WO2023105910A1 - ガスワイピングノズル及び溶融金属めっき鋼帯とガスワイピングノズルの製造方法 - Google Patents

ガスワイピングノズル及び溶融金属めっき鋼帯とガスワイピングノズルの製造方法 Download PDF

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wiping nozzle
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優 伊藤
秀行 ▲高▼橋
研二 山城
琢実 小山
慶彦 加來
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Jfeスチール株式会社
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    • C23C2/36Elongated material
    • C23C2/40Plates; Strips

Definitions

  • the present invention provides a gas wiping nozzle used in a hot-dip metal plating line for producing a hot-dip metal plated steel strip widely used in the fields of construction materials, automobiles, home appliances, etc., the hot-dip metal-plated steel strip and the gas wiping.
  • the present invention relates to a nozzle manufacturing method.
  • Hot-dip galvanized steel sheets which are a type of hot-dip galvanized steel strip, are widely used in fields such as building materials, automobiles, and home appliances. In these applications, hot-dip galvanized steel sheets are required to have excellent appearance. Here, since the appearance after coating is strongly affected by surface defects such as coating thickness unevenness, flaws, and adhesion of foreign matter, it is important that hot-dip galvanized steel sheets do not have surface defects.
  • a steel strip S annealed in a continuous annealing furnace in a reducing atmosphere passes through a snout 10 and continuously enters a molten metal bath 14 in a plating tank 12.
  • the steel strip S is pulled up above the molten metal bath 14 through the sink roll 16 and the support roll 18 in the molten metal bath 14, and after being adjusted to a predetermined plating thickness by the gas wiping nozzles 20, 20', It is cooled and led to the post-process.
  • the gas wiping nozzles 20, 20' are arranged above the plating tank 12 so as to face each other with the steel strip S interposed therebetween, and blow gas toward both surfaces of the steel strip S from their injection ports. By this gas wiping, surplus molten metal is scraped off, the amount of plating deposited on the surface of the steel strip is adjusted, and the molten metal deposited on the surface of the steel strip is made uniform in the strip width direction and strip longitudinal direction.
  • the gas wiping nozzles 20, 20′ are generally wider than the width of the steel strip, in order to accommodate various widths of the steel strip and to cope with misalignment in the width direction when the steel strip is pulled up. It extends outward from the end.
  • a pair of gas wiping nozzles 20, 20' are arranged above the plating bath 12 so as to face each other with the steel strip S interposed therebetween.
  • the gas wiping nozzles 20, 20' blow gas toward the steel strip S from injection ports 24 (slits) extending in the width direction X of the steel strip at their tips. Gas is blown toward one side of the steel strip from one gas wiping nozzle 20, and gas is blown toward the other side of the steel strip from the other gas wiping nozzle 20'.
  • surplus molten metal is scraped off on both surfaces of the steel strip S, the coating amount is adjusted, and the thickness is made uniform in the width direction X and the length direction Z.
  • the gas wiping nozzles 20, 20′ are usually configured to be longer than the width of the steel strip in order to accommodate various widths of the steel strip and to cope with positional deviation in the width direction when the steel strip is pulled up. It extends outward from the end.
  • the wiping nozzle 20 has a nozzle header 26 and an upper nozzle member 21 and a lower nozzle member 22 connected to this nozzle header 26 .
  • a slit 24 is defined at the tip of the wiping nozzle 20, and a hollow portion 25 communicating with the slit 24 is defined. That is, the tip portions of the upper and lower nozzle members 21 and 22 have planes facing each other in parallel, and the space between these planes serves as the slit 24 .
  • the slit 24 constitutes a gas injection port and extends in the sheet width direction X. As shown in FIG.
  • Patent Document 1 the surface of the gas ejection tip of the gas wiping nozzle is subjected to a surface treatment that implants ions such as carbon, nitrogen, boron, silicon, etc., to reduce the wettability of the splash and the nozzle, thereby reducing the splash. Techniques for easy removal are described.
  • Patent Document 2 describes a technique for easily removing splash, like Patent Document 1, by forming the injection port of a gas wiping nozzle with a carbon material or ceramics.
  • Patent Documents 1 and 2 did not completely remove the splash, and some of the splash remained. If the splash remains, the splash further accumulates and grows starting from that portion, and as the operating time increases, a more conspicuous linear mark is generated. Furthermore, when attempting to remove the adhering splashes by maintenance, a great deal of labor and time are required to remove them, and furthermore, there arises a problem that the surface of the nozzle is damaged.
  • the present invention provides a gas wiping nozzle, a hot dip metal plated steel strip, and a gas wiping nozzle that can easily remove the molten metal splash and obtain a beautiful steel sheet without linear mark defects. It aims at providing the manufacturing method of.
  • the gas wiping nozzle of the present invention uses a material that is difficult to wet with molten metal.
  • Materials that are difficult to wet with molten metal refer to ceramics.
  • a gas wiping nozzle that blows gas onto a steel strip pulled up from a molten metal bath to adjust the adhesion amount of molten metal on the surface of the steel strip, wherein at least the surface of the gas wiping nozzle is made of ceramics.
  • the arithmetic mean roughness Ra and the peak count PPI which are indices indicating the surface roughness of the gas wiping nozzle, satisfy the following formula (1).
  • PPI peak count (number of peaks per inch)
  • Ra Arithmetic mean roughness [ ⁇ m] c1, c2: Constants
  • the present invention provides a gas wiping nozzle that can easily remove the molten metal splash and manufacture a beautiful steel sheet without linear mark defects. As a result, in the production of hot-dip metal-plated steel strips, the yield is remarkably increased, and the industrial utility value is extremely high.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of a continuous hot-dip metal plating facility used in one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic perspective view of the gas wiping nozzle of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the gas wiping nozzle of the present invention perpendicular to the steel strip and bath surface.
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing the relationship between surface roughness and wettability based on Wenzel's formula.
  • FIG. 5 is a graph showing the determination of the zinc deposition amount in relation to the arithmetic mean roughness Ra and the peak count PPI.
  • FIG. 1 schematically shows the configuration of a continuous hot-dip galvanizing facility 100 used in one embodiment of the present invention.
  • a conventional one can be used as the continuous hot dip galvanizing equipment 100 of the present invention.
  • FIG. 2 is a perspective view schematically showing the gas wiping nozzle 20 of the present invention.
  • the gas wiping nozzle 20 blows gas onto the steel strip S drawn up from the molten metal bath to adjust the amount of molten metal adhered to the surface of the steel strip. A conventional method can be used.
  • the present invention is characterized by the material and surface roughness of the nozzle surface layer 23 of the gas wiping nozzle 20 with which the molten metal (splash) contacts. That is, at least the surface of the gas wiping nozzle 20 (that is, the nozzle surface layer 23) needs to be made of ceramics.
  • the nozzle surface layer portion 23 is a region indicated by a dashed line as 23 in FIG. That is, on the outer surfaces of the upper and lower nozzle members 21 and 22, the region from AA' indicated by the two-dotted dashed line to the tip of the gas wiping nozzle 20 and not including the surface facing the hollow portion 25 of the nozzle. be.
  • the gas wiping nozzle 20 is entirely made of ceramics, not just the surface.
  • the reason why at least the surface of the gas wiping nozzle 20 is made of ceramic is that the ceramic does not react with the molten metal, so that it does not stick and the splash can be easily removed. Furthermore, as shown in FIG. 4, by increasing the surface roughness of the ceramics, the wettability between the molten metal and the gas wiping nozzle 20 is reduced, and the splash caused by the molten metal can be more easily removed. , the advantage of suppressing film thickness unevenness defects is obtained.
  • the ceramics include oxide ceramics such as alumina, zirconia, magnesium oxide, and chromium oxide, and carbide ceramics such as silicon carbide, titanium carbide, and chromium carbide.
  • carbide ceramics such as silicon carbide, titanium carbide, and chromium carbide.
  • nitride ceramics such as silicon nitride, titanium nitride, sialon, and boron nitride
  • boride ceramics such as zirconium boride and titanium boride are suitable, but the material is not limited to these.
  • the carbide ceramics, nitride ceramics, and boride ceramics exemplified here may be collectively referred to as non-oxide ceramics.
  • splashes often adhere to the vicinity of the ejection port of the gas wiping nozzle, so the upper nozzle member 21 and the lower nozzle member 22 shown in FIG. preferably.
  • the method of forming the ceramic coating when forming the nozzle surface layer portion 23 with a ceramic coating is as follows. CVD method (low pressure, plasma) in vapor phase method, PVD method (vacuum deposition, ion plating), thermal spraying method in melt method, or slurry coating method in which a solution is applied and baked are suitable. It is not limited.
  • the film thickness depends on the type of film and the method of forming the film, but is preferably about 5 to 100 ⁇ m in consideration of peeling due to nozzle cleaning.
  • the surface roughness and PPI are controlled on the surface of the gas wiping nozzle 20 (that is, the nozzle surface layer 23).
  • Formula (2) shows Wenzel's formula representing the relationship between the surface roughness and the wettability of the solid surface.
  • Formula (2) is shown in Non-Patent Document 1.
  • cos ⁇ w r cos ⁇ e (2)
  • ⁇ e Contact angle of the liquid droplet leveled on the smooth surface
  • r Area ratio of the roughened surface to the flat surface (r ⁇ 1)
  • FIG. 4 shows a diagram schematically showing the wettability based on the formula (2).
  • FIG. 4 shows that as the surface roughness increases, the contact angle further increases, in other words, the wettability decreases.
  • the inventors decided to evaluate the wettability using the arithmetic mean roughness Ra and the peak count PPI, which are indices representing the surface roughness, instead of r in the formula (2). Specifically, the relationship between Ra and peak count PPI and wettability was investigated from experimental values by preparing samples with different Ra and PPI. The details and conditions of the experiment will be described below.
  • test pieces with different surface roughness were immersed in the molten metal bath for a predetermined time, they were air-cooled to room temperature.
  • the value obtained by dividing the difference in test piece weight before and after the experiment by the immersion area was recorded as the amount of zinc deposited [ ⁇ g/m 2 ], and judgment was made according to the following criteria.
  • Test piece material Sialon Test piece dimensions: length 50 mm x width 50 mm x thickness 3 mm Arithmetic mean roughness Ra of test piece surface: 0.01 to 5 ⁇ m Peak count PPI on the surface of the test piece: 5 to 300 Molten metal species and temperature: Zinc 460°C Test time: 30 seconds The experimental results are shown in FIG. The arithmetic mean roughness Ra was measured according to JIS B 0601-2001. The cutoff wavelength for Ra measurement was set to 0.8 mm. The peak count PPI was measured according to SAE J911.
  • the peak count level for PPI measurements was 0.635 ⁇ m. As can be seen from FIG. 5, it was found that the amount of zinc deposited decreased as Ra and PPI increased.
  • the arithmetic mean roughness Ra is an index indicating the average height of irregularities obtained from the roughness curve of the ceramic surface.
  • the area ratio of the rough surface increases.
  • the peak count PPI is an index representing the number of protrusions per inch of the roughness curve of the ceramic surface. As the peak count PPI increases, the surface of the ceramics is given unevenness with a short pitch, so the area ratio of the rough surface to the smooth surface increases.
  • the arithmetic mean roughness Ra and peak count PPI of the surface of the gas wiping nozzle satisfy formula (1).
  • the values of the constants c1, c2 in the formula (1) change depending on the material of the ceramics used for the nozzle surface layer 23, so they need to be determined appropriately when manufacturing the gas wiping nozzle.
  • the method for calculating c1 and c2 is calculated according to the following steps. Step 1: Determine the material of the nozzle and the composition of the molten metal.
  • the processing method for giving the arithmetic mean roughness Ra and the peak count PPI can be arbitrarily selected. Examples include grinding (a cutting method using a grinder) and blasting (a processing method for imparting roughness by colliding with a workpiece called a projection material), but are not limited to these.
  • Step 2 Prepare 10 to 20 samples with different Ra and PPI. From the viewpoint of processing accuracy of the wiping nozzle, it is desirable that the upper limit of Ra is 10 ⁇ m or less and the upper limit of PPI is 500 or less.
  • Step 3 Perform the experiment described above and plot the graph shown in FIG.
  • Step 6 Y is calculated by changing the values of c1′ and c2′ five times, and c1′ and c2′ when Y is the smallest are set to c1 and c2. Each constant is a constant calculated by multiple regression.
  • the constants c1 and c2 in the equation (1) are mainly correlated with the free energy of formation when the ceramics used for the nozzle surface layer 23 generate oxides, and may be determined for each ceramic used for the nozzle surface layer 23. .
  • the characteristics of the arithmetic mean roughness Ra and the peak count PPI formed on the nozzle surface layer portion 23 differ depending on the processing method. Therefore, in order to satisfy the formula (1), it is necessary to appropriately control the processing conditions according to the processing method of the gas wiping nozzle. For example, cutting and blasting change Ra and PPI as described below, so it is necessary to appropriately select them when manufacturing a gas wiping nozzle.
  • Cutting Increasing the cutting speed increases the PPI while keeping Ra constant. Increasing the cutting edge radius reduces Ra. If the Ra of the cutting edge is decreased, the PPI will increase.
  • Blasting If the grain size of the blasting material is reduced, Ra and PPI are reduced. If the material of the projection material is softened, Ra and PPI are reduced.
  • a gas wiping nozzle having such a configuration is arranged opposite to the continuous hot dip metal plating facility 100 in FIG. As a result, by blowing gas onto the steel strip pulled up from the molten metal bath, the amount of molten metal deposited on both sides of the steel strip can be adjusted, and the hot-dip metal plated steel strip can be produced continuously.
  • the slit of the gas wiping nozzle has a length L1 of 1800 mm, a depth L2 of 20 mm, and a width L3 of 1.2 mm. Further, the molten zinc bath temperature was 460°C, and the gas temperature T at the tip of the gas wiping nozzle was 80°C.
  • the material of the gas wiping nozzle was sialon, alumina, chromium molybdenum steel with a sialon coating of 80 ⁇ m, and chromium molybdenum steel was used as the material with a contact angle of less than 90 degrees.
  • the linear mark occurrence rate was evaluated in each invention example and comparative example.
  • the linear mark occurrence rate [%] is the ratio of the steel strip length determined to have linear mark defects in the inspection process to the length of the steel strip passed under each manufacturing condition. The presence or absence of linear mark defects was visually checked, and a linear mark generation rate of 0.5% or less was regarded as acceptable. Further, after the production was completed, the gas wiping nozzle was disassembled and visually inspected to confirm the presence or absence of surface flaws (nozzle flaws) on the gas wiping nozzle. Table 1 shows the results. In addition, "appropriate PPI range derived from Ra value" in Table 1 represents the range of peak count PPI that satisfies the relationship of formula (1) with respect to each arithmetic mean roughness Ra.
  • invention examples 1-9 were able to significantly reduce the linear mark generation rate more than comparative examples 1-3. Further, no surface flaws were observed on the gas wiping nozzle under any conditions of Invention Examples 1 to 9, whereas flaws were observed in Comparative Example 1. This is probably because many linear mark defects occurred and the cleaning frequency of the gas wiping nozzle increased.
  • the gas wiping nozzle and the method for manufacturing a hot-dip metal plated steel strip of the present invention it is possible to easily remove molten metal splash adhering to the gas wiping nozzle, and to obtain a beautiful steel plate free of linear mark defects. . Therefore, the hot-dip metal-plated steel strip can be produced with a high yield, and the industrial utility value is very large.

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Abstract

溶融金属のスプラッシュを容易に除去でき、さらに線状マーク欠陥のない美麗な鋼板を得ることが可能なガスワイピングノズル、及び溶融金属めっき鋼帯とガスワイピングノズルの製造方法を提供することを目的とする。 溶融金属浴から引き上げられた鋼帯の表面の溶融金属の付着量を調整するガスワイピングノズルにおいて、少なくとも該ガスワイピングノズルの表面がセラミックスで構成され、かつ該ガスワイピングノズルの算術平均粗さRa及びピークカウントPPIが式(1)を満たすことを特徴とする、ガスワイピングノズルと、当該ガスワイピングノズルを用いた溶融金属めっき鋼帯の製造方法。 PPI>c1×Ra+c2 (1) PPI:ピークカウント(1インチ当たりの山の数) Ra:算術平均粗さ[μm] c1、c2:定数。

Description

ガスワイピングノズル及び溶融金属めっき鋼帯とガスワイピングノズルの製造方法
 本発明は、建材、自動車、家電などの分野で広く使用される、溶融金属めっき鋼帯を製造するための溶融金属めっきラインで用いられるガスワイピングノズルと、当該溶融金属めっき鋼帯と当該ガスワイピングノズルの製造方法に関するものである。
 溶融金属めっき鋼帯の一種である溶融亜鉛めっき鋼板は、建材、自動車、家電などの分野で広く使用されている。そして、これらの用途では、外観に優れることが溶融亜鉛めっき鋼板に対して要求される。ここで、塗装後の外観は、めっき膜厚むら、疵、異物付着などの表面欠陥の影響を強く受けるため、溶融亜鉛めっき鋼板には表面欠陥が存在しないことが重要である。
 連続溶融金属めっきラインでは、図1に示すように、還元雰囲気の連続焼鈍炉で焼鈍された鋼帯Sは、スナウト10内を通過して、めっき槽12内の溶融金属浴14中に連続的に導入される。その後鋼帯Sは、溶融金属浴14中のシンクロール16、サポートロール18を介して溶融金属浴14の上方に引き上げられ、ガスワイピングノズル20、20’で所定のめっき厚みに調整された後に、冷却されて後工程に導かれる。ガスワイピングノズル20、20’は、めっき槽12の上方に、鋼帯Sを挟んで対向して配置され、その噴射口から鋼帯Sの両面に向けてガスを吹き付ける。このガスワイピングにより、余剰な溶融金属が掻き取られて、鋼帯表面のめっき付着量が調整されるとともに、鋼帯表面に付着した溶融金属が板幅方向及び板長手方向で均一化される。ガスワイピングノズル20、20’は、多様な鋼帯幅に対応するとともに、鋼帯引き上げ時の幅方向の位置ズレなどに対応するため、通常、鋼帯幅より幅広く構成され、鋼帯の幅方向端部より外側まで延びている。
 図1に加えて図2も参照して、一対のガスワイピングノズル20、20’は、めっき槽12上方に、鋼帯Sを挟んで対向して配置される。ガスワイピングノズル20、20’は、その先端で鋼帯の板幅方向Xに延在する噴射口24(スリット)から鋼帯Sに向けてガスを吹き付ける。片方のガスワイピングノズル20からは鋼帯の片面に向けてガスが吹き付けられ、他方のガスワイピングノズル20’からは鋼帯の他面に向けてガスが吹き付けられる。これにより、鋼帯Sの両面において、余剰な溶融金属が掻き取られて、めっき付着量が調整され、かつ、板幅方向X及び板長方向Zで均一化される。ガスワイピングノズル20、20’は、多様な鋼帯幅に対応するとともに、鋼帯引き上げ時の幅方向の位置ズレなどに対応するため、通常、鋼帯幅より長く構成され、鋼帯の幅方向端部より外側まで延びている。
 図3を参照して、ワイピングノズル20は、ノズルヘッダ26と、このノズルヘッダ26に連結された上ノズル部材21、下ノズル部材22を有する。上ノズル部材21と下ノズル部材22とを上下に合わせることで、ワイピングノズル20の先端にスリット24が区画され、さらにスリット24に連通する中空部25が区画される。すなわち、上下ノズル部材21、22の先端部分は、互いに平行に対向した平面を有しており、これら平面間の空間がスリット24となる。スリット24は、ガスの噴射口を構成し、板幅方向Xに延在している。
 このようなガスワイピング方式では、ワイピングガスの噴射によって飛散した溶融金属の液滴(以下、スプラッシュと称する)がスリットに付着することがある。付着したスプラッシュはワイピングガスを遮るため、板幅方向に均一にガスを噴射することができなくなる。その結果スリット内のスプラッシュが付着した位置に対応する鋼帯表面の位置に、線状マークと呼ばれる筋状のめっき膜厚ムラ欠陥が生じ、歩留まりが大きく低下する。
 そこで、特許文献1には、ガスワイピングノズルのガス噴出先端部の表面に炭素、窒素、ホウ素、ケイ素等のイオンを打ち込む表面処理を行うことで、スプラッシュとノズルの濡れ性を低くし、スプラッシュを容易に除去する技術が記載されている。
 また、特許文献2には、ガスワイピングノズルの噴射口をカーボン材またはセラミックスで形成することで、特許文献1と同じく、スプラッシュを容易に除去する技術が記載されている。
特公平6-17560号公報 特開2008-190001号公報
Review of Polarography, Vol.54, No.2,(2008)
 しかしながら、特許文献1及び2に記載された方法では、完全にスプラッシュを除去するまでには至らず、一部スプラッシュが残存することが判明した。スプラッシュが残存すると、その部分を起点にさらにスプラッシュが堆積、成長するため、操業時間が延びるにつれ、より目立つ線状マークが発生してしまう。さらには固着したスプラッシュを手入れによって除去しようとすると、その除去に多大な労力と時間が必要になり、さらにはノズル表面に傷が入ってしまうという問題も生じる。
 そこで本発明は、上記課題に鑑み、溶融金属のスプラッシュを容易に除去でき、さらに線状マーク欠陥のない美麗な鋼板を得ることが可能なガスワイピングノズル、及び溶融金属めっき鋼帯とガスワイピングノズルの製造方法を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するために、本発明のガスワイピングノズルにおいて、溶融金属に濡れにくい材質を用いることとした。溶融金属に濡れにくい材質とは、セラミックスを指す。
 しかしながら、上記対策のみではスプラッシュの完全除去は難しい。そこで、本発明者らは、溶融金属の濡れ性低下手法として、後に詳細を説明する式(1)を用いてノズル表面の粗度を制御することに着想した。
PPI>c1×Ra+c2     (1)
PPI:ピークカウント(1インチ当たりの山の数)
Ra:算術平均粗さ[μm]
c1、c2:定数
 上記知見に基づき完成された本発明の要旨は以下のとおりである。
[1]溶融金属浴から引き上げられた鋼帯にガスを吹き付けて、前記鋼帯の表面の溶融金属の付着量を調整するガスワイピングノズルにおいて、前記ガスワイピングノズルは、少なくともその表面がセラミックスで構成され、かつ該ガスワイピングノズルの表面粗度を示す指標である算術平均粗さRa及びピークカウントPPIが下記式(1)を満たす、ガスワイピングノズル。
PPI>c1×Ra+c2     (1)
PPI:ピークカウント(1インチ当たりの山の数)
Ra:算術平均粗さ[μm]
c1、c2:定数
[2]前記ガスワイピングノズルの材質がセラミックスである、[1]に記載のガスワイピングノズル。
[3]前記溶融金属浴に連続的に鋼帯を浸漬し、前記溶融金属浴から引き上げられる鋼帯を挟んで互いに対向して配置された、[1]又は[2]に記載のガスワイピングノズルから、前記鋼帯にガスを吹き付けて、該鋼帯の両面の溶融金属の付着量を調整して、連続的に溶融金属めっき鋼帯を製造する、溶融金属めっき鋼帯の製造方法。
[4][1]又は[2]に記載のガスワイピングノズルの製造方法であって、ガスワイピングノズル又はガスワイピングノズルの表面を構成する材質を選択する工程と、ガスワイピングノズルの表面の加工方法と加工条件を選択する工程と、を含み、該ガスワイピングノズルの表面粗度を示す指標である算術平均粗さRa及びピークカウントPPIが式(1)を満たすように、前記材質、及び/又は、前記加工方法と前記加工条件を選択する、ガスワイピングノズルの製造方法。
PPI>c1×Ra+c2     (1)
PPI:ピークカウント(1インチ当たりの山の数)
Ra:算術平均粗さ[μm]
c1、c2:定数
 本発明は、溶融金属の溶融スプラッシュを容易に除去でき、さらに線状マーク欠陥のない美麗な鋼板の製造を可能とするガスワイピングノズルを提供する。これにより、溶融金属めっき鋼帯の製造において、歩留まりを著しく高めるため、産業上の利用価値は極めて高い。
図1は、本発明の一実施形態で用いる連続溶融金属めっき設備の構成を示す模式図である。 図2は、本発明のガスワイピングノズルの模式的な斜視図である。 図3は、本発明のガスワイピングノズルの、鋼帯及び浴面に垂直な模式断面図である。 図4は、Wenzelの式に基づいた表面粗さと濡れ性の関係を示す模式図である。 図5は、算術平均粗さRaとピークカウントPPIとの関係における、亜鉛付着量の判定を表すグラフである。
 本発明の実施形態について、図面を参照しながら以下に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態における構成要素には、当業者が容易に置換可能なもの、あるいは実質的に同一のものも含まれる。
 図1は、本発明の一実施形態で用いる、連続溶融亜鉛めっき設備100の構成を模式的に示している。本発明の連続溶融亜鉛めっき設備100は、従来のものを用いることができる。
 図2は、本発明のガスワイピングノズル20を模式的に表した斜視図である。なお、ガスワイピングノズル20’の説明は以下省略するが、ガスワイピングノズル20と同様の構成である。このガスワイピングノズル20は、溶融金属浴から引き揚げられた鋼帯Sにガスを吹き付けて、前記鋼帯の表面の溶融金属の付着量を調整するものであるが、その部品構成や当該部品の組み立て方法については、従来のものを用いることができる。
 一方で本発明は、溶融金属(スプラッシュ)が接触する当該ガスワイピングノズル20のノズル表層部23の材質と、その表面粗さに特徴を有するものである。つまり、少なくともガスワイピングノズル20の表面(つまり、ノズル表層部23)がセラミックスで構成されている必要がある。ここで、ノズル表層部23とは、図3において、23として破線で示す領域である。すなわち、上下ノズル部材21、22の外表面において、二点破線で示すA-A’からガスワイピングノズル20の先端までの領域で、かつ、ノズルの中空部25に面する表面は含まない領域である。また、当該ガスワイピングノズル20は、表面だけでなく、その全体をセラミックスで構成することが好ましい。
 なお、ガスワイピングノズル20の少なくとも表面をセラミックスとする理由は、セラミックスは溶融金属と反応しないため、固着せず、スプラッシュを容易に除去できるということにある。さらに、図4に示すように、セラミックスの表面粗さを大きくすることで、溶融金属とガスワイピングノズル20との間の濡れ性を低下させ、溶融金属によるスプラッシュをさらに容易に除去でき、その結果、膜厚ムラ欠陥の抑制という利点が得られる。
 上記セラミックスとして、例えば、アルミナ、ジルコニア、酸化マグネシウム、酸化クロム等の酸化物セラミックス、炭化ケイ素、炭化チタン、クロムカーバイド等の炭化物セラミックスがある。この他、窒化ケイ素、窒化チタン、サイアロン、窒化ホウ素等の窒化物セラミックス、ホウ化ジルコニウム、ホウ化チタン等のホウ化物セラミックス等が好適であるが、これらに限定されるものではない。なお、ここに例示した炭化物セラミックス、窒化物セラミックス、ホウ化物セラミックスを総称して非酸化物セラミックスと呼ぶことがある。そして、スプラッシュの付着は、上述のノズル表層部23の他、特にガスワイピングノズルの噴出口付近に多いため、図3に示す上ノズル部材21や下ノズル部材22も溶融金属に濡れにくいセラミックスを適用することが好ましい。
 ノズル表層部23をセラミックスの皮膜により形成する場合のセラミック被膜の形成法は、以下のとおりである。気相法でのCVD法(減圧、プラズマ)、PVD法(真空蒸着、イオンプレーティング)、融液法での溶射法、または溶液を塗布、焼成するスラリーコーティング法が適しているが、これらに限定されるものではない。膜厚は、被膜の種類や形成法によるが、ノズル清掃による剥離を考慮すると、5~100μm程度が望ましい。
 このような材質を用いることに加え、上記ガスワイピングノズルの表面粗度を示す算術平均粗さRa及びピークカウントPPIが式(1)を満たす必要がある。
PPI>c1×Ra+c2     (1)
PPI:ピークカウント(1インチ当たりの山の数)
Ra:算術平均粗さ[μm]
c1、c2:定数
 式(1)を満たさない場合には、ガスワイピングノズルから完全にスプラッシュを除去できず、溶融亜鉛めっき鋼板に線状マーク欠陥が発生してしまう。この式(1)を満たすためには、スプラッシュが接触するガスワイピングノズル表面の算術平均粗さRaやピークカウントPPIを制御する必要がある。
 当該表面粗度とPPIの制御は、ガスワイピングノズル20の表面(つまり、ノズル表層部23)において行う。
 ここで、当該式(1)について説明する。濡れの概念は、Wenzelの式から公知である。
 式(2)に、表面粗さと固体表面の濡れ性の関係を表すWenzelの式を示す。式(2)は、非特許文献1に示されている。
cosθw=rcosθe     (2)
θw:粗化表面における見かけの接触角
θe:平滑表面に整地した液滴の接触角
r:平面に対する粗面の面積比(r≧1)
 (2)式を基に、濡れ特性を模式的に表した図を図4に示す。図4は表面粗さが増加するにつれて、接触角がさらに増加する、換言すれば、濡れにくくなることを示している。
 そこで、発明者らは、(2)式のrの代わりに表面粗さを表す指標である算術平均粗さRa及びピークカウントPPIを用いて濡れ性の評価を行うことにした。具体的には、Ra及びピークカウントPPIと濡れ性の関係を、Ra及びPPIの異なるサンプルを作成し、実験値から調査した。以下に、実験内容及び条件について説明する。
 実験内容:
表面粗さの異なる試験片を溶融金属浴に所定時間浸漬した後、空冷で室温まで冷却した。実験前後の試験片重量の差分を浸漬面積で除算した値を亜鉛付着量[μg/m]として記録し、以下の基準により判定を行った。
×:不合格:亜鉛付着量≧5.0μg/m
〇:合格:亜鉛付着量<5.0μg/m
 実験条件:
試験片材質:サイアロン
試験片の寸法:縦50mm×横50mm×厚み3mm
試験片表面の算術平均粗さRa:0.01~5μm
試験片表面のピークカウントPPI:5~300
溶融金属種及び温度:亜鉛460℃
試験時間:30秒
 実験結果を図5に示す。算術平均粗さRaの測定は、JIS B 0601-2001に則って測定した。Raの測定におけるカットオフ波長は0.8mmとした。ピークカウントPPIの測定は、SAE J911に則って測定した。PPIの測定におけるピークカウントレベルは0.635μmとした。図5から分かるように、RaおよびPPIの増加に伴い、亜鉛付着量が減少することが判明した。算術平均粗さRaは、セラミックス表面の粗さ曲線から得られる凹凸の平均的な高さを示す指標であり、算術平均粗さRaが大きいほどセラミックス表面の凹凸振幅が大きくなって、平滑面に対する粗面の面積率が増加する。一方、ピークカウントPPIは、セラミックス表面の粗さ曲線の1インチあたりの凸部の数を表す指標である。ピークカウントPPIが大きいほどセラミックス表面に短ピッチの凹凸が付与されることになるため、平滑面に対する粗面の面積率が増加することになる。したがって、Wenzelの式の通り、Ra及びPPIの増加に伴い平滑面に対する粗面の面積率が増加した結果、接触角が増加したため、亜鉛の付着量が減少した。換言すれば、濡れにくくなると推定される。なお、ここでは亜鉛を用いているが、他の金属、例えば、AlやCu等に対しても適用可能である。
 図5の結果より、ガスワイピングノズルの表面の算術平均粗さRa及びピークカウントPPIは式(1)を満たす。
PPI>c1×Ra+c2     (1)
PPI:ピークカウント(1インチ当たりの山の数)
Ra:算術平均粗さ[μm]
c1、c2:定数
 なお、式(1)中の定数c1、c2の値は、ノズル表層部23に用いるセラミックスの材質によって変化するため、ガスワイピングノズルを製造する際には適宜求める必要がある。このc1、c2の算出方法は、以下のステップに沿って算出する。
ステップ1:ノズルの材質、溶融金属の成分を決める。これらの条件が異なる場合は、c1、c2の値に影響するため、その都度再測定を行う。なお、算術平均粗さRaおよびピークカウントPPIを付与するための加工方法は、任意に選択できる。例えば、研削加工(グラインダーによる切削加工方法)やブラスト加工(投射材と呼ばれる加工物に衝突させて、粗さを付与する加工方法)等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ステップ2:Ra、PPIが異なるサンプルを10~20種用意する。なお、ワイピングノズルの加工精度の観点から、Raの上限は10μm以下、PPIの上限は500以下とするのが望ましい。
ステップ3:上述の実験を行い、図5に示すグラフをプロットする。
ステップ4:仮のc1’、c2’を決め、前記グラフにy=c1’x+c2’の線を引く。
ステップ5:実験結果のPPIとステップ4のグラフのyの差分の二乗の合計値(Y)を計算する。(Y=Σ(PPI-y)
ステップ6:c1’、c2’の値を5回変えてYを計算し、最もYが小さかった時のc1’、c2’をc1、c2とする。なお、各定数は重回帰で算出した定数である。
 なお、式(1)における定数c1およびc2は、主としてノズル表層部23に用いるセラミックスが酸化物を生成する際の生成自由エネルギーと相関があり、ノズル表層部23に用いるセラミックスごとに決定すればよい。
 また、加工方法によってノズル表層部23に形成される算術平均粗さRaおよびピークカウントPPIの特徴が異なる。そのため、式(1)を満たすためには、ガスワイピングノズルの加工方法に応じて加工条件を適宜制御する必要がある。例えば、切削加工やブラスト加工により、以下のようにRaやPPIは変化するので、ガスワイピングノズルを製造する際に適宜選択する必要がある。
切削加工:
切削速度を速くすれば、Raは一定のまま、PPIが増加する。
切削刃先半径を大きくすれば、Raは減少する。
切削刃のRaを小さくすれば、PPIは増加する。
ブラスト加工:
投射材の粒径を小さくすれば、Ra、PPIは減少する。
投射材の材質を柔らかくすれば、Ra、PPIは減少する。
 このような構成を有するガスワイピングノズルを図1の連続溶融金属めっき設備100に対抗して配置する。これにより、溶融金属浴から引き上げられた鋼帯にガスを吹き付けて、鋼帯両面の溶融金属の付着量を調整し、連続的に溶融金属めっき鋼帯を製造することができる。
 図1の基本構成を有する連続溶融亜鉛めっき設備を用いて、板厚1.0mm、板幅1200mmの鋼帯を通板速度2.0m/sで溶融亜鉛浴に侵入させて、溶融亜鉛めっき鋼帯を製造した。ガスワイピングノズルのスリットの寸法は、長さL1が1800mm、奥行きL2が20mm、幅L3が1.2mmである。また、溶融亜鉛浴温度は460℃、ガスワイピングノズル先端のガス温度Tは80℃で実施した。
 ガスワイピングノズルの材質はサイアロン、アルミナ、クロムモリブデン鋼にサイアロン被膜80μmを形成したもの、及び、前記接触角が90度未満の材質として、クロムモリブデン鋼を使用した。表面加工方法はブラスト加工である。ブラスト加工の加工条件としては、投射材として炭化ケイ素、又はアルミナを用い、各投射材の番手は、JIS R6001に規定のものを用いた。また、投射材の投射速度を調整することにより、算術平均粗さRaおよびピークカウントPPIを調整した。なお、事前のオフラインテストで式(1)中の定数をそれぞれ求めたところ、サイアロンについては、c1=-35、c2=100であることが判明した。アルミナについてはc1=-28、c2=170であることが判明した。また、クロムモリブデン鋼にサイアロン被膜80μmを形成した材料については、サイアロンと同一のc1=-35、c2=100であることが判明した。
 各発明例及び比較例において、線状マーク発生率を評価した。線状マーク発生率[%]は、各製造条件で通過した鋼帯長さに対し、検査工程で線状マーク欠陥ありと判定された鋼帯長さの比率とする。なお、線状マーク欠陥の有無は目視で確認し、線状マーク発生率が0.5%以下を合格とした。また、製造終了後、ガスワイピングノズルを分解して目視検査を行い、ガスワイピングノズルの表面疵(ノズル疵)の有無も確認した。結果を表1に示す。なお、表1中の「Ra値から導出される適性PPI範囲」とは、それぞれの算術平均粗さRaに対して、式(1)の関係を満足するピークカウントPPIの範囲を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1から明らかなように、発明例1~9では、比較例1~3よりも線状マーク発生率を大幅に減少することができた。また、発明例1~9のいずれの条件もガスワイピングノズルの表面疵は見られなかったのに対し、比較例1は疵が見られた。これは線状マーク欠陥が多々発生し、ガスワイピングノズルの洗浄回数が多くなったためと考えられる。
 本発明のガスワイピングノズル、及び溶融金属めっき鋼帯の製造方法によれば、ガスワイピングノズルに付着した溶融金属スプラッシュを容易に除去でき、さらに線状マーク欠陥のない美麗な鋼板を得ることができる。よって、溶融金属めっき鋼帯を高い歩留まりで製造することができ、産業上の利用価値は非常に大きい。
 100      連続溶融金属めっき設備
 10       スナウト
 12       めっき槽
 14       溶融金属浴
 16       シンクロール
 18       サポートロール
 20、20’       ガスワイピングノズル
 21       上ノズル部材
 22       下ノズル部材
 23       ノズル表層部
 24       噴射口(スリット)
 25       中空部
 26       ノズルヘッダ
 27       ガス供給路
 28       ガス供給管
 29       溶融金属(スプラッシュ)
 30       材質
 θe、θw    接触角
 L1       スリットの長さ
 L2       スリットの奥行き
 L3       スリットの幅

Claims (4)

  1.  溶融金属浴から引き上げられた鋼帯にガスを吹き付けて、前記鋼帯の表面の溶融金属の付着量を調整するガスワイピングノズルにおいて、前記ガスワイピングノズルは、少なくともその表面がセラミックスで構成され、かつ該ガスワイピングノズルの表面粗度を示す指標である算術平均粗さRa及びピークカウントPPIが式(1)を満たす、ガスワイピングノズル。
     PPI>c1×Ra+c2     (1)
     PPI:ピークカウント(1インチ当たりの山の数)
     Ra:算術平均粗さ[μm]
     c1、c2:定数
  2.  前記ガスワイピングノズルの材質がセラミックスである、請求項1に記載のガスワイピングノズル。
  3.  前記溶融金属浴に連続的に鋼帯を浸漬し、前記溶融金属浴から引き上げられる鋼帯を挟んで互いに対向して配置された、請求項1又は2に記載のガスワイピングノズルから、前記鋼帯にガスを吹き付けて、該鋼帯の両面の溶融金属の付着量を調整して、連続的に溶融金属めっき鋼帯を製造する、溶融金属めっき鋼帯の製造方法。
  4.  請求項1又は2に記載のガスワイピングノズルの製造方法であって、
     ガスワイピングノズル又はガスワイピングノズルの表面を構成する材質を選択する工程と、
     ガスワイピングノズルの表面の加工方法と加工条件を選択する工程と、を含み、
     該ガスワイピングノズルの表面粗度を示す指標である算術平均粗さRa及びピークカウントPPIが式(1)を満たすように、前記材質、及び/又は、前記加工方法と前記加工条件を選択する、ガスワイピングノズルの製造方法。
     PPI>c1×Ra+c2     (1)
     PPI:ピークカウント(1インチ当たりの山の数)
     Ra:算術平均粗さ[μm]
     c1、c2:定数
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