WO2023026739A1 - 潤滑油基油 - Google Patents

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WO2023026739A1
WO2023026739A1 PCT/JP2022/028573 JP2022028573W WO2023026739A1 WO 2023026739 A1 WO2023026739 A1 WO 2023026739A1 JP 2022028573 W JP2022028573 W JP 2022028573W WO 2023026739 A1 WO2023026739 A1 WO 2023026739A1
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WO
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less
base oil
group
lubricating base
lubricating
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/028573
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English (en)
French (fr)
Inventor
和茂 松原
浩之 巽
Original Assignee
出光興産株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 出光興産株式会社 filed Critical 出光興産株式会社
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Publication of WO2023026739A1 publication Critical patent/WO2023026739A1/ja

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32Esters
    • C10M105/34Esters of monocarboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating base oil and a lubricating oil composition containing the lubricating base oil.
  • the lubricating oil composition used in automobiles has been developed in consideration of the impact on the environment.
  • Patent Document 1 in order to reduce the amount of carbon dioxide emissions, for the purpose of reducing fuel consumption, the structure and content of the polymer component, the NOACK evaporation amount and the boiling point are in the range of 350 to 400 ° C. disclosed is a lubricating oil composition with an adjusted content of
  • the present invention provides a lubricating base oil having a nature derived index (ISO 16128) of 100% and a monoester compound having 18 or more carbon atoms and having one or more branched chain structures, and the lubricating base oil.
  • a lubricating oil composition comprising: Specifically, a lubricating base oil and a lubricating oil composition according to the following aspects [1] to [8] are provided. [1] Naturally derived index (ISO 16128) is 100%, A lubricating base oil comprising a monoester compound having 18 or more carbon atoms and having one or more branched chain structures.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrocarbon group, and at least one of R 1 and R 2 is a branched hydrocarbon group. The total carbon number is 17 or more.
  • R 1 in the general formula (1) is an alkyl or alkenyl group having 8 or more carbon atoms
  • R 2 is an alkyl or alkenyl group having 5 or more carbon atoms
  • R 1 and R 2 The lubricating base oil according to [2] above, wherein at least one is a branched chain alkyl group or a branched chain alkenyl group.
  • a lubricating oil composition comprising the lubricating base oil according to any one of [1] to [6] above. [8] Furthermore, pour point depressants, viscosity index improvers, antioxidants, extreme pressure agents, metallic detergents, ashless dispersants, metal deactivators, friction modifiers, rust inhibitors, and anti-rust agents.
  • the lubricating base oil of one preferred embodiment of the present invention is a lubricating base oil that reduces the impact on the environment at the time of disposal, and yet allows preparation of a lubricating oil composition that is excellent in various lubricating properties.
  • the upper and lower limits can be combined arbitrarily.
  • the numerical range is described as “preferably 30 to 100, more preferably 40 to 80”
  • the range of "30 to 80” and the range of "40 to 100” are also described in this specification. included in the specified numerical range.
  • the numerical range is described as “preferably 30 or more, more preferably 40 or more, and preferably 100 or less, more preferably 80 or less”
  • “30 to 80” Ranges and ranges from “40 to 100” are also included in the numerical ranges described herein.
  • “60 to 100” means a range of "60 or more and 100 or less”.
  • kinematic viscosity and viscosity index mean values measured or calculated in accordance with JIS K2283:2000.
  • a lubricating base oil of one aspect of the present invention contains a monoester compound having 18 or more carbon atoms and having a nature origin index (ISO 16128) of 100% and having one or more branched chain structures.
  • the naturally derived index is a value calculated in accordance with ISO 16128, and microorganisms such as plants, animals, algae, bacteria and fungi in the raw materials used for the production of lubricating base oils, and percentage of natural raw materials derived from minerals.
  • the lubricating base oil of one aspect of the present invention has a natural origin index of 100% calculated according to ISO 16128, so all raw materials are derived from natural raw materials.
  • the lubricating base oil of one embodiment of the present invention is composed of raw materials having a natural origin index (ISO 16128) of 100% in order to reduce environmental impact during disposal. Furthermore, when the lubricating base oil of one embodiment of the present invention is composed of a plant-derived raw material, even if carbon dioxide is generated by combustion at the time of disposal, the plant that constitutes the raw material will grow to carbon dioxide during the growth process. As a result, the amount of carbon dioxide in the atmosphere does not increase over the entire life cycle, and the balance of carbon dioxide emissions is effectively zero.
  • the lubricating base oil of one aspect of the present invention is composed of a monoester compound.
  • a monoester compound can be produced by an ester reaction between a monocarboxylic acid component and an alcohol component.
  • 2-Ethylhexyl palmitate which is described in Patent Document 1 and the like and is generally known as a lubricating base oil, is produced by an ester reaction between palmitic acid and 2-ethylhexanol, but 2-ethylhexanol is It is a raw material derived from petroleum and does not correspond to the natural raw material specified in ISO 16128. Therefore, the natural origin index of 2-ethylhexyl palmitate is not 100%.
  • the lubricating base oil of one embodiment of the present invention has a natural origin index (ISO 16128) of 100%, the monocarboxylic acid component and the alcohol component, which are raw materials for the monoester compound, are both derived from natural raw materials.
  • the lubricating base oil of one embodiment of the present invention can be a lubricating base oil with reduced environmental impact upon disposal.
  • the lubricating base oil of one embodiment of the present invention is composed of a monoester compound produced from a plant-derived monocarboxylic acid component and an alcohol component. preferably.
  • the lubricating base oil of one embodiment of the present invention contains a monoester compound having 18 or more carbon atoms and having one or more branched chain structures.
  • a monoester compound having such a structure various properties required as a lubricating base oil (e.g., viscosity characteristics, pour point, flash point, rubber swelling resistance, etc.) can be excellent lubricating base oil. . Therefore, by using the lubricating base oil, it is possible to obtain a lubricating oil composition excellent in various lubricating properties.
  • the monoester compound may have one or more branched chain structures, but from the viewpoint of a lubricating base oil with a lower pour point, It is preferably a monoester compound having two or more branched chain structures, more preferably a monoester compound having 2 to 5 branched chain structures, and being a monoester compound having two branched chain structures. is more preferred.
  • the number of carbon atoms of the monoester compound may be 18 or more, but the lubricating oil has a high viscosity and a high flash point, and further improves rubber swelling resistance. From the viewpoint of the base oil, it is preferably 19 or more, more preferably 20 or more, more preferably 21 or more, still more preferably 22 or more, still more preferably 23 or more, still more preferably 24 or more, and particularly preferably 25 or more.
  • the lubricating base oil of one aspect of the present invention may contain a compound other than the monoester compound as long as the nature-derived index is 100% and the various properties of the lubricating base oil are not impaired.
  • the monoester contained in the lubricating base oil of one embodiment of the present invention The content of the compound is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating base oil, preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, more preferably 85 to 100% by mass, even more preferably 90 to 100% by mass, even more preferably 95 to 100% by mass, particularly preferably 98 to 100% by mass.
  • the monoester compound is A compound represented by the following general formula (1) is preferred.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrocarbon group, and at least one of R 1 and R 2 is a branched hydrocarbon group.
  • the branched hydrocarbon group may be a group having one or more branch points, preferably a group having one or two branch points, and a group having one branch point. is more preferred.
  • the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 is 17 or more, but it is preferably 18 from the viewpoint of obtaining a lubricating base oil having a high viscosity and a high flash point and further improved rubber swelling resistance. More preferably 19 or more, more preferably 20 or more, still more preferably 21 or more, still more preferably 22 or more, still more preferably 23 or more, particularly preferably 24 or more, and 70 or less, 65 or less, 60 55 or less, 50 or less, 48 or less, 46 or less, 45 or less, 44 or less, 42 or less, 40 or less, 38 or less, 37 or less, 36 or less, 35 or less, 34 or less, 33 or less, 32 or less, 31 or less, It may be 30 or less, 29 or less, 28 or less, or 27 or less.
  • the number of carbon atoms in R 1 in the general formula (1) is preferably 8 or more, more preferably 8 or more, more preferably from the viewpoint of obtaining a lubricating base oil having a high viscosity and a high flash point, and further improved rubber swelling resistance.
  • it may be 40 or less, 35 or less, 30 or less, 28 or less, 26 or less, 25 or less, 24 or less, 23 or less, 22 or less, 21 or less, or 20 or less.
  • the carbon number of R 2 in the above general formula (1) is preferably 5 or more, more preferably, from the viewpoint of obtaining a lubricating base oil having a high viscosity and a high flash point, and further improved rubber swelling resistance. is 6 or more, more preferably 7 or more, and even more preferably 8 or more, and is 30 or less, 25 or less, 22 or less, 20 or less, 18 or less, 16 or less, 15 or less, 14 or less, 13 or less, or 12 The following may be used.
  • hydrocarbon groups that can be selected as R 1 and R 2 include alkyl groups, alkenyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, alkylaryl groups, and arylalkyl groups.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group (n-propyl group, isopropyl group), butyl group (n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, isobutyl group), and pentyl group.
  • alkenyl group examples include ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, methylheptenyl, nonyl, methyloctenyl, decenyl, methylnonyl, and undecenyl groups.
  • methyldecenyl group dodecenyl group, methylundecenyl group, tridecenyl group, methyldodecenyl group, tetradecenyl group, methyltridecenyl group, pentadecenyl group, methyltetradecenyl group, hexadecenyl group, methylpentadecenyl group, heptadecenyl group , a methylhexadecenyl group, an octadecenyl group, a methylheptadecenyl group, a nonadecenyl group, a methyloctadecenyl group, and other linear or branched alkenyl groups.
  • cycloalkyl group examples include cycloalkyl groups which may have an alkyl group such as a cyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, an ethylcyclohexyl group, a propylcyclohexyl group, a butylcyclohexyl group and a heptylcyclohexyl group.
  • alkyl group such as a cyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, an ethylcyclohexyl group, a propylcyclohexyl group, a butylcyclohexyl group and a heptylcyclohexyl group.
  • aryl group examples include phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, biphenyl group, terphenyl group and the like.
  • alkylaryl group examples include tolyl group, dimethylphenyl group, butylphenyl group, nonylphenyl group, methylbenzyl group, dimethylnaphthyl group and the like.
  • arylalkyl group examples include a phenylmethyl group, a phenylethyl group, and a diphenylmethyl group.
  • R 1 and R 2 in the general formula (1) are , each independently an alkyl group or an alkenyl group, wherein at least one of R 1 and R 2 is preferably a branched chain alkyl group or a branched chain alkenyl group, and R 1 and R 2 are each independently , an alkyl group, and at least one of R 1 and R 2 is more preferably a branched chain alkyl group.
  • R 1 is an alkyl or alkenyl group having 8 or more carbon atoms
  • R 2 is an alkyl or alkenyl group having 5 or more carbon atoms
  • at least one of R 1 and R 2 is a branched chain alkyl group or branched chain alkenyl group
  • R 1 is an alkyl group having 8 or more carbon atoms
  • R 2 is an alkyl group having 5 or more carbon atoms
  • at least one of R 1 and R 2 is a branched chain alkyl group is more preferred.
  • the number of carbon atoms in R 1 is 8 or more, but preferably 9 or more, more preferably 9 or more, more preferably from the viewpoint of obtaining a lubricating base oil with a high flash point and further improved rubber swelling resistance.
  • the number of carbon atoms in R 2 is 5 or more, but from the viewpoint of obtaining a lubricating base oil having a high viscosity and a high flash point and further improved rubber swelling resistance, it is preferably 6 7 or more, more preferably 8 or more, and 30 or less, 25 or less, 22 or less, 20 or less, 18 or less, 16 or less, 15 or less, 14 or less, 13 or less, or 12 or less good.
  • R 1 and R 2 in the general formula (1) are each independently branched An alkyl group or a branched alkenyl group is preferable, and a branched alkyl group is more preferable.
  • the 40° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil of one embodiment of the present invention is 4.0 mm 2 /s or more, 4.2 mm 2 /s or more, 4.5 mm 2 /s or more, 4.7 mm 2 /s or more, 5 0 mm 2 /s or more, 5.2 mm 2 /s or more, 5.5 mm 2 /s or more, 5.7 mm 2 /s or more, 6.0 mm 2 /s or more, 6.2 mm 2 / s or more, 6.5 mm 2 /s or more, 6.7 mm 2 /s or more, 7.0 mm 2 /s or more, 7.5 mm 2 /s or more, 8.0 mm 2 /s or more, 8.5 mm 2 / s or more, 9.0 mm 2 /s s or more, or 9.5 mm 2 / s or more ; s or less, 40 mm
  • the 100° C. kinematic viscosity of the lubricating base oil of one embodiment of the present invention is 1.0 mm 2 /s or more, 1.2 mm 2 /s or more, 1.5 mm 2 /s or more, 1.7 mm 2 /s or more, 2 0 mm 2 /s or more, 2.2 mm 2 /s or more, 2.5 mm 2 /s or more, 2.7 mm 2 /s or more, or 3.0 mm 2 /s or more, or 10 mm 2 /s or less , 9.0 mm 2 /s or less, 8.0 mm 2 /s or less, 7.0 mm 2 /s or less, 6.0 mm 2 /s or less, 5.0 mm 2 /s or less, 4.5 mm 2 /s or less, 4 0.2 mm 2 /s or less, 4.0 mm 2 /s or less, 3.8 mm 2 /s or less, or 3.5 mm 2 /s or less.
  • the viscosity index of the lubricating base oil of one aspect of the present invention is 70 or more, 80 or more, 85 or more, 90 or more, 95 or more, 100 or more, 105 or more, 110 or more, 115 or more, 120 or more, 125 or more, or 130 It is good as above.
  • the pour point of the lubricating base oil of one aspect of the present invention is preferably 0° C. or less, more preferably -5 from the viewpoint of making the lubricating base oil easy to prepare into a lubricating oil composition that can be used in a wide temperature range. ° C. or lower, more preferably -10 ° C. or lower, more preferably -20 ° C. or lower, still more preferably -25 ° C. or lower, even more preferably -30 ° C. or lower, still more preferably -35 ° C. or lower, particularly preferably -40 °C or less.
  • a pour point means the value measured based on JISK2269.
  • the flash point of the lubricating base oil of one embodiment of the present invention is preferably 170° C. or higher, more preferably 174° C. or higher, more preferably 180° C. or higher, more preferably 184° C. or higher, still more preferably 190° C. or higher, and further preferably 194°C or higher, more preferably 200°C or higher, even more preferably 204°C or higher, still more preferably 210°C or higher, even more preferably 214°C or higher, particularly preferably 220°C or higher and 400°C or lower, It may be 380° C. or lower, 350° C. or lower, 330° C. or lower, 320° C. or lower, 310° C. or lower, or 300° C. or lower.
  • the flash point means a value measured by the Cleveland open method (COC method) in accordance with JIS K2265-4 (Determination of flash point-Part 4: Cleveland open method).
  • the acrylic rubber for testing was immersed in the lubricating base oil of one embodiment of the present invention, and the volume change rate of the acrylic rubber for testing was measured under the conditions of 150°C for 72 hours in accordance with JIS K6258. From the viewpoint of a lubricating base oil with good properties, it is preferably less than 20%, more preferably 18% or less, more preferably 15% or less, even more preferably 13% or less, even more preferably 10% or less, and even more preferably is 8% or less, particularly preferably 7% or less.
  • the volume change rate of the test acrylic rubber means a value measured and calculated by the method described in Examples.
  • a lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains the lubricating base oil of one aspect of the present invention described above.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention may further contain a lubricating oil additive, specifically, a pour point depressant, a viscosity index improver, an antioxidant, an extreme pressure agent, It may contain one or more lubricating oil additives selected from metallic detergents, ashless dispersants, metal deactivators, friction modifiers, rust inhibitors, and antifoaming agents. Each of these lubricating oil additives may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • each of these lubricating oil additives can be adjusted as appropriate within a range that does not impair the effects of the present invention. It is usually 0.001 to 15% by mass, preferably 0.005 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, independently for each agent.
  • the content of the lubricating base oil of one aspect of the present invention is preferably 50% by mass or more based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. , more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.
  • Pour point depressants used in one embodiment of the present invention include, for example, ethylene-vinyl acetate copolymers, condensates of chlorinated paraffin and naphthalene, condensates of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylates, and polyalkylstyrenes. etc. These pour point depressants may be used alone or in combination of two or more.
  • Viscosity index improvers used in one embodiment of the present invention include, for example, non-dispersing polymethacrylates, dispersing polymethacrylates, olefinic copolymers (e.g., ethylene-propylene copolymers), dispersing olefinic copolymers, Polymers such as coalescence, styrenic copolymers (eg, styrene-diene copolymers, styrene-isoprene copolymers, etc.) can be mentioned. These viscosity index improvers may be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the viscosity index improver used in one aspect of the present invention may be 5,000 or more, 7,000 or more, 10,000 or more, 15,000 or more, or 20,000 or more. , or 1,000,000 or less, 700,000 or less, 500,000 or less, 300,000 or less, 200,000 or less, 100,000 or less, or 50,000 or less.
  • Antioxidants used in one aspect of the present invention include, for example, alkylated diphenylamine, phenylnaphthylamine, alkylated phenylnaphthylamine, and other amine-based antioxidants; (2,6-di-t-butylphenol), isooctyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, n-octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4 - phenolic antioxidants such as hydroxyphenyl)propionate; These antioxidants may be used alone or in combination of two or more. In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, it is preferable that the antioxidant is a combination of an amine-based antioxidant and a phenol-based antioxidant.
  • Examples of extreme pressure agents (antiwear agents) used in one embodiment of the present invention include sulfur-containing compounds such as zinc dithiophosphate; phosphites, phosphates, phosphonates, and amine salts thereof. or phosphorus-containing compounds such as metal salts; sulfur- and phosphorus-containing compounds such as thiophosphites, thiophosphates, thiophosphonates, and their amine salts or metal salts. , may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • Metallic detergents for use in one aspect of the present invention include metal salts such as metal sulfonates, metal salicylates, and metal phenates.
  • the metal atom constituting the metal salt is preferably a metal atom selected from alkali metals and alkaline earth metals, more preferably sodium, calcium, magnesium, or barium, and still more preferably calcium. These metallic detergents may be used alone or in combination of two or more.
  • the metallic detergent preferably contains one or more selected from calcium sulfonate, calcium salicylate, and calcium phenate, more preferably calcium sulfonate.
  • the content of calcium sulfonate is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass, and still more preferably 70% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the metallic detergent contained in the lubricating oil composition. ⁇ 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass.
  • the base number of the metallic detergent is preferably 0 to 600 mgKOH/g.
  • the metallic detergent is preferably an overbased metallic detergent having a base value of 100 mgKOH/g or more.
  • the base number of the overbased metallic detergent is 100 mgKOH/g or more, preferably 150 to 500 mgKOH/g, more preferably 200 to 450 mgKOH/g.
  • base number refers to 9. of JIS K2501:2003 “Petroleum products and lubricating oils—neutralization value test method”. Means the base number by the perchloric acid method measured in accordance with.
  • Examples of the ashless dispersant used in one aspect of the present invention include boron-free succinimides such as boron-free alkenyl succinimide, boron-containing succinimides such as boron-containing alkenyl succinimide, benzyl Examples include amines, boron-containing benzylamines, succinic acid esters, fatty acids, and monovalent or divalent carboxylic acid amides represented by succinic acid. These ashless dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • Metal deactivator examples include benzotriazole-based compounds, tolyltriazole-based compounds, imidazole-based compounds, pyrimidine-based compounds, and the like. These metal deactivators may be used alone or in combination of two or more.
  • friction modifiers used in one aspect of the present invention include molybdenum-based friction modifiers such as molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum dithiophosphate (MoDTP), and amine salts of molybdic acid; alkyl groups having 6 to 30 carbon atoms; or ashless friction modifiers having at least one alkenyl group in the molecule, such as aliphatic amines, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols, and aliphatic ethers; mentioned. These friction modifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • MoDTC molybdenum dithiocarbamate
  • MoDTP molybdenum dithiophosphate
  • amine salts of molybdic acid alkyl groups having 6 to 30 carbon atoms
  • ashless friction modifiers having at least one alkenyl group in the molecule such as aliphatic amines, fatty acid esters,
  • Antifoaming agents used in one aspect of the present invention include, for example, silicone oils, fluorosilicone oils, fluoroalkyl ethers, and the like. These antifoaming agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains a lubricating base oil with a natural origin index of 100%, it can be a lubricating oil composition with reduced environmental impact upon disposal.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may have a natural origin index of less than 100% by containing a lubricating oil additive.
  • the naturally derived index of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 80% or more, more preferably 85%. Above, more preferably 90% or more, still more preferably 95% or more, particularly preferably 97% or more.
  • the 40° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is appropriately adjusted depending on the application, and is 4.0 mm 2 /s or more, 4.2 mm 2 /s or more, 4.5 mm 2 /s or more, 5 0 mm 2 /s or more, 5.2 mm 2 /s or more, 5.5 mm 2 /s or more, 6.0 mm 2 /s or more, 6.2 mm 2 /s or more, 6.5 mm 2 / s or more, 7.0 mm 2 /s or more, 7.5 mm 2 /s or more, 8.0 mm 2 /s or more, 8.5 mm 2 /s or more, 9.0 mm 2 /s or more, 9.5 mm 2 /s or more, or 10.0 mm 2 /s or more, and 100 mm 2 /s or less, 90 mm 2 /s or less, 80 mm 2 /s or less, 70 mm 2 /
  • the 100° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is appropriately adjusted depending on the application, and is 1.0 mm 2 /s or more, 1.5 mm 2 /s or more, 2.0 mm 2 /s or more, 2 2 mm 2 /s or more, 2.5 mm 2 /s or more, 2.7 mm 2 /s or more, or 3.0 mm 2 /s or more, or 10 mm 2 / s or less, 9.0 mm 2 /s or less , 8.0 mm 2 /s or less, 7.0 mm 2 /s or less, 6.0 mm 2 /s or less, 5.0 mm 2 /s or less, 4.5 mm 2 /s or less, 4.2 mm 2 /s or less, 4 0 mm 2 /s or less, 3.8 mm 2 /s or less, or 3.5 mm 2 /s or less.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition of one aspect of the present invention is 70 or more, 80 or more, 85 or more, 90 or more, 95 or more, 100 or more, 105 or more, 110 or more, 115 or more, 120 or more, 125 or more, or 130 It is good as above.
  • the pour point of the lubricating oil composition of one aspect of the present invention is preferably 0° C. or less, more preferably ⁇ 5° C. or less, more preferably ⁇ 10° C. or less, still more preferably ⁇ 20° C. or less, still more preferably ⁇ 25 °C or lower, more preferably -30°C or lower, even more preferably -35°C or lower, and particularly preferably -40°C or lower.
  • the flash point of the lubricating oil composition of one aspect of the present invention is preferably 170° C. or higher, more preferably 174° C. or higher, more preferably 180° C. or higher, more preferably 184° C. or higher, still more preferably 190° C. or higher, and further preferably 194°C or higher, more preferably 200°C or higher, even more preferably 204°C or higher, still more preferably 210°C or higher, even more preferably 214°C or higher, particularly preferably 220°C or higher and 400°C or lower, It may be 380° C. or lower, 350° C. or lower, 330° C. or lower, 320° C. or lower, 310° C. or lower, or 300° C. or lower.
  • the acrylic rubber for testing was immersed in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, and the volume change rate of the acrylic rubber for testing measured under the conditions of 150°C for 72 hours in accordance with JIS K6258 is preferably 20. %, more preferably 18% or less, more preferably 15% or less, still more preferably 13% or less, even more preferably 10% or less, even more preferably 8% or less, and particularly preferably 7% or less.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention was subjected to a foaming test at room temperature (24 ° C.) under each of the conditions of sequences I, II, and III specified in JIS K2518 immediately after and 10
  • the foam volume after each minute is independently preferably 5 mL or less, more preferably 3 mL or less, even more preferably 1 mL or less, and even more preferably 0 mL (no foam observed).
  • the value of the volume of the said foam means the value measured by carrying out the foaming test described in the below-mentioned Example.
  • a copper plate corrosion test was performed at 100 ° C. for 3 hours in accordance with JIS K2513, and the degree of discoloration of the copper plate after the test is shown in Table 1 Copper plate corrosion of JIS K2513.
  • the discoloration number based on the description of Corrosion Classification by Standards is preferably 2c or less, more preferably 2b or less, even more preferably 2a or less, and even more preferably 1b or less.
  • the discoloration number means a value specified based on JIS K2513 "Table 1 Corrosion Classification by Copper Plate Corrosion Standard" by performing a copper plate corrosion test described in Examples below.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is subjected to a dielectric breakdown voltage test in accordance with JIS C2101, and the voltage when dielectric breakdown occurs and the insulation is lost is preferably 50 kV or more, more preferably 60 kV. Above, more preferably 70 kV or higher, still more preferably 80 kV or higher, particularly preferably 85 kV or higher.
  • the value of the said voltage means the value measured by carrying out the dielectric breakdown voltage test described in the below-mentioned Example.
  • the diameter is preferably 1.00 mm or less, more preferably 0.90 mm or less, more preferably 0.80 mm or less, still more preferably 0.70 mm or less, even more preferably 0.60 mm or less, and particularly preferably 0.50 mm or less. is.
  • the value of the wear scar diameter means a value measured by carrying out a shell wear test described in Examples below.
  • a lubricating oil composition of a preferred aspect of the present invention is a lubricating oil composition that reduces the impact on the environment at the time of disposal, and is excellent in various lubricating properties.
  • the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is incorporated in various devices such as electric drive units, engines, transmissions, reduction gears, compressors, hydraulic devices, etc. It can be suitably used for lubrication in mechanisms such as converters, wet clutches, gear bearing mechanisms, oil pumps, and hydraulic control mechanisms.
  • it since it has excellent cooling properties and insulating properties, it can be suitably used for cooling and insulating motors and batteries.
  • Reference examples 1 and 2 In Reference Example 1, 60N mineral oil is used as the lubricating base oil (8), and in Reference Example 2, 100N mineral oil is used as the lubricating base oil (9), and the natural index is calculated, and various properties are measured according to the above methods. bottom. These results are shown in Table 1.
  • the lubricating base oils (1) to (4) of Examples 1 to 4 have a natural origin index of 100%, and a lubricating oil with reduced environmental impact during disposal. It can be said that it is a base oil.
  • the lubricating base oils (1) to (4) had similar properties to the lubricating base oils (8) to (9) of Reference Examples 1 and 2.
  • the lubricating base oils (5) to (7) of Comparative Examples 1 to 3 have a low natural origin index, and can be said to be lubricating base oils that are concerned about the impact on the environment at the time of disposal.
  • the volume change rate of the acrylic rubber is 20% or more, and there is a problem in rubber swelling resistance.
  • Example 5 (Lubricating oil composition) Example 5, Reference Example 3 In Example 5, a lubricating oil composition was prepared by adding the lubricating base oil (1) of Example 1 and various additives so as to have the contents shown in Table 2.
  • Reference Example 3 60N mineral oil of the lubricant base oil (8) of Reference Example 1, 100N mineral oil of the lubricant base oil (9) of Reference Example 2, a pour point depressant, and various additives are shown in Table 2.
  • a lubricating oil composition was prepared by adding to the indicated content. Each component used in preparing these lubricating oil compositions is as follows.
  • Lubricant base oil (8) 60N mineral oil which is lubricating base oil (8) of Reference Example 1 shown in Table 1.
  • Pour point depressant polymethacrylate (PMA)-based pour point depressant.
  • Various additives an additive mixture consisting of phosphite, thiadiazole, calcium sulfonate (base value: 300 mgKOH/g), polybutenylsuccinimide, benzotriazole, and silicone antifoaming agent.
  • Foaming test The lubricating oil composition to be measured is subjected to a foaming test under the conditions of Sequence I, II, and III specified in JIS K2518 at room temperature (24 ° C.), immediately after the start of the test and The foam volume was measured after 10 minutes. It can be said that the smaller the foam volume, the more excellent the antifoaming properties of the lubricating oil composition.
  • Dielectric breakdown voltage test According to JIS C2101, a dielectric breakdown voltage test was performed to measure the voltage (unit: kV) when insulation was lost due to dielectric breakdown. It can be said that the larger the value of the voltage, the more excellent the insulating properties of the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition prepared in Example 5 has a high natural origin index of 98%, and can be said to be a lubricating oil composition with reduced environmental impact upon disposal.
  • various lubricating properties of the lubricating oil composition of Example 5 are comparable to those of the lubricating oil composition of Reference Example 3, and have various good lubricating properties required for general lubricating oil compositions. It was confirmed that

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Abstract

自然由来指数(ISO 16128)が100%であって、1つ以上の分岐鎖構造を有する、炭素数18以上のモノエステル化合物を含む、潤滑油基油を提供する。

Description

潤滑油基油
 本発明は、潤滑油基油、及び当該潤滑油基油を含む潤滑油組成物に関する。
 近年、自動車に用いられる潤滑油組成物には、環境への影響を考慮した開発が行われている。例えば、特許文献1には、二酸化炭素の排出量を低減するために、燃費の低減を目的とし、重合体成分の構造や含有量、NOACK蒸発量や沸点が350~400℃の範囲にある留分の含有量を調整した潤滑油組成物が開示されている。
特開2021-25025号公報
 ところで、ライフサイクルアセスメントの観点から、潤滑油組成物には、使用時だけでなく、廃棄の際における環境への影響を考慮することも要求されつつある。そのため、廃棄の際の環境への影響を低減しつつ、各種潤滑特性に優れた潤滑油組成物を調製し得る潤滑油基油が求められている。
 本発明は、自然由来指数(ISO 16128)が100%であって、1つ以上の分岐鎖構造を有する、炭素数18以上のモノエステル化合物を含む潤滑油基油、及び、当該潤滑油基油を含む潤滑油組成物を提供する。
 具体的には、下記[1]~[8]の態様に係る潤滑油基油、及び潤滑油組成物を提供する。
[1]自然由来指数(ISO 16128)が100%であって、
 1つ以上の分岐鎖構造を有する、炭素数18以上のモノエステル化合物を含む、潤滑油基油。
[2]前記モノエステル化合物が、下記一般式(1)で表される化合物である、上記[1]に記載の潤滑油基油。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(上記式中、R及びRは、それぞれ独立して、炭化水素基であって、R及びRの少なくとも一方は、分岐鎖炭化水素基である。また、R及びRの合計炭素数は17以上である。)
[3]前記一般式(1)中のRが炭素数8以上のアルキル基又はアルケニル基であり、Rが炭素数5以上のアルキル基又はアルケニル基であって、R及びRの少なくとも一方は分岐鎖アルキル基又は分岐鎖アルケニル基である、上記[2]に記載の潤滑油基油。
[4]前記一般式(1)中のR及びRが、それぞれ独立して、分岐鎖アルキル基又は分岐鎖アルケニル基である、上記[2]又は[3]に記載の潤滑油基油。
[5]前記潤滑油基油の流動点が、0℃以下である、上記[1]~[4]のいずれか一項に記載の潤滑油基油。
[6]前記潤滑油基油に試験用アクリルゴムを浸漬させ、JIS K6258に準拠して150℃で72時間の条件下で測定した、前記試験用アクリルゴムの体積変化率が20%未満である、上記[1]~[5]のいずれか一項に記載の潤滑油基油。
[7]上記[1]~[6]のいずれか一項に記載の潤滑油基油を含む、潤滑油組成物。
[8]さらに、流動点降下剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、極圧剤、金属系清浄剤、無灰系分散剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、防錆剤、及び消泡剤から選ばれる1種以上の潤滑油用添加剤を含有する、上記[7]に記載の潤滑油組成物。
 本発明の好適な一態様の潤滑油基油は、廃棄の際に環境への影響を低減した潤滑油基油でありつつも、各種潤滑特性に優れた潤滑油組成物を調製し得る。
 本明細書に記載された数値範囲については、上限値及び下限値を任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「好ましくは30~100、より好ましくは40~80」と記載されている場合、「30~80」との範囲や「40~100」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。また、例えば、数値範囲として「好ましくは30以上、より好ましくは40以上であり、また、好ましくは100以下、より好ましくは80以下である」と記載されている場合、「30~80」との範囲や「40~100」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。
 加えて、本明細書に記載された数値範囲として、例えば「60~100」との記載は、「60以上、100以下」という範囲であることを意味する。
 本明細書において、動粘度及び粘度指数は、JIS K2283:2000に準拠して測定又は算出された値を意味する。
〔潤滑油基油の構成〕
 本発明の一態様の潤滑油基油は、自然由来指数(ISO 16128)が100%であって、1つ以上の分岐鎖構造を有する、炭素数18以上のモノエステル化合物を含む。
 本明細書において、自然由来指数とは、ISO 16128に準拠して算出される値であり、潤滑油基油の製造に使用される原料における、植物、動物、藻類、細菌や真菌等の微生物、及び鉱物に由来する自然原料が含まれる割合を示す。
 つまり、本発明の一態様の潤滑油基油は、ISO 16128に準拠して算出される自然由来指数が100%であることから、すべての原料は自然原料に由来する。
 例えば自動車業界において、ライフサイクルアセスメントの観点から、潤滑油組成物に対して、廃棄の際における環境への影響の低減が求められている。
 本発明の一態様の潤滑油基油は、廃棄の際における環境への影響の低減のために、自然由来指数(ISO 16128)が100%となるような原料から構成されている。
 さらに、本発明の一態様の潤滑油基油が、植物由来の原料から構成されている場合には、廃棄時に燃焼により二酸化炭素が発生しても、原料を構成する植物は成長過程で二酸化炭素を吸収しているため、ライフサイクル全体では大気中の二酸化炭素は増加せずに、二酸化炭素の排出量の収支は実質ゼロである「カーボンニュートラル」扱いとなる。
 なお、本発明の一態様の潤滑油基油は、モノエステル化合物から構成されている。
 モノエステル化合物は、モノカルボン酸成分とアルコール成分とのエステル反応により生成することができる。
 特許文献1等にも記載され、一般的に潤滑油基油として知られているパルミチン酸2-エチルヘキシルは、パルミチン酸と2-エチルヘキサノールとのエステル反応により生成されるが、2-エチルヘキサノールは石油由来の原料であり、ISO 16128で規定の自然原料には該当しない。そのため、パルミチン酸2-エチルヘキシルの自然由来指数は100%とはならない。
 一方で、本発明の一態様の潤滑油基油は、自然由来指数(ISO 16128)が100%であることから、モノエステル化合物の原料となるモノカルボン酸成分及びアルコール成分は、共に自然原料由来であることを要する。それにより、本発明の一態様の潤滑油基油は、廃棄の際における環境への影響を低減化した潤滑油基油とすることができる。
 また、カーボンニュートラルの扱いとなる潤滑油基油とする観点から、本発明の一態様の潤滑油基油は、植物由来のモノカルボン酸成分とアルコール成分から生成されたモノエステル化合物から構成されていることが好ましい。
 また、本発明の一態様の潤滑油基油は、1つ以上の分岐鎖構造を有する、炭素数18以上のモノエステル化合物を含む。このような構造を有するモノエステル化合物を含むことで、潤滑油基油として求められる各種性状(例えば、粘度特性、流動点、引火点、耐ゴム膨潤性等)に優れた潤滑油基油となり得る。そのため、当該潤滑油基油を用いることで、各種潤滑特性に優れた潤滑油組成物とすることができる。
 本発明の一態様の潤滑油基油において、前記モノエステル化合物は、1つ以上の分岐鎖構造を有していればよいが、流動点をより低下させた潤滑油基油とする観点から、2つ以上の分岐鎖構造を有するモノエステル化合物であることが好ましく、2~5の分岐鎖構造を有するモノエステル化合物であることがより好ましく、2つの分岐鎖構造を有するモノエステル化合物であることが更に好ましい。
 本発明の一態様の潤滑油基油において、前記モノエステル化合物の炭素数は、18以上であればよいが、高粘度化及び高引火点すると共に、耐ゴム膨潤性をより向上させた潤滑油基油とする観点から、好ましくは19以上、より好ましくは20以上、より好ましくは21以上、更に好ましくは22以上、更に好ましくは23以上、より更に好ましくは24以上、特に好ましくは25以上であり、また、70以下、65以下、60以下、55以下、50以下、48以下、46以下、45以下、44以下、42以下、40以下、38以下、37以下、36以下、35以下、34以下、33以下、32以下、31以下、30以下、29以下、又は28以下としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油基油は、自然由来指数を100%とし、且つ、潤滑油基油としての各種性状を阻害しない範囲で、前記モノエステル化合物以外の化合物を含有してもよい。
 ただし、各種性状(例えば、粘度特性、流動点、引火点、耐ゴム膨潤性等)に優れた潤滑油基油とする観点から、本発明の一態様の潤滑油基油に含まれる前記モノエステル化合物の含有割合は、当該潤滑油基油の全量(100質量%)基準で、好ましくは50~100質量%、より好ましくは60~100質量%、より好ましくは70~100質量%、更に好ましくは80~100質量%、更に好ましくは85~100質量%、より更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは95~100質量%、特に好ましくは98~100質量%である。
 本発明の一態様の潤滑油基油において、各種性状(例えば、粘度特性、流動点、引火点、耐ゴム膨潤性等)に優れた潤滑油基油とする観点から、前記モノエステル化合物は、下記一般式(1)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 上記一般式(1)中、R及びRは、それぞれ独立して、炭化水素基であって、R及びRの少なくとも一方は、分岐鎖炭化水素基である。
 なお、当該分岐鎖炭化水素基は、1つ以上の分岐点を有する基であればよいが、1又は2の分岐点を有する基であることが好ましく、1つの分岐点を有する基であることがより好ましい。
 また、R及びRの合計炭素数は17以上であるが、高粘度化及び高引火点とすると共に、耐ゴム膨潤性をより向上させた潤滑油基油とする観点から、好ましくは18以上、より好ましくは19以上、より好ましくは20以上、更に好ましくは21以上、更に好ましくは22以上、より更に好ましくは23以上、特に好ましくは24以上であり、また、70以下、65以下、60以下、55以下、50以下、48以下、46以下、45以下、44以下、42以下、40以下、38以下、37以下、36以下、35以下、34以下、33以下、32以下、31以下、30以下、29以下、28以下、又は27以下としてもよい。
 上記一般式(1)中のRの炭素数は、高粘度化及び高引火点すると共に、耐ゴム膨潤性をより向上させた潤滑油基油とする観点から、好ましくは8以上、より好ましくは9以上、より好ましくは10以上、より好ましくは11以上、更に好ましくは12以上、更に好ましくは13以上、より更に好ましくは14以上、より更に好ましくは15以上、特に好ましくは16以上であり、また、40以下、35以下、30以下、28以下、26以下、25以下、24以下、23以下、22以下、21以下、又は20以下としてもよい。
 上記一般式(1)中のRの炭素数は、高粘度化及び高引火点すると共に、耐ゴム膨潤性をより向上させた潤滑油基油とする観点から、好ましくは5以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは7以上、より更に好ましくは8以上であり、また、30以下、25以下、22以下、20以下、18以下、16以下、15以下、14以下、13以下、又は12以下としてもよい。
 R及びRとして選択し得る、前記炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。
 前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基(n-プロピル基、イソプロピル基)、ブチル基(n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、イソブチル基)、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、1-メチルヘプチル基、ノニル基、1-メチルオクチル基、1,1-ジメチルヘプチル基、デシル基、1-メチルヘプチル基、ウンデシル基、1-メチルデシル基、ドデシル基、1-メチルウンデシル基、トリデシル基、1-メチルドデシル基、テトラデシル基、1-メチルトリデシル基、ペンタデシル基、1-メチルテトラデシル基、ヘキサデシル基、1-メチルペンタデシル基、ヘプタデシル基、1-メチルヘキサデシル基、オクタデシル基、1-メチルヘプタデシル基、ノナデシル基、1-メチルオクタデシル基等の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が挙げられる。
 前記アルケニル基としては、例えば、エテニル基、プロぺニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、メチルヘプテニル基、ノニル基、メチルオクテニル基、デセニル基、メチルノニル基、ウンデセニル基、メチルデセニル基、ドデセニル基、メチルウンデセニル基、トリデセニル基、メチルドデセニル基、テトラデセニル基、メチルトリデセニル基、ペンタデセニル基、メチルテトラデセニル基、ヘキサデセニル基、メチルペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、メチルヘキサデセニル基、オクタデセニル基、メチルヘプタデセニル基、ノナデセニル基、メチルオクタデセニル基等の直鎖アルケニル基又は分岐鎖アルケニル基が挙げられる。
 前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、ヘプチルシクロヘキシル基等のアルキル基を有してもよいシクロアルキル基が挙げられる。
 前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
 前記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、ジメチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基、メチルベンジル基、ジメチルナフチル基等が挙げられる。
 前記アリールアルキル基としては、例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基、ジフェニルメチル基等が挙げられる。
 これらの中でも、各種性状(例えば、粘度特性、流動点、引火点、耐ゴム膨潤性等)により優れた潤滑油基油とする観点から、前記一般式(1)中のR及びRは、それぞれ独立して、アルキル基又はアルケニル基であって、R及びRの少なくとも一方は分岐鎖アルキル基又は分岐鎖アルケニル基であることが好ましく、R及びRは、それぞれ独立して、アルキル基であって、R及びRの少なくとも一方は分岐鎖アルキル基であることがより好ましい。
 また、本発明の一態様の潤滑油基油において、各種性状(特に、粘度特性、引火点、耐ゴム膨潤性)により優れた潤滑油基油とする観点から、前記一般式(1)中のRが炭素数8以上のアルキル基又はアルケニル基であり、Rが炭素数5以上のアルキル基又はアルケニル基であって、R及びRの少なくとも一方は分岐鎖アルキル基又は分岐鎖アルケニル基であることが好ましく、Rが炭素数8以上のアルキル基であり、Rが炭素数5以上のアルキル基であって、R及びRの少なくとも一方は分岐鎖アルキル基であることがより好ましい。
 当該態様において、Rの炭素数は、8以上であるが、高引火点とすると共に、耐ゴム膨潤性をより向上させた潤滑油基油とする観点から、好ましくは9以上、より好ましくは10以上、より好ましくは11以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは13以上、更に好ましくは14以上、より更に好ましくは15以上、特に好ましくは16以上であり、また、40以下、35以下、30以下、28以下、26以下、25以下、24以下、23以下、22以下、21以下、又は20以下としてもよい。
 また、当該態様において、Rの炭素数は、5以上であるが、高粘度化及び高引火点すると共に、耐ゴム膨潤性をより向上させた潤滑油基油とする観点から、好ましくは6以上、より好ましくは7以上、更に好ましくは8以上であり、また、30以下、25以下、22以下、20以下、18以下、16以下、15以下、14以下、13以下、又は12以下としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油基油において、特に、流動点がより低い潤滑油基油とする観点から、前記一般式(1)中のR及びRが、それぞれ独立して、分岐鎖アルキル基又は分岐鎖アルケニル基であることが好ましく、分岐鎖アルキル基であることがより好ましい。
〔潤滑油基油の性状〕
 本発明の一態様の潤滑油基油の40℃動粘度は、4.0mm/s以上、4.2mm/s以上、4.5mm/s以上、4.7mm/s以上、5.0mm/s以上、5.2mm/s以上、5.5mm/s以上、5.7mm/s以上、6.0mm/s以上、6.2mm/s以上、6.5mm/s以上、6.7mm/s以上、7.0mm/s以上、7.5mm/s以上、8.0mm/s以上、8.5mm/s以上、9.0mm/s以上、又は9.5mm/s以上としてもよく、また、100mm/s以下、90mm/s以下、80mm/s以下、70mm/s以下、60mm/s以下、50mm/s以下、40mm/s以下、35mm/s以下、30mm/s以下、25mm/s以下、又は20mm/s以下としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油基油の100℃動粘度は、1.0mm/s以上、1.2mm/s以上、1.5mm/s以上、1.7mm/s以上、2.0mm/s以上、2.2mm/s以上、2.5mm/s以上、2.7mm/s以上、又は3.0mm/s以上としてもよく、また、10mm/s以下、9.0mm/s以下、8.0mm/s以下、7.0mm/s以下、6.0mm/s以下、5.0mm/s以下、4.5mm/s以下、4.2mm/s以下、4.0mm/s以下、3.8mm/s以下、又は3.5mm/s以下としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油基油の粘度指数は、70以上、80以上、85以上、90以上、95以上、100以上、105以上、110以上、115以上、120以上、125以上、又は130以上としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油基油の流動点は、広い温度範囲で使用可能な潤滑油組成物に調製し易い潤滑油基油とする観点から、好ましくは0℃以下、より好ましくは-5℃以下、より好ましくは-10℃以下、更に好ましくは-20℃以下、更に好ましくは-25℃以下、より更に好ましくは-30℃以下、より更に好ましくは-35℃以下、特に好ましくは-40℃以下である。
 なお、本明細書において、流動点は、JIS K2269に準拠して測定した値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油基油の引火点は、好ましくは170℃以上、より好ましくは174℃以上、より好ましくは180℃以上、より好ましくは184℃以上、更に好ましくは190℃以上、更に好ましくは194℃以上、更に好ましくは200℃以上、より更に好ましくは204℃以上、より更に好ましくは210℃以上、より更に好ましくは214℃以上、特に好ましくは220℃以上、また、400℃以下、380℃以下、350℃以下、330℃以下、320℃以下、310℃以下、又は300℃以下としてもよい。
 なお、本明細書において、引火点は、JIS K2265-4(引火点の求め方-第4部:クリーブランド開放法)に準拠して、クリーブランド開放法(COC法)により測定した値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油基油に試験用アクリルゴムを浸漬させ、JIS K6258に準拠して150℃で72時間の条件下で測定した、試験用アクリルゴムの体積変化率は、耐ゴム膨潤性が良好な潤滑油基油とする観点から、好ましくは20%未満、より好ましくは18%以下、より好ましくは15%以下、更に好ましくは13%以下、更に好ましくは10%以下、より更に好ましくは8%以下、特に好ましくは7%以下である。
 なお、本明細書において、試験用アクリルゴムの体積変化率は、実施例に記載の方法により測定及び算出された値を意味する。
〔潤滑油組成物の構成〕
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、上述の本発明の一態様の潤滑油基油を含有する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、さらに潤滑油用添加剤を含有してもよく、具体的には、さらに、流動点降下剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、極圧剤、金属系清浄剤、無灰系分散剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、防錆剤、及び消泡剤から選ばれる1種以上の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
 これらの潤滑油用添加剤は、それぞれ、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの潤滑油用添加剤のそれぞれの含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができるが、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、それぞれの添加剤ごとに独立して、通常0.001~15質量%、好ましくは0.005~10質量%、より好ましくは0.01~5質量%である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、上述の本発明の一態様の潤滑油基油の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上である。
[流動点降下剤]
 本発明の一態様で用いる流動点降下剤としては、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。
 これらの流動点降下剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[粘度指数向上剤]
 本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン-プロピレン共重合体等)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン-ジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体等)等の重合体が挙げられる。
 これらの粘度指数向上剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 また、本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤の重量平均分子量(Mw)は、5,000以上、7,000以上、10,000以上、15,000以上、又は20,000以上としてもよく、また、1,000,000以下、700,000以下、500,000以下、300,000以下、200,000以下、100,000以下、又は50,000以下としてもよい。
[酸化防止剤]
 本発明の一態様で用いる酸化防止剤としては、例えば、アルキル化ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、アルキル化フェニルナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤;2、6-ジ-t-ブチルフェノール、4,4’-メチレンビス(2,6ージーtーブチルフェノール)、イソオクチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤;等が挙げられる。
 これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、酸化防止剤は、アミン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤とを併用することが好ましい。
[極圧剤(耐摩耗剤)]
 本発明の一態様で用いる極圧剤(耐摩耗剤)としては、例えば、ジチオリン酸亜鉛等の硫黄含有化合物;亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物;チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有化合物が挙げられる
 これらの極圧剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[金属系清浄剤]
 本発明の一態様で用いる金属系清浄剤としては、金属スルホネート、金属サリシレート、及び金属フェネート等の金属塩が挙げられる。また、当該金属塩を構成する金属原子としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子が好ましく、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムがより好ましく、カルシウムが更に好ましい。
 これらの金属系清浄剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、金属系清浄剤は、カルシウムスルホネート、カルシウムサリシレート、及びカルシウムフェネートから選ばれる1種以上を含むことが好ましく、カルシウムスルホネートを含むことがより好ましい。
 カルシウムスルホネートの含有割合としては、潤滑油組成物に含まれる金属系清浄剤の全量(100質量%)基準で、好ましくは50~100質量%、より好ましくは60~100質量%、更に好ましくは70~100質量%、より更に好ましくは80~100質量%である。
 金属系清浄剤の塩基価としては、好ましくは0~600mgKOH/gである。
 ただし、本発明の一態様の潤滑油組成物において、金属系清浄剤は、塩基価が100mgKOH/g以上の過塩基性金属系清浄剤であることが好ましい。
 過塩基性金属系清浄剤の塩基価としては、100mgKOH/g以上であるが、好ましくは150~500mgKOH/g、より好ましくは200~450mgKOH/gである。
 なお、本明細書において、「塩基価」とは、JIS K2501:2003「石油製品および潤滑油-中和価試験方法」の9.に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。
[無灰系分散剤]
 本発明の一態様で用いる無灰系分散剤としては、例えば、ホウ素非含有アルケニルコハク酸イミド等のホウ素非含有コハク酸イミド類、ホウ素含有アルケニルコハク酸イミド等のホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類等が挙げられる。
 これらの無灰系分散剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[金属不活性化剤]
 本発明の一態様で用いる金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
 これらの金属不活性化剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[摩擦調整剤]
 本発明の一態様で用いる摩擦調整剤としては、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)、ジチオリン酸モリブデン(MoDTP)、モリブテン酸のアミン塩等のモリブデン系摩擦調整剤;炭素数6~30のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤;油脂類、アミン、アミド、硫化エステル等が挙げられる。
 これらの摩擦調整剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[防錆剤]
 本発明の一態様で用いる防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。
 これらの防錆剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[消泡剤]
 本発明の一態様で用いる消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
 これらの消泡剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
〔潤滑油組成物の性状、特性〕
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、自然由来指数が100%の潤滑油基油を含有するため、廃棄の際における環境への影響を低減化した潤滑油組成物となり得る。
 なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、潤滑油用添加剤を含有することで、自然由来指数が100%未満となってよい。
 ただし、廃棄の際における環境への影響を低減化した潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物の自然由来指数は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、更に好ましくは90%以上、より更に好ましくは95%以上、特に好ましくは97%以上である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の40℃動粘度は、用途に応じて適宜調整され、4.0mm/s以上、4.2mm/s以上、4.5mm/s以上、5.0mm/s以上、5.2mm/s以上、5.5mm/s以上、6.0mm/s以上、6.2mm/s以上、6.5mm/s以上、7.0mm/s以上、7.5mm/s以上、8.0mm/s以上、8.5mm/s以上、9.0mm/s以上、9.5mm/s以上、又は10.0mm/s以上としてもよく、また、100mm/s以下、90mm/s以下、80mm/s以下、70mm/s以下、60mm/s以下、50mm/s以下、40mm/s以下、35mm/s以下、30mm/s以下、25mm/s以下、又は20mm/s以下としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の100℃動粘度は、用途に応じて適宜調整され、1.0mm/s以上、1.5mm/s以上、2.0mm/s以上、2.2mm/s以上、2.5mm/s以上、2.7mm/s以上、又は3.0mm/s以上としてもよく、また、10mm/s以下、9.0mm/s以下、8.0mm/s以下、7.0mm/s以下、6.0mm/s以下、5.0mm/s以下、4.5mm/s以下、4.2mm/s以下、4.0mm/s以下、3.8mm/s以下、又は3.5mm/s以下としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の粘度指数は、70以上、80以上、85以上、90以上、95以上、100以上、105以上、110以上、115以上、120以上、125以上、又は130以上としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の流動点は、好ましくは0℃以下、より好ましくは-5℃以下、より好ましくは-10℃以下、更に好ましくは-20℃以下、更に好ましくは-25℃以下、より更に好ましくは-30℃以下、より更に好ましくは-35℃以下、特に好ましくは-40℃以下である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の引火点は、好ましくは170℃以上、より好ましくは174℃以上、より好ましくは180℃以上、より好ましくは184℃以上、更に好ましくは190℃以上、更に好ましくは194℃以上、更に好ましくは200℃以上、より更に好ましくは204℃以上、より更に好ましくは210℃以上、より更に好ましくは214℃以上、特に好ましくは220℃以上、また、400℃以下、380℃以下、350℃以下、330℃以下、320℃以下、310℃以下、又は300℃以下としてもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物に試験用アクリルゴムを浸漬させ、JIS K6258に準拠して150℃で72時間の条件下で測定した、試験用アクリルゴムの体積変化率は、好ましくは20%未満、より好ましくは18%以下、より好ましくは15%以下、更に好ましくは13%以下、更に好ましくは10%以下、より更に好ましくは8%以下、特に好ましくは7%以下である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物について、室温(24℃)にて、JIS K2518に規定されているシーケンスI、II、IIIのそれぞれの条件下での泡立ち試験を行った際の直後及び10分後の泡の体積は、それぞれ独立して、好ましくは5mL以下、より好ましくは3mL以下、更に好ましくは1mL以下、より更に好ましくは0mL(泡が確認されない)である。
 なお、当該泡の体積の値は、後述の実施例に記載の泡立ち試験を行い測定された値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物について、JIS K2513に準拠し、100℃で3時間の銅板腐食試験を行った際の試験後の銅板の変色の程度を示すJIS K2513の「表1 銅板腐食標準による腐食の分類」の記載に基づく変色番号は、好ましくは2c以下、より好ましくは2b以下、更に好ましくは2a以下、より更に好ましくは1b以下である。
 なお、当該変色番号は、後述の実施例に記載の銅板腐食試験を行い、JIS K2513の「表1 銅板腐食標準による腐食の分類」に基づき特定された値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物について、JIS C2101に準拠して、絶縁破壊電圧試験を行い、絶縁破壊が生じて絶縁性を失った際の電圧は、好ましくは50kV以上、より好ましくは60kV以上、更に好ましくは70kV以上、より更に好ましくは80kV以上、特に好ましくは85kV以上である。
 なお、当該電圧の値は、後述の実施例に記載の絶縁破壊電圧試験を行い測定された値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物を用いてASTM D4172に準拠して、試験温度80℃、荷重392N、回転数1800rpm、試験時間30分間の試験条件でシェル磨耗試験を行った際の摩耗痕径は、好ましくは1.00mm以下、より好ましくは0.90mm以下、より好ましくは0.80mm以下、更に好ましくは0.70mm以下、より更に好ましくは0.60mm以下、特に好ましくは0.50mm以下である。
 なお、当該磨耗痕径の値は、後述の実施例に記載のシェル磨耗試験を行い測定された値を意味する。
〔潤滑油組成物の用途〕
 本発明の好適な一態様の潤滑油組成物は、廃棄の際における環境への影響を低減化した潤滑油組成物でありつつも、各種潤滑特性に優れている。
 このような特性を考慮し、本発明の一態様の潤滑油組成物は、例えば、電動駆動ユニット、エンジン、変速機、減速機、圧縮機、油圧装置等の各種装置に組み込まれている、トルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構、オイルポンプ、油圧制御機構等の機構における潤滑に好適に使用することができる。また、冷却特性及び絶縁特性に優れている為、モーター、バッテリーの冷却、絶縁に好適に使用することもできる。
 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、各種性状の測定法又は算出法は、下記のとおりである。
(1)自然由来指数
 ISO 16128に準拠して算出した。
(2)動粘度、粘度指数
 JIS K2283:2000に準拠して測定及び算出した。
(3)流動点
 JIS K2269に準拠して測定した。
(4)引火点
 JIS K2265-4(引火点の求め方-第4部:クリーブランド開放法)に準拠して、クリーブランド開放法(COC法)により測定した。
(5)アクリルゴムの体積変化率
 JIS K6258に準拠したゴム浸漬試験を行った。具体的には、測定対象となる潤滑油基油に、試験片である試験用アクリルゴム(NOK株式会社製、製品名「T303」)を、浸漬温度150℃、浸漬時間72時間の条件下で浸漬して測定した。そして、試験前後での試験片の体積を測定し、下記式から体積変化率を算出した。
・[体積変化率(%)]=([試験後の試験片の体積]-[試験前の試験片の体積])/[試験前の試験片の体積]×100
(潤滑油基油)
実施例1~4、比較例1~3
 表1に示すカルボン酸成分及びアルコール成分から合成されたエステル化合物を潤滑油基油(1)~(7)とし、自然由来指数を算出すると共に、潤滑油基油に求められる各種性状を上記方法に準拠して測定した。これらの結果を表1に示す。
参考例1~2
 参考例1では60N鉱油を潤滑油基油(8)とし、参考例2では100N鉱油を潤滑油基油(9)として、自然由来指数を算出すると共に、各種性状を上記方法に準拠して測定した。これらの結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表1に示されたとおり、実施例1~4の潤滑油基油(1)~(4)は、自然由来指数が100%であり、廃棄の際における環境への影響の低減された潤滑油基油であるといえる。また、潤滑油基油(1)~(4)は、参考例1~2の潤滑油基油(8)~(9)と同程度の性状を有していることが確認された。
 一方で、比較例1~3の潤滑油基油(5)~(7)は、自然由来指数が低く、廃棄の際における環境への影響が懸念される潤滑油基油であるといえる。さらに、潤滑油基油(6)~(7)については、アクリルゴムの体積変化率の値が20%以上であり、耐ゴム膨潤性に問題がある。
(潤滑油組成物)
実施例5、参考例3
 実施例5では、実施例1の潤滑油基油(1)及び各種添加剤を表2に示す含有量となるように添加して潤滑油組成物を調製した。
 また、参考例3では、参考例1の潤滑油基油(8)の60N鉱油、参考例2の潤滑油基油(9)の100N鉱油、流動点降下剤、及び各種添加剤を表2に示す含有量となるように添加して潤滑油組成物を調製した。
 これらの潤滑油組成物の調製に際して使用した各成分は以下のとおりである。
・潤滑油基油(1):表1に示された、実施例1の潤滑油基油(1)であるイソステアリン酸メチルヘプチル。
・潤滑油基油(8):表1に示された、参考例1の潤滑油基油(8)である60N鉱油。
・潤滑油基油(9):表1に示された、参考例2の潤滑油基油(9)である100N鉱油。
・流動点降下剤:ポリメタクリレート(PMA)系流動点降下剤。
・各種添加剤:亜リン酸エステル、チアジアゾール、カルシウムスルホネート(塩基価:300mgKOH/g)、ポリブテニルコハク酸イミド、ベンゾトリアゾール、及びシリコーン系消泡剤からなる添加剤混合物。
 調製した潤滑油組成物について、各種性状を上述の方法で測定すると共に、以下の(1)~(4)の各種試験を行った。これらの結果を表2に示す。
(1)泡立ち試験
 測定対象となる潤滑油組成物について、室温(24℃)にて、JIS K2518に規定されているシーケンスI、II、IIIの条件下での泡立ち試験を行い、試験開始直後及び10分後の泡の体積を測定した。泡の体積が小さいほど、消泡性に優れた潤滑油組成物であるといえる。
(2)銅板腐食試験
 JIS K2513に準拠し、100℃で3時間の銅板腐食試験を行い、試験後の銅板の変色の程度を、JIS K2513の「表1 銅板腐食標準による腐食の分類」の記載に基づき、変色番号を特定した。変色番号の値が小さいほど耐腐食性に優れた潤滑油組成物であるといえる。
(3)絶縁破壊電圧試験
 JIS C2101に準拠して、絶縁破壊電圧試験を行い、絶縁破壊が生じて絶縁性を失った際の電圧(単位:kV)を測定した。当該電圧の値が大きいほど、絶縁性に優れた潤滑油組成物であるといえる。
(4)シェル摩耗試験
 ASTM D4172に準拠して、試験温度80℃、荷重392N、回転数1800rpm、試験時間30分間の試験条件における摩耗痕径(単位:mm)を測定した。当該磨
耗痕径の値が小さいほど、金属間の耐摩耗性に優れた潤滑油組成物であるといえる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表2に示されたとおり、実施例5で調製された潤滑油組成物は、自然由来指数が98%と高く、廃棄の際における環境への影響の低減された潤滑油組成物であるといえる。また、実施例5の潤滑油組成物の各種潤滑性能は、参考例3の潤滑油組成物と比較しても遜色なく、一般的な潤滑油組成物に求められる良好な各種潤滑特性を有していることが確認された。

Claims (8)

  1.  自然由来指数(ISO 16128)が100%であって、
     1つ以上の分岐鎖構造を有する、炭素数18以上のモノエステル化合物を含む、潤滑油基油。
  2.  前記モノエステル化合物が、下記一般式(1)で表される化合物である、請求項1に記載の潤滑油基油。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (上記式中、R及びRは、それぞれ独立して、炭化水素基であって、R及びRの少なくとも一方は、分岐鎖炭化水素基である。また、R及びRの合計炭素数は17以上である。)
  3.  前記一般式(1)中のRが炭素数8以上のアルキル基又はアルケニル基であり、Rが炭素数5以上のアルキル基又はアルケニル基であって、R及びRの少なくとも一方は分岐鎖アルキル基又は分岐鎖アルケニル基である、請求項2に記載の潤滑油基油。
  4.  前記一般式(1)中のR及びRが、それぞれ独立して、分岐鎖アルキル基又は分岐鎖アルケニル基である、請求項2又は3に記載の潤滑油基油。
  5.  前記潤滑油基油の流動点が、0℃以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の潤滑油基油。
  6.  前記潤滑油基油に試験用アクリルゴムを浸漬させ、JIS K6258に準拠して150℃で72時間の条件下で測定した、前記試験用アクリルゴムの体積変化率が20%未満である、請求項1~5のいずれか一項に記載の潤滑油基油。
  7.  請求項1~6のいずれか一項に記載の潤滑油基油を含む、潤滑油組成物。
  8.  さらに、流動点降下剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、極圧剤、金属系清浄剤、無灰系分散剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、防錆剤、及び消泡剤から選ばれる1種以上の潤滑油用添加剤を含有する、請求項7に記載の潤滑油組成物。
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