WO2023085225A1

WO2023085225A1 - リサイクル樹脂組成物の製造方法

Info

Publication number: WO2023085225A1
Application number: PCT/JP2022/041325
Authority: WO
Inventors: 歩小川; 博一松井; 真幸高野; 明雄中島; 寛梅本
Original assignee: 住友化学株式会社; 株式会社パイロットコーポレーション; パイロットインキ株式会社
Priority date: 2021-11-12
Filing date: 2022-11-07
Publication date: 2023-05-19

Abstract

水平リサイクル可能なリサイクル樹脂組成物の製造方法を提供する。　樹脂基材と、熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を溶融混練する工程と、熱的刺激により不可逆的に消色する工程とを含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法。

Description

リサイクル樹脂組成物の製造方法

　本発明は、リサイクル樹脂組成物の製造方法、成形体の製造方法及びリサイクル樹脂組成物などに関するものである。

　樹脂製品は、着色層や異種樹脂のコンタミネーションの影響もあり、ダウングレードされてリサイクルされることが一般的である。例えば、フィルム製品やシート製品は、回収されて容器用樹脂としてダウングレードされてリサイクルされ、容器製品は、回収されて建材や雑貨用樹脂として更にダウングレードされてリサイクルされることが一般的である。

　特許文献１には、支持体上に、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を色材として用いた可逆熱変色性色像を設けた印刷物が、記載されている。

特開２０１４－９４５５４号公報

　特許文献１に記載の印刷物は、完全消色温度以上にすると、色像の色を消すことが出来るが、完全発色温度以下とすると発色し、この現象は可逆的であり、特許文献１は、リサイクルして再使用する概念を何ら記載しない。一方、リサイクルする前提のない印刷物などの製品を支持体に使用された樹脂をそのままにリサイクルしようとすると、印刷された着色層の色が樹脂に残ってしまう。水平リサイクルに使用される樹脂は、バージン材とは外観を同一とするため色がついていない状態が好ましいにもかかわらず、色が残ってしまうことで水平リサイクルするのが困難になり、ダウングレードされてリサイクルせざるを得なくなる。使用済みプラスチックの有効活用の観点からは、ダウングレードせずに同様の用途に再利用する水平リサイクルを行うことが望ましい。

　かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、水平リサイクル可能なリサイクル樹脂組成物の製造方法、成形体の製造方法及びリサイクル樹脂組成物などを提供する点に存するものである。

　本発明者は、このような背景に鑑みて鋭意検討をしたところ、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、例えば、下記のものである。
［１］
　樹脂基材と、熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を溶融混練する工程と、熱的刺激により不可逆的に消色する工程とを含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法。
［２］
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を、下記条件（１０）を満足する温度Ｔ（℃）で溶融混練する工程を含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法。
　条件（１０）：Ｔｉ≦Ｔ
　Ｔｉは、色材の不可逆的消色温度である。
［３］
　熱的刺激により不可逆的に消色する色材が、（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）電子受容性化合物を含む、［１］または［２］に記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。
［４］
　熱的刺激により不可逆的に消色する色材が、（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）電子受容性化合物を内包するマイクロカプセルを含む、［１］～［３］のいずれかに記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。
［５］
　樹脂基材が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、及び脂肪族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂を含む、［１］～［４］のいずれかに記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。
［６］
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体が、フィルムまたはシートである、［１］～［５］のいずれかに記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。
［７］
　樹脂基材と、熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を溶融混練する工程と、熱的刺激により不可逆的に消色する工程とを含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法、によって得られるリサイクル樹脂組成物。
［８］
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を、下記条件（１０）を満足する温度Ｔ（℃）で溶融混練する工程を含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法、によって得られるリサイクル樹脂組成物。
　条件（１０）：Ｔｉ≦Ｔ
　Ｔｉは、色材の不可逆的消色温度である。
［９］
　以下の要件を充足する［７］または［８］に記載のリサイクル樹脂組成物。
　２３℃におけるＬ^＊≧７０、
　２３℃における（ａ^＊２＋ｂ^＊２）^０．５≦２５、
　２３℃と１００℃におけるΔＥ≦５、
　２３℃と０℃におけるΔＥ≦５、

　但し、Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊，ΔＥは、リサイクル樹脂組成物をＴｉより低い温度で成形した１００μｍ厚フィルムを標準白色版の上に乗せて測色した明度（Ｌ^＊）、色度（ａ^＊及びｂ^＊）、色差（ΔＥ）である（ＣＩＥ１９７６Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間）。
　Ｔｉは、色材の不可逆的消色温度である。
［１０］
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む第一の成形体を、溶融混練してリサイクル樹脂組成物を得る工程と、
　リサイクル樹脂組成物を下記条件（１１）を満足する樹脂温度Ｔｆ（℃）で成形して第二の成形体を得る工程と
を含む成形体の製造方法。
　条件（１１）：Ｔｉ≦Ｔｆ
　Ｔｉは、第一の成形体の色材の不可逆的消色温度である。
［１１］
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む第一の成形体を、溶融混練してリサイクル樹脂組成物を得る工程と、
　リサイクル樹脂組成物を成形して第二の成形体を得る工程と、
　下記条件（１２）を満足する樹脂温度Ｔｆ（℃）で第二の成形体を加熱する工程と
を含む成形体の製造方法。
　条件（１２）：Ｔｉ≦Ｔｆ
　Ｔｉは、第一の成形体の色材の不可逆的消色温度である。

　本発明者は、使用済みの製品を元の製品に再生する「水平リサイクル」が理想的と考え、例えば、Ｆｉｌｍ　ｔｏ　Ｆｉｌｍのリサイクルなど、ダウングレードされることなく、水平リサイクル可能なリサイクル樹脂組成物の製造方法を見出し、本発明に至った。本発明によれば、水平リサイクル可能なリサイクル樹脂組成物を製造することができる。すなわち、本発明の製造方法により製造されるリサイクル樹脂組成物及び成形体及び本発明のリサイクル樹脂組成物は、常温～低温の温度においても、不可逆的に、色材の色が消えて消色したままである。

＜リサイクル樹脂組成物の製造方法＞
　本発明のリサイクル樹脂組成物の製造方法は、下記の［１］～［６］である。
［１］
　樹脂基材と、熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を溶融混練する工程と、熱的刺激により不可逆的に消色する工程とを含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法。

［２］
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を、下記条件（１０）を満足する温度Ｔ（℃）で溶融混練する工程を含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法。
　条件（１０）：Ｔｉ≦Ｔ
　Ｔｉは、色材の不可逆的消色温度である。
［３］
　熱的刺激により不可逆的に消色する色材が、（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）電子受容性化合物を含む、［１］または［２］に記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。
［４］
　熱的刺激により不可逆的に消色する色材が、（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）電子受容性化合物を内包するマイクロカプセルを含む、［１］～［３］のいずれかに記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。
［５］
　樹脂基材が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、及び脂肪族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂を含む、［１］～［４］のいずれかに記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。
［６］
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体が、フィルムまたはシートである、［１］～［５］のいずれかに記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。

樹脂基材
　本発明で使用される樹脂基材には着色層が重ねられ、着色層を支持する。材質は特に限定されないが、例えば、樹脂フィルムまたは樹脂シートであるのが好ましい。当該樹脂基材の厚さは、特に限定されないが、１μｍ以上１０ｍｍ以下であるのが好ましく、２μｍ以上１ｍｍ以下であるのがより好ましく、５μｍ以上２００μｍ以下であるのがさらに好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であるのが最も好ましい。
　樹脂基材の製造方法は、特に限定されず、基材を製造する通常の方法で良い。樹脂基材が、例えば、樹脂フィルムまたは樹脂シートの場合には、フィルムまたはシートを製造する通常の方法で、樹脂基材を製造することができる。例えば、インフレーションフィルム製造装置を用いるインフレーション法、Ｔダイキャストフィルム製造装置を用いるＴダイ法等の押出成形方法が挙げられる。
　樹脂基材に熱的刺激により不可逆的に消色するインキで印刷された着色層を設ける前に、樹脂基材の表面にコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、フレーム処理、電子線処理、アンカーコート処理、洗浄処理などの前処理を行なってもよく、樹脂基材と着色層の密着性や、着色層が液体組成物の硬化物である際に液体組成物の弾きを抑制する観点からこれらの前処理を行うことが好ましい。

樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体
　本発明で使用される、樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体の製造方法は、特に限定されず、成形体を製造する通常の方法で良い。樹脂基材が、例えば、樹脂フィルムまたは樹脂シートの場合には、樹脂基材上に熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む液体組成物を塗布、印刷し乾燥硬化させ着色層を形成すること、又は別途製膜した着色層を積層（ラミネート）することによって付着させることなどにより、当該成形体を製造することができる。着色層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは０．１μｍ以上１００μｍ以下であり、よりこのましくは、０．２μｍ以上５０μｍ以下であり、さらに好ましくは０．５μｍ以上１０μｍ以下であり、特に好ましくは１μｍ以上５μｍ以下である
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む当該成形体は、フィルムまたはシートであることが好ましい。当該成形体の厚さは、特に限定されないが、１μｍ以上１０ｍｍ以下であるのが好ましく、２μｍ以上１ｍｍ以下であるのがより好ましく、５μｍ以上２００μｍ以下であるのがさらに好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であるのが最も好ましい。
　熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層は樹脂基材の一方（または一部）の表面に設けられてもよく、両方（または全部）の表面に設けられてもよい。熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層は樹脂基材の表面の一部に設けられてもよく、表面の全部に設けられてもよい。熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層は複数の着色層を重ねてもよく、多くの色彩を表現するために異なる色の着色層を重ねて用いることが好ましい。樹脂基材と着色層の他に異なる層を重ねても良く、例えば着色層の樹脂基材と反対側の面に異なる樹脂層を重ねることや、接着層を介して異なる材料と貼り合わせることなどが挙げられる。樹脂基材とは異なる樹脂層を積層する場合には水平リサイクルに適する観点から、樹脂基材と同種の樹脂を重ねることが好ましい。もしくは樹脂基材に対し２０％以下の重量比とすることが好ましく、１０％以下の重量比とすることがより好ましく、５％以下の重量比とすることがさらに好ましい。

樹脂
　樹脂基材に含まれる樹脂は特に限定されないが、例えば、
　ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン；
　メチル（メタ）アクリレート重合体、エチル（メタ）アクリレート重合体、オクタデシル（メタ）アクリレート重合体、ヘキサデシル（メタ）アクリレート重合体、テトラデシル（メタ）アクリレート重合体、ポリメタクリル酸メチル、架橋ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル等のアクリル系・メタクリル系樹脂；
　ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂、アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン樹脂、アクリロニトリル－エチレンゴム－スチレン樹脂、（メタ）アクリル酸エステル－スチレン樹脂、スチレン－ブタジエン－スチレン樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂；
　ナイロン等のポリアミド；
　ポリカーボネート；
　飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル等のポリエステル類；
　ポリフェニレンオキサイド；
　ポリアセタール；
　ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素樹脂；
　ポリ酢酸ビニル、エチレン－酢酸ビニル樹脂などの酢酸ビニル樹脂；
　エチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン－オクタデシル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－ヘキサデシル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－テトラデシル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－オクタデシル（メタ）アクリレート－メチル（メタ）アクリレート共重合体等のエチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体およびそれらのアイオノマー樹脂；
　エチレン－（メタ）アクリル酸樹脂およびそのアイオノマー樹脂；
　ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール樹脂等のビニルアルコール樹脂；　セルロース樹脂；
　塩化ビニル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の熱可塑性エラストマー；
　ポリフェニレンサルファイド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテル等のエンジニアリングプラスチック；　１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロ－１－オクチル（メタ）アクリレート重合体、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－ヘプタフルオロ－１－ヘキシル（メタ）アクリレート重合体等のフルオロアルキル基含有重合体；
　ポリエーテル－ポリプロピレンブロック共重合体；
　ポリエーテルエステルアミド；
　フェノール樹脂；
　キシレン樹脂；
　石油樹脂；
　ポリウレタン；
　ユリア樹脂；
　メラミン樹脂；
　アルキド樹脂；
　エポキシ樹脂；
　シリコーン樹脂；
　フラン樹脂；
　ポリイミド；
が挙げられる。

　これらの中でも、好ましくは、ポリオレフィン、アクリル系・メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル類、塩素樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体およびそれらのアイオノマー樹脂、ビニルアルコール樹脂、熱可塑性エラストマー、エンジニアリングプラスチック、ポリアミド、フェノール樹脂、ポリウレタン、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂またはシリコーン樹脂であり、より好ましくは、ポリオレフィン、アクリル系・メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル類、ポリアミド、熱可塑性エラストマー、エンジニアリングプラスチックまたはポリウレタンであり、さらに好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、及び脂肪族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂を含む。特に好ましくは樹脂基材が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、及び脂肪族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂を含む。さらに特に好ましくは樹脂基材が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂を含む。最も好ましくは樹脂基材が、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂を含む。

　水平リサイクルに用いる観点からは、リサイクル前後の樹脂物性の変化を抑制するために１種の樹脂を主成分とするモノマテリアル樹脂基材であることが好ましく、例えば、樹脂基材が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、及び脂肪族ポリアミドからなる群より選ばれるいずれか一種の樹脂が基材に含まれる樹脂のうち７０重量％以上の割合で含むことが好ましく、８０重量％以上の割合で含むことがより好ましく、９０重量％以上の割合で含むことがさらに好ましく、９５重量％以上を超える割合で含むことが特に好ましい。

　また、ポリオレフィン樹脂を用いる場合には、層に含まれる重合体のうち、同一単量体（例えばエチレン）に由来する構造単位を７０モル％以上含むことが好ましく、９７モル％以上含むことが好ましく、９８モル％以上含むことがより好ましく、９９モル％以上含むことがさらに好ましい。重合体は、１００モル％の同一単量体に由来する構造単位により構成されていてもよい。重合体は、同一単量体に由来する構造単位を７０モル％以上含むことによって、フィルムに成形した場合の成膜安定性を高めることができ、剛性を付与できるという効果を奏する。なお、同一単量体に由来する重合体を２種類以上併用してもよい。この場合、２種類以上の重合体の少なくとも１種類が、同一単量体に由来する構造単位を７０モル％以上含んでいればよい。また、２種以上の重合体を併用する場合、２種類以上のエチレン重合体の合計を１００重量％として、上記同一単量体に由来する構造単位を７０モル％以上含む重合体の含有量が、６０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがより好ましく、９０重量％以上であることがさらに好ましい。

　樹脂基材は、単層であっても複数の層からなる多層であってもよい。多層体である場合の各層に含まれる材料は特に限定されないが、例えば上記したような樹脂が挙げられる。
また、水平リサイクルに用いる観点からは、リサイクル前後の樹脂物性の変化を抑制するために１種の樹脂を主成分とするモノマテリアル樹脂基材であることが好ましく、各層に含まれる樹脂の合計を１００重量％として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、及び脂肪族ポリアミドからなる群より選ばれるいずれか一種の樹脂が基材に含まれる樹脂のうち７０重量％以上の割合で含むことが好ましく、８０重量％以上の割合で含むことがより好ましく、９０重量％以上の割合で含むことがさらに好ましく、９５重量％以上を超える割合で含むことが特に好ましい。
　多層体を成型する方法については特に限定されず、多層樹脂成形体を製造する通常の方法で良い。樹脂基材が、例えば、樹脂フィルムまたは樹脂シートの場合には、多層フィルムまたはシートを製造する通常の方法で、樹脂基材を製造することができる。例えば、多層インフレーションフィルム製造装置を用いる多層インフレーション法、多層Ｔダイキャストフィルム製造装置を用いる多層Ｔダイ法等の押出成形方法が挙げられる。また、単層に製膜した樹脂成形体上に塗布、印刷、ラミネート、蒸着、インサート成形等の方法で他の層を後から施して製造することもできる。

　樹脂基材は、必要に応じて、本発明の目的・効果を損なわない範囲で、少なくとも１つの添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、無機フィラー、滑剤、安定剤（酸化防止剤、HALS）、界面活性剤、帯電防止剤、加工性改良剤、消光剤、紫外線吸収剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤、及び抗ブロッキング剤等が挙げられる。

色材の不可逆的消色温度（Ｔｉ）
　色材の不可逆的消色温度（Ｔｉ）は、特に限定されないが、例えば、樹脂成形体の使用中に消色することを防ぐ等の観点から、５０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましく、１５０℃以上がさらに好ましく、１８０℃以上が特に好ましい。また、溶融混練時の消費エネルギー削減等の観点から３５０℃以下が好ましく、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がさらに好ましい。また、リサイクル後の樹脂の変質を防ぐ観点から、後述する樹脂基材の分解温度（Ｔｐ）以下であることが好ましく、（Ｔｐ－１０）℃以下であることがより好ましく、（Ｔｐ－２０）℃以下であることがさらに好ましく、（Ｔｐ－３０）℃以下であることが特に好ましく、（Ｔｐ－５０）℃以上であることが最も好ましい。
　さらに、消色の不可逆性を確実にする観点から後述の着色層の分解開始温度（Ｔｄ）以上であることが好ましい。溶融混練する温度に達しない樹脂成形体の使用中に消色することを防ぐ等の観点から、後述の樹脂基材の融点（Ｔｍ）以上であることが好ましい。
　当該不可逆的消色温度の測定は、適当な基材上に乾固させたインキを、オーブンの温度を３０℃から１０℃刻みで上昇させて設定し、オーブン中で３０分加熱後、ドライアイス上で１０分冷却の操作を行った後に、加熱前とのＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における色差ΔＥが５以上かつ、冷却後のＬ＊≦３５、かつ冷却後の（ａ＊^２＋ｂ＊^２）^０．５≦２５となる最低の温度を求めることによって行う。

樹脂基材の分解温度（Ｔｐ）
　樹脂基材の分解温度（Ｔｐ）は、特に限定されないが、リサイクル樹脂の耐熱性の観点から、例えば、２００℃以上が好ましく、２５０℃以上がより好ましく、２８０℃以上がさらに好ましい。
　当該分解開始温度の測定は、熱重量測定・示差熱分析（ＴＧ－ＤＴＡ）装置を用いて、窒素流量２００ｍＬ／分、昇温速度１０℃／分で、３０℃から試料（約８ｍｇ）を昇温しながら、その重量変化を測定し、重量の減少が、試料の最初の重量の５％に達する温度を調べた。

着色層の分解開始温度（Ｔｄ）
　着色層の分解開始温度（Ｔｄ）は、特に限定されないが、例えば、樹脂成形体の使用中に変質することを防ぐ等の観点から５０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましく、１５０℃以上がさらに好ましく、１８０℃以上が特に好ましい。また、３５０℃以下が好ましく、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がさらに好ましい。また、リサイクル後の樹脂の変質を防ぐ観点から、後述する樹脂基材の分解温度（Ｔｐ）以下であり、（Ｔｐ－１０）℃以下であることが好ましく、（Ｔｐ－２０）℃以下であることがより好ましく、（Ｔｐ－３０）℃以下であることがさらに好ましく、（Ｔｐ－５０）℃以上であることが特に好ましい。
　当該分解開始温度の測定は、熱重量測定・示差熱分析（ＴＧ－ＤＴＡ）装置を用いて、窒素流量２００ｍＬ／分、昇温速度１０℃／分で、３０℃から２３０℃へ試料（約８ｍｇ）を昇温しながら、その重量変化を測定し、重量の減少が、試料の最初の重量の３％に達する温度を調べた。

溶融混練における樹脂温度
　本発明のリサイクル樹脂組成物の製造方法において、樹脂基材と着色層とを含む成形体を溶融混練する工程における樹脂温度（Ｔ）は下記条件を満足することが好ましい。
　条件：Ｔｉ≦Ｔ
　また、リサイクル後の樹脂の変質を防ぐ観点から、樹脂基材の分解温度（Ｔｐ）以下であることが好ましく、（Ｔｐ－１０）℃以下であることがより好ましく、（Ｔｐ－２０）℃以下であることがさらに好ましく、（Ｔｐ－３０）℃以下であることが特に好ましく、（Ｔｐ－５０）℃以上であることが最も好ましい。
　さらに、消色の不可逆性を確実にする観点から着色層の分解開始温度（Ｔｄ）以上であることが好ましく、Ｔｄ＋１０℃以上であることがさらに好ましく、Ｔｄ＋２０℃以上であることが特に好ましい。
　樹脂基材がポリオレフィン樹脂からなる場合、樹脂温度（Ｔ）は１５０℃以上３５０℃以下であることができ、１８０℃以上３３０℃以下が好ましく、１９０℃以上３００℃以下がより好ましく、２００℃以上２８０℃以下であることが特に好ましく、２１０℃以上２５０℃以下であることが最も好ましい。
　この樹脂温度は加熱工程中の樹脂の実温を表し、当該樹脂中に熱電対を接触させることなどにより測定できる。

樹脂基材の融点（Ｔｍ）
　樹脂基材の融点とは、以下の示差走査熱量測定により測定される樹脂基材に用いられる樹脂材料の融解曲線を、ＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７に準拠した方法により解析して得られる融解ピークの頂点の温度であり、融解吸熱量が最大となる温度である。前記融解曲線にＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７により定義される融解ピークが複数ある場合には、融解吸熱量が最大の融解ピークの頂点の温度を融解ピーク温度とする。
　また、本願において、樹脂が融点を持たない非晶性樹脂の場合には以下の示差走査熱量測定により測定される融解曲線をＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７に準拠した方法により解析して得られる中間点ガラス転移温度を融点とみなす。

［示差走査熱量測定方法］
　示差走査熱量計により、窒素雰囲気下で、約５ｍｇの試料を封入したアルミニウムパンを、（１）想定される融点よりも約１００℃高い温度で５分間保持し、次に（２）５℃／分の速度で－５０℃まで降温し、次に（３）－５０℃で５分間保持し、次に（４）５℃／分の速度で－５０℃から（１）の温度まで昇温する。過程（４）における熱量測定により得られた示差走査熱量測定曲線を融解曲線とする。

溶融混練工程
　本発明のリサイクル樹脂組成物の製造方法において、樹脂基材と着色層とを含む成形体を溶融混練する工程で与えられるせん断応力は、せん断発熱により樹脂温度を速やかに不可逆的消色温度以上に昇温させる観点から１０００００Ｐａ以上であることが好ましく、１５００００Ｐａ以上であることがより好ましく、２０００００Ｐａ以上であることがさらにこのましく、２５００００Ｐａ以上であることが特に好ましい。
　また過剰なせん断発熱による樹脂基材の分解を抑制する観点から、６０００００Ｐａ以下であることが好ましく、５０００００Ｐａ以下がより好ましく、４０００００Ｐａ以下であることがさらにより好ましい。
　上記条件を満たす場合、加工機のヒーター設定温度（Ｔｓ）が不可逆的消色温度（Ｔｉ）未満であっても樹脂温度をＴｉ以上に加熱することが可能である。当該溶融混練工程における加工機のヒーター設定温度（Ｔｓ）は、特に限定されないが、以下の条件のいずれかを満たすことが好ましく、複数を満たすことがより好ましい。
　Ｔｉ－１００＜Ｔｓ＜Ｔｐ
　Ｔｄ－１００＜Ｔｓ＜Ｔｐ
　さらに好ましくは、以下の条件のいずれかを満たす。
　Ｔｉ－５０＜Ｔｓ＜Ｔｐ
　Ｔｄ－５０＜Ｔｓ＜Ｔｐ

　溶融混練には、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機、プラネタリーミキサー、バタフライミキサー、ディゾルバー、ロールミル、混合釜等の混合機を用いることが出来る。高いせん断応力で連続的に生産するために二軸押出機もしくは多軸押出機を用いることが好ましい。得られた樹脂組成物を、粉末状、ペレット状又は塊状等に成形してもよい。

＜成形体の製造方法＞
　本発明は、下記の成形体の製造方法も提供する。
［１０］
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む第一の成形体を、溶融混練してリサイクル樹脂組成物を得る工程と、
　リサイクル樹脂組成物を下記条件（１１）を満足する樹脂温度Ｔｆ（℃）で成形して第二の成形体を得る工程と
を含む成形体の製造方法。
　条件（１１）：Ｔｉ≦Ｔｆ
　Ｔｉは、第一の成形体の色材の不可逆的消色温度である。
［１１］
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む第一の成形体を、溶融混練してリサイクル樹脂組成物を得る工程と、
　リサイクル樹脂組成物を成形して第二の成形体を得る工程と、
　下記条件（１２）を満足する樹脂温度Ｔｆ（℃）で第二の成形体を加熱する工程と
を含む成形体の製造方法。
　条件（１２）：Ｔｉ≦Ｔｆ
　Ｔｉは、第一の成形体の色材の不可逆的消色温度である。

　上記の本発明の第二の成形体の製造方法で使用される、樹脂基材、着色層、樹脂基材と着色層とを含む成形体、溶融混練の条件、色材の不可逆的消色温度（Ｔｉ）としては、前述と同様のものを適用することができる。この成形体の製造方法における溶融混練では、上記条件（１１）を満足する樹脂温度Ｔｆ（℃）に加熱する必要がなく、例えば、室温程度以上の温度～色材の不可逆的消色温度（Ｔｉ）未満の温度で溶融混練することができる。また、Ｔｆが下記条件（１２）を満足することも好ましい。
　条件（１２）：Ｔｄ≦Ｔｆ≦Ｔｐ
　Ｔｄは、着色層の分解開始温度、Ｔｐは樹脂基材の分解温度である。

　上記の本発明の成形体の製造方法において、当該別の成形体を得る工程における成形の条件は、特に限定されず、成形体を得るための通常の条件でよい。当該別の成形体の形状に特に制限はないが、下記のリサイクル樹脂組成物の形状と同様のものを適用することができる。

＜リサイクル樹脂組成物＞
　本発明において、リサイクル樹脂組成物の形状に特に制限はないが、リサイクル樹脂組成物は、例えば、ストランド状、シート状、フィルム状、平板状又はペレット状の形態であってもよい。ペレット状の樹脂組成物は、例えば、ストランド状の樹脂組成物を形成した後、これを適当な長さに裁断することにより製造できる。

　本発明において、リサイクル樹脂組成物の形状は、長さが１～５０ｍｍ程度のペレット状であることが好ましい。また、上記樹脂基材と同様の形状であることも好ましく、フィルム状もしくはシート状であることもより好ましい。

　本発明において、リサイクル樹脂組成物の製造時に、各種成分を添加してもよい。このような成分としては、例えば、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、有機系過酸化物、発泡剤、発泡核剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、高輝度化剤、抗菌剤及び光拡散剤、熱可塑性樹脂、フィラーが挙げられる。これらの成分を１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。

　本発明のリサイクル樹脂組成物は、下記の［７］～［９］のものである：
［７］
　樹脂基材と、熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を溶融混練する工程と、熱的刺激により不可逆的に消色する工程とを含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法、によって得られるリサイクル樹脂組成物。
［８］
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を、下記条件（１０）を満足する温度Ｔ（℃）で溶融混練する工程を含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法、によって得られるリサイクル樹脂組成物。
　条件（１０）：Ｔｉ≦Ｔ
　Ｔｉは、色材の不可逆的消色温度である。
［９］
　以下の要件を充足する［７］または［８］に記載のリサイクル樹脂組成物。
　２３℃におけるＬ^＊≧７０、
　２３℃における（ａ^＊２＋ｂ^＊２）^０．５≦２５、
　２３℃と１００℃におけるΔＥ≦５、
　２３℃と０℃におけるΔＥ≦５、

　但し、Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊，ΔＥは、リサイクル樹脂組成物をＴｉより低い温度で成形した１００μｍ厚フィルムを標準白色版の上に乗せて測色した明度（Ｌ^＊）、色度（ａ^＊及びｂ^＊）、色差（ΔＥ）である（ＣＩＥ１９７６Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間）。
　Ｔｉは、色材の不可逆的消色温度である。

　上記の本発明のリサイクル樹脂組成物において、樹脂基材、着色層、樹脂基材と着色層とを含む成形体、溶融混練の条件、色材の不可逆的消色温度（Ｔｉ）および分解開始温度（Ｔｄ）、樹脂基材の分解開始温度（Ｔｐ）、加熱工程の加熱温度、せん断応力としては、前述と同様のものを適用することができる。

色差ΔＥ
　測色計で測定した２点のＣＩＥ１９７６Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間での測色値（Ｌ_１ ^＊，ａ_１ ^＊，ｂ_１ ^＊）および（Ｌ_２ ^＊，ａ_２ ^＊，ｂ_２ ^＊）を用いて、以下の式で表されるΔＥを２点における色差と定義する。色差が大きいほど視覚的に色の違いが区別しやすく、小さいほど区別しにくい。
　ΔＥ＝（（Ｌ_２ ^＊－Ｌ_１ ^＊）^２＋（ａ_２ ^＊－ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_２ ^＊－ｂ_１ ^＊）^２）^０．５
　本発明のリサイクル樹脂組成物において、２３℃と１００℃におけるΔＥ（色差ΔＥ_１００）≦５であるが、ΔＥ_１００≦３が好ましく、ΔＥ_１００≦２がより好ましい。
　本発明のリサイクル樹脂組成物において、２３℃と０℃におけるにおけるΔＥ（色差ΔＥ_０）≦５であるが、ΔＥ_０≦３が好ましく、ΔＥ_０≦２がより好ましい。
　ΔＥ１００およびΔＥ０の値が小さいほど、リサイクル樹脂組成物の温度が変化した際の色味の変化が少なく、使用時に違和感を与えない。
　本発明のリサイクル樹脂組成物において、２３℃におけるＬ＊≧７０であるが、≧７５が好ましく、≧８０がより好ましく、≧８５がさらに好ましく、≧８８が特に好ましい。
　本発明のリサイクル樹脂組成物において、２３℃における（ａ^＊２＋ｂ^＊２）^０．５≦２５であるが、≦１５が好ましく、≦１０がより好ましく、≦６がさらに好ましく、≦５が特に好ましい。
　上記、Ｌ＊および（ａ^＊２＋ｂ^＊２）^０．５の値が好ましい範囲にあると、リサイクル樹脂組成物の色味は白色に近づくことから、リサイクル樹脂組成物を成形しそこに印刷を施した際の視認性がよい。

着色層
　本発明における着色層は、特に限定されないが、例えば、有機色素を含む。有機色素としては、例えば、アゾ系、スチリル系、アントラキノン系、キノフタロン系、インジゴ系、ポリエン系、シアニン系などの染料に使用される発色系を持つ構造の色素が挙げられる。本願の着色層に用いられる有機色素は樹脂への印刷適性から有機顔料であることが好ましい。本発明に適用可能な有機顔料としては、例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料または縮合アゾ顔料などを含むアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクドリン顔料、ジオキサジン顔料、イソインドリノン顔料、スレン系顔料、ピロコリン顔料、フルオルビン顔料、金属錯体顔料、キノフタロン顔料、イソインドリン顔料などを含む多環式顔料、酸性染料レーキ顔料、塩基性染料レーキ顔料などを含む染付けレーキ系顔料を例示できる。
　本発明における着色層は、特に限定されないが、イエロー、マゼンタ、シアンにそれぞれ発色する顔料を各々色材として用いた着色剤を樹脂基材に積層して得られる層であることが出来る。異なる色に発色する複数の着色剤を重ねて積層することは、多彩な色彩を表現できることから好ましい。特に上記の三色に発色する着色剤をすべて用いて重ねて印刷することは、フルカラーの印刷を行うことが出来ることからより好ましい。また、墨色に発色する着色剤を使用することも明瞭なモノクロ像を得られることから好ましい。
　本発明における着色層は、使用される全ての色材が不可逆に消色する色材であることが好ましい。より好ましくは使用される全ての色材が熱により不可逆に消色する色材である。このことによって、リサイクル後の樹脂組成物の色をバージン樹脂に近い色に消色することが可能となり、水平リサイクルに適したリサイクル樹脂組成物と出来る。
　例えば、イエローの有機顔料としては、以下のような顔料が例示できる。
　ハンザイエロー、ハンザブリリアントイエロー、パーマネントイエロー、ファストイエロー、リオノールイエロー、ジスアゾイエロー、クロモフタルイエロー、ホスタパームイエロー、イルガジンイエロー、ファストゲンスーパーイエロー、サンドリンイエロー、フラバントロン、フタロイルアミド型アントラキノン、アントラピリミジン、パリオトールイエロー、フタルイミドキノフタロン、イソインドリン。
　例えば、マゼンタの有機顔料としては、以下のような顔料が例示できる。
　ブリリアントカーミン、レーキレッド、ウォッチングレッド、リソールレッド、パーマネントレッド、ピグメントスカーレット、ブリリアントスカーレット、へリオレッド、李ソールルビン、パラレッド、パーマネントオレンジ、パーマネントカーミン、ノバパームレッド、Ｐ．Ｖ．カーミン、クロモフタールレッド、ピラゾロンレッド、クロモフタールスカーレット、ジアントラキノニルレッド、チオインジゴマゼンタ、チオインジゴレッド、チオインジゴバイオレット、ペリノンオレンジ、ペリレンレッド、ペリレンバーミリオン、ペリレンマルーン、ペリレンスカーレット、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンマルーン、キナクリドンスカーレット、ローダミンレーキ。
　例えば、シアンの有機顔料としては、以下のような顔料が例示できる。
　フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、フタロシアニンレーキ、ジオキサンバイオレット、メチルバイオレットレーキ、インダントロンブルー、メチルバイオレットリンモリブデン酸レーキ、メチルバイオレットリンタングステン酸レーキ、メチルバイオレットタンニン酸レーキ。
　また、有機色素が（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）電子受容性化合物を含むことも、好ましい。さらに、本発明における着色層は、（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）電子受容性化合物を内包するマイクロカプセルを含むことが、好ましい。また、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において生起させる反応媒体を加えても良く、前記（イ）、（ロ）成分の反応を制御する観点から加えることが好ましい。
　本発明における着色層は、例えば、「（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において生起させる反応媒体である化合物からなる可逆熱変色性組成物を内包した、イエロー、マゼンタ、シアンにそれぞれ発色する熱変色性マイクロカプセル顔料を各々色材として用いた着色材」を、基材に印刷して得られる層であることができる。
　なお、本発明のリサイクル樹脂組成物の製造方法における加熱温度は、上記の「特定温度域」よりも高いことが好ましい。上記熱変色性マイクロカプセル顔料の「特定温度域」における変色は可逆性である場合があり、本発明においては、より高温での加熱によって「可逆的」が「不可逆的」になることが好ましい。

　前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料としては、特公昭５１－４４７０６号公報、特公昭５１－４４７０７号公報、特公平１－２９３９８号公報等に記載された、所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性（ΔＨ＝１～７℃）を有する加熱消色型（加熱により消色し、冷却により発色する）の可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を適用できる。

　また、特公平４－１７１５４号公報、特開平７－１７９７７７号公報、特開平７－３３９９７号公報、特開平８－３９９３６号公報、等に記載されている大きなヒステリシス特性（ΔＨ_Ｂ＝８～１００℃）を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度（ｔ_１）以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度（ｔ_４）以上の高温域での消色状態が、特定温度域〔ｔ_２～ｔ_３の間の温度域（実質的二相保持温度域）〕で保持される色彩記憶性を有する加熱消色型（加熱により消色し、冷却により発色する）の可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料も適用できる。

　なお、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の発消色状態のうち常温域（２５℃前後）で特定の一方の状態のみ存在させるためには、完全消色温度（ｔ_４）が４０℃以上であり、且つ、発色開始温度（ｔ_２）が５℃以下であることが好ましい。
　ここで、発色状態を常温域で保持するために何故完全消色温度（ｔ_４）が４０℃以上、且つ、発色開始温度（ｔ_２）が５℃以下であるかを説明すると、発色状態から消色開始温度（ｔ_３）を経て完全消色温度（ｔ_４）に達しない状態で加温を止めると、再び第一の状態に復する現象を生じること、及び、消色状態から発色開始温度（ｔ_２）を経て完全発色温度（ｔ_１）に達しない状態で冷却を中止しても発色を生じた状態が維持されることから、完全消色温度（ｔ_４）が常温域を越える４０℃以上であれば、発色状態は通常の使用状態において維持されることになり、発色開始温度（ｔ_２）が常温域を下回る５℃以下の温度であれば消色状態は通常の使用において維持される。
　前述の完全消色温度（ｔ_４）の温度設定において、発色状態が通常の使用状態において維持されるためにはより高い温度であることが好ましく、５０℃以上が好適であり、５５℃以上がより好適であり、６０℃以上がさらに好適である。
　また、発色開始温度（ｔ_２）の温度設定において、消色状態が通常の使用状態において維持されるためにはより低い温度であることが好ましく、０℃以下が好適であり、－５℃以下がより好適である。
　なお、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を予め発色状態にするためには冷却手段としては汎用の冷凍庫にて冷却することが好ましいが、冷凍庫の冷却能力を考慮すると、－５０℃迄が限度であり、完全発色温度（ｔ_１）は－５０℃～５℃、好ましくは－５０℃～０℃、より好ましくは－５０℃～－５℃である。
　ヒステリシス幅（ΔＨ）は４０℃乃至１００℃の範囲であり、好ましくは５０乃至１００℃、更に好ましくは６０乃至１００℃である。

　前記イエローの（イ）電子供与性呈色性有機化合物としては、ピリジン系化合物、キナゾリン系化合物、ビスキナゾリン系化合物を例示できる。
　前記ピリジン系化合物として、
　４－（４’－メチルベンジルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ジフェニル－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ジフェニル－４－（４’－フェニル、メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－メチルオキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－エチルオキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－プロピルオキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ブチルオキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ペンチルオキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ヘキシルオキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ヘプチルオキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－オクチルオキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－メチルオキシフェニル）－４－（４’－ジエチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－エチルオキシフェニル）－４－（４’－ジエチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－プロピルオキシフェニル）－４－（４’－ジエチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ブチルオキシフェニル）－４－（４’－ジエチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ペンチルオキシフェニル）－４－（４’－ジエチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ヘキシルオキシフェニル）－４－（４’－ジエチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ヘプチルオキシフェニル）－４－（４’－ジエチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－オクチルオキシフェニル）－４－（４’－ジエチルアミノフェニル）－ピリジン
　２，６－ビス（２’－メチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－フェニル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－エチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－フェニル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ブチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－フェニル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ヘキシルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－フェニル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－オクチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－フェニル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－メチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－クロロエチル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－エチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－クロロエチル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ブチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－クロロエチル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ヘキシルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－クロロエチル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－オクチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－クロロエチル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－メチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－エトキシエチル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－エチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－エトキシエチル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ブチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－エトキシエチル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ヘキシルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－エトキシエチル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－オクチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－エトキシエチル、Ｎ－メチルアミノフェニル）－ピリジン
　２，６－ビス（２’－メチルオキシフェニル）－４－（４’－ジブチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－エチルオキシフェニル）－４－（４’－ジブチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ブチルオキシフェニル）－４－（４’－ジブチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ヘキシルオキシフェニル）－４－（４’－ジブチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－オクチルオキシフェニル）－４－（４’－ジブチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－メチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－エチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－プロピルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ブチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ペンチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ヘキシルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ヘプチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－オクチルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（２’－ノニルオキシフェニル）－４－（４’－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ビス（４’－メトキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，６－ジメチル－３，５－ビスカルボエトキシ－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２－（２’－オクトキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）－６－フェニル－ピリジン、
　２，６－ジエトキシ－４－（４’－ジエチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－メトキシフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－フェニル－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－メチルフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　２，４，６－トリス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（２－クロロ－４－ジメチルアミノフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（３－ニトロフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－メトキシカルボニルフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－ジメチルアミノフェニル）－２，６－ビス（２－チエニル）－ピリジン、
　４－（４－ジメチルアミノフェニル）－２，６－ビス（２－フリル）－ピリジン、
　４－（２－クロロ－４－ジメチルアミノフェニル）－２，６－ビス（２－チエニル）－ピリジン、
　４－〔４－（１－ピペリジニル）フェニル〕－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－モルホリノフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（９－ジュロリジニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－メチルフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－メトキシフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－メトキシフェニル）－２，６－ビス（４－モルホリノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－フルオロフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－オクトキシフェニル、メチルアミノ）－２，６－ジフェニルピリジン、
　４－（４－クロロフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－ニトロフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－〔４－（２－シアノエチル）、メチルアミノフェニル〕－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（２，５－ジメトキシフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－ジエチルアミノフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－ビフェニルイル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－ピロリジニルフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－イソインドリニルフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（２－メチル－４－ピロリジニルフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－フェニル－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－メチルフェニル）－２，６－ビス（４－ジエチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－メトキシフェニル）－２，６－ビス（４－ジエチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－メトキシフェニル）－２，６－ビス（４－ジベンジルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－メトキシフェニル）－２，６－ビス（４－ピペリジニルフェニル）－ピリジン、
　４－〔２，４－ビス（ジメチルアミノ）フェニル〕－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（２－エトキシカルボニル－４－ジエチルアミノフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－ベンジル、エチルアミノフェニル）－２，６－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－ピリジン、
　４－（４－ジメチルアミノフェニル）－２，６－ジフェニルピリジン、
　４－〔４－（２－シアノエチル）、ベンジルアミノフェニル〕－２，６－ジフェニルピリジン、
　４－（４－ジベンジルアミノフェニル）－２，６－ジフェニルピリジン、
　４－（４－ジメチルアミノフェニル）－２，６－ビス（４－クロロフェニル）－ピリジン、
　４－（２－メチル－４－ジメチルアミノフェニル）－２，６－ジフェニルピリジン、
　４－（２－エチル－４－ジメチルアミノフェニル）－２，６－ジフェニルピリジン、
　４－〔４－（２－シアノエチル）、メチルアミノフェニル〕－２，６－ジフェニルピリジン、
　４－（４－メチル、フェニルアミノフェニル）－２，６－ジフェニルピリジン、
　４－（４－クロロエチル、メチルアミノフェニル）－２，６－ジフェニルピリジン、
　４－（４－エトキシエチル、メチルアミノフェニル）－２，６－ジフェニルピリジン等が挙げられる。

　前記キナゾリン系化合物として、
　２－（４’－ジメチルアミノフェニル）－４－メトキシ－キナゾリン、
　２－（４’－ジメチルアミノフェニル）－４－フェノキシ－キナゾリン、
　２－（４’－フェニルメチルアミノフェニル）－４－フェノキシ－キナゾリン、
　２－（４’－ピペリジノフェニル）－４－フェノキシ－キナゾリン、
　２－（４’－ジメチルアミノフェニル）－４－（４”－クロロフェニルオキシ）－キナゾリン、
　２－（４’－ジメチルアミノフェニル）－４－（４”－メトキシフェニルオキシ）－キナゾリン、
　２－（４’－ジメチルアミノフェニル）－４－（フェニルメチルアミノ）－キナゾリン、
　２－（４’－ジメチルアミノフェニル）－４－モルホリノ－キナゾリン、
　２－（１’－エチル－２’，２’，４’－トリメチル－テトラヒドロキノリン－６’－イル）－４－フェノキシ－キナゾリン、
　２－（１’－エチル－２’，２’，４’－トリメチル－テトラヒドロキノリン－６’－イル）－４－メトキシ－キナゾリン、
　２－（１’，２’，２’，４’－テトラメチルヒドロキノリン－６’－イル）－４－フェノキシ－キナゾリン、
　２－（１’－エチル－２’－メチルヒドロキノリン－６’－イル）－４－フェノキシ－キナゾリン、
　２－（１’，３’－ジメチルインドリン－５’－イル）－４－フェノキシ－キナゾリン、
　２－（３’，４’－ジメチルベンゾモルホリン－７’－イル）－４－フェノキシ－キナゾリン、
　２－（４’－ジエチルアミノフェニル）－４－（２”－フェノキシエチルオキシ）－キナゾリン、
　２－（４’－ジエチルアミノフェニル）－４－（２”－フェニルエチルアミノエチルオキシ）－キナゾリン、
　２－（４’－ジメチルアミノフェニル）－４－（２”－モルホリノエチルオキシ）－キナゾリン、
　２－（４’－ジベンジルアミノフェニル）－４－（２”－フェノキシエチルオキシ）－キナゾリン、
　２－（４’－ジエチルアミノフェニル）－４－（２”－フェノキシエチルチオ）－キナゾリン、
　２－（４’－ジエチルアミノフェニル）－４－〔２”－（１－ナフトキシ）エチルオキシ〕－キナゾリン、
　２－（３’，４’－ジメチルベンゾモルホリン－７’－イル）－（２”－フェノキシエチルオキシ）－キナゾリン等が挙げられる。

　前記ビスキナゾリン系化合物として、
　４，４’－（エチレンジオキシ）－ビス〔２－（４－ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
　４，４’－〔プロピレンジオキシ（１，３）〕－ビス〔２－（４－ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
　４，４’－〔ブチレンジオキシ（１，３）〕－ビス〔２－（４－ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
　４，４’－〔ブチレンジオキシ（１，４）〕－ビス〔２－（４－ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
　４，４’－（オキシジエチレン）－ビス〔２－（４－ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
　４，４’－エチレン－ビス〔２－（４－ピペリジノフェニル）キナゾリン〕、
　４，４’－エチレン－ビス〔２－（４－ジ－ｎ－プロピルアミノフェニル）キナゾリン〕、
　４，４’－（エチレンジオキシ）－ビス〔２－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノフェニル）キナゾリン〕、
　４，４’－シクロヘキシレン－ビス〔２－（４－ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕等が挙げられる。

　マゼンタの（イ）成分としては、ベンゾフルオラン系化合物、インドリルフタリド系化合物を例示できる。
　前記ベンゾフルオラン系化合物として、
　６－ジメチルアミノ－１，２－ベンゾフルオラン、
　６－ジエチルアミノ－１，２－ベンゾフルオラン、
　６－ジ－ｎ－プロピルアミノ－１，２－ベンゾフルオラン、
　６－ジ－ｎ－ブチルアミノ－１，２－ベンゾフルオラン、
　６－ジ－ｎ－ヘキシルアミノ－１，２－ベンゾフルオラン、
　６－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノ－１，２－ベンゾフルオラン、
　６－Ｎ－イソアミル－Ｎ－エチルアミノ－１，２－ベンゾフルオラン、
　６－Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－エチルアミノ－１，２－ベンゾフルオラン、
　６－ジメチルアミノ－３，４－ベンゾフルオラン、
　６－ジエチルアミノ－３，４－ベンゾフルオラン、
　６－ジ－ｎ－プロピルアミノ－３，４－ベンゾフルオラン、
　６－ジ－ｎ－ブチルアミノ－３，４－ベンゾフルオラン、
　６－ジ－ｎ－ヘキシルアミノ－３，４－ベンゾフルオラン、
　６－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノ－３，４－ベンゾフルオラン、
　６－Ｎ－イソアミル－Ｎ－エチルアミノ－３，４－ベンゾフルオラン、
　６－Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－エチルアミノ－３，４－ベンゾフルオラン等が挙げられる。

　前記インドリルフタリド系化合物として、
　３，３－ビス（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－プロピル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－イソブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－ｎ－ペンチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－ｎ－ヘキシル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－エチル－２－エチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－プロピル－２－エチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－ｎ－ブチル－２－エチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－イソブチル－２－エチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－ｎ－ペンチル－２－エチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－ｎ－ヘキシル－２－エチルインドール－３－イル）フタリド、
　３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－エチルインドール－３－イル）フタリド、
　３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール）フタリド、
　３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール）フタリド等が挙げられる。

　シアン色の（イ）成分としては、インドリルフェニルフタリド系化合物、インドリルフェニルアザフタリド系化合物を例示できる。発色性の観点からシアン色の（イ）成分はインドリルフェニルアザフタリド系化合物が好ましい。
　前記インドリルフェニルフタリド系化合物として、
　３－（４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３－（４－Ｎ－フェニル－Ｎ－エチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３－（４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　３－（４－Ｎ－フェニル－Ｎ－エチルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　１－メチル－２，３，４－トリスヒドロキノリン－６－イル－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
　１－メチル－２，３，４－トリスヒドロキノリン－６－イル－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド等が挙げられる。

　前記インドリルフェニルアザフタリド系化合物として、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－エチルフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノ－２－エチルフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－エチルフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノ－２－エチルフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－エチルフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノ－２－エチルフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－エチルフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノ－２－エチルフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－ｎ－ブトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－ｎ－ブチル－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－ｎ－ブチル－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－ｎ－ブトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－ｎ－ブトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－ｎ－ブチル－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－ｎ－ブチル－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－ｎ－ブトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－エチルフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－ｎ－ブトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－ｎ－ブチル－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－ｎ－ブチル－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－ｎ－ブトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－ｎ－ブトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－ｎ－ブチル－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－Ｎ－ｎ－ブチル－フェニル－Ｎ－エチルアミノ－２－ｎ－ブトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－エチルフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－ジ－ｎ－ブチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－７－アザフタリド、
　３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－７－アザフタリド等が挙げられる。

　なお、必要により墨色に発色する可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を併用することもできる。
　前記墨色の（イ）成分としてはフルオラン系化合物を例示することができ、
　２－アニリノ－３－メチル－６－ジメチルアミノ－フルオラン、
　２－アニリノ－３－メチル－６－ジエチルアミノ－フルオラン、
　２－アニリノ－３－メチル－６－ジ－ｎ－ブチルアミノ－フルオラン、
　２－アニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルアミノ－フルオラン、
　２－アニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ－フルオラン、
　２－アニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ－フルオラン、
　２－アニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ－フルオラン、
　２－アニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ－フルオラン、
　２－アニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－４’－メチルフェニルアミノ－フルオラン、
　２－アニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフルフリルアミノ－フルオラン、
　２－２’－クロロアニリノ－６－ジエチルアミノ－フルオラン、
　２－２’－クロロアニリノ－６－ジ－ｎ－ブチルアミノ－フルオラン、
　２－２’－クロロアニリノ－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ－フルオラン、
　２－２’－クロロアニリノ－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ－フルオラン、
　２－２’－クロロアニリノ－６－Ｎ－エチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ－フルオラン、
　２－２’－クロロアニリノ－６－Ｎ－エチル－Ｎ－４’－メチルフェニルアミノ－フルオラン、
　２－２’－クロロアニリノ－６－Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフルフリルアミノ－フルオラン、
　２－２’，４’－ジメチルアニリノ－３－メチル－６－ジエチルアミノ－フルオラン、　２－２’，４’－ジメチルアニリノ－３－メチル－６－ジ－ｎ－ブチルアミノ－フルオラン、
　２－２’，４’－ジメチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ－フルオラン、
　２－２’，４’－ジメチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ－フルオラン、
　２－２’，４’－ジメチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ－フルオラン、
　２－２’，４’－ジメチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－４’－メチルフェニルアミノ－フルオラン、
　２－２’，４’－ジメチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフルフリルアミノ－フルオラン、
　２－４’－メチルアニリノ－３－メチル－６－ジエチルアミノ－フルオラン、
　２－４’－メチルアニリノ－３－メチル－６－ジ－ｎ－ブチルアミノ－フルオラン、
　２－４’－メチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ－フルオラン、
　２－４’－メチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ－フルオラン、
　２－４’－メチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ－フルオラン、
　２－４’－メチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－４’－メチルフェニルアミノ－フルオラン、
　２－４’－メチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフルフリルアミノ－フルオラン、
　２－４’－ｎ－ブチルアニリノ－３－メチル－６－ジエチルアミノ－フルオラン、
　２－４’－ｎ－ブチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ－フルオラン、
　２－４’－ｎ－ブチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ－フルオラン、
　２－４’－ｎ－ブチルアニリノ－３－メチル－６－Ｎ－エチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ－フルオラン、
　２－３’－トリフルオロメチルアニリノ－６－ジエチルアミノ－フルオラン、
　２－３’－トリフルオロメチルアニリノ－６－ジ－ｎ－ブチルアミノ－フルオラン、
　２－３’－トリフルオロメチルアニリノ－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ－フルオラン、
　２－３’－トリフルオロメチルアニリノ－６－Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ－フルオラン等が挙げられる。

　前記（ロ）成分の電子受容性化合物としては、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群（酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分（イ）を発色させる化合物群）、電子空孔を有する化合物群等がある。
　活性プロトンを有する化合物は、フェノール性水酸基を有する化合物が好ましい。フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノフェノール類からポリフェノール類があり、さらにその置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型フェノール等、フェノール－アルデヒド縮合樹脂等を挙げることができる。又、前記フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩であってもよい。フェノール性水酸基を有する化合物は、ビス型フェノール構造を有する化合物がより好ましい。

　以下に具体例を挙げる。
　フェノール、ｏ－クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、ｎ－オクチルフェノール、ｎ－ドデシルフェノール、ｎ－ステアリルフェノール、ｐ－クロロフェノール、ｐ－ブロモフェノール、ｏ－フェニルフェノール、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ｎ－ブチル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ｎ－オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４－ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、１－フェニル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルプロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ヘプタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－オクタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ノナン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－デカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ドデカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）２－エチルヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ヘプタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ノナン等がある。
　前記フェノール性水酸基を有する化合物が最も有効な熱変色特性を発現させることができるが、芳香族カルボン酸及び炭素数２～５の脂肪族カルボン酸、カルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１、２、３－トリアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であってもよい。

　前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体の（ハ）成分としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類等が挙げられる。（ハ）成分は、アルコール類またはエステル類が好ましい。
　色材は（ハ）成分を１種のみ含んでもよく、２種以上含んでもよい。色材は（ハ）成分を２種類以上含むことが好ましい。
　前記（ハ）成分のうち、低分子量のものは高熱処理を施すとカプセル外に蒸散するので、安定的にカプセル内に保持させるために炭素数１０以上の化合物が好適に用いられる。
　アルコール類としては、炭素数１０以上の脂肪族一価の飽和アルコールが有効であり、具体的にはデシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、ドコシルアルコール等が挙げられる。これらのうち、炭素数１２以上の脂肪族一価の飽和アルコールがより好ましく、炭素数１４以上の脂肪族一価の飽和アルコールがさらに好ましく、炭素数１６以上の脂肪族一価の飽和アルコールが特に好ましい。
　エステル類としては、炭素数１０以上のエステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙げられ、具体的にはカプリル酸エチル、カプリル酸オクチル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、カプリン酸ドコシル、ラウリン酸２－エチルヘキシル、ラウリン酸ｎ－デシル、ミリスチン酸３－メチルブチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ネオペンチル、パルミチン酸ノニル、パルミチン酸シクロヘキシル、ステアリン酸ｎ－ブチル、ステアリン酸２－メチルブチル、ステアリン酸３，５，５－トリメチルヘキシル、ステアリン酸ｎ－ウンデシル、ステアリン酸ペンタデシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸シクロヘキシルメチル、ベヘン酸イソプロピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸ベヘニル、安息香酸セチル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸ステアリル、フタル酸ジミリスチル、フタル酸ジステアリル、シュウ酸ジミリスチル、シュウ酸ジセチル、マロン酸ジセチル、コハク酸ジラウリル、グルタル酸ジラウリル、アジピン酸ジウンデシル、アゼライン酸ジラウリル、セバシン酸ジ－（ｎ－ノニル）、１，１８－オクタデシルメチレンジカルボン酸ジネオペンチル、エチレングリコールジミリステート、プロピレングリコールジラウレート、プロピレングリコールジステアレート、ヘキシレングリコールジパルミテート、１，５－ペンタンジオールジステアレート、１，２，６－ヘキサントリオールトリミリステート、１，４－シクロヘキサンジオールジデシル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジミリステート、キシレングリコールジカプリネート、キシレングリコールジステアレート等が挙げられる。これらのうち、脂肪族一価カルボン酸と、脂肪族一価アルコールの組み合わせから得られるエステル類が好ましい。また、これらを構成するカルボン酸とアルコールのいずれもが炭素数１０以上であることが好ましく、炭素数１２以上であることがより好ましく、炭素数１４以上であることもさらに好ましい。
　又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールのエステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有する飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効である。
　具体的には、酪酸２－エチルヘキシル、ベヘン酸２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－エチルヘキシル、カプリン酸２－エチルヘキシル、ラウリン酸３，５，５－トリメチルヘキシル、パルミチン酸３，５，５－トリメチルヘキシル、ステアリン酸３，５，５－トリメチルヘキシル、カプロン酸２－メチルブチル、カプリル酸２－メチルブチル、カプリン酸２－メチルブチル、パルミチン酸１－エチルプロピル、ステアリン酸１－エチルプロピル、ベヘン酸１－エチルプロピル、ラウリン酸１－エチルヘキシル、ミリスチン酸１－エチルヘキシル、パルミチン酸１－エチルヘキシル、カプロン酸２－メチルペンチル、カプリル酸２－メチルペンチル、カプリン酸２－メチルペンチル、ラウリン酸２－メチルペンチル、ステアリン酸２－メチルブチル、ステアリン酸２－メチルブチル、ステアリン酸３－メチルブチル、ステアリン酸１－メチルヘプチル、ベヘン酸２－メチルブチル、ベヘン酸３－メチルブチル、ステアリン酸１－メチルヘプチル、ベヘン酸１－メチルヘプチル、カプロン酸１－エチルペンチル、パルミチン酸１－エチルペンチル、ステアリン酸１－メチルプロピル、ステアリン酸１－メチルオクチル、ステアリン酸１－メチルヘキシル、ラウリン酸１，１－ジメチルプロピル、カプリン酸１－メチルペンチル、パルミチン酸２－メチルヘキシル、ステアリン酸２－メチルヘキシル、ベヘン酸２－メチルヘキシル、ラウリン酸３，７－ジメチルオクチル、ミリスチン酸３，７－ジメチルオクチル、パルミチン酸３，７－ジメチルオクチル、ステアリン酸３，７－ジメチルオクチル、ベヘン酸３，７－ジメチルオクチル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステアリル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸３，７－ジメチルオクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソステアリル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸ステアリル、１２－ヒドロキシステアリン酸２－メチルペンチル、１８－ブロモステアリン酸２－エチルヘキシル、２－ケトミリスチン酸イソステアリル、２－フルオロミリスチン酸２－エチルヘキシル、酪酸セチル、酪酸ステアリル、酪酸ベヘニル等が挙げられる。

　また、色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を得るための（ハ）成分としては、５℃以上５０℃未満のΔＴ値（融点－曇点）を示すカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコールのエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコール又はフェノールのエステル、炭素数８以上の脂肪酸と分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、ジステアリン等が用いられる。

　また、炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エステル化合物、ｎ－ペンチルアルコール又はｎ－ヘプチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸エステル化合物も有効である。
　具体的には、酢酸ｎ－ペンタデシル、酪酸ｎ－トリデシル、酪酸ｎ－ペンタデシル、カプロン酸ｎ－ウンデシル、カプロン酸ｎ－トリデシル、カプロン酸ｎ－ペンタデシル、カプリル酸ｎ－ノニル、カプリル酸ｎ－ウンデシル、カプリル酸ｎ－トリデシル、カプリル酸ｎ－ペンタデシル、カプリン酸ｎ－ヘプチル、カプリン酸ｎ－ノニル、カプリン酸ｎ－ウンデシル、カプリン酸ｎ－トリデシル、カプリン酸ｎ－ペンタデシル、ラウリン酸ｎ－ペンチル、ラウリン酸ｎ－ヘプチル、ラウリン酸ｎ－ノニル、ラウリン酸ｎ－ウンデシル、ラウリン酸ｎ－トリデシル、ラウリン酸ｎ－ペンタデシル、ミリスチン酸ｎ－ペンチル、ミリスチン酸ｎ－ヘプチル、ミリスチン酸ｎ－ノニル、ミリスチン酸ｎ－ウンデシル、ミリスチン酸ｎ－トリデシル、ミリスチン酸ｎ－ペンタデシル、パルミチン酸ｎ－ペンチル、パルミチン酸ｎ－ヘプチル、パルミチン酸ｎ－ノニル、パルミチン酸ｎ－ウンデシル、パルミチン酸ｎ－トリデシル、パルミチン酸ｎ－ペンタデシル、ステアリン酸ｎ－ノニル、ステアリン酸ｎ－ウンデシル、ステアリン酸ｎ－トリデシル、ステアリン酸ｎ－ペンタデシル、エイコサン酸ｎ－ノニル、エイコサン酸ｎ－ウンデシル、エイコサン酸ｎ－トリデシル、エイコサン酸ｎ－ペンタデシル、ベヘニン酸ｎ－ノニル、ベヘニン酸ｎ－ウンデシル、ベヘニン酸ｎ－トリデシル、ベヘニン酸ｎ－ペンタデシル等を挙げることができる。

　また、ケトン類としては、総炭素数が１０以上の脂肪族ケトン類が有効であり、２－デカノン、３－デカノン、４－デカノン、２－ウンデカノン、３－ウンデカノン、４－ウンデカノン、５－ウンデカノン、２－ドデカノン、３－ドデカノン、４－ドデカノン、５－ドデカノン、２－トリデカノン、３－トリデカノン、２－テトラデカノン、２－ペンタデカノン、８－ペンタデカノン、２－ヘキサデカノン、３－ヘキサデカノン、９－ヘプタデカノン、２－ペンタデカノン、２－オクタデカノン、２－ノナデカノン、１０－ノナデカノン、２－エイコサノン、１１－エイコサノン、２－ヘンエイコサノン、２－ドコサノン、ラウロン、ステアロン等を挙げることができる。
　また、総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキルケトン類、例えば、ｎ－オクタデカノフェノン、ｎ－ヘプタデカノフェノン、ｎ－ヘキサデカノフェノン、ｎ－ペンタデカノフェノン、ｎ－テトラデカノフェノン、４－ｎ－ドデカアセトフェノン、ｎ－トリデカノフェノン、４－ｎ－ウンデカノアセトフェノン、ｎ－ラウロフェノン、４－ｎ－デカノアセトフェノン、ｎ－ウンデカノフェノン、４－ｎ－ノニルアセトフェノン、ｎ－デカノフェノン、４－ｎ－オクチルアセトフェノン、ｎ－ノナノフェノン、４－ｎ－ヘプチルアセトフェノン、ｎ－オクタノフェノン、４－ｎ－ヘキシルアセトフェノン、４－ｎ－シクロヘキシルアセトフェノン、４－ｔｅｒｔ－ブチルプロピオフェノン、ｎ－ヘプタフェノン、４－ｎ－ペンチルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル－ｎ－ブチルケトン、４－ｎ－ブチルアセトフェノン、ｎ－ヘキサノフェノン、４－イソブチルアセトフェノン、１－アセトナフトン、２－アセトナフトン、シクロペンチルフェニルケトン等を挙げることができる。

　また、エーテル類としては、総炭素数１０以上の脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチルエーテル等を挙げることができる。

　また、前記（ハ）成分として、下記一般式（１）で示される化合物を用いることもできる。

　〔式中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を示し、ｍは０～２の整数を示し、Ｘ_１、Ｘ_２のいずれか一方は－（ＣＨ_２）_ｎＯＣＯＲ_２又は－（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＲ_２、他方は水素原子を示し、ｎは０～２の整数を示し、Ｒ_２は炭素数４以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙ_１及びＹ_２は水素原子、炭素数１～４のアルキル基、メトキシ基、又は、ハロゲンを示し、ｒ及びｐは１～３の整数を示す。〕
　前記式（１）で示される化合物のうち、Ｒ_１が水素原子の場合、より広いヒステリシス幅を有する可逆熱変色性組成物が得られるため好適であり、更にＲ_１が水素原子であり、且つ、ｍが０の場合がより好適である。
　なお、式（１）で示される化合物のうち、より好ましくは下記一般式（２）で示される化合物が用いられる。

　式中のＲは炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数１０～２４のアルキル基、更に好ましくは炭素数１２～２２のアルキル基である。
　前記化合物として具体的には、オクタン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ノナン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、デカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ウンデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ドデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、トリデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、テトラデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、オクタデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチルを例示できる。

　更に、前記（ハ）成分として、下記一般式（３）で示される化合物を用いることもできる。

　（式中、Ｒは炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１～３の整数を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ハロゲンを示す。）
　前記化合物として具体的には、オクタン酸１，１－ジフェニルメチル、ノナン酸１，１－ジフェニルメチル、デカン酸１，１－ジフェニルメチル、ウンデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ドデカン酸１，１－ジフェニルメチル、トリデカン酸１，１－ジフェニルメチル、テトラデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ペンタデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ヘキサデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ヘプタデカン酸１，１－ジフェニルメチル、オクタデカン酸１，１－ジフェニルメチルを例示できる。

　更に、前記（ハ）成分として下記一般式（４）で示される化合物を用いることもできる。

　（式中、Ｘは水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、メトキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは１乃至３の整数を示し、ｎは１乃至２０の整数を示す。）
　前記化合物としては、マロン酸と２－〔４－（４－クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、こはく酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、こはく酸と２－〔４－（３－メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、グルタル酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、グルタル酸と２－〔４－（４－クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、アジピン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、ピメリン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－〔４－（３－メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－〔４－（４－クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－〔４－（２，４－ジクロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、アゼライン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、セバシン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１０－デカンジカルボン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８－オクタデカンジカルボン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８－オクタデカンジカルボン酸と２－〔４－（２－メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステルを例示できる。

　更に、前記（ハ）成分として下記一般式（５）で示される化合物を用いることもできる。

　（式中、Ｒは炭素数１乃至２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは１乃至３の整数を示す。）
　前記化合物としては、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとウンデカン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステル、１，４－ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンと酪酸とのジエステル、１，４－ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンとイソ吉草酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと酢酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとプロピオン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと吉草酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプロン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリル酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステルを例示できる。

　更に、前記（ハ）成分として下記一般式（６）で示される化合物を用いることもできる。

　（式中、Ｘは水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは１乃至３の整数を示し、ｎは１乃至２０の整数を示す。）
　前記化合物としては、こはく酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、スベリン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、セバシン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、１，１０－デカンジカルボン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、１，１８－オクタデカンジカルボン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステルを例示できる。

　更に、前記（ハ）成分として下記一般式（７）で示される化合物を用いることもできる。

　（式中、Ｒは炭素数４～２２のアルキル基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルキル基、炭素数４～２２のアルケニル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｎは０又は１を示す。）
　前記化合物として具体的には、４－フェニル安息香酸デシル、４－フェニル安息香酸ラウリル、４－フェニル安息香酸ミリスチル、４－フェニル安息香酸シクロヘキシルエチル、４－ビフェニル酢酸オクチル、４－ビフェニル酢酸ノニル、４－ビフェニル酢酸デシル、４－ビフェニル酢酸ラウリル、４－ビフェニル酢酸ミリスチル、４－ビフェニル酢酸トリデシル、４－ビフェニル酢酸ペンタデシル、４－ビフェニル酢酸セチル、４－ビフェニル酢酸シクロペンチル、４－ビフェニル酢酸シクロヘキシルメチル、４－ビフェニル酢酸ヘキシル、４－ビフェニル酢酸シクロヘキシルメチルを例示できる。

　更に、前記（ハ）成分として下記一般式（８）で示される化合物を用いることもできる。

　（式中、Ｒは炭素数３～１８のアルキル基、炭素数３～１８の脂肪族アシル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１又は２のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、Ｙは水素原子、メチル基のいずれかを示し、Ｚは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１又は２のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示す。）
　前記化合物として具体的には、４－ブトキシ安息香酸フェノキシエチル、４－ペンチルオキシ安息香酸フェノキシエチル、４－テトラデシルオキシ安息香酸フェノキシエチル、４－ヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルとドデカン酸とのエステル、バニリン酸フェノキシエチルのドデシルエーテルを例示できる。

　更に、前記（ハ）成分として下記一般式（９）で示される化合物を用いることもできる。

　（式中、Ｒは炭素数４～２２のアルキル基、炭素数４～２２のアルケニル基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルキル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｎは０又は１を示す。）
　前記化合物として具体的には、４－ヒドロキシ安息香酸オクチルの安息香酸エステル、４－ヒドロキシ安息香酸デシルの安息香酸エステル、４－ヒドロキシ安息香酸ヘプチルの４－メトキシ安息香酸エステル、４－ヒドロキシ安息香酸ドデシルの２－メトキシ安息香酸エステル、４－ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルメチルの安息香酸エステルを例示できる。

　更に、前記（ハ）成分として下記一般式（１０）で示される化合物を用いることもできる。

　（式中、Ｒは炭素数３～１８のアルキル基、炭素数６～１１のシクロアルキルアルキル基、炭素数５～７のシクロアルキル基、炭素数３～１８のアルケニル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、Ｙは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示す。）
　前記化合物として具体的には、４－ヒドロキシ安息香酸ノニルのフェノキシエチルエーテル、４－ヒドロキシ安息香酸デシルのフェノキシエチルエーテル、４－ヒドロキシ安息香酸ウンデシルのフェノキシエチルエーテル、バニリン酸ドデシルのフェノキシエチルエーテルを例示できる。

　更に、前記（ハ）成分として下記一般式（１１）で示される化合物を用いることもできる。

　（式中、Ｒは炭素数３～８のシクロアルキル基又は炭素数４～９のシクロアルキルアルキル基を示し、ｎは１～３の整数を示す。）
　前記化合物として具体的には、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとシクロヘキサンカルボン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとシクロヘキサンプロピオン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとシクロヘキサンプロピオン酸とのジエステルを例示できる。

　更に、前記（ハ）成分として下記一般式（１２）で示される化合物を用いることもできる。

　（式中、Ｒは炭素数３～１７のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキルアルキル基を示し、Ｘは水素原子、炭素数１～５のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン原子を示し、ｎは１～３の整数を示す。）
　前記化合物として具体的には、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとシクロヘキサンカルボン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールジエチレングリコールエーテルとラウリン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールトリエチレングリコールエーテルとシクロヘキサンカルボン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとオクタン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとノナン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとデカン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとミリスチン酸とのジエステルを例示できる。

　更に、前記（ハ）成分として下記に示される消色剤化合物を用いることもできる。
　消色剤化合物としては、代表的にはステロイド骨格のように球状に近く嵩高い分子骨格を有し、アルコール性ヒドロキシル基を有する化合物、例えばステロール化合物が挙げられる。
　ステロール化合物の具体例としては、コレステロール、スチグマステロール、プレグネノロン、メチルアンドロステンジオール、エストラジオール　ベンゾエート、エピアンドロステン、ステノロン、β－シトステロール、プレグネノロン　アセテート、β－コレスタロール、５，１６－プレグナジエン－３β－オール－２０－オン、５α－プレグネン－３β－オール－２０－オン、５－プレグネン－３β，１７－ジオール－２０－オン　２１－アセテート、５－プレグネン－３β，１７－ジオール－２０－オン　１７－アセテート、５－プレグネン－３β，２１－ジオール－２０－オン　２１－アセテート、５－プレグネン－３β，１７－ジオール　ジアセテート、ロコゲニン、チゴゲニン、エスミラゲニン、ヘコゲニン、ジオスゲニン及びその誘導体などが挙げられる。
　また、電子受容性化合物との相溶性が非常に高い、コール酸、リトコール酸、テストステロン及びコルチゾン、ならびにこれらの誘導体も挙げられる。具体例としては、コール酸、コール酸メチルエステル、コール酸ナトリウム、リトコール酸、リトコール酸メチルエステル、リトコール酸ナトリウム、ヒオデオキシコール酸、ヒオデオキシコール酸メチルエステル、テストステロン、メチルテストステロン、１１α－ヒドロキシメチルテストステロン、ヒドロコルチゾン、コレステロールメチルカーボネート、α－コレスタノールなどが挙げられる。これらのうちでも特に２個以上のヒドロキシル基を有するものが好ましい。
　さらに、電子供与性の呈色性有機化合物と電子受容性化合物との相分離を抑制する作用を有するもの（相分離抑制剤）を、他の消色剤と組み合わせて用いることもできる。具体例としては、Ｄ－グルコース、Ｄ－マンノース、Ｄ－ガラクトース、Ｄ－フルクトース、Ｌ－ソルボース、Ｌ－ラムノース、Ｌ－フコース、Ｄ－リボデソース、α－Ｄ－グルコース＝ペンタアセテート、アセトグルコース、ジアセトン－Ｄ－グルコース、Ｄ－グルクロン酸、Ｄ－ガラクツロン酸、Ｄ－グルコサミン、Ｄ－フルクトサミン、Ｄ－イソ糖酸、ビタミンＣ、エルトルビン酸、トレハロース、サッカロース、マルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、メリビオース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース、スタキオース、メチル＝α－グルコピラノシド、サリシン、アミグダリン、オイキサンチン酸などの環式糖アルコール；シクロドデカノール、ヘキサヒドロサリチル酸、メントール、イソメントール、ネオメントール、ネオイソメントール、カルボメントール、α－カルボメントール、ピペリトール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール、１－ｐ－メンテン－４－オール、イソプレゴール、ジヒドロカルベオール、カルベオールなどの脂環式１価アルコール；１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、フロログルシトール、クエルシトール、イノシトール、１，２－シクロドデカンジオール、キナ酸、１，４－テルピン、１，８－テルピン、ピノールヒドラート、ベツリンなどの脂環式多価アルコール；ボルネオール、イソボルネオール、アダマンタノール、ノルボルネオール、フェンコール、ショウノウ、イソソルバイドなどの多環式アルコール誘導体；１，２：５，６－ジイソプロピリデン－Ｄ－マンニトールなどの環式糖アルコール誘導体等が挙げられる。
　これらの消色剤化合物は必ずしも前記マイクロカプセル顔料のマイクロカプセル内部に含まれる必要はなく、インキのビヒクル成分や樹脂基材に含むこともできる。

　前記（イ）、（ロ）、（ハ）成分の配合割合は、濃度、変色温度や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の変色特性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）成分０．１～５０、好ましくは０．５～２０、よりこのましくは１～１０、（ハ）成分１～８００、好ましくは５～２００、より好ましくは１０～１００の範囲である（前記割合はいずれも質量部である）。又、各成分は各々二種以上を混合して用いてもよい。

　前記可逆熱変色性組成物はマイクロカプセルに内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料として使用される。これは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
　前記可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル化する方法としては、イソシアネート系の界面重合法、メラミン－ホルマリン系等を用いたin Situ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法、界面重縮合法、等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与したり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
　前記マイクロカプセル顔料の形態は円形断面の形態の他、非円形断面の形態であってもよい。
　ここで、可逆熱変色性組成物とマイクロカプセル壁膜の質量比は７：１～１：１、好ましくは６：１～１：１の範囲を満たす。
　可逆熱変色性組成物の壁膜に対する比率が前記範囲より大になると、壁膜の厚みが肉薄となり過ぎ、圧力や熱に対する耐性の低下を生じ易く、壁膜の可逆熱変色性組成物に対する比率が前記範囲より大になると発色時の色濃度及び鮮明性の低下を生じ易くなる。

　前記マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が粒子径０．１～１００μｍ、好ましくは３～３０μｍ、より好ましくは０．１～１０μｍ、さらに好ましくは０．１～８μｍ、特に好ましくは０．５～６μｍの範囲が実用性を満たす。
　前記マイクロカプセルは平均粒子径が１０μｍを越えると分散安定性に欠けることがあり、また、平均粒子径が０．１μｍ未満では高濃度の発色性を示し難くなる。
　マイクロカプセル顔料の平均粒子径としては、等体積球相当の粒子の平均粒子径（メジアン径）を用いる。その最適測定としては直接的測定法にてキャリブレーションを行ったレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置である島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ７０００を用いて測定できる。
　上記直接的測定法としては、キャリブレーションは、顕微鏡で撮影した画像から個々の粒子の面積（２次元）を計測して相当径を測定する、画像解析法、コールターカウンターを用いて検出器の微小な穴（アパチャー）に定電流を流し、その穴を粒子が通過する際に生じるインピーダンスの変化から相当径を測定する、コールター法（電気的検知帯法）などが挙げられ、レーザー測定法のキャリブレーションはこれらによって得られた値を元に行なう。
　画像解析法による平均粒子径の測定は、例えば、マウンテック社製の画像解析式粒度分布測定ソフトウェア「マックビュー」を用いて粒子の領域を判定し、粒子の領域の面積から投影面積円相当径（Ｈｅｙｗｏｏｄ径）を算出し、その値による等体積球相当の粒子の平均粒子径として測定することができる。
　コールター法による平均粒子径の測定は、全ての粒子、あるいは、大部分の粒子の粒子径が０．２μｍを超える場合に適用可能であり、例えば、ベックマン・コールター社製の粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ　４ｅ」を用いて測定することができる。

　更に、前記マイクロカプセル顔料は、１５μｍを越える粒子が全マイクロカプセル顔料中の２０体積％未満、好ましくは１５体積％未満、より好ましくは１０体積％未満である　１５μｍを越える粒子が２０体積％を越えると、透明性に乏しいマイクロカプセル顔料が存在する割合が多くなるため、色材が重なった箇所の下層の色材による色は上層のカプセル顔料によって遮蔽される傾向にあり、所望の色相を付与し難くなる。

　前記顔料は各々色材として用いられ、着色材中に含有される。
　前記着色材としては、必要により添加剤を含むビヒクル中に分散したグラビア印刷インキ、オフセット印刷インキ、プロセス印刷インキ、スクリーン印刷インキ、インクジェット用インキ、或いは、トナー等が挙げられ、樹脂基材上に熱変色性色像を形成して熱変色性印刷物を得ることができる。
　本発明で使用されるビヒクルは溶剤と、樹脂と、必要により各種添加剤とから構成される。一般に色材１に対して樹脂０．１～１０が好ましく、０．５～５の範囲がより好ましい（前記割合はいずれも質量部である）。
　前記溶剤としては、水、各種有機溶剤が挙げられる。
　前記有機溶剤としては、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ｎ－オクタン、イソオクタン、ｎ－ヘプタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、３－メトキシブタノール、３－メチル－３－メトキシブタノール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。

　前記樹脂としては、アイオノマー樹脂、イソブチレン－無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル－アクリリックススチレン共重合樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル－塩素化ポリエチレン－スチレン共重合樹脂、エチレン－塩化ビニル共重合樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン－酢酸ビニル－塩化ビニルグラフト共重合樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブタジエン、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、スチレン－マレイン酸共重合樹脂、アクリル－スチレン共重合樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、ブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スチレン－ブタジエン共重合樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル－アクリル共重合樹脂、ポリイソブチレン、ブチルゴム、環化ゴム、塩素化ゴム、ポリビニルアルキルエーテル、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂、石油系炭化水素樹脂、ケトン樹脂、トルエン樹脂、キシレン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、メタクリル酸エステル系共重合体エマルジョン、酢酸ビニル－アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、エチレン－酢酸ビニル共重合体エマルジョン、スチレン－アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、塩化ビニル系共重合体エマルジョン、塩化ビニリデン系共重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ポリオレフィン系エマルジョン、ロジンエステルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ポリウレタン系エマルジョン、合成ゴムラテックス等の合成樹脂。
　低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリスチレン、クマロンプラスチック、ポリブテン、フェノキシプラスチック、液状ポリブタジエン、液状ゴム、石油系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン系石油樹脂等の合成中分子ポリマー。
　セルロース誘導体、アルギン酸誘導体、ロジン誘導体、デンプン類、多糖類、ガム類、天然ゴム、セラック、寒天、ガゼイン、ニカワ、ゼラチン、ポリテルペン等の天然又は半合成樹脂等が挙げられる。
　これらのうち、塩化ビニルモノマー、不飽和カルボン酸エステルモノマー、イソシアネート基、エポキシ基のいずれかに由来する構造を持つ樹脂が好ましく、不飽和カルボン酸エステルモノマーに由来する構造を持つ樹脂がより好ましく、アクリル酸エステルモノマーもしくはメタクリル酸エステルモノマーに由来する構造を持つ樹脂がさらに好ましい。

　これらの樹脂は樹脂エマルジョン、一部の中分子量ポリマー、及びエポキシ樹脂等の一部の反応型樹脂を除き、室温では固体状態であるため、水、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類、グリコール類、グリコール誘導体類エステル類、ケトン類等の溶剤に溶解又は分散することにより液状となすことができ、必要により添加剤を添加して液状組成物が調製される。
　前記添加剤としては、非熱変色性着色剤、架橋剤、硬化剤、乾燥剤、可塑剤、粘度調整剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、沈降防止剤、平滑剤、ゲル化剤、消泡剤、つや消し剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、発泡剤、カップリング剤、保湿剤、潤滑剤、防黴剤、防腐剤、防錆剤等が挙げられる。

　前記着色材を用いて、公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、コーター、タンポ印刷、転写、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の手段により、樹脂基材上に着色層を形成して樹脂成形体を得ることができる。
　前記着色層は、液状組成物中の溶剤が揮発してそれ以外の化合物により形成される層であり、前記着色材は樹脂に分散状態に固着されてなる。
　なお、前記着色層の表面、着色層の裏面、着色層の表面及び裏面には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤から選ばれる一種又は二種以上の薬剤をバインダー樹脂中に適宜量分散させた光安定剤層を設けることもできる。なお、着色層の裏面とは着色層と樹脂基材層の間、樹脂基材層の表面が挙げられる。

＜積層体＞
　本発明の積層体は、下記の［１２］～［１９］である。
［１２］
　樹脂基材層上に、熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層と、前記着色層上に樹脂基材層に対して５０％以下の膜厚のバリア層（但し、アルミ箔を除く）とを積層した、積層体。
［１３］
　樹脂基材層上に、熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層と、前記着色層上に接着剤層と、前記接着剤層上に樹脂基材層と同種の樹脂からなるシーラント層とを積層した、積層体。
［１４］
　前記樹脂基材層とシーラント層の間にバリア層を介在させてなる、［１３］に記載の積層体。
［１５］
　前記樹脂基材層の厚みが１０～１００μｍである、［１２］～［１４］のいずれかに記載の積層体。
［１６］
　前記樹脂基材層およびシーラント層が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、および脂肪族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂を含む、［１３］～［１５］のいずれかに記載の積層体。
［１７］
　前記樹脂基材が、無機フィラーが含まれる基材、電子線処理がなされる基材、および延伸処理がなされる基材からなる群より選ばれる少なくとも一種の基材である、［１２］～［１６］のいずれかに記載の積層体。
［１８］
　積層体の９０質量％以上が同種の樹脂からなる、［１２］～［１７］のいずれかに記載の積層体。
［１９］
　前記樹脂基材層とシーラント層の組合せ（樹脂基材層／シーラント層）が以下に記載の組合せの中から選ばれるいずれか一つである、［１３］～［１７］のいずれかに記載の積層体。
一軸延伸ポリエチレン／密度８８０～９３０ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン
二軸延伸ポリエチレン／密度８８０～９３０ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン
フィラー含有ポリエチレン／密度８８０～９３０ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン
延伸ポリプロピレン／未延伸ポリプロピレン
延伸ポリエステル／非晶性ポリエステル。
　本発明の積層体中に含有する樹脂基材層及び着色層には、前記の「＜リサイクル樹脂組成物の製造方法＞」で説明した樹脂基材及び着色層と同じものを使用することができる。

バリア層
　積層体［１２］で積層されるバリア層は、積層体［１２］の熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層上に積層されるバリア層であって、バリア層は単一層のバリア層であってもよく、多層のバリア層であってもよい。

　バリア層の膜厚は、樹脂基材層の膜厚を１００％として、樹脂基材層の膜厚に対して５０％以下の膜厚である。（但し、アルミ箔層の膜厚を除く。）

　バリア層は、酸素及び水蒸気等のガスの透過を防ぐ層である。バリア層は、例えば、無機化合物を蒸着することによって形成される金属酸化物の層と、無機層状化合物および／またはポリビニルアルコール系樹脂とを含む組成物から形成される層とが挙げられる。ここで、無機化合物を蒸着することによって形成される層には、酸化ケイ素、アルミナ、及びスピネルから形成される層を挙げることができる。バリア層は、例えば、無機層状化合物とポリビニルアルコール系樹脂とを含む組成物から形成される層であり得る。

　ここで、無機層状化合物としては、カオリナイト族、スメクタイト族、及びマイカ族が挙げられる。この中でも、層状ケイ酸塩鉱物、ヘクトライト、サボナイト等のスメクタイト族が好ましく、無機層状化合物の層間に樹脂を取り込み、複合体を形成し易い。スメクタイト族の中でも、層状ケイ酸塩鉱物が好ましく、高い酸素ガスバリア性を付与することができる。

　ポリビニルアルコール系樹脂とは、ビニルアルコールに由来する構造単位を主成分として有する重合体である。このような「ポリビニルアルコール」としては、例えば、酢酸ビニル重合体の酢酸エステル部分を加水分解して得られる重合体、トリフルオロ酢酸ビニル重合体、ギ酸ビニル重合体、ピバリン酸ビニル重合体、ｔ－ブチルビニルエーテル重合体、トリメチルシリルビニルエーテル重合体等を加水分解して得られる重合体が挙げられる（「ポリビニルアルコール」の詳細については、例えば、ポバール会編、「ＰＶＡの世界」、１９９２年、（株）高分子刊行会；長野ら、「ポバール」、１９８１年、（株）高分子刊行会を参照することができる）。重合体のエステル部分の「ケン化」の程度は、７０モル％以上が好ましく、８５モル％以上がより好ましく、９８％モル以上がさらに好ましい。また、使用する重合体の重合度は、１００以上５０００以下であることが好ましく、２００以上３０００以下であることがより好ましい。

　また、ビニルアルコールとしては、水酸基以外の官能基を有するいわゆるビニルアルコール誘導体であってもよく、水酸基以外の官能基として、例えば、アミノ基、チオール基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシレート基、スルホン酸イオン基、燐酸イオン基、アンモニウム基、ホスホニウム基、シリル基、シロキサン基、アルキル基、アリル基、フルオロアルキル基、アルコシキ基、カルボニル基、ハロゲン基等が例示できる。

　また、ポリビニルアルコール系樹脂としては、ビニルアルコールに由来する構造単位と、エチレン、プロピレン等のα－オレフィンに由来する構造単位とを含む共重合体であってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂が共重合体であり、コーティングなどによる塗工を行う場合には、水系溶媒への溶解性の観点から、該共重合体に含まれるα－オレフィンに由来する構造単位の含有量は４０モル％以下であることが好ましく、１５モル％以下であることがより好ましい。他方、ポリビニルアルコール系樹脂が共重合体であり、フィルム状に成形にする場合には、成形性の観点から、該共重合体に含まれるα－オレフィンに由来する構造単位の含有量は０～５０モル％、好ましくは、２０～４５モル％であることがより好ましい。

接着剤層
　積層体［１３］で積層される接着剤層は、積層体［１３］の熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層上に積層される接着剤層であって、接着剤層は単一層の接着剤層であってもよく、多層の接着剤層であってもよい。

　接着剤層は、水性型、及び溶剤型のドライラミネート用接着剤から形成してもよく、無溶剤型ラミネート用接着剤から形成してもよい。接着剤層を形成するための接着剤には、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン接着剤、ポリエステル系ポリウレタン接着剤等のポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、イミン系接着剤、及びチタネート系接着剤等を挙げることができる。例えば、ポリウレタン系接着剤には、タケラック（登録商標）（三井化学製）、及びタケネート（登録商標）（三井化学製）等を挙げることができる。

　その他、接着剤層は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体鹸化物、エチレン－スチレン共重合体、エチレン－ビニルシクロヘキサン共重合体、エチレン－ノルボルネン共重合体、ポリオレフィンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、イソプレンゴム、スチレン－イソプレンゴム、イソブチレンゴム、これら樹脂の酸変性体や水添物等から形成される層であってもよい。

シーラント層
　積層体［１３］で積層されるシーラント層は、積層体［１３］の接着剤層上に積層されるシーラント層であって、成形体［１３］の樹脂基材層に用いられる樹脂と同種の樹脂からなるシーラント層である。シーラント層は単一層のシーラント層であってもよく、多層のシーラント層であってもよい。ここで、「同種」とは、重量平均分子量が異なっていても、同じ名称の樹脂を意味する。例えば、同種の樹脂には、ロット違いで同じ名称の樹脂や、異なる製造会社で、同じ名称の樹脂などが含まれる。

着色層とシーラント層とバリア層
　積層体［１４］で積層される着色層とシーラント層とバリア層は、バリア層が樹脂基材層とシーラント層の間に介在するバリア層であり、着色層とシーラント層の間に介在するバリア層であることが好ましい。

　積層体［１５］に用いられる樹脂基材層の厚みは、１０～１００μｍであり、１０～４０μｍであることが好ましい。

樹脂基材層とシーラント層
　積層体［１６］の樹脂基材層に用いられる樹脂とシーラント層に用いられる樹脂は同種の樹脂であり、該同種の樹脂はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、および脂肪族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂である。ここで言う「同種」とは、上述したポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、および脂肪族ポリアミドから選ばれる樹脂は、同種の樹脂と言う。

　樹脂基材層に用いられる樹脂とシーラント層に用いられる樹脂がポリエチレンである場合、樹脂基材層に用いられるポリエチレンとして、以下のエチレン重合体（Ａ）が挙げられ、シーラント層に用いられるポリエチレンとしては、以下のエチレン重合体（Ｂ）が挙げられる。

エチレン重合体（Ａ）
　〔Ａ－１〕エチレンに由来する単量体単位のモル分率
　樹脂基材層に含まれるエチレン重合体（Ａ）は、エチレンに由来する構造単位を８０モル％以上含み、９７モル％以上含むことが好ましく、９８モル％以上含むことがより好ましく、９９モル％以上含むことがさらに好ましい。エチレン重合体（Ａ）は、１００モル％のエチレンに由来する構造単位により構成されていてもよい。なお、樹脂基材層に含まれるエチレン重合体（Ａ）として、後述するエチレン重合体を２種類以上併用してもよい。この場合、２種類以上のエチレン重合体の少なくとも１種類が、エチレン重合体（Ａ）としてエチレンに由来する構造単位を８０モル％以上含んでいればよい。また、エチレン重合体（Ａ）とエチレン重合体（Ａ）以外のエチレン重合体とを併用する場合、層Ａに含まれるエチレン重合体（Ａ）とエチレン重合体（Ａ）以外のエチレン重合体の合計を１００重量％として、エチレン重合体（Ａ）の含有量が、６０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがより好ましい。

　〔Ａ－２〕エチレン重合体の密度
　エチレン重合体（Ａ）の密度は、ＪＩＳ　Ｋ６７６０－１９９５に規定されたアニーリング処理を行った後、ＪＩＳ　Ｋ７１１２－１９８０に記載のＡ法に従って測定される。

　樹脂基材層に含まれるエチレン重合体（Ａ）の密度は、９３０ｋｇ／ｍ^３以上であることが好ましく、９３５ｋｇ／ｍ^３以上であることがより好ましい。また、９７０ｋｇ／ｍ^３以下であることが好ましく、９４０ｋｇ／ｍ^３以下であることがより好ましい。

　〔Ａ－３〕エチレン重合体のメルトフローレート
　エチレン重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１―２０１４に準拠し、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定される。

　エチレン重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１ｇ／１０分以上であることが好ましく、０．１ｇ／１０分以上であることがより好ましい。また、３ｇ／１０分未満であることが好ましく、２ｇ／１０分未満であることがより好ましい。

　〔Ａ－４〕エチレン重合体（Ａ）の種類
　エチレン重合体（Ａ）には、それぞれ、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－ビニルエステル共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸エステル共重合体等のエチレン重合体を用いることができる。

　エチレン重合体（Ａ）には、エチレン－α－オレフィン共重合体、及び、高圧法低密度ポリエチレン、及び高密度ポリエチレンが好適に用いられ、エチレン－α－オレフィン共重合体、及び高密度ポリエチレンがより好適に用いられる。

　エチレン重合体（Ａ）がエチレン－α－オレフィン共重合体である場合、エチレン－α－オレフィン共重合体の構成単位に用いられる炭素原子数３～２０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましくは、１－ブテン、１－ヘキセンである。

　エチレン－α－オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、好ましくは、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－ヘキセン共重合体である。

　エチレン－α－オレフィン共重合体の製造方法としては、公知のラジカル重合触媒やイオン重合触媒を用いて、公知の重合方法による製造方法が挙げられる。公知の触媒としては、例えば、過酸化物触媒、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等があげられ、公知の重合方法としては、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、高圧ラジカル重合法、気相重合法等が挙げられる。

　チーグラー・ナッタ系触媒としては、例えば、チタン原子、マグネシウム原子及びハロゲン原子を含有するオレフィン重合用固体触媒成分と、有機金属化合物とからなる触媒が挙げられ、より具体的には、特開平１１－３２２８３３号公報に記載された触媒が挙げられる。

　メタロセン系触媒としては、例えば、次の（１）～（４）の触媒等が挙げられる。

　（１）シクロペンタジエン形骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む成分と、アルモキサン化合物とを含む成分からなる触媒
　（２）前記遷移金属化合物を含む成分と、トリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物とを含む成分からなる触媒
　（３）前記遷移金属化合物を含む成分と、前記イオン性化合物を含む成分と、有機金属化合物とを含む成分からなる触媒
　（４）前記の各成分をＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３等の無機粒子状担体や、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の粒子状ポリマー担体に担持または含浸させて得られる触媒
　上記の有機金属化合物としては、例えば、ブチルリチウム、トリエチルアルミニウム等が挙げられる。

　エチレン－α－オレフィン共重合体は、メタロセン系触媒を用いた気相重合法により製造されたエチレン－α－オレフィン共重合体が好ましい。該エチレン－α－オレフィン共重合体としては、具体的には、特開平９－１８３８１６号公報に記載されているエチン－α－オレフィン共重合体を挙げることができる。

　また、エチレン重合体が高密度ポリエチレンである場合、その製造方法としては、公知の触媒を用いて、エチレンと炭素原子数３～１２のα－オレフィンとを、公知の重合方法により重合する製造方法が挙げられる。公知の触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ系触媒が挙げられ、公知の重合方法としては、例えば、溶媒の存在下又は不存在下における気相－固相重合法、液相－固相重合法、均一液相重合法等が挙げられる。重合温度としては、通常３０～３００℃であり、重合圧力としては、通常、常圧～３０００ｋｇ／ｃｍ２である。

　その他、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン－ビニルエステル共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸エステル共重合体等のエチレン重合体についても公知の製造方法によって製造すればよく、市販品を用いてもよい。

エチレン重合体（Ｂ）
　〔Ｂ－１〕エチレンに由来する単量体単位のモル分率
　シーラント層に含まれるエチレン重合体（Ｂ）は、エチレンに由来する構造単位を７０モル％以上、好ましくは９０モル％以上含む。エチレン重合体（Ｂ）は、１００モル％のエチレンに由来する構造単位により構成されていてもよい。エチレン重合体（Ｂ）はエチレンに由来する構造単位を７０モル％以上含むことによって、樹脂基材層に含まれるエチレン重合体（Ａ）と均一に相溶させることができる。

　〔Ｂ－２〕エチレン重合体（Ｂ）の密度
　エチレン重合体（Ｂ）の密度は、ＪＩＳ　Ｋ６７６０－１９９５に規定されたアニーリング処理を行った後、ＪＩＳ　Ｋ７１１２－１９８０に記載のＡ法に従って測定される。
　エチレン重合体（Ｂ）の密度は、８８０ｋｇ／ｍ^３以上であることが好ましく、より好ましくは８９０ｋｇ／ｍ^３以上であり、さらに好ましくは、８９５ｋｇ／ｍ^３以上であり、また、９３０ｋｇ／ｍ^３未満であることが好ましい。

　〔Ｂ－３〕エチレン重合体（Ｂ）のメルトフローレート
　エチレン重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１―２０１４に準拠し、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定される。
　エチレン重合体（Ｂ）のＭＦＲは、０．０１ｇ／１０分以上であることが好ましく、より好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上であり、また、１０ｇ／１０分未満であることが好ましく、より好ましくは７ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは５ｇ／１０分以下である。

　〔Ｂ－４〕エチレン重合体（Ｂ）の種類
　エチレン重合体（Ｂ）は、エチレンに由来する構造単位のモル分率、密度、及びＭＦＲから、エチレン重合体（Ａ）と同様のエチレン重合体を用いることができる。すなわち、エチレン重合体（Ｂ）には、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－ビニルエステル共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸エステル共重合体等のエチレン重合体を用いることができ、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体が好適に用いられ、高密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体がより好適に用いられる。
　また、エチレン重合体（Ｂ）は、エチレン重合体（Ａ）と同様の製造方法によって、製造することができる。

　なお、エチレン重合体（Ｂ）とエチレン重合体（Ｂ）以外のエチレン重合体とを併用してもよく、この場合シーラント層に含まれる２種類以上のエチレン重合体の合計を１００重量％として、エチレン重合体（Ｂ）の含有量が、６０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがより好ましく、９０重量％以上であることがより一層好ましい。

　シーラント層が無機フィラーを含む場合、エチレン重合体（Ｂ）と無機フィラーとの合計含有量を１００重量％としたときにおいて、無機フィラーの含有量は、２０重量％未満であることが好ましく、限定されるものではないが、シーラント層は無機フィラーを含んでいないことがより好ましい。

無機フィラー
　積層体［１７］の樹脂基材層に含まれる無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、カオリン、メタカオリン、ハイドロタルサイト、マイカ、タルク、繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子等が挙げられる。無機フィラーは、ハイドロタルサイト、タルクまたは繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子であることが好ましく、タルクであることがより好ましい。また、無機フィラーは、炭素繊維であってもよい。これら無機フィラーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、無機フィラーは、例えば、カップリング剤等によって表面処理されていてもよい。その他、酸化チタン、酸化鉄等の着色顔料を無機フィラーとして含んでいてもよい。

　無機フィラーのメディアン径（ｄ５０）は、特に限定されるものではなく、０．５μｍ～１０μｍであってもよい。なお、無機フィラーのメディアン径（ｄ５０）は、レーザー回折法によって、体積基準のメディアン径として測定することができる。

　無機フィラーが、繊維状塩基性硫酸マグネシウム粒子である場合、特に限定されるものではなく、繊維長が８μｍ～３０μｍ、繊維径が０．５μｍ～１．０μｍであってもよい。

　無機フィラーの含有量は、樹脂基材層に含まれる樹脂の含有量と無機フィラーの含有量との合計１００質量部に対して、２０質量部～８０質量部であることが好ましく、３０質量部～７０質量部であることがより好ましい。

電子線処理
　積層体［１７］の樹脂基材層に施される電子線処理は、樹脂基材層に用いられるポリマーフィルムに電子線を照射する処理である。電子線の照射の有無によりポリマーの架橋密度が異なる理由は定かではないが以下のように考えられる。すなわち、ポリマーフィルムに電子線が照射されると、フィルム表面近傍のポリマー中の炭素－水素結合が切断され、切断された結合末端にラジカルが発生する。発生したラジカルは、分子鎖の分子運動により、他のポリマー分子鎖に接触し、水素原子を引き抜いてポリマー分子鎖中の炭素原子と結合し、その結果、架橋構造が形成されるものと考えられる。

　樹脂基材層に用いられるポリマーフィルムに電子線を照射する方法としては、ポリマーフィルムの両面から電子線を照射し、両面の架橋密度を向上させることより得ることができる。また、一方の面から電子線を照射し、電子線にポリマーフィルムを貫通させ、照射面だけではなく、照射面とは反対側の面の架橋密度を向上させてもよい。電子線の照射エネルギーは、目的とする包装体の使用用途によっても異なるが、電子線の照射エネルギーが高いほど、発生するラジカル量も多くなり、架橋構造が形成されやすくなるが、照射エネルギーが高すぎるとポリマーの分子鎖が切断されすぎて、強度などのフィルム物性が著しく低下する。

　電子線の線量は１０～２０００ｋＧｙの範囲が好ましく、より好ましくは２０～１０００ｋＧｙであり、電子線の加速電圧は３０～３００ｋＶの範囲が好ましく、より好ましくは５０～３００ｋＶであり、特に好ましくは５０～２５０ｋＶである。また、電子線の照射エネルギーは、２０～７５０ｋｅＶであることが好ましく、２５～４００ｋｅＶであることがより好ましく、３０～３００ｋｅＶであることがさらに好ましく、２０～２００ｋｅＶであることが特に好ましい。

　電子線照射装置としては、従来公知のものを使用でき、例えばカーテン型電子照射装置（ＬＢ１０２３、株式会社アイ・エレクトロンビーム社製）やライン照射型低エネルギー電子線照射装置（ＥＢ－ＥＮＧＩＮＥ、浜松ホトニクス株式会社製）などを好適に使用することができ、特には、ライン照射型低エネルギー電子線照射装置（ＥＢ－ＥＮＧＩＮＥ、浜松ホトニクス株式会社製）を好適に使用することができる。

　電子線照射装置内の酸素濃度は、５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。このような条件下で電子線照射を行うことにより、オゾンの発生を抑制することができるとともに、電子線照射によって生じたラジカルが、雰囲気中の酸素によって失活してしまうのを抑制することができる。このような条件は、例えば、装置内を不活性ガス（窒素、アルゴンなど）雰囲気とすることにより達成することができる。

　ポリマーフィルムが、熱収縮を起こしやすい場合、電子線の照射は、冷却ドラムなどを用いて、冷却と同時に行うことが好ましい。

　また、ポリマーフィルム基材をポリマーフィルム層と接着剤などを介して積層した後、ポリマーフィルム基材側から電子線を照射してもよい。

延伸処理
　積層体［１７］の樹脂基材層に施される延伸処理は、樹脂基材層に用いられるポリマーフィルムを、公知の方法によって延伸する処理である。延伸処理する方法としては、一軸延伸方法、二軸延伸方法が挙げられ、ポリマーフィルムの強度という観点からは、二軸延伸されたポリマーフィルムが好ましい。

　樹脂基材層に用いられるポリマーフィルムの長手方向（ＭＤ）の延伸倍率は、２倍以上、１０倍以下であることが好ましく、３倍以上、７倍以下であることが好ましい。また、横手方向（ＴＤ）の延伸倍率は、２倍以上、１０倍以下であることが好ましく、３倍以上、７倍以下であることが好ましい。

　積層体［１８］に用いられる樹脂は、成形体に用いられる樹脂の全量を１００質量％として、樹脂の９０質量％以上が同種の樹脂である。

　積層体［１９］の樹脂基材層に用いられる樹脂とシーラント層に用いられる樹脂の組合せは、以下に記載の組合せの中から選ばれるいずれか一つである。該組合せを「樹脂基材層に用いられる樹脂／シーラント層に用いられる樹脂」で示す。
一軸延伸ポリエチレン／密度８８０～９３０ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン
二軸延伸ポリエチレン／密度８８０～９３０ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン
フィラー含有ポリエチレン／密度８８０～９３０ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン
延伸ポリプロピレン／未延伸ポリプロピレン
延伸ポリエステル／非晶性ポリエステル。

積層フィルムの製造方法
　本発明の積層体［１２］～［１９］は、
樹脂基材層と着色層とバリア層とをこの順で積層する工程（成形体［１２］の製造工程）、
樹脂基材層と着色層と接着剤層とシーラント層とをこの順で積層する工程（成形体［１３］の製造工程）、
樹脂基材層と着色層とバリア層と接着剤層とシーラント層とをこの順で積層する工程、または樹脂基材層と着色層と接着剤層とバリア層とシーラント層とをこの順で積層する工程（成形体［１４］の製造工程）を含む、ドライラミネート法、又は押出ラミネート法に例示される製造方法により、製造することができる。

　樹脂基材層、接着剤層、シーラント層を成形するためのフィルム成形用樹脂組成物の製造方法としては、特に限定されるものではなく、それぞれのフィルム成形用樹脂組成物に用いられる成分を別個に、あらかじめメルトブレンド（溶融混練）してもよく、個々にドライブレンドしてもよく、または一種以上のマスターバッチにしてドライブレンドしてもよい。ドライブレンドにおいてはヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーが用いられ、メルトブレンドにおいては単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーが用いられる。

［実施例及び比較例］
　以下、実施例および比較例により本発明を説明する。

（実施例１）
樹脂基材と着色層とを含む成形体の製造
　高密度ポリエチレン（京葉ポリエチレン（株）製ＫＥＩＹＯポリエチＥ８０８０、融点１３６℃）を１００μｍ厚に製膜したフィルム（１）を用意した。フィルム（１）の明度と色度をＣＩＥ１９７６Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間に基づき、測色計（ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ　ＧｍｂＨ製ｓｐｅｃｔｒｏ－ｇｕｉｄｅ　４５／０　ｇｌｏｓｓ）で測定した。フィルム（１）の片面に濡れ性５８　ｄｙｎ以上になるようコロナ処理を施し、その上に５ｇ／ｍ^２の塗工量となるよう、感温性インク（パイロットインキ（株）製メタモカラー（登録商標））を均一の厚さで塗工し常温で十分に乾燥させることで着色層（不可逆的消色温度Ｔｉは２００℃、分解開始温度Ｔｄは１９１℃）を設け、フィルム（２）とした。この時、フィルム（２）１００部に対する着色層の重量は３．１部であった。
　前記感温性インクは、（イ）電子供与性呈色性有機化合物として３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド１．２５部、（ロ）電子受容性化合物として４，４′－（２－メチル－プロピリデン）ビスフェノール５部、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において生起させる化合物としてステアリルアルコール２５部、ミリスチン酸ステアリル２５部からなる可逆熱変色性組成物をカプセルに内包した熱変色性マイクロカプセル顔料（４２℃以下で青色、４５℃以上で無色）３５部、アクリル系樹脂２０部を含有してなる。

リサイクル樹脂組成物の製造
　フィルム（２）７５ｇと酸化防止剤（スミライザーＧＰ）０．０７５ｇとをラボプラストミル（東洋精機製作所製、形式６５Ｃ１５０）にて、回転数８０ｒｐｍ、樹脂温度２１０℃で８分間混練し、リサイクル樹脂組成物を製造した。この時のせん断応力は１４９０００Ｐａであった。

リサイクル樹脂組成物の明度、色度、色差の測定
　リサイクル樹脂組成物を１８０℃１０ＭＰａの条件でプレス成形し、１００μｍ厚のフィルム（３）とした。このフィルムの０℃、２３℃、１００℃の各温度における明度と色度を測定した。
　２３℃における明度Ｌ^＊は８９．３、色度ａ^＊は－０．６、ｂ^＊は４．３、色度の原点からの距離に当たる（ａ^＊２＋ｂ^＊２）^０．５は４．３、２３℃と１００℃の色差ΔＥ_１００は０．４、２３℃と０℃の色差ΔＥ_０は０．７であった。

リサイクル樹脂組成物の水平リサイクルへの評価
　リサイクル樹脂組成物を２１０℃で１０ＭＰａの条件でプレス成形し、１００μｍ厚のフィルム（４）とした。フィルム（１）とフィルム（４）との０℃での色差ΔＥ_Ｒ０は４．０、２３℃での色差ΔＥ_Ｒ２３は３．７、１００℃での色差ΔＥ_Ｒ１００は３．９であり、フィルム（１）とフィルム（４）の目視による外観の差はいずれの温度でもごく僅かに色味の差が視認できる認識できる程度であり、温度により色味やその差が変化することもなく違和感を覚えることはなかったことから、同用途への水平リサイクルが十分に可能と判断できた。

（実施例２）
　リサイクル樹脂組成物の製造において、樹脂温度が１８０℃、せん断応力が２６００００Ｐａであり、リサイクル樹脂組成物の水平リサイクルへの評価におけるプレス成形の温度が１８０℃であることを除いて、実施例１と同様に実施した。

　得られた結果を、表２に示す。

（比較例１）
　リサイクル樹脂組成物の製造において、樹脂温度が１８０℃、せん断応力が１８７０００Ｐａであり、リサイクル樹脂組成物の水平リサイクルへの評価におけるプレス成形の温度が１８０℃であることを除いて、実施例１と同様に実施した。

　得られた結果を、表１に示す。

色調官能評価：
５：常温で見た目に差が分からず温度によっても変化がなく違和感がない
４：常温で僅かな色味の違いを感じるが、温度による変化はなく違和感はない。
３：常温での若干の色味の違いもしくは若干の温度変化を感じるが、僅かにしか違和感はない
２：常温での色味の違いもしくは温度による色変化を感じ違和感がある。
１：常温での色味の違いかつ温度による色変化を感じ、顕著な違和感がある。

表１の結果は、２３℃と１００℃の色差ΔＥ_１００が、実施例１のリサイクル樹脂組成物では０．４、実施例２のリサイクル樹脂組成物では０．５であってほぼゼロに近い値であったのに対し、比較例１では８．９とはるかに高い値になったことを示している。これにより、実施例１および実施例２（本発明）では、視覚的に色の違いが区別しにくく、色が消失して色の「不可逆的」変化が観察され、水平リサイクルが十分に可能と判断できた。
また、表１の結果は、実施例１のリサイクル樹脂組成物では、樹脂基材単品とリサイクル組成物との色差（ΔＥ_Ｒ０、ΔＥ_Ｒ２３、ΔＥ_Ｒ１００）が低く、しかも、色調官能評価が４であって、目視による外観の差はいずれの温度でもごく僅かに色味の差が視認できる認識できる程度であり、温度により色味やその差が変化することもなく違和感を覚えることはなかったことを示している。これにより、実施例１（本発明）では、同用途への水平リサイクルに優れていることが確認された。また、実施例２のリサイクル樹脂組成物では、樹脂基材単品とリサイクル組成物との色差（ΔＥ_Ｒ０、ΔＥ_Ｒ２３、ΔＥ_Ｒ１００）は実施例１よりは大きいがいずれの温度でも同程度であり、色調官能評価が３であって、目視による外観に各温度で若干の色味の違いを感じるが、僅かにしか違和感は覚えなかったことを示している。これにより、実施例２（本発明）では、同用途への水平リサイクルに十分に適用可能であることが確認された。

樹脂基材、着色層、バリア層、接着剤層、シーラント層とを含む積層体の製造

（１）樹脂基材およびシーラント層の原料として下記を用いた。
・ポリエチレン系樹脂１
住友化学株式会社製　商品名「スミカセンＥ（登録商標）ＦＶ４０７」、密度：９３０ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ：３．０ｇ／１０分
・ポリエチレン系樹脂２
京葉ポリエチレン株式会社製　商品名「Ｅ８０８０」、密度：９５８ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分
・ポリエチレン系樹脂３
住友化学株式会社社製　商品名「スミカセン（登録商標）Ｆ２０８－３」、密度：９２３ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分
・ポリエチレン系樹脂４
京葉ポリエチレン株式会社製　商品名「Ｇ２５００」、密度：９６０ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ：５ｇ／１０分
・ポリエチレン系樹脂５
住友化学株式会社製　商品名「スミカセンＥ（登録商標）ＦＶ１０３」、密度：９０３ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ：１．２ｇ／１０分
・無機フィラー１
タルク、浅田製粉株式会社製　商品名「ＪＭ６２０Ｐ」、メディアン径（ｄ５０）５μ
ｍ
・滑剤１：ステアリン酸亜鉛、株式会社ＡＤＥＫＡ製　商品名「ＺＮＳ－Ｆ」
・酸化防止剤１：フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社製　商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６」

（２）マスターバッチの製造
　３０質量部のポリエチレン系樹脂４と、７０質量部の無機フィラー１と、０．２質量部の滑剤１と０．２質量部の酸化防止剤１とを、窒素ガス雰囲気下で撹拌して、混合物を得た。得られた混合物を、同方向二軸押出機で溶融混練し、マスターバッチペレット１を得た。

（３）樹脂基材の製造
　小型多層Ｔダイ（ＳＨＩモダンマシナリー株式会社製）を用いて、層Ａ(ポリエチレン系樹脂１；９０重量部、ポリエチレン系樹脂３；１０重量部)／層Ｂ（ポリエチレン系樹脂４；５７重量部、マスターバッチペレット１；４３重量部）／層Ｃ（ポリエチレン系樹脂２；１００重量部）が、層Ａ／層Ｂ／層Ｃの重量比が１／１／１となるように調整し、３層押出フィルム（面積当たり重量５９ｇ／ｍ^２）を成形した。ついで、得られたフィルムの層C側の表面に濡れ性５６ｄｙｎｅとなるようコロナ処理を行い、樹脂基材１とした。

（４）シーラント層の製造
　小型多層Ｔダイ（ＳＨＩモダンマシナリー株式会社製）を用いて、ポリエチレン系樹脂５を押し出し、単層押し出しフィルム（面積当たり重量９５ｇ／ｍ^２）を成形した。ついで、得られたフィルムのチル面の表面に濡れ性４２ｄｙｎｅとなるようコロナ処理を行い、シーラント１とした。

（５）着色層積層樹脂基材１の製造
　樹脂基材１のＣ側の表面に前記感温性インクを均一の厚さで塗工し常温で十分に乾燥させることで着色層を設け、着色層積層樹脂基材１とした。このとき、樹脂基材１、５９重量部に対する着色層の重量は７重量部であった。

（６）バリア層積層シーラント１の製造
　６重量部の和光一級ポリビニルアルコール　ｎ＝１５００～１８００　（富士フイルム和光純薬株式会社製　けん化度　９８．６ｍｏｌ％、重合度１５８６）を１００重量部の水に８０℃で溶解し、ポリビニルアルコール水溶液１を調整した。ついでこれをシーラント１のチル面に均一の厚さで塗工し常温で十分に乾燥させることでバリア層を設け、バリア層積層シーラント１とした。このとき、シーラント１、９５重量部に対するバリア層の重量は１重量部であった。

（実施例３）
（７）接着剤の塗工と積層体の製造
　１２質量部のタケラック（登録商標）Ａ３１０（三井化学製）と、１質量部のタケネート（登録商標）Ａ３（三井化学製）と、１２質量部の酢酸エチルとを混合して、ドライラミネート用接着剤を調製した。バリア層積層シーラント１のバリア層側に前記ドライラミネート用接着剤を均一の厚さで塗工し常温で乾燥させることで接着層を設けたのちに、前記着色層積層樹脂基材１を着色層側が接着層と密着するように貼り合わせ、フィルム（２’）とした。このとき、シーラント１、９５重量部に対する接着剤層の重量は１重量部であった。フィルム（２’）の層構成は樹脂基材１／着色層／接着層／バリア層／シーラント１となり、このうち同種の樹脂（ポリエチレン系樹脂）の比率は９１重量％であった。

積層体リサイクル樹脂組成物の製造
　フィルム（２’）８５ｇと酸化防止剤（スミライザーＧＰ）０．０８５ｇとを前記ラボプラストミルにて、回転数８０ｒｐｍ、樹脂温度２１０℃で８分間混練し、積層体リサイクル樹脂組成物を製造した。この時のせん断応力は６６０００Ｐａであった。

積層体リサイクル樹脂組成物の明度、色度、色差の測定
　積層体リサイクル樹脂組成物を１８０℃１０ＭＰａの条件でプレス成形し、１６０μｍ厚のフィルム（３’）とした。このフィルムの０℃、２３℃、１００℃の各温度における明度と色度を測定した。
２３℃における明度Ｌ＊は８２．２、色度ａ＊は０．２、ｂ＊は１８．１、色度の原点からの距離に当たる（ａ＊２＋ｂ＊２）０．５は１８．１、２３℃と１００℃の色差ΔＥ１００は０．９、２３℃と０℃の色差ΔＥ０は０．８であった。

積層体リサイクル樹脂組成物の水平リサイクルへの評価
　積層体リサイクル樹脂組成物を２１０℃で１０ＭＰａの条件でプレス成形し、１６０μｍ厚のフィルム（４’）とした。ここで、フィルム（２’）において着色層を塗工しなかった以外は同様の製法で製造したフィルム（１’）を用意し、０℃、２３℃、１００℃各温度域でフィルム（１’）とフィルム（４’）の色差を測定した。０℃での色差ΔＥＲ０は１９．９、２３℃での色差ΔＥＲ２３は１９．７、１００℃での色差ΔＥＲ１００は２０．６であり、フィルム（１’）とフィルム（４’）の目視による外観の差はいずれの温度でも色味の差が視認できるが、温度により色味やその差が変化することもなく、後述の比較例２と比べ、水平リサイクルの利用可能性が高いと判断できた。

（比較例２）
　積層体リサイクル樹脂組成物の製造において、樹脂温度が１５０℃、せん断応力が２２８０００Ｐａであり、積層体リサイクル樹脂組成物の水平リサイクルへの評価におけるプレス成形の温度が１５０℃であることを除いて、実施例３と同様に実施した。

　得られた結果を、表２に示す。

　表２の結果は、２３℃と１００℃の色差ΔＥ１００が、実施例３の積層体リサイクル樹脂組成物では０．９であって極めて低い値であったのに対し、比較例２では１７．４とはるかに高い値になったことを示している。これにより、実施例３（本発明）では、色が消失して色の「不可逆的」変化が観察され、水平リサイクルが十分に可能と判断できた。また、実施例３の積層体リサイクル樹脂組成物では、フィルム（１’）と積層体リサイクル組成物との色差（ΔＥＲ０、ΔＥＲ２３、ΔＥＲ１００）はあるものの、温度により色味やその差が変化することもなく違和感を覚えることはなかったことを示している。これにより、実施例３（本発明）では、同用途への水平リサイクルに優れていることが確認された。

　本発明によれば、樹脂基材と着色層とを含む成形体を、特定の条件で処理することにより、水平リサイクル可能なリサイクル樹脂組成物を製造することができる。
本発明の製造方法により製造されるリサイクル樹脂組成物及び成形体及び本発明のリサイクル樹脂組成物は、例えば、重袋、シュリンク、一般包装、薄物フィルム、プロテクトフィルム（保護フィルム）、押出ラミネートフィルム、押出成形フィルム、発泡成形フィルムなどの、多種多様なフィルムまたはシートなどの製品に水平リサイクル可能であり、各種製品の包装材、家電機器の各種部品、各種住宅設備機器部品、各種工業部品、各種建材部品、各種自動車内外装部品などの用途に好適に用いられ、電気電子産業、家庭用品、食品産業、輸送機械産業、建築建設産業等の産業の各分野において高い利用可能性を有する。

Claims

　樹脂基材と、熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を溶融混練する工程と、熱的刺激により不可逆的に消色する工程とを含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法。
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を、下記条件（１０）を満足する温度Ｔ（℃）で溶融混練する工程を含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法。
　条件（１０）：Ｔｉ≦Ｔ
　Ｔｉは、色材の不可逆的消色温度である。
　熱的刺激により不可逆的に消色する色材が、（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）電子受容性化合物を含む、請求項１または２に記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。
　熱的刺激により不可逆的に消色する色材が、（イ）電子供与性呈色性有機化合物と（ロ）電子受容性化合物を内包するマイクロカプセルを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。
　樹脂基材が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、及び脂肪族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体が、フィルムまたはシートである、請求項１～５のいずれか一項に記載のリサイクル樹脂組成物の製造方法。
　樹脂基材と、熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を溶融混練する工程と、熱的刺激により不可逆的に消色する工程とを含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法、によって得られるリサイクル樹脂組成物。
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む成形体を、下記条件（１０）を満足する温度Ｔ（℃）で溶融混練する工程を含む、リサイクル樹脂組成物の製造方法、によって得られるリサイクル樹脂組成物。
　条件（１０）：Ｔｉ≦Ｔ
　Ｔｉは、色材の不可逆的消色温度である。
　以下の要件を充足する請求項７または８に記載のリサイクル樹脂組成物。
　２３℃におけるＬ^＊≧７０、
　２３℃における（ａ^＊２＋ｂ^＊２）^０．５≦２５、
　２３℃と１００℃におけるΔＥ≦５、
　２３℃と０℃におけるΔＥ≦５、
　但し、Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊，ΔＥは、リサイクル樹脂組成物をＴｉより低い温度で成形した１００μｍ厚フィルムを標準白色版の上に乗せて測色した明度（Ｌ^＊）、色度（ａ^＊及びｂ^＊）、色差（ΔＥ）である（ＣＩＥ１９７６Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間）。
　Ｔｉは、色材の不可逆的消色温度である。
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む第一の成形体を、溶融混練してリサイクル樹脂組成物を得る工程と、
リサイクル樹脂組成物を下記条件（１１）を満足する樹脂温度Ｔｆ（℃）で成形して第二の成形体を得る工程と
を含む成形体の製造方法。
　条件（１１）：Ｔｉ≦Ｔｆ
　Ｔｉは、第一の成形体の色材の不可逆的消色温度である。
　樹脂基材と熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層とを含む第一の成形体を、溶融混練してリサイクル樹脂組成物を得る工程と、
　リサイクル樹脂組成物を成形して第二の成形体を得る工程と、
　下記条件（１２）を満足する樹脂温度Ｔｆ（℃）で第二の成形体を加熱する工程と
を含む成形体の製造方法。
　条件（１２）：Ｔｉ≦Ｔｆ
　Ｔｉは、第一の成形体の色材の不可逆的消色温度である。
　樹脂基材層上に、熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層と、前記着色層上に樹脂基材層に対して５０％以下の膜厚のバリア層（但し、アルミ箔を除く）とを積層した、積層体。
　樹脂基材層上に、熱的刺激により不可逆的に消色する色材を含む着色層と、前記着色層上に接着剤層と、前記接着剤層上に樹脂基材層と同種の樹脂からなるシーラント層とを積層した、積層体。
　前記樹脂基材とシーラント層の間にバリア層を介在させてなる、請求項１３に記載の積層体。
　前記樹脂基材層の厚みが１０～１００μｍである、請求項１２～１４のいずれか一項に記載の積層体。
　前記樹脂基材層およびシーラント層が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、および脂肪族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂を含む、請求項１３～１５のいずれか一項に記載の積層体。
　前記樹脂基材が、無機フィラーが含まれる基材、電子線処理がなされる基材、および延伸処理がなされる基材からなる群より選ばれる少なくとも一種の基材である、請求項１２～１６のいずれか一項に記載の積層体。
　積層体の９０質量％以上が同種の樹脂からなる、請求項１２～１７のいずれか一項に記載の積層体。
　前記樹脂基材層とシーラント層の組合せ（樹脂基材層／シーラント層）が以下に記載の組合せの中から選ばれるいずれか一つである、請求項１３～１７のいずれか一項に記載の積層体。
　一軸延伸ポリエチレン／密度８８０～９３０ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン
　二軸延伸ポリエチレン／密度８８０～９３０ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン
　フィラー含有ポリエチレン／密度８８０～９３０ｋｇ／ｍ^３のポリエチレン
　延伸ポリプロピレン／未延伸ポリプロピレン
　延伸ポリエステル／非晶性ポリエステル。