WO2023106385A1 - 定量噴射型エアゾール - Google Patents

定量噴射型エアゾール Download PDF

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WO2023106385A1
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aerosol
injection
solvent
drug
propellant
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Inventor
惠理 原田
正太 水島
Original Assignee
アース製薬株式会社
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A01N25/06—Aerosols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P7/00—Arthropodicides
    • A01P7/04—Insecticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols

Definitions

  • the present invention relates to a metered injection type aerosol.
  • Patent Literature 1 describes an aerosol composition that contains an insecticide that is volatile at room temperature as an active ingredient and maintains the concentration of the active ingredient in the air for a long time by spraying a very small amount.
  • aerosols general continuous-injection aerosols and fixed-injection aerosols are known.
  • the fixed quantity injection type aerosol the amount of medicine ejected by one injection operation is fixed.
  • metered injection type aerosols there is room for investigation as to how to treat solid medicines at room temperature over a wider range and to increase their effectiveness.
  • the purpose of the present invention is to provide a means that can enhance the effect of a room-temperature solid drug in a treatment using a metered injection type aerosol.
  • the present invention relates to the following (1) to (3).
  • a constant injection type aerosol that has a pressure container and an aerosol composition filled in the pressure container and that injects a fixed amount of the aerosol composition in one injection operation, wherein the aerosol composition comprises a room temperature solid drug, a solvent and a propellant;
  • a metered injection aerosol wherein a latent heat of vaporization of a mixture comprising the solvent and the propellant is 10.00 kcal/mol or less.
  • the metered-dose aerosol according to (1) wherein the room-temperature solid agent is a room-temperature solid pest control component.
  • a metered injection type aerosol that injects a fixed amount of aerosol composition in one injection operation, and the latent heat of vaporization of the injected mixture consisting of the solvent and the propellant is within a specific range.
  • the room-temperature solid agent adheres to the treated surface extensively and uniformly. This can enhance the effect of the room-temperature solid drug.
  • FIG. 1 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after aerosol injection in Example 1.
  • FIG. FIG. 2 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after aerosol injection in Example 2.
  • FIG. 3 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after aerosol injection in Example 3.
  • FIG. 4 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after aerosol injection in Example 4.
  • FIG. 5 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after aerosol injection in Example 5.
  • FIG. FIG. 6 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after aerosol injection in Example 6.
  • FIG. 7 is a microscope photograph showing the chemical deposition state after the aerosol injection in Example 7.
  • FIG. FIG. 8 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after aerosol injection in Example 8.
  • FIG. 9 is a microscopic photograph showing the state of chemical deposition after the aerosol injection in Example 9.
  • FIG. 10 is a microscope photograph showing the chemical deposition state after the aerosol injection in Example 10.
  • FIG. 11 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after application of the chemical solution in Comparative Example 1.
  • FIG. 12 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after aerosol injection in Comparative Example 2.
  • FIG. 13 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after aerosol injection in Comparative Example 3.
  • FIG. FIG. 14 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after application of the chemical solution in Comparative Example 4.
  • FIG. 15 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after application of the chemical solution in Comparative Example 5.
  • FIG. 10 is a microscope photograph showing the chemical deposition state after the aerosol injection in Example 10.
  • FIG. 11 is a microscope photograph showing the state of chemical deposition after application of the chemical solution in Comparative Example 1.
  • FIG. FIG. 12 is a microscope photograph showing the state
  • the metered-dose aerosol of the present invention comprises a pressure-resistant container and an aerosol composition filled in the pressure-resistant container.
  • the aerosol composition contains a room-temperature solid drug (hereinafter also referred to as "medicine") as an active ingredient, a solvent, and a propellant.
  • the solid state at room temperature means that it is solid at room temperature, that is, around 25°C, and the vapor pressure at 25°C is preferably 25 mPa or less.
  • the room-temperature solid state includes, for example, a crystalline solid state, a powdery solid state, and the like.
  • An active ingredient refers to a substance that exerts some action when a metered dose aerosol is used.
  • the room-temperature solid drug that is the active ingredient but examples thereof include room-temperature solid pest control ingredients, aromatic ingredients, deodorizing ingredients, and disinfecting/sterilizing ingredients. Each component will be described below.
  • the pest control component is a component capable of killing, repelling (including flushing out), or knocking down target pests.
  • the type of pest control component is not particularly limited as long as it is solid at room temperature, and preferably has a vapor pressure of 25 mPa or less at 25°C. Also, known compounds can be used.
  • room-temperature solid pest control components include pyrethroid compounds such as phthalthrin, etofenprox, bifenthrin, and fenpropathrin; carbamate compounds such as propoxur; Organophosphorus compounds, oxadiazole compounds such as methoxadiazone, neonicotinoid compounds such as dinotefuran, metadiamide compounds such as brofuranilide, phenylpyrazole compounds such as fipronil, and others, pyriproxyfen, diflubenzuron, hydramethylnon, amidoflumet and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • Target pests include, for example, flying pests such as mosquitoes, flies, moths, bees, gadflies, black flies, butterfly flies, midges, and leafhoppers, cockroaches, bedbugs, mites, stink bugs, ants, spiders, pill bugs, lice, centipedes, stink bugs, and ticks. , millipedes, termites, bark beetles, earthworms, earwigs, stains, fleas, triatomine bugs, longhorn beetles, deer beetles, bookworms, burs, and creeping pests, and crawling pests are preferred.
  • flying pests such as mosquitoes, flies, moths, bees, gadflies, black flies, butterfly flies, midges, and leafhoppers
  • cockroaches bedbugs, mites, stink bugs, ants, spiders, pill bugs, lice, centipedes, stink bugs, and ticks.
  • Room-temperature solid deodorant ingredients include sodium hypochlorite, baking soda, catechins (epicatechin gallate, epigallocatechin gallate, etc.), flavonoids, polyphenols, plant extracts (oyster tannin, green tea extract, grapefruit seed extract, yuzu seed extract), metal-based deodorants such as silver, copper and zinc. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • Normal-temperature solid disinfecting/sterilizing ingredients are ingredients that remove or kill microorganisms, molds, and bacteria.
  • disinfecting/sterilizing components include isopropylmethylphenol, chlorinated isocyanurate, cetylpyridinium chloride, thymol, hinokitiol, triclosan, methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, 4-chloro-3,5-dimethylphenol.
  • the above drugs can be used by combining ingredients with different effects.
  • the content of the drug is preferably 0.01 to 90% by mass/volume in terms of the total amount of the drug and solvent (hereinafter also referred to as "stock solution").
  • stock solution solvent
  • the lower limit of the drug content is more preferably 0.1% by mass/volume or more, still more preferably 0.3% by mass/volume or more, particularly preferably 0.5% by mass/volume or more, and 1% by mass/volume.
  • % by volume is most preferable, and the upper limit is more preferably 80% by mass/volume or less, further preferably 65% by mass/volume or less, particularly preferably 50% by mass/volume or less, and most preferably 15% by mass/volume.
  • the drug is solid at room temperature, it is preferably dissolved or dispersed in a solvent in the stock solution from the viewpoint of handling.
  • a volatile solvent is particularly preferred because it is required to dissolve or disperse the drug in the aerosol composition and to gradually volatilize after the aerosol composition is jetted to deposit the drug.
  • volatile solvents include organic solvents such as glycol ether solvents, hydrocarbon solvents, alcohol solvents, aromatic solvents, ester solvents, and water.
  • the volatile solvent is not particularly limited as long as it is volatile at room temperature, but the vapor pressure at 25° C. is preferably 50 Pa or more, more preferably 100 Pa or more, and particularly 1000 Pa or more. preferable.
  • a surfactant may also be used.
  • glycol ether solvents include propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, and diethylene glycol. dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether and the like.
  • hydrocarbon-based solvents include aliphatic hydrocarbons such as paraffinic hydrocarbons and naphthenic hydrocarbons, and alicyclic hydrocarbons, and kerosene such as JIS No.
  • 1 kerosene is preferred.
  • Specific examples include normal paraffin and isoparaffin.
  • Typical normal paraffins have 8 to 16 carbon atoms, and examples thereof include Neothiosol manufactured by Sanko Kagaku Kogyo Co., Ltd. and normal paraffin MA manufactured by ENEOS Corporation.
  • Isoparaffins typically have 8 to 16 carbon atoms, such as IP Clean LX manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., and the like.
  • alcohol solvents include lower alcohols such as ethanol, normal propanol and isopropanol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol.
  • aromatic solvents include toluene and xylene.
  • ester solvents examples include isopropyl myristate, hexyl laurate, isopropyl palmitate and the like.
  • alcoholic solvents are preferable, and lower alcohols such as ethanol, normal propanol, and isopropanol are more preferable because they are excellent in the solubility or dispersibility of the normal-temperature solid drug.
  • One of the above solvents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the stock solution can contain other ingredients as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other components include, for example, preservatives, pH adjusters, ultraviolet absorbers, inorganic substances, surfactants, dissolution aids, and the like.
  • the content of the stock solution in the aerosol composition can be appropriately changed according to the purpose of use of the metered injection type aerosol and the combination with the propellant, and is not particularly limited. can be When the content of the stock solution in the aerosol composition is 1% by volume or more, the surface area of the drug remaining on the treated surface increases, so that the amount of pest insects that take up the drug and the frequency of contact with the drug can be increased. A good pest control effect can be obtained. In addition, when the content of the stock solution in the aerosol composition is 90% by volume or less, the stock solution can be sprayed as sprayed particles, so that, for example, the drug can be sufficiently and uniformly attached to the target site.
  • the lower limit is more preferably 5% by volume or more, and the upper limit is more preferably 70% by volume or less in the aerosol composition.
  • the propellant is a medium for injecting the undiluted liquid consisting of the drug and the solvent, and is pressure-filled into the pressure-resistant container together with the drug and the solvent.
  • the propellant include liquefied petroleum gas (LPG) such as propane, propylene, n-butane and isobutane, liquefied gas such as dimethyl ether (DME), compressed gas such as carbon dioxide, nitrogen gas, and compressed air, and HFC-152a. , HFC-134a, HFO-1234yf, HFO-1234ze, and other halogenated carbon gases.
  • LPG liquefied petroleum gas
  • DME dimethyl ether
  • the content of the propellant in the aerosol composition can be appropriately changed according to the purpose of use of the metered dose aerosol and the combination with the stock solution, and is not particularly limited.
  • the lower limit of the propellant content in the aerosol composition is more preferably 30% by volume or more, and the upper limit is more preferably 95% by volume or less.
  • the volume ratio of the stock solution to the propellant in the aerosol composition is preferably 1:99 to 90:10, more preferably 3:97 to 80:20, even more preferably 5:95 to 70:30. . By setting it as such a volume ratio, the effect of a sufficient chemical
  • the latent heat of vaporization of the mixture of solvent and propellant is 10.00 kcal/mol or less, preferably 9.80 kcal/mol or less. It is preferable that the latent heat of vaporization of the mixture of the solvent and the propellant is 10.00 kcal/mol or less, because the drug in the composition is unlikely to aggregate on the treated surface. Also, the latent heat of vaporization of the mixture of solvent and propellant is preferably 1.00 kcal/mol or more. When it is 1.00 kcal/mol or more, the drug in the composition spreads sufficiently on the treated surface, which is preferable.
  • the above latent heat of vaporization is a numerical value at 0° C. (273.15 K).
  • polar liquids refer to liquids composed of polar molecules, such as ethanol, isopropanol, isopropyl myristate, water, and dimethyl ether.
  • nonpolar liquids refer to liquids composed of molecules that do not have polarity, such as normal paraffin, isoparaffin, propane, butane, and ethane.
  • the metered-dose aerosol of the present invention comprises a pressure-resistant container and the aerosol composition filled in the pressure-resistant container.
  • the pressure container has its opening closed by an aerosol valve.
  • a fixed quantity injection type aerosol is an aerosol that injects a fixed amount of an aerosol composition in one injection operation.
  • a fixed quantity injection type aerosol is a spray member attached to an aerosol valve (hereinafter also referred to as a spray button) that is operated by the user to pass through the aerosol valve and spray a fixed amount of the aerosol composition in a pressure container.
  • the stock solution is granulated by a propellant and sprayed as spray particles.
  • the aerosol valve includes an opening/closing member for switching between communication and disconnection between the inside and the outside of the pressure vessel when the injection member is operated by the user, a housing to which the opening/closing member is attached, and the housing at a predetermined position in the pressure vessel.
  • a mounting member is provided for holding.
  • the opening/closing member includes a stem that slides up and down in conjunction with the injection member. By sliding the stem, communication (injection state) and blocking (non-injection state) of the aerosol composition are switched.
  • the aerosol valve is formed with a housing hole for taking in the aerosol composition from the pressure container and a stem hole for sending the taken in aerosol composition to the injection member.
  • the path from the housing bore to the stem bore constitutes an internal passageway through which the aerosol composition passes.
  • the aerosol valve is a fixed quantity type aerosol valve that performs a fixed quantity injection by operating the injection member once.
  • the injection amount of the aerosol valve can be set in the range of 0.1 mL or more in one injection operation, preferably in the range of 0.2 to 5 mL, more preferably in the range of 0.2 to 3 mL. It is By setting the injection amount within the above range, it is possible to efficiently spread the chemical agent on the surface to be treated while keeping the amount of the chemical agent to be injected to a very small amount. If the injection amount of the aerosol valve is within the above range, a predetermined injection amount can be appropriately set.
  • injection member is a member attached to the pressure container via the aerosol valve.
  • the injection button is formed with a passage in the operation part through which the aerosol composition taken in from the pressure container passes through the stem hole of the aerosol valve, and a nozzle hole through which the aerosol composition is injected.
  • the injection button may be a button type that is pressed from above, or may be a trigger type from the viewpoint of operability.
  • the inner diameter of the injection hole of the injection button is preferably ⁇ 0.45 to 3.0 mm, more preferably ⁇ 0.5 to 2.0 mm, and ⁇ 0. 6 to 1.6 mm is more preferred.
  • the injection button may have one or more injection holes having such an inner diameter.
  • the aerosol pressure container is filled with the aerosol composition as described above, and the injection member is operated to inject a fixed amount of the aerosol composition in one operation.
  • the ejection force of the aerosol composition at 25° C. at a position 20 cm away from the nozzle is preferably 1 to 60 gf, more preferably 5 to 40 gf.
  • the injection force was measured at a room temperature of 25° C. from a distance of 20 cm from the nozzle of the metered injection type aerosol, and a digital force gauge (for example, manufactured by Imada Co., Ltd., model number: DS2-2N). It can be determined by measuring the maximum value when the aerosol composition is injected once toward the center of the flat plate.
  • the aerosol composition ejected in the form of particles by injection adheres to the treated surface, aggregates while the solvent volatilizes, and precipitates the normal-temperature solid drug.
  • a drug precipitate can be observed under the following conditions.
  • the aerosol composition is sprayed toward the center of a vinyl chloride plate of 15 cm ⁇ 15 cm from a distance of 15 cm under conditions of about 15° C., and then air-dried for 1 hour.
  • An arbitrary section is set at a position 2.5 to 10 cm from the center of the plate, and the state of the crystal in the section is photographed. Crystals are photographed using a digital microscope (for example, Digital Microscope VHX-900 manufactured by KEYENCE).
  • the aerosol of the present invention preferably has an average particle diameter (D50) of 3 to 300 ⁇ m at an injection distance of 50 cm under conditions of about 25° C., from the viewpoint of the volatility of the injected particles.
  • the average particle size of the aerosol composition can be measured with a laser beam diffraction particle size analyzer (for example, "LDSA-1400A” manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.). Also, the average particle size of the aerosol composition can be adjusted by adjusting the internal pressure, the nozzle hole diameter, and the like.
  • the metered-volume aerosol of the present invention allows the drug to adhere uniformly over a wide area of the treatment surface.
  • the particle size distribution of the chemical deposit should be within a narrow range, and the difference between the maximum and minimum particle sizes of the chemical deposit should be small. That is, it is characterized in that the sizes of the drug deposits are uniform, and that the drug deposits can be evenly adhered without unevenness or gaps.
  • the chemical is an insect pest control component
  • the probability of contact between the insect pests adhering to the treated surface and the pest control component can be increased, and the pest control effect is likely to be exhibited.
  • An injection button having an injection hole diameter and the number of injection holes shown in Tables 1 and 2 was attached to an aerosol valve, and the injection amount per operation and the treatment amount of the pest control component were shown in Table 1.
  • Examples 1 to 13 A metered injection type aerosol of Comparative Examples 2 and 3 was obtained.
  • the drug solutions of Comparative Examples 1, 4, and 5 were dropped onto the center of one surface of a vinyl chloride plate measuring 15 cm long and 15 cm wide using a Pipetman (manufactured by Gilson).
  • the amount of the chemical solution dropped was such that the chemical treatment amount on the plate surface was the same as in the corresponding example.
  • the liquid was spread over the entire plate. After 1 hour at room temperature, the appearance of the drug deposit deposited on the surface of the vinyl chloride plate was observed using a microscope.
  • a plastic cup (diameter 13 cm, height 10 cm) was placed upside down on the vinyl chloride plate, and 10 German cockroaches were released into the cup and brought into contact with the vinyl chloride plate for a predetermined time. After standing for a certain period of time, the test insects were transferred to a clean cup, and the knockdown rate after 3 hours and the mortality rate after 24 hours were measured.
  • a vinyl chloride plate measuring 15 cm long and 15 cm wide was coated with petroleum jelly on its outer edge to prevent the escape of test insects, and was treated with a chemical agent by the following method.
  • a chemical treatment method in the case of the metered injection aerosol of Examples 7, 10, 11 to 13 a plate placed at an angle of 45° was sprayed from a distance of 75 cm toward the center of the plate. was operated once (1 push) and air-dried for 1 hour.
  • a trigger product number T-95 (manufactured by Canyon Co., Ltd.) was operated once with a hand pump to air-dry for 1 hour.
  • Adjusted fatality rate (%) (lethal rate in drug-treated area - lethal rate in drug-untreated area) / (1-lethal rate in drug-untreated area) x 100
  • Example 3 and Comparative Example 2 and between Example 8 and Comparative Example 4 even when the amount of pest control component treated is small, the knockdown rate and At least one of the lethality rates improved.
  • Example 2 and Comparative Example 2 comparison between Examples 3 and 4 and Comparative Example 3, comparison between Example 5 and Comparative Example 1, comparison between Example 7 and Comparative Example 4
  • the Example improved at least one of the knockdown rate and the lethality rate more than the Comparative Example.
  • Example 11 In the case of Dermatophagoides farinae, a comparison between Example 11 and Comparative Example 6 shows that when the type of pest control component and the treatment amount per operation are the same, the corrected lethality rate is higher in the example than in the comparative example. In addition, from the comparison between Examples 11 to 13 and Comparative Example 6, the corrected fatality rate was improved in the Examples compared to the Comparative Examples, regardless of the treatment amount of the pest control component, the average particle size, and the jetting force. Furthermore, from the results of Examples 7, 10 and 11, the Examples showed high corrected lethality regardless of the type of pest control component.
  • Example 1 (FIG. 1) and Example 2 (FIG. 2) with Comparative Example 2 (FIG. 12), Example 3 (FIG. 3) and Example 4 ( 4) and Comparative Example 3 (FIG. 13), Example 5 (FIG. 5) and Comparative Example 1 (FIG. 11), Example 7 (FIG. 7) and Comparative Example 4 (FIG. 14)
  • Example 10 (FIG. 10) and Comparative Example 5 (FIG. 15)
  • Comparative Example 5 (FIG. 15)

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Abstract

本発明は、耐圧容器と、前記耐圧容器に充填されたエアゾール組成物とを有し、１回の噴射操作で一定量のエアゾール組成物を噴射する定量噴射型エアゾールであって、前記エアゾール組成物が常温固体状薬剤と溶剤と噴射剤とを含み、前記溶剤及び前記噴射剤からなる混合物の蒸発潜熱が１０．００ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下である、定量噴射型エアゾールに関する。

Description

定量噴射型エアゾール
　本発明は、定量噴射型エアゾールに関する。
　屋内等で用いられる害虫防除剤として、害虫防除成分等の薬剤を含むエアゾール組成物が知られている。例えば、特許文献１には、常温揮散性の殺虫剤を有効成分として含み、微量の噴射で有効成分の気中濃度を長時間維持したエアゾール組成物が記載されている。
日本国特開２００２－３３０２号公報
　上記特許文献１のように、有効成分が常温揮散性である場合、噴霧粒子が屋内の壁や床に付着した後も揮散することにより効果を持続できる。
　一方、有効成分となる薬剤が常温固体状である場合、常温で揮散せず処理面で析出するため、付着時の状態が効果に直接影響する。
　このように、常温固体状の薬剤を効果的に処理する手段には検討の余地があった。
　また、エアゾールとしては、一般的な連続噴射型エアゾールや、定量噴射型のエアゾールが知られている。ここで、定量噴射型エアゾールは、１回の噴射操作で吐出される薬剤量が固定されている。特に定量噴射型エアゾールにおいて、常温固体状の薬剤をより広範囲に、かつ効果を高めることができるよう処理する手段には検討の余地があった。
　本発明は、定量噴射型エアゾールを用いた処理において、常温固体状の薬剤の効果を高めることができる手段を提供することを目的とする。
　本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、１回の噴射操作による噴射量が定量である定量噴射型エアゾールであって、かつ、エアゾール組成物中の溶剤及び噴射剤からなる混合物の蒸発潜熱が特定の範囲であることにより、常温固体状薬剤の効果を高められることを見出した。
　すなわち、本発明は以下の（１）～（３）に関する。
（１）耐圧容器と、前記耐圧容器に充填されたエアゾール組成物とを有し、１回の噴射操作で一定量のエアゾール組成物を噴射する定量噴射型エアゾールであって、
　前記エアゾール組成物が常温固体状薬剤と溶剤と噴射剤とを含み、
　前記溶剤及び前記噴射剤からなる混合物の蒸発潜熱が１０．００ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下である、定量噴射型エアゾール。
（２）前記常温固体状薬剤が常温固体状害虫防除成分である、（１）に記載の定量噴射型エアゾール。
（３）前記溶剤が揮散性溶剤である、（１）または（２）に記載の定量噴射型エアゾール。
　本発明によれば、１回の噴射操作で一定量のエアゾール組成物を噴射する定量噴射型エアゾールとし、かつ、噴射された溶剤及び噴射剤からなる混合物の蒸発潜熱が特定の範囲であることで、常温固体状薬剤が処理面に広範囲かつ均一に付着する。これにより常温固体状薬剤の効果を高めることができる。
図１は、実施例１のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図２は、実施例２のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図３は、実施例３のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図４は、実施例４のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図５は、実施例５のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図６は、実施例６のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図７は、実施例７のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図８は、実施例８のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図９は、実施例９のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図１０は、実施例１０のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図１１は、比較例１の薬剤溶液塗布後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図１２は、比較例２のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図１３は、比較例３のエアゾール噴射後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図１４は、比較例４の薬剤溶液塗布後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。 図１５は、比較例５の薬剤溶液塗布後の薬剤析出状態を示すマイクロスコープ写真である。
　以下、本発明の実施形態についてさらに詳しく説明する。
（定量噴射型エアゾール）
　本発明の定量噴射型エアゾールは、耐圧容器と、前記耐圧容器に充填されたエアゾール組成物とを有する。
（エアゾール組成物）
　エアゾール組成物は、有効成分である常温固体状薬剤（以下「薬剤」とも記載する。）と溶剤と噴射剤とを含む。常温固体状とは、常温すなわち２５℃付近において固体状であることを意味し、２５℃における蒸気圧が２５ｍＰａ以下であることが好ましい。常温固体状とは、例えば結晶性固体状、粉体固体状であること等が挙げられる。有効成分とは、定量噴射型エアゾールを使用した時に、何らかの作用を発揮するものを指す。有効成分である常温固体状薬剤としては、特に限定されないが、例えば、常温固体状の、害虫防除成分、芳香成分、消臭成分、除菌・殺菌成分等が挙げられる。
　以下、各成分について説明する。
　害虫防除成分は、対象害虫を殺虫、忌避（フラッシングアウトを含む）、ノックダウン等することができる成分である。害虫防除成分の種類は常温固体状であれば特に限定されず、２５℃における蒸気圧が２５ｍＰａ以下のものが好ましい。また公知の化合物を使用できる。
　常温固体状害虫防除成分としては、具体的には、フタルスリン、エトフェンプロックス、ビフェントリン、フェンプロパトリン等のピレスロイド系化合物、プロポクスル等のカーバメート系化合物、トリクロルホン、ブロモホス、カルクロホス、ピリダフェンチオン、クロルピリホスメチル等の有機リン系化合物、メトキサジアゾン等のオキサジアゾール系化合物、ジノテフラン等のネオニコチノイド系化合物、ブロフラニリド等のメタジアミド系化合物、フィプロニル等のフェニルピラゾール系化合物、その他、ピリプロキシフェン、ジフルベンズロン、ヒドラメチルノン、アミドフルメト等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　なお、害虫防除成分は、対象害虫の種類に合わせて適宜選択すればよい。対象害虫としては、例えば、蚊、ハエ、ガ、ハチ、アブ、ブユ、チョウバエ、ユスリカ、ヨコバイ等の飛翔害虫、ゴキブリ、トコジラミ、ダニ、カメムシ、アリ、クモ、ダンゴムシ、シラミ、ムカデ、ケムシ、マダニ、ヤスデ、シロアリ、キクイムシ、ゴミムシ、ハサミムシ、シミ、ノミ、サシガメ、カミキリムシ、カツオブシムシ、チャタテムシ、イガ、コイガ等の匍匐害虫が挙げられ、匍匐害虫が好ましい。
　常温固体状消臭成分としては、例えば次亜塩素酸ナトリウム、重曹、カテキン類（エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等）、フラボノイド類、ポリフェノール類、植物抽出物（カキタンニン、緑茶抽出物、グレープフルーツ種子抽出物、ユズ種子抽出物）、銀、銅、亜鉛等の金属系消臭剤等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　常温固体状除菌・殺菌成分は、微生物、カビ、細菌を除去又は死滅させる成分である。除菌・殺菌成分としては、例えばイソプロピルメチルフェノール、塩素化イソシアヌル酸塩、塩化セチルピリジニウム、チモール、ヒノキチオール、トリクロサン、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、４－クロロ－３，５－ジメチルフェノール、オルトフェニルフェノール、塩化ベンザルコニウム、サッカリン酸ベンザルコニウム、ポリヘキサメチレンビグアニド、１，４－ビス［３，３’－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタンジブロマイド、エニルコナゾール、チアベンダゾール、３－ヨード－２－プロピル－Ｎ－ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、ベンズイソチアゾリノン、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオン、ジヨードメチルパラトリルスルホン、モノカプリン、モノカプリリン、テブコナゾール、銀、銅、亜鉛等の金属系抗菌剤等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　また、上記した薬剤は、効果の異なる成分同士を組み合わせて使用することができる。
　薬剤の含有量は、薬剤と溶剤との合計（以下「原液」とも記載する。）量において０．０１～９０質量／容量％であることが好ましい。薬剤が原液中に０．０１質量／容量％以上であることで、十分な薬剤の効果を得ることができ、９０質量／容量％以下であると溶剤中に十分に溶解または分散させることができる。薬剤の含有量は、下限は０．１質量／容量％以上であることがより好ましく、０．３質量／容量％以上がさらに好ましく、０．５質量／容量％以上が特に好ましく、１質量／容量％以上が最も好ましく、また上限は８０質量／容量％以下がより好ましく、６５質量／容量％以下がさらに好ましく、５０質量／容量％以下が特に好ましく、１５質量／容量％以下が最も好ましい。
　本発明において薬剤は常温固体状であるため、取り扱い性の観点から原液中において溶剤に溶解または分散されていることが好ましい。かかる溶剤としては、エアゾール組成物中で薬剤を溶解または分散すると共に、エアゾール組成物噴射後は徐々に揮散し薬剤を析出させる役割を果たすことが求められることから、揮散性溶剤が特に好ましい。
　揮散性溶剤としては、具体的にはグリコールエーテル系溶剤、炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、芳香族系溶剤、エステル系溶剤等の有機溶剤や、水が挙げられる。揮散性溶剤は、常温で揮散性を有するものであれば特に限定されないが、２５℃における蒸気圧が５０Ｐａ以上であることが好ましく、１００Ｐａ以上であることがより好ましく、１０００Ｐａ以上であることが特に好ましい。また界面活性剤を用いてもよい。
　グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
　炭化水素系溶剤としては、例えば、パラフィン系炭化水素やナフテン系炭化水素等の脂肪族炭化水素及び脂環式炭化水素が挙げられ、ＪＩＳ　１号灯油等の灯油が好ましい。具体的にはノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。ノルマルパラフィンとしては、炭素数が８～１６のものが代表的で、例えば、三光化学工業株式会社製のネオチオゾール、ＥＮＥＯＳ株式会社製のノルマルパラフィンＭＡ等が挙げられる。イソパラフィンとしては、炭素数が８～１６のものが代表的で、例えば、出光興産株式会社製のＩＰクリーンＬＸ等が挙げられる。
　アルコール系溶剤としては、例えば、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール、エチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられる。
　芳香族系溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等が挙げられる。
　エステル系溶剤としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソプロピル等が挙げられる。
　これらの中でも、常温固体状薬剤の溶解性または分散性に優れる点から、アルコール系溶剤が好ましく、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール等の低級アルコールがより好ましい。
　上記溶剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　原液には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含有させることができる。その他の成分としては、例えば、防腐剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、無機物、界面活性剤、溶解助剤等が挙げられる。
　エアゾール組成物中の原液の含有量は、定量噴射型エアゾールの使用目的や噴射剤との組み合わせに応じて適宜変更可能であり、特に限定されないが、例えば、エアゾール組成物中に１～９０容量％とすることができる。エアゾール組成物中における原液含有量が１容量％以上であると、処理面上に残存する薬剤の表面積が増えるため、害虫の薬剤取り込み量や薬剤への接触頻度を増やすことができ、その結果十分な害虫防除効果を得ることができる。また、エアゾール組成物中における原液含有量が９０容量％以下であると、原液を噴霧粒子として噴射することができるため、例えば、目的とする箇所に薬剤を十分かつ均一に付着させることができる。その結果、細菌によるバイオフィルム形成や、カビ胞子の付着及び菌糸伸長といった初期定着を効果的に抑制でき、十分な除菌・殺菌効果を得ることができる。原液の含有量は、エアゾール組成物中、下限は５容量％以上であることがより好ましく、また、上限は７０容量％以下であることがより好ましい。
　噴射剤は、上記薬剤と溶剤からなる原液を噴射するための媒体であり、薬剤および溶剤とともに耐圧容器に加圧充填される。
　噴射剤としては、例えば、プロパン、プロピレン、ｎ－ブタン、イソブタン等の液化石油ガス（ＬＰＧ）やジメチルエーテル（ＤＭＥ）等の液化ガス、炭酸ガス、窒素ガス、圧縮空気等の圧縮ガス、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ等のハロゲン化炭素ガス等の１種又は２種以上を用いることができる。使用する噴射剤は、原液との相溶性やエアゾールバルブ等の容器部材に合わせて適宜選択すればよい。
　エアゾール組成物中の噴射剤の含有量は、定量噴射型エアゾールの使用目的や原液との組み合わせに応じて適宜変更可能であり、特に限定されないが、例えば、エアゾール組成物中に１０～９９容量％とすることができる。エアゾール組成物中に噴射剤が１０容量％以上であると、原液を噴霧粒子として噴射することができるため例えば、目的とする箇所に薬剤を十分かつ均一に付着させることができ、薬剤の効果が持続しやすくなる。また、噴射剤が９９容量％以下であると、十分な効果を得ることができる。噴射剤の含有量は、エアゾール組成物中、下限は３０容量％以上であることがより好ましく、また、上限は９５容量％以下がさらに好ましい。
　なお、エアゾール組成物中の原液と噴射剤の体積比は、１：９９～９０：１０であることが好ましく、３：９７～８０：２０がより好ましく、５：９５～７０：３０がさらに好ましい。このような体積比とすることで、十分な薬剤の効果を得ることができる。
　また、エアゾール組成物としては、溶剤及び噴射剤からなる混合物の蒸発潜熱が１０．００ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下、好ましくは９．８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下である。溶剤及び噴射剤からなる混合物の蒸発潜熱が１０．００ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下であると組成物中の薬剤が処理面上で凝集しにくいため、好ましい。また、溶剤及び噴射剤からなる混合物の蒸発潜熱は、好ましくは１．００ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上である。１．００ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上であると組成物中の薬剤が処理面上で十分に広がり好ましい。
　なお、上記蒸発潜熱は０℃（２７３．１５Ｋ）における数値である。
　また、上記蒸発潜熱は、以下の式１～３によって算出できる。式１～３において、極性液体とは極性を持つ分子からなる液体を指し、例えばエタノールやイソプロパノール、ミリスチン酸イソプロピル、水、ジメチルエーテルなどが挙げられる。一方で、無極性液体とは極性を持たない分子からなる液体を指し、例えば、ノルマルパラフィンやイソパラフィン、プロパン、ブタン、エタンなどが挙げられる。
※式１：溶剤及び噴射剤からなる混合物の蒸発潜熱（ｋｃａｌ／ｍｏｌ）＝溶剤の蒸発潜熱（ｋｃａｌ／ｍｏｌ）×溶剤のモル比率（ｍｏｌ％）＋噴射剤の蒸発潜熱（ｋｃａｌ／ｍｏｌ）×噴射剤のモル比率（ｍｏｌ％）
※式２：溶剤または噴射剤が極性液体である場合
溶剤または噴射剤の蒸発潜熱（ｋｃａｌ／ｍｏｌ）＝温度（Ｋ）×２７．９８×（溶剤または噴射剤の温度（Ｋ）における蒸気圧（ｍｍＨｇ）／温度（Ｋ））－０．１０５
※式３：溶剤または噴射剤が無極性液体である場合
溶剤または噴射剤の蒸発潜熱（ｋｃａｌ／ｍｏｌ）＝温度（Ｋ）×２３．６１×（溶剤または噴射剤の温度（Ｋ）における蒸気圧（ｍｍＨｇ）／温度（Ｋ））－０．１１９　
　なお、上記式１～３において、ヒルデブランドの法則に基づき蒸気圧から蒸発潜熱を計算した。また、アントワン式またはカリンゲール・デーヴィス式に基づき蒸気圧を計算した。
　蒸発潜熱は、溶剤および噴射剤の種類と量、及び配合比を変更することにより調整可能である。
（定量噴射型エアゾール）
　本発明の定量噴射型エアゾールは、耐圧容器と、耐圧容器に充填された上記エアゾール組成物とを有する。耐圧容器はエアゾールバルブによりその開口を閉止される。
　定量噴射型エアゾールとは、１回の噴射操作で一定量のエアゾール組成物を噴射するエアゾールである。定量噴射型エアゾールは、エアゾールバルブに取り付けられた噴射部材（以下、噴射ボタンともいう。）が使用者に操作されることにより、エアゾールバルブを通って耐圧容器内のエアゾール組成物の一定量が噴射され、原液は噴射剤によって粒子状とされ噴霧粒子として噴射される。
（エアゾールバルブ）
　エアゾールバルブは、噴射部材が使用者に操作されることにより耐圧容器内と外部との連通および遮断を切り替えるための開閉部材と、開閉部材が取り付けられるハウジングと、ハウジングを耐圧容器の所定の位置に保持するためのマウント部材を備える。また、開閉部材は、噴射部材と連動して上下に摺動するステムを含む。ステムの摺動によりエアゾール組成物の連通（噴射状態）および遮断（非噴射状態）が切り替えられる。エアゾールバルブには、耐圧容器からエアゾール組成物を取り込むためのハウジング孔と、取り込まれたエアゾール組成物を噴射部材に送るためのステム孔とが形成されている。ハウジング孔からステム孔までの経路は、エアゾール組成物が通過する内部通路を構成する。
　本発明において、エアゾールバルブは、噴射部材を１回操作することで定量噴射される定量型のエアゾールバルブである。エアゾールバルブの噴射量は、１回の噴射操作で０．１ｍＬ以上の範囲で設定でき、好ましくは０．２～５ｍＬの範囲、より好ましくは０．２～３ｍＬの範囲の、所定の一定量とされている。噴射量を前記範囲とすることで、噴射薬剤量を微量に留めつつ処理面上で薬剤を効率よく広げることができる。エアゾールバルブの噴射量は、前記範囲であれば所定の噴射量を適宜設定することができる。
（噴射部材）
　噴射部材（噴射ボタン）は、エアゾールバルブを介して耐圧容器に取り付けられる部材である。噴射ボタンには、エアゾールバルブのステム孔を介して耐圧容器から取り込まれるエアゾール組成物が通過する操作部内通路とエアゾール組成物が噴射される噴口が形成されている。なお、噴射ボタンは、上から押圧するボタンタイプでもよく、操作性の観点から、トリガータイプでもよい。
　噴射ボタンの噴口の内径（噴口孔径）は、噴射時間を所望の範囲とするという観点から、φ０．４５～３．０ｍｍであることが好ましく、φ０．５～２．０ｍｍがより好ましく、φ０．６～１．６ｍｍがさらに好ましい。
　また、噴射ボタンは、かかる内径を有する噴口を１以上有していてもよい。
（噴射力）
　本発明のエアゾールは、上記したようにエアゾール用耐圧容器にエアゾール組成物が充填され、噴射部材を操作することにより、１回の操作によって一定量のエアゾール組成物が噴射される。
　噴口から２０ｃｍ離れた位置におけるエアゾール組成物の２５℃における噴射力は、１～６０ｇｆであることが好ましく、５～４０ｇｆがより好ましい。噴射力が前記範囲であることで、噴射時間を所望の範囲とすることができる。
　なお、前記噴射力は、２５℃の室温条件下で、定量噴射型エアゾールの噴口から２０ｃｍの距離からデジタルフォースゲージ（例えば、株式会社イマダ製、型番：ＤＳ２－２Ｎ）に装着したφ６０ｍｍの円状の平板の中心に向かってエアゾール組成物を１回噴射した際の最大値を測定することにより求めることができる。
（薬剤析出体の観察方法）
　本発明において、噴射により粒子状に吐出されたエアゾール組成物は処理面に付着し、溶剤が揮散しながら凝集し、常温固体状薬剤が析出する。薬剤析出体は下記条件に基づき観察できる。
　条件：１５ｃｍ×１５ｃｍの塩化ビニル板の中央に向けて、１５ｃｍの距離からエアゾール組成物を約１５℃の条件下で噴射し、その後１時間風乾させる。板の中央から２．５～１０ｃｍの位置において、任意の区画を設定し、区画内にある結晶の様子を撮影する。結晶の撮影は、デジタルマイクロスコープ（例えば、ＫＥＹＥＮＣＥ製デジタルマイクロスコープＶＨＸ－９００）を用いて行う。
（平均粒子径）
　本発明のエアゾールはまた、噴射粒子の揮散性の観点から、約２５℃の条件下での噴射距離５０ｃｍにおけるエアゾール組成物の平均粒子径（Ｄ５０）が、３～３００μｍであることが好ましい。エアゾール組成物の平均粒子径はレーザー光回析式粒度測定装置（例えば、マイクロトラック・ベル株式会社製「ＬＤＳＡ－１４００Ａ」）により測定できる。また、エアゾール組成物の平均粒子径は内圧、噴口孔径などにより調整できる。
　以上より、本発明の定量噴射型エアゾールによれば、常温固体状の薬剤の効果を高めることができる。これは、本発明の定量噴射型エアゾールであれば、処理面の広範囲において薬剤を均一に付着させることができるためと考えられる。特に、溶剤揮散後の処理面上の薬剤析出体の状態に関し、薬剤析出体の粒径分布が狭い範囲にあること、また、薬剤析出体の粒径の最大値と最小値の差が小さいこと、すなわち薬剤析出体の大きさが均一であること、また薬剤析出体を偏りや隙間がなく均等に付着させることができること、が特徴である。これにより、例えば、薬剤が害虫防除成分である場合、処理面に付着した害虫と害虫防除成分との接触確率を高めることができ、害虫防除効果が発揮されやすいと考えられる。
　以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
１．定量噴射型エアゾールの製造（実施例１～１３、比較例２、３）
　下記表１、２に示す各常温固体状害虫防除成分と溶剤を混合し、害虫防除成分濃度が下記表１、２に示す値となるように原液を調製した。
　エアゾール用耐圧缶（容量２２０ｍＬ）に、下記表１、２に示す量の各原液を充填し、１操作当たりの噴射量が表１、２に示す量のエアゾールバルブでエアゾール用耐圧缶を閉止した。続いて、下記表１、２に示す量の噴射剤を加圧充填した。
　エアゾールバルブに、表１、２に示す噴口孔径と噴口数を備えた噴射ボタンを取り付け、１操作当たりの噴射量および害虫防除成分の処理量が表１に示す量の、実施例１～１３、比較例２、３の各定量噴射型エアゾールを得た。
２．常温固体状害虫防除成分薬剤溶液の調製（比較例１、４、５）
　下記表２に示す常温固体状害虫防除成分と溶剤を混合し、害虫防除成分濃度が下記表２に示す値となるように薬剤溶液を調製した。
３．ハンドポンプの製造（比較例６）
　下記表２に示す常温固体状害虫防除成分と溶剤を混合し、害虫防除成分濃度が下記表２に示す値となるように薬剤溶液を調製し、ハンドポンプ組成物を製造した。ポリプロピレン製ハンドポンプ用容器（容量４００ｍL）に下記表２に示す原液を充填し、1操作当たりの噴射量が表２に示す量のハンドポンプ用トリガーで閉止した。
４．エアゾール組成物及びハンドポンプ組成物の平均粒子径
　約２５℃の条件下で、噴射距離５０ｃｍにおけるエアゾール組成物及びハンドポンプ組成物の平均粒子径を、マイクロトラック・ベル株式会社製「ＬＤＳＡ－１４００Ａ」を用いて測定した。
５．薬剤析出体の観察
　実施例１～１０、比較例２、３で製造した各定量噴射型エアゾールについて薬剤析出体の観察を行った。定量噴射型エアゾールの噴口から噴射方向（水平方向）に直線で１５ｃｍ離れた位置に設置した、縦１５ｃｍ、横１５ｃｍの塩化ビニル板の中央に向けて、噴射ボタンを１回操作して下記表１、２に示す噴射量のエアゾール組成物を約１５℃の条件下にて噴射した。１時間経過後、塩化ビニル板表面に析出した薬剤析出体の様子をマイクロスコープを用いて観察した。
　比較として、比較例１、４、５の薬剤溶液を、縦１５ｃｍ、横１５ｃｍの塩化ビニル板の一方の表面中央にピペットマン（ギルソン社製）を用いて滴下した。薬剤溶液の滴下量は、板表面の薬剤処理量が対応する実施例と同じになるよう滴下した。滴下直後に板を傾けることで、板全体に液を広げた。室温にて１時間経過後、塩化ビニル板表面に析出した薬剤析出体の様子を、マイクロスコープを用いて観察した。
６．チャバネゴキブリに対する殺虫効力確認試験
　縦１５ｃｍ、横１５ｃｍの塩化ビニル板に、下記方法により薬剤を処理した。
　実施例及び比較例の定量噴射型エアゾールの場合の薬剤処理方法としては、１５ｃｍの距離から板の中央部に向けて、定量噴射型エアゾールを１回操作（１プッシュ）し１時間風乾させた。
　比較例の薬剤溶液の場合の薬剤処理方法としては、薬剤溶液０．３ｍＬを、板の一方の表面中央部にピペットマン（ギルソン社製）を用いて滴下した。滴下直後に板を傾けることで板全体に液を広げ、１時間風乾させた。
　次に、塩化ビニル板の上にプラスチックカップ（直径１３ｃｍ、高さ１０ｃｍ）を逆さに置き、その中にチャバネゴキブリ１０頭を放虫して、所定時間塩化ビニル板と接触させた。
　一定時間静置した後、清潔なカップに供試虫を移し、３時間後のノックダウン率および２４時間後の致死率を計測した。
７．クロゴキブリに対する殺虫効力確認試験
　チャバネゴキブリ１０頭に替えてクロゴキブリ１０頭を用いたこと以外は、チャバネゴキブリに対する殺虫効力確認試験と同様に試験を行った。
８．トコジラミに対する殺虫効力確認試験
　チャバネゴキブリ１０頭に替えてトコジラミ５頭を用いたこと、プラスチックカップに替えてガラス瓶（直径６ｃｍ、高さ９ｃｍ）を用いたこと以外は、チャバネゴキブリに対する殺虫効力確認試験と同様に試験を行った。
９．ヤケヒョウヒダニに対する殺虫効力確認試験
　縦１５ｃｍ、横１５ｃｍの塩化ビニル板の外縁に、供試虫の逃亡防止のためワセリンを塗布したものを用意し、下記方法により薬剤を処理した。
　実施例７、１０、１１～１３の定量噴射型エアゾールの場合の薬剤処理方法としては、４５°の角度で設置した板に対し、７５ｃｍの距離から板の中央部に向けて、定量噴射型エアゾールを１回操作（１プッシュ）し１時間風乾させた。
　比較例６の場合の薬剤処理方法としては、４５°の角度で設置した板に対し、７５ｃｍの距離から板の中央部に向けて、１操作当たりの噴射量が１．０ｍＬであるトリガー（品番Ｔ－９５、キャニヨン株式会社製）を取り付けたハンドポンプを１回操作し、１時間風乾させた。
　次に、塩化ビニル板の中央にヤケヒョウヒダニ３０～３００頭を供試し、一晩塩化ビニル板と接触させた。
　また、薬剤を処理しない塩化ビニル板を用いて同じ操作を行った。
一晩経過後、供試したヤケヒョウヒダニ全頭を回収した。実体顕微鏡（オリンパス株式会社製）を用いて回収したヤケヒョウヒダニ全頭を観察し、生存頭数と致死頭数を計数し、薬剤処理区における致死率を算出した。また、薬剤を処理しない塩化ビニル板を用いて同じ操作を行い、薬剤無処理区における致死率を算出し、下記の式から補正致死率（％）を算出した。
補正致死率（％）
　　＝（薬剤処理区の致死率－薬剤無処理区の致死率）／（１－薬剤無処理区の致死率）×１００
　上記の結果を下記表３～１０に示す。
　また、マイクロスコープによる薬剤析出体の状態を示す写真を図１～１５に示す。
表１および表２注釈
　ＩＰＡ：イソプロパノール 
　ＤＭＥ：ジメチルエーテル
　ＬＰＧ０．２０ＭＰａ：液化石油ガス
　エアゾール組成物の蒸発潜熱：上述の式１～３に基づき算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　上記結果より、チャバネゴキブリに対しては、実施例２と比較例２との対比、実施例５と比較例１との対比、実施例７と比較例４との対比、実施例１０と比較例５との対比から、害虫防除成分の種類と1操作当たりの処理量が同一の場合、比較例よりも実施例の方が、ノックダウン率及び致死率の少なくとも一方が向上した。
　クロゴキブリに対しては、実施例２と比較例２との対比から、害虫防除成分の種類と1操作当たりの処理量が同一の場合、比較例よりも実施例の方がノックダウン率及び致死率の少なくとも一方が向上した。また、実施例３と比較例２との対比、実施例８と比較例４との対比から、害虫防除成分の処理量が少ない場合でも、比較例よりも実施例の方が、ノックダウン率及び致死率の少なくとも一方が向上した。
　トコジラミに対しては、実施例２と比較例２との対比、実施例３、４と比較例３との対比、実施例５と比較例１との対比、実施例７と比較例４との対比から、害虫防除成分の種類と1操作当たりの処理量が同一の場合、比較例よりも実施例の方が、ノックダウン率及び致死率の少なくとも一方が向上した。また、実施例８と比較例４との対比から、害虫防除成分の処理量が少ない場合でも、比較例よりも実施例の方が、ノックダウン率及び致死率の少なくとも一方が向上した。
　ヤケヒョウヒダニの場合、実施例１１と比較例６との対比から、害虫防除成分の種類と1操作当たりの処理量が同一の場合、比較例よりも実施例の方が、補正致死率が向上した。また、実施例１１～１３と比較例６との対比から、害虫防除成分の処理量や平均粒子径、噴射力によらず、比較例よりも実施例の方が、補正致死率が向上した。さらに、実施例７、１０と実施例１１の結果から、害虫防除成分の種類によらず、実施例は高い補正致死率を示した。
　したがって、混合物の蒸発潜熱が特定の範囲である定量噴射型エアゾールとすることで、種々の害虫に対して、害虫防除成分である常温固体状薬剤の効力を高めることができたことが分かる。
　また、薬剤析出体の状態を対比すると、実施例１（図１）及び実施例２（図２）と比較例２（図１２）との対比、実施例３（図３）及び実施例４（図４）と比較例３（図１３）との対比、実施例５（図５）と比較例１（図１１）との対比、実施例７（図７）と比較例４（図１４）との対比、実施例１０（図１０）と比較例５（図１５）との対比から、比較例よりも実施例の方が、薬剤結晶が、均一な大きさで、偏りや隙間がなく、均等に、板表面全体を覆う状態で、板表面に付着していることが分かる。特に、実施例１（図１）及び実施例２（図２）と比較例２（図１２）との対比、実施例３（図３）及び実施例４（図４）と比較例３（図１３）との対比から、定量噴射型エアゾールという同一の剤型であっても、蒸発潜熱が異なることにより、薬剤結晶の板表面への付着状態が変化することが分かる。
　これらのことから、溶剤及び噴射剤からなる混合物の蒸発潜熱が特定の範囲である定量噴射型エアゾールとすることで、薬剤結晶が、均一な大きさで、偏りや隙間がなく、均等に、板表面全体を覆う状態で、板表面に付着するため、種々の害虫に対して、害虫防除成分である常温固体状薬剤の効力を高めることができたと推察される。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０２１年１２月９日出願の日本特許出願（特願２０２１－２０００９５）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (3)

  1. 　耐圧容器と、前記耐圧容器に充填されたエアゾール組成物とを有し、１回の噴射操作で一定量のエアゾール組成物を噴射する定量噴射型エアゾールであって、
    　前記エアゾール組成物が常温固体状薬剤と溶剤と噴射剤とを含み、
    　前記溶剤及び前記噴射剤からなる混合物の蒸発潜熱が１０．００ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下である、定量噴射型エアゾール。
  2. 　前記常温固体状薬剤が常温固体状害虫防除成分である、請求項１に記載の定量噴射型エアゾール。
  3. 　前記溶剤が揮散性溶剤である、請求項１または２に記載の定量噴射型エアゾール。
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