WO2022209818A1 - 光学フィルム及びその製造方法 - Google Patents

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WO2022209818A1
WO2022209818A1 PCT/JP2022/011307 JP2022011307W WO2022209818A1 WO 2022209818 A1 WO2022209818 A1 WO 2022209818A1 JP 2022011307 W JP2022011307 W JP 2022011307W WO 2022209818 A1 WO2022209818 A1 WO 2022209818A1
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optical film
resin
polymer
melting point
film
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PCT/JP2022/011307
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English (en)
French (fr)
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浩成 摺出寺
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日本ゼオン株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/04Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
    • C08G61/06Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
    • C08G61/08Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical film and its manufacturing method.
  • a film formed of a resin containing a combination of an amorphous polymer and a crystalline polymer tends to be inferior in heat resistance.
  • conventional films tend to undergo retardation changes and haze increases in high-temperature environments.
  • the polarization state of the transmitted light may vary. rice field.
  • an optical fiber comprising a crystalline polymer with a melting point and an amorphous polymer without a melting point and made of a resin having a specific range of glass transition temperature and cold crystallization temperature.
  • the film should be excellent in both solvent resistance and heat resistance, and a resin containing a crystalline polymer having a melting point and an amorphous polymer having no melting point and satisfying a specific relationship.
  • the present inventors have found that an optical film made of a resin having a melting point and a glass transition temperature can suppress variations in the polarization state of transmitted light, and have completed the present invention. That is, the present invention includes the following.
  • An optical film made of a resin containing a crystalline polymer having a melting point and an amorphous polymer having no melting point The optical film, wherein the resin has a glass transition temperature Tgd that satisfies the following formula (1) and a cold crystallization temperature Tcd that satisfies the following formula (2).
  • Tgd glass transition temperature
  • Tcd cold crystallization temperature
  • a crystalline polymer having a melting point and an amorphous polymer having no melting point are mixed to obtain a glass transition temperature Tgd that satisfies the following formula (1) and a cold that satisfies the following formula (2): obtaining a resin having a crystallization temperature Tcd; and a step of molding the resin to obtain a resin film.
  • Tgd glass transition temperature
  • Tcd crystallization temperature
  • a step of molding the resin to obtain a resin film 50°C ⁇ Tmd-Tgd ⁇ 160°C (3)
  • an optical film that is excellent in both solvent resistance and heat resistance, and a method for producing the same. Further, according to the present invention, it is possible to provide an optical film capable of suppressing variations in the polarization state of transmitted light when linearly polarized light is transmitted through the optical film, and a method for producing the same.
  • a polymer having positive intrinsic birefringence means a polymer whose refractive index in the stretching direction is higher than that in the direction perpendicular to it.
  • a polymer having negative intrinsic birefringence means a polymer whose refractive index in the stretching direction is smaller than that in the direction perpendicular to it.
  • a "long" film refers to a film having a length of 5 times or more, preferably 10 times or more, with respect to the width, specifically a roll A film that is long enough to be rolled up into a shape and stored or transported.
  • the upper limit of the length of the film is not particularly limited, and can be, for example, 100,000 times or less the width.
  • the birefringence ⁇ n is a value expressed by nx ⁇ ny, and therefore a value expressed by Re/d, unless otherwise specified.
  • nx represents the refractive index in the direction (in-plane direction) perpendicular to the thickness direction that gives the maximum refractive index.
  • ny represents the refractive index in the in-plane direction and in the direction orthogonal to the nx direction.
  • nz represents the refractive index in the thickness direction.
  • d represents the thickness.
  • the measurement wavelength is 590 nm unless otherwise stated.
  • An optical film according to one embodiment of the present invention is made of a resin containing a crystalline polymer having a melting point and an amorphous polymer having no melting point.
  • Such resins containing crystalline and amorphous polymers are sometimes referred to hereinafter as "mixed resins". Since the optical film is made of a mixed resin, it usually contains the mixed resin, and preferably contains only the mixed resin.
  • An optical film according to an embodiment of the present invention includes (1) a configuration in which the mixed resin has a specific range of glass transition temperature Tgd and a specific range of cold crystallization temperature Tcd, and (2) At least one of the configurations in which the mixed resin has a melting point Tmd and a glass transition temperature Tgd that satisfy a specific relationship is included.
  • the case including the configuration of (1) is the first embodiment
  • the case of including the configuration of (2) is the second embodiment
  • the case of including both the configurations of (1) and (2) is the third embodiment. explain.
  • the optical film according to the first embodiment is formed of a mixed resin containing a crystalline polymer having a melting point and an amorphous polymer having no melting point.
  • the mixed resin has a specific range of glass transition temperature Tgd and a specific range of cold crystallization temperature Tcd.
  • An optical film formed from this mixed resin can be excellent in both solvent resistance and heat resistance.
  • a crystalline polymer refers to a polymer having crystallinity.
  • a polymer having crystallinity means a polymer having a melting point. The melting point of the polymer can be measured by differential scanning calorimeter (DSC).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • a crystalline polymer refers to a polymer whose melting point can be observed with a differential scanning calorimeter (DSC).
  • the crystalline polymer may have positive intrinsic birefringence or may have negative intrinsic birefringence. Among them, a crystalline polymer having a positive intrinsic birefringence is preferred.
  • crystalline polymers examples include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN); polyolefins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP); preferable. That is, the crystalline polymer is preferably a cyclic olefin polymer having a melting point.
  • a cyclic olefin-based polymer having a melting point may be referred to as a "cyclic olefin-based crystalline polymer”.
  • a cyclic olefin-based crystalline polymer can have an alicyclic structure in its molecule.
  • Such a cyclic olefin-based crystalline polymer can be, for example, a polymer obtained by a polymerization reaction using a cyclic olefin as a monomer or a hydride thereof.
  • a mixed resin containing a cyclic olefin-based crystalline polymer is used, the mechanical properties, heat resistance, transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and lightness of the optical film can be improved.
  • Alicyclic structures include, for example, cycloalkane structures and cycloalkene structures. Among these, a cycloalkane structure is preferable because an optical film having excellent properties such as thermal stability can be easily obtained.
  • the number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and particularly preferably 15 or less. be. When the number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is within the above range, mechanical strength, heat resistance and formability are highly balanced.
  • the ratio of structural units having an alicyclic structure to all structural units is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more. .
  • the proportion of structural units having an alicyclic structure is large as described above, the heat resistance can be enhanced.
  • the ratio of structural units having an alicyclic structure to all structural units can be 100% by weight or less.
  • the remainder other than the structural unit having an alicyclic structure is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose of use.
  • Examples of the cyclic olefin-based crystalline polymer include the following polymers ( ⁇ ) to ( ⁇ ). Among these, the polymer ( ⁇ ) is preferable because an optical film having excellent heat resistance can be easily obtained.
  • Polymer ( ⁇ ) A crystalline addition polymer of cyclic olefin monomers.
  • Polymer ( ⁇ ) A hydride of polymer ( ⁇ ) having crystallinity.
  • the crystalline polymer containing an alicyclic structure includes a ring-opening polymer of dicyclopentadiene having crystallinity, and a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene. It is more preferable to have crystallinity. Among them, a hydrogenated ring-opening polymer of dicyclopentadiene having crystallinity is particularly preferable.
  • the ring-opening polymer of dicyclopentadiene means that the ratio of structural units derived from dicyclopentadiene to all structural units is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, More preferably, it refers to 100% by weight of polymer.
  • the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene preferably has a high ratio of racemo dyads.
  • the ratio of the racemo diad of repeating units in the hydrogenated ring-opening polymer of dicyclopentadiene is preferably 51% or more, more preferably 70% or more, and particularly preferably 85% or more.
  • a high proportion of racemo dyads indicates high syndiotactic stereoregularity. Therefore, the melting point of the hydride of the ring-opening polymer of dicyclopentadiene tends to be higher as the ratio of the racemo diad is higher.
  • the ratio of racemo dyads can be determined based on the 13 C-NMR spectrum analysis described in the Examples below.
  • polymers ( ⁇ ) to polymer ( ⁇ ) polymers obtained by the production method disclosed in International Publication No. 2018/062067 can be used.
  • the melting point Tma of the crystalline polymer is preferably 200°C or higher, more preferably 230°C or higher, and preferably 290°C or lower.
  • Tma melting point
  • a crystalline polymer usually has a glass transition temperature Tga.
  • Tga glass transition temperature
  • the specific glass transition temperature Tga of the crystalline polymer is not particularly limited, it is usually 85°C or higher and usually 170°C or lower.
  • the glass transition temperature Tga of the crystalline polymer is preferably lower than the glass transition temperature Tgb of the amorphous polymer.
  • the glass transition temperature Tga is lower than the glass transition temperature Tgb, the solvent resistance, heat resistance and flexibility of the optical film can be effectively improved.
  • of the difference between the glass transition temperature Tga of the crystalline polymer and the glass transition temperature Tgb of the amorphous polymer is preferably within a specific range.
  • is preferably 30° C. or higher, more preferably 40° C. or higher, particularly preferably 50° C. or higher, preferably 100° C. or lower, more preferably 90° C. or lower, especially Preferably, it is 80°C or less.
  • is within the above range, the solvent resistance, heat resistance and flexibility of the optical film can be effectively enhanced.
  • the glass transition temperature and melting point of the polymer can be measured by the following methods. First, the polymer is melted by heating, and the melted polymer is quenched with dry ice. Subsequently, using this polymer as a test sample, a differential scanning calorimeter (DSC) was used to measure the glass transition temperature and melting point of the polymer at a heating rate of 10° C./min (heating mode). sell.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the weight average molecular weight (Mw) of the crystalline polymer is preferably 1,000 or more, more preferably 2,000 or more, and preferably 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less.
  • a crystalline polymer having such a weight-average molecular weight has an excellent balance between moldability and heat resistance.
  • the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the crystalline polymer is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, and preferably 4.0 or less, more preferably 3.5 or less.
  • Mn represents the number average molecular weight.
  • a crystalline polymer having such a molecular weight distribution is excellent in moldability.
  • the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw/Mn) of the polymer can be measured as polystyrene equivalent values by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a developing solvent. If the polymer does not dissolve in cyclohexane, toluene can be used as a solvent and the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw/Mn) can be measured as polyisoprene equivalent values.
  • the crystallinity of the crystalline polymer contained in the optical film is usually 0% or more, preferably 20% or less, more preferably 15% or less, still more preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. .
  • the crystallinity of a crystalline polymer can be measured by an X-ray diffraction method.
  • the crystalline polymer may be used singly or in combination of two or more at any ratio.
  • the amount of the crystalline polymer contained in the mixed resin is preferably 30% by weight or more, more preferably 35% by weight or more, particularly preferably 40% by weight or more, and preferably 80% by weight with respect to 100% by weight of the mixed resin. % by weight or less, more preferably 75% by weight or less, particularly preferably 70% by weight or less. When the amount of the crystalline polymer is within the above range, the solvent resistance, heat resistance and flexibility of the optical film can be effectively improved.
  • the weight ratio Wa/Wb of the amount Wa of the crystalline polymer and the amount Wb of the amorphous polymer contained in the mixed resin is preferably within a specific range. Specifically, the weight ratio Wa/Wb is preferably greater than 30/70, more preferably greater than 35/65, particularly preferably greater than 40/60, preferably less than 80/20, more preferably 75/ less than 25. When the weight ratio Wa/Wb is within the above range, the solvent resistance, heat resistance and flexibility of the optical film can be effectively enhanced.
  • the total amount of the crystalline polymer and the amorphous polymer contained in the mixed resin is preferably 50% to 100% by weight, more preferably 70% to 100% by weight, based on 100% by weight of the mixed resin. %, more preferably 80 wt % to 100 wt %, more preferably 90 wt % to 100 wt %, particularly preferably 95 wt % to 100 wt %.
  • Amorphous polymer refers to a polymer that does not have crystallinity.
  • a non-crystalline polymer refers to a polymer that does not have a melting point.
  • an amorphous polymer refers to a polymer whose melting point cannot be observed with a differential scanning calorimeter (DSC).
  • the amorphous polymer may have positive intrinsic birefringence or may have negative intrinsic birefringence. Among them, amorphous polymers having positive intrinsic birefringence are preferred.
  • a cyclic olefin polymer is preferable as the amorphous polymer. That is, the amorphous polymer is preferably a cyclic olefin polymer that does not have a melting point.
  • a cyclic olefin-based polymer having no melting point may be referred to as a "cyclic olefin-based amorphous polymer”. Cyclic olefin-based amorphous polymers are excellent in mechanical properties, heat resistance, transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and lightness.
  • a cyclic olefin-based amorphous polymer can have a cyclic structure in its molecule.
  • a cyclic olefin-based amorphous polymer usually has an alicyclic structure as a structural unit of the polymer.
  • the cyclic olefin-based amorphous polymer includes a polymer having an alicyclic structure in the main chain, a polymer having an alicyclic structure in the side chain, a polymer having an alicyclic structure in the main chain and side chains, and , a mixture of two or more of these in any ratio.
  • the cyclic olefin-based amorphous polymer preferably has an alicyclic structure in the main chain from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance.
  • Alicyclic structures include, for example, saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structures and unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene, cycloalkyne) structures. Among them, from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance, a cycloalkane structure and a cycloalkene structure are preferable, and a cycloalkane structure is particularly preferable.
  • the number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and particularly preferably 15 or less. be. When the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is within this range, mechanical strength, heat resistance and formability are highly balanced.
  • the ratio of structural units having an alicyclic structure to all structural units is preferably 55% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more. be. When the ratio of structural units having an alicyclic structure to all structural units is within this range, good transparency and heat resistance are obtained.
  • Cyclic olefin-based amorphous polymers include, for example, norbornene-based polymers, monocyclic cyclic olefin-based polymers, cyclic conjugated diene-based polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon-based polymers, and hydrides thereof. etc. Among these, norbornene-based polymers and their hydrides have good moldability.
  • Examples of norbornene-based polymers and hydrides thereof include ring-opened polymers of monomers having a norbornene structure and hydrides thereof; addition polymers of monomers having a norbornene structure and hydrides thereof.
  • Examples of ring-opening polymers of monomers having a norbornene structure include ring-opening homopolymers of one type of monomer having a norbornene structure, and ring-opening of two or more types of monomers having a norbornene structure. Examples include copolymers, and ring-opening copolymers of monomers having a norbornene structure and other monomers copolymerizable therewith.
  • addition polymers of monomers having a norbornene structure include addition homopolymers of one type of monomer having a norbornene structure, and addition copolymers of two or more types of monomers having a norbornene structure. and addition copolymers of monomers having a norbornene structure and other monomers copolymerizable therewith.
  • these polymers include the polymers disclosed in JP-A-2002-321302, International Publication No. 2017/145718, and the like.
  • hydrides of ring-opening polymers of monomers having a norbornene structure are particularly preferred from the viewpoints of moldability, heat resistance, low hygroscopicity, dimensional stability and lightness.
  • Examples of monomers having a norbornene structure include bicyclo[2.2.1]hept-2-ene (common name: norbornene), tricyclo[4.3.0.1 2,5 ]deca-3,7 - diene (common name: dicyclopentadiene), tetracyclo[4.4.0.1 2,5 .
  • substituents include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and isopropyl group; alkylidene groups; alkenyl groups; polar groups; Polar groups include, for example, heteroatoms or atomic groups having heteroatoms. Heteroatoms include, for example, oxygen atoms, nitrogen atoms, sulfur atoms, silicon atoms, halogen atoms and the like.
  • polar groups include halogen groups such as a fluoro group, a chloro group, a bromo group, and an iodine group; a carboxyl group; a carbonyloxycarbonyl group; an epoxy group; a hydroxy group; an oxy group; silyl group; amino group; nitrile group; sulfone group; cyano group; amide group;
  • the number of substituents may be one, or two or more.
  • the types of the two or more substituents may be the same or different.
  • the norbornene-based monomer preferably has a small amount of polar groups, and more preferably does not have a polar group.
  • cyclic olefin-based amorphous polymers examples include trade names such as "ZEONEX” manufactured by Nippon Zeon; “Arton” manufactured by JSR; “Appel” manufactured by Mitsui Chemicals; “TOPAS” manufactured by Polyplastics; is mentioned.
  • the glass transition temperature Tgb of the amorphous polymer is preferably 90° C. or higher, more preferably 100° C. or higher, still more preferably 110° C. or higher, preferably 200° C. or lower, more preferably 190° C. or lower, and still more preferably 180° C. or less.
  • the glass transition temperature Tgb of the amorphous polymer is within the above range, both solvent resistance and heat resistance of the optical film can be effectively enhanced.
  • the stretching process can be performed smoothly in general.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the amorphous polymer is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, particularly preferably 20,000 or more, and preferably 100,000 or less, more preferably 80. ,000 or less, particularly preferably 50,000 or less.
  • Mw weight average molecular weight
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)) of the amorphous polymer is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, and particularly preferably 1.8 or more, It is preferably 3.5 or less, more preferably 3.0 or less, and particularly preferably 2.7 or less.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • Amorphous polymers may be used singly or in combination of two or more at any ratio.
  • the amount of the amorphous polymer contained in the mixed resin is preferably 20% by weight or more, more preferably 25% by weight or more, and particularly preferably 30% by weight or more, relative to 100% by weight of the mixed resin. It is 70% by weight or less, more preferably 65% by weight or less, and particularly preferably 60% by weight or less. When the amount of the amorphous polymer is within the above range, both solvent resistance and heat resistance of the optical film can be effectively enhanced.
  • the mixed resin may further contain optional ingredients in combination with the crystalline polymer and the amorphous polymer.
  • Optional components include, for example, antioxidants such as phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, and sulfur antioxidants; light stabilizers such as hindered amine light stabilizers; petroleum waxes, Fischer-Tropsch waxes, Waxes such as polyalkylene waxes; nucleating agents such as sorbitol compounds, metal salts of organic phosphoric acid, metal salts of organic carboxylic acids, kaolin and talc; diaminostilbene derivatives, coumarin derivatives, azole derivatives (e.g., benzoxazole derivatives, Fluorescent whitening agents such as benzotriazole derivatives, benzimidazole derivatives, and benzothiazole derivatives), carbazole derivatives, pyridine derivatives, naphthalic acid derivatives, and imidazolone derivatives; benzophenone-based UV absorbers, salicylic acid
  • One type of optional component may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • the amount of any component can be appropriately determined within a range that does not significantly impair the effects of the present invention.
  • the amount of the optional component may be, for example, a range that allows the total light transmittance of the optical film to be maintained at 85% or higher.
  • the mixed resin has a glass transition temperature Tgd that satisfies the following formula (1). 100°C ⁇ Tgd ⁇ 140°C (1) Specifically, the glass transition temperature Tgd of the mixed resin is generally higher than 100°C, preferably higher than 102°C, particularly preferably 104°C or higher, and generally lower than 140°C, preferably lower than 135°C, particularly preferably lower than 135°C. is below 130°C.
  • the glass transition temperature Tgd of the mixed resin can be adjusted, for example, by adjusting the type and amount of the crystalline polymer and the type and amount of the amorphous polymer.
  • the glass transition temperature Tgd of the mixed resin can be measured by the same method as the method for measuring the glass transition temperature of the polymer described above.
  • the mixed resin has a cold crystallization temperature Tcd that satisfies the following formula (2). 170°C ⁇ Tcd ⁇ 225°C (2) Specifically, the cold crystallization temperature Tcd of the mixed resin is generally higher than 170°C, preferably higher than 175°C, particularly preferably 180°C or higher, and generally lower than 225°C, preferably lower than 210°C, particularly preferably less than 205°C.
  • the cold crystallization temperature Tcd of the mixed resin can be adjusted, for example, by adjusting the type and amount of the crystalline polymer and the type and amount of the amorphous polymer.
  • the cold crystallization temperature Tcd of the mixed resin can be measured by the following method. First, the mixed resin is melted by heating, and the melted mixed resin is rapidly cooled with dry ice. Subsequently, using this mixed resin as a test piece, a differential scanning calorimeter (DSC) was used to measure the cold crystallization temperature Tcd of the mixed resin at a heating rate of 10° C./min (heating mode). sell. In this measurement method, the cold crystallization temperature Tcd can be obtained as the peak top temperature of the exothermic peak in the heating process.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the optical film according to the first embodiment has both solvent resistance and heat resistance. can excel.
  • of the difference between the glass transition temperature Tgd of the mixed resin and the glass transition temperature Tga of the crystalline polymer is preferably within a specific range.
  • is preferably 3° C. or higher, more preferably 6° C. or higher, particularly preferably 10° C. or higher, preferably 45° C. or lower, more preferably 40° C. or lower, especially Preferably, it is 35°C or less.
  • is within the above range, both the solvent resistance and heat resistance of the optical film can be effectively enhanced.
  • of the difference between the glass transition temperature Tgd of the mixed resin and the glass transition temperature Tgb of the amorphous polymer is preferably within a specific range.
  • is preferably 20° C. or higher, more preferably 30° C. or higher, particularly preferably 35° C. or higher, preferably 80° C. or lower, more preferably 70° C. or lower, especially It is preferably 60° C. or less.
  • is within the above range, both the solvent resistance and heat resistance of the optical film can be effectively enhanced.
  • a mixed resin usually has a melting point Tmd.
  • the melting point Tmd of the mixed resin is preferably 200° C. or higher, more preferably 230° C. or higher, particularly preferably 240° C. or higher, and preferably 290° C. or lower.
  • both solvent resistance and heat resistance of the optical film can be effectively improved.
  • the melting point Tmd of the mixed resin can be measured, for example, by the same method as the method for measuring the melting point of the polymer described above.
  • the optical film according to the first embodiment can have excellent solvent resistance.
  • the film weight change rate can be a positive value.
  • the film weight change rate is a ratio obtained by dividing the weight change amount of the optical film due to solvent immersion by the weight of the optical film before solvent immersion.
  • the amount of change in weight of the optical film due to solvent immersion is a value obtained by subtracting the weight of the optical film before solvent immersion from the weight of the optical film after solvent immersion.
  • the fact that the film weight change rate can be made a positive value as described above indicates that the weight reduction of the optical film due to dissolution in the solvent is suppressed. Normally, the penetration of the solvent causes the optical film to swell, resulting in an increase in the weight of the optical film, so the film weight change rate is a positive value.
  • the optical film according to the first embodiment can have excellent solvent resistance, for example, the optical film is bent, and a drop of n-hexane as a solvent is dropped on the bent portion to allow the solvent to flow naturally. Cracks through the optical film can be prevented from occurring when dried.
  • the optical film according to the first embodiment can have excellent heat resistance. Therefore, the optical film can suppress retardation change in a high-temperature environment. For example, when the optical film is subjected to a heat resistance test I in which the optical film is stored at 95° C. for 24 hours, the in-plane retardation change rate (retardation change rate) due to the heat resistance test I can be reduced. Specifically, the retardation change rate is preferably 2.5% or less, more preferably 2.0% or less, and particularly preferably 1.5% or less.
  • the above heat resistance test I is usually performed with the optical film sandwiched between clean papers in order to prevent the optical film from sticking to the test table.
  • the retardation change rate represents the absolute value of the ratio obtained by dividing the amount of change in the in-plane retardation of the optical film by the heat resistance test I by the in-plane retardation of the optical film before the heat resistance test I. . Furthermore, the amount of change in the in-plane retardation of the optical film represents the difference between the in-plane retardation of the optical film before the heat resistance test I and the in-plane retardation of the optical film after the heat resistance test I.
  • the optical film according to the first embodiment can have excellent heat resistance, it is possible to suppress an increase in haze in a high-temperature environment.
  • a heat resistance test II in which it is stored at 105° C. for 24 hours, it can have a small haze even after the heat resistance test II.
  • the haze of the optical film after heat resistance test II is preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less, and particularly preferably 0.5% or less.
  • heat resistance test II is usually performed with the optical film sandwiched between clean paper sheets. Haze can be measured using NDH-7000 (manufactured by Nippon Denshoku) in accordance with JIS K7361-1997.
  • the present inventor presumes that the mechanism by which the optical film is excellent in both solvent resistance and heat resistance as described above is as follows. However, the technical scope of the present invention is not limited to the mechanism shown below.
  • the polymer molecules contained in the optical film can relax their orientation in a high-temperature environment.
  • the orientation direction of the molecules of the polymer can change.
  • the molecules of the crystalline polymer can change direction so that the regularity of their orientation increases.
  • the orientation state of the molecules changes throughout the film, and as a result, the retardation of the film can change.
  • spherulites may form in the film. These spherulites cause whitening of the film and increase the haze.
  • the mixed resin has a high glass transition temperature Tgd in a specific range, so the relaxation of the orientation is suppressed.
  • the mixed resin has a high cold crystallization temperature Tcd in a specific range, the progress of crystallization of the crystalline polymer is suppressed. Therefore, the optical film described above can suppress retardation change and haze increase in a high-temperature environment, and exhibit excellent heat resistance.
  • a mixed resin having a glass transition temperature Tgd and a cold crystallization temperature Tcd in specific ranges that satisfy the formulas (1) and (2) can exhibit resistance to solvents while having the heat resistance described above. Improvements in both solvent resistance and heat resistance are possible.
  • the optical film preferably has a large birefringence ⁇ n.
  • a specific birefringence range of the optical film is preferably 0.00200 or more, more preferably 0.00205 or more, and particularly preferably 0.00210 or more. Crystalline polymers and amorphous polymers have conventionally tended to have poorer heat resistance as their birefringence increases. Therefore, from the viewpoint of effectively utilizing the effects of the present invention, it is preferable for the optical film to have a large birefringence ⁇ n as described above, which has been particularly difficult to solve in the past.
  • the upper limit of the birefringence ⁇ n is not particularly limited, and can be, for example, 0.00400 or less, 0.00350 or less.
  • the birefringence ⁇ n of the optical film can be obtained by dividing the in-plane retardation of the optical film by the thickness.
  • An optical film can have an in-plane retardation suitable for its application.
  • the in-plane retardation Re of the optical film at a measurement wavelength of 590 nm is preferably 30 nm or more, more preferably 40 nm or more, particularly preferably 50 nm or more, preferably 300 nm or less, more preferably 290 nm or less, and particularly preferably 280 nm. It is below.
  • the optical film can have retardation in the thickness direction suitable for its application.
  • the thickness direction retardation Rth of the optical film at a measurement wavelength of 590 nm is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, particularly preferably 30 nm or more, preferably 300 nm or less, more preferably 250 nm or less, and particularly preferably 200 nm or less.
  • the in-plane retardation and the retardation in the thickness direction of the optical film can be measured with a phase difference meter ("AxoScan OPMF-1" manufactured by AXOMETRICS).
  • the optical film preferably has high transparency.
  • the total light transmittance of the optical film is preferably 80% or higher, more preferably 85% or higher, and particularly preferably 88% or higher.
  • the total light transmittance of the film can be measured in the wavelength range of 400 nm to 700 nm using a UV-visible spectrometer.
  • the optical film preferably has a small haze.
  • the haze of the optical film is preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less, particularly preferably 0.5% or less, and ideally 0.0%.
  • the optical film may be a sheet-fed film or a long film having a long shape.
  • the optical film may have a single layer structure comprising only one layer formed of mixed resins having the same composition, or may have a multilayer structure comprising a plurality of layers formed of mixed resins having different compositions. may have.
  • the thickness of the optical film can be appropriately set according to the application of the optical film, but it is usually desirable to have a thin thickness.
  • the specific thickness of the optical film is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, particularly preferably 20 ⁇ m or more, and preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less, and particularly preferably 100 ⁇ m or less.
  • the optical film according to the second embodiment is formed of a mixed resin containing a crystalline polymer having a melting point and an amorphous polymer having no melting point.
  • a mixed resin may have a melting point Tmd and a glass transition temperature Tgd that satisfy a particular relationship.
  • An optical film formed of this mixed resin can suppress variations in the polarization state of transmitted light when linearly polarized light is transmitted through the optical film.
  • the crystalline polymer, amorphous polymer, and optional components used in the optical film according to the second embodiment are the crystalline polymer and amorphous polymer used in the optical film according to the first embodiment. It can be used by appropriately selecting from those described as coalescence and optional components.
  • the mixed resin has a melting point Tmd and a glass transition temperature Tgd that satisfy the following formula (3). 50°C ⁇ Tmd-Tgd ⁇ 160°C (3) Specifically, the difference between the melting point Tmd and the glass transition temperature Tgd of the mixed resin is usually 50° C. or higher, preferably 80° C. or higher, more preferably 100° C. or higher, particularly preferably 120° C. or higher, and usually 160° C. or lower. , preferably 155° C. or lower, more preferably 150° C. or lower.
  • Mixed resins usually have a cold crystallization temperature Tcd.
  • the mixed resin preferably has a cold crystallization temperature Tcd and a glass transition temperature Tgd that satisfy the following formula (4). 60°C ⁇ Tcd-Tgd ⁇ 110°C (4)
  • the difference between the cold crystallization temperature Tcd and the glass transition temperature Tgd of the mixed resin is preferably 60° C. or higher, more preferably 70° C. or higher, preferably 110° C. or lower, and more preferably 105° C. or lower.
  • the melting point Tmd, glass transition temperature Tgd, and cold crystallization temperature of the mixed resin can be adjusted, for example, by adjusting the type and amount of the crystalline polymer and the type and amount of the amorphous polymer.
  • the melting point Tmd and glass transition temperature Tgd of the mixed resin can be measured, for example, by the same method as the method for measuring the melting point and glass transition temperature of the polymer described above. Also, the cold crystallization temperature of the mixed resin can be measured by the same method as the method for measuring the crystallization temperature of the mixed resin according to the first embodiment.
  • the melting point Tmd, glass transition temperature Tgd, and cold crystallization temperature Tcd of the mixed resin the melting point Tmd, glass transition temperature Tgd, and cold crystallization temperature of the mixed resin according to the first embodiment. It can be the same as the possible range and preferred range of Tcd.
  • the optical film according to the second embodiment can suppress variations in the polarization state of light transmitted through the film.
  • the crossed Nicols transmittance Tx (%) of the optical film which is measured by crossed Nicols transmittance measurement with a spectrophotometer, can be set to a small value.
  • the crossed Nicol transmittance Tx (%) of the optical film at a wavelength of 550 nm is preferably 0.04% or less, more preferably 0.03% or less, and particularly preferably 0.02% or less. and more preferably 0.01% or less.
  • the crossed Nicol transmittance is ideally 0%, but can be, for example, 0.001% or more.
  • Cross Nicols transmittance can be measured using two linear polarizers (polarizer and analyzer), a spectrophotometer “V7200” manufactured by JASCO Corporation, and an automatic polarizing film measuring device "VAP-7070S”.
  • the inventors of the present invention speculate that the mechanism that can suppress variations in the polarization state of transmitted light when the optical film transmits linearly polarized light through the optical film as described above is as follows.
  • the technical scope of the present invention is not limited to the mechanism shown below.
  • a resin film containing a combination of a crystalline polymer and an amorphous polymer may have spherulites in the film due to the progress of crystallization of the crystalline polymer during the production process. Since the spherulites themselves have a phase difference different from that of the optical film, they scatter part of the light (polarized light) incident on the optical film, causing variations in the polarization state of the light transmitted through the optical film.
  • the spherulite molecules in the optical film are more difficult to move than the uncrystallized resin molecules. Therefore, the uncrystallized resin molecules are oriented relatively large, and the spherulite molecules are oriented relatively small or not oriented. Therefore, the orientation state of the spherulite molecules and the uncrystallized resin molecules in the optical film varies, and as a result, the polarization state of the light transmitted through the optical film varies.
  • the melting point Tmd and the glass transition temperature Tgd of the mixed resin satisfy a predetermined relationship, so that the progress of crystallization of the crystalline polymer in the manufacturing process of the optical film is suppressed.
  • An optical film can be produced under the conditions that are available. Therefore, the optical film can suppress variations in the polarization state of transmitted light when linearly polarized light is transmitted through the optical film.
  • the birefringence, retardation, transparency and haze of the optical film, the form (single sheet, long sheet), layer structure, and thickness are the same as those described in the item of the optical film according to the first embodiment. sell.
  • the optical film according to the third embodiment is formed of a mixed resin containing a crystalline polymer having a melting point and an amorphous polymer having no melting point.
  • the mixed resin has a glass transition temperature Tgd in a specific range and a cold crystallization temperature Tcd in a specific range, and has a melting point Tmd and a glass transition temperature Tgd of the mixed resin that satisfy a specific relationship.
  • An optical film formed of this mixed resin is excellent in both solvent resistance and heat resistance, and can suppress variations in the polarization state of transmitted light when linearly polarized light is transmitted through the optical film.
  • the mixed resin according to the third embodiment has both the characteristics of the mixed resin according to the first embodiment and the characteristics of the mixed resin according to the second embodiment.
  • the mixed resin has a melting point Tmd, a glass transition temperature Tgd, and a cold crystallization temperature Tcd that satisfy the formulas (1) to (3) described above.
  • the mixed resin preferably has a melting point Tmd and a glass transition temperature Tgd that satisfy the above formula (4).
  • the properties of the mixed resin may be the same as those described as the properties of the mixed resin described in the items of the optical films according to the first embodiment and the second embodiment.
  • the crystalline polymer, non-crystalline polymer, optional components, and properties of the optical film used in the optical film according to the third embodiment are the same as the optical film according to the first embodiment and the second embodiment described above. It can be the same as the content explained in the item of the film.
  • the optical film described above is A step (1) of mixing a crystalline polymer and an amorphous polymer to obtain a mixed resin; A step (2) of molding the mixed resin to obtain a resin film; can be produced by a method comprising In this case, the resin film may be obtained as an optical film.
  • the method for producing an optical film further comprises Step (3) of stretching the resin film may contain
  • an optical film can be obtained as a stretched film obtained by stretching a resin film.
  • step (1) a crystalline polymer and an amorphous polymer are mixed to obtain a mixed resin.
  • a mixed resin may be obtained by kneading a crystalline polymer and an amorphous polymer in a molten state.
  • a twin-screw extruder can be used.
  • any one of the mixed resins described in the items of the optical films according to the first to third embodiments can be obtained.
  • step (2) the mixed resin is molded to obtain a resin film.
  • the molding method includes, for example, an extrusion molding method, a solution casting method, an inflation molding method and the like. Among them, the extrusion method and the solution casting method are preferred, and the extrusion method is particularly preferred.
  • the extrusion molding method usually involves melt extruding a mixed resin. Manufacturing conditions in this extrusion molding method are preferably as follows.
  • the cylinder temperature (molten resin temperature) is preferably Tmd or higher, preferably Tmd+100° C. or lower, more preferably Tmd+50° C. or lower.
  • the cooling body with which the extruded molten resin in the form of a film first comes into contact is not particularly limited, but a cast roll is usually used.
  • the cast roll temperature is preferably Tgd ⁇ 50° C. or higher, and preferably Tgd+70° C. or lower.
  • step (3) the resin film is stretched.
  • This stretching orients the polymer molecules in the resin film, so that an optical film having favorable optical properties can be obtained.
  • This stretching is preferably performed at a stretching temperature lower than the cold crystallization temperature Tcd of the mixed resin.
  • the specific stretching temperature is preferably Tgd ° C. or higher, more preferably Tgd + 10 ° C. or higher, particularly preferably Tgd + 15 ° C. or higher, preferably Tcd - 20 ° C. or lower, more preferably Tcd - 25 ° C. or lower, particularly preferably Tcd It is -30°C or lower, more preferably Tcd -50°C or lower.
  • the stretching ratio for the stretching can be set according to the optical properties that the optical film should have.
  • a specific draw ratio is preferably greater than 1 time, more preferably 1.1 times or more, particularly preferably 1.2 times or more, preferably 5 times or less, more preferably 4 times or less, and particularly preferably. is less than three times.
  • the overall draw ratio which is the product of the draw ratio in one direction and the draw ratio in the other direction, preferably falls within the above range.
  • the stretching mode may be, for example, uniaxial stretching in one direction or biaxial stretching in two non-parallel directions.
  • the biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching in which stretching is performed in two directions simultaneously, or sequential biaxial stretching in which stretching is performed in one direction and then in the other direction.
  • the method for producing an optical film may further include optional steps in combination with the above steps (1) to (3).
  • the method for producing an optical film may include a step of preheating the resin film before stretching in step (3).
  • the preheating temperature is preferably “stretching temperature ⁇ 40° C.” or higher, more preferably “stretching temperature ⁇ 30° C.” or higher, preferably “stretching temperature +20° C.” or lower, more preferably “stretching temperature +15° C.” or lower. be.
  • optional steps include a step of trimming the optical film, a step of applying a surface treatment to the optical film, and the like.
  • the glass transition temperatures Tga, Tgb and Tgd, the cold crystallization temperature Tcd, and the melting points Tma and Tmd of the samples were measured as follows. First, the sample was melted by heating. The melted samples were quenched with dry ice. Subsequently, this sample was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate (heating mode) of 10 ° C./min, the glass transition temperature Tga, Tgb or Tgd, the cold crystallization temperature Tcd, and Melting points Tma and Tmd were determined.
  • the cold crystallization temperature Tcd was taken as the peak top value of the exothermic peak during the temperature rising process.
  • the thickness of the film was measured using a contact-type thickness gauge (Code No. 543-390 manufactured by MITUTOYO).
  • Solvent resistance can be evaluated from the film weight change rate based on the following evaluation criteria. Solvent resistance "Good”: Film weight change rate is positive. This result indicates that the film sample was swollen in the solvent. Solvent resistance "Poor”: Negative film weight change rate. Alternatively, the film sample was punctured or damaged. This result indicates that the optical film dissolved in the solvent.
  • Solvent resistance can be evaluated based on the following evaluation criteria based on the presence or absence of penetration due to cracks. Solvent resistance "good”: No penetration due to cracks. Or there was no crack itself. Solvent resistance "Poor”: Penetration due to cracks occurred.
  • the heat resistance can be evaluated based on the following evaluation criteria from the Re change rate (%).
  • Heat resistance "good” Re change rate (%) is 2.5% or less.
  • Heat resistance "Poor” Re change rate (%) exceeds 2.5%.
  • the heat resistance can be evaluated based on the following evaluation criteria from the haze Hz1 after the heat resistance test.
  • Heat resistance "Good” Haze Hz1 after heat resistance test is 1% or less.
  • Heat resistance "Poor” Haze Hz1 after heat resistance test exceeds 1%.
  • a solution was prepared by dissolving 0.014 parts of a tetrachlorotungstenphenylimide (tetrahydrofuran) complex in 0.70 parts of toluene. To this solution, 0.061 part of a 19% diethylaluminum ethoxide/n-hexane solution was added and stirred for 10 minutes to prepare a catalyst solution. This catalyst solution was added to the pressure reactor to initiate the ring-opening polymerization reaction. Thereafter, the mixture was allowed to react for 4 hours while maintaining the temperature at 53° C. to obtain a solution of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene. The obtained ring-opening polymer of dicyclopentadiene had a number average molecular weight (Mn) and a weight average molecular weight (Mw) of 8,750 and 28,100, respectively. was 3.21.
  • Mn number average molecular weight
  • Mw weight average molecular weight
  • a filter aid ("Radiolite (registered trademark) #1500” manufactured by Showa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) is added, and a PP pleated cartridge filter (“TCP-HX” manufactured by ADVANTEC Toyo Co., Ltd.) is used as an adsorbent.
  • TCP-HX PP pleated cartridge filter
  • the hydride contained in the reaction solution and the solution were separated using a centrifugal separator and dried under reduced pressure at 60° C. for 24 hours to obtain a crystalline hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene 28. 5 copies were obtained.
  • This hydride is a crystalline cyclic olefin polymer with a degree of hydrogenation of 99% or more, a glass transition temperature Tg of 93°C, a melting point (Tm) of 266°C, and a ratio of racemo diads of 89%. rice field.
  • An antioxidant tetrakis[methylene-3-(3′,5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl)propionate]methane was added to 100 parts of the hydride of the resulting ring-opening polymer of dicyclopentadiene. ; After mixing 1.1 parts of "Irganox (registered trademark) 1010" manufactured by BASF Japan Co., Ltd., a twin-screw extruder equipped with four die holes with an inner diameter of 3 mm ⁇ (product name "TEM-37B", manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. ).
  • a mixture of a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene and an antioxidant was formed into strands by hot-melt extrusion molding, and then chopped with a strand cutter to obtain a crystalline resin A in the form of pellets. .
  • Norbornene ring-opening polymer hydride was produced according to the description of Production Example 1 of JP-A-2007-016102.
  • This hydrogenated norbornene ring-opening polymer was a crystalline cyclic olefin polymer having a hydrogenation rate of 99% or more, a glass transition temperature Tg of -6°C, and a melting point (Tm) of 142°C.
  • Norbornene ring-opening polymer hydride was produced according to the description of Production Example 3 of JP-A-2007-016102. This hydrogenated norbornene ring-opening polymer was an amorphous cyclic olefin polymer, and had a hydrogenation rate of 99% or more, a glass transition temperature Tg of 138° C., and no melting point (Tm).
  • crystalline resin A and the amorphous resin B were kneaded in an extruder with a twin screw, they were extruded into strands from the extruder and cut into pieces using a strand cutter to obtain a mixed resin D in the form of pellets.
  • the glass transition temperature Tgd, melting point Tmd and cold crystallization temperature Tcd of the obtained mixed resin D were measured by the methods described above.
  • the mixed resin D produced in the step (1-1) was molded using a hot-melt extrusion film molding machine equipped with a T-die to obtain a long resin film (thickness: 75 ⁇ m) with a width of approximately 400 mm.
  • the resulting resin film was wound into a roll.
  • Comparative Example 2 The crystalline resin A was used instead of the mixed resin D without mixing the crystalline resin A and the amorphous resin B. Further, when stretching the resin film, the preheating temperature and the stretching temperature were changed to 160° C., and the stretching ratio was changed to 1.02 times. An optical film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except for the above items. The present inventors have found that when the film of the crystalline resin A is stretched at the above stretching temperature, the film whitens and the haze increases greatly. Therefore, in Comparative Example 2, the draw ratio is made smaller than those of the other Examples and Comparative Examples.

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Abstract

融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体と、を含む樹脂で形成された光学フィルムであって、前記樹脂が、下記式(1)を満たすガラス転移温度Tgd、及び、下記式(2)を満たす冷結晶化温度Tcd、を有する、光学フィルム。また、融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体と、を含む樹脂で形成された光学フィルムであって、前記樹脂が、下記式(3)を満たす融点Tmd、及び、ガラス転移温度Tgd、を有する光学フィルム。 100℃<Tgd<140℃ (1) 170℃<Tcd<225℃ (2) 50℃≦Tmd-Tgd≦160℃ (3)

Description

光学フィルム及びその製造方法
 本発明は、光学フィルム及びその製造方法に関する。
 従来、光学用途のフィルムは、非晶性重合体で製造されることが一般的であった。しかし、非晶性重合体は、耐溶媒性に劣る傾向がある。そこで、非晶性重合体と結晶性重合体とを組み合わせて含む樹脂によって、耐溶媒性に優れるフィルムを製造することが提案されている(特許文献1及び2)。
特開2002-249645号公報 特開2007-016102号公報
 しかし、非晶性重合体と結晶性重合体とを組み合わせて含む樹脂で形成されたフィルムは、耐熱性に劣る傾向がある。具体的には、従来のフィルムは、高温環境においてレターデーションの変化及びヘイズの上昇を生じ易い傾向があった。
 また、非晶性重合体と結晶性重合体とを組み合わせて含む樹脂で形成されたフィルムは、例えば、フィルムに対し直線偏光を透過させた場合、透過光の偏光状態にバラツキが生じる場合があった。
 本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、耐溶媒性及び耐熱性の両方に優れる光学フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、光学フィルムに対し直線偏光を透過させた場合における、透過光の偏光状態のバラツキを抑制しうる光学フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。
 本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、融点を有する結晶性重合体と融点を有さない非晶性重合体とを含み且つ特定の範囲のガラス転移温度及び冷結晶化温度を有する樹脂で形成された光学フィルムが耐溶媒性及び耐熱性の両方に優れること、並びに、融点を有する結晶性重合体と融点を有さない非晶性重合体とを含む樹脂であって、且つ特定の関係を満たす樹脂の融点及びガラス転移温度を有する樹脂で形成された光学フィルムが前記の透過光の偏光状態のバラツキを抑制しうることといった前記の課題を解決できることを見い出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は、下記のものを含む。
 〔1〕 融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体と、を含む樹脂で形成された光学フィルムであって、
 前記樹脂が、下記式(1)を満たすガラス転移温度Tgd、及び、下記式(2)を満たす冷結晶化温度Tcd、を有する、光学フィルム。
  100℃<Tgd<140℃   (1)
  170℃<Tcd<225℃   (2)
 〔2〕 融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体と、を含む樹脂で形成された光学フィルムであって、
 前記樹脂が、下記式(3)を満たす融点Tmd、及び、ガラス転移温度Tgd、を有する光学フィルム。
  50℃≦Tmd-Tgd≦160℃  (3)
 〔3〕 前記結晶性重合体が、融点を有する環状オレフィン系重合体である、〔1〕又は〔2〕に記載の光学フィルム。
 〔4〕 前記非晶性重合体が、融点を有さない環状オレフィン系重合体である、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の光学フィルム。
 〔5〕 融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体とを混合して、下記式(1)を満たすガラス転移温度Tgd、及び、下記式(2)を満たす冷結晶化温度Tcdを有する樹脂を得る工程と、
 前記樹脂を成形して樹脂フィルムを得る工程と、を含む、光学フィルムの製造方法。
  100℃<Tgd<140℃   (1)
  170℃<Tcd<225℃   (2)
 〔6〕 前記樹脂フィルムを延伸する工程を含む、〔5〕に記載の光学フィルムの製造方法。
 〔7〕 前記樹脂フィルムを延伸する工程における延伸温度が、Tg以上、Tcd-30℃以下である、〔6〕に記載の光学フィルムの製造方法。
 〔8〕 融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体とを混合して、下記式(3)を満たす融点Tmd、及び、ガラス転移温度Tgdを有する樹脂を得る工程と、
 前記樹脂を成形して樹脂フィルムを得る工程と、を含む、光学フィルムの製造方法。
  50℃≦Tmd-Tgd≦160℃  (3)
 〔9〕 前記樹脂フィルムを延伸する工程を含む、〔8〕に記載の光学フィルムの製造方法。
 本発明によれば、耐溶媒性及び耐熱性の両方に優れる光学フィルム及びその製造方法を提供できる。また、本発明によれば、光学フィルムに対し直線偏光を透過させた場合における、透過光の偏光状態のバラツキを抑制しうる光学フィルム及びその製造方法を提供できる。
 以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
 以下の説明において、正の固有複屈折を有する重合体とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに垂直な方向の屈折率よりも大きくなる重合体を意味する。また、負の固有複屈折を有する重合体とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに垂直な方向の屈折率よりも小さくなる重合体を意味する。
 以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、5倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは10倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。フィルムの長さの上限は、特に制限は無く、例えば、幅に対して10万倍以下でありうる。
 以下の説明において、面内レターデーションReは、別に断らない限り、Re=(nx-ny)×dで表される値である。また、厚み方向のレターデーションRthは、別に断らない限り、Rth=[{(nx+ny)/2}-nz]×dで表される値である。さらに、複屈折Δnとは、別に断らない限り、nx-nyで表される値であり、よって、Re/dで表される値である。ここで、nxは、厚み方向に垂直な方向(面内方向)であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。nyは、前記面内方向であってnxの方向に直交する方向の屈折率を表す。nzは厚み方向の屈折率を表す。dは、厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、590nmである。
[1.光学フィルムの概要]
 本発明の一実施形態に係る光学フィルムは、融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体と、を含む樹脂で形成されている。結晶性重合体及び非晶性重合体を含む前記の樹脂を、以下「混合樹脂」と呼ぶことがある。光学フィルムは、混合樹脂で形成されているのであるから、通常は混合樹脂を含み、好ましくは混合樹脂のみを含む。
 本発明の一実施形態に係る光学フィルムは、(1)混合樹脂が特定の範囲のガラス転移温度Tgd、及び、特定の範囲の冷結晶化温度Tcd、を有するとの構成、及び、(2)混合樹脂が特定の関係を満たす融点Tmd、及び、ガラス転移温度Tgd、を有するとの構成のうち、少なくともいずれか一方の構成を含む。以下、(1)の構成を含む場合を第一実施形態、(2)の構成を含む場合を第二実施形態、(1)及び(2)の両方の構成を含む場合を第三実施形態として説明する。
[1.1.第一実施形態に係る光学フィルム]
 第一実施形態に係る光学フィルムは、融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体と、を含む混合樹脂で形成されている。
 混合樹脂は、特定の範囲のガラス転移温度Tgd、及び、特定の範囲の冷結晶化温度Tcd、を有する。この混合樹脂で形成された光学フィルムは、耐溶媒性及び耐熱性の両方に優れることができる。
[1.1.1.結晶性重合体]
 結晶性重合体は、結晶性を有する重合体を表す。結晶性を有する重合体とは、融点を有する重合体を表す。重合体の融点は、示差走査熱量計(DSC)によって測定できる。よって、結晶性重合体とは、示差走査熱量計(DSC)で融点を観測することができる重合体を表す。
 結晶性重合体は、正の固有複屈折を有していてもよく、負の固有複屈折を有していてもよい。中でも、正の固有複屈折を有する結晶性重合体が好ましい。
 結晶性重合体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン;などが挙げられるが、環状オレフィン系重合体が好ましい。すなわち、結晶性重合体は、融点を有する環状オレフィン系重合体であることが好ましい。以下、融点を有する環状オレフィン系重合体を、「環状オレフィン系結晶性重合体」と呼ぶことがある。
 環状オレフィン系結晶性重合体は、その分子内に脂環式構造を有しうる。このような環状オレフィン系結晶性重合体は、例えば、環状オレフィンを単量体として用いた重合反応によって得られうる重合体又はその水素化物でありうる。環状オレフィン系結晶性重合体を含む混合樹脂を用いる場合、光学フィルムの機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性を良好にできる。
 脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が挙げられる。これらの中でも、熱安定性などの特性に優れる光学フィルムが得られ易いことから、シクロアルカン構造が好ましい。1つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数は、好ましくは4個以上、より好ましくは5個以上であり、好ましくは30個以下、より好ましくは20個以下、特に好ましくは15個以下である。1つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数が上記範囲内にある場合、機械的強度、耐熱性、及び成形性が高度にバランスされる。
 環状オレフィン系結晶性重合体において、全ての構造単位に対する脂環式構造を有する構造単位の割合は、好ましくは30重量%以上、より好ましくは50重量%以上、特に好ましくは70重量%以上である。脂環式構造を有する構造単位の割合が前記のように多い場合、耐熱性を高めることができる。全ての構造単位に対する脂環式構造を有する構造単位の割合は、100重量%以下としうる。また、環状オレフィン系結晶性重合体において、脂環式構造を有する構造単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択しうる。
 環状オレフィン系結晶性重合体としては、例えば、下記の重合体(α)~重合体(δ)が挙げられる。これらの中でも、耐熱性に優れる光学フィルムが得られ易いことから、重合体(β)が好ましい。
 重合体(α):環状オレフィン単量体の開環重合体であって、結晶性を有するもの。
 重合体(β):重合体(α)の水素化物であって、結晶性を有するもの。
 重合体(γ):環状オレフィン単量体の付加重合体であって、結晶性を有するもの。
 重合体(δ):重合体(γ)の水素化物であって、結晶性を有するもの。
 具体的には、脂環式構造を含有する結晶性重合体としては、ジシクロペンタジエンの開環重合体であって結晶性を有するもの、及び、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物であって結晶性を有するものがより好ましい。中でも、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物であって結晶性を有するものが特に好ましい。ここで、ジシクロペンタジエンの開環重合体とは、全構造単位に対するジシクロペンタジエン由来の構造単位の割合が、通常50重量%以上、好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%以上、さらに好ましくは100重量%の重合体をいう。
 ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物は、ラセモ・ダイアッドの割合が高いことが好ましい。具体的には、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物における繰り返し単位のラセモ・ダイアッドの割合は、好ましくは51%以上、より好ましくは70%以上、特に好ましくは85%以上である。ラセモ・ダイアッドの割合が高いことは、シンジオタクチック立体規則性が高いことを表す。よって、ラセモ・ダイアッドの割合が高いほど、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物の融点が高い傾向がある。
 ラセモ・ダイアッドの割合は、後述する実施例に記載の13C-NMRスペクトル分析に基づいて決定できる。
 上記重合体(α)~重合体(δ)としては、国際公開第2018/062067号に開示されている製造方法により得られる重合体を用いうる。
 結晶性重合体の融点Tmaは、好ましくは200℃以上、より好ましくは230℃以上であり、好ましくは290℃以下である。このような融点Tmaを有する結晶性重合体を用いる場合、成形性と耐熱性とのバランスに更に優れた光学フィルムを得ることができる。
 通常、結晶性重合体は、ガラス転移温度Tgaを有する。結晶性重合体の具体的なガラス転移温度Tgaは、特に限定されないが、通常は85℃以上、通常170℃以下である。
 結晶性重合体のガラス転移温度Tgaは、非晶性重合体のガラス転移温度Tgbよりも低いことが好ましい。ガラス転移温度Tgaがガラス転移温度Tgbより低い場合に、光学フィルムの耐溶媒性、耐熱性及び柔軟性を効果的に高めることができる。
 結晶性重合体のガラス転移温度Tgaと非晶性重合体のガラス転移温度Tgbとの差の絶対値|Tga-Tgb|は、特定の範囲にあることが好ましい。具体的には、絶対値|Tga-Tgb|は、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上、特に好ましくは50℃以上であり、好ましくは100℃以下、より好ましくは90℃以下、特に好ましくは80℃以下である。絶対値|Tga-Tgb|が前記の範囲にある場合に、光学フィルムの耐溶媒性、耐熱性及び柔軟性を効果的に高めることができる。
 重合体のガラス転移温度及び融点は、以下の方法によって測定できる。まず、重合体を、加熱によって融解させ、融解した重合体をドライアイスで急冷する。続いて、この重合体を試験体として用いて、示差走査熱量計(DSC)を用いて、10℃/分の昇温速度(昇温モード)で、重合体のガラス転移温度及び融点を測定しうる。
 結晶性重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは1,000以上、より好ましくは2,000以上であり、好ましくは1,000,000以下、より好ましくは500,000以下である。このような重量平均分子量を有する結晶性重合体は、成形加工性と耐熱性とのバランスに優れる。
 結晶性重合体の分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上であり、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.5以下である。ここで、Mnは数平均分子量を表す。このような分子量分布を有する結晶性重合体は、成形加工性に優れる。
 重合体の重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)は、テトラヒドロフランを展開溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、ポリスチレン換算値として測定しうる。また、重合体がシクロヘキサンに溶解しない場合には、溶媒としてトルエンを用いて、ポリイソプレン換算値として重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を測定しうる。
 光学フィルムに含まれる結晶性重合体の結晶化度は、通常0%以上であり、好ましくは20%以下、より好ましくは15%以下、更に好ましくは10%以下、特に好ましくは5%以下である。結晶性重合体の結晶化度は、X線回折法によって測定できる。
 結晶性重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 混合樹脂に含まれる結晶性重合体の量は、混合樹脂100重量%に対して、好ましくは30重量%以上、より好ましくは35重量%以上、特に好ましくは40重量%以上であり、好ましくは80重量%以下、より好ましくは75重量%以下、特に好ましくは70重量%以下である。結晶性重合体の量が前記範囲にある場合に、光学フィルムの耐溶媒性、耐熱性及び柔軟性を効果的に高めることができる。
 混合樹脂に含まれる結晶性重合体の量Wa及び非晶性重合体の量Wbの重量比Wa/Wbは、特定の範囲にあることが好ましい。具体的には、重量比Wa/Wbは、好ましくは30/70より大きく、より好ましくは35/65より大きく、特に好ましくは40/60より大きく、好ましくは80/20未満、より好ましくは75/25未満である。重量比Wa/Wbが前記範囲にある場合に、光学フィルムの耐溶媒性、耐熱性及び柔軟性を効果的に高めることができる。
 また、混合樹脂に含まれる結晶性重合体及び非晶性重合体の合計量は、混合樹脂100重量%に対して、好ましくは50重量%~100重量%、より好ましくは70重量%~100重量%、更に好ましくは80重量%~100重量%、更に好ましくは90重量%~100重量%、特に好ましくは95重量%~100重量%である。
[1.1.2.非晶性重合体]
 非晶性重合体は、結晶性を有さない重合体を表す。結晶性を有さない重合体とは、融点を有さない重合体を表す。よって、非晶性重合体とは、示差走査熱量計(DSC)で融点を観測することができない重合体を表す。
 非晶性重合体は、正の固有複屈折を有していてもよく、負の固有複屈折を有していてもよい。中でも、正の固有複屈折を有する非晶性重合体が好ましい。
 非晶性重合体としては、環状オレフィン系重合体が好ましい。すなわち、非晶性重合体は、融点を有さない環状オレフィン系重合体であることが好ましい。以下、融点を有さない環状オレフィン系重合体を、「環状オレフィン系非晶性重合体」と呼ぶことがある。環状オレフィン系非晶性重合体は、機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れる。
 環状オレフィン系非晶性重合体は、その分子内に環状構造を有しうる。通常、環状オレフィン系非晶性重合体は、その重合体の構造単位が脂環式構造を有する。環状オレフィン系非晶性重合体は、主鎖に脂環式構造を有する重合体、側鎖に脂環式構造を有する重合体、主鎖及び側鎖に脂環式構造を有する重合体、並びに、これらの2以上の任意の比率の混合物でありうる。中でも、環状オレフィン系非晶性重合体は、機械的強度及び耐熱性の観点から、主鎖に脂環式構造を有することが好ましい。
 脂環式構造としては、例えば、飽和脂環式炭化水素(シクロアルカン)構造、及び不飽和脂環式炭化水素(シクロアルケン、シクロアルキン)構造が挙げられる。中でも、機械強度及び耐熱性の観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、シクロアルカン構造が特に好ましい。
 1つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数は、好ましくは4個以上、より好ましくは5個以上であり、好ましくは30個以下、より好ましくは20個以下、特に好ましくは15個以下である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲である場合、機械強度、耐熱性及び成形性が高度にバランスされる。
 環状オレフィン系非晶性重合体において、全ての構造単位に対する脂環式構造を有する構造単位の割合は、好ましくは55重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。全ての構造単位に対する脂環式構造を有する構造単位の割合がこの範囲にある場合、透明性及び耐熱性が良好となる。
 環状オレフィン系非晶性重合体としては、例えば、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体、及び、これらの水素化物等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体及びその水素化物は、成形性が良好である。
 ノルボルネン系重合体及びその水素化物の例としては、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体及びその水素化物;ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体及びその水素化物が挙げられる。また、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する1種類の単量体の開環単独重合体、ノルボルネン構造を有する2種類以上の単量体の開環共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる他の単量体との開環共重合体が挙げられる。さらに、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する1種類の単量体の付加単独重合体、ノルボルネン構造を有する2種類以上の単量体の付加共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる他の単量体との付加共重合体が挙げられる。これらの重合体としては、例えば、特開2002-321302号公報、国際公開第2017/145718号等に開示されている重合体が挙げられる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素化物は、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適である。
 ノルボルネン構造を有する単量体の例としては、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン(慣用名:ノルボルネン)、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ-3,7-ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン(慣用名:テトラシクロドデセン)等の、芳香環構造を含まないノルボルネン系単量体;5-フェニル-2-ノルボルネン、5-(4-メチルフェニル)-2-ノルボルネン、5-(1-ナフチル)-2-ノルボルネン、9-(2-ノルボルネン-5-イル)-カルバゾール等の、芳香族置換基を有するノルボルネン系単量体;1,4-メタノ-1,4,4a,4b,5,8,8a,9a-オクタヒドロフルオレン、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン(慣用名:メタノテトラヒドロフルオレン)、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロジベンゾフラン、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロカルバゾール、1,4-メタノ-1,4,4a,9,9a,10-ヘキサヒドロアントラセン、1,4-メタノ-1,4,4a,9,10,10a-ヘキサヒドロフェナンスレン等の、縮合多環構造中にノルボルネン環構造と芳香環構造とを含むノルボルネン系単量体;並びに、これらの化合物の誘導体(例えば、環に置換基を有するもの);などが挙げられる。
 置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロキル基等のアルキル基;アルキリデン基;アルケニル基;極性基;などが挙げられる。極性基としては、例えば、ヘテロ原子、又はヘテロ原子を有する原子団などが挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などが挙げられる。極性基の具体例としては、フルオロ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基;カルボキシル基;カルボニルオキシカルボニル基;エポキシ基;ヒドロキシ基;オキシ基;アルコキシ基;エステル基;シラノール基;シリル基;アミノ基;ニトリル基;スルホン基;シアノ基;アミド基;イミド基;などが挙げられる。置換基の数は、1でもよく、2以上でもよい。また、2以上の置換基の種類は、同じでもよく、異なっていてもよい。ただし、飽和吸水率が低く耐湿性に優れる非晶性樹脂を得る観点では、ノルボルネン系単量体は、極性基の量が少ないことが好ましく、極性基を有さないことがより好ましい。
 環状オレフィン系非晶性重合体の例を商品名で挙げると、日本ゼオン社製「ZEONEX」;JSR社製「アートン」;三井化学社製「アペル」;ポリプラスチックス社製「TOPAS」;などが挙げられる。
 非晶性重合体のガラス転移温度Tgbは、好ましくは90℃以上、より好ましくは100℃以上、更に好ましくは110℃以上であり、好ましくは200℃以下、より好ましくは190℃以下、更に好ましくは180℃以下である。非晶性重合体のガラス転移温度Tgbが前記の範囲にある場合に、光学フィルムの耐溶媒性及び耐熱性の両方を効果的に高めることができる。また、通常は、延伸処理を円滑に行うことができる。
 非晶性重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは10,000以上、より好ましくは15,000以上、特に好ましくは20,000以上であり、好ましくは100,000以下、より好ましくは80,000以下、特に好ましくは50,000以下である。重量平均分子量が前記の範囲にある場合、混合樹脂の機械的強度および成型加工性が高度にバランスされる。
 非晶性重合体の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、好ましくは1.2以上、より好ましくは1.5以上、特に好ましくは1.8以上であり、好ましくは3.5以下、より好ましくは3.0以下、特に好ましくは2.7以下である。分子量分布が前記範囲の下限値以上である場合、重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、上限値以下である場合、低分子成分の量が小さくなるので、高温曝露時の緩和を抑制して、光学フィルムの安定性を高めることができる。
 非晶性重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 混合樹脂に含まれる非晶性重合体の量は、混合樹脂100重量%に対して、好ましくは20重量%以上、より好ましくは25重量%以上、特に好ましくは30重量%以上であり、好ましくは70重量%以下、より好ましくは65重量%以下、特に好ましくは60重量%以下である。非晶性重合体の量が前記範囲にある場合に、光学フィルムの耐溶媒性及び耐熱性の両方を効果的に高めることができる。
[1.1.3.任意の成分]
 混合樹脂は、結晶性重合体及び非晶性重合体に組み合わせて、更に任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤;ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤;石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリアルキレンワックス等のワックス;ソルビトール系化合物、有機リン酸の金属塩、有機カルボン酸の金属塩、カオリン及びタルク等の核剤;ジアミノスチルベン誘導体、クマリン誘導体、アゾール系誘導体(例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、及びベンゾチアソール誘導体)、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ナフタル酸誘導体、及びイミダゾロン誘導体等の蛍光増白剤;ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤;着色剤;難燃剤;難燃助剤;帯電防止剤;可塑剤;近赤外線吸収剤;滑剤;タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維等の無機充填材;などが挙げられる。任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。任意の成分の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めうる。任意の成分の量は、例えば、光学フィルムの全光線透過率を85%以上に維持できる範囲でありうる。
[1.1.4.混合樹脂の特性]
 混合樹脂は、下記式(1)を満たすガラス転移温度Tgdを有する。
  100℃<Tgd<140℃   (1)
 詳細には、混合樹脂のガラス転移温度Tgdは、通常100℃より高く、好ましくは102℃より高く、特に好ましくは104℃以上であり、また、通常140℃未満、好ましくは135℃未満、特に好ましくは130℃以下である。
 混合樹脂のガラス転移温度Tgdは、例えば、結晶性重合体の種類及び量、並びに、非晶性重合体の種類及び量を調整することによって、調整できる。
 混合樹脂のガラス転移温度Tgdは、上述した重合体のガラス転移温度の測定方法と同じ方法によって測定できる。
 混合樹脂は、下記式(2)を満たす冷結晶化温度Tcdを有する。
  170℃<Tcd<225℃   (2)
 詳細には、混合樹脂の冷結晶化温度Tcdは、通常170℃より高く、好ましくは175℃より高く、特に好ましくは180℃以上であり、通常225℃未満、好ましくは210℃未満、特に好ましくは205℃未満である。
 混合樹脂の冷結晶化温度Tcdは、例えば、結晶性重合体の種類及び量、並びに、非晶性重合体の種類及び量を調整することによって、調整できる。
 混合樹脂の冷結晶化温度Tcdは、以下の方法によって測定できる。まず、混合樹脂を、加熱によって融解させ、融解した混合樹脂をドライアイスで急冷する。続いて、この混合樹脂を試験体として用いて、示差走査熱量計(DSC)を用いて、10℃/分の昇温速度(昇温モード)で、混合樹脂の冷結晶化温度Tcdを測定しうる。この測定方法では、冷結晶化温度Tcdは、昇温過程における発熱ピークのピークトップの温度として得ることができる。
 混合樹脂が上述した式(1)を満たすガラス転移温度Tgd及び式(2)を満たす冷結晶化温度Tcdを有する場合に、第一実施形態に係る光学フィルムは、耐溶媒性及び耐熱性の両方に優れることができる。
 混合樹脂のガラス転移温度Tgdと結晶性重合体のガラス転移温度Tgaとの差の絶対値|Tgd-Tga|は、特定の範囲にあることが好ましい。具体的には、絶対値|Tgd-Tga|は、好ましくは3℃以上、より好ましくは6℃以上、特に好ましくは10℃以上であり、好ましくは45℃以下、より好ましくは40℃以下、特に好ましくは35℃以下である。絶対値|Tgd-Tga|が前記の範囲にある場合、光学フィルムの耐溶媒性及び耐熱性の両方を効果的に高めることができる。
 混合樹脂のガラス転移温度Tgdと非晶性重合体のガラス転移温度Tgbとの差の絶対値|Tgd-Tgb|は、特定の範囲にあることが好ましい。具体的には、絶対値|Tgd-Tgb|は、好ましくは20℃以上、より好ましくは30℃以上、特に好ましくは35℃以上であり、好ましくは80℃以下、より好ましくは70℃以下、特に好ましくは60℃以下である。絶対値|Tgd-Tgb|が前記の範囲にある場合、光学フィルムの耐溶媒性及び耐熱性の両方を効果的に高めることができる。
 混合樹脂は、通常、融点Tmdを有する。混合樹脂の融点Tmdの範囲は、好ましくは200℃以上、より好ましくは230℃以上、特に好ましくは240℃以上であり、好ましくは290℃以下である。混合樹脂が前記範囲の融点Tmdを有する場合、光学フィルムの耐溶媒性及び耐熱性の両方を効果的に高めることができる。
 混合樹脂の融点Tmdは、例えば、上述した重合体の融点の測定方法と同じ方法によって測定できる。
[1.1.5.光学フィルムの特性]
 第一実施形態に係る光学フィルムは、優れた耐溶媒性を有することができる。例えば、光学フィルムを溶媒としてのトルエンに23℃で30秒浸漬した場合に、フィルム重量変化率を正の値にできる。前記のフィルム重量変化率は、溶媒浸漬による光学フィルムの重量変化量を、溶媒浸漬前の光学フィルムの重量で割り算して求められる比率である。また、溶媒浸漬による光学フィルムの重量変化量は、溶媒浸漬後の光学フィルムの重量から、溶媒浸漬前の光学フィルムの重量を引き算して求められる値である。前記のようにフィルム重量変化率を正の値にできることは、溶媒への溶解による光学フィルムの重量減少が抑制されたことを表す。通常は、溶媒の浸入によって光学フィルムが膨潤し、その結果、光学フィルムの重量が増えるので、フィルム重量変化率は正の値になる。
 また、第一実施形態に係る光学フィルムは、優れた耐溶媒性を有することができることから、例えば、光学フィルムを折り曲げて、曲げた部分に溶媒としてのn-ヘキサンを1滴垂らし、溶媒を自然乾燥させた場合に、光学フィルムを貫通するクラックが生じないようにすることができる。
 第一実施形態に係る光学フィルムは、優れた耐熱性を有することができる。よって、光学フィルムは、高温環境におけるレターデーションの変化を抑制できる。例えば、光学フィルムを95℃で24時間保存する耐熱試験Iを行った場合に、その耐熱試験Iによる面内レターデーションの変化率(レターデーション変化率)を小さくできる。具体的には、このレターデーション変化率は、好ましくは2.5%以下、より好ましくは2.0%以下、特に好ましくは1.5%以下である。前記の耐熱試験Iは、通常、試験台への光学フィルムの固着を防ぐため、クリーン紙の間に光学フィルムを挟んだ状態で行う。また、レターデーション変化率は、耐熱試験Iによる光学フィルムの面内レターデーションの変化量を、耐熱試験Iの前の光学フィルムの面内レターデーションで割り算して求められる比率の、絶対値を表す。さらに、光学フィルムの面内レターデーションの変化量は、耐熱試験Iの前の光学フィルムの面内レターデーションと、耐熱試験Iの後の光学フィルムの面内レターデーションとの差を表す。
 第一実施形態に係る光学フィルムは、優れた耐熱性を有することができるので、高温環境におけるヘイズの上昇を抑制できる。例えば、光学フィルムを105℃で24時間保存する耐熱試験IIを行った場合に、その耐熱試験IIの後でも小さいヘイズを有することができる。具体的には、耐熱試験IIの後の光学フィルムのヘイズは、好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.0%以下、特に好ましくは0.5%以下である。前記の耐熱試験IIは、耐熱試験Iと同じく、通常、クリーン紙の間に光学フィルムを挟んだ状態で行う。ヘイズの測定は、JIS K7361-1997に準拠して、NDH-7000(日本電色製)を用いて行いうる。
 光学フィルムが前記のように耐溶媒性及び耐熱性の両方に優れる仕組みを、本発明者は、下記の通りと推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記に示す仕組みに限定されるものではない。
 従来、結晶性重合体及び非晶性重合体を組み合わせて含む樹脂のフィルムが、優れた耐溶媒性を発揮できることは知られていた。しかし、本発明者の検討によれば、そのフィルムは、耐熱性に劣り、高温環境においてレターデーションの変化及びヘイズの上昇を生じ易いことが判明した。本発明者は、前記のレターデーションの変化及びヘイズの上昇の一因が、配向の緩和及び結晶化の進行にあると考える。
 具体的には、光学フィルムに含まれる重合体の分子は、高温環境において配向の緩和を生じうる。このような配向の緩和が生じると、重合体の分子の配向方向が変化しうる。また、高温環境において結晶性重合体の結晶化が進行すると、結晶性重合体の分子が、その配向の規則性が高まるように向きを変えうる。そうすると、分子の配向状態がフィルム全体として変化するので、その結果、フィルムのレターデーションが変化しうる。また、結晶性重合体の結晶化が進行すると、フィルム中に球晶が生じうる。この球晶により、フィルムの白化が生じて、ヘイズが上昇する。
 これに対し、上述した第一実施形態に係る光学フィルムでは、混合樹脂が高い特定範囲のガラス転移温度Tgdを有するので、配向の緩和が抑制される。また、混合樹脂が高い特定範囲の冷結晶化温度Tcdを有するので、結晶性重合体の結晶化の進行が抑制される。そのため、上述した光学フィルムは、高温環境においてレターデーションの変化及びヘイズの上昇を抑制して、優れた耐熱性を発揮できる。さらには、式(1)及び(2)を満たす特定範囲のガラス転移温度Tgd及び冷結晶化温度Tcdを有する混合樹脂は、前記の耐熱性を有しながら、溶媒に対する耐性をも発揮できるので、耐溶媒性及び耐熱性の両方の改善が可能である。
 光学フィルムは、大きい複屈折Δnを有することが好ましい。光学フィルムの具体的な複屈折の範囲は、好ましくは0.00200以上、より好ましくは0.00205以上、特に好ましくは0.00210以上である。結晶性重合体及び非晶性重合体は、従来、複屈折が大きいほど耐熱性に劣る傾向があった。よって、従来解決が特に困難であったフィルムにおいて、本発明の効果を有効に活用する観点から、光学フィルムは前記のように大きい複屈折Δnを有することが好ましい。複屈折Δnの上限は、特に制限は無く、例えば、0.00400以下、0.00350以下などでありうる。
 光学フィルムの複屈折Δnは、光学フィルムの面内レターデーションを厚みで割り算して求めうる。
 光学フィルムは、その用途に適した面内レターデーションを有しうる。例えば、測定波長590nmにおける光学フィルムの面内レターデーションReは、好ましくは30nm以上、より好ましくは40nm以上、特に好ましくは50nm以上であり、好ましくは300nm以下、より好ましくは290nm以下、特に好ましくは280nm以下である。
 光学フィルムは、その用途に適した厚み方向のレターデーションを有しうる。例えば、測定波長590nmにおける光学フィルムの厚み方向のレターデーションRthは、好ましくは10nm以上、より好ましくは20nm以上、特に好ましくは30nm以上であり、好ましくは300nm以下、より好ましくは250nm以下、特に好ましくは200nm以下である。
 光学フィルムの面内レターデーション及び厚み方向のレターデーションは、位相差計(AXOMETRICS社製「AxoScanOPMF-1」)により測定しうる。
 光学フィルムは、高い透明性を有することが好ましい。光学フィルムの具体的な全光線透過率は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、特に好ましくは88%以上である。フィルムの全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長400nm~700nmの範囲で測定しうる。
 光学フィルムは、小さいヘイズを有することが好ましい。光学フィルムのヘイズは、好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.0%以下、特に好ましくは0.5%以下であり、理想的には0.0%である。
 光学フィルムは、枚葉のフィルムであってもよく、長尺の形状を有する長尺フィルムであってもよい。
 光学フィルムは、同じ組成を有する混合樹脂で形成された層を1層のみ備える単層構造を有していてもよく、異なる組成を有する混合樹脂で形成された複数の層を備える複層構造を有していてもよい。
 光学フィルムの厚みは、光学フィルムの用途に応じて適切に設定できるが、通常は薄いことが望ましい。光学フィルムの具体的な厚みは、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、特に好ましくは20μm以上であり、好ましくは500μm以下、より好ましくは200μm以下、特に好ましくは100μm以下である。
[1.2.第二実施形態に係る光学フィルム]
 第二実施形態に係る光学フィルムは、融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体と、を含む混合樹脂で形成されている。
 混合樹脂は、特定の関係を満たす融点Tmd、及び、ガラス転移温度Tgd、を有しうる。この混合樹脂で形成された光学フィルムは、光学フィルムに対し直線偏光を透過させた場合における、透過光の偏光状態のバラツキを抑制しうる。
 第二実施形態に係る光学フィルムに用いられる結晶性重合体、非結晶性重合体、及び、任意の成分については、第一実施形態に係る光学フィルムに用いられる結晶性重合体、非結晶性重合体、及び、任意の成分として説明したものの中から適宜選択して用いうる。
[1.2.1.混合樹脂の特性]
 混合樹脂は、下記式(3)を満たす融点Tmd、及び、ガラス転移温度Tgd、を有する。
  50℃≦Tmd-Tgd≦160℃   (3)
 詳細には、混合樹脂の融点Tmdとガラス転移温度Tgdとの差は、通常50℃以上、好ましくは80℃以上、より好ましくは100℃以上、特に好ましくは120℃以上であり、通常160℃以下、好ましくは155℃以下、より好ましくは150℃以下である。
 混合樹脂は、通常、冷結晶化温度Tcdを有する。また、混合樹脂は、冷結晶化温度Tcd、及び、ガラス転移温度Tgdが下記式(4)を満たすことが好ましい。
  60℃≦Tcd-Tgd≦110℃   (4)
 詳細には、混合樹脂の冷結晶化温度Tcdとガラス転移温度Tgdとの差は、好ましくは60℃以上、より好ましくは70℃以上、好ましくは110℃以下、より好ましくは105℃以下である。
 混合樹脂の融点Tmd、ガラス転移温度Tgd、及び冷結晶化温度は、例えば、結晶性重合体の種類及び量、並びに、非晶性重合体の種類及び量を調整することによって、調整できる。
 混合樹脂の融点Tmd、ガラス転移温度Tgdは、例えば、上述した重合体の融点及びガラス転移温度の測定方法と同じ方法によって測定できる。また、混合樹脂の冷結晶化温度は、第一実施形態に係る混合樹脂の例結晶化温度の測定方法と同じ方法によって測定できる。
 混合樹脂の融点Tmd、ガラス転移温度Tgd、及び、冷結晶化温度Tcdの取りうる範囲及び好ましい範囲については、第一実施形態に係る混合樹脂の融点Tmd、ガラス転移温度Tgd、及び冷結晶化温度Tcdの取りうる範囲及び好ましい範囲と同様としうる。
[1.2.2.光学フィルムの特性]
 第二実施形態に係る光学フィルムは、フィルムを透過した光の偏光状態のバラツキを抑制しうる。例えば、分光光度計でのクロスニコル透過率測定により測定される、光学フィルムのクロスニコル透過率Tx(%)を小さい値とすることができる。具体的には、波長550nmにおける光学フィルムのクロスニコル透過率Tx(%)は、好ましくは0.04%以下であり、より好ましくは0.03%以下であり、特に好ましくは0.02%以下であり、さらに好ましくは0.01%以下である。また、前記クロスニコル透過率は、理想的には0%であるが、例えば、0.001%以上でありえる。
 クロスニコル透過率の測定は、2枚の直線偏光子(偏光子及び検光子)と、日本分光社製の分光光度計「V7200」及び自動偏光フィルム測定装置「VAP-7070S」を用いうる。
 光学フィルムが前記のように光学フィルムに対し直線偏光を透過させた場合における、透過光の偏光状態のバラツキを抑制しうる仕組みを、本発明者は、下記の通りと推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記に示す仕組みに限定されるものではない。
 結晶性重合体及び非晶性重合体を組み合わせて含む樹脂のフィルムは、その製造過程において、結晶性重合体の結晶化が進行することにより、フィルム中に球晶が生じうる。この球晶自体が光学フィルムとは異なる位相差を有するため、光学フィルムに入射した光(偏光)の一部を散乱させることにより、光学フィルムを透過した光の偏光状態にバラツキが生じる。
 また、光学フィルムの製造過程において、延伸処理を行った場合、光学フィルム中の球晶の分子は結晶化していない樹脂の分子に比べて動きにくい。そのため、結晶化していない樹脂の分子は相対的に大きく配向し、球晶の分子は相対的に小さく配向するか、または配向が生じない。よって、光学フィルム中の球晶の分子と結晶化していない樹脂の分子との配向状態にバラツキが生じ、その結果、光学フィルムを透過した光の偏光状態にバラツキが生じる。
 これに対し、第二実施形態に係る光学フィルムでは、混合樹脂の融点Tmd及びガラス転移温度Tgdが所定の関係を満たすので、光学フィルムの製造過程における結晶性重合体の結晶化の進行を抑制しうる条件で、光学フィルムを製造できる。そのため、光学フィルムは光学フィルムに対し直線偏光を透過させた場合における、透過光の偏光状態のバラツキを抑制しうる。
 光学フィルムの複屈折、レターデーション、透明性及びヘイズ、形態(枚葉、長尺)、層構造、及び厚みについては、上述した第一実施形態に係る光学フィルムの項目で説明した内容と同様としうる。
[1.3.第三実施形態に係る光学フィルム]
 第三実施形態に係る光学フィルムは、融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体と、を含む混合樹脂で形成されている。
 混合樹脂は、特定の範囲のガラス転移温度Tgd、及び、特定の範囲の冷結晶化温度Tcd、を有し、且つ特定の関係を満たす混合樹脂の融点Tmd、及び、ガラス転移温度Tgd、を有する。この混合樹脂で形成された光学フィルムは、耐溶媒性及び耐熱性の両方に優れ、光学フィルムに対し直線偏光を透過させた場合における、透過光の偏光状態のバラツキを抑制しうる。
 第三実施形態に係る混合樹脂は、第一実施形態に係る混合樹脂の特性、及び、第二実施形態に係る混合樹脂の特性の両方の特性を兼ね備える。具体的には、混合樹脂は、上述した式(1)~(3)を満たす融点Tmd、ガラス転移温度Tgd、及び冷結晶温度Tcdを有する。混合樹脂は、さらに融点Tmd、及び、ガラス転移温度Tgdが上述した式(4)を満たすことが好ましい。混合樹脂の特性について、上記の点以外については、上述した第一実施形態及び第二実施形態に係る光学フィルムの項目で説明した混合樹脂の特性として説明した内容と同様としうる。
 また、第三実施形態に係る光学フィルムに用いられる結晶性重合体、非結晶性重合体、任意の成分、及び光学フィルムの特性については、上述した第一実施形態及び第二実施形態に係る光学フィルムの項目で説明した内容と同様としうる。
[2.光学フィルムの製造方法]
 上述した光学フィルムは、例えば、
  結晶性重合体及び非晶性重合体を混合して、混合樹脂を得る工程(1)と、
  混合樹脂を成形して樹脂フィルムを得る工程(2)と、
 を含む方法によって、製造しうる。この場合、前記の樹脂フィルムを、光学フィルムとして得てもよい。
 また、光学フィルムの製造方法は、更に、
  樹脂フィルムを延伸する工程(3)
 を含んでいてもよい。工程(3)を含む製造方法では、樹脂フィルムを延伸した延伸フィルムとして、光学フィルムを得ることができる。
 工程(1)では、結晶性重合体及び非晶性重合体を混合して、混合樹脂を得る。混合方法に特に制限はない。例えば、結晶性重合体及び非晶性重合体を溶融状態で混練して、混合樹脂を得てもよい。前記の混練は、例えば、二軸押出機を用いうる。
 工程(1)では、上述した第一実施形態~第三実施形態に係る光学フィルムの項目で説明した混合樹脂のいずれかの混合樹脂を得うる。
 工程(2)では、混合樹脂を成形して樹脂フィルムを得る。混合樹脂の成形方法に制限は無い。成形方法としては、例えば、押出成形法、溶液キャスト法、インフレーション成型法などが挙げられる。中でも、押出成形法及び溶液キャスト法が好ましく、押出成形法が特に好ましい。
 押出成形法は、通常、混合樹脂を溶融押出することを含む。この押出成形法における製造条件は、好ましくは下記の通りである。シリンダー温度(溶融樹脂温度)は、好ましくはTmd以上であり、好ましくはTmd+100℃以下、より好ましくはTmd+50℃以下である。また、フィルム状に押し出された溶融樹脂が最初に接触する冷却体は特に限定されないが、通常はキャストロールを用いる。このキャストロール温度は、好ましくはTgd-50℃以上であり、好ましくはTgd+70℃以下である。
 工程(3)では、樹脂フィルムを延伸する。この延伸により、樹脂フィルム中の重合体の分子が配向するので、好ましい光学特性を有する光学フィルムが得られる。この延伸は、混合樹脂の冷結晶化温度Tcd未満の延伸温度で行うことが好ましい。具体的な延伸温度は、好ましくはTgd℃以上、より好ましくはTgd+10℃以上、特に好ましくはTgd+15℃以上であり、好ましくはTcd-20℃以下、より好ましくはTcd-25℃以下、特に好ましくはTcd-30℃以下、さらに好ましくはTcd-50℃以下である。この範囲の延伸温度で延伸を行う場合、結晶性重合体の結晶化の進行を抑制しながら、樹脂フィルム中の重合体の分子を効果的に配向させることができる。よって、ヘイズの上昇を抑制しながら、フィルムに所望の光学特性を容易に発現させることができる。
 前記延伸の延伸倍率は、光学フィルムが有するべき光学特性に応じて設定しうる。具体的な延伸倍率は、好ましくは1倍より大きく、より好ましくは1.1倍以上、特に好ましくは1.2倍以上であり、好ましくは5倍以下、より好ましくは4倍以下、特に好ましは3倍以下である。二軸延伸を行う場合、一方の方向への延伸の延伸倍率と他方の方向への延伸の延伸倍率との積で表される全体の延伸倍率が、前記範囲に収まることが好ましい。
 前記の延伸の態様は、例えば、1方向に延伸を行う一軸延伸であってもよく、非平行な2方向に延伸を行う二軸延伸であってもよい。また、二軸延伸は、2方向への延伸を同時に行う同時二軸延伸であってもよく、一方の方向への延伸を行った後で他方の方向への延伸を行う逐次二軸延伸であってもよい。
 光学フィルムの製造方法は、前記の工程(1)~(3)に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。例えば、光学フィルムの製造方法は、工程(3)で延伸を行う前に、樹脂フィルムに対して予熱処理を施す工程を含んでいてもよい。予熱温度は、好ましくは「延伸温度-40℃」以上、より好ましくは「延伸温度-30℃」以上であり、好ましくは「延伸温度+20℃」以下、より好ましくは「延伸温度+15℃」以下である。
 さらに、任意の工程としては、光学フィルムをトリミングする工程、光学フィルムに表面処理を施す工程、などが挙げられる。
 以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
 以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧(23℃1気圧)大気中の条件において行った。
[評価方法]
(重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnの測定方法)
 重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)システム(東ソー社製「HLC-8320」)を用いて、ポリスチレン換算値として測定した。測定の際、カラムとしてはHタイプカラム(東ソー社製)を用い、溶媒としてはテトラヒドロフランを用いた。また、測定時の温度は、40℃であった。
(重合体の水素化率の測定方法)
 重合体の水素化率は、オルトジクロロベンゼン-dを溶媒として、145℃で、H-NMRにより測定した。
(ガラス転移温度、冷結晶化温度及び融点の測定方法)
 試料(下記の実施例では、重合体又は樹脂)のガラス転移温度Tga、Tgb及びTgd、冷結晶化温度Tcd、並びに、融点Tma及びTmdの測定は、以下のようにして行った。
 まず、試料を加熱によって融解させた。融解した試料を、ドライアイスで急冷した。続いて、この試料について、示差走査熱量計(DSC)を用いて、10℃/分の昇温速度(昇温モード)で、ガラス転移温度Tga、Tgb又はTgd、冷結晶化温度Tcd、並びに、融点Tma及びTmdを測定した。冷結晶化温度Tcdとは、昇温過程における発熱ピークのピークトップの値とした。
(重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定方法)
 重合体のラセモ・ダイアッドの割合の測定は、以下のようにして行った。
 オルトジクロロベンゼン-dを溶媒として、200℃で、inverse-gated decoupling法を適用して、重合体の13C-NMR測定を行った。この13C-NMR測定の結果において、オルトジクロロベンゼン-dの127.5ppmのピークを基準シフトとして、メソ・ダイアッド由来の43.35ppmのシグナルと、ラセモ・ダイアッド由来の43.43ppmのシグナルとを同定した。これらのシグナルの強度比に基づいて、重合体のラセモ・ダイアッドの割合を求めた。
(フィルムの厚みの測定方法)
 フィルムの厚みは、接触式厚さ計(MITUTOYO社製 Code No.543 -390)を用いて測定した。
(フィルムの面内レターデーションRe、厚み方向のレターデーションRth、及び複屈折Δnの測定方法)
 フィルムの面内レターデーションRe及び厚み方向のレターデーションRthは、位相差計(AXOMETRICS社製「AxoScan OPMF-1」)により測定した。この際、測定は、波長590nmで行った。更に、複屈折Δnは、面内レターデーションRe及び厚みdを用いて、下記式(X1)により算出した。
  Δn[-]=Re[nm]/d[nm]   (X1)
(光学フィルムの耐溶媒性試験I)
 光学フィルムを4cm×4cmに切り出して、フィルム試料を得た。このフィルム試料の重量を測定して、溶媒浸漬前のフィルム重量を得た。
 その後、溶媒としてのトルエンの中にフィルム試料の全体を30秒間浸漬し、取り出し、キムワイプでフィルム試料の表面の溶媒をふき取った。フィルム試料を30分間室温で乾燥させ、溶媒浸漬後のフィルム重量を測定した。フィルム重量変化率を、下記式(X2)により算出した。
  フィルム重量変化率(%)={(溶媒浸漬後のフィルム重量-溶媒浸漬前のフィルム重量)/(溶媒浸漬前のフィルム重量)}×100   (X2)
 前記のフィルム重量変化率から、下記の評価基準に基づいて、耐溶媒性を評価できる。
 耐溶媒性「良」:フィルム重量変化率がプラス。この結果は、フィルム試料が溶媒に膨潤したことを表す。
 耐溶媒性「不良」:フィルム重量変化率がマイナス。または、フィルム試料に穴が開いたり破損したりした。この結果は、光学フィルムが溶媒に溶解したことを表す。
(光学フィルムの耐溶媒性試験II)
 光学フィルムを5cm×2cmに切り出して、フィルム試料を得た。このフィルム試料を長辺の中央において折り目が短辺と平行になるように曲げて、短辺の端部をクリップで挟んで固定した。フィルム試料の曲げた箇所の曲率半径は2.5mmとした。次に、フィルム試料を、前記折り目が頂部、クリップが底部となるように机の上に設置した。その後、フィルム試料の曲げた箇所(頂部)に溶媒としてのn-ヘキサンをスポイトを用いて1滴(約1ml)垂らし、溶媒を自然乾燥させた後、クリップを外して、クラックによる貫通が生じているか否かを観察した。クラックによる貫通の有無から、下記の評価基準に基づいて、耐溶媒性を評価できる。
 耐溶媒性「良」:クラックによる貫通が無かった。またはクラック自体が無かった。
 耐溶媒性「不良」:クラックによる貫通が生じていた。
(光学フィルムの耐熱試験I:レターデーション変化率の評価)
 光学フィルムを50mm×50mmに切り出して、フィルム試料を得た。このフィルム試料の面内レターデーションを上述した方法で測定し、耐熱試験前の面内レターデーションRe0を得た。
 その後、フィルム試料をクリーン紙に挟み、テープで固定することなく95℃の恒温槽に24時間入れる耐熱試験Iを行った。その後、フィルム試料の面内レターデーションを上述した方法で測定し、耐熱試験後の面内レターデーションRe1を得た。レターデーション変化率を、下記式(X3)により算出した。レターデーション変化率が小さいほど、光学フィルムが耐熱性に優れることを表し、例えばレターデーション変化率が2.5%以下である場合に耐熱性が良好と判定できる。
 Re変化率(%)=|(Re1-Re0)/Re0|×100   (X3)
 すなわち、前記のRe変化率(%)から、下記の評価基準に基づいて、耐熱性を評価できる。
 耐熱性「良」:Re変化率(%)が2.5%以下。
 耐熱性「不良」:Re変化率(%)が2.5%超。
(光学フィルムの耐熱試験II:ヘイズ変化の評価)
 光学フィルムを50mm×50mmに切り出して、フィルム試料を得た。このフィルム試料のヘイズを測定し、耐熱試験前のヘイズHz0を得た。
 その後、フィルム試料をクリーン紙に挟み、テープで固定することなく105℃の恒温槽に24時間入れる耐熱試験IIを行った。その後、フィルム試料のヘイズを測定し、耐熱試験後のヘイズHz1を得た。
 前記のヘイズの測定は、JIS K7361-1997に準拠して、NDH-7000(日本電色製)を用いて行った。
 ヘイズは、小さいほど好ましく、例えば、耐熱試験後のヘイズHz1が1%以下である場合に耐熱性が良好と判定できる。
 すなわち、前記の耐熱試験後のヘイズHz1から、下記の評価基準に基づいて、耐熱性を評価できる。
 耐熱性「良」:耐熱試験後のヘイズHz1が1%以下。
 耐熱性「不良」:耐熱試験後のヘイズHz1が1%超。
(光学フィルムのクロスニコル透過率Tx(%))
 光学フィルムを、4cm×4cmに切り出してフィルム試料を得た。得られたフィルム試料を2枚の直線偏光子(偏光子及び検光子)の間に置いた。この際、前記の直線偏光子は、厚み方向から見て、互いの偏光透過軸が垂直になるように、向きを設定した。日本分光製の分光光度計「V7200」及び自動偏光フィルム測定装置「VAP-7070S」を用いて、自動検出によりクロスニコル透過率を測定した。測定波長は550nmとした。
 クロスニコル透過率が小さいほど、結晶性重合体の結晶化が抑制され、光学フィルムを透過した直線偏光の偏光状態のバラツキが抑制されていると判定できる。
[製造例1.結晶性重合体を含む結晶性樹脂Aの製造]
 金属製の耐圧反応器を、充分に乾燥した後、窒素置換した。この金属製耐圧反応器に、シクロヘキサン154.5部、ジシクロペンタジエン(エンド体含有率99%以上)の濃度70%シクロヘキサン溶液42.8部(ジシクロペンタジエンの量として30部)、及び1-ヘキセン1.9部を加え、53℃に加温した。
 テトラクロロタングステンフェニルイミド(テトラヒドロフラン)錯体0.014部を0.70部のトルエンに溶解し、溶液を調製した。この溶液に、濃度19%のジエチルアルミニウムエトキシド/n-ヘキサン溶液0.061部を加えて10分間攪拌して、触媒溶液を調製した。この触媒溶液を耐圧反応器に加えて、開環重合反応を開始した。その後、53℃を保ちながら4時間反応させて、ジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液を得た。得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、それぞれ、8,750及び28,100であり、これらから求められる分子量分布(Mw/Mn)は3.21であった。
 得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液200部に、停止剤として1,2-エタンジオール0.037部を加えて、60℃に加温し、1時間攪拌して重合反応を停止させた。ここに、ハイドロタルサイト様化合物(協和化学工業社製「キョーワード(登録商標)2000」)を1部加えて、60℃に加温し、1時間攪拌した。その後、濾過助剤(昭和化学工業社製「ラヂオライト(登録商標)#1500」)を0.4部加え、PPプリーツカートリッジフィルター(ADVANTEC東洋社製「TCP-HX」)を用いて吸着剤と溶液を濾別した。
 濾過後のジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液200部(重合体量30部)に、シクロヘキサン100部を加え、クロロヒドリドカルボニルトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム0.0043部を添加して、水素圧6MPa、180℃で4時間水素化反応を行なった。これにより、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物を含む反応液が得られた。この反応液は、水素化物が析出してスラリー溶液となっていた。
 前記の反応液に含まれる水素化物と溶液とを、遠心分離器を用いて分離し、60℃で24時間減圧乾燥して、結晶性を有するジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物28.5部を得た。この水素化物は結晶性の環状オレフィン系重合体であり、その水素化率は99%以上、ガラス転移温度Tgは93℃、融点(Tm)は266℃、ラセモ・ダイアッドの割合は89%であった。
 得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物100部に、酸化防止剤(テトラキス〔メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン;BASFジャパン社製「イルガノックス(登録商標)1010」)1.1部を混合後、内径3mmΦのダイ穴を4つ備えた二軸押出し機(製品名「TEM-37B」、東芝機械社製)に投入した。ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物及び酸化防止剤の混合物を、熱溶融押出し成形によりストランド状の成形した後、ストランドカッターにて細断して、ペレット形状の結晶性樹脂Aを得た。前記の二軸押出し機の運転条件は、以下のとおりであった。
  ・バレル設定温度=270~280℃
  ・ダイ設定温度=250℃
  ・スクリュー回転数=145rpm
[製造例2.結晶性重合体を含む結晶性樹脂A’の製造]
 特開2007-016102号公報の製造例1の記載に従ってノルボルネン開環重合体水素化物を製造した。このノルボルネン開環重合体水素化物は結晶性の環状オレフィン系重合体であり、その水素化率は99%以上、ガラス転移温度Tgは-6℃、融点(Tm)は142℃であった。
[製造例3.非結晶性重合体を含む非結晶性樹脂B’の製造]
 特開2007-016102号公報の製造例3の記載に従ってノルボルネン開環重合体水素化物を製造した。このノルボルネン開環重合体水素化物は非晶性の環状オレフィン系重合体であり、その水素化率は99%以上、ガラス転移温度Tgは138℃、融点(Tm)は観測されなかった。
[実施例1]
 (1-1.混合樹脂Dの製造)
 非晶性の環状オレフィン系重合体(ガラス転移温度163℃)を99重量%含むペレット状の非晶性樹脂B(日本ゼオン製「ZEONEX790R」)を用意した。結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとを、重量比で結晶性樹脂A:非晶性樹脂B=7:3となるように混合し、2軸混錬押出機(スクリューの有効長さLとスクリューの直径Dとの比L/D=41、スクリューの直径=25mm)のホッパーに投入した。結晶性樹脂A及び非晶性樹脂Bを押出機内で2軸混練した後、その押出機からストランド状に押し出し、ストランドカッターを用いて細断して、ペレット状の混合樹脂Dを得た。前記の2軸混練押出機の運転条件は、以下のとおりであった。
  ・バレル設定温度=275~280℃
  ・ダイ設定温度=275℃
  ・スクリュー回転数=200rpm
 得られた混合樹脂Dのガラス転移温度Tgd、融点Tmd及び冷結晶化温度Tcdを、上述した方法で測定した。
 (1-2.樹脂フィルムの製造)
 前記の工程(1-1)で製造した混合樹脂Dを、Tダイを備える熱溶融押出しフィルム成形機を用いて成形し、およそ幅400mmの長尺の樹脂フィルム(厚み75μm)を得た。得られた樹脂フィルムを、巻き取ってロールの形態とした。前記のフィルム成形機の運転条件は、以下のとおりであった。
  ・バレル設定温度=280℃~300℃
  ・ダイ温度=270℃
  ・キャストロール温度=90℃
 (1-3.樹脂フィルムの延伸)
 前記の工程(1-2)で製造した長尺の樹脂フィルムをロールから引き出し、切断して、縦100mm×横100mmの矩形の樹脂フィルムを得た。この樹脂フィルムを延伸機(エトー株式会社製)に供給し、樹脂フィルムの四辺それぞれを5つのクリップで把持した。その後、樹脂フィルムを予熱温度124℃で6分間加熱する予熱処理を行った。次いで、樹脂フィルムを、切断前の長尺の樹脂フィルムの長手方向に延伸温度124℃、30秒で延伸倍率2.5倍で固定一軸延伸して、光学フィルムを得た。
 得られた光学フィルムについて、上述した方法で評価を行った。
[実施例2]
 混合する結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの重量比を、結晶性樹脂A:非晶性樹脂B=6:4に変更した。また、樹脂フィルムの延伸の際、予熱温度及び延伸温度を133℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ方法によって、光学フィルムの製造及び評価を行った。
[実施例3]
 混合する結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの重量比を、結晶性樹脂A:非晶性樹脂B=5:5に変更した。また、樹脂フィルムの延伸の際、予熱温度及び延伸温度を145℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ方法によって、光学フィルムの製造及び評価を行った。
[実施例4]
 混合する結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの重量比を、結晶性樹脂A:非晶性樹脂B=4:6に変更した。また、樹脂フィルムの延伸の際、予熱温度及び延伸温度を150℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ方法によって、光学フィルムの製造及び評価を行った。
[実施例5]
 混合する結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの重量比を、結晶性樹脂A:非晶性樹脂B=6:4に変更した。また、樹脂フィルムの延伸を行わず、延伸されていない樹脂フィルム自体を光学フィルムとして評価した。以上の事項以外は、実施例1と同じ方法によって、光学フィルムの製造及び評価を行った。
[実施例6]
 混合する結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの重量比を、結晶性樹脂A:非晶性樹脂B=6:4に変更した。また、樹脂フィルムの延伸の際、予熱温度及び延伸温度を150℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ方法によって、光学フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例1]
 結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの混合を行わずに、混合樹脂Dの代わりに結晶性樹脂Aを用いた。また、樹脂フィルムの延伸の際、予熱温度及び延伸温度を117℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ方法によって、光学フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例2]
 結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの混合を行わずに、混合樹脂Dの代わりに結晶性樹脂Aを用いた。また、樹脂フィルムの延伸の際、予熱温度及び延伸温度を160℃に変更し、延伸倍率を1.02倍に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ方法によって、光学フィルムの製造及び評価を行った。
 本発明者の検討では、結晶性樹脂Aのフィルムを前記の延伸温度で大きく延伸した場合、フィルムが白化してヘイズが大きく上昇することが判明している。よって、比較例2では、延伸倍率を他の実施例及び比較例よりも小さくしている。
[比較例3]
 混合する結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの重量比を、結晶性樹脂A:非晶性樹脂B=9:1に変更した。また、樹脂フィルムの延伸の際、予熱温度及び延伸温度を121℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ方法によって、光学フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例4]
 結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの混合を行わずに、混合樹脂Dの代わりに非晶性樹脂Bを用いた。また、樹脂フィルムの延伸を行わず、延伸されていない樹脂フィルム自体を光学フィルムとして評価した。以上の事項以外は、実施例1と同じ方法によって、光学フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例5]
 結晶性樹脂A及び非晶性樹脂Bの代わりに、製造例2の結晶性樹脂A’と製造例3の非結晶性樹脂B’とを重量比で結晶性樹脂A’:非結晶性樹脂B’=2:8となるように混合した。また、樹脂フィルムの延伸を行わず、延伸されていない樹脂フィルム自体を光学フィルムとして評価した。以上の事項以外は、実施例1と同じ方法によって、光学フィルムの製造及び評価を行った。
[結果]
 上述した実施例及び比較例の結果を、下記の表に示す。下記の表において、略称の意味は、以下の通りである。
 COP:環状オレフィン系重合体
 混合比A/B(A’/B’):結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの重量比A/B。または、結晶性樹脂A’と非晶性樹脂B’との重量比A’/B’。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (9)

  1.  融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体と、を含む樹脂で形成された光学フィルムであって、
     前記樹脂が、下記式(1)を満たすガラス転移温度Tgd、及び、下記式(2)を満たす冷結晶化温度Tcd、を有する、光学フィルム。
      100℃<Tgd<140℃   (1)
      170℃<Tcd<225℃   (2)
  2.  融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体と、を含む樹脂で形成された光学フィルムであって、
     前記樹脂が、下記式(3)を満たす融点Tmd、及び、ガラス転移温度Tgd、を有する光学フィルム。
      50℃≦Tmd-Tgd≦160℃  (3)
  3.  前記結晶性重合体が、融点を有する環状オレフィン系重合体である、請求項1又は2に記載の光学フィルム。
  4.  前記非晶性重合体が、融点を有さない環状オレフィン系重合体である、請求項1~3までのいずれかに記載の光学フィルム。
  5.  融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体とを混合して、下記式(1)を満たすガラス転移温度Tgd、及び、下記式(2)を満たす冷結晶化温度Tcdを有する樹脂を得る工程と、
     前記樹脂を成形して樹脂フィルムを得る工程と、を含む、光学フィルムの製造方法。
      100℃<Tgd<140℃   (1)
      170℃<Tcd<225℃   (2)
  6.  前記樹脂フィルムを延伸する工程を含む、請求項5に記載の光学フィルムの製造方法。
  7.  前記樹脂フィルムを延伸する工程における延伸温度が、Tg以上、Tcd-30℃以下である、請求項6に記載の光学フィルムの製造方法。
  8.  融点を有する結晶性重合体と、融点を有さない非晶性重合体とを混合して、下記式(3)を満たす融点Tmd、及び、ガラス転移温度Tgdを有する樹脂を得る工程と、
     前記樹脂を成形して樹脂フィルムを得る工程と、を含む、光学フィルムの製造方法。
      50℃≦Tmd-Tgd≦160℃  (3)
  9.  前記樹脂フィルムを延伸する工程を含む、請求項8に記載の光学フィルムの製造方法。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002249645A (ja) * 2001-02-23 2002-09-06 Nippon Zeon Co Ltd 重合体組成物
JP2007016102A (ja) * 2005-07-06 2007-01-25 Nippon Zeon Co Ltd 環状オレフィン系重合体組成物および成形材料
WO2009066511A1 (ja) * 2007-11-21 2009-05-28 Zeon Corporation 重合体組成物およびその利用
JP2011118137A (ja) * 2009-12-03 2011-06-16 Nippon Zeon Co Ltd 輝度向上フィルム、製造方法及び液晶表示装置
WO2015137434A1 (ja) * 2014-03-14 2015-09-17 日本ゼオン株式会社 テトラシクロドデセン系開環重合体水素化物及びその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002249645A (ja) * 2001-02-23 2002-09-06 Nippon Zeon Co Ltd 重合体組成物
JP2007016102A (ja) * 2005-07-06 2007-01-25 Nippon Zeon Co Ltd 環状オレフィン系重合体組成物および成形材料
WO2009066511A1 (ja) * 2007-11-21 2009-05-28 Zeon Corporation 重合体組成物およびその利用
JP2011118137A (ja) * 2009-12-03 2011-06-16 Nippon Zeon Co Ltd 輝度向上フィルム、製造方法及び液晶表示装置
WO2015137434A1 (ja) * 2014-03-14 2015-09-17 日本ゼオン株式会社 テトラシクロドデセン系開環重合体水素化物及びその製造方法

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