WO2023132115A1 - 防錆組成物及び防錆方法 - Google Patents

防錆組成物及び防錆方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2023132115A1
WO2023132115A1 PCT/JP2022/039443 JP2022039443W WO2023132115A1 WO 2023132115 A1 WO2023132115 A1 WO 2023132115A1 JP 2022039443 W JP2022039443 W JP 2022039443W WO 2023132115 A1 WO2023132115 A1 WO 2023132115A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
rust
composition
wax
antirust
rust preventive
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/039443
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
浩司 鳥潟
佑樹 鳥潟
Original Assignee
テック大洋工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by テック大洋工業株式会社 filed Critical テック大洋工業株式会社
Priority to CN202280053304.7A priority Critical patent/CN117751167A/zh
Publication of WO2023132115A1 publication Critical patent/WO2023132115A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D109/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C09D109/06Copolymers with styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C09D123/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/02Polyamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D191/00Coating compositions based on oils, fats or waxes; Coating compositions based on derivatives thereof
    • C09D191/06Waxes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent

Definitions

  • the present invention relates to a rust preventive composition and a rust preventive method. Furthermore, it relates to a member having a layer of the antirust composition.
  • Wax-type rust prevention in which wax and various additives are dissolved or dispersed in an organic solvent is used for the plate-joining parts of car bodies and home appliances, etc., under the floor of car bodies, underbody parts of car bodies, and bag structures of doors and bonnets of car bodies.
  • Anti-corrosion treatment using an agent is performed.
  • the plate-to-plate joint (steel plate joint) has a structure in which multiple steel plates of a desired shape are brought into contact and joined by spot welding, etc., so that the plating film, chemical conversion film, and electrodeposition coating film are sufficiently coated. Some parts may not be formed. For this reason, bare steel sheets may be exposed to a corrosive environment at the plate-joining portion, and it is important to perform a sufficient rust prevention treatment using a wax-type rust inhibitor.
  • Patent Document 1 describes the use of an antirust paint containing petroleum sulfonate, lanolin fatty acid, hydrogenated castor oil, and scaly fillers and/or fibrous fillers for rust prevention of automobile body outer plates and body parts. is described.
  • Patent Document 2 describes a rust preventive composition containing a rust preventive additive, a wax, a hardened oil and a diluent, and further containing 2 to 6% by mass of bentonite with respect to the entire composition. It is In Patent Document 3, heat-polymerized drying oil obtained by thermally polymerizing fats and oils having an iodine value of 130 or more, at least one wax selected from natural waxes and rigid waxes, and/or sulfonates, carboxylic acid Rust preventive additives selected from salts, fatty acid esters, amine salts, oxidized paraffin waxes, oxidized wax salts, mineral oil-based lubricating base oils, synthetic lubricating base oils, liquid saturated hydrocarbon mixtures , vegetable oil-based semi-drying oils and mineral oil-based non-drying oils dissolved or dispersed in at least one solvent.
  • US Pat. No. 6,330,002 describes anticorrosion compositions containing wax, a doped polyaniline
  • Patent Documents 1 to 4 Commercially available rust-preventing compositions and the rust-preventing compositions of Patent Documents 1 to 4 are used for plate-joining parts in car bodies and home appliances, etc., floor undersides of car bodies, underbody parts of car bodies, and bag structures in doors and bonnets of car bodies. It is useful for antirust treatment.
  • the commercially available antirust compositions such as Knoxdol and the antirust compositions of Patent Documents 1 to 3 are not satisfactory in terms of long-term rust prevention under severe conditions.
  • the anticorrosion composition of Patent Document 4 contains liquid paraffin, which is liquid at room temperature, and thus is not satisfactory in terms of handleability of the formed film.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a rust-preventive composition that has all of the coatability, handleability of the formed film, and long-term rust-prevention under severe conditions.
  • Another object of the present invention is to provide a rust-preventing composition which has all the properties of coatability, handleability of the formed film, and long-term rust-prevention under severe conditions, and which uses a reduced amount of volatile organic solvent.
  • a specific configuration is as follows.
  • An antirust composition comprising a polybutene polymer, a wax having a melting point of 35°C or higher, and a polyaniline polymer.
  • the rust preventive composition according to Item 1 further comprising one or more selected from the group consisting of a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer, an oil having an iodine value of more than 100, an alkyd resin and a hydrocarbon solvent.
  • a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer an oil having an iodine value of more than 100, an alkyd resin and a hydrocarbon solvent.
  • the antirust composition according to Item 1 or 2 wherein the content of the polyaniline polymer is 2% by mass or more and 17% by mass or less based on the total amount of the antirust composition.
  • a rust prevention method comprising providing a layer formed from the rust prevention composition according to any one of Items 1 to 3 on a metal member.
  • a rust-preventive composition that has all of the coatability, the handleability of the formed film, and the long-term rust-prevention under severe conditions. Further, according to the present invention, it is intended to provide a rust preventive composition which has all of the coatability, the handleability of the formed film, and the long-term rust preventiveness under severe conditions, and which uses a reduced amount of volatile organic solvent. can be done.
  • the rust preventive composition of the present invention and a member having a layer formed from the rust preventive composition will be described in detail below. It should be noted that the present invention is not limited at all by the embodiments exemplified below within the scope of the invention.
  • the antirust composition of the present invention contains a polybutene polymer, a wax having a melting point of 35°C or higher, and a polyaniline polymer.
  • the antirust composition of the present invention may further contain one or more selected from the group consisting of hydrogenated styrene thermoplastic elastomers, oils with an iodine value of more than 100, alkyd resins and hydrocarbon solvents.
  • the content of the polyaniline-based polymer can be 2% by mass or more and 17% by mass or less with respect to the total amount of the antirust composition.
  • the polybutene-based polymer is not particularly limited as long as it does not have a chemically bonded crosslinked site.
  • a copolymer having a long-chain hydrocarbon molecular structure in which isobutene (isobutylene) is the main component and normal butene (1-butene, 2-butene) is partially reacted. This makes it possible to prevent stickiness and bleeding of the rust-preventive composition film, reduce the hardness of the rust-preventive composition film, and improve the fluidity of the rust-preventive composition.
  • the polybutene-based polymer commercially available products can be used as appropriate.
  • the number average molecular weight of the polybutene polymer is not particularly limited. For example, it is 800 or more, preferably 900 or more, and can be, for example, 3000 or less, preferably 1500 or less.
  • the number average molecular weight can be a catalog value, and a value obtained by gel permeation chromatography (GPC) (for example, GPC "HLC-8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation, a differential refractometer as a detector was measured under the conditions of column temperature: 40°C, mobile phase: tetrahydrofuran, using Tosoh Corporation's "GMHHXL" as a column, and calculated as a standard polystyrene conversion value).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the polybutene polymer has a pour point measured based on JIS K2269: 1987 "Testing method for pour point and cloud point of crude oil and petroleum products", for example, 25 ° C. or less,
  • the temperature is preferably 20° C. or lower, more preferably 5° C. or lower, and can be, for example, -10° C. or higher, preferably -8° C. or higher.
  • the coating property of the rust preventive composition and the handleability of the formed film can be made appropriate.
  • the polybutene polymer has a kinematic viscosity at 40 ° C. measured based on JIS K2283: 2000 "Crude oil and petroleum products-Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method", for example It is 5,000 mm 2 /s or more, preferably 9,000 mm 2 /s or more, and can be, for example, 35,000 mm 2 /s or less, preferably 30,000 mm 2 /s or less.
  • the coating property of the rust preventive composition and the handleability of the formed film can be made appropriate.
  • the content of the polybutene-based polymer relative to the total amount of the antirust composition is not particularly limited. For example, 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, for example 75% by mass or less, preferably is 70% by mass or less.
  • the wax having a melting point of 35°C or higher is not particularly limited.
  • microcrystalline wax synthetic wax (paraffin, polyethylene, polypropylene, Fischer-Tropsch, ethylene-propylene copolymer, petroleum, etc.), oxidized wax, animal wax (beeswax, lanolin, spermaceti, etc.) , plant waxes (candelilla wax, carnauba wax, rice wax, Japan wax, jojoba oil, etc.), mineral waxes (montan wax, ozokerite, ceresin, etc.); can.
  • wax with a melting point of 35°C or higher commercially available products can be used as appropriate.
  • synthetic waxes include waxes manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd. (130°F, 145°F, HNP-3, HNP-9, NPS-9210, NPS-8010, OX-1749, OX-0851, MAW-0300 , MAW-0041, MAW-0071, MAW-8061, MAW-9088, WEISSEN-0373, etc.), ENEOS wax (135 ° F, etc.), Chukyo Yushi wax (NP-WAX-H-10, etc.
  • the oxidized wax is obtained by oxidizing various waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum obtained in the refining of petroleum fractions. -8070, ET-0030, ET-0204, etc.); plant waxes include waxes manufactured by Kato Yoko Co., Ltd. (candelilla wax, carnauba wax, etc.); animal waxes include waxes manufactured by Kato Yoko Co., Ltd. At least one selected from the group consisting of waxes (such as beeswax); and the like can be used.
  • the upper limit of the melting point is not particularly limited. For example, it is 150° C. or less, preferably 120° C. or less.
  • the wax has a melting point of 35° C. or higher, the rust-preventing properties and hardness of the coating film are appropriate, and when the wax has a melting point of 150° C. or lower, precipitation of wax components can be suppressed.
  • the melting point of the wax in the present invention includes softening point, pour point and freezing point in addition to general melting point.
  • the melting point of wax can be a catalog value, or can be determined according to JIS K0064:1992 "Measuring method for melting point and melting range of chemical products".
  • a mixture of two or more waxes having different melting points may be used.
  • a wax having a melting point of 50° C. or lower (low melting wax) and a wax having a melting point of 50° C. or higher (high melting wax) can be mixed and used.
  • the content ratio of the low-melting wax and the high-melting wax is not particularly limited.
  • the ratio of high-melting wax/low-melting wax can be, for example, 0.3 or more, preferably 0.5 or more, and for example, 2.7 or less, preferably 1.0 or less.
  • the acid value of the wax with a melting point of 35°C or higher is not particularly limited. For example, it is 5 mgKOH/g or more, preferably 8 mgKOH/g or more, and can be, for example, 200 mgKOH/g or less, preferably 100 mgKOH/g or less.
  • the acid value of the wax can be a catalog value, and is determined according to "7. Potentiometric titration method (acid value)" of JIS K2501: 2003 "Petroleum products and lubricating oils-neutralization value test method". be able to.
  • the content of the wax having a melting point of 35°C or higher relative to the total amount of the antirust composition is not particularly limited. For example, it is 7% by mass or more, preferably 9% by mass or more, and for example 80% by mass or less, preferably 35% by mass or less, relative to the total amount of the antirust composition (100% by mass of the total amount of the antirust composition).
  • the content of the wax having a melting point of 35°C or higher with respect to the total amount of the rust preventive composition within such a range, the coating workability of the rust preventive composition and the rust preventive property of the film of the rust preventive composition can be made appropriate. can do.
  • Polyaniline-based polymer As the polyaniline-based polymer, any known polyaniline-based polymer can be used without limitation. For example, commercially available products can be used, and those obtained by polymerizing aniline or aniline derivatives by a known electrolytic oxidation polymerization method or a known chemical oxidation polymerization method can also be used. One or more polyaniline-based polymers can be used. In the present invention, it is preferable to use a product obtained by polymerization by a chemical oxidation polymerization method or a commercially available product.
  • the weight average molecular weight of the polyaniline-based polymer is not particularly limited, but from the viewpoint of conductivity and handling properties, for example, 1,000 to 1,000,000 in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC). Within range. Preferably, it is within the range of 2,000 to 500,000.
  • the aniline or aniline derivative used in producing the polyaniline polymer is not particularly limited as long as it has an aniline skeleton.
  • Examples include compounds substituted with one or more substituents selected from group, alkoxy group, carboxyl group, cyano group, sulfonic acid group and the like, and hydrochlorides and sulfates may also be used.
  • aniline, o-toluidine, m-toluidine, o-ethylaniline, m-ethylaniline, o-ethoxyaniline, m-butylaniline, m-hexylaniline, m-octylaniline, 2,3-dimethylaniline, 2 ,5-dimethylaniline, 2,5-dimethoxyaniline, o-cyanoaniline, 2,5-dichloroaniline, 2-bromoaniline, 5-chloro-2-methoxyaniline, 3-phenoxyaniline, aminobenzenesulfonic acid, 2 -Aminoanisole-sulfonic acid, 3-aminoanisole-sulfonic acid, 4-aminoanisole-sulfonic acid, their hydrochlorides, sulfates and the like can be used.
  • Examples of the oxidizing agent (polymerization initiator) used in obtaining the polyaniline polymer by chemical oxidation polymerization include ammonium persulfate, potassium persulfate, potassium perchlorate, potassium chloride, potassium iodide, iron chloride (II), Oxidizing agents such as hydrogen peroxide can be mentioned. Persulfates such as ammonium persulfate are preferred.
  • the polymerization conditions for the chemical oxidative polymerization known conditions can be employed. For example, the reaction temperature is -40°C to 80°C, preferably -5°C to 30°C.
  • the polyaniline polymer may contain dopants by known doping means.
  • the dopant is a generally used acceptor dopant, and known ones can be used.
  • Halogens such as chlorine, bromine or iodine
  • protons such as hydrochloric acid, sulfuric acid, perchloric acid, tetramethylammonium perchlorate, tetrafluoroboric acid, sodium tetrafluoroborate, hexafluorophosphoric acid or ammonium hexafluorophosphate.
  • Acid its salt or its anion
  • Lewis acid such as phosphorus pentafluoride, arsenic pentafluoride or boron trifluoride, transition metal halide such as titanium tetrachloride, zirconium tetrachloride, molybdenum pentafluoride or ferric chloride
  • Carboxylic acid such as benzoic acid, phthalic acid or citric acid, salts thereof, or anions thereof
  • Sulfonic acids such as ammonium, salts thereof, or anions thereof
  • phenols such as pt-butylphenol, mt-octylphenol, p-nitrophenol; and the like.
  • a method for producing a polyaniline-based polymer in the present invention a method of chemically oxidatively polymerizing aniline in the presence of a surfactant, or a method of reacting aniline with a surfactant to form an aniline monomer having an amphipathic structure and then chemically oxidatively polymerizing it. It is preferable to use this method because a polyaniline polymer soluble in various organic solvents and water can be obtained.
  • surfactants that can be used include cationic surfactants such as long-chain alkylammonium salts, anionic surfactants such as long-chain alkyl sulfates, and neutral surfactants.
  • aniline hydrochloride or aniline sulfate, a surfactant such as sodium dodecyl sulfate or cetyltrimethylammonium bromide, and, if necessary, a solvent such as water are mixed, and ammonium persulfate, hydrogen peroxide, or chloride is mixed.
  • an oxidizing agent such as ferric iron to chemically oxidatively polymerize, then adding a poor solvent as necessary to precipitate polyaniline, separating and drying.
  • the content of the polyaniline-based polymer relative to the total amount of the antirust composition is not particularly limited. For example, it is 2% by mass or more, preferably 3% by mass or more, and for example 17% by mass or less, preferably 15% by mass or less, relative to the total amount of the antirust composition (100% by mass of the total amount of the antirust composition).
  • the content of the polyaniline-based polymer relative to the total amount of the antirust composition within such a range, the long-term antirust property of the antirust composition under severe conditions can be made appropriate.
  • the antirust composition of the present invention may contain a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer.
  • the hydrogenated styrenic thermoplastic elastomer functions as a film-forming component.
  • Hydrogenated styrene thermoplastic elastomers include styrene elastomers such as those obtained by hydrogenating styrene-butadiene-styrene block copolymers.
  • the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer commercially available products can be used, for example, the Tuftec series (Tuftec P series (SBBS (styrene/butadiene/butylene/styrene block copolymer)) manufactured by Asahi Kasei Corporation) and the Tuftec H series. (SEBS (styrene/ethylene/butylene/styrene block copolymer)), Tuftec M series (modified SEBS)) and the like can be used.
  • Tuftec series Tuftec P series (SBBS (styrene/butadiene/butylene/styrene block copolymer) manufactured by Asahi Kasei Corporation
  • SEBS styrene/ethylene/butylene/styrene block copolymer
  • Tuftec M series modified SEBS
  • the content of the hydrogenated styrenic thermoplastic elastomer relative to the total amount of the antirust composition is not particularly limited. It can be, for example, 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, relative to the total amount of the antirust composition (the total amount of the antirust composition is 100% by mass).
  • the content of the hydrogenated styrenic thermoplastic elastomer relative to the total amount of the antirust composition within this range, it is possible to improve the coating properties of the antirust composition, the handling of the formed film, and the long-term protection under severe conditions. Rust resistance can be made suitable.
  • the antirust composition of the present invention may contain an oil with an iodine value of more than 100. Since the oil with an iodine value of more than 100 is usually liquid, it functions as a solvent in the anticorrosive composition, and when forming a film of the anticorrosive composition, it hardens to form a coating film. It functions as a forming component.
  • oils with an iodine value of more than 100 oils with an iodine value of 130 or more are known as drying oils, such as linseed oil, hemp oil, oiticica oil, safflower oil, perilla oil, paulownia oil, and dehydrated castor oil.
  • Oils with an iodine value of more than 100 and less than 130 are known as semi-drying oils, and are selected from the group consisting of, for example, cottonseed oil, soybean oil, rice bran oil, corn oil, sesame oil, rapeseed oil, their polymers, modified products, and the like. 1 or more types are included.
  • the oil having an iodine value of more than 100 is preferably a drying oil having an iodine value of 130 or more, such as one or more selected from the group consisting of linseed oil, dehydrated castor oil, paulownia oil, and the like.
  • the content of the oil with an iodine value of over 100 relative to the total amount of the antirust composition is not particularly limited. It can be, for example, 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, relative to the total amount of the antirust composition (100% by mass of the total amount of the antirust composition).
  • the antirust composition of the present invention may contain an alkyd resin.
  • Alkyd resins primarily function as film-forming components. When a liquid alkyd resin is used, it functions as a solvent in the antirust composition, and when forming a film of the antirust composition, it cures and functions as a coating film-forming component. demonstrate.
  • the alkyd resin is obtained by reacting a polybasic acid component, a polyhydric alcohol component and an oil fatty acid component. Reactions of these components include, for example, esterification or transesterification of each component. Esterification or transesterification of each component can be carried out by a method known per se.
  • polybasic acid components include dibasic acids such as phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid and maleic anhydride, and these One or more selected from the group consisting of C 1-5 alkyl esters of acids can be used. If necessary, from the group consisting of monobasic acids such as benzoic acid, crotonic acid and pt-butylbenzoic acid, trivalent or higher polybasic acids such as trimellitic anhydride, methylcyclohexene tricarboxylic acid and pyromellitic anhydride. One or more selected types can be used.
  • dibasic acids such as phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic
  • polyhydric alcohol components include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, 1,4-hexanediol, and 1,6-hexanediol.
  • dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, 1,4-hexanediol, and 1,6-hexanediol.
  • One or more selected from the group consisting of alcohols and the like can be used.
  • trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol can be used.
  • oil fatty acid components include coconut oil fatty acid, rice bran oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, tall oil fatty acid, castor oil fatty acid, soybean oil fatty acid, palm oil fatty acid, isononalic acid, rapeseed oil fatty acid, linseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, One or more selected from the group consisting of tung oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like can be used.
  • the oil length of the alkyd resin is not particularly limited, and is preferably 50% or less, particularly about 5 to 20%. In the present invention, it is preferable to use one or more selected from the group consisting of tall oil fatty acid, soybean oil fatty acid, linseed oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid and the like.
  • the alkyd resin may be modified with phenol, acrylic, epoxy, or the like.
  • the weight average molecular weight of the alkyd resin is not particularly limited. For example, it can be 300 or more and 100,000 or less.
  • alkyd resins can be used, for example, selected from the group consisting of Arakid series manufactured by Arakawa Chemical Industries, Alkydia series manufactured by DIC, Phthalkyd series manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd., and the like. One or more types are mentioned.
  • the content of the alkyd resin relative to the total amount of the antirust composition is not particularly limited. It can be, for example, 65% by mass or less, preferably 50% by mass or less, relative to the total amount of the antirust composition (100% by mass of the total amount of the antirust composition).
  • the antirust composition of the present invention may contain a hydrocarbon solvent.
  • a hydrocarbon-based solvent is a solvent that consists of carbon atoms and hydrogen atoms and does not contain a heteroatom such as an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom.
  • hydrocarbon solvents examples include aliphatic hydrocarbon solvents having 5 to 20 carbon atoms (paraffin solvents, isoparaffin solvents, naphthenic solvents, pentane, hexane, heptane, octane, etc.), Aromatic hydrocarbon solvents (alkylbenzene solvents having one or more straight or branched alkyl groups of 1 to 20 carbon atoms, alkylnaphthalene solvents having one or more straight or branched alkyl groups of 1 to 20 carbon atoms solvents, toluene, etc.), alicyclic hydrocarbon solvents having 5 to 20 carbon atoms (cyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, etc.) and the like.
  • paraffin solvents isoparaffin solvents, naphthenic solvents, pentane, hexane, heptane, octane, etc.
  • Aromatic hydrocarbon solvents alkylbenz
  • hydrocarbon-based solvent commercially available products can be used.
  • Cactus normal paraffin N-13 Cactus normal paraffin N-14, Cactus normal paraffin N-15H, Cactus normal paraffin YHNP, Cactus normal paraffin SHNP, Isosol 300, Isosol 400, Techlene N-16, Techlene N-20, Teclean N-22, AF Solvent No. 4, AF Solvent No. 5, AF Solvent No. 6, AF Solvent No.
  • the content of the hydrocarbon-based solvent relative to the total amount of the antirust composition is not particularly limited. For example, it can be 65% by mass or less, preferably 60% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, relative to the total amount of the antirust composition (100% by mass of the total amount of the antirust composition).
  • the content of the hydrocarbon-based solvent relative to the total amount of the antirust composition in such a range, the coatability of the antirust composition, the handleability of the formed film, and the long-term rust prevention under severe conditions are improved. can be made appropriate.
  • By not using or reducing the amount of the hydrocarbon-based solvent it is possible to obtain a rust preventive composition in which the amount of volatile organic solvent used is reduced.
  • the antirust composition of the present invention may contain components (other components) other than the above components.
  • Other components include, for example, coating film-forming components (e.g., polyester resins, polystyrene resins, polyethylene resins, polyamide resins, polyimide resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, polypropylene resins, epoxy resins, phenol resins, silicone resins, resin, elastomer, styrene-butadiene copolymer, polybutadiene, fluorine resin, polysiloxane resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, polymethyl methacrylate resin, ABS resin, etc.), curing agent, plasticizer, leveling agent, dispersant agents, colorants (inorganic pigments, organic pigments, etc.), rust inhibitors, disinfectants, fillers (silica, bentonite, clay, etc.) and the like. Content of other components is not particularly limited.
  • a member of the present invention is a member having a film formed from the antirust composition.
  • the method of forming the layer of the antirust composition is not particularly limited. For example, (1) if necessary, the heated antirust composition is coated with a coating machine (spray coating machine, powder coating machine, die coater, curtain coater, inkjet, dip coater, etc.), various printing machines, brushes, rollers. (2) a method of melting and extrusion coating on the surface; A method of sticking using means, and the like. A preferred method is to apply a rust-preventive composition that has been heated as necessary.
  • the member is not particularly limited as long as it is a metal member, particularly an iron member (steel plate, steel wire, steel bar, member formed from one or more of these).
  • a metal member particularly an iron member (steel plate, steel wire, steel bar, member formed from one or more of these).
  • iron member steel plate, steel wire, steel bar, member formed from one or more of these.
  • Examples include automobile bodies, automobile parts, home appliance housings, and the like.
  • it includes members including board-joint parts in car bodies and home electric appliances, members such as floor undersides of car bodies, underbody parts of car bodies, and members including bag structures in doors and bonnets of car bodies.
  • Wax A Synthetic wax (melting point 69°C)
  • Wax B Oxidized wax (condensing point 45°C)
  • PAni-based polymer Polyaniline-based polymer (Ammonium persulfate is added to a mixture of aniline sulfate and sodium dodecyl sulfate, chemical oxidation polymerization is performed, the resulting reaction solution is filtered, and the filtered particles are dried.
  • Solvent 1 naphthenic hydrocarbon solvent (aniline point 68°C)
  • Solvent 2 linear alkylbenzene (molecular weight 240 ⁇ 5)
  • Film-forming material 1 Hydrogenated styrene thermoplastic elastomer (styrene/ethylene/butylene/styrene block copolymer, density 0.89 g/cm 3 , styrene content 12% by mass)
  • Film-forming material 2 Oil and oil-modified alkyd resin solution (solid content 99%, oil types: tall oil and soybean oil)
  • Film-forming material 3 dehydrated castor oil (iodine value 136-145)
  • Commercial antirust composition 1 Knoxdol 1600 (trade name, manufactured by AUSON)
  • Commercial antirust composition 2 Knoxdol 750 (trade name, manufactured by AUSON)
  • Commercial antirust composition 3 Knoxdol 700 (trade name, manufactured by AUSON)
  • the formed dry coating film was evaluated for handleability (film handleability evaluation) by visual observation and finger touch according to the following criteria.
  • ⁇ Rust prevention evaluation> Using the antirust composition layer of the obtained test piece as an exposed surface (test surface), a salt spray test (JIS Z 2371: 2015 compliant) was performed, and the state after 500 hours and 715 hours was visually observed. Evaluation of rust resistance (evaluation of long-term rust resistance under severe conditions) was performed according to the standards of. S: No rust occurred even after 715 hours, and a sound antirust composition layer was maintained. A: No rust occurs after 500 hours, but rust can be confirmed at 10% or less of the peripheral length of the antirust composition layer after 715 hours.
  • B (i) After 500 hours, rust can be confirmed at 10% or less of the perimeter of the antirust composition layer, but after 715 hours, rust is less than 10% of the perimeter of the antirust composition layer. or (ii) no rust occurs even after 715 hours, but red rust color is observed over the entire layer of the antirust composition.
  • C Rust occurs on the entire layer of the antirust composition, and rust juice flows out.
  • Example 1 1.0 parts of polybutene A, 62.5 parts of polybutene B, 11.5 parts of wax A, 19.8 parts of wax B and 5.2 parts of PAni-based polymer were placed in a container and heated to 65°C. At the same time, they were mixed with a stirrer to prepare a rust preventive composition. The obtained antirust composition was applied to a cold-rolled steel sheet with a bar coater to prepare a test piece having a layer formed of the antirust composition with a dry film thickness of 200 ⁇ m. Table 1 shows the results of coating property evaluation, film handling property evaluation, and rust prevention property evaluation for Example 1.
  • Examples 2 to 22, Comparative Examples 1 to 7 Same as Example 1 except that polybutenes A to C, waxes A and B, PAni-based polymer, solvents 1 and 2, and film-forming materials 1 to 3 were used in the ratios shown in Tables 1 and 2, respectively.
  • test pieces of Examples 2 to 22 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared.
  • Test pieces of Comparative Examples 5 to 7 were produced in the same manner as in Example 1 except that the commercially available antirust compositions 1 to 3 were used.
  • the results of coatability evaluation, membrane handleability evaluation, and rust prevention evaluation are also shown in Tables 1 to 3.
  • a rust preventive composition which has all of coatability, handleability of the formed film, and long-term rust preventiveness under severe conditions. Further, according to the present invention, it is intended to provide a rust preventive composition which has all of the coatability, the handleability of the formed film, and the long-term rust preventiveness under severe conditions, and which uses a reduced amount of volatile organic solvent. can be done. From the results of the Examples and Comparative Examples described above, it can be seen that the antirust composition of the present invention is excellent in coatability and antirust properties, and can suppress the generation of rust for a long period of time.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を全て備える防錆組成物を提供すること。さらに、塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を全て備えるとともに、揮発性有機溶剤使用量が低減された防錆組成物を提供することを課題とする。解決手段として、ポリブテン系重合体、融点35℃以上のワックス、及びポリアニリン系重合体を含有する、防錆組成物を提供する。

Description

防錆組成物及び防錆方法
 本発明は、防錆組成物及び防錆方法に関する。さらに、当該防錆組成物の層を有する部材に関する。
 車体や家電製品等における板合わせ部、車体の床裏、車体の足回り部品、車体のドアやボンネットにおける袋構造部には、ワックス及び各種添加剤が有機溶剤に溶解又は分散したワックス型防錆剤を用いた防錆処理が行われている。
 特に、板合わせ部(鋼板の接合部)は、所望の形状とされた複数の鋼板を当接させてスポット溶接等で接合した構造のため、メッキ皮膜、化成皮膜及び電着塗装皮膜が充分に形成されない部分が生じるおそれがある。このため、板合わせ部は、裸状態の鋼板が腐食環境に暴露されるおそれがあり、ワックス型防錆剤を用いて充分な防錆処理を行うことが重要となる。
 車体や家電製品等における板合わせ部、車体の床裏、車体の足回り部品、車体のドアやボンネットにおける袋構造部の防錆処理のためのワックス型防錆組成物としては、例えば、ノックスドールシリーズ等の防錆剤が市販され、広く使用されており、さらに、これまで種々のものが検討されている。
 特許文献1には、石油スルフォネート、ラノリン脂肪酸、硬化ヒマシ油並びにリン片状充填材及び/又は繊維状充填材を含有する防錆塗料を、自動車の車体外板や車体部品の防錆に用いることが記載されている。
 特許文献2には、防錆添加剤、ワックス、硬化油及び希釈材を含む防錆組成物であって、さらにベントナイトを組成物全体に対して2~6質量%含む、防錆組成物が記載されている。
 特許文献3には、ヨウ素価130以上の油脂類を熱重合させた加熱重合乾性油、天然ワックス及び剛性ワックス類から選ばれた少なくとも1種のワックス類、及び/又は、スルホン酸塩類、カルボン酸塩類、脂肪酸エステル類、アミン塩類、酸化パラフィンワックス類、酸化ワックス塩類の中から選ばれた防錆添加剤類を、鉱物油系潤滑油基油類、合成潤滑油基材、液状飽和炭化水素混合物、植物油系半乾性油類及び鉱物油系不乾性油類から選ばれた少なくとも1種の溶媒により溶解又は分散させた、防錆組成物が記載されている。
 特許文献4には、ワックス、数平均直径が100~600nmのドープされたポリアニリン成分及び流動パラフィンを含有する、防食組成物が記載されている。
特開平11-222565号公報 特開2014-198864号公報 特開2006-16632号公報 特表2013-523922号公報
 市販の防錆組成物や特許文献1~4の防錆組成物は、車体や家電製品等における板合わせ部、車体の床裏、車体の足回り部品、車体のドアやボンネットにおける袋構造部の防錆処理のために有用なものである。しかしながら、ノックスドール等の市販の防錆組成物や特許文献1~3の防錆組成物は、過酷な条件下における長期防錆性等の点で満足できるものではない。また、特許文献4の防食組成物は、常温で液状である流動パラフィンを含むことから、形成された膜の取扱性等の点で満足できるものではなかった。
 本発明が解決しようとする課題は、塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を全て備える防錆組成物を提供することである。
 さらに、塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を全て備えるとともに、揮発性有機溶剤使用量が低減された防錆組成物を提供することである。
 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行い、以下の構成により上記課題が解決できることを見いだし、本発明に到達した。
 具体的な構成は、次のとおりである。
[項1]
 ポリブテン系重合体、融点35℃以上のワックス、及びポリアニリン系重合体を含有する、防錆組成物。
[項2]
 さらに、水添スチレン系熱可塑性エラストマ、ヨウ素価100超の油、アルキド樹脂及び炭化水素系溶剤からなる群より選ばれる1種以上を含有する、項1に記載の防錆組成物。
[項3]
 ポリアニリン系重合体の含有量が、防錆組成物全量に対して2質量%以上17質量%以下である、項1又は2に記載の防錆組成物。
[項4]
 金属部材に、項1~3のいずれか1項に記載の防錆組成物から形成された層を設ける防錆方法。
[項5]
 項1~3のいずれか1項に記載の防錆組成物から形成された層を有する部材。
 本発明により、塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を全て備える防錆組成物を提供することができる。
 さらに、本発明により、塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を全て備えるとともに、揮発性有機溶剤使用量が低減された防錆組成物を提供することができる。
 以下、本発明の防錆組成物及び当該防錆組成物から形成された層を有する部材について詳細に説明する。なお、本発明は、その要旨を逸脱しない範囲において、以下に例示される実施形態により何ら制限されない。
[防錆組成物]
 本発明の防錆組成物は、ポリブテン系重合体、融点35℃以上のワックス及びポリアニリン系重合体を含有する。
 また、本発明の防錆組成物は、さらに、水添スチレン系熱可塑性エラストマ、ヨウ素価100超の油、アルキド樹脂及び炭化水素系溶剤からなる群より選ばれる1種以上を含有することができる。
 さらに、本発明の防錆組成物は、ポリアニリン系重合体の含有量を、防錆組成物全量に対して2質量%以上17質量%以下とすることができる。
<ポリブテン系重合体>
 ポリブテン系重合体は、化学結合性の架橋部位を有さないものであれば特に限定されない。例えば、イソブテン(イソブチレン)を主体として一部ノルマルブテン(1-ブテン、2-ブテン)が反応した長鎖炭化水素の分子構造を有する共重合体を用いることができる。これにより、防錆組成物の膜のべたつきやブリードの防止、防錆組成物の膜の硬度の低減、防錆組成物の流動性の向上等を図ることが可能となる。
 ポリブテン系重合体としては、市販品を適宜使用することができる。例えば、ENEOS社製の「日石ポリブテン」、日油社製の「日油ポリブテン・エマウエット」、BASF社製の「Oppanol」、三井化学社製の「ビューロン」、イオネス社製の「インドポール」、出光興産社製の「出光ポリブテン」等の商品シリーズの各グレード品からなる群より選ばれる1種以上を用いることができる。
 ポリブテン系重合体の数平均分子量は、特に限定されない。例えば800以上、好ましくは900以上であり、例えば3000以下、好ましくは1500以下とすることができる。なお、数平均分子量は、カタログ値とすることができ、また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により得られた値(例えば、GPCとして東ソー社製「HLC-8120GPC」を、検知器として示差屈折計を、カラムとして東ソー社製「GMHHXL」を用い、カラム温度:40℃、移動相:テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値)とすることができる。
 ポリブテン系重合体は、塗工作業性等の点から、JIS K2269:1987「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」に基づいて測定される流動点が、例えば25℃以下、好ましくは20℃以下、より好ましくは5℃以下であり、例えば-10℃以上、好ましくは-8℃以上とすることができる。これにより、防錆組成物の塗工性及び形成された膜の取扱性を適切なものとすることができる。
 ポリブテン系重合体は、塗工作業性等の点から、JIS K2283:2000「原油及び石油製品-動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に基づいて測定される40℃での動粘度が、例えば5,000mm/s以上、好ましくは9,000mm/s以上であり、例えば35,000mm/s以下、好ましくは30,000mm/s以下とすることができる。これにより、防錆組成物の塗工性及び形成された膜の取扱性を適切なものとすることができる。
 ポリブテン系重合体の防錆組成物全量に対する含有量は、特に限定されない。防錆組成物全量(防錆組成物全量を100質量%)に対して、例えば1質量%以上、好ましくは2質量%以上、より好ましくは20質量%以上であり、例えば75質量%以下、好ましくは70質量%以下である。ポリブテン系重合体の防錆組成物全量に対する含有量をこのような範囲とすることで、防錆組成物の塗工性及び形成された膜の取扱性を適切なものとすることができる。
<融点35℃以上のワックス>
 融点35℃以上のワックスとしては、特に限定されない。例えば、マイクロクリスタリンワックス、合成ワックス(パラフィン系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、フィッシャー・トロプシュ系、エチレン-プロピレン共重合系、石油系等)、酸化ワックス、動物系ワックス(みつろう、ラノリン、鯨ろう等)、植物系ワックス(キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油等)、鉱物系ワックス(モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等);等からなる群より選ばれる1種以上を用いることができる。
 融点35℃以上のワックスとしては、市販品を適宜使用することができる。合成ワックスとしては、例えば、日本精蝋社製のワックス(130°F、145°F、HNP-3、HNP-9、NPS-9210、NPS-8010、OX-1749、OX-0851、MAW-0300、MAW-0041、MAW-0071、MAW-8061、MAW-9088、WEISSEN-0373等)、ENEOS社製のワックス(135°F等)、中京油脂社製のワックス(NP-WAX-H-10等);酸化ワックスとしては、石油留分の精製において得られるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の各種ワックスを酸化したものであって、例えば、日本精蝋社製のワックス(OX-2251、NPS-8070、ET-0030、ET-0204等);植物系ワックスとしては、例えば、加藤洋行社製のワックス(キャンデリラワックス、カルナバワックス等);動物系ワックスとしては、例えば、加藤洋行社製のワックス(みつろう等);等からなる群より選ばれる1種以上を用いることができる。
 本発明における融点35℃のワックスにおいて、融点の上限は特に限定されない。例えば150℃以下、好ましくは120℃以下である。ワックスの融点が35℃以上であると膜の防錆性及び塗膜の硬度が適切なものとなり、ワックスの融点が150℃以下であると、ワックス成分の析出を抑制することができる。本発明におけるワックスの融点は、一般的な融点に加えて、軟化点、流動点及び凝結点を含むものである。ワックスの融点は、カタログ値とすることができ、また、JIS K0064:1992「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に準拠して求めることができる。
 本発明においては、融点の異なるワックスを2種以上混合して用いてもよい。例えば、融点50℃以下のワックス(低融点ワックス)と融点50℃以上のワックス(高融点ワックス)を混合して用いることがでできる。低融点ワックスと高融点ワックスの含有比は特に限定されない。高融点ワックス/低融点ワックスとして、例えば0.3以上、好ましくは0.5以上であり、例えば2.7以下、好ましくは1.0以下とすることができる。
 融点35℃以上のワックスの酸価は、特に限定されない。例えば5mgKOH/g以上、好ましくは8mgKOH/g以上であり、例えば200mgKOH/g以下、好ましくは100mgKOH/g以下とすることができる。ワックスの酸価は、カタログ値とすることができ、また、JIS K2501:2003「石油製品及び潤滑油-中和価試験方法」の「7.電位差滴定法(酸価)」に準拠して求めることができる。
 融点35℃以上のワックスの防錆組成物全量に対する含有量は、特に限定されない。防錆組成物全量(防錆組成物全量を100質量%)に対して、例えば7質量%以上、好ましくは9質量%以上であり、例えば80質量%以下、好ましくは35質量%以下である。融点35℃以上のワックスの防錆組成物全量に対する含有量をこのような範囲とすることで、防錆組成物の塗工作業性及び防錆組成物の膜の防錆性を適切なものとすることができる。
(ポリアニリン系重合体)
 ポリアニリン系重合体は、公知のポリアニリン系重合体を制限なく用いることができる。例えば、市販品を用いることができ、また、アニリン又はアニリン誘導体を、公知の電解酸化重合法又は公知の化学酸化重合法により重合して得られたものを用いることができる。ポリアニリン系重合体は、1種以上を用いることができる。本発明においては、化学酸化重合法により重合して得られたものや市販品を用いることが好ましい。
 ポリアニリン系重合体の重量平均分子量は、特に限定されないが、導電性や取扱性の観点から、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定のポリスチレン換算で、1,000~1,000,000の範囲内である。好ましくは、2,000~500,000の範囲内である。
 ポリアニリン系重合体を製造する際に用いられるアニリン又はアニリン誘導体としては、アニリン骨格を有するものであれば特に限定されず、例えば、アニリン又はアニリンのベンゼン環上の水素を、ハロゲン、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、カルボキシル基、シアノ基、スルホン酸基等から選ばれる1つ以上の置換基で置換した化合物が挙げられ、塩酸塩、硫酸塩であってもよい。例えば、アニリン、o-トルイジン、m-トルイジン、o-エチルアニリン、m-エチルアニリン、o-エトキシアニリン、m-ブチルアニリン、m-ヘキシルアニリン、m-オクチルアニリン、2,3-ジメチルアニリン、2,5-ジメチルアニリン、2,5-ジメトキシアニリン、o-シアノアニリン、2,5-ジクロロアニリン、2-ブロモアニリン、5-クロロ-2-メトキシアニリン、3-フェノキシアニリン、アミノベンゼンスルホン酸、2-アミノアニソール-スルホン酸、3-アミノアニソール-スルホン酸、4-アミノアニソール-スルホン酸、これらの塩酸塩、硫酸塩等から選ばれる1種以上を用いることができる。好ましくは、アニリン、アニリン塩酸塩、アニリン硫酸塩、アミノベンゼンスルホン酸、アルコキシアニリン等から選ばれる1種以上が用いられる。
 ポリアニリン系重合体を化学酸化重合により得る際に用いられる酸化剤(重合開始剤)は、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過塩素酸カリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウム、塩化鉄(II)、過酸化水素等の酸化剤が挙げられる。好ましくは、過硫酸アンモニウムに代表される過硫酸類が挙げられる。また、化学酸化重合の際の重合条件としては、公知の条件を採用することができ、例えば、反応温度として-40℃~80℃、好ましくは-5℃~30℃である。
 ポリアニリン系重合体は、公知のドーピング手段によりドーパントを含むものでもよい。ドーパントは、一般に用いられるアクセプター性のドーパントであり、公知のものを用いることができる。例えば、塩素、臭素又はヨウ素等のハロゲン;塩酸、硫酸、過塩素酸、過塩素酸テトラメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸、テトラフルオロホウ酸ナトリウム、ヘキサフルオロリン酸又はヘキサフルオロリン酸アンモニウム等のプロトン酸、その塩又はそのアニオン;五フッ化リン、五フッ化ヒ素又は三フッ化ホウ素等のルイス酸、四塩化チタン、四塩化ジルコニウム、五フッ化モリブデン又は塩化第二鉄等の遷移金属ハロゲン化物;安息香酸、フタル酸又はクエン酸等のカルボン酸、その塩又はそのアニオン;ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸アンモニウム、ナフタレンスルホン酸トリメチルアンモニウム又はポリスチレンスルホン酸アンモニウム等のスルホン酸、その塩又はそのアニオン;p-t-ブチルフェノール、m-t-オクチルフェノール、p-ニトロフェノール等のフェノール類;等から選ばれる1種以上が挙げられる。
 本発明におけるポリアニリン系重合体の製造方法としては、アニリンを界面活性剤の存在下に化学酸化重合する方法、あるいは、界面活性剤と反応させて両親媒性構造のアニリンモノマーにした後に化学酸化重合する方法を用いると、各種有機溶剤や水に可溶なポリアニリン系重合体を得ることができるため好ましい。界面活性剤としては、長鎖アルキルアンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、長鎖アルキル硫酸塩等のアニオン性界面活性剤、中性界面活性剤等を用いることができる。
 具体的には、アニリン塩酸塩又はアニリン硫酸塩と、ドデシル硫酸ナトリウムやセチルトリメチルアンモニウムブロマイド等の界面活性剤と、必要に応じて水等の溶剤とを混合し、過硫酸アンモニウムや過酸化水素、塩化第二鉄等の酸化剤を添加して化学酸化重合した後に、必要に応じて貧溶媒を添加してポリアニリンを析出させ、分離・乾燥する方法が挙げられる。
 ポリアニリン系重合体の防錆組成物全量に対する含有量は、特に限定されない。防錆組成物全量(防錆組成物全量を100質量%)に対して、例えば2質量%以上、好ましくは3質量%以上であり、例えば17質量%以下、好ましくは15質量%以下である。ポリアニリン系重合体の防錆組成物全量に対する含有量をこのような範囲とすることで、防錆組成物の過酷な条件下における長期防錆性を適切なものとすることができる。
<水添スチレン系熱可塑性エラストマ>
 本発明の防錆組成物は、水添スチレン系熱可塑性エラストマを含んでいてもよい。
 水添スチレン系熱可塑性エラストマは、塗膜形成成分としての機能を有する。水添スチレン系熱可塑性エラストマとしては、スチレン系エラストマ、例えば、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体を水添処理したもの等が挙げられる。水添スチレン系熱可塑性エラストマとしては、市販品を用いることができ、例えば、旭化成社製のタフテックシリーズ(タフテックPシリーズ(SBBS(スチレン/ブタジエン/ブチレン/スチレンブロック共重合体))、タフテックHシリーズ(SEBS(スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンブロック共重合体))、タフテックMシリーズ(SEBSの変性品))等からなる群より選ばれる1種以上を用いることができる。
 水添スチレン系熱可塑性エラストマの防錆組成物全量に対する含有量は、特に限定されない。防錆組成物全量(防錆組成物全量を100質量%)に対して、例えば5質量%以下、好ましくは3質量%以下とすることができる。水添スチレン系熱可塑性エラストマの防錆組成物全量に対する含有量をこのような範囲とすることで、防錆組成物の塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を適切なものとすることができる。
<ヨウ素価100超の油>
 本発明の防錆組成物は、ヨウ素価100超の油を含んでいてもよい。ヨウ素価100超の油は、通常は液状であることから、防錆組成物においては溶剤としての機能を発揮し、また、防錆組成物の膜を形成する際には硬化することで塗膜形成成分としての機能を発揮する。
 ヨウ素価100超の油のうち、ヨウ素価130以上の油は、乾性油として知られており、例えばアマニ油、麻美油、オイチシカ油、サフラワー油、エノ油、キリ油、脱水ヒマシ油、これらの重合物、変性物等からなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。ヨウ素価100超130未満の油は、半乾性油として知られており、例えば綿実油、大豆油、米ヌカ油、コーン油、ゴマ油、ナタネ油、これらの重合物、変性物等からなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。
 本発明において、ヨウ素価100超の油としては、ヨウ素価130以上の乾性油が好ましく、例えばアマニ油、脱水ヒマシ油、キリ油等からなる群より選ばれる1種以上を用いることが好ましい。
 ヨウ素価100超の油の防錆組成物全量に対する含有量は、特に限定されない。防錆組成物全量(防錆組成物全量を100質量%)に対して、例えば50質量%以下、好ましくは30質量%以下とすることができる。ヨウ素価100超の油の防錆組成物全量に対する含有量をこのような範囲とすることで、防錆組成物の塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を適切なものとすることができる。
<アルキド樹脂>
 本発明の防錆組成物は、アルキド樹脂を含んでいてもよい。アルキド樹脂は、主として、塗膜形成成分としての機能を発揮する。アルキド樹脂として、液状のものを用いると、防錆組成物においては溶剤としての機能を発揮し、また、防錆組成物の膜を形成する際には硬化することで塗膜形成成分としての機能を発揮する。
 アルキド樹脂は、多塩基酸成分、多価アルコール成分及び油脂肪酸成分を反応させて得られたものである。これらの成分の反応は、例えば、各成分のエステル化又はエステル交換反応等が挙げられる。各成分のエステル化又はエステル交換反応は、それ自体既知の方法によって行うことができる。
 多塩基酸成分としては、例えば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸等の二塩基酸及びこれらの酸の炭素数1~5のアルキルエステル化物等からなる群より選ばれる1種以上を用いることができる。必要により、安息香酸、クロトン酸、p-t-ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの3価以上の多塩基酸等からなる群より選ばれる1種以上を用いることができる。
 多価アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチルペンタンジオール、1,4-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオールなどの二価アルコール等からなる群より選ばれる1種以上を用いることができる。必要により、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の3価以上の多価アルコールからなる群より選ばれる1種以上を用いることができる。
 油脂肪酸成分としては、例えばヤシ油脂肪酸、米糠油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、パーム油脂肪酸、イソノナル酸、ナタネ油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、桐油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等からなる群より選ばれる1種以上を用いることができる。
 アルキド樹脂の油長は、特に限定されず、例えば50%以下、特に5~20%程度のものが好ましい。本発明においては、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸等からなる群より選ばれる1種以上を用いることが好ましい。
 アルキド樹脂は、フェノール、アクリル、エポキシ等により変性されたものであってもよい。
 アルキド樹脂の重量平均分子量は、特に限定されない。例えば300以上10万以下とすることができる。
 アルキド樹脂は、市販品を用いることができ、例えば、荒川化学工業社製のアラキードシリーズ、DIC社製のアルキディアシリーズ、昭和電工マテリアルズ社製のフタルキッドシリーズ等からなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。
 アルキド樹脂の防錆組成物全量に対する含有量は、特に限定されない。防錆組成物全量(防錆組成物全量を100質量%)に対して、例えば65質量%以下、好ましくは50質量%以下とすることができる。アルキド樹脂の防錆組成物全量に対する含有量をこのような範囲とすることで、防錆組成物の塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を適切なものとすることができる。
<炭化水素系溶剤>
 本発明の防錆組成物は、炭化水素系溶剤を含んでいてもよい。
 炭化水素系溶剤は、炭素原子と水素原子とからなり、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を含まない溶剤である。炭化水素系溶剤としては、例えば、炭素数5~20の脂肪族炭化水素系溶剤(パラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等)、炭素数6~30の芳香族炭化水素系溶剤(炭素数1~20の直鎖又は分岐鎖アルキル基を1つ以上有するアルキルベンゼン系溶剤、炭素数1~20の直鎖又は分岐鎖アルキル基を1つ以上有するアルキルナフタレン系溶剤、トルエン等)、炭素数5~20の脂環族炭化水素系溶剤(シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等)等からなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。
 炭化水素系溶剤としては、市販品を用いることができ、例えば、0号ソルベントL、0号ソルベントM、0号ソルベントH、カクタスノルマルパラフィンN-10、カクタスノルマルパラフィンN-11、カクタスノルマルパラフィンN-12、カクタスノルマルパラフィンN-13、カクタスノルマルパラフィンN-14、カクタスノルマルパラフィンN-15H、カクタスノルマルパラフィンYHNP、カクタスノルマルパラフィンSHNP、アイソゾール300、アイソゾール400、テクリーンN-16、テクリーンN-20、テクリーンN-22、AFソルベント4号、AFソルベント5号、AFソルベント6号、AFソルベント7号、ナフテゾール160、ナフテゾール200、ナフテゾール220(いずれもENEOS社製、商品名);アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM、エクソールD40、エクソールD60、エクソールD80、エクソールD95、エクソールD110、エクソールD130(いずれもエクソンモービル社製、商品名);コスモオルパス32、コスモオルパス46、コスモオルパス56、コスモオルパス68、コスモオルパス100、コスモオルパス150、コスモオルパス220、コスモオルパス320、コスモオルパス460(いずれもコスモ石油ルブリカンツ社製、商品名)等が、芳香族炭化水素系溶剤としては、グレードアルケンL、グレードアルケン200P(いずれもENEOS社製、商品名);ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、ソルベッソ200ND(いずれもエクソンモービル社製、商品名)等が挙げられる。
 炭化水素系溶剤の防錆組成物全量に対する含有量は、特に限定されない。防錆組成物全量(防錆組成物全量を100質量%)に対して、例えば65質量%以下、好ましくは60質量%以下、より好ましくは30質量%以下とすることができる。炭化水素系溶剤の防錆組成物全量に対する含有量をこのような範囲とすることで、防錆組成物の塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を適切なものとすることができる。なお、炭化水素系溶剤を使用しない又は低減することで、揮発性有機溶剤の使用量が低減された防錆組成物を得ることができる。
<その他の成分>
 本発明の防錆組成物には、上記の成分以外の成分(その他の成分)を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、塗膜形成成分(例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エラストマ、スチレン-ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、フッ素樹脂、ポリシロキサン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ABS樹脂等)、硬化剤、可塑剤、レベリング剤、分散剤、着色剤(無機顔料、有機顔料等)、防錆剤、殺菌剤、充てん剤(シリカ、ベントナイト、クレー等)等からなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。
 その他の成分の含有量は、特に限定されない。例えば、防錆組成物全量に対する含有量を20質量%以下とすることができる。
[防錆組成物から形成された層を有する部材]
 本発明の部材は、前記防錆組成物から形成された膜を有する部材である。
 防錆組成物の層を形成する方法は、特に限定されない。例えば、(1)必要に応じて加熱された防錆組成物を、塗装機(スプレー塗装機、粉体塗装機、ダイコーター、カーテンコーター、インクジェット、ディップコーター等)、各種印刷機、刷毛、ローラ、ブレード等を用いたり浸漬したりすることで塗布・印刷する方法、(2)溶融して表面に押出し被覆する方法、(3)前記防錆組成物からフィルムを形成し、圧着等の公知の手段を用いて貼り付ける方法、等が挙げられる。好ましくは、必要に応じて加熱された防錆組成物を、塗布する方法が挙げられる。
 部材としては、金属の部材、特に鉄製の部材(鋼板、鋼線、鋼棒、これらの1つ以上から形成された部材)であれば特に限定されない。例えば、自動車車体、自動車部品、家電筺体等が挙げられる。
 特に、車体や家電製品等における板合わせ部を含む部材、車体の床裏等の部材、車体の足回り部品、車体のドアやボンネットにおける袋構造部を含む部材等が挙げられる。
 以下、実施例及び比較例を示して本発明をより詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。特に断りのない限り、「%」は「質量%」を、「部」は「質量部」を意味する。
[構成成分]
 実施例及び比較例に係る防錆組成物の構成成分は、以下のとおりである。
ポリブテンA:ポリブテン(数平均分子量2900、40℃動粘度160000)
ポリブテンB:ポリブテン(数平均分子量1400、40℃動粘度26000)
ポリブテンC:ポリブテン(数平均分子量980、40℃動粘度9500)
ワックスA:合成ワックス(融点69℃)
ワックスB:酸化ワックス(凝結点45℃)
PAni系重合体:ポリアニリン系重合体(アニリン硫酸塩及びドデシル硫酸ナトリウムの混合物に、過硫酸アンモニウムを添加し化学酸化重合し、得られた反応液を濾過し、濾別された粒子を乾燥して得られる、一次粒子径10~50nm程度の粒子)
溶剤1:ナフテン系炭化水素系溶剤(アニリン点68℃)
溶剤2:直鎖アルキルベンゼン(分子量240±5)
膜形成材1:水添スチレン系熱可塑性エラストマ(スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンブロック共重合体、密度0.89g/cm、スチレン含有量12質量%)
膜形成材2:油及び油変性アルキド樹脂溶液(固形分99%、油脂種:トール油及び大豆油)
膜形成材3:脱水ヒマシ油(ヨウ素価136~145)
市販防錆組成物1:ノックスドール1600(AUSON社製、商品名)
市販防錆組成物2:ノックスドール750(AUSON社製、商品名)
市販防錆組成物3:ノックスドール700(AUSON社製、商品名)
[防錆組成物の評価]
<塗工性評価>
 65℃の防錆組成物を用いて、バーコーターで乾燥膜厚200μmとなるように塗布し、以下の基準で塗工性評価を行った。
A:均一な膜を形成できる。
B:65℃では塗工できないが100℃に加熱すると均一な膜を形成できる。
C:膜を形成できない。
<膜取扱性評価>
 形成された乾燥塗膜について、目視及び指触により、以下の基準で形成された膜の取扱性評価(膜取扱性評価)を行った。
A:均一な塗膜であり、指触により跡が付かない。
B:ワックス粒子が観察される及び/又は塗膜が柔らかいが指触の跡はつかない。
C:膜を形成できない及び/又は指触の跡がつく。
<防錆性評価>
 得られたテストピースの防錆組成物の層を曝露面(試験面)として、塩水噴霧試験(JIS Z 2371:2015準拠)を行い、500時間後及び715時間後の状態を目視観察し、以下の基準で防錆性評価(過酷な条件下における長期防錆性の評価)を行った。
S:715時間後でも錆の発生が無く、健全な防錆組成物の層が維持されている。
A:500時間後は錆の発生が無いが、715時間後に防錆組成物の層の周囲長の10%以下で錆の発生が確認できる。
B:(i)500時間後に防錆組成物の層の周囲長の10%以下で錆の発生が確認できるが、715時間後の錆は防錆組成物の層の周囲長の10%以下に収まっている、又は、(ii)715時間後も錆の発生はないが、防錆組成物の層の全体に赤錆色が観察される。
C:防錆組成物の層全体に錆が発生し、錆汁が流出する。
[実施例1]
 1.0部のポリブテンA、62.5部のポリブテンB、11.5部のワックスA、19.8部のワックスB及び5.2部のPAni系重合体を容器に入れ、65℃に加熱するとともに撹拌機で混合し、防錆組成物を作製した。
 得られた防錆組成物を、バーコーターで冷延鋼板に塗布し、乾燥膜厚200μmの防錆組成物から形成された層を有するテストピースを作製した。
 実施例1について、塗工性評価、膜取扱性評価及び防錆性評価の結果を表1に示す。
[実施例2~22、比較例1~7]
 ポリブテンA~C、ワックスA、B、PAni系重合体、溶剤1、2及び膜形成材1~3をそれぞれ表1及び表2に表される量比で用いたほかは、実施例1と同様にして防錆組成物を作製し、実施例1と同様にして実施例2~22及び比較例1~4のテストピースを作製した。
 市販防錆組成物1~3を用いたほかは、実施例1と同様にして比較例5~7のテストピースを作製した。
 実施例2~22及び比較例1~7について、塗工性評価、膜取扱性評価及び防錆性評価の結果を表1~表3に併せて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 本発明により、塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を全て備える防錆組成物が提供される。
 さらに、本発明により、塗工性、形成された膜の取扱性、過酷な条件下における長期防錆性を全て備えるとともに、揮発性有機溶剤使用量が低減された防錆組成物を提供することができる。
 上記の実施例比較例の結果から、本発明の防錆組成物は、塗工性及び防錆性に優れるものであり、錆の発生を長期間抑制できることがわかる。

Claims (5)

  1.  ポリブテン系重合体、融点35℃以上のワックス、及びポリアニリン系重合体を含有する、防錆組成物。
  2.  さらに、水添スチレン系熱可塑性エラストマ、ヨウ素価100超の油、アルキド樹脂及び炭化水素系溶剤からなる群より選ばれる1種以上を含有する、請求項1に記載の防錆組成物。
  3.  ポリアニリン系重合体の含有量が、防錆組成物全量に対して2質量%以上17質量%以下である、請求項1又は2に記載の防錆組成物。
  4.  金属部材に、請求項1~3のいずれか1項に記載の防錆組成物から形成された層を設ける防錆方法。
  5.  請求項1~3のいずれか1項に記載の防錆組成物から形成された層を有する部材。
PCT/JP2022/039443 2022-01-07 2022-10-24 防錆組成物及び防錆方法 WO2023132115A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202280053304.7A CN117751167A (zh) 2022-01-07 2022-10-24 防锈组合物及防锈方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022-001379 2022-01-07
JP2022001379A JP7204264B1 (ja) 2022-01-07 2022-01-07 防錆組成物及び防錆方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023132115A1 true WO2023132115A1 (ja) 2023-07-13

Family

ID=84901103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2022/039443 WO2023132115A1 (ja) 2022-01-07 2022-10-24 防錆組成物及び防錆方法

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7204264B1 (ja)
CN (1) CN117751167A (ja)
WO (1) WO2023132115A1 (ja)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013523922A (ja) * 2010-03-31 2013-06-17 日産自動車株式会社 ドープされた形態のポリアニリンと流動パラフィンとを含有する防食ワックス組成物
JP2013163855A (ja) * 2012-02-13 2013-08-22 Noriyuki Kuramoto ポリアニリン含有防錆組成物
WO2017170868A1 (ja) * 2016-03-30 2017-10-05 出光興産株式会社 さび止め油組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013523922A (ja) * 2010-03-31 2013-06-17 日産自動車株式会社 ドープされた形態のポリアニリンと流動パラフィンとを含有する防食ワックス組成物
JP2013163855A (ja) * 2012-02-13 2013-08-22 Noriyuki Kuramoto ポリアニリン含有防錆組成物
WO2017170868A1 (ja) * 2016-03-30 2017-10-05 出光興産株式会社 さび止め油組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN117751167A (zh) 2024-03-22
JP7204264B1 (ja) 2023-01-16
JP2023101056A (ja) 2023-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4729791A (en) Corrosion-inhibiting coating compositions for metals
EP1612293B1 (en) Rustproofing composition
US4842903A (en) Wax, sulfonate, dispersing oil, sepiolite clay compositions for protective soft coatings
US4631083A (en) Pipe varnish compositions and use thereof
KR101417372B1 (ko) 가공성 및 내식성이 우수한 친환경 금속 표면처리용 수지 조성물 및 이를 이용한 금속 가공품
JP7204264B1 (ja) 防錆組成物及び防錆方法
US4690958A (en) Road marking compositions
US7338985B2 (en) Rustproofing composition
JP7270563B2 (ja) 防錆組成物及び自動車部品
JP2003268574A (ja) 防錆組成物
JP6133660B2 (ja) 防錆組成物
JP6367336B2 (ja) 防錆コーティング中の硬化天然油
US3314907A (en) Hydrocarbon resin aqueous coating composition
JP5425731B2 (ja) 防食剤
JP2002339086A (ja) 鋼管用防錆剤原料及びその組成物
RU2194066C2 (ru) Защитный антикоррозийный материал
JPS629623B2 (ja)
JP2006016535A (ja) 塗膜形成性組成物
JPS622633B2 (ja)
JPH01247439A (ja) 塗膜強化用添加剤組成物およびこれを含むワックス組成物
JP2015227487A (ja) 防錆組成物およびその防錆組成物を塗布する防錆方法
KR20030043075A (ko) 핀 튜브용 열 분해성 방청유 조성물
JPH0427312B2 (ja)
JPS60144372A (ja) 点溶接重ね合せ面用防錆剤組成物
HU186841B (hu) Eljárás olajjal módosító t alkid gyanta és akrilát kopolimeralapú bevonóanyagok előállítására

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22918704

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202280053304.7

Country of ref document: CN

Ref document number: 18293583

Country of ref document: US