CN116456956A - 固体化妆料 - Google Patents

Abstract

本发明提供在对具有封闭效果的油相使期待保湿效果的保湿剂相容而制成1相的液体组合物后，使用对所述1相液体组合物溶解的固化剂而被固体化了的组合物。一种固体组合物，其特征在于，包含：在与水以1:1进行混合时分离的油性液态介质；水性液态介质，所述水性液态介质是除水以外的有机液态介质，其在与水以1:1进行混合时形成均匀相，并且在与所述油性液态介质进行混合时形成均匀相；可溶于所述水性液态介质且将该水性液态介质凝胶化和/或固化的水性固化剂、和/或可溶于所述油性液态介质且将该油性液态介质凝胶化和/或固化的油性固化剂，所述油性液态介质、水性液态介质通过水性固化剂和/或油性固化剂而被凝胶化和/或固化了，所述水性液态介质、油性液态介质、水性固化剂和油性固化剂的合计量为除粉体以外的组合物量的90质量％以上。

Description

固体化妆料

相关申请

本申请主张2020年12月22日申请的日本专利申请2020-212031号的优先权，并入到本文中。

技术领域

本发明涉及固体化妆料、特别是通过固化剂进行了固化的化妆料。

背景技术

以往，在制作例如口红等固体化妆料时，一般使用蜡、硬化油等固体油、或12-羟基异硬脂酸等油性凝胶化剂(专利文献1～3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：专利第6465700号

专利文献2：专利第6468891号

专利文献3：专利第6465701号

发明内容

发明所要解决的课题

然而，使用上述固体油脂、或油性凝胶化剂进行了固化的固体化妆料，通常，如以所谓的固体口红为代表地那样，不能在使保湿剂溶解了的状态下固化。另一方面，虽然容易将保湿剂混配到水溶性固体物质中，但不能使具有封闭效果的油分溶解并固化。

本发明是鉴于上述现有技术而提出的，其所要解决的课题是提供在对具有封闭效果的油相使期待保湿效果的保湿剂相容而制成1相的液体组合物后，使用对所述1相液体组合物溶解的固化剂而被固体化了的化妆料。

用于解决课题的方法

本发明即包含以下内容。

(1)一种固体组合物，其特征在于，包含：

在与水以1:1进行混合时分离的油性液态介质；

水性液态介质，所述水性液态介质是除水以外的有机液态介质，其在与水以1:1进行混合时形成均匀相，并且在与所述油性液态介质进行混合时形成均匀相；以及

可溶于所述水性液态介质，并且将该水性液态介质凝胶化和/或固化的水性固化剂和/或可溶于所述油性液态介质，并且将该油性液态介质凝胶化和/或固化的油性固化剂，

所述油性液态介质、水性液态介质通过水性固化剂和/或油性固化剂而被凝胶化和/或固化了，

所述水性液态介质、油性液态介质、水性固化剂和油性固化剂的合计量为除粉体以外的组合物量的90质量％以上。

(2)一种固体组合物，其特征在于，包含吸油性粉体，所述吸油性粉体包含了除所述油性液态介质以外的油分。

(3)一种固体组合物，其特征在于，使用流变仪，使直径5.6mm的探针以20mm/分钟侵入时的硬度为10～500。

(4)一种固体组合物，其特征在于，所述油性液态介质为选自以下物质组成的组，与水1:1不相溶的二醇和三醇中的1种或2种以上，所述物质为：作为含有苯基的物质的选自甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯中的肉桂酸衍生物；选自对-氨基苯甲酸、PABA乙酯、二羟基丙基PABA乙酯、二甲基PABA乙基己酯、PABA甘油酯中的PABA衍生物；选自胡莫柳酯(homosalate)、水杨酸乙基己酯、双丙甘醇水杨酸酯、TEA水杨酸酯中的水杨酸衍生物；选自二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3或羟苯甲酮、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12中的二苯甲酮衍生物；选自3-亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑中的亚苄基樟脑衍生物；选自茴香三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(二异丁基-4’-氨基亚苄基丙二酸酯)均三嗪、2,4-双-[{4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪中的三嗪衍生物；选自苯基二苯并咪唑四磺酸二钠中的苯基苯并咪唑衍生物；选自甲酚曲唑(Drometrizole)三硅氧烷、亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)中的苯基苯并三唑衍生物；选自邻氨基苯甲酸薄荷酯中的邻氨基苯甲酰衍生物；选自乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯中的咪唑啉衍生物；选自具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷中的亚苄基丙二酸酯衍生物；选自1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯中的4,4-二芳基丁二烯衍生物、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、胡莫柳酯，

所述水性液态介质为选自双丙甘醇、在常温下为液态的聚乙二醇、PEG/PPG-14/7二甲基醚、PEG/PPG-9/2二甲基醚、PEG/PPG-36/41二甲基醚、PEG/PPG-55/28二甲基醚、PEG/PPG-17/4二甲基醚、1,2-己二醇、异丙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇组成的组中的1种或2种以上，

所述水性固化剂为选自双聚乙二醇甲基醚二甲基硅烷、聚乙二醇/癸基十四醇聚醚-20/1,6-己二异氰酸酯共聚物、在25℃下为固体的聚乙二醇、聚氨酯-59组成的组中的1种或2种以上，

所述油性固化剂为选自二丁基月桂酰谷氨酰胺、二丁基乙基己酰谷氨酰胺、聚酰胺-3、聚酰胺-8、12-羟基硬脂酸组成的组中的1种或2种以上。

发明的效果

本发明通过采用油溶性介质和水溶性介质将均匀的1相的液态组合物使用油性和/或水性固化剂进行固化，从而能够获得多种多样的物性。

具体实施方式

以下，对本发明的适合的实施方式进行说明。

本发明是使用油性液态介质、与具有对该油性液态介质的相容性的水性液态介质、和各种固化剂，使油性组合物固化。

[油性液态介质]

在本发明中油性液态介质是指在与水以1:1的质量比进行了混合时分离的油性物。

具体而言，可举出水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯等肉桂酸衍生物；对-氨基苯甲酸(以下，简写“PABA”)、PABA乙酯、二羟基丙基PABA乙酯、二甲基PABA乙基己酯、PABA甘油酯等PABA衍生物；胡莫柳酯(homosalate)、水杨酸乙基己酯、双丙甘醇水杨酸酯、TEA水杨酸酯等水杨酸衍生物；二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3或羟苯甲酮、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12等二苯甲酮衍生物；3-亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑等亚苄基樟脑衍生物；茴香三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(二异丁基-4’-氨基亚苄基丙二酸酯)均三嗪、2,4-双-[{4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪等三嗪衍生物；苯基二苯并咪唑四磺酸二钠等苯基苯并咪唑衍生物；甲酚曲唑(Drometrizole)三硅氧烷、亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)等苯基苯并三唑衍生物；邻氨基苯甲酸薄荷酯等邻氨基苯甲酰衍生物；乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯等咪唑啉衍生物；具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷等亚苄基丙二酸酯衍生物；1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯等4,4-二芳基丁二烯衍生物、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、胡莫柳酯。

作为特别适合被使用的油性液态介质，可举出水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯。

油性液态介质的适合的混配量因为与后述水性液态介质的关系，优选油性液态介质/(水性液态介质+油性液态介质)的质量比在0.1～0.9的范围，进一步优选在0.3～0.7的范围。

另外，在本发明中“油性液态介质”即使是单独在常温(20℃)下为固体的油分，只要溶解于共存的其它油性液态介质，作为整体为液态即可。

[水性液态介质]

在本发明中水性液态介质是指除水以外的有机液态介质，是在与水以1:1进行混合时形成均匀相，并且在与所述油性液态介质进行混合时形成均匀相的水性物。

具体而言，可举出双丙甘醇、在常温下为液态的聚乙二醇(例如PEG-8)、氧化烯衍生物、1,2-己二醇、异丙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇。

进一步优选为双丙甘醇、在常温下为液态的聚乙二醇(例如PEG-8)、氧化烯衍生物、1,2-己二醇。

在一部分例子中，可以包含1,3-丙二醇、双甘油、达纳炸药用甘油。

特别优选为双丙甘醇、在常温下为液态的聚乙二醇。

[水性固化剂]

在本发明中，特别适合被使用的水性固化剂可溶于所述水性液态介质，并且具有使其固化的功能。

具体而言，可举出双聚乙二醇甲基醚二甲基硅烷、在25℃下为固体的聚乙二醇(例如聚乙二醇-400)、聚乙二醇/癸基十四醇聚醚-20/1,6-己二异氰酸酯共聚物等。

[油性固化剂]

在本发明中，虽然不是必需成分，但可以添加少量的油性固化剂。

作为本发明中适合被使用的油性固化剂，可举出12-羟基硬脂酸、二丁基月桂酰谷氨酰胺等。

[各成分的混配量]

在本发明中，上述水性液态介质、油性液态介质和水性固化剂的合计量优选为除粉体以外的组合物中的90质量％以上。

如果上述必需成分小于除粉体以外的组合物中的90质量％，则有时固化性降低。这里在粉体中，也包含担载了油性成分、水性成分的多孔质粉体。这些粉体由于对上述水性液态介质、油性液态介质的亲和性不带来影响，因此包含被担载了的油性成分、水性成分在内，可以从体系排除而考虑。

此外，在本发明中，油性液态介质/(水性液态介质+油性液态介质)的质量比优选为0.1～0.9，进一步优选为0.3～0.7。如果油性液态介质的质量比小于0.3，则不易发挥作为油性组合物的特性。此外，如果超过0.7，则具有水性液态介质的比率相对降低，固化性也有恶化的倾向。

[其它成分]

在使用了本发明涉及的化妆料用原料的化妆料中，在不损害本发明的效果的范围中，可以将其它成分，例如，无机粉末、有机粉末、酯、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、金属离子封锁剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等根据需要适当混配，根据作为目标的剂型通过常规方法来制造。

无机粉末可举出，例如，滑石、氮化硼、绢云母、天然云母、烧成云母、合成云母、合成绢云母、氧化铝、云母、高岭土、膨润土、蒙皂石、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙、硅酸酐、氧化镁、氧化锡、氧化铁、氧化钇、氧化铬、氧化锌、氧化铈、氧化铝、氧化镁、氢氧化铬、藏青、群青、磷酸钙、氢氧化铝、硫酸钡、硫酸镁、硅酸、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、硅酸铝、硅酸锶、碳化硅、氟化镁、钨酸金属盐、铝酸镁、偏硅酸铝酸镁、碱式氯化铝、粘土、沸石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、尖晶石、莫来石、堇青石、氮化铝、氮化钛、氮化硅、镧、钐、钽、铽、铕、钕、Mn-Zn铁氧体、Ni-Zn铁氧体、碳化硅、钛酸钴、钛酸钡、钛酸铁、锂钴钛酸盐、铝酸钴、含有锑的氧化锡、含有锡的氧化铟、磁铁矿、铝粉、金粉、银粉、铂粉、铜粉、贵金属胶体、铁粉、锌粉、钴蓝、钴紫、钴绿、低价氧化钛、微粒氧化钛、蝶状硫酸钡、花瓣状氧化锌、四角锥状氧化锌、微粒氧化锌、作为珠光颜料的氧化钛被覆云母、氧化钛被覆云母、氧化钛被覆合成云母、氧化钛被覆二氧化硅、氧化钛被覆合成云母、氧化钛被覆滑石、氧化锌被覆二氧化硅、氧化钛被覆着色云母、氧化铁红被覆云母钛、氧化铁红/氧化铁黑被覆云母钛、胭脂红被覆云母钛、亚铁氰化铁被覆云母钛等。

可举出有机粉末(例如，有机硅弹性体粉末、有机硅粉末、有机硅树脂被覆有机硅弹性体粉末、聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末(例如甲基丙烯酸甲酯交联聚合物)、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)；锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、和蓝色404号等有机颜料等。

作为阴离子表面活性剂，可举出例如，脂肪酸皂(例如，月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如，POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等)；N-酰基肌氨酸(例如，月桂酰肌氨酸钠等)；高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如，N-肉豆蔻酰-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磷酸酯盐(POE-油基醚磷酸钠、POE-硬脂基醚磷酸等)；磺基琥珀酸盐(例如，二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如，线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线性十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如，硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等)；N-酰基谷氨酸盐(例如，N-月桂酰谷氨酸单钠、N-硬脂酰谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰-L-谷氨酸单钠等)；硫酸化油(例如，土耳其红油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙基醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰单乙醇酰胺琥珀酸钠；N-棕榈酰天冬氨酸二(三乙醇胺)；酪蛋白钠等。

作为阳离子表面活性剂，可举出例如，烷基三甲基铵盐(例如，氯化硬脂基三甲基铵、氯化月桂基三甲基铵等)；烷基吡啶盐(例如，氯化鲸蜡基吡啶等)；氯化二硬脂基二甲基铵二烷基二甲基铵盐；氯化聚(N,N’-二甲基-3,5-亚甲基哌啶)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉盐；二烷基吗啉盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；多胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；苄索氯铵等。

作为两性表面活性剂，可举出例如，咪唑啉系两性表面活性剂(例如，2-十一烷基-N,N,N-(羟基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑啉氢氧化物-1-羧基乙氧基2钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如，2-十七烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。

作为亲油性非离子表面活性剂，可举出例如，失水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇单异硬脂酸酯、失水山梨糖醇单月桂酸酯、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己基酸二甘油失水山梨糖醇酯、四-2-乙基己基酸二甘油失水山梨糖醇酯等)；甘油聚甘油脂肪酸类(例如，单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如，单硬脂酸丙二醇酯等)；硬化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂，可举出例如，POE-失水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE-失水山梨糖醇单油酸酯、POE-失水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-失水山梨糖醇单油酸酯、POE-失水山梨糖醇四油酸酯等)；POE-山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯类(例如，POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯类(例如，POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚类(例如，POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山萮基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等)；プルロニック(注册商标)型类(例如，プルロニック(注册商标)等)；POE/POP-烷基醚类(例如，POE/POP-鲸蜡基醚、POE/POP-2-癸基十四烷基醚、POE/POP-单丁基醚、POE/POP-氢化羊毛脂、POE/POP-甘油醚等)；四POE/四POP-乙二胺缩合物类(例如，テトロニック等)；POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如，POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油马来酸等)；POE-蜂蜡/羊毛脂衍生物(例如，POE-山梨糖醇蜂蜡等)；链烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油基磷酸等。

作为保湿剂，可举出例如，木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛宁酸、缺端胶原、胆甾醇-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、氧化烯衍生物、短链可溶性胶原、双甘油(EO)PO加成物、刺梨果提取物、欧蓍草提取物、草木樨提取物等。

这些保湿剂由于在本发明中溶解于特征性的水性液态介质，因此可能对油性液态介质与水性液态介质的亲和性带来影响，因此需要考虑与油性液态介质的亲和性的同时进行添加。

作为天然的水溶性高分子，可举出例如，植物系高分子(例如，阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜聚糖、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物系高分子(例如，黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、出芽短梗酶多糖等)；动物系高分子(例如，胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性高分子，可举出例如，淀粉系高分子(例如，羧基甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素、羧基甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素末等)；藻酸系高分子(例如，藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)等。

作为合成的水溶性高分子，可举出例如，乙烯基系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,0000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。

作为增稠剂，可举出例如，阿拉伯胶、角叉菜聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆胶、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、花生酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、酸豆籽胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸A1Mg(ビーガム)、LAPONITE(ラポナイト)、硅酸酐等。

作为金属离子封锁剂，可举出例如，1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羟基乙基三乙酸3钠等。

作为单糖，可举出例如，三碳糖(例如，D-甘油醛、二羟基丙酮等)；四碳糖(例如，D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓醇等)；五碳糖(例如，L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如，D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如，庚醛糖、庚酮糖等)；八碳糖(例如，辛酮糖等)；脱氧糖(例如，2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)；氨基糖(例如，D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)；糖醛酸(例如，D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。

作为寡糖，可举出例如，蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前三糖、异剪秋罗糖类、α,α-海藻糖、棉子糖、剪秋罗糖类、石耳素、水苏糖毛蕊花糖类等。

作为多糖，可举出例如，纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘液素、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、卡洛宁酸等。

作为氨基酸，可举出例如，中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如，羟基赖氨酸等)等。此外，作为氨基酸衍生物，可举出例如，酰基肌氨酸钠(月桂酰肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为有机胺，可举出例如，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为高分子乳液，可举出例如，丙烯酸系树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸系树脂液、聚丙烯酸系烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶胶乳等。

作为pH调节剂，可举出例如，乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等缓冲剂等。

作为维生素类，可举出例如，维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化剂，可举出例如，生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，可举出例如，磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸酯、肌醇六磷酸、乙二胺四乙酸等。

作为其它的能够混配的成分，可举出例如，防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、氯苯甘油醚、苯氧基乙醇等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草亭酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，胎盘提取物、草莓虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如，黄檗、黄连、紫草、芍药、日本獐牙菜、桦树、药鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、番红花、川芎、生姜、小连翘、红芒柄花、蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、活化剂(例如，蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如，壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、丹宁酸、α-龙脑、烟酸生育酚酯、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如，硫、二甲噻蒽等)；抗炎剂(例如，凝血酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。

进一步，也可以适当混配乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、苹果酸等金属螯合剂、咖啡因、丹宁、维拉帕米、凝血酸及其衍生物、甘草、木瓜、日本鹿蹄草等各种生药提取物、生育酚乙酸酯、甘草次酸、甘草酸及其衍生物或其盐等药剂、维生素C、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖苷、熊果苷、曲酸等美白剂、精氨酸、赖氨酸等氨基酸及其衍生物、果糖、甘露糖、赤藓醇、海藻糖、木糖醇等糖类等。

以下，说明本发明涉及的固体油性组合物的适合的实施方式。

首先，本发明人等为了将油性液态介质通过水性固化剂进行固化，进行了将两者相容的水性液态介质的研究。将结果示于表1中。

需要说明的是，固化性的评价利用目视进行，硬度的测定使用流变仪，通过读出将直径5.6mm的探针以速度20mm/分钟侵入2mm时的范围而测定了。

本发明的固体油性组合物的硬度为10～500是适合的，进一步优选为20～250。

表1

如表1所示那样，首先使用作为极性较高的油分的甲氧基肉桂酸乙基己酯作为油性液态介质，进行了与甲氧基肉桂酸乙基己酯以1:1的质量比相容的水性液态介质的选定。

其结果，关于双丙甘醇(试验例1-1)、和聚乙二醇400(试验例1-2)，与上述甲氧基肉桂酸乙基己酯以1:1的质量比相容了，但关于甘油、丙二醇、双甘油(试验例1-3～1-5)，不相容，进行了分离。

进一步如果加入聚乙二醇-400作为水性固化剂而谋求固化，则关于试验例1-1、1-2，确认到了体系整体的凝胶化。

接下来本发明人等进行了油性液态介质的研究。将结果示于表2中。

表2

如表2所示那样，关于水杨酸乙基己酯，通过与双丙甘醇的组合而形成了均匀相(试验例2-1)，但未确认到与PEG-8良好的相容性(试验例2-2)，进一步极性低的硅油、肉豆蔻酸异丙酯、苯基硅酮对DPG、PEG-8的任一者都不显示出良好的相容性(试验例2-3～2-5)。

接下来本发明人等进行了固化剂的研究。将结果示于表3中。

表3

如表3所示那样，虽然油性介质使用了甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯的混合介质，此外水性介质使用了DPG、PEG-8的混合介质，但都显示出良好的相容性。

进而，作为水性固化剂的PEG-400、双PEG-18甲基醚二甲基硅烷、PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/1,6-己二异氰酸酯共聚物，虽然具有对水性介质/油性介质混合系的凝胶化能力，但对于单独的作为油性固化剂的12-羟基硬脂酸，仅显示出非常弱的固化能力。

进一步本发明人等对固化剂的极性及其固化能力进行了研究。将结果示于表4中。

表4

由上述表4明确了，作为水性固化剂的PEG-400、作为油性固化剂的12-羟基硬脂酸、二丁基月桂酰谷氨酰胺，虽然具有对水性介质/油性介质混合系的凝胶化能力，但作为水性固化剂的アデカノール仅具有弱的固化能力，作为极性高的水性固化剂的结冷胶(糖衍生物)、和作为极性低的油性固化剂的糊精棕榈酸酯、微晶蜡不具有固化能力。

进一步本发明人等关于各种水性液态介质，使用作为极性比较高的油分的甲氧基肉桂酸乙基己酯作为油性液态介质，首先进行了与甲氧基肉桂酸乙基己酯以1:1的质量比相容的水性液态介质的选定。将结果示于表5中。

表5

由上述表5明确理解，以双丙甘醇(DPG)为代表，在常温下为液态的聚乙二醇(PG；PEG-6、PEG-8)、1,2-己二醇(1,2-HD)、氧化烯衍生物(PEG/PPG-14/7二甲基醚、PEG/PPG-9/2二甲基醚、PEG/PPG-36/41二甲基醚、PEG/PPG-55/28二甲基醚、PEG/PPG-17/4二甲基醚)对油性液态介质(甲氧基肉桂酸乙基己酯；MCX)成为优异的水性液态介质。

进一步本发明人等进行了与甲氧基肉桂酸乙基己酯以各种质量比相容的水性液态介质的选定。将进行了研究的结果示于表6中。

表6

由上述表6明确了，在上述表5中显示出高相容性的良溶剂对油性液态介质以哪种质量比都相容。与此相对，作为亲水性高的溶剂的异丙二醇(IPG)、丙二醇(PG)、1,3-丁二醇通过改变比率而相容，但作为亲水性极其高的溶剂的1,3-丙二醇(1,3-PD)、双甘油(DG)、达纳炸药用甘油(DDG)即使改变比率也不相容。

此外，本发明人等对不易单独成为或不成为油性液态介质的溶剂的水性液态介质、具体为1,3-丁二醇(1,3-BG)、双甘油(DG)、1,3-丙二醇(1,3-PD)、丙二醇(PG)、异丙二醇(IPG)、达纳炸药用甘油(DDG)，对与作为良溶剂的双丙甘醇的共存下的行为进行了研究。将结果示于表7中。

表7

由上述表7显示出，关于与油性液态介质的亲和性低的水性液态介质，通过与亲和性高的水性液态介质(双丙甘醇)的共存，从而与油性液态介质的相容性也提高，可知1,3-丙二醇(1,3-PD)、双甘油(PG)、达纳炸药用甘油(DDG)也根据作为水性液态溶剂共存的比例而相容。

本发明人等在上述表6中对相容性提高了的甲氧基肉桂酸乙基己酯；DPG＝1；2进一步进行了研究。将结果示于表8中。

表8

由上述表8可知，通过包含油性液态介质:亲和性高的水性液态介质＝1:2，从而与水性介质的相容性提高。在表6中以哪种浓度都不相容的1,3-丙二醇、双甘油、达纳炸药用甘油也只要根据浓度将甲氧基肉桂酸乙基己酯:DPG以1:2进行混合，就相容了。

本发明人等对含有吸油性粉末的情况下的固体组合物的状态进行了研究。

将结果示于表9中。

另外，光滑感和稳定性的评价如以下那样进行了。

[光滑感的评价方法]

10名专业评审员将固体组合物涂抹于肌肤，通过可以确实感觉到光滑感的人数进行了评价。

◎：10名中8名以上确实感觉到光滑感

〇：10名中7名确实感觉到光滑感

〇△：10名中6名确实感觉到光滑感

△：10名中4～5名确实感觉到光滑感

×：10名中3名以下确实感觉到光滑感

[稳定性的评价方法]

通过目视评价了在25℃、50％的湿度下分离、麻点等是否发生。

〇：分离、麻点等不发生

×：分离、麻点等发生了

表9

根据表9，在混配了吸油性粉体的情况下具有光滑感被改善的倾向，但优选液体总量稍微多(55质量％以上)。

以下，举出本发明涉及的化妆料的处方例。

处方例1皮肤护理固体物质

处方例2唇膏

处方例3粉底

处方例4眼影

处方例5洗涤剂

处方例6洗涤剂

Claims (4)

1.一种固体组合物，其特征在于，包含：

在与水以1:1进行混合时分离的油性液态介质；

水性液态介质，所述水性液态介质是除水以外的有机液态介质，其在与水以1:1进行混合时形成均匀相，并且在与所述油性液态介质进行混合时形成均匀相；以及

可溶于所述水性液态介质且将该水性液态介质凝胶化和/或固化的水性固化剂、和/或可溶于所述油性液态介质且将该油性液态介质凝胶化和/或固化的油性固化剂，

所述油性液态介质、水性液态介质通过水性固化剂和/或油性固化剂而被凝胶化和/或固化了，

所述水性液态介质、油性液态介质、水性固化剂和油性固化剂的合计量为除粉体以外的组合物量的90质量％以上。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，包含吸油性粉体，所述吸油性粉体包含了除所述油性液态介质以外的油分。

3.根据权利要求1～2中任一项所述的固体组合物，其特征在于，使用流变仪，使直径5.6mm的探针以20mm/分钟侵入时的硬度为10～500。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的固体组合物，其特征在于，

所述油性液态介质为选自下列物质组成的组、与水以1:1不相容的二醇和三醇中的1种或2种以上；所述物质为作为含有苯基的物质的选自甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯中的肉桂酸衍生物；选自对-氨基苯甲酸、PABA乙酯、二羟基丙基PABA乙酯、二甲基PABA乙基己酯、PABA甘油酯中的PABA衍生物；选自胡莫柳酯(homosalate)、水杨酸乙基己酯、双丙甘醇水杨酸酯、TEA水杨酸酯中的水杨酸衍生物；选自二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3或羟苯甲酮、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12中的二苯甲酮衍生物；选自3-亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑中的亚苄基樟脑衍生物；选自茴香三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(二异丁基-4’-氨基亚苄基丙二酸酯)均三嗪、2,4-双-[{4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪中的三嗪衍生物；选自苯基二苯并咪唑四磺酸二钠中的苯基苯并咪唑衍生物；选自甲酚曲唑(Drometrizole)三硅氧烷、亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)中的苯基苯并三唑衍生物；选自邻氨基苯甲酸薄荷酯中的邻氨基苯甲酰衍生物；选自乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯中的咪唑啉衍生物；选自具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷中的亚苄基丙二酸酯衍生物；选自1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯中的4,4-二芳基丁二烯衍生物、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、胡莫柳酯，

所述水性液态介质为选自双丙甘醇、在常温下为液态的聚乙二醇、PEG/PPG-14/7二甲基醚、PEG/PPG-9/2二甲基醚、PEG/PPG-36/41二甲基醚、PEG/PPG-55/28二甲基醚、PEG/PPG-17/4二甲基醚、1,2-己二醇、异丙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇组成的组中的1种或2种以上，

所述水性固化剂为选自双聚乙二醇甲基醚二甲基硅烷、聚乙二醇/癸基十四醇聚醚-20/1,6-己二异氰酸酯共聚物、在25℃下为固体的聚乙二醇、聚氨酯-59组成的组中的1种或2种以上，

所述油性固化剂为选自二丁基月桂酰谷氨酰胺、二丁基乙基己酰谷氨酰胺、聚酰胺-3、聚酰胺-8、12-羟基硬脂酸组成的组中的1种或2种以上。