WO2022270566A1 - 粘着テープ - Google Patents

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WO2022270566A1
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絢 足立
雄大 緒方
達哉 小木曽
徳之 内田
寛幸 片岡
寛生 山本
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to adhesive tapes.
  • Adhesive tapes having an adhesive layer containing an adhesive have been widely used for fixing electronic parts, vehicles, houses and building materials (for example, Patent Documents 1 to 3). Specifically, for example, an adhesive tape is used to adhere a cover panel for protecting the surface of a portable electronic device to a touch panel module or a display panel module, or to adhere a touch panel module and a display panel module. ing.
  • An object of the present invention is to provide an adhesive tape having a high content of biological carbon and excellent shear holding power at high temperatures.
  • the present disclosure 1 is a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic copolymer, wherein the acrylic copolymer contains a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate containing biological carbon. , wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a total content of 2% by weight or less of a compound having a structure represented by the following general formula (A) and a compound having a structure represented by the following general formula (B). is.
  • R 1 and R 2 represent alkyl groups having 4 to 12 carbon atoms.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a compound having a structure represented by the general formula (A), a compound having a structure represented by the general formula (B), and the following general formula (C).
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present disclosure 1, wherein the total content of compounds having a structure is 2% by weight or less.
  • R 1 and R 2 represent alkyl groups having 4 to 12 carbon atoms.
  • Present Disclosure 3 is the pressure-sensitive adhesive tape according to Present Disclosure 1 or 2, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains less than 1% by weight of the compound having the structure represented by the general formula (A).
  • Present Disclosure 4 is the pressure-sensitive adhesive tape according to Present Disclosure 1, 2 or 3, wherein the compound having the structure represented by general formula (A) is a compound having a structure represented by formula (a1) below.
  • Present Disclosure 5 is the pressure-sensitive adhesive tape according to Present Disclosure 1, 2, 3, or 4, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains less than 1% by weight of the compound having the structure represented by the general formula (B).
  • Present Disclosure 6 is the pressure-sensitive adhesive tape according to Present Disclosure 2, 3, 4 or 5, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains less than 1% by weight of the compound having the structure represented by the general formula (C).
  • This disclosure 7 is present disclosure 1, 2, 3, 4, 5, or 6, wherein the compound having the structure represented by the general formula (B) is a compound having a structure represented by the following formula (b1) is an adhesive tape.
  • This disclosure 8 is present disclosure 2, 3, 4, 5, 6 or 7, wherein the compound having the structure represented by the general formula (C) is a compound having a structure represented by the following formula (c1) is an adhesive tape.
  • This disclosure 9 is the adhesive of present disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, wherein the alkyl (meth)acrylate containing biological carbon contains n-heptyl (meth)acrylate. It's tape.
  • Present Disclosure 10 is Present Disclosures 1, 2, 3, and 4, wherein the acrylic copolymer contains 85% by weight or more of structural units derived from the alkyl (meth)acrylate containing biological carbon. , 5, 6, 7, 8 or 9 adhesive tapes.
  • This disclosure 11 is the pressure-sensitive adhesive tape of present disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10, wherein the pressure-sensitive adhesive layer further contains a tackifying resin.
  • the present disclosure 12 is the adhesive layer of the present disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 or 11, wherein the adhesive layer has a biological carbon content of 10% by weight or more.
  • Present disclosure 13 is the adhesive tape according to present disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 or 12, which is used for fixing electronic device parts or vehicle-mounted parts.
  • (meth)acrylate means acrylate or methacrylate
  • (meth)acryl means acrylic or methacrylic
  • the acrylic copolymer may be a methacrylic copolymer.
  • the present inventors have found that in a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic copolymer, an alkyl (meth)acrylate containing biological carbon is used as an acrylic monomer constituting the acrylic copolymer. investigated. However, when an alkyl (meth)acrylate containing biological carbon is used, sufficient adhesive strength cannot be obtained, and, for example, the shear holding power at high temperatures may be reduced.
  • the alkyl (meth)acrylate containing biological carbon contains impurities because it is biological. It turns out there is.
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer is sufficiently high. , it is expected to exhibit excellent adhesive strength.
  • (meth)acrylates containing biological carbon and having alkyl groups with a relatively large number of carbon atoms contain dialkyl ethers and ether esters having an alkyl group with a relatively large number of carbon atoms as impurities.
  • the present inventors believe that these impurities remain in the pressure-sensitive adhesive layer, and therefore, when exposed to high temperatures, for example, the impurities bleed out to reduce the cohesive force. , leading to a decrease in adhesive strength.
  • the present inventors have found that by adjusting the total content of specific compounds corresponding to impurities of alkyl (meth)acrylate containing biological carbon in the pressure-sensitive adhesive layer to a certain value or less, The inventors have found that a pressure-sensitive adhesive tape having excellent shear holding power can be obtained, and have completed the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic copolymer.
  • the above acrylic copolymer contains a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate containing biological carbon.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a high biological carbon content, exhibits excellent adhesive strength, and is excellent in shear retention at high temperatures.
  • the alkyl (meth)acrylate containing the biological carbon is not particularly limited, but the glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer is sufficiently low, and the adhesive strength of the adhesive layer is increased.
  • a (meth)acrylate having an alkyl group having 7 to 12 carbon atoms is preferred.
  • the (meth)acrylate having an alkyl group having 7 to 12 carbon atoms include n-heptyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate and the like. mentioned.
  • These biological carbon-containing alkyl (meth)acrylates may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate are preferable, and n-heptyl (meth) acrylate, since the pressure-sensitive adhesive layer has a higher adhesive strength. is more preferred.
  • the above-mentioned alkyl (meth)acrylate containing biological carbon is not particularly limited as long as it contains biological carbon, and is synthesized by esterification of alcohol, which is a biological material, with (meth)acrylic acid. Alternatively, it is preferably synthesized by a transesterification reaction between an alcohol, which is a biological material, and a (meth)acrylic acid ester.
  • n-heptyl alcohol which is a biological material, can be obtained inexpensively and easily by cracking raw materials collected from animals and plants (for example, ricinoleic acid derived from castor oil). can be done.
  • n-octyl alcohol which is a biological material
  • n-octyl alcohol can be easily and easily obtained by reducing a material collected from animals and plants (for example, caprylic acid derived from coconut oil) as a raw material.
  • lauryl alcohol which is a biological material, can be easily and easily obtained by reducing a material collected from animals and plants (for example, lauric acid derived from palm oil or palm kernel oil) as a raw material. be able to.
  • the content of the structural unit derived from the alkyl (meth)acrylate containing the biological carbon in the acrylic copolymer is not particularly limited, but preferably exceeds 50% by weight, and a more preferable lower limit is 60% by weight. A more preferred lower limit is 70% by weight, and a particularly preferred lower limit is 85% by weight.
  • the content of the structural unit is 85% by weight or more, the biogenic carbon content of the adhesive tape as a whole increases, the adhesive strength of the adhesive layer increases, and the adhesive tape is sheared at high temperatures. higher holding power.
  • the most preferable lower limit of the content of the structural unit is 90% by weight.
  • the upper limit of the content of structural units derived from the alkyl (meth)acrylate containing biological carbon is not particularly limited, but from the viewpoint of adjusting the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer, the preferred upper limit is 99% by weight, A more preferable upper limit is 97% by weight.
  • the content of structural units derived from the n-heptyl (meth)acrylate in the acrylic copolymer is more than 50% by weight, more preferably 60% by weight, more preferably 70% by weight, and particularly preferably 85% by weight. % or more, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer becomes higher.
  • the content of structural units derived from the alkyl (meth) acrylate containing carbon of biological origin in the acrylic copolymer is determined by mass spectrometry and 1 H-NMR measurement of the acrylic copolymer, and is derived from each monomer. can be calculated from the integrated intensity ratio of the hydrogen peaks.
  • the acrylic copolymer preferably further contains a structural unit derived from a monomer having a crosslinkable functional group.
  • the acrylic copolymer contains a structural unit derived from a monomer having a crosslinkable functional group, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer increases, resulting in a higher adhesive force.
  • the monomer having a crosslinkable functional group is not particularly limited, and examples thereof include a monomer having a hydroxyl group, a monomer having a carboxyl group, a monomer having a glycidyl group, a monomer having an amide group, and a monomer having a nitrile group.
  • These monomers having a crosslinkable functional group may be used alone, or two or more of them may be used in combination. Among them, a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer are preferable, and a hydroxyl group-containing monomer is more preferable, since the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily adjusted.
  • Examples of the monomer having a hydroxyl group include acrylic monomers having a hydroxyl group such as 4-hydroxybutyl (meth)acrylate and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate.
  • Examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic monomers having a carboxyl group such as (meth)acrylic acid.
  • Examples of the monomer having a glycidyl group include acrylic monomers having a glycidyl group such as glycidyl (meth)acrylate.
  • Examples of monomers having an amide group include (meth)acrylamide, dimethyl(meth)acrylamide, diethyl(meth)acrylamide, isopropyl(meth)acrylamide, t-butyl(meth)acrylamide, methoxymethyl(meth)acrylamide, butoxymethyl
  • Examples of the nitrile group-containing monomer include acrylic monomers having a nitrile group such as (meth)acrylonitrile.
  • the content of the structural unit derived from the monomer having a crosslinkable functional group in the acrylic copolymer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.01% by weight and the preferred upper limit is 15% by weight.
  • the content of the structural unit derived from the monomer having the crosslinkable functional group is within the above range, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is further increased, and the adhesive force is further increased.
  • a more preferable lower limit for the content of structural units derived from the monomer having a crosslinkable functional group is 0.1% by weight, a more preferable upper limit is 10% by weight, a still more preferable lower limit is 0.5% by weight, and a further preferable upper limit is is 5% by weight.
  • the content of the structural unit derived from the monomer having a crosslinkable functional group in the acrylic copolymer is determined by mass spectrometry and 1 H-NMR measurement of the acrylic copolymer, and the peak of hydrogen derived from each monomer. It can be calculated from the integrated intensity ratio.
  • the acrylic copolymer is a structural unit derived from another monomer other than the structural unit derived from the alkyl (meth) acrylate containing carbon of biological origin and the structural unit derived from the monomer having the crosslinkable functional group.
  • the other monomers are not particularly limited, and examples thereof include (meth)acrylates (petroleum-derived monomers) and (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 7 to 12 carbon atoms and not containing biological carbon. .
  • Examples of the (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, Acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, ester of 5,7,7-trimethyl-2-(1,3,3-trimethylbutyl)octanol-1 and (meth)acrylic acid, linear esters of (meth)acrylic acid, behenyl (meth)acrylates, arachidyl (meth)acrylates, and the like, and alcohols having 18 total carbon atoms and having 1 or 2 methyl groups in the main chain.
  • These (meth)acrylic acid alkyl esters may be used alone or in combination of two or more.
  • the other monomers for example, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-butoxyethyl (meth)acrylate, 2-phenoxyethyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl ( Meth)acrylates, polypropylene glycol mono(meth)acrylates, and the like may also be mentioned, and isobornyl (meth)acrylates are preferred from the viewpoint of excellent rebound resistance.
  • vinyl carboxylates such as vinyl acetate
  • various monomers used in general acrylic polymers such as styrene can also be used.
  • polyfunctional monomers such as 1,6-hexanediol di(meth)acrylate can be used as the other monomers. These other monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of structural units derived from the other monomers in the acrylic copolymer is determined by mass spectrometry and 1 H-NMR measurement of the acrylic copolymer, and from the integrated intensity ratio of hydrogen peaks derived from each monomer. can be calculated.
  • the monomer having a crosslinkable functional group and the other monomer preferably contain biogenic carbon, but may be made of only petroleum-derived materials without biogenic carbon.
  • the acrylic monomers constituting the acrylic copolymer can all be biogenic carbon-containing monomers. From the viewpoint of the cost and productivity of the pressure-sensitive adhesive tape, a relatively inexpensive and readily available biogenic carbon-containing monomer may be used in combination with a monomer consisting solely of a petroleum-derived material.
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer is not particularly limited, it is preferably ⁇ 20° C. or lower. If the acrylic copolymer has a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 20° C. or lower, the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend is improved, resulting in a higher adhesive force.
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer is more preferably ⁇ 30° C. or lower, still more preferably ⁇ 40° C. or lower, and even more preferably ⁇ 50° C. or lower.
  • the lower limit of the glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer is not particularly limited, and is usually ⁇ 90° C. or higher, preferably ⁇ 80° C. or higher.
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer can be determined, for example, by differential scanning calorimetry.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer is not particularly limited, the preferred lower limit is 200,000 and the preferred upper limit is 2,000,000. When the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer has a higher adhesive strength.
  • a more preferable lower limit of the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is 400,000, a more preferable upper limit is 1,800,000, a still more preferable lower limit is 500,000, and a further preferable upper limit is 1,500,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) is the weight average molecular weight in terms of standard polystyrene by GPC (Gel Permeation Chromatography) measurement.
  • the acrylic copolymer was diluted 50-fold with tetrahydrofuran (THF), and the resulting diluted solution was filtered through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 ⁇ m) to obtain a measurement sample. to prepare.
  • this measurement sample is supplied to a gel permeation chromatograph (manufactured by Waters, trade name "2690 Separations Module” or equivalent), and GPC measurement is performed under the conditions of a sample flow rate of 1 ml/min and a column temperature of 40 ° C. conduct.
  • the polystyrene-equivalent molecular weight of the acrylic copolymer is measured, and this value is defined as the weight-average molecular weight of the acrylic copolymer.
  • the acrylic copolymer can be obtained by radically reacting a raw material monomer mixture in the presence of a radical polymerization initiator.
  • the method of radical reaction is not particularly limited, and examples thereof include living radical polymerization and free radical polymerization. According to living radical polymerization, a copolymer having a more uniform molecular weight and composition can be obtained as compared with free radical polymerization, and the generation of low molecular weight components and the like can be suppressed. rises and becomes more sticky.
  • the polymerization method is not particularly limited, and conventionally known methods can be used.
  • polymerization method examples include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), UV polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like.
  • solution polymerization and UV polymerization are preferable because the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is increased.
  • solution polymerization is more preferable because it is easy to mix the tackifying resin with the obtained acrylic copolymer and the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be further increased.
  • reaction solvents include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide, ethanol, acetone, and diethyl ether. These reaction solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the radical polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include organic peroxides and azo compounds.
  • organic peroxide include 1,1-bis(t-hexylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5 -dimethyl-2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy isobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate and the like.
  • Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile. These radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the radical polymerization initiator include organic tellurium polymerization initiators.
  • the organic tellurium polymerization initiator is not particularly limited as long as it is generally used for living radical polymerization, and examples thereof include organic tellurium compounds and organic telluride compounds.
  • an azo compound may be used as the radical polymerization initiator for the purpose of accelerating the polymerization rate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably does not contain a surfactant. Since the pressure-sensitive adhesive layer does not contain a surfactant, the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape, especially at high temperatures, becomes higher.
  • the pressure-sensitive adhesive layer containing no surfactant means that the content of the surfactant in the pressure-sensitive adhesive layer is 3% by weight or less, preferably 1% by weight or less.
  • the content of the surfactant can be determined, for example, by measuring the pressure-sensitive adhesive layer using a liquid chromatography mass spectrometer (e.g., NEXCERA manufactured by Shimadzu Corporation, Exactive manufactured by Thermo Fisher Scientific, etc.). . More specifically, the ethyl acetate solution of the adhesive layer is filtered through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 ⁇ m). About 10 ⁇ L of the obtained filtrate is injected into a liquid chromatography mass spectrometer and analyzed under the following conditions. The content of the surfactant can be obtained from the area ratio of the peak corresponding to the surfactant in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a liquid chromatography mass spectrometer e.g., NEXCERA manufactured by Shimadzu Corporation, Exactive manufactured by Thermo Fisher Scientific, etc.
  • the ethyl acetate solution of the adhesive layer is filtered through a filter (material: polytetraflu
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably further contains a cross-linking agent.
  • the cross-linking agent is not particularly limited, and examples thereof include an isocyanate-based cross-linking agent, an aziridine-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and a metal chelate-type cross-linking agent. Among them, an isocyanate-based cross-linking agent is preferable because the pressure-sensitive adhesive layer has excellent adhesion to the adherend.
  • the molecular weight of the cross-linking agent is not particularly limited, the molecular weight is preferably less than 2000, preferably 100 or more, from the viewpoint of production.
  • the content of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.05 parts by weight and the preferred upper limit is 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
  • the content of the cross-linking agent is within the above range, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is appropriately adjusted, and the pressure-sensitive adhesive strength is further increased.
  • a more preferable lower limit of the content of the cross-linking agent is 0.1 parts by weight, and a more preferable upper limit thereof is 5 parts by weight.
  • content of the said crosslinking agent shows the amount of solid content of the said crosslinking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably further contains a tackifying resin.
  • a tackifying resin include rosin ester-based tackifying resins, terpene-based tackifying resins, coumarone-indene-based tackifying resins, alicyclic saturated hydrocarbon-based tackifying resins, and C5-based petroleum tackifying resins. , C9 petroleum tackifying resins, C5-C9 copolymer petroleum tackifying resins, and the like. These tackifying resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, at least one selected from the group consisting of rosin ester-based tackifying resins and terpene-based tackifying resins is preferred.
  • Examples of the rosin ester-based tackifying resin include polymerized rosin ester-based resins and hydrogenated rosin ester-based resins.
  • Examples of the terpene-based tackifying resin include terpene-based resins and terpene-phenolic resins.
  • the rosin ester-based tackifying resin and the terpene-based tackifying resin are preferably of biological origin.
  • Examples of rosin ester-based tackifying resins derived from organisms include rosin ester-based tackifying resins derived from natural resins such as rosin.
  • Terpene-based tackifying resins derived from organisms include, for example, terpene-based tackifying resins derived from plant essential oils and the like.
  • the content of the tackifying resin in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 10 parts by weight and the preferred upper limit is 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. If the content of the tackifying resin is within the above range, the adhesive strength of the adhesive layer will be higher, and the shear holding power of the adhesive tape at high temperatures will be higher.
  • the more preferable lower limit of the content of the tackifying resin is 15 parts by weight, the more preferable upper limit is 50 parts by weight, and the more preferable upper limit is 35 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain additives such as silane coupling agents, plasticizers, softeners, fillers, pigments and dyes, if necessary.
  • the total content of the compound having the structure represented by the following general formula (A) and the compound having the structure represented by the following general formula (B) is 2% by weight or less.
  • R 1 and R 2 represent alkyl groups having 4 to 12 carbon atoms.
  • the pressure-sensitive adhesive layer includes a compound having a structure represented by the general formula (A), a compound having a structure represented by the general formula (B), and a compound having a structure represented by the following general formula (C). is preferably 2% by weight or less.
  • R 1 and R 2 represent alkyl groups having 4 to 12 carbon atoms.
  • the compound having the structure represented by the general formula (A) and the compound having the structure represented by the general formula (B) are compounds corresponding to impurities of the alkyl (meth)acrylate containing carbon of biological origin. is. Therefore, the alkyl groups (R 1 and R 2 ) of the compound having the structure represented by the general formula (A) and the compound having the structure represented by the general formula (B) contain carbon derived from the organism. It is preferably the same as the alkyl group of the alkyl (meth)acrylate to be used. However, the alkyl groups (R 1 and R 2 ) may be different from the alkyl group of the alkyl (meth)acrylate containing carbon of biological origin.
  • the compound having the structure represented by the general formula (C) is a compound corresponding to impurities of the alkyl (meth)acrylate containing carbon of biological origin. Therefore, the alkyl group (R 1 and R 2 ) of the compound having the structure represented by the general formula (C) is the same as the alkyl group of the biological carbon-containing alkyl (meth)acrylate. preferable. However, the alkyl groups (R 1 and R 2 ) may be different from the alkyl group of the alkyl (meth)acrylate containing carbon of biological origin.
  • the alkyl groups (R 1 and R 2 ) are not particularly limited as long as they are alkyl groups having 4 to 12 carbon atoms, but alkyl groups having 7 to 12 carbon atoms are preferred.
  • alkyl groups (R 1 and R 2 ) include n-heptyl group, n-octyl group, n-decyl group and lauryl group.
  • R 1 and R 2 may be the same or different, but are preferably the same.
  • R 1 and R 2 may be the same or different, but are preferably the same.
  • the compound having the structure represented by the general formula (A) may consist of only one type of compound having the structure represented by the general formula (A), or may consist of a plurality of compounds having the general formula ( A compound having the structure represented by A) may be used in combination.
  • the compound having the structure represented by the general formula (B) may consist of only one compound having the structure represented by the general formula (B), or may consist of a plurality of compounds having the structure represented by the general formula (B).
  • a compound having the structure represented by (B) may be used in combination.
  • the compound having the structure represented by the general formula (C) may consist of only one compound having the structure represented by the general formula (C), or may consist of a plurality of compounds having the structure represented by the general formula (C).
  • a compound having the structure represented by (C) may be used in combination.
  • the compound having the structure represented by general formula (A) above is preferably, for example, a compound having a structure represented by formula (a1) below.
  • the compound having the structure represented by general formula (B) above is preferably, for example, a compound having a structure represented by formula (b1) below.
  • the compound having the structure represented by general formula (C) above is preferably, for example, a compound having a structure represented by formula (c1) below.
  • the total content of the compound having the structure represented by the general formula (A) and the compound having the structure represented by the general formula (B) is 2% by weight or less, these compounds can be prevented from bleeding out or the like. The resulting reduction in adhesive strength can be suppressed, and the shear holding power of the adhesive tape at high temperatures increases.
  • the total content of the compound having the structure represented by the general formula (A) and the compound having the structure represented by the general formula (B) is preferably 1% by weight or less, and 0.1% by weight or less. is more preferable.
  • the lower limit of the total content of the compound having the structure represented by the general formula (A) and the compound having the structure represented by the general formula (B) is not particularly limited. % by weight. That is, the pressure-sensitive adhesive layer may not contain the compound having the structure represented by the general formula (A) and the compound having the structure represented by the general formula (B).
  • the total content of the compound having the structure represented by the general formula (A), the compound having the structure represented by the general formula (B) and the compound having the structure represented by the general formula (C) is 2. % by weight or less. When it is at most the above upper limit, it is possible to more effectively suppress a decrease in adhesive strength due to bleeding out of these compounds, etc., and the shear holding power of the adhesive tape at high temperatures increases.
  • the total content of the compound having the structure represented by the general formula (A), the compound having the structure represented by the general formula (B) and the compound having the structure represented by the general formula (C) is 1. It is more preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less.
  • the lower limit of the total content of the compound having the structure represented by the general formula (A), the compound having the structure represented by the general formula (B) and the compound having the structure represented by the general formula (C) is not particularly limited, and is preferably close to 0% by weight, and may be 0% by weight. That is, the pressure-sensitive adhesive layer contains a compound having a structure represented by the general formula (A), a compound having a structure represented by the general formula (B), and a structure represented by the general formula (C). It may not contain the compound having
  • the total content of the compound having the structure represented by the general formula (A) and the compound having the structure represented by the general formula (B), or the compound having the structure represented by the general formula (A) , the total content of the compound having the structure represented by the general formula (B) and the compound having the structure represented by the general formula (C) is calculated as follows. Using toluene, the sol content of the adhesive layer of the adhesive tape is extracted and dried. The obtained sol was dissolved in deuterated chloroform, and 1 H-NMR measurement and 13 C-NMR measurement were performed to determine the compound having the structure represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B). The content of the compound having the structure is calculated respectively. By totaling these, the total content can be calculated.
  • Examples of the method for adjusting the total content of the compound having the structure represented by the general formula (A) and the compound having the structure represented by the general formula (B) within the above range include the following methods. be done. That is, when using an alkyl (meth)acrylate containing carbon derived from a specific organism as an acrylic monomer constituting the acrylic copolymer, the alkyl (meth)acrylate containing carbon derived from a specific organism is purified. This is a method for reducing the content of the above compounds contained as impurities. Further, by purifying the obtained acrylic copolymer, the content of the above-mentioned compounds contained as impurities may be reduced, and when producing the adhesive tape (for example, when forming the adhesive layer), heating may be performed.
  • the content of the above compounds may be reduced by adjusting the drying conditions.
  • the method for purifying the above alkyl (meth)acrylate and acrylic copolymer is not particularly limited, and conventionally known methods can be used. Examples include distillation, reprecipitation, preparative liquid chromatography, and column chromatography. be done. Preferred methods for purifying alkyl (meth)acrylate are distillation, preparative liquid chromatography and column chromatography, and preferred methods for purifying acrylic copolymer are reprecipitation, preparative liquid chromatography and column chromatography.
  • the content of the compound having the structure represented by the general formula (A) in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as the total content can be adjusted within the above range, but is preferably less than 1% by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive tape has a higher shear holding power at high temperatures.
  • the lower limit of the content of the compound having the structure represented by the general formula (A) is not particularly limited, and is preferably as close to 0% by weight, and may be 0% by weight.
  • the content of the compound having the structure represented by the general formula (B) in the adhesive layer is not particularly limited as long as the total content can be adjusted to the above range, but it is preferably less than 1% by weight, and 0 It is more preferably 0.01% by weight or less.
  • the pressure-sensitive adhesive tape has a higher shear holding power at high temperatures.
  • the lower limit of the content of the compound having the structure represented by the general formula (B) is not particularly limited, and is preferably as close to 0% by weight, and may be 0% by weight.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 10% by weight and the preferred upper limit is 70% by weight. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer has a higher adhesive strength. A more preferable lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 20% by weight, and a more preferable upper limit thereof is 50% by weight.
  • the gel fraction of the adhesive layer is measured as follows. First, the adhesive tape was cut into a flat rectangular shape of 20 mm ⁇ 40 mm to prepare a test piece, and the test piece was immersed in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, then removed from ethyl acetate and placed under 110 ° C. conditions.
  • the method of adjusting the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer to the above range is not particularly limited, but the method of adjusting the composition and weight average molecular weight of the acrylic copolymer, and the type and amount of the cross-linking agent as described above. is preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a biological carbon content of 10% by weight or more.
  • a "bio-based product” is defined as having a bio-derived carbon content of 10% by weight or more. If the content of the biogenic carbon is 10% by weight or more, it is preferable from the viewpoint of saving petroleum resources and reducing carbon dioxide emissions. A more preferable lower limit of the content of the biogenic carbon is 30% by weight, and a further preferable lower limit is 60% by weight.
  • the upper limit of the biogenic carbon content is not particularly limited, and may be 100% by weight. It should be noted that carbon derived from organisms contains a certain proportion of radioactive isotope (C-14), whereas carbon derived from petroleum contains almost no C-14. Therefore, the biogenic carbon content can be calculated by measuring the concentration of C-14 contained in the pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, it can be measured according to ASTM D6866-20, which is a standard used in many bioplastic industries.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 3 ⁇ m and the preferred upper limit is 300 ⁇ m. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer will be higher. A more preferable lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 ⁇ m, and a further preferable lower limit is 10 ⁇ m. A more preferable upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 200 ⁇ m, and a further preferable upper limit is 100 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a non-support tape having no substrate, or may be a single-sided pressure-sensitive adhesive tape having an adhesive layer on one side of the substrate. It may be a double-sided adhesive tape having
  • the substrate is not particularly limited, and conventionally known substrates can be used. However, in order to increase the biogenic carbon content of the adhesive tape as a whole, it is possible to use a biogenic substrate. preferable.
  • the biological-derived substrate include plant-derived polyethylene terephthalate (PET), polyethylene furanoate (PEF), polylactic acid (PLA), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT), and polybutylene.
  • PET polyester
  • PBS succinate
  • PET polyethylene
  • PP polypropylene
  • PU polyurethane
  • TAC triacetyl cellulose
  • PA polyamide
  • the substrate is preferably a PES film or a PA film.
  • a film made of PA is preferable.
  • the composition of the PA film include nylon 11, nylon 1010, nylon 610, nylon 510, and nylon 410 made from castor oil, and nylon 56 made from cellulose.
  • a base material using recycled resources may be used.
  • waste such as packaging containers, home appliances, automobiles, construction materials, food, etc., and waste generated in the manufacturing process are collected, and the removed materials are washed, decontaminated, or There is a method of reusing it as a raw material by decomposition by heating or fermentation.
  • substrates using recycled resources include films and non-woven fabrics made of PET, PBT, PE, PP, PA, etc., which use recycled plastics as raw materials.
  • the collected waste may be burned and used as thermal energy related to the production of base materials and raw materials thereof. It can be used as a raw material.
  • the base material may be a foam base material from the viewpoint of improving compression characteristics.
  • a foam base material made of PE, PP and/or PU is preferable, and a foam base material made of PE is more preferable from the viewpoint of achieving a high degree of compatibility between flexibility and strength.
  • Examples of the composition of the foam base material made of PE include PE made from sugarcane.
  • the method for producing the foam base material is not particularly limited.
  • a preferred method is to foam the foaming agent when the resin composition is extruded into a sheet, and to crosslink the resulting polyolefin foam as necessary.
  • the thickness of the foam base material is not particularly limited, but the preferred lower limit is 50 ⁇ m and the preferred upper limit is 5000 ⁇ m. When the thickness of the foam base material is within this range, it is possible to exhibit high flexibility that enables adhesion along the shape of the adherend while exhibiting high impact resistance.
  • a more preferable upper limit of the thickness of the foam base material is 1000 ⁇ m, and a further preferable upper limit is 300 ⁇ m.
  • the total thickness of the pressure-sensitive adhesive tape (the total thickness of the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer) preferably has a lower limit of 3 ⁇ m and a preferred upper limit of 6000 ⁇ m. If the total thickness of the adhesive tape is within the above range, the adhesive strength will be higher. A more preferable upper limit of the total thickness of the adhesive tape is 1200 ⁇ m, and a further preferable upper limit is 500 ⁇ m.
  • the production method of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, and it can be produced by a conventionally known production method.
  • a solvent is added to an acrylic copolymer, a radical scavenger, and, if necessary, a cross-linking agent, a tackifying resin, or the like to prepare a solution of adhesive A, and this solution of adhesive A is applied to the surface of the base material. and the solvent in the solution is completely removed by drying to form an adhesive layer A.
  • a release film is overlaid on the formed pressure-sensitive adhesive layer A so that the release-treated surface faces the pressure-sensitive adhesive layer A. As shown in FIG.
  • a release film different from the release film is prepared, and a solution of adhesive B prepared in the same manner as above is applied to the release-treated surface of this release film, and the solvent in the solution is removed.
  • a laminate film having an adhesive layer B formed on the surface of the release film is produced.
  • the laminate film thus obtained is superimposed on the back surface of the substrate on which the adhesive layer A is formed so that the adhesive layer B faces the back surface of the substrate to prepare a laminate.
  • by pressing the laminate with a rubber roller or the like it is possible to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the base material and the surfaces of the pressure-sensitive adhesive layers covered with a release film. .
  • two sets of laminated films are prepared in the same manner, and these laminated films are laminated on both sides of the base material with the pressure-sensitive adhesive layer of the laminated film facing the base material to prepare a laminate.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of a base material and surfaces of the pressure-sensitive adhesive layers covered with a release film may be obtained by pressing this laminate with a rubber roller or the like.
  • the use of the adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but it is preferably used for fixing electronic device parts or vehicle parts because it has a high biological carbon content and excellent shear holding power at high temperatures.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be suitably used for adhesion and fixation of electronic device parts in large portable electronic devices, adhesion and fixation of in-vehicle parts (for example, in-vehicle panels), and the like.
  • the content rate of biological carbon can provide the adhesive tape excellent in shear holding power at high temperature.
  • Lauryl acrylate containing biological carbon Lauryl acrylate was prepared by esterifying lauryl alcohol containing biological carbon (manufactured by Kao Corporation) and acrylic acid (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
  • n-Octyl Acrylate Containing Biological Carbon was prepared by esterifying n-octyl alcohol (manufactured by Kao Corporation) containing biological carbon and acrylic acid (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
  • n-Heptyl Acrylate Containing Biological Carbon Ricinoleic acid derived from castor oil was cracked to give a mixture containing undecylenic acid and heptyl alcohol. Then, by separating from undecylenic acid by distillation, n-heptyl alcohol containing biological carbon was obtained. n-heptyl acrylate was prepared by esterifying n-heptyl alcohol containing biological carbon and acrylic acid (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.). At this time, the content of impurities was reduced by distilling n-heptyl acrylate.
  • Example 1 Production of acrylic copolymer (solution polymerization) Ethyl acetate was added as a polymerization solvent into the reaction vessel, and nitrogen was bubbled through the reaction vessel. Then, the reaction vessel was heated while introducing nitrogen to initiate reflux. Subsequently, a radical polymerization initiator solution obtained by diluting 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile 10 times with ethyl acetate as a radical polymerization initiator was charged into the reaction vessel, and a predetermined amount of n-heptyl acrylate and acrylic acid were added. and 2-hydroxyethyl acrylate were added dropwise over 2 hours.
  • a radical polymerization initiator solution obtained by diluting 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile 10 times with ethyl acetate as a radical polymerization initiator was charged into the reaction vessel, and a predetermined amount of n-heptyl acrylate and acrylic acid were added. and 2-hydroxyethy
  • a radical polymerization initiator solution prepared by diluting 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile 10 times with ethyl acetate as a radical polymerization initiator was put into the reaction vessel again, and the polymerization reaction was performed for 4 hours. A copolymer-containing solution was obtained.
  • the obtained acrylic copolymer was subjected to mass spectrometry and 1 H-NMR measurement, and the content of structural units derived from each monomer was calculated from the integrated intensity ratio of hydrogen peaks derived from each monomer.
  • the obtained acrylic copolymer was diluted 50-fold with tetrahydrofuran (THF), and the diluted solution obtained was filtered through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 ⁇ m) to prepare a measurement sample.
  • This measurement sample is supplied to a gel permeation chromatograph (manufactured by Waters, 2690 Separations Module), and GPC measurement is performed under the conditions of a sample flow rate of 1 mL/min and a column temperature of 40°C to measure the polystyrene equivalent molecular weight of the acrylic copolymer. to determine the weight average molecular weight.
  • the obtained acrylic copolymer was subjected to differential scanning calorimetry using a differential scanning calorimeter (manufactured by Hitachi High-Tech Science, DSC7000X) to determine the glass transition temperature (Tg). Specifically, about 2 mg of the acrylic copolymer was weighed into an aluminum pan, and the temperature of the aluminum pan was measured at a rate of 10° C./min under a nitrogen atmosphere. The resulting chart was read to determine the glass transition point.
  • Compound a3 is a compound having a structure represented by formula (R 1 and R 2 are n-octyl groups), and compound a3 is a compound having a structure represented by general formula (A) (R 1 and R 2 are lauryl groups) be.
  • Compound b1 is a compound having a structure represented by general formula (B) (R 1 and R 2 are n-heptyl groups), and compound b2 is a compound having a structure represented by general formula (B) ( R 1 and R 2 are n-octyl groups), and compound b3 is a compound having a structure represented by general formula (B) (R 1 and R 2 are lauryl groups).
  • the release film on one side of the adhesive tape was peeled off, and a PET film (FE2002, manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.) with a thickness of 23 ⁇ m was attached to the adhesive tape. Furthermore, the release film on the other side of the adhesive tape was peeled off to prepare a test piece, and the weight was measured. After the test piece was immersed in ethyl acetate at 23° C. for 24 hours, it was removed from the ethyl acetate and dried at 110° C. for 1 hour. The weight of the test piece after drying was measured, and the gel fraction was calculated using the following (1).
  • Examples 2 to 15, Comparative Examples 1 to 4 The type and amount of acrylic monomer constituting the acrylic copolymer, the weight average molecular weight of the acrylic copolymer, the amount of tackifying resin, and the amount of cross-linking agent are changed as shown in Tables 1 and 2, and An adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the production method of the adhesive tape was changed as follows.
  • the alkyl (meth) acrylate containing biological carbon was not purified by distillation to reduce the content of impurities, and instead, the obtained acrylic copolymer was added dropwise to methanol to reprecipitate. Thereafter, an adhesive tape was produced using the reprecipitated acrylic copolymer.
  • Example 11 After the adhesive solution was applied to the release-treated surface of the release-treated PET film, instead of drying at 110°C for 5 minutes, it was dried at 110°C for 20 minutes.
  • Example 12 after the adhesive solution was applied to the release-treated surface of the release-treated PET film, instead of drying at 110°C for 5 minutes, it was dried at 110°C for 10 minutes.
  • Example 13 n-heptyl acrylate was not distilled after synthesis, and a part of the fraction containing compound a1 was removed using a preparative HPLC (liquid chromatography) device (manufactured by GL Sciences, Inertsil SIL-150A).
  • Example 14 n-heptyl acrylate was not distilled after synthesis, and a part of the fraction containing compound b1 was removed using a preparative HPLC (liquid chromatography) device (manufactured by GL Sciences, Inertsil SIL-150A). used
  • the adhesion test piece was left in an atmosphere of 23° C. and 50% humidity for 20 minutes.
  • a weight of 1 kg was attached to the protruding portion of the adhesive tape so as to apply a load in the shear direction to the obtained adhesive test piece. If the time from applying a load until the adhesive tape peeled off and dropped was 24 hours or more, ⁇ if it was 1 hour or more and less than 24 hours, and ⁇ if it was less than 1 hour.
  • the content rate of biological carbon can provide the adhesive tape excellent in shear holding power at high temperature.

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Abstract

本発明は、生物由来の炭素の含有率が高く、高温でのせん断保持力に優れた粘着テープを提供する。本発明は、アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する粘着テープであって、前記アクリル共重合体は、生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有し、前記粘着剤層は、下記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び下記一般式(B)で表される構造を有する化合物の合計含有量が2重量%以下である粘着テープである。一般式(A)及び(B)中、R及びRは、炭素数4~12のアルキル基を表す。

Description

粘着テープ
本発明は、粘着テープに関する。
従来から、電子部品、車輌、住宅及び建材において部品を固定する際に、粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープが広く用いられている(例えば、特許文献1~3)。具体的には、例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために粘着テープが用いられている。
特開2015-052050号公報 特開2015-021067号公報 特開2015-120876号公報
近年、石油資源の枯渇、及び、石油由来製品の燃焼による二酸化炭素の排出が問題視されている。そこで、医療分野及び包装材料分野を中心に、石油由来材料に代えて生物由来材料を用いることにより、石油資源を節約する試みがなされるようになってきている。このような試みは、あらゆる分野に波及してきており、粘着剤及び粘着テープの分野でも生物由来材料の使用が求められるようになっている。
本発明は、生物由来の炭素の含有率が高く、高温でのせん断保持力に優れた粘着テープを提供することを目的とする。
本開示1は、アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する粘着テープであって、前記アクリル共重合体は、生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有し、前記粘着剤層は、下記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び下記一般式(B)で表される構造を有する化合物の合計含有量が2重量%以下である、粘着テープである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
一般式(A)及び(B)中、R及びRは、炭素数4~12のアルキル基を表す。
本開示2は、前記粘着剤層が、前記一般式(A)で表される構造を有する化合物、前記一般式(B)で表される構造を有する化合物、及び下記一般式(C)で表される構造を有する化合物の合計含有量が2重量%以下である、本開示1の粘着テープである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
一般式(C)中、R及びRは、炭素数4~12のアルキル基を表す。
本開示3は、前記粘着剤層が、前記一般式(A)で表される構造を有する化合物の含有量が1重量%未満である、本開示1又は2の粘着テープである。
本開示4は、前記一般式(A)で表される構造を有する化合物が、下記式(a1)で表される構造を有する化合物である、本開示1、2又は3の粘着テープである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
本開示5は、前記粘着剤層が、前記一般式(B)で表される構造を有する化合物の含有量が1重量%未満である、本開示1、2、3又は4の粘着テープである。
本開示6は、前記粘着剤層が、前記一般式(C)で表される構造を有する化合物の含有量が1重量%未満である、本開示2、3、4又は5の粘着テープである。
本開示7は、前記一般式(B)で表される構造を有する化合物が、下記式(b1)で表される構造を有する化合物である、本開示1、2、3、4、5又は6の粘着テープである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
本開示8は、前記一般式(C)で表される構造を有する化合物が、下記式(c1)で表される構造を有する化合物である、本開示2、3、4、5、6又は7の粘着テープである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
本開示9は、前記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートが、n-ヘプチル(メタ)アクリレートを含有する、本開示1、2、3、4、5、6、7又は8の粘着テープである。
本開示10は、前記アクリル共重合体が、前記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が85重量%以上である、本開示1、2、3、4、5、6、7、8又は9の粘着テープである。
本開示11は、前記粘着剤層が、更に、粘着付与樹脂を含有する、本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9又は10の粘着テープである。
本開示12は、前記粘着剤層が、生物由来の炭素の含有率が10重量%以上である、本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10又は11の粘着テープである。
本開示13は、電子機器部品又は車載部品の固定に用いられる、本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11又は12の粘着テープである。
なお、本明細書中において(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。アクリル共重合体は、メタクリル共重合体であってもよい。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する粘着テープにおいて、アクリル共重合体を構成するアクリル系モノマーとして、生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートを用いることを検討した。しかしながら、生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートを用いた場合、粘着力が充分に得られず、例えば、高温でのせん断保持力が低下することがあった。
本発明者らは、充分な粘着力が得られない理由について検討した結果、生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートが、生物由来であるために不純物を含有していることが原因であることがわかった。
特に、生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートとして、比較的炭素数の多いアルキル基を有する(メタ)アクリレートを用いた場合には、アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)が充分に低くなるため、優れた粘着力の発揮が期待できる。しかしながら、生物由来の炭素を含有する、比較的炭素数の多いアルキル基を有する(メタ)アクリレートは、比較的炭素数の多いアルキル基を有するジアルキルエーテル及びエーテルエステルを不純物として含有している。本発明者らは、これらの不純物が粘着剤層中にも残留していることから、高温に晒された場合には、例えば、不純物がブリードアウトして凝集力を低下させること等が考えられ、粘着力の低下につながることを見出した。
これに対し、本発明者らは、粘着剤層における、生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートの不純物に相当する特定化合物の合計含有量を一定値以下に調整することで、高温でのせん断保持力に優れた粘着テープが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明の粘着テープは、アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する。
上記アクリル共重合体は、生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有する。これにより、本発明の粘着テープは、生物由来の炭素の含有率が高くなるとともに、優れた粘着力を発揮することができ、高温でのせん断保持力に優れた粘着テープとなる。
上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートは特に限定されないが、上記アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)が充分に低くなり、上記粘着剤層の粘着力がより高くなることから、炭素数7~12のアルキル基を有する(メタ)アクリレートが好ましい。
上記炭素数7~12のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとして、例えば、n-ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、上記粘着剤層の粘着力がより高くなることから、n-ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、及び、ラウリル(メタ)アクリレートが好ましく、n-ヘプチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートは、生物由来の炭素を含有していれば特に限定されないが、生物由来材料であるアルコールと、(メタ)アクリル酸とのエステル化により合成されたり、生物由来材料であるアルコールと、(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応により合成されたりすることが好ましい。
例えば、生物由来材料であるn-ヘプチルアルコールは、例えば、動植物等から採取される材料(例えば、ひまし油由来のリシノール酸等)を原料として、これをクラッキングすることにより、安価かつ容易に入手することができる。また、生物由来材料であるn-オクチルアルコールは、動植物等から採取される材料(例えば、ヤシ油由来のカプリル酸等)を原料として、これを還元することにより、安易かつ容易に入手することができる。また、生物由来材料であるラウリルアルコールは、動植物等から採取される材料(例えば、パーム油又はパーム核油由来のラウリン酸等)を原料として、これを還元することにより、安易かつ容易に入手することができる。
上記アクリル共重合体における上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、50重量%を超えることが好ましく、より好ましい下限は60重量%、さらに好ましい下限は70重量%、特に好ましい下限は85重量%である。上記構成単位の含有量が85重量%以上であれば、粘着テープ全体としての生物由来の炭素の含有率が高くなるとともに、上記粘着剤層の粘着力が高くなり、粘着テープの高温でのせん断保持力がより高くなる。上記構成単位の含有量の最も好ましい下限は90重量%である。上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量の上限は特に限定されないが、上記粘着剤層のゲル分率を調節する観点から、好ましい上限は99重量%、より好ましい上限は97重量%である。
なかでも、上記アクリル共重合体における上記n-ヘプチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が50重量%超、より好ましくは60重量%、さらに好ましくは70重量%、特に好ましくは85重量%以上であることで、上記粘着剤層の粘着力がより高くなる。
上記アクリル共重合体における上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量は、上記アクリル共重合体の質量分析及びH-NMR測定を行い、各モノマーに由来する水素のピークの積分強度比から算出することができる。
上記アクリル共重合体は、更に、架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記アクリル共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することで、上記粘着剤層の凝集力が上がり、粘着力がより高くなる。
上記架橋性官能基を有するモノマーは特に限定されず、例えば、水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、グリシジル基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、ニトリル基を有するモノマー等が挙げられる。これらの架橋性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、上記粘着剤層のゲル分率の調節が容易であることから、水酸基を有するモノマー及びカルボキシル基を有するモノマーが好ましく、水酸基を有するモノマーがより好ましい。
上記水酸基を有するモノマーとして、例えば、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有するアクリル系モノマーが挙げられる。
上記カルボキシル基を有するモノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸等のカルボキシル基を有するアクリル系モノマーが挙げられる。
上記グリシジル基を有するモノマーとして、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有するアクリル系モノマーが挙げられる。
上記アミド基を有するモノマーとして、例えば、(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジエチル(メタ)アクリルアミド、イソプロピル(メタ)アクリルアミド、t-ブチル(メタ)アクリルアミド、メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基を有するアクリル系モノマーが挙げられる。
上記ニトリル基を有するモノマーとして、例えば、(メタ)アクリロニトリル等のニトリル基を有するアクリル系モノマーが挙げられる。
上記アクリル共重合体における上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は0.01重量%、好ましい上限は15重量%である。上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量が上記範囲内であれば、上記粘着剤層の凝集力がより上がり、粘着力が更に高くなる。上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量のより好ましい下限は0.1重量%、より好ましい上限は10重量%であり、更に好ましい下限は0.5重量%、更に好ましい上限は5重量%である。
上記アクリル共重合体における上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は、上記アクリル共重合体の質量分析及びH-NMR測定を行い、各モノマーに由来する水素のピークの積分強度比から算出することができる。
上記アクリル共重合体は、上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位及び上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位以外の、他のモノマーに由来する構成単位を有していてもよい。
上記他のモノマーは特に限定されず、例えば、生物由来の炭素を含有しない、炭素数7~12のアルキル基を有する(メタ)アクリレート(石油由来モノマー)、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、5,7,7-トリメチル-2-(1,3,3-トリメチルブチル)オクタノール-1と(メタ)アクリル酸とのエステル、直鎖状の主鎖に1又は2のメチル基を有する総炭素数18のアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル、ベヘニル(メタ)アクリレート、アラキジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸アルキルエステルは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、上記他のモノマーとして、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等も挙げられ、耐反発性に優れる観点から、イソボルニル(メタ)アクリレートが好ましい。更に、上記他のモノマーとして、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルや、スチレン等の一般のアクリル系ポリマーに用いられている各種のモノマーも用いることができる。上記アクリル共重合体をUV重合により製造する場合には、上記他のモノマーとして、例えば、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等の多官能モノマーも用いることができる。これらの他のモノマーは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記アクリル共重合体における上記他のモノマーに由来する構成単位の含有量は、上記アクリル共重合体の質量分析及びH-NMR測定を行い、各モノマーに由来する水素のピークの積分強度比から算出することができる。
上記架橋性官能基を有するモノマー、及び、上記他のモノマーは、生物由来の炭素を含有することが好ましいが、生物由来の炭素を含有せず石油由来材料のみからなっていてもよい。理論的には、上記アクリル共重合体を構成するアクリル系モノマーを、全て生物由来の炭素を含有するモノマーとすることも可能である。粘着テープのコストや生産性の観点からは、比較的安価で入手の容易な生物由来の炭素を含有するモノマーを採用し、これに石油由来材料のみからなるモノマーを組み合わせてもよい。
上記アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)は特に限定されないが、-20℃以下であることが好ましい。上記アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)が-20℃以下であれば、上記粘着剤層の被着体への密着性が向上し、粘着力がより高くなる。上記アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)は、-30℃以下であることがより好ましく、-40℃以下であることが更に好ましく、-50℃以下であることが更により好ましい。上記アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)の下限は特に限定されず、通常-90℃以上であり、-80℃以上であることが好ましい。
上記アクリル共重合体のガラス転移温度(Tg)は、例えば、示差走査熱量測定により求めることができる。
上記アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)は特に限定されないが、好ましい下限は20万、好ましい上限は200万である。上記アクリル共重合体の重量平均分子量が上記範囲内であれば、上記粘着剤層の粘着力がより高くなる。上記アクリル共重合体の重量平均分子量のより好ましい下限は40万、より好ましい上限は180万であり、更に好ましい下限は50万、更に好ましい上限は150万である。
なお、重量平均分子量(Mw)とは、GPC(Gel Permeation Chromatography:ゲルパーミッションクロマトグラフィ)測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。具体的には、アクリル共重合体をテトラヒドロフラン(THF)によって50倍希釈し、得られた希釈液をフィルター(材質:ポリテトラフルオロエチレン、ポア径:0.2μm)で濾過することにより、測定サンプルを調製する。次に、この測定サンプルをゲルパーミッションクロマトグラフ(Waters社製、商品名「2690 Separations Module」又はその同等品)に供給して、サンプル流量1ミリリットル/分、カラム温度40℃の条件でGPC測定を行う。アクリル共重合体のポリスチレン換算分子量を測定して、この値をアクリル共重合体の重量平均分子量とする。
上記アクリル共重合体は、原料となるモノマー混合物をラジカル重合開始剤の存在下にてラジカル反応させることによって得ることができる。
ラジカル反応の方式は特に限定されず、例えば、リビングラジカル重合、フリーラジカル重合等が挙げられる。リビングラジカル重合によれば、フリーラジカル重合と比較してより均一な分子量及び組成を有する共重合体が得られ、低分子量成分等の生成を抑えることができることから、上記粘着剤層の凝集力が上がり、粘着力がより高くなる。
重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。重合方法として、例えば、溶液重合(沸点重合又は定温重合)、UV重合、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層の粘着力がより高くなることから、溶液重合及びUV重合が好ましい。更に、得られたアクリル共重合体に対して粘着付与樹脂を混合しやすく、上記粘着剤層の粘着力を更に高くすることができることから、溶液重合がより好ましい。
重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記ラジカル重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、リビングラジカル重合の場合には、上記ラジカル重合開始剤として、例えば、有機テルル重合開始剤が挙げられる。上記有機テルル重合開始剤は、リビングラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、有機テルル化合物、有機テルリド化合物等が挙げられる。なお、リビングラジカル重合においても、上記有機テルル重合開始剤に加えて、重合速度の促進を目的として上記ラジカル重合開始剤としてアゾ化合物を用いてもよい。
上記粘着剤層は、界面活性剤を含有しないことが好ましい。
上記粘着剤層が界面活性剤を含有しないことにより、粘着テープの粘着力、特に高温での粘着力がより高くなる。なお、上記粘着剤層が界面活性剤を含有しないとは、上記粘着剤層における界面活性剤の含有量が3重量%以下であることを意味し、好ましくは1重量%以下である。
上記粘着剤層が界面活性剤を含有しないためには、上記アクリル共重合体を得る際に界面活性剤を使用しないことが好ましい。このためには、例えば、上記アクリル共重合体を得る際の重合方法として、溶液重合、UV重合等を採用すればよい。
上記界面活性剤の含有量は、例えば、上記粘着剤層について液体クロマトグラフィー質量分析計(例えば、島津製作所社製NEXCERA、Thermo Fisher Scientific社製Exactive等)を用いて測定することで求めることができる。より具体的には、上記粘着剤層の酢酸エチル溶液をフィルター(材質:ポリテトラフルオロエチレン、ポア径:0.2μm)で濾過する。得られた濾液約10μLを液体クロマトグラフィー質量分析計に注入して下記条件で分析する。上記粘着剤層に占める上記界面活性剤に対応するピークの面積比から、上記界面活性剤の含有量を求めることができる。なお、界面活性剤種ごとに上記粘着剤層中の上記界面活性剤の含有量が既知のサンプルを作製し、界面活性剤含有量とピーク面積比との関係を示す検量線を作成し、分析することが好ましい。
カラム Thermo Fisher Scientific社製、Hypersil GOLD(2.1×150mm)
移動相 アセトニトリル
カラム温度 40℃
流速 1.0mL/min
イオン化方法 ESI
キャピラリー温度 350℃
上記粘着剤層は、ゲル分率を適度に調節できる観点から、更に、架橋剤を含有することが好ましい。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層が被着体への密着性に優れることから、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
上記架橋剤の分子量は特に限定されないが、製造上の観点から、分子量は2000未満が好ましく、100以上が好ましい。
上記粘着剤層における上記架橋剤の含有量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体100重量部に対する好ましい下限は0.05重量部、好ましい上限は7重量部である。上記架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、上記粘着剤層のゲル分率が適度に調節され、粘着力がより高くなる。上記架橋剤の含有量のより好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は5重量部である。
なお、上記架橋剤の含有量は、上記架橋剤の固形分の量を示す。
上記粘着剤層は、更に、粘着付与樹脂を含有することが好ましい。これにより、上記粘着剤層の粘着力がより高くなり、粘着テープの高温でのせん断保持力がより高くなる。
上記粘着付与樹脂として、具体的には例えば、ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、クマロンインデン系粘着付与樹脂、脂環族飽和炭化水素系粘着付与樹脂、C5系石油粘着付与樹脂、C9系石油粘着付与樹脂、C5-C9共重合系石油粘着付与樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、ロジンエステル系粘着付与樹脂及びテルペン系粘着付与樹脂からなる群より選択される少なくとも1種が好ましい。
上記ロジンエステル系粘着付与樹脂としては、例えば、重合ロジンエステル系樹脂、水添ロジンエステル系樹脂等が挙げられる。上記テルペン系粘着付与樹脂としては、例えば、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂等が挙げられる。
上記ロジンエステル系粘着付与樹脂及び上記テルペン系粘着付与樹脂は、生物由来であることが好ましい。生物由来のロジンエステル系粘着付与樹脂として、例えば、松脂等の天然樹脂に由来するロジンエステル系粘着付与樹脂が挙げられる。生物由来のテルペン系粘着付与樹脂として、例えば、植物の精油等に由来するテルペン系粘着付与樹脂等が挙げられる。
上記粘着剤層における上記粘着付与樹脂の含有量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体100重量部に対する好ましい下限は10重量部、好ましい上限は60重量部である。上記粘着付与樹脂の含有量が上記範囲内であれば、上記粘着剤層の粘着力がより高くなり、粘着テープの高温でのせん断保持力がより高くなる。上記粘着付与樹脂の含有量のより好ましい下限は15重量部、より好ましい上限は50重量部であり、更に好ましい上限は35重量部である。
上記粘着剤層は、必要に応じて、シランカップリング剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤等を含有していてもよい。
上記粘着剤層は、下記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び下記一般式(B)で表される構造を有する化合物の合計含有量が2重量%以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
一般式(A)及び(B)中、R及びRは、炭素数4~12のアルキル基を表す。
上記粘着剤層は、上記一般式(A)で表される構造を有する化合物、上記一般式(B)で表される構造を有する化合物及び下記一般式(C)で表される構造を有する化合物の合計含有量が2重量%以下であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 
一般式(C)中、R及びRは、炭素数4~12のアルキル基を表す。
上記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(B)で表される構造を有する化合物は、上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートの不純物に相当する化合物である。したがって、上記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(B)で表される構造を有する化合物のアルキル基(R及びR)は、上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートのアルキル基と同じであることが好ましい。ただし、上記アルキル基(R及びR)は、上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートのアルキル基とは異なっていてもよい。
上記一般式(C)で表される構造を有する化合物は、上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートの不純物に相当する化合物である。したがって、上記一般式(C)で表される構造を有する化合物のアルキル基(R及びR)は、上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートのアルキル基と同じであることが好ましい。ただし、上記アルキル基(R及びR)は、上記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートのアルキル基とは異なっていてもよい。
上記アルキル基(R及びR)は、炭素数4~12のアルキル基であれば特に限定されないが、炭素数7~12のアルキル基であることが好ましい。上記アルキル基(R及びR)として、具体的には例えば、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-デシル基、ラウリル基等が挙げられる。上記一般式(A)及び上記一般式(B)中、R及びRは同じであってもよく、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。上記一般式(A)~(C)中、R及びRは同じであってもよく、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
なお、上記一般式(A)で表される構造を有する化合物は、1種の上記一般式(A)で表される構造を有する化合物のみからなっていてもよいし、複数の上記一般式(A)で表される構造を有する化合物が併用されていてもよい。同様に、上記一般式(B)で表される構造を有する化合物は、1種の上記一般式(B)で表される構造を有する化合物のみからなっていてもよいし、複数の上記一般式(B)で表される構造を有する化合物が併用されていてもよい。同様に、上記一般式(C)で表される構造を有する化合物は、1種の上記一般式(C)で表される構造を有する化合物のみからなっていてもよいし、複数の上記一般式(C)で表される構造を有する化合物が併用されていてもよい。
上記一般式(A)で表される構造を有する化合物は、より具体的には例えば、下記式(a1)で表される構造を有する化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
上記一般式(B)で表される構造を有する化合物は、より具体的には例えば、下記式(b1)で表される構造を有する化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
上記一般式(C)で表される構造を有する化合物は、より具体的には例えば、下記式(c1)で表される構造を有する化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
上記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(B)で表される構造を有する化合物の合計含有量が2重量%以下であれば、これらの化合物のブリードアウト等に起因する粘着力の低下を抑えることができ、粘着テープの高温でのせん断保持力が高くなる。上記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(B)で表される構造を有する化合物の合計含有量は1重量%以下であることが好ましく、0.1重量%以下であることがより好ましい。
上記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(B)で表される構造を有する化合物の合計含有量の下限は特に限定されず、0重量%に近いほど好ましく、0重量%であってもよい。即ち、上記粘着剤層は、上記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(B)で表される構造を有する化合物を含有していなくてもよい。
上記一般式(A)で表される構造を有する化合物、上記一般式(B)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(C)で表される構造を有する化合物の合計含有量は2重量%以下であることが好ましい。上記上限値以下であると、これらの化合物のブリードアウト等に起因する粘着力の低下をより効果的に抑えることができ、粘着テープの高温でのせん断保持力が高くなる。上記一般式(A)で表される構造を有する化合物、上記一般式(B)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(C)で表される構造を有する化合物の合計含有量は1重量%以下であることがより好ましく、0.1重量%以下であることがさらに好ましい。
上記一般式(A)で表される構造を有する化合物、上記一般式(B)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(C)で表される構造を有する化合物の合計含有量の下限は特に限定されず、0重量%に近いほど好ましく、0重量%であってもよい。即ち、上記粘着剤層は、上記一般式(A)で表される構造を有する化合物、上記一般式(B)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(C)で表される構造を有する化合物を含有していなくてもよい。
上記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(B)で表される構造を有する化合物の合計含有量、又は、上記一般式(A)で表される構造を有する化合物、上記一般式(B)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(C)で表される構造を有する化合物の合計含有量は、次のようにして算出される。
トルエンを用いて、粘着テープにおける粘着剤層のゾル分を抽出し、乾燥させる。得られたゾル分を重クロロホルムに溶かし、H-NMR測定及び13C-NMR測定を行うことで、上記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(B)で表される構造を有する化合物の含有量をそれぞれ算出する。これらを合計することで、合計含有量を算出することができる。
上記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び上記一般式(B)で表される構造を有する化合物の合計含有量を上記範囲に調整する方法としては、例えば、次の方法が挙げられる。即ち、上記アクリル共重合体を構成するアクリル系モノマーとして特定の生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートを用いる際に、該特定の生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートを精製することで、不純物として含まれる上記化合物の含有量を低減させる方法である。また、得られたアクリル共重合体を精製することで、不純物として含まれる上記化合物の含有量を低減させてもよく、粘着テープを製造する際(例えば、粘着剤層を形成する際)の加熱乾燥条件を調整することで、上記化合物の含有量を低減させてもよい。なかでも、特定の生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートを精製することが好ましい。
上記アルキル(メタ)アクリレート及びアクリル共重合体の精製の方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができ、例えば、蒸留、再沈殿、分取液体クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィー等が挙げられる。
アルキル(メタ)アクリレートの精製の方法は蒸留、分取液体クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィーが好ましく、アクリル共重合体の精製の方法は再沈殿、分取液体クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィーが好ましい。
上記粘着剤層における上記一般式(A)で表される構造を有する化合物の含有量は、上記合計含有量を上記範囲に調整できれば特に限定されないが、1重量%未満であることが好ましい。上記一般式(A)で表される構造を有する化合物の含有量が1重量%未満であれば、粘着テープの高温でのせん断保持力がより高くなる。上記一般式(A)で表される構造を有する化合物の含有量の下限は特に限定されず、0重量%に近いほど好ましく、0重量%であってもよい。
上記粘着剤層における上記一般式(B)で表される構造を有する化合物の含有量は、上記合計含有量を上記範囲に調整できれば特に限定されないが、1重量%未満であることが好ましく、0.01重量%以下であることがより好ましい。上記一般式(B)で表される構造を有する化合物の含有量が上記範囲内であれば、粘着テープの高温でのせん断保持力がより高くなる。上記一般式(B)で表される構造を有する化合物の含有量の下限は特に限定されず、0重量%に近いほど好ましく、0重量%であってもよい。
上記粘着剤層のゲル分率は特に限定されないが、好ましい下限は10重量%、好ましい上限は70重量%である。上記粘着剤層のゲル分率が上記範囲内であれば、上記粘着剤層の粘着力がより高くなる。上記粘着剤層のゲル分率のより好ましい下限は20重量%、より好ましい上限は50重量%である。
上記粘着剤層のゲル分率は、次のようにして測定される。
まず、粘着テープを20mm×40mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させる。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式(1)を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片には、粘着剤層を保護するための離型フィルムは積層されていないものとする。
ゲル分率(重量%)=100×(W-W)/(W-W) (1)
(W:基材の重量、W:浸漬前の試験片の重量、W:浸漬、乾燥後の試験片の重量)
上記粘着剤層のゲル分率を上記範囲に調整する方法は特に限定されないが、上記アクリル共重合体の組成及び重量平均分子量、並びに、上記架橋剤の種類及び量を上述したように調整する方法が好ましい。
上記粘着剤層は、生物由来の炭素の含有率が10重量%以上であることが好ましい。生物由来の炭素の含有率が10重量%以上であることが「バイオベース製品」であることの目安となる。
上記生物由来の炭素の含有率が10重量%以上であれば、石油資源を節約する観点や、二酸化炭素の排出量を削減する観点から好ましい。上記生物由来の炭素の含有率のより好ましい下限は30重量%、更に好ましい下限は60重量%である。上記生物由来の炭素の含有率の上限は特に限定されず、100重量%であってもよい。
なお、生物由来の炭素には一定割合の放射性同位体(C-14)が含まれるのに対し、石油由来の炭素にはC-14がほとんど含まれない。そのため、上記生物由来の炭素の含有率は、上記粘着剤層に含まれるC-14の濃度を測定することによって算出することができる。具体的には、多くのバイオプラスチック業界で利用されている規格であるASTM D6866-20に準じて測定することができる。
上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は3μm、好ましい上限は300μmである。上記粘着剤層の厚みが上記範囲内であれば、上記粘着剤層の粘着力がより高くなる。上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は5μm、更に好ましい下限は10μmである。上記粘着剤層の厚みのより好ましい上限は200μm、更に好ましい上限は100μmである。
本発明の粘着テープは、基材を有しないノンサポートテープであってもよく、基材の一方の面に粘着剤層を有する片面粘着テープであってもよく、基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープであってもよい。
上記基材としては特に限定されず、従来公知の基材を用いることができるが、粘着テープ全体としての生物由来の炭素の含有率を高くするためには、生物由来の基材を用いることが好ましい。
上記生物由来の基材としては、例えば、植物由来のポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンフラノエート(PEF)、ポリ乳酸(PLA)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリブチレンサクシネート(PBS)等のポリエステル(PES)からなるフィルム及び不織布等が挙げられる。また、植物由来のポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリウレタン(PU)、トリアセチルセルロース(TAC)、セルロース、ポリアミド(PA)等からなるフィルム及び不織布等も挙げられる。
上記基材は、基材強度の観点からは、PESからなるフィルム又はPAからなるフィルムが好ましい。更に、耐熱性や耐油性の観点からは、PAからなるフィルムが好ましい。
上記PAからなるフィルムの構成物として、例えば、ひまし油を原料とするナイロン11、ナイロン1010、ナイロン610、ナイロン510、ナイロン410等や、セルロースを原料とするナイロン56等が挙げられる。
また、新たな石油資源の使用量を減らし、二酸化炭素の排出量を抑えることで環境負荷低減を図る観点では、再生資源を使用した基材を用いてもよい。資源の再生方法としては、例えば、包装容器、家電、自動車、建設資材、食品等の廃棄物や、製造工程で発生した廃棄物を回収し、取り出された材料を、洗浄、除染、又は、加熱や発酵による分解により、再び原料として使用する方法が挙げられる。再生資源を使用した基材としては、例えば、回収したプラスチックを再樹脂化したものを原料として使用した、PET、PBT、PE、PP、PA等からなるフィルム及び不織布等が挙げられる。また、回収した廃棄物を燃焼させ、基材やその原料の製造に関わる熱エネルギーとして利用してもよく、回収した上記廃棄物に含まれる油脂を石油に混合し、分留、精製したものを原料に利用してもよい。
上記基材は、圧縮特性を向上させる観点から、発泡体基材であってもよい。
上記発泡体基材としては、PE、PP及び/又はPUからなる発泡体基材が好ましく、柔軟性と強度とを高度に両立させる観点から、PEからなる発泡体基材がより好ましい。PEからなる発泡体基材の構成物として、例えば、サトウキビを原料とするPE等が挙げられる。
上記発泡体基材の製造方法は特に限定されないが、例えば、サトウキビを原料とするPEを含有するPE樹脂と発泡剤とを含有する発泡性樹脂組成物を調製し、押出機を用いて発泡性樹脂組成物をシート状に押出加工する際に発泡剤を発泡させ、得られたポリオレフィン発泡体を必要に応じて架橋する方法が好ましい。
上記発泡体基材の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は50μm、好ましい上限は5000μmである。上記発泡体基材の厚みがこの範囲内であると、高い耐衝撃性を発揮しながら、被着体の形状に沿って密着させて貼り合わせることができる高い柔軟性を発揮することができる。上記発泡基材の厚みのより好ましい上限は1000μm、更に好ましい上限は300μmである。
本発明の粘着テープは、粘着テープの総厚み(基材と粘着剤層の厚みの合計)の好ましい下限が3μm、好ましい上限が6000μmである。粘着テープの総厚みが上記範囲内であれば、粘着力がより高くなる。上記粘着テープの総厚みのより好ましい上限は1200μm、更に好ましい上限は500μmである。
本発明の粘着テープの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法により製造することができる。例えば、両面粘着テープの場合には、以下のような方法が挙げられる。
まず、アクリル共重合体と、ラジカル捕捉剤と、必要に応じて架橋剤や粘着付与樹脂等に溶剤を加えて粘着剤Aの溶液を作製して、この粘着剤Aの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層Aを形成する。次に、形成された粘着剤層Aの上に離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層Aに対向した状態に重ね合わせる。
次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面に、上記と同様の要領で作製した粘着剤Bの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層Bが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層Aが形成された基材の裏面に、粘着剤層Bが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、該粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた両面粘着テープを得ることができる。
また、同様の要領で積層フィルムを2組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムの粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、該粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた両面粘着テープを得てもよい。
本発明の粘着テープの用途は特に限定されないが、生物由来の炭素の含有率が高く、高温でのせん断保持力に優れることから、電子機器部品又は車載部品の固定に用いられることが好ましい。具体的には、大型の携帯電子機器における電子機器部品の接着固定、車載部品(例えば、車載用パネル)の接着固定等に、本発明の粘着テープを好適に用いることができる。
本発明によれば、生物由来の炭素の含有率が高く、高温でのせん断保持力に優れた粘着テープを提供することができる。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
<生物由来の炭素を含有するラウリルアクリレート>
生物由来の炭素を含有するラウリルアルコール(花王社製)と、アクリル酸(日本触媒社製)とをエステル化することにより、ラウリルアクリレートを調製した。
<生物由来の炭素を含有するn-オクチルアクリレート>
生物由来の炭素を含有するn-オクチルアルコール(花王社製)と、アクリル酸(日本触媒社製)とをエステル化することにより、n-オクチルアクリレートを調製した。
<生物由来の炭素を含有するn-ヘプチルアクリレート>
ひまし油から誘導されるリシノール酸をクラッキングし、ウンデシレン酸とヘプチルアルコールとを含む混合物を得た。次いで、蒸留によりウンデシレン酸と分離することで、生物由来の炭素を含有するn-ヘプチルアルコールを得た。生物由来の炭素を含有するn-ヘプチルアルコールと、アクリル酸(日本触媒社製)とをエステル化することにより、n-ヘプチルアクリレートを調製した。
なお、このとき、n-ヘプチルアクリレートを蒸留することにより、不純物の含有量を低減させた。
<その他のアクリル系モノマー>
・2-エチルヘキシルアクリレート(三菱ケミカル社製)
・アクリル酸(日本触媒社製)
・2-ヒドロキシエチルアクリレート(大阪有機化学工業社製)
<架橋剤>
・イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、コロネートL-45)
<粘着付与樹脂>
・テルペンフェノール(テルペンフェノール G-150、ヤスハラケミカル社製)
(実施例1)
(1)アクリル共重合体の製造(溶液重合)
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈したラジカル重合開始剤溶液を反応容器内に投入し、所定量のn-ヘプチルアクリレート、アクリル酸及び2-ヒドロキシルエチルアクリレートを2時間かけて滴下添加した。滴下終了後、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈したラジカル重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、4時間重合反応を行い、アクリル共重合体含有溶液を得た。
得られたアクリル共重合体の質量分析及びH-NMR測定を行い、各モノマーに由来する水素のピークの積分強度比から、各モノマーに由来する構成単位の含有量を算出した。
得られたアクリル共重合体をテトラヒドロフラン(THF)によって50倍希釈して得られた希釈液をフィルター(材質:ポリテトラフルオロエチレン、ポア径:0.2μm)で濾過し、測定サンプルを調製した。この測定サンプルをゲルパーミッションクロマトグラフ(Waters社製、2690 Separations Module)に供給して、サンプル流量1mL/min、カラム温度40℃の条件でGPC測定を行い、アクリル共重合体のポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量を求めた。
また、得られたアクリル共重合体について、示差走査熱量計(日立ハイテクサイエンス社製、DSC7000X)を用いての示差走査熱量測定を行い、ガラス転移温度(Tg)を求めた。具体的には、アクリル共重合体約2mgをアルミニウムパンに秤量し、該アルミニウムパンを10℃/分の昇温条件で窒素雰囲気下にて測定した。得られたチャートを読み取り、ガラス転移点を求めた。
(2)粘着テープの製造
得られたアクリル共重合体含有溶液に、アクリル共重合体100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製、コロネートL-45)の固形分が0.5重量部となるよう加え、粘着剤溶液を調製した。この粘着剤溶液を厚み75μmの離型処理したPETフィルムの離型処理面に、乾燥後の粘着剤層の厚みが50μmとなるように塗工した後、110℃で5分間乾燥させた。この粘着剤層を、厚み75μmの離型処理したPETフィルムの離型処理面に重ねて、40℃で48時間養生し、粘着テープ(ノンサポートタイプ)を得た。
(3)一般式(A)で表される構造を有する化合物及び一般式(B)で表される構造を有する化合物の合計含有量
トルエンを用いて、粘着テープにおける粘着剤層のゾル分を抽出し、乾燥させた。得られたゾル分を重クロロホルムに溶かし、H-NMR測定及び13C-NMR測定を行うことで、一般式(A)で表される構造を有する化合物及び一般式(B)で表される構造を有する化合物の合計含有量を算出した。
なお、表1~2中、化合物a1は、一般式(A)で表される構造を有する化合物(R及びRがn-ヘプチル基)であり、化合物a2は、一般式(A)で表される構造を有する化合物(R及びRがn-オクチル基)であり、化合物a3は、一般式(A)で表される構造を有する化合物(R及びRがラウリル基)である。化合物b1は、一般式(B)で表される構造を有する化合物(R及びRがn-ヘプチル基)であり、化合物b2は、一般式(B)で表される構造を有する化合物(R及びRがn-オクチル基)であり、化合物b3は、一般式(B)で表される構造を有する化合物(R及びRがラウリル基)である。
(4)一般式(A)で表される構造を有する化合物、一般式(B)で表される構造を有する化合物及び一般式(C)で表される構造を有する化合物の合計含有量
トルエンを用いて、粘着テープにおける粘着剤層のゾル分を抽出し、乾燥させた。得られたゾル分を重クロロホルムに溶かし、H-NMR測定及び13C-NMR測定を行うことで、一般式(A)で表される構造を有する化合物、一般式(B)で表される構造を有する化合物及び一般式(C)の合計含有量を算出した。
なお、表1~2中、化合物c1は、一般式(C)で表される構造を有する化合物(R及びRがn-ヘプチル基)であり、化合物c2は、一般式(C)で表される構造を有する化合物(R及びRがn-オクチル基)であり、化合物c3は、一般式(C)で表される構造を有する化合物(R及びRがラウリル基)である。
(5)ゲル分率の測定
粘着テープの一方の面の離型フィルムを剥がし、厚み23μmのPETフィルム(フタムラ化学社製、FE2002)に貼り合わせ、20mm×40mmの平面長方形状に裁断した。更に粘着テープのもう一方の面の離型フィルムを剥がして、試験片を作製し、重量を測定した。試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記(1)を用いてゲル分率を算出した。
ゲル分率(重量%)=100×(W-W)/(W-W) (1)
(W:基材(PETフィルム)の重量、W:浸漬前の試験片の重量、W:浸漬、乾燥後の試験片の重量)
(実施例2~15、比較例1~4)
アクリル共重合体を構成するアクリル系モノマーの種類及び量、アクリル共重合体の重量平均分子量、粘着付与樹脂の量、並びに、架橋剤の量を表1~2に示すように変更し、かつ、粘着テープの製造方法を下記に示すように変更した以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
・実施例3~10、15では、生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートを蒸留により精製して不純物の含有量を低減させることは行わず、代わりに、得られたアクリル共重合体の酢酸エチル溶液をメタノールに滴下することにより再沈殿を行った。その後、再沈殿後のアクリル共重合体を用いて粘着テープを製造した。
・実施例11では、粘着剤溶液を離型処理したPETフィルムの離型処理面に塗工した後、110℃で5分間乾燥させる代わりに、110℃で20分間乾燥させた。
・実施例12では、粘着剤溶液を離型処理したPETフィルムの離型処理面に塗工した後、110℃で5分間乾燥させる代わりに、110℃で10分間乾燥させた。
・実施例13では、n-ヘプチルアクリレートを合成後に蒸留せず、分取HPLC(液体クロマトグラフィー)装置(ジーエルサイエンス社製、Inertsil SIL-150A)により化合物a1を含む分画の一部を除去して用いた。
・実施例14では、n-ヘプチルアクリレートを合成後に蒸留せず、分取HPLC(液体クロマトグラフィー)装置(ジーエルサイエンス社製、Inertsil SIL-150A)により化合物b1を含む分画の一部を除去して用いた。
・比較例1~2では、蒸留又は分取HPLC装置を用いた精製により生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートの不純物の含有量を低減させることも、得られたアクリル共重合体を再沈殿することも行わなかった。
・比較例3では、化合物a3を含む分画の一部を除去して用いた。
・比較例4では、化合物b1を含む分画の一部を除去して用いた。
<評価>
実施例及び比較例で得た粘着テープについて、以下の方法により評価を行った。結果を表1~2に示した。
(1)高温(85℃)でのせん断保持力
粘着テープを幅25mm、長さ100mmに裁断した。JIS Z-1528に準じ、粘着テープの一方の面を、厚み1.5mm、幅25mm、長さ100mmの冷間圧延ステンレス鋼板(SUS304板)に23℃で貼り合わせた。このとき、粘着テープの接着長さが25mmとなり、粘着テープの長さ75mmの部分がSUS304板の端部からはみ出すように、長さ方向においてずらして粘着テープを貼り合わせた。粘着テープの他方の面をPETフィルムでバッキングした後、2kgのゴムローラを一往復させて圧着し、接着試験片を作製した。
接着試験片を23℃、50%湿度の雰囲気下に20分間放置した。85℃の環境下、得られた接着試験片に対してせん断方向に荷重がかかるように、粘着テープのはみ出した部分に1kgの錘を取り付けた。荷重をかけてから粘着テープが剥離して落下するまでの時間が24時間以上であった場合を◎、1時間以上、24時間未満であった場合を〇、1時間未満であった場合を×とした。
(2)生物由来の炭素の含有率
粘着テープについて、ASTM D6866-20に準じて生物由来の炭素の含有率を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
本発明によれば、生物由来の炭素の含有率が高く、高温でのせん断保持力に優れた粘着テープを提供することができる。

Claims (13)

  1. アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する粘着テープであって、
    前記アクリル共重合体は、生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有し、
    前記粘着剤層は、下記一般式(A)で表される構造を有する化合物及び下記一般式(B)で表される構造を有する化合物の合計含有量が2重量%以下である
    ことを特徴とする粘着テープ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    一般式(A)及び(B)中、R及びRは、炭素数4~12のアルキル基を表す。
  2. 前記粘着剤層は、前記一般式(A)で表される構造を有する化合物、前記一般式(B)で表される構造を有する化合物、及び下記一般式(C)で表される構造を有する化合物の合計含有量が2重量%以下であることを特徴とする請求項1記載の粘着テープ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    一般式(C)中、R及びRは、炭素数4~12のアルキル基を表す。
  3. 前記粘着剤層は、前記一般式(A)で表される構造を有する化合物の含有量が1重量%未満であることを特徴とする請求項1又は2記載の粘着テープ。
  4. 前記一般式(A)で表される構造を有する化合物は、下記式(a1)で表される構造を有する化合物であることを特徴とする請求項1、2又は3記載の粘着テープ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  5. 前記粘着剤層は、前記一般式(B)で表される構造を有する化合物の含有量が1重量%未満であることを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の粘着テープ。
  6. 前記粘着剤層は、前記一般式(C)で表される構造を有する化合物の含有量が1重量%未満であることを特徴とする請求項2、3、4又は5記載の粘着テープ。
  7. 前記一般式(B)で表される構造を有する化合物は、下記式(b1)で表される構造を有する化合物であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5又は6記載の粘着テープ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  8. 前記一般式(C)で表される構造を有する化合物は、下記式(c1)で表される構造を有する化合物であることを特徴とする請求項2、3、4、5、6又は7記載の粘着テープ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  9. 前記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートは、n-ヘプチル(メタ)アクリレートを含有することを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載の粘着テープ。
  10. 前記アクリル共重合体は、前記生物由来の炭素を含有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が85重量%以上であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8又は9記載の粘着テープ。
  11. 前記粘着剤層は、更に、粘着付与樹脂を含有することを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9又は10記載の粘着テープ。
  12. 前記粘着剤層は、生物由来の炭素の含有率が10重量%以上であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10又は11記載の粘着テープ。
  13. 電子機器部品又は車載部品の固定に用いられることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11又は12記載の粘着テープ。

     
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