KR102644492B1 - 액체 피부 세정제 조성물 - Google Patents
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Abstract
(A)(a1)팔미트산염 및 (a2)스테아르산염으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 음이온성 계면활성제와, (B)염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 양이온성 폴리머와, (C)평균 분자량이 190∼630인 폴리에틸렌글리콜을 함유하고, 질량비[(A)/(C)]가 15∼100이며, 포머 용기에 충전되어서 이루어지는 액체 피부 세정제 조성물이다.
Description
본 발명은 액체 피부 세정제 조성물에 관한 것이다.
종래부터, 핸드 소프나 바디 소프 등의 액체 피부 세정제 조성물에는 거품 유지 등의 거품성능이 양호한 것, 및 헹굼시의 피부에 매끄러움을 부여하는 것, 타올 드라이후의 피부에 탄력을 부여하는 것, 타올 드라이후의 피부에 당김감을 느끼지 않는 것 등의 사용감이 양호한 것이 요구되고 있다. 그러나, 나일론 타올이나 면 타올 등의 세정 용구를 사용해서 세정하는 소비자가 대부분을 차지하는 것에 대해, 최근 수요가 높아지고 있는 거품으로 나오는 타입의 바디 소프를, 세정 용구를 사용해서 사용하면, 거품 유지와 저온 안정성의 양립을 만족할 수 있는 것은 아니다라는 문제가 있었다.
양호한 사용감을 부여하기 위해서, 예를 들면, 지방산염과 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래하는 구조단위를 갖는 양이온성 폴리머를 함유하는 액체 피부 세정제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1, 2 등 참조). 그러나, 상기 제안의 액체 피부 세정제 조성물은 나일론 타올이나 면 타올 등의 세정 용구를 사용해서 거품을 냈을 때의 거품 유지, 타올 드라이후의 피부의 탄력, 및 저온 안정성에 대해서 만족할 수 있는 것은 아니다라는 문제가 있었다.
또한, 액체 피부 세정제 조성물의 거품 유지를 좋게 하기 위해서, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌알킬에테르나 지방산 모노에탄올아미드 등의 비이온 계면활성제를 함유하는 액체 피부 세정제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 3 참조). 그러나, 상기 제안의 액체 피부 세정제 조성물은 타올 드라이후의 피부의 탄력 및 저온 안정성에 대해서 만족할 수 있는 것은 아니다라는 문제가 있었다.
액체 피부 세정제 조성물의 거품 유지를 좋게 하기 위해서는 팔미트산이나 스테아르산 등의 장쇄 지방산을 보다 많이 첨가하는 것이 일반적으로 알려져 있지만, 액체 피부 세정제 조성물 중의 장쇄 지방산의 비율을 올리면, 저온에 있어서 지방산이 석출되어 투명한 외관을 유지할 수 없게 되는 것, 타올 드라이후에 피부의 탄력이 저감하는 것 등의 문제가 있었다.
따라서, 나일론 타올이나 면 타올 등의 세정 용구를 사용해서 거품을 냈을 때의 거품 유지가 우수하고, 타올 드라이후의 피부에 당김감을 느끼지 않고, 헹굼시의 피부의 매끄러움 및 타올 드라이후의 피부의 탄력이 양호하며, 또한 저온 조건 하에 있어서도 지방산의 석출을 방지하여 투명한 외관을 유지할 수 있는 포머 용기에 충전되어서 이루어지는 액체 피부 세정제 조성물의 제공이 강하게 요구되고있는 것이 현상황이다.
본 발명은 종래에 있어서의 상기 여러 문제를 해결하여 이하의 목적을 달성하는 것을 과제로 한다. 즉, 본 발명은 거품 유지가 우수하고, 타올 드라이후의 피부에 당김감을 느끼지 않고, 헹굼시의 피부의 매끄러움 및 타올 드라이후의 피부의 탄력이 양호하며, 또한 저온 안정성이 우수한 액체 피부 세정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 예의 검토를 행한 결과, (A)(a1)팔미트산염 및 (a2)스테아르산염으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 음이온성 계면활성제와, (B)염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 양이온성 폴리머와, (C)평균 분자량이 190∼630인 폴리에틸렌글리콜을 함유하고, 상기 (A)성분의 함유량이 10질량%∼25질량%이며, 상기 (B)성분의 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래하는 구조단위의 몰비가 40몰% 이상이며, 상기 (C)성분의 함유량에 대한 상기 (A)성분의 함유량의 질량비[(A)/(C)]가 15∼100이며, 포머 용기에 충전되어서 이루어지는 액체 피부 세정제 조성물이 거품 유지가 우수하고, 타올 드라이후의 피부에 당김감을 느끼지 않고, 헹굼시의 피부의 매끄러움 및 타올 드라이후의 피부의 탄력이 양호하며, 또한 저온 안정성이 우수한 것을 찾아냈다.
본 발명은 본 발명자에 의한 상기 지견에 의거하는 것이며, 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서는 아래와 같다. 즉,
<1>(A)(a1)팔미트산염 및 (a2)스테아르산염으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 음이온성 계면활성제와,
(B)염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 양이온성 폴리머와,
(C)평균 분자량이 190∼630인 폴리에틸렌글리콜을 함유하고,
상기 (A)성분의 함유량이 10질량%∼25질량%이며,
상기 (B)성분의 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래하는 구조단위의 몰비가 40몰% 이상이며,
상기 (C)성분의 함유량에 대한 상기 (A)성분의 함유량의 질량비[(A)/(C)]가 15∼100이며,
포머 용기에 충전되어서 이루어지는 것을 특징으로 하는 액체 피부 세정제 조성물이다.
<2>(D)하기 일반식(1)으로 나타내어지는 공중합체를 더 함유하는 상기 <1>에 기재된 액체 피부 세정제 조성물이다.
단, 상기 일반식(1) 중, n, m, 및 z는 각 구조단위의 몰비(몰%)를 나타내고, n+m+z=100이며, 상기 n은 0∼34, 상기 m은 24∼31, 상기 z는 35∼76이다.
<3>상기 (A)성분의 함유량에 대한 상기 (a1)팔미트산염과 상기 (a2)스테아르산염의 합계 함유량의 질량비[((a1)+(a2))/(A)]가 0.1∼0.5인 상기 <1> 내지 <2> 중 어느 하나에 기재된 액체 피부 세정제 조성물이다.
<4>상기 (B)성분의 함유량이 0.2질량%∼0.8질량%이며,
상기 (C)성분의 함유량이 0.2질량%∼0.8질량%이며,
상기 (D)성분의 함유량이 0.05질량%∼0.3질량%
인 상기 <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 기재된 액체 피부 세정제 조성물이다.
본 발명에 의하면, 종래에 있어서의 상기 여러 문제를 해결하여 상기 목적을 달성할 수 있고, 거품 유지가 우수하고, 타올 드라이후의 피부에 당김감을 느끼지 않고, 헹굼시의 피부의 매끄러움 및 타올 드라이후의 피부의 탄력이 양호하며, 또한 저온 안정성이 우수한 액체 피부 세정제 조성물을 제공할 수 있다.
(액체 피부 세정제 조성물)
본 발명의 액체 피부 세정제 조성물은(A)음이온성 계면활성제와, (B)양이온성 폴리머와, (C)폴리에틸렌글리콜을 함유하고, (D)공중합체를 더 함유하는 것이 바람직하고, 또한 필요에 따라서, 그 밖의 성분을 함유한다.
<(A)음이온성 계면활성제>
상기 (A)성분으로서의 음이온성 계면활성제는 주로, 거품 유지를 향상시키기 위해서 함유된다.
또한, 본 명세서에 있어서 「거품 유지」란 세정 용구를 사용했을 때에 거품이 꺼지지 않고 유지되는 것을 의미한다. 상기 세정 용구로서는 피부의 세정에 사용되는 것이면, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 나일론 타올, 면 타올 등을 들 수 있다.
상기 (A)성분의 음이온성 계면활성제는 (a1)팔미트산염(이하, 「(a1)성분」이라고 칭하는 일이 있다) 및 (a2)스테아르산염(이하, 「(a2)성분」이라고 칭하는 일이 있다)으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유한다.
상기 (A)성분의 음이온성 계면활성제는 상기 (a1)팔미트산염 및 상기 (a2)스테아르산염으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 한, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 상기 (a1)성분 및 상기 (a2)성분 이외의 고급 지방산염, 폴리옥시에틸렌(POE)알킬에테르 황산염, 에테르카르복실산염, 아미노산계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도, 고급 지방산염, POE알킬에테르 황산염이 바람직하고, 고급 지방산염이 보다 바람직하다.
-고급 지방산염-
상기 (A)성분 중의 상기 고급 지방산염으로서는 상기 (a1)팔미트산염 및 상기 (a2)스테아르산염으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 한, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 라우르산염, 미리스틴산염 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도, 거품 유지 및 타올 드라이후의 피부의 탄력의 점에서, 팔미트산염, 스테아르산염, 라우르산염, 및 미리스틴산염을 모두 포함하는 고급 지방산염이 바람직하다.
상기 고급 지방산염의 쌍이온으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 알칼리 금속염, 아민염, 아미노산염 등을 들 수 있다.
상기 알칼리 금속염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 나트륨염, 칼륨염 등을 들 수 있다.
상기 아민염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 암모늄염; 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 2-아미노-2-메틸프로판올, 2-아미노-2-메틸프로판디올 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다.
상기 아미노산염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 리신염, 아르기닌염 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 알칼리 금속염이 바람직하고, 칼륨염이 특히 바람직하다.
상기 고급 지방산염은 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 고급 지방산염의 시판품으로서는 예를 들면, 상품명으로 논살 PK-1(팔미트산 칼륨, NOF CORPORATION제), 논살 SK-1(스테아르산 칼륨, NOF CORPORATION제), NIKKOL 라우르산 칼리 LK-120(라우르산 칼륨, 닛코케미칼즈 가부시키가이샤제), NIKKOL 미리스틴산 칼리 MK-140(미리스틴산 칼륨, 닛코케미칼즈 가부시키가이샤제), 타이소프 MNK-40(야자유 지방산 칼륨·미리스틴산 칼륨 배합 액체, 닛코케미칼즈 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다.
상기 고급 지방산염은 고급 지방산염으로서 배합하는 것도 가능하지만, 고급 지방산과, 수산화 칼륨 등의 상기 쌍이온이 되는 염을 따로따로, 배합조 중에 첨가하고 중화 반응시켜서 고급 지방산염으로 해도 좋다.
상기 고급 지방산염의 조제에 사용하는 상기 고급 지방산은 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 고급 지방산의 시판품으로서는 예를 들면, 상품명으로 NAA(등록상표)-160(팔미트산, NOF CORPORATION제), NAA(등록상표)-180(스테아르산, NOF CORPORATION제), NAA(등록상표)-122(라우르산, NOF CORPORATION제), NAA(등록상표)-142(미리스틴산, NOF CORPORATION제) 등을 들 수 있다.
상기 (a1)팔미트산염의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 1질량%∼10질량%가 바람직하고, 3질량%∼9질량%가 보다 바람직하다.
상기 (a2)스테아르산염의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량%∼3질량%가 바람직하고, 0.2질량%∼1질량%가 보다 바람직하다.
상기 라우르산염의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 3질량%∼12질량%가 바람직하고, 7질량%∼10질량%가 보다 바람직하다.
상기 미리스틴산염의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 3질량%∼14질량%가 바람직하고, 8질량%∼14질량%가 보다 바람직하다.
-폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염-
상기 (A)성분 중의 상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 하기 일반식(A1)으로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다. 상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 일반식(A1) 중, R1은 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기 부분의 탄소수로서는 10∼14가 바람직하다.
상기 일반식(A1) 중, n은 에틸렌옥사이드(E.O.)의 평균 부가 몰수를 나타내고, 상기 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수로서는 1∼5가 바람직하다.
상기 일반식(A1) 중, X는 알칼리 금속, 또는 암모늄을 나타낸다.
상기 알칼리 금속으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다.
상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염의 구체예로서는 폴리옥시에틸렌(1)라우릴에테르 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 나트륨(별명:POE(2)라우레스 황산 나트륨), 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 황산 나트륨(별명:POE(3)라우레스 황산 나트륨), 폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌(5)라우릴에테르 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌(3)알킬(C12,13)에테르 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 암모늄, 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 황산 암모늄 등을 들 수 있다.
또한, 상기 ( ) 내의 수치는 에틸렌옥사이드(E.O.)의 평균 부가 몰수(n)를 나타낸다.
상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염은 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염의 시판품으로서는 예를 들면, 상품명으로 Texapon(텍사폰)(등록상표) N70(BASF Corp.제, 폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 나트륨), 시노린 SPE-1250(신니폰 리카 가부시키가이샤제, 폴리옥시에틸렌(2)라우릴에테르 황산 나트륨) 등을 들 수 있다.
-에테르카르복실산염-
상기 (A)성분 중의 상기 에테르카르복실산염으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 하기 일반식(A2) 또는 (A3)으로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다. 상기 에테르카르복실산염은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 일반식(A2) 및 (A3) 중, R2는 탄소수 5∼23의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 혹은 알케닐기, 또는 탄소수 5∼23의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 혹은 알케닐기로 치환된 페닐기를 나타내는, 상기 R2부분의 탄소수로서는 10∼14가 바람직하다.
상기 일반식(A2) 중, R3은 동일해도 달라도 좋고, 탄소수 2∼4의 알킬렌기를 나타내고, 탄소수 2가 바람직하다.
상기 일반식(A2) 중, o는 1∼20의 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 상기 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수로서는 1∼5가 바람직하다.
상기 일반식(A2) 및 (A3) 중, M1은 수소원자, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 암모늄, 또는 염기성 아미노산을 나타낸다.
상기 일반식(A2) 또는 (A3)으로 나타내어지는 에테르카르복실산염의 구체예로서는 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 아세트산 나트륨, 폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르 아세트산 칼륨, 라우릴글리콜 아세트산 나트륨 등을 들 수 있다.
또한, 상기 ( ) 내의 수치는 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수(o)를 나타낸다.
상기 에테르카르복실산염은 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 에테르카르복실산염의 시판품으로서는 예를 들면, 상품명으로 에나디콜EC-30(라이온 스페셜티 케미칼즈 가부시키가이샤제, 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 아세트산 나트륨), 뷰라이트 LCA-25F(폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 아세트산 나트륨), 뷰라이트 LCA-30D(폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 아세트산 나트륨), 뷰라이트 LCA-H(폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르 아세트산), 뷰라이트 LCA-25NH(라우레스-4카르복실산), 뷰라이트 SHAA(라우릴글리콜 카르복실산 나트륨), 뷰라이트 LCA(폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르 아세트산 나트륨)(이상, 산요 카세이 고교 가부시키가이샤제), 카오아키포 RLM-45NV(폴리옥시에틸렌(4.5)라우릴에테르 아세트산 나트륨), 카오아키포 RLM-100NV(폴리옥시에틸렌(10)라우릴에테르 아세트산 나트륨)(이상, 카오 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다.
또한, 상기 ( ) 내의 수치는 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수(o)를 나타낸다.
-아미노산계 계면활성제-
상기 (A)성분 중의 상기 아미노산계 계면활성제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 하기 일반식(A4)으로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다. 상기 아미노산계 계면활성제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 일반식(A4) 중, R4는 탄소수 5∼23의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 혹은 알케닐기, 또는 탄소수 5∼23의 직쇄 혹은 분기쇄의 알킬기 혹은 알케닐기로 치환된 페닐기를 나타낸다. 상기 R4부분의 탄소수로서는 8∼18이 바람직하다.
상기 일반식(A4) 중, R5는 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기를 나타낸다.
상기 일반식(A4) 중, R6 및 R7은 동일해도 달라도 좋고, 수소원자 또는 -(CH2)m-COOM2를 나타낸다.
상기 일반식(A4) 중, m 및 n은 동일해도 달라도 좋고, 0∼20의 수를 나타낸다.
상기 일반식(A4) 중, M1 및 M2는 동일해도 달라도 좋고, 수소원자, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 암모늄, 또는 염기성 아미노산을 나타낸다.
상기 아미노산계 계면활성제의 친수부의 아미노산 구조로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 글리신, 글루탐산, 메틸알라닌이 바람직하다.
상기 일반식(A4)으로 나타내어지는 아미노산계 계면활성제의 구체예로서는 N-코코일-글리신칼륨(N-야자유 지방산 아실글리신칼륨) 등의 N-아실-글리신 및 그 염; N-미리스토일-N-카르복시에틸-글리신나트륨 등의 N-아실-N-카르복시에틸-글리신 및 그 염; N-미리스토일-L-글루탐산 나트륨, N-미리스토일-L-글루탐산 칼륨, N-야자유 지방산 아실-L-글루탐산 칼륨, N-팜 지방산 아실-L-글루탐산 나트륨, N-스테아로일-L-글루탐산 나트륨 등의 N-아실글루탐산 및 그 염; N-라우로일-N-메틸-β-알라닌칼륨 등을 들 수 있다.
상기 아미노산계 계면활성제는 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.
상기 아미노산계 계면활성제의 시판품으로서는 예를 들면, 상품명으로 아미라이트(등록상표) GCK-11(N-야자유 지방산 아실글리신칼륨), 아미라이트(등록상표) GCK-12K(N-야자유 지방산 아실글리신칼륨), 아미라이트(등록상표) GCS-12K(N-야자유 지방산 아실글리신나트륨), 아미라이트(등록상표) GCS-11(N-야자유 지방산 아실글리신나트륨), 아미소프트(등록상표) CS-11(N-미리스토일-L-글루탐산 나트륨), 아미소프트(등록상표) CS-22(N-야자유 지방산 아실-L-글루탐산 나트륨), 아미소프트(등록상표) LS-11(N-라우로일-L-글루탐산 나트륨), 아미소프트(등록상표) MS-11(N-미리스토일-L-글루탐산 나트륨), 아미소프트(등록상표) HS-11P(N-스테아로일-L-글루탐산 나트륨), 아미소프트(등록상표) HS-11P(F)(N-스테아로일-L-글루탐산 나트륨), 아미소프트(등록상표) HS21(N-스테아로일-L-글루탐산 디나트륨), 아미라이트(등록상표) ACS-12(코코일알라닌나트륨)(이상, 아지노모토헬씨서플라이 가부시키가이샤제), 아미노서팩트(등록상표) AMMS-P1(N-미리스토일-L-글루탐산 나트륨)(Asahi Kasei Chemicals Corporation제), NIKKOL 살코시네이트 MN(미리스토일메틸아미노 아세트산 나트륨), NIKKOL 아라니네이트 LN-30(라우로일메틸-β-알라닌나트륨)(이상, 닛코케미칼즈 가부시키가이샤제), 아라논 ACE(야자유 지방산 메틸알라닌나트륨), 아라논 AME(미리스토일메틸-β-알라닌나트륨), 아라논 ALE(라우로일메틸-β-알라닌나트륨)(이상, 가와켄화인케미칼 가부시키가이샤제), 에나디콜 L-30AN(라우로일메틸-β-알라닌나트륨)(라이온 스페셜티 케미칼즈 가부시키가이샤제), 소프틸트 AT-L(라우로일메틸-β-알라닌나트륨)(NOF CORPORATION제) 등을 들 수 있다.
상기 (A)성분의 음이온성 계면활성제의 함유량은 거품 유지, 타올 드라이후의 피부의 탄력, 및 저온 안정성의 점에서, 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 10질량%∼25질량%이지만, 12질량%∼20질량%가 바람직하다. 상기 (A)성분의 함유량이 10질량% 미만이면, 거품 유지가 불충분하게 되고, 25질량%를 초과하면, 타올 드라이후의 피부의 탄력 및 저온 안정 성감이 불충분하게 된다.
또한, 상기 (A)성분의 함유량에 대한 상기 (a1)팔미트산염과 상기 (a2)스테아르산염의 합계 함유량의 질량비[((a1)+(a2))/(A)]로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 거품 유지, 타올 드라이후의 피부의 탄력, 및 저온 안정성의 점에서, 0.1∼0.5가 바람직하고, 0.15∼0.3이 보다 바람직하다. 상기 [((a1)+(a2))/(A)]가 0.1 이상이면, 거품 유지가 양호하며, 0.5 이하이면, 타올 드라이후의 피부의 탄력 및 저온 안정성이 양호하다.
<(B)양이온성 폴리머>
상기 (B)성분으로서의 양이온성 폴리머는 염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종이며, 주로, 타올 드라이후의 피부의 탄력 및 헹굼시의 피부의 매끄러움을 향상시키기 위해서 함유된다.
상기 (B)성분 중의 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체는 하기 일반식(B1)으로 나타내어진다.
단, 상기 일반식(B1) 중, n, 및 m은 각 구조단위의 몰비(몰%)를 나타내고, n+m=100이며, 상기 m은 40몰% 이상이다.
상기 (B)성분 중 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래하는 구조단위의 몰비로서는 타올 드라이후의 피부의 탄력의 점에서, 65몰% 이상이 바람직하고, 96몰% 이상이 보다 바람직하다.
상기 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 (B)성분 중 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 구조단위의 몰비는 핵자기공명(NMR)에 의해 하기 측정 조건으로 측정함으로써 결정할 수 있다.
[측정 조건]
용매:중수(D2O)
측정기:JNM-LA300(300MHz, 니폰 덴시 가부시키가이샤제)
상기 (B)성분의 양이온성 폴리머의 중량 평균 분자량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 10,000∼1,000,000이 바람직하고, 15,000∼450,000이 보다 바람직하다.
상기 (B)성분의 양이온성 폴리머의 중량 평균 분자량은 예를 들면, SEC-MALLS-RI 시스템(측정 조건: 컬럼 :토소 가부시키가이샤제 TSKgel α시리즈α-M 컬럼 30cm, 용매:질산 나트륨 0.3M 수용액)으로 측정할 수 있다.
상기 (B)성분의 양이온성 폴리머의 고형분 30질량%∼44질량%의 용액의 25℃에서의 점도는 10mPa·s∼15,000mPa·s가 바람직하고, 20mPa·s∼12,000mPa·s가 보다 바람직하다.
상기 점도는 예를 들면, 브룩필드 점도계 LVF(브룩필드사제)를 사용해서 측정할 수 있다.
상기 (B)성분의 양이온성 폴리머는 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다. 상기 (B)성분의 양이온성 폴리머의 시판품으로서는 예를 들면, 상품명으로 이하의 것 등을 들 수 있다.
머코트(MERQUAT) 100(성분명:염화디메틸디알릴암모늄 중합체, 니폰 루브리졸 가부시키가이샤제, 고형분 39질량%∼44질량%의 25℃에서의 점도:8,000mPa·s∼12,000mPa·s, 중량 평균 분자량:150,000).
상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(브룩필드사제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No. 3의 로터를 사용하고, 6회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
머코트 106(성분명:염화디메틸디알릴암모늄 중합체, 니폰 루브리졸 가부시키가이샤제, 고형분 30질량%∼36질량%의 25℃에서의 점도:20mPa·s∼65mPa·s, 중량 평균 분자량 15,000).
상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(브룩필드사제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No. 1의 로터를 사용하고, 60회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
머코트 280(성분명:염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체, 니폰 루브리졸 가부시키가이샤제, 고형분 39질량%∼43질량%의 25℃에서의 점도:3,000mPa·s∼6,000mPa·s, 중량 평균 분자량 450,000, 상기 일반식(1)에 있어서의 n:m=35:65(몰비), 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래하는 구조단위의 몰비가 65몰%).
상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(브룩필드사제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No. 4의 로터를 사용하고, 60회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
머코트 295(성분명:염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체, 니폰 루브리졸 가부시키가이샤제, 고형분 35질량%∼40질량%의 25℃에서의 점도:3,500mPa·s∼9,000mPa·s, 중량 평균 분자량 190,000, 상기 일반식(1)에 있어서의 n:m=5:95(몰비), 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래하는 구조단위의 몰비가 95몰%).
상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(브룩필드사제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No. 4의 로터를 사용하고, 30회전/분간의 조건에 있어서 측정할 수 있다.
이들 중에서도, 상기 (B)성분의 양이온성 폴리머로서는 타올 드라이후의 피부의 탄력의 점에서, 머코트 100, 머코트 280, 머코트 295가 바람직하다.
상기 (B)성분의 양이온성 폴리머의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 거품 유지, 타올 드라이후의 피부의 탄력 및 헹굼시의 피부의 매끄러움의 점에서, 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량%∼1질량%가 바람직하고, 0.2질량%∼0.8질량%가 보다 바람직하다. 상기 (B)성분의 함유량이 0.1질량% 이상이면, 타올 드라이후의 피부의 탄력이 양호하며, 1질량% 이하이면, 타올 드라이후의 피부의 당김감을 느끼지 않고 양호하다.
<(C)폴리에틸렌글리콜>
상기 (C)성분으로서의 폴리에틸렌글리콜은 평균 분자량이 190∼630인 폴리에틸렌글리콜이며, 주로, 타올 드라이후의 피부의 탄력 및 저온 안정성을 향상시키기 위해서 함유된다.
상기 (C)성분의 평균 분자량이 630을 초과하면, 타올 드라이후의 피부의 탄력이 저하된다. 또한, 평균 분자량이 190 미만인 폴리에틸렌글리콜의 시판품은 존재하지 않는다.
상기 평균 분자량은 의약 부외품 원료규격 2006에 기재된 평균 분자량 시험에 의해 측정할 수 있다.
상기 (C)성분의 폴리에틸렌글리콜로서는 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜 200(평균 분자량 190∼210), 폴리에틸렌글리콜 300(평균 분자량 280∼320), 폴리에틸렌글리콜 400(평균 분자량 380∼420), 폴리에틸렌글리콜 600(평균 분자량 570∼630) 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도, 상기 (C)성분으로서는 타올 드라이후의 피부의 탄력 및 저온 안정성의 점에서, 폴리에틸렌글리콜 400(평균 분자량 380∼420)이 바람직하다.
또한, 상품에 따라서는 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜 200은 폴리에틸렌글리콜 # 200 등과 같이, 폴리에틸렌글리콜과 수치 사이에 #이 붙는 경우가 있다.
상기 (C)성분의 폴리에틸렌글리콜의 함유량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 타올 드라이후의 피부의 탄력 및 저온 안정성의 점에서, 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량%∼1.0질량%가 바람직하고, 0.2질량%∼0.8질량%가 보다 바람직하다. 상기 (C)성분의 함유량이 0.1질량% 이상이면, 타올 드라이후의 피부의 탄력 및 저온 안정성이 양호하며, 1.0질량% 이하이면, 저온 안정성이 양호하다.
<질량비[(A)/(C)]>
상기 (C)성분의 함유량에 대한 상기 (A)성분의 함유량의 질량비[(A)/(C)]로서는 거품 유지, 타올 드라이후의 피부의 탄력, 및 저온 안정성의 점에서, 15∼100이지만, 20∼40이 바람직하다. 상기 질량비[(A)/(C)]가 15 미만이면, 거품 유지가 불충분하게 되고, 100을 초과하면, 타올 드라이후의 피부의 탄력 및 저온 안정성이 불충분하게 된다.
<(D)하기 일반식(1)으로 나타내어지는 공중합체>
상기 (D)성분의 공중합체는 헹굼시의 피부의 매끄러움을 향상시키기 위해서 함유되는 것이 바람직하다.
상기 (D)성분의 공중합체는 하기 일반식(1)으로 나타내어지는 공중합체이다.
단, 상기 일반식(1) 중, n, m, 및 z는 각 구조단위의 몰비(몰%)를 나타내고, n+m+z=100이다.
상기 n은 0∼34가 바람직하고, 상기 m은 24∼31이 바람직하고, 상기 z는 35∼76이 바람직하다.
이들 중에서도, 헹굼시의 피부의 매끄러움의 점에서, 상기 일반식(1)에 있어서의 n:m:z=0:24:76이 바람직하다.
상기 (D)성분의 공중합체에 있어서의 각 구조단위의 몰비는 핵자기공명(NMR)에 의해 하기 측정 조건으로 측정함으로써 결정할 수 있다.
[측정 조건]
용매:중수(D2O)
측정기:JNM-LA300(300MHz, 니폰 덴시 가부시키가이샤제)
상기 (D)성분의 공중합체의 중량 평균 분자량으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 100,000∼3,000,000이 바람직하고, 100,000∼1,600,000이 보다 바람직하다. 상기 (D)성분의 공중합체의 중량 평균 분자량은 예를 들면, SEC-MALLS-RI 시스템(측정 조건: 컬럼 :토소 가부시키가이샤제 TSKgel α시리즈α-M 컬럼 30cm, 용매:질산 나트륨 0.3M 수용액)으로 측정할 수 있다.
상기 (D)성분의 공중합체에 있어서의 고형분 8질량%∼45질량%의 상기 공중합체용액의 25℃에서의 점도로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 1,500mPa·s∼16,000mPa·s가 바람직하다.
상기 점도는 예를 들면, 브룩필드 점도계 LVF(브룩필드사제)를 사용해서 측정할 수 있다.
상기 (D)성분의 공중합체로서는 적당히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다. 상기 시판품으로서는 이하의 것 등을 들 수 있다.
머코트 550PR(성분명:염화디메틸알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체, 루브리졸사제, 고형분 8.8질량%∼9.8질량%의 25℃에서의 점도:7,500mPa·s∼15,000mPa·s, 중량 평균 분자량:1,600,000, 상기 일반식(1)에 있어서의 n:m:z=0:30:70). 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(브룩필드사제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No. 4의 로터를 사용하고, 10회전/분간의 조건으로 측정할 수 있다.
머코트 740(성분명:염화디메틸알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체, 루브리졸사제, 고형분 41질량%∼45질량%의 25℃에서의 점도:2,000mPa·s∼12,000mPa·s, 중량 평균 분자량:120,000, 상기 일반식(1)에 있어서의 n:m:z=0:24:76). 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(브룩필드사제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No. 4의 로터를 사용하고, 10회전/분간의 조건으로 측정할 수 있다.
머코트 3330PR(성분명:아크릴산-염화디메틸디알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체, 루브리졸사제, 고형분 10.2질량%∼11.5질량%의 25℃에서의 점도:1,000mPa·s∼6,000mPa·s, 중량 평균 분자량:1,500,000, 상기 일반식(1)에 있어서의 n:m:z=34:31:35). 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(브룩필드사제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No. 4의 로터를 사용하고, 30회전/분간의 조건으로 측정할 수 있다.
머코트 3331PR(성분명:아크릴산-염화디메틸디알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체, 루브리졸사제, 고형분 9.7질량%∼10.7질량%의 25℃에서의 점도:2,000mPa·s∼12,000mPa·s, 중량 평균 분자량:1,600,000, 상기 일반식(1)에 있어서의 n:m:z=22.5:26.5:51). 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(브룩필드사제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No. 5의 로터를 사용하고, 30회전/분간의 조건으로 측정할 수 있다.
머코트 3940(성분명:아크릴산-염화디메틸디알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체, 루브리졸사제, 고형분 41질량%∼45질량%의 25℃에서의 점도:1,500mPa·s∼4,500mPa·s, 중량 평균 분자량:150,000, 상기 일반식(1)에 있어서의 n:m:z=31:29:40). 상기 점도는 브룩필드 점도계 LVF(브룩필드사제)를 사용하고, 25℃에서 스핀들 No. 3의 로터를 사용하고, 10회전/분간의 조건으로 측정할 수 있다.
이들 중에서도, 상기 (D)성분의 공중합체로서는 헹굼시의 피부의 매끄러움의 점에서, 머코트 740이 바람직하다.
상기 (D)성분의 공중합체의 함유량으로서는 헹굼시의 피부의 매끄러움 및 타올 드라이후의 피부의 당김감의 점에서, 상기 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.01질량%∼0.5질량%가 바람직하고, 0.05질량%∼0.3질량%가 보다 바람직하다. 상기 (D)성분의 함유량이 0.01질량% 이상이면, 헹굼시의 피부의 매끄러움이 양호하며, 0.5질량% 이하이면, 타올 드라이후의 피부의 당김감이 양호하다.
<그 밖의 성분>
상기 액체 피부 세정제 조성물에는 상기 (A)성분, 상기 (B)성분, 상기 (C)성분, 및 상기 (D)의 각 성분 이외에도, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 필요에 따라서, 그 밖의 성분을 배합할 수 있다.
상기 그 밖의 성분으로서는 예를 들면, 상기 (A)성분 이외의 계면활성제, 상기 (B)성분 및 상기 (D)성분 이외의 수용성 고분자, 유분, 실리콘류, 알콜류, 라놀린 유도체, 단백 유도체, 약제(예를 들면, 비타민류 등), 보습제, 살균제, 방부제, pH 조정제, 산화 방지제, 금속봉쇄제, 자외선흡수·산란제, 동식물 추출물 또는 그 유도체, 킬레이트제, 아미노산류, 색소, 향료, 안료, 무기분체, 점토광물, 수불용성 고분자 화합물 분체 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 유분으로서는 예를 들면, 피마자유, 올리브유, 카카오유, 경화 팜유, 동백유, 야자유, 목납, 호호바유, 포도씨유, 아보카도유 등의 식물 유지류 및 이들의 에스테르 화합물; 밍크유, 난황유 등의 동물 유지류; 밀납, 경납, 라놀린, 수첨 라놀린, 카르나우바납, 칸데릴라납 등의 납류; 유동 파라핀, 스쿠알란, 마이크로크리스탈린 왁스, 세레신 왁스, 파라핀 왁스, 바셀린 등의 탄화수소류; 올레산, 이소스테아르산, 베헨산 등의 천연 및 합성 지방산류; 글리세롤트리-2-에틸헥산산 에스테르, 2-에틸헥실스테아레이트, 스테아르산 부틸, 미리스틴산 이소프로필, 팔미트산 이소프로필, 미리스틴산 옥틸도데실, 올레산 옥틸도데실, 콜레스테롤올레이트 등의 에스테르류 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 유분의 함유량으로서는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 상기 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량%∼3질량%가 바람직하다.
상기 알콜류로서는 예를 들면, 저급 또는 고급 알콜 등을 들 수 있고, 그 구체예로서는 세틸알콜, 올레일알콜, 스테아릴알콜, 헥실데카놀, 옥틸도데카놀, 라우릴알콜 등의 천연 및 합성 고급 알콜류 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 알콜류의 함유량으로서는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 상기 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량%∼3질량%가 바람직하다.
상기 보습제로서는 예를 들면, 이소프렌글리콜, 1,2-펜탄디올, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 경화 피마자유(30E.O.), 디글리세린, 트리글리세린, 폴리글리세린 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 보습제의 함유량으로서는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 상기 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량%∼10질량%가 바람직하다.
상기 방부제로서는 예를 들면, 벤조산염, 소르빈산염, 데히드로 아세트산염, 파라옥시 벤조산 에스테르, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐에테르, 3,4,4'-트리클로로카르바니리드, 염화벤잘코늄, 히노키티올, 레조르신, 메틸클로로이소티아졸리논·메틸이소티아졸리논액(상품명:케이슨 CG, 롬앤드하스 재팬사제), 살리실산, 펜탄디올, 페녹시에탄올, 에탄올 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 방부제의 함유량으로서는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 상기 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량%∼1질량%가 바람직하다.
상기 산화 방지제로서는 예를 들면, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 아스코르브산 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 산화 방지제의 함유량으로서는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 상기 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량%∼1질량%가 바람직하다.
상기 킬레이트제로서는 예를 들면, 에데트산 2나트륨, 에틸렌디아민 4아세트산염, 헥사메타 인산염, 글루콘산 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 킬레이트제의 함유량으로서는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 상기 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.1질량%∼1질량%가 바람직하다.
상기 pH 조정제로서는 예를 들면, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 시트르산, 염산, 숙신산, 트리에탄올아민, 암모니아수, 트리이소프로파놀아민, 인산, 글리콜산 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 자외선흡수·산란제로서는 예를 들면, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸파라아미노벤조에이트, 에틸헥실파라메톡시사이나메이트, 산화 티타늄, 카올린, 탤크 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 비타민류로서는 예를 들면, 비타민 A, 비타민 B군, 비타민 C, 비타민 D, 비타민 E, 비타민 F, 비타민 K, 비타민 P, 비타민 U, 카르니틴, 페룰라산, γ-오리자놀, α-리포산, 오로트산 및 그 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 비타민류의 함유량으로서는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 상기 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.001질량%∼0.5질량%가 바람직하다.
상기 아미노산류로서는 예를 들면, 글리신, 알라닌, 발린, 류신, 이소류신, 페닐알라닌, 트립토판, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 프롤린, 히드록시프롤린, 아스파르트산, 글루탐산, 아르기닌, 히스티딘, 리신 및 그 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 아미노산류의 함유량으로서는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 상기 액체 피부 세정제 조성물 전량에 대해서 0.001질량%∼0.5질량%가 바람직하다.
상기 수불용성 고분자 화합물 분체로서는 예를 들면, 나일론, 폴리에틸렌 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
-pH-
상기 액체 피부 세정제 조성물의 25℃에 있어서의 pH로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 9.5∼11.0이 바람직하고, 9.8∼10.6이 보다 바람직하다.
상기 pH는 예를 들면, 유리 전극색 수소 이온 농도 지시계 HM-30R(도아 디케이케이사제 전극 타입 GST-5721)을 사용해서 측정할 수 있다.
-점도-
상기 액체 피부 세정제 조성물의 25℃에 있어서의 점도로서는 특별히 제한은 없고, 사용하는 용기 등에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 4mPa·s∼40mPa·s가 바람직하고, 8mPa·s∼30mPa·s가 보다 바람직하다.
예를 들면, 노즐부를 밀어 내리는 것에 의해 거품을 토출할 수 있는 펌프 포머 용기와, 305메시 및 200메시의 다공질막체를 각 1매 사용할 때에 있어서, 사용하는 온도조건 하에서 상기 액체 피부 세정제 조성물의 점도는 30mPa·s 이하가 바람직하고, 25mPa·s 이하가 보다 바람직하다.
상기 점도는 예를 들면, BM형 점도계(가부시키가이샤 토쿄 케이키제)를 사용하고, 시료온도 25℃에서, 회전수 60rpm, No. 1의 로터로 1분간후의 점도를 측정함으로써 측정할 수 있다.
-용기-
상기 액체 피부 세정제 조성물은 포머 용기에 충전되어서 이루어지고 거품상으로 토출되는 타입의 것이다.
상기 포머 용기로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 포머 용기 중에서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 논가스형의 거품토출용기, 분사제와 내압용기를 사용한 에어로졸 용기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 논가스형의 거품토출용기가 바람직하다.
상기 논가스형의 거품토출용기로서는 상기 액체 피부 세정제 조성물을 공기와 혼합해서 발포 상태로 토출할 수 있는 것이면, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 보틀 몸통부를 손으로 압착함으로써 거품을 토출할 수 있는 스퀴즈 포머 용기, 노즐부를 밀어 내리는 것에 의해 거품을 토출할 수 있는 펌프 포머 용기 등을 들 수 있다. 이러한 포머 용기는 다이와 세이칸 가부시키가이샤제, 가부시키가이샤 요시노 고교쇼제 등의 것을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는 포머 용기로서는 일본 특허공개 평 7-315463호 공보, 일본 특허공개 평 8-230961호 공보, 일본 특허공개 2005-193972호 공보 등에 기재된 포머 용기 등을 사용할 수 있다.
상기 논가스형의 거품토출용기는 거품형성 부재를 갖고, 구체적으로는 거품을 형성하기 위한 다공질막체(재질은 나일론, 폴리에스테르, 폴리올레핀 등의 플라스틱 재료가 바람직하다)를 갖고, 상기 액체 피부 세정제 조성물이 상기 다공질막체를 통과함으로써 거품이 형성되는 것이다.
상기 다공질막체의 메시로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 100메시 이상이 바람직하고, 100메시∼400메시가 보다 바람직하고, 200메시∼305메시가 특히 바람직하다.
또한, 상기 다공질막체의 매수로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 거품성능을 향상시키는 관점에서, 2매∼4매가 바람직하다.
-제조 방법-
상기 액체 피부 세정제 조성물의 제조 방법으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 상기 (A)성분, 상기 (B)성분, 및 상기 (C)성분, 또한 필요에 따라서, 상기 (D)성분, 상기 그 밖의 성분, 및 정제수(액체 피부 세정제 조성물 전체가 100질량%가 되도록 잔량으로서 배합)를 혼합해서 얻을 수 있다.
구체적으로는 70℃∼80℃로 가온한 정제수에 상기 (A)성분을 용해하고, 40℃ 이하로 냉각하고나서, 상기 (B)성분, 상기 (C)성분, 및, 필요에 따라 상기 (D)성분 및 상기 그 밖의 성분을 첨가해서 제조할 수 있다.
상기 액체 피부 세정제 조성물은 장치를 사용해서 조제해도 좋다. 상기 장치로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 전단력이 있고, 전체를 혼합할 수 있는 교반 날개를 구비한 교반 장치 등을 들 수 있다.
상기 교반 날개로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 프로펠러, 터빈, 디스퍼 등을 들 수 있다.
-용도-
상기 액체 피부 세정제 조성물의 사용 부위로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있고, 예를 들면, 전신, 얼굴, 손 등에 사용할 수 있다.
상기 액체 피부 세정제 조성물의 용도로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당히 선택할 수 있지만, 거품 유지가 우수하고, 타올 드라이후의 피부에 당김감을 느끼지 않고, 헹굼시의 피부의 매끄러움 및 타올 드라이후의 피부의 탄력이 양호하며, 또한 저온 안정성이 우수하므로, 예를 들면, 바디 샴푸, 바디 소프, 세안폼, 핸드 소프, 거품 핸드 소프, 클렌징폼, 클렌저 등에 사용할 수 있고, 특히, 나일론 타올이나 면 타올 등의 세정 용구를 사용해서 거품을 내서 사용하는 바디 소프에 적합하게 사용할 수 있다.
실시예
이하에, 실시예 및 비교예를 들어서 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시예에 조금도 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에 기재된 각 성분의 함유량은 「질량%」로 나타내고, 전량은 100질량%이며, 모두 순분 환산한 값이다. 또한, (C)성분의 함유량(질량%)에 대한 (A)성분의 함유량(질량%)과의 질량비[(A)/(C)]는 소수점 이하 둘째자리를 사사 오입하고, 소수점 이하 첫째자리까지 구하고, 기재했다. (A)성분의 함유량에 대한 (a1)성분(팔미트산 칼륨)과 (a2)성분(스테아르산 칼륨)의 합계 함유량(질량%)의 질량비[((a1)+(a2))/(A)]는 소수점 이하 셋째자리를 사사 오입하고, 소수점 이하 둘째자리까지 구하고, 기재했다.
(실시예 1∼11 및 19∼32, 및 비교예 1∼10)
하기 표 1∼표 5에 나타내는 조성, 및 함유량의 액체 피부 세정제 조성물을 이하의 방법에 준해서 조제했다.
정제수를 70℃∼80℃로 가온하고, (A)성분의 음이온성 계면활성제를 용해하고, 40℃ 이하로 냉각하고나서, (B)성분의 양이온성 폴리머 또는 (B)성분의 비교 성분의 양이온화 셀룰로오스 및 (C)성분 또는 (C)성분의 비교 성분의 폴리에틸렌글리콜을 첨가했다. 상기 정제수는 최종적으로 얻어지는 액체 피부 세정제 조성물의 95질량%가 되는 양을 사용했다. 그 후, 소정의 pH(pH10.0)에 미치지 못하는 경우는 공통 성분인 수산화 칼륨을 첨가하고, 소정의 pH를 10.0으로 조정후, 공통 성분인 라우르산 아미드프로필베타인, 프로필렌글리콜, 및 향료를 첨가하고, 전체량이 100질량%가 되도록 정제수를 첨가해서, 실시예 1∼11 및 19∼32, 및 비교예 1∼10의 각 액체 피부 세정제 조성물을 얻었다.
또한, 상기 각 액체 피부 세정제 조성물을 조제할 때, 교반 날개로서는 프로펠러를 사용하고, 쓰리원모터(HEIDON BL1200, 신토 가가쿠 가부시키가이샤제)를 사용해서 교반했다. 또한, pH는 pH미터(HM-30R, TOA DKK사제)를 사용하고, 25℃에서 측정했다.
(실시예 12∼18)
하기 표 2 및 표 3에 나타내는 조성, 및 함유량의 액체 피부 세정제 조성물을 이하의 방법에 준해서 조제했다.
실시예 1∼11 및 19∼32의 액체 피부 세정제 조성물의 조제에 있어서, (A)성분의 음이온성 계면활성제를 용해하고, (B)성분의 양이온성 폴리머 및 (C)성분의 폴리에틸렌글리콜을 첨가할 때에, (D)성분의 공중합체도 첨가한 것 이외는 실시예 1∼11 및 19∼32의 액체 피부 세정제 조성물의 조제 방법과 같은 방법으로 실시예 12∼18의 각 액체 피부 세정제 조성물을 얻었다.
얻어진 실시예 1∼32 및 비교예 1∼10의 각 액체 피부 세정제 조성물은 포머 펌프 디스펜서 부착 용기[토출량 3mL, 가부시키가이샤 요시노 고교쇼제]에 충전하고, 이하의 평가에 사용했다.
실시예 1∼32 및 비교예 1∼10의 각 액체 피부 세정제 조성물에 대해서, 이하와 같이 해서 「거품 유지」, 「헹굼시의 피부의 매끄러움」, 「타올 드라이후의 피부의 탄력」, 「타올 드라이후의 피부의 당김감」, 및 「저온 안정성」을 평가 및 판정했다. 결과를 하기 표 1∼표 5에 나타냈다.
<거품 유지>
전문평가자 10명이 실시예 1∼32 및 비교예 1∼10의 각 액체 피부 세정제 조성물을 나일론 타올(아와스터 바디타올 소프트, 키쿠론사제)에 2푸시(약 6g) 취하고, 전신을 세정후에 「거품 유지」를 관찰하고, 하기 평가 기준에 의거해서 평가했다. 결과는 상기 전문평가자 10명의 평점 평균값을 구하고, 하기 평점 평균값의 판정 기준에 의거해 판정했다.
-「거품 유지」의 평가 기준-
4점:신체를 다씻었을 쯤, 씻기 초반에 신체에 묻은 대부분의 거품이 남아있다
3점:신체를 다씻었을 쯤, 씻기 초반에 신체에 묻은 8할∼5할 정도의 거품이 남아 있다
2점:신체를 다씻었을 쯤, 씻기 초반에 신체에 묻은 2할∼4할 정도의 거품이 남아있다
1점:신체를 다씻었을 쯤, 씻기 초반에 신체에 묻은 거품이 거의 남아 있지 않다
-「거품 유지」의 판정 기준-
◎:평점 평균값이 3.5점 이상 4.0점 이하
○:평점 평균값이 3.0점 이상 3.5점 미만
△:평점 평균값이 2.0점 이상 3.0점 미만
×:평점 평균값이 2.0점 미만
<헹굼시의 피부의 매끄러움>
전문평가자 10명이 실시예 1∼32 및 비교예 1∼10의 각 액체 피부 세정제 조성물을 5푸시(약 15g) 손에 취하고, 손으로 전신을 세정후, 40℃의 온수로 헹궈냈을 때의 「헹굼시의 피부의 매끄러움」을 하기 평가 기준에 의거해서 평가했다. 결과는 상기 전문평가자 10명의 평점 평균값을 구하고, 하기 평점 평균값의 판정 기준에 의거해 판정했다.
-「헹굼시의 피부의 매끄러움」의 평가 기준-
4점:피부에 매끄러움을 강하게 느낀다
3점:피부에 매끄러움을 느낀다
2점:피부에 매끄러움을 다소 느낀다
1점:피부에 매끄러움을 느끼지 않는다
-「헹굼시의 피부의 매끄러움」의 판정 기준-
◎:평점 평균값이 3.5점 이상 4.0점 이하
○:평점 평균값이 3.0점 이상 3.5점 미만
△:평점 평균값이 2.0점 이상 3.0점 미만
×:평점 평균값이 2.0점 미만
<타올 드라이후의 피부의 탄력>
전문평가자 10명이 실시예 1∼32 및 비교예 1∼10의 각 액체 피부 세정제 조성물을 5푸시(약 15g) 손에 취하고, 손으로 전신을 세정후, 40℃의 온수로 헹궈내고, 타올 드라이했다. 그 후, 24℃의 항온실에서 30분간 안정으로 한 후, 「타올 드라이후의 피부의 탄력」을 하기 평가 기준에 의거해서 평가했다. 결과는 상기 전문평가자 10명의 평점 평균값을 구하고, 하기 평점 평균값의 판정 기준에 의거해 판정했다.
-「타올 드라이후의 피부의 탄력」의 평가 기준-
4점:손바닥으로 전완을 눌렀을 때에 피부가 움직이는 느낌을 강하게 느낀다
3점:손바닥으로 전완을 눌렀을 때에 피부가 움직이는 느낌을 느낀다
2점:손바닥으로 전완을 눌렀을 때에 피부가 움직이는 느낌을 다소 느낀다
1점:손바닥으로 전완을 눌렀을 때에 피부가 움직이는 느낌을 느끼지 않는다
-「타올 드라이후의 피부의 탄력」의 판정 기준-
◎:평점 평균값이 3.5점 이상 4.0점 이하
○:평점 평균값이 3.0점 이상 3.5점 미만
△:평점 평균값이 2.0점 이상 3.0점 미만
×:평점 평균값이 2.0점 미만
<타올 드라이후의 피부의 당김감>
전문평가자 10명이 실시예 1∼32 및 비교예 1∼10의 각 액체 피부 세정제 조성물을 5푸시(약 15g) 손에 취하고, 손으로 전신을 세정후, 40℃의 온수로 헹궈내고, 타올 드라이했다. 그 후, 24℃의 항온실에서 30분간 안정으로 한 후, 「타올 드라이후의 피부의 당김감」을 하기 평가 기준에 의거해서 평가했다. 결과는 상기 전문평가자 10명의 평점 평균값을 구하고, 하기 평점 평균값의 판정 기준에 의거해 판정했다.
-「타올 드라이후의 피부의 당김감」의 평가 기준-
4점: 전혀 피부의 당김감을 느끼지 않는다
3점: 다소 피부의 당김감을 느낀다
2점: 상당히 피부의 당김감을 느낀다
1점: 매우 피부의 당김감을 느낀다
-「타올 드라이후의 피부의 당김감」의 판정 기준-
◎:평점 평균값이 3.5점 이상 4.0점 이하
○:평점 평균값이 3.0점 이상 3.5점 미만
△:평점 평균값이 2.0점 이상 3.0점 미만
×:평점 평균값이 2.0점 미만
<저온 안정성>
실시예 1∼32 및 비교예 1∼10의 각 액체 피부 세정제 조성물을 약 50g, 원기둥형의 투명 유리병(직경 4cm, 높이 7.5cm)에 넣고, -5℃의 항온조에서 2주간 보존했다. 전문 패널리스트가 2주일 보존후의 액체 피부 세정제 조성물의 석출물의 생성 상태를 육안으로 관찰하고, 하기 평가 기준에 의거해서 평가했다.
-「저온 안정성」의 판정 기준-
◎:2주일 이내에 결정 또는 고체의 석출을 전혀 확인하지 못함
○:2주일 이내에 결정 또는 고체의 석출을 거의 확인하지 못함(상품가치상, 문제 없음)
×:2주일 이내에 다량의 결정 또는 고체의 석출을 확인함
실시예 1∼32 및 비교예 1∼10에서 사용한 각 성분의 상세에 대해서, 하기 표 6에 나타낸다.
※1:라우르산 칼륨은 라우르산(NAA-122, NOF CORPORATION제)을 수산화 칼륨(아사히가라스 가부시키가이샤제, 액체 가성 칼리)으로 중화시켜서 조제한 것을 사용했다.
※2:미리스틴산 칼륨은 미리스틴산(NAA-142, NOF CORPORATION제)을 수산화 칼륨(아사히가라스 가부시키가이샤제, 액체 가성 칼리)으로 중화시켜서 조제한 것을 사용했다.
※3:팔미트산 칼륨은 팔미트산(NAA-160, NOF CORPORATION제)을 수산화 칼륨(액체 가성 칼리, 아사히가라스 가부시키가이샤제)으로 중화시켜서 조제한 것을 사용했다.
※4:스테아르산 칼륨은 스테아르산(NAA-180, NOF CORPORATION제)을 수산화 칼륨(액체 가성 칼리, 아사히가라스 가부시키가이샤제)으로 중화시켜서 조제한 것을 사용했다.
상기 액체 피부 세정제 조성물은 포머 용기에 적합하게 사용할 수 있고, 거품 유지가 우수하고, 타올 드라이후의 피부에 당김감을 느끼지 않고, 헹굼시의 피부의 매끄러움 및 타올 드라이후의 피부의 탄력이 양호하며, 또한 저온 안정성이 우수하므로, 예를 들면, 바디 샴푸, 바디 소프, 세안폼, 핸드 소프, 거품 핸드 소프, 클렌징폼, 클렌저 등에 사용할 수 있고, 특히, 나일론 타올이나 면 타올 등의 세정 용구를 사용해서 거품을 내서 사용하는 바디 소프에 적합하게 사용할 수 있다.
Claims (5)
- (A)(a1)팔미트산염 및 (a2)스테아르산염으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 음이온성 계면활성제와,
(B)염화디메틸디알릴암모늄 중합체 및 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 양이온성 폴리머와,
(C)평균 분자량이 190∼630인 폴리에틸렌글리콜을 함유하고,
상기 (A)성분의 함유량이 10질량%∼25질량%이며,
상기 (B)성분의 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴산 공중합체에 있어서의 염화디메틸디알릴암모늄으로부터 유래하는 구조단위의 몰비가 40몰% 이상이며,
상기 (C)성분의 함유량에 대한 상기 (A)성분의 함유량의 질량비[(A)/(C)]가 15∼100이며,
포머 용기에 충전해서 이루어지는 것을 특징으로 하는 액체 피부 세정제 조성물. - 제 1 항에 있어서,
(D)하기 일반식(1)으로 나타내어지는 공중합체를 더 함유하는 액체 피부 세정제 조성물.
단, 상기 일반식(1) 중, n, m, 및 z는 각 구조단위의 몰비(몰%)를 나타내고, n+m+z=100이며, 상기 n은 0∼34, 상기 m은 24∼31, 상기 z는 35∼76이다. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (A)성분의 함유량에 대한 상기 (a1)팔미트산염과 상기 (a2)스테아르산염의 합계 함유량의 질량비[((a1)+(a2))/(A)]가 0.1∼0.5인 액체 피부 세정제 조성물. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (B)성분의 함유량이 0.2질량%∼0.8질량%이며,
상기 (C)성분의 함유량이 0.2질량%∼0.8질량%인 액체 피부 세정제 조성물. - 제 2 항에 있어서,
상기 (D)성분의 함유량이 0.05질량%∼0.3질량%인 액체 피부 세정제 조성물.
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