WO2022190632A1 - 動物忌避組成物及び動物の忌避方法 - Google Patents

動物忌避組成物及び動物の忌避方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2022190632A1
WO2022190632A1 PCT/JP2022/001354 JP2022001354W WO2022190632A1 WO 2022190632 A1 WO2022190632 A1 WO 2022190632A1 JP 2022001354 W JP2022001354 W JP 2022001354W WO 2022190632 A1 WO2022190632 A1 WO 2022190632A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
animal repellent
animal
carbon atoms
repellent composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/001354
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
仁 玉井
秀典 田中
Original Assignee
株式会社カネカ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社カネカ filed Critical 株式会社カネカ
Publication of WO2022190632A1 publication Critical patent/WO2022190632A1/ja

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01MCATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
    • A01M29/00Scaring or repelling devices, e.g. bird-scaring apparatus
    • A01M29/12Scaring or repelling devices, e.g. bird-scaring apparatus using odoriferous substances, e.g. aromas, pheromones or chemical agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/781,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01PBIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P17/00Pest repellants

Definitions

  • the present invention relates to an animal repelling composition and an animal repelling method.
  • wild animals cause great damage in various industries.
  • rats cause serious damage to agriculture, forestry, livestock industry, etc. by feeding damage to vegetables, soybeans, rice, etc., feeding damage in grain warehouses, feeding damage to young trees, bark, etc., and transmitting infectious diseases. keeps giving.
  • rats are involved in transmitting viruses between farms or from wild animals as a factor in the outbreak of swine fever. is an urgent issue.
  • the olfactory sense of animals is equipped with a special olfactory system that receives odors derived from objects that have been recognized as dangerous to the species during the evolutionary process (for example, predators for small animals and herbivores).
  • the thiazoline compound is an odorant molecule that is accepted by this special olfactory system. It has an excellent property that no acclimation occurs at all even if it is used (see, for example, Patent Document 1). Therefore, the thiazoline compound is highly expected as a powerful new repellent that overcomes the problem of acclimation, which has been a problem with conventional repellents.
  • thiazoline compounds have the excellent property of not causing habituation at all, and can be used as repellents capable of exhibiting effects over a long period of time by combining them with sustained release technology.
  • animal repellents lose their repellent effect after being used for a certain period of time, so they need to be replaced periodically. It is difficult for users themselves to judge whether the repellent effect has disappeared from the appearance of the repellent. Replace repellent.
  • the duration of the repellent effect may be shortened depending on the environment in which the product is used, how it is used, etc., and there is a need for means for visually confirming the disappearance of the repellent effect.
  • an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the past and to achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide an animal repellent composition that allows a user to easily determine from its appearance whether the repellent effect has disappeared over time, and a method for repelling animals using the animal repellent composition.
  • Means for solving the above problems are as follows. Namely ⁇ 1> Cured product obtained by curing an animal repellent composition containing at least one animal repellent selected from compounds represented by the following general formulas (I) to (VI) and a crosslinked polymer: JIS
  • the animal repellent composition has a haze of 5 or less as defined by K7136, and a cured product having a haze of more than 5 after standing at 25°C under reduced pressure of 50 kPa for 24 hours.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a Indicates an alkylthio group.
  • ⁇ 2> The animal repellent composition according to ⁇ 1>, wherein the cured product has at least two regions containing different amounts of the animal repellent.
  • ⁇ 3> The animal repellent composition according to ⁇ 2>, wherein the cured product has at least two regions in which the content of the animal repellent increases toward the lower portion in the height direction.
  • ⁇ 4> The animal repellent composition according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 3>, wherein the compositions of the crosslinked polymers in the at least two regions are different.
  • any compound wherein the compound represented by the general formula (I) is selected from 2-methylthiazole, 2-ethylthiazole, 2-bromothiazole, 4-methylthiazole, and 2,4-dimethylthiazole and
  • the compound represented by the general formula (II) or (III) is 2-methyl-2-thiazoline, 2-methylthio-2-thiazoline, 4-methyl-2-thiazoline, 2,4-dimethyl-2-thiazoline, and 2,2-dimethylthiazolidine
  • the compound represented by the general formula (IV) is thiomorpholine, Any of the above ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the compound represented by the general formula (V) is any compound selected from 2,5-dimethyl-2-thiazoline and 5-methyl-2-thiazoline.
  • Animal repellent composition according to 1. The crosslinked polymer is selected from (meth)acrylic polymers, polyethers, polyesters, polyolefins, polysulfites, siloxane crosslinked organic polymers, fluorine-containing polymers, rubber polymers, and epoxy resins.
  • a method for repelling animals comprising the step of arranging the composition for repelling animals according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7> in an animal-repellent space.
  • an animal repellent composition that solves the above-mentioned conventional problems, achieves the above-mentioned objects, and allows a user to easily determine from the appearance whether the repellent effect has disappeared over time, and the animal repellent composition.
  • a method of repelling animals using objects can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a cured product obtained by curing an animal repellent composition having a low concentration region of an animal repellent and a high concentration region of an animal repellent.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a cured product obtained by curing an animal repellent composition having a low concentration region of an animal repellent, a middle concentration region of an animal repellent, and a high concentration region of an animal repellent.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of an animal repellent device containing a hardened animal repellent composition of the present invention.
  • the animal repellent composition of the present invention contains an animal repellent, a crosslinked polymer, and optionally other ingredients.
  • the cured product obtained by curing the animal repellent composition has a haze defined by JIS K7136 (haze before standing for 24 hours at 25°C under reduced pressure of 50 kPa) of 5 or less, preferably 3 or less. , is more preferably 1 or less, and even more preferably 0.5 or less.
  • the haze of the cured product after standing at 25° C. under reduced pressure of 50 kPa for 24 hours is more than 5, preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, and particularly preferably 15 or more.
  • the cured product obtained by curing the animal repellent composition has a haze defined by JIS K7136 (haze before standing for 24 hours at 25°C under reduced pressure of 50 kPa) of 5 or less, and at 25°C under reduced pressure of 50 kPa.
  • haze of the cured product after standing for 24 hours is more than 5
  • the animal repellent disperses from the cured product over time, and the part where the animal repellent has disappeared from the cured product becomes cloudy. The user can easily judge from the appearance whether the repellent effect has disappeared.
  • the haze of the cured product after standing for 24 hours under a reduced pressure of 50 kPa at 25°C is 5 or less, it cannot be visually distinguished from the cured product before standing for 24 hours under a reduced pressure of 50 kPa at 5°C. The user cannot judge from the appearance that the repellent effect has disappeared over time.
  • the haze is sometimes referred to as "haze”, “cloudiness”, or “turbidity”, and based on the provisions of JIS K7136, a cured product with a thickness of 2 mm is measured at 25 ° C. under a reduced pressure of 50 kPa for 24 hours.
  • the haze before and after standing can be measured using a haze meter HZ-0 (D65 light source, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Note that standing at 25° C. under a reduced pressure of 50 kPa for 24 hours corresponds to standing at 25° C. under normal pressure for about 180 days.
  • the cured product obtained by curing the animal repellent composition has at least two regions with different contents of the animal repellent, so that a cured product having a concentration gradient of the animal repellent can be produced. , the sustainability of the animal repellent can be improved.
  • the cured product obtained by curing the animal repellent composition has at least two regions in which the content of the animal repellent agent increases toward the lower portion in the height direction.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a cured product 100 obtained by curing an animal repellent composition having a low concentration region 20 of an animal repellent and a high concentration region 40 of an animal repellent.
  • FIG. 2 shows an example of a cured product 101 obtained by curing an animal repellent composition having an animal repellent low concentration region 20, an animal repellent medium concentration region 30, and an animal repellent high concentration region 40. It is a schematic diagram. As shown in FIGS. 1 and 2, by providing a concentration gradient in the animal repellent agent toward the lower portion in the height direction of the cured product 100 obtained by curing the animal repellent composition, the concentration in the upper portion in the height direction decreases over time.
  • the animal repellent in the region 20 and the medium concentration region 30 is decomposed and deactivated, even if all the animal repellent in the low concentration region 20 and the medium concentration region 30 dissipates or volatilizes, the high concentration region 40 exists below. Therefore, a constant concentration of the repellent can be secured, and the sustainability of the animal repellent can be enhanced.
  • the compositions of the crosslinked polymer in at least two of the regions are different.
  • the crosslink density of the cured product can be changed, so that the durability of the animal repellent can be improved. That is, a cured product obtained by curing an animal repellent composition having rubber elasticity has a moderately low crosslink density and a low barrier property for fat-soluble gases, so the animal repellent embedded in the cured product is gradually released. It can be stabilized and dissipated into the air.
  • the animal repellent can be released over a long period of time.
  • sustained release refers to the gradual release of a substance into space. As used herein, it specifically refers to the gradual release of an odorant into the air. Specifically, it means that an odorant is spontaneously released into the air at a rate slower than the rate at which the odorant is released under normal conditions. For example, it means that an odorant is released into the air at a slower rate than an undiluted stock solution or an odorant diluted with a commonly used solvent. When a repellent odorant is slowly released, animals can avoid the space because the odor molecules are present in the surrounding space for a long period of time.
  • Long-term in “long-term sustained release” means longer than the period during which the odorant continues to be released under normal conditions. Specifically, it means a longer period of time than an undiluted stock solution of odorant or an odorant diluted in a commonly used solvent continues to emit under the same conditions. The specific period varies depending on the type of odorant, but for example, 1 hour or more, 2 hours or more, 3 hours or more, 6 hours or more, half a day or more, 1 day or more, 2 days or more, 3 days or more, 1 week or more.
  • the type of "animal” to which the “animal repellent” can be applied is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. All pests that bring Examples of the animals include mice, moles, rabbits, weasels, deer, wild boars, monkeys, cats, and bears.
  • rat is not particularly limited as long as it belongs to the order Rodentia.
  • Said rodents include porcupinea, rodents, squirrels, and the like.
  • examples of the “mouse” include black rats, brown rats, house mice, Japanese field mice, voles, bamboo mice, squirrels, porcupines, degus, and nutria.
  • a "deer” is an animal belonging to the family Cervidae. Examples of the above-mentioned "deer” include Japanese deer such as Yezo deer, Japanese deer, Eurasian deer, and Yaku's deer, and Japanese muntjac.
  • the animal repellent contains a thiazoline compound as an active ingredient.
  • thiazoline compound means a compound having a thiazoline ring or thiazolidine ring, or a compound having a thiomorpholine ring.
  • the thiazoline compound is preferably, but not limited to, a compound that has volatility and can be perceived by an animal's sense of smell, and as a result, a compound that can induce repellent behavior in animals.
  • the thiazoline compound has an effect that mimics the substances contained in the urine of predators for small animals and herbivores, and therefore, for small animals such as rats, moles, rabbits, and deer, or herbivores Shows a strong repellent effect.
  • the animal repellent contained in the animal repellent composition of the present invention contains, as an active ingredient, at least one selected from heterocyclic compounds represented by the following general formula (1), chain sulfide compounds and alkylisothiocyanates. do.
  • the heterocyclic compound represented by the general formula (1) also includes salts thereof.
  • ring A represents a 3- to 7-membered heterocyclic ring containing at least one heteroatom selected from a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group, an acyl group, an optionally esterified carboxyl group, an optionally substituted thiol group, or an optionally substituted amino group or oxo group.
  • Ring A in the general formula (1) is 3 to 7 containing at least one (preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2) heteroatoms selected from a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom. Indicates a membered heterocycle.
  • Ring A is preferably a 3- to 7-membered heterocyclic ring containing a nitrogen atom and/or a sulfur atom.
  • Ring A is more preferably a 3- to 7-membered heterocyclic ring containing a nitrogen atom and a sulfur atom.
  • the number of members of ring A is preferably 3-6, more preferably 5 or 6.
  • the heterocyclic ring is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Sulfide, trimethylene sulfide, thiophene, thiolane, tetrahydro-2H-thiopyran, thiazoline (e.g.
  • halogen atom examples include fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom.
  • alkyl group refers to a straight or branched chain alkyl group having the indicated number of carbon atoms.
  • alkyl group for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.
  • the C1-6 alkyl group means a linear or branched alkyl group having 1-6 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, 1-methylpropyl group, 2-methylpropyl group, tert-butyl group, pentyl group, 1 -methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-ethylpropyl group, hexyl group, 1-methyl pentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1,2-dimethyl butyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethyl group
  • linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are preferred, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group and isobutyl group are more preferred, and methyl group is particularly preferred.
  • the alkyl group may be substituted, and examples of the substituent include a halogeno group.
  • the halogeno group include a fluoro group, a chloro group, and a bromo group.
  • the aforementioned haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with 1 to 5 halogeno groups. , may be the same or different.
  • haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms examples include fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, chlorodifluoromethyl group, 1-fluoroethyl group, 2-fluoroethyl group, 2-chloroethyl group, 2 -bromoethyl group, 1,1-difluoroethyl group, 1,2-difluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, 1,1,2, 2,2-pentafluoroethyl group, 1-fluoropropyl group, 1,1-difluoropropyl group, 2,2-difluoropropyl group, 3-fluoropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 4- fluorobutyl group, 4,4,4-trifluorobutyl group, 5-fluoropentyl group, 5,5,5-
  • alkoxy group refers to an -O(alkyl) group having the indicated number of carbon atoms.
  • alkoxy group examples include alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, a 1-methylpropoxy group, a 2-methylpropoxy group, a tert-butoxy group and a pentyloxy group.
  • the alkoxy group may be substituted, and examples of the substituent include a halogeno group.
  • the halogeno group include the same groups as the substituents of the alkyl group.
  • a haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms means an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms substituted with 1 to 5 halogeno groups. , may be the same or different.
  • Examples of the haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, a 1-fluoroethoxy group, a 2-fluoroethoxy group, a 2-chloroethoxy group and a 2-bromoethoxy group.
  • acyl group examples include a formyl group and an alkyl-carbonyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl-carbonyl group having 1 to 6 carbon atoms examples include acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, valeryl group and hexanoyl group.
  • carboxyl group (when used as a group or part of a group) indicates a -COOH group.
  • the carboxyl group may be esterified.
  • Specific examples of the carboxyl group which may be esterified include a carboxyl group and an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkoxy moiety having 1 to 6 carbon atoms in the alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms has the same meaning as the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms in the optionally substituted alkoxy group.
  • thiol group indicates a -SH group.
  • the thiol group may be substituted, and examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is an optionally substituted alkyl group. It has the same meaning as an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples of the optionally substituted thiol group include a thiol group and an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms include methylthio group, ethylthio group, propylthio group and butylthio group.
  • amino group when used as a group or part of a group denotes a -NH2 group.
  • the amino group may be substituted with one or two substituents, and the substituents include, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, —COR 5 (wherein R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), etc., and the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms has the same meaning as the optionally substituted alkyl group having 1 to 6 be.
  • optionally substituted amino groups include an amino group, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a di(alkyl having 1 to 6 carbon atoms) amino group, and —NR 4 COR 5 (wherein in the formula , R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.).
  • R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms include methylamino group, ethylamino group and 1-methylethylamino group.
  • di(C1-C6 alkyl)amino group include a dimethylamino group, an N-ethyl-N-methylamino group and a bis(1-methylethyl)amino group.
  • Heterocyclic compounds suitable for use as the active ingredient of the animal repellent contained in the animal repellent composition of the present invention include, for example, thiazole, 2-methylthiazole, 2-ethylthiazole, 2-bromothiazole, 4-methyl Thiazole, 2-formylthiazole, 2-aminothiazole, 5-methylthiazole, 2,4-dimethylthiazole, 4,5-dimethylthiazole, 2-thiazoline, 2-methyl-2-thiazoline, 2-ethyl-2-thiazoline , 2-bromo-2-thiazoline, 2,4-dimethyl-2-thiazoline, 4-methyl-2-thiazoline, 2-methylthio-2-thiazoline, 2-methyl-4-ethyl-2-thiazoline, 2-amino -2-thiazoline, 5-methyl-2-thiazoline, 4,5-dimethyl-2-thiazoline, 2,5-dimethyl-2-thiazoline, 2-mercapto-2-thiazoline, 2-propyl-2-thiazoline, 2
  • Examples of the thiazoline compound used as the active ingredient of the animal repellent include compounds selected from compounds represented by the following general formulas (I) to (VIII). Among these, compounds selected from compounds represented by the following general formulas (I) to (VI) are preferred. The compounds represented by formulas (I) to (VIII) also include salts thereof.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a haloalkyl group, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, formyl group, alkyl-carbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, carboxyl group, alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, thiol , an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, an amino group, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a di(alkyl having 1 to 6 carbon atoms) amino group, —NR 4 COR 5 or an oxo group.
  • R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 are not oxo groups
  • R 1 is not an oxo group
  • R 1 and R 3 may together form an oxo group.
  • More preferred examples of the compounds represented by the above general formulas (I) to (VIII) are those in which R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. or a compound having an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms or a salt thereof.
  • Another preferred embodiment of the heterocyclic compound is the 2-position and/or 4-position, or 2-position and/or 5-position among the heterocyclic compounds represented by the general formulas (I) to (VIII). Position-substituted thiazoles, thiazolines, thiazolidines, thiophenes, thiomorpholines, and the like.
  • Such heterocyclic compounds include substances commonly known as reagents, are commercially available, and can be obtained by known methods.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, formyl group, 1 to 6 carbon atoms Alkyl-carbonyl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, thiol group, alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, amino group, alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, di (C 1 to 6 alkyl)amino group, —NR 4 COR 5 or oxo group, and R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or
  • compositions represented by the general formulas ( I ), ( II ), ( III ), (VII), or (VIII) are: Compounds or salts thereof having a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms can be mentioned.
  • Particularly preferred examples of the compounds represented by the general formulas (I) to (III) are those in which R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. or a compound having an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms or a salt thereof.
  • R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom (eg, bromine atom), an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group) or 1 to 6 carbon atoms is an alkylthio group (e.g., methylthio group), R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (e.g., methyl group), and R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms ( For example, a compound having a methyl group) or a salt thereof is more preferable.
  • a halogen atom eg, bromine atom
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms eg, methyl group, ethyl group
  • 1 to 6 carbon atoms is an alkylthio group (e.g., methylthio group)
  • R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group), or compounds thereof Salt is more preferred.
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a formyl group, an alkyl-carbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, an amino group, a thiol group, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a di(alkyl having 1 to 6 carbon atoms) amino group, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms or —NR 4 COR 5 show.
  • R 2 may represent an oxo group, and when either R 1 or R 2 is a hydrogen atom, the other is not a hydrogen atom, and R 4 and R 5 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a salt thereof.
  • heterocyclic compound used as an active ingredient of the animal repellent contained in the animal repellent composition of the present invention is represented by general formulas (I) to (VI) above, wherein R 1 is hydrogen. Atom, halogen atom (eg bromine atom), alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg methyl group, ethyl group) or alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms (eg methylthio group).
  • R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group).
  • R 3 include compounds or salts thereof in which a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group) is shown.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group) Salt is more preferred.
  • heterocyclic compound used as an active ingredient of the animal repellent agent contained in the animal repellent composition of the present invention is represented by the above general formula (I) or (II), wherein R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group), and when one of R 1 and R 2 is a hydrogen atom, the other is not a hydrogen atom; compounds or salts thereof.
  • heterocyclic compound used as an active ingredient of the animal repellent contained in the animal repellent composition of the present invention is represented by the above general formula (III), wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group), or a salt thereof.
  • R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group), or a salt thereof.
  • R 1 and R 2 are independently and a compound having a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group) or a salt thereof. More preferred are compounds or salts thereof in which, in the general formula (V), when either R 1 or R 2 is a hydrogen atom, the other is not a hydrogen atom.
  • heterocyclic compound used as an active ingredient of the animal repellent contained in the animal repellent composition of the present invention is represented by the above general formula (VI), wherein R 1 and R 2 are independent and a compound having a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group) or a salt thereof.
  • Suitable examples of the compound represented by the general formula (I) include 2-methylthiazole, 2-ethylthiazole, 2-bromothiazole, 4-methylthiazole, and 2,4-dimethylthiazole.
  • Examples of the compound represented by the general formula (II) include 2-methyl-2-thiazoline, 2-methylthio-2-thiazoline, 4-methyl-2-thiazoline, 2,4-dimethyl-2-thiazoline, and the like. It is preferably mentioned.
  • Suitable examples of the compound represented by the general formula (III) include thiazolidine, 2-methylthiazolidine, 2,2-dimethylthiazolidine, 4-methylthiazolidine, and 2,4-dimethylthiazolidine.
  • Suitable examples of the compound represented by the above general formula (IV) include thiomorpholine and the like.
  • Suitable examples of the compound represented by the general formula (V) include 2,5-dimethyl-2-thiazoline and 5-methyl-2-thiazoline.
  • Suitable examples of the compound represented by the general formula (VI) include 5-methylthiazolidine.
  • Examples of the compound represented by the general formula (VII) include 5,6-dihydro-4H-1,3-thiazine, 2-methyl-5,6-dihydro-4H-1,3-thiazine and 2,4 -dimethyl-5,6-dihydro-4H-1,3-thiazine and the like are preferred.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (VIII) include 1,3-thiazane, 2-methyl-tetrahydro-1,3-thiazine, 2,4-dimethyl-tetrahydro-1,3-thiazine, and the like. mentioned.
  • the compound having a repelling activity contained in the animal repellent is not limited to the above heterocyclic compound, and is a compound having a chain structure without forming a ring (hereinafter sometimes referred to as a "chain compound"). There may be.
  • the chain compound contains at least one heteroatom selected from a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom.
  • Examples of the chain compound include chain sulfide compounds and alkylisothiocyanates.
  • Examples of the chain sulfide compound include allyl methyl sulfide.
  • Examples of the alkylisothiocyanate include alkylisothiocyanates having 1 to 6 carbon atoms such as ethylisothiocyanate.
  • the salt of the compound that constitutes the animal repellent includes any pharmaceutically, agriculturally, or industrially acceptable salt, for example, alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts such as magnesium salts and calcium salts; ammonium salts such as dimethylammonium salts and triethylammonium salts; inorganic acid salts such as hydrochlorides, perchlorates, sulfates and nitrates; acetates and methanesulfonates and organic acid salts such as
  • the animal repellent agent contained in the animal repellent composition of the present invention may additionally contain a further compound having repellent activity in addition to the above.
  • additional compounds that may be included include, but are not limited to, mint, camphor, and the like, which are conventionally used as rat repellents.
  • the content of the animal repellent contained in the animal repellent composition of the present invention is 1 ⁇ 10 ⁇ 6 mass % or more, 1 ⁇ 10 ⁇ 5 mass % or more, 1 ⁇ 10 ⁇ 4 mass % or more, 1 ⁇ 10 ⁇ 3 % by mass or more, 0.01% by mass or more, 0.1% by mass or more, 1% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, 20% by mass or more, or 50% by mass or more, and/or 50% by mass Below, 20% by mass or less, 10% by mass or less, 5% by mass or less, 1% by mass or less, 0.1% by mass or less, 0.01% by mass or less, 1 ⁇ 10 ⁇ 3 % by mass or less, 1 ⁇ 10 ⁇ 4 % by mass or less, 1 ⁇ 10 ⁇ 5 mass % or less, or 1 ⁇ 10 ⁇ 6 mass % or less.
  • the cross-linkable polymer is not particularly limited as long as it is a polymer capable of undergoing a cross-linking reaction, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples include sulfite, siloxane-crosslinked organic polymer, fluorine-containing polymer, rubber-based polymer, and epoxy resin. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, siloxane cross-linking organic polymers are preferred from the viewpoint of the flexibility, durability, moisture barrier properties, and repellent component dispersibility of the cured product. It is preferable that the crosslinked polymer is liquid at 25° C. from the viewpoint of handleability.
  • a siloxane-crosslinked organic polymer is a polymer in which at least one of two or more oxyalkylene polymers and (meth)acrylic polymers is crosslinked by siloxane bonds.
  • the siloxane crosslinked organic polymer is at least two types of oxyalkylene polymers (hereinafter, "first oxyalkylene polymer", “ (referred to as “the second oxyalkylene polymer”) may be crosslinked.
  • active hydrogen group specifies the position of the siloxane bond in the oxyalkylene polymer that constitutes the siloxane crosslinked organic polymer.
  • the first oxyalkylene polymer may be an oxyalkylene polymer having at least two active hydrogen groups
  • the second oxyalkylene polymer may be an oxyalkylene polymer having one active hydrogen group
  • the number average molecular weight of the first oxyalkylene polymer is preferably 4,000 or more per active hydrogen group, and if it is lower than 4,000, the elongation of the cured product of the hydrolyzable silicon group-containing oxyalkylene polymer may be low. There is The number average molecular weight is preferably 5,000 or more, more preferably 7,000 or more.
  • the number average molecular weight of the second oxyalkylene polymer is preferably 0.6 times or less of the GPC (gel permeation chromatography) peak top molecular weight of the first oxyalkylene polymer, and 0.6 If it is more than double, there is a problem that the viscosity reducing effect becomes small.
  • the peak top molecular weight is more preferably 0.5 times or less, particularly preferably 0.4 times or less.
  • the number average molecular weight of the second oxyalkylene polymer is too low, a large amount of silicon compound is required to convert the active hydrogen groups to hydrolyzable silicon groups, leading to an increase in cost.
  • the number average molecular weight of the alkylene polymer is realistically preferably 2,000 or more.
  • the oxyalkylene group which is a constituent unit of the polyoxyalkylene structure, is preferably an oxyalkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • an oxyalkylene polymer whose constituent unit of the polyoxyalkylene structure is an oxypropylene group is particularly preferred in terms of
  • the number average molecular weight of the oxyalkylene polymer of the first and/or second oxyalkylene polymer is preferably 1,000 or more and 30,000 or less, and is 5,000 or more and 20,000 or less. is more preferred.
  • the viscosity of the second oxyalkylene polymer is preferably 3/4 or less of the viscosity of the polymer in which the first and second oxyalkylene polymers coexist.
  • the viscosity reducing effect is considered to be small.
  • the second oxyalkylene polymer is preferably present in an amount of 300 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, and particularly preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the first oxyalkylene polymer.
  • the amount is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, particularly preferably 10 parts by mass or more, and most preferably 20 parts by mass or more.
  • the curability of the finally obtained hydrolyzable silicon group-containing oxyalkylene polymer is remarkably high. There is a risk that it will deteriorate, and depending on the case, it will not harden.
  • the oxyalkylene group which is a constituent unit of the polyoxyalkylene structure of the oxyalkylene polymer is an oxyalkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and the number average molecular weight of the oxyalkylene polymer is 1,000 to 30, It may be 000.
  • oxyalkylene polymer examples include MS Polymer S203H (manufactured by Kaneka Corporation), MS Polymer S303H (manufactured by Kaneka Corporation), MS Polymer 15A (manufactured by Kaneka Corporation).
  • Cyril SAT030 (manufactured by Kaneka Corporation), Cyril SAT200 (manufactured by Kaneka Corporation), Cyril SAX400 (manufactured by Kaneka Corporation), Exestar S2410 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Exestar S2420 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Exe Star S3430 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • crosslinkable silyl group or “hydrolyzable silicon group” specifies the position of the siloxane bond in the (meth)acrylic polymer that constitutes the siloxane crosslinkable organic polymer.
  • the siloxane crosslinked organic polymer When the (meth)acrylic polymer of the siloxane crosslinked organic polymer is crosslinked by siloxane bonds, the siloxane crosslinked organic polymer has at least one crosslinkable silyl group (or hydrolyzable silicon group) terminated.
  • (meth)acrylic polymer (A) having in, a monovalent or divalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms which may be branched, primary 0.1 to 100 parts by mass of a diamine compound (B) having at least one amino group, an optionally branched monovalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, and a crosslinkable silyl 0.1 to 100 parts by mass of a diamine compound (C) having a group and/or a (meth)acryloyl group.
  • the siloxane cross-linking organic polymer may further contain a photopolymerization initiator (D) from the viewpoint of further improving stain resistance.
  • the (meth)acrylic polymer (A), diamine compound (B) and diamine compound (C) contained in the siloxane crosslinked organic polymer and the photopolymerization initiator (D) optionally contained are described in detail below. .
  • the (meth)acrylic polymer (A) has at least one crosslinkable silyl group shown below at its end, and has an acrylic acid alkyl ester monomer unit and/or a methacrylic acid alkyl ester monomer in its main chain. It is a polymer containing units.
  • the crosslinkable silyl group is, for example, a silicon-containing group having a hydrolyzable group bonded to a silicon atom, a hydrolyzable silicon group, or a silanol group. It is a group that causes a condensation reaction by using a catalyst or the like, and typical examples thereof include groups represented by the following general formula (2).
  • R 6 and R 7 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or (R 8 ).
  • 3 SiO— represents a triorganosiloxy group, and when there are two or more R 6 or R 7 , they may be the same or different.
  • R 8 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the three R 8s may be the same or different.
  • Y represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and when two or more Y are present, they may be the same or different.
  • a represents 0, 1, 2 or 3
  • b represents 0, 1 or 2, respectively.
  • b in the t groups represented by the following general formula (3) may be different.
  • t represents an integer from 0 to 19; However, it is assumed that a+t ⁇ b ⁇ 1 is satisfied.
  • the hydrolyzable group represented by Y above is not particularly limited as long as it is a conventionally known hydrolyzable group.
  • Specific examples include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an acid amide group, an aminooxy group, a mercapto group, and an alkenyloxy group.
  • a hydrogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amido group, an aminooxy group, a mercapto group and an alkenyloxy group are preferred, and methoxy groups are preferred because they are mildly hydrolyzable and easy to handle.
  • Alkoxy groups such as groups are particularly preferred.
  • crosslinkable silyl groups a crosslinkable silyl group represented by the following general formula (4) is preferable from the standpoint of easy availability.
  • general formula (4) R 7 , Y and a have the same meanings as R 7 , Y and a described above.
  • R 6 and R 7 in the general formula (2) include, for example, alkyl groups such as a methyl group and an ethyl group; alicyclic hydrocarbon groups such as a cyclohexyl group; aryl groups such as a phenyl group; triorganosiloxy groups represented by (R 8 ) 3 SiO— in which R 8 is a methyl group, a phenyl group, or the like; and the like.
  • a methyl group is particularly preferred as R 6 , R 7 and R 8 .
  • alkyl acrylate monomer units forming the main chain of the (meth)acrylic polymer (A) include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate and isobutyl.
  • acrylates tert-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate, lauryl acrylate , tridecyl acrylate, myristyl acrylate, cetyl acrylate, stearyl acrylate, bephenyl acrylate, phenyl acrylate, toluyl acrylate, benzyl acrylate, biphenyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2- Hydroxypropyl acrylate, glycidyl acrylate, 2-amino
  • the main chain of the (meth)acrylic polymer (A) is not particularly limited as long as it contains acrylic acid alkyl ester monomer units and/or methacrylic acid alkyl ester monomer units.
  • the content of these monomer units preferably exceeds 50% by mass, more preferably 70% by mass or more, because the obtained cured product has good weather resistance and low-temperature flexibility.
  • the main chain of the (meth)acrylic polymer (A) includes, in addition to acrylic acid alkyl ester monomer units and/or methacrylic acid alkyl ester monomer units, monomers copolymerizable therewith It may contain body units.
  • monomer units containing carboxyl groups such as acrylic acid and methacrylic acid
  • monomer units containing amide groups such as acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, and N-methylol methacrylamide
  • glycidyl acrylate glycidyl Epoxy group-containing monomer units such as methacrylate
  • amino group-containing monomer units such as diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and aminoethyl vinyl ether
  • a copolymerization effect can be expected in terms of curability and internal curability.
  • the monomer composition of the (meth)acrylic polymer (A) is appropriately selected depending on the application, purpose, and the like.
  • the glass transition temperature will be low and the physical properties of the cured product will be a soft rubber-like elastic body. Conversely, if it is shorter, the glass transition temperature will be higher and the physical properties of the cured product will be harder.
  • the physical properties after curing also greatly depend on the average molecular weight of the polymer.
  • the monomer composition of the (meth)acrylic polymer (A) may be appropriately selected according to the desired viscosity, physical properties after curing, etc., while considering the average molecular weight.
  • the average molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) is not particularly limited. It is preferable in terms of difficulty of processing, compatibility, and handling viscosity. Among them, those with a number average molecular weight of 1,000 to 50,000 are preferable in terms of the balance between strength and viscosity, and those with a number average molecular weight of 2,000 to 30,000 are preferred for ease of handling such as workability and adhesion. It is more preferable from the point of view of properties and the like.
  • the (meth)acrylic polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • a well-known thing can be used as such a (meth)acrylic polymer (A).
  • Kaneka Telechelic polyacrylate SA100S, SA110S, SA120S, SA310S manufactured by Kaneka Corporation, XMAP resin (RC110C manufactured by Kaneka Corporation), XMAP resin (MM100C manufactured by Kaneka Corporation), etc. is mentioned.
  • the diamine compound (B) contained in the siloxane crosslinked organic polymer has an optionally branched monovalent or divalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, and is a primary It is a compound having at least one amino group.
  • R 1 —NH—R 2 —NH 2 (5) NH 2 —R 9 —NH 2 (6)
  • R 1 preferably has 8 or more carbon atoms, which may be branched, more preferably 12 to 21 carbon atoms, and a monovalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 14 to 18 carbon atoms. is particularly preferred.
  • the monovalent aliphatic hydrocarbon group is specifically exemplified by an alkyl group, an alkenyl group, and the like. More specifically, alkyl groups such as dodecyl group, hexadecyl group and octadecyl group (stearyl group); alkenyl groups such as oleyl group, ryluyl group and rylunyl group are preferably exemplified.
  • monovalent alicyclic hydrocarbon groups include monocyclic cycloalkyl groups and polycyclic alicyclic cycloalkyl groups. More specifically, monocyclic cycloalkyl groups such as cyclooctyl, cyclodecyl, and cyclododecyl groups; polycyclic cycloalkyl groups such as isobornyl, tricyclodecyl, tetracyclododecyl, and adamantyl; Some of the hydrogen atoms of the monovalent hydrogen group are, for example, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, 2-methylpropyl, 1-methylpropyl, t-butyl groups substituted with one or more or one or more linear, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms;
  • R 1 is preferably a stearyl group or an oleyl group because they are readily available and the resulting cured product has excellent stain resistance.
  • R 2 may contain an oxygen atom and may be branched. represents a hydrogen group.
  • an alkylene group etc. are specifically illustrated as a divalent hydrocarbon group. More specifically, ethylene group, 1,2-propylene group, 1,3-propylene group, 1,4-butylene group and the like are preferably exemplified. Among these, the propylene group is preferred because it is readily available.
  • R 9 is an optionally branched divalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 14 carbon atoms.
  • the divalent aliphatic hydrocarbon group is specifically exemplified by an alkylene group and the like. More specifically, an undecane group, a dodecane group, and the like are preferably exemplified because they are readily available and the resulting cured product has excellent stain resistance.
  • the diamine compound (B) may consist of, for example, one type of compound represented by the above formula (5) or (6), or may contain several types.
  • the content of the diamine compound (B) is preferably 0.1 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A), and is 1 part by mass or more. 10 parts by mass or less is more preferable, and 2 to 5 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of the diamine compound (B) is within this range, the surface tackiness of the resulting siloxane crosslinked organic polymer after curing disappears. This is because when the siloxane crosslinked organic polymer is exposed to the atmosphere, the diamine compound (B) that bleeds out on the surface of the cured product reacts with carbon dioxide gas in the air to produce crystalline carbamic acid. However, it is considered that this carbamic acid crystal works as a protective film.
  • such diamine compounds (B) include hardened beef tallow propylene diamine (trade name: Asphasol #10, manufactured by NOF Corporation), beef tallow propylene diamine (trade name: Asphasol #20, Japan Oil Co., Ltd.), oleyl propylene diamine (trade name: Amine DOB, NOF Corporation), and other commercially available products can be used.
  • the diamine compound (C) contained in the siloxane crosslinked organic polymer includes an optionally branched monovalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, and a crosslinkable silyl group and/or It is a compound having a (meth)acryloyl group.
  • the content of the diamine compound (C) is preferably 0.1 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A), and is 1 part by mass or more. 10 parts by mass or less is more preferable, and 2 to 5 parts by mass is particularly preferable.
  • the obtained siloxane crosslinked organic polymer can maintain low staining properties over a long period of time from the initial stage of construction. This is because, like the diamine compound (B), when the siloxane crosslinked organic polymer is exposed to the atmosphere, the diamine compound (C) bleeds out to the surface of the cured product and reacts with carbon dioxide gas in the air.
  • the crosslinkable silyl group in the diamine compound (C) is bonded to the crosslinkable silyl group of the (meth)acrylic polymer (A), and / or the above
  • the diamine compound (C) is a reaction product of a diamine compound (c11) represented by the following formula (5), an epoxysilane (c12), and a (meth)acryloyl group-containing compound (c13).
  • (C1) is preferred.
  • the diamine compound (C) may be determined with reference to the pamphlet of International Publication No. 2010/150361.
  • the photopolymerization initiator (D) optionally contained in the siloxane crosslinked organic polymer is not particularly limited as long as it can polymerize the monomer by light.
  • a photoradical initiator and a photoanion initiator are preferable, and a photoradical initiator is particularly preferable.
  • Examples of the photopolymerization initiator (D) include acetophenone-based compounds, benzoin ether-based compounds, benzophenone-based compounds, sulfur compounds, azo compounds, peroxide compounds, and phosphine oxide-based compounds.
  • initiators may be used alone or in combination with other compounds.
  • Specific examples include combinations with amines such as diethanolmethylamine, dimethylethanolamine, and triethanolamine, combinations thereof with iodonium salts such as diphenyliodonium chloride, and combinations with dyes such as methylene blue and amines. be done.
  • polymerization inhibitors such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, benzoquinone, and para-tert-butyl catechol can be added, if necessary.
  • 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (Omnirad 651, manufactured by IGM Resins BV), 2- Hydroxy-1- ⁇ 4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl ⁇ -2-methyl-propan-1-one (Omnirad 127, manufactured by IGM Resins BV), ⁇ - Hydroxyacetophenone (Omnirad 1173), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (Omnirad TPO H, manufactured by IGM Resins BV), bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide (Omnirad 819, IGM Resins B.V.) is more preferable.
  • the content ratio when the photopolymerization initiator (D) is contained is 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). More preferably, it is 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less from the viewpoints of good stain resistance of the resulting cured product and economic efficiency.
  • the (meth)acrylic polymer may contain butyl acrylate as an acrylic acid alkyl ester monomer unit in the main chain, and may have a number average molecular weight of 2,000 to 30,000.
  • Specific examples of the (meth)acrylic polymer include a number average molecular weight of 14,000, an acrylic component of butyl acrylate, a silyl group terminal (two functional groups) XMAP resin (SA120S, manufactured by Kaneka Corporation), and an XMAP system.
  • SA110S manufactured by Kaneka Corporation
  • XMAP resin manufactured by Kaneka Corporation, RC110C, number average molecular weight (Mn) 14,000, acryloyl terminal
  • XMAP resin manufactured by Kaneka Corporation, MM100C
  • the (meth)acrylic monomer constituting the (meth)acrylic polymer is not particularly limited, but various monomers can be used.
  • fluorine-containing polymer examples include fluoroolefin monomers such as vinylidene fluoride, fluorine-containing acrylic monomers such as 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, and the like.
  • fluorine-containing methacrylic monomers such as fluoroethyl methacrylate and 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate. One of these may be used alone, or a plurality thereof may be copolymerized.
  • Rubber-based polymer examples include diene rubber polymers, acrylic rubber polymers, organosiloxane rubber polymers, polyolefin rubbers obtained by polymerizing olefin compounds, aliphatic polyesters such as polycaprolactone, polyethylene glycol and the like.
  • epoxy resins include epichlorohydrin-bisphenol A type epoxy resins, epichlorohydrin-bisphenol F type epoxy resins, flame-retardant epoxy resins such as glycidyl ether of tetrabromobisphenol A, novolac type epoxy resins, and hydrogenated bisphenol A type epoxy resins.
  • a curing agent that cures the epoxy resin can be used together.
  • Curing agents for epoxy resins that can be used are not particularly limited, and generally used curing agents for epoxy resins can be used. Specifically, for example, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, diethylaminopropylamine, N-aminoethylpiperidine, m-xylylenediamine, m-phenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, isophoronediamine, amine-terminated Primary and secondary amines such as polyethers; 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, tertiary amines such as tripropylamine, and salts of these tertiary amines; polyamide resins ; imidazoles; dicyandiamides; boron trifluoride complex compounds, carboxylic anhydrides such as phthalic
  • the curing agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount used is preferably in the range of 0.1 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • the content of the crosslinked polymer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. % or more, 10% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, or 50% by mass or more, and/or 50% by mass or less, 30% by mass or less, 20% by mass or less, 10% by mass or less, 5% by mass below, it may be 1% by mass or less, or 0.1% by mass or less.
  • the animal repellent composition of the present invention contains other ingredients such as insect repellents, insecticides, fungicides, fungicides, fragrances, colorants, and/or formulations in the fields of pharmaceuticals, agricultural chemicals, and foods.
  • additives and the like may also be included. Examples of the additives include carriers, surfactants, organic solvents, plasticizers, antifoaming agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants and the like.
  • the carrier examples include inorganic carriers such as silica gel, silicic acid, kaolin, activated carbon, bentonite, diatomaceous earth, talc, clay, calcium carbonate, and carbon black; cyclodextrin, crown compounds, cyclophane, azacyclophane, calixarene, Organic carriers such as porphyrin, phthalocyanine, salen, or derivatives thereof, wood flour, soybean flour, wheat flour, starch, and the like are included. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • inorganic carriers such as silica gel, silicic acid, kaolin, activated carbon, bentonite, diatomaceous earth, talc, clay, calcium carbonate, and carbon black
  • cyclodextrin crown compounds
  • cyclophane cyclophane
  • azacyclophane calixarene
  • Organic carriers such as porphyrin, phthalocyanine, salen, or derivatives thereof, wood
  • surfactant examples include anionic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • anionic surfactant include alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, monoalkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, and polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates. etc.
  • These salts include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkanolamine salts such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, and the like, which are represented by nonylphenyl ethers or ethylene oxide adducts of higher alcohols. mentioned.
  • amphoteric surfactant include betaine type such as alkylbetaine, alkylamidobetaine, carbobetaine and hydroxysulfobetaine; and imidazoline type amphoteric surfactant. The said surfactant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • organic solvent examples include methanol, ethanol, propanol, and isopropanol; ethylene glycol, propylene glycol, or polyethylene glycol and polypropylene glycol, which are polymers thereof; methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, propyl cellosolve, diethylene glycol, and methyl carbitol.
  • the method for producing the animal repellent composition of the present invention is not particularly limited. It can be mixed and manufactured.
  • the resulting animal repellent composition is cured to form a cured product.
  • the curing method can be appropriately selected according to the type of the crosslinkable polymer, and examples thereof include normal temperature curing, heat curing, and curing by irradiation with active energy rays.
  • the active energy rays include ultraviolet rays, electron rays, ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, X rays, and the like, which can impart the energy necessary for promoting the polymerization reaction of the polymerizable components in the animal repellent composition.
  • the active energy rays include ultraviolet rays, electron rays, ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, X rays, and the like, which can impart the energy necessary for promoting the polymerization reaction of the polymerizable components in the animal repellent composition.
  • the animal repelling method of the present invention includes the step of arranging the animal repelling composition of the present invention in an animal repelling space, and further includes other steps as necessary. According to the animal repelling method, the animal repellent contained in the animal repelling composition is gradually released into the animal repelling space, and the animal is repelled for a long period of time to prevent the animal from entering the animal repelling space. can be prevented.
  • animal-repellent space means a living space of an animal to be repelled or a space where there is a risk of intrusion. Applicable.
  • space for repelling animals is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • airports, golf courses, dust collection sites, parks, gardens, gardens, flowerbeds, parking lots, buildings, houses, factories, warehouses, stores, commercial facilities, restaurants, kitchens, washrooms, balconies, storerooms, underfloors, attics, Partition plates, nets, wire nets, fences, utility poles, electric wires, communication cables, bulletin boards, and the like can be used.
  • the animal repellent composition may be directly applied to an object existing in the animal repellent space, or the base as the object may be applied.
  • the animal repellent composition may be applied to a material (e.g., paper, resin film, metal foil, etc.) and cured, and placed in an animal repellent space.
  • An animal repellent device containing hardened material may be placed.
  • objects include fruit tree saplings, soil, partitions, nets, wire meshes, fences, utility poles, electric wires, communication cables, bulletin boards, and base materials in fruit tree fields such as apples.
  • the method for forming the coating film is not particularly limited and can be appropriately selected according to the intended purpose.
  • a coating film can be formed by curing by means of heating, exposure, or the like.
  • the shape of the coating film and the size of the coating film such as thickness and area are not particularly limited as long as the desired repelling effect can be obtained.
  • the coating may be formed on the object as a single continuous region or may be formed on the object as a plurality of discontinuous regions.
  • a coating film in the shape of letters, numbers, symbols, and various animals, plants, characters, etc. is formed on the object, and patterns such as grids and dots are formed on the object by the coating film. may be drawn.
  • the average thickness of the coating film is, for example, preferably 1 ⁇ m or more and 5 mm or less, more preferably 5 ⁇ m or more and 3 mm or less, still more preferably 10 ⁇ m or more and 1 mm or less, even more preferably 50 ⁇ m or more and 0.5 mm or less, and 100 ⁇ m or more and 0.3 mm or less. is particularly preferred. If the coating film is too thin, it may be difficult to obtain the desired retention effect, and if the coating film is too thick, the coating film may crack or chip due to poor flexibility There is particularly preferred.
  • Animal repellent devices include an animal repellent composition and a container containing it.
  • a "container” means a container having a storage space inside.
  • the shape of the container is not particularly limited. Polyhedral shapes, cylindrical shapes, pyramidal shapes, conical shapes, spherical shapes, ellipsoidal shapes, spindle shapes, irregular shapes, combinations thereof, and the like are exemplified.
  • the container containing the animal repellent composition may have an opening.
  • the container may have one or more openings that contact the outside world. If the container has an opening, the repellent can be released to the outside mainly through the opening.
  • the shape and size of the opening can be appropriately selected in consideration of the diffusion speed of the repellent.
  • the container may have no opening or substantially no opening. If the container has no or substantially no openings, the repellent can diffuse to the outside world through the sides of the container. In this case, the material and thickness of the container can be appropriately selected in consideration of the diffusion speed of the repellent. Moreover, even if the container has substantially no opening, it is possible to diffuse the repellent from a minute gap between the container and the lid of the container.
  • the container can be, for example, a standing type or a hanging type, depending on the conditions of use such as the place of installation.
  • FIG. 3 it is a schematic diagram showing an example of an animal repellent device containing a cured product of the animal repellent composition of the present invention.
  • a film member 2 is attached to the top of the space 3 of the container 1, and the periphery is fixed with vinyl tape. are housed in
  • the animal repellent composition or animal repellent device of the present invention may be placed indoors or outdoors.
  • the animal repellent composition or animal repellent device is not particularly limited. 1 week or more, 2 weeks or more, 1 month or more, 2 months or more, 3 months or more, 4 months or more, 5 months or more, 6 months or more, 1 year or more, 2 years or more, 3 years or more, 5 years or more, or 10 years or more, and/or 10 years or less, 5 years or less, 3 years or less, 2 years or less, 1 year or less, 6 months or less, 5 months or less, 4 months or less, 3 months 2 months or less, 1 month or less, 2 weeks or less, 1 week or less, 3 days or less, 2 days or less, 1 day or less, half a day or less, 6 hours or less, 3 hours or less, 2 hours or less, or 1 Can be used for less than an hour.
  • the animals to be repelled by the animal repellent composition of the present invention are not particularly limited.
  • pests that cause damage to agricultural crops, forests, livestock, or people's houses are targeted.
  • harmful animals include animals such as mice, moles, rabbits, weasels, deer, wild boars, monkeys, cats, and bears; birds such as pigeons and crows; reptiles such as snakes; Insects etc. are mentioned.
  • the animal repellent composition of the present invention can be used such that the animal repellent is released at an effective concentration.
  • effective concentration is the concentration of odorant molecules in the air at which the animal repellent agent is capable of repelling the target animal.
  • the effective concentration varies depending on the type of repellent used and the combination of animals to be repelled. 0.5 ppm or more, 1 ppm or more, 5 ppm or more, or 10 ppm or more, and/or 10 ppm or less, 5 ppm or less, 1 ppm or less, 0.5 ppm or less, 0.4 ppm or less, 0.3 ppm or less, 0.2 ppm or less, 0 .1 ppm or less, or 0.01 ppm or less.
  • the concentration of odor molecules in the air can be directly measured under the conditions of use, but in cases such as outdoors where measurement is difficult, the value measured in a closed space can also be used as a reference value.
  • the placement position is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but if it is outdoors, it may be applied on the windward side of the space where animals are repelled, considering the direction of the wind. It may also be applied in the ground, on the ground, or above the ground.
  • the animal repelling method of the present invention for example, 1 hour or more, 2 hours or more, 3 hours or more, 6 hours or more, half a day or more, 1 day or more, 2 days or more, 3 days or more, 1 week or more, 2 Weeks or more, 1 month or more, 2 months or more, 3 months or more, 4 months or more, 5 months or more, 6 months or more, 1 year or more, 2 years or more, 3 years or more, 5 years or more, or Animals can be repelled for over ten years.
  • the obtained animal repellent composition was filled into a polystyrene container (reagent bottle) having a capacity of 30 mL (diameter ⁇ 33 mm ⁇ height 65 mm) so that the porosity was 20%, and then the composition was heated at 23° C. ⁇ 55% RH. H.
  • the animal repellent composition was cured under conditions for 7 days.
  • Cavities are generated in the cured product in the areas where the animal repellent has diffused. As the voids (bubbles) increase in the cured product, the appearance of the cured product becomes cloudy and the haze increases. In the cured product of the animal repellent composition of Comparative Example 1, both the cured products before and after the accelerated test were visually transparent. .
  • Comparative example 2 ⁇ Preparation and Curing of Animal Repellent Composition, Fabrication of Animal Repellent Device>
  • the crosslinked polymer "S203H” was changed to the polymer "jER (R) 828”
  • the animal repellent "4E2MT” was changed to the animal repellent "2MT”
  • the curing catalyst "VA” was 3 parts by mass.
  • An animal repellent device containing the cured animal repellent composition of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that 0.5 parts by mass of the curing catalyst "DEAPA” was changed to 10 parts by mass of ethylenediamine. .
  • Example 1 ⁇ Preparation and Curing of Animal Repellent Composition, Fabrication of Animal Repellent Device>
  • 70 parts by mass of the crosslinked polymer "SA120S” was changed to 100 parts by mass of the crosslinked polymer “SA110S”, and the plasticizer "Hexamoll (R) DINCH (R) " was not added.
  • an animal repellent device containing the cured animal repellent composition of Example 1 was produced.
  • the cured product had a haze of 5 or less as defined by JIS K7136, and the haze of the cured product after standing at 25°C under reduced pressure of 50 kPa for 24 hours was If it is more than 5, it is considered that when a cured product is produced by curing the animal repellent composition, the repellent will diffuse from the cured product, and it will be an index that can be used to predict whether or not the repellent effect will be exhibited.
  • the degree of consumption of the animal repellent can be easily confirmed visually, and the presence or absence of the repellent effect can also be confirmed. . As described above, if the degree of consumption of the animal repellent can be visually confirmed, the user can easily determine when to replace the animal repellent.
  • Example 2 ⁇ Preparation and Curing of Animal Repellent Composition> First, in a 200 mL depot cup, 100 parts by mass of the crosslinked polymer "S203H”, 40 parts by mass of the animal repellent “2MT”, 3 parts by mass of the curing catalyst "VA”, and 0.5 parts by mass of the curing catalyst "DEAPA” After mixing well with a spatula, defoaming was carried out to prepare an animal repellent composition for the lower layer. The resulting animal repellent composition for lower layer was filled into a polystyrene container (reagent bottle) having a capacity of 30 mL (diameter ⁇ 33 mm ⁇ height 65 mm), half the amount of Example 1, and was heated at 23° C. ⁇ 55% RH.
  • a polystyrene container (reagent bottle) having a capacity of 30 mL (diameter ⁇ 33 mm ⁇ height 65 mm), half the amount of Example 1, and was heated at 23° C. ⁇ 55% RH.
  • the animal repellent composition for the underlayer was cured under the conditions for 7 days to form the underlayer.
  • 100 parts by weight of the crosslinked polymer "SA120S”, 20 parts by weight of the animal repellent “2MT”, 3 parts by weight of the curing catalyst "VA”, and 0.5 parts by weight of the curing catalyst "DEAPA” After adding parts by mass and mixing well with a medicine spoon, defoaming was performed to prepare an animal repellent composition for the upper layer.
  • the animal repellent composition for the upper layer was filled on the lower layer so that the void ratio of the container was 20%, and the temperature was 23° C. ⁇ 55% R.I. H. % conditions for 7 days to harden the animal repellent composition for the upper layer to form the upper layer.
  • a polyethylene wrap (New poly wrap, 30 cm x 50 cm, manufactured by Ube Film Co., Ltd.) was attached to the top of the gap, and the periphery was fixed with vinyl tape to form the lower layer of Example 2. And an animal repellent device containing a cured product consisting of an upper layer was produced.
  • the obtained first animal repellent composition was filled into a polystyrene container (reagent bottle) having a capacity of 30 mL (diameter ⁇ 33 mm x height 65 mm) in the same amount as the lower layer portion of Example 2, and was irradiated with a high-pressure mercury lamp.
  • the lower layer was formed by curing the animal repellent composition for the lower layer by irradiating UV light with an integrated light amount of 3000 mJ/cm 2 .
  • Example 4 ⁇ Preparation and Curing of Animal Repellent Composition> First, for the lower layer, 100 parts by mass of the crosslinked polymer "SA110S”, 80 parts by mass of the animal repellent “4E2MT”, 9 parts by mass of the curing catalyst "VA”, and 1.5 parts by mass of the curing catalyst "DEAPA” were blended. 8 g of the animal repellent composition was filled in a polystyrene container (reagent bottle) having a capacity of 30 mL (diameter ⁇ 33 mm ⁇ height 65 mm), and was heated at 23° C. ⁇ 55% RH. H. It was cured under these conditions for 3 hours and temporarily hardened to form a lower layer.
  • a polystyrene container having a capacity of 30 mL (diameter ⁇ 33 mm ⁇ height 65 mm)
  • a polyethylene wrap (New poly wrap, 30 cm ⁇ 50 cm, manufactured by Ube Film Co., Ltd.) was attached to the top of the gap, and the periphery was fixed with vinyl tape. , an intermediate layer, and an upper layer.
  • Evaluation criteria for the repellent effect in Tables 2-1 and 2-2 are as follows. [Evaluation Criteria for Repellent Effect] ⁇ : Good ⁇ : Poor

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

下記一般式(I)から(VI)で示される化合物から選択される少なくとも1種の動物忌避剤と、架橋型ポリマーと、を含有する動物忌避組成物を硬化させた硬化物のJIS K7136で規定されるヘーズが5以下であり、かつ25℃、50kPaの環境下で24時間静置後の硬化物の前記ヘーズが5超である動物忌避組成物を提供する。 前記一般式(I)から(VI)中、R、R、及びRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、又は炭素数1~5のアルキルチオ基を示す。

Description

動物忌避組成物及び動物の忌避方法
 本発明は、動物忌避組成物及び動物の忌避方法に関する。
 従来より、野生動物は、様々な産業において多大な損害をもたらすことが知られている。野生動物の中でも、ネズミは、野菜、大豆、稲等への食害、穀物倉庫での食害、若木、樹皮等の食害、伝染病の媒介等によって、農業、林業、畜産業等に深刻な被害を与え続けている。例えば、農林水産省の疫学調査によれば、豚コレラ発生の要因としてネズミが農場間又は野生動物からのウイルスの媒介に関与していることが挙げられており、豚コレラの伝染への予防策が喫緊の課題となっている。
 動物の嗅覚には、進化の過程で種にとって危険であると認識された対象(例えば、小動物及び草食動物にとっての捕食者)に由来する匂いを受容する特別な嗅覚システムが備わっている。前記チアゾリン類化合物は、この特別な嗅覚システムに受容される匂い分子であり、ネズミ、モグラ、ウサギ、シカ等の小動物、及び草食動物に対して極めて強力な忌避効果を示す上に、繰り返し嗅がせても馴化が全く起こらないという優れた性質を有している(例えば、特許文献1参照)。そのため、前記チアゾリン類化合物は従来の忌避剤の問題点であった馴化の問題を克服する強力かつ新たな忌避剤として高い期待が寄せられている。
国際公開第2011/096575号パンフレット
 前述したように、チアゾリン類化合物は馴化が全く起こらないという優れた性質を有しており、徐放技術と組み合わせることで、長期間に亘って効果を発揮することが可能な忌避剤となり得る。
 一方、動物忌避剤は一定期間使用すると忌避効果を失うため、定期的に交換する必要がある。使用者自身が忌避剤の外観から忌避効果の消失を判断することは困難であり、通常は製品に記載されている忌避効果の持続期間や使用期限、害獣被害の再発等を判断指標として動物忌避剤を交換する。しかし、忌避効果の持続期間は製品の使用環境や使い方等によって短くなることもあり、忌避効果の消失を目視で確認できる手段が求められている。
 したがって、動物忌避剤を長期間に亘って使用する場合には、経時による忌避効果の消失を使用者が外観から容易に判断できることが望まれている。
 本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、経時による忌避効果の消失を使用者が外観から容易に判断可能である動物忌避組成物及び該動物忌避組成物を用いる動物の忌避方法を提供することを目的とする。
 前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
 <1> 下記一般式(I)から(VI)で示される化合物から選択される少なくとも1種の動物忌避剤と、架橋型ポリマーと、を含有する動物忌避組成物を硬化させた硬化物のJIS K7136で規定されるヘーズが5以下であり、かつ25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後の硬化物の前記ヘーズが5超であることを特徴とする動物忌避組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 ただし、前記一般式(I)から(VI)中、R、R、及びRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、又は炭素数1~5のアルキルチオ基を示す。
 <2> 前記硬化物が、動物忌避剤の含有量が異なる少なくとも2つの領域を有する、前記<1>に記載の動物忌避組成物である。
 <3> 前記硬化物における高さ方向の下部に向かって、動物忌避剤の含有量が増加する少なくとも2つの領域を有する、前記<2>に記載の動物忌避組成物である。
 <4> 少なくとも2つの前記領域における前記架橋型ポリマーの組成が異なる、前記<2>から<3>のいずれかに記載の動物忌避組成物である。
 <5> 前記一般式(I)で示される化合物が、2-メチルチアゾール、2-エチルチアゾール、2-ブロモチアゾール、4-メチルチアゾール、及び2,4-ジメチルチアゾールから選択されるいずれかの化合物であり、
 前記一般式(II)又は(III)で示される化合物が、2-メチル-2-チアゾリン、2-メチルチオ-2-チアゾリン、4-メチル-2-チアゾリン、2,4-ジメチル-2-チアゾリン、及び2,2-ジメチルチアゾリジンから選択されるいずれかの化合物であり、
 前記一般式(IV)で示される化合物が、チオモルホリンであり、
 前記一般式(V)で示される化合物が、2,5-ジメチル-2-チアゾリン及び5-メチル-2-チアゾリンから選択されるいずれかの化合物である、前記<1>から<4>のいずれかに記載の動物忌避組成物である。
 <6> 前記架橋型ポリマーが、(メタ)アクリル系重合体、ポリエーテル、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリサルファイト、シロキサン架橋型有機重合体、フッ素含有重合体、ゴム系重合体、及びエポキシ樹脂から選択される少なくとも1種である、前記<1>から<5>のいずれかに記載の動物忌避組成物である。
 <7> 前記架橋型ポリマーが25℃で液体である、前記<1>から<6>のいずれかに記載の動物忌避組成物である。
 <8> 前記<1>から<7>のいずれかに記載の動物忌避組成物を、動物を忌避させる空間に配置する工程を含むことを特徴とする動物の忌避方法である。
 本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、経時による忌避効果の消失を使用者が外観から容易に判断可能である動物忌避組成物及び該動物忌避組成物を用いる動物の忌避方法を提供することができる。
図1は、動物忌避剤の低濃度領域と、動物忌避剤の高濃度領域とを有する動物忌避組成物を硬化させた硬化物の一例を示す模式図である。 図2は、動物忌避剤の低濃度領域と、動物忌避剤の中濃度領域と、動物忌避剤の高濃度領域とを有する動物忌避組成物を硬化させた硬化物の一例を示す模式図である。 図3は、本発明の動物忌避組成物の硬化物を含む動物忌避装置の一例を示す概略図である。
(動物忌避組成物)
 本発明の動物忌避組成物は、動物忌避剤と、架橋型ポリマーとを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
 本発明においては、動物忌避組成物を硬化させた硬化物のJIS K7136で規定されるヘーズ(25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前のヘーズ)は5以下であり、3以下が好ましく、1以下がより好ましく、0.5以下が更に好ましい。
 また、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後の硬化物の前記ヘーズは5超であり、8以上が好ましく、10以上がより好ましく、12以上が更に好ましく、15以上が特に好ましい。
 動物忌避組成物を硬化させた硬化物のJIS K7136で規定されるヘーズ(25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前のヘーズ)が5以下であり、かつ25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後の硬化物の前記ヘーズが5超であることにより、経時により硬化物から動物忌避剤が放散することによって、硬化物から動物忌避剤が消失した部分が白濁するので、経時による忌避効果の消失を使用者が外観から容易に判断可能である。
 25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後の硬化物の前記ヘーズが5以下であると、5℃、50kPaの減圧下で24時間静置前の硬化物と外観上区別ができず、経時による忌避効果の消失を使用者が外観から判断することができない。
 ここで、前記ヘーズは、「haze」、「曇り度」、「濁度」と称することもあり、JIS K7136の規定に基づき、厚さ2mmの硬化物を25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前後のヘーズを、ヘーズメータHZ-0(D65光源、スガ試験機株式会社製)を用いて測定することができる。
 なお、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置は、25℃、常圧下で約180日間静置に相当する。
 本発明の一態様において、動物忌避組成物を硬化させた硬化物が、動物忌避剤の含有量が異なる少なくとも2つの領域を有することによって、動物忌避剤の濃度勾配を有する硬化物が作製できるので、動物忌避剤の持続性向上を図ることができる。
 本発明の好ましい一態様において、動物忌避組成物を硬化させた硬化物における高さ方向の下部に向かって、動物忌避剤の含有量が増加する少なくとも2つの領域を有する。高さ方向の下部に向かって動物忌避剤の濃度勾配を有する硬化物とすることで、長期間に亘って動物忌避剤を放散することができるので、動物忌避剤の持続性を高めることができる。
 ここで、図1は、動物忌避剤の低濃度領域20と、動物忌避剤の高濃度領域40とを有する動物忌避組成物を硬化させた硬化物100の一例を示す模式図である。図2は、動物忌避剤の低濃度領域20と、動物忌避剤の中濃度領域30と、動物忌避剤の高濃度領域40とを有する動物忌避組成物を硬化させた硬化物101の一例を示す模式図である。
 図1及び図2のように、動物忌避組成物を硬化させた硬化物100の高さ方向の下部に向かって、動物忌避剤に濃度勾配を設けることによって、経時により高さ方向上部の低濃度領域20及び中濃度領域30の動物忌避剤が分解し失活した場合、低濃度領域20及び中濃度領域30中の動物忌避剤が全て放散又は揮発した場合でも、下方に高濃度領域40が存在するので、一定量の忌避剤濃度を確保でき、動物忌避剤の持続性を高めることができる。
 本発明の一態様において、少なくとも2つの前記領域における前記架橋型ポリマーの組成が異なることが好ましい。架橋型ポリマーの組成(種類、含有量)が異なる少なくとも2つの領域を有することによって、硬化物の架橋密度を変化させることができるので、動物忌避剤の持続性向上を図ることができる。即ち、ゴム弾性を有する動物忌避組成物を硬化させた硬化物は適度に架橋密度が低く、また脂溶性ガスのバリア性が低いことから硬化物中に包埋された動物忌避剤が逐次的に安定化して空気中に放散することができる。
 前記動物忌避組成物によると、前記動物忌避剤を長期徐放することができる。
 本明細書において「徐放」とは、物質が空間中に徐々に放出されることをいう。本明細書では、特に匂い物質が空気中に徐々に放散されることをいう。具体的には、通常の条件下において匂い物質が放散される速度よりも遅い速度で、匂い物質が空気中に自然放散されることをいう。例えば、希釈されていない原液の匂い物質又は通常用いられる溶媒で希釈された匂い物質よりも遅い速度で、空気中に放散されることをいう。忌避性の匂い物質が徐放される場合、周囲の空間では長期間に亘って匂い分子が存在することから動物はその空間を忌避し得る。
 本明細書において「長期徐放」における「長期」とは、通常の条件下で匂い物質が放散され続ける期間よりも長いことを意味する。具体的には、希釈されていない原液の匂い物質又は通常用いられる溶媒中に希釈された匂い物質が同一条件下で放散され続ける期間よりも長いことを意味する。具体的な期間は匂い物質の種類によって異なるが、例えば、1時間以上、2時間以上、3時間以上、6時間以上、半日間以上、1日間以上、2日間以上、3日間以上、1週間以上、2週間以上、1か月以上、2か月以上、3か月以上、4か月以上、5か月以上、6か月以上、1年以上、2年以上、3年以上、5年以上、又は10年以上の期間が該当する。
<動物忌避剤>
 本明細書において、「動物忌避剤」が適用可能である「動物」の種類については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、農作物、森林、家畜又は人家に被害をもたらす有害動物全般が挙げられる。前記動物としては、例えば、ネズミ、モグラ、ウサギ、イタチ、シカ、イノシシ、サル、ネコ、クマなどが挙げられる。
 本明細書において「ネズミ」は、ネズミ目に属する動物であれば特に限定されない。前記ネズミ目には、ヤマアラシ亜目、ネズミ亜目、リス亜目などが含まれる。前記「ネズミ」としては、例えば、クマネズミ、ドブネズミ、ハツカネズミ、アカネズミ、ハタネズミ、タケネズミ、リス、ヤマアラシ、デグー、ヌートリアなどが挙げられる。
 本明細書において「シカ」は、シカ科に属する動物である。前記「シカ」としては、例えば、エゾシカ、ホンシュウジカ、キュウシュウジカ、ヤクジカ等のニホンジカ、キョンなどが挙げられる。
 前記動物忌避剤は、チアゾリン類化合物を有効成分として含む。本明細書において「チアゾリン類化合物」は、チアゾリン環若しくはチアゾリジン環を有する化合物、又はチオモルホリン環を有する化合物を意味する。前記チアゾリン類化合物は、限定しないが、例えば、揮発性を有し、動物の嗅覚によって知覚され得る化合物、更にその結果、動物に対して忌避行動を誘発し得る化合物が好ましい。前記チアゾリン類化合物は、小動物や草食動物にとっての捕食者の尿に含まれる物質等を模した効果を有し、それ故、例えば、ネズミ、モグラ、ウサギ、シカ等の小動物又は草食動物に対して強力な忌避効果を示す。
 本発明の動物忌避組成物に含まれる動物忌避剤は、以下の一般式(1)で示される複素環式化合物、鎖状スルフィド化合物及びアルキルイソチオシアネートから選択される少なくとも1種を有効成分として含有する。なお、前記一般式(1)で示される複素環式化合物には、その塩も含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ただし、前記一般式(1)中、環Aは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含む3~7員の複素環を示し、R及びRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、アシル基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、置換されていてもよいチオール基、又は置換されていてもよいアミノ基又はオキソ基を示す。
 上記一般式(1)の環Aは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選択される少なくとも1個(好ましくは1~3個、より好ましくは1又は2個)のヘテロ原子を含む3~7員の複素環を示す。環Aは、窒素原子及び/又は硫黄原子を含む3~7員の複素環が好ましい。環Aは、窒素原子及び硫黄原子を含む3~7員の複素環が更に好ましい。環Aの員数は、3~6が好ましく、5又は6が更に好ましい。
 前記複素環としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ピロール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペラジン、ピロリジン、ヘキサヒドロピリダジン、イミダゾール、イミダゾリジン、ピペリジン、エチレンスルフィド、トリメチレンスルフィド、チオフェン、チオラン、テトラヒドロ-2H-チオピラン、チアゾリン(例えば、2-チアゾリン、3-チアゾリン、4-チアゾリン)、チアゾール、チアゾリジン、イソチアゾール、イソチアゾリン、チオモルホリン、チアジアゾリン、チアジアゾール、チアジアゾリジン、1,3-チアザン、5,6-ジヒドロ-4H-1,3-チアジン、フラン、2H-ピラン、4H-ピラン、オキサゾール、イソオキサゾール、モルホリン、オキサゾリンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、チアゾリン(例えば、2-チアゾリン)、チアゾール、チアゾリジン、イソチアゾール、イソチアゾリン、チオモルホリン、チアジアゾリン、チアジアゾール、チアジアゾリジン、1,3-チアザン、5,6-ジヒドロ-4H-1,3-チアジンが好ましく、チアゾリン(例えば、2-チアゾリン)、チアゾール、チアゾリジン、1,3-チアザン、5,6-ジヒドロ-4H-1,3-チアジン、チオモルホリンがより好ましい。
 前記「ハロゲン原子」としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
 前記「アルキル基」なる用語(基又は基の一部として用いられる場合)は指定された数の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。前記アルキル基としては、例えば、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~4のアルキル基がより好ましい。前記炭素数1~6のアルキル基は1~6個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基を意味する。
 前記炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、1-メチルプロピル基、2-メチルプロピル基、tert-ブチル基、ペンチル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、3-メチルブチル基、1,1-ジメチルプロピル基、2,2-ジメチルプロピル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-エチルプロピル基、ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、1,1-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、1-エチルブチル基、2-エチルブチル基又は1-エチル-2-メチルプロピル基などが挙げられる。これらの中でも、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~4のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
 前記アルキル基は置換されていてもよく、置換基としては、例えば、ハロゲノ基などが挙げられる。前記ハロゲノ基としては、例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基などが挙げられる。前記炭素数1~6のハロアルキル基は、1~5個のハロゲノ基で置換された炭素数1~6のアルキル基を意味し、ハロゲノ基が2個以上である場合の各ハロゲノ基の種類は、同一又は異なっていてもよい。
 前記炭素数1~6のハロアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、1-フルオロエチル基、2-フルオロエチル基、2-クロロエチル基、2-ブロモエチル基、1,1-ジフルオロエチル基、1,2-ジフルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1,1,2,2-テトラフルオロエチル基、1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル基、1-フルオロプロピル基、1,1-ジフルオロプロピル基、2,2-ジフルオロプロピル基、3-フルオロプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基、4-フルオロブチル基、4,4,4-トリフルオロブチル基、5-フルオロペンチル基、5,5,5-トリフルオロペンチル基、6-フルオロヘキシル基、6,6,6-トリフルオロヘキシル基などが挙げられる。
 前記「アルコキシ基」なる用語(基又は基の一部として用いられる場合)は、指定された数の炭素原子を有する、-O(アルキル)基を示す。前記アルコキシ基としては、例えば、炭素数1~6のアルコキシ基が挙げられる。
 前記炭素数1~6のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、1-メチルプロポキシ基、2-メチルプロポキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、1-メチルブトキシ基、2-メチルブトキシ基、3-メチルブトキシ基、1,1-ジメチルプロポキシ基、2,2-ジメチルプロポキシ基、1,2-ジメチルプロポキシ基、1-エチルプロポキシ基、ヘキシルオキシ基、1-メチルペンチルオキシ基、2-メチルペンチルオキシ基、3-メチルペンチルオキシ基、4-メチルペンチルオキシ基、1,1-ジメチルブトキシ基、2,2-ジメチルブトキシ基、3,3-ジメチルブトキシ基、1,2-ジメチルブトキシ基、1,3-ジメチルブトキシ基、2,3-ジメチルブトキシ基、1-エチルブトキシ基、2-エチルブトキシ基、1-エチル-2-メチルプロポキシ基などが挙げられる。
 前記アルコキシ基は置換されていてもよく、置換基としては、例えば、ハロゲノ基などが挙げられる。前記ハロゲノ基としては、上記アルキル基の置換基と同じ基が挙げられる。炭素数1~6のハロアルコキシ基は、1~5個のハロゲノ基で置換された炭素数1~6のアルコキシ基を意味し、ハロゲノ基が2個以上である場合の各ハロゲノ基の種類は、同一又は異なっていてもよい。
 前記炭素数1~6のハロアルコキシ基としては、例えば、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、1-フルオロエトキシ基、2-フルオロエトキシ基、2-クロロエトキシ基、2-ブロモエトキシ基、1,1-ジフルオロエトキシ基、1,2-ジフルオロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ基、1,1,2,2,2-ペンタフルオロエトキシ基、1-フルオロプロポキシ基、1,1-ジフルオロプロポキシ基、2,2-ジフルオロプロポキシ基、3-フルオロプロポキシ基、3,3,3-トリフルオロプロポキシ基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシ基、4-フルオロブトキシ基、4,4,4-トリフルオロブトキシ基、5-フルオロペンチルオキシ基、5,5,5-トリフルオロペンチルオキシ基、6-フルオロヘキシルオキシ基、6,6,6-トリフルオロヘキシルオキシ基などが挙げられる。
 前記「アシル基」としては、例えば、ホルミル基、炭素数1~6のアルキル-カルボニル基などが挙げられる。前記炭素数1~6のアルキル-カルボニル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、ヘキサノイル基などが挙げられる。
 前記「カルボキシル基」なる用語(基又は基の一部として用いられる場合)は、-COOH基を示す。前記カルボキシル基はエステル化されていてもよい。エステル化されていてもよいカルボキシル基の具体例としては、カルボキシル基、炭素数1~6のアルコキシカルボニル基などが挙げられる。前記炭素数1~6のアルコキシカルボニル基の炭素数1~6のアルコキシ部分は、置換されていてもよいアルコキシ基における炭素数1~6のアルコキシ基と同意義である。
 前記「チオール基」なる用語(基又は基の一部として用いられる場合)は、-SH基を示す。前記チオール基は置換されていてもよく、置換基としては、例えば、炭素数1~6のアルキル基などが挙げられ、炭素数1~6のアルキル基は、置換されていてもよいアルキル基における炭素数1~6のアルキル基と同意義である。前記置換されていてもよいチオール基の具体例としては、チオール基、炭素数1~6のアルキルチオ基などが挙げられる。前記炭素数1~6のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基などが挙げられる。
 前記「アミノ基」なる用語(基又は基の一部として用いられる場合)は、-NH基を示す。前記アミノ基は1又は2個の置換基で置換されていてもよく、前記置換基としては、例えば、炭素数1~6のアルキル基、-COR(ただし、式中、Rは水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を示す。)などが挙げられ、前記炭素数1~6のアルキル基は、置換されていてもよいアルキル基における炭素数1~6のアルキル基と同意義である。置換されていてもよいアミノ基の具体例としては、アミノ基、炭素数1~6のアルキルアミノ基、ジ(炭素数1~6のアルキル)アミノ基、-NRCOR(ただし、式中、R及びRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を示す。)などが挙げられる。前記炭素数1~6のアルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、1-メチルエチルアミノ基などが挙げられる。前記ジ(炭素数1~6のアルキル)アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、N-エチル-N-メチルアミノ基、ビス(1-メチルエチル)アミノ基などが挙げられる。
 前記「オキソ」なる用語(基又は基の一部として用いられる場合)は、=O基を示す。
 本発明の動物忌避組成物に含まれる動物忌避剤の有効成分として用いられる好適な複素環式化合物としては、例えば、チアゾール、2-メチルチアゾール、2-エチルチアゾール、2-ブロモチアゾール、4-メチルチアゾール、2-ホルミルチアゾール、2-アミノチアゾール、5-メチルチアゾール、2,4-ジメチルチアゾール、4,5-ジメチルチアゾール、2-チアゾリン、2-メチル-2-チアゾリン、2-エチル-2-チアゾリン、2-ブロモ-2-チアゾリン、2,4-ジメチル-2-チアゾリン、4-メチル-2-チアゾリン、2-メチルチオ-2-チアゾリン、2-メチル-4-エチル-2-チアゾリン、2-アミノ-2-チアゾリン、5-メチル-2-チアゾリン、4,5-ジメチル-2-チアゾリン、2,5-ジメチル-2-チアゾリン、2-メルカプト-2-チアゾリン、2-プロピル-2-チアゾリン、2-(1-メチルエチル)-2-チアゾリン、2-(1-メチルプロピル)-2-チアゾリン、チアゾリジン、2-メチルチアゾリジン、4-メチルチアゾリジン、5-メチルチアゾリジン、2,4-ジメチルチアゾリジン、2,2-ジメチルチアゾリジン、2,5-ジメチルチアゾリジン、4,5-ジメチルチアゾリジン、2,4,5-トリメチルチアゾリジン、1,3-チアザン、5,6-ジヒドロ-4H-1,3-チアジン、2-メチル-2-オキサゾリン、2-エチル-2-オキサゾリン、2-イソプロピル-2-オキサゾリン、2-プロピル-2-オキサゾリン、2,4,4-トリメチル-2-オキサゾリン、4,4-ジメチル-2-オキサゾリン、オキサゾール、チオフェン、チオラン(テトラヒドロチオフェン)、イミダゾール、チオモルホリン、モルホリン、イソブチレンスルフィドなどが挙げられる。
 前記動物忌避剤の有効成分として用いられるチアゾリン類化合物としては、以下の一般式(I)~(VIII)で示される化合物から選択される化合物が挙げられる。これらの中でも、以下の一般式(I)~(VI)で示される化合物から選択される化合物が好ましい。なお、前記一般式(I)~(VIII)で示される化合物には、その塩も含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ここで、前記一般式(I)~(VIII)中、R、R及びRは、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のハロアルコキシ基、ホルミル基、炭素数1~6のアルキル-カルボニル基、カルボキシル基、炭素数1~6のアルコキシカルボニル基、チオール基、炭素数1~6のアルキルチオ基、アミノ基、炭素数1~6のアルキルアミノ基、ジ(炭素数1~6のアルキル)アミノ基、-NRCOR又はオキソ基を示す。
 R及びRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を示す。但し、上記一般式(I)においてR及びRはオキソ基ではなく、上記一般式(II)、一般式(VII)及び一般式(V)においてRはオキソ基ではなく、上記一般式(III)においてRとRが一緒になってオキソ基を形成してもよい。
 上記一般式(I)~(VIII)で示される化合物の更に好ましい例としては、式中、R、R及びRがそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルキルチオ基を示す化合物又はその塩が挙げられる。
 前記複素環式化合物の別の好ましい態様としては、上記一般式(I)~(VIII)で表される複素環式化合物のうち、2位及び/又は4位、又は、2位及び/又は5位が置換されたチアゾール、チアゾリン、チアゾリジン、チオフェン、チオモルホリンなどが挙げられる。このような複素環式化合物は試薬として一般的に知られた物質が含まれ、市販のものを利用でき、また公知の方法により得ることができる。
 上記一般式(I)、(II)、(III)、(VII)、又は(VIII)で示される化合物の好ましい例としては、式中、R、R及びRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のハロアルコキシ基、ホルミル基、炭素数1~6のアルキル-カルボニル基、カルボキシル基、炭素数1~6のアルコキシカルボニル基、チオール基、炭素数1~6のアルキルチオ基、アミノ基、炭素数1~6のアルキルアミノ基、ジ(炭素数1~6のアルキル)アミノ基、-NRCOR又はオキソ基を示し、R及びRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を示す化合物若しくはその塩が挙げられる。ただし、上記一般式(I)においてR及びRはオキソ基ではなく、上記一般式(II)及び上記一般式(VII)においてRはオキソ基ではなく、上記一般式(III)においてRとRが一緒になってオキソ基を形成してもよい。
 上記一般式(I)、(II)、(III)、(VII)、又は(VIII)で示される化合物の更に好ましい例としては、式中、R、R及びRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、又は炭素数1~6のアルキルチオ基を示す化合物若しくはその塩が挙げられる。
 上記一般式(I)~(III)で示される化合物の特に好ましい例としては、式中、R、R及びRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数1~6のアルキルチオ基を示す化合物若しくはその塩が挙げられる。
 上記一般式(I)~(III)において、Rが水素原子、ハロゲン原子(例えば、臭素原子)、炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基)又は炭素数1~6のアルキルチオ基(例えば、メチルチオ基)を示し、Rが水素原子又は炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基)を示し、Rが水素原子又は炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基)を示す化合物若しくはその塩がより好ましい。
 上記一般式(I)~(III)において、R、R及びRがそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基)を示す化合物若しくはその塩が更に好ましい。
 本発明の動物忌避組成物に含まれる動物忌避剤の有効成分として用いられる複素環式化合物の他の好ましい態様としては、上記一般式(I)又は(II)において、式中、R及びRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、ホルミル基、炭素数1~6のアルキル-カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、炭素数1~6のハロアルキル基、炭素数1~6のアルキルアミノ基、ジ(炭素数1~6のアルキル)アミノ基、炭素数1~6のアルキルチオ基又は-NRCORを示す。また、上記一般式(II)の化合物においては、Rはオキソ基を示してもよく、R及びRのいずれかが水素原子である場合は他方は水素原子ではなく、R及びRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を示す化合物若しくはその塩が挙げられる。
 本発明の動物忌避組成物に含まれる動物忌避剤の有効成分として用いられる複素環式化合物の別の好ましい態様としては、上記一般式(I)~(VI)において、式中、Rは水素原子、ハロゲン原子(例えば、臭素原子)、炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基)又は炭素数1~6のアルキルチオ基(例えば、メチルチオ基)を示す。Rは水素原子又は炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基)を示す。Rは水素原子又は炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基)を示す化合物若しくはその塩が挙げられる。
 上記一般式(I)~(VI)において、R、R及びRがそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基)である化合物若しくはその塩が更に好ましい。
 本発明の動物忌避組成物に含まれる動物忌避剤の有効成分として用いられる複素環式化合物の別の好ましい態様としては、上記一般式(I)又は(II)において、式中、R及びRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基)を示し、R及びRのいずれかが水素原子である場合は他方は水素原子ではない化合物又はその塩が挙げられる。
 本発明の動物忌避組成物に含まれる動物忌避剤の有効成分として用いられる複素環式化合物の別の好ましい態様としては、上記一般式(III)において、式中、R、R及びRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基)を示す化合物若しくはその塩が挙げられる。
 本発明の動物忌避組成物に含まれる動物忌避剤の有効成分として用いられる複素環式化合物の別の好ましい態様としては、上記一般式(V)において、式中、R及びRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基)を示す化合物若しくはその塩が挙げられる。
 上記一般式(V)において、R及びRのいずれかが水素原子である場合は他方は水素原子ではない化合物又はその塩が更に好ましい。
 本発明の動物忌避組成物に含まれる動物忌避剤の有効成分として用いられる複素環式化合物の別の好ましい態様としては、上記一般式(VI)において、式中、R及びRはそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1~6のアルキル基(例えば、メチル基)を示す化合物若しくはその塩が挙げられる。
 上記一般式(I)で示される化合物としては、例えば、2-メチルチアゾール、2-エチルチアゾール、2-ブロモチアゾール、4-メチルチアゾール、2,4-ジメチルチアゾールなどが好適に挙げられる。
 上記一般式(II)で示される化合物としては、例えば、2-メチル-2-チアゾリン、2-メチルチオ-2-チアゾリン、4-メチル-2-チアゾリン、2,4-ジメチル-2-チアゾリンなどが好適に挙げられる。
 上記一般式(III)で示される化合物としては、例えば、チアゾリジン、2-メチルチアゾリジン、2,2-ジメチルチアゾリジン、4-メチルチアゾリジン、2,4-ジメチルチアゾリジンなどが好適に挙げられる。
 上記一般式(IV)で示される化合物としては、例えば、チオモルホリンなどが好適に挙げられる。
 上記一般式(V)で示される化合物としては、例えば、2,5-ジメチル-2-チアゾリン、5-メチル-2-チアゾリンなどが好適に挙げられる。
 上記一般式(VI)で示される化合物としては、例えば、5-メチルチアゾリジンなどが好適に挙げられる。
 上記一般式(VII)で示される化合物としては、例えば、5,6-ジヒドロ-4H-1,3-チアジン、2-メチル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-チアジン又は2,4-ジメチル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-チアジンなどが好適に挙げられる。
 上記一般式(VIII)で示される化合物としては、例えば、1,3-チアザン、2-メチル-テトラヒドロ-1,3-チアジン、2,4-ジメチル-テトラヒドロ-1,3-チアジンなどが好適に挙げられる。
 前記動物忌避剤に含まれる忌避活性を有する化合物は、上記複素環式化合物に限定されず、環を形成せず鎖状構造を有する化合物(以下、「鎖状化合物」と称することもある)であってもよい。前記鎖状化合物は、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含む。前記鎖状化合物としては、例えば、鎖状スルフィド化合物又はアルキルイソチオシアネートなどが挙げられる。前記鎖状スルフィド化合物としては、例えば、アリルメチルスルフィドなどが挙げられる。前記アルキルイソチオシアネートとしては、例えば、エチルイソチオシアネート等の炭素数1~6のアルキルイソチオシアネートなどが挙げられる。
 前記動物忌避剤を構成する化合物の塩としては、製薬学的又は農業上、若しくは産業上許容されるものであればあらゆるものが含まれるが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩;マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩;ジメチルアンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩等のアンモニウム塩;塩酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、硝酸塩等の無機酸塩;酢酸塩、メタンスルホン酸塩等の有機酸塩などが挙げられる。
 本発明の動物忌避組成物に含まれる動物忌避剤には、上記に加えて忌避活性を有する更なる化合物を付加的に含んでもよい。そのような付加的に含まれてもよい化合物には、限定しないが、例えば、ネズミ忌避剤として従来から使用されている薄荷(はっか)、樟脳(しょうのう)などが挙げられる。
 本発明の動物忌避組成物に含まれる動物忌避剤の含有量は、1×10-6質量%以上、1×10-5質量%以上、1×10-4質量%以上、1×10-3質量%以上、0.01質量%以上、0.1質量%以上、1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、20質量%以上、若しくは50質量%以上、及び/又は50質量%以下、20質量%以下、10質量%以下、5質量%以下、1質量%以下、0.1質量%以下、0.01質量%以下、1×10-3質量%以下、1×10-4質量%以下、1×10-5質量%以下、若しくは1×10-6質量%以下であってもよい。
<架橋型ポリマー>
 架橋型ポリマーとしては、架橋反応することができるポリマーであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、(メタ)アクリル系重合体、ポリエーテル、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリサルファイト、シロキサン架橋型有機重合体、フッ素含有重合体、ゴム系重合体、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、硬化物の柔軟性、耐久性、湿分バリア性、及び忌避剤成分放散性の観点から、シロキサン架橋型有機重合体が好ましい。
 前記架橋型ポリマーは25℃で液体であることが、取り扱い性の点から好ましい。
<<シロキサン架橋型有機重合体>>
 シロキサン架橋型有機重合体は、2以上のオキシアルキレン重合体及び(メタ)アクリル系重合体の少なくともいずれかがシロキサン結合で架橋されているポリマーである。
-オキシアルキレン重合体がシロキサン結合で架橋されている場合-
 シロキサン架橋型有機重合体のオキシアルキレン重合体がシロキサン結合で架橋されている場合、シロキサン架橋型有機重合体は少なくとも2種類のオキシアルキレン重合体(以下、「第一のオキシアルキレン重合体」、「第二のオキシアルキレン重合体」と表記する)が架橋されていてもよい。
 なお、以下の説明において「活性水素基」は、シロキサン架橋型有機重合体を構成するオキシアルキレン重合体におけるシロキサン結合の位置を特定するものとする。
 第一のオキシアルキレン重合体は、活性水素基を少なくとも2個有するオキシアルキレン重合体であり、第二のオキシアルキレン重合体は、活性水素基を1個有するオキシアルキレン重合体であってもよい。
 第一のオキシアルキレン重合体の数平均分子量は活性水素基当りで4,000以上が好ましく、4,000より低い場合は加水分解性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体の硬化物の伸びが低くなるおそれがある。数平均分子量は5,000以上が好ましく、7,000以上がより好ましい。
 これに対し、第二のオキシアルキレン重合体の数平均分子量は、第一のオキシアルキレン重合体のGPC(ゲルパーミュエーシヨンクロマトグラフィー)ピークトップ分子量の0.6倍以下が好ましく、0.6倍より大きい場合には減粘効果が小さくなるという問題がある。ピークトップ分子量は、0.5倍以下であることがより好ましく、0.4倍以下であることが特に好ましい。一方、第二のオキシアルキレン重合体の数平均分子量が低すぎると活性水素基を加水分解性ケイ素基に変換する際にケイ素化合物が多量に必要になってコストアップにつながるため、第二のオキシアルキレン重合体の数平均分子量は2,000以上が現実的で好ましい。
 第一及び/又は第二のオキシアルキレン重合体は、ポリオキシアルキレン構造の構成単位であるオキシアルキレン基が炭素数1~6のオキシアルキレン基であるのが好ましい。第一及び/又は第二のオキシアルキレン重合体は、ポリオキシアルキレン構造の構成単位がオキシプロピレン基であるオキシアルキレン重合体を用いるのが他の樹脂との相溶性、速硬化性及び透明性の点で特に好ましい。
 また、第一及び/又は第二のオキシアルキレン重合体は、オキシアルキレン重合体の数平均分子量が1,000以上30,000以下であることが好ましく、5,000以上20,000以下であることがより好ましい。
 また、第二のオキシアルキレン重合体の粘度は、第一と第二のオキシアルキレン重合体が共存する重合体の粘度の3/4以下が好ましい。第二のオキシアルキレン重合体の粘度が第一と第二のオキシアルキレン重合体が共存する重合体の粘度の3/4より大きい場合には減粘効果が小さいと考えられる。
 また、第二のオキシアルキレン重合体は、第一のオキシアルキレン重合体100質量部に対して300質量部以下共存させることが好ましく、200質量部以下がより好ましく、100質量部以下が特に好ましい。しかし、あまりに少なすぎると、期待される減粘効果が得られなくなるので、3質量部以上が好ましく、5質量部以上がより好ましく、10質量部以上が特に好ましく、20質量部以上が最も好ましい。
 第二のオキシアルキレン重合体が第一のオキシアルキレン重合体100質量部に対して300質量部より大きい場合には、最終的に得られる加水分解性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体の硬化性が著しく悪くなり、場合によっては硬化しない虞がある。
 一実施形態では、オキシアルキレン重合体のポリオキシアルキレン構造の構成単位であるオキシアルキレン基は炭素数1~6のオキシアルキレン基であり、オキシアルキレン重合体の数平均分子量が1,000~30,000であってもよい。
 オキシアルキレン重合体としては市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、MSポリマーS203H(株式会社カネカ製)、MSポリマーS303H(株式会社カネカ製)、MSポリマー15A(株式会社カネカ製)、サイリルSAT030(株式会社カネカ製)、サイリルSAT200(株式会社カネカ製)、サイリルSAX400(株式会社カネカ製)、エクセスターS2410(旭硝子株式会社製)、エクセスターS2420(旭硝子株式会社製)、エクセスターS3430(旭硝子株式会社製)などが挙げられる。
-(メタ)アクリル系重合体がシロキサン結合で架橋されている場合-
 以下の説明において「架橋性シリル基」又は「加水分解性ケイ素基」は、シロキサン架橋型有機重合体を構成する(メタ)アクリル系重合体におけるシロキサン結合の位置を特定するものとする。
 シロキサン架橋型有機重合体の(メタ)アクリル系重合体がシロキサン結合で架橋されている場合、シロキサン架橋型有機重合体は、少なくとも1個の架橋性シリル基(又は加水分解性ケイ素基)を末端に有する(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部と、分岐していてもよい炭素数8以上の1価又は2価の脂肪族又は脂環式炭化水素基を有し、第1級アミノ基を少なくとも1個有するジアミン化合物(B)0.1~100質量部と、分岐していてもよい炭素数8以上の1価の脂肪族又は脂環式炭化水素基、並びに、架橋性シリル基及び/又は(メタ)アクリロイル基を有するジアミン化合物(C)0.1~100質量部を含有する。
 また、シロキサン架橋型有機重合体は、低汚染性をより向上させる観点から、更に、光重合開始剤(D)を含有してもよい。
 以下に、シロキサン架橋型有機重合体に含有する(メタ)アクリル系重合体(A)、ジアミン化合物(B)及びジアミン化合物(C)並びに所望により含有する光重合開始剤(D)について詳述する。
-(メタ)アクリル系重合体(A)-
 上記(メタ)アクリル系重合体(A)は、末端に以下に示す架橋性シリル基を少なくとも1個有し、主鎖にアクリル酸アルキルエステル単量体単位及び/又はメタクリル酸アルキルエステル単量体単位を含む重合体である。
 ここで、架橋性シリル基とは、例えば、ケイ素原子と結合した加水分解性基を有するケイ素含有基、加水分解性ケイ素基、又はシラノール基のように湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触媒等を使用することにより縮合反応を起こす基のことであり、代表的なものを示すと、例えば、下記一般式(2)で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 上記一般式(2)において、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数1~20のアルキル基、炭素数6~20のアリール基、炭素数7~20のアラルキル基又は(RSiO-で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、R又はRが2個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。
 ここで、Rは炭素数1~20の1価の炭化水素基であり、3個のRは同一であってもよく、異なっていてもよい。Yは水酸基又は加水分解性基を示し、Yが2個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。aは0、1、2又は3を、bは0、1又は2をそれぞれ示す。
 また、t個の下記一般式(3)で表される基におけるbは異なっていてもよい。tは0~19の整数を示す。ただし、a+t×b≧1を満足するものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 上記Yで示される加水分解性基は特に限定されず、従来公知の加水分解性基であればよい。具体的には、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。これらの中でも、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基及びアルケニルオキシ基であることが好ましく、加水分解性が穏やかで取り扱いやすいという理由からメトキシ基等のアルコキシ基が特に好ましい。
 架橋性シリル基の中で、下記一般式(4)で表される架橋性シリル基が、入手容易の点から好ましい。下記一般式(4)中、R、Y、aは上述のR、Y、aと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 上記一般式(2)におけるR及びRの具体例としては、例えば、メチル基、エチル基等のアルキル基;シクロヘキシル基等の脂環式炭化水素基;フェニル基等のアリール基;ベンジル基等のアラルキル基;Rがメチル基やフェニル基等である(RSiO-で示されるトリオルガノシロキシ基;などが挙げられる。R、R、Rとしてはメチル基が特に好ましい。
 一方、上記(メタ)アクリル系重合体(A)の主鎖を形成するアクリル酸アルキルエステル単量体単位としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、第3ブチルアクリレート、n-ペンチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、n-ヘプチルアクリレート、n-オクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート、ミリスチルアクリレート、セチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベフェニルアクリレート、フェニルアクリレート、トルイルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビフェニルアクリレート、2-メトキシエチルアクリレート、3-メトキシブチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、グリシジルアクリレート、2-アミノエチルアクリレート、トリフルオロメチルメチルアクリレート、2-トリフルオロメチルエチルアクリレート、2-パーフルオロエチルエチルアクリレート、2-パーフルオロエチル-2-パーフルオロブチルエチルアクリレート、パーフルオロエチルアクリレート、パーフルオロメチルアクリレート、ジパーフルオロメチルメチルアクリレート、2-パーフルオロメチル-2-パーフルオロエチルエチルアクリレート、2-パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、2-パーフルオロデシルエチルアクリレート、2-パーフルオロヘキサデシルエチルアクリレート等のアクリル酸エステル又はこれに対応するメタクリル酸エステルなどが挙げられる。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 また、上記(メタ)アクリル系重合体(A)の主鎖は、アクリル酸アルキルエステル単量体単位及び/又はメタクリル酸アルキルエステル単量体単位を含むものであれば特に限定されないが、入手性及び得られる硬化物の耐候性や低温での柔軟性がよいという理由から、これらの単量体単位が50質量%を超えるのが好ましく、70質量%以上であるのがより好ましい。
 更に、上記(メタ)アクリル系重合体(A)の主鎖は、アクリル酸アルキルエステル単量体単位及び/又はメタクリル酸アルキルエステル単量体単位のほかに、これらと共重合性を有する単量体単位を含んでいてもよい。例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を含有する単量体単位;アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド等のアミド基を含有する単量体単位;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基を含有する単量体単位;ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、アミノエチルビニルエーテル等のアミノ基を含有する単量体単位;ポリオキシエチレンアクリレート、ポリオキシエチレンメタクリレート等は、湿分硬化性及び内部硬化性の点で共重合効果を期待することができる。
 その他に、アクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン等に起因する単量体単位が挙げられる。
 上記(メタ)アクリル系重合体(A)の単量体組成は、用途、目的等により適宜選択される。
 例えば、単量体のアルキルエステル部分のアルキル鎖が長い場合には、ガラス転移温度が低くなり、硬化物の物性は軟らかいゴム状弾性体となる。逆に、短い場合には、ガラス転移温度が高くなり、硬化物の物性も硬くなる。一方、硬化後の物性は、重合体の平均分子量にも大きく依存する。
 したがって、上記(メタ)アクリル系重合体(A)の単量体組成は、平均分子量を考慮しつつ、所望の粘度、硬化後の物性等に応じて、適宜選択すればよい。
 上記(メタ)アクリル系重合体(A)の平均分子量は、特に限定されないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)におけるポリスチレン換算での数平均分子量が500~100,000であるものが、重合時の難易度、相溶性、取扱い粘度の点で好ましい。中でも、数平均分子量1,000~50,000のものが強度と粘度とのバランスの点で好ましく、数平均分子量2,000~30,000のものが作業性等の取扱いの容易さ、及び接着性等の点から、より好ましい。
 上記(メタ)アクリル系重合体(A)は、単独で又は2種以上を混合して用いられる。
 このような(メタ)アクリル系重合体(A)としては、公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、株式会社カネカ製のカネカテレケリックポリアクリレートSA100S、SA110S、SA120S、SA310S、XMAP系樹脂(株式会社カネカ製、RC110C)、XMAP系樹脂(株式会社カネカ製、MM100C)、などが挙げられる。
-ジアミン化合物(B)-
 シロキサン架橋型有機重合体に含有されるジアミン化合物(B)は、分岐していてもよい炭素数8以上の1価又は2価の脂肪族又は脂環式炭化水素基を有し、第1級アミノ基を少なくとも1個有する化合物である。
 ここで、上記ジアミン化合物(B)としては、例えば、後述するジアミン化合物(C)の生成に用いられる下記式(5)で表されるジアミン化合物等や下記式(6)で表されるジアミン化合物等が挙げられる。
  R-NH-R-NH ・・・(5)
  NH-R-NH ・・・(6)
 上記式(5)中、Rは分岐していてもよい炭素数8以上が好ましく、炭素数12~21がより好ましく、炭素数14~18の1価の脂肪族又は脂環式炭化水素基が特に好ましい。
 ここで、1価の脂肪族炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、アルケニル基等が例示される。より具体的には、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基(ステアリル基)等のアルキル基;オレイル基、リルイル基、リルニル基等のアルケニル基などが好適に例示される。
 また、1価の脂環式炭化水素基としては、具体的には、単環式シクロアルキル基や多環脂環式シクロアルキル基が例示される。より具体的には、シクロオクチル、シクロデシル、シクロドデシル基等の単環式シクロアルキル基;イソボルニル基、トリシクロデシル、テトラシクロドデシル、アダマンチル等の多環脂環式シクロアルキル基;これらの脂環式単価水素基の一部の水素原子を、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、2-メチルプロピル基、1-メチルプロピル基、t-ブチル基等の炭素数1~4の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基の1種以上又は1個以上で置換した基;などが例示される。
 これらのうち、Rとしては、ステアリル基、オレイル基であるのが入手し易く、得られる硬化物の耐汚染性が優れるという理由から好ましい。
 一方、上記式(5)中、Rは酸素原子を含んでいてもよく、分岐していてもよい炭素数2~18、好ましくは2~8、より好ましくは2~4の2価の炭化水素基を表す。
 ここで、2価の炭化水素基としては、具体的には、アルキレン基等が例示される。より具体的には、エチレン基、1,2-プロピレン基、1,3-プロピレン基、1,4-ブチレン基などが好適に例示される。
 これらのうち、プロピレン基であることが入手し易いという理由から好ましい。
 また、上記式(6)中、Rは分岐していてもよい炭素数8以上、好ましくは炭素数8~20、より好ましくは10~14の2価の脂肪族又は脂環式炭化水素基を表す。
 ここで、2価の脂肪族炭化水素基としては、具体的には、アルキレン基などが例示される。より具体的には、入手し易く、得られる硬化物の耐汚染性が優れるという理由から、ウンデカン基、ドデカン基などが好適に例示される。
 上記ジアミン化合物(B)は、例えば、上記式(5)又は(6)で表される化合物のうち、1種類からなるものでもよく、数種類を含有するものであってもよい。
 本発明においては、上記ジアミン化合物(B)の含有量は、上記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して0.1質量部以上100質量部以下が好ましく、1質量部以上10質量部以下がより好ましく、2質量部以上5質量部以下が特に好ましい。
 上記ジアミン化合物(B)の含有量がこの範囲であると、得られるシロキサン架橋型有機重合体の硬化後の表面タックがなくなる。これは、シロキサン架橋型有機重合体が大気にさらされると、硬化物表面にブリードアウトしてくる上記ジアミン化合物(B)と空気中の炭酸ガスとが反応することで結晶性のカルバミン酸が生成し、このカルバミン酸の結晶が保護膜として働くためであると考えられる。
 また、本発明においては、このようなジアミン化合物(B)として、硬化牛脂プロピレンジアミン(商品名:アスファゾール#10、日油株式会社製)、牛脂プロピレンジアミン(商品名:アスファゾール#20、日油株式会社製)、オレイルプロピレンジアミン(商品名:アミンDOB、日油株式会社製)等の市販品を用いることができる。
-ジアミン化合物(C)-
 シロキサン架橋型有機重合体に含有されるジアミン化合物(C)は、分岐していてもよい炭素数8以上の1価の脂肪族又は脂環式炭化水素基、並びに、架橋性シリル基及び/又は(メタ)アクリロイル基を有する化合物である。
 本発明においては、上記ジアミン化合物(C)の含有量は、上記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して0.1質量部以上100質量部以下が好ましく、1質量部以上10質量部以下がより好ましく、2質量部以上5質量部以下が特に好ましい。
 上記ジアミン化合物(C)の含有量がこの範囲であると、得られるシロキサン架橋型有機重合体は、施工初期から長期にわたって低汚染性を維持することができる。これは、上記ジアミン化合物(B)と同様、シロキサン架橋型有機重合体が大気にさらされると、上記ジアミン化合物(C)は、硬化物表面にブリードアウトして空気中の炭酸ガスと反応することで結晶性のカルバミン酸を生成するとともに、上記ジアミン化合物(C)中の架橋性シリル基が上記(メタ)アクリル系重合体(A)の架橋性シリル基と結合すること、及び/又は、上記ジアミン化合物(C)中の(メタ)アクリロイル基が上記(メタ)アクリル系重合体(A)とラジカル的な反応により結合することにより、結晶性の保護膜が硬化物表面に固定化されることで、経年での表面劣化による剥落や雨水による流出が防止されるためであると考えられる。
 本発明においては、上記ジアミン化合物(C)は、下記式(5)で表されるジアミン化合物(c11)、エポキシシラン(c12)、及び、(メタ)アクリロイル基含有化合物(c13)の反応生成物(C1)であるのが好ましい。
 R-NH-R-NH ・・・(5)
 ジアミン化合物(C)については、国際公開第2010/150361号パンフレットなどを参酌して決定してもよい。
-光重合開始剤(D)-
 シロキサン架橋型有機重合体に所望により含有される光重合開始剤(D)は、光によってモノマーを重合させうるものであれば特に限定されない。
 光重合開始剤(D)としては、光ラジカル開始剤と光アニオン開始剤が好ましく、特に光ラジカル開始剤が好ましい。
 光重合開始剤(D)としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、硫黄化合物、アゾ化合物、パーオキサイド化合物、ホスフィンオキサイド系化合物等が挙げられる。
 具体的には、例えば、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3-メチルアセトフェノン、4-メチルアセトフェノン、3-ペンチルアセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、4-メトキシアセトフェン、3-ブロモアセトフェノン、4-アリルアセトフェノン、p-ジアセチルベンゼン、3-メトキシベンゾフェノン、4-メチルベンゾフェノン、4-クロロベンゾフェノン、4,4′-ジメトキシベンゾフェノン、4-クロロ-4′-ベンジルベンゾフェノン、3-クロロキサントーン、3,9-ジクロロキサントーン、3-クロロ-8-ノニルキサントーン、ベンゾイル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス(4-ジメチルアミノフェニル)ケトン、ベンジルメトキシケタール、2-クロロチオキサントーン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
 これらの開始剤は、1種単独で用いてもよく、他の化合物と組み合わせてもよい。具体的には、ジエタノールメチルアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンとの組み合わせ、更にこれにジフェニルヨードニウムクロリド等のヨードニウム塩と組み合わせたもの、メチレンブルー等の色素及びアミンと組み合わせたものが挙げられる。
 なお、上記光重合開始剤を使用する場合、必要により、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、パラターシャリーブチルカテコール等の重合禁止剤類を添加することもできる。
 これらのうち、光硬化性と得られる硬化物への着色が小さい点から、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(Omnirad651、IGM RESINS B.V社製)、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン(Omnirad127、IGM RESINS B.V社製)、α-ヒドロキシアセトフェノン(Omnirad1173)、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイド(OmniradTPO H、IGM RESINS B.V社製)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド(Omnirad819、IGM RESINS B.V社製)がより好ましい。
 本発明においては、上記光重合開始剤(D)を含有する場合の含有割合は、上記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して0.01質量部以上10質量部以下が好ましく、得られる硬化物の耐汚染性が良好な点及び経済性の点から、0.1質量部以上3質量部以下がより好ましい。
 一実施形態では、(メタ)アクリル系重合体は主鎖にアクリル酸アルキルエステル単量体単位としてブチルアクリレートを含み、数平均分子量が2,000~30,000であってもよい。(メタ)アクリル系重合体の具体例として、数平均分子量が14,000、アクリル成分がブチルアクリレート、シリル基末端(官能基2つ)のXMAP系樹脂(SA120S、株式会社カネカ製)、XMAP系樹脂(SA110S、株式会社カネカ製)XMAP系樹脂(株式会社カネカ製、RC110C、数平均分子量(Mn)14,000、アクリロイル末端)、XMAP系樹脂(株式会社カネカ製、MM100C)などが挙げられる。
-シロキサン結合で架橋されている場合-
 前記シロキサン架橋型有機重合体における2以上のオキシアルキレン重合体及び(メタ)アクリル系重合体がシロキサン結合で架橋されている場合、オキシアルキレン重合体と(メタ)アクリル系重合体との比率は、両者が相分離しない範囲で混合して使用することができる。オキシアルキレン重合体の比率が大きいと水蒸気透過度が増加し、忌避剤の加水分解が促進されるため、(メタ)アクリル系重合体が多い組成が好ましい。
<<(メタ)アクリル系重合体>>
 (メタ)アクリル系重合体を構成する(メタ)アクリル系モノマーとしては、特に限定されないが、各種のモノマーを用いることができる。例えば、(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸-n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸-n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸-tert-ブチル、(メタ)アクリル酸-n-ペンチル、(メタ)アクリル酸-n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸-n-ヘプチル、(メタ)アクリル酸-n-オクチル、(メタ)アクリル酸-2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸トルイル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸-2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸-3-メトキシブチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸2-アミノエチル、γ-(メタクリロイルオキシプロピル)トリメトキシシラン、(メタ)アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、(メタ)アクリル酸トリフルオロメチル、(メタ)アクリル酸2-トリフルオロメチルエチル、(メタ)アクリル酸2-パーフルオロエチルエチル、(メタ)アクリル酸2-パーフルオロエチル-2-パーフルオロブチルエチル、(メタ)アクリル酸2-パーフルオロエチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロメチル、(メタ)アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、(メタ)アクリル酸2-パーフルオロメチル-2-パーフルオロエチルメチル、(メタ)アクリル酸2-パーフルオロヘキシルエチル、(メタ)アクリル酸2-パーフルオロデシルエチル、(メタ)アクリル酸2-パーフルオロヘキサデシルエチルなどの(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、複数を共重合させてもよい。
<<フッ素含有重合体>>
 フッ素含有重合体を構成するフッ素含有モノマーとしては、例えば、フッ化ビニリデン等のフルオロオレフィン系モノマー、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート等の含フッ素アクリル系モノマー、2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルメタクリレート等の含フッ素メタクリル系モノマーなどが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、複数を共重合させてもよい。
<<ゴム系重合体>>
 ゴム系重合体としては、例えば、ジエン系ゴム重合体、アクリル系ゴム重合体、オルガノシロキサン系ゴム重合体、オレフィン化合物を重合したポリオレフィン系ゴム類、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステル類、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリエーテル類などが挙げられる。
<<エポキシ樹脂>>
 エポキシ樹脂としては、例えば、エピクロルヒドリン-ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリン-ビスフェノールF型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールAのグリシジルエーテル等の難燃型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAプロピレンオキシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、p-オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル型エポキシ樹脂、m-アミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、N,N-ジグリシジルアニリン、N,N-ジグリシジル-o-トルイジン、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン等のごとき多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ樹脂、石油樹脂等のごとき不飽和重合体のエポキシ化物等が例示されるが、これらに限定されるものではなく一般に使用されているエポキシ樹脂が使用されうる。エポキシ基を少なくとも分子中に2個含有するものが、硬化に際し反応性が高く、また硬化物が3次元的網目をつくりやすい等の点から好ましい。更に好ましいものとしてはビスフェノールA型エポキシ樹脂類又はノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
 エポキシ樹脂を用いる場合、エポキシ樹脂を硬化させる硬化剤を併用できる。使用し得るエポキシ樹脂用硬化剤としては、特に制限はなく一般に使用されているエポキシ樹脂用硬化剤を使用できる。具体的には、例えば、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルァミン、N-アミノエチルピペリジン、m-キシリレンジアミン、m-フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、アミン末端ポリエーテル等の1級、2級アミン類;2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、トリプロピルアミンのような3級アミン類、及び、これら3級アミン類の塩類;ポリアミド樹脂類;イミダゾール類;ジシアンジアミド類;三弗化硼素錯化合物類、無水フタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ドデシニル無水琥珀酸、無水ピロメリット酸、無水クロレン酸等のような無水カルボン酸類;アルコール類;フェノール類;カルボン酸類;アルミニウム又はジルコニウムのジケトン錯化合物等の化合物を例示することができるが、これらに限定されるものではない。また、硬化剤も単独でも2種以上併用してもよい。エポキシ樹脂の硬化剤を使用する場合、その使用量はエポキシ樹脂100質量部に対し、0.1質量部以上300質量部以下の範囲が好ましい。
 前記架橋型ポリマーの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、動物忌避組成物の全量に対して、0.1質量%以上、1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、20質量%以上、30質量%以上、若しくは50質量%以上、及び/又は50質量%以下、30質量%以下、20質量%以下、10質量%以下、5質量%以下、1質量%以下、若しくは0.1質量%以下であってもよい。
<その他の成分>
 本発明の動物忌避組成物は、その他の成分として、例えば、防虫剤、殺虫剤、殺菌剤、防カビ剤、香料、着色剤、及び/又は、製薬、農薬若しくは食品などの分野において製剤化に通常用いられる添加剤などが含まれてもよい。前記添加剤としては、例えば、担体、界面活性剤、有機溶剤、可塑剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤などが挙げられる。
 前記担体としては、例えば、シリカゲル、ケイ酸、カオリン、活性炭、ベントナイト、珪藻土、タルク、クレー、炭酸カルシウム、カーボンブラック等の無機物担体;シクロデキストリン、クラウン化合物、シクロファン、アザシクロファン、カリックスアレーン、ポルフィリン、フタロシアニン、サレン、又はこれらの誘導体、木粉、大豆粉、小麦粉、でんぷん等の有機物担体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記界面活性剤としては、例えば、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
 前記陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、モノアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩などが挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩などが挙げられる。
 前記非イオン界面活性剤としては、例えば、ノニルフェニルエーテル又は高級アルコールの酸化エチレン付加物に代表される、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどが挙げられる。
 前記両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、カルボベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等のベタイン型;イミダゾリン型の両性界面活性剤などが挙げられる。
 前記界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 前記有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール;エチレングリコール、プロピレングリコール、又はこれらの重合物であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール;メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ジエチレングリコール、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、プロピルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、グリセリン又はその誘導体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<動物忌避組成物の製造方法>
 本発明の動物忌避組成物を製造する方法は、特に限定されず、例えば、前記動物忌避剤、前記架橋型ポリマー、及び前記その他の成分を、ロール、ニーダ―、押出し機、万能撹拌機等により混合し、製造することができる。
 得られた動物忌避組成物は硬化されて硬化物となる。
 硬化方法としては、架橋型ポリマーの種類などに応じて適宜選択することができ、例えば、常温硬化、加熱硬化、又は活性エネルギー線照射による硬化などが挙げられる。
 前記活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、X線等の動物忌避組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであればよく、特に限定されない。
(動物の忌避方法)
 本発明の動物の忌避方法は、本発明の動物忌避組成物を、動物を忌避させる空間に配置する工程を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
 前記動物の忌避方法によると、動物を忌避させる空間に動物忌避組成物に含まれる動物忌避剤が徐放し、長期間に亘って動物を忌避させ、動物を忌避させる空間内への動物の侵入を防止することができる。
 本明細書において、「動物を忌避させる空間」とは、忌避させる動物の生息空間又は侵入する恐れのある空間を意味し、対象物が存在する空間、動物が生息する空間、動物の縄張りなどが該当する。
 前記「動物を忌避させる空間」としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、田畑、果樹園、ビニールハウス、森林、家畜の飼育場、道路、高速道路、線路、空港、ゴルフ場、塵埃集積場、公園、庭、庭園、花壇、駐車場、建築物、家屋、工場、倉庫、店舗、商業施設、レストラン、厨房、洗面所、ベランダ、物置、床下、屋根裏、仕切り板、ネット、金網、フェンス、電柱、電線、通信ケーブル、掲示板などが挙げられる。
 本発明の動物忌避組成物を、動物を忌避させる空間に配置する態様としては、動物忌避組成物を、動物を忌避させる空間に存在する対象物に直接塗布してもよく、対象物としての基材(例えば、紙、樹脂フィルム、金属箔等)などに動物忌避組成物を塗布し、硬化させた塗布物を、動物を忌避させる空間に配置してもよく、容器内に動物忌避組成物の硬化物を収容した動物忌避装置を配置してもよい。
 対象物としては、具体的には、リンゴに代表される果樹の圃場の果樹の苗木、土壌、仕切り板、ネット、金網、フェンス、電柱、電線、通信ケーブル、掲示板、基材などが挙げられる。
 塗膜を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の動物忌避組成物を、対象物に塗布した後、塗膜を乾燥、冷却、加熱、露光等の手段によって硬化させることにより塗膜を形成することができる。
 塗膜の形状や、厚さや面積等の塗膜のサイズは、所望する忌避効果が得られる限り特に限定されない。塗膜は、連続した単一の領域として対象物に形成されてもよく、不連続な複数の領域として対象物に形成してもよい。また、その意匠性を考慮し、文字、数字、記号、及び種々の動植物やキャラクター等の形状の塗膜を対象物に形成したり、塗膜により格子状、ドット状等の模様が対象物に描かれてもよい。
 塗膜の平均厚さは、例えば、1μm以上5mm以下が好ましく、5μm以上3mm以下がより好ましく、10μm以上1mm以下が更に好ましく、50μm以上0.5mm以下が更により好ましく、100μm以上0.3mm以下が特に好ましい。塗膜が薄すぎると、所望する保持効果を得にくい場合があり、塗膜が厚すぎると、塗膜の柔軟性の乏しさに起因して、塗膜に割れや欠けが生じやすかったりする場合がある。
 動物忌避装置としては、動物忌避組成物、及びそれを内部に包含する容器を含む。
 「容器」とは、内部に収容空間を有する器をいう。容器の形状は、特に限定しない。多面体形状、円柱形状、角錐形状、円錐形状、球体形状、楕円球体形状、紡錘形状、不定形状、又はそれらの組み合わせなどが例示される。
 動物忌避組成物を内部に包含する容器は、開放部を有してもよい。例えば、容器は外界に接する1又は2以上の開放部を有してもよい。容器が開放部を有する場合、忌避剤は主として開放部から外界に放散され得る。忌避剤の放散速度を考慮して開放部の形状やサイズを適宜選択することができる。
 容器は、開放部を有しない、又は実質的に開放部を有しないものであってもよい。容器が開放部を有しない、又は実質的に開放部を有しない場合、忌避剤は容器の側面を介して外界に放散され得る。この場合、忌避剤の放散速度を考慮して容器の材質や厚みを適宜選択することができる。また、容器が実質的に開放部を有しない場合であっても、容器と容器の蓋部の間の微小な間隙から忌避剤を放散させることも可能である。
 容器は、設置場所などの使用条件に応じて、例えば置き型又は吊り下げ型などの容器と
することができる。
 ここで、本発明の動物忌避組成物の硬化物を含む動物忌避装置の一例を示す概略図である。この図3の動物忌避装置10は、容器1の空隙部3の頭頂部に膜状部材2を貼合して、周辺をビニールテープで固定しており、動物忌避組成物の硬化物4を内部に収容している。
 本発明の動物忌避組成物又は動物忌避装置は、屋内及び屋外のいずれに配置してもよい。前記動物忌避組成物又は動物忌避装置は、特に限定しないが、例えば、1時間以上、2時間以上、3時間以上、6時間以上、半日間以上、1日間以上、2日間以上、3日間以上、1週間以上、2週間以上、1か月以上、2か月以上、3か月以上、4か月以上、5か月以上、6か月以上、1年以上、2年以上、3年以上、5年以上、若しくは10年以上、及び/又は10年以下、5年以下、3年以下、2年以下、1年以下、6か月以下、5か月以下、4か月以下、3か月以下、2か月以下、1か月以下、2週間以下、1週間以下、3日間以下、2日間以下、1日間以下、半日間以下、6時間以下、3時間以下、2時間以下、若しくは1時間以下の期間、使用することができる。
 本発明の動物忌避組成物によって忌避の対象となる動物は、特に限定しない。例えば、農作物、森林、家畜又は人家に被害をもたらす有害動物が対象となる。前記有害動物としては、例えば、ネズミ、モグラ、ウサギ、イタチ、シカ、イノシシ、サル、ネコ、クマ等の動物;ハト、カラス等の鳥類;ヘビ等の爬虫類;アリ、ムカデ、バッタ、ゴキブリ等の昆虫類などが挙げられる。
 本発明の動物忌避組成物は、動物忌避剤が有効な濃度で放散されるように使用することができる。本明細書において「有効な濃度」とは、動物忌避剤が対象とする動物を忌避させることが可能となる、匂い分子の空気中の濃度である。前記有効な濃度は、使用する忌避剤の種類及び忌避させる対象となる動物の組合せによって異なるが、例えば、0.01ppm以上、0.1ppm以上、0.2ppm以上、0.3ppm以上、0.4ppm以上、0.5ppm以上、1ppm以上、5ppm以上、若しくは10ppm以上、及び/又は10ppm以下、5ppm以下、1ppm以下、0.5ppm以下、0.4ppm以下、0.3ppm以下、0.2ppm以下、0.1ppm以下、若しくは0.01ppm以下であり得る。例えば、5ppm以上10ppm以下である。匂い分子の空気中の濃度は、使用条件下で直接測定することもできるが、測定が困難な屋外等の場合には密閉空間中で測定された値を参照値として使用することもできる。
 前記配置位置は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、屋外であれば、風向きを考慮して、動物を忌避させる空間の風上に塗布してもよい。また、地中、地面、又は地面よりも高い位置に塗布してもよい。本発明の動物の忌避方法によれば、例えば、1時間以上、2時間以上、3時間以上、6時間以上、半日間以上、1日間以上、2日間以上、3日間以上、1週間以上、2週間以上、1か月以上、2か月以上、3か月以上、4か月以上、5か月以上、6か月以上、1年以上、2年以上、3年以上、5年以上、又は10年以上に亘って、動物を忌避させることができる。
 以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
(比較例1)
<動物忌避組成物の調製及び硬化>
 200mLのディポカップに、架橋型ポリマー「SA120S」を70質量部、可塑剤「Hexamoll(R) DINCH(R)」を30質量部、動物忌避剤「4E2MT」を40質量部、硬化触媒「VA」を3質量部、及び硬化触媒「DEAPA」を0.5質量部添加し、薬さじにてよく混合後、脱泡を行い、動物忌避組成物を調製した。
 得られた動物忌避組成物をポリスチレン製の30mL容量(直径Φ33mm×高さ65mm)の容器(試薬瓶)に、空隙率が20%になるように充填後、23℃×55%R.H.条件下で7日間養生して、動物忌避組成物を硬化させた。
<動物忌避装置の作製>
 その後、図3に示すように空隙部分の頭頂部にポリエチレンラップ(Newポリラップ、30cm×50cm、宇部フィルム株式会社製)を貼合して、周辺をビニールテープで固定して、比較例1の動物忌避組成物の硬化物を含む動物忌避装置を作製した。
<ヘーズの経時評価>
 比較例1の動物忌避組成物を硬化させた硬化物について、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前後のヘーズを、ヘーズメータHZ-0(D65光源、スガ試験機株式会社製)を用いて測定したところ、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前(加速試験前)のヘーズは1.6であり、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後(加速試験後)のヘーズは4.0であった。結果を表2-1に示した。硬化物において動物忌避剤が放散した領域には空洞(気泡)が生じる。前記空洞(気泡)が硬化物の中で増加してくると、硬化物の外観は白濁化しヘーズが増大する。比較例1の動物忌避組成物の硬化物においては、加速試験前後の硬化物は両者とも目視では透明であったことから、硬化物中の動物忌避剤が外部に放散していないと推測された。
<忌避効果の結果>
 比較例1の動物忌避組成物の硬化物を含む動物忌避装置をリンゴ園に設置し、ネズミに対する忌避効果を1年間に亘って評価した。結果を表2-1に示した。その結果、設置初期においてのみ、ネズミに対する忌避効果が認められたものの、それ以降忌避効果は認められなかった。
(比較例2)
<動物忌避組成物の調製及び硬化、動物忌避装置の作製>
 比較例1において、架橋型ポリマー「S203H」をポリマー「jER(R)828」に変更し、動物忌避剤「4E2MT」を動物忌避剤「2MT」に変更し、硬化触媒「VA」を3質量部とし、硬化触媒「DEAPA」0.5質量部をエチレンジアミン10質量部に変更した以外は、比較例1と同様にして、比較例2の動物忌避組成物の硬化物を含む動物忌避装置を作製した。
<ヘーズの経時評価>
 比較例2の動物忌避組成物を硬化させた硬化物について、比較例1と同様にして、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前後のヘーズを測定したところ、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前(加速試験前)のヘーズは0.5であり、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後(加速試験後)のヘーズは0.5であった。結果を表2-1に示した。両者とも外観上透明であり、硬化物から動物忌避剤の放散が起こっていないと推測された。
<忌避効果の結果>
 比較例1の<忌避効果の結果>と同様の方法にて、比較例2の動物忌避組成物の忌避効果を評価した。結果を表2-1に示した。その結果、比較例2の動物忌避組成物の硬化物を含む動物忌避装置では、設置初期及び1年間経過後のいずれにおいても、ネズミに対する十分な忌避効果は認められなかった。
(実施例1)
<動物忌避組成物の調製及び硬化、動物忌避装置の作製>
 比較例1において、架橋型ポリマー「SA120S」70質量部を、架橋型ポリマー「SA110S」100質量部に変更し、可塑剤「Hexamoll(R) DINCH(R)」を添加しなかった以外は、比較例1と同様にして、実施例1の動物忌避組成物の硬化物を含む動物忌避装置を作製した。
<ヘーズの経時評価>
 実施例1の動物忌避組成物を硬化させた硬化物について、比較例1と同様にして、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前後のヘーズを測定したところ、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前(加速試験前)のヘーズは2.0であり、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後(加速試験後)のヘーズは15.5であった。結果を表2-1に示した。両者は加速試験前後で硬化物から動物忌避剤が放散して消失したことが目視により十分判別できるレベルであった。
<忌避効果の結果>
 比較例1の<忌避効果の結果>と同様の方法にて、実施例1の動物忌避組成物の忌避効果を評価した。結果を表2-1に示した。実施例1の動物忌避組成物の硬化物を含む動物忌避装置では、設置初期においてネズミに対する忌避効果が認められただけでなく、前記装置設置から1年間経過後にもネズミに対する忌避効果を確認できた。
 比較例1、2及び実施例1の結果より、硬化物のJIS K7136で規定されるヘーズが5以下であり、かつ25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後の硬化物の前記ヘーズが5超であることは、動物忌避組成物を硬化させた硬化物を製造した際に、硬化物から忌避剤が放散し、忌避効果を発揮するか否かを予測できる指標になると考えられる。また、硬化物中の動物忌避剤が放散することにより、硬化物の外観が白濁することから、動物忌避剤の消費の程度を目視で簡単に確認することができると共に忌避効果の有無も確認できる。前述したように、動物忌避剤の消費の程度を目視で確認することができれば、使用者は動物忌避剤の交換のタイミングを容易に判断することができる。
(実施例2)
<動物忌避組成物の調製及び硬化>
 まず、200mLのディポカップに、架橋型ポリマー「S203H」を100質量部、動物忌避剤「2MT」を40質量部、硬化触媒「VA」を3質量部、及び硬化触媒「DEAPA」を0.5質量部添加し、薬さじにてよく混合後、脱泡を行い、下層用動物忌避組成物を調製した。
 得られた下層用動物忌避組成物をポリスチレン製の30mL容量(直径Φ33mm×高さ65mm)の容器(試薬瓶)に、実施例1の半分の量を充填して、23℃×55%R.H.条件下で7日間養生して、下層用動物忌避組成物を硬化させ、下層を形成した。
 次に、200mLのディポカップに、架橋型ポリマー「SA120S」を100質量部、動物忌避剤「2MT」を20質量部、硬化触媒「VA」を3質量部、及び硬化触媒「DEAPA」を0.5質量部添加し、薬さじにてよく混合後、脱泡を行い、上層用動物忌避組成物を調製した。
 次に、上記下層上に上層用動物忌避組成物を容器の空隙率が20%になるように充填して、23℃×55%R.H.%条件下で7日間養生して、上層用動物忌避組成物を硬化させ、上層を形成した。
<動物忌避装置の作製>
 その後、図3に示すように空隙部の頭頂部にポリエチレンラップ(Newポリラップ、30cm×50cm、宇部フィルム株式会社製)を貼合して、周辺をビニールテープで固定して、実施例2の下層及び上層からなる硬化物を含む動物忌避装置を作製した。
<ヘーズの経時評価>
 実施例2の下層及び上層からなる硬化物について、比較例1と同様にして、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前後のヘーズを測定したところ、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前(加速試験前)の下層のヘーズは0.7、上層のヘーズは1.8であり、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後(加速試験後)の下層のヘーズは10.4、上層のヘーズは13.2であった。結果を表2-1に示した。硬化物の下層及び上層のいずれも加速試験後に硬化物から動物忌避剤が放散して消失したことが目視で十分判別できるレベルであった。
<忌避効果の結果>
 比較例1の<忌避効果の結果>と同様の方法にて、実施例2の動物忌避組成物の忌避効果を評価した。結果を表2-1に示した。実施例2の動物忌避組成物の硬化物を含む動物忌避装置では、設置初期においてネズミに対する忌避効果が認められただけでなく、前記装置設置から1年間経過後にもネズミに対する忌避効果を確認できた。
(実施例3)
<動物忌避組成物の調製及び硬化>
 まず、200mLのディポカップに、架橋型ポリマー「RC100C」を100質量部、動物忌避剤「2MT」を60質量部、光ラジカル開始剤「Omnirad1173」を0.02質量部、及び光ラジカル開始剤「Omnirad819」を0.01質量部添加し、薬さじにてよく混合後、脱泡を行い、下層用動物忌避組成物を調製した。
 得られた第1の動物忌避組成物をポリスチレン製の30mL容量(直径Φ33mm×高さ65mm)の容器(試薬瓶)に、実施例2の下層部分と同量を充填して、高圧水銀ランプにより積算光量3000mJ/cmのUV光を照射して、下層用動物忌避組成物を硬化させ、下層を形成した。
 次に、架橋型ポリマー「RC100C」を100質量部、動物忌避剤「2MT」を20質量部、光ラジカル開始剤「Omnirad1173」を0.02質量部、及び光ラジカル開始剤「Omnirad819」を0.01質量部添加し、薬さじにてよく混合後、脱泡を行い、上層用動物忌避組成物を調製した。
 次に、上記下層上に上層用動物忌避組成物を容器の空隙率が20%になるように充填して、高圧水銀ランプにより積算光量3000mJ/cmのUV光を照射して、上層用動物忌避組成物を硬化させ、上層を形成した。
<動物忌避装置の作製>
 その後、図3に示すように空隙部の頭頂部にポリエチレンラップ(Newポリラップ、30cm×50cm、宇部フィルム株式会社製)を貼合して、周辺をビニールテープで固定して、実施例3の下層及び上層からなる硬化物を含む動物忌避装置を作製した。
<ヘーズの経時評価>
 実施例3の下層及び上層からなる硬化物について、比較例1と同様にして、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前後のヘーズを測定したところ、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前(加速試験前)の下層のヘーズは1.8、上層のヘーズは3.3であり、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後(加速試験後)の下層のヘーズは14.4、上層のヘーズは18.9であった。結果を表2-1に示した。硬化物の下層及び上層のいずれも加速試験後に動物忌避剤が放散して消失したことが目視で十分判別できるレベルであった。
<忌避効果の結果>
 比較例1の<忌避効果の結果>と同様の方法にて、実施例3の動物忌避組成物の忌避効果を評価した。結果を表2-1に示した。実施例3の動物忌避組成物の硬化物を含む動物忌避装置では、設置初期においてネズミに対する忌避効果が認められただけでなく、前記装置設置から1年間経過後にもネズミに対する忌避効果を確認できた。
(実施例4)
<動物忌避組成物の調製及び硬化>
 まず、架橋型ポリマー「SA110S」を100質量部、動物忌避剤「4E2MT」を80質量部、硬化触媒「VA」を9質量部、及び硬化触媒「DEAPA」を1.5質量部配合した下層用動物忌避組成物を、ポリスチレン製の30mL容量(直径Φ33mm×高さ65mm)の容器(試薬瓶)に8g充填して、23℃×55%R.H.条件下で3時間養生し、仮硬化させ、下層を形成した。
 次に、架橋型ポリマー「SA110S」を100質量部、動物忌避剤「4E2MT」を60質量部、硬化触媒「VA」を6質量部、及び硬化触媒「DEAPA」を1質量部配合した中間層用動物忌避組成物を、上記下層上に8g充填して、23℃×55%R.H.条件下で3時間養生し、仮硬化させ、中間層を形成した。
 次に、架橋型ポリマー「SA110S」を100質量部、動物忌避剤「4E2MT」を20質量部、硬化触媒「VA」を3質量部、及び硬化触媒「DEAPA」を0.5質量部配合した上層用動物忌避組成物を、上記中間層上に8g充填し、下層、中間層、及び上層全体を23℃×55%R.H.条件下で7日間養生させて、下層、中間層、及び上層からなる硬化物を得た。容器の空隙率は20%であった。
<動物忌避装置の作製>
 その後、図3に示すように空隙部の頭頂部にポリエチレンラップ(Newポリラップ、30cm×50cm、宇部フィルム株式会社製)を貼合して、周辺をビニールテープで固定して、実施例4の下層、中間層、及び上層からなる硬化物を含む動物忌避装置を作製した。
<ヘーズの経時評価>
 実施例4の下層、中間層、及び上層からなる硬化物について、比較例1と同様にして、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前後のヘーズを測定したところ、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置前(加速試験前)の下層のヘーズは0.7、中間層のヘーズは1.3、上層のヘーズは2.5であり、25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後(加速試験後)の下層のヘーズは12.1、中間層のヘーズは13.2、上層のヘーズは16.4であった。結果を表2-2に示した。硬化物の下層、中間層、及び上層のいずれも加速試験後に動物忌避剤が放散して消失したことが目視で十分判別できるレベルであった。
<忌避効果の結果>
 比較例1の<忌避効果の結果>と同様の方法にて、実施例4の動物忌避組成物の忌避効果を評価した。結果を表2-2に示した。実施例4の動物忌避組成物の硬化物を含む動物忌避装置では、設置初期においてネズミに対する忌避効果が認められただけでなく、前記装置設置から1年間経過後にもネズミに対する忌避効果を確認できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 表1-1及び表1-2中の各成分の内容については、以下のとおりである。表1-1及び表1-2中の各成分の数字は質量部である。
-ポリマー-
 ・シキサン架橋型(メタ)アクリル系重合体としては、オキシアルキレン重合体で構成されるMSポリマー(株式会社カネカ製、S203H、数平均分子量(Mn)11,000、D末端)
 ・シキサン架橋型(メタ)アクリル系重合体としては、(メタ)アクリル系重合体で構成されるXMAP系樹脂(SA100S、数平均分子量(Mn)22,000、D末端、株式会社カネカ製)
 ・ラジカル架橋型(メタ)アクリル系重合体としては、(メタ)アクリル系重合体で構成されるXMAP系樹脂(株式会社カネカ製、RC110C、数平均分子量(Mn)28,000、アクリロイル末端)
 ・ラジカル架橋型(メタ)アクリル系重合体としては、(メタ)アクリル系重合体で構成されるXMAP系樹脂(MM100C、数平均分子量(Mn)14,000、アクリロイル片末端、株式会社カネカ製)
 ・エポキシ樹脂(jER(R)828、三菱化学株式会社製)
-動物忌避剤-
 ・2MT(2-メチル-2-チアゾリン、東京化成工業株式会社製)
 ・4E2MT(4-エチル-2-メチルチアゾリン、東京化成工業株式会社製)
-可塑剤-
 ・「Hexamoll(R) DINCH(R)」(BASF株式会社製)
-硬化触媒(酸/アミン併用系触媒)-
 ・VA(ネオデカン酸、八洲薬品株式会社製)
 ・DEAPA(3-ジエチルアミノプロピルアミン、光栄化学工業株式会社製)
 ・エポキシ樹脂用硬化剤としてエチレンジアミン(東京化成工業株式会社製)
-光ラジカル開始剤-
 ・Omnirad1173(α-ヒドロキシアセトフェノン、BASFジャパン株式会社製)
 ・Omnirad819(ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル、BASFジャパン株式会社製)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 表2-1及び表2-2中の忌避効果の評価基準は以下の通りである。
[忌避効果の評価基準]
  〇:良好
  ×:不良
   1   容器
   2   膜状部材
   3   空隙部(空気)
   4   硬化物
  10   動物忌避装置
  20   低濃度領域
  30   中濃度領域
  40   高硬度領域
 100   動物忌避組成物の硬化物

 

Claims (8)

  1.  下記一般式(I)から(VI)で示される化合物から選択される少なくとも1種の動物忌避剤と、架橋型ポリマーと、を含有する動物忌避組成物を硬化させた硬化物のJIS K7136で規定されるヘーズが5以下であり、かつ25℃、50kPaの減圧下で24時間静置後の硬化物の前記ヘーズが5超であることを特徴とする動物忌避組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ただし、前記一般式(I)から(VI)中、R、R、及びRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、又は炭素数1~5のアルキルチオ基を示す。
  2.  前記硬化物が、動物忌避剤の含有量が異なる少なくとも2つの領域を有する、請求項1に記載の動物忌避組成物。
  3.  前記硬化物における高さ方向の下部に向かって、動物忌避剤の含有量が増加する少なくとも2つの領域を有する、請求項2に記載の動物忌避組成物。
  4.  少なくとも2つの前記領域における前記架橋型ポリマーの組成が異なる、請求項2から3のいずれかに記載の動物忌避組成物。
  5.  前記一般式(I)で示される化合物が、2-メチルチアゾール、2-エチルチアゾール、2-ブロモチアゾール、4-メチルチアゾール、及び2,4-ジメチルチアゾールから選択されるいずれかの化合物であり、
     前記一般式(II)又は(III)で示される化合物が、2-メチル-2-チアゾリン、2-メチルチオ-2-チアゾリン、4-メチル-2-チアゾリン、2,4-ジメチル-2-チアゾリン、及び2,2-ジメチルチアゾリジンから選択されるいずれかの化合物であり、
     前記一般式(IV)で示される化合物が、チオモルホリンであり、
     前記一般式(V)で示される化合物が、2,5-ジメチル-2-チアゾリン及び5-メチル-2-チアゾリンから選択されるいずれかの化合物である、請求項1から4のいずれかに記載の動物忌避組成物。
  6.  前記架橋型ポリマーが、(メタ)アクリル系重合体、ポリエーテル、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリサルファイト、シロキサン架橋型有機重合体、フッ素含有重合体、ゴム系重合体、及びエポキシ樹脂から選択される少なくとも1種である、請求項1から5のいずれかに記載の動物忌避組成物。
  7.  前記架橋型ポリマーが25℃で液体である、請求項1から6のいずれかに記載の動物忌避組成物。
  8.  請求項1から7のいずれかに記載の動物忌避組成物を、動物を忌避させる空間に配置する工程を含むことを特徴とする動物の忌避方法。

     
PCT/JP2022/001354 2021-03-10 2022-01-17 動物忌避組成物及び動物の忌避方法 WO2022190632A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021038599A JP2024060113A (ja) 2021-03-10 2021-03-10 動物忌避組成物及び動物の忌避方法
JP2021-038599 2021-03-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022190632A1 true WO2022190632A1 (ja) 2022-09-15

Family

ID=83226545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2022/001354 WO2022190632A1 (ja) 2021-03-10 2022-01-17 動物忌避組成物及び動物の忌避方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2024060113A (ja)
WO (1) WO2022190632A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4816176B1 (ja) * 1969-07-09 1973-05-19
WO2011096575A1 (ja) * 2010-02-08 2011-08-11 財団法人大阪バイオサイエンス研究所 動物用忌避剤
JP2018104346A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 住化ケムテックス株式会社 忌避剤、忌避材及びその製造方法
JP2019131477A (ja) * 2018-01-29 2019-08-08 東亞合成株式会社 徐放性動物用忌避剤およびその製造方法
WO2021235516A1 (ja) * 2020-05-21 2021-11-25 国立大学法人神戸大学 徐放性哺乳動物忌避組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4816176B1 (ja) * 1969-07-09 1973-05-19
WO2011096575A1 (ja) * 2010-02-08 2011-08-11 財団法人大阪バイオサイエンス研究所 動物用忌避剤
JP2018104346A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 住化ケムテックス株式会社 忌避剤、忌避材及びその製造方法
JP2019131477A (ja) * 2018-01-29 2019-08-08 東亞合成株式会社 徐放性動物用忌避剤およびその製造方法
WO2021235516A1 (ja) * 2020-05-21 2021-11-25 国立大学法人神戸大学 徐放性哺乳動物忌避組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2024060113A (ja) 2024-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105392363B (zh) 样品的固定和稳定化
US9226496B2 (en) Biomimetic adhesive and preparation method and application thereof
WO2021235516A1 (ja) 徐放性哺乳動物忌避組成物
BR112012019689B1 (pt) Uso de um composto como um repelente de animais para um mamífero e método para repelir um mamífero
KR20120049321A (ko) 상승적 항균 조성물
WO2022190632A1 (ja) 動物忌避組成物及び動物の忌避方法
US10160867B2 (en) Benzoxaborole-containing coating resistant to cellulose-supportable fungus
WO2022190633A1 (ja) 動物忌避装置及び動物の忌避方法
JP2022138619A (ja) 動物忌避組成物及び動物の忌避方法
RU2315793C1 (ru) Полимерная грунтовка
CN114467933A (zh) 一种软体动物引诱剂和诱芯及其制备方法
AR047374A1 (es) Proteinas y genes de complejos de toxinas de xenorhabdus bovienii y uso
JP2008247863A (ja) アカヒゲホソミドリカスミカメの性フェロモン徐放性誘引製剤
CN105419050A (zh) 一种环保可降解塑料薄膜
FR2984690B1 (fr) Utilisation d’une composition vaporisable pour la protection des plantes cultivees contre les ravageurs
BRPI1107090B1 (pt) Composição antimicrobiana sinérgica, método para inibir o crescimento de, ou para controlar o crescimento de microorganismos em um material de construção e composição de revestimento
Greif et al. Ascoma development and phylogeny of an apothecioid dothideomycete, Catinella olivacea
JP2019137791A (ja) バイオフィルム生成抑制用組成物
JP7114834B2 (ja) 匍匐害虫防除用硬化性組成物、シーリング材、並びに、匍匐害虫の防除方法
JP7411282B2 (ja) 徐放性哺乳動物忌避組成物
Ogris et al. First report of Eutypella parasitica causing cankers on field maple (Acer campestre) in Croatia
CN113812410B (zh) 一种增效多杀霉素悬浮剂
KR100987036B1 (ko) 탈산소처리기술을 적용한 유기질 문화재의 소독방법
Hanifah et al. Detection of Orientia tsutsugamushi in chiggers and tissues of small mammals using polymerase chain reactions
JPH0329761B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22766600

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 22766600

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP