WO2022138538A1 - 固形化粧料 - Google Patents

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WO2022138538A1
WO2022138538A1 PCT/JP2021/046946 JP2021046946W WO2022138538A1 WO 2022138538 A1 WO2022138538 A1 WO 2022138538A1 JP 2021046946 W JP2021046946 W JP 2021046946W WO 2022138538 A1 WO2022138538 A1 WO 2022138538A1
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benzophenone
oily
aqueous
solidifying agent
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俊 久保田
晃佑 有本
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株式会社 資生堂
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    • Y02A50/30Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Definitions

  • the present invention relates to solid cosmetics, particularly cosmetics solidified by a solidifying agent.
  • Patent Documents 1 to 1). 3 When making solid cosmetics such as lipstick, it is common to use a solid oil such as wax and hydrogenated oil, or an oily gelling agent such as 12-hydroxyisostearic acid (Patent Documents 1 to 1). 3).
  • the solid cosmetics solidified using the solid fats and oils or the oily gelling agent cannot be solidified in a state where the moisturizer is dissolved, as typified by so-called solid lipsticks.
  • the problem to be solved thereof is to dissolve a moisturizing agent expected to have a moisturizing effect into an oil phase having an occlusion effect to form a one-phase liquid composition, and then to prepare a one-phase liquid composition. It is an object of the present invention to provide a solidified cosmetic using a solidifying agent that dissolves in a one-phase liquid composition.
  • the present invention includes the following contents.
  • An oily liquid medium that separates when mixed with water at a ratio of 1: 1 and An aqueous liquid medium other than water, which forms a uniform phase when mixed with water at a ratio of 1: 1 and forms a uniform phase when mixed with the oily liquid medium.
  • An aqueous solidifying agent that is soluble in the aqueous liquid medium and gels and / or solidifies the aqueous liquid medium and / or is soluble in the oily liquid medium and gels and / or solidifies the oily liquid medium.
  • the oily liquid medium and the aqueous liquid medium are gelled and / or solidified by an aqueous solidifying agent and / or an oily solidifying agent.
  • the solid composition is characterized in that the total amount of the aqueous liquid medium, the oily liquid medium, the aqueous solidifying agent and the oily solidifying agent is 90% by mass or more of the amount of the composition excluding the powder.
  • a solid composition comprising an oil-absorbing powder containing an oil component other than the oil-based liquid medium.
  • the oily liquid medium is a katsura acid derivative selected from ethylhexyl methoxycinnamate, isopropyl methoxycinnamate, and isoamyl methoxycinnamate as phenyl-containing substances; para-aminobenzoic acid, ethyl PABA, and ethyl-dihydroxy.
  • PABA derivative selected from propyl PABA, ethylhexyl-dimethyl PABA, glyceryl PABA; salicylic acid derivative selected from homosalate, ethylhexyl salicylate, dipropylene glycol salicylate, TEA salicylate; benzophenone-1, benzophenone-2 , Benzophenone-3 or Oxybenzone, Benzophenone-4, Benzophenone-5, Benzophenone-6, Benzophenone-8, Benzophenone-9, Benzophenone-12; Benzophenone benzophenone derivatives selected from sulfonic acid, methosulfate benzophenone, terephthalilidene zophenone sulfonic acid, polyacrylamide methyl benzylene benzophenone; anisotriazine, ethylhexyltriazone, diethylhexylbutamidotriazone, 2,4,6 -Tris (
  • Phenylbenzoimidazole derivative selected from disodium; phenylbenzotriazole derivative selected from Drometrizole trisiloxane, methylenebis (benzotriazolyltetramethylbutylphenol); anthranil derivative selected from menthyl anthranylate; ethylhexyl An imidazoline derivative selected from dimethoxybenzidenedioxoimidazolin propionate; a benzalmaronate derivative selected from a polyorganosiloxane having a benzalmaronate functional group; 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl).
  • -4,4-diphenylbuta It is a group consisting of 4,4-diarylbutadiene derivative selected from diene, hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, and homosalate, and is selected from diols and triols that are 1: 1 incompatible with water.
  • the aqueous liquid medium is dipropylene glycol, polyethylene glycol liquid at room temperature, PEG / PPG-14 / 7 dimethyl ether, PEG / PPG-9 / 2 dimethyl ether, PEG / PPG-36 / 41 dimethyl ether, PEG / PPG-55 /. 28 Dimethyl ether, PEG / PPG-17 / 4 Dimethyl ether 1,2-hexanediol, isopropylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1 or 2 or more selected from the group.
  • the aqueous solidifying agent is selected from the group consisting of bispolyethylene glycol methyl ether dimethylsilane, polyethylene glycol / decyltetradeceth-20 / hexamethylene diisocyanate copolymer, polyethylene glycol which is solid at 25 ° C., and polyurethane-59. 1 or 2 or more,
  • the oily solidifying agent is one or more selected from the group consisting of dibutyl lauroyl glutamide, dibutyl ethyl hexanoyl glutamide, polyamide-3, polyamide-8, and 12-hydroxystearic acid. It is a composition.
  • the present invention makes it possible to obtain various physical properties by solidifying a uniform one-phase liquid composition using an oil-soluble medium and a water-soluble medium using an oil-based and / or an aqueous solidifying agent.
  • the present invention is to solidify an oily composition by using an oily liquid medium, an aqueous liquid medium having compatibility with the oily liquid medium, and various solidifying agents.
  • the oily liquid medium means an oily substance that separates when mixed with water at a mass ratio of 1: 1.
  • cinnamon acid derivatives such as ethylhexyl salicylate, ethylhexyl methoxycinnamate, isopropyl methoxycinnamate, isoamyl methoxycinnamate; para-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as "PABA”), ethyl PABA, ethyl.
  • -PABA derivatives such as dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl-dimethyl PABA, glyceryl PABA; salicylic acid derivatives such as homosalate, ethylhexyl salicylate, dipropylene glycol salicylate, TEA salicylate; benzophenone-1, benzophenone-2, benzophenone -3 or benzophenone derivatives such as oxybenzone, benzophenone-4, benzophenone-5, benzophenone-6, benzophenone-8, benzophenone-9, benzophenone-12; Benzophenone denzophenone derivatives such as benzophenone sulphate, terephthalidenedi sulphonic acid, polyacrylamide methyl benzylene sulphonic acid; anisotriazine, ethylhexyltriazone, diethylhexylbutamidotriazone, 2,4,6-tris (diisobutyl-4
  • oily liquid medium particularly preferably used examples include ethylhexyl salicylate and ethylhexyl methoxycinnamate.
  • a suitable blending amount of the oil-based liquid medium is such that the mass ratio of the oil-based liquid medium / (water-based liquid medium + oil-based liquid medium) is 0.1 to 0.9, more preferably 0. It is preferably in the range of 3 to 0.7.
  • the "oil-based liquid medium” may be a solid oil component at room temperature (20 ° C.) alone, but may be dissolved in another coexisting oil-based liquid medium and may be liquid as a whole.
  • the aqueous liquid medium is an organic liquid medium other than water, and is an aqueous medium that forms a uniform phase when mixed with water at a ratio of 1: 1 and forms a uniform phase when mixed with the oily liquid medium.
  • Specific examples thereof include dipropylene glycol, polyethylene glycol liquid at room temperature (for example, PEG-8), alkylene oxide derivative, 1,2-hexanediol, isopropylene glycol, propylene glycol, and 1,3-butylene glycol. More preferably, it is dipropylene glycol, polyethylene glycol liquid at room temperature (for example, PEG-8), alkylene oxide derivative, 1,2-hexanediol. In some examples, 1,3-propanediol, diglycerin, dynamite glycerin can be included. Particularly preferred are dipropylene glycol and polyethylene glycol that are liquid at room temperature.
  • the aqueous solidifying agent particularly preferably used has a function of being soluble in the aqueous liquid medium and solidifying.
  • Specific examples thereof include bispolyethylene glycol methyl ether dimethylsilane, polyethylene glycol solid at 25 ° C. (for example, polyethylene glycol-400), polyethylene glycol, decyltetradeceth-20, and hexamethylene diisocyanate copolymer.
  • Oil solidifying agent Although not an essential ingredient, a small amount of oil-based solidifying agent can be added to the present invention.
  • oil-based solidifying agent examples include 12-hydroxystearic acid and dibutyl lauroyl glutamid.
  • the total amount of the aqueous liquid medium, the oily liquid medium and the aqueous solidifying agent is preferably 90% by mass or more in the composition excluding the powder. If the essential component is less than 90% by mass in the composition excluding the powder, the solidification property may decrease.
  • the powder also includes a porous powder carrying an oily component and an aqueous component. Since these powders do not affect the affinity of the aqueous liquid medium and the oily liquid medium, the supported oily component and the aqueous component may be excluded from the system.
  • the mass ratio of the oil-based liquid medium / (aqueous liquid medium + oil-based liquid medium) is preferably 0.1 to 0.9, and more preferably 0.3 to 0.7. If the mass ratio of the oil-based liquid medium is less than 0.3, it is difficult to exhibit the characteristics of the oil-based composition. On the other hand, if it exceeds 0.7, the ratio of the aqueous liquid medium is relatively lowered, and the solidification property tends to be deteriorated.
  • the cosmetics using the cosmetic raw materials according to the present invention include other components such as inorganic powders, organic powders, esters, anionic surfactants and cationic surfactants, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Amphoteric surfactants, non-ionic surfactants, moisturizers, water-soluble polymers, thickeners, film agents, UV absorbers, metal ion blockers, lower alcohols, polyhydric alcohols, sugars, amino acids, organic amines, high Molecular emulsions, pH adjusters, skin nutrients, vitamins, antioxidants, antioxidant aids, fragrances, water, etc. can be mixed as needed and manufactured by a conventional method according to the desired dosage form. I can.
  • Inorganic powders include, for example, talc, boron nitride, sericite, natural mica, calcined mica, synthetic mica, synthetic sericite, alumina, mica, kaolin, bentonite, smectite, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, silicic acid anhydride, oxidation.
  • Organic powder eg, silicone elastomer powder, silicone powder, silicone resin coated silicone elastomer powder, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder (eg, methyl methacrylate crosspolymer), polystyrene powder, styrene and acrylic Acid copolymer resin powder, benzoguanamine resin powder, polytetrafluorinated ethylene powder, cellulose powder, etc.);
  • Organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake (eg, red 201, red 202, red 204, red) Examples thereof include organic pigments such as 205, Red 220, Red 226, Red 228, Red 405, Orange 203, Orange 204, Yellow 205, Yellow 401, and Blue 404.
  • anionic surfactant examples include fatty acid sken (for example, sodium lauryl sulfate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfate ester salts (for example, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfate ester salts (for example, for example).
  • POE-sodium lauryl sulfate triethanolamine POE-sodium lauryl sulfate, etc.
  • N-acyl sarcosic acid eg, sodium lauroyl sarcosin, etc.
  • higher fatty acid amide sulfonate eg, N-myristyl-N-methyl taurine sodium, palm.
  • Phosphate ester salt POE-oleyl ether phosphate sodium, POE-stearyl ether phosphate, etc.
  • -Sulfated oil eg, sodium dodecyl sulfate, etc.
  • POE-alkyl ether carboxylic acid POE-alkylallyl ether carboxylate; ⁇ -olefin sulfonate; higher fatty acid ester sulfonate; secondary Alcodium sulfate ester salt; higher fatty acid alkyllolamide sulfate ester salt; sodium lauroyl monoethanolamide succinate; N-palmitoyl aspartate ditriethanolamine; sodium caseinate and the like.
  • Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts (eg, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.); alkylpyridinium salts (eg, cetylpyridinium chloride, etc.); disstearyldimethylammonium chloride dialkyldimethylammonium salts; Polychloride (N, N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium); alkyl quaternary ammonium salt; alkyldimethylbenzylammonium salt; alkylisoquinolinium salt; dialkylmoriphonium salt; POE-alkylamine; Examples thereof include an alkylamine salt; a polyamine fatty acid derivative; an ammonium alcohol fatty acid derivative; a benzalconium chloride; and a benzethonium chloride.
  • alkyltrimethylammonium salts eg, stearyltrimethylammonium chlor
  • amphoteric surfactant examples include imidazoline-based amphoteric surfactants (eg, 2-undesyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazolin sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroki. Side-1-carboxyethyroxy 2-sodium salt, etc.); Betaine-based surfactants (eg, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine) , Sulfobetaine, etc.) and the like.
  • imidazoline-based amphoteric surfactants eg, 2-undesyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazolin sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroki. Side-1-carboxyethy
  • lipophilic non-ionic surfactant examples include sorbitan fatty acid esters (eg, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.
  • sorbitan fatty acid esters eg, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.
  • Solbitan trioleate penta-2-ethylhexylate diglycerol sorbitan, tetra-2-ethylhexylate diglycerol sorbitan, etc.; Glycerin acid, ⁇ , ⁇ '-glycerin pyroglutamate oleate, glycerin malic acid monostearate, etc.); propylene glycol fatty acid esters (eg, propylene glycol monostearate, etc.); hardened castor oil derivative; glycerin alkyl ether, etc. Be done.
  • hydrophilic non-ionic surfactant examples include POE-sorbitan fatty acid esters (eg, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.).
  • POE-sorbitan fatty acid esters eg, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.
  • POE-Sorbit fatty acid esters eg, POE-Sorbit monolaurate, POE-Sorbit monooleate, POE-Sorbit pentaoleate, POE-Sorbit monostearate, etc.
  • POE-glycerin fatty acid esters eg, POE) -POE-monooleates such as glycerin monostearate, POE-glycerin monoisostearate, POE-glycerin triisostearate, etc.
  • POE-fatty acid esters eg, POE-distearate, POE-monodiolate, ethylene glycol distearate, etc.
  • POE-alkyl ethers eg, POE-lauryl ether, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether, POE-cholestanol
  • Examples of the moisturizing agent include xylitol, sorbitol, martitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, and the like.
  • Examples thereof include an alkylene oxide derivative, a short-chain soluble collagen, a diglycerin (EO) PO adduct, an Izayoi rose extract, a sardine extract, and a melilot extract. Since these moisturizers dissolve in the aqueous liquid medium characteristic of the present invention, they may affect the affinity between the oily liquid medium and the aqueous liquid medium. Therefore, while considering the affinity with the oily liquid medium. Need to be added.
  • Natural water-soluble polymers include, for example, plant-based polymers (eg, Arabic gum, tragacanto gum, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, canten, quince seed (malmero), algae colloid (cassow extract), starch. (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizinic acid); Micromolecular macromolecules (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, burran, etc.); Animal macromolecules (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Can be mentioned.
  • plant-based polymers eg, Arabic gum, tragacanto gum, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, canten, quince seed (malmero), algae colloid (cassow extract), starch. (Rice, corn, potato, wheat), glycyrr
  • Examples of the semi-synthetic water-soluble polymer include a starch-based polymer (for example, carboxymethyl starch, methyl hydroxypropyl starch, etc.); a cellulose-based polymer (methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, etc.). , Hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, crystalline cellulose, cellulose powder, etc.); Examples thereof include alginic acid-based polymers (for example, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.).
  • a starch-based polymer for example, carboxymethyl starch, methyl hydroxypropyl starch, etc.
  • a cellulose-based polymer methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, etc.
  • Examples of the synthetic water-soluble polymer include vinyl polymers (for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.); polyoxyethylene polymers (for example, polyethylene glycol 20,000, 40). 000, 60,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers, etc.); Acrylic polymers (eg, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.); Polyethyleneimine; Cationic polymers and the like.
  • vinyl polymers for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.
  • polyoxyethylene polymers for example, polyethylene glycol 20,000, 40). 000, 60,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers, etc.
  • Acrylic polymers eg, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.
  • Polyethyleneimine Cationic
  • thickener examples include Arabic gum, carrageenan, karaya gum, tragacanto gum, carob gum, quince seed (malmero), casein, dextrin, gelatin, sodium pectinate, sodium aragnate, methyl cellulose, ethyl cellulose, CMC, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl.
  • metal ion sequestering agent examples include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, and tetrasodium edetate.
  • Sodium citrate sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, ethylenediamine hydroxyethyl triacetate trisodium and the like.
  • monosaccharides examples include trisaccharides (eg, D-glycerylaldehyde, dihydroxyacetone, etc.); tetrasaccharides (eg, D-erythrose, D-erythrose, D-treose, erythritol, etc.); pentasaccharides (eg, erythritol, etc.).
  • trisaccharides eg, D-glycerylaldehyde, dihydroxyacetone, etc.
  • tetrasaccharides eg, D-erythrose, D-erythrose, D-treose, erythritol, etc.
  • pentasaccharides eg, erythritol, etc.
  • oligosaccharides include sucrose, guntianose, umbelliferose, lactose, planteos, isolycnoses, ⁇ , ⁇ -trehalose, raffinose, lycnoses, umbilicin, stachyose velvas and the like.
  • polysaccharides include cellulose, quince seed, chondroitin sulfate, starch, galactan, dermatan sulfate, glycogen, Arabic gum, heparan sulfate, hyaluronic acid, tragant gum, keratan sulfate, chondroitin, xanthan gum, mucoitin sulfate, guagam, dextran, and keratosulfate. , Locust bean gum, succinoglucan, caronic acid and the like.
  • amino acids examples include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.).
  • amino acid derivative examples include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl ⁇ -alanine sodium, glutathione, pyrrolidone carboxylic acid and the like.
  • Examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1-propanol and the like.
  • Examples of the polymer emulsion include an acrylic resin emulsion, an ethylpolyacrylic acid emulsion, an acrylic resin liquid, a polyacrylic alkyl ester emulsion, a polyvinyl acetate resin emulsion, and a natural rubber latex.
  • Examples of the pH adjuster include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinate-sodium succinate.
  • Examples of vitamins include vitamins A, B1, B2, B6, C, E and their derivatives, pantothenic acid and its derivatives, biotin and the like.
  • Examples of the antioxidant include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic acid esters and the like.
  • antioxidant aid examples include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, ethylenediamine tetraacetic acid and the like.
  • compoundable components include, for example, preservatives (ethylparaben, butylparaben, chlorphenesin, phenoxyethanol, etc.); anti-inflammatory agents (eg, glycylic acid derivative, glycyrrhetinic acid derivative, salicylic acid derivative, hinokithiol, zinc oxide, allantin, etc.) ); Whitening agent (eg, placenta extract, yukinoshita extract, albutin, etc.); Various extracts (eg, sardine, olen, shikon, shakyaku, assembly, birch, sage, biwa, carrot, aloe, zenia oi, iris, grape , Yokuinin, Hechima, Yuri, Saffron, Senkyu, Shokyu, Otogirisou, Ononis, Garlic, Togarashi, Chimpi, Touki, Seaweed, etc.), Activators (eg,
  • metal sequestering agents such as disodium edetate, trisodium edetate, sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, malic acid, caffeine, tannin, verapamil, tranexamic acid and its derivatives, licorice,
  • Various crude drug extracts such as carin and ichiyakuso, drugs such as tocopherol acetate, glycyrrhetinic acid, glycyrrhizinic acid and its derivatives or salts thereof, vitamin C, magnesium ascorbate phosphate, ascorbic acid glucoside, arbutin, whitening agents such as kodiic acid, etc.
  • Amino acids such as arginine and lysine and derivatives thereof, saccharides such as fructose, mannose, erythritol, trehalose and xylitol can also be appropriately blended.
  • the present inventors have studied an aqueous liquid medium that is compatible with both. The results are shown in Table 1. The solidification property was evaluated visually, and the hardness was measured by reading a probe having a diameter of 5.6 mm at a speed of 20 mm / min and reading the range at the time of penetration of 2 mm.
  • the hardness of the solid oily composition of the present invention is preferably 10 to 500, more preferably 20 to 250.
  • a mixed medium of ethylhexyl methoxycinnamate and ethylhexyl salicylate was used as the oil-based medium
  • a mixed medium of DPG and PEG-8 was used as the aqueous medium, both of which showed good compatibility.
  • the aqueous solidifying agents PEG-400, bisPEG-18 methyl ether dimethylsilane, PEG-240, decyltetradeceth-20, and hexamethylene diisocyanate copolymer have gelling ability for an aqueous medium / oil medium mixed system.
  • 12-hydroxystearic acid alone which is an oil-based solidifying agent, showed only a very weak solidifying ability.
  • the aqueous solidifying agent PEG-400, the oil-based solidifying agent 12-hydroxystearic acid, and dibutyllauroylglutamide had gelling ability for an aqueous medium / oil-based medium mixed system.
  • adecanol which is an aqueous solidifying agent, has only a weak solidifying ability
  • gellan gum sucgar derivative
  • dextrin palmitate and microcrystallin wax which are low-polarity oil-based solidifying agents
  • ethylhexyl methoxycinnamate which is a relatively highly polar oil, as an oily liquid medium for various aqueous liquid media, and first, an aqueous liquid medium that is compatible with ethylhexyl methoxycinnamate in a mass ratio of 1: 1. Was selected. The results are shown in Table 5.
  • dipropylene glycol DPG
  • polyethylene glycol PG
  • PEG-6 polyethylene glycol
  • PEG-8 polyethylene glycol
  • 1,2-hexanediol 1,2-HD
  • Alkylene oxide derivatives PEG / PPG-14 / 7 dimethyl ether, PEG / PPG-9 / 2 dimethyl ether, PEG / PPG-36 / 41 dimethyl ether, PEG / PPG-55 / 28 dimethyl ether, PEG / PPG-17 / 4 dimethyl ether
  • the present inventors have an aqueous liquid medium that is difficult or does not become a solvent for an oily liquid medium by itself, specifically 1,3-butylene glycol (1,3-BG), diglycerin (DG), and the like.
  • 1,3-propanediol (1,3-PD) 1,3-propanediol
  • PG propylene glycol
  • IPG isopropylene glycol
  • DDG dynamite glycerin
  • the present inventors investigated the state of the solid composition when the oil-absorbent powder was contained. The results are shown in Table 9.
  • the smoothness and stability were evaluated as follows. [Evaluation method of smoothness] A panel of 10 specialists applied the solid composition to the skin and evaluated it by the number of people who could feel the smoothness. ⁇ : 8 or more out of 10 people felt smoothness ⁇ : 7 out of 10 people felt smoothness ⁇ ⁇ : 6 out of 10 people felt smoothness ⁇ : 4 to 5 out of 10 people Feeling smoothness ⁇ : 3 out of 10 people felt smoothness [Stability evaluation method] It was visually evaluated whether separation or lumps were generated at 25 ° C. and 50% humidity. ⁇ : Separation and lumps have not occurred ⁇ : Separation and lumps have occurred
  • Prescription example 1 Skin care solids Ingredient content (mass%) Ethylhexyl methoxycinnamate 15% Ethylhexyl salicylate 10% Dipropylene glycol 21% PEG-6 26% Bis PEG-18 Methyl Ether Dimethyl Silane 20% PEG-400 8%
  • Prescription example 2 Lipstick ingredient compounding amount (mass%) Ethylhexyl methoxycinnamate 15% Ethylhexyl salicylate 10% Dipropylene glycol 21% PEG-6 23% Bis PEG-18 Methyl Ether Dimethyl Silane 20% PEG-400 8% Red 202 3%
  • Example 6 Detergent Ingredients Blended Amount (% by Mass) Ethylhexyl methoxycinnamate 15% Ethylhexyl salicylate 10% Dipropylene glycol 18% PEG-6 26% Bis PEG-18 Methyl Ether Dimethyl Silane 20% PEG-400 8% Triglyceryl-6 deca plate 3%

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Abstract

オクルージョン効果を有する油相へ保湿効果が期待される保湿剤を相溶させ1相の液体組成物にした後、前述の1相液体組成物へ溶解する固化剤を用いて固形化された組成物を提供する。 水と1:1で混合した際に分離する油性液状媒体と、 水以外の有機液状媒体であって、水と1:1で混合した際に均一相を形成し、且つ前記油性液状媒体と混合した際に均一相を形成する水性液状媒体と、 前記水性液状媒体に可溶で、且つ該水性液状媒体をゲル化及び/又は固化する水性固化剤及び/又は前記油性液状媒体に可溶で、且つ該油性液状媒体をゲル化及び/又は固化する油性固化剤と、 を含み、 前記油性液状媒体、水性液状媒体は水性固化剤及び/又は油性固化剤によりゲル化及び/又は固化されており、 前記水性液状媒体、油性液状媒体、水性固化剤及び油性固化剤の合計量が、粉体を除く組成物量の90質量%以上であることを特徴とする、固形組成物。

Description

固形化粧料 関連出願
 本出願は、2020年12月22日付け出願の日本国特許出願2020-212031号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
 本発明は固形化粧料、特に固化剤により固化した化粧料に関する。
 従来、例えば口紅などの固形化粧料を作成する際には、ワックス、硬化油などの固形油、或いは12-ヒドロキシイソステアリン酸などの油性ゲル化剤を用いるのが一般的である(特許文献1~3)。
特許第6465700号 特許第6468891号 特許第6465701号
 しかしながら、前記固形油脂、或いは油性ゲル化剤を用いて固化した固形化粧料は、通常、いわゆる固形口紅に代表されるように、保湿剤を溶解させた状態で固化することはできない。一方で水溶性固形物へ保湿剤を配合することは容易であるが、オクルージョン効果を有する油分を溶解させて固化することはできない。
 本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題はオクルージョン効果を有する油相へ保湿効果が期待される保湿剤を相溶させ1相の液体組成物にした後、前述の1相液体組成物へ溶解する固化剤を用いて固形化された化粧料を提供することにある。
 本発明はすなわち以下の内容を包含する。
(1)水と1:1で混合した際に分離する油性液状媒体と、
 水以外の有機液状媒体であって、水と1:1で混合した際に均一相を形成し、且つ前記油性液状媒体と混合した際に均一相を形成する水性液状媒体と、
 前記水性液状媒体に可溶で、且つ該水性液状媒体をゲル化及び/又は固化する水性固化剤及び/又は前記油性液状媒体に可溶で、且つ該油性液状媒体をゲル化及び/又は固化する油性固化剤と、
を含み、
 前記油性液状媒体、水性液状媒体は水性固化剤及び/又は油性固化剤によりゲル化及び/又は固化されており、
 前記水性液状媒体、油性液状媒体、水性固化剤及び油性固化剤の合計量が、粉体を除く組成物量の90質量%以上であることを特徴とする、固形組成物である。
(2)前記油性液状媒体以外の油分を包含した吸油性粉体を含むことを特徴とする固形組成物である。
(3)レオメーターを用い、直径5.6mmのプローブを20mm/minで侵入させた際の硬度が10~500であることを特徴とする固形組成物である。
(4)前記油性液状媒体は、フェニル含有物質としてメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミルから選択される桂皮酸誘導体;パラ-アミノ安息香酸、エチルPABA、エチル-ジヒドロキシプロピルPABA、エチルヘキシル-ジメチルPABA、グリセリルPABAから選択されるPABA誘導体;ホモサラート(homosalate)、エチルヘキシルサリチラート、ジプロピレングリコールサリチラート、TEAサリチラートから選択されるサリチル酸誘導体;ベンゾフェノン-1、ベンゾフェノン-2、ベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン、ベンゾフェノン-4、ベンゾフェノン-5、ベンゾフェノン-6、ベンゾフェノン-8、ベンゾフェノン-9、ベンゾフェノン-12から選択されるベンゾフェノン誘導体;3-ベンジリデンショウノウ、4-メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウから選択されるベンジリデンショウノウ誘導体;アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、2,4,6-トリス(ジイソブチル-4’-アミノベンザルマロナート)-s-トリアジン、2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]1,3,5-トリアジンから選択されるトリアジン誘導体;フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウムから選択されるフェニルベンゾイミダゾール誘導体;ドロメトリゾール(Drometrizole)トリシロキサン、メチレンビス(ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール)から選択されるフェニルベンゾトリアゾール誘導体;アントラニル酸メンチルから選択されるアントラニル誘導体;エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナートから選択されるイミダゾリン誘導体;ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサンから選択されるベンザルマロナート誘導体;1,1-ジカルボキシ(2,2’-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエンから選択される4,4-ジアリールブタジエン誘導体、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ホモサレートからなる群であり、水と1:1で相溶しないジオールおよびトリオールより選択される1又は2以上であり、
 前記水性液状媒体は、ジプロピレングリコール、常温で液状のポリエチレングリコール、PEG/PPG-14/7ジメチルエーテル、PEG/PPG-9/2ジメチルエーテル、PEG/PPG-36/41ジメチルエーテル、PEG/PPG-55/28ジメチルエーテル、PEG/PPG-17/4ジメチルエーテル1,2-ヘキサンジオール、イソプロピレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコールからなる群より選択される1又は2以上であり、
 前記水性固化剤は、ビスポリエチレングリコールメチルエーテルジメチルシラン、ポリエチレングリコール・デシルテトラデセス-20・ヘキサメチレンジイソシアネート共重合体、25℃で固体であるポリエチレングリコール、ポリウレタン-59からなる群より選択される1又は2以上であり、
 前記油性固化剤は、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、ポリアミド-3、ポリアミド-8、12-ヒドロキシステアリン酸からなる群より選択される1又は2以上であることを特徴とする固形組成物である。
 本発明は油溶性媒体と水溶性媒体をもちいて均一な1相の液状組成物を、油性及び/又は水性固化剤を用いて固化することで、多彩な物性を得ることが可能となる。
 以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
 本発明は油性液状媒体と、該油性液状媒体に対する相溶性を有する水性液状媒体、及び各種固化剤を用い、油性組成物を固化させることとしたものである。
[油性液状媒体]
 本発明において油性液状媒体は、水と1:1の質量比で混合した際に分離する油性物を意味する。
 具体的には、サリチル酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミルなどの桂皮酸誘導体;パラ-アミノ安息香酸(以下、「PABA」と略記)、エチルPABA、エチル-ジヒドロキシプロピルPABA、エチルヘキシル-ジメチルPABA、グリセリルPABA等のPABA誘導体;ホモサラート(homosalate)、エチルヘキシルサリチラート、ジプロピレングリコールサリチラート、TEAサリチラート等のサリチル酸誘導体;ベンゾフェノン-1、ベンゾフェノン-2、ベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン、ベンゾフェノン-4、ベンゾフェノン-5、ベンゾフェノン-6、ベンゾフェノン-8、ベンゾフェノン-9、ベンゾフェノン-12等のベンゾフェノン誘導体;3-ベンジリデンショウノウ、4-メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ等のベンジリデンショウノウ誘導体;アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、2,4,6-トリス(ジイソブチル-4’-アミノベンザルマロナート)-s-トリアジン、2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]1,3,5-トリアジン等のトリアジン誘導体;フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム等のフェニルベンゾイミダゾール誘導体;ドロメトリゾール(Drometrizole)トリシロキサン、メチレンビス(ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール)等のフェニルベンゾトリアゾール誘導体;アントラニル酸メンチル等のアントラニル誘導体;エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート等のイミダゾリン誘導体;ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン等のベンザルマロナート誘導体;1,1-ジカルボキシ(2,2’-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン等の4,4-ジアリールブタジエン誘導体、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ホモサレートが挙げられる。
 特に好適に用いられる油性液状媒体としては、サリチル酸エチルヘキシル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルが挙げられる。
 油性液状媒体の好適な配合量は、後述する水性液状媒体との関係で、油性液状媒体/(水性液状媒体+油性液状媒体)の質量比が0.1~0.9、さらに好ましくは0.3~0.7の範囲にあることが好ましい。
 なお、本発明において「油性液状媒体」は、単独では常温(20℃)で固体の油分であっても、共存する他の油性液状媒体に溶解し、全体として液状であればよい。
[水性液状媒体]
 本発明において水性液状媒体は、水以外の有機液状媒体であって、水と1:1で混合した際に均一相を形成し、且つ前記油性液状媒体と混合した際に均一相を形成する水性物を意味する。
 具体的には、ジプロピレングリコール、常温で液状のポリエチレングリコール(例えばPEG-8)、アルキレンオキサイド誘導体、1,2-ヘキサンジオール、イソプロピレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコールが挙げられる。
 さらに好適には、ジプロピレングリコール、常温で液状のポリエチレングリコール(例えばPEG-8)、アルキレンオキサイド誘導体、1,2-ヘキサンジオールである。
 一部の例では、1,3-プロパンジオール、ジグリセリン、ダイナマイトグリセリンを含むことができる。
 特に好適にはジプロピレングリコール、常温で液状のポリエチレングリコールである。
[水性固化剤]
 本発明において、特に好適に用いられる水性固化剤は、前記水性液状媒体に可溶であり、且つ固化させる機能を有する。
 具体的には、ビスポリエチレングリコールメチルエーテルジメチルシラン、25℃で固体であるポリエチレングリコール(例えばポリエチレングリコール‐400)、ポリエチレングリコール・デシルテトラデセス-20・ヘキサメチレンジイソシアネート共重合体などが挙げられる。
[油性固化剤]
 本発明には、必須成分ではないが、少量の油性固化剤を添加することができる。
 本発明に好適に用いられる油性固化剤としては、12-ヒドロキシステアリン酸、ジブチルラウロイルグルタミドなどが挙げられる。
[各成分の配合量]
 本発明において、前記水性液状媒体、油性液状媒体及び水性固化剤の合計量は、粉体を除いた組成物中の90質量%以上であることが好ましい。
 前記必須成分が、粉体を除いた組成物中の90質量%未満であると、固化性が低下する場合がある。ここで粉体には、油性成分、水性成分を担持した多孔質粉体も含まれる。これらの粉体は前記水性液状媒体、油性液状媒体の親和性に影響を与えないため、担持された油性成分、水性成分を含め、系から除外して考えてよい。
 また、本発明において、油性液状媒体/(水性液状媒体+油性液状媒体)の質量比は0.1~0.9であることが好ましく、さらに好ましくは0.3~0.7である。油性液状媒体の質量比が0.3未満であると、油性組成物としての特性を発揮しにくい。また、0.7を超えると、相対的に水性液状媒体の比率が低下し、固化性も悪化する傾向にある。
[その他の成分]
  本発明にかかる化粧料用原料を用いた化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲において、他の成分、例えば、無機粉末、有機粉末、エステル、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。
 無機粉末は、例えば、タルク、窒化硼素、セリサイト、天然マイカ、焼成マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、アルミナ、マイカ、カオリン、ベントナイト、スメクタイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化イットリウム、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、紺青、群青、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、フッ化マグネシウム、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、スピネル、ムライト、コージェライト、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、ランタン、サマリウム、タンタル、テルビウム、ユーロピウム、ネオジウム、Mn-Znフェライト、Ni-Znフェライト、シリコーンカーバイート、チタン酸コバルト、チタン酸バリウム、チタン酸鉄、リチウムコバルトチタネート、アルミン酸コバルト、アンチモン含有酸化スズ、スズ含有酸化インジウム、マグネタイト、アルミニウム粉、金粉、銀粉、白金粉、銅粉、貴金属コロイド、鉄粉、亜鉛粉、コバルトブルー、コバルトバイオレット、コバルトグリーン、低次酸化チタン、微粒子酸化チタン、バタフライ状硫酸バリウム、花びら状酸化亜鉛、テトラポッド状酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、パール顔料としては酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆シリカ、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆タルク、酸化亜鉛被覆シリカ、酸化チタン被覆着色雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、コンジョウ被覆雲母チタン等が挙げられる。
 有機粉末(例えば、シリコーンエラストマー粉末、シリコーン粉末、シリコーンレジン被覆シリコーンエラストマー粉末、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末(例えばメタクリル酸メチルクロスポリマー)、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等);ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料(例えば、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404号などの有機顔料、等が挙げられる。
 アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン(例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等);高級アルキル硫酸エステル塩(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等);アルキルエーテル硫酸エステル塩(例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等);N-アシルサルコシン酸(例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等);高級脂肪酸アミドスルホン酸塩(例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等);リン酸エステル塩(POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等);スルホコハク酸塩(例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等);アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等);高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩(例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等);N-アシルグルタミン酸塩(例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等);硫酸化油(例えば、ロート油等);POE-アルキルエーテルカルボン酸;POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩;α-オレフィンスルホン酸塩;高級脂肪酸エステルスルホン酸塩;二級アルコール硫酸エステル塩;高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩;ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム;N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン;カゼインナトリウム等が挙げられる。
 カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩(例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等);アルキルピリジニウム塩(例えば、塩化セチルピリジニウム等);塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩;塩化ポリ(N,N’-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム);アルキル四級アンモニウム塩;アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩;アルキルイソキノリニウム塩;ジアルキルモリホニウム塩;POE-アルキルアミン;アルキルアミン塩;ポリアミン脂肪酸誘導体;アミルアルコール脂肪酸誘導体;塩化ベンザルコニウム;塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
 両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤(例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等);ベタイン系界面活性剤(例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)等が挙げられる。
 親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等);グリセリンポリグリセリン脂肪酸類(例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等);プロピレングリコール脂肪酸エステル類(例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等);硬化ヒマシ油誘導体;グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
 親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等);POE-ソルビット脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等);POE-グリセリン脂肪酸エステル類(例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等);POE-脂肪酸エステル類(例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等);POE-アルキルエーテル類(例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等);プルロニック(登録商標)型類(例えば、プルロニック(登録商標)等);POE・POP-アルキルエーテル類(例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等);テトラPOE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類(例えば、テトロニック等);POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等);POE-ミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POE-ソルビットミツロウ等);アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等);POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル;POE-アルキルアミン;POE-脂肪酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸等が挙げられる。
 保湿剤としては、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、アルキレンオキシド誘導体、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
 これらの保湿剤は、本発明において特徴的な水性液状媒体に溶解するため、油性液状媒体と水性液状媒体の親和性に影響を与える恐れがあるので、油性液状媒体との親和性を考慮しつつ添加する必要がある。
 天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子(例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸);微生物系高分子(例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等);動物系高分子(例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等)等が挙げられる。
 半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子(例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等);セルロース系高分子(メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等);アルギン酸系高分子(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等)等が挙げられる。
 合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等);ポリオキシエチレン系高分子(例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,0000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等);アクリル系高分子(例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等);ポリエチレンイミン;カチオンポリマー等が挙げられる。
 増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、CMC、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、PVA、PVM、PVP、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
 金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸3ナトリウム等が挙げられる。
 単糖としては、例えば、三炭糖(例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等);四炭糖(例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等);五炭糖(例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等);六炭糖(例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等);七炭糖(例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等);八炭糖(例えば、オクツロース等);デオキシ糖(例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等);アミノ糖(例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等);ウロン酸(例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等)等が挙げられる。
 オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α,α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
 多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
 アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸(例えば、スレオニン、システイン等);塩基性アミノ酸(例えば、ヒドロキシリジン等)等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
 有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
 高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
 pH調整剤としては、例えば、乳酸-乳酸ナトリウム、クエン酸-クエン酸ナトリウム、コハク酸-コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
 ビタミン類としては、例えば、ビタミンA、B1、B2、B6、C、E及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
 酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
 酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
 その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤(エチルパラベン、ブチルパラベン、クロルフェネシン、フェノキシエタノール等);消炎剤(例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等);美白剤(例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等);各種抽出物(例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等)、賦活剤(例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等);血行促進剤(例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β-ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α-ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ-オリザノール等);抗脂漏剤(例えば、硫黄、チアントール等);抗炎症剤(例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等)等が挙げられる。
 さらに、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リンゴ酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンC、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、フルクトース、マンノース、エリスリトール、トレハロース、キシリトール等の糖類等も適宜配合することができる。
 以下、本発明にかかる固形油性組成物の好適な実施形態を説明する。
 まず、本発明者らは油性液状媒体を水性固化剤により固化するため、両者を相溶する水性液状媒体の検討を行った。結果を表1に示す。
 なお、固化性の評価は目視にて行い、硬度の測定はレオメーターを用い、直径5.6mmのプローブを速度20mm/minで2mm侵入時のレンジを読むことで測定した。
 本発明の固形油性組成物の硬度は10~500であることが好適であり、さらに好ましくは20~250である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、まず油性液状媒体として比較的極性の高い油分であるメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを用い、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルと1:1の質量比で相溶する水性液状媒体の選定を行った。
 この結果、ジプロピレングリコール(試験例1-1)、及びポリエチレングリコール400(試験例1-2)については、前記メトキシケイヒ酸エチルヘキシルと1:1の質量比で相溶したが、グリセリン、プロパンジオール、ジグリセロール(試験例1-3~1-5)については相溶せず、分離した。
 さらに水性固化剤としてポリエチレングリコール‐400を加え、固化を図ると、試験例1-1,1-2については系全体のゲル化が認められた。
 次に本発明者らは、油性液状媒体の検討を行った。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示すように、サリチル酸エチルヘキシルに関しては、ジプロピレングリコールとの組み合わせでは均一相を形成した(試験例2-1)が、PEG-8とは良好な相溶性は認められず(試験例2-2)、さらに極性の低いシリコーンオイル、ミリスチン酸イソプロピル、フェニルシリコーンは、DPG、PEG-8のいずれに対しても良好な相溶性は示さなかった(試験例2-3~2-5)。
 次に本発明者らは、固化剤の検討を行った。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に示すように、油性媒体はメトキシケイヒ酸エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシルの混合媒体、また水性媒体はDPG、PEG-8の混合媒体を用いたが、いずれも良好な相溶性を示した。
 そして、水性固化剤であるPEG‐400、ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン、PEG-240・デシルテトラデセス-20・ヘキサメチレンジイソシアネート共重合体は、水性媒体/油性媒体混合系に対するゲル化能を有していたが、油性固化剤である12-ヒドロキシステアリン酸単独では、非常に弱い固化能しか示さなかった。
 さらに本発明者らは、固化剤の極性とその固化能について検討を行った。結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 前記表4より明らかなように水性固化剤であるPEG-400、油性固化剤である12-ヒドロキシステアリン酸、ジブチルラウロイルグルタミドは、水性媒体/油性媒体混合系に対するゲル化能を有していたが、水性固化剤であるアデカノールは弱い固化能しか有さず、極性の高い水性固化剤であるゲランガム(糖誘導体)、及び極性の低い油性固化剤であるパルミチン酸デキストリン、マイクロクリスタリンワックスは固化能を有さなかった。
 さらに本発明者らは、各種水性液状媒体について油性液状媒体として比較的極性の高い油分であるメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを用い、まずメトキシケイヒ酸エチルヘキシルと1:1の質量比で相溶する水性液状媒体の選定を行った。結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 前記表5より明らかなように、ジプロピレングリコール(DPG)をはじめ、常温で液状のポリエチレングリコール(PG;PEG-6,PEG-8)、1,2-ヘキサンジオール(1,2-HD)、アルキレンオキサイド誘導体(PEG/PPG-14/7ジメチルエーテル、PEG/PPG-9/2ジメチルエーテル、PEG/PPG-36/41ジメチルエーテル、PEG/PPG-55/28ジメチルエーテル、PEG/PPG-17/4ジメチルエーテル)が油性液状媒体(メトキシケイヒ酸エチルヘキシル;MCX)に対し優れた水性液状媒体となることが理解される。
 さらに本発明者らは、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルと様々な質量比で相溶する水性液状媒体の選定を行った。検討を行った結果を表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 前記表6より明らかなように、前記表5で高い相溶性を示した良溶媒は油性液状媒体に対しどの質量比でも相溶する。これに対し、親水性の高い溶媒であるイソプリピレングリコール(IPG)、プロピレングリコール(PG)、1,3-ブチレングリコールは比率を変えることにより相溶するようになったが、極めて親水性の高い溶媒である1,3-プロパンジオール(1,3-PD)、ジグリセリン(DG)、ダイナマイトグリセリン(DDG)は比率を変えても相溶しなかった。
 また、本発明者らは、単独で油性液状媒体の溶媒とはなりにくい、又はならない水性液状媒体、具体的には1,3-ブチレングリコール(1,3-BG)、ジグリセリン(DG)、1,3-プロパンジオール(1,3-PD)、プロピレングリコール(PG)、イソプロピレングリコール(IPG)、ダイナマイトグリセリン(DDG)について、良溶媒であるジプロピレングリコールとの共存下の挙動について検討を行った。結果を表7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 前記表7より、油性液状媒体との親和性が低い水性液状媒体についても、親和性が高い水性液状媒体(ジプロピレングリコール)との共存により、油性液状媒体との相溶性が向上することが示され、1,3-プロパンジオール(1,3-PD)、ジグリセリン(PG)、ダイナマイトグリセリン(DDG)も水性液状溶媒として共存する割合によっては相溶することが分かる。
 本発明者らは前記表6で相溶性が向上したメトキシケイヒ酸エチルヘキシル:DPG=1:2についてさらに検討を行った。結果を表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 前記表8より、油性液状媒体:親和性の高い水性液状媒体=1:2を含むことにより、水性媒体との相溶性が向上することがわかった。表6においてはどの濃度でも相溶しなかった1,3-プロパンジオール、ジグリセリン、ダイナマイトグリセリンも濃度によってはメトキシケイヒ酸エチルヘキシル:DPGを1:2で混合したものであれば相溶した。
 本発明者らは吸油性粉末を含有した場合の固形組成物の状態について検討した。
結果を表9に示す。
 なお、なめらかさと安定性の評価は以下のように行った。
 
[なめらかさの評価方法]
 10名の専門パネルが固形組成物を肌に塗布し、なめらかさを実感できた人数によって評価を行った。
◎:10名中8名以上がなめらかさを実感した
〇:10名中7名がなめらかさを実感した
〇△:10名中6名がなめらかさを実感した
△:10名中4~5名がなめらかさを実感した
×:10名中3名以下がなめらかさを実感した
 
[安定性の評価方法]
 25℃、50%の湿度下において分離やブツなどが発生しているかを目視で評価した。
〇:分離やブツなどは発生していない
×:分離やブツなどが発生している
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 
 表9より吸油性粉体を配合した場合にはなめらかさが改善される傾向にあるが、液体総量がやや多め(55質量%以上)であることが好ましい。
 
 以下に、本発明に係る化粧料の処方例を挙げる。
 
処方例1 スキンケア固形物
 
 成分                       配合量(質量%)
メトキシケイヒ酸エチルへキシル              15%
サリチル酸エチルヘキシチル                10%
ジプロピレングリコール                  21%
PEG-6                        26%
ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン       20%
PEG‐400                       8%
処方例2 リップスティック
 成分                       配合量(質量%)
メトキシケイヒ酸エチルへキシル              15%
サリチル酸エチルヘキシチル                10%
ジプロピレングリコール                  21%
PEG-6                        23%
ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン       20%
PEG‐400                       8%
赤202                          3%
処方例3 ファンデーション
 成分                       配合量(質量%)
マイカ                           残査
シリカ被覆マイカ                      5%
窒化ホウ素                       3.5%
疎水化処理顔料級酸化チタン                 7%
疎水化処理赤酸化鉄                   0.1%
疎水化処理黄酸化鉄                   0.9%
疎水化処理黒酸化鉄                  0.07%
シリカ                          15%
(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー       5%
クロフェネシン                    0.15%
ジメチコン(10CS)                18.5%
ビスブチルジメチコンポリグリセリル―3         0.5%
メトキシケイヒ酸エチルへキシル             7.5%
サリチル酸エチルへキシル                  5%
ジプロピレングリコール                   8%
PEG-6                        13%
PEG-400                     2.5%
処方例4 アイシャドウ
 成分                       配合量(質量%)
マイカ                           残査
シリカ被覆マイカ                      9%
タルク                           5%
窒化ホウ素                       3.5%
パール剤(マイカ/酸化鉄)                12%
シリカ                          14%
(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー       6%
クロルフェネシン                   0.15%
ジメチコン(100CS)               18.5%
ビスブチルジメチコンポリグリセリル―3         0.5%
メトキシケイヒ酸エチルへキシル               5%
サリチル酸エチルヘキチル                  5%
ジプロピレングリコール                   7%
PEG-300                      10%
PEG-400                     1.5%
 
処方例5 洗浄剤
 成分                       配合量(質量%)
メトキシケイヒ酸エチルへキシル              15%
サリチル酸エチルヘキシチル                10%
ジプロピレングリコール                  19%
PEG-6                        26%
ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン       20%
PEG-400                       8%
ラウリルベタイン                      2%
 
処方例6 洗浄剤
 成分                       配合量(質量%)
メトキシケイヒ酸エチルへキシル              15%
サリチル酸エチルヘキシチル                10%
ジプロピレングリコール                  18%
PEG-6                        26%
ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン       20%
PEG-400                       8%
トリグリセリル-6ジカプレート                3%
 

Claims (4)

  1.  水と1:1で混合した際に分離する油性液状媒体と、
     水以外の有機液状媒体であって、水と1:1で混合した際に均一相を形成し、且つ前記油性液状媒体と混合した際に均一相を形成する水性液状媒体と、
     前記水性液状媒体に可溶で、且つ該水性液状媒体をゲル化及び/又は固化する水性固化剤及び/又は前記油性液状媒体に可溶で、且つ該油性液状媒体をゲル化及び/又は固化する油性固化剤と、
    を含み、
     前記油性液状媒体、水性液状媒体は水性固化剤及び/又は油性固化剤によりゲル化及び/又は固化されており、
     前記水性液状媒体、油性液状媒体、水性固化剤及び油性固化剤の合計量が、粉体を除く組成物量の90質量%以上であることを特徴とする、固形組成物。
  2.  請求項1記載の組成物において、前記油性液状媒体以外の油分を包含した吸油性粉体を含むことを特徴とする固形組成物。
  3.  請求項1~2のいずれかに記載の組成物において、レオメーターを用い、直径5.6mmのプローブを20mm/minで侵入させた際の硬度が10~500であることを特徴とする固形組成物。
  4.  請求項1~3のいずれかに記載の組成物において、
     前記油性液状媒体は、フェニル含有物質としてメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミルから選択される桂皮酸誘導体;パラ-アミノ安息香酸、エチルPABA、エチル-ジヒドロキシプロピルPABA、エチルヘキシル-ジメチルPABA、グリセリルPABAから選択されるPABA誘導体;ホモサラート(homosalate)、エチルヘキシルサリチラート、ジプロピレングリコールサリチラート、TEAサリチラートから選択されるサリチル酸誘導体;ベンゾフェノン-1、ベンゾフェノン-2、ベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン、ベンゾフェノン-4、ベンゾフェノン-5、ベンゾフェノン-6、ベンゾフェノン-8、ベンゾフェノン-9、ベンゾフェノン-12から選択されるベンゾフェノン誘導体;3-ベンジリデンショウノウ、4-メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウから選択されるベンジリデンショウノウ誘導体;アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、2,4,6-トリス(ジイソブチル-4’-アミノベンザルマロナート)-s-トリアジン、2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]1,3,5-トリアジンから選択されるトリアジン誘導体;フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウムから選択されるフェニルベンゾイミダゾール誘導体;ドロメトリゾール(Drometrizole)トリシロキサン、メチレンビス(ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール)から選択されるフェニルベンゾトリアゾール誘導体;アントラニル酸メンチルから選択されるアントラニル誘導体;エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナートから選択されるイミダゾリン誘導体;ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサンから選択されるベンザルマロナート誘導体;1,1-ジカルボキシ(2,2’-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエンから選択される4,4-ジアリールブタジエン誘導体、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ホモサレートからなる群であり、水と1:1で相溶しないジオールおよびトリオールより選択される1又は2以上であり、
     前記水性液状媒体は、ジプロピレングリコール、常温で液状のポリエチレングリコール、PEG/PPG-14/7ジメチルエーテル、PEG/PPG-9/2ジメチルエーテル、PEG/PPG-36/41ジメチルエーテル、PEG/PPG-55/28ジメチルエーテル、PEG/PPG-17/4ジメチルエーテル1,2-ヘキサンジオール、イソプロピレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコールからなる群より選択される1又は2以上であり、
     前記水性固化剤は、ビスポリエチレングリコールメチルエーテルジメチルシラン、ポリエチレングリコール・デシルテトラデセス-20・ヘキサメチレンジイソシアネート共重合体、25℃で固体であるポリエチレングリコール、ポリウレタン-59からなる群より選択される1又は2以上であり、
     前記油性固化剤は、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、ポリアミド-3、ポリアミド-8、12-ヒドロキシステアリン酸からなる群より選択される1又は2以上であることを特徴とする固形組成物。
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DATABASE GNPD MINTEL; 13 May 2008 (2008-05-13), "Lip Color", XP055945530, Database accession no. 911627 *

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