WO2023038512A1 - Proceso de obtención de una película libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuja para procesos de esterilización de hasta 135°c - Google Patents

Proceso de obtención de una película libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuja para procesos de esterilización de hasta 135°c Download PDF

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metal
packaging
layer
film
coextruded
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PCT/MX2022/050075
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Miguel Jorge ZUBIRÍA ELIZONDO
Gabriel Santos Ruiz
Juan José VALADEZ LÓPEZ
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Zubex Industrial Sa De Cv
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Definitions

  • the object of the present invention is to provide a process for obtaining a 7-layer coextruded bi-oriented film by the triple bubble process for autoclave sterilization processes, so that unlike current existing materials for the food sterilization, the present invention does not require an individual manufacturing process for each sheet and subsequent lamination, but is manufactured in a single step, also does not include any metallic compound in its composition, and provides a shelf life of more than one year in food products that are packaged in the sterilization process (retort) inside the film.
  • the present invention describes a co-extruded film that improves the shelf life of food on the shelf. This reduces food waste, favoring its durability and nutritional quality, allowing the consumer to store their food in optimal conditions for a longer period of time.
  • document MX2014016023 describes a bi-oriented, co-extruded, low-thickness film, with a composition of layers that gives it the property of being a high barrier to gases and manufactured using the process of co-extrusion of three bubbles that gives it the property of, when thermoformed, guaranteeing a uniform thickness distribution on the walls, base, folds and corners of the formed tray, thus saving at least 50% of plastic without reducing its barrier to gases and its resistance to puncture.
  • document number MX2012010117 refers to a high-barrier bio-based metallized film, such as PLA or PHA that has an adhesion layer coated or co-extruded with the bio-based film and a metal oxide is arranged on the adhesion layer.
  • the adhesion layer can be a co-extruded polyethylene terephthalate, polyamide, polyglycolic acid or ethylene vinyl alcohol.
  • the adhesion layer can be coated with EVOH, a nylon/EVOH blend, PVOH, PVOH/EAA blends, or a primer.
  • document number MX2017009640 which consists of a polymer blend composition comprising 78-92% by weight of an ethylene homopolymer or copolymer, 3-10% by weight of a polyamide homopolymer , 5-10% by weight of polyethylene grafted with maleic anhydride (MAgPE) and 0-2% by weight of antistatic compound on the total weight of the polymer blend composition, in combination with suitable additives.
  • MAgPE polyethylene grafted with maleic anhydride
  • antistatic compound on the total weight of the polymer blend composition, in combination with suitable additives.
  • the coextruded film includes at least a first polyamide structural layer, a sealant layer, and a first tie layer that is disposed between the polyamide first structural layer and the sealant layer, wherein the coextruded film is substantially free. of adhesive.
  • Packages including multi-layer films and sterilization methods are also provided.
  • composition (bl) a composition comprising a propylene polymer (pl) having a melting point in the range of 140 to 165°C as measured by differential scanning calorimetry and a melting flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230°C, 2.16 kg load) in the range of 0.1 to 20 g/10 minutes, a propylene-to-olefin (rl) random copolymer having a molecular weight distribution in the range of 1.0 to 3.5 as determined by gel permeation chromatography (GPC) and a
  • a film in which at least one layer comprises a polymer, with a molecular majority derived from propylene, which has a water vapor transmission rate less than or equal to to approximately (-7.4428 g x mu m/m2 x dia x % polymer crystallinity) (% polymer crystallinity) + 627.32 g x mu m/m ⁇ 2> x dia, or (-0.0189 g x mil /100 in ⁇ 2> x dia x % polymer crystallinity) (% polymer crystallinity) + 1.593 g x mil/100 in ⁇ 2> x dia.
  • Flexible materials may include a gas barrier layer.
  • Gas barrier properties can be selected to be suitable for short shelf life products or fluid products that they have a low susceptibility to dissolution or loss of water.
  • the document with number MX2016005518 was found, which describes a method for sealing and cutting a flexible material to manufacture a flexible container that comprises a volume of product, and, at least, a volume of structural support that can include introducing, at least, two flexible materials in a sealing apparatus comprising a sealing surface and an opposing anvil surface; contacting a seam region of at least two flexible materials with the sealing surface to form a seal in the seam region and cutting the seal to form a seam in a single unit operation.
  • the seal defines one or both of at least a portion of a product volume boundary and at least a portion of a structural support volume boundary.
  • Another of the inventions found corresponds to document number MX2012001097, which consists of a co-extruded multilayer film that includes a core layer that includes a polyamide; two intermediate layers each including an ethylene-vinyl alcohol copolymer; a first and second outer layer each including an olefinic copolymer or an amorphous cyclic define copolymer; and two coupling layers each adhering an intermediate layer to a respective outer layer; the copolymer
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer of the first intermediate layer has a mole % ethylene of at least 5 times greater than the mol% ethylene of the ethylene-vinyl alcohol copolymer of the second intermediate layer.
  • An aseptic package includes a sterilized food product, and a sterilized bag in which the sterilized food product is placed, the sterilized bag includes the film of the invention. A method for making an aseptic package is also described.
  • Document number MX2013003356 was also found, which consists of a method for preparing a food dish by simultaneously cooking food with rice, characterized in that the food is seasoned or flavored by placing the food and seasoning or flavoring ingredients inside a cooking bag, sealing the cooking bag, placing the sealed cooking bag in a cooking appliance, and characterized in that the rice is placed in the cooking appliance either before or after the cooking bag has been placed in the cooking apparatus and the food and rice were cooked together.
  • a cooking kit for use with the method comprising a cooking bag that comes with a sachet containing ingredients and seasoning or flavoring.
  • High temperature vented food prep bags are comprised of a sealed end, an open end, and a at least one side wall that is made up of a first thermoplastic film that has a vent, and a vent seal that is made up of a second thermoplastic film; the vent seal is fused to the sidewall by means of a non-adhesive seal, thus closing off the vents; at elevated temperatures the vent seal detaches at least partially from the side wall, thus opening the vents; the opening of the at least one vent does not depend on the accumulation of internal fluid or gas pressure, and is compatible with vacuum packing techniques; Fan cooking techniques are provided that allow for a crisp, browned appearance of beef and poultry without having to handle the food prep bag during cooking.
  • a document with the number US2004032545 was also found, which consists of a monolayer film of a mixture of polymers of a first component selected from the group consisting of a polymer that contains ethylene, the first component is present in an amount by weight of the film from about 60% to about 1%, the first component having a first melting point temperature determined by DSC, a second component selected from the group consisting of propylene-containing polymers and methyl pentene-containing polymers, the second component being present in an amount by weight of the film from about 99% to about 40%, the second component having a second melting point temperature determined by DSC; and the film is capable of withstanding steam sterilization at a temperature of from about 100°C to about 130°C.
  • an autoclavable film having a sealing layer, a first binding layer, a barrier layer, a second binding layer and a skin layer.
  • the seal layer, the outer layer, the first tie layer and the second tie layer each comprise a polymer having a melting point ⁇ 121°C.
  • the seal and coating layers comprise the polymer at 5-80% by weight; the tie layers comprise 50-100% by weight of the polymer.
  • the barrier layer comprises PVDC and/or amorphous polyamide.
  • An article of packaging is manufactured from the autoclavable film.
  • a retort process comprises placing a product in the packaging article, sealing the article closed, and heating the packaged product to a temperature of at least about 121°C for >30 minutes.
  • the packaging bag comprises a bag body and a glue layer, the glue is evenly spread on the left side edge and the bottom edge of the bag body;
  • the bag body comprises: a bag body, a high resistance traction part, an easy opening part and an opening belt are arranged;
  • the high tensile part is formed by combining a plurality of layers of structures;
  • the easy opening part is arranged on the left side of the center line of the high tensile strength part;
  • the opening strap is connected with the high-strength pulling part; in which the high traction part strength comprises a storage layer and a high-strength tensile layer;
  • the composite film comprises a first EVOH high barrier film, a first nano indium tin oxide thermal insulation coating, a first layer of Tyvek, PP woven fabric, a second EVOH high barrier film and a second nano
  • the first nano-sized indium tin oxide thermal insulation coating is placed on top of the first EVOH high-barrier film, the first layer of Tyvek is placed on top of the first nano-sized indium tin oxide thermal insulation coating, the PP woven fabric is placed on top of the first Tyvek layer, and the user can use and open the packing bag more conveniently and quickly through the opening strap and easy-open part.
  • the high barrier woven bag is prepared by processing a high barrier composite film with a five-layer woven fabric structure, a polymer resin layer, a polyurethane adhesive layer, a biaxially oriented polypropylene film, and a material layer.
  • High barrier a synergistic effect is achieved between the layers, so that the barrier and sealing performance of the woven bag is improved, the complete sealing state is achieved, and the woven bag can be effectively waterproof, moisture proof, mold proof and insect proof;
  • the high barrier composite film is not compounded sequentially from bottom to top, the resin layer polymeric material is formed on the upper surface of the woven fabric first, a layer of high-barrier material is formed on the upper surface of the biaxially oriented polypropylene film, and the woven fabric and biaxially oriented polypropylene film are brought to carried out synchronously, so that the production efficiency is greatly improved;
  • the composite woven bag coating equipment successfully produces the high barrier composite film with the five-layer structure, the composite effect is good, and the barrier property of the woven bag is favorably improved.
  • Figure 1 Shows a top view where the flow of materials is detailed, the heads of the extruders are observed up to the outlet in the winder.
  • Figure 2 Shows a schematic side view of one of the preferred modalities of the invention, balloon coextrusion, where the work stations are reduced, and where the location of the feed hoppers (17) is shown.
  • Figure 3 Shows a front view of the coextrusion die, where it can be seen how the resins are fed from each extruder and are joined at the bottom, which is the outlet opening;
  • PP Polypropylene
  • PA Polyamide
  • ADH Adhesives and additives
  • EVOH Ethylene-Vinyl-Alcohol.
  • Figure 4 Shows a side view of a bag formed by the film object of the present invention.
  • Figure 5 Shows a schematic view of the distribution of layers of the film object of the present invention.
  • Figure 6. Shows the process object of the invention.
  • Figure 7. Shows a photograph of an isometric side view of the film object of the invention with food inside (sausages).
  • Figure 8 Shows a diagram of the method used to measure film seal strength in accordance with ASTM F88. Where A) is the unsupported technique, B) is supported at 90°C by hand and C) is the technique supported at 180°C, the arrows indicate the grip element within each technique.
  • Figure 9 Shows a graph with the optimum operating temperature.
  • the present invention provides a process for obtaining a 7-layer coextruded bi-oriented film by the triple bubble process for autoclave sterilization processes.
  • the materials (films) for food sterilization are laminated packages of different materials, which are extruded individually and in a caliber of 3 to 7 thousandths total, using multilayer lamination processes, so they are more complex processes.
  • the present invention does not require the individual manufacturing process of each sheet and subsequent lamination, so the process is shorter and with fewer risks.
  • the risks that are avoided with the process of the present invention are: delamination, use of adhesives, space and rest or curing time, contamination in all these threads.
  • the interior part is not in direct contact with no material surface where it can be contaminated, unlike what happens in a flat lamination, in addition, it gives shelf lives of at least one year to the food products that are packed inside said film in the sterilization process ( retort ) , these products include but are not limited to meat , vegetable , leguminous foods , among others , so their main application is in food containers where refrigeration or freezing is not required for preservation .
  • the film object of the present invention contributes to reduce food waste since it is capable of keeping food in appropriate conditions during a long shelf life, and it provides a transparent material, without printing, which is ideal for use with tag
  • said film allows having a first layer for contact with food, a second barrier layer and a third outer layer; where the first layer of contact with food has an excellent sealing force, so its structure allows the film of the present invention to form packages or bags (16), as shown in Figure 4, said package (16 ) comprises a body (14) that has an opening or mouth in its upper part and a seal (15) in its lower part, in addition said first layer of contact with food is resistant to the thermal process and abrasion, provides flexibility, strength, structure and mechanical resistance ;
  • the second barrier layer allows its useful life to be extended, and its third outer layer provides high mechanical resistance, provides strength and shine, and is resistant to high temperatures.
  • the present invention provides a film with a wall thickness of 3 to 7 thousandths of an inch, with a very low oxygen permeability, less than 0.05 cm 3 /m 2 per day, and a high thermal resistance of up to 135 °C, preferably 121° C for cooking and autoclaving processes.
  • Said film is manufactured by a coextrusion of 7 layers with bi-orientation in a triple bubble process, as schematically observed in figure 5, it is made up of three layers of polypropylene (1, 2 and 3), a first layer of adhesives and additives (4), a first layer of polyamide (5), a layer of ethylene-vinyl-alcohol (6) and a second layer of polyamide (7), said layers are completely fused in the film object of the present invention.
  • the film comprises from 40 to 50% polyamide, from 30 to 40% polypropylene, from 8 to 10% ethylene-vinyl-alcohol (EVOH), and from 5% to 7% of at least one adhesive and at least one additive, where the adhesive has a fluidity index of between 2.0 and 4.0, and is chosen from the group that includes those obtained from n-butane, preferably the adhesive is between 1 and 3% maleic anhydride; and the additive has polypropylene as a vehicle with a density between 0.8 to 0.95 g/cm 3 and a specific gravity of up to 1.05g/cm 3 .
  • Said additive is chosen from the group of cristobalites and preferably the additive comprises 1 to 3% of Flux. Cristobalite.
  • co-extrusion is a process that allows the properties of different polymers to be combined in a single structure or product that has improved properties.
  • properties such as packaging puncture resistance, heat sealing, appearance, permeability, etc.
  • material consumption is optimized by using recycled material or lower cost materials for the inner layer(s) ( s ) .
  • the co-extrusion is applied in the extrusion of sheets and films, mainly for food and pharmaceutical containers, etc., as well as in the extrusion of tubes, and in some cases of extrusion of profiles.
  • the retort or sterilization process is a physical technique for preserving food hermetically packed in a container and subjected to high temperatures for a period of time to completely destroy its microorganisms, pathogenic or not, and spores.
  • temperatures above 100 °C are applied, in the order of 115 to 121 ° C for various times and its objective is the destruction of all viable organisms that can be counted by an adequate counting or culture technique and their spores, as well as those that can deteriorate the food, providing a useful life of more than 6 months.
  • the rate of heat penetration into a food influences the treatment time and is defined as the amount of heat transferred per unit of time.
  • the process of the present invention comprises the steps of a) Co-extruding (8) at a temperature between 5-15 °C a 7-layer tubular strip with a central tubular head, as shown Observe in Figure 1, in a first bubble, where said tubular strip has a dimension of 20 to 350 mm.
  • the 7 layers are individually extruded by extruders that feed each of the materials, wherein said materials comprise three layers of polypropylene (1) (2) (3), a first layer of adhesives and additives (4), a first layer of polyamide (5) , a layer of ethylene-vinyl-alcohol (6) and a second layer of polyamide (7), and where the adhesive has a fluidity index of between 2.0 and 4.0, preferably the adhesive is maleic anhydride, and the additive has as vehicle polypropylene with a density between 0.8-0.95 g/cm 3 and specific gravity of up to 1.05g/cm 3 , said additive is chosen from the group of cristobalites, preferably the additive comprises 1 to 3% of Flux Cristobalite, to obtain a strip co-extruded tubular.
  • stage c) and d) are optional in the process, as shown in Figure 2, after stage a), b) is cooled and proceeds to stage e), having a process balloon coextrusion similar to the "alternate" process of this same document.
  • the user places his product inside the bag, closes it with a temperature and pressure seal, and places it inside an autoclave for processing, obtaining products food like the one shown in Figure 7.
  • Table 1 shows different samples, those marked as "key 3, 4 and 5" correspond to the present invention, without observing any difference vs the samples that do not have this key, and which correspond to products in regular laminated containers.
  • the method used to measure the sealing force is ASTM F88, in which the specimens are placed in a dynamometer and a force is exerted at 180°, measuring the force required to separate the adhered films, according to the figure 7 .
  • the conditions also include a back pressure in the autoclave that is 2 . Okgf .

Landscapes

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Abstract

La invención provee un proceso de obtención de una película bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuja para procesos de esterilización en autoclave, por lo que a diferencia de los materiales existentes actuales para la esterilización de alimentos, la presente invención no requiere de un proceso de fabricación individual de cada lámina y posterior laminación, sino que se fabrica en un solo paso, además no se incluye ningún compuesto metálico en su composición, y proporciona una vida de anaquel de más de un año en productos alimenticios que se empaquen en proceso de esterilizado (retorta) dentro de la película.

Description

PROCESO DE OBTENCIÓN DE UNA PELÍCULA LIBRE DE METALES PARA
EMPAQUE BI-ORIENTADA COEXTRUIDA DE 7 CAPAS POR PROCESO DE TRIPLE BURBUJA PARA PROCESOS DE ESTERILIZACIÓN DE HASTA 135 ° C
DESCRIPCIÓN
OBJETO DE LA INVENCIÓN
El obj eto de la presente invención es proveer un proceso de obtención de una película bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbu a para procesos de esterili zación en autoclave , por lo que a di ferencia de los materiales existentes actuales para la esterili zación de alimentos , la presente invención no requiere de un proceso de fabricación individual de cada lámina y posterior laminación, sino que se fabrica en un solo paso , además no se incluye ningún compuesto metálico en su composición, y proporciona una vida de anaquel de más de un año en productos alimenticios que se empaquen en proceso de esterili zado ( retorta ) dentro de la película .
ANTECEDENTES
La presente invención describe una película co-extruida que mej ora la vida útil de los alimentos de anaquel . Esto disminuye el desperdicio alimenticio favoreciendo su durabilidad y cal idad alimenticia, permitiendo al consumidor almacenar sus alimentos en condiciones óptimas durante un mayor periodo de tiempo .
Referente al estado de la técnica, se encontraron documentos como el del número US2018042311, el cual se refiere a una pel ícula de PET orientada de alta barrera que incluye una o más capas de PET que forman un núcleo de la película de PET y una o más capas externas de un nailon disperso que contiene PET posicionado en el núcleo .
De igual forma, se encontró el documento MX2014016023, el cual describe una película bi-orientada, co-extruida y de baj o espesor, con una composición de capas que le da la propiedad de ser alta barrera a los gases y fabricada mediante el proceso de co-extrusión de tres burbuj as que le da la propiedad de , al termoformarse , garanti zar una distribución de espesor uni forme en las paredes , base , pliegues y esquinas de la bandej a formada, ahorrando así al menos un 50% de plástico sin mermar su barrera a los gases y su resistencia a la punción .
Por otro lado , el documento de número MX2012010117 , se refiere a una pel ícula metali zada de base biológica de alta barrera, como PLA o PHA que tiene una capa de adhesión revestida o co-extruida con la película bio-basada y un óxido metálico está dispuesto sobre la capa de adhesión . La capa de adhesión puede ser un tereftalato de polietileno co- extruido , poliamida, ácido poliglicólico o alcohol etilen- vinílico . La capa de adhesión puede tener un revestimiento de EVOH, una mezcla de nailon/EVOH, PVOH, mezclas de PVOH/EAA o un imprimidor .
Así mismo , se encontró el documento de número MX2017009640 , el cuál consta de una composición de mezcla de polímeros que comprende el 78- 92 % en peso de un homopolímero o copolímero de etileno , el 3- 10% en peso de un homopolímero de poliamida, el 5- 10% en peso de polietileno inj ertado con anhídrido maleico (MAgPE ) y el 0-2 % de peso de compuesto antiestático sobre el peso total de la composición de mezcla de polímeros , en combinación con aditivos adecuados . Encontramos otro documento, de número MX2017012469, en el que se proporcionan películas de capas múltiples que incluyen una capa superior fijada a una película co-extruida. La película co-extruida incluye al menos una primera capa estructural de poliamida, una capa sellante y una primera capa de unión que está dispuesta entre la primera capa estructural de poliamida y la capa sellante, en la que la película co-extruida está sustancialmente libre de adhesivo. También se proporcionan paquetes que incluyen películas de capas múltiples y métodos de esterilización.
Existe otro documento de número MX2017007123, invención que proporciona una estructura multicapa que comprende una capa de poliolefina funcionalizada con anhídrido maleico aplicada a una capa que contiene metal. También se proporciona un empaque que comprende la estructura multicapa .
Otra de las tecnologías encontradas corresponde al número MX2012013991, invención que describe una película de múltiples capas que comprende una capa superior (A) , por lo menos una capa intermedia (B) , y una capa inferior (C) apiladas en este orden, donde la capa intermedia (8) comprende una composición (bl) o una composición (b2) a continuación, y la capa superior (A) y la capa el inferior (C) cada una comprende independiente un polímero de etileno y/o un polímero de propileno: Composición (bl) : una composición que comprende un polímero de propileno (pl) que tiene un punto de fusión en el intervalo de 140 a 165°C medido mediante la calorimetría de exploración diferencial y un caudal de fusión (MFR; ASTM D 1238, 230°C, carga de 2.16 kg) en el intervalo de 0.1 a 20 g/10 minutos, un copolimero aleatorio de propileno-a-olef ina (rl) que tiene una distribución de peso molecular en el intervalo de 1.0 a 3.5 determinada mediante cromatografía de impregnación en gel (GPC, por sus siglas en inglés) y un punto de fusión en el intervalo de 90 a 125°C medido mediante la calorimetría de exploración diferencial, y 30% en peso a 60% en peso de un elastómero basado en etileno (donde la suma del contenido del polímero de propileno (pl) , el copolimero aleatorio de propileno-a-olef ina (rl) , y el elastómero basado en etileno es 100% en peso) (cuando la capa intermedia (B) se compone de la composición (bl) , la relación del contenido del polímero de propileno (pl) en la película de múltiples capas entera a la suma del contenido del polímero de propileno (pl) y el copolimero aleatorio de propileno-a-olef ina (rl) en la película de múltiples capas entera es de 0.1 a 0.35) .
De igual forma se encuentra un documento con número US1996015010, invención en la cual se proporciona una película en la que al menos una capa comprende polímero, con una mayoría molecular derivado del propileno, que tiene una tasa de transmisión de vapor de agua menor o igual a aproximadamente (-7,4428 g x mu m/m2 x dia x % de cristalinidad del polímero) (% cristalinidad del polímero) + 627,32 g x mu m/m <2> x dia, o (-0,0189 g x mil/100 in <2> x dia x % de cristalinidad del polímero) (% de cristalinidad del polímero) + 1,593 g x mil/100 in <2> x dia.
Finalmente, encontramos un documento de número MX2016005520, que describe un envase flexible formado de un primer y segundo materiales flexibles que pueden ser laminados. Los materiales flexibles pueden incluir una capa de barrera de gas. Las propiedades de la barrera de gas pueden seleccionarse de manera que sean adecuadas para los productos de vida en estante corta o productos fluidos que tienen una susceptibilidad baj a a la disolución o pérdida de agua . La asociación de las marcas distintivas de destino con al menos un material flexible de las cuales se ensamblará un envase flexible , antes , durante , o después del ensamble y/o llenado de un volumen de producto del envase flexible , facilita la clasi ficación y entrega oportuna del envase flexible a un destino previsto .
Asi mismo , se encontró el documento con número MX2016005518 , que describe un método para sellar y cortar un material flexible para fabricar un envase flexible que comprende un volumen de producto , y, al menos , un volumen de soporte estructural que puede incluir introducir, al menos , dos materiales flexibles en un aparato de sellado que comprende una superficie de sellado y una superficie de yunque opuesta ; poner en contacto una región de costura de al menos dos materiales flexibles con la superficie de sellado para formar un sello en la región de costura y cortar el sello para formar una costura en una única operación unitaria . El sello define una o ambas de , al menos , una porción de un limite del volumen de producto y, al menos , una porción de un limite de , al menos , un volumen de soporte estructural .
Otra de las invenciones encontradas corresponde al documento de número MX2012001097 , que consta de una película multicapas co-extruida que incluye una capa de núcleo que incluye una poliamida ; dos capas intermedias cada una incluyendo un copolimero de etileno-alcohol de vinilo ; una primera y segunda capa externa cada una incluyendo un copolimero olefinico o un copolimero de defina cíclica amorfa ; y dos capas de acoplamiento cada una adhiriendo una capa intermedia a una respectiva capa externa ; el copolimero de etileno-alcohol de vinilo de la primera capa intermedia tiene un % en mol de etileno al menos 5 veces mayor que el % en mol de etileno del copolimero de etileno-alcohol de vinilo de la segunda capa intermedia . Un empaque aséptico incluye un producto alimenticio esterili zado , y una bolsa esterili zada en la cual se coloca el producto alimenticio esterili zado , la bolsa esterili zada incluye la película de la invención . También se describe un método para hacer un empaque aséptico .
Se encontró también el documento de número MX2013003356, que consta de un método para preparar un plato de comida cocinando simultáneamente un alimento con arroz , caracteri zado porque el alimento está condimentado o sabori zado al colocar el alimento e ingredientes de condimentación o sabori zación dentro de una bolsa de cocción, sellando la bolsa de cocción, colocando la bolsa de cocción sellada en un aparato de cocción, y caracteri zado porque el arroz se coloca en el aparato de cocción ya sea antes o después de que la bolsa de cocción fue puesta en el aparato de cocción y el alimento y el arro z se cocinaron j untos . Un kit de cocción para usar con el método que comprende una bolsa de cocción que viene con un sachet que contiene ingredientes y condimentación o sabori zación .
Otro de los documento encontrados , de número MX2008007862 , invención que proporciona bolsas para la preparación de alimentos con ventilación de alta temperatura que se utili zan para empacar productos alimenticios para su almacenamiento , transportación y preparación, y métodos para hacer y utili zar las mismas ; las bolsas para la preparación de alimentos con ventilación de alta temperatura están compuestas por un extremo sellado , un extremo abierto , y por lo menos una pared lateral que está compuesta por una primera película termoplástica que tiene una ventilación, y un sello de ventilación que está compuesto por una segunda película termoplástica ; el sello de ventilación se funde a la pared lateral por medio de un sello no adhesivo , cerrando de esta manera las ventilaciones ; a temperaturas elevadas el sello de ventilación se desprende por lo menos parcialmente de la pared lateral , abriendo asi las ventilaciones ; la abertura de la por lo menos una ventilación no depende de la acumulación de fluido interno o de presión gaseosa, y es compatible con las técnicas de empaque al vacio ; se proporcionan técnicas de cocción ventilada que permiten una apariencia dorada y cruj iente de la carne de res y de pollo sin tener que manipular la bolsa para la preparación de alimentos durante la cocción .
Se encontró también un documento con el número US2004032545 , que consiste en una película monocapa de una mezcla de polímeros de un primer componente seleccionado del grupo que consiste en un polímero que contiene etileno , el primer componente está presente en una cantidad en peso de la película de aproximadamente el 60% a aproximadamente el 1 % , el primer componente tiene una primera fusión temperatura de punto determinada por DSC, un segundo componente seleccionado del grupo que consiste en polímeros que contienen propileno y polímeros que contienen metil penteno , estando presente el segundo componente en una cantidad en peso de la película de aproximadamente 99% a aproximadamente 40% , teniendo el segundo componente una segunda temperatura de punto de fusión determinada por DSC ; y la película es capaz de resistir la esterili zación con vapor a una temperatura de aproximadamente 100 ° C a aproximadamente 130 ° C . De igual manera, se encontró un documento correspondiente al número EP3774336A1 , que describe una película esterili zable en autoclave que tiene una capa de sellado , una primera capa de unión, una capa de barrera, una segunda capa de unión y una capa de piel . La capa de sellado , la capa exterior, la primera capa de unión y la segunda capa de unión comprenden cada una un polímero que tiene un punto de fusión <121 ° C . Las capas de sellado y revestimiento comprenden el pol ímero al 5- 80% en peso ; las capas de unión comprenden el pol ímero al 50- 100% en peso . La capa de barrera comprende PVDC y/o poliamida amorfa . Un articulo de embalaj e se fabrica a partir de la película esterili zable en autoclave . Un proceso de retorta comprende colocar un producto en el articulo de envasado , sellar el articulo cerrado y calentar el producto envasado a una temperatura de al menos aproximadamente 121 ° C durante > 30 minutos .
Se encontró de igual manera el documento de número CN211544435U, un modelo de utilidad que describe una bolsa de embalaj e de esterili zación de alta resistencia a la tracción en el campo técnico de las bolsas de esterili zación . La bolsa de embalaj e comprende un cuerpo de bolsa y una capa de pegamento , el pegamento se extiende uni formemente en el borde lateral i zquierdo y el borde inferior del cuerpo de la bolsa ; el cuerpo de la bolsa comprende : se disponen un cuerpo de bolsa, una parte de tracción de alta resistencia, una parte de fácil apertura y un cinturón de apertura ; la parte de alta resistencia a la tracción se forma combinando una pluralidad de capas de estructuras ; la parte de fácil apertura está dispuesta en el lado i zquierdo de la linea central de la parte de alta resistencia a la tracción; la correa de apertura está conectada con la parte de tracción de alta resistencia; en el que la parte de tracción de alta resistencia comprende una capa de almacenamiento y una capa de tracción de alta resistencia ; la película compuesta comprende una primera película de alta barrera de EVOH, un primer recubrimiento de aislamiento térmico de óxido de estaño y nano indio, una primera capa de Tyvek, tela tej ida de PP, una segunda película de alta barrera de EVOH y un segundo recubrimiento de aislamiento térmico de óxido de estaño y nano indio . El primer recubrimiento de ais lamiento térmico de óxido de indio y estaño nanométrico se coloca encima de la primera película de alta barrera de EVOH, la primera capa de Tyvek se coloca sobre el primer recubrimiento de aislamiento térmico de óxido de indio y estaño nanométrico , la tela tej ida de PP se coloca sobre la primera capa de Tyvek, y el usuario puede usar y abrir la bolsa de empaque de manera más conveniente y rápida a través de la correa de apertura y la parte de fácil apertura .
Finalmente se encontró el documento de número CN111453169A, invención que describe una bolsa tej ida de alta barrera . La bolsa tej ida de alta barrera se prepara procesando una película compuesta de alta barrera con una estructura de cinco capas de tela tej ida, una capa de resina polimérica, una capa adhesiva de poliuretano , una película de polipropileno orientado biaxialmente y una capa de material de alta barrera, se logra un efecto sinérgico entre las capas , de modo que se mej ora la barrera y el rendimiento de sellado de la bolsa tej ida, se logra el estado de sellado completo y la bol sa tej ida puede ser efectivamente impermeable , a prueba de humedad, a prueba de moho e insecto ; cuando se utili za equipo compuesto de revestimiento de bolsa tej ida para preparar la película compuesta de alta barrera, la película compuesta de alta barrera no se compone secuencialmente de abaj o hacia arriba, la capa de resina polimérica se forma en la superficie superior de la tela tejida en primer lugar, se forma una capa de material de alta barrera en la superficie superior de la película de polipropileno orientada biaxialmente, y la tela tejida y la película de polipropileno orientada biaxialmente se llevan a cabo sincrónicamente, de modo que la eficiencia de producción se mejora en gran medida; y el equipo compuesto de revestimiento de bolsas tejidas produce con éxito la película compuesta de alta barrera con la estructura de cinco capas, el efecto compuesto es bueno y la propiedad de barrera de la bolsa tejida mejora favorablemente.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
Figura 1. Muestra una vista superior en donde se detalla el flujo de los materiales, se observan los cabezales de los extrusores hasta la salida en el embobinador.
Figura 2. Muestra una vista lateral esquemática, de una de las modalidades preferentes de la invención, coextrusión en globo, en donde se reducen las estaciones de trabajo, y en donde se muestra la ubicación de las tolvas de alimentación (17) .
Figura 3. Muestra una vista frontal del dado de coextrusión, donde se observa cómo se alimentan las resinas de cada extrusor y se unen en la parte baja, que es la abertura de salida; en donde PP: Polipropileno, PA: Poliamida, ADH: Adhesivos y aditivos y EVOH: Etilen-Vinil- Alcohol .
Figura 4. Muestra una vista lateral de una bolsa formada por la película objeto de la presente invención.
Figura 5. Muestra vista esquemática de la distribución de capas de la película objeto de la presente invención.
Figura 6. Muestra el proceso objeto de la invención. Figura 7. Muestra una fotografía de una vista lateral isométrica de la película objeto de la invención con alimentos en su interior (salchichas) .
Figura 8. Muestra un diagrama del método utilizado para la medición de la fuerza de sello de la película de acuerdo con el ASTM F88. En donde A) es la técnica no soportada (unsupported) , B) es soportada 90°C a mano y C) es la técnica soportada a 180°C, las flechas indican el elemento sujetador (grip) dentro de cada técnica.
Figura 9. Muestra una gráfica con la temperatura óptima de operación.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La presente invención provee un proceso de obtención de una película bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuja para procesos de esterilización en autoclave. Actualmente los materiales (películas) para esterilización de alimentos son empaques laminados de diferentes materiales, los cuales son extruidos individualmente y en calibre de 3 a 7 milésimas totales, utilizando procesos de laminación multicapa, por lo que son procesos más complejos.
La presente invención no requiere del proceso de fabricación individual de cada lámina y posterior laminación, por lo que el proceso es más corto y con menos riesgos .
Los riesgos que se evitan con el proceso de la presente invención son: delaminación, uso de adhesivos, espacio y tiempo de reposo o curado, contaminación en todos estos subprocesos. Al tener el proceso en linea y obtener el material en forma tubular la parte interior no está en contacto directo con ninguna superficie material donde pueda contaminarse , a di ferencia de lo que sucede en una laminación plana, además , otorga vidas de anaquel de al menos un año a los productos alimenticios que se empacan dentro de dicha película en proceso de esteril i zado ( retorta ) , dichos productos comprenden pero no se limitan a alimentos cárnicos , vegetales , leguminosas , entre otros , por lo que su aplicación principal es en envases para alimentos donde no se requiera refrigeración o congelación para su preservación .
Además , la película obj eto de la presente invención, contribuye a disminuir el desperdicio de alimentos ya que es capaz de mantener los alimentos en condiciones apropiadas durante una larga vida de anaquel , y provee un material transparente , sin impresión, el cual es ideal para uso con etiqueta .
Por lo que dicha película permite contar con una primera capa de contacto con alimentos , una segunda capa de barrera y una tercera capa exterior ; en donde la primera capa de contacto con alimentos posee una excelente fuerza de sello por lo que su estructura permite que la película de la presente invención, pueda formar empaques o bolsas ( 16 ) , como se muestra en la figura 4 , dicho empaque ( 16 ) comprende un cuerpo ( 14 ) que en su parte superior posee una abertura o boca y un sello ( 15 ) en su parte inferior , además dicha primera capa de contacto con alimentos es resistente al proceso térmico y abrasión, proporciona flexibilidad, fuerza, estructura y resistencia mecánica ; por otro lado , la segunda capa de barrera permite extender su vida útil , y su tercera capa exterior provee una alta res istencia mecánica, proporciona fuerza y brillo y es resistente a altas temperaturas . Por lo anterior, la presente invención provee una película con un espesor de pared de 3 a 7 milésimas de pulgada, con una muy baja permeabilidad de oxigeno, inferiores a 0.05 cm3/m2 por dia, y una alta resistencia térmica de hasta 135 °C, preferentemente 121° C para procesos de cocción y esterilización en autoclave.
Dicha película está fabricada por una coextrusión de 7 capas con bi-orientación en proceso de triple burbuja, como se observa en la figura 5 esquemáticamente, se comprende de tres capas de polipropileno (1, 2 y 3) , una primera capa de adhesivos y aditivos (4) , una primera capa de poliamida (5) , una capa de etileno-vinil-alcohol (6) y una segunda capa de poliamida (7) , dichas capas se encuentran totalmente fundidas en la película objeto de la presente invención.
La película comprende de 40 a 50% de poliamida, de 30 a 40% de Polipropileno, de 8 a 10% de etileno-vinil-alcohol (EVOH) , y de 5% a 7% de al menos un adhesivo y al menos un aditivo, en donde el adhesivo presenta un indice de fliudéz de entre 2.0 y 4.0, y se elige del grupo que comprende los obtenidos del n-butano, preferentemente el adhesivo es entre 1 a 3% de anhídrido maleico; y el aditivo tiene como vehículo polipropileno con una densidad de entre 0.8 a 0.95 g/cm3 y gravedad especifica de hasta 1.05g/cm 3, dicho aditivo se elige del grupo de las cristobalitas y preferentemente el aditivo comprende 1 a 3% de Flux Cristobalita.
Cabe destacar que la co-extrusión es un proceso que permite combinar las propiedades de diferentes polímeros en una sola estructura o producto que posee propiedades mejoradas. Asi, se consigue mejorar o combinar propiedades como la resistencia a la punción del empaque, el sellado térmico, la apariencia, la permeabilidad, etc., y se optimiza el consumo de material al emplear material reciclado o materiales de menor costo para la(s) capa(s) interna ( s ) .
La co-extrusión es aplicada en la extrusión de láminas y películas, principalmente para envases alimenticios, farmacéuticos, etc., asi como en la extrusión de tubos, y en algunos casos de extrusión de perfiles.
. El proceso de retorta o esterilización es una técnica física de conservación de alimentos envasados herméticamente en un recipiente y sometidos a temperaturas elevadas durante un tiempo para destruir al completo sus microorganismos, patógenos o no, y esporas. En este proceso se aplican temperaturas superiores a 100 °C, en el orden de los 115 a 121° C por tiempos variados y su objetivo es la destrucción de todos los organismos viables que puedan ser contados por una técnica de recuento o cultivo adecuados y sus esporas, asi como los que pueden deteriorar al alimento, proporcionando una vida útil superior a los 6 meses. La velocidad de penetración del calor en un alimento influye en el tiempo de tratamiento y se define como la cantidad de calor transferida por unidad de tiempo.
Como se muestra en la figura 6, el proceso de la presente invención comprende las etapas de a) Co-extruir (8) a una temperatura de entre 5-15 °C una tira tubular de 7 capas con un cabezal central tubular, como se observa en la figura 1, en una primera burbuja, en donde dicha tira tubular posee una dimensión de 20 a 350 mm. Las 7 capas son extruidas individualmente por extrusores que alimentan cada uno de los materiales, en donde dichos materiales comprenden tres capa de polipropileno (1) (2) (3) , una primera capa de adhesivos y aditivos (4) , una primera capa de poliamida (5) , una capa de etileno-vinil-alcohol (6) y una segunda capa de poliamida (7) , y en donde el adhesivo presenta un indice de fluidez de entre 2.0 y 4.0, preferentemente el adhesivo es anhídrido maleico, y el aditivo tiene como vehículo el polipropileno con densidad entre 0.8-0.95 g/cm3 y gravedad especifica de hasta 1.05g/cm 3, dicho aditivo se elige del grupo de las cristobalitas, preferentemente el aditivo comprende 1 a 3% de Flux Cristobalita, para obtener una tira tubular co-extruida. b) Enfriar (9) la tira tubular co-extruida en la etapa a) por medio de la inmersión de la misma en agua hasta que dicha tira alcance entre 5o a 12°C, para obtener una tira multicapa amorfa, es decir que no sea cristalina c) Calentar (10) la tira milticapa tubular amorfa obtenida en la etapa b) a una temperatura de 70 a 75°C d) Orientar (11) biaxialmente la tira multicapa tubular calentada en la etapa c) en una segunda burbuja de expansión a una temperatura de 68 a 75°C para obtener una película primaria bi-orientada amorfa. e) Calentar (12) la película primaria bi-orientada amorfa obtenida en la etapa d) hasta alcanzar de 140 a 150°C para estabilizarla y eliminar el termoencogimiento y posible elongación para obtener una película libre de metales para empaque, en donde dicha película es tubular. En una modalidad preferente de la invención, la etapa c) y d) son opcionales en el proceso, como se muestra en la figura 2, posterior a la etapa a) , se enfria b) y pasa a la etapa e) , teniendo un proceso de coextrusión en globo similar al proceso "alterno" de este mismo documento.
Una vez que se cuenta con la película tubular al finalizar la etapa e) , el usuario coloca su producto en el interior de la bolsa, la cierra con un sello con temperatura y presión, y la colocar dentro de autoclave para su proceso, obteniendo productos alimenticios como el mostrado en la figura 7.
EJEMPLO 1. ESTUDIOS DE BARRERA DE LA PELÍCULA OBJETO DE LA PRESENTE INVENCIÓN
Conforme al Número de inf orme/servicio 903-19 del Centro de Investigación y Química Aplicada, donde se evalúa la permeabilidad al oxigeno y al vapor de agua del material, se observan los siguientes resultados:
• Transmisión de oxigeno, conforme a la norma ASTM-D- 3985-2017 (usando sensor coulométrico CEF-60 / CCQ - 028-1 : o cm3/ m2.dia= Valores por debajo del limite del equipo, que es de 0.05 cm3/m2.dia o g/ 100in2.dia= No reportado por estar debajo del limite del equipo.
• Vapor de agua, conforme a la norma ASTM-F-1249-13 (usando sensor infrarrojo CEF-60 / CCQ -038:
• Transmisión en g/m2. dia= 0.930946
• Transmisión en g/ 100in2.dia= 0.060065 Con esto se comprueba una muy alta barrera al oxigeno, comparable con un material laminado ALOX PET (12) / NY (25) / W-RCPP (100) que ofrece un valor solo especificado como menor a 1.0
EJEMPLO 2. ESTUDIOS DE VIDA DE ANAQUEL DE LA PELÍCULA DE LA PRESENTE INVENCIÓN
Conforme al número de informe MB-20-097 del Centro de Tecnología PIT, en el Laboratorio de Microbiología, de Sigma Alimentos, cuando se analizan muestras con 1 año de vida da anaquel real en condiciones extremas (T>50°C/ RH Ambiente/ 397 días ) .
En la tabla 1, se muestran diferentes muestras, las marcadas como "clave 3, 4 y 5" corresponden a la presente invención, sin observarse ninguna diferencia vs las muestras que no tienen esta clave, y que corresponden a productos en envases laminados regulares.
Figure imgf000019_0001
Tabla 1. Evaluación de vida de anaquel de diversas muestras .
EJEMPLO 3. EVALUACIÓN FÍSICO-MECÁNICA DE LA PELÍCULA DE LA PRESENTE INVENCIÓN Se reali zan pruebas para determinar la fuerza de sello de la presente invención, en un equipo marca GBPI , de sellado de barra fij a donde se tiene una temperatura de 220 ° C, durante I seg y con una presión de 35 libras por pulgada cuadrada .
El método utili zado para la medición de la fuerza de sello es el ASTM F88 , en el que se colocan las probetas en un dinamómetro y se ej ercer una fuerza a 180 ° , midiéndose la fuerza requerida para separar las películas adheridas , conforme a la figura 7 .
Con ésta técnica los resultados de estas pruebas se encuentran entre las 16 y 22 lbs/ in2' con un promedio de 19 lbs/ in2
Se hicieron pruebas para determinar la temperatura óptima de operación, una curva como la mostrada en la figura 8 se generó :
Con lo que se comprueba que el material resiste los 121 ° C por un periodo de 30min, aproximadamente , con lo que se logra la esterili zación del alimento . Las condiciones además incluyen una contrapresión en la autoclave que es de 2 . Okgf .

Claims

REIVINDICACIONES
Habiendo descrito suficientemente mi invención, considero como una novedad y por lo tanto reclamo como de mi exclusiva propiedad, lo contenido en las siguientes cláusulas :
1 . Un proceso de obtención de una película libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuj a caracterizado porque comprende las etapas de a) Co-extruir a una temperatura de entre 5- 15 ° C una tira tubular de 7 capas con un cabezal central tubular, en una primera burbuj a, en donde dicha tira tubular posee una dimensión de 20 a 350 mm para obtener una tira tubular co-extruida ; b) Enfriar la tira tubular co-extruida en la etapa a ) por medio de la inmersión de la misma en agua hasta que dicha tira alcance entre 5 o a 12 ° C, para obtener una tira multicapa amorfa ; c) Calentar la tira milticapa tubular amorfa obtenida en la etapa b ) a una temperatura de 70 a 75 ° C ; d) Orientar biaxialmente la tira multicapa tubular calentada en la etapa c ) en una segunda burbuj a de expansión a una temperatura de 68 a 75 ° C para obtener una película primaria bi-orientada amorfa ; y e) Calentar la película primaria bi-orientada amorfa obtenida en la etapa d) hasta alcanzar de 140 a 150 ° C para estabili zarla y eliminar el termoencogimiento y posible elongación para obtener una película libre de metales para empaque .
2 . El proceso de obtención de una película libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuja, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa a) las 7 capas son extruidas individualmente por extrusores que alimentan cada uno de sus materiales, en donde dichos materiales comprenden tres capas de 30 a 40 % de polipropileno (1) (2) (3) , una primera capa de 5 a 7% de adhesivos y aditivos (4) , una primera capa de 20 a 25% de poliamida (5) , una capa de 8 a 10% de etileno-vinil-alcohol (6) y una segunda capa de 20 a 25% poliamida (7) . El proceso de obtención de una película libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuja, de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el adhesivo presenta un indice de fluidez de entre 2.0 y 4.0 y se elige del grupo que comprende los obtenidos del n- butano . El proceso de obtención de una película libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuja, de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el adhesivo preferentemente es anhídrido maleico. El proceso de obtención de una película libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuja, de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el aditivo tiene como vehículo polipropileno con densidad entre de 0.8 a 0.95 g/cm3 y gravedad especifica de hasta 1.05g/cm 3, dicho aditivo se elige del grupo que comprende del grupo de las cristobalitas. El proceso de obtención de una película libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuja, de conformidad con la reivindicación 5 , caracterizado porque preferentemente el aditivo comprende de 1 a 3% de Flux Cristobalita . El proceso de obtención de una película libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuj a, de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque en la etapa e ) la película es tubular . El proceso de obtención de una película libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas por proceso de triple burbuj a, de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque la etapa c ) y d) son opcionales . Una película libre de metales para empaque bi-orientada coextruida de 7 capas caracterizado porque comprende de 40 a 50% de poliamida, de 30 a 40% de Polipropileno , de 8 a 10% de etileno-vinil-alcohol (EVOH) , y de 5% a 7 % de al menos un adhesivo y al menos un aditivo . La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas , de acuerdo con la reivindicación 9 , caracterizada porque el adhesivo se elige del grupo que presenta un indice de fluidez de entre 2 . 0 y 4 . 0 . La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas , de acuerdo con la reivindicación 10 , caracterizada porque el adhesivo comprende adhesivos obtenidos del n-butano . La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas , de acuerdo con la reivindicación 11 , caracterizada porque preferentemente el adhesivo es 1 a 3% de anhídrido maleico La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas , de acuerdo con la reivindicación 9 , caracterizada porque el aditivo tiene 22 como vehículo polipropileno con una densidad de entre 0.8 a 0.95 g/cm3 y gravedad específica de hasta 1.05g/cm 3.
14. La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas, de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque el aditivo se elige del grupo de las cristobalitas.
15. La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas, de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizada porque preferentemente el aditivo comprende de 1 a 3% de Flux Cristobalita.
16. La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas, de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque presenta una resistencia térmica de hasta 135 °C.
17. La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas, de acuerdo con la reivindicación 16, caracterizada porque presenta una resistencia térmica preferente de 121 °C.
18. Una película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas, de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque posee un calibre de 3 a 7 milésimas de pulgada.
19. La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas, de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque presenta una permeabilidad de oxígeno inferior a 0.05 cm3/m2 por día.
20. La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas, de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque presenta una transmisión de vapor de agua de 0.930946 g/m2. día.
21. La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas, de acuerdo con la 23 reivindicación 9 , caracterizada porque presenta una transmisión de vapor de agua de 0 . 060065 g/ 100in2 . dia . La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas , de acuerdo con la reivindicación 9 , caracterizada porque permite contar con una vida de anaquel mayor o igual a un año a los alimentos que son empacados dentro de dicha película por el proceso de retorta . La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas , de acuerdo con la reivindicación 9 , caracterizada porque presenta una fuerza de sello de 16 a 22 lbs/ in2 , preferentemente 19 lbs/ in2 . La película libre de metales para empaque bi- orientada coextruida de 7 capas , de acuerdo con las reivindicaciones 9 a 23 para usarse como empaque de alimentos en procesos de esterili zación .
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