WO2023085908A1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

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WO2023085908A1
WO2023085908A1 PCT/KR2022/018004 KR2022018004W WO2023085908A1 WO 2023085908 A1 WO2023085908 A1 WO 2023085908A1 KR 2022018004 W KR2022018004 W KR 2022018004W WO 2023085908 A1 WO2023085908 A1 WO 2023085908A1
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WO
WIPO (PCT)
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compound
mmol
organic layer
water
stirred
Prior art date
Application number
PCT/KR2022/018004
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English (en)
French (fr)
Inventor
김민준
이동훈
서상덕
김영석
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020220152016A external-priority patent/KR20230071086A/ko
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass

Definitions

  • the present invention relates to an organic light emitting diode having improved driving voltage, efficiency and lifetime.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, and a fast response time, and has excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies are being conducted.
  • An organic light emitting device generally has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer between the anode and the cathode.
  • the organic material layer is often composed of a multi-layered structure composed of different materials, and may include, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer, and when the injected holes and electrons meet, excitons are formed. When it falls back to the ground state, it glows.
  • Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826
  • the present invention relates to an organic light emitting diode having improved driving voltage, efficiency and lifetime.
  • the present invention provides the following organic light emitting device:
  • the light emitting layer includes a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula 2 below.
  • X 1 to X 7 are each independently CR 1 or N, but at least one of X 1 to X 7 is N;
  • the R 1 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a C 2-60 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S,
  • L 1 to L 3 are each independently a single bond; Substituted or unsubstituted C 6-60 arylene; Or a C 2-60 heteroarylene containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S,
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a C 2-60 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S,
  • Y 1 is N and Y 2 is O; Y 1 is O, Y 2 is N,
  • R' and R' 1 to R' 6 is a substituent represented by Formula 2A below, and the others are hydrogen; heavy hydrogen; or a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl;
  • L' 1 to L' 3 are each independently a single bond; or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene;
  • Ar' 1 and Ar' 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a C 2-60 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S.
  • the organic light emitting device described above may improve efficiency, low driving voltage, and/or lifetime characteristics of the organic light emitting device by including the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 in the light emitting layer.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device composed of a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 3 and a cathode 4.
  • FIG. 2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, an electron blocking layer 7, a light emitting layer 3, a hole blocking layer 8, and an electron injection and transport layer. (9) and an example of an organic light emitting element composed of the cathode (4) is shown.
  • substituted or unsubstituted means deuterium; halogen group; nitrile group; nitro group; hydroxy group; carbonyl group; ester group; imide group; amino group; phosphine oxide group; alkoxy group; aryloxy group; Alkyl thioxy group; Arylthioxy group; an alkyl sulfoxy group; aryl sulfoxy groups; silyl group; boron group; an alkyl group; cycloalkyl group; alkenyl group; aryl group; aralkyl group; Aralkenyl group; Alkyl aryl group; Alkylamine group; Aralkylamine group; heteroarylamine group; Arylamine group; Arylphosphine group; Or substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heteroaryl group containing at least one of N, O, and S atoms, or substituted or unsub
  • a substituent in which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • the number of carbon atoms of the carbonyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be a substituent having the following structure, but is not limited thereto.
  • the ester group may be substituted with an aryl group having 6 to 25 carbon atoms or a straight-chain, branched-chain or cyclic chain alkyl group having 1 to 25 carbon atoms in the ester group. Specifically, it may be a substituent of the following structural formula, but is not limited thereto.
  • the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but is preferably 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a substituent having the following structure, but is not limited thereto.
  • the silyl group is specifically a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like. but not limited to
  • the boron group specifically includes a trimethyl boron group, a triethyl boron group, a t-butyldimethyl boron group, a triphenyl boron group, a phenyl boron group, but is not limited thereto.
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be straight-chain or branched-chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to one embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, etc., but is not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the cycloalkyl group is 3 to 6.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the aryl group is 6 to 30. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the aryl group is 6 to 20.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, etc. as a monocyclic aryl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, perylenyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • the fluorenyl group is substituted, etc.
  • it is not limited thereto.
  • the heteroaryl group is a heteroaryl group containing one or more of O, N, Si, and S as heterogeneous elements, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but preferably has 2 to 60 carbon atoms. According to one embodiment, the heteroaryl group has 6 to 30 carbon atoms. According to one embodiment, the carbon number of the heteroaryl group is 6 to 20.
  • heteroaryl group examples include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, a triazine group, and an acridyl group.
  • pyridazine group pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyridopyrimidinyl group, pyridopyrazinyl group, pyrazinopyrazinyl group, isoquinoline group, indole group , carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothiophene group, dibenzothiophene group, benzofuranyl group, phenanthroline group, isoxazolyl group, thiadia A zolyl group, a phenothiazinyl group, and a dibenzofuranyl group, but are not limited thereto.
  • an aralkyl group, an aralkenyl group, an alkylaryl group, and an aryl group among arylamine groups are the same as the examples of the aryl group described above.
  • the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group, and the alkylamine group is the same as the examples of the above-mentioned alkyl group.
  • the description of the heteroaryl group described above may be applied to the heteroaryl of the heteroarylamine.
  • the alkenyl group among the aralkenyl groups is the same as the examples of the alkenyl group described above.
  • the description of the aryl group described above may be applied except that the arylene is a divalent group.
  • the description of the heteroaryl group described above may be applied except that heteroarylene is a divalent group.
  • the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the aryl group or cycloalkyl group described above may be applied, except that the hydrocarbon ring is formed by combining two substituents.
  • heteroaryl is not a monovalent group, and the description of the above-described heteroaryl group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • An anode and a cathode used in the present invention refer to electrodes used in an organic light emitting device.
  • the cathode material a material having a high work function is generally preferred so that holes can be smoothly injected into the organic layer.
  • the cathode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; Conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material is preferably a material having a small work function so as to easily inject electrons into the organic material layer.
  • Specific examples of the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead, or alloys thereof; There are multi-layered materials such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting device according to the present invention may further include a hole injection layer on the anode, if necessary.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from the electrode, and the hole injection material has the ability to transport holes and has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, and generated in the light emitting layer A compound that prevents migration of excitons to the electron injecting layer or electron injecting material and has excellent thin film formation ability is preferred.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer.
  • the hole injection material include metal porphyrins, oligothiophenes, arylamine-based organic materials, hexanitrilehexaazatriphenylene-based organic materials, quinacridone-based organic materials, and perylene-based organic materials. of organic materials, anthraquinone, polyaniline, and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting device may include a hole transport layer on the anode (or on the hole injection layer if the hole injection layer exists), if necessary.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the anode or the hole injection layer and transports the holes to the light emitting layer.
  • a hole transport material it is a material that receives holes from the anode or the hole injection layer and transfers them to the light emitting layer, and has hole mobility. Larger materials are suitable.
  • hole transport material examples include, but are not limited to, arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having both conjugated and non-conjugated parts.
  • the organic light emitting device may include an electron blocking layer on the hole transport layer, if necessary.
  • the electron blocking layer is a layer placed between the hole transport layer and the light emitting layer to prevent electrons injected from the cathode from passing to the hole transport layer without recombination in the light emitting layer, and is also called an electron blocking layer or an electron blocking layer.
  • a material having a smaller electron affinity than the electron transport layer is preferable for the electron blocking layer.
  • the light emitting layer used in the present invention means a layer capable of emitting light in the visible ray region by combining holes and electrons transferred from the anode and the cathode.
  • the light emitting layer includes a host material and a dopant material, and in the present invention, the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 are included as hosts.
  • any one of X 1 to X 7 is N, and the others are CR 1 .
  • Chemical Formula 1 may be represented by any one of the following Chemical Formulas 1-1 to 1-7:
  • R 1 , L 1 to L 3 , Ar 1 and Ar 2 are as defined in Formula 1 above.
  • R 1 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C 6-20 aryl; Or it may be a C 2-20 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S.
  • R 1 is hydrogen, phenyl, biphenylyl, naphthyl, carbazolyl, fluoranthenyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, benzo[a]carbazolyl, benzo[b]carbazolyl, benzo[ c]carbazolyl, dibenzofuranil, benzo[d]naphtho[1,2-b]furanil, benzo[d]naphtho[2,3-b]furanil, benzo[d]naphtho[2 ,1-b] furanyl, benzo [d] naphtho [1,2-b] thiophenyl, benzo [d] naphtho [2,3-b] thiophenyl, benzo [d] naphtho [2,1 -b]thiophenyl, benzo[c]phenanthrenyl, chrysenyl, phenyl naphthyl, or naph
  • one of R 1 is phenyl, biphenylyl, naphthyl, carbazolyl, fluoranthenyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, benzo[a]carbazolyl, benzo[b]carbazolyl, benzo[c] ]carbazolyl, dibenzofuranil, benzo[d]naphtho[1,2-b]furanil, benzo[d]naphtho[2,3-b]furanyl, benzo[d]naphtho[2, 1-b] furanyl, benzo [d] naphtho [1,2-b] thiophenyl, benzo [d] naphtho [2,3-b] thiophenyl, benzo [d] naphtho [2,1- b]thiophenyl, benzo[c]phenanthrenyl, chrysenyl, phenyl naphthyl, or naphthyl,
  • L 1 to L 3 are each independently a single bond; A substituted or unsubstituted C 6-20 arylene; Or it may be a C 2-20 heteroarylene containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S. More preferably, L 1 to L 3 are each independently a single bond, phenylene, naphthalenediyl, , , or And, when L 1 to L 3 are not single bonds, L 1 to L 3 may be unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.
  • L 1 is a single bond, naphthalenediyl, , , or
  • L 2 and L 3 are each independently a single bond, phenylene, naphthalenediyl, , , or can be
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently substituted or unsubstituted C 6-20 aryl; Or it may be a C 2-20 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S. More preferably, Ar 1 and Ar 2 are each independently phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, fluoranthenyl, phenanthrenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, chrysenyl, or Benzo[c]phenanthrenyl, and Ar 1 and Ar 2 may be unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.
  • X 1 is N
  • X 2 is CR 1
  • X 3 to X 7 are CH
  • it can be prepared by, for example, the following reaction scheme 1-1
  • X 1 is N
  • X 2 to X 7 are CH
  • it can be prepared by, for example, a manufacturing method such as the following Reaction Scheme 1-2, and other compounds can be similarly prepared.
  • R 1 , L 1 to L 3 , Ar 1 and Ar 2 are as defined in Formula 1, Z 1 and Z 2 are each independently halogen, preferably Z 1 and Z 2 are each independently chloro or bromo.
  • Schemes 1-1 and 1-2 are Suzuki coupling reactions, which are preferably carried out in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the Suzuki coupling reaction can be changed as known in the art.
  • an amine substitution reaction may be accompanied, and in this case, it is preferable to carry out the reaction in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the amine substitution reaction may be changed as known in the art.
  • the manufacturing method may be more specific in Preparation Examples to be described later.
  • any one of R' and R' 1 to R' 6 is a substituent represented by the following formula (2A), and the others are hydrogen; heavy hydrogen; Or it may be a substituted or unsubstituted C 6-20 aryl. More preferably, any one of R' and R' 1 to R' 6 is a substituent represented by the following formula (2A), and the others are hydrogen; heavy hydrogen; phenyl unsubstituted or substituted with 1 to 5 deuterium; or naphthyl unsubstituted or substituted with 1 to 7 deuterium atoms.
  • Formula 2 may be represented by either Formula 2-1 or Formula 2-2 below:
  • Y 1 , Y 2 , R', L' 1 to L' 3 , Ar' 1 and Ar' 2 are as defined in Formula 2 above.
  • L' 1 to L' 3 are each independently a single bond; Or it may be a substituted or unsubstituted C 6-20 arylene. More preferably, L' 1 to L' 3 are each independently a single bond, phenylene, biphenyldiyl, terphenyldiyl, naphthalenediyl, , , or , and , and when L' 1 to L' 3 are not a single bond, L' 1 to L' 3 may be unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.
  • L' 1 to L' 3 are each independently a single bond, phenylene, biphenyldiyl, , naphthalenediyl, , , or And, when L' 1 to L' 3 is not a single bond, L' 1 to L' 3 may be unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.
  • L' 1 is a single bond, phenylene, biphenyldiyl, naphthalenediyl, or
  • L' 2 and L' 3 may each independently represent a single bond or phenylene.
  • Ar' 1 and Ar' 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-20 aryl; Or it may be a C 2-20 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S. More preferably, Ar' 1 and Ar' 2 are each independently selected from phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenanthrenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, dimethylfluorenyl, carba zolyl or phenyl carbazolyl, wherein Ar' 1 and Ar' 2 may be unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.
  • R' 1 to R' 6 , Y 1 , Y 2 , L' 1 to L' 3 , Ar' 1 and Ar' 2 are as defined in Formula 1 above, Z' 1 and Z' 2 are each independently halogen, preferably Z 1 and Z 2 are each independently chloro or bromo.
  • Reaction Scheme 2-1 is a Suzuki coupling reaction, which is preferably carried out in the presence of a palladium catalyst and a base, and a reactor for the Suzuki coupling reaction may be modified as known in the art.
  • Reaction Scheme 2-2 is an amine substitution reaction, which is preferably carried out in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the amine substitution reaction may be modified as known in the art.
  • the manufacturing method may be more specific in Preparation Examples to be described later.
  • the weight ratio of the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 in the light emitting layer may be 10:90 to 90:10, more preferably 20:80 to 80:20, 30: 70 to 70:30 or 40:60 to 60:40.
  • the light emitting layer may further include a dopant in addition to a host.
  • the dopant material is not particularly limited as long as it is a material used in an organic light emitting device.
  • aromatic amine derivatives are condensed aromatic ring derivatives having a substituted or unsubstituted arylamino group, such as pyrene, anthracene, chrysene, periplanthene, etc.
  • styrylamine compounds include substituted or unsubstituted arylamine is substituted with at least one arylvinyl group, wherein one or two or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • metal complexes include, but are not limited to, iridium complexes and platinum complexes.
  • one or more selected from the following group may be used as a dopant material, but is not limited thereto:
  • the organic light emitting device may include an electron transport layer on the light emitting layer, if necessary.
  • the hole blocking layer is a layer placed between the electron transport layer and the light emitting layer to prevent holes injected from the anode from passing to the electron transport layer without recombination in the light emitting layer, and is also called a hole blocking layer or a hole blocking layer.
  • a material having high ionization energy is preferred for the hole-blocking layer.
  • the organic light emitting device may include an electron transport layer on the light emitting layer (or hole blocking layer), if necessary.
  • the electron transport layer is a layer that receives electrons from the cathode or an electron injection layer formed on the cathode, transports electrons to the light emitting layer, and suppresses the transfer of holes in the light emitting layer.
  • an electron transport material electrons are well injected from the cathode.
  • a material that can be received and transferred to the light emitting layer a material having high electron mobility is suitable.
  • the electron transport material include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired cathode material as used according to the prior art.
  • suitable cathode materials are conventional materials having a low work function followed by a layer of aluminum or silver. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed in each case by a layer of aluminum or silver.
  • the organic light emitting device may further include an electron injection layer on the light emitting layer (or on the electron transport layer when the electron transport layer is present), if necessary.
  • the electron injection layer is a layer for injecting electrons from an electrode, has the ability to transport electrons, has an excellent electron injection effect from a cathode, an excellent electron injection effect for a light emitting layer or a light emitting material, and injects holes of excitons generated in the light emitting layer. It is preferable to use a compound that prevents migration to a layer and has excellent thin film forming ability.
  • materials that can be used as the electron injection layer include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preore nylidene methane, anthrone, etc. and their derivatives, metal complex compounds, nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, etc., but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato) gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-quinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)( There are o-cresolato) gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, and bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato)gallium. Not limited to this.
  • FIGS. 1 and 2 The structure of the organic light emitting device according to the present invention is illustrated in FIGS. 1 and 2 .
  • 1 shows an example of an organic light emitting device composed of a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 3, and a cathode 4.
  • 2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, an electron blocking layer 7, a light emitting layer 3, a hole blocking layer 8, and an electron injection and transport layer.
  • 9 and an example of an organic light emitting element composed of the cathode (4) is shown.
  • the organic light emitting device according to the present invention can be manufactured by sequentially stacking the above-described components. At this time, by using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation, depositing a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on the substrate to form an anode And, after forming each of the above-described layers thereon, it can be manufactured by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • PVD physical vapor deposition
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material on a substrate and an anode material in the reverse order of the above configuration (WO 2003/012890).
  • the light emitting layer may be formed by a solution coating method as well as a vacuum deposition method of a host and a dopant.
  • the solution coating method means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, etc., but is not limited to these.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be a bottom emission device, a top emission device, or a double-sided light emitting device, and in particular, may be a bottom emission device requiring relatively high light emitting efficiency.
  • compound 2-AA 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine8 (25.6 g, 56.3 mmol) were added to 300 ml of THF, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (22.2 g, 160.9 mmol) was dissolved in 67 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 0.5 mmol) was added. After reacting for 9 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • compound 2-AB 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine9 29.9 g, 56.3 mmol
  • potassium carbonate 22.2 g, 160.9 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.6 g, 0.5 mmol
  • compound 2-AC 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine10 29.9 g, 56.3 mmol
  • potassium carbonate 22.2 g, 160.9 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.6 g, 0.5 mmol
  • compound 2-AD 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine12 30.5 g, 56.3 mmol
  • potassium carbonate 22.2 g, 160.9 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.6 g, 0.5 mmol
  • compound 2-AE 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine13 21.4 g, 56.3 mmol
  • potassium carbonate 22.2 g, 160.9 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.6 g, 0.5 mmol
  • compound 2-AE 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine14 (23.4 g, 56.3 mmol) were added to 300 ml of THF, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (22.2 g, 160.9 mmol) was dissolved in 67 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 0.5 mmol) was added. After reacting for 9 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • compound 2-AE 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine15 29.9 g, 56.3 mmol
  • potassium carbonate 22.2 g, 160.9 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.6 g, 0.5 mmol
  • compound 2-AE 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine11 24.9 g, 56.3 mmol
  • potassium carbonate 22.2 g, 160.9 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.6 g, 0.5 mmol
  • compound 2-AF 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine16 27.9 g, 56.3 mmol
  • potassium carbonate 22.2 g, 160.9 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.6 g, 0.5 mmol
  • compound 2-AA 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine17 36.2 g, 56.3 mmol
  • potassium carbonate 22.2 g, 160.9 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.6 g, 0.5 mmol
  • compound 2-AF 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine19 34.8 g, 56.3 mmol
  • potassium carbonate 22.2 g, 160.9 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.6 g, 0.5 mmol
  • compound 2-AA 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine20 33.3 g, 56.3 mmol
  • potassium carbonate 22.2 g, 160.9 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.6 g, 0.5 mmol
  • compound 2-AD 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine21 32 g, 56.3 mmol
  • potassium carbonate 22.2 g, 160.9 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.6 g, 0.5 mmol
  • compound 2-AE 15 g, 53.6 mmol
  • compound amine22 (23.4 g, 56.3 mmol) were added to 300 ml of THF, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (22.2 g, 160.9 mmol) was dissolved in 67 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 0.5 mmol) was added. After reacting for 10 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • compound 2-AK 15 g, 42.2 mmol
  • compound amine27 16.2 g, 44.3 mmol
  • potassium carbonate 17.5 g, 126.5 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.5 g, 0.4 mmol
  • compound 2-AI 15 g, 42.2 mmol
  • compound amine28 (19.5 g, 44.3 mmol) were added to 300 ml of THF, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.5 g, 126.5 mmol) was dissolved in 52 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.4 mmol) was added. After reacting for 11 hours, the mixture was cooled to room temperature, and an organic layer and an aqueous layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • compound 2-AG 15 g, 42.2 mmol
  • compound amine29 (25.1 g, 44.3 mmol) were added to 300 ml of THF, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.5 g, 126.5 mmol) was dissolved in 52 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.4 mmol) was added. After reacting for 12 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • compound 2-AJ 15 g, 42.2 mmol
  • compound amine30 22.9 g, 44.3 mmol
  • potassium carbonate 17.5 g, 126.5 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.5 g, 0.4 mmol
  • compound 2-AI 15 g, 42.2 mmol
  • compound amine31 21.8 g, 44.3 mmol
  • potassium carbonate 17.5 g, 126.5 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.5 g, 0.4 mmol
  • compound 2-AL 15 g, 42.2 mmol
  • compound amine32 (22.9 g, 44.3 mmol) were added to 300 ml of THF, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.5 g, 126.5 mmol) was dissolved in 52 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.4 mmol) was added. After reacting for 9 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • compound 2-AK 15 g, 42.2 mmol
  • compound amine33 25.1 g, 44.3 mmol
  • potassium carbonate 17.5 g, 126.5 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.5 g, 0.4 mmol
  • compound 2-AI 15 g, 42.2 mmol
  • compound amine34 (22.4 g, 44.3 mmol) were added to 300 ml of THF, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.5 g, 126.5 mmol) was dissolved in 52 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5 g, 0.4 mmol) was added. After reacting for 9 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • compound 2-AH 15 g, 42.2 mmol
  • compound amine35 22.8 g, 44.3 mmol
  • potassium carbonate 17.5 g, 126.5 mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.5 g, 0.4 mmol

Landscapes

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Abstract

본 명세서는 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하는 유기 발광 소자에 있어서, 상기 발광층은 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것입니다.

Description

유기 발광 소자
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2021년 11월 15일자 한국 특허 출원 제10-2021-0156950호 및 2022년 11월 14일자 한국 특허 출원 제10-2022-0152016호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 구동 전압, 효율 및 수명이 개선된 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다.
유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물 층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물 층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호
본 발명은 구동 전압, 효율 및 수명이 개선된 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 발명은 하기의 유기 발광 소자를 제공한다:
양극;
음극; 및
상기 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하고,
상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는,
유기 발광 소자:
[화학식 1]
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
X1 내지 X7은 각각 독립적으로, CR1 또는 N이되, X1 내지 X7 중 적어도 하나는 N이고,
상기 R1은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
L1 내지 L3는 각각 독립적으로, 단일결합; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000002
상기 화학식 2에서,
Y1이 N이고, Y2가 O이거나; Y1이 O이고, Y2가 N이고,
R' 및 R'1 내지 R'6 중 어느 하나는 하기 화학식 2A로 표시되는 치환기이고, 나머지는 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이고,
[화학식 2A]
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000003
상기 화학식 2A에서,
L'1 내지 L'3은 각각 독립적으로, 단일결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar'1 및 Ar'2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이다.
상술한 유기 발광 소자는 발광층에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함함으로써, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는, 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자차단층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.
본 명세서에서,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000004
또는
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000005
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000006
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000007
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000008
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000009
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 헤테로아릴기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴은 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
이하, 각 구성 별로 본 발명을 상세히 설명한다.
양극 및 음극
본 발명에서 사용되는 양극 및 음극은, 유기 발광 소자에서 사용되는 전극을 의미한다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 양극 상에 정공주입층을 추가로 포함할 수 있다.
상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 또한, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다.
정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 양극 상에(또는 정공주입층이 존재하는 경우 정공주입층 상에) 정공수송층을 포함할 수 있다.
상기 정공수송층은 양극 또는 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다.
상기 정공 수송 물질의 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
전자차단층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 정공수송층 상에 전자차단층을 포함할 수 있다.
상기 전자차단층은 음극에서 주입된 전자가 발광층에서 재결합되지 않고 정공수송층으로 넘어가는 것을 방지하기 위해 정공수송층과 발광층의 사이에 두는 층으로, 전자저지층 또는 전자억제층으로 불리기도 한다. 전자차단층에는 전자수송층보다 전자 친화력이 작은 물질이 바람직하다.
발광층
본 발명에서 사용되는 발광층은, 양극과 음극으로부터 전달받은 정공과 전자를 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 층을 의미한다. 일반적으로, 발광층은 호스트 재료와 도펀트 재료를 포함하며, 본 발명에는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 호스트로 포함한다.
바람직하게는, X1 내지 X7 중 어느 하나는 N이고, 나머지는 CR1일 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-7 중 어느 하나로 표시될 수 있다:
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상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-7에서,
R1, L1 내지 L3, Ar1 및 Ar2는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
바람직하게는, R1은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다. 보다 바람직하게는, R1은 수소, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 카바졸릴, 플루오란테닐, 페난트레닐, 트리페닐레닐, 벤조[a]카바졸릴, 벤조[b]카바졸릴, 벤조[c]카바졸릴, 디벤조퓨라닐, 벤조[d]나프토[1,2-b]퓨라닐, 벤조[d]나프토[2,3-b]퓨라닐, 벤조[d]나프토[2,1-b]퓨라닐, 벤조[d]나프토[1,2-b]티오페닐, 벤조[d]나프토[2,3-b]티오페닐, 벤조[d]나프토[2,1-b]티오페닐, 벤조[c]페난트레닐, 크라이세닐, 페닐 나프틸, 또는 나프틸 페닐이고, 상기 R1이 수소 또는 중수소가 아닌 경우 R1은 비치환되거나 1개 이상의 중수소로 치환될 수 있다.
바람직하게는, R1 중 하나는 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 카바졸릴, 플루오란테닐, 페난트레닐, 트리페닐레닐, 벤조[a]카바졸릴, 벤조[b]카바졸릴, 벤조[c]카바졸릴, 디벤조퓨라닐, 벤조[d]나프토[1,2-b]퓨라닐, 벤조[d]나프토[2,3-b]퓨라닐, 벤조[d]나프토[2,1-b]퓨라닐, 벤조[d]나프토[1,2-b]티오페닐, 벤조[d]나프토[2,3-b]티오페닐, 벤조[d]나프토[2,1-b]티오페닐, 벤조[c]페난트레닐, 크라이세닐, 페닐 나프틸, 또는 나프틸 페닐이고, 나머지는 수소 또는 중수소이거나, R1은 각각 독립적으로 수소 또는 중수소일 수 있다.
바람직하게는, L1 내지 L3는 각각 독립적으로, 단일결합; 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-20 헤테로아릴렌일 수 있다. 보다 바람직하게는, L1 내지 L3는 각각 독립적으로, 단일결합, 페닐렌, 나프탈렌디일,
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,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000012
, 또는
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000013
이고, 상기 L1 내지 L3가 단일결합이 아닌 경우 L1 내지 L3는 비치환되거나 1개 이상의 중수소로 치환될 수 있다.
바람직하게는, L1은 단일결합, 나프탈렌디일,
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,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000015
, 또는
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000016
이고, L2 및 L3는 각각 독립적으로, 단일결합, 페닐렌, 나프탈렌디일,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000017
,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000018
, 또는
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일 수 있다.
바람직하게는, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다. 보다 바람직하게는, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 플루오란테닐, 페난트레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 크라이세닐, 또는 벤조[c]페난트레닐이고, 상기 Ar1 및 Ar2는 비치환되거나 1개 이상의 중수소로 치환될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 다음과 같다:
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.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 중 X1이 N이고, X2가 CR1이고, X3 내지 X7이 CH인 경우, 일례로 하기 반응식 1-1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있으며, 화합물 중 X1이 N이고, X2 내지 X7이 CH인 경우, 일례로 하기 반응식 1-2와 같은 제조 방법으로 제조할 수 있고, 외 나머지 화합물도 유사하게 제조할 수 있다.
[반응식 1-1]
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[반응식 1-2]
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상기 반응식 1-1 및 1-2에서, R1, L1 내지 L3, Ar1 및 Ar2는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같으며, Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 할로겐이고, 바람직하게는 Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 클로로 또는 브로모이다.
상기 반응식 1-1 및 1-2는 스즈키 커플링 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 스즈키 커플링 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 또한, 필요한 경우 아민 치환 반응이 수반될 수 있으며, 이 경우 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하고, 아민 치환 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
바람직하게는, R' 및 R'1 내지 R'6 중 어느 하나는 하기 화학식 2A로 표시되는 치환기이고, 나머지는 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴일 수 있다. 보다 바람직하게는, R' 및 R'1 내지 R'6 중 어느 하나는 하기 화학식 2A로 표시되는 치환기이고, 나머지는 수소; 중수소; 비치환되거나 1개 내지 5개의 중수소로 치환되는 페닐; 또는 비치환되거나 1개 내지 7개의 중수소로 치환되는 나프틸일 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 또는 화학식 2-2 중 어느 하나로 표시될 수 있다:
[화학식 2-1]
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[화학식 2-2]
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상기 화학식 2-1 및 화학식 2-2에서,
상기 Y1, Y2, R', L'1 내지 L'3, Ar'1 및 Ar'2는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
바람직하게는, L'1 내지 L'3은 각각 독립적으로, 단일결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴렌일 수 있다. 보다 바람직하게는, L'1 내지 L'3은 각각 독립적으로, 단일결합, 페닐렌, 비페닐디일, 터페닐디일, 나프탈렌디일,
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,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000113
,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000114
또는
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000115
이고, 이고, 상기 L'1 내지 L'3이 단일결합이 아닌경우, L'1 내지 L'3은 비치환되거나1개 이상의 중수소로 치환될 수 있다. 보다 바람직하게는, L'1 내지 L'3은 각각 독립적으로, 단일결합, 페닐렌, 비페닐디일,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000116
,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000117
나프탈렌디일,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000118
,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000119
,
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000120
또는
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000121
이고, 상기 L'1 내지 L'3이 단일결합이 아닌 경우, L'1 내지 L'3은 비치환되거나1개 이상의 중수소로 치환될 수 있다.
바람직하게는, L'1은 단일결합, 페닐렌, 비페닐디일, 나프탈렌디일, 또는
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000122
이고, L'2 및 L'3는 각각 독립적으로, 단일결합, 또는 페닐렌일 수 있다.
바람직하게는, Ar'1 및 Ar'2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다. 보다 바람직하게는, Ar'1 및 Ar'2는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페난트레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 디메틸플루오레닐, 카바졸릴, 또는 페닐 카바졸릴이고, 상기 Ar'1 및 Ar'2는 비치환되거나 1개 이상의 중수소로 치환될 수 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 다음과 같다:
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상기 화학식 2 표시되는 화합물 중 L'1이 단일결합이 아니고, R'가 화학식 2A인 경우, 일례로 하기 반응식 2-1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있으며, L'1이 단일결합이고, R'가 화학식 2A인 경우, 일례로 하기 반응식 2-2와 같은 제조 방법으로 그 외 나머지 화합물도 유사하게 제조할 수 있다.
[반응식 2-1]
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[반응식 2-2]
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상기 반응식 2-1 및 2-2에서, R'1 내지 R'6, Y1, Y2, L'1 내지 L'3, Ar'1 및 Ar'2는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같으며, Z'1 및 Z'2는 각각 독립적으로 할로겐이고, 바람직하게는 Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 클로로 또는 브로모이다.
상기 반응식 2-1은 스즈키 커플링 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 스즈키 커플링 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 또한, 상기 반응식 2-2는 아민 치환 반응으로, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하고, 아민 치환 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
바람직하게는, 상기 발광층에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 중량비는 10:90 내지 90:10일 수 있고, 보다 바람직하게는 20:80 내지 80:20, 30:70 내지 70:30 또는 40:60 내지 60:40일 수 있다.
한편, 상기 발광층은 호스트 외에 도펀트를 추가로 포함할 수 있다. 상기 도펀트 재료로는 유기 발광 소자에 사용되는 물질이면 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 일례로, 하기 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상이 도펀트 재료로 사용될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다:
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정공저지층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 발광층 상에 전자수송층을 포함할 수 있다.
상기 정공저지층은 양극에서 주입된 정공이 발광층에서 재결합되지 않고 전자수송층으로 넘어가는 것을 방지하기 위해 전자수송층과 발광층의 사이에 두는 층으로, 정공억제층, 정공차단층으로 불리기도 한다. 정공저지층에는 이온화에너지가 큰 물질이 바람직하다.
전자수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 발광층(또는 정공저지층) 상에 전자수송층을 포함할 수 있다.
상기 전자수송층은, 음극 또는 음극 상에 형성된 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하고, 또한 발광층에서 정공이 전달되는 것을 억제하는 층으로, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다.
상기 전자 수송 물질의 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
전자주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 발광층 상에(또는 전자주송층이 존재하는 경우 전자수송층 상에) 전자주입층을 추가로 포함할 수 있다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 전자주입층으로 사용될 수 있는 물질의 구체적인 예로는, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
유기 발광 소자
본 발명에 따른 유기 발광 소자의 구조를 도 1 및 도 2에 예시하였다. 도 1은, 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 도 2는, 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자차단층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 상술한 구성을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 상술한 각 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 상술한 구성의 역순으로 양극 물질까지 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다(WO 2003/012890). 또한, 발광층은 호스트 및 도펀트를 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
한편, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 배면 발광(bottom emission) 소자, 전면 발광(top emission) 소자, 또는 양면 발광 소자일 수 있으며, 특히 상대적으로 높은 발광 효율이 요구되는 배면 발광 소자일 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
합성예 1-1
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000317
화합물 A(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz1(15.2 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subA-1를 13.9 g 제조하였다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 485)
화합물 subA-1(15 g, 30.9 mmol)와 화합물 sub1(7.2 g, 32.5 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8 g, 92.8 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-1 11.6 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 627)
합성예 1-2
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000318
화합물 B(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz2(12.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subB-1를 13.6 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 435)
화합물 subB-1(15 g, 34.5 mmol)와 화합물 sub2(9.9 g, 36.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3 g, 103.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-2 14.5 g 제조하였다.(수율 67%, MS: [M+H]+= 627)
합성예 1-3
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000319
화합물 C(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz2(12.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subC-1를 12.6 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 435)
화합물 subC-1(15 g, 34.5 mmol)와 화합물 sub3(8.9 g, 36.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3 g, 103.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 5 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-3 14.1 g 제조하였다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 601)
합성예 1-4
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000320
화합물 D(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz3(21.2 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subD-1를 21.1 g 제조하였다.(수율 76%, MS: [M+H]+= 611)
화합물 subD-1(15 g, 24.5 mmol)와 화합물 sub4(3.1 g, 25.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.2 g, 73.6 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.2 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-4 12.8 g 제조하였다.(수율 80%, MS: [M+H]+= 653)
합성예 1-5
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000321
화합물 E(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz4(25 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-5를 20.4 g 제조하였다.(수율 67%, MS: [M+H]+= 601)
합성예 1-6
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000322
화합물 E(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz5(25.8 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-6을 20.4 g 제조하였다.(수율 65%, MS: [M+H]+= 617)
합성예 1-7
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000323
화합물 E(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz6(28.5 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-7 20.7 g 제조하였다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 667)
합성예 1-8
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000324
화합물 E(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz7(26.4 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-8을 24.2 g 제조하였다.(수율 76%, MS: [M+H]+= 627)
합성예 1-9
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000325
화합물 F(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz8(19.5 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subF-1를 17 g 제조하였다.(수율 65%, MS: [M+H]+= 575)
화합물 subF-1(15 g, 26.1 mmol)와 화합물 sub4(3.3 g, 27.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.8 g, 78.3 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-9 12.9 g 제조하였다.(수율 80%, MS: [M+H]+= 617)
합성예 1-10
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000326
화합물 G(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz9(20.7 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subG-1를 21.9 g 제조하였다.(수율 80%, MS: [M+H]+= 601)
화합물 subG-1(15 g, 25 mmol)와 화합물 sub5(4.5 g, 26.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.3 g, 74.9 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.2 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-10 13 g 제조하였다.(수율 75%, MS: [M+H]+= 693)
합성예 1-11
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000327
화합물 G(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz2(12.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subG-2를 13.8 g 제조하였다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 435)
화합물 subG-2(15 g, 34.5 mmol)와 화합물 sub6(17.5 g, 36.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3 g, 103.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 5 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-11 14 g 제조하였다.(수율 65%, MS: [M+H]+= 627)
합성예 1-12
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000328
화합물 G(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz10(16.4 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subG-3를 14.2 g 제조하였다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 511)
질소 분위기에서 화합물 subG-3(10 g, 19.6 mmol), 화합물 sub7(4.3 g, 20 mmol), sodium tert-butoxide(2.4 g, 25.4 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.2 mmol)을 투입했다. 5 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-12 9.5g 을 얻었다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 1-13
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000329
화합물 H(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz11(17.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subH-1를 16.2 g 제조하였다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 525)
화합물 subH-1(15 g, 28.6 mmol)와 화합물 sub5(5.2 g, 30 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.8 g, 85.7 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-13 10.9 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 617)
합성예 1-14
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000330
화합물 I(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz12(23.7 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-14 17.6 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 577)
합성예 1-15
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000331
화합물 I(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz13(25 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-15 21.7 g 제조하였다.(수율 71%, MS: [M+H]+= 601)
합성예 1-16
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000332
화합물 I(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz14(25.1 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-16 21.4 g 제조하였다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 603)
합성예 1-17
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000333
화합물 J(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz15(17.6 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subJ-1를 15.6 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 535)
화합물 subJ-1(15 g, 28 mmol)와 화합물 sub5(5.1 g, 29.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.6 g, 84.1 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-17 13.7 g 제조하였다.(수율 78%, MS: [M+H]+= 627)
합성예 1-18
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000334
화합물 K(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz1(15.2 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subK-1를 13.9 g 제조하였다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 485)
화합물 subK-1(15 g, 30.9 mmol)와 화합물 sub8(6.9 g, 32.5 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8 g, 92.8 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-18 12.4 g 제조하였다.(수율 65%, MS: [M+H]+= 617)
합성예 1-19
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000335
화합물 L(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz2(12.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subL-1를 13.6 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 435)
화합물 subL-1(15 g, 34.5 mmol)와 화합물 sub9(8.9 g, 36.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3 g, 103.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 5 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-19를 13.2 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 601)
합성예 1-20
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000336
화합물 subL-1(15 g, 34.5 mmol)와 화합물 sub10(10.1 g, 36.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3 g, 103.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-20을 14.4 g 제조하였다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 633)
합성예 1-21
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000337
화합물 K(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz16(17.9 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subK-2를 16.7 g 제조하였다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 541)
질소 분위기에서 화합물 subK-2(10 g, 18.5 mmol), 화합물 sub11(3.2 g, 18.9 mmol), sodium tert-butoxide(2.3 g, 24 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.2 mmol)을 투입했다. 5 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-21 7.8 g을 얻었다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 672)
합성예 1-22
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000338
화합물 K(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz17(16.4 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subK-3를 15.3 g 제조하였다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 511)
화합물 subK-3(15 g, 29.4 mmol)와 화합물 sub5(5.3 g, 30.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.2 g, 88.1 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-22를 13.8 g 제조하였다.(수율 78%, MS: [M+H]+= 603)
합성예 1-23
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000339
화합물 M(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz18(25.1 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-23 19.9 g 제조하였다.(수율 65%, MS: [M+H]+= 603)
합성예 1-24
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000340
화합물 M(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz19(25 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-24를 20.4 g 제조하였다.(수율 67%, MS: [M+H]+= 601)
합성예 1-25
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000341
화합물 M(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz20(25.8 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-25 19.7 g 제조하였다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 617)
합성예 1-26
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000342
화합물 N(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz1(15.2 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subN-1를 15.9 g 제조하였다.(수율 72%, MS: [M+H]+= 485)
화합물 subN-1(15 g, 30.9 mmol)와 화합물 sub5(5.6 g, 32.5 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8 g, 92.8 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-26을 12.7 g 제조하였다.(수율 71%, MS: [M+H]+= 577)
합성예 1-27
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000343
화합물 O(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz2(12.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subO-1을 15 g 제조하였다.(수율 76%, MS: [M+H]+= 435)
화합물 subO-1(15 g, 34.5 mmol)와 화합물 sub12(9.9 g, 36.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3 g, 103.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-27을 15.8 g 제조하였다.(수율 73%, MS: [M+H]+= 627)
합성예 1-28
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000344
화합물 N(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz8(12.8 g, 47.8 mmol)을 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subN-2를 20.4 g 제조하였다.(수율 78%, MS: [M+H]+= 575)
화합물 subN-2(15 g, 26.1 mmol)와 화합물 sub13(5.4 g, 27.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.8 g, 78.3 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-28을 10.8 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 693)
합성예 1-29
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000345
화합물 P(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz1(15.2 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subP-1를 13.7 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 485)
질소 분위기에서 화합물 subP-1(10 g, 20.6 mmol), 화합물 sub11(3.5 g, 21 mmol), sodium tert-butoxide(2.6 g, 26.8 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.2 mmol)을 투입했다. 4 시간 후 반응이 종결 되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-29를 6.5 g을 얻었다.(수율 51%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 1-30
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000346
화합물 Q(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz21(17.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subQ-1를 16.5 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 525)
화합물 subQ-1(15 g, 28.6 mmol)와 화합물 sub14(5.9 g, 30 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.8 g, 85.7 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 5 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-30을 14.7 g 제조하였다.(수율 80%, MS: [M+H]+= 643)
합성예 1-31
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000347
화합물 R(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz22(23.7 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-31을 18.7 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 577)
합성예 1-32
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000348
화합물 R(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz23(23.6 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-32를 23.1 g 제조하였다.(수율 79%, MS: [M+H]+= 575)
합성예 1-33
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000349
화합물 R(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz24(29.9 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-33을 26 g 제조하였다.(수율 74%, MS: [M+H]+= 693)
합성예 1-34
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000350
화합물 S(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz15(17.6 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subS-1를 19 g 제조하였다.(수율 78%, MS: [M+H]+= 535)
화합물 subS-1(15 g, 28 mmol)와 화합물 sub15(6.5 g, 29.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.6 g, 84.1 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-34를 13.3 g 제조하였다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 677)
합성예 1-35
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000351
화합물 T(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz2(12.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subT-1를 14.4 g 제조하였다.(수율 73%, MS: [M+H]+= 435)
화합물 subT-1(15 g, 34.5 mmol)와 화합물 sub16(9.5 g, 36.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3 g, 103.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 5 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-35를 17 g 제조하였다.(수율 80%, MS: [M+H]+= 617)
합성예 1-36
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000352
화합물 S(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz25(18.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subS-2를 19.6 g 제조하였다.(수율 77%, MS: [M+H]+= 561)
질소 분위기에서 화합물 subS-2(10 g, 17.8 mmol), 화합물 sub17(4 g, 18.2 mmol), sodium tert-butoxide(2.2 g, 23.2 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.2 mmol)을 투입했다. 5 시간 후 반응이 종결 되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-36 7.3g 을 얻었다.(수율 55%, MS: [M+H]+= 742)
합성예 1-37
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000353
화합물 U(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz26(17.9 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subU-1를 18.7 g 제조하였다.(수율 76%, MS: [M+H]+= 541)
화합물 subU-1(15 g, 27.7 mmol)와 화합물 sub18(6.6 g, 29.1 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.5 g, 83.2 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-37을 13.5 g 제조하였다.(수율 71%, MS: [M+H]+= 689)
합성예 1-38
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000354
화합물 V(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz27(22.3 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-38을 16.8 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 551)
합성예 1-39
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000355
화합물 V(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz28(23.2 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-39를 20.1 g 제조하였다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 567)
합성예 1-40
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000356
화합물 V(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz29(30.4 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-40을 24.6 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 703)
합성예 1-41
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000357
화합물 V(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz30(25.8 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-41 23.8 g 제조하였다.(수율 76%, MS: [M+H]+= 617)
합성예 1-42
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000358
화합물 W(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz2(12.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subW-1를 13 g 제조하였다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 435)
화합물 subW-1(15 g, 34.5 mmol)와 화합물 sub19(9.9 g, 36.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3 g, 103.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-42를 16.4 g 제조하였다.(수율 76%, MS: [M+H]+= 627)
합성예 1-43
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000359
화합물 X(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz2(12.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subX-1를 14 g 제조하였다.(수율 71%, MS: [M+H]+= 435)
화합물 subX-1(15 g, 34.5 mmol)와 화합물 sub20(10.1 g, 36.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3 g, 103.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-43 14 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 633)
합성예 1-44
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000360
화합물 Y(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz2(12.6 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subY-1를 15.8 g 제조하였다.(수율 80%, MS: [M+H]+= 435)
화합물 subY-1(15 g, 34.5 mmol)와 화합물 sub21(9.5 g, 36.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3 g, 103.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 5 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-44를 14.9 g 제조하였다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 617)
합성예 1-45
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000361
화합물 X(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz31(18.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subX-2를 18.1 g 제조하였다.(수율 71%, MS: [M+H]+= 561)
화합물 subX-2(15 g, 26.7 mmol)와 화합물 sub22(7.6 g, 28.1 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.1 g, 80.2 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-45를 15.7 g 제조하였다.(수율 78%, MS: [M+H]+= 753)
합성예 1-46
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000362
화합물 Z(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz32(21 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-46 16.6 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 527)
합성예 1-47
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000363
화합물 Z(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz33(22.3 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-47 19.3 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 551)
합성예 1-48
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000364
화합물 Z(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz34(25.7 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-48 23.1 g 제조하였다.(수율 74%, MS: [M+H]+= 615)
합성예 1-49
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000365
화합물 Z(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz35(25.8 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-49 22.9 g 제조하였다.(수율 73%, MS: [M+H]+= 617)
합성예 1-50
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000366
화합물 Z(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz36(25.8 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-50 19.4 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 617)
합성예 1-51
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000367
화합물 Z(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz37(27.8 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-51 19.9 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 653)
합성예 1-52
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000368
화합물 AA(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz1(15.2 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subAA-1를 17.2 g 제조하였다.(수율 78%, MS: [M+H]+= 485)
화합물 subAA-1(15 g, 30.9 mmol)와 화합물 sub23(7.4 g, 32.5 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8 g, 92.8 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-52를 13.9 g 제조하였다.(수율 71%, MS: [M+H]+= 633)
합성예 1-53
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000369
화합물 AB(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz2(12.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subAB-1를 14 g 제조하였다.(수율 71%, MS: [M+H]+= 435)
화합물 subAB-1(14 g, 32 mmol), 화합물 sub24(8.9 g, 33.8 mmol) 를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.3 g, 96.6 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 5 시간 후 반응이 종결 되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1-53을 12.5g 을 얻었다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 617)
합성예 1-54
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000370
화합물 AA(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz2(12.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subAA-2를 12.6 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 435)
화합물 subAA-2(15 g, 34.5 mmol)와 화합물 sub25(10.1 g, 36.2 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3 g, 103.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-54를 13.3 g 제조하였다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 633)
합성예 1-55
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000371
화합물 AB(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz21(17.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subAB-2를 15.5 g 제조하였다.(수율 65%, MS: [M+H]+= 525)
화합물 subAB-2(15 g, 28.6 mmol)와 화합물 sub26(7.4 g, 30 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.8 g, 85.7 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-55를 12.5 g 제조하였다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 693)
합성예 1-56
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000372
화합물 AB(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 Trz38(20.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 subAB-3을 18.4 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 587)
화합물 subAB-3(15 g, 25.6 mmol)과 화합물 sub27(5.7 g, 26.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.6 g, 76.7 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입하였다. 4 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-56을 13.4 g 제조하였다.(수율 73%, MS: [M+H]+= 719)
합성예 1-57
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000373
화합물 AC(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz39(22.3 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-57을 22.1 g 제조하였다.(수율 79%, MS: [M+H]+= 551)
합성예 1-58
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000374
화합물 AC(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz40(23.7 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-58을 19.3 g 제조하였다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 577)
합성예 1-59
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000375
화합물 AC(15 g, 50.8 mmol)와 화합물 Trz41(28.5 g, 53.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.1 g, 152.5 mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.3 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 3 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-59를 24.7 g 제조하였다.(수율 73%, MS: [M+H]+= 667)
합성예 2-1
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000376
질소 분위기에서 화합물 2-AA(10 g, 35.8 mmol), 화합물 amine1(16 g, 35.8 mmol), sodium tert-butoxide(11.4 g, 53.6 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-1 16.8 g을 얻었다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-2
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000377
질소 분위기에서 화합물 2-AB(10 g, 35.8 mmol), 화합물 amine2(12.9 g, 35.8 mmol), sodium tert-butoxide(11.4 g, 53.6 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-2 13.2 g을 얻었다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 605)
합성예 2-3
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000378
질소 분위기에서 화합물 2-AC(10 g, 35.8 mmol), 화합물 amine3(16 g, 35.8 mmol), sodium tert-butoxide(11.4 g, 53.6 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-3 17.3 g을 얻었다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-4
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000379
질소 분위기에서 화합물 2-AD(10 g, 35.8 mmol), 화합물 amine4(10.6 g, 35.8 mmol), sodium tert-butoxide(11.4 g, 53.6 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 3 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-4 12.7 g을 얻었다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 539)
합성예 2-5
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000380
질소 분위기에서 화합물 2-AE(10 g, 35.8 mmol), 화합물 amine5(13.3 g, 35.8 mmol), sodium tert-butoxide(11.4 g, 53.6 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-5 13.4 g을 얻었다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 615)
합성예 2-6
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000381
질소 분위기에서 화합물 2-AE(10 g, 35.8 mmol), 화합물 amine6(12 g, 35.8 mmol), sodium tert-butoxide(11.4 g, 53.6 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 3 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-6 13.4 g을 얻었다.(수율 65%, MS: [M+H]+= 579)
합성예 2-7
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000382
질소 분위기에서 화합물 2-AF(10 g, 35.8 mmol), 화합물 amine7(12.3 g, 35.8 mmol), sodium tert-butoxide(11.4 g, 53.6 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-7 13.5 g을 얻었다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 589)
합성예 2-8
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000383
질소 분위기에서 화합물 2-AA(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine8(25.6 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-8을 23.9 g 제조하였다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 655)
합성예 2-9
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000384
질소 분위기에서 화합물 2-AB(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine9(29.9 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-9를 23.9 g 제조하였다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 730)
합성예 2-10
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000385
질소 분위기에서 화합물 2-AC(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine10(29.9 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-10을 24.2 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 730)
합성예 2-11
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000386
질소 분위기에서 화합물 2-AD(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine11(24.9 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-11을 20.9 g 제조하였다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 641)
합성예 2-12
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000387
질소 분위기에서 화합물 2-AD(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine12(30.5 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-12를 25.8 g 제조하였다.(수율 65%, MS: [M+H]+= 741)
합성예 2-13
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000388
질소 분위기에서 화합물 2-AE(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine13(21.4 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-13을 18.6 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 579)
합성예 2-14
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000389
질소 분위기에서 화합물 2-AE(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine14(23.4 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-14를 22.1 g 제조하였다.(수율 67%, MS: [M+H]+= 615)
합성예 2-15
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000390
질소 분위기에서 화합물 2-AE(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine15(29.9 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-15를 24.2 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 730)
합성예 2-16
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000391
질소 분위기에서 화합물 2-AE(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine11(24.9 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-16을 23 g 제조하였다.(수율 67%, MS: [M+H]+= 641)
합성예 2-17
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000392
질소 분위기에서 화합물 2-AF(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine16(27.9 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-17을 23.5 g 제조하였다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 695)
합성예 2-18
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000393
질소 분위기에서 화합물 2-AA(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine17(36.2 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-18을 28.5 g 제조하였다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 843)
합성예 2-19
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000394
질소 분위기에서 화합물 2-AD(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine18(24.9 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-19를 23.3 g 제조하였다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 641)
합성예 2-20
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000395
질소 분위기에서 화합물 2-AF(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine19(34.8 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-20을 27.6 g 제조하였다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 817)
합성예 2-21
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000396
질소 분위기에서 화합물 2-AA(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine20(33.3 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-21을 27.5 g 제조하였다.(수율 65%, MS: [M+H]+= 791)
합성예 2-22
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000397
질소 분위기에서 화합물 2-AD(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine21(32 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-22를 27.9 g 제조하였다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 767)
합성예 2-23
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000398
질소 분위기에서 화합물 2-AE(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine22(23.4 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-23을 22.4 g 제조하였다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 615)
합성예 2-24
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000399
질소 분위기에서 화합물 2-AH(10 g, 28.1 mmol), 화합물 amine23(11.2 g, 28.1 mmol), sodium tert-butoxide(8.9 g, 42.2 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-24 14.1 g을 얻었다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 717)
합성예 2-25
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000400
질소 분위기에서 화합물 2-AJ(10 g, 28.1 mmol), 화합물 amine24(12.6 g, 28.1 mmol), sodium tert-butoxide(8.9 g, 42.2 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-25 13.1 g을 얻었다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 767)
합성예 2-26
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000401
질소 분위기에서 화합물 2-AJ(10 g, 28.1 mmol), 화합물 amine25(10.4 g, 28.1 mmol), sodium tert-butoxide(8.9 g, 42.2 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-26 11.8 g을 얻었다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-27
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000402
질소 분위기에서 화합물 2-AK(10 g, 28.1 mmol), 화합물 amine26(9.8 g, 28.1 mmol), sodium tert-butoxide(8.9 g, 42.2 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-27 11.6 g을 얻었다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 669)
합성예 2-28
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000403
질소 분위기에서 화합물 2-AK(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine27(16.2 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-28을 16.2 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 641)
합성예 2-29
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000404
질소 분위기에서 화합물 2-AI(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine28(19.5 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-29를 18.1 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 717)
합성예 2-30
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000405
질소 분위기에서 화합물 2-AG(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine29(25.1 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-30을 22.7 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 843)
합성예 2-31
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000406
질소 분위기에서 화합물 2-AJ(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine30(22.9 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-31을 22.4 g 제조하였다.(수율 67%, MS: [M+H]+= 793)
합성예 2-32
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000407
질소 분위기에서 화합물 2-AI(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine31(21.8 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-32를 22.6 g 제조하였다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 767)
합성예 2-33
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000408
질소 분위기에서 화합물 2-AL(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine32(22.9 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-33을 23.4 g 제조하였다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 793)
합성예 2-34
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000409
질소 분위기에서 화합물 2-AK(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine33(25.1 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-34를 21.3 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 843)
합성예 2-35
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000410
질소 분위기에서 화합물 2-AI(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine34(22.4 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-35를 22.7 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 781)
합성예 2-36
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000411
질소 분위기에서 화합물 2-AH(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine35(22.8 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-36을 23 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 791)
합성예 2-37
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000412
질소 분위기에서 화합물 2-AQ(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine36(11.1 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-37 13.6 g을 얻었다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 659)
합성예 2-38
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000413
질소 분위기에서 화합물 2-AO(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine37(13.6 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-38 14.4 g을 얻었다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 741)
합성예 2-39
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000414
질소 분위기에서 화합물 2-AQ(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine38(10.2 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-39 12 g을 얻었다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 629)
합성예 2-40
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000415
질소 분위기에서 화합물 2-AQ(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine27(17.4 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-40을 18.4 g 제조하였다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 615)
합성예 2-41
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000416
질소 분위기에서 화합물 2-AN(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine39(24.7 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-41을 20.9 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 767)
합성예 2-42
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000417
질소 분위기에서 화합물 2-AR(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine40(21.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-42를 20.7 g 제조하였다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-43
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000418
질소 분위기에서 화합물 2-AP(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine41(27.8 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-43을 26.1 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 831)
합성예 2-44
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000419
질소 분위기에서 화합물 2-AQ(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine42(23.5 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-44를 22.9 g 제조하였다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 741)
합성예 2-45
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000420
질소 분위기에서 화합물 2-AN(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine43(27.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-45를 26 g 제조하였다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 817)
합성예 2-46
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000421
질소 분위기에서 화합물 2-AQ(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine44(27.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-46을 22.3 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 817)
합성예 2-47
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000422
질소 분위기에서 화합물 2-AO (15 g, 43.4 mmol)와 화합물 amine45(25.8 g, 45.5 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18 g, 130.1 mmol)를 물 54 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-47을 19.5 g 제조하였다.(수율 54%, MS: [M+H]+= 833)
합성예 2-48
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000423
질소 분위기에서 화합물 2-AP(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine46(23.5 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-48을 20.2 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 741)
합성예 2-49
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000424
질소 분위기에서 화합물 2-AN(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine47(23.5 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-49를 21.5 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 741)
합성예 2-50
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000425
질소 분위기에서 화합물 2-BA(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine48(12.1 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-50 11.8 g을 얻었다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 641)
합성예 2-51
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000426
질소 분위기에서 화합물 2-BA(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine49(11.3 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-51 11.7 g을 얻었다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 615)
합성예 2-52
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000427
질소 분위기에서 화합물 2-BB(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine50(12.9 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-52 14 g을 얻었다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 668)
합성예 2-53
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000428
질소 분위기에서 화합물 2-BC(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine51(14 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-53 12.8 g을 얻었다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 704)
합성예 2-54
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000429
질소 분위기에서 화합물 2-BD(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine52(13.6 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-54 12.6 g을 얻었다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-55
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000430
질소 분위기에서 화합물 2-BE(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine53(12.1 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-55 13.2 g을 얻었다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 641)
합성예 2-56
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000431
질소 분위기에서 화합물 2-BA(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine54(27.1 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-56을 21.9 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 681)
합성예 2-57
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000432
질소 분위기에서 화합물 2-BC(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine55(26.5 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-57을 23 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 671)
합성예 2-58
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000433
질소 분위기에서 화합물 2-BC(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine56(24.9 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-58을 22.7 g 제조하였다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 641)
합성예 2-59
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000434
질소 분위기에서 화합물 2-BE(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine57(22.3 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-59를 22.3 g 제조하였다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 595)
합성예 2-60
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000435
질소 분위기에서 화합물 2-BF(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine58(32.7 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-60을 25.5 g 제조하였다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 780)
합성예 2-61
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000436
질소 분위기에서 화합물 2-BE(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine59(36.2 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-61을 31.6 g 제조하였다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 843)
합성예 2-62
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000437
질소 분위기에서 화합물 2-BC(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine60(29.9 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-62를 26.2 g 제조하였다.(수율 67%, MS: [M+H]+= 730)
합성예 2-63
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000438
질소 분위기에서 화합물 2-BD(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine61(27.7 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-63을 22.2 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-64
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000439
질소 분위기에서 화합물 2-BE(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine62(23.4 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-64를 21.1 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 615)
합성예 2-65
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000440
질소 분위기에서 화합물 2-BD(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine63(22.8 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-65를 21.7 g 제조하였다.(수율 67%, MS: [M+H]+= 605)
합성예 2-66
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000441
질소 분위기에서 화합물 2-BF(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine64(31.6 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-66을 26.9 g 제조하였다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 760)
합성예 2-67
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000442
질소 분위기에서 화합물 2-BB(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine65(32 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-67을 27.1 g 제조하였다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 767)
합성예 2-68
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000443
질소 분위기에서 화합물 2-BC(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine66(32 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-68을 19.8 g 제조하였다.(수율 65%, MS: [M+H]+= 569)
합성예 2-69
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000444
질소 분위기에서 화합물 2-BB(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine67(29.1 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-69를 26.5 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 717)
합성예 2-70
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000445
질소 분위기에서 화합물 2-BF(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine68(30.5 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-70을 25 g 제조하였다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 741)
합성예 2-71
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000446
질소 분위기에서 화합물 2-BC(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine69(26.2 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-71을 22.1 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 665)
합성예 2-72
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000447
질소 분위기에서 화합물 2-BF(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine70(23.4 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-72를 21.7 g 제조하였다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 615)
합성예 2-73
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000448
질소 분위기에서 화합물 2-BE(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine71(32 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-73을 25.5 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 767)
합성예 2-74
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000449
질소 분위기에서 화합물 2-BD(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine72(36.2 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-74를 30.7 g 제조하였다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 843)
합성예 2-75
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000450
질소 분위기에서 화합물 2-BC(15 g, 53.6 mmol)와 화합물 amine73(39.1 g, 56.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2 g, 160.9 mmol)를 물 67 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-75를 29.7 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 893)
합성예 2-76
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000451
질소 분위기에서 화합물 2-BG(10 g, 28.1 mmol), 화합물 amine74(10.4 g, 28.1 mmol), sodium tert-butoxide(8.9 g, 42.2 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-76 12.6 g을 얻었다.(수율 65%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-77
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000452
질소 분위기에서 화합물 2-BI(10 g, 28.1 mmol), 화합물 amine75(9.4 g, 28.1 mmol), sodium tert-butoxide(8.9 g, 42.2 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-77 11 g을 얻었다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 655)
합성예 2-78
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000453
질소 분위기에서 화합물 2-BJ(10 g, 28.1 mmol), 화합물 amine76(10.4 g, 28.1 mmol), sodium tert-butoxide(8.9 g, 42.2 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-78 11.8 g을 얻었다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-79
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000454
질소 분위기에서 화합물 2-BK(10 g, 28.1 mmol), 화합물 amine77(11.8 g, 28.1 mmol), sodium tert-butoxide(8.9 g, 42.2 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-79 13.1 g을 얻었다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 741)
합성예 2-80
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000455
질소 분위기에서 화합물 2-BJ(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine78(16.2 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-80을 18.1 g 제조하였다.(수율 67%, MS: [M+H]+= 641)
합성예 2-81
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000456
질소 분위기에서 화합물 2-BG(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine79(21.8 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 11 시간반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-81을 19.7 g 제조하였다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 767)
합성예 2-82
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000457
질소 분위기에서 화합물 2-BI(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine80(26.3 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-82를 24.9 g 제조하였다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 869)
합성예 2-83
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000458
질소 분위기에서 화합물 2-BH(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine81(20.2 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-83을 19.7 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 2-84
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000459
질소 분위기에서 화합물 2-BG(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine82(21.8 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-84를 20 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 767)
합성예 2-85
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000460
질소 분위기에서 화합물 2-BL(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine83(22.9 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-85를 20 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 793)
합성예 2-86
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000461
질소 분위기에서 화합물 2-BG(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine84(23.5 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-86을 23.5 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 807)
합성예 2-87
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000462
질소 분위기에서 화합물 2-BI(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine85(22.4 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-87을 22.7 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 781)
합성예 2-88
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000463
질소 분위기에서 화합물 2-BJ(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine86(20.6 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-88을 20.6 g 제조하였다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 741)
합성예 2-89
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000464
질소 분위기에서 화합물 2-BI(15 g, 42.2 mmol)와 화합물 amine87(22.4 g, 44.3 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.5 g, 126.5 mmol)를 물 52 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.4 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-89를 20.4 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 781)
합성예 2-90
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000465
질소 분위기에서 화합물 2-BN(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine88(11.3 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-90 13.3 g을 얻었다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 665)
합성예 2-91
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000466
질소 분위기에서 화합물 2-BM(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine89(12.8 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-91 13.4 g을 얻었다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 715)
합성예 2-92
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000467
질소 분위기에서 화합물 2-BP(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine90(12.1 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-92 13.8 g을 얻었다.(수율 66%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-93
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000468
질소 분위기에서 화합물 2-BQ(10 g, 30.3 mmol), 화합물 amine91(12.1 g, 30.3 mmol), sodium tert-butoxide(9.7 g, 45.5 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3 시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2-93 13.4 g을 얻었다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-94
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000469
질소 분위기에서 화합물 2-BP(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine92(25.6 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-94를 21.8 g 제조하였다.(수율 61%, MS: [M+H]+= 785)
합성예 2-95
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000470
질소 분위기에서 화합물 2-BN(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine93(26 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-95를 24.6 g 제조하였다.(수율 68%, MS: [M+H]+= 795)
합성예 2-96
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000471
질소 분위기에서 화합물 2-BP(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine94(27.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-96을 25.6 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 817)
합성예 2-97
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000472
질소 분위기에서 화합물 2-BN(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine95(30.7 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-97을 25.2 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 893)
합성예 2-98
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000473
질소 분위기에서 화합물 2-BR(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine96(21.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-98을 20.1 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 691)
합성예 2-99
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000474
질소 분위기에 서 화합물 2-BP(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine97(27.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-99를 23 g 제조하였다.(수율 62%, MS: [M+H]+= 817)
합성예 2-100
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000475
질소 분위기에서 화합물 2-BN(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine98(24.7 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-100을 22.3 g 제조하였다.(수율 64%, MS: [M+H]+= 767)
합성예 2-101
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000476
질소 분위기에서 화합물 2-BP(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine99(27.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 101을 22.3 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 817)
합성예 2-102
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000477
질소 분위기에서 화합물 2-BM(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine100(25.9 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-102를 21.6 g 제조하였다.(수율 60%, MS: [M+H]+= 791)
합성예 2-103
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000478
질소 분위기에서 화합물 2-BO(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine101(27.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 8 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-103을 26 g 제조하였다.(수율 70%, MS: [M+H]+= 817)
합성예 2-104
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000479
질소 분위기에서 화합물 2-BO(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine102(24.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-104를 22.6 g 제조하였다.(수율 63%, MS: [M+H]+= 791)
합성예 2-105
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000480
질소 분위기에서 화합물 2-BN(15 g, 45.5 mmol)와 화합물 amine103(27.1 g, 47.8 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9 g, 136.5 mmol)를 물 57 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.5 g, 0.5 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-105를 23.7 g 제조하였다.(수율 69%, MS: [M+H]+= 755)
실시예 1
ITO(indium tin oxide)가 1000 Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척했다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용했다. ITO를 30 분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10 분간 진행했다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5 분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 정공주입층으로 하기 화합물 HI-1을 1150 Å의 두께로 형성하되 하기 화합물 A-1을 1.5 중량% 농도로 p-doping 했다. 상기 정공주입층 위에 하기 화합물 HT-1을 진공 증착하여 막 두께 800 Å의 정공수송층을 형성했다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 150 Å으로 하기 화합물 EB-1을 진공 증착하여 전자차단층을 형성했다. 이어서, 상기 EB-1 증착막 위에 하기 호스트로 화합물 1-1 과 화합물 2-1 및 도펀트로 하기 화합물 Dp-7을 49:49:2의 중량비로 진공 공증착하여 400 Å 두께의 적색 발광층을 형성했다. 상기 발광층 위에 막 두께 30 Å으로 하기 화합물 HB-1을 진공 증착하여 정공저지층을 형성했다. 이어서, 상기 정공저지층 위에 하기 화합물 ET-1과 하기 LiQ 화합물을 2:1의 중량비로 진공 증착하여 300 Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성했다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12 Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1000 Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성했다.
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000481
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2×10-7 ~ 5×10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작했다.
실시예 2 내지 실시예 220
실시예 1의 유기 발광 소자에서 화합물 1-1 및 화합물 2-1 대신 표 1 내지 표 5에 기재된 제1 호스트로 및 제2호스트를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
비교예 1 내지 비교예 23
실시예 1의 유기 발광 소자에서 화합물 1-1 및 화합물 2-1 대신 하기 표 6에 기재된 화합물만을 호스트로 사용하고 상기 호스트와 화합물 Dp-7을 98:2의 중량비로 진공 증착하여 발광층을 형성 하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
비교예 24 내지 비교예 51
실시예 1의 유기 발광 소자에서 화합물 1-1 및 화합물 2-1 대신 하기 표 7에 기재된 화합물만을 호스트로 사용하고 상기 호스트와 화합물 Dp-7을 98:2의 중량비로 진공 증착하여 발광층을 형성 하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
실험예
상기 실시예 1 내지 실시예 220 및 비교예 1 내지 비교예 51에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율을 측정(15mA/cm2 기준)하고 그 결과를 하기 표1 내지 표4에 나타냈다. 수명 T95는 휘도가 초기 휘도(6,000 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
[표 1]
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000482
[표 2]
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000483
[표 3]
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000484
[표 4]
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000485
[표 5]
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000486
[표 6]
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000487
[표 7]
Figure PCTKR2022018004-appb-img-000488
실시예 1 내지 220 및 비교예 1 내지 51에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 상기 표 1 내지 표 7의 결과를 얻었다. 상기 비교예 1의 적색 유기 발광 소자는 종래 널리 사용되고 있는 물질을 사용하였으며, 전자 차단층으로 화합물 EB-1, 적색 발광층 도펀트로 화합물 Dp-7을 사용하였다. 표 6에서와 같이 비교예 화합물로 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물만을 발광층의 호스트로 사용했을 때 본 발명의 조합보다 대체적으로 구동전압은 상승하고 효율과 수명이 떨어지는 결과를 보였다. 표 7에서는 비교예 화합물로 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물만을 발광층의 호스트로 사용했는데 화학식 2를 호스트로 사용했을 때보다는 구동전압, 효율, 수명이 개선되나 본 발명의 조합보다 동전압은 상승하고 효율과 수명이 떨어지는 결과를 보였다.
이러한 결과들로부터 본 발명의 제1 호스트인 화학식 1로 표시되는 화합물과 제2 호스트인 화학식 2로 표시되는 화합물의 조합을 유기 발광 소자에 사용하는 경우 적색 발광층 내의 적색 도판트로의 에너지 전달이 잘 이루어져 구동 전압이 개선되고 효율 및 수명이 상승하는 것을 확인할 수 있었다. 이것은 결국 비교예 화합물과 같이 호스트로 단일 호스트로 사용한 것 보다 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물의 조합이 발광층 내에서 더 안정적인 균형을 통해 전자와 정공이 결합하여 엑시톤을 형성하여 효율과 수명이 상승하기 때문으로 파악된다. 결론적으로 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 조합하고 공증착하여 적색 발광층의 호스트로 사용하였을 때 유기 발광 소자의 구동전압, 발광 효율 및 수명 특성을 개선할 수 있다는 것을 확인할 수 있다.
[부호의 설명]
1: 기판 2: 양극
3: 발광층 4: 음극
5: 정공주입층 6: 정공수송층
7: 전자차단층 8: 정공저지층
9: 전자 주입 및 수송층

Claims (11)

  1. 양극;
    음극; 및
    상기 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000489
    상기 화학식 1에서,
    X1 내지 X7은 각각 독립적으로, CR1 또는 N이되, X1 내지 X7 중 적어도 하나는 N이고,
    상기 R1은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    L1 내지 L3는 각각 독립적으로, 단일결합; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000490
    상기 화학식 2에서,
    Y1이 N이고, Y2가 O이거나; Y1이 O이고, Y2가 N이고,
    R' 및 R'1 내지 R'6 중 어느 하나는 하기 화학식 2A로 표시되는 치환기이고, 나머지는 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이고,
    [화학식 2A]
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000491
    상기 화학식 2A에서,
    L'1 내지 L'3은 각각 독립적으로, 단일결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    Ar'1 및 Ar'2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이다.
  2. 제1항에 있어서,
    X1 내지 X7 중 어느 하나는 N이고, 나머지는 CR1인,
    유기 발광 소자.
  3. 제1항에 있어서,
    R1은 수소, 중수소, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 카바졸릴, 플루오란테닐, 페난트레닐, 트리페닐레닐, 벤조[a]카바졸릴, 벤조[b]카바졸릴, 벤조[c]카바졸릴, 디벤조퓨라닐, 벤조[d]나프토[1,2-b]퓨라닐, 벤조[d]나프토[2,3-b]퓨라닐, 벤조[d]나프토[2,1-b]퓨라닐, 벤조[d]나프토[1,2-b]티오페닐, 벤조[d]나프토[2,3-b]티오페닐, 벤조[d]나프토[2,1-b]티오페닐, 벤조[c]페난트레닐, 크라이세닐, 페닐 나프틸, 또는 나프틸 페닐이고,
    상기 R1이 수소 또는 중수소가 아닌 경우 R1은 비치환되거나 1개 이상의 중수소로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  4. 제1항에 있어서,
    L1 내지 L3는 각각 독립적으로, 단일결합, 페닐렌, 나프탈렌디일,
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000492
    ,
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000493
    , 또는
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000494
    이고,
    상기 L1 내지 L3가 단일결합이 아닌 경우 L1 내지 L3는 비치환되거나 1개 이상의 중수소로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  5. 제1항에 있어서,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 플루오란테닐, 페난트레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 크라이세닐, 또는 벤조[c]페난트레닐이고,
    상기 Ar1 및 Ar2는 비치환되거나 1개 이상의 중수소로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000495
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000496
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000497
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000498
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000499
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000500
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000501
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000502
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000503
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000504
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000505
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000506
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000507
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000508
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000509
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000510
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000511
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000512
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000513
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000514
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000515
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000516
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000517
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000518
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000519
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    .
  7. 제1항에 있어서,
    R' 및 R'1 내지 R'6 중 어느 하나는 하기 화학식 2A로 표시되는 치환기이고, 나머지는 수소; 중수소; 비치환되거나 1개 내지 5개의 중수소로 치환되는 페닐; 또는 비치환되거나 1개 내지 7개의 중수소로 치환되는 나프틸인,
    유기 발광 소자.
  8. 제1항에 있어서,
    화학식 2는 하기 화학식 2-1 또는 화학식 2-2 중 어느 하나로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 2-1]
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    [화학식 2-2]
    Figure PCTKR2022018004-appb-img-000584
    상기 화학식 2-1 및 화학식 2-2에서,
    상기 Y1, Y2, R', L'1 내지 L'3, Ar'1 및 Ar'2는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  9. 제1항에 있어서,
    L'1 내지 L'3은 각각 독립적으로, 단일결합, 페닐렌, 비페닐디일, 터페닐디일, 나프탈렌디일,
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    ,
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    ,
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    또는
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    이고,
    상기 L'1 내지 L'3이 단일결합이 아닌 경우, L'1 내지 L'3은 비치환되거나1개 이상의 중수소로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  10. 제1항에 있어서,
    Ar'1 및 Ar'2는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페난트레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 디메틸플루오레닐, 카바졸릴, 또는 페닐 카바졸릴이고,
    상기 Ar'1 및 Ar'2는 비치환되거나 1개 이상의 중수소로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
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