WO2023008168A1 - 強化ガラス、強化用ガラス、およびディスプレイデバイス - Google Patents

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WO2023008168A1
WO2023008168A1 PCT/JP2022/027302 JP2022027302W WO2023008168A1 WO 2023008168 A1 WO2023008168 A1 WO 2023008168A1 JP 2022027302 W JP2022027302 W JP 2022027302W WO 2023008168 A1 WO2023008168 A1 WO 2023008168A1
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glass
tempered glass
less
thickness
tempered
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PCT/JP2022/027302
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拡志 澤里
隆行 野田
雄太 永野
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日本電気硝子株式会社
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
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    • G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements

Definitions

  • the present invention relates to tempered glass, tempered glass, and display devices.
  • the cover glass for the above application has a problem that it is easy to break at the bent portion because extremely high internal tensile stress acts on the bent portion when bent.
  • techniques have been developed for adjusting stress characteristics such as the magnitude of the compressive stress value and the depth of the compressive stress layer.
  • stress characteristics such as the magnitude of the compressive stress value and the depth of the compressive stress layer.
  • An object of the present invention is to provide tempered glass having high bending strength.
  • the tempered glass according to the first aspect of the present invention is a tempered glass that can be bent along a preset band-shaped bendable portion, has a thickness t of 20 to 70 ⁇ m, and is in the bendable portion
  • a thickness variation ⁇ t2 which is the difference between the maximum thickness and the minimum thickness, is 8 ⁇ m or less.
  • the uneven thickness of the bent portion By controlling the uneven thickness of the bent portion to be small in this way, it is possible to prevent a portion with a locally thin thickness, that is, a portion where the tensile stress is locally increased from being located in the bent portion. This prevents breakage due to local excessive tensile stress and improves bending strength.
  • the uneven thickness ⁇ t2 in the foldable portion is 0.1 to 2.0 ⁇ m.
  • the uneven thickness ⁇ t1 which is the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the tempered glass as a whole, is 15 ⁇ m or less.
  • the uneven thickness ⁇ t1 of the entire tempered glass is 0.2 to 1.5 ⁇ m.
  • the uneven thickness ⁇ t2 in the foldable portion is smaller than the uneven thickness ⁇ t1 in the entire tempered glass.
  • the tempered glass according to the sixth aspect of the present invention preferably satisfies ⁇ t2/ ⁇ t1 ⁇ 0.9 in the fifth aspect.
  • a seventh aspect of the present invention is the tempered glass according to any one of the first to sixth aspects, wherein the extending direction of the foldable portion is set parallel to the drawing direction during glass molding. preferable.
  • the tempered glass according to the eighth aspect of the present invention preferably does not break when bent at the bendable portion with a radius of curvature of 1.0 mm.
  • a ninth aspect of the present invention is a tempered glass according to any one of the first to eighth aspects, having a compressive stress layer on the surface and having a maximum compressive stress CS of 450 to 850 (MPa) in the compressive stress layer.
  • the depth DOL of the compressive stress layer is 2 to 23 ⁇ m
  • the tensile stress layer is provided at a position deeper than the compressive stress layer
  • the maximum tensile value CT in the tensile stress layer is preferably 120 to 1500 (MPa).
  • a tenth aspect of the present invention is a tempered glass according to any one of the first to ninth aspects, wherein the glass composition is SiO 2 45 to 80%, Al 2 O 3 5 to 30%, B It preferably contains 0-15% 2 O 3 , 1-25% Na 2 O and 0-10% K 2 O.
  • a display device is a bendable display device comprising any of the tempered glasses described above.
  • the tempering glass according to the present invention is an untempered tempering glass that is bendable along a preset band-shaped foldable portion, has a thickness t of 20 to 70 ⁇ m, and is foldable.
  • the uneven thickness ⁇ t2 which is the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the portion, is 8 ⁇ m or less.
  • tempered glass having a higher bending strength than conventional technology, and a display device comprising the same.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view of tempered glass and tempered glass according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 2 is a schematic perspective view showing how the tempered glass and tempered glass according to the embodiment of the present invention are bent. It is a figure which shows an example of the shaping
  • the tempered glass 1a and tempered glass 1b according to the embodiment of the present invention will be described below.
  • the tempered glass 1a is obtained by subjecting the tempering glass 1b to ion exchange treatment (strengthening treatment).
  • the tempering glass 1b is untempered glass.
  • 1 and 2 are schematic diagrams of tempered glass 1a and tempering glass 1b. Since the shape and dimensions of the glass do not change significantly before and after the ion exchange treatment, in FIGS. The shapes shall be shown on the same drawing.
  • the tempered glass 1a and the tempered glass 1b are plate-shaped or sheet-shaped glass.
  • the tempered glass 1b and the tempered glass 1a are rectangular in plan view with long sides and short sides.
  • the length of the long side of the glass to be tempered 1b can be arbitrarily set depending on the application. 300 mm or more, 75 mm or more and 200 mm or less, 80 mm or more and 160 mm or less.
  • the length of the short side is, for example, 40 mm or more and 400 mm or less, preferably 45 mm or more and 350 mm or less, more preferably 50 mm or more and 300 mm or less, still more preferably 55 mm or more and 120 mm or less, and 60 mm or more and 80 mm or less. If the dimensions of the sides are too large, it becomes difficult to control the shape of the glass in the molding process and the processing process, and uneven thickness tends to increase. On the other hand, if the side dimension is too small, it will not be suitable for use as a foldable device.
  • the tempered glass 1a and tempered glass 1b are provided with bendable portions 2a (2b) that can be bent.
  • the bendable portion 2a (2b) is set in advance in an arbitrary region of the tempered glass 1a according to the design of the device on which the tempered glass 1a is mounted, as indicated by hatching in FIG.
  • the bendable portion 2a (2b) extends in a strip shape from one end to the other end of the tempered glass 1a and the tempered glass 1b.
  • the foldable portion 2a (2b) is provided so as to partition and interconnect the two regions (first region S1 and second region S2) of the tempered glass 1a and the tempered glass 1b. ing.
  • the foldable portion 2a (2b) is provided parallel to the short side, for example, from the center of one long side to the center of the other long side.
  • the foldable portion 2a (2b) may be provided parallel to the long side from the center of one short side to the center of the other short side.
  • the tempered glass 1a and the tempered glass 1b are, for example, configured to have a line-symmetrical shape with the foldable portion 2a (2b) as a reference (line of symmetry).
  • “bendable” refers to having flexibility such that the bending radius that can be bent without damage is 10 mm or less.
  • the foldable portion 2a (2b) is set in a strip shape with a width W centering on a planned folding line J when mounted on a device, for example.
  • the width W of the foldable portion 2a (2b) may be arbitrarily set according to the minimum bending radius R when mounted on the device, and is ⁇ R, for example.
  • the width W of the foldable portion 2a (2b) is 0.5 mm or more and 20 mm or less, preferably 1 mm or more and 10 mm or less, and 2 mm or more and 5 mm or less.
  • the width of the foldable portion 2a (2b) is preferably constant.
  • the tempered glass 1a preferably does not break when bent at the bendable portion 2a with a radius of curvature of 3.0 mm, more preferably with a radius of curvature of 2.0 mm, and even more preferably with a radius of curvature of 1.0 mm. It is preferable not to break.
  • the thickness t of the tempered glass 1a and the tempered glass 1b can be arbitrarily set in the range of 20 to 70 ⁇ m, preferably 25 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, preferably 27 ⁇ m or more and 53 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less. is. If the plate thickness t is too large, the tensile stress acting on the foldable portion 2a when it is bent with a small radius of curvature will be extremely large, making it likely to break. On the other hand, if the plate thickness t is too small, the impact resistance tends to decrease.
  • the tempered glass 1a and tempered glass 1b have a constant thickness, the actual thickness distribution varies due to production factors and the like. Therefore, the above thickness t is strictly a production target value or a control value.
  • the degree of variation in the thickness of the glass can be evaluated by thickness deviation, which is the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the measurement target region.
  • the uneven thickness ⁇ t1 of the entire tempered glass 1a and the tempered glass 1b is obtained by measuring the thickness distribution of the entire glass as a measurement object and calculating the difference between the maximum and minimum thickness values.
  • the uneven thickness ⁇ t1 of the entire tempered glass 1a and the tempered glass 1b is preferably 15 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, still more preferably 5.5 ⁇ m or less, 4.5 ⁇ m or less, 3.5 ⁇ m or less, 2 .5 ⁇ m or less, 1.5 ⁇ m or less, or 1.0 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the uneven thickness ⁇ t1 is preferably 0.2 ⁇ m or more, more preferably 0.25 ⁇ m or more.
  • the uneven thickness ⁇ t2 in the bendable portion 2a (2b) is obtained by measuring the thickness distribution of only the bendable portion 2a (2b) as a measurement target, and calculating the difference between the maximum and minimum values of the obtained thickness measurement values. Desired.
  • the uneven thickness ⁇ t2 in the bendable portion 2a (2b) is 8 ⁇ m or less, preferably 4 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m or less, 2 ⁇ m or less, 1.5 ⁇ m or less, 1.0 ⁇ m or less, 0.8 ⁇ m or less, 0 .5 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the uneven thickness ⁇ t2 is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.15 ⁇ m or more and 0.2 ⁇ m or more.
  • the uneven thickness ⁇ t2 of the foldable portion 2a (2b) is preferably smaller than the uneven thickness ⁇ t1 of the entire tempered glass.
  • the value of ⁇ t2/ ⁇ t1 is, for example, 0.9 or less, more preferably 0.8 or less, still more preferably 0.7 or less.
  • the uneven thickness ⁇ t2 of the bendable part 2a (2b) is suppressed to improve the strength, while the parts other than the bendable part 2a (2b) have large thickness unevenness. can improve the productivity of the tempered glass 1a and the tempered glass 1b.
  • the tempered glass 1a includes a compressive stress layer having compressive stress and a tensile stress layer having tensile stress.
  • the compressive stress layer is formed on the surface of the tempered glass 1a, and the tensile stress layer is formed deeper than the compressive stress layer, that is, inside the tempered glass 1a. Note that the glass for strengthening 1b before ion exchange treatment (unstrengthened) does not have a compressive stress layer and a tensile stress layer.
  • the maximum compressive stress CS in the compressive stress layer is preferably 1200 MPa or less, more preferably 850 MPa or less, still more preferably 800 MPa or less, 750 MPa or less, and 700 MPa or less.
  • the CS it is possible to prevent the tensile stress of the tensile stress layer from becoming excessively large, and to prevent the scattering of glass fragments at the time of breakage.
  • the lower limit of CS is preferably 450 MPa or more, more preferably 500 MPa or more, and still more preferably 530 MPa or more and 600 MPa or more.
  • the thickness t of the tempered glass 1a is relatively large, even if the CS is increased, the increase in the maximum tensile stress CT of the tensile stress layer is suppressed.
  • the depth DOL of the compressive stress layer is preferably 23 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, still more preferably 18 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, or 13 ⁇ m or less.
  • the depth DOL of the compressive stress layer is preferably 23 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, still more preferably 18 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, or 13 ⁇ m or less.
  • the maximum tensile stress CT of the tensile stress layer is preferably 1500 MPa or less, more preferably 500 MPa or less, and even more preferably 400 MPa or less, 300 MPa or less, and 200 MPa or less.
  • the minimum CS and DOL are required to ensure the impact resistance of the tempered glass 1a, and accordingly the lower limit of CT is preferably 50 MPa or more, more preferably 80 MPa or more, and further preferably 120 MPa or more. , 125 MPa or more, 130 MPa or more, 140 MPa or more, 150 MPa or more, or 160 MPa or more.
  • Numerical values relating to stress such as the maximum compressive stress CS, the depth DOL of the compressive stress layer, and the maximum tensile stress CT in the present invention can be measured by a measuring device such as FSM-6000 manufactured by Orihara Seisakusho.
  • the maximum tensile stress CT can also be calculated from t, ⁇ t1, CS, and DOL based on the following formula (1).
  • CT (CS ⁇ DOL)/(t ⁇ t1/2 ⁇ 2 ⁇ DOL) (1)
  • the tempered glass 1a and the tempered glass 1b are, for example, alkali aluminosilicate glass, and preferably have the following glass composition. Note that the tempered glass 1a refers to the glass composition at the site where ion exchange is not performed.
  • the tempered glass 1a and the tempered glass 1b contain, for example, SiO 2 45-80%, Al 2 O 3 5-30%, B 2 O 3 0-15%, Na 2 O 1-25%, K Contains 0-10% 2O .
  • this composition it may be substantially free of Li 2 O.
  • substantially free means that the content is less than 0.1% by mass.
  • the composition of the tempered glass 1a and the tempered glass 1b is, more specifically, in mass %, SiO 2 50% to 70%, Al 2 O 3 15% to 28%, B 2 O 3 0% to 10%, Na 2 O 5%-20%, K 2 O 0%-3%, Li 2 O 0%-4%, MgO 0%-5.5%, CaO 0%-6%, P 2 O 5 0%-15 % and SnO 2 from 0.1% to 0.5%.
  • SiO 2 is a component that forms a glass network.
  • a preferable lower limit range of SiO 2 is 45% or more, 50% or more, 55% or more, 58% or more, 59% or more, 60% or more, particularly 61% or more in mass %. If the content of SiO 2 is too low, vitrification becomes difficult and the coefficient of thermal expansion becomes too high, which tends to lower the thermal shock resistance. On the other hand, if the SiO 2 content is too high, meltability, formability and bending workability tend to deteriorate. Therefore, the preferred upper limit range of SiO2 is 80% or less, 75% or less, 73% or less, 70% or less, 68% or less, particularly 67% or less.
  • Al 2 O 3 is a component that enhances ion exchange performance, and also a component that enhances strain point and Young's modulus. If the content of Al 2 O 3 is too small, there is a possibility that the ion exchange performance cannot be sufficiently exhibited. Therefore, the preferable lower limit range of Al 2 O 3 is 5% or more, 7% or more, 8% or more, 10% or more and 12% or more. On the other hand, if the content of Al 2 O 3 is too high, meltability, formability, and bending workability tend to deteriorate. Furthermore, devitrified crystals are likely to precipitate in the glass, and it becomes difficult to form a glass sheet by an overflow down-draw method or the like. Therefore, the preferable upper limits of Al 2 O 3 are 30% or less, 25% or less, 22% or less, 20% or less, 19% or less, and 18% or less.
  • B 2 O 3 is a component that lowers the softening point, and also lowers the liquidus temperature, high-temperature viscosity, and density.
  • a preferable lower limit range of B 2 O 3 is 0% or more, 0.1% or more, particularly 0.2% or more in mass %. If the content of B 2 O 3 is too large, the ion exchange performance, water resistance, etc. tend to deteriorate. Therefore, the preferred upper limit range of B 2 O 3 is 15% or less, 10% or less, particularly 5% or less.
  • Na 2 O is an ion-exchange component and also a component that lowers high-temperature viscosity and enhances meltability and moldability.
  • Na 2 O is also a component that improves devitrification resistance and reaction devitrification resistance with molded refractories, particularly alumina refractories. If the content of Na 2 O is too small, the meltability tends to decrease, the coefficient of thermal expansion tends to decrease too much, and the ion exchange rate tends to decrease. Therefore, the preferable lower limit range of Na 2 O is 1% or more, 5% or more, 7% or more, 8% or more, 8.5% or more, 9% or more, 9.5% or more, 10% or more in mass%.
  • the preferable upper limit range of Na 2 O is 25% or less, 22% or less, 20% or less, 19.5% or less, 19% or less, 18% or less, 17% or less, 16.5% or less, 16% or less. , 15.5% or less, in particular 15% or less.
  • K 2 O is a component that lowers high-temperature viscosity and improves meltability and moldability. Furthermore, it is also a component that improves devitrification resistance and increases Vickers hardness. However, if the K 2 O content is too high, the phase separation viscosity tends to decrease. In addition, there is a tendency that the acid resistance is lowered, or the component balance of the glass composition is lacking, and the devitrification resistance is rather lowered. Therefore, K 2 O may be substantially not contained in the glass composition, but the preferable lower limit range of K 2 O is 0% or more, 0.01% or more, 0.02% or more, 0 0.5% or more, preferably 10% or less, 5.5% or less, 5% or less, especially 4.5% or less.
  • Li 2 O is an ion-exchange component and also a component that lowers high-temperature viscosity and enhances meltability and moldability. It is a component that further increases the Young's modulus. Li 2 O is also a component that is eluted during ion exchange treatment and deteriorates the ion exchange solution. Therefore, as described above, Li 2 O may not be substantially contained in the glass composition. 1% or more, 0.5% or more, 1.0% or more, 1.5% or more, 2.0% or more, particularly 2.5% or more, and the preferred upper limit range is 10% or less, 8% or less, 5% or less, 4.5% or less, 4.0% or less, especially less than 3.5%.
  • MgO is a component that lowers high-temperature viscosity, improves meltability and formability, and raises the strain point and Young's modulus.
  • MgO is a component that is highly effective in enhancing ion exchange performance. be.
  • the preferable upper limit range of MgO is 12% or less, 10% or less, 8% or less, 5.5% or less, 5% or less, particularly 4% or less.
  • the preferred lower limit range of MgO is 0.1% or more, 0.5% or more, 1% or more, and particularly 2% or more.
  • CaO is a component that lowers high-temperature viscosity, improves meltability and moldability, and increases strain point and Vickers hardness, without reducing devitrification resistance, compared to other components.
  • the preferred upper limit range of CaO is 6% or less, 5% or less, 4% or less, 3.5% or less, 3% or less, 2% or less, 1% or less, 1% or less, 0.5% or less, especially less than 0.1%.
  • the preferable lower limit range of CaO is 0.1% or more, 0.3% or more, 0.5% or more, and particularly 0.7% or more.
  • P 2 O 5 is a component that enhances the ion exchange performance, and particularly a component that deepens the stress depth. It is also a component that improves acid resistance. On the other hand, if the content of P 2 O 5 is too high, the glass tends to undergo phase separation and the water resistance tends to decrease. Therefore, the preferable upper limits of P 2 O 5 are 15% or less, 13% or less, 12% or less, 10.5% or less, 10% or less, 9.5% or less, and 9% or less.
  • P 2 O 5 may not be substantially contained in the glass composition
  • the preferable lower limit of P 2 O 5 is 0.1% or more, 0.7% or more, 1% or more, 3% or more, 4% or more, 4.5% or more, 5% or more, 5.5% or more, 6% or more, particularly 7% or more.
  • SnO 2 is a component that acts as a refining agent and reduces bubble defects in glass.
  • Preferred content ranges for SnO 2 are 0-1.0%, 0-0.7%, especially 0.05-0.6%, 0.1%-0.5%.
  • the tempered glass 1a and the tempered glass 1b are composed of SiO 2 50% to 70%, Al 2 O 3 15% to 20%, and B 2 O 3 0% in terms of mass %. ⁇ 1%, Na2O 5%-25%, K2O 0 %-3%, Li2O 0 %-1%, MgO 0 %-5.5%, SnO2 0.1%-0.5 %.
  • the tempered glass 1a and the glass for tempering 1b are composed of SiO 2 40% to 70%, Al 2 O 3 10% to 30%, and B 2 O 3 0% in mass %. ⁇ 3%, Na2O 5 %-25%, K2O 0 %-5.5%, Li2O 0.1%-10%, MgO 0%-5.5%, P2O5 2 % . It may contain up to 10%.
  • the tempered glass 1a and the tempered glass 1b are composed of 40% to 70% SiO 2 , 10% to 20% Al 2 O 3 , and B 2 in mass % as the glass composition.
  • O 3 1.5%-5%, Na 2 O 5%-25%, K 2 O 0%-3%, Li 2 O 0%-1%, MgO 0%-5.5%, SnO 2 0.2%. It may contain 1% to 0.5%.
  • high chemical durability can be obtained, erosion of the glass in a cleaning process or the like can be suppressed, an increase in uneven thickness can be suppressed, It is possible to suppress cloudiness defects on the glass surface.
  • the tempered glass 1a and the glass to be tempered 1b were samples with dimensions of 50 mm ⁇ 10 mm ⁇ 7 mm, immersed in 100 ml of a 5 mass% HCl aqueous solution at 80 ° C. for 30 minutes, and shaken.
  • the weight loss of the glass was 30 mg. /cm 2 or less.
  • the amount of weight loss is more preferably 20 mg/cm 2 or less, 11 mg/cm 2 or less, 8 mg/cm 2 or less, 2 mg/cm 2 or less, 0.8 mg/cm 2 or less, 0.5 mg/cm 2 or less, 0.5 mg/cm 2 or less. It is 1 mg/cm 2 or less, especially 0.05 mg/cm 2 or less.
  • the tempered glass 1a and the tempered glass 1b were samples with dimensions of 50 mm ⁇ 10 mm ⁇ 7 mm, immersed in 100 ml of a 5 mass% NaOH aqueous solution at 80 ° C. for 30 minutes, and shaken. It is preferably 0 mg/cm 2 or less. Weight loss is more preferably 3.0 mg/cm 2 or less, 2.0 mg/cm 2 or less, 1.0 mg/cm 2 or less, 0.8 mg/cm 2 or less, 0.6 mg/cm 2 or less, particularly 0 .5 mg/cm 2 or less.
  • the tempered glass 1a is obtained by forming and processing the tempering glass 1b into the above-described shape and then subjecting it to an ion exchange treatment.
  • the tempering glass 1b is obtained, for example, by cutting into small pieces and processing a plate-like or sheet-like mother glass obtained by a forming method such as an overflow down-draw method, a slot down-draw method, a float method, or a redraw method. In order to obtain a smooth surface, it is preferable to use an overflow down-draw method as a molding method.
  • the pulling speed of the glass ribbon G on the tension roller 11 is 1 to 200 m/min
  • the pulling speed of the glass ribbon G on the cooling roller 12 is 1 to 200 m/min
  • the drawing direction of the glass ribbon (the Y direction in FIG. 3).
  • the uneven thickness ⁇ t2 can be preferably reduced.
  • the bendable part 2a (2b) is preferably formed so that its extending direction matches the drawing direction during molding.
  • the draw-out direction during glass molding is the flow direction of the glass ribbon G, for example, the arrow Y direction in the overflow down-draw molding method as shown in FIG.
  • the extending direction of the foldable portion 2a (2b) is the direction of arrow D in FIG.
  • variations in thickness are likely to occur in the width direction (arrow X direction) perpendicular to the drawing direction (arrow Y direction), and are unlikely to occur in the drawing direction (arrow Y direction), so bending is possible as described above.
  • the direction in which the tempered glass 1a and the tempered glass 1b are drawn out is, for example, by irradiating light from a light source (eg, a xenon light) while adjusting the angle of the tempered glass 1a or the tempered glass 1b in a darkroom, and projecting the transmitted light on the screen. By doing so, it can be observed as a striped pattern. Therefore, even in the state of the glass after molding, the drawing direction during molding can be specified.
  • a light source eg, a xenon light
  • the extending direction of the foldable portion 2a (2b) and the pull-out direction at the time of molding are matched to obtain the tempered glass 1b as follows.
  • a mother glass is sampled from the glass ribbon G in such a manner that the drawing direction can be determined.
  • the mother glass is cut out from the glass ribbon G so that the extension direction of either the long side or the short side is aligned with the drawing direction.
  • the mother glass may be provided with a mark such as a notch, a marking, or a sticky tag that can determine the pull-out direction.
  • the extending direction of the foldable portion 2b is, for example, the direction along the long side (or short side) of the tempered glass 1b, the pull-out direction shown on the mother glass and the long side (or short side) A tempering glass 1b is cut out from the mother glass so that the directions match.
  • the tempered glass 1b in which the extending direction of the bendable portion 2b and the drawing-out direction at the time of molding coincide with each other.
  • the obtained tempered glass 1b by subjecting the obtained tempered glass 1b to an ion exchange treatment, it is possible to obtain tempered glass 1a in which the extending direction of the foldable portion 2a coincides with the drawing direction at the time of molding.
  • the direction of flow of the glass ribbon to be molded is the drawing direction, which coincides with the extending direction of the foldable portion 2b. It is possible to obtain the tempered glass 1b.
  • the thickness distribution of the foldable portion 2b is measured for each of a plurality of tempering glasses 1b obtained by cutting the mother glass, and the uneven thickness ⁇ t2 in the foldable portion 2b is determined.
  • a step of selecting only those having a predetermined threshold value or less as non-defective products may be provided. According to such a process, it is possible to reliably obtain the tempered glass 1a having a small uneven thickness ⁇ t2 and a high bending strength.
  • the end face of the tempering glass 1b is preferably chamfered by polishing, heat treatment, etching, or the like, and processed for strength improvement.
  • the main surface of the tempering glass 1b may be polished. may be a non-polished surface without being polished. When formed by the overflow down-draw method and not polished, the main surface of the tempered glass 1b becomes a fire-polished surface. Further, the tempering glass 1b may be subjected to a slimming treatment to reduce the thickness by etching. In this case, the main surface of the tempering glass 1b is the etched surface.
  • the main surface refers to the front and back surfaces of the plate-like or sheet-like glass surface, excluding the end faces.
  • the tempering glass 1b obtained as described above is subjected to an ion exchange treatment. Specifically, the tempering glass 1b is treated by being immersed in molten salt for ion exchange treatment.
  • the molten salt is a salt containing a component ion-exchangeable with the component in the tempering glass 1b, and is typically an alkali nitrate.
  • Alkaline nitrates include NaNO 3 , KNO 3 , LiNO 3 and the like, and these can be used singly or in combination.
  • the composition of the molten salt may be determined arbitrarily, but when the glass having the above glass composition is ion - exchanged , KNO 3 is essential. NaNO 3 can be 0.1-30% and KNO 3 can be 70-99.9%.
  • Conditions such as the temperature of the molten salt and the immersion time in the ion exchange treatment may be set according to the glass composition, the composition of the molten salt, etc., within the range where the above stress characteristics can be obtained. to 500°C, preferably 360°C to 470°C, 360°C to 450°C, 360°C to 430°C, and 360°C to 410°C.
  • the immersion time is, for example, 3 to 300 minutes, preferably 5 to 120 minutes, more preferably 7 to 100 minutes.
  • the tempered glass 1a can be obtained by subjecting the tempered glass 1b to the ion exchange treatment as described above.
  • the ion exchange treatment method described above is merely an example.
  • the ion exchange treatment may be performed by spraying molten salt onto the surface of the tempering glass 1b.
  • the obtained tempered glass 1a is preferably etched after being washed and dried. Specifically, the entire tempered glass 1a is immersed in a liquid etching medium such as hydrofluoric acid or buffered hydrofluoric acid to etch the entire surface of the tempered glass 1a, thereby making the entire surface an etching surface. According to such a treatment, minute scratches or the like on the surface of the tempered glass 1a can be removed, and the strength can be improved. In addition, since the entire glass can be uniformly etched by immersion etching, it is possible to suppress an increase in uneven thickness caused by the etching process.
  • the etching temperature is, for example, 10 to 30.degree.
  • the etching treatment may be performed only on the end faces of the tempered glass 1a, and the end faces may be etching surfaces and the main surfaces may be non-etching surfaces.
  • the tempered glass 1a is washed and dried, and protected by attaching a protective film. It is preferable to use a self-adhesive type protective film or a protective film provided with a slightly adhesive adhesive so that a high degree of surface cleanliness can be obtained without adhesive residue after the protective film is peeled off.
  • the tempered glass 1a and the glass to be tempered 1b has a rectangular shape with long sides and short sides is exemplified, but the shape of the tempered glass 1a and the glass to be tempered 1b is not limited to this, and can be any shape. as good.
  • the tempered glass 1a and the tempered glass 1b may be in the shape of a square plate or sheet, or may be in the shape of a disk (including an ellipse and a perfect circle).
  • the tempered glass 1a and the glass for tempering 1b are amorphous glasses, but the tempered glass of the present invention may be crystallized glass containing crystals that has been chemically strengthened.
  • the tempered glass 1a and the tempered glass 1b are flat plates is described as an example, but the tempered glass of the present invention may be given a curved shape as a three-dimensional shape as necessary. Alternatively, the area other than the foldable portion may be partially or wholly provided with an uneven shape. Further, through holes, notches, or the like may be formed in the tempering glass 1b.
  • the entirety of the tempered glass 1a and tempered glass 1b, or a portion of 70% by volume or more may be set as the foldable portion 2a (2b).
  • the foldable portion 2a (2b) By setting the foldable portion 2a (2b) in this way, it is possible to continuously move the actual folding position. can be applied.
  • the tempered glass 1a can be used as a laminate by laminating an arbitrary plate-like or sheet-like resin material or metal material with an adhesive, an adhesive sheet, or the like.
  • the tempered glass 1a in such a laminate state can be mounted on a foldable device, for example, as a cover glass for the display surface and the touch panel surface of the device.
  • the foldable device includes, in addition to the tempered glass 1a, for example, a processing device such as a CPU, a battery, an interface device, and a housing for housing them.
  • the tempered glass and tempered glass according to the present invention will be described below based on examples.
  • the following examples are illustrative, and the present invention is not limited to the following examples.
  • a sample was prepared as follows. First, glass raw materials were weighed and mixed so as to have the glass compositions (i) to (vii) in Table 1 as the glass composition, to prepare a glass batch. Next, this glass batch was melted in a refractory melting furnace to obtain molten glass.
  • Table 2 shows the property measurement results and strength test results of the obtained tempered glass. No. in Tables 2-4. 1 to 17 are examples of the present invention; 18 and 19 are comparative examples.
  • the molding conditions for each sample were adjusted as follows. No. 1 to 3, 5 to 11, and 13 to 17 were molded under molding conditions in which the width of the temperature distribution in the width direction orthogonal to the drawing direction of the glass ribbon was small and the fluctuation of the flow rate of the glass was small. Specifically, the glass was formed by controlling the temperature distribution within the range of ⁇ 0 to 10° C. and the flow rate of the glass within the range of ⁇ 0 to 10 kg/h. On the other hand, No. 4, 12, No. In Nos. 18 and 19, molding was performed under molding conditions in which the width of the temperature distribution was large and the flow rate fluctuation width of the glass was large. Specifically, the glass was formed by controlling the temperature distribution within the range of ⁇ 10 to 50° C. and the flow rate of the glass within the range of ⁇ 10 to 60 kg/h.
  • each glass was adjusted to the thickness shown in Tables 2 and 3 at the time of molding, and cut into a rectangular plate with a long side (160 mm) and a short side (100 mm) to obtain a tempered glass sample.
  • the bendable part was set in a belt shape with a width W of 3 mm centered on the center position of the short side.
  • Tables 2 and 3 show the relationship between the direction in which the foldable portion extends and the direction in which the glass is pulled out during molding.
  • the ion exchange treatment was carried out by immersing the tempering glass sample in a molten salt containing 99.85% by mass of KNO 3 and 0.15% by mass of NaNO 3 at the temperature and time shown in Tables 2 and 3.
  • the uneven thickness ⁇ t1 of the entire glass and the uneven thickness ⁇ t2 of the bendable portion were measured as follows. Using an automatic plate thickness measuring machine manufactured by Toshiba Engineering Co., Ltd., the thickness at each position along the main surface of the rectangular glass sample was measured at intervals of 5 mm in the vertical and horizontal directions. The difference between the maximum value and the minimum value among all the measured values was obtained, and this was defined as thickness deviation ⁇ t1 of the entire glass. In addition, only the data whose measurement position is located in the foldable portion was extracted, and the difference between the maximum value and the minimum value of the extracted data was taken as the uneven thickness ⁇ t2 of the foldable portion.
  • the maximum compressive stress CS, the compressive stress depth DOL, and the surface stress meter FSM-6000LE manufactured by Orihara Seisakusho Co., Ltd. were used for measurement.
  • the maximum tensile stress CT was calculated based on the above formula (1).
  • the bending test was performed using a bending tester. Specifically, the first region S1 and the second region S2 defined by the bendable portion of the tempered glass sample are attached to the support plate of the bending tester that rotates independently via an adhesive, and the By rotating the support plate, the bendable portion was bent until the curvature radius R of the glass reached the set value.
  • the curvature radius R was set to 1.5 mm, 1.4 mm, and 1.0 mm, and each curvature radius was individually tested.
  • the glass sample was treated in the same manner as in the acid resistance test except that 5 wt % NaOH was used as the test solution, and the weight was measured after the test. Next, the amount of weight loss (mg/cm 2 ) was obtained from the amount of change in weight before and after each test and the surface area of the glass.
  • the tempered glass according to the example had a smaller uneven thickness ⁇ t2 of the bendable portion than the glass of the comparative example, and had a high bending strength in the bending test.
  • tempered glass in which the drawing direction during molding is parallel to the extending direction of the bendable portion tends to control the uneven thickness ⁇ t2 to be small compared to glass in which these are perpendicular.
  • the tempered glass of the present invention can be used, for example, for smartphones, mobile phones, tablet computers, personal computers, digital cameras, touch panel displays, cover glass for other display devices, vehicle-mounted display devices, vehicle-mounted panels, etc. It can be used for a display device or the like having a bent portion.

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Abstract

予め設定された帯状の折曲可能部に沿って折曲げ可能な強化ガラスであって、厚みｔが２０～７０μｍであり、前記折曲可能部における厚みの最大値と最小値の差である偏肉Δｔ２が８μｍ以下である。

Description

強化ガラス、強化用ガラス、およびディスプレイデバイス
　本発明は、強化ガラス、強化用ガラス、およびディスプレイデバイスに関する。
　近年ディスプレイの表示面を折りたたみ可能とする、いわゆるフォルダブルタイプのスマートフォンやタブレットＰＣ等のデバイスが開発されており、カバーガラスとしては、化学強化ガラスを用いることが検討されている（例えば、特許文献１）。
特開２０１２－７８５７０号公報
　上記用途のカバーガラスは折曲げ時に折曲げた部分に極めて高い内部引張応力が作用するため、折曲げ部において破損し易いという問題がある。このような破損を抑制するべく、圧縮応力値の大きさや圧縮応力層の深さ等の応力特性を調整する技術が開発されている。しかしながら、応力特性を調整してもなお、折曲げた部分において局所的な引張応力の増大が生じ、ガラスの破損を抑制しきれない場合があった。すなわち、上記用途の強化ガラスには改善の余地が残されていた。
　本発明は、高い曲げ強度を有する強化ガラスを提供することを目的とする。
　本発明の第１の発明に係る強化ガラスは、予め設定された帯状の折曲可能部に沿って折曲げ可能な強化ガラスであって、厚みｔが２０～７０μｍであり、折曲可能部における厚みの最大値と最小値の差である偏肉Δｔ２が８μｍ以下である、ことを特徴とする。
　このように折曲げ部の偏肉を小さく制御することにより、局所的に厚みが薄い部位、すなわち局所的に引張応力が大きくなる部位が折曲げ部に位置しないようにすることができる。これにより、局所的な過大引張応力に起因する破損を防ぎ、曲げ強度を向上できる。
　本発明の第２の発明に係る強化ガラスは、第１の発明において、折曲可能部における偏肉Δｔ２が０．１～２．０μｍであることが好ましい。
　本発明の第３の発明に係る強化ガラスは、第１または第２の発明において、強化ガラス全体における厚みの最大値と最小値の差である偏肉Δｔ１が１５μｍ以下であることが好ましい。
　本発明の第４の発明に係る強化ガラスは、第３の発明において、強化ガラス全体における偏肉Δｔ１が０．２～１．５μｍであることが好ましい。
　本発明の第５の発明に係る強化ガラスは、第１から第４の発明のいずれかにおいて、折曲可能部における偏肉Δｔ２が、強化ガラス全体における偏肉Δｔ１より小さいことが好ましい。
　本発明の第６の発明に係る強化ガラスは、第５の発明において、Δｔ２／Δｔ１≦０．９であることが好ましい。
　本発明の第７の発明に係る強化ガラスは、第１から第６の発明のいずれかにおいて、折曲可能部の延在方向が、ガラス成形時の引き出し方向と平行に設定されていることが好ましい。
　本発明の第８の発明に係る強化ガラスは、第１から第７の発明のいずれかにおいて、折曲可能部において１．０ｍｍの曲率半径で曲げた場合に破損しないことが好ましい。
　本発明の第９の発明に係る強化ガラスは、第１から第８の発明のいずれかにおいて、表面に圧縮応力層を備え、圧縮応力層における最大圧縮応力ＣＳが４５０～８５０（ＭＰａ）であり、圧縮応力層の深さＤＯＬが２～２３μｍであり、圧縮応力層より深い位置に引張応力層を備え、引張応力層における最大引張値ＣＴが１２０～１５００（ＭＰａ）であることが好ましい。
　本発明の第１０の発明に係る強化ガラスは、第１から第９の発明のいずれかにおいて、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ2　４５～８０％、Ａｌ2Ｏ3　５～３０％、Ｂ2Ｏ3　０～１５％、Ｎａ2Ｏ　１～２５％、Ｋ2Ｏ　０～１０％を含有することが好ましい。
　本発明に係るディスプレイデバイスは、上記いずれかの強化ガラスを備えた折曲げ可能なディスプレイデバイスである。
　本発明に係る強化用ガラスは、予め設定された帯状の折曲可能部に沿って折曲げ可能な、未強化の強化用ガラスであって、厚みｔが２０～７０μｍであり、前記折曲可能部における厚みの最大値と最小値の差である偏肉Δｔ２が８μｍ以下であることを特徴とする。
　本発明によれば、従来技術に比べ高い曲げ強度を有する強化ガラス、およびこれを備えたディスプレイデバイスを得られる。
本発明の実施形態に係る強化ガラスおよび強化用ガラスの斜視概略図である。 本発明の実施形態に係る強化ガラスおよび強化用ガラスを折曲げた様子を示す斜視概略図である。 本発明の実施形態に係る強化用ガラスの成形方法の一例を示す図である。
　以下、本発明の実施形態に係る強化ガラス１ａ、および強化用ガラス１ｂついて説明する。
　強化ガラス１ａは、強化用ガラス１ｂをイオン交換処理（強化処理）することにより得られる。換言すれば、強化用ガラス１ｂは未強化のガラスである。図１、図２は、強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂの概略図である。イオン交換処理の前後においてガラスの形状および寸法は大きくは変化しないため、図１、図２では、強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂについて、対応する符号を括弧書きで付すことにより双方のガラスの概略形状を同一の図面上で示すものとする。
　図１に示す通り、強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂは板状またはシート状のガラスである。本実施形態では、図１、図２に示すように強化用ガラス１ｂおよび強化ガラス１ａが、平面視で長辺および短辺を有する矩形状である場合を例示する。強化用ガラス１ｂの長辺の長さは、用途に応じて任意に設定可能であるが、例えば、５０ｍｍ以上５００ｍｍ以下、好ましくは６０ｍｍ以上４５０ｍｍ以下、より好ましくは６５ｍｍ以上４００ｍｍ以下、更に好ましくは７０ｍｍ以上３００ｍｍ以下、７５ｍｍ以上２００ｍｍ以下、８０ｍｍ以上１６０ｍｍ以下である。短辺の長さは、例えば４０ｍｍ以上４００ｍｍ以下、好ましくは４５ｍｍ以上３５０ｍｍ以下、より好ましくは５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下、さらに好ましくは５５ｍｍ以上１２０ｍｍ以下、６０ｍｍ以上８０ｍｍ以下である。辺の寸法が大きすぎる場合、成形工程や加工工程におけるガラス形状のコントロールが難しくなり、偏肉が大きくなりやすい。一方、辺の寸法が小さすぎる場合、フォルダブルデバイス等の用途に適合しなくなる。
　強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂは、折曲げ可能な折曲可能部２ａ（２ｂ）を備える。折曲可能部２ａ（２ｂ）は、図１のハッチングに示されるように強化ガラス１ａが搭載されるデバイスの設計に応じて強化ガラス１ａの任意の領域に予め設定される。折曲可能部２ａ（２ｂ）は、強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂの一方端から他方端にかけて帯状に延在する。換言すれば、折曲可能部２ａ（２ｂ）は、強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂの２つの領域（第１領域Ｓ１、および第２領域Ｓ２）を区画し且つ相互に連結するように設けられている。折曲可能部２ａ（２ｂ）は、例えば、一方長辺の中央部から他方長辺の中央部にかけて短辺と平行に設けられる。なお、折曲可能部２ａ（２ｂ）は、一方短辺の中央部から他方短辺の中央部にかけて長辺と平行に設けられても良い。強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂは、例えば、折曲可能部２ａ（２ｂ）を基準（対称線）として線対称となる形状となるよう構成される。
　なお、本発明において折曲げ可能とは、破損することなく屈曲可能な曲げ半径が１０ｍｍ以下となる可撓性を有することを指す。
　折曲可能部２ａ（２ｂ）は、例えばデバイスに搭載された際の折曲げ予定線Ｊを中心に幅Ｗの帯状に設定される。折曲可能部２ａ（２ｂ）の幅Ｗは、デバイスに搭載された際の最小曲げ半径Ｒに応じて任意に設定してよく、例えば、πＲである。折曲可能部２ａ（２ｂ）の幅Ｗは、具体的には、０．５ｍｍ以上２０ｍｍ以下であり、好ましくは１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、２ｍｍ以上５ｍｍ以下である。なお、折曲可能部２ａ（２ｂ）の幅は一定であることが好ましい。
　強化ガラス１ａは、折曲可能部２ａにおいて３．０ｍｍの曲率半径で曲げた場合に破損しないことが好ましく、より好ましくは２．０ｍｍで、さらに好ましくは１．０ｍｍの曲率半径で曲げた場合に破損しないことが好ましい。
　強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂの厚みｔは、２０～７０μｍの範囲で任意に設定することができ、好ましくは２５μｍ以上６０μｍ以下であり、好ましくは２７μｍ以上５３μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以上５０μｍ以下である。板厚ｔが大きすぎると、小さな曲率半径で屈曲した場合に折曲可能部２ａに作用する引張応力が極端に大きくなり、破損し易くなる。一方、板厚ｔが小さすぎる場合、耐衝撃性が低下し易くなる。
　強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂの厚みは一定であることが好ましいが、実際の厚みの分布は生産上の要因等によりばらつきを有している。したがって、上記の厚みｔは厳密には生産上の目標値あるいは管理値である。ガラスの厚みのばらつきの程度は、測定対象領域の厚みの最大値と最小値の差である偏肉により評価できる。
　強化ガラス１ａ全体および強化用ガラス１ｂ全体における偏肉Δｔ１は、ガラス全体を測定対象として厚みの分布を測定し、得られた厚みの測定値の最大値と最小値の差により求められる。強化ガラス１ａ全体および強化用ガラス１ｂ全体における偏肉Δｔ１は、１５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは、５．５μｍ以下、４．５μｍ以下、３．５μｍ以下、２．５μｍ以下、１．５μｍ以下、１．０μｍ以下である。偏肉Δｔ１は、生産性の観点からその下限は０．２μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２５μｍ以上である。このようにガラス全体における偏肉Δｔ１を小さく制御することにより折曲可能部２ａ（２ｂ）における偏肉Δｔ２も低減し易くなる。
　折曲可能部２ａ（２ｂ）における偏肉Δｔ２は、折曲可能部２ａ（２ｂ）のみを測定対象として厚みの分布を測定し、得られた厚みの測定値の最大値と最小値の差により求められる。折曲可能部２ａ（２ｂ）における偏肉Δｔ２は、８μｍ以下であり、好ましくは４μｍ以下、さらに好ましくは、３μｍ以下、２μｍ以下、１．５μｍ以下、１．０μｍ以下、０．８μｍ以下、０．５μｍ以下である。偏肉Δｔ２は、生産性の観点からその下限は０．１μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１５μｍ以上、０．２μｍ以上である。このように折曲可能部２ａ（２ｂ）における偏肉Δｔ２を制御することにより、折曲げた際の破損を抑制できる。
　折曲可能部２ａ（２ｂ）における偏肉Δｔ２は、強化ガラス全体における偏肉Δｔ１より小さいことが好ましい。Δｔ２／Δｔ１の値は、例えば０．９以下、より好ましくは０．８以下、さらに好ましくは０．７以下である。強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂの部位のうち、折曲可能部２ａ（２ｂ）の偏肉Δｔ２を抑制して強度を向上する一方、折曲可能部２ａ（２ｂ）以外の部位ついては大きな偏肉を許容することにより強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂの生産性を向上できる。
　強化ガラス１ａは、圧縮応力を有する圧縮応力層、および引張応力を有する引張応力層を備える。圧縮応力層は強化ガラス１ａの表面に形成されており、引張応力層は圧縮応力層より深部、すなわち強化ガラス１ａの内部に形成されている。なお、イオン交換処理前（未強化）の強化用ガラス１ｂは圧縮応力層および引張応力層を有しない。
　圧縮応力層における最大圧縮応力ＣＳは、好ましくは１２００ＭＰａ以下であり、より好ましくは８５０ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは８００ＭＰａ以下、７５０ＭＰａ以下、７００ＭＰａ以下である。ＣＳを制限することにより引張応力層の引張応力が過大となることを抑制し、破損時のガラス片の飛散を抑制できる。一方、ＣＳが小さすぎると強化ガラス１ａの耐衝撃性が低下するため、ＣＳ下限は、好ましくは４５０ＭＰａ以上、より好ましくは５００ＭＰａ以上、さらに好ましくは５３０ＭＰａ以上、６００ＭＰａ以上とすることが好ましい。なお、強化ガラス１ａの厚みｔが比較的厚い場合はＣＳを大きくしても引張応力層の最大引張応力ＣＴの上昇が抑制されるため、ＣＳを６５０ＭＰａ以上、６８０ＭＰａ以上としても良い。
　圧縮応力層の深さＤＯＬは、好ましくは２３μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１８μｍ以下、１５μｍ以下、１３μｍ以下である。ＤＯＬを制限することにより最大引張応力ＣＴが過大となることを抑制し、破損時のガラス片の飛散を抑制できる。一方、ＤＯＬが小さすぎると強化ガラス１ａの耐衝撃性が低下するため、ＤＯＬの下限は、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、４μｍ以上、５μｍ以上とすることが好ましい。なお、強化ガラス１ａの厚みｔが比較的厚い場合は最大圧縮応力ＣＳを大きくしても最大引張応力ＣＴの上昇が抑制されるため、ＤＯＬを８μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上としても良い。
　引張応力層の最大引張応力ＣＴは、好ましくは１５００ＭＰａ以下であり、より好ましくは５００ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは４００ＭＰａ以下、３００ＭＰａ以下、２００ＭＰａ以下である。ＣＴを抑制することにより破損時のガラス片の飛散を抑制できる。一方、強化ガラス１ａの耐衝撃性を確保するために最低限のＣＳ、ＤＯＬは必要であり、これに応じてＣＴの下限は、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは８０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２０ＭＰａ以上、１２５ＭＰａ以上、１３０ＭＰａ以上、１４０ＭＰａ以上、１５０ＭＰａ以上、１６０ＭＰａ以上とすることが好ましい。
　なお、本発明における最大圧縮応力ＣＳおよび圧縮応力層の深さＤＯＬ、最大引張応力ＣＴ等の応力に関する数値は、例えば、折原製作所製ＦＳＭ－６０００等の測定装置により測定可能である。また、最大引張応力ＣＴは下式（１）に基づいてｔ、Δｔ１、ＣＳ、およびＤＯＬから算出することもできる。
　ＣＴ＝（ＣＳ×ＤＯＬ）／（ｔ－Δｔ１／２－２×ＤＯＬ）　　…（１）
　強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂは、例えば、アルカリアルミノシリケートガラスであり、ガラス組成として以下の組成を有することが好ましい。なお、強化ガラス１ａについては、イオン交換がなされていない部位におけるガラス組成を指す。
　強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂは、例えば、質量％で、ＳｉＯ2　４５～８０％、Ａｌ2Ｏ3　５～３０％、Ｂ2Ｏ3　０～１５％、Ｎａ2Ｏ　１～２５％、Ｋ2Ｏ　０～１０％　を含有する。この組成の場合、Ｌｉ2Ｏを実質的に含有しないものとしても良い。本発明において実質的に含有しないとは、その含有量が質量％で０．１％未満であることを指す。
　強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂの組成は、より特定的には質量％で、ＳｉＯ2　５０％～７０％、Ａｌ2Ｏ3　１５％～２８％、Ｂ2Ｏ3　０％～１０％、Ｎａ2Ｏ　５％～２０％、Ｋ2Ｏ　０％～３％、Ｌｉ2Ｏ　０％～４％、ＭｇＯ　０％～５．５％、ＣａＯ　０％～６％、Ｐ2Ｏ5　０％～１５％、ＳｎＯ2　０．１％～０．５％を含有するものである。
　ＳｉＯ2は、ガラスのネットワークを形成する成分である。ＳｉＯ2の好適な下限範囲は、質量％で４５％以上、５０％以上、５５％以上、５８％以上、５９％以上、６０％以上、特に６１％以上である。ＳｉＯ2の含有量が少な過ぎると、ガラス化し難くなることに加えて、熱膨張係数が高くなり過ぎて、耐熱衝撃性が低下し易くなる。一方、ＳｉＯ2の含有量が多過ぎると、溶融性、成形性、曲げ加工性が低下し易くなる。よって、ＳｉＯ2の好適な上限範囲は、８０％以下、７５％以下、７３％以下、７０％％以下、６８％以下、特に６７％以下である。
　Ａｌ2Ｏ3は、イオン交換性能を高める成分であり、また歪点やヤング率を高める成分である。Ａｌ2Ｏ3の含有量が少な過ぎると、イオン交換性能を十分に発揮できない虞が生じる。よって、Ａｌ2Ｏ3の好適な下限範囲は５％以上、７％以上、８％以上、１０％以上、１２％以上である。一方、Ａｌ2Ｏ3の含有量が多過ぎると、溶融性、成形性、曲げ加工性が低下し易くなる。更にガラスに失透結晶が析出し易くなり、特にオーバーフローダウンドロー法等でガラス板を成形し難くなる。よって、Ａｌ2Ｏ3の好適な上限範囲は３０％以下、２５％以下、２２％以下、２０％以下、１９％以下、１８％以下である。
　Ｂ2Ｏ3は、軟化点を低下させる成分であり、また液相温度、高温粘度、密度を低下させる成分である。Ｂ2Ｏ3の好適な下限範囲は質量％で、０％以上、０.１％以上、特に０．２％以上である。Ｂ2Ｏ3の含有量が多過ぎると、イオン交換性能、耐水性等が低下し易くなる。よって、Ｂ2Ｏ3の好適な上限範囲は、１５％以下、１０％以下、特に５％以下である。
　Ｎａ2Ｏは、イオン交換成分であり、また高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高める成分である。また、Ｎａ2Ｏは、耐失透性、成形体耐火物、特にアルミナ耐火物との反応失透性を改善する成分でもある。Ｎａ2Ｏの含有量が少な過ぎると、溶融性が低下したり、熱膨張係数が低下し過ぎたり、イオン交換速度が低下し易くなる。よって、Ｎａ2Ｏの好適な下限範囲は質量％で、１％以上、５％以上、７％以上、８％以上、８．５％以上、９％以上、９．５％以上、１０％以上、１１％以上、１２％以上、特に１２．５％以上である。一方、Ｎａ2Ｏの含有量が多過ぎると、分相発生粘度が低下し易くなる。また耐酸性が低下したり、ガラス組成の成分バランスを欠き、かえって耐失透性が低下する場合がある。よって、Ｎａ2Ｏの好適な上限範囲は２５％以下、２２％以下、２０％以下、１９．５％以下、１９％以下、１８％以下、１７％以下、１６．５％以下、１６％以下、１５．５％以下、特に１５％以下である。
　Ｋ2Ｏは、高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高める成分である。更に耐失透性を改善すると共に、ビッカース硬度を高める成分でもある。しかし、Ｋ2Ｏの含有量が多過ぎると、分相発生粘度が低下し易くなる。また耐酸性が低下したり、ガラス組成の成分バランスを欠き、かえって耐失透性が低下する傾向がある。よって、Ｋ2Ｏはガラス組成として実質的に含有しない態様としても良いが、Ｋ2Ｏの好適な下限範囲は質量％で、０％以上、０．０１％以上、０．０２％以上、０．１％以上、特に０．５％以上であり、好適な上限範囲は１０％以下、５．５％以下、５％以下、特に４．５％未満である。
　Ｌｉ2Ｏは、イオン交換成分であり、また高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高める成分である。更にヤング率を高める成分である。またＬｉ2Ｏは、イオン交換処理時に溶出して、イオン交換溶液を劣化させる成分でもある。よって、Ｌｉ2Ｏは、上述の通りガラス組成として実質的に含有しない態様としても良いが、含有する場合にはＬｉ2Ｏの好適な下限範囲は質量％で、０．０５％以上、０．１％以上、０．５％以上、１．０％以上、１．５％以上、２．０％以上、特に２．５％以上であり、好適な上限範囲は１０％以下、８％以下、５％以下、４．５％以下、４．０％以下、特に３．５％未満である。
　ＭｇＯは、高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高めたり、歪点やヤング率を高める成分であり、アルカリ土類金属酸化物の中では、イオン交換性能を高める効果が大きい成分である。しかし、ＭｇＯの含有量が多過ぎると、密度や熱膨張係数が高くなり易く、またガラスが失透し易くなる。よって、ＭｇＯの好適な上限範囲は１２％以下、１０％以下、８％以下、５．５％以下、５％以下、特に４％以下である。なお、ガラス組成中にＭｇＯを導入する場合、ＭｇＯの好適な下限範囲は０．１％以上、０．５％以上、１％以上、特に２％以上である。
　ＣａＯは、他の成分と比較して、耐失透性の低下を伴うことなく、高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高めたり、歪点やビッカース硬度を高める成分である。しかし、ＣａＯの含有量が多過ぎると、イオン交換性能が低下したり、イオン交換処理時にイオン交換溶液を劣化させる虞がある。よって、ＣａＯの好適な上限範囲は６％以下、５％以下、４％以下、３．５％以下、３％以下、２％以下、１％以下、１％未満、０．５％以下、特に０．１％未満である。なお、ガラス組成中にＣａＯを導入する場合、ＣａＯの好適な下限範囲は０．１％以上、０．３％以上、０．５％以上、特に０．７％以上である。
　Ｐ2Ｏ5は、イオン交換性能を高める成分であり、特に応力深さを深くする成分である。更に耐酸性も向上させる成分である。一方、Ｐ2Ｏ5の含有量が多過ぎると、ガラスが分相したり、耐水性が低下し易くなる。よって、Ｐ2Ｏ5の好適な上限範囲は１５％以下、１３％以下、１２％以下、１０．５％以下、１０％以下、９．５％以下、９％以下である。なお、Ｐ2Ｏ5はガラス組成として実質的に含有しない態様としても良いが、ガラス組成中にＰ2Ｏ5を導入する場合、Ｐ2Ｏ5の好適な下限範囲は０．１％以上、０．７％以上、１％以上、３％以上、４％以上、４．５％以上、５％以上、５．５％以上、６％以上、特に７％以上である。
　ＳｎＯ2は清澄剤として作用し、ガラスの泡欠陥を低減する成分である。ＳｎＯ2の好適な含有範囲は０～１．０％、０～０．７％、特に０．０５～０．６％、０．１％～０．５％である。
　別のガラス組成の例として、強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ2　５０％～７０％、Ａｌ2Ｏ3　１５％～２０％、Ｂ2Ｏ3　０％～１％、Ｎａ2Ｏ　５％～２５％、Ｋ2Ｏ　０％～３％、Ｌｉ2Ｏ　０％～１％、ＭｇＯ　０％～５．５％、ＳｎＯ2　０．１％～０．５％を含有するものであっても良い。
　別のガラス組成の例として、強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ2　４０％～７０％、Ａｌ2Ｏ3　１０％～３０％、Ｂ2Ｏ3　０％～３％、Ｎａ2Ｏ　５％～２５％、Ｋ2Ｏ　０％～５．５％、Ｌｉ2Ｏ　０．１％～１０％、ＭｇＯ　０％～５．５％、Ｐ2Ｏ5　２％～１０％を含有するものであっても良い。
　別のガラス組成の例として、強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂは、ガラス組成として、質量％で、質量％で、ＳｉＯ2　４０％～７０％、Ａｌ2Ｏ3　１０％～２０％、Ｂ2Ｏ3　１．５％～５％、Ｎａ2Ｏ　５％～２５％、Ｋ2Ｏ　０％～３％、Ｌｉ2Ｏ　０％～１％、ＭｇＯ　０％～５．５％、ＳｎＯ2　０．１％～０．５％を含有するものであっても良い。このようなガラス組成によれば、強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂにおいて、高い化学的耐久性を得ることができ、洗浄工程等におけるガラスの浸食を抑制し、偏肉の増大を抑制したり、ガラス表面の白濁不良を抑制できる。
　強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂは、寸法を５０ｍｍ×１０ｍｍ×７ｍｍの試料とし、５質量％のＨＣｌ水溶液１００ｍｌ中に８０℃、３０分間浸漬し、振盪させた時のガラスの重量減少量が３０ｍｇ／ｃｍ2以下であることが好ましい。重量減少量は、より好ましくは２０ｍｇ／ｃｍ2以下、１１ｍｇ／ｃｍ2以下、８ｍｇ／ｃｍ2以下、２ｍｇ／ｃｍ2以下、０．８ｍｇ／ｃｍ2以下、０．５ｍｇ／ｃｍ2以下、０．１ｍｇ／ｃｍ2以下、特に０．０５ｍｇ／ｃｍ2以下である。
　強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂは、寸法を５０ｍｍ×１０ｍｍ×７ｍｍの試料とし、５質量％のＮａＯＨ水溶液１００ｍｌ中に８０℃、３０分間浸漬し、振盪させた時のガラスの重量減少量が５．０ｍｇ／ｃｍ2以下であることが好ましい。重量減少量は、より好ましくは３．０ｍｇ／ｃｍ2以下、２．０ｍｇ／ｃｍ2以下、１．０ｍｇ／ｃｍ2以下、０．８ｍｇ／ｃｍ2以下、０．６ｍｇ／ｃｍ2以下、特に０．５ｍｇ／ｃｍ2以下である。
　強化ガラス１ａは、強化用ガラス１ｂを上述の形状に成形および加工した後にイオン交換処理することにより得られる。
　強化用ガラス１ｂは、例えば、オーバーフローダウンドロー法、スロットダウンドロー法、フロート法、リドロー法等の成形方法により得られた板状またはシート状のマザーガラスを小片に切断、加工して得られる。平滑な表面を得るためには成形方法としてオーバーフローダウンドロー法を用いることが好ましい。
　例えば、図３のようにオーバーフローダウンドロー法で強化用ガラス１ｂのマザーガラスを成形する場合、成形体１０から流下したガラスを引張ローラー１１および冷却ローラー１２を用いて牽引し、冷却後のガラスリボンＧを切断することによりマザーガラスを得ることができる。この際、引張ローラー１１におけるガラスリボンＧの牽引速度を１～２００ｍ／ｍｉｎ、冷却ローラー１２におけるガラスリボンＧの牽引速度を１～２００ｍ／ｍｉｎ、ガラスリボンの引き出し方向（図３のＹ方向）と直交する幅方向（図３のＸ方向）に配置される加熱装置１３の温度分布を±０～±５０℃、ガラスリボンの温度を８００～１５００℃、ガラスの流量を１０～５０００ｋｇ／ｈ、ガラスの流量変動を±０～６０ｋｇ／ｈ、ガラスリボンの引き出し速度を１～２００ｍ／ｍｉｎの範囲とすることが好ましい。このような成形条件によれば、偏肉Δｔ２を好適に低減できる。
　強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂにおいて、折曲可能部２ａ（２ｂ）は、その延在方向が成形時の引き出し方向と一致するように形成されることが好ましい。ガラス成形時の引き出し方向とはガラスリボンＧの流動方向であり、例えば、図３のようなオーバーフローダウンドロー成形方法では、矢印Ｙ方向である。折曲可能部２ａ（２ｂ）の延在方向とは図１における矢印Ｄ方向である。板ガラスの成形において、厚みのばらつきは引き出し方向（矢印Ｙ方向）と直交する幅方向（矢印Ｘ方向）に生じ易く、引き出し方向（矢印Ｙ方向）には生じ難いため、上記のように折曲可能部２ａ（２ｂ）の延在方向を制御することにより折曲可能部２ａ（２ｂ）における偏肉Δｔ２を低減し易くすることができる。強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂにおける引き出し方向は、例えば、暗室で強化ガラス１ａまたは強化用ガラス１ｂの角度を調整しながら光源（例えばキセノンライト）から光を照射し、その透過光をスクリーンに投影することで、筋状の縞模様として観測できる。したがって、成形後のガラスの状態であっても、成形時の引き出し方向を特定できる。
　強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂにおいて、折曲可能部２ａ（２ｂ）の延在方向と成形時の引き出し方向とを一致させるには、以下のようにして強化用ガラス１ｂを得る。まず、ガラスリボンＧから、引き出し方向を判別可能な態様でマザーガラスを採取する。例えば、マザーガラスが長辺および短辺を有する形状である場合は、引き出し方向と長辺または短辺の何れかの延在方向とを一致させるようにしてガラスリボンＧからマザーガラスを切り出す。マザーガラスに切り欠きやマーキング、貼り付けタグなど引き出し方向を判別可能な目印を付与しても良い。次いで、折曲可能部２ｂの延在方向が例えば強化用ガラス１ｂの長辺（或いは短辺）に沿った方向である場合は、マザーガラスに示される引き出し方向と長辺（或いは短辺）の方向が一致するよう、マザーガラスから強化用ガラス１ｂを切り出す。このような方法により、折曲可能部２ｂの延在方向と成形時の引き出し方向とが一致した強化用ガラス１ｂを得られる。また、得られた強化用ガラス１ｂをイオン交換処理することにより、折曲可能部２ａの延在方向が成形時の引き出し方向と一致する強化ガラス１ａを得ることができる。
　なお、スロットダウンドロー法や、フロート法等の他の成形方法を用いた場合も上記と同様に、成形されるガラスリボンの流動方向を引き出し方向として、折曲可能部２ｂの延在方向と一致するよう強化用ガラス１ｂを得ることができる。
　強化用ガラス１ｂの製造工程においては、マザーガラスを切断して得られた複数の強化用ガラス１ｂ各々について、折曲可能部２ｂの厚み分布を測定し、折曲可能部２ｂにおける偏肉Δｔ２が所定のしきい値以下であるもののみを良品として選別する工程を備えても良い。このような工程によれば、偏肉Δｔ２が小さく曲げ強度の高い強化ガラス１ａを確実に得ることができる。
　強化用ガラス１ｂの端面は、研磨、熱処理、エッチング等により面取りや強度向上のための処理が施されることが好ましい。強化用ガラス１ｂの主表面は研磨処理されて良いが、例えば、オーバーフローダウンドロー法により主表面が予め平滑に成形されている場合や、厚みが均一且つ精度良く成形されている場合には主表面には研磨処理を施さず、非研磨面として良い。オーバーフローダウンドロー法により成形され、研磨されていない場合、強化用ガラス１ｂの主表面は火造り面となる。また、強化用ガラス１ｂには、さらにエッチングにより厚みを減少させるスリミング処理が成されても良い。この場合、強化用ガラス１ｂの主表面はエッチング面となる。なお、本発明において主表面とは板状またはシート状のガラス表面のうち端面を除いた表裏の面を指す。
　上述のようにして得られた強化用ガラス１ｂは、イオン交換処理される。具体的には、強化用ガラス１ｂは、イオン交換処理用の溶融塩に浸漬して処理される。
　溶融塩は、強化用ガラス１ｂ中の成分とイオン交換可能な成分を含む塩であり、典型的にはアルカリ硝酸塩である。アルカリ硝酸塩としては、ＮａＮＯ3、ＫＮＯ3、ＬｉＮＯ3等が挙げられ、これらを単独で或いは複数種を混合して用いることができる。溶融塩の組成は任意に定めて良いが、上述ガラス組成のガラスをイオン交換する場合、ＫＮＯ3を必須とし、例えば、質量％でＮａＮＯ3　０～５０％、ＫＮＯ3　５０～１００％、好ましくはＮａＮＯ3　０．１～３０％、ＫＮＯ3　７０～９９．９％とすることができる。
　イオン交換処理における溶融塩の温度および浸漬時間等の条件は上記応力特性を得られる範囲で、ガラス組成や溶融塩組成等に応じて設定して良いが、溶融塩の温度は、例えば、３５０℃～５００℃、好ましくは３６０℃～４７０℃、３６０℃～４５０℃、３６０℃～４３０℃、３６０℃～４１０℃である。また、浸漬時間は、例えば、３～３００分、好ましくは５～１２０分、より好ましくは７～１００分である。
　上記のように強化用ガラス１ｂをイオン交換処理して強化ガラス１ａを得られる。なお、上記イオン交換処理方法は一例であり、例えば、強化用ガラス１ｂ表面に溶融塩をスプレー等により付着させてイオン交換処理を行っても良い。
　得られた強化ガラス１ａは、洗浄および乾燥された後、エッチング処理されることが好ましい。具体的には、強化ガラス１ａ全体を、例えばフッ酸或いはバッファードフッ酸等の液状のエッチング媒質に浸漬し、強化ガラス１ａの全表面をエッチングし、全表面をエッチング面とする。このような処理によれば、強化ガラス１ａ表面の微小な傷などを除去し、強度を向上できる。また、浸漬エッチングによりガラス全体を均一にエッチングできるため、エッチング処理に起因する偏肉の増大を抑制できる。エッチング温度は例えば１０～３０℃であり、強化用ガラス１ｂを浸漬する時間は例えば０．１～６０分間であることが好ましい。上記エッチング処理は強化ガラス１ａの端面のみに行われ、端面がエッチング面とされ、主表面が非エッチング面とされても良い。
　上記エッチングの後、強化ガラス１ａは、洗浄および乾燥され、保護フィルムを貼付けて保護される。保護フィルムの剥離後に糊残りなどがなく高い表面清浄度が得られるように、自己粘着タイプの保護フィルム、或いは微粘着性の粘着剤を備えた保護フィルムを用いることが好ましい。
（変形例）
　上記実施形態では強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂの形状が長辺および短辺を有する矩形状である場合を例示したが、強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂの形状はこれに限らず任意の形状として良い。例えば、強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂは、正方形の板状またはシート状であっても良いし、円盤状（楕円、真円を含む）であっても良い。
　上記実施形態では強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂが非晶質ガラスである場合を例示したが、本発明の強化ガラスは結晶質を含む結晶化ガラスを化学強化したものであっても良い。
　上記実施形態では強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂが平坦な板状である場合を一例として説明したが、本発明の強化ガラスには、必要に応じて三次元的な形状として曲面形状を付与してもよく、折曲可能部以外の領域に凹凸形状を一部または全体的に付与してもよい。また、強化用ガラス１ｂには貫通孔や切り欠き等を形成しても良い。
　上記強化ガラス１ａおよび強化用ガラス１ｂの全体、或いは７０体積％以上の部位を折り曲げ可能部２ａ（２ｂ）として設定しても良い。このように折り曲げ可能部２ａ（２ｂ）を設定することにより、実際に折り曲げる位置を連続的に移動させることが可能となり、スライド式ディスプレイやローラブルディスプレイ等の折り曲げ位置が変動するディスプレイにも好適に適用することができる。
　強化ガラス１ａは、任意の板状またはシート状の樹脂材料、或いは金属材料と接着剤、接着シート等を介して積層し、積層体として用いることができる。強化ガラス１ａは、このような積層体の状態で、例えばフォルダブルデバイスの表示面およびタッチパネル面のカバーガラスとしてとして当該デバイスに搭載することができる。フォルダブルデバイスは強化ガラス１ａ以外に、例えば、ＣＰＵ等の処理装置、バッテリー、インターフェース装置、これらを収容する筐体などを備える。
　以下、本発明に係る強化ガラスおよび強化用ガラスについて実施例に基づいて説明する。なお、以下の実施例は例示であって、本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
　以下のようにして試料を作製した。まず、ガラス組成として表１のガラス組成（ｉ）～（ｖｉｉ）となるようガラス原料を秤量、混合して、ガラスバッチを作製した。次に、このガラスバッチを耐火物からなる溶融炉で溶融し、溶融ガラスを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　次いで、得られた溶融ガラスを、オーバーフローダウンドロー法を用いて板状に成形して強化用ガラスを得た。その後、強化用ガラスを溶融塩に浸漬し、イオン交換処理を行い、強化ガラスを得た。得られた強化ガラスの特性測定結果および強度試験結果を表２、に示す。表２～４においてＮｏ．１～１７は本発明の実施例であり、Ｎｏ．１８、１９は比較例である。
　各試料の成形条件は以下の通り調整された。Ｎｏ．１～３、５～１１、１３～１７は、ガラスリボンの引き出し方向と直交する幅方向の温度分布幅が小さく、且つガラスの流量変動幅が小さい成形条件で成形を行った。具体的には、温度分布を±０～１０℃の範囲で、ガラスの流量を±０～１０ｋｇ／ｈの範囲となるよう管理してガラスを成形した。一方、Ｎｏ．４、１２、Ｎｏ．１８、１９は、温度分布幅が大きく、且つガラスの流量変動幅が大きい成形条件で成形を行った。具体的には、温度分布を±１０～５０℃の範囲で、ガラスの流量を±１０～６０ｋｇ／ｈの範囲となるよう管理してガラスを成形した。
　各ガラスの厚みｔは、成形時に表２、３に記載の厚みとなるよう調整し、長辺（１６０ｍｍ）、短辺（１００ｍｍ）の矩形板状に切断して強化用ガラス試料とした。
　折曲可能部は、短辺の中央位置を中心に幅Ｗが３ｍｍの帯状に設定した。折曲可能部の延在方向と、ガラスの成形時の引き出し方向との関係は表２、３に記載の通りである。
　イオン交換処理は、質量％でＫＮＯ3　９９．８５％、ＮａＮＯ3　０．１５％を含む溶融塩に、表２、３に記載の温度および時間で強化用ガラス試料を浸漬して行った。


Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　上記のようにして得た各強化ガラス試料について、以下の要領で特性の測定および試験を行った。
　ガラス全体の偏肉Δｔ１、および折曲可能部の偏肉Δｔ２は以下のようにして測定した。東芝エンジニアリング製自動板厚測定機を用いて、矩形ガラスサンプルの主表面に沿って縦方向および横方向各々５ｍｍピッチ間隔で各位置における厚みを測定した。すべての測定値のうち最大値と最小値との差を求め、これを当該ガラス全体の偏肉Δｔ１とした。また、測定位置が折曲可能部に位置するデータのみを抽出し、抽出したデータのうち最大値と最小値との差を折曲可能部の偏肉Δｔ２とした。
　最大圧縮応力ＣＳ、圧縮応力深さＤＯＬ、折原製作所社製の表面応力計ＦＳＭ－６０００ＬＥを用いて測定した。最大引張応力ＣＴは上述の式（１）に基づき算出した。
　折曲げ試験は、折曲げ試験機によって実施した。具体的には、強化ガラス試料の折曲可能部により区画された第１領域Ｓ１、および第２領域Ｓ２を、各々独立回動する曲げ試験機の支持プレートに接着材を介して貼り付け、当該支持プレートを回動させることにより折曲可能部においてガラスの曲率半径Ｒが設定値となるまで折曲げ変形させた。そして、折曲げ変形した際に、ガラスが破壊した場合を×、破壊しなかった場合を〇として評価した。なお、曲率半径Ｒは１．５ｍｍ、１．４ｍｍ、１．０ｍｍに設定し、各曲率半径について個別に試験を行った。
　表１に示すガラス組成（ｉ）及びガラス組成（ｉｉ）の化学的耐久性、すなわち耐酸性および耐アルカリ性の評価は、以下の方法で実施した。まず、評価用の試料として、各組成につき寸法が５０ｍｍ×１０ｍｍ×７ｍｍのガラス試料を用意し、試験前重量を測定した。耐酸性試験は、試験前重量測定後のガラス試料を、試験液として濃度５ｗｔ％のＨＣｌが１００ｍｌ入った容器に投入し、８０℃に保持した恒温振盪機で振盪させ、３０分後に取り出して試験後重量を測定した。耐アルカリ性試験は、試験液として５ｗｔ％ＮａＯＨを用いた以外は耐酸性と同様の方法によりガラス試料を処理し、試験後重量を測定した。次いで各試験前後の重量変化量とガラスの表面積から、重量減少量（ｍｇ／ｃｍ2）を求めた。
　上記折曲げ試験の結果によれば、実施例に係る強化ガラスは折曲可能部の偏肉Δｔ２が、比較例のガラスに比べ小さく、折曲げ試験において高い曲げ強度を有することが確認された。
　また、成形時の引き出し方向と折曲可能部の延在方向とが平行である強化ガラスは、これらが直行するガラスに比べ、偏肉Δｔ２を小さく制御し易い傾向が確認された。
産業上の利用の可能性
　本発明の強化ガラスは、例えば、スマートフォン、携帯電話、タブレットコンピュータ、パーソナルコンピュータ、デジタルカメラ、タッチパネルディスプレイ、その他ディスプレイデバイスのカバーガラス、車載用表示デバイス、車載用パネルなど、曲げ変形可能な表示デバイス或いは屈曲部を有する表示デバイス等に利用可能である。
１ａ　強化ガラス
１ｂ　強化用ガラス
２ａ、２ｂ　折曲可能部
Ｓ１　第１領域
Ｓ２　第２領域
１０　成形体
１１　引張ローラー
１２　冷却ローラー
１３　加熱装置
Ｇ　ガラスリボン

Claims (12)

  1. 　予め設定された帯状の折曲可能部に沿って折曲げ可能な強化ガラスであって、
    　厚みｔが２０～７０μｍであり、
    　前記折曲可能部における厚みの最大値と最小値の差である偏肉Δｔ２が８μｍ以下である、強化ガラス。
  2. 　前記折曲可能部における偏肉Δｔ２が０．１～２．０μｍである、請求項１に記載の強化ガラス。
  3. 　強化ガラス全体における厚みの最大値と最小値の差である偏肉Δｔ１が１５μｍ以下である、請求項１または２に記載の強化ガラス。
  4. 　前記強化ガラス全体における偏肉Δｔ１が０．２～１．５μｍである、請求項３に記載の強化ガラス。
  5. 　前記折曲可能部における偏肉Δｔ２が、強化ガラス全体における偏肉Δｔ１より小さい、請求項１または２に記載の強化ガラス。
  6. 　Δｔ２／Δｔ１≦０．９である、請求項５に記載の強化ガラス。
  7. 　前記折曲可能部の延在方向が、ガラス成形時の引き出し方向と平行に設定されている、請求項１または２に記載の強化ガラス。
  8. 　前記折曲可能部において１．０ｍｍの曲率半径で曲げた場合に破損しない、請求項１または２に記載の強化ガラス。
  9. 　表面に圧縮応力層を備え、
    　　前記圧縮応力層における最大圧縮応力ＣＳが４５０～８５０（ＭＰａ）であり、
    　　前記圧縮応力層の深さＤＯＬが２～２３μｍであり、
    　前記圧縮応力層より深い位置に引張応力層を備え、
    　　前記引張応力層における最大引張値ＣＴが１２０～１５００（ＭＰａ）である、
    請求項１または２に記載の強化ガラス。
  10. 　ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ2　４５～８０％、Ａｌ2Ｏ3　５～３０％、Ｂ2Ｏ3　０～１５％、Ｎａ2Ｏ　１～２５％、Ｋ2Ｏ　０～１０％を含有する、請求項１または２に記載の強化ガラス。
  11. 　請求項１または２に記載の強化ガラスを備えた折曲げ可能なディスプレイデバイス。
  12. 　予め設定された帯状の折曲可能部に沿って折曲げ可能な、未強化の強化用ガラスであって、
    　厚みｔが２０～７０μｍであり、
    　前記折曲可能部における厚みの最大値と最小値の差である偏肉Δｔ２が８μｍ以下である、強化用ガラス。
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