WO2004101686A1

WO2004101686A1 - 樹脂組成物、包装構造体及びその再生処理方法

Info

Publication number: WO2004101686A1
Application number: PCT/JP2004/006880
Authority: WO
Inventors: Toshiki Yamada; Ken Takenouchi; Atsushi Kikuchi
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha, Ltd.
Priority date: 2003-05-14
Filing date: 2004-05-14
Publication date: 2004-11-25
Also published as: KR20060012611A; EP1624026A4; EP1624026A1; US20060263553A1

Abstract

　ポリマーで構成された、規則的構造を発色原理とする着色成分が、マトリックス樹脂に含有されており、前記着色成分の色の消える温度が、前記マトリックス樹脂の成形温度よりも高い樹脂組成物。包装構造体の少なくとも一部の面に、繊維状構造体を用いて、前記面と光学的特性の異なる部分が周期的に配列した構造を形成した包装構造体。

Description

明細書樹脂組成物、包装構造体及びその再生処理方法技術分野

本発明は、着色をした樹脂組成物、包装構造体及び包装構造体の再生処理方法に関し、特に、包装構造体として使用されているときには着色を維持するが、再生処理時には、外部からの刺激で、容易に消色することのできる樹脂組成物、包装構造体及ぴ包装構造体の再生処理方法に関する。背景技術

プラスチックは、成形加工が容易であることから大量生産に適しており、また、透明性、耐衝撃性等、優れた物性を有しているため、ボトル容器、カップ、バウチ又は包袋シート等の各種包装体として広く使用されている。

これらの包装体は、各種の飲料、調味料、化粧品、薬品等を内容物として包装している。しかし、これら内容物の中には、光により変質あるいは劣化するものがあるため、このような内容物を光から保護する目的で、包装体に着色を施す場合がある。また、包装体に加飾して、美感を付与することによって、同類の商品との差別化を図るため、包装体に対する加飾の一環として着色を施すこともある。一般的に、プラスチック包装体の着色は、顔料や染料等の着色剤を、包装体の主材であるプラスチックに配合することによって行われている。それら着色剤を配合することで、包装体は、特定波長光を吸収して発色する。

物質が吸収する光の波長は、物質の化学構造により決定されるため、特定色の着色を施すためには、特定の化学物質を使用する必要がある。

それら着色剤を配合して発色する包装体の具体例としては、次のようなものがある。

例えば、樹脂中に各種顔料，染料を配合し、緑色、青色、褐色等に着色されたプラスチック容器が挙げられる。このような容器によれば、着色成分が吸収する光の波長成分の容器内侵入が抑制され、光線による変質や劣化が起きやすい内容物の保護、すなわち可視光バリヤ一性能が賦与される。また、特定色に着色された容器は、商品イメージの構築、他社製品との差別化を図ることができ、需要者に対し自社製品の購買意欲を高めさせることができる。

しかしながら、近年、埋立地の飽和や省資源化の観点から、樹脂のリサイクルが推進されているが、着色された包装体は再利用が難しい。特に、ペット（P E T) ボトルにおいては、再生材として処理される時点において無色であることが要求されている。

そのため、従来の化学物質からなる着色剤によって着色されたぺットボトルは、その着色を消色することが困難であることから、リサイクル性に問題があった。このことは、プラスチック包装体の全体に共通する問題ではあるが、ペットボトルはその使用量が多いことから特に問題となっていた。

この対応として、例えば、包装体を着色されたラベルで覆うことによって加飾し、再生処理時においては、包装体本体とラベルを分離して処理することがなされている。

この方法は、包装体本体のリサイクル性は満たすものの、使用後の包装体からラベルを剥がして分離する処理が必要になる。

—方、化学的発色機構によるものではなく、光の反射、干渉を利用した物理的発色機構によって着色を施したものもある。

例えば、特許 1 0 3 7 8 1 9号公報（第 1— 3頁）には、雲母系やチタン系等のパール顔料を含む樹脂層と、その内層側に所望色を発する不透明な樹脂層とにより構成されるパール装飾容器が記載されている。

このような容器によれば、パール顔料によりパール装飾効果が得られるため、外観上、高級感を醸し出すことができ、しかも、他社製品との差別化を図ることで、需要者に対し自社製品の購買意欲を高めさせることができる。

また、特開平 9一 0 1 1 3 6 9号公報（第 2—1 1頁）には、多層樹脂容器を構成する多層樹脂の少なくとも一層を、干渉色顔料を熱可塑性樹脂に配合した樹脂層とした多層樹脂容器が記載されている。

このような容器によれば、多層樹脂の少なくとも一層に干渉色顔料が配合されるため、生産性の向上が図れるとともに、材料コストを安価にでき、しかも、見る角度により微妙に色が変化する干渉色の発現を立体的かつ美麗に実現できる。さらに、特開平 8— 8 0 9 2 8号公報には、屈折率の高い鱗片状薄膜を、包装体表面の面方向に配向させるように含んだ層を、熱可塑性樹脂層の外層に設けることによって、有彩色を発する包装体が提案されている。

しかしながら、この鱗片状薄膜として雲母チタン顔料等が多量に用いられており、リサイクル時における材料の分離が必要となるため、リサイクル性に問題がある。

このため、上記の物理的発色機構によって着色する方法もまた、先述の化学的発色機構による方法と同様に、現在のリサイクルの流れの中では、許容されていない。

上記のように、化学的、物理的発色機構を採用している現在の包装体は、包装体中に配合されている顔料や染料をリサイクルする過程において取り除くことができなかった。

このため、一度着色された包装体は、透明の包装体に再製品化することができないという問題があった。

包装体、例えば、ペットボトルが製造されてからリサイクルされるまでの流れは、図 8に示すように、主に製造過程、流通過程、回収 ·再製品化過程に分けることができる。

すなわち、射出成形されたプリフォームをブロー成形によって延伸配向等して製造されたペットボトルは、内容物が充填された後販売（消費）され、その後回収される。この回収されたペットボトルは、着色ボトルが分離された後、粉砕 · 洗浄され、さらに不純物が分離された後、フレーク又はペレットに再生される。このような製造 · リサイクルの流れのうち、製造過程においては射出成形ゃブロー成形が、回収 ·再製品化（再生処理）過程においては再ペレット化工程で溶融押出がそれぞれ行われるが、これらの工程においては、材料に高温、高圧等の刺激が加えられている。

しかし、そうした刺激が加えられる工程を経てもなお、顔料や染料は、発色の安定性が高いために、色が消えることなく残り続けていた。つまり、顔料や染料は、一度 P E Tに混合されると、恒久的に発色性を保っていた。

このため、着色されたぺットボトルは、再製品化されるぺットボトルの原料とすることができない等の問題が生じていた。こうした現状を踏まえ、日本では、ペットボトルの製造 ' リサイクル業界においては、再利用できないペットボトルの製造 '流通の抑制、つまりは製品化されたペットボトルの再利用率の向上、ひいてはリサイクル推進の観点から、ペットボトルの着色を原則行わないことになつている。

そして、日本では、ペットボトルを無色透明とする旨を、自主管理基準である材料評価基準の一つの項目として挙げている。

材料評価基準は、一度製品化されたペットボトルが、再利用 '再製品化に適したものか否かを評価するために設けられた指標であって、ぺットボトルの製造 ' リサイクル業界の自主的な取り決めである。

この材料評価基準を用いて行われるぺットボトルの再利用適性試験（再利用適性評価）の流れを図 9に示す。

同図に示すように、再利用適性評価は、評価対象の試作ボトルを破砕して得られた再生フレーク、この再生フレークを溶融成形して得られた再生ペレット、この再生ペレツトを射出成形して得られた射出成形板、再生ペレツトを成形して得られた繊維、ボトル、シートのそれぞれに対して行われる。

そして、評価内容としては、再生フレークについては「外観、粉砕適性」、再生ペレツ卜については「I V、色調、乾燥適性」、射出成形板については「外観、ヘイズ、熱物性」、繊維 ·ボトル 'シートについては「成形性、力学的物性、色調、ヘイズ等」が挙げられる。

これら評価内容のうち、特に「色調」は、再生ペレツト、繊維、ボトル、シート等多岐にわたって行われる評価内容である。

ここで、試作ボトルが顔料や染料を混入したものであるとすると、再生ペレツ卜に成形された段階においても、その顔料等により色が付いたままの状態であることから、「色調」の評価基準を満たさなくなる。また、繊維 ·ボトル ·シートに成形された段階においても、色が消えずに残っていることから、ここでも「色調」の評価基準に適さないことになる。

これらのように、顔料や染料が混合されたペットボトルは、材料評価基準を満たさないことから、再製品の原料とすることはできなかった。このため、ペットボトルのメーカにおいては、ぺットボトルの着色を自主的に控えることが行われてきた。このように、材料評価基準に則った再利用適性評価により再利用されるぺットボトルの適性評価を行うことは、リサイクル推進の観点から必要不可欠であった。そして、この適性評価において「色調」を評価し、着色されたペットボトルを排斥することも必要とされていた。

ところが、前述したように、ペットボトルで成形された容器が、可視光バリヤ一や加飾等の機能を備えるために着色することは、内容物の変質や劣化の防止、新商品の製品化促進、他社商品との差別化、自社商品の販売促進等の様々な観点から望ましいことであった。

こうした状況から、ペットボトルの製造 ' リサイクル業界においては、再利用適性評価の評価内容に適合させつつ、可視光バリヤ一や加飾等の機能を備えたぺットボトルを需要者に提供できる技術、換言すれば、流通過程においては、着色されたペットボトルを提供できるものの、回収 ·再製品化過程においては、その付された色を消すことが可能な技術の提案が求められていた。

本発明は、上記の事情にかんがみなされたものであり、流通過程においては可視光バリヤ一や加飾等の機能を保有可能とするとともに、回収 ·再製品化過程においては再利用適性評価の評価基準を満たすことができ、かつ、再利用率を高めてリサイクルの促進を可能とする樹脂組成物、包装構造体及び再生処理方法の提供を目的とする。発明の開示

この目的を達成するため、本願の第一発明の樹脂組成物は、ポリマーで構成された、規則的構造を発色原理とする着色成分が、マトリックス樹脂に含有されており、着色成分の色の消える温度が、マトリックス樹脂の成形温度よりも高くしてある。

樹脂組成物をこのようにすると、回収 ·再製品化過程において、マトリックス樹脂の成形温度よりも高い温度で溶融等することで、ポリマーの規則的構造が破壊されて、着色成分の色を消すことができる。

しかも、容器形成時には、着色成分の消色温度以下の温度でマトリックス樹脂を成形することで、発色構造を保ったまま着色成分を導入できる。このため、流通過程においては、その着色成分により樹脂組成物に色が付いた状態で市場に提供できる。

なお、マトリックス樹脂とは、本明細書内において、樹脂組成物のうち連続相を構成する樹脂のことをいう。

具体的には、例えば、ペットボトルが本発明の樹脂組成物を含んで形成されている場合に、製造 ' リサイクルの流れ（図 8 ) において、そのペットボトルは、次のように処理される。

製造過程で製造されたぺットボトルは、着色成分により色が付されていることから、流通過程においては、その着色により可視光バリヤ一や加飾の機能を保有 '発揮することができる。つまり、図 8に示す流れ図のうち可視光バリヤ一等の機能を唯一必要とする流通過程において、ペットボトルに色を付けることがでぎる。

そして、回収，再製品化過程においては、溶融押出が着色成分の消色温度以上の温度で行われることにより消色させることができる。このため、回収 '再製品化過程を経て得られた再製品について再利用適性評価を行っても、「色調」の基準を満たすことができる。

このように、ぺットボトルの再利用適性評価においても評価基準を満たすことができ、かつ、可視光バリヤ一や加飾等の機能を保有することができる。

加えて、着色されたぺットボトルであっても再利用適性評価の評価基準を満たすため、リサイクル可能となる。

このことから、製造されたペットボトルの再利用率を向上でき、ひいては、リサイクルを促進させることができる。

第一発明の他の態様である樹脂組成物は、着色成分が、複数のポリマーで構成されている場合において、複数のポリマーのうちいずれか一つのポリマーの色の消える温度に相当する融点が、マトリックス樹脂の成形温度よりも高い。

樹脂組成物をこのようにすれば、着色成分が複数のポリマーで構成されている場合においても、それら複数のポリマーの各融点のうち着色成分の色の消える温度に相当する融点を、マトリックス樹脂の成形温度よりも高くしておくと、その着色成分の消色温度に相当する融点以上の温度で溶融押出を行うことで、着色成分の規則的構造を破壊して消色することができる。

しかも、容器の成形時には、その着色成分の色の消える温度に相当する融点以下の温度でマトリックス樹脂を成形することで、各着色成分の規則的発色構造が破壊されることがない。したがって、成形された容器に色を付することができる。また、第一発明の他の態様である樹脂組成物は、着色成分が、屈折率の異なる二種以上の樹脂の多重積層体である構成としてある。

樹脂組成物をこのようにすると、着色成分は、物理的発色により色を発することができる。このため、この着色成分を含有することで、樹脂組成物に色を付することができる。

また、第一発明の他の態様である包装構造体は、上記のいずれかに記載の樹脂組成物を用いている。

包装構造体をこのようにすれば、樹脂組成物を構成するマトリックス樹脂に着色成分が含有されており、この着色成分の融点（色の消える温度）が、マトリツクス樹脂の成形温度よりも高いことから、回収 ·再製品化過程において着色成分の融点以上の温度で溶融押出を行うことで、それまで付されていた包装構造体の色を消すことができる。

さらに、製造過程において、マトリックス樹脂の成形温度で包装構造体を成形することで、その包装構造体に色を付けることができる。

このため、流通過程において、包装構造体は、可視光バリヤ一や加飾の機能を発揮することができる。

しかも、これらのように、流通過程で着色により可視光バリヤ一等の機能をはたらかせることができ、さらに回収 '再製品化過程で消色できることから、製造過程で着色された包装構造体のリサイクルが可能となる。

したがって、再利用率を高めることができ、ひいては、リサイクルの推進を可能とする。

また、第一発明の他の態様である包装構造体は、樹脂組成物からなる層と、ポリエステルからなる層とを、それぞれ一又は二以上有している。

包装構造体をこのようにすると、樹脂組成物層とポリエステル層（例えば、ポリエチレンテレフタレート（P E T) 等で構成された層）とを積層させた包装構造体を構成できる。

また、他の態様の包装構造体は、マトリックス樹脂が、ポリエステルである。包装構造体をこのようにすれば、樹脂組成物層の大部分がポリエステルで形成されるため、他の樹脂層をポリエステルとすることで、リサイクル性をさらに高めることができる。

また、他の態様の包装構造体は、着色成分を構成する一又は二以上のポリマーのうち、少なくとも一以上のポリマーがポリエステルである。

包装構造体をこのようにすると、着色成分にもポリエステルが含まれることから、マトリックス樹脂や他の樹脂層とともに、ポリエステルに集約でき、したがつて、リサイクル性をさらに高めることができる。

また、他の態様の包装構造体は、樹脂組成物が共押出成形により積層された構成としてある。

包装構造体をこのようにすれば、例えば、共射出成形により、樹脂組成物と P E Tとを積層できる。

なお、この場合、マトリックス樹脂の成形温度は、例えば、溶融樹脂を運んでくる流路の設定温度や押出機の設定温度等とすることができる。

また、他の態様の包装構造体は、樹脂組成物がコーティングにより積層された構成としてある。

包装構造体をこのようにすると、例えば、 F E Tに樹脂組成物をコーティングして積層することができる。

なお、この場合、マトリックス樹脂の成形温度は、例えば、焼き付け温度等とすることができる。

第二発明である包装構造体は、包装構造体の少なくとも一部の面に、繊維状構造体を用いて、前記面と光学的特性の異なる部分が周期的に配列した構造を形成した包装体である。このような包装構造体として、例えば、前記光学的特性の異なる部分が、前記包装構造体の面と、屈折率が異なる部分である包装構造体、前記光学的特性の異なる部分が、前記繊維状構造体の内部に形成した空洞部である包装構造体が挙げられる。

このような包装構造体でも、第一発明と同様に、加熱により繊維状構造体の規則的構造を破壊することによって消色できる。

また、第二発明の他の態様である上記包装構造体の加飾方法は、包装構造体の少なくとも一部の面に、繊維状構造体を用いて、前記面と光学的特性の異なる部分を周期的に配列した構造を形成することにより加飾をする方法である。このような加飾方法の様々な態榫として、例えば、前記繊維状構造体を前記包装構造体表層に巻きつけることよって加飾をする方法、前記繊維状構造体を、前記包装構造体を形成する樹脂に配合することによって加飾をする方法、前記繊維状構造体を面状体に加工したもので、前記包装構造体に加飾をする方法が挙げられる。第三発明である包装構造体は、着色材料を含有し、使用後における外部刺激によって消色または無彩色化するものである。

このように、外部刺激により無彩色化する着色材料で包装構造体を構成すると、包装構造体の流通 ·使用時には人間の感覚、心理へ強いイメージを与える有彩色に着色した状態にすることができ、使用後の再製品処理化の段階においては、強いイメージを与えず、目立ちにくい無彩色とすることができる包装構造体が得られるため、再生製品への不要な有彩色による着色を抑制することができる。

さらには、外部刺激により消色する着色材料で包装構造体を構成すると、包装構造体の流通 ·使用時には着色した状態にすることができ、使用後の再製品処理化の段階においては、完全に消色し、さらにリサイクル性が向上した包装構造体が得られる。

本発明の包装構造体を構成する前記着色材料は、その発色機構を、物質の可視光領域における光吸収に起因するものとすることができる。

このように、包装構造体を構成する着色材料として、その発色機構を、物質の可視光領域における光吸収に起因するものとすることにより、例えば、その高い発色能力から包装構造体への所望の着色を効率よく行うことができる。

また、本発明の包装構造体は、前記着色材料を含む層を有する積層構造体とすることができる。

このように、包装構造体を、着色材料を含む層を有する積層構造体とすることによって、例えば、再生処理時の溶融混練工程において、着色材料が、包装構造体中の着色材料を含む層以外の層を構成する材料及び、他の包装構造体と混練されることにより、着色成分の周囲の環境を容易に変化させることができる。したがって、周囲の環境の変化によって変色する着色成分を使用することによって、包装構造体の流通 ·使用時には着色した状態にすることができ、また、使用後の再製品処理化の段階においては消色または無彩色化することができる包装構造体が得られる。また、本発明の包装構造体は、前記着色材料からなる層と、熱可塑性樹脂からなる層とを、それぞれ一又は二以上有することができる。

包装構造体をこのようにすると、前記着色材料からなる層とポリエステル層

(例えば、ポリエチレンテレフ夕レート（P E T) 等で構成された層）とを積層させた包装構造体を構成できる。

そして、前記着色材料は、樹脂を主材とすることが好ましい。さらには、着色材料からなる層の主材樹脂が、他の熱可塑性樹脂からなる層の少なくとも 1層を構成する熱可塑性樹脂と同種の樹脂であることが好ましい。

ポリエステル樹脂を主材とする包装構造体、例えば、ペットボトルは、飲料用容器として大量に流通していることから、ポリエステル樹脂を主材とする包装構造体に本発明を適用することにより、ぺットボトルのリサイクル処理が容易となるため、環境に与える負荷を低減する効果が大きい。

また、本発明においては、前記外部刺激により、前記着色材料を構成する少なくとも 1種の着色成分の化学構造を変化させることによつて消色または無彩色化する包装構造体としてある。

着色成分をこのようにすると、熱、光をはじめとした物理的刺激や、周囲の環境の変化のような外部刺激によって物質の可視光領域における光吸収波長が変化するクロミック材料を使用することができ、包装構造体の流通 ·使用時には着色した状態に、使用後の再製品処理化の段階においては消色または無彩色化することができる包装構造体が得られる。

具体的に上記の外部刺激としては、熱又は光、あるいは、前記着色成分の周辺環境の変化がある。

着色成分の周辺環境の変化には、水素イオン濃度変化、極性変化、配位子濃度変化、顕色剤濃度変化又は周辺樹脂の変化等がある。

これらの外部刺激を与えることによって、着色成分の化学構造を変化させることができる。

また、本発明においては、前記包装構造体を再生処理して得られた樹脂を用いて成形したシートの無彩色原点との彩度差（a ² + b ²) ^{1 /2}が、 5以下となるようにしてある。再生樹脂の彩度差が 5以下であれば、外観的に無彩色と評価でき、再製品処理物への不要な有彩色による着色を抑制することができる。なお、評価は、再製品化処理して得られた再生樹脂を厚さ 0. 3 mmのシートに成形加工し、そのハンター L a bを、シートの背面に標準白色板（X 7 8 . 4 2、 Y 8 1 . 0 0、 Ζ 9 2 . 3 2 ) を置いて反射法にて測定することによって行う。第四発明である包装構造体の再生処理方法は、上記の包装構造体を回収して溶融し再生処理を行う再生処理方法であって、再生のための溶融を、包装構造体に含有された着色成分の色の消える温度以上の温度で行う方法としてある。

包装構造体の再生処理方法をこのような方法とすれば、回収された包装構造体を、着色成分の色の消える温度以上の温度で溶融することによって、その着色成分の規則的構造を破壊して色を消すことができる。これにより、包装構造体は、回収，再製品化過程において、再利用適性評価を満たすことができる。

このような、包装構造体の再生処理方法によれば、包装構造体に内容品が封入され需要者に提供されるときには、可視光バリヤ一や加飾の機能を発揮することができ、さらに、回収 ·再製品化過程で消色されてリサイクル可能となる。したがって、包装構造体で成形された容器等の再利用率を高めて、リサイクルの促進を図ることができる。

また、再生処理方法の別の態様として、前記包装構造体の再生処理時における溶融工程、希釈工程又はアル力リ洗浄工程の少なくともいずれか一つの工程において前記包装構造体に外部刺激を与え、前記包装構造体を消色または無彩色化する方法としてある。前記包装構造体の再生処理時における溶融工程、希釈工程又はアルカリ洗浄工程のいずれかの工程において、外部刺激を与えることが好ましい。

例えば、プラスチック包装構造体への着色は、包装構造体へ美感を付与することによって、同類の商品との差別化を図るための加飾の一環として重要な役割を持つ。しかし生産工程では、生産時に発生したパージ用成形物や不良成形物を再ぴ製品用の原料の一部として利用する際に、同色に着色される製品にしか適用できないという問題がある。

前記包装構造体の再生処理時における溶融工程、希釈工程又はアル力リ洗浄ェ程の少なくともいずれか一つの工程において前記包装構造体に外部刺激を与え、前記包装構造体を消色または無彩色化させることにより、これらの工程を経ることにより、着色された成形物を再び製品化する際の、色調に関する制限が緩和されることにより生産性を向上させることができる。

なお、ペットボトルの一般的な製品流通サイクルは図 8の通りである。具体的に、製造されたペットボトルは、内容物を充填された後、市場に流通し、一般消費者等によって使用、廃棄される。廃棄されたぺットボトルは回収される。その後、リサイクル不可のものを分離した後、ボトルは粉砕され、アルカリ水（p H = 1 0〜 1 4 ) によって洗浄される（アルカリ洗浄工程）。比重分離、風選分離によって、他の樹脂や不純物を除去した後フレーク化され、必要に応じ溶融混練し（溶融混練工程）、再ペレット化して再生される。

この再生処理のための希釈工程、アルカリ洗浄工程、溶融混練工程における刺激によって消色することにより、新たな設備を設けずに着色した包装構造体を再製品化できる。図面の簡単な説明

図 1は化学的発色機構と物理的発色機構とを説明するための図であって、 ( a ) は、化学的発色機構、（b ) は、物理的発色機構を示す。

図 2はマトリックス樹脂に含有される着色成分の構成を示す状態図である。図 3は本発明の包装構造体の構成を示す断面図である。

図 4は本発明の包装構造体の他の構成を示す断面図である。

図 5は本発明で用いる繊維状構造体の径方向断面を示す図であり、（a ) は分割側の例、（b ) は海島型の例を示す。

図 6は本発明の加飾方法の第一の実施形態を説明するための図である。

図 7は本発明の加飾方法の第四の実施形態を説明するための図である。

図 8はペットボトルが製造されてからリサイクルされるまでの流れ（ペットボトルの製造 ' リサイクルの流れ）を示す説明図である。

図 9は再利用適性評価の流れを示す説明図である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明について詳細に説明する。

なお、本明細書において、「着色」及び「加飾」とは、包装構造体に有彩色の着色を施すことや、特定の波長域の光が包装構造体内部に透過しないように遮断すること等を含めた意味である。

[第一発明：樹脂組成物]

本発明の樹脂組成物は、ポリマーで構成された規則的構造を発色原理とする着色成分が、マトリックス樹脂に含有されており、着色成分の色の消える温度が、マトリックス樹脂の成形温度よりも高いことを特徴としている。

着色成分は、ポリマー（重合体）で構成されている。

このポリマーとしては、例えば、熱可塑性ポリエステルを使用することができる。熱可塑性ポリエステルとしては、ジカルボン酸成分とジオール成分から誘導される脂肪族、脂環族或いは芳香族ポリエステル、或いはこれらの共重合体或いはブレンド物を用いることができる。例えばジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族カルボン酸、シクロへキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。また、ジオール成分としては、ェチレングリコール、ジェチエレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族グリコール、シクロへキサンジメタノール（C H DM) 等の脂環族グリコールや、ビスフエノール類のような芳香族ジオール等が挙げられる。また、 3価以上の官能基を有する多価カルボン酸成分や多価アルコール成分も用いることができる。

具体的には、ポリエチレンテレフタレート（P E T) 、ポリブチレンテレフタレート（P B T) 、ポリエチレンナフタレート（P E N) 、ポリカーボネート、ポリアリレート、イソフタル酸共重合 P E T ( P E T - I ) 、シクロへキサンジメタノール（C H D M) 共重合 P E Tや、ポリオレフイン、ポリエーテル等を構成する軟質セグメント共重合ポリエステル等が好適に使用される。

また、熱可塑性ポリアミドを使用することができる。熱可塑性ポリアミドとしては、ジカルボン酸成分とジァミン成分から誘導される脂肪族、脂環族或いは芳香族ポリアミド、アミノカルボン酸或いはそのラクタムから誘導されたポリアミド、或いはこれらの共重合体或いはブレンド物を用いることができる。例えばジカルボン酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。また、ジァミン成分としては、 1 , 6—ジァミノへキサン、 1 , 8—ジァミノオクタン、 1 , 1 0—ジァミノデカンのような直鎖状または分岐状脂肪族ジァミンや、ビス（アミノメチル）シクロへキサン、ビス（4一アミノシクロへキシル）メタン等の脂環族ジァミン、 m—キシリレンジァミン、 P— キシリレンジァミン等の芳香族ジァミンが挙げられる。さらに、アミノカルボン酸成分としては、 ω—アミノカプロン酸、 ω—ァミノオクタン酸、 ω—アミノウンデカン酸等の脂肪族ァミノカルボン酸や、例えば Ρ—アミノメチル安息香酸、 Ρ—ァミノフ I二ル酢酸等の芳香脂肪族ァミノカルボン酸等をあげることができる。

具体的には、 6—ナイロン、 6, 6—ナイロン、 1 1一ナイロン、 12—ナイロン、 6, 10—ナイロン、 6, 12—ナイロン、 MXD6 (メタキシリレンァジパミド）ナイロン等が、好適に使用される。

さらに、ォレフィン樹脂も使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン（LDPE) 、中密度ポリエチレン（MDPE) 、高密度ポリエチレン（HD ΡΕ) 、線状低密度ポリエチレン（LLDPE) 、線状超低密度ポリエチレン (LVLDPE) 等のポリエチレン（ΡΕ) 、ポリプロピレン（ΡΡ) 、ェチレン一プロピレン共重合体、ポリブテン一 1、エチレンーブテン一 1共重合体、プロピレン一ブテン一 1共重合体、エチレン一プロピレン一ブテン一 1共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、イオン架橋ォレフィン共重合体（アイオノマ一）あるいはこれらのブレンド物が挙げられる。この他にもポリアクリロニトリノレ、ポリスチレン、ポリメチルペンテン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸メチル、環状ォレフィン系共重合体（COC) やフッ素系ポリマー等が挙げられる。また、コレステリック液晶構造をとりうるポリマーを使用することができる。例えば、ヒドロキシプ aピルセルロース等のセルロース類、ポリダルタミン酸エステル等のポリペプチド類等が挙げられる。また、分子内に架橋反応点を設けることや、硬化性のマトリックス内に包含すること等により、コレステリック液晶構造の固定化を行うことができ、これには一般的な硬化性樹脂を用いることができる。

また、着色成分として含有される一又は二以上のポリマ一のうち、少なくとも一以上のポリマーをポリエステルとすることができる。

具体的には、例えば、上記ポリマーのうち、ポリエチレンテレフタレート（Ρ ΕΤ) 、ポリブチレンテレフタレート（ΡΒΤ) 、ポリエチレンナフタレート ( P E N) 、ポリカーボネート、ポリアリレート、イソフタル酸共重合 P E T (P E T - I ) 、シクロへキサンジメタノール（C H DM) 共重合 P E Tや、ポリオレフィン、ポリエーテル等を構成する軟質セグメン卜共重合ポリエステル等を含有することができる。これにより、それらポリマーがポリエステル系に属することから、マトリックス樹脂や他の層をポリエステル系の樹脂で成形することにより、樹脂組成物のリサイクル性を高くすることができる。

また、着色成分は、規則的構造を発色原理としている。これは、着色成分が物理的発色機構により色を発していることを意味する。

発色原理には、化学的発色と物理的発色との二種類がある。

化学的発色は、複数の波長域の光を包含している白色光が物体に入射したときに、ある特定の色を示す波長域の光を物体が吸収することにより発色する。

例えば、図 1 ( a ) に示すように、物体が緑色を示す波長域の光を吸収した場合、反射光及び透過光として目に入射する光は、どちらも緑色の補色である赤色に見える。

この化学的発色の原理としては、化学種の状態エネルギー遷移に伴い、物質が特定波長光（選択波長光）を吸収することで発色する。

物質が吸収する光の波長は、物質の化学構造により決定されるため、特定色の着色を施すためには、特定の化学物質を使用する必要がある。この特定の化学物質としては、例えば、顔料や染料等がある。

一方、物理的発色は、白色光が物体に入射したときに、ある特定の色を示す波長域の光が、物体上において回折、干渉、散乱等をすることにより発色する。例えば、図 1 ( b ) に示すように、物体が緑色を示す波長域の光を強く反射した場合、反射光として目に入射する光は、緑色に見える。これに対し透過光は、緑色の補色である赤色に見える。

この物理的発色機構による発色は、化学的発色機構と異なり、物質固有の性質によつて光を発しているのではなく、光の入射面に一定の構造を形成することにより発色するものである。すなわち、物質の有する規則的構造、屈折率差に起因した回折、干渉により、特定波長光（選択波長光）が反射されることで発色する, この物理的発色の特徴としては、化学的発色と異なり、汎用材料のみでも規則的構造形成があれば発色すること、規則的構造の破壊により容易に消色できること、使用材料が限定されがちなリサイクル規制下で有効であること等が挙げられる。

これらのうち、特に、本発明を完成させる上で重要な特徴としては、規則的構造の破壊により容易に消色できることが挙げられる。

着色成分がマトリックス樹脂に含有されると、このマトリックス樹脂を有して構成される樹脂組成物は、色を発する。そして、その着色成分を消色温度（着色成分の色が消える温度）以上の温度で加熱すると、規則的構造が破壊して色が消

7Lる。

この特徴をペットボトルの製造 · リサイクルの流れに利用すると、次のようになる。

製造過程において、着色成分がマトリックス樹脂に含有されると、このマトリックス樹脂を有して構成される樹脂組成物と P E T樹脂を積層して成形されたぺットボトルは、色を発する。そして、回収 '再製品化過程において、その着色成分が加熱されると、規則的構造が破壊して色が消える。

このため、ペットボトルの製造 · リサイクルの流れにおける流通過程では、色の付いたペットボトルを市場に提供することができ、その後、回収 ·再製品化過程では、加熱等により消色できるため、再利用適性評価においても「色調」の評価基準を満たすことができる。

したがって、樹脂組成物が、物理的発色機構により色を発する着色成分が含有されることにより、流通過程においては、可視光バリヤ一や加飾等の機能を有することができ、しかも、回収 '再製品化過程においては、再利用適性評価の評価基準を満たして、再製品化可能とすることができる。

この着色成分の構造としては、例えば、コレステリック液晶に代表される螺旋構造や、積層構造等がある。

コレステリック液晶は、図 2 ( a ) に示すように、螺旋状の周期構造を有する分子配列を有しており、この分子配列により反射光にもとづいて発色する。螺旋周期- Pで分子が配列している場合、螺旋軸に対して平行に入射した光のうち波長 l = n p (ここで nは、液晶の平均屈折率）を中心とした波長幅 Δ =

P Δ η ( Δ η =屈折率の異方性）の光のみが選択的に反射され、その他の波長域の光は透過する。このコレステリック液晶による反射は、螺旋構造に由来しているため単純な回折格子と比べてより複雑で、左巻きコレステリック液晶では波長条件を満足する光が右円偏光と左円偏光に分割され前者のみが反射され、後者はそのまま透過する。右巻きコレステリック液晶では、その逆になる。入射する光が入射角を有している場合には、 p · c o s ノ!！の B r a g gの反射条件を満足する波長の光が選択的に反射される。

また、着色成分は、屈折率の異なる二種以上の樹脂の多重積層体で構成することができる。例えば積層構造は、図 2 ( b ) に示すように、異なる屈折率を有する 2種のポリマー A 1 2— 1及びポリマー B 1 2— 2を積層した構造を有している。この 2種のポリマー A 1 2— 1及び B 1 2— 2の積層は、例えば、共押出成形によって成形できる。

着色成分をこのような構成とすることで、物理的発色原理により色を発することができ、しかも、着色成分を構成する多重積層体の規則的構造が破壊して消色できる。

さらに、着色成分が複数のポリマーで構成されている場合には、複数のポリマ

—の各融点のうち色の消える温度に相当する融点が、マトリックス樹脂の成形温度よりも高くなるようにする。

通常、着色成分が複数のポリマーで構成されている場合、それら複数のポリマ一は、それぞれ異なった融点を有している。そして、着色成分の消色は、それら複数のポリマーのうちの少なくとも 1種のポリマーが溶融することにより規則的構造が破壊されることによって起こる。

このため、着色成分を構成する複数のポリマーが、例えば、 2 5 0 °C, 2 6

0 °C. 2 7 0 °Cの融点をそれぞれ有している場合において、着色成分が 2 6 0 °C で加熱されて、はじめて規則的構造破壊が起きて色が消えるときは、その 2 6 0 °Cがその着色成分の消色温度であって、 2 5 0 °Cや 2 7 0 °Cは消色温度とはならない。

これにより、製造過程においては、着色成分の色が消える温度以下の温度（例えば、 2 0 0 °C等）で成形することで、樹脂組成物を着色でき、回収 ·再製品化過程においては、着色成分の色が消える温度以上の温度（例えば、 2 6 0 °C以上の温度等）で溶融押出等を行うことで、樹脂組成物を消色できる。さらに、着色成分は、マトリックス樹脂に含有されている。

マトリックス樹脂に着色成分を含有することで、マトリックス樹脂の層を有する樹脂組成物に色を付することができる。

マトリックス樹脂としては、例えば、熱可塑性ポリエステルを使用することができる。熱可塑性ポリエステルとしては、ジカルボン酸成分とジオール成分から誘導される脂肪族、脂環族或いは芳香族ポリエステル、或いはこれらの共重合体或いはブレンド物を用いることができる。例えばジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族カルボン酸、シクロへキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。また、ジオール成分としては、エチレングリコール、ジェチエレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族ダリコール、シクロへキサンジメタノール（C H DM) 等の脂環族グリコールや、ビスフヱノール類のような芳香族ジオール等が挙げられる。また、 3価以上の官能基を有する多価カルボン酸成分や多価アルコール成分も用いることができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（P E T) 、ポリブチレンテレフ夕レート（P B T) 、ポリエチレンナフタレート（P E N) 、ポリカーボネート、ポリアリレート、イソフタル酸共重合 P E T ( P E T _ I ) 、シクロへキサンジメタノール（C H DM) 共重合 P E Tや、ポリオレフイン、ポリエーテル等を構成する軟質セグメント共重合ポリエステル等が好適に使用される。

また、熱可塑性ポリアミドを使用することができる。熱可塑性ポリアミドとしては、ジカルボン酸成分とジァミン成分から誘導される脂肪族、脂環族或いは芳香族ポリアミド、アミノカルボン酸或いはそのラクタムから誘導されたポリアミド、或いはこれらの共重合体或いはブレンド物を用いることができる。例えばジカルボン酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジ力ルポン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。また、ジァミン成分としては、 1 , 6—ジァミノへキサン、 1 . 8—ジァミノオクタン、 1， 1 0—ジァミノデカンのような直鎖状または分岐状脂肪族ジァミンや、ビス（アミノメチル）シクロへキサン、ビス（4ーァミノシクロへキシル）メタン等の脂環族ジァミン、 m—キシリレンジァミン、 p—キシリレンジァミン等の芳香族ジァミンが挙げられる。さらに、アミノカルボン酸成分としては、 ω—アミノカプロン酸、 ω—ァミノオクタン酸、 ω—アミノウンデカン酸等の脂肪族ァミノカルボン酸や、例えば ρ—アミノメチル安息香酸、 ρ 一アミノフ Xニル酢酸等の芳香脂肪族ァミノ力ルポン酸等をあげることができる。具体的には、 6—ナイロン、 6. 6—ナイロン、 11—ナイロン、 12—ナイロン、 6， 10—ナイロン、 6, 12—ナイロン、 MXD6 (メタキシリレンァジパミド）ナイロン等が、好適に使用される。

さらに、ォレフィン樹脂も使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン（LDPE) 、中密度ポリエチレン（MDPE) 、高密度ポリエチレン（HD ΡΕ) 、線状低密度ポリエチレン（LLDPE) 、線状超低密度ポリエチレン (LVLDPE) 等のポリエチレン（FE) 、ポリプロピレン（ΡΡ) 、ェチレンープロピレン共重合体、ポリブテン一 1、エチレン一ブテン一 1共重合体、プロピレン一ブテン一 1共重合体、エチレン一プロピレンーブテン一 1共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、イオン架橋ォレフィン共重合体（アイオノマ一）あるいはこれらのブレンド物が挙げられる。この他にもポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリメチルペンテン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸メチル、環状ォレフィン系共重合体（COC) やフッ素系ポリマー等を使用できる。

これらのうち、特に、本発明の樹脂組成物を構成するマトリックス樹脂として望ましい樹脂としては、ポリエチレンテレフタレ一ト（PET) 、ポリプチレンテレフタレート（PBT) 、ポリエチレンナフタレート（PEN) 、ポリカーボネート、ポリアリレート、イソフタル酸共重合 PET (PET- I) 、シクロへキサンジメタノール（CHDM) 共重合 PETや、ポリオレフイン、ポリエーテル等を構成する軟質セグメント共重合ポリエステル等がある。これら樹脂は、ポリエステル系に属するものであることから、このマトリックス樹脂とともに積層される樹脂をポリエステル系の樹脂で成形することで、包装構造体のリサイクル性を高めることができる。

また、マトリックス樹脂の成形温度は、着色成分の色の消える温度（消色温度）よりも低くなるように設定する。

例えば、着色成分の消色温度が 270°Cのときには、成形温度が 200°C程度のマトリックス樹脂を用いるとよい。このような温度にしておくことで、樹脂組成物（包装構造体、特にペットボトル）の製造 · リサイクルの流れにおいて、次のような効果が得られる。

製造過程において、例えば共射出成形により溶融樹脂を導く流路の設定温度や押出機の設定温度等を 2 0 0 として、 P E T樹脂と樹脂組成物の多層包装構造体を成形すると、着色成分が破壊されないことから、ペットボトルに色を付すことができ、この着色された状態で市場に流通させることができる。その後、回収 ·再製品化過程において、 2 7 0 °C以上の高温で溶融押出等の工程を行うと、着色成分が破壊されて、色を消すことができる。

したがって、流通過程においては、着色により可視光バリヤ一等の機能を施したぺットボトルを需要者に提供でき、回収 ·再製品化過程においては、消色により再利用適性評価に適合するため、着色されていたぺットボトルの再利用化が可能となる。

本発明の樹脂組成物には、充填材、着色材、耐熱安定剤、耐光安定剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収材、帯電防止剤、金属セッケンゃヮックス等の滑剤、改質用樹脂乃至ゴム、等の公知の樹脂配合剤を、それ自体公知の処方に従って配合できる。

例えば、滑剤を配合することにより、溶融成形時のせん断による樹脂組成物への負荷の軽減、及び押出機スクリューへの樹脂の食い込みの改善をはかる事がでぎる。

なお、本発明の樹脂組成物は、積層体の有する複数の層のうちの一以上の層として成形することが望ましい。

そして、それら樹脂組成物や積層体は、フィルムやシート等の包装材料、さらには、カップ、トレイ、ボトル、チューブ容器等の包装材料として用いることができる。

[包装構造体]

第一発明の他の態様である包装構造体の具体例としては、例えば、フィルムやシート等を用いた包装体、カップ、トレイ、ボトル等の容器類等が挙げられるが、これら包装構造体は、上記の樹脂組成物を用いており、この樹脂組成物からなる層（以下、「着色層」という。）を少なくとも一層以上有している。

このため、包装構造体は、着色層に含有されている着色成分により色が付されている。しかも、その着色成分は、着色層であるマトリックス樹脂の成形温度よりも高い温度（消色温度）で色が消える。したがって、その包装構造体を、製造過程において着色し、流通過程において、その着色された包装構造体に内容品を入れて市場に提供でき、回収，再製品化過程において、消色温度で溶融し消色して、再利用可能とすることができる。

ただし、包装構造体は、樹脂組成物のみで成形することもできる。また、着色層と他の一又は二以上の樹脂からなる層とを積層して成形することもできる。包装構造体を構成する、着色層以外の樹脂層は、その使用態様や要求される機能等により、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂から適宜選択できる。

この選択される樹脂としては、例えば、ォレフィン系樹脂や熱可塑性ポリエステル樹脂、バリヤ一性樹脂等が挙げられる。

ォレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（LDPE) 、中密度ポリエチレン（MDPE) 、高密度ポリエチレン（HDPE) 、線状低密度ポリエチレン（LLDPE) 、線状超低密度ポリエチレン（LVLDPE) 、ポリプロピレン（PP) 、エチレン一プロピレン共重合体、ポリブテン一 1, ェチレンーブテン一 1共重合体、プロピレンーブテン一 1共重合体、エチレン一プロピレン一ブテン一 1共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、イオン架橋ォレフイン共重合体（アイオノマー）又はこれらのブレンド物等が挙げられる。

一方、熱可塑性ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレ —ト（PET) 、ポリブチレンテレフタレート（PBT) 、ポリエチレンナフタレート（PEN) 、ポリカーボネート、ポリアリレート、イソフタル酸共重合 P ET (PET- I ) 、シクロへキサンジメタノール（CHDM) 共重合 PET、ポリオレフィン、ポリエーテル等を構成する軟質セグメント共重合ポリエステル等が挙げられる。

またバリヤ一性樹脂の例としては、エチレン一ビニルアルコール共重合体（E VOH) 、環状ォレフィン系共重合体（COC) 、特にエチレンと環状ォレフィンとの共重合体（三井化学社製の APE L等）、メタキシリレンアジパミド（M XD 6)等が挙げられる。

その他各樹脂層間に必要に応じて、接着剤樹脂を介在させることもできる。このような接着樹脂としては、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸塩、力ルボン酸アミド、カルボン酸エステルに基づくカルボ二ル基を主鎖又は側鎖に有する熱可塑性樹脂が挙げられる。接着剤樹脂の適当な例は、エチレン—アクリル酸共重合体、イオン架橋ォレフィン共重合体、無水マレイン酸グラフトポリェチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、アクリル酸グラフトポリオレフイン、エチレン一酢酸ビニル共重合体、共重合ポリエステル、共重合ポリアミド等の 1種又は 2種以上の組み合わせ等が挙げられる。

ただし、包装構造体を構成する、着色層以外の樹脂層は、特に、ポリエステル樹脂からなる層とすることが好ましい。

着色層以外の樹脂層をポリエステル樹脂からなる層とすれば、着色層のマトリックス樹脂をポリエステル系の樹脂とすることで、包装構造体のリサイクル性を高めることができる。そして、着色成分を構成する複数のポリマーの一部又は全部をポリエステル系の樹脂とすることで、包装構造体のリサイクル性をさらに高めることができる。

この積層された包装構造体を図示すると、図 3に示すようになる。同図に示すように、包装構造体は、着色層（着色成分 1 2が含有されたマトリックス樹脂 1 1からなる層） 1 0と、他の樹脂層 2 0とを積層して成形することができる。なお、包装構造体は、同図においては、着色層 1 0と他の樹脂層 2 0とをそれそれ一層ずつ有しているが、それらを一層ずつ有することに限るものではなく、例えば、図 4に示すように、他の樹脂層 2 0又は着色層 1 0の一方又は双方を二層以上有することもできる。

包装構造体の着色層は、共押出成形により積層することができる。

ここで共押出成形とは、複数の溶融樹脂を別途可塑化し、これを所定の溶融樹脂流路にて導き多層ダイ、ノズルにて合流させ積層構造を形成させる方法である。以下に、共押出成形の例を示す。

包装構造体、例えば、多層フィルム、シート或いはチューブの成形は、樹脂の種類に応じた数の押出機を用いて、多重多層 Tダイ、サーキユラ一ダイ（リングダイ）等を通して所定の形状に押し出すことによって行うことができる。 Tダイから成形されるフィルムは、これを 2軸延伸することにより、 2軸延伸フィルムが成形される。また、押出コート法や、サンドイツチラミネーシヨン法、あらかじめ成形されたフィルムのドライラミネ一シヨンによっても多層フィルム、シートを得ることができる。

これらフィルム、またはシートを、真空成形、圧空成形、張出成形、プラグァシスト成形等の手段に付することにより、カップ状ゃトレイ状等の包装容器を得ることができる。

また、ノ、。リソン、パイプ或いはプリフォームからの多層ボトル成形は、樹脂の種類に応じた数の押出機を用いて、多重多層ダイを通して所定の形状に押し出し、これを一対の割型でピンチオフし、その内部に流体を吹き込むことによって、容易に成形することができる。

また、多層ボトルの前駆体となる多層プリフォームの成形には、共射出成形法を用いることができる。樹脂の種類に応じた数の可塑化装置、及び溶融樹脂を金型へ導くホットランナーを備えた成形機を用い、同時射出法、逐次射出法等の方法により多層プリフォームを成形することができる。また、共圧縮成形法も用いることができる。樹脂の種類に応じた数の押出機を用いて、多重多層ダイを通して所定の樹脂塊として押し出し、これを金型で圧縮成形することにより多層プリフォームを成形することができる。

これらプリフォームは、成形後の熱を保持したまま、もしくは冷却した後、延伸可能温度に調整、もしくは加熱され、所定の温度に温調された製品金型内でストレツチロッドにより機械的に軸方向に延伸するとともに、流体圧によって周方向にブロー延伸することにより、延伸ブローボトルを成形することができる。包装構造体の着色層は、コーティングにより積層することができる。

コーティングは、例えば、硬化性を有する基材物質中に、着色成分を分散させ、必要に応じ溶剤や分散剤等の添加剤を使用して塗料化し、これを他樹脂層表面にグラビアコート、スプレーコート、ディップコート等、公知な方法により塗布し、熱や U V照射等の方法で硬化塗膜化させることにより積層することができる。これによつても、着色層と他の樹脂層とが積層された包装構造体を得ることができる。

[第二発明：包装構造体]

第二発明の包装構造体は、物理的発色機構を応用して加飾する。すなわち、包装構造体の少なくとも一部の面に、繊維状構造体を用いて、この面と光学的特性の異なる部分を周期的に配列した構造を形成することで、光を干渉。回折させて発色させる。

包装構造体の「少なくとも一部」とは、包装体の一部又は全部を意味する。包装構造体の「面」とは、包装体を形成する面の表面又は面内部の一断面を意味する。すなわち、繊維状構造体を用いた加飾には、繊維状構造体を、包装体を形成する表面に配置し加飾する場合や、肉厚部分に繊維状構造体を配合して加飾する場合を含む。

包装構造体の「主材樹脂」とは、包装構造体の各部分、例えば、内外層、中間層、接着層等を形成する樹脂を意味する。すなわち、包装構造体の強度を支える樹脂、気体バリヤ一性、水分バリヤ一性、気体吸収性、光制御性等の機能を有する機能性樹脂、多層包装体の各層を接着する機能を有する接着性樹脂等を含む。本発明で使用する繊維状構造体は、包装構造体の主材樹脂と光学的特性の異なる部分を有している。光学的特性とは、例えば、屈折率、反射率、透過率、吸収率、偏光度等である。

繊維状構造体には、例えば、極細繊維，繊維内部に空洞部を有する繊維、海島構造の非相溶樹脂で構成された複合繊維等が使用できる。

図 5に、繊維状構造体の例として、その径方向断面を示す。

( a ) は、分割型の繊維状構造体 3 1 aの例であり、断面が扇形状部 3 2と、ほぼ直線状部 3 3から構成される。これら部分の光学的特性が、包装構造体の面と異なっているため、光が屈折、干渉等して発色する。

( b ) は、海島型の繊維状構造体 3 1 bの例であり、その断面は繊維外径の内部（海部 3 4 ) に複数の極細繊維が島部 3 5として含まれている構造となっている。この島部 3 5を構成する極細繊維又は海部 3 4の光学的特性が、包装構造体の面と異なっているため、光が屈折、干渉等して発色する。

光学的特性の異なる部分を周期的に配列した構造を形成するには、例えば、包装構造体の面と屈折率が異なる樹脂を、繊維状構造体に使用する。例えば、図 5 ( b ) において、海部 3 4には、包装構造体の主材樹脂と同じ樹脂を使用し、島部 3 5には、その樹脂と屈折率の異なる樹脂を使用して構成すればよい。このような樹脂として、ポリエチレンテレフタレート（P E T) 、ポリエチレンイソフタレ一ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ力一ポネート、ポリアリレー卜、又は上記樹脂を形成するモノマーの共重合体、シク口へキサンジメタノールと上記樹脂を形成するモノマーとの共重合体等の熱可塑性ポリエステル、ポリエチレン（P E ) 、ポリプロピレン（P P ) 、ポリスチレン、環状ォレフィン系共重合体、エチレン—ビニルアルコール共重合体、ナイ口ン樹脂、塩化ビニル樹脂、接着性樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド等の各種エンジニアリングプラスチック、カーボンナノチューブ等を組み合わせたものが考えられる。

また、島部 3 5を空洞部とし、海部 3 4を樹脂により形成することによって、屈折率を変化させることもできる。この場合、空洞部分の屈折率は、空気と同じ数値（約 1 . 0 ) を示し、樹脂部の屈折率（約 1 . 3〜約 1 . 5 ) と異なる。繊維状構造体によって形成される周期的配列構造は、発色させたい色又は遮光したい光の波長により定まる。例えば、図 5 ( b ) に示す、海島断面を有する繊維状構造体の場合、紫外領域から赤外線の光を遮光するには、島部の径は、 0. 1 m〜5 mが適正な範囲となる。また、可視光領域である 0. 4〃m〜0. 7 mの波長域の光に作用する配列周期を形成することにより、任意の色に着色することができる。

繊維状構造体の径は、加飾効果及び製造の観点から 0. 1 " m〜 2 0 0 " mが好ましい。

繊維状構造体によつて形成される周期的配列構造の周期性は、必ずしも完全である必要はなく、一部に周期性の消失やバラツキ、周期的構造が不連続である等の欠陥があってもよく、全体として周期性が維持されていればよい。

繊維状構造体を作製するためには、例えば、極細繊維の製造方法が適用できる。極細繊維の製造工程は、通常、海部の樹脂と島部の樹脂を別々に多層ダイから押し出す工程を含み、島部の形状、繊維径、配置状態は、島部の押し出しダイのノズル形状によって制御する。このノズル形状を適宜決めることにより、周期的に配列した構造を持つ極細繊維を製造することができる。

続いて、上記の繊維状構造体を利用した包装構造体の加飾方法について、ブラスチックボトル容器に適用した例を説明する。

プラスチックボトル容器は、通常のボ卜ル容器の成形手段により成形することができる。例えば、プリフォームを延伸ブロー成形することにより得ることができる。プラスチックボトル容器を形成するプラスチック材料は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（P E T) 、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、又は上記樹脂を形成するモノマーの共重合体、シクロへキサンジメタノールと上記樹脂を形成するモノマーとの共重合体等の熱可塑性ポリエステル、ポリエチレン（P E ) 、ポリプロピレン（P P ) 、ポリスチレン、環状ォレフィン系共重合体、エチレン一ビニルアルコール共重合体、ナイロン樹脂、塩化ビニル樹脂、接着性樹脂、又は、これらの樹脂あるいは他の樹脂とのブレンド物が好ましく、特に、ポリエチレンテレフタレート等のエチレンテレフ夕レート系熱可塑性ポリエステルが好ましい。

[第一の実施形態]

図 6は、繊維状構造体を使用した加飾方法の第一の実施形態を説明するための図である。

本実施形態では、繊維状構造体をブラスチックボトル容器に繊維状構造体を巻きつけることにより加飾している。

図 6では、プラスチックボトル容器 4 0の胴部 4 1に、繊維状構造体 4 2を巻きつけてある。繊維状構造体 4 2を巻きつけた部位では、繊維状構造体によって形成された光学的周期構造によって、光が干渉 ·反射等の現象をおこすため加飾が行える。

例えば、繊維状構造体として、図 5 ( b ) に示す海島構造の極細繊維を使用した場合、島部である極細繊維が胴部 4 1周方向に、一定の間隔で巻き付いている構成となるため、海部と島部の周期的配列構造が形成される。

このとき、海部をプラスチックボトル容器 4 0の主材樹脂と同じものとし、加熱によって、ボトル容器 4 0に繊維状構造体 4 2を融着させることにより、胴部 4 1と繊維状構造体 4 2を一体化することができる。

[第二の実施形態]

本実施形態では、繊維状構造体又は繊維状構造体を面状体に加工したものを、プラスチックボトル容器の主材樹脂に配合し、容器の面に、繊維状構造体に含まれる光学的特性の異なる部分を、周期的に配列することにより加飾を行う。繊維状構造体を面状体に加工したものには、例えば、不織布、織物等がある。繊維状構造体又は繊維状構造体を面状体に加工したものは、プラスチックボトル容器の主材樹脂に配合され、一般的な方法、例えば、射出成形等によりプリフオームに加工される。

繊維状構造体の長さ及び面状体の大きさは、容器の製造工程に合わせて適宜調整する。

この繊維状構造体又は繊維状構造体を面状体に加工したものを含むプリフォームを、例えば、延伸ブロー成形することにより、加飾されたプラスチックボトル容器を得ることができる。

本実施形態では、繊維状構造体に含まれているプラスチックボトル容器の面と光学特性の異なる部分が、包装構造体の成形加工時における熱等によって溶融又は破壊されないようにする。

このためには、例えば、図 5 ( b ) に示す海島構造を有する極細繊維を使用し、ボトル容器の主材樹脂にポリエチレンテレフタレートを使用した場合、海部には主材と同じポリエチレンテレフタレートを使用し、島部を形成する樹脂としては、ポリエチレンテレフ夕レートより融点の高い樹脂、例えば、ポリエチレンナフ夕レート、力一ボンナノチューブ、ポリイミド等の各種エンジニアリングプラスリック等を使用する。

このような繊維状構造体を使用すると、主材樹脂である P E Tとの混合時において、海部である P E Tは溶融し主材と一体化するものの、島部の極細繊維は溶融しない。従って、容器の面に、主材樹脂からなる部分と極細繊維（島部）からなる部分が、周期的に配列した構造を形成することができる。

[第三の実施形態]

本実施形態では、島部が空洞部である繊維状構造体又は島部が空洞部である繊維状構造体を面状体に加工したものを、プラスチックボトル容器の主材樹脂に配合し、容器の面に、繊維状構造体に含まれる空洞部を周期的に配列することにより加飾を行う。

繊維状構造体又は繊維状構造体を面状体に加工したものは、プラスチックボトル容器の主材樹脂に配合され、一般的な方法、例えば、射出成形等によりプリフオームに加工される。

ボトル容器の主材樹脂にポリエチレンテレフタレートを使用し、繊維状構造体の海部に主材と同じポリエチレンテレフ夕レートを使用した場合、このような繊維状構造体又は繊維状構造体を面状体に加工したものと主材樹脂である P E Tとの混合時において、海部である P E Tは溶融し主材の P E Tと一体化する。これにより、容器の面に、主材樹脂からなる部分と空洞部（島部）からなる部分が、周期的に配列した構造を形成することができる。

[第四の実施形態]

図 7は、繊維状構造体を使用した加飾方法の第四の実施形態を説明するための図である。

本実施形態では、繊維状構造体を面状体に加工したものを、包装構造体に貼着することにより加飾している。

図 7においては、プラスチックボトル容器 4 0の胴面 4 1に繊維状構造体からなる面状体 4 3を貼付してある。

面状体としては、上記と同様に、繊維状構造体を不織布、織物等に加工したものを使用する。

繊維状構造体からなる面状体 4 3を貼付する方法としては、例えば、プラスチックボトル容器の成形時に、繊維状構造体からなる織物を金型内壁にィンサートし、ヒートセット時の熱により、プラスチックボトル容器表層に貼付する方法や、プリフォームを圧縮成形によって成形するときに、繊維状構造体からなる織物を成形金型内にインサートし、圧縮圧力によって、プリフォームに貼付する方法がある。

上記第一〜第四の実施形態の方法で加飾されたプラスチックボトル容器は、顔料や染料のような化学的発色による着色剤を使用していないため、化学物質の使用量を低減することができることから、環境負荷の小さい容器である。

また、包装構造体の主材である樹脂と、同じ樹脂又は相溶性の高い樹脂からなる繊維状構造体を用いた場合は、リサイクル時の加熱、混練（再ペレット化）によって、容易に消色することができる。従って、容器として使用しているときは加飾がされているものの、再処理後においては無色 .透明となるので、リサイクル性が非常によい。

さらに、化学的発色と異なり、深色と光沢を有する鮮やかな色調を得ることができるため、加飾効果による商品の差別化にも有効である。

なお、上記の実施形態のように、成形したプラスチックボトル容器に加飾を施してもよいが、プリフォームに予め繊維状構造体による加飾を施してから、最終製品であるボトル容器に成形してもよい。

また、上記の実施形態の方法は、プラスチックボトル容器だけではなく、他の包装体にも適用できる。

[第三発明：包装構造体]

第三発明の包装構造体は、樹脂を主材とする包装体であり、例えば、ボトル、カップ、バウチ、トレィ等がある。この包装構造体は、主材となる熱可塑性樹脂と、着色を施す着色材料を有している。

本発明の包装構造体は、外部から刺激を受けると消色または無彩色化する着色材料によって着色されており、包装構造体の流通 ·使用時には着色を維持しているものの、使用後には、外部からの刺激により消色または無彩色化できるようにしてある。

なお、本明細書において、「無彩色」とは、厚さ 0. 3 mmのシートのハン夕一 L a bを、シートの背面に標準白色板（X 7 8 . 4 2、 Y 8 1 . 0 0、 Ζ 9 2 . 3 2 ) を置いて反射法にて測定した際に、無彩色原点との彩度差（a ² + b ²) ¹ ^{/ 2}が 5以下の範囲にある状態を意味する。ここでは、白、黒、灰色から無色透明まで、色目を持たない状態を全て含んでいる。

包装構造体を、外部からの刺激により無彩色化できるようにした場合、包装構造体の流通 ·使用時には人間の感覚、心理へ強いイメージを与える有彩色に着色した状態にすることができ、使用後の再製品処理化の段階においては、強いィメージを与えず、目立ちにくい無彩色とすることができる包装構造体が得られるため、再生製品への不要な有彩色による着色を抑制することができる。さらにこの場合、包装構造体を再生処理して得られた樹脂を用いて成形したシートの L値を 5 0以上とすることが好ましい。これにより、通常の無色の包装構造体とともに再製品処理を行っても黒色味が抑制され、大きな色調の変化を与えず、さらに高いリサイクル性を賦与することができる。着色材料を構成する主材としての樹脂としては、例えば、熱可塑性ポリエステルを使用することができる。熱可塑性ポリエステルとしては、ジカルボン酸成分とジオール成分から誘導される脂肪族、脂環族或いは芳香族ポリエステル、或いはこれらの共重合体或いはブレンド物を用いることができる。例えばジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族カルボン酸、シクロへキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。また、ジオール成分としては、エチレングリコール、ジェチエレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族グリコール、シクロへキサンジメタノール（CHDM) 等の脂環族グリコールや、ビスフエノール類のような芳香族ジオール等が挙げられる。また、 3価以上の官能基を有する多価カルボン酸成分や多価アルコール成分も用いることができる。具体的には、ポリエチレンテレフ夕レート（PET) 、ポリブチレンテレフ夕レート（PBT) 、ポリエチレンナフタレート（PEN) 、ポリカーボネート、ポリアリレート、イソフタル酸共重合 PET (PET- I ) 、シクロへキサンジメタノール（CHDM) 共重合 PETや、ポリオレフイン、ポリエーテル等から構成される軟質セグメントを共重合したポリエステル等が好適に使用される。

これらのうち、特に、本発明の着色材料を構成する主材としてのプラスチック樹脂として望ましい樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（PET) 、ポリブチレンテレフ夕レート（PBT) 、ポリエチレンナフ夕レート（PEN) 、ポリカーボネート、ポリアリレート、イソフタル酸共重合 PET (PET- I ) 、シクロへキサンジメタノール（CHDM) 共重合 PETや、ポリオレフイン、ポリエ一テル等から構成される軟質セグメントを共重合したポリエステル等がある。これら樹脂は、ポリエステル系に属するものであることから、この着色材料とともに積層される樹脂をポリエステル系の樹脂で成形することで、包装構造体のリサイクル性を高めることができる。

また、熱可塑性ポリアミドを使用することができる。熱可塑性ポリアミドとしては、ジカルボン酸成分とジァミン成分から誘導される脂肪族、脂環族或いは芳香族ポリアミド、アミノカルボン酸或いはそのラクタムから誘導されたポリアミド、或いはこれらの共重合体或いはブレンド物を用いることができる。例えばジカルボン酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。また、ジァミン成分としては、 1 , 6-ジァミノへキサン、 1 , 8-ジアミノオクタン、 1 , 10-ジァミノデカンのような直鎖状または分岐状脂肪族ジァミンや、ビス（アミノメチル）シクロへキサン、ビス（4-アミノシク口へキシル）メタン等の脂環族ジァミン、 m-キシリレンジァミン、 p-キシリレンジァミン等の芳香族ジァミンが挙げられる。さらに、アミノカルボン酸成分としては、 ω-アミノカプロン酸、 ω-ァミノオクタン酸、 ω-アミノウンデカン酸等の脂肪族ァミノカルボン酸や、例えば Ρ-アミノメチル安息香酸、 Ρ-ァミノフエ二ル酢酸等の芳香脂肪族ァミノカルボン酸等をあげることができる。具体的には、 6-ナイロン、 6, 6-ナイロン、 1 1-ナイロン、 12-ナイロン、 6, 10-ナイロン、 6, 12-ナイロン、 MX D 6 (メタキシリレンアジパミド）ナイロン等が、好適に使用される。

さらに、ォレフィン樹脂も使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン（LDPE) 、中密度ポリエチレン（MDPE) 、高密度ポリエチレン（HD PE) 、線状低密度ポリエチレン（LLDPE) 、線状超低密度ポリエチレン (LVLDPE) 等のポリエチレン（PE) 、ポリプロピレン（PP) 、ェチレン一プロピレン共重合体、ポリブテン- 1、エチレン一ブテン- 1共重合体、プロピレンーブテン- 1共重合体、エチレン一プロピレンーブテン- 1共重合体、ェチレン一酢酸ビニル共重合体、イオン架橋ォレフィン共重合体（アイオノマー）あるいはこれらのブレンド物が挙げられる。この他にもポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリメチルペンテン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸メチル、環状ォレフィン系共重合体（COC) やフッ素系ポリマ一等を使用できる。本実施形態の包装構造体においては、外部刺激により変色する着色成分を着色剤として使用する。

ここで、変色の形体として、着色成分が外部刺激により無色化するものと、他の有彩色へ変色するものの 2通りが考えられる。

一般的な有彩色を呈する着色は、物質の有する化学構造によって特定波長光を選択的に吸収することにより生じる。前者の場合、前記外部刺激によって前記着色材料を構成する少なくとも 1種の着色成分の化学構造を変化させることにより、可視光領域での吸収を無くすことによって、完全に消色することができる。これにより、包装構造体の流通 ·使用時には着色した状態にすることができ、使用後の再製品処理化の段階においては、完全に消色し、リサイクル性が向上した包装構造体が得られる。特に、第 2種指定ペットボトルのリサイクルにおいて有益である。

後者の場合、外部刺激によって前記着色材料を構成する少なくとも 1種の着色成分の化学構造を変化させることにより、可視光領域における光吸収波長の選択性を減ずることによって無彩色化することができる。例えば、前記外部刺激により有彩色 Aから Bへ変色する着色成分において、 Bの補色の着色成分 Cを共存させておくことにより、刺激を与えられる前には、 Aと Cの混色により有彩色を発しているが、刺激を与えた後は補色関係にある Bと Cの混色により無彩色化させることができる。これにより、包装構造体の流通 ·使用時には人間の感覚、心理へ強いイメージを与える有彩色に着色した状態にすることができ、使用後の再製品処理化の段階においては、強いイメージを与えない無彩色とすることができる包装構造体が得られるため、再生製品への不要な有彩色による着色を抑制することができる。この手法によれば、前述の第 2種指定 P E Tボトルのように高い透明性を必要としない用途でのリサイクルに有効である。

また、ここでの外部刺激とは、例えば、包装構造体の再生処理時に加わる熱、光、電気、圧力、各種加工による着色成分材周りの環境変化等の物理 ·化学的刺激がある。ただし、包装構造体が流通 ·使用時に受ける刺激は含まない。

熱の外部刺激としては、例えば、包装構造体の再生処理時における溶融混練のための加熱、粉砕工程での摩擦熱等がある。

上述したように、再生処理時における溶融混練のための加熱を利用すると、包装構造体を消色または無彩色化するための新たな設備を不要とし、しかも、再生処理のエネルギー効率もよくなり好ましい。

この場合の着色成分としては、包装構造体の製造 ·流通 .使用時に受ける熱、例えば、包装構造体の成形時に加えられる熱、内容物を充填する際の熱、あるいは、流通時の加熱、冷却等によっては変色しないものを使用する。

このような着色成分として、例えば、サーモク口ミック材料が使用できる。サ一モク口ミック材料には、温度の昇降により変色した後、再び温度の昇降により変色することがない不可逆性のものと、温度の昇降により何度でも変色を繰り返す可逆的なものがあり、本発明での使用は前者の方が好ましい。しかし、可逆的なものでも適切な変色温度の設定ゃ顕色剤の調整により使用可能となる。具体的には、金属塩類、金属錯塩化合物のような無機化合物が挙げられる。これらの化合物は、コバルト、ニッケル、鉄、銅、モリブデン、アルミニウム等の金属成分に塩素、臭素、沃素、硝酸、燐酸、シユウ酸、アンモニア、アミン類、水及びこれらのイオン化物等が配位子として配位したものが挙げられる。

また、ロイコ色素と顕色剤の組み合わせによっても行うことができる。これらは、相互作用することにより発色するものであり、両者の融点の組み合わせを選ぶことにより変色温度を調節することができる。また、相互作用に影響を与える第 3成分を加えることによつても変色温度を調節することができる。例えば第 3 成分として樹脂を用いる場合には、その樹脂の融点等の物性を選ぶことにより、変色温度を所望の値に設定できる。ロイコ色素としては、トリフ Xニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、インドリルフタリド系、スピロピラン系、口ーダミンラクタム系、ァザフタリド系色素等が挙げられる。具体的には、トリフェニルメタン系色素として、 3， 3-ビス-（P-ジメチルアミノフエニル）フタリド、 3, 3-ビス-（ρ-ジメチルアミノフエ二ル）- 6-ジメチルアミノフタリド、 3.3- ビス-（P-ジメチルアミノフエ二ル）- 6-ジェチルアミノフタリド、 3, 3-ビス- (P-ジメチルァミノフエ二ル）- 6-メトキシフタリド、 4-ヒドロキシ- 4' -ジメチル-アミノトリフエニルメタンラクトン、 4-4' -ビスジヒドロキシ -3, 3' - ビスアミノトリフエニルメ夕ンラクトン等が挙げられる。

また、顕色材としては、有機酸性物質や無機固体酸等が使用される。有機酸性物質としてはフ Iノール類、有機酸或いはその塩類等が挙げられる。具体的には、ビスフエノール A、 4, 4' -イソプロピリデンジフエノール、 4, 4' -メチレン-ビス（2.6-ジ-第三ブチルフ： rノール）、ノニルフエノール、ドデシルフエノール、 α-ナフトール、 /3ナフトール、 Ρ-ォキシ安息香酸メチル、カテコール、 1 -ォキシ -2-ナフトール酸、サリチル酸、タンニン酸、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、没食子酸ォクチル等が挙げられる。これらのフヱノール類或いは有機酸類は、塩類の形でも用いることも可能である。

また、無機固体酸としては、酸性白土、モンモリロナイト、シリカ、シリカァルミナ、ケィ酸亜鉛等が使用される。

また、一定以上の加熱によって、褪色する着色成分等も使用できる。

光の外部刺激としては、例えば、紫外、可視〜赤外光の照射等がある。

この場合の着色成分としても、包装構造体の流通 ·使用時に受ける光によっては変色しないものを使用する。このような着色成分としては、例えば、フォトク πミック材料が使用できる。具体的には、スピロピラン類、スピロォキサジン類、フルギド類、ジァリールェテン類、ァゾベンゼン類の有機色素が挙げられる。フオトクロミック材料には、熱による構造変化を伴うものもあり、これらの刺激を合わせて用いることができる。また、照射光は太陽光、人工的な光源を用いることができ、またこれを制御するために、紫外線吸収材、着色材等を混在、或いはこれらの材料を含む光線調整層を別途設けることができる。また、変色に伴う構造を安定化させるための安定化剤等を添加することができる。

外部からの光によって着色成分を、変色させる方法としては、例えば、次のような方法がある。

上記着色成分を配合した包装構造体に、紫外線等の光を照射することによって、着色成分の構造を変化させて発色させ、この状態で包装構造体の流通 ·使用をする。一方、使用後においては、再生処理時における溶融工程による加熱や着色時とは異なる波長の光を照射すること等によって、再び着色成分の構造を変化させて変色させることができる。

電気的な刺激としては、電圧の印加等がある。電圧は、再生処理時に印加するようにすると好適である。

着色成分としては、電気化学的な酸化還元によって変色する物質、例えばエレクトロクロミック材料を用いることができる。具体的には、酸化タングステン、酸化イリジウム、プルシアンブルー等の無機物や、ピオロゲン化合物類、フタ口シァニン金属錯体類等が挙げられる。また、変色に伴う構造を安定化させるための安定化剤等を添加することができる。

圧力刺激としては、再生処理時における溶融混練工程時の加圧、成形物としたときに内部に残留する歪み応力等がある。

圧力によって変色する着色成分としては、例えば、ピエゾクロミック材料を使用できる。また、外部刺激として、化学的刺激を用いることができ、とくに着色成分の周辺環境の変化、例えば、水素イオン濃度の変化、着色剤の配位子の濃度変化、顕色剤の濃度変化、周辺樹脂の変化による極性変化等によって変色するものを使用できる。

水素イオン濃度の変化によって、着色成分の化学構造が変わり、光の吸収特性を変化させることによって変色する化合物が使用できる。

例えば、水素イオン濃度の高い状態、すなわち、水素イオン指数（P H) の低い状態においては、水素イオンが結合することによって着色するものの、中性領域やアルカリ性のような水素イオン指数（p H) が高い状態では水素イオンが脱離するため変色する化合物が使用できる。

このような着色成分としては、例えば、ハロクロミック材料（p H指示薬）を用いることができる。具体的には、チモールブルー、メチルイエロー、メチルォレンジ、ェチルオレンジ、メチルレッド、フエノールレッド、シァニン、ナフト —ルフタレイン、クレゾールレッド、フエノールフタレイン、チモ一ルフ夕レイン等公知公用の p H指示薬が使用できる。また、先述のロイコ色素も同様に使用できる。

上記の化合物の具体的な使用方法としては、例えば、多層の包装構造体において、着色成分を含む層に酸成分を混合することによって、着色成分の周辺を酸性雰囲気（p Hの低い状態）とすることにより着色することができる。酸成分としては、例えば、有機酸性物質や無機固体酸等が使用される。有機酸性物質としてはフヱノール類、有機酸或いはその塩類等が挙げられる。具体的には、ビスフエノール A、 4 , 4 ' -イソプロピリデンジフエノール、 4 , 4 ' -メチレン-ビス（2 . 6 -ジ-第三ブチルフヱノール）、ノニルフエノール、ドデシルフエノール、 α -ナフトール、 |3ナフトール、 Ρ-ォキシ安息香酸メチル、カテコール、 1 -ォキシ- 2 -ナフトール酸、サリチル酸、タンニン酸、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、没食子酸ォクチル等が挙げられる。これらのフヱノール類或いは有機酸類は、塩類の形でも用いることも可能である。

また、無機固体酸としては、酸性白土、モンモリロナイト、シリカ、シリカァルミナ、ケィ酸亜鉛等が挙げられる。

このようにすることによって、包装構造体の流通 ·使用時においては、着色成分の周辺は酸性雰囲気に維持されるため、着色された状態にすることができる。一方、使用後の再製品処理時においては、包装構造体の他の層や、他の包装構造体と混合することによる希釈工程やアルカリ洗浄工程によって消色または無彩色化することができる。すなわち、着色成分を含む層は、希釈工程において、包装構造体の他の層や、他の包装構造体と混合され、溶融混練されることによって水素イオンが希釈され、着色成分の周辺の水素イオン濃度が低下する。この変化により着色成分の構造が変化することによって消色または無彩色化する。また、アルカリ洗浄工程では、 p Hが 1 0〜1 4の環境で処理を行うため、着色成分が化学的な刺激を受けて消色または無彩色化する。

なお、有機酸ではなく有機塩基も用いることができる。例えば、エチレンジァミン、ジエタノールァミン、トリェチルァミン、ピリジン等のアミン系有機塩基によって、着色成分の周辺を塩基性雰囲気（p Hの高い状態）とすることで着色する着色成分も同様に使用できる。

上記と同様の使用方法により、着色成分の周辺の配位子濃度を変化させることによって変色できる着色成分が使用できる。すなわち、着色成分を含む層に配位子の濃度が高い状態で着色させ、使用後において、再製品処理工程における希釈工程、溶融混練工程によって、着色成分の周辺の配位子濃度が低下するため消色または無彩色化させることができる。

このような着色成分としては、例えば、金属塩類、金属錯塩化合物のような無機化合物が挙げられる。これらの化合物は、コバルト、ニッケル、鉄、銅、モリブデン、アルミニウム等の金属成分に塩素、臭素、沃素、硝酸、燐酸、シユウ酸、アンモニア、アミン類、水及びこれらのイオン化物等が配位子として配意したものを使用できる。周囲の配位子濃度変化が起きることにより平衡状態が崩れ、新しい平衡状態への移行に伴い再び錯形成が行われる際に変色が起きる。

また、同様に、顕色剤の濃度変化によって変色する着色成分が使用できる。このような着色成分の組み合わせとしては、例えば、ロイコ色素と顕色剤の組み合わせを使用することができる。これらは、相互作用することにより発色するものであり、この相互作用を阻害する第 3成分（消色材）を加えることによっても変色を調節することができる。ロイコ色素としては、トリフ Xニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、インドリルフタリド系、スピロピラン系、口ーダミンラクタム系、トリフエニルメタン系、ァザフタリド系色素等が挙げられる。具体的には、トリフヱニルメタン系色素として、 3.3-ビス- (P ジメチルァミノフヱニル）フタリド、 3, 3-ビス- (P-ジメチルアミノフエ二ル） -6-ジメチルアミノフタリド、 3, 3_ビス- (P-ジメチルアミノフエニル） -6-ジェチルアミノフタリド、 3.3-ビス-（P-ジメチルァミノフエ二ル）- 6-メトキシフタリド、 4- ヒドロキシ- 4' -ジメチル-アミノトリフエニルメタンラクトン、 4-4' -ビスジヒドロキシ -3, 3' -ビスアミノトリフエニルメタンラクトン等が挙げられる。また、顕色材としては、有機酸性物質や無機固体酸等が使用される。有機酸性物質としてはフ Xノール類、有機酸或いはその塩類等が挙げられる。具体的には、ビスフエノール A、 4, 4' -イソプロピリデンジフエノール、 4,4' -メチレン -ビス（2, 6-ジ-第三ブチルフエノール）、ノニルフエノール、ドデシルフエノール、 α-ナフトール、 3ナフトール、 Ρ-ォキシ安息香酸メチル、カテコール、 1 -ォキシ -2-ナフトール酸、サリチル酸、タンニン酸、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、没食子酸ォクチル等が挙げられる。これらのフ Xノール類或いは有機酸類は、塩類の形でも用いることも可能である。

また、無機固体酸としては、酸性白土、モンモリロナイト、シリカ、シリカァルミナ、ケィ酸亜鉛等が使用できる。

また、着色成分の周辺樹脂が変化することによる極性（水素結合供与性）変化によって変色する着色成分が使用できる。例えば、着色成分を包装搆造体のガスバリア層の樹脂層に添加した場合に着色し、リサイクル時に他の樹脂と溶融混練されることによって、着色成分周囲の樹脂が変化することによって変色するものが使用できる。

このような着色成分としては、例えば、ソルバトク οミック色素を用いることができる。ソルパトクロミック色素は、 2以上の炭素原子から構成される 7Γ共役系の両末端に電子吸引性基、電子供与性基をそれぞれ有している構造を持っているため、共役系の分極率が大きく、周囲の極性変化のような外界の影響を受けて変色する。具体的には、ベタイン類、メロシアニン類、スピロピラン類、スピロォキサジン類等の有機色素を使用できる。

また、ハロクロミック材料（ρΗ指示薬）を用いることができる。ハロクロミック材料は、一般に水素イオンの脱着により変色する材料として知られるが、物質の極性を決定する水酸基のような水素結合供与性基と相互作用することによつても同様に変色を起こす。具体的には、先述の p H指示薬及びロイコ色素が使用できる。 p H指示薬は、それぞれ固有の酸解離定数（K a ) を有しておりこの値によって変色 p H領域が決定される。着色成分周りの環境変化として、極性変化を用いる場合は、極性変化前後の極性領域が変色領域となるように、適当な酸解離定数を有する P H指示薬を選ぶ必要がある。

上記の着色成分を用いることによって、従来の顔料 ·染料等の着色剤を使用した着色では、希釈工程によって希釈したとしても、 L a m b e r t— B e e r則にしたがって着色が薄くなるだけであつたが、本発明の包装構造体においては、着色成分自体が変化し変色するため、上記法則に従わず高い効率で消色することが可能となる。

また着色材料には、充填材、着色材、耐熱安定剤、耐光安定剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収材、帯電防止剤、金属セッケンゃワックス等の滑剤、改質用樹脂乃至ゴム、等の公知の樹脂配合剤を、それ自体公知の処方に従って配合できる。例えば、滑剤を配合することにより、溶融成形時のせん断による着色材料への負荷の軽減、及び押出機スクリュ一^ ^の樹脂の食い込みの改善をはかる事ができる。

包装構造体は、上記の樹脂を基材とする単層構造のものでもよく、また、二層以上の多層構造を有していてもよい。包装構造体の流通 ·使用時と、使用後の再製品処理化において、包装構造体の着色成分の、周辺環境の変化を容易にできることから、着色成分を含む層と他の層を有する積層構造体とすることが好ましい。着色成分を含む層と他の層を有する積層構造体とすることによって、再製品処理工程における溶融混練によつて、着色成分が他の層によつて希釈されることによつて、着色成分周囲の環境変化が起き、これを外部刺激として利用することができるからである。

包装構造体を構成する、着色材料層以外の樹脂層は、その使用態様や要求される機能等により、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂から適宜選択できる。

ここで選択される樹脂としては、例えば、ォレフィン系樹脂や熱可塑性ポリエステル樹脂等が挙げられる。

ォレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（L D P E) 、中密度ポリエチレン（MDPE) 、高密度ポリエチレン（HDPE) 、線状低密度ポリエチレン（LLDPE) 、線状超低密度ポリエチレン（LVLDPE) 、ポリプロピレン（PP) 、エチレン一プロピレン共重合体、ポリブテン一 1, ェチレン一ブテン一 1共重合体、プロピレン一ブテン一 1共重合体、エチレン一プロピレン一ブテン一 1共重合体、エチレン—酢酸ビニル共重合体、イオン架橋ォレフイン共重合体（アイオノマ一）又はこれらのブレンド物等が挙げられる。

また、熱可塑性ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレ —ト（PET) 、ポリブチレンテレフタレート（PBT) 、ポリエチレンナフタレート（PEN) 、ポリカーボネート、ポリアリレート、イソフ夕ル酸共重合 P ET (PET- I ) 、シクロへキサンジメタノール（CHDM) 共重合 PET、ポリオレフィン、ポリエーテル等から構成される軟質セグメントを共重合したポリエステル等が挙げられる。

ただし、包装構造体を構成する、着色材料層以外の樹脂層は、特に、ポリエステル樹脂からなる層とすることが好ましい。着色材料層以外の樹脂層をポリエステル樹脂からなる層とすれば、着色材料の主材をポリエステル系の樹脂とすることで、包装構造体のリサイクル性を高めることができる。

また、包装構造体は、要求される機能を付与するため、各種層を設けてもよい。例えば、包装構造体はガスバリヤ一層を有していてもよい。バリヤ一性樹脂の例としては、エチレン一ビニルアルコール共重合体（EVOH) 、環状ォレフィン系共重合体（COC) 、特にエチレンと環状ォレフィンとの共重合体（三井化学社製の APEL等）、メタキシリレンアジパミド（MXD6) 等が挙げられる。その他各樹脂層間に必要に応じて、接着剤樹脂を介在させることもできる。このような接着樹脂としては、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸塩、力ルボン酸アミド、カルボン酸エステルに基づくカルボ二ル基を主鎖又は側鎖に有する熱可塑性樹脂が挙げられる。接着剤樹脂の適当な例は、エチレン一アクリル酸共重合体、イオン架橋ォレフィン共重合体、無水マレイン酸グラフトポリェチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、アクリル酸グラフトポリオレフイン、エチレン—酢酸ビニル共重合体、共重合ポリエステル、共重合ポリアミド等の 1種又は 2種以上の組み合わせ等が挙げられる。また、着色層が着色とバリヤー性のように複数の機能を兼ね備えることもできる。本発明の包装構造体は、上述の着色成分を使用する他は、公知の方法で製造することができる。

例えば、フィルム、シート又はチューブの成形は、基材樹脂に着色成分を乾式ブレンド或いはメルトブレンドにより配合し、押出機で溶融混練した後、 T—ダィ、サーキユラ一ダイ（リングダイ）等を通して所定の形状に押し出すことによつて行われ、 T—ダイ法フィルム、ブローゥンフィルム等が得られる。 Tダイフィルムはこれを 2軸延伸することにより、 2軸延伸フィルムが形成される。また、基材樹脂に着色成分を配合し、押出機で溶融混練した後、射出金型中に射出することにより、容器や容器製造用のプリフォームを製造する。

さらに、基材樹脂に着色成分を配合し、押出機で溶融混練した後、一定の溶融樹脂塊に押出しこれを金型で圧縮成形することにより、容器や容器製造用のプリフォームを製造する。

成形物は、フィルム、シート、ボトル乃至チューブ形成用パリソン或いはパイプ、ボトル、チューブ成形用プリフォーム等の形を取りうる。

パリソン、パイプ、プリフォームからのボトル形成は、押出物を一対の割方でピンチオフし、その内部に流体を吹き込むことにより、容易に行われる。

また、パイプ或いはプリフォームを冷却した後、延伸温度に加熱し、軸方向に延伸するとともに、流体圧によって周方向にブ α—延伸することにより、延伸ブローボトル等が得られる。

さらに、フィルム又はシートを、真空成形、圧空成形、張出成形、プラグァシスト成形等の手段に付することにより、カップ状、トレィ状等の包装容器ゃ蓋材が得られる。

フィルム等の包装材料は、種々の形態の包装袋として用いることができ、その製袋は、それ自体公知の製袋法で行うことができ、三方又は四方シールの通常のバウチ類、ガセット付バウチ類、スタンディングバウチ類、ピロ一包装袋等が挙【fられる。

多層押出成形体の製造には、それ自体公知の共押出成形法又は多層射出成形法が利用できる。例えば、樹脂の種類に応じた数の押出機を用いて、多重多層ダイを用いる以外は、上記と同様にして押出成形を行えばよい。

また、多層射出成形体の製造には、樹脂の種類に応じた数の射出成形機を用いて、同時射出法や逐次射出法により多層射出成形体を製造することができる。また、多層圧縮成形体の製造には、樹脂の種類に応じた数の押出機を用いて、多重多層ダイを通して所定の樹脂塊として押し出し、これを金型で圧縮成形することにより多層圧縮成形体を製造することができる。

更に、多層フィルムや多層シートの製造には、押出コート法や、サンドイッチラミネ一ション法、あらかじめ成形されたフィルムのドライラミネーションによつても多層フィルム、シートを得ることができる。

また、着色成分を含んだ塗料を、包装構造体にコーティングすることによっても本発明の包装構造体を得ることができる。コーティングは、例えば硬化性を有する基材物質中に、着色成分を分散させ、必要に応じ溶剤や分散剤等の添加剤を使用して塗料化し、これを他樹脂層表面にグラビアコート、スプレーコート、デイッブコート等、公知な方法により塗布し、熱や UV照射等の方法で硬化塗膜化させることにより積層する。

上記の方法で製造した包装構造体に、例えば、光を照射することによって着色する着色成分を使用した場合や、電気的な刺激によって着色する着色成分を使用した場合等は、必要に応じて着色処理を行う。

上記の方法で製造した本発明の包装構造体は、外部刺激により変色する着色成分を使用しているため、使用後において、再製品処理時に特定の外部刺激を加えることによって容易に消色または無彩色化できる。

このときの、再製品化処理して得られた再生樹脂を、厚さ 0. 3 mmのシートに成形加工したものの、ハンター L a bを背面に標準白色板（X 7 8 . 4 2、 Y 8 1 . 0 0、 Z 9 2 . 3 2 ) を置いて反射法にて測定し、無彩色原点との彩度差 ( a ² + b ²) ^{1 /2}が 5以下であることが好ましい。再生樹脂の彩度差が 5以下であれば、外観的に無彩色と評価され、再製品処理物への不要な有彩色による着色を抑制することができる。

[第四発明：再生処理方法]

本発明の再生処理方法は、包装構造体を回収して溶融し再生処理を行う再生処理方法であって、再生のための溶融を、包装構造体に含有された着色成分の色の消える温度以上の温度で行うことを特徴としている。

ここで、溶融は、例えば、溶融押出機等を用いて行うことができる。再生処理には、溶融の他、洗浄や分離等、再生製品作製のために必要な工程が含まれる。

再生のための溶融は、包装構造体に含有された着色成分の色の消える温度以上の温度で行われる。

例えば、着色成分の色の消える温度が 2 2 0 °Cの場合には、溶融温度を 2 2 0 °C以上の温度（例えば、 2 5 0 °C等）とする。具体的には、例えば、樹脂の溶融が溶融押出機で行われる場合、その樹脂が溶融されながら移送される流路の設定温度が 2 5 0 °C等とされる。

このような温度で溶融が行われることにより、包装構造体は、含有する着色成分の規則的構造が破壊されるために消色する。これにより、たとえ回収された包装構造体に色が付されていたとしても、溶融された段階で、その色を消すことができる。

すなわち、本発明の包装構造体は、製造過程においては、着色により、可視光バリヤ一や加飾の機能を有することができ、一方、回収 ·再製品化過程においては、消色されて再利用適性評価の評価基準を満たすことができ、リサイクル可能となる。したがって、一度流通した包装構造体の再利用率を高めることができ、これにより、リサイクルの促進を図ることができる。

[着色成分の消色温度の測定]

例えば、屈折率の異なる 2種の樹脂（ポリエチレンテレフタレート（P E T) 及びナイロン（N y— 6 ) ) の多重積層構造を有している、モルフォテックス (登録商標）微粉砕物（粉砕長 1 5 0 / m) [帝人ファイバー（株）製] について、示差走査熱量計（D S C ) 測定により、構成ポリマーの融点を測定したところ、 2 2 0 °C、 2 5 0 °Cであった。また、ホットステージ上で光学顕微鏡により外観観察を行いながら、 1 0 °CZm i nで昇温していったところ、 2 2 0 °Cに於いて消色した。

これらの結果より、モルフォテックスの消色温度は、構成ポリマーである N y —6の融点に相当する 2 2 0 °Cであった。

また、再生処理方法の別の態様として、前記包装構造体の再生処理時における溶融工程、希釈工程又はアルカリ洗浄工程の少なくともいずれか一つの工程により包装構造体に外部刺激を与え、前記包装構造体を消色または無彩色化する方法がある。

これらの工程により包装構造体に外部刺激を与え、包装構造体を消色または無彩色化させることにより、着色された成形物を再び製品化する際の、色調に関する制限が緩和されることにより生産性を向上させることができる。

また、再生処理のための希釈工程、アルカリ洗浄工程、溶融混練工程における刺激によって消色することにより、新たな設備を設けずに着色した包装構造体を再製品化できる。

[実施例]

[樹脂組成物]

実施例 1

メタ口セン PE (KS560T) [日本ポリケム（株） ] (99. 5wt%)をマトリックス樹脂とし、これにモルフォテックス（登録商標）微粉砕物（粉砕長 1 50 urn) [帝人ファイバ一（株）製] を着色成分として 0. 5wt% (ドラィブレンド）配合し、撹拌乾燥機 [ダルトン（株）製] で予備混練した。さらに、射出成形機（NN75 S) C (株）新潟鐵ェ所製] を用い、可塑化温度を 20 0°Cとして、厚さ 1. 5mmのシートを作成した。そうすると、成形されたシー卜には色が付されていた。この時のシートを光学顕微鏡にて拡大観察すると、モルフォテックスが破壊されていない状態で確認できた。

比較例 1

実施例 1において、射出成形機の可塑化温度を 270°Cとすること以外すベて同等の方法で厚さ 1. 5 mmのシートを作成した。そうすると、成形されたシートは、色が消えていた。この時のシートを光学顕微鏡にて拡大観察すると、モルフォテックスが破壊されており存在が確認できなかった。

[包装構造体]

実施例 2

メタ口セン PE95wt%をマトリックス樹脂とし、これにモルフォテックス微粉砕物を 5wt%配合したマスタ一バッチペレツトを、粉体フィード装置を備えた二軸押出機、冷却コンベア及びぺレタイザ一を用いて成形した。

さらに共射出成形機において、ポリエチレンテレフタレート（RT543CT HP) [日本ュニペット（株） ] を内層及び外層用射出機（設定温度 280°C) へ供給し、先に成形したマスターバッチペレツトを中間層用射出機へ供給して、射出金型内に共射出成形して、内層、外層がポリエチレンテレフタレート、中間層に着色剤層を 25wt%含む、 2種 3層プリフォーム（32g) を成形した。さらにこのプリフォームを 2軸延伸ブローして、内容量 50 Om 1の 2種 3層多層ボトルを成形した。

共射出成形において、中間層用射出機設定温度および、中間層用ホットランナ —温度をモルフォテックスの消色温度（220°C) より低い、 200°Cとした。そうすると、 2軸延伸ブローして得られた多層ボトルには、色が付されていた。比較例 2

実施例 2において、共射出成形の中間層用射出機設定温度および、中間層用ホットランナー温度をモルフォテックスの消色温度（220°C) より高い、 27 0°Cとすること以外すベて同等の方法で 2種 3層多層ボトルを成形した。そうすると 2軸延伸ブローして得られた多層ボトルには、色が付されていなかった。実施例 3

CHDM共重合 PET (I V=0. 65) 95 w t %をマトリックス樹脂とし、これにモルフォテックス微粉砕物を 5 wt%配合したマスターバッチペレツトを、粉体フィ一ド装置を備えた二軸押出機、冷却コンベア及びペレタイザ一を用いて成形した。

さらに共射出成形機において、ポリエチレンテレフタレート（RT543CT HP) [日本ュニペット（株） ] を内層及び外層用射出機（設定温度 280°C) へ供給し、先に成形したマスタ一バッチペレツトを中間層用射出機へ供給して、射出金型内に共射出成形して、内層、外層がポリエチレンテレフタレート、中間層に着色剤層を 25wt%含む 2種 3層プリフォーム（32g) を成形した。さらにこのプリフォームを 2軸延伸ブローして、内容量 50 Om 1の 2種 3層多層ボトルを成形した。

共射出成形において、中間層用射出機設定温度および、中間層用ホットランナ —温度をモルフォテックスの消色温度（220で）より低い、 200でとした。そうすると、 2軸延伸ブローして得られた多層ボトルには、色が付されていた。比較例 3 実施例 3において、共射出成形の中間層用射出機設定温度および、中間層用ホットランナー温度をモルフォテックスの消色温度（220°C) より高い、 27 0°Cとすること以外すベて同等の方法で 2種 3層多層ボトルを成形した。そうすると 2軸延伸ブローして得られた多層ボトルには、色が付されていなかった。実施例 4

[着色材料ぺレットの調製]

メタ口セン PE (力一ネル KS 560T) [日本ポリケム（株）製] (99. 7wt%) ペレットに対して、ロイコ色素としてクリスタルバイオレットラクトン [キシダ化学工業（株）製] (0. 2wt%) 及び顕色材として没色子酸プロピル [キシダ化学工業（株）製] (0. lwt%) をドライブレンドによりペレットに付着させ、着色材料ペレツトを調製した。

[消色材料べレットの調製]

メタ口セン PE (カーネル KS 560T) [日本ポリケム（株）製] (99. 9wt%) ペレットに対して、消色材成分としてコール酸メチル [キシダ化学ェ業（株）製] (0. lwt%) をドライブレンドによりペレットに付着させ、消色材料ペレットを調製した。

[多層シートの成形]

2層 Tダイ付き押出機（ラボプラストミル） [東洋精機（株）製] を用い、 2 つの押出機に着色材料ペレツト及び消色材料ペレツトをそれぞれ供給し、総厚み 0. 3 mm (着色材層/消色材層 =0. 15mm/0. 15mm) の 2層シートを成形した。設定温度は、可塑化装置及びパス、ダイ全て 150°Cで行った。成形したシートは濃青色に着色していた（サンプル 1— a) 。また、得られたシー卜の色調の測定を行った。

このシートの消色処理として 5 X 5mm太に裁断し、射出成形機（NN75 S) [ (株）新潟鐵ェ所製] の材料ホッパーへ供給し、可塑化温度を 150°Cとして、厚さ 1. 5 mmのシートを作成した。この時、成形されたシートは、ほぼ無色透明であった（サンプル 1— b) 。また、得られたシートを厚み 0. 3 mm になるように 120°Cにおいて熱圧縮して調整し、色調の測定を行った。

なお、シートの色調の測定は、カラーコンピュータ（SM— 4) [スガ試験器 (株） ] を用い、 0. 3mm厚みに成形されたシートの背面に標準白色板（X 78.42、 Y 81.00、 Z 92.32 ) を置いて、反射法による光学測定によりハンター L a bの測定をした。

比較例 4

実施例 4において、消色材料ペレツ卜の代わりに PEバージンペレツトを 2層 Tダイ付き押出機へ供給すること以外すベて同様の方法で、総厚み 0. 3mm (着色材層/ PE層 =0. 15mm/0. 15 mm) のシートを成形した。成形したシートは濃青色に着色していた（サンプル Γ —a) 。

このシートの消色処理として 5 X 5mm犬に裁断し、射出成形機（NN75 S) [ (株）新潟鐵ェ所製] の材料ホッパーへ供給し、可塑化温度を 150°Cとして、厚さ 1. 5mmのシートを作成した。この時、成形されたシートは青色に着色していた（サンプル Γ — b) 。また、得られたシートを厚み 0. 3mmになるように 120°Cにおいて熱圧縮して調整し、色調の測定を行った。

実施例 5

共重合ポリエステル（バイロン GM990) [東洋紡績（株）製] (97. 99 wt%) に対して、着色成分として、熱変色性顔料である燐酸カリウムコバルト [寺田薬泉工業（株）製] (2wt%) 及び黄色顔料（GRAPHTOL YE LLOW H2R) [クラリアントジャパン（株）製] (0. 01wt%) を配合したマスタ一バッチペレットを、粉体フィード装置を備えた二軸押出機、冷却コンベア及びペレタイザ一を用いて成形した。

さらに共射出成形機において、ポリエチレンテレフタレート（RT543CT HP) [日本ュニぺット（株） ] を内層及び外層用射出機（設定温度 280°C) へ供給し、先に成形したマスターバッチペレットを中間層用射出機（設定温度 1 50°C) へ供給して、射出金型内に共射出成形して、内層、外層がポリエチレンテレフタレート、中間層に着色剤層を 25wt%含む、 2種 3層プリフォーム (32 g) を成形した。さらにこのプリフォームを 2軸延伸ブローして、内容量 500mlの 2種 3層多層ボトルを成形した。成形されたボトルは有彩色である橙色に着色していた（サンプル 2— a) 。得られたボトルの胴部（厚み 0. 3m m) の色調の測定を行った。

このボトルの消色処理としてボトルを破砕機（VC 3-360) [ (株）ホ一ラィ製] により粉砕してフレーク状にし、 Tダイ付き押出機（ラボプラストミル） [東洋精機（株）製] に供給し、総厚み 0. 3mmのシートを成形した。設定温度は、可塑化装置及びパス、ダイ全て 280°Cで行った。成形したシートは無彩色である灰色を呈していた（サンプル 2— b) 。また、得られたシートの色調の測定を行った。

比較例 5

実施例 5において、燐酸力リウムコバルトを除くこと以外は全て同じ方法にて、内容量 500m lの 2種 3層多層ボトルを成形した。成形されたボトルは有彩色である黄色に着色していた（サンプル 2' — a) 。得られたボトルの胴部（厚み 0. 3mm) の色調の測定を行った。

また、同様にこのボトルの消色処理としてボトルを破砕機（VC 3- 360) [ (株）ホーライ製] により粉砕してフレーク状にし、 Tダイ付き押出機（ラボプラストミル） [東洋精機（株）製] に供給し、総厚み 0. 3mmのシートを成形した。設定温度は、可塑化装置及びパス、ダイ全て 280°Cで行った。成形したシートは有彩色である黄色を呈していた（サンプル 2' — b) 。また、得られたシートの色調の測定を行った。

以上、測定結果を表 1に示した。表 1

成形シートの色調

消色処理サンプル L a b (a²+b²)^1/2 外観前 1 -a 81.94 -2.73 -7.84 8.30 主実施例 4

後 1一 b 82.03 -2.53 -1.37 2.88 無色透明前 Γ - a 81.94 -2.73 -7.84 8.30 冃比較例 4

後 Γ -b 83.82 -2.65 -5.28 5.91 冃前 2-a 81.16 1.50 13.00 13.09 橙実施例 5

後 2-b 78.22 2.00 4.50 4.92 灰色前 2* -a 84.17 -2.61 17.09 17.29 黄色比較例 5

後 2' -b 82.54 -2.14 18.23 18.36 黄色産業上の利用可能性

本発明によれば、ポリマーで構成された規則的構造を発色原理とする着色成分がマトリックス樹脂に含有されるため、その物理的発色により、樹脂組成物（包装構造体）に色を付することができる。

また、着色成分の色が消える温度が、マトリックス樹脂の成形温度よりも高いため、射出成形の設定温度をマトリックス樹脂の成形温度とすることで、樹脂組成物（包装構造体）に色を付することができ、さちに、溶融押出の設定温度を着色成分の色が消える温度以上の温度とすることで、樹脂組成物（包装構造体）の色を消すことができる。

このため、製造 · リサイクルの流れにおける製造過程では、射出成形により樹脂組成物（包装構造体）に着色でき、回収，再製品過程では、溶融押出により樹脂組成物（包装構造体）を消色できる。

これにより、流通過程においては、樹脂組成物（包装構造体）の着色による可視光バリヤ一や加飾の機能を発揮させることができ、回収 ·再製品過程で消色してリサイクルを可能とする。

したがって、樹脂組成物（包装構造体）で成形された容器（例えば、ぺットボトル等）の再利用率を高めることができ、ひいては、リサイクルの推進を図ることができる。

また、本発明によれば、物理的発色機構による加飾ができ、また、加飾を施してもリサイクルが容易である包装構造体及びその加飾方法を提供することができる。

また、本発明によれば、外部刺激によって構造が変化し、変色する着色成分を用いて、包装体を着色することにより、流通 ·使用時においては着色がなされているものの、使用後においては、リサイクル時の処理工程等における外部刺激によって、容易に消色または無彩色化できる包装構造体を提供することができる。

Claims

請求の範囲

1 . ポリマーで構成された、規則的構造を発色原理とする着色成分が、マトリツクス樹脂に含有されており、

前記着色成分の色の消える温度が、前記マトリックス樹脂の成形温度よりも高い樹脂組成物。

2. 前記着色成分が、複数の前記ポリマーで構成されている場合において、前記複数のポリマーのうちいずれか一つのポリマーの前記色の消える温度に相当する融点が、前記マトリックス樹脂の成形温度よりも高い請求の範囲第 1項に記載の樹脂組成物。

3. 前記着色成分が、屈折率の異なる二種以上の樹脂の多重積層体である請求の範囲第 1項に記載の樹脂組成物。

4. 前記請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載の樹脂組成物を用いた包装構

5 . 前記樹脂組成物からなる層と、ポリエステルからなる層とを、それぞれ一又は二以上有する請求の範囲第 4項に記載の包装構造体。

6 . 前記樹脂組成物を構成するマトリックス樹脂が、ポリエステルである請求の範囲第 4項に記載の包装構造体。

7 . 前記着色成分を構成する一又は二以上の前記ポリマーのうち、少なくとも一以上のポリマーがポリエステルである請求の範囲第 4項に記載の包装構造体。

8. 前記樹脂組成物が、共押出成形により積層されている請求の範囲第 4項に記載の包装構造体。

9. 前記樹脂組成物が、コーティングにより積層されている請求の範囲第 4項に記載の包装構造体。

1 0. 包装構造体の少なくとも一部の面に、繊維状構造体を用いて、前記面と光学的特性の異なる部分が周期的に配列した構造を形成した包装構造体。

1 1 . 前記光学的特性の異なる部分が、前記包装構造体の面と、屈折率が異なる部分である請求の範囲第 1 0項に記載の包装構造体。

1 2 . 前記光学的特性の異なる部分が、前記繊維状構造体の内部に形成した空洞部である請求の範囲第 1 0項に記載の包装構造体。

1 3. 包装構造体の少なくとも一部の面に、繊維状構造体を用いて、前記面と光学的特性の異なる部分を周期的に配列した構造を形成することにより加飾をする包装構造体の加飾方法。

1 4. 前記繊維状構造体を前記包装構造体表層に巻きつけることよって加飾をする請求の範囲第 1 3項に記載の包装構造体の加飾方法。

1 5. 前記繊維状構造体を、前記包装構造体を形成する樹脂に配合することによつて加飾をする請求の範囲第 1 3項に記載の包装構造体の加飾方法。

1 6. 前記繊維状構造体を面状体に加工したもので、前記包装構造体に加飾をする請求の範囲第 1 3項に記載の包装構造体の加飾方法。

1 7. 前記請求の範囲第 4項に記載の包装構造体を回収して溶融し再生処理を行う再生処理方法であって、

前記再生のための溶融を、前記包装構造体に含有された着色成分の色の消える温度以上の温度で行う包装構造体の再生処理方法。

1 8. 前記請求の範囲第 5項〜第 1 2項のいずれかに記載の包装構造体を回収して溶融し再生処理を行う再生処理方法であつて、

1 9. 一又は二種以上の着色成分によって構成される着色材料を含有し、使用後における外部刺激によって消色または無彩色化する包装構造体。

2 0. 前記着色材料の発色機構が、可光領域における光吸収に起因するものである請求の範囲第 1 9項に記載の包装構造体。

2 1 . 前記包装構造体が、前記着色材料を含む層を有する積層構造体である請求の範囲第 1 9項に記載の包装構造体。

2 2. 前記着色材料からなる層と、熱可塑性樹脂からなる層とを、それぞれ一又は二以上有した請求の範囲第 1 9項に記載の包装構造体。

2 3. 前記着色材料が、樹脂を主材とする請求の範囲第 1 9項に記載の包装構造体。

2 4. 前記着色材料からなる層の主材樹脂が、他の熱可塑性樹脂からなる層の少なくとも 1層を構成する熱可塑性樹脂と同種の樹脂である請求の範囲第 1 9項に記載の包装構造体。

2 5. 前記外部刺激によって、前記着色材料を構成する少なくとも 1種成分の化学構造を変化させることにより消色または無彩色化する請求の範囲第 1 9項に記載の包装構造体。

2 6. 前記外部刺激が、熱又は光による刺激である請求の範囲第 1 9項に記載の包装構造体。

2 7. 前記外部刺激が、前記着色成分の周辺環境の変化である請求の範囲第 1 9 項に記載の包装構造体。

2 8. 前記周辺環境の変化が、水素イオン濃度の変化、極性変化、配位子濃度変ィ匕、顕色剤濃度変化又は周辺樹脂が変化することである請求の範囲第 2 7項に記載の包装構造体。

2 9. 前記包装構造体を再生処理して得られた樹脂を用いて成形したシートの無彩色原点との彩度差（a ² + b ²) ^{1 / 2}が、 5以下である請求の範囲第 1 9項に記載の包装構造体。

3 0. 請求の範囲第 1 9項〜第 2 9項のいずれかに記載の包装構造体の再生処理方法であって、

前記包装構造体の再生処理時における溶融工程、希釈工程又はアルカリ洗浄ェ程の少なくともいずれか一つの工程において外部刺激を与え、前記包装構造体を消色または無彩色化する包装構造体の再生処理方法。