WO2023003040A1 - 冷間等方圧成形用ゴム型、セラミックスボール用素材の製造方法、および、セラミックスボールの製造方法 - Google Patents

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hole
cold isostatic
molded body
rubber
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開 船木
悦幸 福田
浩司 長谷川
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株式会社 東芝
東芝マテリアル株式会社
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    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/963Surface properties, e.g. surface roughness

Definitions

  • the embodiments described later relate to a rubber mold for cold isostatic pressing, a method for manufacturing ceramic ball materials, and a method for manufacturing ceramic balls.
  • Ceramic materials have properties such as high hardness, insulation, and wear resistance. Fine ceramics, which have high purity and uniform particle size, are used in various fields such as capacitors, actuator materials, and refractory materials. It expresses the characteristics that can be Among them, bearing balls are products that take advantage of their wear resistance and insulating properties. Materials such as aluminum oxide, silicon nitride, and zirconium oxide are used for bearing balls.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-48813
  • Patent Document 2764589 Patent Document 2 disclose bearings using a silicon nitride material
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-18620
  • Patent Document 5 discloses a bearing using a zirconium oxide material. Furthermore, as described in Patent Document 5, there is also known a structure in which a mortar and a punch are combined, but the hole is not substantially cylindrical (the value of the depth of the end/maximum depth is 0.00). 8), and the space into which the molded body obtained when these upper rubber molds and lower rubber molds are engaged has a spherical shape as in the prior art.
  • the press molding apparatus In the process of manufacturing these bearing materials, a method of sintering compacts is used.
  • a press molding apparatus using a mold As shown in FIG. 1, the press molding apparatus generally includes an upper mold 1 and a lower mold 2, and powder is filled between the upper mold 1 and the lower mold 2 and pressure is applied. method. A binder or the like is added to the powder to be filled as necessary.
  • a gap In order to protect the mold during press molding, a gap must be provided between the tip portion 3 of the upper mold 1 and the tip portion 4 of the lower mold 2 during press molding. For this reason, the molded body 5 (shown in FIG. 2) was formed with a spherical portion 6 and a band-shaped portion 7 .
  • Patent Document 4 discloses a molded body having a spherical portion and a strip portion.
  • Fig. 2 shows an example of the molded body.
  • 5 is a molded body
  • 6 is a spherical portion
  • 7 is a belt-like portion
  • L is the maximum dimension (or maximum diameter) of the spherical portion 6 .
  • the band-shaped portion 7 has a width W and a height H with respect to the surface of the spherical portion 6 .
  • the force applied to the powder is unidirectional, making it difficult to completely crush the internal voids.
  • CIP Cold Isostatic Pressing
  • FIG. 3 shows an example of a conventional CIP rubber mold.
  • 18 is a rubber mold for CIP.
  • 3A is a perspective view of the CIP rubber mold 18, and
  • FIG. 3B is a side sectional view of the CIP rubber mold 18. As shown in FIG.
  • the CIP rubber mold 18 for processing the molded body 5 is a mold for CIP molding.
  • the CIP rubber mold 18 is plate-shaped. At this time, the plate shape has a certain thickness (height).
  • a conventional CIP rubber mold 18 is provided with a plurality of hemispherical holes 19 on two opposite bottom surfaces (the upper surface and the lower surface in the drawing, excluding the side surfaces).
  • FIG. 4 is a diagram illustrating a state in which two conventional CIP rubber molds 18 are overlaid.
  • 181 is an upper rubber mold
  • 182 is a lower rubber mold
  • 5 is a molded body to be subjected to CIP.
  • the upper rubber mold 181 and the lower rubber mold 182 are examples of the rubber mold 18 for CIP.
  • 4(A) is a perspective view of the upper and lower rubber molds 181, 182 in a superimposed state
  • FIG. 4(B) is a side sectional view of the upper and lower rubber molds 181, 182 in a superimposed state.
  • the molded body 5 is put into the hole 19 of the lower rubber mold 182, and the hole 19 of the upper rubber mold 181 is aligned with the opposite hole 19 of the lower rubber mold 182 so as to overlap the upper rubber mold.
  • the molding 5 is sealed between 181 and the lower rubber mold 182 (see FIG. 4(B)).
  • the hole 19 provided in the upper rubber mold 181 has substantially the same shape as the hole 19 provided in the lower rubber mold 182, and the shape is highly symmetrical.
  • the ratio "a/b" was about 2.0, and the shape was hemispherical.
  • those having a ratio "a/b" of about 1.0 had a ratio of the maximum depth to the depth near the edge of about 0.8 (Table 1 and Comparative examples 1 and 3 in Table 2).
  • the molded body 5 has low strength, and defects such as partial chipping and cracking have occurred in the molded body 5 due to rubbing between the molded body 5 and the upper and lower rubber molds 181 and 182 and shear stress. If the compact 5 has defects, the sintered body produced after the CIP process will also have defects. For example, when a defective sintered body is processed into a bearing ball, only a bearing ball with low reliability is obtained.
  • the present invention solves such problems, and reduces the rubbing of the molded body between the upper and lower rubber molds 181 and 182 and the generation of torsional shear stress on the molded body during CIP processing.
  • the rubber mold according to the embodiment is plate-shaped and is for CIP processing of a molded body.
  • the rubber mold for CIP is provided with one or more substantially cylindrical holes on at least one or more surfaces. If the diameter of the opening of the hole is a and the maximum depth of the hole is b, a/b ⁇ 2.0 is satisfied.
  • FIG. 6 is a side sectional view showing a state in which two rubber molds for CIP shown in FIG. 5 are laminated;
  • FIG. 9 is a diagram showing an example of a side cross section showing a state in which two CIP rubber molds shown in FIG. 8 are laminated;
  • the CIP rubber mold according to the embodiment is characterized in that at least one or more surfaces are provided with one or more substantially cylindrical holes.
  • FIG. 5 is a diagram showing a first example of the CIP rubber mold according to the embodiment.
  • FIG. 5A is a perspective view
  • FIG. 5B is a top view.
  • FIG. 6 is a side cross-sectional view showing a state in which two CIP rubber molds according to the first example of the embodiment are laminated.
  • reference numeral 5 denotes a molded article to be subjected to CIP treatment (hereinafter simply referred to as "molded article") before CIP treatment
  • reference numeral 8 indicates a rubber mold for CIP (hereinafter simply referred to as "rubber mold").
  • reference numeral 9 denotes a substantially cylindrical hole (hereinafter simply referred to as a “hole”), reference P denotes a groove (engagement recess), and reference Q denotes a projection (engagement projection). ), Reference numeral 81 denotes an upper rubber mold as an example of the rubber mold 8, and reference numeral 82 denotes a lower rubber mold as an example of the rubber mold 8. Further, the molded body obtained by the CIP treatment on the molded body 5 is not limited to a spherical shape, and may be a columnar shape (roller).
  • the molded body obtained by CIP processing may be obtained by CIP processing on the molded body 5 obtained by mold molding, rolling granulation, or the like, or may be obtained only by CIP processing after filling powder. It may be molded with.
  • the fact that the molded body 5 may be obtained by die molding or rolling granulation means that the molded body 5 may or may not have the belt-shaped portion 7 .
  • the molded body 5 may or may not have a band-like portion 7 as shown in FIG.
  • the rubber mold 8 the shape of one or more holes provided in the bottom surface is taken into consideration.
  • the shape of the side surface of the rubber mold 8 is not particularly limited. Therefore, the side surface of the rubber mold 8 may be provided with no concave portion or the like, or the side surface may be provided with a concave portion or a convex portion for marking.
  • the concave portion is provided on the side surface of the rubber mold 8
  • the concave portion is too large, the substantially cylindrical hole portion 9 and the concave portion may become too close to each other, resulting in insufficient strength.
  • it is preferable that the convex portion is not too large. This is because if the convex portion is too large, the number of moldings 5 that can be processed by the rubber mold 8 at one time may be reduced.
  • the space that is formed when the upper rubber mold 81 and the lower rubber mold 82 are engaged and includes the substantially cylindrical hole portion 9 into which the molded body can be inserted is not spherical but substantially cylindrical. be.
  • the rubber mold 8 has one or more substantially cylindrical holes 9 in one or more of the two opposing bottom surfaces.
  • Symbol a in FIG. 6 indicates the diameter of the opening of the hole 9 . If the hole 9 is a regular cylinder, the diameter of the opening is one. (eg maximum diameter). Therefore, for example, when the shape close to a perfect circle is an ellipse, the symbol a is the major axis diameter.
  • Symbol b is the maximum depth of the hole 9 .
  • Symbol c is the horizontal distance (distance in the direction orthogonal to the depth direction) between adjacent holes 9 on the same rubber mold 8 .
  • the horizontal distance c is the average value of the side-to-side distances between the hole 9 and the hole adjacent to the hole 9 when the rubber mold 8 has a plurality of holes 9 . Therefore, for example, when there are three first to third holes 9, this average value is the distance between the first hole 9 and the second hole 9 and the distance between the second hole 9 and the distance between the third hole 9 and the distance between the third hole 9 and the first hole 9 .
  • Symbol d is the vertical distance (distance in the depth direction) between the holes 9 when the upper and lower rubber molds 81 and 82 are overlapped. The vertical distance d is the average value between the bottom surface of the hole 9 of the upper rubber mold 81 and the opening of the hole 9 of the lower rubber mold 82 when the upper and lower rubber molds 81 and 82 are superimposed. .
  • the rubber mold 8 is for use in CIP processing.
  • CIP treatment includes what is called WET-CIP and what is called DRY-CIP.
  • WET-CIP the powder or molded product is sealed directly with a bag or the like that has low deformation resistance and a certain level of strength.
  • DRY-CIP is a method of applying liquid pressure while avoiding contact with the liquid.
  • DRY-CIP is performed through a rubber mold, and is a pressurization method in which a support (such as a table) is provided below the rubber mold 8 . Since these pressurization is by hydraulic pressure, molding by isotropic pressure without directionality is possible. Since the pressure is isotropic, non-uniform density distribution in the compact 5 can be suppressed.
  • CIP is also called cold isostatic pressing or rubber pressing. Among them, the rubber mold 8 in particular produces better results when DRY-CIP is employed.
  • the rubber mold 8 has one or more holes 9 on one of the opposing bottom surfaces.
  • the hole 9 has a substantially cylindrical shape.
  • the molded body 5 has a spherical portion 6 and a strip portion 7 as shown in FIG.
  • the molded body 5 may be a spherical spherical portion 6 without the strip portion 7 .
  • the hole portion 9 has a size that can completely accommodate the entire molded body 5 .
  • the position of the hole portion 9 of the rubber mold 8 will be described. More preferably, a plurality of holes 9 are provided on one of the two opposing bottom surfaces.
  • the diameter a of the opening to the maximum depth b is given by the following: It is preferable to satisfy formula (1). a/b ⁇ 2.0 (1) When the ratio "a/b" is within the range of the above formula (1), it is possible to provide a gap between the rubber mold 8 and the molded body 5, and the molded body 5 rubs and twists to the molded body 5. An effect of reducing shear stress can be expected. Further, it is more preferable that the ratio "a/b” satisfies the following formula (2). This is to maintain a high yield of the material for ceramic balls. a/b ⁇ 1.7 (2) More preferably, the ratio "a/b” satisfies the following formula (3). This is to maintain a high yield of the material for ceramic balls. 0.4 ⁇ a/b ⁇ 1.6 (3)
  • the ratio "a/b” when the ratio "a/b" is as small as less than 2.0, a gap is formed between the molded body 5 and the hole 9, and the upper and lower rubber molds 81, 82 in the CIP processing device It is possible to reduce the concentration of stress during transportation to the In addition, by controlling the ratio "a / b" to be less than 1.7 or 1.6 or less as shown in the above formulas (2) and (3), the yield is improved and the stress concentration is reduced. effect can be increased. On the other hand, if the ratio "a/b" is as small as less than 0.4, in order to maintain the strength per step, the thickness per step is required more than necessary, and the number of compacts 5 that can be processed at one time decreases.
  • the ratio "a/b” satisfies the following formula (4). 0.6 ⁇ a/b ⁇ 1.6 (4) More preferably, the ratio "a/b” satisfies the following formula (5). 0.7 ⁇ a/b ⁇ 1.6 (5) As shown in the above formulas (4) and (5), by further controlling the ratio "a/b" to be 0.6 or more or 0.7 or more, in addition to improving the yield, It is also possible to increase the number of molded bodies 5 that can be processed.
  • the ratio "a/b” is preferably within the range shown in the following formula (6). Furthermore, it is preferable that the ratio "a/b” is within the range of the following formula (7). This is to maintain a high yield of the material for ceramic balls. 0.7 ⁇ a/b ⁇ 1.3 (6) 0.9 ⁇ a/b ⁇ 1.1 (7)
  • the ratio "a/b” is within the range of the above formulas (6) and (7), not only the yield can be improved, but also the isotropy of the pressure applied to the compact 5 can be improved.
  • the molded body 5 having a spherical shape (including the molded body 5 with the band-shaped portion 7 shown in FIG. 2) satisfy the above formulas (6) and (7).
  • FIG. 7A and 7B show examples of side cross-sectional views in which the vicinity of one hole 9 is enlarged.
  • the depth (maximum depth b) of the hole 9 near the center of the bottom surface of the hole 9 is the depth g of the hole 9 near the edge of the bottom surface of the hole 9, the following equation (8)
  • FIG. 7A shows a case where the depth g of the hole 9 near the edge of the bottom surface is equal to the maximum depth b.
  • the depth of the hole near the edge of the bottom surface is just the depth of the bottom surface. Since the case is not the bottom, it is not considered as the depth here. (b ⁇ g)/b ⁇ 0.1 (8)
  • FIG. 7(C) shows a side cross-sectional view in which the vicinity of one hole 9 is enlarged.
  • a be the diameter of the opening among the plurality of orthogonal planes present in the depth direction
  • h be the maximum diameter among the planes parallel to the plurality of openings present in the depth direction.
  • the diameter a of the opening to the maximum diameter h is preferably within the range of the following formula (9).
  • the size of the hole 9 is emphasized in order to make it easier to understand the relationship between the diameter a of the opening and the maximum diameter h.
  • the relationship between the diameter a of the opening and the maximum diameter h is not limited to the state shown in FIG. 0.9 ⁇ a/h ⁇ 1.0 (9)
  • the maximum diameter a ratio “a/i” to the minimum diameter i at the opening of the hole 9 shown in FIG.
  • the range is preferably within the range of the following formula (10).
  • FIG. 5(B) (similarly to FIG.
  • the shape of the opening of the hole 9 is expressed by greatly expressing the difference between the maximum diameter a and the minimum diameter i for convenience.
  • the case where the shape of the opening of the hole is elliptical will be described as an example.
  • a is the major axis diameter
  • i is the minor axis diameter.
  • a/i ⁇ 2 (10) A shape of the hole portion 9 having a depth and a diameter that satisfy the above formula (8) is called a substantially cylindrical shape. Moreover, it is more preferable that the above formulas (9) and (10) are also satisfied.
  • the diameter a and the maximum depth b of the opening of the hole 9 are sized to accommodate the molded body 5 .
  • the pressure applied to the compact 5 can be made isotropic.
  • the rubber mold 8 as shown in FIGS. 3 and 4, the molding 5 is not placed in the space where the upper and lower rubber molds 181 and 182 having the hemispherical holes 19 are overlapped. Damage to the molding 5 due to displacement of the upper and lower rubber molds 181 and 182 can be prevented.
  • the rubber mold 8 has one or more holes 9 .
  • the hole 9 is a place where the molded body 5 is inserted. By having a plurality of holes 9 in the rubber mold 8, the number of pieces that can be processed in one CIP process can be increased.
  • the rubber mold 8 preferably has at least one engaging portion (a set of an engaging concave portion P and an engaging convex portion Q) for preventing surface deviation. More preferably, the engaging portions P and Q are substantially point-symmetrical with respect to the center S of the bottom surface of the rubber mold 8 and are provided continuously or intermittently along a circle (or polygon) around the center S. In this way, if the upper rubber mold 81 is symmetrical with respect to the center S, the upper rubber mold 81 can be fitted into the lower rubber mold 82 regardless of its orientation even if the engaging portions P and Q are provided at a plurality of locations. It becomes easier to engage the upper and lower rubber molds 81 and 82 .
  • the engaging portions P and Q are located closer to the edge T than the middle line U between the center S of the bottom surface of the rubber mold 8 and the edge T of the bottom surface (hereinafter referred to as the "edge vicinity portion"). ) at one or more locations. If the engaging portions P and Q of the bottom surface are close to the edge T, the space of the engaging concave portion P occupies a larger area than the engaging convex portion Q on the same plane as the surface on which the hole portion 9 is provided. can suppress the influence of Therefore, if the engaging portions P and Q are provided at the positions described above, the control of the sizes of the engaging portions P and Q is less likely to be affected by slight errors. Further, as shown in FIGS.
  • the engagement portions P and Q are provided along the edge T of the portion near the edge of the bottom surface.
  • the engaging portions P and Q are also arranged circularly, and if the bottom surface is polygonal, the engaging portions P and Q are also arranged polygonally.
  • the engaging concave portion P and the engaging convex portion Q have the effect of preventing the upper rubber mold 81 from being misaligned when the upper rubber mold 81 is superimposed on the lower rubber mold 82 .
  • the engagement portions P and Q are assumed to be formed within a range of 50[%] or more and 100[%] or less of the length of the circumference of the edge T of the rubber mold 8.
  • the position where the engaging concave portion P is provided is 100% of the length of the edge T of the rubber mold 8, and the engaging convex portion Q is 50% of the length of the circumference of the edge T of the rubber mold 8. It may be the case that That is, the lengths of the engagement recess P and the engagement protrusion Q (ratio to the length of the edge T) may be the same or different. Therefore, the engaging projection Q may be long, but if the engaging projection Q is too long, it may not be possible to engage. Therefore, if the engaging projection Q is longer, it is preferable that the difference is small (within the margin of error). Moreover, when they are different, it is more preferable that the engagement protrusion Q is shorter than the engagement recess P.
  • the engagement recess P may be provided on one bottom surface of the rubber mold 8 and the engagement projection Q may be provided on the other bottom surface, or the engagement recess P and the engagement projection may be provided on one bottom surface of the rubber mold 8.
  • Q may be alternately provided, and the engaging recesses P and the engaging protrusions Q may be alternately provided on the other bottom surface.
  • the engaging portions P and Q may be provided continuously or intermittently, but it is more preferable that there is little deviation in the portions provided near the edge of the bottom surface. As described above, if the deviation is small, the effect of providing the engaging portions P and Q is likely to be obtained. On the other hand, if the deviation is large, there is a possibility that the engagement portions P and Q may be easily disengaged depending on the direction in which the force is applied.
  • the engaging portions P and Q arranged in the vicinity of the edge of the bottom surface of the rubber mold 8 are provided continuously. Positioning of the upper and lower rubber molds 81 and 82 is facilitated by providing the engaging portions P and Q along the entire periphery of the bottom surface of the rubber mold 8 near the edge. It should be noted that the provided engagement portions P and Q preferably have a thickness of 3% or more, more preferably 7% or less, of the diameter of the rubber mold 8 . If the thickness (wall thickness) of the engaging portions P and Q is less than 3% of the diameter of the rubber mold 8, there is a risk that sufficient durability cannot be obtained.
  • the thicknesses of the engaging recesses P and the engaging protrusions Q may be different.
  • the difference between the thickness of the engaging recess P and the thickness of the engaging recess Q is preferably 0% or more and 3% or less of the diameter of the rubber mold 8, more preferably 0% or more. [%] or less. If there is a difference in thickness, it is more preferable that the engagement recess P is thicker than the engagement protrusion Q. If the thickness difference exceeds 3[%] and is large, there is a possibility that misalignment is likely to occur. Therefore, it is preferable that the thickness difference is small.
  • the bottom surface provided with the hole 9 is provided with the engaging recess P and the other bottom surface is provided with the engaging protrusion Q, but the reverse is also possible.
  • the engagement protrusion Q may be provided on the bottom surface where the hole 9 is provided
  • the engagement recess P may be provided on the other bottom surface.
  • a plurality of rubber molds 8 are formed by providing the engaging portions P and Q at 100% of the length of the outer peripheral portion of the bottom surface (the length of the circle when the rubber mold 8 is a disk). It is possible to prevent misalignment when overlapping.
  • the engaging portions P and Q need only be provided in the vicinity of the edge of the bottom surface of the rubber mold 8, and are not limited to being provided along the edge T as shown in FIGS. .
  • the engagement recess P is arranged at a location away from the edge T so that the length j of the outer peripheral flat portion with respect to the diameter of the rubber mold 8 is 2% or less.
  • the flat portion is located away from the edge T so that the length j of the outer peripheral flat portion with respect to the diameter of the rubber mold 8 is 1% or less.
  • the length j of the outer peripheral flat portion is within 1 [cm].
  • the thickness of the engaging portions P and Q of the rubber mold 8 will be explained.
  • the thickness of the engaging portions P and Q is preferably 3% or more and 7% or less of the diameter of the rubber mold 8 . If the thickness of the engaging portions P and Q is as thin as less than 3% of the diameter of the rubber mold 8, the engaging portions P and Q may not have sufficient durability. On the other hand, if the thickness of the engaging portions P and Q exceeds 7% of the diameter of the rubber mold 8 and is too large, the number of holes 9 decreases, so that the molded body 5 that can be CIP-processed per time is reduced. There is a possibility that the number of pieces will decrease and the mass productivity will drop. Moreover, it is preferable that the difference between the thickness of the engaging portions P and Q is small between the thinnest portion and the thickest portion.
  • the volume V1 occupied by the space of the engagement recess P may be larger or smaller than the volume V2 occupied by the engagement protrusion Q, but it is more preferable that the difference between these volumes is not too large.
  • the volume V 2 occupied by the engagement protrusion Q with respect to the volume V 1 occupied by the space of the engagement recess P (ratio “V 2 /V 1 ”) satisfies the following equation (11). More preferably, the following formula (12) is satisfied. 0.4 ⁇ V 2 /V 1 ⁇ 1.3 (11) 0.45 ⁇ V 2 /V 1 ⁇ 1.00 (12)
  • the depth of the engaging portions P and Q of the rubber mold 8 will be explained.
  • the engaging concave portion P has a depth e of 1.5 [mm] or more
  • the engaging convex portion Q has a height f of 1.5 [mm] or more. That is, it is preferable that the depth e of the engaging recess P and the height f of the engaging protrusion Q satisfy the following equations (13) and (14). e ⁇ 1.5 [mm] (13) f ⁇ 1.5 [mm] (14)
  • the bottom surface of the rubber mold 8 does not have a concave portion with a depth of 1.5 [mm] or more and a convex portion with a height of 1.5 [mm] or more other than the engaging portions P and Q.
  • the engaging concave portion P and the engaging convex portion Q for positioning when the upper and lower rubber molds 81 and 82 are overlapped are not formed outside the outer peripheral portion.
  • positioning when the upper and lower rubber molds 81 and 82 are superimposed is performed by fitting the engaging concave portion P of the lower rubber mold 82 and the engaging convex portion Q of the upper rubber mold 81 together. Since no recesses or projections are provided except for the outer peripheral portion of the bottom surface, a space for providing a large number of holes 9 can be secured on the bottom surface.
  • the hole 9 for inserting the molded body 5 is not counted as the engaging recess P.
  • the molding 5 may not be put into some of the holes 9 .
  • the upper and lower rubber molds 81 and 82 are placed on top of each other, the engaging concave portion P of the upper rubber mold 81 and the engaging convex portion Q of the lower rubber mold 82 are fitted. Therefore, the hole 9 and the engaging recess P can be distinguished.
  • a recess having a depth of less than 1.5 [mm] or a protrusion having a height of less than 1.5 [mm] may exist.
  • the weight of the rubber mold 8 can be reduced.
  • a concave portion having a depth of less than 1.5 [mm] and a height of less than 1.5 [mm] It is more preferable that there are no protrusions.
  • the diameter a and the maximum depth b of the hole 9 are defined respectively.
  • the diameter a is the diameter of the opening of the hole 9 (maximum diameter if the opening is not a perfect circle).
  • the maximum depth b of the hole 9 is the maximum depth among the depths of the hole 9 .
  • the hole 9 may have a right-angled boundary between the side surface and the bottom surface (see FIG. 7A), but the boundary between the side surface and the bottom surface may be chamfered (see FIG. 7A). (B)), the depth g of the hole 9 at the edge may be shallower than the depth b of the hole 9 at the center of the bottom surface of the hole 9 .
  • the diameter a of the opening of the hole 9 with respect to the maximum dimension L of the molded body 5 is preferably within the range of 1.01 or more and 1.82 or less.
  • the maximum depth b (ratio “b/L”) with respect to the dimension L is preferably in the range of 1.01 or more and 1.82 or less. That is, it is preferable that the ratio "a/L” and the ratio "b/L” are within the ranges of the following formulas (15) and (16) respectively.
  • the hole 9 becomes too large. If the hole portion 9 is enlarged, there is a possibility that a torsional shear force will be applied to the molding 5 by the rubber mold 8 .
  • the torsional shearing force is stress that rebounds when the rubber mold 8 is twisted so that it does not twist. If the torsional shear force increases, isotropic pressure may not be applied to the compact 5 .
  • the range of the ratio "a / L” shown in the above formula (15) is more preferably in the range of 1.03 or more and 1.35 or less, and the ratio "b / L” shown in the above formula (16) is more preferably in the range of 1.03 to 1.35. That is, the range of the ratio "a/L” is more preferably within the range of the following formula (17), and the range of the ratio "b/L” is within the range of the following formula (18) is more preferred. 1.03 ⁇ a/L ⁇ 1.35 (17) 1.03 ⁇ b/L ⁇ 1.35 (18) When the ratio (a/L) and the ratio (b/L) are within the ranges of the above formulas (17) and (18), isotropic water pressure can be applied to the compact 5 . It is possible to reduce the voids in the molded body 5 and prevent uneven density.
  • the shape measurement shall be made using an optical three-dimensional shape measuring device.
  • VR-5000 manufactured by KEYENCE is used as a three-dimensional shape measuring device, and analysis software of the same device is used. Any measuring device may be used as long as it has a function equivalent to this.
  • Any measuring device may be used as long as it has a function equivalent to this.
  • a and b be the average values of the plurality of diameters and the plurality of maximum depths corresponding to the plurality of holes 9, respectively.
  • the horizontal distance c of the holes 9 is also measured by measuring the horizontal contact distance between each hole 9 and the nearest hole 9, corresponding to the plurality of holes 9. Let c be the average value of a plurality of horizontal distances.
  • the vertical distance d between the holes 9 when the rubber molds 8 are superimposed shall be measured using a cross section passing through the centers of the holes 9 of the rubber molds 8 .
  • a method of measuring a cross section using the three-dimensional shape measuring apparatus is preferable.
  • the vertical distance between each hole 9 and the nearest hole 9 is measured, and the average value of the plurality of vertical distances corresponding to the plurality of holes 9 is defined as d.
  • a micrometer or a depth meter having a shape that does not change the shape of the rubber mold 8 may be used for measurement.
  • the diameter a of the opening, the maximum depth b, the horizontal distance c, and the vertical distance d are average values.
  • the ratio "a/b" of 90% or more in terms of the number ratio is given by the above formulas (1) to (7). It is preferable that either one of them is satisfied and the ratio "a/L" or "b/L” satisfies the above formulas (15) and (16) or the above formulas (17) and (18).
  • the ratio “a/b” of all of the plurality of holes 9 provided in the rubber mold 8 (100 [%] in number ratio) satisfies any of the above formulas (1) to (7), and the ratio “a /L” or “b/L” more preferably satisfies the above formulas (15) and (16) or the above formulas (17) and (18).
  • the diameter a (ratio "a/c") and the maximum depth b (ratio "b/c") of the opening of the hole 9 with respect to the horizontal distance c between the adjacent holes 9 should be 4 or less. is preferred. That is, the ratio "a/c” and the ratio "b/c” are preferably within the ranges of the following formulas (19) and (20). a/c ⁇ 4 (19) b/c ⁇ 4 (20) That the ratio "a/c” and the ratio "b/c” are within the ranges of the above formulas (19) and (20) means that the horizontal distance to the diameter a of the openings of the adjacent holes 9 It shows that c is taken sufficiently. Similarly, it shows that the horizontal distance c is sufficiently taken with respect to the maximum depth b.
  • ratio "a/c” and the ratio "b/c" exceed 4 indicates that the distance between adjacent holes 9 is short. If the adjacent holes 9 are close to each other, the rubber mold 8 may not be sufficiently deformed. If the deformation of the rubber mold 8 is insufficient, the isotropy of the pressure applied to the molded body 5 may be lost and the density may not be uniform.
  • the lower limits of the ratio "a/c” and the ratio “b/c” are not particularly limited, and may be within the ranges of the above formulas (19) and (20).
  • the range of the ratio "a/c” shown in the above formula (19) is more preferably 0.1 or more and 4.0 or less, and the range of the ratio "b/c” shown in the above formula (20) is more preferably 0.1 or more and 4.0 or less. That is, the range of the ratio "a/c” is more preferably within the range of the following formula (21), and the range of the ratio "b/c” is within the range of the following formula (22) is more preferred.
  • both the ratio "a/c” and the ratio "b/c” are more preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more. If the ratio “a/c” and the ratio “b/c” are too small, such as less than 0.1, the number of holes 9 provided per stage may decrease. Therefore, it is preferable that the ratio is controlled to 0.2 or more or 0.3 or more.
  • the vertical distance d to the horizontal distance c is 0.9 or more. That is, it is preferable that the ratio "d/c” is within the range of the following formula (23). 0.9 ⁇ d/c (23) When the ratio "d/c" satisfies the range of the above formula (23), isotropic pressure can be applied to the compact 5 when the upper and lower rubber molds 81 and 82 are overlapped and subjected to CIP. When the ratio "d/c" is less than 0.9, the vertical distance d is smaller than the horizontal distance c.
  • the ratio "d/c” is not particularly limited, it is more preferably 200 or less. That is, it is more preferable that the range of the ratio "d/c” is within the range of the following formula (24). 0.9 ⁇ d/c ⁇ 200 (24) Also, the ratio "d/c" is preferably 100 or less, more preferably 50 or less.
  • the rubber mold 8 preferably has a plate shape, for example, a substantially regular disk shape.
  • substantially regular disk shape means a regular circular columnar shape or an elliptical columnar shape in which the height between two opposing bottom surfaces is relatively low.
  • the plate-like rubber mold 8 is not limited to a disc shape, and may be polygonal or the like. When the rubber mold 8 has a polygonal shape, it is preferably pentagon or larger. Further, as described above, the rubber mold 8 is provided with the engaging portions P and Q on the outer peripheral portion. If the rubber mold 8 is disk-shaped, it is easy to perform alignment when a plurality of rubber molds 8 are stacked one on top of the other.
  • the upper and lower rubber molds 81 and 82 are easy to stack because there is no directivity.
  • the number of laminations of the rubber mold 8 is not particularly limited, it is preferably 100 or less. If the number of laminated layers is too large, there is a possibility that the laminated rubber molds 8 may collapse during transportation to or removal from the CIP processing apparatus. Moreover, even if the structure does not collapse, there is a possibility that the speed of deterioration of the engaging portions P and Q may be accelerated due to lateral shaking or the like that occurs during transportation. Therefore, the more preferable number of stages is 2 or more and 40 or less. More preferably, the number of steps is 2 or more and 25 or less. Considering the mass productivity, it is more preferable that the number of stages is 3 or more and 20 or less.
  • the height of the plurality of rubber molds 8 has little error.
  • the error is preferably 10% or less. This is because if there is a large error in the heights of the plurality of rubber molds 8, they may easily collapse during transportation.
  • the area of the laminated surface of the plurality of rubber molds 8 has little error. This is because if there is a large error in the areas of the laminated surfaces of the plurality of rubber molds 8, it may become difficult to uniformly apply pressure during the CIP process.
  • concave portions, convex portions, or the like may be provided on the side surface or the lower bottom surface (the surface on which no holes are provided) of the rubber mold 8 for the purpose of marking, weight reduction, or the like.
  • the shape of the side surface and the lower bottom surface of the rubber mold 8 is not particularly limited.
  • the Shore hardness Hs of the rubber of the rubber mold 8 is preferably within the range of 30 or more and 50 or less. As described above, an isotropic pressure is applied to the rubber mold 8 containing the molding 5 . When the Shore hardness Hs is within the range of 30 or more and 50 or less, the deformation amount can be made uniform. For this reason, it is possible to provide a deformability that allows uniform contact between the surface of the molded body and the rubber mold. Also, the durability of the rubber mold is good.
  • the Shore hardness Hs shall be measured according to JIS-Z-2246 (2000).
  • the molded body 5 may have a spherical shape, a columnar shape, a plate shape, and the like. Among these, it is preferable that the molded body 5 has a spherical shape as shown in FIG.
  • the spherical shape has a spherical portion 6 and a strip portion 7 .
  • isotropic pressure can be applied to the compact 5 by controlling the diameter a of the opening, the maximum depth b, the horizontal distance c, and the vertical distance d.
  • the ball shape makes it easier to obtain the effect of isotropic pressure.
  • the maximum dimension L of the molded body 5 according to the above formula (15) or (17) is set using the formula (16) or (18), and the maximum depth b is set according to the maximum dimension L of the molded body 5 according to the above equation (16) or (18).
  • the horizontal distance c is set according to the set diameter a and maximum depth b of the opening according to the above equations (19) and (20) or the above equations (21) and (22).
  • the vertical distance d is set according to the set horizontal distance c.
  • the molded body 5 preferably contains at least one of aluminum oxide, silicon nitride, boron nitride, zirconium oxide, silicon carbide, and aluminum nitride as a main component (50 [mass %] or more). It is more preferable to contain 85 [mass %] or more of any one or more of silicon nitride, boron nitride, zirconium oxide, silicon carbide, and aluminum nitride. In addition, the molded body 5 preferably contains 85 [mass %] or more of silicon nitride. After the CIP, the compact 5 becomes a ceramic sintered body through a sintering process.
  • the ceramic sintered body will also be ball-shaped.
  • Ball-shaped ceramic sintered bodies are used as bearing balls.
  • the aforementioned materials are used for the ceramic bearing balls.
  • silicon nitride sintered bodies have excellent wear resistance and are effective as bearing balls.
  • the fact that the molded body 5 contains 85 [mass %] or more of any one or more of aluminum oxide, silicon nitride, boron nitride, zirconium oxide, silicon carbide, and aluminum nitride means that the obtained ceramics firing
  • the body also contains 85 [mass %] or more of one or more of aluminum oxide, silicon nitride, boron nitride, zirconium oxide, silicon carbide, and aluminum nitride.
  • a sintering aid may be contained in an amount of 15% by mass or less.
  • the fact that the molded body 5 contains 85 [mass %] or more of any one of aluminum oxide, silicon nitride, boron nitride, and zirconium oxide means that the obtained ceramic sintered body also contains aluminum oxide, silicon nitride, and zirconium oxide. It means that 85 [mass %] or more of any one of boron and zirconium oxide is contained. In addition to these main components, a sintering aid may be contained in an amount of 15% by mass or less.
  • an aluminum oxide sintered body or a zirconium oxide sintered body has a Vickers hardness of about 1200 or more and 1700 or less.
  • the toughness value is as low as about 3 [MPa ⁇ m 1/2 ] to 6 [MPa ⁇ m 1/2 ].
  • the silicon nitride sintered body has a Vickers hardness as high as about 1400 or more and 1800 or less.
  • the toughness value is as high as about 5 [MPa ⁇ m 1/2 ] or more and 10 [MPa ⁇ m 1/2 ] or less.
  • a silicon nitride sintered body has both a high toughness value and a Vickers hardness, and is therefore excellent in wear resistance.
  • the silicon nitride sintered body has a structure mainly composed of ⁇ -type silicon nitride crystal grains.
  • the ⁇ -type silicon nitride crystal grains have an elongated shape, and the long and narrow crystal grains are intricately entangled to achieve a high toughness value.
  • a spherical ceramic sintered body after the sintering process is called a ceramic ball material.
  • the ceramic ball material is a sphere with band-like portions resulting from the band-like portions 7 (shown in FIG. 2) of the compact 5 .
  • a sphere made by polishing ceramic ball material is called a bearing ball.
  • the rubber mold 8 is suitable for applying isotropic pressure to the molded body 5.
  • it is suitable for subjecting the compact 5 to CIP treatment.
  • the diameter of the bearing ball is various in the range of 1 [mm] or more and 50 [mm] or less.
  • the rubber mold 8 can be applied to moldings 5 of various sizes.
  • the manufacturing method of the material for ceramic balls according to the embodiment is a method using the rubber mold 8 described above.
  • a method for manufacturing a material for ceramic balls includes a step of CIP-processing the ceramic molded body using a rubber mold 8, and a step of sintering the CIP-processed molded body. It is characterized by having
  • the step of CIP-processing the molded body 5 is preferably performed by laminating a plurality of rubber molds 8 .
  • the laminated rubber molds 8 preferably have a ratio "d/c" of the vertical distance d to the horizontal distance c within the range of the above formula (23) or (24).
  • the manufacturing method of the material for ceramic balls should have the above structure, but the method for improving the yield (number of good products/number of products manufactured) will be explained below.
  • the method for adjusting the compact 5 will be explained using silicon nitride.
  • silicon nitride When one or more of aluminum oxide, boron nitride, and zirconium oxide is used as the main component (50% by mass or more), silicon nitride should be replaced with silicon nitride.
  • uniaxial pressure molding is used as a method for obtaining the molded body 5 in the embodiments of the present invention, the molding method is not limited to this.
  • a rolling granulation method may be employed as the molding method.
  • uniaxial pressure molding is used as a method for obtaining the molded body 5 in the embodiments of the present invention, the molding method is not limited to this. Therefore, for example, it may be a compact obtained by a tumbling granulation method.
  • sintering aids are added to silicon nitride as a raw material, mixed and pulverized, and granulated with a spray dryer. Through this process, a granulated powder of the raw material powder was prepared. Moreover, when the total of the silicon nitride powder and the sintering aid powder is 100 [mass %], the silicon nitride powder is preferably 85 [mass %] or more.
  • the additive is a plasticizer or the like. Solvents are water or organic solvents. Organic solvents include alcohols, ketones, benzene, and the like. Also, the binder is an organic substance.
  • the amount of the binder to be added is preferably 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less when the total of the silicon nitride powder and the sintering aid powder is 100 parts by mass.
  • the binder amount it is possible to adjust the shape retention force and density uniformity of the compact during uniaxial pressure molding and CIP.
  • the silicon nitride powder and the sintering aid powder can be uniformly mixed.
  • Uniaxial pressure molding includes a mold molding method using an upper mold 1 and a lower mold 2 shown in FIG.
  • the shape of the molded product can be adjusted by the shape of the mold.
  • a spherical compact 5 can be obtained by making the insides of the upper mold 1 and the lower mold 2 hemispherical. Further, by making the insides of the upper mold 1 and the lower mold 2 substantially cylindrical, it is possible to obtain a roller-shaped (substantially cylindrical) molded body.
  • the molded body 5 obtained by uniaxial pressure molding exhibits a spherical shape (shown in FIG. 2) having a spherical portion 6 and a band-shaped portion 7 or a columnar shape.
  • a compact obtained by uniaxial pressure molding is the compact 5 to be CIP.
  • a step of CIP-processing the compact 5 is performed.
  • a rubber mold 8 is used when performing the CIP process.
  • the molding 5 is put into the hole 9 of the rubber mold 8 .
  • the number of processed moldings 5 can be increased.
  • the molded body 5 has the spherical portion 6 and the band-shaped portion 7, it is preferable to fill the hole portion 9 so that the band-shaped portion 7 of the molded body 5 faces the depth direction of the hole portion 9.
  • the ratio "a/L” is within the range of the above formula (15) and the ratio "b/L” is within the range of the above formula (16)
  • the direction of the band-shaped portion 7 is arbitrary.
  • the rubber mold 8 is a rubber mold suitable for the CIP treatment of the molded body 5 having the belt-shaped portion 7 .
  • the molded body 5 is molded using granulated powder.
  • isotropic pressure is applied to the compact 5 by the CIP treatment, the granulated powder is crushed and density variation can be suppressed.
  • the silicon nitride powder and the sintering aid powder can be uniformly dispersed, and density variations can be suppressed. If the pressure applied to the compact 5 is uneven during the CIP process, the granulated powder will remain without being crushed. The portion that remains without being crushed causes variations in density.
  • the pressure for CIP molding is preferably higher than the press pressure for uniaxial pressure molding.
  • the conditions for the CIP treatment be within the range of the pressure of 30 [MPa] or more and 300 [MPa] or less.
  • the pressure is within this range, it is possible to reduce variations in the density of the molded body after CIP treatment. In particular, it is effective when a rubber mold having a Shore hardness Hs of 30 or more and 50 or less is used. If the CIP pressure is less than 30 MPa, the pressure may be insufficient. Moreover, if the pressure exceeds 300 [MPa] and is high, the durability of the rubber mold 8 may decrease.
  • the density variation of the molded body after CIP treatment can be reduced. Therefore, the shrinkage ratio of the compact can be controlled in the sintering step, which will be described later. Improvement of the molded body after CIP processing leads to improvement of the ceramic sintered body.
  • the method of manufacturing the ceramic ball material using the rubber mold 8 can improve the rate of occurrence of defects in the molded body after CIP treatment.
  • a degreasing step is performed to degreas the compact after CIP treatment.
  • the degreasing step is a step of heating to a temperature higher than the decomposition temperature of organic components such as a binder to blow off the organic components.
  • the degreasing step may be performed in a nitrogen atmosphere or an air atmosphere.
  • a degreased body can be obtained by the degreasing step.
  • a sintering process is performed to sinter the degreased body.
  • the sintering process is preferably performed at 1700[°C] or more and 2000[°C] or less.
  • the sintering step is preferably performed in a nitrogen atmosphere.
  • the sintered body obtained by the sintering process may be subjected to HIP (hot isostatic pressing) treatment. Through this process, a material for ceramic balls can be obtained.
  • the ceramic ball material is a ceramic sintered body with a theoretical density of 98% or more.
  • a ceramic ball can be manufactured by polishing the ceramic ball material.
  • a typical example of ball polishing is surface plate processing.
  • the material for ceramic balls is inserted between surface plates provided in parallel vertically.
  • the movement of the polishing surface plate can be used to process the material for ceramic balls into a true sphere.
  • the surface roughness of bearing balls is specified in ASFM F2094.
  • Bearing balls are graded according to ASTM_F2094, ISO_26602, or JIS_R1669, depending on the application. It is polished to a surface roughness Ra according to its grade. As the grade increases, some are mirror-finished so that the surface roughness Ra is 0.01 [ ⁇ m] or less.
  • Example 1 (Examples 1 to 14, Comparative Examples 1 to 3) A sintering aid, an additive, a solvent, a binder, and the like were added to ceramic powder as a raw material, mixed and pulverized, and granulated with a spray dryer.
  • the molded bodies 5 of Example 1 and Comparative Example 1 are aluminum oxide molded bodies
  • the molded bodies 5 of Examples 2 to 3, 5 to 9, 12 to 14 and Comparative Example 3 is a silicon nitride molded body
  • the molded bodies of Examples 4, 10 to 11 and Comparative Example 2 are zirconium oxide molded bodies.
  • the aluminum oxide molded bodies of Example 1 and Comparative Example 1 contained 85 [mass %] or more of aluminum oxide.
  • the silicon nitride compacts of Examples 2 to 3, 5 to 9, 12 to 14 and Comparative Example 3 contained 85% by mass or more of silicon nitride.
  • the zirconium oxide molded bodies of Examples 4, 10 to 11 and Comparative Example 2 contained 85 [mass %] or more of zirconium oxide.
  • the amount of the binder added is 3 to 20 parts by mass.
  • press molding was performed using the granulated powder.
  • Press molding is performed by molding using upper and lower molds in the press molding apparatus shown in FIG.
  • Press molding using upper and lower molds is uniaxial pressure molding.
  • the mold is for making a spherical compact.
  • a compact 5 to be subjected to CIP was produced.
  • the molded body 5 has a spherical portion 6 and a strip portion 7, as shown in FIG.
  • a rubber mold 8 having a Shore hardness Hs of 30 or more and 50 or less was used for the CIP treatment.
  • a plurality of holes 9 are provided in one bottom surface of the rubber mold 8 .
  • the diameter a and the maximum depth b of the opening of the hole 9 with respect to the maximum dimension L of the molded body 5 are within the range of the above formula (15) or (16) in relation to the maximum dimension L of the molded body 5 respectively. bottom.
  • the hole 9 of the rubber mold 8 was filled with the belt-shaped part 7 of the molded body 5 so that it was vertical. A plurality of rubber molds 8 are laminated.
  • the compact 5 was subjected to CIP treatment.
  • the pressure of CIP was within the range of 30 [MPa] to 300 [MPa], and a hydrostatic pressure higher than the pressure of uniaxial pressure molding was applied. Through this step, a molded article after CIP treatment was produced.
  • a degreasing step was performed on the compact after CIP treatment.
  • a sintering process was performed.
  • the sintering process was performed at 1800[° C.] in a nitrogen atmosphere at atmospheric pressure.
  • HIP treatment was performed at a temperature of 1700 [° C.] to 1900 [° C.] and a pressure of 50 [MPa] to 200 [MPa] in a nitrogen atmosphere.
  • Comparative Examples 1 and 2 were produced by appropriately changing the shape of the rubber mold used for the CIP treatment after the press molding process from that of the rubber mold 8 .
  • Table 1 shows the characteristics of the rubber molds 8 of Examples 1-14 and the characteristics of the rubber molds of Comparative Examples 1-2.
  • the column of "hole shape” in Table 1 will be explained.
  • a substantially cylindrical rubber mold that satisfies any one of the above formulas (8) to (10) is referred to as a “column”.
  • the above formula (8) is not satisfied and "(b ⁇ g)/b" is greater than 0.1, and the hole before engaging the upper rubber mold with the lower rubber mold is nearly cylindrical.
  • a rubber mold whose shape is similar to a sphere after engagement (a shape in which a thin and a punch are superimposed) is described as "the hole is a cylinder (spherical shape after engagement)" (Comparative Examples 1 and 3). do.
  • a rubber mold having a substantially hemispherical shape and the entire space after engagement is spherical is described as “hemispherical” (Comparative Example 2).
  • the presence/absence of the engaging portion in the edge vicinity portion is described as the presence/absence of the engaging concave portion and the presence/absence of the engaging convex portion.
  • the presence or absence of recesses and protrusions other than the engaging recesses and the engaging protrusions refers to the presence or absence of protrusions and protrusions that have a height or depth of 1.5 [mm] or more other than the engaging portions in the vicinity of the edge. It describes the presence or absence of recesses.
  • the sintered bodies before polishing were visually inspected. At this time, 10,000 sintered bodies for bearings of 1.34 [mm] were inspected. Also, 1000 sintered bodies for a 5/16 inch bearing were used. As a criterion for defective appearance, defects were defined as having a chip or crack with a width of 0.7 [mm] or more or a depth of 0.5 [mm] or more on the surface.
  • Examples 1, 2, 6, 11, 12, 13 and Comparative Example 1 shown in Tables 1 and 2 above are ceramic ball materials for ceramic balls having a thickness of 1.34 [mm] after polishing.
  • Examples 3 to 5, 7 to 10, 14 and Comparative Example 2 are ceramic ball materials for 5/16 inch (7.9375 [mm]) ceramic balls. Both can be used as bearing balls.
  • the rubber molds according to Examples 1 to 14 that is, those using the rubber mold 8 described above, had a high yield of the ceramic ball material, and the defect rate was judged to be "best" or "good.” Met.
  • the rubber molds 8 according to Examples 1 to 14 have the engaging concave portion P and the engaging convex portion Q, a plurality of rubber molds 8 could be laminated and subjected to CIP treatment.
  • Example 5 the Shore hardness Hs of the rubber mold 8 is 20, which is out of the preferable range (30 or more and 50 or less), and the value of the ratio "a/b” is out of the most preferable range (the above formula (7)). Therefore, the yield was “good”.
  • Examples 11 to 14 although the value of the ratio "a/b” satisfied the above formula (1), it was out of the preferable range (any of the above formulas (2) to (7)), so the yield was " Good.
  • Examples 6 to 10 show the Shore hardness Hs of the rubber mold 8, the ratio "a/L or b/L”, the ratio "a/c or b/c", and the ratio "d/c was out of the preferred range, the yield was "good".
  • the Shore hardness Hs of the rubber mold 8 the ratio "a/b”, the ratio “a/L or b/L”, the ratio “a/c or b/c”, the ratio Examples 1 to 4, in which "d/c" is within the preferred range described above, had the "best" yield.
  • the rubber mold according to Comparative Example 1 has a Shore hardness Hs, a ratio "a/b”, a ratio "a/L or b/L”, and a ratio "a/c or b/ c” and the ratio “d/c” were within the above-mentioned preferable ranges, but the shape of the hole portion did not satisfy the above formula (8) and was not substantially cylindrical, so the yield was “poor”.
  • the hole portion 9 has a substantially cylindrical shape and the ratio "a/b" is less than 2.0. It is possible to reduce rubbing and the occurrence of torsional shear stress on the compact. Further, according to the embodiment, by further controlling the coefficients a to d, etc., it is possible to maintain a high yield of the raw material for ceramic balls.

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Abstract

本実施形態に係る冷間等方圧成形用ゴム型は、板状からなり、成形体を冷間等方圧成形処理するためのものである。当該冷間等方圧成形用ゴム型は、少なくとも1つ以上の面に1個以上の略円柱状の穴部を設ける。穴部の開口部の直径をaとし、穴部の最大深さをbとすると、a/b<2.0を満たす。

Description

冷間等方圧成形用ゴム型、セラミックスボール用素材の製造方法、および、セラミックスボールの製造方法
 後述する実施形態は、冷間等方圧成形用ゴム型、セラミックスボール用素材の製造方法、および、セラミックスボールの製造方法に関する。
 種々のセラミック材料は高硬度、絶縁性、耐摩耗性等の特性を有し、特に純度を高め粒子径を均一化させたファインセラミックスは、コンデンサ、アクチュエータ材料、耐火材等、様々な分野に用いられる特性を発現させる。その中で、耐摩耗性、絶縁性を生かした製品としてベアリングボールがある。ベアリングボールには、酸化アルミニウム、窒化珪素、酸化ジルコニウム等の材料が用いられている。例えば、特開平6-48813号公報(特許文献1)と特許第2764589号(特許文献2)とにおいて窒化珪素材料を用いたベアリングが開示され、特開昭60-18620号公報(特許文献3)において酸化ジルコニウム材料を用いたベアリングが開示されている。さらに、特許文献5に記載のように臼と杵を合わせた構造をするものも知られているが、穴部は略円柱形状ではなく(端部の深さ/最大深さの値が0.8程度)、さらにこれらの上側ゴム型と下側ゴム型を係合させた場合に得られる成形体を入れることのできる空間は従来技術と同様に球形状であった。
 これらのベアリング用材料を製造するプロセスにおいては、成形体を焼結する方法が用いられている。また、成型方法は金型を用いたプレス成型装置が用いられている。プレス成型装置は、一般的に図1に示されるように、上部金型1と下部金型2とを備え、上部金型1と下部金型2の間に粉体を充填し、圧力をかける方式を採用する。充填する粉体には必要に応じバインダなどが添加されている。プレス成型時に、金型を保護するために上部金型1の先端部分3と下部金型2の先端部分4の間に隙間を設けてプレス成形しなければならない。このため、成形体5(図2に図示)には球状部6と帯状部7とが形成されていた。
 例えば、特許第4761613号(特許文献4)には、球状部と帯状部とを有する成形体が開示されている。図2に成形体を例示した。図2中、5は成形体であり、6は球状部であり、7は帯状部であり、Lは球状部6の最大寸法(または最大径)である。帯状部7は、幅Wを有し、球状部6表面に対して高さHを有する。また、上記成形体は一軸加圧成形で形成される関係上、粉体にかかる力が一方向になり、内部の空隙を完全に潰すことが難しい。成形体中にある程度以上の大きさの残存空隙がある場合、仕上げ加工後のベアリングボールの信頼性が著しく低下していた。また、成形体中の密度不均一性が大きくなるため、焼結工程時の収縮ムラが発生しやすく、製品中の歪みや割れといった不良が発生しやすくなっていた。成形体の残留空隙を防ぐ方法として、成形体5に対して冷間等方圧成形(CIP:Cold Isostatic Pressing)処理を実施することが有効である。CIP処理は、成形体5の周囲をゴムやフィルム等で密閉した状態で、その周囲から等方水圧を掛けるという手法である。
特開平6-48813号公報 特許第2764589号 特開昭60-18620号公報 特許第4761613号 特開平10-6093号公報
 図3に従来のCIP用ゴム型を例示した。図3中、18はCIP用ゴム型である。また、図3(A)はCIP用ゴム型18の斜視図、図3(B)はCIP用ゴム型18の側方断面図である。
 ここで、成形体5(図2に図示)を処理するためのCIP用ゴム型18とは、CIP成形を行う際の成形型である。CIP用ゴム型18は、板状である。この時、板状とは、ある一定程度の厚さ(高さ)を有しているものである。従来のCIP用ゴム型18には、対向する2つの底面(図中上面と下面であり、側面を除く)にそれぞれ半球状の複数の穴部19が設けられていた。図4は従来の2個のCIP用ゴム型18を重ね合わせた状態を例示した図である。図4中、181は上側ゴム型、182は下側ゴム型、5はCIP対象の成形体、である。上側ゴム型181と、下側ゴム型182とは、CIP用ゴム型18の一例である。また、図4(A)は重ね合わせた状態の上下のゴム型181,182の斜視図、図4(B)は重ね合わせた状態の上下のゴム型181,182の側方断面図である。
 従来技術において、下側ゴム型182の穴部19に成形体5を入れ、上側ゴム型181の穴部19を下側ゴム型182の対向する穴部19に合わせて重ねることで、上側ゴム型181と下側ゴム型182と間に成形体5を密閉している(図4(B)参照)。重ね合わせられた上下のゴム型181,182に等方水圧をかけることで、成形体5中の空隙を各方向から均等に潰し、成形体5中の密度不均一性を少なくすることが可能である。
 また、特許文献5に記載のように臼と杵を合わせた構造をするものも知られているが、これらの上側ゴム型と下側ゴム型を係合させた場合に、成形体を入れることのできる空間は従来技術と同様に球形状であった。
 一方、下側ゴム型182に設けられた穴部19に対して上側ゴム型181に設けられた穴部19は略同一形状であり形状の対称性の高いものである。また、上下のゴム型181,182の穴部19の開口部の直径をaとし、穴部19の最大深さbとすると、比「a/b」は2.0程度の半球状であった。また、従来技術に記載のゴム型のうち比「a/b」が1.0程度のものは最大深さと縁部付近の深さの比が0.8程度であった(後述する表1および表2の比較例1,3)。そのため、従来の半球状の穴部を設けた方法によると、下側ゴム型182の上側の底面の穴部19に成形体5を入れた際に、当該底面から成形体5の上半球が飛び出ていた。上側の底面から成形体5が飛び出した下側ゴム型182に上側ゴム型181を設置する際、位置を正しく合わせることが難しく、成形体5が上下のゴム型181,182とこすれることがある。また同様に、最大深さと端部深さの比が0.8程度のものは、臼と杵を組み合わせたような構造をしているため位置合わせが難しく、係合させた箇所に応力が集中するため、こすれることがあった。
 また、こすれずに下側ゴム型182に上側ゴム型181を設置できた場合でも、上下のゴム型181,182が例えば、CIP処理装置内への搬送時等において水平方向にずれた場合、成形体5にねじれのせん断応力が発生することがあった。また、特許文献5に記載のゴム型は臼と杵を合わせた構造をしており、それらの組みあわせによって得られた空間は他の従来技術に見られるものと同様に球形状であった。したがって、特許文献5に示されたゴム型であっても水平方向にずれた場合、特に係合の境界部において成形体5にねじれのせん断応力が発生することがあった。
 成形体5は強度が低い場合が多く、成形体5の、上下のゴム型181,182との間のこすれやせん断応力によって成形体5に部分的な欠けや割れといった欠陥が発生していた。成形体5に欠陥があると、CIP処理の後に生成される焼結体にも欠陥が発生する。例えば、欠陥のある焼結体からベアリングボールに加工すると、信頼性の低いベアリングボールしか得られていなかった。
 本発明はこのような課題を解決するものであり、CIP処理を行う際、上下のゴム型181,182との間に生じる成形体のこすれと、成形体へのねじれせん断応力の発生を低減することのできるゴム型を提供するものである。
 実施形態に係るゴム型は、板状からなり、成形体をCIP処理するためのものである。当該CIP用ゴム型は、少なくとも1つ以上の面に1個以上の略円柱状の穴部が設ける。穴部の開口部の直径をaとし、穴部の最大深さをbとすると、a/b<2.0を満たす。
金型プレス成型の一例を示す図。 金型プレス成型後の成形体一例を示す図。 従来のCIP用ゴム型の一例を示す図。 図3に示すCIP用ゴム型に成形体を充填した一例を示す図。 実施形態に係るCIP用ゴム型の第1例を示す図。 図5に示すCIP用ゴム型を2個積層した状態を示す側方断面図。 実施形態に係るCIP用ゴム型の穴部の形状を示す側方断面の一例を示す図。 実施形態に係るCIP用ゴム型の第2例を示す図。 図8に示すCIP用ゴム型を2個積層した状態を示す側方断面の一例を示す図。
実施形態
 以下、図面を参照しながら、冷間等方圧成形(CIP:Cold Isostatic Pressing)用ゴム型、セラミックボールの製造方法、および、セラミックベボールの製造方法の実施形態について詳細に説明する。
 実施形態に係るCIP用ゴム型は、少なくとも1つ以上の面に1個以上の略円柱状の穴部が設けられていることを特徴とするものである。
 図5は、実施形態に係るCIP用ゴム型の第1例を示す図である。図5(A)は斜視図であり、図5(B)は上面図である。図6は、実施形態に係るCIP用ゴム型の第1例を2個積層した状態を示す側方断面図である。図中、符号5はCIP処理される前のCIP処理対象の成形体(以下、単に「成形体」と記載するものとする。)、符号8はCIP用ゴム型(以下、単に「ゴム型」と記載するものとする。)、符号9は略円柱状の穴部(以下、単に「穴部」とよぶ)、符号Pは溝部(係合凹部)、符号Qは突起部(係合凸部)、である。また、符号81はゴム型8の一例としての上側ゴム型、符号82はゴム型8の一例としての下側ゴム型、である。また、成形体5に対するCIP処理よって得られる成形体は球形状に限らず、円柱形状(コロ)であってもよい。さらには、CIP処理よって得られる成形体は、金型成型や転動造粒などによって得られた成形体5に対するCIP処理により得られるものであってもよいし、粉末を充填しCIP処理によってのみで成形されるものであってもよい。成形体5が金型成型や転動造粒によって得られたものでもよいとは、成形体5が帯状部7を有していても有していなくてもよいことを示す。前記方法の中では、金型成型または転動造粒などといった方法で得られた成形体5に対しCIP処理を行うことがより好ましい。また、成形体5は、図2に示すように、帯状部7を有していてもよいし、有していなくてもよい。また、ゴム型8においては、1つ以上の底面に設けられた穴部の形状を考慮するものである。したがって、ゴム型8はその側面形状については特に限定するものではない。そのため、ゴム型8の側面に凹部などが一切設けていないものであってもよいし、側面に目印などのために凹部または凸部を設けてもよい。ただし、ゴム型8側面に凹部を設ける場合にはあまりにも大きな凹部であると略円柱状の穴部9と凹部が近くなりすぎて強度不足になる虞があるため、大きすぎないことが好ましい。また、凸部についても同様に大きすぎないことが好ましい。凸部があまりにも大きいとゴム型8で一度に処理できる成形体5の数を減らしてしまう虞があるからである。また、上側ゴム型81と下側ゴム型82を係合させた際に形成される、成形体を入れることのできる略円柱状の穴部9を含む空間は球形状ではなく、略円柱状である。
 また、ゴム型8は、対向する2つの底面のうち1つ以上の底面に、略円柱状の穴部9を1つ以上設ける。図6の符号aは穴部9の開口部の直径である。穴部9が正円柱であれば開口部の直径は1つであるが、開口部が正円ではなく正円に近い形状の場合には開口部に複数存在する複数の直径のうち特定の直径(例えば、最大直径)である。したがって、例えば正円に近い形状が楕円形状である場合には符号aは長軸直径である。符号bは穴部9の最大深さである。符号cは同一のゴム型8上の隣り合う穴部9同士の水平間距離(深さ方向に直交する方向の距離)である。水平間距離cは、ゴム型8に複数の穴部9が存在する場合、穴部9とその穴部9に隣接する穴部との側面間距離の平均値である。したがって、例えば3つの第1~第3の穴部9があった場合、この平均値は、第1の穴部9と第2の穴部9との間の距離と、第2の穴部9と第3の穴部9との間の距離と、第3の穴部9と第1の穴部9との間の距離との3つの平均値である。符号dは上下のゴム型81,82を重ね合わせたときの穴部9同士の垂直間距離(深さ方向の距離)である。垂直間距離dは、上下のゴム型81,82を重ね合わせた状態において上側ゴム型81の穴部9の底面と下側ゴム型82の穴部9の開口部との間の平均値である。
 まず、ゴム型8は、CIP処理に用いるためのものである。CIP処理は、WET-CIPと呼ばれるものとDRY-CIPと呼ばれるものがあり、WET-CIPでは粉末または成形体直接を袋等の変形抵抗の小さく、ある一定以上の強度を有するもので密封して、液と接しないようにし液圧を加える方法である。一方、DRY-CIPと呼ばれるものは、ゴム型を介して行われるものであり、ゴム型8の下部にゴム型8を支えるもの(台のようなもの)を有した加圧方法である。これらは液圧による加圧であるため、方向性のない等方圧力による成形が可能となる。等方圧力であるため、成形体5内の不均一な密度分布を抑制することができる。CIPのことを、冷間静水圧プレス、ラバープレスと呼ぶこともある。この中で特にゴム型8はDRY-CIPを採用する場合により好適な結果を生じさせる。
 ゴム型8は、対向する底面のうち1つの底面に、穴部9を1個以上有している。穴部9は、実質的に円柱形状を有している。例えば、成形体5は、図2に示したように、球状部6と帯状部7とを有する。また、成形体5は、帯状部7のない球形の球状部6であることもある。また、穴部9は成形体5の全体をすっぽり収容することができるサイズを有することがさらに好ましい。ゴム型8の穴部9の位置について説明する。穴部9は、対向する2つの底面のうち1つの底面に、複数個設けられることがより好ましい。
 ゴム型8の穴部9の開口部の直径をaとし、穴部9の最大深さをbとすると、最大深さbに対する開口部の直径a(比「a/b」)は、次の式(1)を満たすことが好ましい。
 a/b<2.0 …(1)
 比「a/b」が上記式(1)の範囲内であるとゴム型8と成形体5との間に空隙を設けることが可能となり、成形体5のこすれと、成形体5へのねじれせん断応力を低減させる効果が期待できる。また、比「a/b」が次の式(2)を満たすことがさらに好ましい。セラミックスボール用素材の歩留まりを高く維持するためである。
 a/b<1.7 …(2)
 比「a/b」が次の式(3)を満たすことがさらに好ましい。セラミックスボール用素材の歩留まりをより高く維持するためである。
 0.4≦a/b≦1.6 …(3)
 上記式(1)に示すように比「a/b」が2.0未満と小さいと成形体5と穴部9との間に隙間ができ、上下のゴム型81,82のCIP処理装置内への搬送時などの応力の集中を低減することができる。また、上記式(2),(3)に示すように比「a/b」が1.7未満や1.6以下となるようにより制御することで、歩留まり向上の他、その応力集中の低減効果をより大きくすることができる。一方、比「a/b」が0.4未満と小さいと一段あたりの強度を保持するためには、必要以上に一段あたりの厚みが必要になり一度に処理できる成形体5の個数が減ってしまう虞があるため好ましくない。より好ましくは比「a/b」が次の式(4)を満たすことである。
 0.6≦a/b≦1.6 …(4)
 さらに好ましくは、比「a/b」が次の式(5)を満たすことである。
 0.7≦a/b≦1.6 …(5)
 上記式(4),(5)に示すように比「a/b」を0.6以上や0.7以上になるようにさらに制御することで、歩留まり向上の他、ゴム型8で一度に処理できる成形体5の数を増やすこともできる。
 さらに、比「a/b」は、次の式(6)に示す範囲内であることが好ましい。さらに、比「a/b」が次の式(7)の範囲内であることが好ましい。セラミックスボール用素材の歩留まりを高く維持するためである。
 0.7≦a/b≦1.3 …(6)
 0.9≦a/b≦1.1 …(7)
 比「a/b」が上記式(6),(7)の範囲内であると、歩留まり向上の他、成形体5にかかる圧力の等方性を向上させることができる。特に、成形体5が球状(図2に示す帯状部7付きの成形体5を含む)であるものに対しては上記式(6),(7)を満たすことが好ましい。
 ゴム型8の穴部9の深さについて説明する。図7(A),(B)は、1つの穴部9の付近を拡大した側方断面図の例を示す。穴部9の底面の中心付近における穴部9の深さ(最大深さb)に対して、穴部9の底面の縁付近における穴部9の深さgとすると、以下の式(8)の関係を有することが好ましい。また、図7(A)には、底面の縁付近における穴部9の深さgが、最大深さbに等しい場合を示す。また、この時底面の縁付近における穴部の深さとはあくまで底面の深さであり、例えば、開口部に傷ができた場合などや取り出しやすいように開口部周辺を広く開口した設計を用いた場合は底面ではないのでここでは深さとして考慮しないものである。
 (b-g)/b≦0.1 …(8)
 ゴム型8の穴部9の直径について説明する。図7(C)は、1つの穴部9の付近を拡大した側方断面図を示す。穴部9の深さ方向に直交する面は、開口部の他、深さ方向に複数存在する。図7(C)に示すように、深さ方向に複数存在する直交面のうち開口部の直径をaとし、深さ方向に複数存在する開口部と平行な面のうち最大直径をhとする。そして、最大直径hに対する開口部の直径a(比「a/h」)は、次の式(9)の範囲内であることが好ましい。なお、図7(C)において、開口部の直径aと最大直径hとの関係をわかりやすくするために穴部9のサイズを強調して記載したものである。開口部の直径aと最大直径hとの関係は図7(C)の状態にのみ限定されるものではなく、次の式(9)の範囲内で適宜変更可能である。
 0.9≦a/h≦1.0 …(9)
 また、穴部9が正円柱ではなく開口部に複数の直径を有する場合、図5(B)に示す穴部9の開口部における最小直径iに対する最大直径a(比「a/i」)の範囲は、次の式(10)の範囲内であることが好ましい。なお、図5(B)(図8(B)も同様)において、穴部9の開口部の形状は便宜上、最大直径aと最小直径iとの差を大きく表現している。ここで、穴部の開口部の形状が楕円の場合を例として、説明する。開口部の形状が楕円の場合aは長軸直径であり、iは短軸直径である。
 a/i≦2 …(10)
 なお、上記式(8)を満たす深さおよび直径をもつ穴部9の形状を、略円柱形状と呼ぶものとする。また、上記式(9)や(10)も満たしていることがより好ましい。
 また、穴部9の開口部の直径aと最大深さbは成形体5が入るサイズになっている。穴部9を略円柱形状とすることにより、成形体5への圧力を等方にすることができる。また、ゴム型8においては、図3および図4に示すように、半球状の穴部19を有する上下のゴム型181,182を重ねた空間に成形体5を入れているわけではないので、上下のゴム型181,182のズレによる成形体5の破損を防ぐことができる。また、ゴム型8は1個以上の穴部9を有している。穴部9は成形体5を入れる個所となる。ゴム型8が複数の穴部9を有することにより、一度のCIPで処理できる個数を増やすことができる。
 ゴム型8の係合部の位置について説明する。ゴム型8は、図6に示すように、面はずれ防止用に、1箇所以上の係合部(係合凹部Pと係合凸部Qとの組)を有していることが好ましい。係合部P,Qは、ゴム型8の底面の中心Sに対して略点対称で、中心S周りの円形(または多角形)に沿って連続的または断続的に設けられることがより好ましい。このように、中心Sに対して点対称であれば、複数個所に係合部P,Qを有していても下側ゴム型82に対して向きを考えずに上側ゴム型81をはめ込み、上下のゴム型81,82を係合させやすくなる。
 係合部P,Qは、図6に示すように、ゴム型8の底面の中心Sと底面の縁Tとの中間線Uよりも縁Tに近い箇所(以下、「縁近接部」と呼ぶ)に、1箇所以上配設されていることがより好ましい。底面の係合部P,Qが縁Tに近いと穴部9を設けた面と同一平面において係合凹部Pの空間の方が係合凸部Qより大きい面積を占めている際に生じるズレの影響を抑制することができる。したがって、前述の位置に係合部P,Qを設ければ、係合部P,Qの大きさの制御において多少の誤差の影響を受けにくくなるものである。また、係合部P,Qは、図5および図6に示すように、底面の縁近接部のうち縁Tに沿って設けられていることがさらに好ましい。その場合、ゴム型8の底面が円形であれば係合部P,Qも円形に配置され、底面が多角形であれば係合部P,Qも多角形に配置される。係合凹部Pと係合凸部Qには、下側ゴム型82に上側ゴム型81を重ねたときの面はずれを防止する効果がある。
 また、係合部P,Qは、ゴム型8の縁Tの周の長さの50[%]以上100[%]以下の範囲内で形成されているものとする。また、係合凹部Pを設ける箇所をゴム型8の縁Tの週の長さの100[%]とし、係合凸部Qをゴム型8の縁Tの周の長さの50[%]とするような場合であってもよい。つまり、係合凹部Pと係合凸部Qとを設ける長さ(縁Tの週の長さに対する割合)は同じであってもよいし、それぞれ異なっていてもよいものである。したがって、係合凸部Qが長くてもよいものであるが、係合凸部Qの方が長い場合は長すぎると係合できなくなる虞がある。したがって、係合凸部Qの方が長い場合はその差が小さい(誤差程度などである)ことが好ましい。また、それぞれ異なっている場合には、係合凹部Pより係合凸部Qが短いことがより好ましい。
 また、ゴム型8の1つの底面に係合凹部Pを設け、他の底面に係合凸部Qを設けてもよいし、ゴム型8の1つの底面に係合凹部Pと係合凸部Qとを交互に設け、他の底面に係合凹部Pと係合凸部Qとを交互に設けてもよい。また、係合部P,Qは、連続的にまたは断続的に設けられていてもよいが、底面の縁近接部において設ける箇所に偏りが少ないことがさらに好ましい。前述のように偏りが少ないと係合部P,Qを設けた効果を得やすくなる。一方偏りが大きいと、係合部P,Qを設けた際に力のかかる向きによっては外れやすくなる虞がある。
 また、ゴム型8の底面の縁近接部に配置される係合部P,Qは連続的に設けられることがさらに好ましい。ゴム型8の底面の縁近接部の全周に沿って係合部P,Qを設けることにより、上下のゴム型81,82の位置合わせが容易となる。なお、設けられた係合部P,Qは厚みがゴム型8の直径の3[%]以上であることが好ましく、7[%]以下であることがさらに好ましい。係合部P,Qの厚み(肉厚)がゴム型8の直径の3[%]未満と薄いと十分な耐久性が得られない虞がある。ゴム型8の直径の7[%]を超えて大きいと穴部9の数が制限されるため1回あたりのCIP処理できる成形体5の個数が少なくなり、量産性が落ちる虞がある。また前記肉厚は係合凹部Pと係合凸部Qのそれぞれにおいて、異なっていてもよい。係合凹部Pの肉厚と係合凹部Qの肉厚との差はゴム型8の直径の0[%]以上3[%]以下であることが好ましく、より好ましくは0[%]以上2[%]以下であることである。肉厚に差がある場合には係合凹部Pの方が係合凸部Qと比較し肉厚が厚いことがさらに好ましい。肉厚の差が3[%]を超えて大きいと面外れがしやすくなる虞がある。そのため肉厚の差は少ないことが好ましいものである。
 また、図5および図6では、対向する2つの底面のうち穴部9を設けた底面に係合凹部Pを、他の底面に係合凸部Qを設けているが、逆にしても良い。つまり、穴部9を設けた底面に係合凸部Qを、他の底面に係合凹部Pを設けてもいいものとする。底面の外周部に係合部P,Qを設けることにより、底面に穴部9を設けるスペースを確保することができる。また、底面の外周部に係合部P,Qを設けることにより、複数のゴム型8を重ねることができる。つまり、3つ以上のゴム型8を重ねることができる。前述のように、底面の外周部の長さ(ゴム型8が円板の場合は円の長さ)の100[%]に係合部P,Qを設けることにより、複数のゴム型8を重ねた際の位置ずれを防止することができる。
 一方で、係合部P,Qは、ゴム型8の底面の縁近接部に設けられればよく、図5および図6に示すように縁Tに沿って設けられる場合に限定されるものではない。例えば、図8および図9に示すように、係合凹部Pは、ゴム型8の直径に対する外周平部の長さjが2[%]以下になるように縁Tから離れた箇所に配置されてもよい。なお、ゴム型8の直径に対する外周平部の長さjが1[%]以下になるように縁Tから離れた箇所にあることがより好ましい。また、外周平部の長さjは、1[cm]内であることがさらに好ましい。
 ゴム型8の係合部P,Qの厚さについて説明する。係合部P,Qの厚さは、ゴム型8の直径の3[%]以上7[%]以下であることが好ましい。係合部P,Qの厚さがゴム型8の直径の3[%]未満と薄いと係合部P,Qの十分な耐久性が得られない虞がある。一方で、係合部P,Qの厚さがゴム型8の直径の7[%]を超えて大きすぎると穴部9の個数が減少するため、1回あたりにCIP処理できる成形体5の個数が少なくなり、量産性が落ちる虞がある。また、係合部P,Qの厚さは最も薄い箇所と最も厚い箇所との差が少ないことが好ましい。
 また、係合凹部Pの空間が占める体積Vは係合凸部Qの占める体積Vよりも大きくても小さくてもよいがいが、これらの体積の差が大きすぎないことがより好ましい。係合凹部Pの空間が占める体積Vに対する係合凸部Qの占める体積V(比「V/V」)が、次の式(11)を満たすことである。より好ましくは次の式(12)を満たすことである。
 0.4≦V/V<1.3 …(11)
 0.45≦V/V<1.00 …(12)
 ゴム型8の係合部P,Qの深さについて説明する。ゴム型8は、係合凹部Pは深さeが1.5[mm]以上であり、係合凸部Qは高さfが1.5[mm]以上であることが好ましい。つまり、係合凹部Pの深さeと係合凸部Qの高さfは次の式(13),(14)を満たすことが好ましい。
 e≧1.5[mm] …(13)
 f≧1.5[mm] …(14)
 ゴム型8は、底面に係合部P,Q以外に深さ1.5[mm]以上の凹部および高さ1.5[mm]以上の凸部がないことがさらに好ましい。これは、上下のゴム型81,82を重ねるときの位置決め用の係合凹部Pと係合凸部Qとが外周部以外に形成されていないことを示している。つまり、上下のゴム型81,82を重ねる際の位置決めは下側ゴム型82の係合凹部Pと上側ゴム型81の係合凸部Qとのはめ合わせで行うことを特徴としている。底面の外周部以外に凹部および凸部を設けていないので、底面に多数の穴部9を設けるスペースを確保することができる。
 なお、成形体5を入れるための穴部9は係合凹部Pとしてカウントしないものとする。穴部9を複数個設けたとき、いくつかの穴部9に成形体5を入れないこともある。上下のゴム型81,82同士を重ねる際、上側ゴム型81の係合凹部Pと下側ゴム型82の係合凸部Qとがはめ合わされる。このため、穴部9と係合凹部Pとは区別できる。また、係合凹部Pと係合凸部Q以外に深さ1.5[mm]未満の凹部または高さ1.5[mm]未満の凸部については存在しても良い。例えば、ゴム型8に深さ1.5[mm]未満の凹部を設けることにより、ゴム型8の軽量化を図ることができる。なお、ゴム型8の変形量の均質化の観点からすると、係合凹部Pと係合凸部Q以外に深さ1.5[mm]未満の凹部と高さ1.5[mm]未満の凸部は存在しない方がさらに好ましい。
 ここで、穴部9の直径aと最大深さbとをそれぞれ定義する。直径aとは、穴部9の開口部における直径(開口部が正円でない場合は最大直径)のことである。また、穴部9の最大深さbとは、穴部9の深さのうち最大深さのことである。つまり、穴部9は、穴部9の側面と底面との境界が直角であってもよいが(図7(A)参照)、側面と底面との境界に面取りが施されていて(図7(B)参照)、穴部9の底面の中心における穴部9の深さbに対して縁における穴部9の深さgが浅くなっていてもよいものである。また、成形体5の最大寸法Lに対する穴部9の開口部の直径a(比「a/L」)は1.01以上1.82以下の範囲内であることが好ましく、成形体5の最大寸法Lに対する最大深さb(比「b/L」)は1.01以上1.82以下の範囲内であることが好ましい。つまり、比「a/L」と比「b/L」とはそれぞれ、次の式(15),(16)の範囲内であることが好ましい。
 1.01≦a/L≦1.82 …(15)
 1.01≦b/L≦1.82 …(16)
 比「a/L」と比「b/L」とがそれぞれ上記式(15),(16)の範囲内であると、ゴム型8によるこすれやねじれせん断応力を抑制した状態での等方水圧を掛けることができる。比「a/L」と比「b/L」とのうちいずれがでも1.01未満であると、穴部9が小さいため、下側ゴム型82に成形体5を入れる際に成形体5が破損する可能性がある。また、最大深さbが上記式(15),(16)の範囲内であると穴部9が成形体5の全体を収容することが可能となり位置合わせがより容易となる。
 また、比「a/L」と比「b/L」とのうちいずれかでも1.82を超えると穴部9が大きくなり過ぎる。穴部9が大きくなると、成形体5にゴム型8によるねじれせん断力が生じる可能性がある。ねじれせん断力とは、ゴム型8がねじれたときに、ねじれないように反発する応力のことである。ねじれせん断力が大きくなると、成形体5に等方圧がかからない可能性がある。また、一つの穴部9に複数の成形体5が充填されてしまう可能性がある。
 また、上記式(15)に示す比「a/L」の範囲は、1.03以上1.35以下の範囲内であることがさらに好ましく、上記式(16)に示す比「b/L」の範囲は、1.03以上1.35以下の範囲内であることがさらに好ましい。つまり、比「a/L」の範囲は、次の式(17)の範囲内であることがさらに好ましく、比「b/L」の範囲は、次の式(18)の範囲内であることがさらに好ましい。
 1.03≦a/L≦1.35 …(17)
 1.03≦b/L≦1.35 …(18)
 比(a/L)と比(b/L)とがそれぞれ上記式(17),(18)の範囲内であると、成形体5への等方水圧を付与することができる。成形体5中の空隙低減や密度の不均一抑制を行うことができる。
 ここで、穴部9の開口部の直径aと、最大深さbと、水平間距離cとの測定方法について説明する。これらの測定は、非接触式の測定方法を用いるものとする。ノギスやデプスメータ等による接触式での測長では、接触時のゴム型8の変形によって値がばらつくためである。
 形状測定は光学的な3次元形状測定装置を用いるものとする。3次元形状測定装置は、KEYENCE社製VR-5000を使用し、同装置の解析ソフトを用いて行うものとする。測定装置は、これと同等の機能を有するものであればよい。複数の穴部9を設けるとき、ゴム型8の穴部9を設けた面全体を走査し、各穴部9の幅を直径として測定し、深さのうち最大のものを最大深さとして測定する。そして、複数の穴部9に対応する複数の直径と複数の最大深さとの平均値をそれぞれa、bとする。複数の穴部9を設けるとき、穴部9の水平間距離cも同様に、各穴部9の最近の穴部9との水平接間距離を測定していき、複数の穴部9に対応する複数の水平間距離の平均値をcとする。
 また、ゴム型8を重ね合わせたときの穴部9の垂直間距離dは、ゴム型8の穴部9の中心を通る断面を用いて測定するものとする。断面に対し上記3次元形状測定装置を用いて測定する方法が好ましい。複数の穴部9を設けるとき、各穴部9の最近の穴部9との垂直間距離を測定し、複数の穴部9に対応する複数の垂直間距離の平均値をdとする。なお、非破壊での測長を行いたい場合は、ゴム型8を形状変化させないような形状のマイクロメータ、もしくはデプスメータを使用し測定しても良いものとする。
 上記のように、複数の穴部9を設けるとき、開口部の直径aと、最大深さbと、水平間距離cと、垂直間距離dとは平均値である。例えば、開口部の直径aと最大深さbとについて、複数の穴部9を設けるとき、個数割合で90[%]以上の比「a/b」が上記式(1)~(7)のいずれかを満たし、比「a/L」または「b/L」が上記式(15),(16)、または、上記式(17),(18)を満たすことが好ましい。また、ゴム型8に設けた複数の穴部9のすべて(個数割合で100[%])の比「a/b」が上記式(1)~(7)のいずれかを満たし、比「a/L」または「b/L」が上記式(15),(16)、または、上記式(17),(18)を満たすことがさらに好ましい。
 また、穴部9が複数あった場合、同一ゴム型上においては各箇所に設けられる複数の穴部9の大きさ(開口径)や深さに差が少ないことが好ましい。また、上下のゴム型81,82を重ね合わせる場合には、重ね合わせられるゴム型81,82同士においても同様にその穴部大きさ(開口径)や深さといった形状において差が少ないことが好ましい。このように、穴部9の形状に場所ごとの差が少ないことで、効率よく成形体5を入れるやすくなる。
 隣り合う穴部9の水平間距離cに対する、穴部9の開口部の直径a(比「a/c」)と最大深さb(比「b/c」)とは、4以下であることが好ましい。つまり、比「a/c」と比「b/c」とは、次の式(19),(20)の範囲内であることが好ましい。
 a/c≦4 …(19)
 b/c≦4 …(20)
 比「a/c」と比「b/c」がそれぞれ上記式(19),(20)の範囲内であることは、隣り合う穴部9の開口部の直径aに対して、水平間距離cを十分取っていることを示している。同様に、最大深さbに対して、水平間距離cを十分取っていることを示している。比「a/c」および比「b/c」が4を超えるということは、隣り合う穴部9同士の距離が近いことを示している。隣り合う穴部9同士の距離が近いと、ゴム型8が十分に変形することができない可能性がある。ゴム型8の変形が不足すると、成形体5にかかる圧力の等方性が崩れ、密度が均一にならない可能性がある。なお、比「a/c」と比「b/c」の下限値は特に限定されるものではなく、上記式(19),(20)の範囲内であればよい。
 さらに、上記式(19)に示す比「a/c」の範囲は、0.1以上で4.0以下であることがさらに好ましく、上記式(20)に示す比「b/c」の範囲は、0.1以上で4.0以下であることがさらに好ましい。つまり、比「a/c」の範囲は、次の式(21)の範囲内であることがさらに好ましく、比「b/c」の範囲は、次の式(22)の範囲内であることがさらに好ましい。
 0.1≦a/c≦4.0 …(21)
 0.1≦b/c≦4.0 …(22)
 また、比「a/c」と比「b/c」とはともに0.2以上であることがより好ましく、0.3以上であることがさらに好ましい。比「a/c」と比「b/c」が0.1未満と小さすぎると一段あたりに設けられる穴部9の個数が減少してしまう虞がある。そのため、0.2以上や0.3以上とその比が制御されていることが好ましい。
 また、水平間距離cと垂直間距離dについて、水平間距離cに対する垂直間距離d(比「d/c」)が0.9以上であることが好ましい。つまり、比「d/c」が次の式(23)の範囲内であることが好ましい。
 0.9≦d/c …(23)
 比「d/c」が上記式(23)の範囲を満たすと上下のゴム型81,82を重ねてCIP処理する際に、成形体5に等方圧をかけることができる。比「d/c」が0.9より小さいということは、水平間距離cに対して垂直間距離dが小さいことになる。水平間距離cに対して垂直間距離dが小さいと、水平方向と垂直方向で上下のゴム型81,82の変形量に差が大きくなる。水平方向と垂直方向で上下のゴム型81,82の変形量に差が生じると、成形体5にかかる圧力の等方性が崩れる可能性がある。なお、比「d/c」の上限は特に限定されるものではないが、200以下であることがさらに好ましい。つまり、比「d/c」の範囲は、次の式(24)の範囲であることがさらに好ましい。
 0.9≦d/c≦200 …(24)
 また、比「d/c」は100以下であることが好ましく、より好ましくは50以下となるようにすることである。前述のように制御することで一段あたりの厚みを制御し、単位体積当たりのCIP処理個数を増加させることができ、効率的にCIP処理することが可能となる。
 また、ゴム型8は板状、例えば、略正円板状を備えることが好ましい。略正円板状とは、対向する2つの底面間の高さが比較的低い正円柱形状または楕円柱形状であることを示している。なお、板状のゴム型8は、円板状に限らず、多角形状等であってもよい。ゴム型8が多角形形状の場合は、五角形以上であることが好ましい。また、前述のように、ゴム型8は外周部に係合部P,Qを設けている。ゴム型8は円板状であると、上下に複数のゴム型8同士を重ねたときの位置合わせを行い易い。特に、底面が正円型であると上下のゴム型81,82の方向性がないので重ねやすい。また、多段に重ねたゴム型8を運搬する際に崩れるのを抑制することができる。ゴム型8の積層数は2段以上であることが好ましい。複数のゴム型8を積層することにより、一度にCIP処理できる成形体5の数を増やすことができる。
 ゴム型8の積層数は特に限定されるものではないが、100段以下が好ましい。あまり積層数が多いと、CIP処理装置への運搬、取出し時に積層したゴム型8が崩れる可能性がある。また、崩れなかった場合にも、運搬時の生じる横揺れ等による係合部P,Qの劣化の速度を速めてしまう虞もある。したがって、より好ましい段数は2段以上40段以下である。より好ましくは、2段以上25段以下である。量産性等も考慮すると3段以上20段以下であることがさらに好ましい。
 また、複数のゴム型8を積層させる際には複数のゴム型8の高さは誤差が少ないことが好ましい。例えば、その誤差は1割以下であることが好ましい。複数のゴム型8の高さの誤差が大きいと運搬時に崩れやすくなる虞があるからである。また、複数のゴム型8の積層面の面積についても誤差が少ないことが好ましい。複数のゴム型8における積層面の面積に誤差が大きいとCIP処理の際に均一に圧力がかかりにくくなる虞があるからである。
 また、必要に応じてゴム型8の側面や下側底面(穴部を設けない面)に目印や軽量化等の目的で凹部や凸部等を設けてもよい。つまり、ゴム型8の側面や下側底面における形状は特に限定されるものではない。
 また、ゴム型8のゴムのショア硬さHsが30以上50以下の範囲内であることが好ましい。前述のように、成形体5を入れたゴム型8には等方圧が付加される。ショア硬さHsが30以上50以下の範囲内であると、変形量を均質にできる。このため、成形体表面とゴム型を均一に接触できる変形能を具備することができる。また、ゴム型の耐久性も良好である。なお、ショア硬さHsの測定はJIS-Z-2246(2000)に準じて行うものとする。
 また、成形体5は、球形状、円柱形状、板形状等が挙げられる。この中では、成形体5は、図2に示すように、球形状であることが好ましい。球形状とは、球状部6と帯状部7とを有する。前述のように、開口部の直径aと、最大深さbと、水平間距離cと、垂直間距離dとを制御することにより、成形体5に等方圧を付与することができる。特に、ボール形状であると等方圧の効果が得やすくなる。
 例えば、上記式(1)~(7)のいずれかを満たす開口部の直径aと最大深さbとの関係において、上記式(15)または(17)に従い成形体5の最大寸法Lに応じて穴部9の開口部の直径aを設定し、上記式(16)または(18)に従い成形体5の最大寸法Lに応じて最大深さbを設定する。そして、上記式(19),(20)、または、上記式(21),(22)に従い、設定された開口部の直径aと最大深さbとに応じて水平間距離cを設定する。そして、上記式(23)または(24)に従い、設定された水平間距離cに応じて垂直間距離dを設定する。
 また、成形体5は、酸化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化ジルコニウム、炭化珪素、窒化アルミニウムのいずれか1種以上を主成分(50[質量%]以上)とすることが好ましく、酸化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化ジルコニウム、炭化珪素、窒化アルミニウムのいずれか1種以上を85[質量%]以上含有することがより好ましい。また、成形体5は、窒化珪素を85[質量%]以上含有することが好ましい。成形体5はCIP後、焼結工程を経てセラミックス焼結体となる。成形体5がボール形状であると、セラミックス焼結体もボール形状となる。ボール形状のセラミックス焼結体はベアリングボールとして用いられている。セラミックスベアリングボールは、前述の材料が用いられている。特に、窒化珪素焼結体は優れた耐摩耗性を有しており、ベアリングボールとして有効である。
 また、成形体5は、酸化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化ジルコニウム、炭化珪素、窒化アルミニウムのいずれか1種または2種以上を85[質量%]以上含有するということは、得られるセラミックス焼結体も酸化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化ジルコニウム、炭化珪素、窒化アルミニウムのいずれか1種または2種以上を85[質量%]以上含有するということである。また、これら主成分以外に、焼結助剤を15[質量%]以下含有してもよいものである。
 また、成形体5は、酸化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化ジルコニウムのいずれか1つを85[質量%]以上含有するということは、得られるセラミックス焼結体も酸化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化ジルコニウムのいずれか1つを85[質量%]以上含有するということである。また、これら主成分以外に、焼結助剤を15[質量%]以下含有してもよいものである。
 例えば、酸化アルミニウム焼結体または酸化ジルコニウム焼結体は、ビッカース硬度が1200以上1700以下程度である。その一方で、靭性値が3[MPa・m1/2]以上6[MPa・m1/2]以下程度と低い。それに対し、窒化珪素焼結体は、ビッカース硬度が1400以上1800以下程度と高い。また、靭性値が5[MPa・m1/2]以上10[MPa・m1/2]以下程度と高い。窒化珪素焼結体は高い靭性値とビッカース硬度を両立しており、その点から耐摩耗性に優れる。これは、窒化珪素焼結体が、β型窒化珪素結晶粒子が主体となった組織であるためである。β型窒化珪素結晶粒子は長細い形状を有しており、長細い結晶粒子が複雑に絡み合うことにより高い靭性値を達成している。
 また、球状のセラミックス焼結体をベアリングボールにするには研磨加工が必要である。焼結工程後の球状のセラミックス焼結体をセラミックスボール用素材と呼ぶ。セラミックスボール用素材は、成形体5の帯状部7(図2に図示)に起因する帯状部付きの球体となる。セラミックスボール用素材を研磨加工して球体としたものをベアリングボールと呼ぶ。
 以上のように、ゴム型8は、成形体5に等方圧を付加するのに好適である。特に、成形体5をCIP処理するのに好適である。また、ベアリングボールの直径は1[mm]以上50[mm]以下の範囲で様々なものがある。ゴム型8は、様々なサイズの成形体5に適用できる。
 次に、セラミックスボール用素材の製造方法について説明する。実施形態にかかるセラミックスボール用素材の製造方法は上記ゴム型8を用いる方法である。
 セラミックスボール用素材の製造方法は、成形体が球状のセラミックス成形体であり、ゴム型8を用いてセラミックス成形体をCIP処理する工程と、CIP処理された成形体を焼結する工程と、を有することを特徴とするものである。
 また、成形体5をCIP処理する工程は、複数のゴム型8を積層して行うことが好ましい。また、積層したゴム型8は、水平間距離cに対する垂直間距離dの比「d/c」を上記式(23)または(24)の範囲内であることが好ましい。
 セラミックスボール用素材の製造方法は上記構成を有していれば良いものであるが、歩留まり(良品数/製造数)を良くするための方法を以下に説明する。
 まず、成形体5の調整方法を、窒化珪素を使って説明する。酸化アルミニウム、窒化ホウ素、酸化ジルコニウムのいずれか1種以上を主成分(50質量%以上)とする場合は、窒化珪素を置き換えて読むものとする。また、本発明の実施例においては成形体5を得る方法として1軸加圧成形を挙げるが、成型方法はこれに限定されるわけではない。例えば、成型方法は転動造粒法を採用してもよい。また、本発明の実施例においては成形体5を得る方法として1軸加圧成形を挙げるが、成型方法はこれに限定されるわけではない。したがって例えば、転動造粒法によって得られた成形体であってもよい。
 まず、原料となる窒化珪素に適当量の焼結助剤、添加剤、溶媒、およびバインダ等を加え混合、解砕し、スプレードライヤーにて造粒を行う。この工程により、原料粉末の造粒粉を調製した。また、窒化珪素粉末と焼結助剤粉末の合計を100[質量%]としたとき、窒化珪素粉末を85[質量%]以上にすることが好ましい。また、添加物は可塑剤等である。溶媒は、水または有機溶媒である。有機溶媒としてはアルコール、ケトン、ベンゼン等がある。また、バインダは有機物である。バインダの添加量は、窒化珪素粉末と焼結助剤粉末の合計を100質量部としたとき、3質量部以上20質量部以下とすることが好ましい。バインダ量を調整することにより、一軸加圧成形、およびCIP時の成形体の形状保持力、密度均一性を調整することが出来る。また、造粒粉とすることにより窒化珪素粉末と焼結助剤粉末を均一に混合することができる。
 次に、造粒粉を使って一軸加圧成型を行う。一軸加圧成型は、図1に示す上部金型1と下部金型2を用いた金型成型方法が挙げられる。金型の形状により、成形体の形状を調製することができる。上部金型1と下部金型2との内側をそれぞれ半球状とすることにより、球状の成形体5を得ることができる。また、上部金型1と下部金型2の内側を略円柱形状とすることで、コロ形状(略円柱状)の成形体を得ることができる。一軸加圧成型により得られた成形体5は、球状部6と帯状部7とを有する球状(図2に図示)または円柱状を示す。また、一軸加圧成型により得られた成形体がCIP対象の成形体5である。
 次に、成形体5をCIP処理する工程を行う。CIP処理を行う際に、ゴム型8を用いる。ゴム型8の穴部9に成形体5を入れ込む。ゴム型8に複数の穴部9を設けることにより、成形体5の処理数を増やすことができる。また、ゴム型8に複数の穴部9を設けたとき、すべての穴部9に成形体5を充填することが好ましい。一部の穴部9に成形体5を充填しなくてもよいが、すべての穴部9に成形体5を充填した方が等方圧を均質化することができる。
 また、成形体5が球状部6と帯状部7とを有する場合、成形体5の帯状部7が穴部9の深さ方向に向くように充填することが好ましい。また、比「a/L」が上記式(15)の範囲内で、比「b/L」が上記式(16)の範囲内である場合は、帯状部7の向きは任意である。成形体5の最大寸法Lに適した開口部の直径aと最大深さbとを具備させることにより、帯状部7の向きを任意とすることができる。このため、ゴム型8は、帯状部7を有する成形体5のCIP処理に適したゴム型であると言える。
 また、成形体5は、造粒粉を用いて成形されている。CIP処理により、成形体5に等方圧を加えると、造粒粉がつぶれて密度ばらつきを抑制することができる。成形体5の成形に造粒粉を用いることにより、窒化珪素粉末と焼結助剤粉末が均質に分散した上で、密度ばらつきを抑制できるのである。CIP処理の際に、成形体5に掛る圧力が不均一であると、造粒粉がつぶれずに残ってしまう。つぶれずに残った部分は密度ばらつきの原因となる。
 また、CIP成形の圧力は、一軸加圧成型のプレス圧力よりも高いことが好ましい。また、CIP処理の条件は、圧力30[MPa]以上300[MPa]以下の範囲内であることが好ましい。圧力がこの範囲内であると、CIP処理後の成形体の密度ばらつきを低減することができる。特に、ゴム型の硬度がショア硬さHs30以上50以下のものを用いたときに有効である。CIP圧力が30MPa未満であると圧力が不足する可能性がある。また、圧力が300[MPa]を超えて高いと、ゴム型8の耐久性が低下する可能性がある。
 また、CIP処理後の成形体は、密度ばらつきを低減できている。そのため、後述する焼結工程で成形体の収縮割合を制御することができる。CIP処理後の成形体の改善は、セラミックス焼結体の改善になるのである。ゴム型8を用いたセラミックスボール用素材の製造方法は、CIP処理後の成形体の欠陥の発生率改善することができる。
 次に、CIP処理後の成形体を脱脂する脱脂工程を行う。脱脂工程は、バインダ等の有機成分の分解温度以上で加熱し、有機成分を飛ばす工程である。脱脂工程は、窒素雰囲気、大気雰囲気中で行ってもよい。脱脂工程により脱脂体を得ることができる。
 次に脱脂体を焼結する焼結工程を行う。焼結工程は、1700[℃]以上2000[℃]以下が好ましい。また、焼結工程は窒素雰囲気中で行うことが好ましい。また、焼結時の圧力は大気圧以上300[MPa]以下の範囲内で行うことが好ましい。なお、大気圧は0.10133[MPa](=1[atm])である。また、焼結工程により得られた焼結体に対し、HIP(熱間静水圧プレス)処理を行ってもよいものとする。この工程により、セラミックスボール用素材を得ることができる。また、セラミックスボール用素材は、理論密度98[%]以上のセラミック焼結体とする。
 セラミックスボール用素材を研磨加工することによりセラミックボールを製造することができる。球の研磨加工は、代表的なものとして定盤加工が挙げられる。例えば、セラミックスボール用素材を、上下に平行に設けられた定盤間に挿入する。研磨定盤の運動により、セラミックスボール用素材を真球状に加工することが挙げられる。ベアリングボールの表面粗さはASFM F2094に定められている。ベアリングボールは、用途に応じてASTM_F2094、ISO_26602、またはJIS_R1669に準じたグレードが採用される。そのグレードに準じた表面粗さRaに研磨される。グレードが上がると表面粗さRaが0.01[μm]以下の鏡面加工が施されるものもある。
 (実施例)
 (実施例1~14、比較例1~3)
 原料となるセラミック粉末に焼結助剤、添加剤、溶剤、およびバインダ等を加え混合、解砕し、スプレードライヤーにて造粒を行った。表1に示すように、実施例1と比較例1との成形体5は酸化アルミニウム成形体であり、実施例2~3,5~9,12~14と、比較例3との成形体5は窒化珪素成形体であり、実施例4,10~11と、比較例2との成形体は酸化ジルコニウム成形体である。また、実施例1と比較例1との酸化アルミニウム成形体は酸化アルミニウムを85[質量%]以上含有したものである。実施例2~3,5~9,12~14と、比較例3との窒化珪素成形体は窒化珪素を85[質量%]以上含有したものである。実施例4,10~11と比較例2との酸化ジルコニウム成形体は、酸化ジルコニウムを85[質量%]以上含有したものである。それぞれ主成分と焼結助剤の合計を100質量部としたとき、バインダの添加量を3~20質量部とした。
 次に造粒粉を用いてプレス成型を行った。プレス成型は図1に示すプレス成型装置において上下の金型を使った金型成形により行われる。上下の金型を使ったプレス成型は一軸加圧成型である。また、金型は球状の成形体を作るためのものである。これにより、CIP対象の成形体5を作製した。また、成形体5は、図2に示すように、球状部6と帯状部7とを有する。
 成形体5に対しCIP処理を行った。CIP処理はショア硬さHs30以上50以下のゴム型8を用いた。また、ゴム型8の一方の底面に穴部9を複数個設けた。成形体5の最大寸法Lに対する穴部9の開口部の直径aと最大深さbとはそれぞれ成形体5の最大寸法Lとの関係で、上記式(15)または(16)の範囲内とした。
 また、ゴム型8の穴部9に、成形体5の帯状部7が垂直になるように充填した。ゴム型8を複数個積層した。この状態で成形体5にCIP処理を行った。CIPの圧力は30[MPa]以上300[MPa]以下の範囲内で、一軸加圧成形の圧力よりも高い静水圧を掛けた。この工程により、CIP処理後の成形体を作製した。
 CIP処理後の成形体の脱脂工程を行った。次に、焼結工程を行った。焼結工程は、1800[℃]、窒素雰囲気中、大気圧で行った。その後、温度1700[℃]以上1900[℃]以下、窒素雰囲気中、圧力50[MPa]以上200[MPa]以下でHIP処理を行った。
 この工程により、実施例に係るセラミックス焼結体からなるセラミックスボール用素材を製造した。また、比較例1~2は、プレス成型工程後のCIP処理に用いるゴム型の形状を、ゴム型8のそれから適宜変更して作製した。実施例1~14のゴム型8の特徴と、比較例1~2のゴム型の特徴は表1に示した通りである。ここで、表1に記載の「穴部の形状」の欄について説明する。上記式(8)~(10)のいずれかを満たした略円柱状のゴム型を「円柱」と記載する。一方で、上記式(8)を満たさず「(b-g)/b」が0.1を超えて大きく、上側ゴム型を下側ゴム型に係合させる前の穴部が円柱形状に近く係合後の形状が球に近い形状であるゴム型(薄と杵を重ね合わせたような形状)を「穴部は円柱(係合後、球形状)」(比較例1,3)と記載する。加えて、略半球状で係合後の当該空間全体が球状であるゴム型を「半球状」(比較例2)と記載する。さらに、縁近接部における係合部の有無を係合凹部の有無および係合凸部の有無として記載した。続いて、係合凹部および係合凸部以外の凹部、凸部の有無とは縁近接部における係合部以外の高さまたは深さが1.5[mm]以上となるような凸部や凹部の有無について記載したものである。
 実施例1~14および比較例1~3の成形体5から製造されたセラミックスボール用素材を用いて、研磨前の焼結体について外観検査を実施した。このときの検査個数は、1.34[mm]のベアリング用の焼結体は10000個とした。また、5/16インチのベアリング用の焼結体は1000個とした。外観の不良の基準として、表面に幅0.7[mm]以上または深さ0.5[mm]以上のカケ、割れがあるものを不良と定義した。
 検査の結果、焼結体、つまりセラミックスボール用素材の外観の不良率判定(表2)において、不良発生率が1[%]を超えるものを「不良」とし、0.5[%]以上1[%]以下のものを「良」とし、0.5[%]未満を最良とした。
 [表1]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
 [表2]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
 上記表1および表2に示す実施例1,2,6,11,12,13および比較例1は、研磨加工後に1.34[mm]となるセラミックボールのためのセラミックスボール用素材である。また、実施例3~5,7~10,14および比較例2は5/16インチ(7.9375[mm])のセラミックボールのためのセラミックスボール用素材である。いずれもベアリングボールとして使用できるものである。
 上記表2から分かる通り、実施例1~14に係るゴム型、つまり前述のゴム型8を用いたものは、セラミックスボール用素材の歩留まりが高く、不良発生率判定が「最良」または「良」であった。また、実施例1~14に係るゴム型8は係合凹部Pと係合凸部Qとを有しているので、複数のゴム型8を積層してCIP処理を行うことができた。また、実施例1~14に係るゴム型8には係合凹部Pと係合凸部Q以外に高さ1.5[mm]以上の凸部と深さ1.5[mm]以下の凹部とがないので、多数の穴部9を設けるスペースを確保することもできた。このため、同じサイズのゴム型であれば、穴部9をたくさん設けることができる。これにより、一度に処理できる成形体5の数を増やすことができる。
 また、実施例5は、ゴム型8のショア硬さHsが20と好ましい範囲(30以上50以下)を外れ比「a/b」の値が最も好ましい範囲(上記式(7))を外れていたため、歩留まりは「良」であった。また、実施例11~14は、比「a/b」の値が上記式(1)を満たすものの、好ましい範囲(上記式(2)~(7)のいずれか)を外れていたため歩留まりは「良」であった。実施例6~10は、ゴム型8のショア硬さHsと、比「a/L、または、b/L」と、比「a/c、または、b/c」と、比「d/c」とのうち少なくとも1つの条件が好ましい範囲を外れたため、歩留まりは「良」であった。一方で、ゴム型8のショア硬さHsと、比「a/b」と、比「a/L、または、b/L」と、比「a/c、または、b/c」と、比「d/c」とが前述の好ましい範囲内である実施例1~4は歩留まりが「最良」であった。
 一方で、比較例1に係るゴム型は、ショア硬さHsと、比「a/b」と、比「a/L、または、b/L」と、比「a/c、または、b/c」と、比「d/c」とが前述の好ましい範囲内であるものの、穴部の形状が上記式(8)を満たさず略円柱状ではないため歩留まりが「不良」であった。比較例3に係るゴム型も同様である。また、比較例2に係るゴム型では、重ねた状態で球状(比「a/b」=2.0)であるので上記式(1)を満たさない。そのため、比較例2に係るゴム型では、成形体5のこすれと、成形体5へのねじれせん断応力が発生してしまい、その結果歩留まりが「不良」となった。
 以上説明した実施形態によれば、穴部9が略円柱状で比「a/b」を2.0未満とすることで、CIP処理を行う際、上下のゴム型との間に生じる成形体のこすれと、成形体へのねじれせん断応力の発生を低減することができる。また、実施形態によれば、係数a~d等をさらに制御することで、セラミックスボール用素材の歩留まりを高く維持することできる。
 以上、本発明のいくつかの実施形態を例示したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更等を行うことができる。これら実施形態はその変形例は、発明の範囲や要旨に含まれると共に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。また、前述の各実施形態は、相互に組み合わせて実施することができる。

Claims (19)

  1.  成形体を冷間等方圧成形処理するための板状の冷間等方圧成形用ゴム型であって、
     少なくとも1つ以上の底面に1個以上の略円柱状の穴部が設けられ、
     前記穴部の開口部の直径をaとし、前記穴部の最大深さをbとすると、
     a/b<2.0
     を満たす、
     ことを特徴とする冷間等方圧成形用ゴム型。
  2.  前記穴部の底面の縁付近における前記穴部の深さをgとすると、
     (b-g)/b≦0.1
     を満たす、
     ことを特徴とする請求項1に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  3.  1箇所以上の係合部を有する、
     ことを特徴とする請求項1ないし請求項2のいずれか1項に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  4.  前記係合部は、前記冷間等方圧成形用ゴム型の底面の中心と前記底面の縁との中間線よりも前記縁に近い箇所に1箇所以上備えられる、
     ことを特徴とする請求項3に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  5.  前記穴部の前記最大深さに対する前記直径の比が0.7以上1.3以下の範囲内である、
     ことを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  6.  前記成形体の最大寸法に対する前記穴部の前記直径および前記最大深さの比が共に、1.01以上1.82以下の範囲内である、
     ことを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  7.  前記成形体の最大寸法に対する前記穴部の前記直径および前記最大深さの比が共に、1.03以上1.35以下の範囲内である、
     ことを特徴とする請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  8.  前記穴部の前記最大深さに対する前記穴部の前記直径の比が0.9以上1.1以下の範囲内である、
     ことを特徴とする請求項1ないし請求項7のいずれか1項に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  9.  前記穴部を複数有し、前記複数の穴部のそれぞれの前記直径および前記最大深さが、前記複数の穴部のうち隣り合う穴部の水平間距離に対し、4以下である、
     ことを特徴とする請求項1ないし請求項8のいずれか1項に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  10.  面はずれ防止用の係合凹部と係合凸部とを有し、
     前記係合凹部と前記係合凸部以外に深さ1.5[mm]以上の凹部と高さ1.5[mm]以上の凸部が存在しない、
     ことを特徴とする特徴とする請求項1ないし請求項9のいずれか1項に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  11.  前記冷間等方圧成形用ゴム型のゴムの硬さがショア硬さ30以上50以下の範囲内である、
     ことを特徴とする請求項1ないし請求項10のいずれか1項に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  12.  前記冷間等方圧成形用ゴム型が略正円板状である、
     ことを特徴とする請求項1ないし請求項11のいずれか1項に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  13.  前記穴部は前記成形体の全体を収容することができるサイズを有する、
     ことを特徴とする請求項1ないし請求項12のいずれか1項に記載の冷間等方圧成形用ゴム型。
  14.  請求項1ないし請求項13のいずれか1項に記載の前記冷間等方圧成形用ゴム型を用いて、前記成形体としての球状のセラミックス成形体を冷間等方圧成形する成形工程と、
     前記成形工程による成形後の成形体を焼結してセラミックスボール用素材を得る焼結工程と、
     を有することを特徴とするセラミックスボール用素材の製造方法。
  15.  前記セラミックス成形体が、酸化アルミニウムと、窒化珪素と、窒化ホウ素と、酸化ジルコニウムとのいずれか1種以上を85[質量%]以上含有する、
     ことを特徴とする請求項14に記載のセラミックスボール用素材の製造方法。
  16.  前記セラミックス成形体が、窒化珪素を85[質量%]以上含有する、
     ことを特徴とする請求項14ないし請求項15のいずれか1項に記載のセラミックスボール用素材の製造方法。
  17.  前記成形工程は、複数の前記冷間等方圧成形用ゴム型を積層して行う、
     ことを特徴とする請求項14ないし請求項16のいずれか1項に記載のセラミックスボール用素材の製造方法。
  18.  積層された複数の前記冷間等方圧成形用ゴム型はそれぞれ、前記穴部の水平間距離に対する前記穴部の垂直間距離が0.9以上である、
     ことを特徴とする請求項17に記載のセラミックスボール用素材の製造方法。
  19.  請求項14ないし請求項18のいずれか1項に記載の前記セラミックスボール用素材の製造方法により得られた前記セラミックスボール用素材を研磨加工する研磨工程、
     を有することを特徴とするセラミックボールの製造方法。
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