WO2023063761A1 - 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 - Google Patents

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WO2023063761A1
WO2023063761A1 PCT/KR2022/015547 KR2022015547W WO2023063761A1 WO 2023063761 A1 WO2023063761 A1 WO 2023063761A1 KR 2022015547 W KR2022015547 W KR 2022015547W WO 2023063761 A1 WO2023063761 A1 WO 2023063761A1
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WO
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compound
mmol
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water
organic layer
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PCT/KR2022/015547
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English (en)
French (fr)
Inventor
김민준
이동훈
서상덕
김영석
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass

Definitions

  • the present invention relates to a novel compound and an organic light emitting device including the same.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, and a fast response time, and has excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies are being conducted.
  • An organic light emitting device generally has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer between the anode and the cathode.
  • the organic material layer is often composed of a multi-layered structure composed of different materials, and may include, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer, and when the injected holes and electrons meet, excitons are formed. When it falls back to the ground state, it glows.
  • Patent Document 0001 Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826
  • the present invention relates to a novel compound and an organic light emitting device including the same.
  • the present invention provides a compound represented by Formula 1 below:
  • A is a substituted or unsubstituted benzene fused with an adjacent ring, or naphthalene;
  • R are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl containing any one or more selected from the group consisting of N, O and S; ego,
  • a is an integer from 0 to 3;
  • L 1 is a single bond, phenylene, biphenyldiyl, naphthalenediyl, (naphthalenediyl)(phenylene), (phenylene)(naphthalenediyl), or (naphthalenediyl)(naphthalenediyl);
  • L 1 is phenylene, biphenyldiyl, naphthalenediyl, (naphthalenediyl) (phenylene), (phenylene) (naphthalenediyl), or (naphthalenediyl) (naphthalenediyl)
  • L 1 is unsubstituted or , or substituted with one or more deuterium
  • L 2 and L 3 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene, or a substituted or unsubstituted C containing at least one selected from the group consisting of N, O and S; 2-60 heteroarylene;
  • Ar 2 is a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or a substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl including at least one selected from the group consisting of N, O and S;
  • Ar 3 is a substituent represented by Formula 2 below;
  • One of X 1 to X 8 is N, the other is C bonded to L 3 , the others are CH or CD,
  • the present invention is a first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the compound represented by Chemical Formula 1. do.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a material for an organic layer of an organic light emitting diode, and may improve efficiency, low driving voltage, and/or lifespan characteristics of an organic light emitting diode.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a material for hole injection, hole transport, hole injection and transport, light emission, electron transport, or electron injection.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device composed of a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 3, and a cathode 4.
  • FIG. 2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, a second hole transport layer 7, a light emitting layer 3, a hole blocking layer 8, an electron injection and transport layer (9) and an example of an organic light emitting element composed of the cathode (4) is shown.
  • substituted or unsubstituted means deuterium; halogen group; nitrile group; nitro group; hydroxy group; carbonyl group; ester group; imide group; amino group; phosphine oxide group; alkoxy group; aryloxy group; Alkyl thioxy group; Arylthioxy group; an alkyl sulfoxy group; aryl sulfoxy group; silyl group; boron group; an alkyl group; cycloalkyl group; alkenyl group; aryl group; aralkyl group; Aralkenyl group; Alkyl aryl group; Alkylamine group; Aralkylamine group; heteroarylamine group; Arylamine group; Arylphosphine group; Or substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group containing at least one of N, O, and S atoms, or substituted or unsub
  • a substituent in which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • the number of carbon atoms of the carbonyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be a substituent having the following structure, but is not limited thereto.
  • the ester group may be substituted with an aryl group having 6 to 25 carbon atoms or a straight-chain, branched-chain or cyclic chain alkyl group having 1 to 25 carbon atoms in the ester group. Specifically, it may be a substituent of the following structural formula, but is not limited thereto.
  • the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but is preferably 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a substituent having the following structure, but is not limited thereto.
  • the silyl group is specifically a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like. but not limited to
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be straight-chain or branched-chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to one embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, etc., but is not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the cycloalkyl group is 3 to 6.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the aryl group is 6 to 30. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the aryl group is 6 to 20.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, etc. as a monocyclic aryl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, perylenyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • the fluorenyl group is substituted, etc.
  • it is not limited thereto.
  • the heterocyclic group is a heterocyclic group containing at least one of O, N, Si, and S as heterogeneous elements, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but preferably has 2 to 60 carbon atoms.
  • the heterocyclic group include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, a triazine group, and an acridyl group.
  • pyridazine group pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyridopyrimidinyl group, pyridopyrazinyl group, pyrazinopyrazinyl group, isoquinoline group, indole group , carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothiophene group, dibenzothiophene group, benzofuranyl group, phenanthroline group, isoxazolyl group, thiadia A zolyl group, a phenothiazinyl group, and a dibenzofuranyl group, but are not limited thereto.
  • an aromatic ring refers to a condensed monocyclic or condensed polycyclic ring in which the entire molecule has aromaticity while containing only carbon as a ring-forming atom.
  • the number of carbon atoms in the aromatic ring is 6 to 60, or 6 to 30, or 6 to 20, but is not limited thereto.
  • the aromatic ring may be a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, and the like, but is not limited thereto.
  • an aralkyl group, an aralkenyl group, an alkylaryl group, and an aryl group among arylamine groups are the same as the examples of the aryl group described above.
  • the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group, and the alkylamine group is the same as the examples of the above-mentioned alkyl group.
  • the description of the heterocyclic group described above may be applied to the heteroaryl of the heteroarylamine.
  • the alkenyl group among the aralkenyl groups is the same as the examples of the alkenyl group described above.
  • the description of the aryl group described above may be applied except that the arylene is a divalent group.
  • the description of the heterocyclic group described above may be applied except that the heteroarylene is a divalent group.
  • the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the aryl group or cycloalkyl group described above may be applied, except that the hydrocarbon ring is formed by combining two substituents.
  • the heterocyclic group is not a monovalent group, and the description of the above-described heterocyclic group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • one or more hydrogens may be substituted with deuterium.
  • A is benzene fused with adjacent rings, unsubstituted or substituted with 1 to 4 deuterium; or naphthalene which is unsubstituted or substituted with 1 to 6 deuterium atoms.
  • Formula 1 may be represented by any one of the following Formulas 1-1 to 1-4:
  • R, L 1 , L 2 , L 3 , Ar 2 and Ar 3 are as previously defined.
  • each R is independently hydrogen, deuterium, phenyl, biphenylyl, naphthyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, 9H-carbazol-9-yl, or 9-phenyl-9H-carbazolyl ego,
  • R is unsubstituted when R is phenyl, biphenylyl, naphthyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, 9H-carbazol-9-yl, or 9-phenyl-9H-carbazolyl, or substituted with one or more deuterium.
  • R are all hydrogen; all R are deuterium; or one of R is hydrogen or deuterium and the other is phenyl, biphenylyl, naphthyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, 9H-carbazol-9-yl, or 9-phenyl-9H-carbazolyl ego,
  • R is unsubstituted when R is phenyl, biphenylyl, naphthyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, 9H-carbazol-9-yl, or 9-phenyl-9H-carbazolyl, or substituted with one or more deuterium.
  • L 1 is a single bond, phenylene, biphenyldiyl, or naphthalenediyl, wherein when L 1 is phenylene, biphenyldiyl, or naphthalenediyl, L 1 is unsubstituted, or one or more replaced by deuterium.
  • L 2 and L 3 are each independently a single bond, phenylene, biphenyldiyl, or naphthylene;
  • L 2 and L 3 are phenylene, biphenyldiyl, or naphthylene
  • L 2 and L 3 are unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.
  • L 3 is a single bond, phenylene, or naphthylene, wherein when L 3 is phenylene, or naphthylene, L 3 is unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.
  • Ar 2 is phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenylnaphthyl, naphthylphenyl, phenanthrenyl, dimethylfluorenyl, diphenylfluorenyl, dibenzofuranyl, dibenzo thiophenyl, 9H-carbazol-9-yl, or 9-phenyl-9H-carbazolyl;
  • Ar 2 is unsubstituted or substituted with one or more deuterium or triphenylsilyl.
  • Ar 2 is phenyl, (triphenylsilyl)phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenylnaphthyl, naphthylphenyl, phenanthrenyl, dimethylfluorenyl, diphenylfluorenyl , dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, 9H-carbazol-9-yl, or 9-phenyl-9H-carbazolyl, wherein Ar 2 is unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.
  • the substituent represented by Formula 2 is represented by any one of Formulas 2a to 2d:
  • one of X 2 to X 4 and X 5 to X 8 is N, and the others are each independently CH or CD,
  • one of X 1 and X 3 to X 8 is N, and the others are each independently CH or CD,
  • one of X 1 , X 2 and X 4 to X 8 is N, and the others are each independently CH or CD,
  • one of X 1 to X 3 and X 5 to X 8 is N, and the others are independently CH or CD.
  • one of X 2 to X 4 and X 5 to X 8 is N, and the others are each independently CH or CD,
  • X 1 is CH or CD;
  • One of X 3 to X 8 is N, and the others are each independently CH or CD,
  • X 1 is CH or CD
  • One of X 2 and X 4 to X 8 is N, and the others are each independently CH or CD;
  • X 1 is CH or CD;
  • X 2 , X 3 and X 5 to X 8 is N, and the others are each independently CH or CD.
  • the present invention provides a method for preparing the compound represented by Formula 1 as shown in Reaction Scheme 1 below.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the reaction can be changed as known in the art.
  • the manufacturing method may be more specific in Preparation Examples to be described later.
  • the present invention provides an organic light emitting device including the compound represented by Formula 1 above.
  • the present invention provides a first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the compound represented by Chemical Formula 1. do.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single-layer structure, or may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like as organic layers.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include fewer organic layers.
  • the organic layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer includes the compound represented by Chemical Formula 1.
  • the compound according to the present invention can be used as a dopant of the light emitting layer.
  • the organic material layer may include an electron transport layer or an electron injection layer, and the electron transport layer or electron injection layer includes the compound represented by Chemical Formula 1.
  • the electron transport layer, the electron injection layer, or the layer simultaneously transporting and injecting electrons includes the compound represented by Formula 1.
  • the organic material layer may include a light emitting layer and an electron transport layer
  • the electron transport layer may include the compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be a normal type organic light emitting device in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be an organic light emitting device of an inverted type in which a cathode, one or more organic material layers, and an anode are sequentially stacked on a substrate.
  • FIGS. 1 and 2 the structure of an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention is illustrated in FIGS. 1 and 2 .
  • Chemical Formula 1 shows an example of an organic light emitting device composed of a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 3, and a cathode 4.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be included in the light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be included in the light emitting layer.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be manufactured using materials and methods known in the art, except that at least one of the organic layers includes the compound represented by Chemical Formula 1. Also, when the organic light emitting device includes a plurality of organic material layers, the organic material layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic light emitting device may be manufactured by sequentially stacking a first electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate. At this time, by using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation, depositing a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on the substrate to form an anode After forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer thereon, and depositing a material that can be used as a cathode thereon, it can be prepared. In addition to this method, an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • PVD physical vapor deposition
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light emitting device.
  • the solution coating method means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, etc., but is not limited to these.
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing an organic material layer and an anode material on a substrate from a cathode material (WO 2003/012890).
  • the manufacturing method is not limited thereto.
  • the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode, or the first electrode is a cathode and the second electrode is an anode.
  • the cathode material a material having a high work function is generally preferred so that holes can be smoothly injected into the organic layer.
  • the cathode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material is preferably a material having a small work function so as to easily inject electrons into the organic material layer.
  • Specific examples of the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead, or alloys thereof; There are multi-layered materials such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from the electrode, and the hole injection material has the ability to transport holes and has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, and generated in the light emitting layer
  • a compound that prevents migration of excitons to the electron injecting layer or electron injecting material and has excellent thin film formation ability is preferred. It is preferable that the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer.
  • HOMO highest occupied molecular orbital
  • the hole injection material include metal porphyrins, oligothiophenes, arylamine-based organic materials, hexanitrilehexaazatriphenylene-based organic materials, quinacridone-based organic materials, and perylene-based organic materials. of organic materials, anthraquinone, polyaniline, and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the light emitting layer.
  • a hole transport material a material capable of receiving holes from the anode or the hole injection layer and transferring them to the light emitting layer is a material having high hole mobility. This is suitable Specific examples include, but are not limited to, arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having both conjugated and non-conjugated parts.
  • the light emitting material is a material capable of emitting light in the visible ray region by receiving and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • Specific examples include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq 3 ); carbazole-based compounds; dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compounds; compounds of the benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series; poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymers; spiro compounds; Polyfluorene, rubrene, etc., but are not limited thereto.
  • the light emitting layer may include a host material and a dopant material.
  • the host material includes a condensed aromatic ring derivative or a compound containing a hetero ring.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, fluoranthene compounds, etc.
  • heterocyclic-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, ladder type furan compounds, pyrimidine derivatives, etc., but are not limited thereto.
  • Dopant materials include aromatic amine derivatives, strylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, metal complexes, and the like.
  • aromatic amine derivatives are condensed aromatic ring derivatives having a substituted or unsubstituted arylamino group, such as pyrene, anthracene, chrysene, periplanthene, etc.
  • styrylamine compounds include substituted or unsubstituted arylamine is substituted with at least one arylvinyl group, wherein one or two or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • metal complexes include, but are not limited to, iridium complexes and platinum complexes.
  • the hole blocking layer is formed on the light emitting layer, preferably provided in contact with the light emitting layer, to improve the efficiency of the organic light emitting device by controlling electron mobility and preventing excessive movement of holes to increase the probability of hole-electron coupling layers that play a role.
  • the hole blocking layer includes a hole blocking material, and examples of the hole blocking material include azine derivatives including triazine; triazole derivatives; oxadiazole derivatives; phenanthroline derivatives; A compound having an electron withdrawing group such as a phosphine oxide derivative may be used, but is not limited thereto.
  • the electron injection and transport layer is a layer that simultaneously serves as an electron transport layer and an electron injection layer for injecting electrons from an electrode and transporting the received electrons to the light emitting layer, and is formed on the light emitting layer or the hole blocking layer.
  • an electron injecting and transporting material a material capable of receiving electrons from the cathode and transferring them to the light emitting layer is suitable.
  • specific electron injection and transport materials include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes; triazine derivatives, etc., but are not limited thereto.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, fluorenylidene methane, anthrone, etc. and their derivatives, metal complex compounds , or may be used together with nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, etc., but is not limited thereto.
  • the electron injection and transport layer may also be formed as a separate layer such as an electron injection layer and an electron transport layer.
  • the electron transport layer is formed on the light emitting layer or the hole blocking layer, and the above-described electron injection and transport material may be used as an electron transport material included in the electron transport layer.
  • the electron injection layer is formed on the electron transport layer, and examples of electron injection materials included in the electron injection layer include LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, BaO, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, Thiophyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylene tetracarboxylic acid, fluorenylidene methane, anthrone, etc. and their derivatives, metal complex compounds, nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, and the like can be used.
  • electron injection materials included in the electron injection layer include LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, BaO, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, Thiophyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylene tetracarboxylic acid, fluorenylidene methan
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato) gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-hydroxyquine nolinato)(o-cresolato)gallium, bis(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)(1-naphtolato)aluminum, bis(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)(2- Naphtolato) gallium and the like, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be a bottom emission device, a top emission device, or a double-sided light emitting device, and in particular, may be a bottom emission device requiring relatively high light emitting efficiency.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to an organic light emitting device.
  • Im-1-1 (15 g, 41.8 mmol) and im-a-1 (20.6 g, 43.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.3g, 125.4mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • Im-1-2 (15 g, 41.8 mmol) and im-a-3 (25.1 g, 43.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.3g, 125.4mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-1-6 15 g, 41.8 mmol
  • im-a-8 (21.7 g, 43.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.3g, 125.4mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • im-1-7 15 g, 32.3 mmol
  • im-a-9 12.5 g, 33.9 mmol
  • potassium carbonate 13.4g, 96.8mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • Im-2-1 (15 g, 41.8 mmol) and im-b-1 (18.4 g, 43.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.3g, 125.4mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 4 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated and the organic layer was distilled.
  • im-2-2 (15 g, 29.4 mmol) and im-b-2 (12.9 g, 30.8 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. After that, potassium carbonate (12.2g, 88.1mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 4 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated and the organic layer was distilled.
  • im-2-6 (15 g, 28.6 mmol) and im-a-9 (11.1 g, 30 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (11.8g, 85.7mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • im-2-7 15 g, 41.8 mmol
  • im-b-4 (21.7 g, 43.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.3g, 125.4mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • Im-2-8 (15 g, 33.4 mmol) and im-a-5 (13 g, 35.1 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (13.9g, 100.3mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • Im-2-9 (15 g, 28.6 mmol) and im-a-5 (11.1 g, 30 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (11.8g, 85.7mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After reacting for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-2-10 15 g, 41.8 mmol
  • im-b-5 (25.1 g, 43.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.3g, 125.4mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Im-2-16 (15 g, 32.7 mmol) and im-b-10 (14.4 g, 34.3 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (13.6g, 98.1mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-3-2 (15 g, 41.8 mmol) and im-b-4 (21.7 g, 43.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.3g, 125.4mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • im-3-3 (15 g, 34.5 mmol) and im-c-1 (17.9 g, 36.2 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (14.3g, 103.5mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 4 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated and the organic layer was distilled.
  • im-3-5 15 g, 32.7 mmol
  • im-b-10 14.4 g, 34.3 mmol
  • potassium carbonate 13.6g, 98.1mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • im-3-6 (15 g, 41.8 mmol) and im-c-2 (23.9 g, 43.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.3g, 125.4mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • im-3-6 (15 g, 41.8 mmol) and im-c-3 (21.7 g, 43.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.3g, 125.4mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-3-7 (15 g, 32.3 mmol) and im-c-4 (16.8 g, 33.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (13.4g, 96.8mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 4 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated and the organic layer was distilled.
  • im-3-13 15 g, 24.3 mmol
  • im-a-5 9.4 g, 25.5 mmol
  • potassium carbonate 10 mg, 72.9mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.1g, 0.2mmol
  • Im-3-15 (15 g, 33.4 mmol) and im-c-8 (14.7 g, 35.1 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (13.9g, 100.3mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-3-16 (15 g, 36.7 mmol) and im-c-9 (16.2 g, 38.5 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (15.2g, 110.1mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • im-4-1 (15 g, 36.7 mmol) and im-b-2 (16.2 g, 38.5 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (15.2g, 110.1mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • im-4-1 15 g, 36.7 mmol
  • im-d-1 (23.5 g, 38.5 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (15.2g, 110.1mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • im-4-3 (15 g, 32.7 mmol) and im-d-3 (14.4 g, 34.3 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (13.6g, 98.1mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • im-4-4 (15 g, 33.4 mmol) and im-d-4 (16.5 g, 35.1 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (13.9g, 100.3mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 4 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated and the organic layer was distilled.
  • im-4-5 (15 g, 41.8 mmol) and im-d-6 (21.7 g, 43.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.3g, 125.4mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • im-4-6 (15 g, 32.7 mmol) and im-a-9 (12.7 g, 34.3 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (13.6g, 98.1mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-4-7 (15 g, 24.3 mmol) and im-a-5 (9.4 g, 25.5 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (10.1g, 72.9mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol) was added. After reacting for 4 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated and the organic layer was distilled.
  • im-4-8 (15 g, 41.8 mmol) and im-d-10 (20.6 g, 43.9 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (17.3g, 125.4mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-5-2 15 g, 41.6 mmol
  • im-c-8 18.3 g, 43.7 mmol
  • potassium carbonate (17.2g, 124.7mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 4 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated and the organic layer was distilled.
  • im-5-3 (15 g, 32.7 mmol) and im-e-1 (19.6 g, 34.3 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (13.6g, 98.1mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • Im-5-6 (15 g, 36.7 mmol) and im-e-2 (16.2 g, 38.5 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (15.2g, 110.1mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • Im-5-6 (15 g, 36.7 mmol) and im-e-4 (16.2 g, 38.5 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (15.2g, 110.1mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • Im-5-8 (15 g, 28.6 mmol) and im-a-5 (11.1 g, 30 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (11.8g, 85.7mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Im-5-9 (15 g, 24.3 mmol) and im-a-5 (9.4 g, 25.5 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (10.1g, 72.9mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol) was added. After reacting for 4 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated and the organic layer was distilled.
  • im-6-1 (15 g, 33.4 mmol) and im-f-1 (17.4 g, 35.1 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (13.9g, 100.3mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • im-6-2 15 g, 32.3 mmol
  • im-f-2 20.2 g, 33.9 mmol
  • potassium carbonate 13.4g, 96.8mmol
  • bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) 0.2g, 0.3mmol
  • Im-6-6 (15 g, 28.6 mmol) and im-a-5 (11.1 g, 30 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (11.8g, 85.7mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol) was added. After reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Im-6-8 (15 g, 30.9 mmol) and im-a-5 (12 g, 32.5 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (12.8g, 92.8mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-6-9 (15 g, 30.9 mmol) and im-f-6 (16.1 g, 32.5 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (12.8g, 92.8mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 4 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated and the organic layer was distilled.
  • im-7-5 (15 g, 34.5 mmol) and im-a-9 (13.4 g, 36.2 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (14.3g, 103.5mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-7-6 (15 g, 33.4 mmol) and im-a-9 (13 g, 35.1 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (13.9g, 100.3mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 5 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-7-8 (15 g, 30.9 mmol) and im-g-3 (16.1 g, 32.5 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (12.8g, 92.8mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-7-9 15 g, 36.7 mmol
  • im-g-5 (20.1 g, 38.5 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (15.2g, 110.1mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after sufficiently stirred, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol) was added. After reacting for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was distilled after separating the organic layer and the water layer.
  • im-7-11 (15 g, 34.5 mmol) and im-g-7 (17.9 g, 36.2 mmol) were added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (14.3g, 103.5mmol) was dissolved in 100 ml of water, and after stirring sufficiently, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol) was added. After reacting for 4 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer and the water layer were separated and the organic layer was distilled.
  • a glass substrate coated with ITO (indium tin oxide) to a thickness of 1,000 ⁇ was put in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves.
  • a Fischer Co. product was used as the detergent
  • distilled water filtered through a second filter of a Millipore Co. product was used as the distilled water.
  • ultrasonic cleaning was performed for 10 minutes.
  • ultrasonic cleaning was performed with solvents such as isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and transported to a plasma cleaner.
  • solvents such as isopropyl alcohol, acetone, and methanol
  • the following compound HI-1 was formed to a thickness of 1150 ⁇ as a hole injection layer on the prepared ITO transparent electrode, but the following compound A-1 was p-doped at a concentration of 1.5%.
  • the following HT-1 compound was vacuum deposited to form a hole transport layer having a thickness of 800 ⁇ .
  • a second hole transport layer was formed by vacuum depositing the following HT-2 compound to a film thickness of 150 ⁇ on the hole transport layer.
  • Compound 1 prepared in Synthesis Example 1 as a host and the following compound Dp-7 as a dopant were vacuum deposited at a weight ratio of 98:2 to form a red light emitting layer having a thickness of 400 ⁇ .
  • a hole blocking layer was formed on the light emitting layer by vacuum depositing the following HB-1 compound to a film thickness of 30 ⁇ . Subsequently, the following ET-1 compound and the following LiQ compound were vacuum deposited at a weight ratio of 2:1 on the hole blocking layer to form an electron injection and transport layer with a thickness of 300 ⁇ .
  • a negative electrode was formed by sequentially depositing lithium fluoride (LiF) to a thickness of 12 ⁇ and aluminum to a thickness of 1,000 ⁇ on the electron injection and transport layer.
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 ⁇ 0.7 ⁇ /sec
  • the deposition rate of lithium fluoride on the cathode was 0.3 ⁇ /sec
  • the deposition rate of aluminum was 2 ⁇ /sec
  • the vacuum level during deposition was 2 ⁇ 10 - Maintaining 7 ⁇ 5 ⁇ 10 -6 torr, an organic light emitting device was manufactured.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound shown in Table 1 was used instead of Compound 1 in the organic light emitting device of Example 1.
  • the lifetime T95 means the time required for the luminance to decrease from the initial luminance (6000 nit) to 95%.
  • the red organic light emitting device of Example 1 uses materials widely used in the prior art, and has a structure in which Dp-7 is used as a dopant for the red light emitting layer.
  • organic light emitting diodes were prepared using C-1 to C-12 instead of Compound 1. Looking at the results of Table 1, when the compound of the present invention was used as a host compound for the light emitting layer, performance was generally improved compared to the materials of the comparative examples, indicating that energy transfer from the host to the red dopant was well achieved. could be improved. This can be determined because the compound of the present invention has higher electron and hole stability than the comparative example compound. In conclusion, it can be confirmed that the driving voltage, luminous efficiency and lifetime characteristics of the organic light emitting device can be improved when the compound of the present invention is used as a host of the light emitting layer.
  • substrate 2 anode

Abstract

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2021년 10월 14일자 한국 특허 출원 제10-2021-0136430호 및 에 2022년 10월 13일자 한국 특허 출원 제10-2022-0131323호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다.
유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물 층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물 층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 0001) 한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호
본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
A는 인접한 고리와 융합된 치환 또는 비치환된 벤젠, 또는 나프탈렌이고,
R은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
D는 중수소를 의미하고,
a는 0 내지 3의 정수이고,
L1은 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 나프탈렌디일, (나프탈렌디일)(페닐렌), (페닐렌)(나프탈렌디일), 또는 (나프탈렌디일)(나프탈렌디일)이고,
여기서, L1이 페닐렌, 비페닐디일, 나프탈렌디일, (나프탈렌디일)(페닐렌), (페닐렌)(나프탈렌디일), 또는 (나프탈렌디일)(나프탈렌디일)인 경우 L1은 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환되고,
L2 및 L3는 각각 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
Ar2는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
Ar3은 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000002
상기 화학식 2에서,
X1 내지 X8 중 하나는 N이고, 다른 하나는 L3에 결합되는 C이고, 나머지는 CH 또는 CD이고,
단, X1이 N이면 X5 내지 X8 중 하나가 L3에 결합되는 C이고,
X8이 N이면 X1 내지 X4 중 하나가 L3에 결합되는 C이다.
또한, 본 발명은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다.
상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 유기물 층의 재료로서 사용될 수 있으며, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다. 특히, 상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공주입, 정공수송, 정공주입 및 수송, 발광, 전자수송, 또는 전자주입 재료로 사용될 수 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 제2 정공수송층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9) 및 음극(4)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.
본 명세서에서,
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000003
또는
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000004
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000005
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000006
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000007
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸,사이클로헥틸메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000008
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 방향족 고리는 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함하면서 분자 전체가 방향족성(aromaticity)을 갖는 축합단환 또는 축합다환 고리를 의미한다. 상기 방향족 고리의 탄소수는 6 내지 60, 또는 6 내지 30, 또는 6 내지 20이나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 방향족 고리로는 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 페난쓰렌 고리, 파이렌 고리 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
상기 화학식 1에서, 하나 이상의 수소는 중수소로 치환될 수 있다.
바람직하게는, A는 인접한 고리와 융합된, 비치환되거나 또는 1개 내지 4개의 중수소로 치환된 벤젠; 또는 비치환되거나 또는 1개 내지 6개의 중수소로 치환된 나프탈렌이다.
상기 화학식 1에서, A의 융합 위치에 따라, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시될 수 있다:
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000009
상기 화학식 1-1 내지 1-4에서,
R, L1, L2, L3, Ar2 및 Ar3은 앞서 정의한 바와 같다.
바람직하게는, R은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9H-카바졸-9-일, 또는 9-페닐-9H-카바졸릴이고,
여기서, R이 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9H-카바졸-9-일, 또는 9-페닐-9H-카바졸릴인 경우 R은 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환된다.
보다 바람직하게는, R이 모두 수소이거나; R이 모두 중수소이거나; 또는 R 중 하나는 수소 또는 중수소이고, 나머지 하나는 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9H-카바졸-9-일, 또는 9-페닐-9H-카바졸릴이고,
여기서, R이 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9H-카바졸-9-일, 또는 9-페닐-9H-카바졸릴인 경우 R은 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환된다.
바람직하게는, L1은 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프탈렌디일이고, 여기서, L1이 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프탈렌디일인 경우 L1은 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환된다.
바람직하게는, L2 및 L3는 각각 독립적으로, 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌이고,
여기서, L2 및 L3가 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌인 경우 L2 및 L3는 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환된다.
바람직하게는, L3는 단일 결합, 페닐렌, 또는 나프틸렌이고, 여기서, L3가 페닐렌, 또는 나프틸렌인 경우 L3는 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환된다.
바람직하게는, Ar2는 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페닐나프틸, 나프틸페닐, 페난쓰레닐, 디메틸플루오레닐, 디페닐플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9H-카바졸-9-일, 또는 9-페닐-9H-카바졸릴이고,
상기 Ar2는 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소, 또는 트리페닐실릴로 치환된다.
보다 바람직하게는, Ar2는 페닐, (트리페닐실릴)페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페닐나프틸, 나프틸페닐, 페난쓰레닐, 디메틸플루오레닐, 디페닐플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9H-카바졸-9-일, 또는 9-페닐-9H-카바졸릴이고, 상기 Ar2는 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환된다.
바람직하게는, 상기 화학식 2로 표시되는 치환기는 하기 화학식 2a 내지 2d 중 어느 하나로 표시된다:
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000010
상기 화학식 2a에서, X2 내지 X4 및 X5 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이고,
상기 화학식 2b에서, X1 및 X3 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이고,
상기 화학식 2c에서, X1, X2 및 X4 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이고,
상기 화학식 2d에서, X1 내지 X3 및 X5 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이다.
보다 바람직하게는, 상기 화학식 2에서, X1이 N이면 X5 내지 X8 중 하나가 L3에 결합되는 C이므로,
상기 화학식 2a에서, X2 내지 X4 및 X5 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이고,
상기 화학식 2b에서, X1은 CH 또는 CD이고; X3 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이고,
상기 화학식 2c에서, X1은 CH 또는 CD이고; X2 및 X4 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이고,
상기 화학식 2d에서, X1은 CH 또는 CD이고; X2, X3 및 X5 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
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또한, 본 발명은 하기 반응식 1과 같은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조 방법을 제공한다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000084
상기 반응식 1에서, Y를 제외한 나머지는 앞서 정의한 바와 같으며, Y는 할로겐이고, 바람직하겐느 브로모 또는 클로로이다.
상기 반응은 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 상기 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
(유기 발광 소자)
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 일례로, 본 발명은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물 층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물 층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
또한, 상기 유기물 층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 특히, 본 발명에 따른 화합물은 발광층의 도펀트로 사용할 수 있다.
또한, 상기 유기물 층은 전자수송층, 또는 전자주입층을 포함할 수 있고, 상기 전자수송층, 또는 전자주입층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
또한, 상기 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
또한, 상기 유기물 층은 발광층 및 전자수송층을 포함하고, 상기 전자수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물 층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물 층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 예컨대, 본 발명의 일실시예에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 제2 정공수송층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9) 및 음극(4)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 유기물 층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다. 또한, 상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물 층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다(WO 2003/012890). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
일례로, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이거나, 또는 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공저지층은 발광층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 전자이동도를 조절하고 정공의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 정공저지층은 정공저지물질을 포함하고, 이러한 정공저지물질의 예로 트리아진을 포함한 아진류유도체; 트리아졸 유도체; 옥사디아졸 유도체; 페난트롤린 유도체; 포스핀옥사이드 유도체 등의 전자흡인기가 도입된 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 주입 및 수송층은 전극으로부터 전자를 주입하고, 수취된 전자를 발광층까지 수송하는 전자수송층 및 전자주입층의 역할을 동시에 수행하는 층으로, 상기 발광층 또는 상기 정공저지층 상에 형성된다. 이러한 전자 주입 및 수송물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 전자 주입 및 수송물질의 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물; 트리아진 유도체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 또는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 플루오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물, 또는 질소 함유 5원환 유도체 등과 함께 사용할 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 주입 및 수송층은 전자주입층 및 전자수송층과 같은 별개의 층으로도 형성될 수 있다. 이와 같은 경우, 전자 수송층은 상기 발광층 또는 상기 정공저지층 상에 형성되고, 상기 전자 수송층에 포함되는 전자 수송 물질로는 상술한 전자 주입 및 수송 물질이 사용될 수 있다. 또한, 전자 주입층은 상기 전자 수송층 상에 형성되고, 상기 전자 주입층에 포함되는 전자 주입 물질로는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 플루오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 사용될 수 있다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 배면 발광(bottom emission) 소자, 전면 발광(top emission) 소자, 또는 양면 발광 소자일 수 있으며, 특히 상대적으로 높은 발광 효율이 요구되는 배면 발광 소자일 수 있다
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[합성예]
합성예 1
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000085
im-1-1 (15g, 41.8mmol)와 im-a-1 (20.6g, 43.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.3g, 125.4mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1을 19.7g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 2
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000086
질소 분위기에서 im-1-2 (15 g, 41.8mmol), im-a-2 (15.3g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2를 18.2g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 672)
합성예 3
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000087
im-1-2 (15g, 41.8mmol)와 im-a-3 (25.1g, 43.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.3g, 125.4mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 3을 23.4g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 768)
합성예 4
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000088
질소 분위기에서 im-1-2 (15 g, 41.8mmol), im-a-4 (12.9g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 4를 17.2g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 5
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000089
im-1-3 (15g, 30.9mmol)와 im-a-5 (12g, 32.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8g, 92.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 5를 13.7g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 6
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000090
질소 분위기에서 im-1-4 (15 g, 33.4mmol), 5H-benzo[b]carbazole (7.6g, 35.1 mmol), potassium phosphate (21.3 g, 100.3 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 6을 14.1g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 630)
합성예 7
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000091
질소 분위기에서 im-1-5 (15 g, 36.7mmol), 7H-benzo[c]carbazole (8.4g, 38.5 mmol), potassium phosphate (23.4 g, 110.1 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 7을 14.7g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 590)
합성예 8
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000092
질소 분위기에서 im-1-5 (15 g, 36.7mmol), im-a-6 (12.8g, 38.5 mmol), potassium phosphate (23.4 g, 110.1 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 8을 19.1g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 706)
합성예 9
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000093
질소 분위기에서 im-1-6 (15 g, 41.8mmol), im-a-7 (17.9g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 9를 18.9g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 10
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000094
im-1-6 (15g, 41.8mmol)와 im-a-8 (21.7g, 43.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.3g, 125.4mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 10을 17.6g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 11
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000095
im-1-7 (15g, 32.3mmol)와 im-a-9 (12.5g, 33.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.4g, 96.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 11을 15.6g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 672)
합성예 12
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000096
질소 분위기에서 im-1-8 (15 g, 34.5mmol), 9H-carbazole (6.1g, 36.2 mmol), potassium phosphate (22 g, 103.5 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 12를 15.9g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 642)
합성예 13
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000097
im-2-1 (15g, 41.8mmol)와 im-b-1 (18.4g, 43.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.3g, 125.4mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 13을 16.2g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 14
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000098
im-2-2 (15g, 29.4mmol)와 im-b-2 (12.9g, 30.8mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.2g, 88.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 14를 16.9g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 768)
합성예 15
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000099
질소 분위기에서 im-2-3 (15 g, 26.1mmol), 9H-carbazole (4.6g, 27.4 mmol), potassium phosphate (16.6 g, 78.3 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 15를 11.2g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 706)
합성예 16
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000100
질소 분위기에서 im-2-4 (15 g, 24.3mmol), 9H-carbazole (4.3g, 25.5 mmol), potassium phosphate (15.5 g, 72.9 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.2 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 16을 11.4g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 748)
합성예 17
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000101
im-2-5 (15g, 30.9mmol)와 im-b-3 (12g, 32.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8g, 92.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 17을 15.6g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 18
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000102
im-2-6 (15g, 28.6mmol)와 im-a-9 (11.1g, 30mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.8g, 85.7mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 18을 14.6g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 732)
합성예 19
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000103
im-2-7 (15g, 41.8mmol)와 im-b-4 (21.7g, 43.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.3g, 125.4mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 19를 17.6g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 20
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000104
im-2-8 (15g, 33.4mmol)와 im-a-5 (13g, 35.1mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.9g, 100.3mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 20을 14.7g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 656)
합성예 21
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000105
im-2-9 (15g, 28.6mmol)와 im-a-5 (11.1g, 30mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.8g, 85.7mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 21을 15g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 732)
합성예 22
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000106
im-2-10 (15g, 41.8mmol)와 im-b-5 (25.1g, 43.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.3g, 125.4mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 22를 24.1g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 768)
합성예 23
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000107
질소 분위기에서 im-2-11 (15 g, 33.4mmol), im-b-6 (13g, 35.1 mmol), potassium phosphate (21.3 g, 100.3 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 23을 17.2g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 782)
합성예 24
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000108
질소 분위기에서 im-2-12 (15 g, 36.7mmol), im-b-7 (12.8g, 38.5 mmol), potassium phosphate (23.4 g, 110.1 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 24를 17.8g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 705)
합성예 25
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000109
질소 분위기에서 im-2-13 (15 g, 24.3mmol), im-b-8 (6.2g, 25.5 mmol), potassium phosphate (15.5 g, 72.9 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.2 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 25를 13g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 824)
합성예 26
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000110
im-2-14 (15g, 30.9mmol)와 im-a-9 (12g, 32.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8g, 92.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 26을 13.5g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 27
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000111
질소 분위기에서 im-2-15 (15 g, 24.3mmol), im-b-9 (8.5g, 25.5 mmol), potassium phosphate (15.5 g, 72.9 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.2 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 27을 14.9g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 914)
합성예 28
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000112
im-2-16 (15g, 32.7mmol)와 im-b-10 (14.4g, 34.3mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.6g, 98.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 28을 14.3g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 716)
합성예 29
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000113
질소 분위기에서 im-2-17 (15 g, 29.4mmol), 9H-carbazole (5.2g, 30.8 mmol), potassium phosphate (18.7 g, 88.1 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 29를 12.4g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 642)
합성예 30
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000114
질소 분위기에서 im-3-1 (15 g, 21.6mmol), 9H-carbazole (3.8g, 22.7 mmol), potassium phosphate (13.8 g, 64.9 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.2 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 30을 13g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 824)
합성예 31
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000115
im-3-2 (15g, 41.8mmol)와 im-b-4 (21.7g, 43.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.3g, 125.4mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 31을 17.4g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 642)
합성예 32
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000116
im-3-3 (15g, 34.5mmol)와 im-c-1 (17.9g, 36.2mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.5mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 32를 19.3g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 768)
합성예 33
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000117
질소 분위기에서 im-3-4 (15 g, 28.6mmol), 9H-carbazole (5g, 30 mmol), potassium phosphate (18.2 g, 85.7 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 33을 12.4g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 656)
합성예 34
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000118
im-3-5 (15g, 32.7mmol)와 im-b-10 (14.4g, 34.3mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.6g, 98.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 34를 15.9g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 716)
합성예 35
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000119
im-3-6 (15g, 41.8mmol)와 im-c-2 (23.9g, 43.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.3g, 125.4mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 35를 19.2g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 742)
합성예 36
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000120
im-3-6 (15g, 41.8mmol)와 im-c-3 (21.7g, 43.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.3g, 125.4mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 36을 18.2g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 37
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000121
im-3-7 (15g, 32.3mmol)와 im-c-4 (16.8g, 33.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.4g, 96.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 37을 14.9g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 722)
합성예 38
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000122
질소 분위기에서 im-3-8 (15 g, 30.9mmol), 5H-benzo[b]carbazole (7.1g, 32.5 mmol), potassium phosphate (19.7 g, 92.8 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 38을 14g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 39
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000123
질소 분위기에서 im-3-9 (15 g, 26.1mmol), 9H-carbazole (4.6g, 27.4 mmol), potassium phosphate (16.6 g, 78.3 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 39를 11.8g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 706)
합성예 40
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000124
질소 분위기에서 im-3-10 (15 g, 41.8mmol), im-c-5 (14.6g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 40을 19.7g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 655)
합성예 41
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000125
질소 분위기에서 im-3-10 (15 g, 41.8mmol), im-c-6 (15.3g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 41을 17.4g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 672)
합성예 42
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000126
질소 분위기에서 im-3-10 (15 g, 41.8mmol), im-c-7 (17.9g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 42를 22.9g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 43
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000127
질소 분위기에서 im-3-11 (15 g, 28mmol), 9H-carbazole (4.9g, 29.4 mmol), potassium phosphate (17.9 g, 84.1 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 43을 13.2g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 44
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000128
질소 분위기에서 im-3-12 (15 g, 26.1mmol), 9H-carbazole (4.6g, 27.4 mmol), potassium phosphate (16.6 g, 78.3 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 44를 12g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 706)
합성예 45
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000129
im-3-13 (15g, 24.3mmol)와 im-a-5 (9.4g, 25.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.1g, 72.9mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 45를 13.6g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 824)
합성예 46
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000130
im-3-14 (15g, 30.9mmol)와 im-a-9 (12g, 32.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8g, 92.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 46을 13.3g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 47
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000131
im-3-15 (15g, 33.4mmol)와 im-c-8 (14.7g, 35.1mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.9g, 100.3mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 47을 15.1g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 706)
합성예 48
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000132
im-3-16 (15g, 36.7mmol)와 im-c-9 (16.2g, 38.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.2g, 110.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 48을 17.8g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 49
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000133
im-4-1 (15g, 36.7mmol)와 im-b-2 (16.2g, 38.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.2g, 110.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 49를 18.1g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 50
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000134
im-4-1 (15g, 36.7mmol)와 im-d-1 (23.5g, 38.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.2g, 110.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 50을 19.5g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 857)
합성예 51
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000135
질소 분위기에서 im-4-2 (15 g, 33.4mmol), im-d-2 (11.7g, 35.1 mmol), potassium phosphate (21.3 g, 100.3 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 51을 16.7g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 746)
합성예 52
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000136
im-4-3 (15g, 32.7mmol)와 im-d-3 (14.4g, 34.3mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.6g, 98.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 52를 15.2g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 716)
합성예 53
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000137
im-4-4 (15g, 33.4mmol)와 im-d-4 (16.5g, 35.1mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.9g, 100.3mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 53을 18.7g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 756)
합성예 54
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000138
질소 분위기에서 im-4-5 (15 g, 41.8mmol), im-d-5 (15.1g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 54를 20.9g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 55
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000139
im-4-5 (15g, 41.8mmol)와 im-d-6 (21.7g, 43.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.3g, 125.4mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 55를 21.4g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 56
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000140
im-4-6 (15g, 32.7mmol)와 im-a-9 (12.7g, 34.3mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.6g, 98.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 56을 13.5g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 57
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000141
im-4-7 (15g, 24.3mmol)와 im-a-5 (9.4g, 25.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.1g, 72.9mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 57을 13g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 824)
합성예 58
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000142
질소 분위기에서 im-4-8 (15 g, 41.8mmol), im-d-7 (12.9g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 58을 18.5g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 59
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000143
질소 분위기에서 im-4-8 (15 g, 41.8mmol), im-d-8 (15.3g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 59를 18.5g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 672)
합성예 60
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000144
질소 분위기에서 im-4-8 (15 g, 41.8mmol), im-d-9 (12.9g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 60을 15.4g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 61
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000145
im-4-8 (15g, 41.8mmol)와 im-d-10 (20.6g, 43.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.3g, 125.4mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 61을 16.7g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 62
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000146
질소 분위기에서 im-4-9 (15 g, 28.6mmol), 9H-carbazole (5g, 30 mmol), potassium phosphate (18.2 g, 85.7 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 62를 13.7g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 656)
합성예 63
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000147
im-5-1 (15g, 30.9mmol)와 im-a-9 (12g, 32.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8g, 92.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 63을 13.9g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 64
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000148
im-5-2 (15g, 41.6mmol)와 im-c-8 (18.3g, 43.7mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.2g, 124.7mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 64를 18.9g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 616)
합성예 65
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000149
im-5-3 (15g, 32.7mmol)와 im-e-1 (19.6g, 34.3mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.6g, 98.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 65를 21g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 868)
합성예 66
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000150
질소 분위기에서 im-5-4 (15 g, 33.4mmol), 5H-benzo[b]carbazole (7.6g, 35.1 mmol), potassium phosphate (21.3 g, 100.3 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 66을 13g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 630)
합성예 67
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000151
질소 분위기에서 im-5-5 (15 g, 26.1mmol), 9H-carbazole (4.6g, 27.4 mmol), potassium phosphate (16.6 g, 78.3 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 67을 11.6g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 706)
합성예 68
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000152
im-5-6 (15g, 36.7mmol)와 im-e-2 (16.2g, 38.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.2g, 110.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 68을 16.6g 제조하였다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 69
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000153
질소 분위기에서 im-5-6 (15 g, 36.7mmol), im-e-3 (12.8g, 38.5 mmol), potassium phosphate (23.4 g, 110.1 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 69를 17.9g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 706)
합성예 70
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000154
im-5-6 (15g, 36.7mmol)와 im-e-4 (16.2g, 38.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.2g, 110.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 70을 18.1g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 666)
합성예 71
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000155
im-5-7 (15g, 30.9mmol)와 im-e-5 (14.5g, 32.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8g, 92.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 71을 16.4g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 768)
합성예 72
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000156
im-5-8 (15g, 28.6mmol)와 im-a-5 (11.1g, 30mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.8g, 85.7mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 72를 13.8g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 732)
합성예 73
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000157
im-5-9 (15g, 24.3mmol)와 im-a-5 (9.4g, 25.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.1g, 72.9mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 73을 12.8g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 824)
합성예 74
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000158
질소 분위기에서 im-5-10 (15 g, 41.8mmol), im-e-6 (17.9g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 74를 22.9g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 75
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000159
질소 분위기에서 im-5-11 (15 g, 32.3mmol), im-e-7 (9.9g, 33.9 mmol), potassium phosphate (20.5 g, 96.8 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 75를 15.6g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 722)
합성예 76
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000160
im-5-12 (15g, 34.5mmol)와 im-d-4 (17g, 36.2mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.5mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 76을 18.7g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 742)
합성예 77
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000161
im-6-1 (15g, 33.4mmol)와 im-f-1 (17.4g, 35.1mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.9g, 100.3mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 77을 17.5g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 782)
합성예 78
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000162
im-6-2 (15g, 32.3mmol)와 im-f-2 (20.2g, 33.9mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.4g, 96.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 78을 18.6g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 900)
합성예 79
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000163
질소 분위기에서 im-6-3 (15 g, 28.6mmol), 9H-carbazole (5g, 30 mmol), potassium phosphate (18.2 g, 85.7 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 79를 12.9g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 656)
합성예 80
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000164
질소 분위기에서 im-6-4 (15 g, 41.8mmol), 5H-benzo[b]carbazole (9.5g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 4시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 80을 15.1g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 540)
합성예 81
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000165
질소 분위기에서 im-6-4 (15 g, 41.8mmol), im-f-3 (14.6g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 81을 19.4g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 656)
합성예 82
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000166
질소 분위기에서 im-6-4 (15 g, 41.8mmol), im-f-4 (17.9g, 43.9 mmol), potassium phosphate (26.6 g, 125.4 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 82를 22.9g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 83
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000167
질소 분위기에서 im-6-5 (15 g, 36.7mmol), im-f-5 (13.2g, 38.5 mmol), potassium phosphate (23.4 g, 110.1 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 83을 18.1g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 716)
합성예 84
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000168
im-6-6 (15g, 28.6mmol)와 im-a-5 (11.1g, 30mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(11.8g, 85.7mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 84를 12.7g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 732)
합성예 85
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000169
im-6-7 (15g, 24.3mmol)와 im-b-3 (9.4g, 25.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(10.1g, 72.9mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 85를 14.8g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 824)
합성예 86
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000170
im-6-8 (15g, 30.9mmol)와 im-a-5 (12g, 32.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8g, 92.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 86을 14.8g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 87
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000171
im-6-9 (15g, 30.9mmol)와 im-f-6 (16.1g, 32.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8g, 92.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 87을 15.4g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 818)
합성예 88
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000172
질소 분위기에서 im-7-1 (15 g, 28.6mmol), 9H-carbazole (5g, 30 mmol), potassium phosphate (18.2 g, 85.7 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 88을 13.9g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 656)
합성예 89
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000173
질소 분위기에서 im-7-2 (15 g, 28.6mmol), 9H-carbazole (5g, 30 mmol), potassium phosphate (18.2 g, 85.7 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 89를 13.5g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 656)
합성예 90
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000174
질소 분위기에서 im-7-3 (15 g, 33.4mmol), im-g-2 (11.2g, 35.1 mmol), potassium phosphate (21.3 g, 100.3 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 90을 17.6g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 732)
합성예 91
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000175
질소 분위기에서 im-7-4 (15 g, 32.3mmol), 5H-benzo[b]carbazole (7.4g, 33.9 mmol), potassium phosphate (20.5 g, 96.8 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 91을 12.5g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 646)
합성예 92
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000176
im-7-5 (15g, 34.5mmol)와 im-a-9 (13.4g, 36.2mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.5mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 92를 14.2g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 642)
합성예 93
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000177
im-7-6 (15g, 33.4mmol)와 im-a-9 (13g, 35.1mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.9g, 100.3mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 93을 16g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 656)
합성예 94
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000178
질소 분위기에서 im-7-7 (15 g, 26.1mmol), 9H-carbazole (4.6g, 27.4 mmol), potassium phosphate (16.6 g, 78.3 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 94를 13.2g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 706)
합성예 95
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000179
im-7-8 (15g, 30.9mmol)와 im-g-3 (16.1g, 32.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.8g, 92.8mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 95를 17.9g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 818)
합성예 96
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000180
질소 분위기에서 im-7-9 (15 g, 28.6mmol), 7H-benzo[c]carbazole (6.5g, 30 mmol), potassium phosphate (18.2 g, 85.7 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 96을 10.4g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 590)
합성예 97
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000181
질소 분위기에서 im-7-9 (15 g, 36.7mmol), im-g-4 (12.8g, 38.5 mmol), potassium phosphate (23.4 g, 110.1 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 97을 16.8g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 706)
합성예 98
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000182
im-7-9 (15g, 36.7mmol)와 im-g-5 (20.1g, 38.5mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.2g, 110.1mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 98을 18g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 768)
합성예 99
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000183
질소 분위기에서 im-7-10 (15 g, 30.9mmol), im-g-6 (7.9g, 32.5 mmol), potassium phosphate (19.7 g, 92.8 mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 5시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 99를 14.8g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 692)
합성예 100
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000184
im-7-11 (15g, 34.5mmol)와 im-g-7 (17.9g, 36.2mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.3g, 103.5mmol)를 물 100 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 100을 16.7g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 768)
[실시예]
실시예 1
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척했다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용했다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행했다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 정공주입층으로 하기 HI-1 화합물을 1150Å의 두께로 형성하되 하기 A-1 화합물을 1.5% 농도로 p-doping 했다. 상기 정공주입층 위에 하기 HT-1 화합물을 진공 증착하여 막 두께 800Å의 정공수송층을 형성했다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 150Å으로 하기 HT-2 화합물을 진공 증착하여 제2 정공수송층을 형성했다. 이어서, 상기 제2 정공수송층 위에 호스트로 상기 합성예 1에서 제조한 화합물 1, 및 도판트로 하기 Dp-7 화합물을 98:2의 중량비로 진공 증착하여 400Å 두께의 적색 발광층을 형성했다. 상기 발광층 위에 막 두께 30Å으로 하기 HB-1 화합물을 진공 증착하여 정공저지층을 형성했다. 이어서, 상기 정공저지층 위에 하기 ET-1 화합물과 하기 LiQ 화합물을 2:1의 중량비로 진공 증착하여 300Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성했다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성했다.
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000185
상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4 ~ 0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착 시 진공도는 2×10-7 ~ 5×10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 100
실시예 1의 유기 발광 소자에서 화합물 1 대신 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1 내지 비교예 12
실시예 1의 유기 발광 소자에서 화합물 1 대신 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 하기 표 1에서 화합물 C-1 내지 C-12는 하기와 같다.
Figure PCTKR2022015547-appb-img-000186
상기 실시예 1 내지 실시예 100 및 비교예 1 내지 비교예 12에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율을 측정(15 mA/cm2)하고 그 결과를 하기 표 1에 나타냈다. 수명 T95는 휘도가 초기 휘도(6000 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
구분 물질 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
실시예 1 화합물 1 3.73 19.21 142 적색
실시예 2 화합물 2 3.60 19.68 152 적색
실시예 3 화합물 3 3.61 20.43 150 적색
실시예 4 화합물 4 3.56 19.80 148 적색
실시예 5 화합물 5 3.62 20.02 146 적색
실시예 6 화합물 6 3.65 20.46 148 적색
실시예 7 화합물 7 3.53 20.77 163 적색
실시예 8 화합물 8 3.49 21.02 172 적색
실시예 9 화합물 9 3.56 21.33 168 적색
실시예 10 화합물 10 3.57 20.96 160 적색
실시예 11 화합물 11 3.57 21.17 147 적색
실시예 12 화합물 12 3.56 21.42 167 적색
실시예 13 화합물 13 3.69 19.29 154 적색
실시예 14 화합물 14 3.68 19.27 140 적색
실시예 15 화합물 15 3.63 19.75 153 적색
실시예 16 화합물 16 3.57 20.07 145 적색
실시예 17 화합물 17 3.66 19.62 148 적색
실시예 18 화합물 18 3.64 19.95 141 적색
실시예 19 화합물 19 3.64 20.30 140 적색
실시예 20 화합물 20 3.68 20.09 152 적색
실시예 21 화합물 21 3.60 19.60 154 적색
실시예 22 화합물 22 3.76 19.60 175 적색
실시예 23 화합물 23 3.59 20.45 166 적색
실시예 24 화합물 24 3.69 19.46 166 적색
실시예 25 화합물 25 3.75 20.40 161 적색
실시예 26 화합물 26 3.63 19.43 160 적색
실시예 27 화합물 27 3.65 19.93 167 적색
실시예 28 화합물 28 3.67 20.40 161 적색
실시예 29 화합물 29 3.56 19.53 165 적색
실시예 30 화합물 30 3.48 21.16 173 적색
실시예 31 화합물 31 3.54 20.55 175 적색
실시예 32 화합물 32 3.50 21.32 166 적색
실시예 33 화합물 33 3.47 21.13 164 적색
실시예 34 화합물 34 3.60 21.12 168 적색
실시예 35 화합물 35 3.48 20.74 167 적색
실시예 36 화합물 36 3.47 21.28 168 적색
실시예 37 화합물 37 3.57 20.66 165 적색
실시예 38 화합물 38 3.34 21.28 189 적색
실시예 39 화합물 39 3.38 21.77 188 적색
실시예 40 화합물 40 3.39 22.38 175 적색
실시예 41 화합물 41 3.44 21.25 181 적색
실시예 42 화합물 42 3.47 21.89 184 적색
실시예 43 화합물 43 3.40 21.93 182 적색
실시예 44 화합물 44 3.49 22.12 181 적색
실시예 45 화합물 45 3.35 21.83 171 적색
실시예 46 화합물 46 3.47 21.85 186 적색
실시예 47 화합물 47 3.47 21.44 180 적색
실시예 48 화합물 48 3.38 21.73 173 적색
실시예 49 화합물 49 3.34 20.80 171 적색
실시예 50 화합물 50 3.35 20.34 183 적색
실시예 51 화합물 51 3.59 20.03 152 적색
실시예 52 화합물 52 3.74 20.31 142 적색
실시예 53 화합물 53 3.67 19.88 169 적색
실시예 54 화합물 54 3.66 19.84 165 적색
실시예 55 화합물 55 3.69 19.49 163 적색
실시예 56 화합물 56 3.74 19.80 169 적색
실시예 57 화합물 57 3.56 19.47 170 적색
실시예 58 화합물 58 3.69 20.13 150 적색
실시예 59 화합물 59 3.63 20.09 148 적색
실시예 60 화합물 60 3.72 20.47 141 적색
실시예 61 화합물 61 3.69 19.40 148 적색
실시예 62 화합물 62 3.63 19.99 154 적색
실시예 63 화합물 63 3.56 21.29 162 적색
실시예 64 화합물 64 3.53 21.02 163 적색
실시예 65 화합물 65 3.67 19.14 155 적색
실시예 66 화합물 66 3.74 19.41 148 적색
실시예 67 화합물 67 3.66 21.39 182 적색
실시예 68 화합물 68 3.69 20.52 171 적색
실시예 69 화합물 69 3.57 19.47 163 적색
실시예 70 화합물 70 3.56 19.51 171 적색
실시예 71 화합물 71 3.58 20.10 173 적색
실시예 72 화합물 72 3.56 19.92 173 적색
실시예 73 화합물 73 3.61 20.46 163 적색
실시예 74 화합물 74 3.56 19.77 170 적색
실시예 75 화합물 75 3.59 19.83 167 적색
실시예 76 화합물 76 3.57 20.37 175 적색
실시예 77 화합물 77 3.65 20.36 149 적색
실시예 78 화합물 78 3.78 19.03 142 적색
실시예 79 화합물 79 3.51 20.51 169 적색
실시예 80 화합물 80 3.59 21.37 160 적색
실시예 81 화합물 81 3.48 20.58 160 적색
실시예 82 화합물 82 3.55 21.40 172 적색
실시예 83 화합물 83 3.55 20.58 174 적색
실시예 84 화합물 84 3.57 20.21 168 적색
실시예 85 화합물 85 3.48 20.99 161 적색
실시예 86 화합물 86 3.60 20.20 165 적색
실시예 87 화합물 87 3.55 20.89 171 적색
실시예 88 화합물 88 3.44 20.46 170 적색
실시예 89 화합물 89 3.33 20.57 190 적색
실시예 90 화합물 90 3.47 20.26 172 적색
실시예 91 화합물 91 3.65 20.46 169 적색
실시예 92 화합물 92 3.67 19.40 146 적색
실시예 93 화합물 93 3.64 19.68 141 적색
실시예 94 화합물 94 3.55 19.62 151 적색
실시예 95 화합물 95 3.69 19.53 150 적색
실시예 96 화합물 96 3.50 21.24 165 적색
실시예 97 화합물 97 3.47 21.41 170 적색
실시예 98 화합물 98 3.60 20.52 166 적색
실시예 99 화합물 99 3.51 20.90 162 적색
실시예 100 화합물 100 3.56 21.10 171 적색
비교예 1 C-1 4.08 17.03 74 적색
비교예 2 C-2 3.91 18.06 97 적색
비교예 3 C-3 3.93 17.91 93 적색
비교예 4 C-4 3.99 17.36 86 적색
비교예 5 C-5 3.94 18.03 121 적색
비교예 6 C-6 3.96 18.12 128 적색
비교예 7 C-7 4.01 17.59 116 적색
비교예 8 C-8 4.15 17.11 85 적색
비교예 9 C-9 3.93 17.86 108 적색
비교예 10 C-10 4.06 17.57 96 적색
비교예 11 C-11 3.92 16.42 83 적색
비교예 12 C-12 4.04 16.13 105 적색
실시예 1 내지 100 및 비교예 1 내지 12에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 상기 표 1의 결과를 얻었다.
상기 실시예 1의 적색 유기 발광 소자는 종래 널리 사용되고 있는 물질을 사용하였으며, 적색 발광층의 도판트로 Dp-7을 사용하는 구조이다. 비교예 1 내지 14은 화합물 1 대신 C-1 내지 C-12를 사용하여 유기 발광 소자를 제조했다. 상기 표 1의 결과를 보면, 본 발명의 화합물이 발광층 호스트 화합물로 사용했을 때 비교예 물질에 비해서 대체로 성능이 향상된 것으로 보아 호스트에서 적색 도판트로의 에너지 전달이 잘 이뤄진다는 것을 알 수 있었으며 특히 수명 특성을 개선시킬 수 있는 것을 알 수 있었다. 이것은 결국 비교예 화합물 보다 본 발명의 화합물이 전자와 정공에 대한 안정도가 높기 때문이라 판단할 수 있다. 결론적으로 본 발명의 화합물을 발광층의 호스트로 사용했을 때 유기 발광 소자의 구동전압, 발광 효율 및 수명 특성을 개선할 수 있다는 것을 확인할 수 있다.
[부호의 설명]
1: 기판 2: 양극
3: 발광층 4: 음극
5: 정공주입층 6: 정공수송층
7: 제2 정공수송층 8: 정공저지층
9: 전자 주입 및 수송층

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2022015547-appb-img-000187
    상기 화학식 1에서,
    A는 인접한 고리와 융합된 치환 또는 비치환된 벤젠, 또는 나프탈렌이고,
    R은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    D는 중수소를 의미하고,
    a는 0 내지 3의 정수이고,
    L1은 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 나프탈렌디일, (나프탈렌디일)(페닐렌), (페닐렌)(나프탈렌디일), 또는 (나프탈렌디일)(나프탈렌디일)이고,
    여기서, L1이 페닐렌, 비페닐디일, 나프탈렌디일, (나프탈렌디일)(페닐렌), (페닐렌)(나프탈렌디일), 또는 (나프탈렌디일)(나프탈렌디일)인 경우 L1은 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환되고,
    L2 및 L3는 각각 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
    Ar2는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    Ar3은 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2022015547-appb-img-000188
    상기 화학식 2에서,
    X1 내지 X8 중 하나는 N이고, 다른 하나는 L3에 결합되는 C이고, 나머지는 CH 또는 CD이고,
    단, X1이 N이면 X5 내지 X8 중 하나가 L3에 결합되는 C이고,
    X8이 N이면 X1 내지 X4 중 하나가 L3에 결합되는 C이다.
  2. 제1항에 있어서,
    A는 인접한 고리와 융합된, 비치환되거나 또는 1개 내지 4개의 중수소로 치환된 벤젠; 또는 비치환되거나 또는 1개 내지 6개의 중수소로 치환된 나프탈렌인,
    화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시되는,
    화합물:
    Figure PCTKR2022015547-appb-img-000189
    상기 화학식 1-1 내지 1-4에서,
    R, L1, L2, L3, Ar2 및 Ar3은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  4. 제1항에 있어서,
    R은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9H-카바졸-9-일, 또는 9-페닐-9H-카바졸릴이고,
    여기서, R이 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9H-카바졸-9-일, 또는 9-페닐-9H-카바졸릴인 경우 R은 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환된,
    화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    R이 모두 수소이거나;
    R이 모두 중수소이거나; 또는
    R 중 하나는 수소 또는 중수소이고, 나머지 하나는 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9H-카바졸-9-일, 또는 9-페닐-9H-카바졸릴이고,
    여기서, R이 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9H-카바졸-9-일, 또는 9-페닐-9H-카바졸릴인 경우 R은 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환된,
    화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    L1은 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프탈렌디일이고,
    여기서, L1이 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프탈렌디일인 경우 L1은 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환된,
    화합물.
  7. 제1항에 있어서,
    L2 및 L3는 각각 독립적으로, 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌이고,
    여기서, L2 및 L3가 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌인 경우 L2 및 L3는 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환된,
    화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    L3는 단일 결합, 페닐렌, 또는 나프틸렌이고,
    여기서, L3가 페닐렌, 또는 나프틸렌인 경우 L3는 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소로 치환된,
    화합물.
  9. 제1항에 있어서,
    Ar2는 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페닐나프틸, 나프틸페닐, 페난쓰레닐, 디메틸플루오레닐, 디페닐플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9H-카바졸-9-일, 또는 9-페닐-9H-카바졸릴이고,
    상기 Ar2는 비치환되거나, 또는 한 개 이상의 중수소, 또는 트리페닐실릴로 치환된,
    화합물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 치환기는 하기 화학식 2a 내지 2d 중 어느 하나로 표시되는,
    화합물:
    Figure PCTKR2022015547-appb-img-000190
    상기 화학식 2a에서, X2 내지 X4 및 X5 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이고,
    상기 화학식 2b에서, X1 및 X3 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이고,
    상기 화학식 2c에서, X1, X2 및 X4 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이고,
    상기 화학식 2d에서, X1 내지 X3 및 X5 내지 X8 중 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CH 또는 CD이다.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    화합물:
    Figure PCTKR2022015547-appb-img-000191
    Figure PCTKR2022015547-appb-img-000192
    Figure PCTKR2022015547-appb-img-000193
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    Figure PCTKR2022015547-appb-img-000262
    Figure PCTKR2022015547-appb-img-000263
  12. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 따른 화합물을 포함하는 것인, 유기 발광 소자.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인,
    유기 발광 소자.
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