CN117751167A - 防锈组合物及防锈方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种兼备涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性的防锈组合物。进一步，本发明的课题在于，提供一种兼备涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性的同时，挥发性有机溶剂使用量得到降低的防锈组合物。作为解决方法，提供一种防锈组合物，其特征在于，含有聚丁烯类聚合物、熔点35℃以上的蜡及聚苯胺类聚合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种防锈组合物及防锈方法。进一步涉及具有该防锈组合物的层的部件。
背景技术
对于车体或家电制品等的板对接部、车体的板底、车体的车轴零件、包括车体的门或引擎罩中的袋结构部，实施有使用蜡及各种添加剂溶解或分散于有机溶剂中而得的蜡型防锈剂的防锈处理。
尤其，板对接部(钢板的接合部)为将制成所期望的形状的多个钢板邻接以点焊接等进行接合而得的结构，会有产生无法充分形成镀膜、化学膜及电泳涂膜的部分之虞。因此，板对接部有裸露状态的钢板暴露于腐蚀环境之虞，使用蜡型防锈剂实施充分的防锈处理变得较为重要。
作为用于车体或家电制品等的板对接部、车体的板底、车体的车轴零件、包括车体的门或引擎罩中的袋结构部的防锈处理的蜡型防锈组合物，例如市售有NOXUDOL系列等的防锈剂，并得到广泛使用，进一步至今为止探讨有各种防锈剂。
专利文献1中记载，将含有磺酸化石油、羊毛脂脂肪酸、硬化蓖麻油及磷片状填充材料及/或纤维状填充材料的防锈涂料用于汽车的车体外板或车体零件的防锈。
专利文献2中记载有一种防锈组合物，其为含有防锈添加剂、蜡、硬化油及稀释材料的防锈组合物，进一步相对于组合物整体含有2～6质量％的膨润土。
专利文献3中记载有一种防锈组合物，其特征在于，通过选自矿物质油类润滑油基油类、合成润滑油基材、液状饱和烃混合物、植物油类半干性油类及矿物质油类非干性油类中的至少1种的溶剂使选自使碘价130以上的油脂类热聚合而得的加热聚合干性油、选自天然蜡及刚性蜡类中的至少1种的蜡类及/或磺酸盐类、羧酸盐类、脂肪酸酯类、胺盐类、氧化石蜡类、氧化蜡盐类中的防锈添加剂类溶解或分散而得。
专利文献4中记载有一种防锈组合物，其特征在于，含有蜡、数均直径为100～600nm的掺杂的聚苯胺成分及液态石蜡。
专利文献
专利文献1：日本特开平11-222565号公报
专利文献2：日本特开2014-198864号公报
专利文献3：日本特开2006-16632号公报
专利文献4：日本特表2013-523922号公报
发明内容
市售的防锈组合物或专利文献1～4的防锈组合物对车体或家电制品等的板对接部、车体的板底、车体的车轴零件、包括车体的门或引擎罩中的袋结构部的防锈处理有用。然而，NOXUDOL等市售的防锈组合物或专利文献1～3的防锈组合物在残酷的条件下的长期防锈性等方面无法满足。此外，专利文献4的防锈组合物，由于含有常温下为液状的液态石蜡，因此在形成的膜的处理性等方面无法满足。
本发明所要解决的课题在于提供一种兼备涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性的防锈组合物。
进一步，本发明的课题在于，提供一种兼备涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性的同时，挥发性有机溶剂使用量得到降低的防锈组合物。
本发明者等为了解决上述课题进行深入研究，发现通过以下的构成可解决上述课题，从而完成了本发明。
具体的构成如下所示。
[项1]一种防锈组合物，其特征在于，含有聚丁烯类聚合物、熔点35℃以上的蜡及聚苯胺类聚合物。
[项2]根据项1所述的防锈组合物，其特征在于，进一步含有选自氢化苯乙烯类热塑性弹性体、碘价超过100的油、醇酸树脂及烃类溶剂中的1种以上。
[项3]根据项1或2所述的防锈组合物，其特征在于，聚苯胺类聚合物的含量相对于防锈组合物总量为2质量％以上17质量％以下。
[项4]一种防锈方法，其特征在于，在金属部件上设置由项1～3中任一项所述的防锈组合物形成的层。
[项5]一种部件，其特征在于，具有由项1～3中任一项所述的防锈组合物形成的层。
通过本发明，可提供一种兼备涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性的防锈组合物。
进一步，可提供一种兼备涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性的同时，挥发性有机溶剂使用量得到降低的防锈组合物。
具体实施方式
以下对本发明的防锈组合物及具有由该防锈组合物形成的层的部件进行详细说明。另外，本发明只要在不脱离该主旨的范围内，不会因以下例示的实施方式而有任何限制。
[防锈组合物]
本发明的防锈组合物含有聚丁烯类聚合物、熔点35℃以上的蜡及聚苯胺类聚合物。
此外，本发明的防锈组合物可进一步含有选自氢化苯乙烯类热塑性弹性体、碘价超过100的油、醇酸树脂及烃类溶剂中的1种以上。
进一步，本发明的防锈组合物可将聚苯胺类聚合物的含量设为相对于防锈组合物总量为2质量％以上17质量％以下。
＜聚丁烯类聚合物＞
聚丁烯类聚合物只要不具有化学键合性的交联部位即可，并无特别限定。例如可使用以异丁烯为主体，具有一部分正丁烯(1-丁烯、2-丁烯)反应而得的长链烃的分子结构的共聚物。由此，可防止防锈组合物的膜的发粘或流出，降低防锈组合物的膜的硬度，提高防锈组合物的流动性等。
作为聚丁烯类聚合物，可适当使用市售品。例如可使用选自ENEOS公司制的“日石聚丁烯”、日油公司制的“日油聚丁烯·EMAWET”、BASF公司制的“Oppanol”、三井化学公司制的“BEAULON”、INEOS公司制的“Indopol”、出光兴产公司制的“出光聚丁烯”等商品系列的各等级品中的1种以上。
聚丁烯类聚合物的数均分子量并无特别限定。例如为800以上，优选为900以上，例如可设为3000以下，优选设为1500以下。另外，数均分子量可采用目录值，此外，也可采用通过凝胶渗透色谱法(GPC)所得的值(例如，作为GPC使用TOSO公司制“HLC-8120GPC”，作为检测器使用示差折射仪，作为管柱使用TOSO公司制“GMHHXL”，以管柱温度：40℃、流动相：四氢呋喃的条件进行测定，作为标准聚苯乙烯换算值而算出的值)。
聚丁烯类聚合物从涂工作业性等方面出发，基于日本工业标准JIS K2269：1987“原油及石油制品的流点以及石油制品浊点试验方法”测定的流点，例如为25℃以下，优选为20℃以下，更优选为5℃以下，例如可设为-10℃以上，可优选设为-8℃以上。由此，可使防锈组合物的涂工性及形成的膜的处理性适当。
聚丁烯类聚合物从涂工作业性等方面出发，基于日本工业标准JIS K2283：2000“原油及石油制品-动态粘度试验方法及粘度指数计算方法”测定的40℃下的动态粘度，例如为5,000mm2/s以上，优选为9,000mm2/s以上，例如可设为35,000mm2/s以下，可优选设为30,000mm2/s以下。由此，可使防锈组合物的涂工性及形成的膜的处理性适当。
聚丁烯类聚合物相对于防锈组合物总量的含量并无特别限定。相对于防锈组合物总量(以防锈组合物总量为100质量％)，例如为1质量％以上，优选为2质量％以上，更优选为20质量％以上，例如为75质量％以下，优选为70质量％以下。通过使聚丁烯类聚合物相对于防锈组合物总量的含量在该范围内，可使防锈组合物的涂工性及形成的膜的处理性适当。
＜熔点35℃以上的蜡＞
作为熔点35℃以上的蜡，并无特别限定。例如可使用选自微晶蜡、合成蜡(石蜡类、聚乙烯类、聚丙烯类、费托类、乙烯-丙烯共聚类、石油类等)、氧化蜡、动物类蜡(蜂蜡、羊毛脂、鲸蜡等)、植物类蜡(小烛树蜡、棕榈蜡、米蜡、木蜡、约约巴油等)、矿物质类蜡(褐煤蜡、地腊、纯地腊等)；等中的1种以上。
作为熔点35℃以上的蜡，可适当使用市售品。作为合成蜡，例如可使用日本精蜡公司制的蜡(130°F、145°F、HNP-3、HNP-9、NPS-9210、NPS-8010、OX-1749、OX-0851、MAW-0300、MAW-0041、MAW-0071、MAW-8061、MAW-9088、WEISSEN-0373等)、ENEOS公司制的蜡(135°F等)、中京油脂公司制的蜡(NP-WAX-H-10等)；作为氧化蜡，为对在石油馏分的精制中所得的石蜡、微晶蜡、石蜡油等各种蜡进行氧化而得的蜡，例如可使用日本精蜡公司制的蜡(OX-2251、NPS-8070、ET-0030、ET-0204等)；作为植物类蜡，例如可使用加藤洋行公司制的蜡(小烛树蜡、棕榈蜡等)；作为动物类蜡，例如可使用加藤洋行公司制的蜡(蜂蜡等)；等中的1种以上。
本发明的熔点35℃以上的蜡中，熔点的上限并无特别限定。例如为150℃以下，优选为120℃以下。蜡的熔点为35℃以上时膜的防锈性及涂膜的硬度适当，蜡的熔点为150℃以下时，可抑制蜡成分的析出。本发明中的蜡的熔点除了通常的熔点外，还包含软化点、流点及凝结点。蜡的熔点可采用目录值，此外，可根据日本工业标准JIS K0064：1992“化学制品的熔点及熔融范围测定方法”来求取。
本发明中，也可混合使用2种以上熔点不同的蜡。例如，可混合使用熔点50℃以下的蜡(低熔点蜡)和熔点50℃以上的蜡(高熔点蜡)。低熔点蜡与高熔点蜡的含有比并无特别限定。作为高熔点蜡/低熔点蜡，例如为0.3以上，优选为0.5以上，例如可设为2.7以下，可优选设为1.0以下。
熔点35℃以上的蜡的酸价并无特别限定。例如为5mgKOH/g以上，优选为8mgKOH/g以上，例如可设为200mgKOH/g以下，可优选设为100mgKOH/g以下。蜡的酸价可采用目录值，此外，可根据日本工业标准JIS K2501：2003“石油制品及润滑油-中和价试验方法”的“7.电位差滴定法(酸价)”来求取。
熔点35℃以上的蜡相对于防锈组合物总量的含量并无特别限定。相对于防锈组合物总量(以防锈组合物总量为100质量％)，例如为7质量％以上，优选为9质量％以上，例如为80质量％以下，优选为35质量％以下。通过使熔点35℃以上的蜡相对于防锈组合物总量的含量在该范围内，可使防锈组合物的涂工作业性及防锈组合物的膜的防锈性适当。
(聚苯胺类聚合物)
聚苯胺类聚合物可无限制地使用公知的聚苯胺类聚合物。例如，可使用市售品，此外，可使用通过公知的电解氧化聚合法或公知的化学氧化聚合法对苯胺或苯胺衍生物进行聚合而得的物质。聚苯胺类聚合物可使用1种以上。本发明中，优选使用通过化学氧化聚合法聚合而得的物质或市售品。
聚苯胺类聚合物的重均分子量并无特别限定，从导电性或处理性的观点出发，例如以凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算计，为1,000～1,000,000的范围内。优选2,000～500,000的范围内。
作为制造聚苯胺类聚合物时使用的苯胺或苯胺衍生物，只要具有苯胺骨架即可并无特别限定，例如可列举苯胺或以选自卤素、烷基、芳基、烷氧基、羧基、氰基、磺酸基等中的1种以上的取代基对苯胺的苯环上的氢进行取代而得的化合物，也可为盐酸盐、硫酸盐。例如可使用选自苯胺、邻甲苯胺、间甲苯胺、邻乙基苯胺、间乙基苯胺、邻乙氧基苯胺、间丁基苯胺、间己基苯胺、间辛基苯胺、2,3-二甲基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、邻氰基苯胺、2,5-二氯苯胺、2-溴苯胺、5-氯-2-甲氧基苯胺、3-苯氧基苯胺、氨基苯磺酸、2-氨基苯甲醚-磺酸、3-氨基苯甲醚-磺酸、4-氨基苯甲醚-磺酸、它们的盐酸盐、硫酸盐等中的1种以上。优选使用选自苯胺、苯胺盐酸盐、苯胺硫酸盐、氨基苯磺酸、烷氧基苯胺等中的1种以上。
通过化学氧化聚合获得聚苯胺类聚合物时所使用的氧化剂(聚合引发剂)例如可列举过硫酸铵、过硫酸钾、过氯酸钾、氯化钾、碘化钾、氯化铁(II)、过氧化氢等氧化剂。优选列举以过硫酸铵为代表的过硫酸类。此外，作为化学氧化聚合时的聚合条件，可采用公知的条件，例如，作为反应温度为-40℃～80℃，优选为-5℃～30℃。
聚苯胺类聚合物也可为通过公知的掺杂方法而含有掺杂剂的聚合物。掺杂剂为通常使用的接受体性掺杂剂，可使用公知的掺杂剂。例如可列举选自氯、溴或碘等卤素；盐酸、硫酸、过氯酸、过氯酸四甲基铵、氟硼酸、氟硼酸钠、六氟磷酸或六氟磷酸铵等质子酸、其盐或其阴离子；五氟化磷、五氟化砷或三氟化硼等的路易斯酸、四氯化钛、四氯化锆、五氟化钼或氯化铁等过度金属卤化物；安息香酸、邻苯二甲酸或柠檬酸等羧酸、其盐或其阴离子；苯磺酸、萘磺酸、对甲苯磺酸、对甲苯磺酸铵、萘磺酸三甲基铵或聚苯乙烯磺酸铵等磺酸、其盐或其阴离子；对叔丁基苯酚、间叔辛基苯酚、对硝基苯酚等苯酚类；等中的1种以上。
作为本发明中的聚苯胺类聚合物的制造方法，使用在表面活性剂的存在下使苯胺化学氧化聚合的方法，或者与表面活性剂反应制成两亲性结构的苯胺单体后进行化学氧化聚合的方法时，可获得可溶于各种有机溶剂或水的聚苯胺类聚合物，从而优选。作为表面活性剂，可使用长链烷基铵盐等阳离子性表面活性剂、长链烷基硫酸盐等阴离子性表面活性剂、中性表面活性剂等。
具体而言，可列举将苯胺盐酸盐或苯胺硫酸盐与十二烷基硫酸钠或十六烷基三甲基溴化铵等表面活性剂、根据需要的水等溶剂混合，添加过硫酸铵或过氧化氢、氯化铁等氧化剂，进行化学氧化聚合后，根据需要添加贫溶剂使聚苯胺析出，并进行分离、干燥的方法。
聚苯胺类聚合物相对于防锈组合物总量的含量并无特别限定。相对于防锈组合物总量(以防锈组合物总量为100质量％)，例如为2质量％以上，优选为3质量％以上，例如为17质量％以下，优选为15质量％以下。通过使聚苯胺类聚合物相对于防锈组合物总量的含量在该范围内，可使防锈组合物的残酷的条件下的长期防锈性适当。
＜氢化苯乙烯类热塑性弹性体＞
本发明的防锈组合物也可含有氢化苯乙烯类热塑性弹性体。
氢化苯乙烯类热塑性弹性体具有作为涂膜形成成分的功能。作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体，可列举苯乙烯类弹性体，例如对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物进行氢化处理的弹性体等。作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体，可使用市售品，例如可使用选自旭化成公司制的TUFTEC系列(TUFTEC P系列(SBBS(苯乙烯/丁二烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物))、TUFTEC H系列(SEBS(苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物))、TUFTEC M系列(SEBS的改性品))等中的1种以上。
氢化苯乙烯类热塑性弹性体相对于防锈组合物总量的含量并无特别限定。相对于防锈组合物总量(以防锈组合物总量为100质量％)，例如可设为5质量％以下，可优选设为3质量％以下。通过使氢化苯乙烯类热塑性弹性体相对于防锈组合物总量的含量在该范围内，可使防锈组合物的涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性适当。
＜碘价超过100的油＞
本发明的防锈组合物也可含有碘价超过100的油。由于碘价超过100的油通常为液状，因此在防锈组合物中发挥作为溶剂的功能，此外，形成防锈组合物的膜时通过固化可发挥作为涂膜形成成分的功能。
碘价超过100的油中，已知碘价130以上的油为干性油，例如可列举选自亚麻油、大麻籽油、奥蒂油、红花油、紫苏油、桐油、脱水蓖麻油、它们的聚合物、改性物等中的1种以上。已知碘价超过100且低于130的油为半干性油，例如可列举选自棉籽油、大豆油、米糠油、玉米油、芝麻油、菜籽油、它们的聚合物、改性物等中的1种以上。
本发明中，作为碘价超过100的油，优选碘价130以上的干性油，例如优选使用选自亚麻油、脱水蓖麻油、桐油等中的1种以上。
碘价超过100的油相对于防锈组合物总量的含量并无特别限定。相对于防锈组合物总量(以防锈组合物总量为100质量％)，例如可设为50质量％以下，可优选设为30质量％以下。通过使碘价超过100的油相对于防锈组合物总量的含量在该范围内，可使防锈组合物的涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性适当。
＜醇酸树脂＞
本发明的防锈组合物也可含有醇酸树脂。醇酸树脂主要作为涂膜形成成分发挥功能。作为醇酸树脂，使用液状的树脂时，在防锈组合物中作为溶剂发挥功能，此外，在形成防锈组合物的膜时，通过固化可作为涂膜形成成分发挥功能。
醇酸树脂为使多元酸成分、多元醇成分及油脂肪酸成分反应而得的树脂。这些成分的反应，例如可列举各成分的酯化或酯交换反应等。各成分的酯化或酯交换反应，可通过其自身已知的方法来实施。
作为多元酸成分，例如可使用选自邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸、富马酸、己二酸、癸二酸、马来酸酐等二元酸及这些酸的碳数1～5的烷基酯化物等中的1种以上。根据需要，可使用选自苯甲酸、巴豆酸、对叔丁基苯甲酸等一元酸、偏苯三酸酐、甲基环己烯三羧酸、苯均四酸酐等3元以上的多元酸等中的1种以上。
作为多元醇成分，例如可使用选自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基戊二醇、1，4-己二醇、1，6-己二醇等二元醇等中的1种以上。根据需要，可使用选自丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等三元以上的多元醇中的1种以上。
作为油脂肪酸成分，例如可使用选自椰子油脂肪酸、米糠油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、松油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、大豆油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、异壬酸、菜籽油脂肪酸、亚麻油脂肪酸、红花油脂肪酸、桐油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等中的1种以上。
醇酸树脂的油长并无特别限定，例如优选50％以下，特别优选5～20％左右的树脂，本发明中，优选使用选自松油脂肪酸、大豆油脂肪酸、亚麻油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸等中的1种以上。
醇酸树脂也可为通过苯酚、丙烯酸、环氧等改性而得的物质。
醇酸树脂的重均分子量并无特别限定。例如可设为300以上10万以下。
醇酸树脂可使用市售品，例如可列举选自荒川化学工业公司制的ARAKYD系列、DIC公司制的ALDYDIR系列、昭和电工材料公司制的Phthalkyd系列等中的1种以上。
醇酸树脂相对于防锈组合物总量的含量并无特别限定。相对于防锈组合物总量(以防锈组合物总量为100质量％)，例如可设为65质量％以下，优选设为50质量％以下。通过使醇酸树脂相对于防锈组合物总量的含量在该范围内，可使防锈组合物的涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性适当。
＜烃类溶剂＞
本发明的防锈组合物也可含有烃类溶剂。
烃类溶剂由碳原子和氢原子构成，为不含氧原子、氮原子、硫原子等杂原子的溶剂。作为烃类溶剂，例如可列举选自碳数5～20的脂肪族烃类溶剂(石蜡类溶剂、异链烷烃类溶剂、环烷类溶剂、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等)、碳数6～30的芳香族烃类溶剂(具有1个以上碳数1～20的直链或支链烷基的烷基苯类溶剂、具有1个以上碳数1～20的直链或支链烷基的烷基萘类溶剂、甲苯等)、碳数5～20的脂环族烃类溶剂(环戊烷、环己烷、甲基环己烷等)等中的1种以上。
作为烃类溶剂，可使用市售品，例如可列举0号SOLVENT L、0号SOLVENT M、0号SOLVENT H、Cactus normal paraffin N-10、Cactus normal paraffin N-11、Cactusnormal paraffin N-12、Cactus normal paraffin N-13、Cactus normal paraffin N-14、Cactus normal paraffin N-15H、Cactus normal paraffin YHNP、Cactus normalparaffin SHNP、ISOSOL 300、ISOSOL 400、TECLEAN N-16、TECLEAN N-20、TECLEAN N-22、AFSOLVENT 4号、AF SOLVENT 5号、AF SOLVENT 6号、AF SOLVENT 7号、NAPHTESOL 160、NAPHTESOL 200、NAPHTESOL 220(均为ENEOS公司制，商品名)；ISOPAR G、ISOPAR H、ISOPARL、ISOPAR M、EXXSOL D40、EXXSOL D60、EXXSOL D80、EXXSOL D95、EXXSOL D110、EXXSOLD130(均为Exxon Mobil公司制，商品名)；COSMO ALPAS 32、COSMO ALPAS 46、COSMO ALPAS56、COSMO ALPAS 68、COSMO ALPAS100、COSMO ALPAS150、COSMO ALPAS220、COSMO ALPAS320、COSMO ALPAS 460(均为COSMO OIL LUBRICANTS公司制，商品名)等，作为芳香族烃类溶剂，可列举Grade alkene L、Grade alkene 200P(均为ENEOS公司制，商品名)；SOLVESSO100、SOLVESSO 150、SOLVESSO 200、SOLVESSO 200ND(均为Exxon Mobil公司制，商品名)等。
烃类溶剂相对于防锈组合物总量的含量并无特别限定。相对于防锈组合物总量(以防锈组合物总量为100质量％)，例如可设为65质量％以下，优选设为60质量％以下，更优选设为30质量％以下。通过使烃类溶剂相对于防锈组合物总量的含量在该范围内，可使防锈组合物的涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性适当。另外，通过不使用烃类溶剂或降低烃类溶剂的使用，可获得挥发性有机溶剂的使用量得到降低的防锈组合物。
＜其他成分＞
本发明的防锈组合物中也可含有上述成分以外的成分(其他成分)。作为其他成分，例如可列举选自涂膜形成成分(例如，聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚亚酰胺树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚丙烯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、硅酮树脂、弹性体、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、氟树脂、聚硅氧烷树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、ABS树脂等)、固化剂、可塑剂、整平剂、分散剂、着色剂(无机颜料、有机颜料等)、防锈剂、杀菌剂、填充剂(二氧化硅、膨润土、粘土等)等中的1种以上。
其他成分的含量并无特别限定。例如，相对于防锈组合物总量的含量可设为20质量％以下。
[具有由防锈组合物形成的层的部件]
本发明的部件为具有由所述防锈组合物形成的膜的部件。
形成防锈组合物的层的方法并无特别限定。例如可列举(1)将根据需要进行加热的防锈组合物，通过使用涂装机(喷涂机、粉末涂装机、模缝涂布机(die coater)、幕涂机、喷墨、浸浆机等)、各种印刷机、刷毛、辊、刮刀等，或者浸渍来进行涂布、印刷的方法、(2)熔融并压出至表面的覆盖方法、(3)由所述防锈组合物形成膜，使用压接等公知的方法进行贴附的方法等。优选列举对根据需要加热的防锈组合物进行涂布的方法。
作为部件，只要为金属的部件，尤其为铁制的部件(钢板、钢线、钢棒、由它们中的1种以上形成的部件)即可，并无特别限制。例如可列举汽车车体、汽车零件、家电框体等。
尤其可列举包括车体或家电制品等的板对接部的部件、车体的板底等部件、车体的车轴零件、包括车体的门或引擎罩中的袋结构部的部件等。
实施例
以下，示出实施例及比较例来更详细地说明本发明，但本发明不因实施例而限定。若无特别说明，则“％”表示“质量％”，“份”表示“质量份”。
[构成成分]
实施例及比较例所涉及的防锈组合物的构成成分如以下所示。
聚丁烯A：聚丁烯(数均分子量2900，40℃动态粘度160000)
聚丁烯B：聚丁烯(数均分子量1400，40℃动态粘度26000)
聚丁烯C：聚丁烯(数均分子量980，40℃动态粘度9500)
蜡A：合成蜡(熔点69℃)
蜡B：氧化蜡(凝结点45℃)
PAni类聚合物：聚苯胺类聚合物(向苯胺硫酸盐及十二烷基硫酸钠的混合物中添加过硫酸铵发生化学氧化聚合，过滤所得反应液，对滤出的粒子进行干燥而得，一次粒径10～50nm左右的粒子)
溶剂1：环烷类烃类溶剂(苯胺点68℃)
溶剂2：直链烷基苯(分子量240±5)
膜形成材料1：氢化苯乙烯类热塑性弹性体(苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物，密度0.89g/cm3，苯乙烯含量12质量％)
膜形成材料2：油及油改性醇酸树脂溶液(固体成分99％，油脂种类：松油及大豆油)
膜形成材料3：脱水蓖麻油(碘价136～145)
市售防锈组合物1：NOXUDOL 1600(AUSON公司制，商品名)
市售防锈组合物2：NOXUDOL 750(AUSON公司制，商品名)
市售防锈组合物3：NOXUDOL 700(AUSON公司制，商品名)
[防锈组合物的评价]
＜涂工性评价＞
使用65℃的防锈组合物，用刮棒涂布机以干燥膜厚达到200μm的方式进行涂布，通过以下标准实施涂工性评价。
A：可形成均匀的膜。
B：在65℃下不可涂工但加热至100℃时可形成均匀的膜。
C：无法成膜。
＜膜处理性评价＞
关于形成的干燥涂膜，通过目视及指触，通过以下标准实施形成的膜的处理性评价(膜处理性评价)。
A：为均匀的涂膜，指触而不产生痕迹。
B：观察到蜡粒子及/或涂膜虽然柔软，但指触而不产生痕迹。
C：无法成膜及/或指触产生痕迹。
＜防锈性评价＞
以所得试验片的防锈组合物的层为曝露面(试验面)，实施盐水喷雾试验(根据日本工业标准JIS Z 2371：2015)，以目视观察500小时后及715小时后的状态，通过以下标准实施防锈性评价(残酷的条件下的长期防锈性的评价)。
S：715小时后也无锈产生，维持健全的防锈组合物的层。
A：500小时后无锈产生，但715小时后可确认防锈组合物的层的周长的10％以下产生锈。
B：(i)500小时后可确认防锈组合物的层的周长的10％以下产生锈，但715小时后的锈止于防锈组合物的层的周长的10％以下，或者(ii)715小时后也无锈产生，但观察到防锈组合物的层的整体呈红锈色。
C：防锈组合物的层整体产生锈，锈汁流出。
[实施例1]
将1.0份的聚丁烯A、62.5份的聚丁烯B、11.5份的蜡A、19.8份的蜡B及5.2份的PAni类聚合物装入容器，一边加热至65℃一边用交搅拌机进行混合，制作防锈组合物。
用刮棒涂布机将所得的防锈组合物涂布于冷延钢板上，制作具有干燥膜厚200μm的由防锈组合物形成的层的试验片。
关于实施例1，涂工性评价、膜处理性评价及防锈性评价的结果示于表1。
[实施例2～22、比较例1～7]
除了分别以表1及表2中所示的量比使用聚丁烯A～C、蜡A、B、PAni类聚合物、溶剂1、2及膜形成材料1～3以外，与实施例1同样制作防锈组合物，与实施例1同样制作实施例2～22及比较例1～4的试验片。
除了使用市售防锈组合物1～3以外，与实施例1同样制作比较例5～7的试验片。
关于实施例2～22及比较例1～7，将涂工性评价、膜处理性评价及防锈性评价的结果一并示于表1～表3。
[表1]
[表2]
[表3]
通过本发明，提供一种兼备涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性的防锈组合物。
进一步，通过本发明，可提供一种兼备涂工性、形成的膜的处理性、残酷的条件下的长期防锈性的同时，挥发性有机溶剂使用量得到降低的防锈组合物。
由上述的实施例、比较例的结果可知，本发明的防锈组合物的涂工性及防锈性优异，可长期抑制锈的产生。
Claims (5)
1.一种防锈组合物，其特征在于，含有聚丁烯类聚合物、熔点35℃以上的蜡及聚苯胺类聚合物。
2.根据权利要求1所述的防锈组合物，其特征在于，进一步含有选自氢化苯乙烯类热塑性弹性体、碘价超过100的油、醇酸树脂及烃类溶剂中的1种以上。
3.根据权利要求1或2所述的防锈组合物，其特征在于，聚苯胺类聚合物的含量相对于防锈组合物总量为2质量％以上17质量％以下。
4.一种防锈方法，其特征在于，在金属部件上设置由权利要求1～3中任一项所述的防锈组合物形成的层。
5.一种部件，其特征在于，具有由权利要求1～3中任一项所述的防锈组合物形成的层。
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