R 78 and R a1 and R b1 may be the same as each other.
  • which may be different and is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and R 75 to R 78 may combine with each other to form a monocyclic or polycyclic ring.
  • n and q are each independently 0, 1 or 2
  • n and m are each independently 0, 1 or 2
  • q is 1, 2 or 3
  • the ring or polycycle may be an aromatic ring.
  • R 32 to R 39 are each independently substituted with a hydrogen atom, a halogen atom other than a fluorine atom, or a halogen atom other than a fluorine atom.
  • the cyclic olefin-based copolymer (A) according to the second embodiment of the present invention is the structural unit derived from the repeating unit (AA) represented by the general formula (II) and the cyclic olefin having an aromatic ring ( By including C), moist heat resistance can be improved while good transparency is maintained.
  • the repeating unit (AA) according to the second embodiment of the present invention is a repeating unit represented by the general formula (II).
  • the repeating unit (AA) By containing the repeating unit (AA), the refractive index of the resulting molded article can be further improved.
  • the repeating unit (AA) according to the second embodiment of the present invention does not contain an aromatic ring.
  • the moldability of the resulting molded article can be further improved.
  • the cyclic olefin copolymer The lower limit of the ratio of the repeating unit (AA) in the polymer (A) is preferably 5 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, from the viewpoint of obtaining a molded article having better wet heat resistance, mechanical properties and optical properties. It is 10 mol % or more, more preferably 20 mol % or more, still more preferably 30 mol % or more, still more preferably 40 mol % or more, still more preferably 50 mol % or more.
  • the cyclic olefin copolymer (A) when the total content of the repeating unit (AA) and the structural unit (C) in the cyclic olefin copolymer (A) according to the second embodiment of the present invention is 100 mol%, the cyclic olefin
  • the upper limit of the ratio of the repeating unit (AA) in the system copolymer (A) is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining a molded article having better moist heat resistance, mechanical properties and optical properties, for example, 95 mol% or less.
  • the cyclic olefin The proportion of the repeating unit (AA) in the system copolymer (A) is preferably 5 mol% or more and 95 mol% or less, from the viewpoint of obtaining a molded article having better moist heat resistance, mechanical properties and optical properties, More preferably 10 mol% or more and 95 mol% or less, still more preferably 20 mol% or more and 95 mol% or less, still more preferably 30 mol% or more and 95 mol% or less, still more preferably 40 mol% or more and 95 mol% or less, still more preferably is 50 mol % or more and 95 mol % or less.
  • the proportion of repeating units (AA) can be measured, for example, by 1 H-NMR or 13 C-NMR.
  • the structural unit (C) according to the second embodiment of the present invention is a structural unit derived from a cyclic olefin having an aromatic ring.
  • a cyclic olefin having an aromatic ring for example, the compound represented by the following general formula (C-1), the compound represented by the following general formula (C-2), the following general formula Examples thereof include compounds represented by (C-3).
  • These aromatic ring-containing cyclic olefins may be used singly or in combination of two or more.
  • n and q are each independently 0, 1 or 2.
  • n is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • q is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • R 1 to R 17 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom other than a fluorine atom, or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms optionally substituted with a halogen atom other than a fluorine atom, and R 10 to It is preferred that one of R 17 is a bond and R 15 is a bond.
  • Each of R 1 to R 17 is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.
  • R 10 and R 11 , R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , R 15 and R 10 are bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic ring.
  • R 10 and R 11 , R 11 and R 17 , R 17 and R 17 , R 17 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , R 15 and R 16 , R 16 and R 16 , R 16 and R 10 may be bonded together to form a monocyclic or polycyclic ring, and the monocyclic or The polycycle may have a double bond and the monocycle or the polycycle may be an aromatic ring.
  • general formula (C-1) compounds represented by general formula (C-1A) below are preferred.
  • n is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • n and m are each independently 0, 1 or 2, and q is 1, 2 or 3.
  • m is preferably 0 or 1, more preferably 1.
  • n is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • q is preferably 1 or 2, more preferably 1.
  • R 18 to R 31 is independently a hydrogen atom, a halogen atom other than a fluorine atom, or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom other than a fluorine atom.
  • Each of R 18 to R 31 is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.
  • R 32 to R 39 is independently a hydrogen atom, a halogen atom other than a fluorine atom, or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom other than a fluorine atom.
  • R 32 to R 39 is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.
  • the polycyclic ring may have a double bond, and the monocyclic or polycyclic ring may be an aromatic ring.
  • the hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms each independently include, for example, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, cycloalkyl groups having 3 to 15 carbon atoms, and aromatic hydrocarbon groups. be done. More specifically, alkyl groups include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, amyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group and octadecyl group, and cycloalkyl groups include cyclohexyl Examples of aromatic hydrocarbon groups include aryl groups such as phenyl, tolyl, naphthyl, benzyl, and phenylethyl groups, and aralkyl groups. These hydrocarbon groups may be substituted with halogen atoms other than fluorine atoms.
  • At least one selected from, for example, benzonorbornadiene, indenenorbornene, and methylphenylnorbornene is preferable as the cyclic olefin having an aromatic ring according to the second embodiment of the present invention.
  • the cyclic olefin copolymer is preferably 95 mol% or less, more preferably 95 mol% or less, from the viewpoint of obtaining a molded article having superior moist heat resistance, mechanical properties and optical properties. It is 90 mol % or less, more preferably 80 mol % or less, still more preferably 70 mol % or less, still more preferably 60 mol % or less, still more preferably 50 mol % or less.
  • the cyclic olefin copolymer (A) when the total content of the repeating unit (AA) and the structural unit (C) in the cyclic olefin copolymer (A) according to the second embodiment of the present invention is 100 mol%, the cyclic olefin
  • the lower limit of the ratio of the repeating unit (C) in the system copolymer (A) is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining a molded article having better moist heat resistance, mechanical properties and optical properties, for example, 5 mol% or more.
  • the present implementation is preferably 5 mol% from the viewpoint of obtaining a molded article having superior moist heat resistance, mechanical properties and optical properties.
  • the proportion of structural units (C) can be measured, for example, by 1 H-NMR or 13 C-NMR.
  • the copolymerization type of the cyclic olefin copolymer (A) according to the second embodiment of the present invention is not particularly limited, examples thereof include random copolymers and block copolymers.
  • the cyclic olefin-based copolymer (A) according to the present embodiment is preferably a random copolymer from the viewpoint of obtaining an optical component having excellent transparency and moisture-heat resistance.
  • the cyclic olefin copolymer (A) according to the second embodiment of the present invention is, for example, JP-A-60-168708, JP-A-61-120816, JP-A-61-115912, JP-A-61-115916, JP-A-61-271308, JP-A-61-272216, JP-A-62-252406, JP-A-62-252407, JP-A-2007-314806 It can be produced by appropriately selecting conditions according to the methods disclosed in JP-A-2010-241932 and the like.
  • the cyclic olefin copolymer (A) according to the second embodiment for example, 5013L-10 (manufactured by POLYPLASTICS) can be used.
  • the cyclic olefin copolymer ( The lower limit of the melt flow rate (MFR) of A) is preferably 5 g/10 minutes or more, more preferably 8 g/10 minutes, from the viewpoint of processability and ease of production of the cyclic olefin copolymer (A). minutes or more, more preferably 10 g/10 minutes or more.
  • the upper limit of the MFR of the cyclic olefin copolymer (A) is, for example, 100 g/10 minutes or less.
  • the cyclic olefin copolymer (A) does not contain carbon-carbon double bonds. is preferred. Substantially free of carbon-carbon double bonds is preferable because deterioration of the resin composition can be suppressed.
  • the content of carbon-carbon double bonds in the cyclic olefin copolymer (A) is determined by the iodine value method (titration method) according to JIS K0070.
  • the borate ester compound (B) preferably contains a compound represented by the following structural formula (B-1).
  • B-1 a compound represented by the following structural formula (B-1).
  • R 1 , R 2 and R 3 are functional groups having 11 or more carbon atoms including carbon atoms, hydrogen atoms and oxygen atoms, or hydrogen atoms. At least one of R 1 , R 2 and R 3 is a functional group having 11 or more carbon atoms containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, and may contain a nitrogen atom. Also, R 1 , R 2 and R 3 may form a ring together. That is, R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 1 may combine with each other to form a monocyclic or polycyclic ring.
  • R 1 , R 2 and R 3 preferably include a partial structure of fatty acid glycerol ester or fatty acid diglycerol ester, or hydrogen. These partial structures improve the balance between the hydrophilic groups and the hydrophobic groups in the borate ester compound (B), and as a result, the 10% weight loss temperature of the borate ester compound (B) is also improved.
  • Such compounds include tridecyl borate, trimethoxycyclotriboroxane, triphenyl borate, and esters of boronic acid and 2,3-dihydroxypropyl stearate. Further, such a compound may be a compound containing a ring structure such as the following chemical formula (B-1a).
  • the molecular weight of the boric acid ester compound (B) of the present embodiment is preferably 350 to 2000, more preferably 400 to 1900, even more preferably 500 to 1800.
  • the compatibility between the cyclic olefin copolymer (A) and the boric acid ester compound (B) becomes more favorable, and as a result, the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment.
  • the moldability and transparency of the object can be further improved.
  • the lower limit of the 10% weight loss temperature measured according to JIS K-7120 of the boric acid ester compound (B) of the present embodiment is preferably 200° C. or higher, more preferably 225° C. or higher, and still more preferably 250° C. °C or higher, more preferably 270°C or higher.
  • gasification of the boric acid ester compound can be suppressed during molding of the cyclic olefin resin composition, and as a result, contamination of the mold during molding can be prevented.
  • the upper limit of the 10% weight loss temperature of the boric acid ester compound (B) of the present embodiment is not particularly limited, it is, for example, 300°C or less.
  • the lower limit of the content of the boric acid ester compound (B) in the cyclic olefin-based resin composition of the present embodiment is preferably 0.00 when the content of the cyclic olefin-based copolymer (A) is 100 parts by mass.
  • 05 mass parts or more more preferably 0.1 mass parts or more, still more preferably 0.5 mass parts or more, still more preferably 1.0 mass parts or more, still more preferably 1.2 mass parts or more, still more preferably 1.0 mass parts or more. It is 5 parts by mass or more.
  • the content of the boric acid ester compound (B) is at least the above lower limit, the moist heat resistance of the cyclic olefin-based resin composition is improved, and the change in transparency before and after molding when forming a molded body is suitably suppressed. be able to.
  • the upper limit of the content of the boric acid ester compound (B) in the cyclic olefin resin composition of the present embodiment is preferably 10.0 parts by mass or less, more preferably 7.5 parts by mass or less, even more preferably 5.0 parts by mass or less, even more preferably 4.0 parts by mass or less, even more preferably 3.5 parts by mass or less, still more preferably It is 3.0 parts by mass or less, more preferably 2.0 parts by mass or less.
  • the transparency of the cyclic olefin-based resin composition becomes more suitable.
  • the boric acid ester compound (B) in the cyclic olefin resin composition of the present embodiment preferably contains a compound of the following formula (B-2).
  • R is an alkyl or alkenyl group represented by Cn H 2n+1 or C n H 2n-1 . Moreover, n in R is 8 or more and 22 or less.
  • the boric acid ester compound (B) in the cyclic olefin resin composition of the present embodiment may also contain a boron compound represented by the following formula (B-3).
  • the borate ester compound (B) includes a boron-based compound represented by the following formula (B-3) as a donor component, and basic nitrogen as an acceptor component. It preferably contains a donor-acceptor compound represented by the following formula (B-4) or (B-5) obtained by reacting with a compound.
  • R A and R B are each independently an alkyl group having 8 to 21 carbon atoms (preferably an alkyl group having 10 to 21 carbon atoms), R G CO-OCH 2 - or HOCH 2 -, at least one of which is an alkyl group having 10 to 21 carbon atoms or R G CO-OCH 2 -, and R C and R D are each independently CH 3 -, C 2 H 5- , HOCH 2 -, HOC 2 H 4 - or HOCH 2 CH(CH 3 )-, R E is C n H2 n (n is 2 or more and 10 or less), and R F and R G are Each independently represents an alkyl group having 10 to 21 carbon atoms.
  • R A and R B each independently represent an alkyl group having 8 to 21 carbon atoms (preferably an alkyl group having 10 to 21 carbon atoms), R G CO—OCH 2 - or HOCH 2 -, at least one of which is an alkyl group having 10 to 21 carbon atoms or R G CO-OCH 2 -, and R C and R D are each independently CH 3 -, C 2 H 5- , HOCH 2 -, HOC 2 H 4 - or HOCH 2 CH(CH 3 )-, R E is C n H2 n (n is 2 or more and 10 or less), and R F and R G are Each independently represents an alkyl group having 10 to 21 carbon atoms.
  • Such a donor-acceptor compound can be obtained by uniformly mixing at least one donor component and at least one acceptor component. That is, the donor-acceptor compound represented by formula (B-4) or formula (B-5) has a boron compound represented by formula (B-3) as a donor component and a basic It is obtained by mixing with a nitrogen compound.
  • Such a donor-acceptor compound is preferably a combination of donor components and acceptor components each having one or more linear hydrocarbon groups.
  • multiple van der Waals forces act between the borate ester compound (B) containing the boron compound and the cyclic olefin copolymer (A) in the cyclic olefin resin composition. Therefore, it is considered that the antistatic effect is maintained because the Coulomb force-exhibiting portion responsible for the antistatic effect of the antistatic agent exists stably for a long period of time.
  • donor-acceptor hybrid compounds based on electron conduction have been known for a long time, they are completely different in mechanism and structure from the donor-acceptor compounds used in the present embodiment.
  • the semipolar organoboron compound that is preferably used as a donor component in the present embodiment is an ester between a polyhydric alcohol and a linear fatty acid in a state where an adjacent hydroxy group remains.
  • the group is reacted with boric acid or a boric acid ester of a lower alcohol, or a linear hydrocarbon compound having an adjacent hydroxy group is reacted with boric acid or a boric acid ester of a lower alcohol, or It is obtained by reacting a linear fatty acid with a hydroxy group remaining after reacting a trihydric or higher polyhydric alcohol having a hydroxy group with boric acid or a boric acid ester of a lower alcohol.
  • the product obtained by this reaction is characterized in that it is a solid with a strong van der Waals force.
  • Preferable examples of the polyhydric alcohol or the fatty acid partial ester of the polyhydric alcohol used for the preparation of the semipolar organic boron compound (borate ester complex) constituting the borate ester compound (B) according to the present embodiment include glycerin, Diglycerin, triglycerin, polyglycerol such as tetraglycerin, 1,2-alkanediol having 14 to 24 carbon atoms, sorbitol, sorbitan, sucrose, polypentaerythritol such as pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, tri Polyhydric alcohols such as methylolethane, trimethylolpropane, polyoxyethylene glycerin, and polyoxyethylene sorbitan, glycerin higher fatty acid monoester, diglycerin higher fatty acid monoester, triglycerin higher fatty acid monoester, tetraglycer
  • Polyglycerin higher fatty acid monoester sorbitol higher fatty acid monoester, sorbitan higher fatty acid monoester, sucrose higher fatty acid monoester, pentaerythritol higher fatty acid mono- or diester, dipentaerythritol higher fatty acid mono- or diester, tripentaerythritol higher fatty acid mono-or Polypentaerythritol higher fatty acid mono- or diesters such as diesters, trimethylolethane higher fatty acid monoesters, trimethylolpropane higher fatty acid monoesters, polyoxyethylene glycerin higher fatty acid monoesters, polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid monoesters and other polyhydric alcohols higher fatty acid partial esters (as higher fatty acids, hexanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, ste
  • Basic nitrogen compounds suitable for constituting the borate ester compound (B) according to the present embodiment are N-alkyl-substituted primary, secondary and tertiary compounds having at least one linear hydrocarbon group.
  • straight-chain fatty acids straight-chain 2-hydroxyaliphatic amines produced by reacting ammonia with epoxidized straight-chain hydrocarbons, or primary and secondary Ethylene oxide is added to the linear 2-hydroxyaliphatic amine to bind an N-hydroxyethyl substituent, or a molar ratio that leaves one amino group in the polyalkylenepolyamine is a product obtained by reacting a polyalkylene polyamine with a straight-chain fatty acid to amidate all other amino groups with a fatty acid. is.
  • Suitable basic nitrogen compounds (aliphatic amines) for constituting the boric acid ester compound (B) according to the present embodiment include the following. Octylamine, Laurylamine, Myristylamine, Palmitylamine, Stearylamine, Oleylamine, Cocoamine, Tallowamine, Soiamine, N,N-Dicocoamine, N,N-Ditallowamine, N,N-Disoyamine, N-Lauryl-N,N- Dimethylamine, N-myristyl-N,N-dimethylamine, N-palmityl-N,N-dimethylamine, N-stearyl-N,N-dimethylamine, N-coco-N,N-dimethylamine, N-tallow -N,N-dimethylamine, N-soy-N,N-dimethylamine, N-methyl-N,N-ditallowamine, N-methyl-N,N-diccocoamine, N-oleyl-1,3-diaminopropane
  • N-lauryl-N,N,N-trimethylammonium chloride N-palmityl-N,N,N-trimethylammonium chloride, N-stearyl-N,N,N-trimethylammonium chloride, N-docosyl-N,N, N-trimethylammonium chloride, N-coco-N,N,N-trimethylammonium chloride, N-tallow-N,N,N-trimethylammonium chloride, N-soy-N,N,N-trimethylammonium chloride, N- Lauryl-N,N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-myristyl-N,N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-stearyl-N,N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-coco- N,N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N,N-dioleyl-N,N-d
  • Mono- or diesters of said N,N-bis(2-hydroxyethyl)aliphatic amines with fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and erucic acid, polyoxyethylene laurylamino Ether, polyoxyethylene aliphatic amino ether such as polyoxyethylene stearyl amino ether, polyoxyethylene oleyl amino ether, polyoxyethylene coco amino ether, polyoxyethylene tallow amino ether, said polyoxyethylene aliphatic amino ether and said fatty acid a mono- or diester with;
  • fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and erucic acid, polyoxyethylene laurylamino Ether, polyoxyethylene aliphatic amino ether such as polyoxyethylene stearyl amino ether, polyoxyethylene oleyl amino ether, polyoxyethylene
  • N-(lauroyloxyethyl)-N-(stearoyloxyethoxyethyl)stearylamine N,N,N',N'-tetra(2-hydroxyethyl)-1,6-diaminohexane
  • N-lauryl-N, N',N'-tris(2-hydroxyethyl)-1,3-diaminopropane N-stearyl-N,N',N'-tris(2-hydroxyethyl)-1,3-diaminopropane
  • N- Coco-N,N',N'-tris(2-hydroxyethyl)-1,3-diaminopropane N-tallow-N,N',N'-tris(2-hydroxyethyl)-1,3-diamino Propane, N,N-Dicoco-N',N'-bis(2-hydroxyethyl)-1,3-diaminopropane, N,N-
  • borate ester compound (B) suitably used in the present embodiment, which is such a donor-acceptor compound, are shown in the following formulas (B-6) to (B-13).
  • the upper semipolar organic boron compound portion is used as a donor component
  • the lower tertiary amine portion is used as an acceptor component
  • the molar ratio of both is about 1: is a donor-acceptor compound that was reacted in 1.
  • " ⁇ +" indicates that polarity exists in the covalent bond in the molecule
  • (+) indicates that the electron donating property of the oxygen atom
  • (-) indicates that the electron-withdrawing property of the boron atom is becoming stronger
  • " ⁇ " indicates the path through which electrons are attracted
  • "---" indicates that the interatomic bonding strength is Indicates a weakened state.
  • the donor-acceptor compound is preferably prepared in advance by melting and mixing the donor component and the acceptor component at a molar ratio of about 1:1 before mixing with the cyclic olefin copolymer (A). .
  • the chances of both the donor component and the acceptor component reacting in the mixture can be increased, and by promoting the formation of the molecular compound, the effect of the present embodiment can be improved.
  • the mixing molar ratio of the donor component and the acceptor component is preferably as close to 1:1 as possible. Therefore, the effect of the present embodiment can be easily obtained, which is preferable.
  • the lower limit of the content of the donor-acceptor compound in the cyclic olefin-based resin composition of the present embodiment is preferably 0.05 parts by mass or more and more than 100 parts by mass of the cyclic olefin-based copolymer (A). It is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, still more preferably 1.0 parts by mass or more, and still more preferably 1.5 parts by mass or more.
  • the content of the donor-acceptor compound is equal to or higher than the above lower limit, the resistance to moist heat of the cyclic olefin resin composition is improved, and the change in transparency before and after molding when producing a molded body can be suitably suppressed. can.
  • the upper limit of the content of the donor-acceptor compound in the cyclic olefin resin composition of the present embodiment is preferably 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the cyclic olefin copolymer (A). , more preferably 4.0 parts by mass or less, still more preferably 3.0 parts by mass or less, and even more preferably 2.0 parts by mass or less.
  • the content of the donor-acceptor compound is equal to or less than the above upper limit value, the transparency of the cyclic olefin resin composition becomes more suitable.
  • a commercially available donor-acceptor compound suitable as the boric acid ester compound (B), which constitutes the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment can be used.
  • the lower limit of the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin-based resin composition according to the present embodiment is sufficient when the molded product is used as an optical component that requires moisture and heat resistance, such as a vehicle-mounted camera lens or a camera lens for mobile devices. From the viewpoint of obtaining good heat resistance, the temperature is preferably 100° C. or higher, more preferably 105° C. or higher, and still more preferably 110° C. or higher. Further, the upper limit of the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin-based resin composition according to this embodiment is From the viewpoint of obtaining good moldability, the temperature is preferably 170° C. or lower, more preferably 165° C. or lower, and still more preferably 160° C.
  • the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment is preferably 100° C. or higher and 170° C. or lower, more preferably 105° C. or higher and 165° C. or lower, and still more preferably 110° C. or higher and 160° C. or lower. is.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin-based resin composition according to the present embodiment is, for example, raised from room temperature to 200°C at a temperature elevation rate of 10°C/min under a nitrogen atmosphere using RDC220 manufactured by SII Nanotechnology. After heating, the temperature was held for 5 minutes, then the temperature was lowered to 30°C at a temperature drop rate of 10°C/min, held for 5 minutes, and then heated to 200°C at a temperature increase rate of 10°C/min. can be measured.
  • the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment has good physical properties of the cyclic olefin resin composition according to the present embodiment in addition to the cyclic olefin copolymer (A) and the boric acid ester compound (B).
  • Known additives can be contained as optional components within a range that does not impair them. Examples of additives include antioxidants, secondary antioxidants, lubricants, release agents, antifogging agents, weather stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, metal deactivators, and the like.
  • the cyclic olefin-based resin composition according to the present embodiment is produced by melt-kneading the cyclic olefin-based copolymer (A) and the boric acid ester compound (B) using a known kneading device such as an extruder and a Banbury mixer. ; A method of dissolving the cyclic olefin copolymer (A) and the borate ester compound (B) in a common solvent and then evaporating the solvent; A method of adding a solution of the compound (B) to cause precipitation;
  • the molded article according to this embodiment contains the cyclic olefin resin composition according to this embodiment. Since the molded article according to this embodiment contains the cyclic olefin resin composition according to this embodiment, it has excellent optical performance. Therefore, it can be suitably used as an optical component in an optical system that needs to identify an image with high accuracy.
  • Optical parts are parts used in optical equipment and the like, and specifically include lenses for various sensors, pickup lenses, projector lenses, prisms, f ⁇ lenses, imaging lenses, light guide plates, lenses for head-mounted displays, and the like. From the viewpoint of the effect according to the present embodiment, it can be suitably used for an f ⁇ lens, an imaging lens, a sensor lens, a prism, or a light guide plate.
  • the method of molding the cyclic olefin-based resin composition according to the present embodiment to obtain a molded body is not particularly limited, and known methods can be used. Depending on the application and shape, for example, extrusion molding, injection molding, inflation molding, blow molding, extrusion blow molding, injection blow molding, press molding, vacuum molding, powder slush molding, calendar molding, foam molding, etc. can be applied. is. Among these, the injection molding method is preferable from the viewpoint of moldability and productivity. Molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use or the molding method. For example, the resin temperature in injection molding is usually 150°C to 400°C, preferably 200°C to 350°C, more preferably 230°C to 330°C. It is selected appropriately within the range.
  • Example 1 ⁇ Cyclic olefin copolymer (A1)> (Preparation of catalyst) VO(OC 2 H 5 )Cl 2 was diluted with cyclohexane to prepare a vanadium catalyst cyclohexane solution with a vanadium concentration of 6.7 mmol/L. Ethyl aluminum sesquichloride (Al(C 2 H 5 ) 1.5 Cl 1.5 ) was diluted with cyclohexane to prepare a cyclohexane solution of an organoaluminum compound catalyst with an aluminum concentration of 107 mmol/L.
  • a copolymerization reaction was continuously carried out at a polymerization temperature of 8° C. and a polymerization pressure of 1.8 kg/cm 2 G to obtain ethylene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene copolymer (ethylene/tetracyclo[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]-3-dodecene copolymer) was obtained.
  • a flash-dried molten cyclic olefin copolymer (A1) was obtained by removing most of the unreacted monomers together with cyclohexane as a polymerization solvent from the cyclohexane solution of the copolymer that had undergone the process.
  • the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin copolymer (A1) measured with a differential scanning calorimeter was 161°C.
  • Example 2 Example 1 except that the addition amount of the boric acid ester compound represented by formula (1) in [Example 1] was set to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cyclic olefin copolymer (A1) A resin composition was produced in the same manner.
  • Example 3 Example 1 except that the addition amount of the boric acid ester compound represented by formula (1) in [Example 1] was set to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cyclic olefin copolymer (A1) A resin composition was produced in the same manner.
  • Example 4 instead of the borate ester compound represented by formula (1) in [Example 1], the following borate ester and a basic compound were blended at a molar ratio of 1:1, and the mixture represented by formula (2) below (Biomicell BN -105: Using a donor-acceptor compound represented by the general formula (B-4), manufactured by Boron Laboratory Co., Ltd., and adding the amount of the mixture represented by the formula (2) to the cyclic olefin copolymer A resin composition was produced in the same manner as in Example 1, except that (A1) was 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass. The 10% weight loss temperature of the mixture represented by formula (2) measured by the method ⁇ 10% weight loss temperature> described below was 289°C.
  • Example 5 The same procedure as in Example 1 was performed except that the amount of the mixture represented by formula (2) added in [Example 4] was 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cyclic olefin copolymer (A1). to produce a resin composition.
  • a cyclic olefin copolymer (A2) (5013L-10, manufactured by POLYPLASTICS) is charged from the resin charging portion of a twin-screw kneading extruder with a vent, and the above formula is added to the cylinder portion downstream of the vent portion.
  • 2.0 parts by mass of the boric acid ester compound represented by (1) was added to 100 parts by mass of the cyclic olefin copolymer (A2), and kneaded downstream from the vent section of the extruder.
  • the conditions of the extruder were adjusted so that the difference between the maximum and minimum resin temperatures in the diverder section of the extruder was within 3°C.
  • Example 7 Same as Example 6 except that the addition amount of the boric acid ester compound represented by formula (1) in [Example 6] was set to 3.0 parts by mass with respect to the cyclic olefin copolymer (A2). Then, a resin composition was produced.
  • Example 8 instead of the boric acid ester compound represented by formula (1) in [Example 6], the mixture represented by formula (2) was used, and the amount of the mixture represented by formula (2) was changed to cyclic olefin-based A resin composition was produced in the same manner as in Example 6, except that the content was 2.0 parts by mass with respect to the copolymer (A2).
  • ⁇ Moisture and heat resistance test> A test piece prepared by internal haze measurement was left in an atmosphere of 85° C. temperature and 95% relative humidity for 168 hours. After that, it was taken out in an atmosphere of 23° C. and 50% relative humidity, and the internal haze was measured after 48 hours. After that, the amount of change obtained by subtracting the internal haze before the humidity and heat resistance test from the internal haze after the humidity and heat resistance test was measured as ⁇ internal haze.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）と、ホウ酸エステル化合物（Ｂ）と、を含む。

Description

環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品
　本発明は、環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品に関する。
　環状オレフィン系共重合体は、例えば、撮像レンズ、ｆθレンズ、ピックアップレンズ等の光学レンズに用いられる。このような光学レンズ等の成形体に用いられる環状オレフィン系共重合体は、透明性が高いこと、寸法安定性に優れること、耐熱性に優れること、耐湿性に優れること、耐湿熱性に優れること等の特性が要求される。
　このような環状オレフィン系共重合体を含む樹脂組成物としては、例えば、特許文献１に記載の樹脂組成物がある。特許文献１には、環状オレフィン系重合体（Ａ）と、トリグリセリン脂肪酸エステルと、を含む環状オレフィン系樹脂組成物が開示されている。
特開２０１８－１７２６６５号公報
　近年、環状オレフィン系共重合体には、例えば、特許文献１で開示されているような、８０℃９０％ＲＨよりも過酷な耐湿熱試験下での耐久性が求められている。環状オレフィン系共重合体は、特許文献１に開示されている添加剤を含まないと、求められる耐湿熱性を満足せず、高温高湿下で、環状オレフィン系樹脂に微細なクラックが発生してしまい、内部ヘイズが上昇してしまう問題があった。一方で、添加剤の種類によっては、環状オレフィン系樹脂との相溶性が悪い問題もある。
　また、環状オレフィン系樹脂組成物を用いてレンズ等の成形体を成形する際、添加剤の揮発やブリードにより金型が汚染される問題があり、生産性を著しく下げてしまう原因となっている。
　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、耐湿熱性に優れ、かつ、金型汚れが少ない光学成形体を実現できる環状オレフィン系樹脂組成物を提供するものである。
　本発明によれば、以下に示す環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品が提供される。
［１］
　環状オレフィン系共重合体（Ａ）と、ホウ酸エステル化合物（Ｂ）と、を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
［２］
　上記［１］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記環状オレフィン系共重合体（Ａ）が、
　以下一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
　以下一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（ＡＡ）、以下一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位（ＡＢ）および以下一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位（ＡＣ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィンモノマー由来の繰り返し単位（ｂ）と、
を有する環状オレフィン系樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
［３］
　上記［１］に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記環状オレフィン系共重合体（Ａ）が、
　上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（ＡＡ）および
　芳香環を有する環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｃ）を含み、
　上記繰り返し単位（ＡＡ）が芳香環を含まず、
　上記芳香環を有する環状オレフィンが、以下一般式（Ｃ－１）で示される化合物、以下一般式（Ｃ－２）で示される化合物、および以下一般式（Ｃ－３）で示される化合物からなる群から選択される一種または二種以上を含む、環状オレフィン系樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （上記一般式（Ｃ－１）中、ｎおよびｑはそれぞれ独立に０、１または２であり、Ｒ１～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１０～Ｒ１７のうち一つは結合手であり、またｑ＝０のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝１または２のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１７、Ｒ１７とＲ１７、Ｒ１７とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１６、Ｒ１６とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （上記一般式（Ｃ－２）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （上記一般式（Ｃ－３）中、ｑは１、２または３であり、Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。）
［４］
　上記［１］～［３］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記ホウ酸エステル化合物（Ｂ）は以下構造式（Ｂ－１）にて示される化合物を含む、環状オレフィン系樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （上記構造式（Ｂ－１）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は炭素原子、水素原子および酸素原子を含む炭素原子数１１以上の官能基または水素原子である。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうち、少なくとも一つは炭素原子、水素原子および酸素原子を含む炭素原子数１１以上の官能基であり、窒素原子を含んでもよい。またＲ１、Ｒ２およびＲ３は互いに環を形成してもよい。）
［５］
　上記［１］～［４］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　当該環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる上記環状オレフィン系共重合体（Ａ）の含有量を１００質量部としたとき、上記ホウ酸エステル化合物（Ｂ）の含有量が０．０５質量部以上１０．０質量部以下である、環状オレフィン系樹脂組成物。
［６］
　上記［１］～［５］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記ホウ酸エステル化合物（Ｂ）が、以下式（Ｂ－２）の化合物を含む、環状オレフィン系樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （上記式（Ｂ－２）中、ＲはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣｎＨ２ｎ－１で表されるアルキル基もしくはアルケニル基である。また、Ｒにおけるｎは８以上２２以下である。）
［７］
　上記［１］～［５］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
　上記ホウ酸エステル化合物（Ｂ）は、以下式（Ｂ－４）または式（Ｂ－５）で表されるドナー・アクセプター系化合物を含む、環状オレフィン系樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （上記式（Ｂ－４）中、ＲＡ及びＲＢは、それぞれ独立して、炭素原子数８～２１のアルキル基、ＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－またはＨＯＣＨ２－で、かつ少なくとも一方が炭素原子数１０～２１のアルキル基またはＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－であり、ＲＣ及びＲＤは、それぞれ独立して、ＣＨ３－、Ｃ２Ｈ５－、ＨＯＣＨ２－、ＨＯＣ２Ｈ４－又はＨＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－であり、ＲＥは、ＣｎＨ２ｎ（ｎは２以上１０以下）であり、ＲＦ及びＲＧは、それぞれ独立して、炭素原子数１０～２１のアルキル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （上記式（Ｂ－５）中、ＲＡ及びＲＢは、それぞれ独立して、炭素原子数８～２１のアルキル基、ＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－またはＨＯＣＨ２－で、かつ少なくとも一方が炭素原子数１０～２１のアルキル基またはＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－であり、ＲＣ及びＲＤは、それぞれ独立して、ＣＨ３－、Ｃ２Ｈ５－、ＨＯＣＨ２－、ＨＯＣ２Ｈ４－又はＨＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－であり、ＲＥは、ＣｎＨ２ｎ（ｎは２以上１０以下）であり、ＲＦ及びＲＧは、それぞれ独立して、炭素原子数１０～２１のアルキル基である。）
［８］
　上記［１］～［７］のいずれか一つに記載の環状オレフィン系樹脂組成物を含む成形体。
［９］
　上記［８］に記載の成形体を含む光学部品。
　本発明によれば、耐湿熱性に優れ、かつ、金型汚れが少ない光学成形体を実現できる環状オレフィン系共重合体を提供することができる。
　以下、本発明を実施形態に基づいて説明する。なお、本実施形態では、数値範囲を示す「Ａ～Ｂ」はとくに断りがなければ、Ａ以上Ｂ以下を表す。
　また、本実施形態における「ホウ酸エステル」は、ホウ酸と水酸基を有する化合物との脱水縮合物であり、モノエステル、ジエステルおよびトリエステルのいずれも含有する。
［環状オレフィン系樹脂組成物］
　まず、本発明に係る実施形態の環状オレフィン系樹脂組成物について説明する。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）と、ホウ酸エステル化合物（Ｂ）と、を含む。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物によれば、耐湿熱性に優れ、かつ、金型汚れが少ない光学成形体を実現できる。
　この理由は定かではないが、ホウ酸エステル化合物（Ｂ）は親水性が高く、かつ環状オレフィン系共重合体（Ａ）と相溶性がよいため、環状オレフィン系共重合体（Ａ）中へのホウ酸エステル化合物（Ｂ）の分散性を良好にすることができるからだと考えられる。
　以上から、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、光学成形体として好適に用いることができる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系共重合体（Ａ）およびホウ酸エステル化合物（Ｂ）の合計含有量の下限は、環状オレフィン系樹脂組成物の全体を１００質量部としたとき、好ましくは７０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、さらに好ましくは９０質量部以上、特に好ましくは９５質量部以上である。本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系共重合体（Ａ）およびホウ酸エステル化合物（Ｂ）の合計含有量が上記下限値以上であることにより、光学性能をより一層良好にすることができる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系共重合体（Ａ）およびホウ酸エステル化合物（Ｂ）の合計含有量の上限は特に限定されないが、例えば、１００質量部以下である。
　以下、各成分について具体的に説明する。
（環状オレフィン系共重合体（Ａ））
［第一の実施形態］
　本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、得られる成形体の透明性および屈折率の性能バランスを良好に保ちつつ耐湿熱性をさらに向上できたり、成形性を向上できたりする観点から、以下一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、以下一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（ＡＡ）、以下一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位（ＡＢ）および以下一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位（ＡＣ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィンモノマー由来の繰り返し単位（ｂ）と、を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子または炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。
　本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）の共重合原料の一つであるオレフィンモノマーは付加共重合して上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位（ａ）を形成するものである。具体的には上記一般式（Ｉ）に対応する以下一般式（Ｉａ）で表されたオレフィンモノマーが用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　上記一般式（Ｉａ）において、Ｒ３００は水素原子または炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。上記一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等が挙げられる。より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、これらのなかでも、エチレンとプロピレンが好ましく、エチレンが特に好ましい。上記一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマーは２種類以上を用いてもよい。また、オレフィンモノマーとしては、少なくとも１種以上のバイオマス由来モノマー（エチレン、プロピレン、α－オレフィン）を含んでいてもよい。
　本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン共重合体を構成する繰り返し単位の全体を１００モル％としたとき、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合の上限値は、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９０モル％以下、さらに好ましくは８５モル％以下、さらに好ましくは８０モル％以下である。
　また、本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン共重合体を構成する繰り返し単位の全体を１００モル％としたとき、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合の下限値は、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、さらに好ましくは２０モル％以上、さらに好ましくは３０モル％以上、さらに好ましくは４０モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上である。
　さらに、本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン共重合体を構成する繰り返し単位の全体を１００モル％としたとき、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合は、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上９５モル％以下、さらに好ましくは２０モル％以上９０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以上９０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以上８５モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以上８０モル％以下である。
　なお、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合は、１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
　本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）の共重合原料の一つである環状オレフィンモノマーは付加共重合して上記一般式（ＩＩ）、上記一般式（ＩＩＩ）または上記一般式（ＩＶ）で表される環状オレフィンモノマー由来の繰り返し単位（ｂ）を形成するものである。具体的には、上記一般式（ＩＩ）、上記一般式（ＩＩＩ）および上記一般式（ＩＶ）にそれぞれ対応する一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）および（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマーが用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　上記一般式（ＩＩａ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基、または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　上記一般式（ＩＩＩａ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　上記一般式（ＩＶａ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。
　共重合成分として、上述した一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマー、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）または（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマーを用いることにより、環状オレフィン系共重合体（Ａ）の溶媒への溶解性がより向上するため成形性が良好となり、製品の歩留まりが向上する。
　一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）または（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマーの具体例については国際公開第２００６／１１８２６１号の段落００３７～００６３に記載の化合物を用いることができる。上記環状オレフィンモノマーは、ジシクロペンタジエンおよびエチレンから得られるが、上記エチレンとして、バイオマス由来モノマー（エチレン）に由来する単位を含んでいてもよい。
　具体的には、ビシクロ－２－ヘプテン誘導体（ビシクロヘプト－２－エン誘導体）、トリシクロ－３－デセン誘導体、トリシクロ－３－ウンデセン誘導体、テトラシクロ－３－ドデセン誘導体、ペンタシクロ－４－ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ－３－ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ－４－ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ－３－ヘキサデセン誘導体、ヘキサシクロ－４－ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ－５－エイコセン誘導体、ヘプタシクロ－４－エイコセン誘導体、ヘプタシクロ－５－ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ－５－ドコセン誘導体、ノナシクロ－５－ペンタコセン誘導体、ノナシクロ－６－ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエン－アセナフチレン付加物、１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレン誘導体、１，４－メタノ－１，４，４ａ，５，１０，１０ａ－ヘキサヒドロアントラセン誘導体、炭素数３～２０のシクロアルキレン誘導体等が挙げられる。
　一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）または（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマーの中でも、一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンが好ましい。
　また、一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンと、一般式（ＩＩＩａ）または（ＩＶａ）で表される環状オレフィンのいずれかを用いることが好ましい。
　上記一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンモノマーとして、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン（ノルボルネンとも呼ぶ。）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン（テトラシクロドデセンとも呼ぶ。）を用いることが好ましく、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンを用いることがより好ましい。これらの環状オレフィンは剛直な環構造を有するため共重合体および成形体の弾性率が保持され易くなる利点がある。
　本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン共重合体を構成する繰り返し単位の全体を１００モル％としたとき、環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）の割合の上限値は、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９０モル％以下、さらに好ましくは８０モル％以下、さらに好ましくは７０モル％以下、さらに好ましくは６０モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以下である。
　また、本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン共重合体を構成する繰り返し単位の全体を１００モル％としたとき、環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）の割合の下限値は、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、さらに好ましくは１５モル％以上、さらに好ましくは２０モル％以上である。
　さらに、本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）を構成する繰り返し単位の全体を１００モル％としたとき、環状オレフィンモノマー由来の繰り返し単位（ｂ）の割合は、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは５モル％以上９０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以上８０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以上７０モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以上６０モル％以下、さらに好ましくは２０モル％以上５０モル％以下である。
　なお、環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）の割合は、１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
　本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）の共重合タイプは特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体等を挙げることができる。本発明の第一の実施形態においては、透明性、屈折率および複屈折等の光学物性に優れ、高精度の光学部品を得ることができる観点から、本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）としてはランダム共重合体を用いることが好ましい。
　本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）としては、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとのランダム共重合体、エチレンとビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテンとのランダム共重合体およびエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとベンゾノルボルナジエンとのランダム共重合体であることが好ましく、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとのランダム共重合体およびエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとベンゾノルボルナジエンとのランダム共重合体がより好ましい。
　本発明の第一の実施形態において環状オレフィン系共重合体（Ａ）は１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の第一の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、例えば、特開昭６０－１６８７０８号公報、特開昭６１－１２０８１６号公報、特開昭６１－１１５９１２号公報、特開昭６１－１１５９１６号公報、特開昭６１－２７１３０８号公報、特開昭６１－２７２２１６号公報、特開昭６２－２５２４０６号公報、特開昭６２－２５２４０７号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
［第二の実施形態］
　本発明の第二の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、得られる成形体の透明性および屈折率の性能バランスを良好に保ちつつ耐湿熱性をさらに向上できたり、成形性を向上できたりする観点から、以下一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（ＡＡ）および芳香環を有する環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｃ）を含み、上記繰り返し単位（ＡＡ）が芳香環を含まず、上記芳香環を有する環状オレフィンが、以下式（Ｃ－１）で示される化合物、以下式（Ｃ－２）で示される化合物、および以下式（Ｃ－３）で示される化合物からなる群から選択される一種または二種以上を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基または炭素原子数３～１５のシクロアルキル基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　上記一般式（Ｃ－１）中、ｎおよびｑはそれぞれ独立に０、１または２であり、Ｒ１～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１０～Ｒ１７のうち一つは結合手であり、またｑ＝０のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝１または２のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１７、Ｒ１７とＲ１７、Ｒ１７とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１６、Ｒ１６とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　上記一般式（Ｃ－２）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　上記一般式（Ｃ－３）中、ｑは１、２または３であり、Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
　本発明の第二の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（ＡＡ）および芳香環を有する環状オレフィンから導かれる上記構成単位（Ｃ）を含むことにより、透明性を良好に保ちながら、耐湿熱性を向上させることができる。
（環状オレフィン由来の繰り返し単位（ＡＡ））
　本発明の第二の実施形態に係る繰り返し単位（ＡＡ）は上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位である。上記繰り返し単位（ＡＡ）を含むことにより、得られる成形体の屈折率をさらに向上させることができる。
　また、本発明の第二の実施形態に係る繰り返し単位（ＡＡ）は芳香環を含まない。上記繰り返し単位（ＡＡ）が芳香環を含まないことにより、得られる成形体の成形性をさらに向上させることができる。
　本発明の第二の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の上記繰り返し単位（ＡＡ）および上記構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の繰り返し単位（ＡＡ）の割合の下限値は、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、さらに好ましくは２０モル％以上、さらに好ましくは３０モル％以上、さらに好ましくは４０モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上である。
　また、本発明の第二の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の上記繰り返し単位（ＡＡ）および上記構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の繰り返し単位（ＡＡ）の割合の上限値は、特に限定されないが、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、例えば、９５モル％以下である。
　さらに、本発明の第二の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の上記繰り返し単位（ＡＡ）および上記構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の繰り返し単位（ＡＡ）の割合は、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上９５モル％以下、さらに好ましくは２０モル％以上９５モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以上９５モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以上９５モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以上９５モル％以下である。
　本発明の第二の実施形態において、繰り返し単位（ＡＡ）の割合は、例えば、１Ｈ－ＮＭＲまたは１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
（芳香環を有する環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｃ））
　本発明の第二の実施形態に係る構成単位（Ｃ）は芳香環を有する環状オレフィン由来の構成単位である。
　本発明の第二の実施形態に係る芳香環を有する環状オレフィンとしては、例えば、以下一般式（Ｃ－１）で示される化合物、以下一般式（Ｃ－２）で示される化合物、以下一般式（Ｃ－３）で示される化合物等が挙げられる。これらの芳香環を有する環状オレフィンは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　上記一般式（Ｃ－１）中、ｎおよびｑはそれぞれ独立に０、１または２である。ｎは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｑは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１０～Ｒ１７のうち一つは結合手であり、Ｒ１５が結合手であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１７はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　またｑ＝０のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝１または２のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１７、Ｒ１７とＲ１７、Ｒ１７とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１６、Ｒ１６とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
　上記一般式（Ｃ－１）の中でも、以下一般式（Ｃ－１Ａ）で示される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　上記一般式（Ｃ－１Ａ）中、ｎは０、１または２であり、０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　上記一般式（Ｃ－２）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３である。ｍは０または１であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｎは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｑは１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
　Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基である。
　Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　上記一般式（Ｃ－３）中、ｑは１、２または３であり、１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
　Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基である。
　Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
　また、炭素原子数１～２０の炭化水素基としては、それぞれ独立に、例えば炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基、および芳香族炭化水素基等が挙げられる。より具体的には、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基等が挙げられ、芳香族炭化水素基としてはフェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル基等のアリール基またはアラルキル基等が挙げられる。これらの炭化水素基はフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい。
　これらの中でも、本発明の第二の実施形態に係る芳香環を有する環状オレフィンとしては、例えば、ベンゾノルボルナジエン、インデンノルボルネンおよびメチルフェニルノルボルネンから選択される少なくとも一種が好ましい。
　本発明の第二の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の上記繰り返し単位（ＡＡ）および上記構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の繰り返し単位（Ｃ）の割合の上限値は、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９０モル％以下、さらに好ましくは８０モル％以下、さらに好ましくは７０モル％以下、さらに好ましくは６０モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以下である。
　また、本発明の第二の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の上記繰り返し単位（ＡＡ）および上記構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の繰り返し単位（Ｃ）の割合の下限値は、特に限定されないが、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、例えば、５モル％以上である。
　さらに、本発明の第二の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の上記繰り返し単位（ＡＡ）および上記構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の上記構成単位（Ｃ）の割合は、より優れた耐湿熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは５モル％以上９０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以上８０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以上７０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以上６０モル％以下、さらに好ましくは５モル％以上５０モル％以下である。
　本発明の第二の実施形態において、構成単位（Ｃ）の割合は、例えば、１Ｈ－ＮＭＲまたは１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
　本発明の第二の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）の共重合タイプは特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体等を挙げることができる。本実施形態においては、透明性や耐湿熱性に優れる光学部品を得ることができる観点から、本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）としてはランダム共重合体であることが好ましい。
　本発明の第二の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）は、例えば、特開昭６０－１６８７０８号公報、特開昭６１－１２０８１６号公報、特開昭６１－１１５９１２号公報、特開昭６１－１１５９１６号公報、特開昭６１－２７１３０８号公報、特開昭６１－２７２２１６号公報、特開昭６２－２５２４０６号公報、特開昭６２－２５２４０７号公報、特開２００７－３１４８０６号公報、特開２０１０－２４１９３２号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。また、第二の実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ａ）としては、例えば、５０１３Ｌ－１０（ＰＯＬＹＰＬＡＳＴＩＣＳ社製）等を用いることができる。
　本発明の第一の実施形態および第二の実施形態（以下、本実施形態とも呼ぶ。）における、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、２６０℃、荷重２．１６ｋｇで測定される環状オレフィン系共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限値は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）の加工性や製造の容易さ等の観点から、好ましくは５ｇ／１０分以上、より好ましくは８ｇ／１０分以上、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上である。
　また、環状オレフィン系共重合体（Ａ）のＭＦＲの上限値は、例えば１００ｇ／１０分以下である。
　環状オレフィン系共重合体（Ａ）中には炭素－炭素二重結合は含まれないことが好ましいが、含む場合は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）１００ｇ中に０．５ｇ以下であることが好ましい。炭素－炭素二重結合を実質的に含まないことにより樹脂組成物の劣化を抑制できるため、好ましい。環状オレフィン系共重合体（Ａ）中の炭素－炭素二重結合の含有量は、ＪＩＳ　Ｋ００７０に従い、ヨウ素価法（滴定法）で求められる。
（ホウ酸エステル化合物（Ｂ））
　本実施形態に係るホウ酸エステル化合物（Ｂ）は以下構造式（Ｂ－１）にて示される化合物を含むことが好ましい。これにより、得られる成形体の透明性を大きく損なわずに、耐湿熱性を向上させることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　上記構造式（Ｂ－１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素原子、水素原子および酸素原子を含む炭素原子数１１以上の官能基または水素原子である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のうち、少なくとも一つは炭素原子、水素原子、酸素原子を含む炭素原子数１１以上の官能基であり、窒素原子を含んでも良い。またＲ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに環を形成しても良い。すなわち、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の例として、好ましくは脂肪酸グリセリンエステルや脂肪酸ジグリセリンエステルの部分構造、または水素が挙げられる。これらの部分構造であることにより、ホウ酸エステル化合物（Ｂ）中の親水基と疎水基のバランスが向上し、結果としてホウ酸エステル化合物（Ｂ）の１０％重量減少温度も向上する。
　このような化合物としては、ホウ酸トリデシル、トリメトキシシクロトリボロキサン、ホウ酸トリフェニル、ボロン酸と２，３－ジヒドロキシプロピルステアレートのエステルなどが挙げられる。また、このような化合物は、以下の化学式（Ｂ－１ａ）のような環構造を含む化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　本実施形態のホウ酸エステル化合物（Ｂ）の分子量は、好ましくは３５０以上２０００以下、より好ましくは４００以上１９００以下、さらに好ましくは５００以上１８００以下である。分子量が上記数値範囲内であることにより、環状オレフィン系共重合体（Ａ）とホウ酸エステル化合物（Ｂ）との相溶性がより好適になり、結果として本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物の成形性および透明性をより向上させることができる。
　本実施形態のホウ酸エステル化合物（Ｂ）の、ＪＩＳ　Ｋ－７１２０に準じて測定される１０％重量減少温度の下限値は、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２２５℃以上、さらに好ましくは２５０℃以上、さらに好ましくは２７０℃以上である。これにより、環状オレフィン系樹脂組成物の成形時にホウ酸エステル化合物のガス化を抑制し、結果として成形時の金型の汚染を防ぐことができる。
　本実施形態のホウ酸エステル化合物（Ｂ）の１０％重量減少温度の上限値は特に限定されないが、例えば３００℃以下である。
　本実施形態の環状オレフィン系樹脂組成物におけるホウ酸エステル化合物（Ｂ）の含有量の下限値は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）の含有量を１００質量部としたとき、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１．０質量部以上、さらに好ましくは１．２質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上である。ホウ酸エステル化合物（Ｂ）の含有量が上記下限値以上であることにより、環状オレフィン系樹脂組成物の耐湿熱性が向上し、成形体作成時における成形前後の透明性の変化を好適に抑制することができる。
　また、本実施形態の環状オレフィン系樹脂組成物におけるホウ酸エステル化合物（Ｂ）の含有量の上限値は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）の含有量を１００質量部としたとき、好ましくは１０．０質量部以下、より好ましくは７．５質量部以下、さらに好ましくは５．０質量部以下、さらに好ましくは４．０質量部以下、さらに好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下である。ホウ酸エステル化合物（Ｂ）の含有量が上記上限値以下であることにより、環状オレフィン系樹脂組成物の透明性がより好適になる。
　本実施形態の環状オレフィン系樹脂組成物におけるホウ酸エステル化合物（Ｂ）としては、特に以下式（Ｂ－２）の化合物を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　式（Ｂ－２）中、ＲはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣｎＨ２ｎ－１で表されるアルキル基もしくはアルケニル基である。また、Ｒにおけるｎは８以上２２以下である。
　また、本実施形態の環状オレフィン系樹脂組成物におけるホウ酸エステル化合物（Ｂ）としては、以下式（Ｂ－３）にて示されるホウ素系化合物を含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　また、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物において、ホウ酸エステル化合物（Ｂ）は、以下式（Ｂ－３）にて示されるホウ素系化合物をドナー成分とし、アクセプター成分としての塩基性窒素化合物とを反応させて得られる、以下式（Ｂ－４）または式（Ｂ－５）で表されるドナー・アクセプター系化合物を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　上記式（Ｂ－４）中、ＲＡ及びＲＢは、それぞれ独立して、炭素原子数８～２１のアルキル基（好ましくは炭素原子数１０～２１のアルキル基）、ＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－またはＨＯＣＨ２－で、かつ少なくとも一方が炭素原子数１０～２１のアルキル基またはＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－であり、ＲＣ及びＲＤは、それぞれ独立して、ＣＨ３－、Ｃ２Ｈ５－、ＨＯＣＨ２－、ＨＯＣ２Ｈ４－又はＨＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－であり、ＲＥは、ＣｎＨ２ｎ（ｎは２以上１０以下）であり、ＲＦ及びＲＧは、それぞれ独立して、炭素原子数１０～２１のアルキル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　上記式（Ｂ－５）中、ＲＡ及びＲＢは、それぞれ独立して、炭素原子数８～２１のアルキル基（好ましくは炭素原子数１０～２１のアルキル基）、ＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－またはＨＯＣＨ２－で、かつ少なくとも一方が炭素原子数１０～２１のアルキル基またはＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－であり、ＲＣ及びＲＤは、それぞれ独立して、ＣＨ３－、Ｃ２Ｈ５－、ＨＯＣＨ２－、ＨＯＣ２Ｈ４－又はＨＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－であり、ＲＥは、ＣｎＨ２ｎ（ｎは２以上１０以下）であり、ＲＦ及びＲＧは、それぞれ独立して、炭素原子数１０～２１のアルキル基である。
　このようなドナー・アクセプター系化合物は、上記ドナー成分の少なくとも１種と、上記アクセプター成分の少なくとも１種とを、均一混合させることにより得ることができる。
　すなわち、式（Ｂ－４）または式（Ｂ－５）で表されるドナー・アクセプター系化合物は、式（Ｂ－３）にて示されるホウ素系化合物をドナー成分とし、アクセプター成分としての塩基性窒素化合物とを混合させて得られる。
　このようなドナー・アクセプター系化合物は、ドナー成分、アクセプター成分共に１個以上の直鎖型炭化水素基を有するものの組み合わせであることが好ましい。この場合には、環状オレフィン系樹脂組成物中において、ホウ素系化合物を含むホウ酸エステル化合物（Ｂ）と環状オレフィン系共重合体（Ａ）との間に多重的にファンデルワールス力が作用して、帯電防止剤の帯電防止効能を担うクーロン力発現部分が長期に安定存在するため、帯電防止効果が持続するものと考えられる。なお、電子伝導を基礎としたドナー・アクセプターハイブリッド形式の化合物は古くから知られているが、それらは本実施形態に用いるドナー・アクセプター系化合物とは機構も構造も全く異なっている。
　そして、本実施形態においてドナー成分として好ましく用いられる半極性有機ホウ素化合物とは、隣接ヒドロキシ基を残存している状態の多価アルコールと直鎖型脂肪酸との間のエステルの残存している隣接ヒドロキシ基に対してホウ酸若しくは低級アルコールのホウ酸エステルを反応させるか、隣接ヒドロキシ基を有する直鎖型炭化水素化合物に対して、ホウ酸若しくは低級アルコールのホウ酸エステルを反応させるか、又は、隣接ヒドロキシ基を有する３価以上の多価アルコールとホウ酸若しくは低級アルコールのホウ酸エステルを反応させた後に残存しているヒドロキシ基に対して、直鎖型脂肪酸を反応させることにより得られるものであり、この反応で得られたものはファンデルワールス力の強い固体である点に特徴を有している。
　本実施形態に係るホウ酸エステル化合物（Ｂ）を構成する半極性有機ホウ素化合物（ホウ酸エステル形錯体）の調製に用いる多価アルコール又は多価アルコールの脂肪酸部分エステルの好ましい例としては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン、炭素数１４～２４の１，２－アルカンジオール、ソルビトール、ソルビタン、ショ糖、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどのポリペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシエチレンソルビタンなどの多価アルコール、グリセリン高級脂肪酸モノエステル、ジグリセリン高級脂肪酸モノエステル、トリグリセリン高級脂肪酸モノエステル、テトラグリセリン高級脂肪酸モノエステルなどのポリグリセリン高級脂肪酸モノエステル、ソルビトール高級脂肪酸モノエステル、ソルビタン高級脂肪酸モノエステル、ショ糖高級脂肪酸モノエステル、ペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステル、ジペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステル、トリペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステルなどのポリペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステル、トリメチロールエタン高級脂肪酸モノエステル、トリメチロールプロパン高級脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレングリセリン高級脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸モノエステルなどの多価アルコールの高級脂肪酸部分エステル（高級脂肪酸としてはヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、エルカ酸など）を例示できる。特にグリセリン高級脂肪酸モノエステル、ペンタエリスリトール高級脂肪酸モノ若しくはジエステルが好ましい。
　また、本実施形態に係るホウ酸エステル化合物（Ｂ）を構成するのに好適な塩基性窒素化合物は、直鎖型炭化水素基を最小限１個有するＮ－アルキル置換一級、二級及び三級アミンそのままか、直鎖型炭化水素基を最小限１個有する一級及び二級アミンに対してエチレンオキシドを付加して、Ｎ－ヒドロキシエチル置換基を結合させたものか、さらに、その末端ヒドロキシ基に対して直鎖型脂肪酸を反応させたものか、若しくは、アンモニアと直鎖型炭化水素のエポキシ化物とを反応させてつくられる直鎖型２－ヒドロキシ脂肪族アミンそのままか、又は、一級及び二級の直鎖型２－ヒドロキシ脂肪族アミンに対してエチレンオキシドを付加して、Ｎ－ヒドロキシエチル置換基を結合させたものか、若しくは、ポリアルキレンポリアミン中のアミノ基を１個残存させるようなモル比で、ポリアルキレンポリアミンと直鎖型脂肪酸を反応させて、他のアミノ基を全て脂肪酸アミド化したもの等であり、特色としては、上記半極性有機化合物と同様に、ファンデルワールス力の強い固体である。
　本実施形態に係るホウ酸エステル化合物（Ｂ）を構成するのに好適な塩基性窒素化合物（脂肪族アミン）の例としては、たとえば以下のものを挙げることができる。
　オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ココアミン、タロウアミン、ソイアミン、Ｎ，Ｎ－ジココアミン、Ｎ，Ｎ－ジタロウアミン、Ｎ，Ｎ－ジソイアミン、Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－ミリスチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－パルミチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－ステアリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－ココ－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－タロウ－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－ソイ－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ，Ｎ－ジタロウアミン、Ｎ－メチル－Ｎ，Ｎ－ジココアミン、Ｎ－オレイル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ－タロウ－１，３－ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、
　Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ－パルミチル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ－ステアリル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ－ドコシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ－ココ－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ－タロウ－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ－ソイ－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウムクロリド、Ｎ－ミリスチル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウムクロリド、Ｎ－ステアリル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウムクロリド、Ｎ－ココ－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ジオレイル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ジココ－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ジタロウ－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ジソイ－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－ラウリル－Ｎ－メチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－ステアリル－Ｎ－メチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－オレイル－Ｎ－メチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－ココ－Ｎ－メチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ビス（ポリオキシエチレン）－Ｎ－ラウリル－Ｎ－メチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ビス（ポリオキシエチレン）－Ｎ－ステアリル－Ｎ－メチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ビス（ポリオキシエチレン）－Ｎ－オレイル－Ｎ－メチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ビス（ポリオキシエチルン）－Ｎ－ココ－Ｎ－メチルアンモニウムクロリド、
　Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ラウリルアミノベタイン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）トリデシルアミノベタイン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ミリスチルアミノベタイン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミノベタイン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）パルミチルアミノベタイン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ステアリルアミノベタイン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）オレイルアミノベタイン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドコシルアミノベタイン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）オクタコシルアミノベタイン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ココアミノベタイン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）タロウアミノベタイン、
　ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）トリデシルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）パルミチルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）オレイルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ドコシルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）オクタコシルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ココアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）タロウアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）トリデシルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）パルミチルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）オレイルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ドコシルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）オクタコシルアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ココアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）タロウアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）トリデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）パルミチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）オレイルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドコシルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）オクタコシルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ココアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）タロウアミンなどのＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）脂肪族アミン；
　該Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）脂肪族アミンとラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸などの脂肪酸とのモノ若しくはジエステル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレンココアミノエーテル、ポリオキシエチレンタロウアミノエーテルなどのポリオキシエチレン脂肪族アミノエーテル、該ポリオキシエチレン脂肪族アミノエーテルと上記脂肪酸とのモノ若しくはジエステル；
　Ｎ－（ラウロイルオキシエチル）－Ｎ－（ステアロイルオキシエトキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラ（２－ヒドロキシエチル）－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－トリス（２－ヒドロキシエチル）－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ－ステアリル－Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－トリス（２－ヒドロキシエチル）－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ－ココ－Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－トリス（２－ヒドロキシエチル）－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ－タロウ－Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－トリス（２－ヒドロキシエチル）－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ－ジココ－Ｎ'，Ｎ'－ビス（２－ヒドロキシエチル）－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ－ジタロウ－Ｎ'，Ｎ'－ビス（２－ヒドロキシエチル）－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ－ココ－Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－トリス（２－ヒドロキシエチル）－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ－タロウ－Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－トリス（２－ヒドロキシエチル）－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ－ジココ－Ｎ'，Ｎ'－ビス（２－ヒドロキシエチル）－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ－ジタロウ－Ｎ'，Ｎ'－ビス（２－ヒドロキシエチル）－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－２－ヒドロキシラウリルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－２－ヒドロキシミリスチルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－２－ヒドロキシパルミチルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－２－ヒドロキシステアリルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－ヒドロキシラウリルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－ヒドロキシミリスチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－ヒドロキシパルミチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－ヒドロキシステアリルアミン、２，２'－ビス（ラウリン酸アミド）ジエチルアミン、２，２'－ビス（ミリスチン酸アミド）ジエチルアミン、２，２'－ビス（パルミチン酸アミド）ジエチルアミン、２，２'－ビス（ステアリン酸アミド）ジエチルアミン、Ｎ－（２－（ラウリン酸アミド））エチル－Ｎ－（２'－（ステアリン酸アミド））エチルアミン、Ｎ－（２－（ミリスチン酸アミド））エチル－Ｎ－（２'－（ステアリン酸アミド））エチルアミン、Ｎ－（３－（ラウリン酸アミド））プロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－（３－（ミリスチン酸アミド））プロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－（３－（パルミチン酸アミド））プロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－（３－（ステアリン酸アミド））プロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－（３－（ラウロイルオキシ））プロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－（３－（ミリストイルオキシ））プロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－（３－（パルミトイルオキシ））プロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－（３－（ステアロイルオキシ））プロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（３－（ラウリン酸アミド）プロピル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（３－（ミリスチン酸アミド）プロピル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（３－（パルミチン酸アミド）プロピル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（３－（ステアリン酸アミド）プロピル）メチルアミン。
　このようなドナー・アクセプター系化合物である、本実施形態で好適に用いられるホウ酸エステル化合物（Ｂ）の具体例を、下記式（Ｂ－６）～（Ｂ－１３）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　例として挙げた上記式（Ｂ－６）～（Ｂ－１３）は、上段の半極性有機ホウ素化合物部分をドナー成分とし、下段の三級アミン部分をアクセプター成分とし、両者をモル比約１：１で反応させたドナー・アクセプター系化合物であり、上記ドナー成分の、「δ＋」は分子内の共有結合中に極性が存在していることを示し、（＋）は酸素原子の電子供与性が強くなっていることを示し、（－）はホウ素原子の電子吸引性が強くなっていることを示し、「→」は電子が引き付けられる経路を示し、「－－－」は原子間結合力が弱められた状態を示す。
　上記ドナー・アクセプター系化合物は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）と混合する前に、予めドナー成分とアクセプター成分をモル比約１：１で混合溶融混合させることにより作製しておく事が好ましい。これにより、混合物中でドナー成分とアクセプター成分の両成分が反応する機会を増加させることができ、上記分子化合物の形成を促進することによって、本実施形態の効果を向上させることができる。また、ドナー成分とアクセプター成分の混合モル比は１：１に近いほど好ましく、混合モル比の範囲は１：０．８～：１：１．２５程度であれば、分子化合物が十分に形成されるので、本実施形態の効果が得られやすくなり好ましい。
　本実施形態の環状オレフィン系樹脂組成物におけるドナー・アクセプター系化合物の含有量の下限値は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１．０質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上である。ドナー・アクセプター系化合物の含有量が上記下限値以上であることにより、環状オレフィン系樹脂組成物の耐湿熱性が向上し、成形体作成時における成形前後の透明性の変化を好適に抑制することができる。
　また、本実施形態の環状オレフィン系樹脂組成物におけるドナー・アクセプター系化合物の含有量の上限値は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下である。ドナー・アクセプター系化合物の含有量が上記上限値以下であることにより、環状オレフィン系樹脂組成物の透明性がより好適になる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を構成する、ホウ酸エステル化合物（Ｂ）として好適なドナー・アクセプター系化合物としては、市販のものを用いることができる。具体的には、株式会社ボロン研究所製商品名：ビオミセルＢＮ－１０５（ｍＣ４２Ｈ８１Ｏ８Ｂ＋ｎＣ２３Ｈ４８ＯＮ２、製品安全データシート参照）やビオミセルＢＮ－７７（ｍＣ４２Ｈ８１Ｏ８Ｂ＋ｎＣ２３Ｈ４７Ｏ２Ｎ、製品安全データシート参照）を挙げることができる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）の下限値は、成形体を車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐湿熱性が求められる光学部品として使用する際に十分な耐熱性を得るという観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１０５℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上である。
　また、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）の上限値は、成形体を車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部品として使用する際に良好な成形性を得るという観点から、好ましくは１７０℃以下、より好ましくは１６５℃以下、さらに好ましくは１６０℃以下である。
　さらに、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１００℃以上１７０℃以下、より好ましくは１０５℃以上１６５℃以下、さらに好ましくは１１０℃以上１６０℃以下である。環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲であると、成形体を車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐湿熱性が求められる光学部品として使用する際に、十分な耐熱性を得ることができるとともに、良好な成形性を得ることができる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、ＳＩＩナノテクノロジー社製ＲＤＣ２２０を用いて窒素雰囲気下で常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で３０℃まで降温した後に５分保持し、次いで１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際にガラス転移温度を測定することができる。
（その他の成分）
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物には、環状オレフィン系共重合体（Ａ）およびホウ酸エステル化合物（Ｂ）以外に、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物の良好な物性を損なわない範囲内で任意成分として公知の添加剤を含有させることができる。
　添加剤としては、例えば、酸化防止剤、二次抗酸化剤、滑剤、離型剤、防曇剤、耐候安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系共重合体（Ａ）およびホウ酸エステル化合物（Ｂ）を、押出機およびバンバリーミキサー等の公知の混練装置を用いて溶融混練する方法；環状オレフィン系共重合体（Ａ）およびホウ酸エステル化合物（Ｂ）を共通の溶媒に溶解した後、溶媒を蒸発させる方法；貧溶媒中に環状オレフィン系共重合体（Ａ）およびホウ酸エステル化合物（Ｂ）の溶液を加えて析出させる方法；等の方法により得ることができる。
［成形体および光学部品］
　次に、本発明に係る実施形態の成形体について説明する。
　本実施形態に係る成形体は本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を含む。
　本実施形態に係る成形体は本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を含むため、光学性能に優れている。そのため像を高精度に識別する必要がある光学系において、光学部品として好適に用いることができる。光学部品とは光学系機器等に使用される部品であり、具体的には、各種センサー用レンズ、ピックアップレンズ、プロジェクタレンズ、プリズム、ｆθレンズ、撮像レンズ、導光板、ヘッドマウントディスプレイ用レンズ等が挙げられ、本実施形態に係る効果の観点から、ｆθレンズ、撮像レンズ、センサー用レンズ、プリズムまたは導光板に好適に用いることができる。
　本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物を成形して成形体を得る方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。その用途および形状にもよるが、例えば、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、パウダースラッシュ成形、カレンダー成形、発泡成形等が適用可能である。これらの中でも、成形性、生産性の観点から射出成形法が好ましい。また、成形条件は使用目的、または成形方法により適宜選択されるが、例えば射出成形における樹脂温度は、通常１５０℃～４００℃、好ましくは２００℃～３５０℃、より好ましくは２３０℃～３３０℃の範囲で適宜選択される。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
　また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれにより何等制限されるものではない。
［実施例１］
＜環状オレフィン系共重合体（Ａ１）＞
（触媒の調製）
　ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２をシクロヘキサンで希釈し、バナジウム濃度が６．７ｍｍｏｌ／Ｌであるバナジウム触媒のシクロヘキサン溶液を調製した。エチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）１．５Ｃｌ１．５）をシクロヘキサンで希釈し、アルミニウム濃度が１０７ｍｍｏｌ／Ｌである有機アルミニウム化合物触媒のシクロヘキサン溶液を調製した。
（重合）
　攪拌式重合器（内径５００ｍｍ、反応容積１００Ｌ）を用いて、連続的にエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとの共重合反応を行った。重合溶媒としてシクロヘキサンを使用した。この共重合反応を行う際は、上記方法によって調製されたバナジウム触媒のシクロヘキサン溶液を、重合器内のシクロヘキサンに対するバナジウム触媒濃度が０．６ｍｍｏｌ／Ｌになるように、重合器内に供給した。
　また、有機アルミニウム化合物であるエチルアルミニウムセスキクロリドを、アルミニウムとバナジウムの質量比（Ａｌ／Ｖ）が１８．０になるように重合器内に供給した。重合温度を８℃とし、重合圧力を１．８ｋｇ／ｃｍ２Ｇとして連続的に共重合反応を行い、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとの共重合体（エチレン・テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン共重合体）を得た。
（脱灰）
　重合器より抜出した、エチレン・テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン共重合体溶液に、水およびｐＨ調節剤として、濃度２５質量％のＮａＯＨ溶液を添加し、重合反応を停止させた。また、エチレン・テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン共重合体中に存在する触媒残渣を除去（脱灰）し、ポリマー溶液Ａを得た。
　上記脱灰処理を行った、エチレン・テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン共重合体のシクロヘキサン溶液（ポリマー溶液Ａ、ポリマー濃度７．７質量％）に安定剤として、ペンタエリスリチル‐テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を、上記共重合体１００質量部に対して０．４質量部となるように添加した後、一旦、有効容量１．０ｃｍ３の撹拌槽を用いて１時間混合した。
（脱溶媒）
　熱源として２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式加熱器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２１ｍ）に、濃度を５質量％とした上記共重合体のシクロヘキサン溶液を１５０ｋｇ／Ｈの量で供給して、１８０℃に加熱した。
　熱源として２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式フラッシュ乾燥器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２７ｍ）とフラッシュホッパー（容積２００Ｌ）とを用いて、上記加熱工程を経た上記共重合体のシクロヘキサン溶液から重合溶媒であるシクロヘキサンとともに大半の未反応モノマーを除去することでフラッシュ乾燥された溶融状態の環状オレフィン系共重合体（Ａ１）を得た。示差走査熱量計で測定した、環状オレフィン系共重合体（Ａ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１６１℃であった。
＜ホウ酸エステル化合物（Ｂ）＞
　フラスコにグリセリン（富士フイルム和光純薬株式会社製）１モルとホウ酸（富士フイルム和光純薬株式会社製）１モルを加え、２１０℃まで加熱攪拌し、１モル分脱水した。次にステアリン酸メチル（富士フイルム和光純薬株式会社製）をフラスコに１モル加え、２３０～２４０℃でエステル交換反応を行い、メタノールを除去することで、式（１）で示されるホウ酸エステル化合物を得た。
　式（１）の化合物について、後述の＜１０％重量減少温度＞の方法にて測定した１０％重量減少温度は２７２℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
（押出）
　上記の溶融状態の環状オレフィン系共重合体（Ａ１）を、ベント付二軸混練押出機の樹脂装入部より装入した。次いで、揮発物を除去する目的でベント部分からトラップを介し真空ポンプで吸引しつつ、ベント部よりも下流側のシリンダー部に、上記式（１）で表されるホウ酸エステル化合物を環状オレフィン系共重合体（Ａ１）１００質量部に対して１．５質量部添加し、押出機のベント部より下流側で混錬した。この時、押出機ダイバーダー部で樹脂温度の最大値と最小値の差が３℃以内になるように押出機の条件を調整した。
［実施例２］
　［実施例１］における式（１）で示されるホウ酸エステル化合物の添加量を、環状オレフィン系共重合体（Ａ１）１００質量部に対して３．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を製造した。
［実施例３］
　［実施例１］における式（１）で示されるホウ酸エステル化合物の添加量を、環状オレフィン系共重合体（Ａ１）１００質量部に対して５．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を製造した。
［実施例４］
　［実施例１］における式（１）で示されるホウ酸エステル化合物の代わりに以下のホウ酸エステルと塩基性化合物をモル比１：１で配合した以下式（２）で示される混合物（ビオミセルＢＮ－１０５：株式会社ボロン研究所製、一般式（Ｂ－４）にて示されるドナー・アクセプター系化合物）を使用し、式（２）で示される混合物の添加量を、環状オレフィン系共重合体（Ａ１）１００質量部に対して１．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を製造した。
　式（２）で示される混合物について、後述の＜１０％重量減少温度＞の方法にて測定した１０％重量減少温度は２８９℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
［実施例５］
　［実施例４］における式（２）で示される混合物の添加量を、環状オレフィン系共重合体（Ａ１）１００質量部に対して２．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を製造した。
［実施例６］
　環状オレフィン系共重合体（Ａ２）（５０１３Ｌ－１０、ＰＯＬＹＰＬＡＳＴＩＣＳ社製）を、ベント付二軸混練押出機の樹脂装入部より装入し、ベント部よりも下流側のシリンダー部に、上記式（１）で表されるホウ酸エステル化合物を環状オレフィン系共重合体（Ａ２）１００質量部に対して２．０質量部添加し、押出機のベント部より下流側で混錬した。この時、押出機ダイバーダー部で樹脂温度の最大値と最小値の差が３℃以内になるように押出機の条件を調整した。
［実施例７］
　［実施例６］における式（１）で表されるホウ酸エステル化合物の添加量を、環状オレフィン系共重合体（Ａ２）に対して３．０質量部としたこと以外は実施例６と同様にして、樹脂組成物を製造した。
［実施例８］
　［実施例６］における式（１）で表されるホウ酸エステル化合物の代わりに、式（２）で示される混合物を使用し、式（２）で示される混合物の添加量を、環状オレフィン系共重合体（Ａ２）に対して２．０質量部としたこと以外は実施例６と同様にして、樹脂組成物を製造した。
［実施例９］
　［実施例８］における式（２）で示される混合物の添加量を、環状オレフィン系共重合体（Ａ２）に対して３．０質量部としたこと以外は実施例８と同様にして、樹脂組成物を製造した。
［比較例１］
　［実施例１］における式（１）で示されるホウ酸エステル化合物の代わりに、以下式（３）で示される化合物（２，３－Ｄｉ－ｏ－ｂｅｎｚｙｌ－ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｅ、Ｃｏｍｂｉ－Ｂｌｏｃｋｓ社製）を使用し、式（３）で示される化合物の添加量を、環状オレフィン系共重合体（Ａ１）１００質量部に対して１．０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を製造した。
　式（３）で示される化合物について、後述の＜１０％重量減少温度＞の方法にて測定した１０％重量減少温度は２４３℃であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
［比較例２］
　［実施例１］において式（１）で表されるホウ酸エステル化合物を添加しなかったこと以外は［実施例１］と同様にして、樹脂組成物を製造した。
［比較例３］
　［実施例６］において式（１）で表されるホウ酸エステル化合物を添加しなかったこと以外は［実施例６］と同様にして、樹脂組成物を製造した。
　各実施例および比較例は、以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
＜１０％重量減少温度＞
　ＴＧ－ＤＴＡ７３００（ＳＩＩ社製）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ－７１２０に準じて測定した。ＴＧ曲線の重量減少率が１０％となる温度を１０％重量減少温度とした。
＜内部ヘイズ＞
　射出成形機（ファナック社製　ＲＯＢＯＳＨＯＴ　Ｓ２０００ｉ－３０α）を用いて、シリンダー温度２７５℃、金型温度１２０℃で、得られた樹脂組成物を射出成形し、光学面を持つ３５ｍｍ×６５ｍｍ×厚み３ｍｍｔのテストピースを成形した。
　テストピースの内部ヘイズは、村上色彩技術研究所（株）製のヘーズメーターＨＭ－１５０を用いて、ＪＩＳ　Ｋ－７１０５に基づいてベンジルアルコール中で測定した。
＜耐湿熱試験＞
　内部ヘイズ測定で作製したテストピースを、温度８５℃、相対湿度９５％の雰囲気下に１６８時間放置した。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気に取り出して４８時間後に内部ヘイズを測定した。
　その後、耐湿熱試験後の内部ヘイズから耐湿熱試験前の内部ヘイズを差し引いた変化量を、Δ内部ヘイズとして測定した。
＜金型汚れ＞
　射出成形機（ファナック社製　ＲＯＢＯＳＨＯＴＯ　Ｓ２００ｉ―３０α）を準備し、金型として、レンズ部分の直径が６．０ｍｍ、レンズ部分の厚みが０．５ｍｍの平板レンズを形成する金型を準備した。
　この金型を用い、シリンダー温度２８５℃、金型温度は１０５℃の条件において、実施例および比較例で得られた樹脂組成物を射出成形し、合計４５００ショット成形した。
　４５００ショット後に金型のレンズ面の汚れをデジタルマイクロスコープＶＨＸ－５０００（キーエンス社製）で観察し、４５００ショット後の汚れについて、以下の基準に従って目視にて評価した。
　Ａ（少ない）：ゲート部分にのみ汚れが認められる。
　Ｂ（やや多い）：ゲートから反ゲートの中間部分にまで汚れが認められる。
　Ｃ（多い）：反ゲート部分に至るまで、全体に汚れが認められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
　実施例１～９では、耐湿熱性に優れ、かつ、金型汚れが少なかった。さらに、ホウ酸エステル化合物（Ｂ）の含有量が３．０質量部以下の実施例では、耐湿熱性および金型汚れに加えて耐湿熱試験前の内部ヘイズの値も好適であり、透明性に優れていた。
　一方、比較例１は、金型汚れが多く発生していた。また、比較例２、３は、Δ内部ヘイズが増加し、耐湿熱性が劣っていた。なお、比較例２、３では、耐湿熱性が発揮されなかったため、金型汚れは評価していない。
　この出願は、２０２２年２月９日に出願された日本出願特願２０２２－０１８５３７号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (9)

  1. 　環状オレフィン系共重合体（Ａ）と、ホウ酸エステル化合物（Ｂ）と、を含む環状オレフィン系樹脂組成物。
  2. 　請求項１に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記環状オレフィン系共重合体（Ａ）が、
    　以下一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
    　以下一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（ＡＡ）、以下一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位（ＡＢ）および以下一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位（ＡＣ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィンモノマー由来の繰り返し単位（ｂ）と、
    を有する環状オレフィン系樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （前記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （前記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
  3. 　請求項１に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記環状オレフィン系共重合体（Ａ）が、
    　前記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（ＡＡ）および
    　芳香環を有する環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｃ）を含み、
    　前記繰り返し単位（ＡＡ）が芳香環を含まず、
    　前記芳香環を有する環状オレフィンが、以下一般式（Ｃ－１）で示される化合物、以下一般式（Ｃ－２）で示される化合物、および以下一般式（Ｃ－３）で示される化合物からなる群から選択される一種または二種以上を含む、環状オレフィン系樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （前記一般式（Ｃ－１）中、ｎおよびｑはそれぞれ独立に０、１または２であり、Ｒ１～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１０～Ｒ１７のうち一つは結合手であり、またｑ＝０のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝１または２のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１７、Ｒ１７とＲ１７、Ｒ１７とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１６、Ｒ１６とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また前記単環または前記多環が二重結合を有していてもよく、前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （前記一般式（Ｃ－２）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、前記単環または前記多環が二重結合を有していてもよく、また前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （前記一般式（Ｃ－３）中、ｑは１、２または３であり、Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、前記単環または前記多環が二重結合を有していてもよく、また前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記ホウ酸エステル化合物（Ｂ）は以下構造式（Ｂ－１）にて示される化合物を含む、環状オレフィン系樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （前記構造式（Ｂ－１）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は炭素原子、水素原子および酸素原子を含む炭素原子数１１以上の官能基または水素原子である。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうち、少なくとも一つは炭素原子、水素原子および酸素原子を含む炭素原子数１１以上の官能基であり、窒素原子を含んでもよい。またＲ１、Ｒ２およびＲ３は互いに環を形成してもよい。）
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　当該環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる前記環状オレフィン系共重合体（Ａ）の含有量を１００質量部としたとき、前記ホウ酸エステル化合物（Ｂ）の含有量が０．０５質量部以上１０．０質量部以下である、環状オレフィン系樹脂組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記ホウ酸エステル化合物（Ｂ）が、以下式（Ｂ－２）の化合物を含む、環状オレフィン系樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （前記式（Ｂ－２）中、ＲはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣｎＨ２ｎ－１で表されるアルキル基もしくはアルケニル基である。また、Ｒにおけるｎは８以上２２以下である。）
  7. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物において、
    　前記ホウ酸エステル化合物（Ｂ）は、以下式（Ｂ－４）または式（Ｂ－５）で表されるドナー・アクセプター系化合物を含む、環状オレフィン系樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （前記式（Ｂ－４）中、ＲＡ及びＲＢは、それぞれ独立して、炭素原子数８～２１のアルキル基、ＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－またはＨＯＣＨ２－で、かつ少なくとも一方が炭素原子数１０～２１のアルキル基またはＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－であり、ＲＣ及びＲＤは、それぞれ独立して、ＣＨ３－、Ｃ２Ｈ５－、ＨＯＣＨ２－、ＨＯＣ２Ｈ４－又はＨＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－であり、ＲＥは、ＣｎＨ２ｎ（ｎは２以上１０以下）であり、ＲＦ及びＲＧは、それぞれ独立して、炭素原子数１０～２１のアルキル基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     （前記式（Ｂ－５）中、ＲＡ及びＲＢは、それぞれ独立して、炭素原子数８～２１のアルキル基、ＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－またはＨＯＣＨ２－で、かつ少なくとも一方が炭素原子数１０～２１のアルキル基またはＲＧＣＯ－ＯＣＨ２－であり、ＲＣ及びＲＤは、それぞれ独立して、ＣＨ３－、Ｃ２Ｈ５－、ＨＯＣＨ２－、ＨＯＣ２Ｈ４－又はＨＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－であり、ＲＥは、ＣｎＨ２ｎ（ｎは２以上１０以下）であり、ＲＦ及びＲＧは、それぞれ独立して、炭素原子数１０～２１のアルキル基である。）
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物を含む成形体。
  9. 　請求項８に記載の成形体を含む光学部品。
PCT/JP2023/003357 2022-02-09 2023-02-02 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品 WO2023153302A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022-018537 2022-02-09
JP2022018537 2022-02-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023153302A1 true WO2023153302A1 (ja) 2023-08-17

Family

ID=87564242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2023/003357 WO2023153302A1 (ja) 2022-02-09 2023-02-02 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品

Country Status (2)

Country Link
TW (1) TW202334265A (ja)
WO (1) WO2023153302A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54150460A (en) * 1978-05-19 1979-11-26 Showa Denko Kk Ring opening polymer composition having improved oxidation stability
JPS55157635A (en) * 1979-05-28 1980-12-08 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin composition having improved antistatic property
JPH05262821A (ja) * 1990-10-05 1993-10-12 Idemitsu Kosan Co Ltd 環状オレフィン系重合体の製造方法
JPH09194628A (ja) * 1996-01-17 1997-07-29 Chisso Corp 熱可塑性重合体組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54150460A (en) * 1978-05-19 1979-11-26 Showa Denko Kk Ring opening polymer composition having improved oxidation stability
JPS55157635A (en) * 1979-05-28 1980-12-08 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin composition having improved antistatic property
JPH05262821A (ja) * 1990-10-05 1993-10-12 Idemitsu Kosan Co Ltd 環状オレフィン系重合体の製造方法
JPH09194628A (ja) * 1996-01-17 1997-07-29 Chisso Corp 熱可塑性重合体組成物

Also Published As

Publication number Publication date
TW202334265A (zh) 2023-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5979985B2 (ja) オレフィン系重合体組成物および該組成物からなるフィルム
JP2013216908A (ja) 成形体、成形材料、光学部品および成形材料の製造方法
WO2023153302A1 (ja) 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品
JP7195058B2 (ja) 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品
US20060047048A1 (en) Graft copolymer composition, thermoplastic resin composition containing the same and molded object
WO2022202634A1 (ja) 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体
WO2017188255A1 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物、精密射出成形体、光学部材成形用成形型、及び光学部材の製造方法
WO2022168901A1 (ja) 環状オレフィン系樹脂組成物および成形体
JP7451570B2 (ja) 光学部品
JP2019133157A (ja) 光学部品
JP2023138332A (ja) 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体及び光学部品
JP6412615B2 (ja) 樹脂組成物
WO2020241288A1 (ja) 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品
KR20210141958A (ko) 폴리옥시메틸렌 조성물
JP2022108649A (ja) 環状オレフィン系樹脂組成物および成形体
KR19990036599A (ko) 습윤성이 개량된 변성 에틸렌계 수지
JP2020164624A (ja) 光学部品
JP7306792B2 (ja) 光学部品
JP2018165357A (ja) 光学部品
JP7028961B2 (ja) 光学レンズ
JP7392088B2 (ja) エチレン系樹脂組成物及び成形体
WO2023074504A1 (ja) 樹脂組成物及び光学素子
TWI827672B (zh) 環狀烯烴系樹脂組成物、成形體及光學零件
JPH06299019A (ja) ４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物
JP2018173588A (ja) 光学部品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23752767

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1