WO2022264507A1 - 液体皮膚洗浄剤組成物 - Google Patents

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香織 渡部
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ライオン株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a liquid skin cleanser composition.
  • liquid skin cleansing compositions such as hand soaps and body soaps are required to have good foam performance such as foam retention, to impart smoothness to the skin during rinsing, and to soften the skin after drying with a towel. It is desired that the skin feels good in use, such as imparting elasticity and not giving a tight feeling to the skin after drying with a towel.
  • foam performance such as foam retention
  • smoothness to impart smoothness to the skin during rinsing
  • the skin feels good in use, such as imparting elasticity and not giving a tight feeling to the skin after drying with a towel.
  • cleaning tools such as nylon towels and cotton towels
  • the body soap that comes out in foam which is in increasing demand in recent years, is used with cleaning tools.
  • there is a problem that the compatibility between foam retention and low-temperature stability is not satisfactory.
  • Liquid skin cleansing compositions containing, for example, a fatty acid salt and a cationic polymer having a structural unit derived from dimethyldiallylammonium chloride have been proposed in order to provide a good feel during use (for example, Patent Document 1 , 2, etc.).
  • the liquid skin cleanser composition proposed above is not satisfactory in terms of foam retention when lathered with a cleansing tool such as a nylon towel or cotton towel, skin elasticity after drying with a towel, and low-temperature stability. There was a problem.
  • liquid skin cleansing compositions containing nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers and fatty acid monoethanolamides have been proposed (for example, see Patent Document 3).
  • nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers and fatty acid monoethanolamides
  • Patent Document 3 the proposed liquid skin cleansing composition has a problem that the skin elasticity and low-temperature stability after drying with a towel are not satisfactory.
  • the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the past and to achieve the following objects. That is, the present invention provides a liquid that has excellent foam retention, does not give a tight feeling to the skin after towel-drying, provides good skin smoothness during rinsing and good skin elasticity after towel-drying, and is excellent in low-temperature stability. An object of the present invention is to provide a skin cleanser composition.
  • the above wherein the mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (C) [(A)/(C)] is 15 to 100, and the liquid skin is filled in a former container.
  • the cleansing agent composition should have excellent foam retention, no tight feeling on the skin after drying with a towel, good smoothness of the skin during rinsing, good elasticity of the skin after drying with a towel, and excellent low-temperature stability. I found
  • the present invention is based on the findings of the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. Namely ⁇ 1> (A) an anionic surfactant containing at least one selected from (a1) palmitate and (a2) stearate; (B) at least one cationic polymer selected from dimethyldiallylammonium chloride polymers and dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymers; (C) polyethylene glycol having an average molecular weight of 190 to 630; contains The content of the component (A) is 10% by mass to 25% by mass, The molar ratio of structural units derived from dimethyldiallylammonium chloride in the dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer of the component (B) is 40 mol% or more, The mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (C) [(A)/(C)] is 15 to 100, The liquid skin cleanser composition is filled in a foamer container.
  • Mass ratio of the total content of the (a1) palmitate and the (a2) stearate to the content of the component (A) [((a1) + (a2))/(A)] is 0.1 to 0.5.
  • the content of the component (B) is 0.2% by mass to 0.8% by mass
  • the content of the component (C) is 0.2% by mass to 0.8% by mass
  • the content of the component (D) is 0.05% by mass to 0.3% by mass
  • the liquid skin cleanser composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3> above.
  • the liquid skin cleanser composition of the present invention contains (A) an anionic surfactant, (B) a cationic polymer, (C) polyethylene glycol, and further contains (D) a copolymer. is preferable, and further contains other components as necessary.
  • the anionic surfactant as the component (A) is mainly contained to improve foam retention.
  • foam retention means that the foam is maintained without disappearing when the cleaning tool is used.
  • the cleaning tool is not particularly limited as long as it is used for cleaning the skin, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include nylon towels and cotton towels.
  • the anionic surfactant of component (A) includes (a1) palmitate (hereinafter sometimes referred to as "(a1) component”) and (a2) stearate (hereinafter referred to as “(a2) component”). may be referred to as) contains at least one selected from.
  • the anionic surfactant of the component (A) is not particularly limited as long as it contains at least one selected from the (a1) palmitate and the (a2) stearate. Examples include salts of higher fatty acids other than the components (a1) and (a2), polyoxyethylene (POE) alkyl ether sulfates, ether carboxylates, and amino acid-based surfactants. . These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, higher fatty acid salts and POE alkyl ether sulfates are preferred, and higher fatty acid salts are more preferred.
  • the higher fatty acid salt in the component (A) is not particularly limited as long as it contains at least one selected from the (a1) palmitate and the (a2) stearate, depending on the purpose. Examples thereof include laurate and myristate. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, higher fatty acid salts containing all of palmitate, stearate, laurate, and myristate are preferred from the viewpoint of foam retention and skin elasticity after towel-drying.
  • the counter ion of the higher fatty acid salt is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • examples thereof include alkali metal salts, amine salts and amino acid salts.
  • the alkali metal salt is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include sodium salt and potassium salt.
  • the amine salt is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples include ammonium salt; monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, and alkanolamine salts such as -amino-2-methylpropanediol.
  • the amino acid salt is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include lysine salts and arginine salts. Among these, alkali metal salts are preferred, and potassium salts are particularly preferred.
  • higher fatty acid salt an appropriately synthesized one may be used, or a commercially available product may be used.
  • Commercially available higher fatty acid salts include, for example, trade names of Nonsal PK-1 (potassium palmitate, manufactured by NOF Corporation), Nonsal SK-1 (potassium stearate, manufactured by NOF Corporation), and NIKKOL Laurin.
  • Acid potassium LK-120 (potassium laurate, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), NIKKOL potassium myristate MK-140 (potassium myristate, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), Thai soap MNK-40 (potassium coconut oil fatty acid, potassium myristate combination liquid, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) and the like.
  • the higher fatty acid salt can be blended as a higher fatty acid salt, but the higher fatty acid and the counterion salt such as potassium hydroxide are separately added to a blending tank and neutralized. may be used as a higher fatty acid salt.
  • the higher fatty acid used for preparing the higher fatty acid salt may be appropriately synthesized or a commercially available product.
  • commercially available higher fatty acids include NAA (registered trademark)-160 (palmitic acid, manufactured by NOF Corporation) and NAA (registered trademark)-180 (stearic acid, manufactured by NOF Corporation).
  • NAA (registered trademark)-122 lauric acid, manufactured by NOF Corporation
  • NAA (registered trademark)-142 myristic acid, manufactured by NOF Corporation
  • the content of the (a1) palmitate is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 1% by mass to 10% by mass relative to the total amount of the liquid skin cleanser composition. , 3% by mass to 9% by mass.
  • the content of the (a2) stearate is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. is preferred, and 0.2% by mass to 1% by mass is more preferred.
  • the content of the laurate is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. % to 10% by mass is more preferable.
  • the content of the myristate salt is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. % to 14% by mass is more preferred.
  • the polyoxyethylene alkyl ether sulfate in the component (A) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • the said polyoxyethylene alkyl ether sulfate may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • R 1 represents an alkyl group, and the alkyl group portion preferably has 10 to 14 carbon atoms.
  • n represents the average added mole number of ethylene oxide (E.O.), and the average added mole number of ethylene oxide is preferably 1 to 5.
  • X represents an alkali metal or ammonium.
  • the alkali metal is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include sodium and potassium.
  • polyoxyethylene alkyl ether sulfate examples include polyoxyethylene (1) sodium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate (also known as POE (2) sodium laureth sulfate), polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate (also known as POE (3) sodium laureth sulfate), polyoxyethylene (4) sodium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (5) sodium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (3) alkyl (C12 , 13) sodium ether sulfate, polyoxyethylene (2) ammonium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (3) ammonium lauryl ether sulfate, and the like.
  • the numerical value in said () represents the average addition mole number (n) of ethylene oxide (E.O.).
  • polyoxyethylene alkyl ether sulfate an appropriately synthesized one may be used, or a commercially available product may be used.
  • examples of commercially available polyoxyethylene alkyl ether sulfates include Texapon (registered trademark) N70 (manufactured by BASF, polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate) and Shinoline SPE-1250. (manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd., polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate) and the like.
  • the ether carboxylate in the component (A) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. is mentioned.
  • the ether carboxylates may be used singly or in combination of two or more.
  • R 2 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 23 carbon atoms, or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 23 carbon atoms
  • the number of carbon atoms in the R 2 moiety representing a phenyl group substituted with a group is preferably 10 to 14.
  • R 3 may be the same or different and represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms.
  • o represents an average added mole number of 1 to 20 alkylene oxide, and the average added mole number of the alkylene oxide is preferably 1 to 5.
  • M1 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or a basic amino acid.
  • ether carboxylate represented by the general formula (A2) or (A3) include polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether acetate, polyoxyethylene (4) potassium lauryl ether acetate, and sodium lauryl glycol acetate. etc.
  • the numerical value in said () represents the average added mole number (o) of alkylene oxide.
  • the ether carboxylate may be appropriately synthesized or may be a commercially available product.
  • Commercially available products of the ether carboxylate include, for example, trade names Enagicol EC-30 (manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd., polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether acetate), Beaulite LCA-25F (poly Oxyethylene (3) Sodium Lauryl Ether Acetate), Beaulite LCA-30D (Polyoxyethylene (3) Sodium Lauryl Ether Acetate), Beaulite LCA-H (Polyoxyethylene (4) Lauryl Ether Acetate), Beaulite LCA- 25NH (laureth-4 carboxylic acid), Beaulite SHAA (sodium lauryl glycol carboxylate), Beaulite LCA (polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether acetate) (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Kao Akipo RLM-45NV (polyoxyethylene (4.5) sodium lauryl ether acetate), Kaohakipo RLM-100
  • amino acid-based surfactant in the component (A) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include compounds represented by the following general formula (A4). .
  • the amino acid-based surfactants may be used singly or in combination of two or more.
  • R 4 is substituted with a linear or branched alkyl or alkenyl group having 5 to 23 carbon atoms, or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 5 to 23 carbon atoms. indicates a phenyl group.
  • the number of carbon atoms in the R 4 moiety is preferably 8-18.
  • R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 6 and R 7 may be the same or different and represent a hydrogen atom or —(CH 2 ) m —COOM 2 .
  • n and n may be the same or different and represent numbers from 0 to 20.
  • M 1 and M 2 may be the same or different and represent a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or a basic amino acid.
  • the amino acid structure of the hydrophilic portion of the amino acid-based surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but glycine, glutamic acid, and methylalanine are preferred.
  • amino acid-based surfactant represented by the general formula (A4) include N-acyl-glycine such as N-cocoyl-glycine potassium (N-coconut fatty acid acylglycine potassium) and salts thereof; N-acyl-N-carboxyethyl-glycine such as sodium myristoyl-N-carboxyethyl-glycine and salts thereof; sodium N-myristoyl-L-glutamate, potassium N-myristoyl-L-glutamate, N-coconut fatty acid acyl- Potassium L-glutamate, sodium N-palm fatty acid acyl-L-glutamate, N-acylglutamic acid and its salts such as sodium N-stearoyl-L-glutamate; N-lauroyl-N-methyl- ⁇ -alanine potassium, etc. .
  • N-acyl-glycine such as N-cocoyl-glycine potassium (N-coconut fatty acid acy
  • amino acid-based surfactant an appropriately synthesized one may be used, or a commercially available product may be used.
  • Commercially available amino acid-based surfactants include, for example, trade names of Amylite (registered trademark) GCK-11 (potassium N-coconut oil fatty acid acylglycine) and Amylite (registered trademark) GCK-12K (N-coconut oil Potassium fatty acid acylglycinate), Amylite (registered trademark) GCS-12K (sodium N-coconut acylglycinate), Amylite (registered trademark) GCS-11 (sodium N-coconut acylglycinate), Amisoft (registered trademark) CS -11 (N-myristoyl-L-sodium glutamate), Amisoft (registered trademark) CS-22 (N-coconut fatty acid acyl-L-glutamate sodium), Amisoft (registered trademark) LS-11 (N-lauroyl-L-
  • the content of the anionic surfactant as component (A) is 10% by mass or more, based on the total amount of the liquid skin cleanser composition, from the viewpoints of foam retention, skin elasticity after towel-drying, and low-temperature stability. 25% by weight, preferably 12% to 20% by weight. If the content of the component (A) is less than 10% by mass, the foam retention is insufficient, and if it exceeds 25% by mass, the elasticity of the skin after drying with a towel and the feeling of stability at low temperature are insufficient.
  • the mass ratio of the total content of the (a1) palmitate and the (a2) stearate to the content of the component (A) [((a1) + (a2)) / (A)] is not particularly limited and can be appropriately selected according to the intended purpose. 15 to 0.3 is more preferred.
  • the [((a1) + (a2)) / (A)] is 0.1 or more, the foam retention is good, and when it is 0.5 or less, the elasticity of the skin after towel drying and low temperature Good stability.
  • the cationic polymer as the component (B) is at least one selected from dimethyldiallylammonium chloride polymer and dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer, and is mainly used to improve skin elasticity after towel drying. and is included to improve skin smoothness upon rinsing.
  • the dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer in the component (B) is represented by the following general formula (B1).
  • the molar ratio of structural units derived from dimethyldiallylammonium chloride in the dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer of the component (B) is 65 mol% or more from the viewpoint of elasticity of the skin after drying with a towel. Preferably, 96 mol % or more is more preferable.
  • the dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer may be used alone or in combination of two or more.
  • the molar ratio of the structural units in the dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer of the component (B) can be determined by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement under the following measurement conditions.
  • NMR nuclear magnetic resonance
  • the weight-average molecular weight of the cationic polymer of component (B) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. ,000 is more preferred.
  • the weight-average molecular weight of the cationic polymer of the component (B) is determined, for example, by the SEC-MALLS-RI system (measurement conditions: column: TSKgel ⁇ series ⁇ -M column 30 cm manufactured by Tosoh Corporation, solvent: sodium nitrate 0.3 M aqueous solution). can be measured in
  • the viscosity at 25° C. of a solution of the cationic polymer (B) having a solid content of 30% by mass to 44% by mass is preferably 10 mPa ⁇ s to 15,000 mPa ⁇ s, more preferably 20 mPa ⁇ s to 12,000 mPa ⁇ s. is more preferred.
  • the viscosity can be measured, for example, using a Brookfield viscometer LVF (manufactured by Brookfield).
  • the cationic polymer of component (B) may be appropriately synthesized or may be a commercially available product.
  • Examples of commercially available cationic polymers of component (B) include the following under trade names.
  • MERQUAT 100 component name: dimethyldiallylammonium chloride polymer, manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd., viscosity at 25 ° C. with a solid content of 39% to 44% by mass: 8,000 mPa s to 12,000 mPa s , weight average molecular weight: 150,000).
  • the viscosity was measured using a Brookfield viscometer LVF (manufactured by Brookfield) at 25° C. with spindle No. 3 rotors can be used and measurements can be made under the conditions of 6 revolutions/minute.
  • Marquat 106 component name: dimethyl diallyl ammonium chloride polymer, manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd., viscosity at 25 ° C. with a solid content of 30% to 36% by mass: 20 mPa s to 65 mPa s, weight average molecular weight 15,000 ). The viscosity was measured using a Brookfield viscometer LVF (manufactured by Brookfield) at 25° C. with spindle No. No. 1 rotor can be used and measured at 60 revolutions/minute.
  • LVF Brookfield viscometer
  • the viscosity was measured using a Brookfield viscometer LVF (manufactured by Brookfield) at 25° C. with spindle No. 4 rotors can be used and measured at 60 revolutions/minute.
  • the viscosity was measured using a Brookfield viscometer LVF (manufactured by Brookfield) at 25° C. with spindle No. 4 rotors can be used and measured at 30 revolutions/minute.
  • Marquat 100, Marquat 280, and Marquat 295 are preferable from the standpoint of skin elasticity after drying with a towel.
  • the content of the cationic polymer of component (B) is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. , the content is preferably 0.1% by mass to 1% by mass, more preferably 0.2% by mass to 0.8% by mass, relative to the total amount of the liquid skin cleanser composition.
  • the content of component (B) is 0.1% by mass or more, the elasticity of the skin after towel-drying is good, and when it is 1% by mass or less, the skin feels tight after towel-drying. good.
  • Polyethylene glycol as component (C) is polyethylene glycol having an average molecular weight of 190 to 630, and is mainly contained to improve skin elasticity and low-temperature stability after towel-drying.
  • the average molecular weight of the component (C) exceeds 630, the elasticity of the skin after drying with a towel is reduced.
  • the average molecular weight can be measured by the average molecular weight test described in Standards for Quasi-drug Ingredients 2006.
  • polyethylene glycol of component (C) examples include polyethylene glycol 200 (average molecular weight 190 to 210), polyethylene glycol 300 (average molecular weight 280 to 320), polyethylene glycol 400 (average molecular weight 380 to 420), polyethylene glycol 600 ( average molecular weight 570-630), and the like. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, polyethylene glycol 400 (average molecular weight: 380 to 420) is preferable as the component (C) in terms of elasticity of the skin after drying with a towel and stability at low temperatures. Depending on the product, for example, polyethylene glycol 200 may have a # between the polyethylene glycol and the numerical value, such as polyethylene glycol #200.
  • the content of polyethylene glycol as component (C) is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. It is preferably 0.1% by mass to 1.0% by mass, more preferably 0.2% by mass to 0.8% by mass, relative to the total amount of the composition. When the content of component (C) is 0.1% by mass or more, the elasticity and low-temperature stability of the skin after drying with a towel are good, and when it is 1.0% by mass or less, low-temperature stability is good. Good.
  • Mass ratio [(A)/(C)] The mass ratio [(A)/(C)] of the content of component (A) to the content of component (C) is determined from the viewpoint of foam retention, skin elasticity after towel drying, and low temperature stability. , 15-100, preferably 20-40. If the mass ratio [(A)/(C)] is less than 15, the foam retention is insufficient, and if it exceeds 100, the elasticity and low-temperature stability of the skin after drying with a towel are insufficient.
  • ⁇ (D) a copolymer represented by the following general formula (1)>
  • the copolymer of component (D) is preferably contained in order to improve the smoothness of the skin during rinsing.
  • the copolymer of component (D) is a copolymer represented by the following general formula (1).
  • the n is preferably 0 to 34
  • the m is preferably 24 to 31
  • the z is preferably 35 to 76.
  • the molar ratio of each structural unit in the copolymer of component (D) can be determined by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement under the following measurement conditions.
  • NMR nuclear magnetic resonance
  • Solvent heavy water ( D2O)
  • Measuring instrument JNM-LA300 (300 MHz, manufactured by JEOL Ltd.)
  • the weight-average molecular weight of the copolymer of component (D) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. , 600,000 is more preferred.
  • the weight-average molecular weight of the copolymer of component (D) is determined, for example, by the SEC-MALLS-RI system (measurement conditions: column: TSKgel ⁇ series ⁇ -M column 30 cm manufactured by Tosoh Corporation, solvent: sodium nitrate 0.3 M aqueous solution). can be measured in
  • the viscosity at 25° C. of the copolymer solution having a solid content of 8% by mass to 45% by mass in the copolymer of component (D) is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the purpose. , 1,500 mPa ⁇ s to 16,000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity can be measured, for example, using a Brookfield viscometer LVF (manufactured by Brookfield).
  • copolymer of component (D) an appropriately synthesized one may be used, or a commercially available product may be used.
  • the commercially available products include the following.
  • Marquat 550PR component name: dimethylallylammonium chloride-acrylamide copolymer, manufactured by Lubrizol, solid content 8.8% to 9.8% by mass at 25 ° C.
  • the viscosity was measured using a Brookfield viscometer LVF (manufactured by Brookfield) at 25° C. with spindle No. 4 rotors can be used and measurement can be made under the condition of 10 revolutions/minute.
  • the viscosity was measured using a Brookfield viscometer LVF (manufactured by Brookfield) at 25° C. with spindle No. 4 rotors can be used and measurement can be made under the condition of 10 revolutions/minute.
  • the viscosity was measured using a Brookfield viscometer LVF (manufactured by Brookfield) at 25° C. with spindle No. 4 rotors and 30 rotations/minute.
  • the viscosity is determined using a Brookfield viscometer LVF (manufactured by Brookfield). Spindle no. No. 5 rotors can be used and measurements can be made under conditions of 30 revolutions/minute.
  • the viscosity was measured using a Brookfield viscometer LVF (manufactured by Brookfield) at 25° C. with spindle No. 3 rotors can be used and measurement can be made under the condition of 10 revolutions/minute.
  • Marquat 740 is preferable as the copolymer of the component (D) in terms of smoothness of the skin during rinsing.
  • the content of the copolymer of component (D) is 0.01 based on the total amount of the liquid skin cleanser composition, from the viewpoint of the smoothness of the skin during rinsing and the firmness of the skin after drying with a towel. % by mass to 0.5% by mass is preferable, and 0.05% by mass to 0.3% by mass is more preferable.
  • the content of component (D) is 0.01% by mass or more, smoothness of the skin during rinsing is good, and when it is 0.5% by mass or less, the skin feels tight after drying with a towel. is good.
  • the liquid skin cleanser composition in addition to the components (A), (B), (C), and (D), it is necessary to the extent that the effects of the present invention are not impaired.
  • Other ingredients can be added depending on the requirements.
  • the other components include surfactants other than the component (A), water-soluble polymers other than the components (B) and (D), oils, silicones, alcohols, lanolin derivatives, and proteins.
  • drugs e.g., vitamins, etc.
  • moisturizers e.g., vitamins, etc.
  • bactericides e.g., bactericides
  • preservatives pH adjusters, antioxidants, sequestering agents
  • UV absorbers/scatterers animal and plant extracts or their derivatives
  • chelating agents UV absorbers - Scattering agents, amino acids, dyes, fragrances, pigments, inorganic powders, clay minerals, water-insoluble polymer compound powders, and the like.
  • chelating agents e.g., UV absorbers - Scattering agents, amino acids, dyes, fragrances, pigments, inorganic powders, clay minerals, water-insoluble polymer compound powders, and the like.
  • UV absorbers - Scattering agents amino acids, dyes, fragrances, pigments, inorganic powders, clay minerals, water-insoluble polymer compound powders, and the like.
  • oils and fats such as castor oil, olive oil, cacao oil, hardened palm oil, camellia oil, coconut oil, Japan wax, jojoba oil, grapeseed oil, avocado oil, and ester compounds thereof; mink oil, Animal oils and fats such as egg yolk oil; Waxes such as beeswax, whale wax, lanolin, hydrogenated lanolin, carnauba wax, and candelilla wax; Hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, microcrystalline wax, ceresin wax, paraffin wax, and petrolatum natural and synthetic fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, behenic acid; glycerol tri-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl stearate, butyl stearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, and esters such as octyld
  • alcohols include lower and higher alcohols, and specific examples thereof include natural and synthetic higher alcohols such as cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, hexyldecanol, octyldodecanol, and lauryl alcohol. mentioned. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the alcohol is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and can be appropriately selected according to the purpose. % to 3% by mass is preferred.
  • the moisturizing agent examples include isoprene glycol, 1,2-pentanediol, diethylene glycol, diethylene glycol monoalkyl ether, polypropylene glycol, polypropylene glycol, hydrogenated castor oil (30 E.O.), diglycerin, triglycerin, polyglycerin, and the like. is mentioned. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the alcohol is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and can be appropriately selected according to the purpose. % to 10% by mass is preferred.
  • preservative examples include benzoate, sorbate, dehydroacetate, paraoxybenzoic acid ester, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 3,4,4'-trichlorocarbaniate.
  • Lid benzalkonium chloride, hinokitiol, resorcinol, methylchloroisothiazolinone/methylisothiazolinone liquid (trade name: Kason CG, manufactured by Rohm and Haas Japan), salicylic acid, pentanediol, phenoxyethanol, ethanol, etc. mentioned. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the antiseptic is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and can be appropriately selected according to the purpose. % to 1% by weight is preferred.
  • antioxidants examples include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, and ascorbic acid. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the antioxidant is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and can be appropriately selected according to the purpose. 1% by mass to 1% by mass is preferred.
  • the chelating agent examples include disodium edetate, ethylenediaminetetraacetate, hexametaphosphate, and gluconic acid. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the chelating agent is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and can be appropriately selected according to the purpose. % to 1% by weight is preferred.
  • pH adjuster examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, citric acid, hydrochloric acid, succinic acid, triethanolamine, aqueous ammonia, triisopropanolamine, phosphoric acid, and glycolic acid. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • ultraviolet absorbing/scattering agent examples include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, octyldimethyl para-aminobenzoate, ethylhexyl para-methoxycinamate, titanium oxide, kaolin, and talc. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • vitamins examples include vitamin A, vitamin B group, vitamin C, vitamin D, vitamin E, vitamin F, vitamin K, vitamin P, vitamin U, carnitine, ferulic acid, ⁇ -oryzanol, ⁇ -lipoic acid, orotic acid and derivatives thereof; These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the vitamins is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and can be appropriately selected according to the purpose. % by mass to 0.5% by mass is preferred.
  • amino acids examples include glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tryptophan, cystine, cysteine, methionine, proline, hydroxyproline, aspartic acid, glutamic acid, arginine, histidine, lysine and derivatives thereof. . These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the amino acids is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and can be appropriately selected according to the purpose. % by mass to 0.5% by mass is preferred.
  • water-insoluble polymer compound powder examples include nylon and polyethylene. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the pH of the liquid skin cleanser composition at 25° C. is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. more preferred.
  • the pH can be measured, for example, using a glass electrode color hydrogen ion concentration indicator HM-30R (Electrode type GST-5721 manufactured by Toa DKK Co., Ltd.).
  • the viscosity of the liquid skin cleanser composition at 25° C. is not particularly limited and can be appropriately selected according to the container to be used. • s is more preferred.
  • the liquid skin cleanser composition is heated under the temperature conditions used.
  • the viscosity of the material is preferably 30 mPa ⁇ s or less, more preferably 25 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity is measured using, for example, a BM type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) at a sample temperature of 25° C., a number of revolutions of 60 rpm, No. It can be measured by measuring the viscosity after 1 minute with No. 1 rotor.
  • a BM type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.
  • the liquid skin cleansing composition is of the type that is filled in a foamer container and discharged in the form of foam.
  • the foamer container is not particularly limited and can be appropriately selected from known foamer containers. Examples thereof include non-gas foam discharge containers and aerosol containers using a propellant and a pressure-resistant container. Among these, a non-gas foam discharge container is preferable.
  • the non-gas type foam discharge container is not particularly limited as long as it can mix the liquid skin cleanser composition with air and discharge it in a foamed state, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • a squeeze foamer container in which foam can be discharged by manually squeezing the body of the bottle, and a pump foamer container in which foam can be discharged by pushing down the nozzle.
  • a former container those manufactured by Yamato Seikan Co., Ltd., Yoshino Kogyosho Co., Ltd., or the like can be used. More specifically, as the former container, the former containers described in JP-A-7-315463, JP-A-8-230961, JP-A-2005-193972, etc. can be used.
  • the non-gas type foam discharge container has a foam forming member, specifically, a porous membrane (preferably a plastic material such as nylon, polyester, polyolefin, etc.) for forming foam. and foam is formed by the liquid skin cleansing composition passing through the porous membrane.
  • a foam forming member specifically, a porous membrane (preferably a plastic material such as nylon, polyester, polyolefin, etc.) for forming foam. and foam is formed by the liquid skin cleansing composition passing through the porous membrane.
  • the mesh of the porous membrane is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the number of the porous membranes is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but from the viewpoint of improving foam performance, 2 to 4 are preferable.
  • the method for producing the liquid skin cleanser composition is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Further, if necessary, the above component (D), the above other components, and purified water (blended as the remaining amount so that the total liquid skin cleansing composition is 100% by mass) can be mixed. Specifically, the component (A) is dissolved in purified water heated to 70° C. to 80° C., cooled to 40° C. or less, and then the component (B), the component (C), and necessary It can be produced by adding the component (D) and the other components according to the above.
  • the liquid skin cleanser composition may be prepared using an apparatus.
  • the device is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • the stirring blade is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include propellers, turbines, and dispersers.
  • the application site of the liquid skin cleanser composition is not particularly limited and can be appropriately selected according to the intended purpose.
  • liquid skin cleanser composition is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Smoothness and elasticity of the skin after towel-drying are good, and low-temperature stability is excellent. In particular, it can be suitably used as a body soap that is foamed with a cleaning tool such as a nylon towel or cotton towel.
  • the content of each component described in Examples and Comparative Examples is shown in "% by mass", the total amount is 100% by mass, and all values are converted to pure content.
  • the mass ratio [(C)/(A)] of the content (% by mass) of component (A) to the content (% by mass) of component (C) is rounded to the second decimal place, The following are listed up to the first place. Mass ratio of the total content (% by mass) of component (a1) (potassium palmitate) and component (a2) (potassium stearate) to the content of component (A) [((a1) + (a2))/ (A)] is rounded off to the second decimal place and described.
  • Liquid skin cleansing compositions having compositions and contents shown in Tables 1 to 5 below were prepared according to the following method. Purified water is heated to 70 ° C. to 80 ° C. to dissolve the anionic surfactant of component (A), cooled to 40 ° C. or less, and the cationic polymer of component (B) or component (B) Cationized cellulose as a comparative component and polyethylene glycol as a component (C) or a comparative component of (C) were added. The purified water was used in an amount of 95% by mass of the finally obtained liquid skin cleanser composition.
  • the common component potassium hydroxide is added to adjust the predetermined pH to 10.0, and then the common components lauramidopropyl betaine and propylene glycol are added. , and fragrance were added, and purified water was added so that the total amount was 100% by mass to obtain liquid skin cleanser compositions of Examples 1 to 11 and 19 to 32, and Comparative Examples 1 to 10.
  • a propeller was used as a stirring blade, and stirring was performed using a three-one motor (HEIDON BL1200, manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.). Further, the pH was measured at 25° C. using a pH meter (HM-30R, manufactured by TOA DKK).
  • Examples 12-18 Liquid skin cleansing compositions having compositions and contents shown in Tables 2 and 3 below were prepared according to the following method.
  • the anionic surfactant as component (A) was dissolved, and the cationic polymer as component (B) and polyethylene glycol as component (C) were dissolved. was added in the same manner as the method for preparing the liquid skin cleanser compositions of Examples 1 to 11 and 19 to 32, except that the copolymer of component (D) was also added. were obtained.
  • Precipitation of a large amount of crystals or solids is observed within 2 weeks
  • Potassium laurate was prepared by neutralizing lauric acid (NAA-122, manufactured by NOF Corporation) with potassium hydroxide (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., liquid caustic potash).
  • Potassium myristate was prepared by neutralizing myristic acid (NAA-142, manufactured by NOF Corporation) with potassium hydroxide (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., liquid caustic potash).
  • Potassium palmitate was prepared by neutralizing palmitic acid (NAA-160, manufactured by NOF Corporation) with potassium hydroxide (liquid caustic potash, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
  • Potassium stearate was prepared by neutralizing stearic acid (NAA-180, manufactured by NOF Corporation) with potassium hydroxide (liquid caustic potash, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
  • the liquid skin cleanser composition can be suitably used in a foamer container, has excellent foam retention, does not give a tight feeling to the skin after drying with a towel, and smoothes the skin during rinsing and improves the skin after drying with a towel. Since it has good elasticity and excellent low-temperature stability, it can be used, for example, for body shampoo, body soap, facial cleansing foam, hand soap, foaming hand soap, cleansing foam, makeup remover, etc. Especially, nylon towels and cotton. It can be suitably used as a body soap that is foamed with a cleaning tool such as a towel.

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Abstract

(A)(a1)パルミチン酸塩及び(a2)ステアリン酸塩から選択される少なくとも1種を含有するアニオン性界面活性剤と、(B)塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体から選択される少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、(C)平均分子量が190~630のポリエチレングリコールと、を含有し、質量比[(A)/(C)]が15~100であり、フォーマー容器に充填されてなる液体皮膚洗浄剤組成物である。

Description

液体皮膚洗浄剤組成物
 本発明は、液体皮膚洗浄剤組成物に関する。
 従来から、ハンドソープやボディソープ等の液体皮膚洗浄剤組成物には、泡持ち等の泡性能が良好であること、並びにすすぎ時の肌に滑らかさを付与すること、タオルドライ後の肌に弾力を付与すること、タオルドライ後の肌にツッパリ感を感じないことなどの使用感が良好であることが望まれている。しかしながら、ナイロンタオルや綿タオル等の洗浄用具を用いて洗浄する消費者が大半を占めるのに対し、近年需要が高まりつつある泡で出てくるタイプのボディソープを、洗浄用具を用いて使用すると、泡持ちと低温安定性との両立が満足できるものではないという問題があった。
 良好な使用感を付与するために、例えば、脂肪酸塩と塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位を有するカチオン性ポリマーとを含有する液体皮膚洗浄剤組成物が提案されている(例えば、特許文献1、2など参照)。しかしながら、前記提案の液体皮膚洗浄剤組成物は、ナイロンタオルや綿タオル等の洗浄用具を用いて泡立てた際の泡持ち、タオルドライ後の肌の弾力、及び低温安定性について満足できるものではないという問題があった。
 また、液体皮膚洗浄剤組成物の泡持ちをよくするために、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルや脂肪酸モノエタノールアミドなどのノニオン界面活性剤を含有する液体皮膚洗浄剤組成物が提案されている(例えば、特許文献3参照)。しかしながら、前記提案の液体皮膚洗浄剤組成物は、タオルドライ後の肌の弾力及び低温安定性について満足できるものではないという問題があった。
 液体皮膚洗浄剤組成物の泡持ちをよくするためには、パルミチン酸やステアリン酸等の長鎖脂肪酸をより多く添加することが一般的に知られているが、液体皮膚洗浄剤組成物中の長鎖脂肪酸の比率を上げると、低温において脂肪酸が析出し、透明な外観を維持できなくなること、タオルドライ後に肌の弾力が低減することなどの問題があった。
 したがって、ナイロンタオルや綿タオル等の洗浄用具を用いて泡立てた際の泡持ちに優れ、タオルドライ後の肌にツッパリ感を感じず、すすぎ時の肌の滑らかさ及びタオルドライ後の肌の弾力が良好であり、かつ低温条件下においても脂肪酸の析出を防ぎ、透明な外観を維持することができるフォーマー容器に充填されてなる液体皮膚洗浄剤組成物の提供が強く望まれているのが現状である。
特開2004-262838号公報 特開2014-208633号公報 国際公開第2019/97950号明細書
 本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、泡持ちに優れ、タオルドライ後の肌にツッパリ感を感じず、すすぎ時の肌の滑らかさ及びタオルドライ後の肌の弾力が良好であり、かつ低温安定性に優れる液体皮膚洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
 本発明者は、鋭意検討を行った結果、(A)(a1)パルミチン酸塩及び(a2)ステアリン酸塩から選択される少なくとも1種を含有するアニオン性界面活性剤と、(B)塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体から選択される少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、(C)平均分子量が190~630のポリエチレングリコールと、を含有し、前記(A)成分の含有量が、10質量%~25質量%であり、前記(B)成分の塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体における塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比が40モル%以上であり、前記(C)成分の含有量に対する前記(A)成分の含有量の質量比[(A)/(C)]が、15~100であり、フォーマー容器に充填されてなる液体皮膚洗浄剤組成物が、泡持ちに優れ、タオルドライ後の肌にツッパリ感を感じず、すすぎ時の肌の滑らかさ及びタオルドライ後の肌の弾力が良好であり、かつ低温安定性に優れることを見出した。
 本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
 <1> (A)(a1)パルミチン酸塩及び(a2)ステアリン酸塩から選択される少なくとも1種を含有するアニオン性界面活性剤と、
 (B)塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体から選択される少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、
 (C)平均分子量が190~630のポリエチレングリコールと、
を含有し、
 前記(A)成分の含有量が、10質量%~25質量%であり、
 前記(B)成分の塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体における塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比が40モル%以上であり、
 前記(C)成分の含有量に対する前記(A)成分の含有量の質量比[(A)/(C)]が、15~100であり、
 フォーマー容器に充填されてなることを特徴とする液体皮膚洗浄剤組成物である。
 <2> 更に、(D)下記一般式(1)で表される共重合体を含有する前記<1>に記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 ただし、前記一般式(1)中、n、m、及びzは各構造単位のモル比(モル%)を示し、n+m+z=100であり、前記nは0~34、前記mは24~31、前記zは35~76である。
 <3> 前記(A)成分の含有量に対する前記(a1)パルミチン酸塩と前記(a2)ステアリン酸塩との合計含有量の質量比[((a1)+(a2))/(A)]が、0.1~0.5である前記<1>から<2>のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
 <4> 前記(B)成分の含有量が、0.2質量%~0.8質量%であり、
 前記(C)成分の含有量が、0.2質量%~0.8質量%であり、
 前記(D)成分の含有量が、0.05質量%~0.3質量%
である前記<1>から<3>のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
 本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、泡持ちに優れ、タオルドライ後の肌にツッパリ感を感じず、すすぎ時の肌の滑らかさ及びタオルドライ後の肌の弾力が良好であり、かつ低温安定性に優れる液体皮膚洗浄剤組成物を提供することができる。
(液体皮膚洗浄剤組成物)
 本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、(A)アニオン性界面活性剤と、(B)カチオン性ポリマーと、(C)ポリエチレングリコールと、を含有し、更に(D)共重合体を含有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
<(A)アニオン性界面活性剤>
 前記(A)成分としてのアニオン性界面活性剤は、主に、泡持ちを向上させるために含有される。
 なお、本明細書において「泡持ち」とは、洗浄用具を使用した際に泡が消えずに維持することを意味する。前記洗浄用具としては、皮膚の洗浄に用いられるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナイロンタオル、綿タオルなどが挙げられる。
 前記(A)成分のアニオン性界面活性剤は、(a1)パルミチン酸塩(以下、「(a1)成分」と称することがある)及び(a2)ステアリン酸塩(以下、「(a2)成分」と称することがある)から選択される少なくとも1種を含有する。
 前記(A)成分のアニオン性界面活性剤は、前記(a1)パルミチン酸塩及び前記(a2)ステアリン酸塩から選択される少なくとも1種を含有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記(a1)成分及び前記(a2)成分以外の高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレン(POE)アルキルエーテル硫酸塩、エーテルカルボン酸塩、アミノ酸系界面活性剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、高級脂肪酸塩、POEアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、高級脂肪酸塩がより好ましい。
-高級脂肪酸塩-
 前記(A)成分の中の前記高級脂肪酸塩としては、前記(a1)パルミチン酸塩及び前記(a2)ステアリン酸塩から選択される少なくとも1種を含有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、泡持ち及びタオルドライ後の肌の弾力の点から、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、ラウリン酸塩、及びミリスチン酸塩をいずれも含む高級脂肪酸塩が好ましい。
 前記高級脂肪酸塩の対イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルカリ金属塩、アミン塩、アミノ酸塩などが挙げられる。
 前記アルカリ金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。
 前記アミン塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アンモニウム塩;モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
 前記アミノ酸塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リジン塩、アルギニン塩などが挙げられる。
 これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましく、カリウム塩が特に好ましい。
 前記高級脂肪酸塩は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
 前記高級脂肪酸塩の市販品としては、例えば、商品名で、ノンサールPK-1(パルミチン酸カリウム、日油株式会社製)、ノンサールSK-1(ステアリン酸カリウム、日油株式会社製)、NIKKOL ラウリン酸カリLK-120(ラウリン酸カリウム、日光ケミカルズ株式会社製)、NIKKOL ミリスチン酸カリMK-140(ミリスチン酸カリウム、日光ケミカルズ株式会社製)、タイソープ MNK-40(ヤシ油脂肪酸カリウム・ミリスチン酸カリウム配合液体、日光ケミカルズ株式会社製)などが挙げられる。
 前記高級脂肪酸塩は、高級脂肪酸塩として配合することも可能であるが、高級脂肪酸と、水酸化カリウム等の前記対イオンとなる塩とを別々に、配合槽中に添加して中和反応させて高級脂肪酸塩としてもよい。
 前記高級脂肪酸塩の調製に使用する前記高級脂肪酸は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
 前記高級脂肪酸の市販品としては、例えば、商品名で、NAA(登録商標)-160(パルミチン酸、日油株式会社製)、NAA(登録商標)-180(ステアリン酸、日油株式会社製)、NAA(登録商標)-122(ラウリン酸、日油株式会社製)、NAA(登録商標)-142(ミリスチン酸、日油株式会社製)などが挙げられる。
 前記(a1)パルミチン酸塩の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、1質量%~10質量%が好ましく、3質量%~9質量%がより好ましい。
 前記(a2)ステアリン酸塩の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.1質量%~3質量%が好ましく、0.2質量%~1質量%がより好ましい。
 前記ラウリン酸塩の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、3質量%~12質量%が好ましく、7質量%~10質量%がより好ましい。
 前記ミリスチン酸塩の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、3質量%~14質量%が好ましく、8質量%~14質量%がより好ましい。
-ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩-
 前記(A)成分の中の前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式(A1)で表される化合物などが挙げられる。前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 前記一般式(A1)中、Rはアルキル基を示し、前記アルキル基部分の炭素数としては、10~14が好ましい。
 前記一般式(A1)中、nはエチレンオキサイド(E.O.)の平均付加モル数を示し、前記エチレンオキサイドの平均付加モル数としては、1~5が好ましい。
 前記一般式(A1)中、Xは、アルカリ金属、又はアンモニウムを示す。
 前記アルカリ金属としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。
 前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の具体例としては、ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(別名:POE(2)ラウレス硫酸ナトリウム)、ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(別名:POE(3)ラウレス硫酸ナトリウム)、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(3)アルキル(C12,13)エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸アンモニウムなどが挙げられる。
 なお、前記( )内の数値は、エチレンオキサイド(E.O.)の平均付加モル数(n)を表す。
 前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
 前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の市販品としては、例えば、商品名で、Texapon(テキサポン)(登録商標) N70(BASF社製、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム)、シノリンSPE-1250(新日本理化株式会社製、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム)などが挙げられる。
-エーテルカルボン酸塩-
 前記(A)成分の中の前記エーテルカルボン酸塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式(A2)又は(A3)で表される化合物などが挙げられる。前記エーテルカルボン酸塩は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 前記一般式(A2)及び(A3)中、Rは炭素数5~23の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数5~23の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基で置換されたフェニル基を示す、前記R部分の炭素数としては、10~14が好ましい。
 前記一般式(A2)中、Rは同一でも異なっていてもよく、炭素数2~4のアルキレン基を示し、炭素数2が好ましい。
 前記一般式(A2)中、oは1~20のアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、前記アルキレンオキサイドの平均付加モル数としては、1~5が好ましい。
 前記一般式(A2)及び(A3)中、Mは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。
 前記一般式(A2)又は(A3)で表されるエーテルカルボン酸塩の具体例としては、ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル酢酸カリウム、ラウリルグリコール酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
 なお、前記( )内の数値は、アルキレンオキサイドの平均付加モル数(o)を表す。
 前記エーテルカルボン酸塩は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
 前記エーテルカルボン酸塩の市販品としては、例えば、商品名で、エナジコールEC-30(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム)、ビューライト LCA-25F(ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム)、ビューライト LCA-30D(ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム)、ビューライト LCA-H(ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル酢酸)、ビューライト LCA-25NH(ラウレス-4カルボン酸)、ビューライト SHAA(ラウリルグリコールカルボン酸ナトリウム)、ビューライト LCA(ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム)(以上、三洋化成工業株式会社製)、カオーアキポRLM-45NV(ポリオキシエチレン(4.5)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム)、カオーアキポRLM-100NV(ポリオキシエチレン(10)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム)(以上、花王株式会社製)などが挙げられる。
 なお、前記( )内の数値は、アルキレンオキサイドの平均付加モル数(o)を表す。
-アミノ酸系界面活性剤-
 前記(A)成分の中の前記アミノ酸系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式(A4)で表される化合物などが挙げられる。前記アミノ酸系界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 前記一般式(A4)中、Rは炭素数5~23の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数5~23の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基で置換されたフェニル基を示す。前記R部分の炭素数としては、8~18が好ましい。
 前記一般式(A4)中、Rは、水素原子又は炭素数1~3のアルキル基を示す。
 前記一般式(A4)中、R及びRは同一でも異なっていてもよく、水素原子又は-(CH-COOMを示す。
 前記一般式(A4)中、m及びnは同一でも異なっていてもよく、0~20の数を示す。
 前記一般式(A4)中、M及びMは同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。
 前記アミノ酸系界面活性剤の親水部のアミノ酸構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、グリシン、グルタミン酸、メチルアラニンが好ましい。
 前記一般式(A4)で表されるアミノ酸系界面活性剤の具体例としては、N-ココイル-グリシンカリウム(N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム)等のN-アシル-グリシン及びその塩;N-ミリストイル-N-カルボキシエチル-グリシンナトリウム等のN-アシル-N-カルボキシエチル-グリシン及びその塩;N-ミリストイル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸カリウム、N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸カリウム、N-パーム脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウム等のN-アシルグルタミン酸及びその塩;N-ラウロイル-N-メチル-β-アラニンカリウムなどが挙げられる。
 前記アミノ酸系界面活性剤は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
 前記アミノ酸系界面活性剤の市販品としては、例えば、商品名で、アミライト(登録商標)GCK-11(N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム)、アミライト(登録商標)GCK-12K(N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム)、アミライト(登録商標)GCS-12K(N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム)、アミライト(登録商標)GCS-11(N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム)、アミソフト(登録商標)CS-11(N-ミリストイル-L-グルタミン酸ナトリウム)、アミソフト(登録商標)CS-22(N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム)、アミソフト(登録商標)LS-11(N-ラウロイル-L-グルタミン酸ナトリウム)、アミソフト(登録商標)MS-11(N-ミリストイル-L-グルタミン酸ナトリウム)、アミソフト(登録商標)HS-11P(N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウム)、アミソフト(登録商標)HS-11P(F)(N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウム)、アミソフト(登録商標)HS21(N-ステアロイル-L-グルタミン酸ジナトリウム)、アミライト(登録商標)ACS-12(ココイルアラニンナトリウム)(以上、味の素ヘルシーサプライ株式会社製)、アミノサーファクト(登録商標)AMMS-P1(N-ミリストイル-L-グルタミン酸ナトリウム)(旭化成ケミカルズ株式会社製)、NIKKOL サルコシネート MN(ミリストイルメチルアミノ酢酸ナトリウム)、NIKKOL アラニネート LN-30(ラウロイルメチル-β-アラニンナトリウム)(以上、日光ケミカルズ株式会社製)、アラノンACE(ヤシ油脂肪酸メチルアラニンナトリウム)、アラノンAME(ミリストイルメチル-β-アラニンナトリウム)、アラノンALE(ラウロイルメチル-β-アラニンナトリウム)(以上、川研ファインケミカル株式会社製)、エナジコール L-30AN(ラウロイルメチル-β-アラニンナトリウム)(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)、ソフティルトAT-L(ラウロイルメチル-β-アラニンナトリウム)(日油株式会社製)などが挙げられる。
 前記(A)成分のアニオン性界面活性剤の含有量は、泡持ち、タオルドライ後の肌の弾力、及び低温安定性の点から、液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、10質量%~25質量%であるが、12質量%~20質量%が好ましい。前記(A)成分の含有量が、10質量%未満であると、泡持ちが不十分となり、25質量%を超えると、タオルドライ後の肌の弾力及び低温安定性感が不十分となる。
 また、前記(A)成分の含有量に対する前記(a1)パルミチン酸塩と前記(a2)ステアリン酸塩との合計含有量の質量比[((a1)+(a2))/(A)]としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡持ち、タオルドライ後の肌の弾力、及び低温安定性の点で、0.1~0.5が好ましく、0.15~0.3がより好ましい。前記[((a1)+(a2))/(A)]が、0.1以上であると、泡持ちが良好であり、0.5以下であると、タオルドライ後の肌の弾力及び低温安定性が良好である。
<(B)カチオン性ポリマー>
 前記(B)成分としてのカチオン性ポリマーは、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体から選択される少なくとも1種であり、主に、タオルドライ後の肌の弾力及びすすぎ時の肌の滑らかさを向上させるために含有される。
 前記(B)成分の中の塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体は、下記一般式(B1)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ただし、前記一般式(B1)中、n、及びmは、各構造単位のモル比(モル%)を示し、n+m=100であり、前記mは40モル%以上である。
 前記(B)成分のうちの塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体における塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比としては、タオルドライ後の肌の弾力の点から、65モル%以上が好ましく、96モル%以上がより好ましい。
 前記塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記(B)成分のうちの塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体における構造単位のモル比は、核磁気共鳴(NMR)により下記測定条件で測定することで決定することができる。
[測定条件]
 溶媒:重水(DO)
 測定器:JNM-LA300(300MHz、日本電子株式会社製)
 前記(B)成分のカチオン性ポリマーの重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10,000~1,000,000が好ましく、15,000~450,000がより好ましい。
 前記(B)成分のカチオン性ポリマーの重量平均分子量は、例えば、SEC-MALLS-RIシステム(測定条件:カラム:東ソー株式会社製TSKgelαシリーズ α-Mカラム30cm、溶媒:硝酸ナトリウム0.3M水溶液)で測定することができる。
 前記(B)成分のカチオン性ポリマーの固形分30質量%~44質量%の溶液の25℃での粘度は、10mPa・s~15,000mPa・sが好ましく、20mPa・s~12,000mPa・sがより好ましい。
 前記粘度は、例えば、ブルックフィールド粘度計LVF(ブルックフィールド社製)を用いて測定することができる。
 前記(B)成分のカチオン性ポリマーは、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記(B)成分のカチオン性ポリマーの市販品としては、例えば、商品名で、以下のものなどが挙げられる。
 マーコート(MERQUAT)100(成分名:塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、日本ルーブリゾール株式会社製、固形分39質量%~44質量%の25℃での粘度:8,000mPa・s~12,000mPa・s、重量平均分子量:150,000)。
 前記粘度は、ブルックフィールド粘度計LVF(ブルックフィールド社製)を用いて、25℃でスピンドルNo.3のローターを使用し、6回転/分間の条件において測定することができる。
 マーコート106(成分名:塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、日本ルーブリゾール株式会社製、固形分30質量%~36質量%の25℃での粘度:20mPa・s~65mPa・s、重量平均分子量15,000)。
 前記粘度は、ブルックフィールド粘度計LVF(ブルックフィールド社製)を用いて、25℃でスピンドルNo.1のローターを使用し、60回転/分間の条件において測定することができる。
 マーコート280(成分名:塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体、日本ルーブリゾール株式会社製、固形分39質量%~43質量%の25℃での粘度:3,000mPa・s~6,000mPa・s、重量平均分子量450,000、前記一般式(1)におけるn:m=35:65(モル比)、塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比が65モル%)。
 前記粘度は、ブルックフィールド粘度計LVF(ブルックフィールド社製)を用いて、25℃でスピンドルNo.4のローターを使用し、60回転/分間の条件において測定することができる。
 マーコート295(成分名:塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体、日本ルーブリゾール株式会社製、固形分35質量%~40質量%の25℃での粘度:3,500mPa・s~9,000mPa・s、重量平均分子量190,000、前記一般式(1)におけるn:m=5:95(モル比)、塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比が95モル%)。
 前記粘度は、ブルックフィールド粘度計LVF(ブルックフィールド社製)を用いて、25℃でスピンドルNo.4のローターを使用し、30回転/分間の条件において測定することができる。
 これらの中でも、前記(B)成分のカチオン性ポリマーとしては、タオルドライ後の肌の弾力の点から、マーコート100、マーコート280、マーコート295が好ましい。
 前記(B)成分のカチオン性ポリマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡持ち、タオルドライ後の肌の弾力及びすすぎ時の肌の滑らかさの点から、液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.1質量%~1質量%が好ましく、0.2質量%~0.8質量%がより好ましい。前記(B)成分の含有量が、0.1質量%以上であると、タオルドライ後の肌の弾力が良好であり、1質量%以下であると、タオルドライ後の肌のツッパリ感を感じず良好である。
<(C)ポリエチレングリコール>
 前記(C)成分としてのポリエチレングリコールは、平均分子量が190~630のポリエチレングリコールであり、主に、タオルドライ後の肌の弾力及び低温安定性を向上させるために含有される。
 前記(C)成分の平均分子量が630を超えると、タオルドライ後の肌の弾力が低下する。なお、平均分子量が190未満のポリエチレングリコールの市販品は存在しない。
 前記平均分子量は、医薬部外品原料規格2006に記載の平均分子量試験により測定することができる。
 前記(C)成分のポリエチレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール200(平均分子量190~210)、ポリエチレングリコール300(平均分子量280~320)、ポリエチレングリコール400(平均分子量380~420)、ポリエチレングリコール600(平均分子量570~630)、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記(C)成分としては、タオルドライ後の肌の弾力及び低温安定性の点から、ポリエチレングリコール400(平均分子量380~420)が好ましい。
 なお、商品によっては、例えば、ポリエチレングリコール200は、ポリエチレングリコール#200などのように、ポリエチレングリコールと数値との間に#がつく場合がある。
 前記(C)成分のポリエチレングリコールの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、タオルドライ後の肌の弾力及び低温安定性の点から、液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.1質量%~1.0質量%が好ましく、0.2質量%~0.8質量%がより好ましい。前記(C)成分の含有量が、0.1質量%以上であると、タオルドライ後の肌の弾力及び低温安定性が良好であり、1.0質量%以下であると、低温安定性が良好である。
<質量比[(A)/(C)]>
 前記(C)成分の含有量に対する前記(A)成分の含有量の質量比[(A)/(C)]としては、泡持ち、タオルドライ後の肌の弾力、及び低温安定性の点から、15~100であるが、20~40が好ましい。前記質量比[(A)/(C)]が、15未満であると、泡持ちが不十分となり、100を超えると、タオルドライ後の肌の弾力及び低温安定性が不十分となる。
<(D)下記一般式(1)で表される共重合体>
 前記(D)成分の共重合体は、すすぎ時の肌の滑らかさを向上させるために含有されることが好ましい。
 前記(D)成分の共重合体は、下記一般式(1)で表される共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ただし、前記一般式(1)中、n、m、及びzは各構造単位のモル比(モル%)を示し、n+m+z=100である。
 前記nは0~34が好ましく、前記mは24~31が好ましく、前記zは35~76が好ましい。
 これらの中でも、すすぎ時の肌の滑らかさの点から、前記一般式(1)におけるn:m:z=0:24:76が好ましい。
 前記(D)成分の共重合体における各構造単位のモル比は、核磁気共鳴(NMR)により下記測定条件で測定することで決定することができる。
[測定条件]
 溶媒:重水(DO)
 測定器:JNM-LA300(300MHz、日本電子株式会社製)
 前記(D)成分の共重合体の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100,000~3,000,000が好ましく、100,000~1,600,000がより好ましい。前記(D)成分の共重合体の重量平均分子量は、例えば、SEC-MALLS-RIシステム(測定条件:カラム:東ソー株式会社製TSKgelαシリーズα-Mカラム30cm、溶媒:硝酸ナトリウム0.3M水溶液)で測定することができる。
 前記(D)成分の共重合体における固形分8質量%~45質量%の前記共重合体溶液の25℃での粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1,500mPa・s~16,000mPa・sが好ましい。
 前記粘度は、例えば、ブルックフィールド粘度計LVF(ブルックフィールド社製)を用いて測定することができる。
 前記(D)成分の共重合体としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、以下のものなどが挙げられる。
 マーコート550PR(成分名:塩化ジメチルアリルアンモニウム-アクリルアミド共重合体、ルーブリゾール社製、固形分8.8質量%~9.8質量%の25℃での粘度:7,500mPa・s~15,000mPa・s、重量平均分子量:1,600,000、前記一般式(1)におけるn:m:z=0:30:70)。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計LVF(ブルックフィールド社製)を用いて、25℃でスピンドルNo.4のローターを使用し、10回転/分間の条件で測定することができる。
 マーコート740(成分名:塩化ジメチルアリルアンモニウム-アクリルアミド共重合体、ルーブリゾール社製、固形分41質量%~45質量%の25℃での粘度:2,000mPa・s~12,000mPa・s、重量平均分子量:120,000、前記一般式(1)におけるn:m:z=0:24:76)。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計LVF(ブルックフィールド社製)を用いて、25℃でスピンドルNo.4のローターを使用し、10回転/分間の条件で測定することができる。
 マーコート3330PR(成分名:アクリル酸-塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリルアミド共重合体、ルーブリゾール社製、固形分10.2質量%~11.5質量%の25℃での粘度:1,000mPa・s~6,000mPa・s、重量平均分子量:1,500,000、前記一般式(1)におけるn:m:z=34:31:35)。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計LVF(ブルックフィールド社製)を用いて、25℃でスピンドルNo.4のローターを使用し、30回転/分間の条件で測定することができる。
 マーコート3331PR(成分名:アクリル酸-塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリルアミド共重合体、ルーブリゾール社製、固形分9.7質量%~10.7質量%の25℃での粘度:2,000mPa・s~12,000mPa・s、重量平均分子量:1,600,000、前記一般式(1)におけるn:m:z=22.5:26.5:51)。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計LVF(ブルックフィールド社製)を用いて、
25℃でスピンドルNo.5のローターを使用し、30回転/分間の条件で測定することができる。
 マーコート3940(成分名:アクリル酸-塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリルアミド共重合体、ルーブリゾール社製、固形分41質量%~45質量%の25℃での粘度:1,500mPa・s~4,500mPa・s、重量平均分子量:150,000、前記一般式(1)におけるn:m:z=31:29:40)。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計LVF(ブルックフィールド社製)を用いて、25℃でスピンドルNo.3のローターを使用し、10回転/分間の条件で測定することができる。
 これらの中でも、前記(D)成分の共重合体としては、すすぎ時の肌の滑らかさの点から、マーコート740が好ましい。
 前記(D)成分の共重合体の含有量としては、すすぎ時の肌の滑らかさ及びタオルドライ後の肌のツッパリ感の点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.01質量%~0.5質量%が好ましく、0.05質量%~0.3質量%がより好ましい。前記(D)成分の含有量が、0.01質量%以上であると、すすぎ時の肌の滑らかさが良好であり、0.5質量%以下であると、タオルドライ後の肌のツッパリ感が良好であり。
<その他の成分>
 前記液体皮膚洗浄剤組成物には、前記(A)成分、前記(B)成分、前記(C)成分、及び前記(D)の各成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、その他の成分を配合することができる。
 前記その他の成分としては、例えば、前記(A)成分以外の界面活性剤、前記(B)成分及び前記(D)成分以外の水溶性高分子、油分、シリコーン類、アルコール類、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、薬剤(例えば、ビタミン類など)、保湿剤、殺菌剤、防腐剤、pH調整剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収・散乱剤、動植物抽出物又はその誘導体、キレート剤、紫外線吸収・散乱剤、アミノ酸類、色素、香料、顔料、無機粉体、粘土鉱物、水不溶性高分子化合物粉体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記油分としては、例えば、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ油、硬化パーム油、椿油、ヤシ油、木ロウ、ホホバ油、グレープシード油、アボガド油等の植物油脂類及びそれらのエステル化合物;ミンク油、卵黄油等の動物油脂類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、水添ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類;流動パラフィン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ワセリン等の炭化水素類;オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸等の天然及び合成脂肪酸類;グリセロールトリ-2-エチルヘキサン酸エステル、2-エチルヘキシルステアレート、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、コレステロールオレート等のエステル類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記油分の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.1質量%~3質量%が好ましい。
 前記アルコール類としては、例えば、低級又は高級アルコールなどが挙げられ、その具体例としては、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、ラウリルアルコール等の天然及び合成高級アルコール類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記アルコール類の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.1質量%~3質量%が好ましい。
 前記保湿剤としては、例えば、イソプレングリコール、1,2-ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、硬化ヒマシ油(30E.O.)、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記アルコール類の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.1質量%~10質量%が好ましい。
 前記防腐剤としては、例えば、安息香酸塩、ソルビン酸塩、デヒドロ酢酸塩、パラオキシ安息香酸エステル、2,4,4’-トリクロロ-2’-ヒドロキシジフェニルエーテル、3,4,4’-トリクロロカルバニリド、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオール、レゾルシン、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液(商品名:ケーソンCG、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製)、サリチル酸、ペンタンジオール、フェノキシエタノール、エタノールなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記防腐剤の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.1質量%~1質量%が好ましい。
 前記酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記酸化防止剤の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.1質量%~1質量%が好ましい。
 前記キレート剤としては、例えば、エデト酸二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、グルコン酸などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記キレート剤の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.1質量%~1質量%が好ましい。
 前記pH調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、クエン酸、塩酸、コハク酸、トリエタノールアミン、アンモニア水、トリイソプロパノールアミン、リン酸、グリコール酸などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記紫外線吸収・散乱剤としては、例えば、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルパラアミノベンゾエート、エチルヘキシルパラメトキシサイナメート、酸化チタン、カオリン、タルクなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記ビタミン類としては、例えば、ビタミンA、ビタミンB群、ビタミンC、ビタミンD、ビタミンE、ビタミンF、ビタミンK、ビタミンP、ビタミンU、カルニチン、フェルラ酸、γ-オリザノール、α-リポ酸、オロット酸及びその誘導体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記ビタミン類の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.001質量%~0.5質量%が好ましい。
 前記アミノ酸類としては、例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン及びその誘導体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記アミノ酸類の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、0.001質量%~0.5質量%が好ましい。
 前記水不溶性高分子化合物粉体としては、例えば、ナイロン、ポリエチレンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
-pH-
 前記液体皮膚洗浄剤組成物の25℃におけるpHとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、9.5~11.0が好ましく、9.8~10.6がより好ましい。
 前記pHは、例えば、ガラス電極色水素イオン濃度指示計 HM-30R(東亜ディーケーケー社製 電極タイプGST-5721)を使用して測定することができる。
-粘度-
 前記液体皮膚洗浄剤組成物の25℃における粘度としては、特に制限はなく、使用する容器などに応じて適宜選択することができるが、4mPa・s~40mPa・sが好ましく、8mPa・s~30mPa・sがより好ましい。
 例えば、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器と、305メッシュ及び200メッシュの多孔質膜体を各1枚使用する際において、使用する温度条件下で、前記液体皮膚洗浄剤組成物の粘度は、30mPa・s以下が好ましく、25mPa・s以下がより好ましい。
 前記粘度は、例えば、BM型粘度計(株式会社東京計器製)を用いて、試料温度25℃にて、回転数60rpm、No.1のローターにて1分間後の粘度を測定することにより測定できる。
-容器-
 前記液体皮膚洗浄剤組成物は、フォーマー容器に充填されてなり泡状に吐出されるタイプのものである。
 前記フォーマー容器としては、特に制限はなく、公知のフォーマー容器の中から適宜選択することができ、例えば、ノンガス型の泡吐出容器、噴射剤と耐圧容器を使用したエアゾール容器などが挙げられる。これらの中でも、ノンガス型の泡吐出容器が好ましい。
 前記ノンガス型の泡吐出容器としては、前記液体皮膚洗浄剤組成物を空気と混合して発泡状態で吐出できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ボトル胴部を手で圧搾することによって泡を吐出できるスクイズフォーマー容器、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器などが挙げられる。このようなフォーマー容器は、大和製罐株式会社製、株式会社吉野工業所製等のものを使用することができる。より具体的には、フォーマー容器としては、特開平7-315463号公報、特開平8-230961号公報、特開2005-193972号公報などに記載されたフォーマー容器などを使用することができる。
 前記ノンガス型の泡吐出容器は、泡形成部材を有し、具体的には、泡を形成するための多孔質膜体(材質は、ナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチック材料が好ましい)を有し、前記液体皮膚洗浄剤組成物が該多孔質膜体を通過することにより泡が形成されるものである。
 前記多孔質膜体のメッシュとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100メッシュ以上が好ましく、100メッシュ~400メッシュがより好ましく、200メッシュ~305メッシュが特に好ましい。
 また、前記多孔質膜体の枚数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡性能を向上させる観点から、2枚~4枚が好ましい。
-製造方法-
 前記液体皮膚洗浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記(A)成分、前記(B)成分、及び前記(C)成分、更に必要に応じて、前記(D)成分、前記その他の成分、及び精製水(液体皮膚洗浄剤組成物全体が100質量%となるように残量として配合)を混合して得ることができる。
 具体的には、70℃~80℃に加温した精製水に前記(A)成分を溶解し、40℃以下に冷却してから、前記(B)成分、前記(C)成分、並びに、必要に応じて前記(D)成分及び前記その他の成分を添加して製造することができる。
 前記液体皮膚洗浄剤組成物は、装置を用いて調製してもよい。前記装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、剪断力があり、全体を混合することができる攪拌羽根を備えた攪拌装置などが挙げられる。
 前記攪拌羽根としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどが挙げられる。
-用途-
 前記液体皮膚洗浄剤組成物の使用部位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、全身、顔、手などに使用することができる。
 前記液体皮膚洗浄剤組成物の用途としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡持ちに優れ、タオルドライ後の肌にツッパリ感を感じず、すすぎ時の肌の滑らかさ及びタオルドライ後の肌の弾力が良好であり、かつ低温安定性に優れるため、例えば、ボディシャンプー、ボディソープ、洗顔フォーム、ハンドソープ、泡ハンドソープ、クレンジングフォーム、メイク落としなどに用いることができ、特に、ナイロンタオルや綿タオル等の洗浄用具を用いて泡立てて用いるボディソープに好適に用いることができる。
 以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
 実施例及び比較例に記載の各成分の含有量は「質量%」で示し、全量は100質量%であり、全て純分換算した値である。また、(C)成分の含有量(質量%)に対する(A)成分の含有量(質量%)との質量比[(C)/(A)]は、小数点以下第2位を四捨五入し、小数点以下第1位まで求め、記載した。(A)成分の含有量に対する(a1)成分(パルミチン酸カリウム)と(a2)成分(ステアリン酸カリウム)との合計含有量(質量%)の質量比[((a1)+(a2))/(A)]は、小数点以下第3位を四捨五入し、小数点以下第2位まで求め、記載した。
(実施例1~11及び19~32、並びに比較例1~10)
 下記表1~表5に示す組成、及び含有量の液体皮膚洗浄剤組成物を以下の方法に準じて調製した。
 精製水を70℃~80℃に加温し、(A)成分のアニオン性界面活性剤を溶解し、40℃以下に冷却してから、(B)成分のカチオン性ポリマー又は(B)成分の比較成分のカチオン化セルロース及び(C)成分又は(C)成分の比較成分のポリエチレングリコールを添加した。前記精製水は、最終的に得られる液体皮膚洗浄剤組成物の95質量%となる量を使用した。その後、所定のpH(pH10.0)に満たない場合は、共通成分である水酸化カリウムを添加し、所定のpHを10.0に調整後、共通成分であるラウリン酸アミドプロピルベタイン、プロピレングリコール、及び香料を加え、全体量が100質量%になるように精製水を加えて、実施例1~11及び19~32、並びに比較例1~10の各液体皮膚洗浄剤組成物を得た。
 なお、前記各液体皮膚洗浄剤組成物を調製する際、攪拌羽根としてはプロペラを使用し、スリーワンモーター(HEIDON BL1200、新東化学株式会社製)を用いて攪拌した。また、pHは、pHメーター(HM-30R、TOA DKK社製)を用いて、25℃で測定した。
(実施例12~18)
 下記表2及び表3に示す組成、及び含有量の液体皮膚洗浄剤組成物を以下の方法に準じて調製した。
 実施例1~11及び19~32の液体皮膚洗浄剤組成物の調製において、(A)成分のアニオン性界面活性剤を溶解し、(B)成分のカチオン性ポリマー及び(C)成分のポリエチレングリコールを添加する際に、(D)成分の共重合体も添加したこと以外は、実施例1~11及び19~32の液体皮膚洗浄剤組成物の調製方法と同様の方法で実施例12~18の各液体皮膚洗浄剤組成物を得た。
 得られた実施例1~32及び比較例1~10の各液体皮膚洗浄剤組成物は、フォーマーポンプディスペンサー付き容器[吐出量3mL、株式会社吉野工業所製]に充填し、以下の評価に用いた。
 実施例1~32及び比較例1~10の各液体皮膚洗浄剤組成物について、以下のようにして、「泡持ち」、「すすぎ時の肌の滑らかさ」、「タオルドライ後の肌の弾力」、「タオルドライ後の肌のツッパリ感」、及び「低温安定性」を評価及び判定した。結果を下記表1~表5に示した。
<泡持ち>
 専門評価者10名が、実施例1~32及び比較例1~10の各液体皮膚洗浄剤組成物をナイロンタオル(アワスターボディタオルやわらかめ、キクロン社製)に2プッシュ(約6g)取り、全身を洗浄後に「泡持ち」を観察し、下記評価基準に基づいて評価した。結果は、前記専門評価者10名の評点平均値を求め、下記評点平均値の判定基準に基づき判定した。
-「泡持ち」の評価基準-
 4点:身体を洗い終わる頃、洗い始めに身体に付けたほとんどの泡が残っている
 3点:身体を洗い終わる頃、洗い始めに身体に付けた8割~5割ほどの泡が残っている
 2点:身体を洗い終わる頃、洗い始めに身体に付けた2割~4割ほどの泡が残っている
 1点:身体を洗い終わる頃、洗い始めに身体に付けた泡がほとんど残っていない
-「泡持ち」の判定基準-
 ◎:評点平均値が、3.5点以上4.0点以下
 ○:評点平均値が、3.0点以上3.5点未満
 △:評点平均値が、2.0点以上3.0点未満
 ×:評点平均値が、2.0点未満
<すすぎ時の肌の滑らかさ>
 専門評価者10名が、実施例1~32及び比較例1~10の各液体皮膚洗浄剤組成物を5プッシュ(約15g)手に取り、手で全身を洗浄後、40℃の温水ですすぎ流した際の「すすぎ時の肌の滑らかさ」を下記評価基準に基づいて評価した。結果は、前記専門評価者10名の評点平均値を求め、下記評点平均値の判定基準に基づき判定した。
-「すすぎ時の肌の滑らかさ」の評価基準-
 4点:肌に滑らかさを強く感じる
 3点:肌に滑らかさを感じる
 2点:肌に滑らかさをやや感じる
 1点:肌に滑らかさを感じない
-「すすぎ時の肌の滑らかさ」の判定基準-
 ◎:評点平均値が、3.5点以上4.0点以下
 ○:評点平均値が、3.0点以上3.5点未満
 △:評点平均値が、2.0点以上3.0点未満
 ×:評点平均値が、2.0点未満
<タオルドライ後の肌の弾力>
 専門評価者10名が、実施例1~32及び比較例1~10の各液体皮膚洗浄剤組成物を5プッシュ(約15g)手に取り、手で全身を洗浄後、40℃の温水ですすぎ流し、タオルドライした。その後、24℃の恒温室にて30分間安静にした後、「タオルドライ後の肌の弾力」を下記評価基準に基づいて評価した。結果は、前記専門評価者10名の評点平均値を求め、下記評点平均値の判定基準に基づき判定した。
-「タオルドライ後の肌の弾力」の評価基準-
 4点:手のひらで前腕を押したときに皮膚が動く感じを強く感じる
 3点:手のひらで前腕を押したときに皮膚が動く感じを感じる
 2点:手のひらで前腕を押したときに皮膚が動く感じをやや感じる
 1点:手のひらで前腕を押したときに皮膚が動く感じを感じない
-「タオルドライ後の肌の弾力」の判定基準-
 ◎:評点平均値が、3.5点以上4.0点以下
 ○:評点平均値が、3.0点以上3.5点未満
 △:評点平均値が、2.0点以上3.0点未満
 ×:評点平均値が、2.0点未満
<タオルドライ後の肌のツッパリ感>
 専門評価者10名が、実施例1~32及び比較例1~10の各液体皮膚洗浄剤組成物を5プッシュ(約15g)手に取り、手で全身を洗浄後、40℃の温水ですすぎ流し、タオルドライした。その後、24℃の恒温室にて30分間安静にした後、「タオルドライ後の肌のツッパリ感」を下記評価基準に基づいて評価した。結果は、前記専門評価者10名の評点平均値を求め、下記評点平均値の判定基準に基づき判定した。
-「タオルドライ後の肌のツッパリ感」の評価基準-
 4点:全く肌のツッパリ感を感じない
 3点:やや肌のツッパリ感を感じる
 2点:かなり肌のツッパリ感を感じる
 1点:非常に肌のツッパリ感を感じる
-「タオルドライ後の肌のツッパリ感」の判定基準-
 ◎:評点平均値が、3.5点以上4.0点以下
 ○:評点平均値が、3.0点以上3.5点未満
 △:評点平均値が、2.0点以上3.0点未満
 ×:評点平均値が、2.0点未満
<低温安定性>
 実施例1~32及び比較例1~10の各液体皮膚洗浄剤組成物を約50g、円柱型の透明ガラス瓶(直径4cm、高さ7.5cm)に入れ、-5℃の恒温槽で2週間保存した。専門パネラーが、2週間保存後の液体皮膚洗浄剤組成物の析出物の生成状態を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて評価した。
-「低温安定性」の判定基準-
 ◎:2週間以内に結晶又は固体の析出を全く認めない
 〇:2週間以内に結晶又は固体の析出をほとんど認めない(商品価値上、問題なし)
 ×:2週間以内に多量の結晶又は固体の析出を認める
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 実施例1~32及び比較例1~10で使用した各成分の詳細について、下記表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 ※1:ラウリン酸カリウムは、ラウリン酸(NAA-122、日油株式会社製)を水酸化カリウム(旭硝子株式会社製、液体苛性カリ)で中和させて調製したものを使用した。
 ※2:ミリスチン酸カリウムは、ミリスチン酸(NAA-142、日油株式会社製)を水酸化カリウム(旭硝子株式会社製、液体苛性カリ)で中和させて調製したものを使用した。
 ※3:パルミチン酸カリウムは、パルミチン酸(NAA-160、日油株式会社製)を、水酸化カリウム(液体苛性カリ、旭硝子株式会社製)で中和させて調製したものを使用した。
 ※4:ステアリン酸カリウムは、ステアリン酸(NAA-180、日油株式会社製)を、水酸化カリウム(液体苛性カリ、旭硝子株式会社製)で中和させて調製したものを使用した。
 前記液体皮膚洗浄剤組成物は、フォーマー容器に好適に用いることができ、泡持ちに優れ、タオルドライ後の肌にツッパリ感を感じず、すすぎ時の肌の滑らかさ及びタオルドライ後の肌の弾力が良好であり、かつ低温安定性に優れるため、例えば、ボディシャンプー、ボディソープ、洗顔フォーム、ハンドソープ、泡ハンドソープ、クレンジングフォーム、メイク落としなどに用いることができ、特に、ナイロンタオルや綿タオル等の洗浄用具を用いて泡立てて用いるボディソープに好適に用いることができる。

Claims (4)

  1.  (A)(a1)パルミチン酸塩及び(a2)ステアリン酸塩から選択される少なくとも1種を含有するアニオン性界面活性剤と、
     (B)塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体から選択される少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、
     (C)平均分子量が190~630のポリエチレングリコールと、
    を含有し、
     前記(A)成分の含有量が、10質量%~25質量%であり、
     前記(B)成分の塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリル酸共重合体における塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比が40モル%以上であり、
     前記(C)成分の含有量に対する前記(A)成分の含有量の質量比[(A)/(C)]が、15~100であり、
     フォーマー容器に充填されてなることを特徴とする液体皮膚洗浄剤組成物。
  2.  更に、(D)下記一般式(1)で表される共重合体を含有する請求項1に記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ただし、前記一般式(1)中、n、m、及びzは各構造単位のモル比(モル%)を示し、n+m+z=100であり、前記nは0~34、前記mは24~31、前記zは35~76である。
  3.  前記(A)成分の含有量に対する前記(a1)パルミチン酸塩と前記(a2)ステアリン酸塩との合計含有量の質量比[((a1)+(a2))/(A)]が、0.1~0.5である請求項1から2のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
  4.  前記(B)成分の含有量が、0.2質量%~0.8質量%であり、
     前記(C)成分の含有量が、0.2質量%~0.8質量%であり、
     前記(D)成分の含有量が、0.05質量%~0.3質量%
    である請求項1から3のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物。

     
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