WO2022137715A1 - 組成物並びにこれを用いた光学材料およびレンズ - Google Patents

組成物並びにこれを用いた光学材料およびレンズ Download PDF

Info

Publication number
WO2022137715A1
WO2022137715A1 PCT/JP2021/036543 JP2021036543W WO2022137715A1 WO 2022137715 A1 WO2022137715 A1 WO 2022137715A1 JP 2021036543 W JP2021036543 W JP 2021036543W WO 2022137715 A1 WO2022137715 A1 WO 2022137715A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition
group
compound
composition according
optical material
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/036543
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
陽介 今川
紘平 竹村
良介 杉原
万里子 佐渡
Original Assignee
三菱瓦斯化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱瓦斯化学株式会社 filed Critical 三菱瓦斯化学株式会社
Priority to KR1020237017862A priority Critical patent/KR20230122580A/ko
Priority to CN202180086031.1A priority patent/CN116762033A/zh
Priority to JP2022571072A priority patent/JPWO2022137715A1/ja
Priority to US18/269,091 priority patent/US20240052105A1/en
Priority to EP21909873.8A priority patent/EP4270094A1/en
Publication of WO2022137715A1 publication Critical patent/WO2022137715A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/06—Polythioethers from cyclic thioethers
    • C08G75/08—Polythioethers from cyclic thioethers from thiiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/022—Ophthalmic lenses having special refractive features achieved by special materials or material structures

Definitions

  • the present invention relates to a composition and an optical material and a lens using the composition.
  • Optical materials are required to have optical performance such as heat resistance, low specific gravity, high transparency, low yellowness, high refractive index, and high Abbe number.
  • optical performance such as heat resistance, low specific gravity, high transparency, low yellowness, high refractive index, and high Abbe number.
  • further improvement in performance has been required, and in particular, an optical material having a high refractive index and a high Abbe number is required.
  • Patent Document 1 As a material for achieving a high refractive index and a high Abbe number, a polymerizable composition for an optical material using an episulfide compound has attracted attention.
  • Patent Document 1 in recent years, many organic compounds having a sulfur atom have been reported for the purpose of high refractive index and high Abbe number.
  • the polyepisulfide compound having a sulfur atom is known to have a good balance between the refractive index and the Abbe number (Patent Document 1).
  • the optical material obtained from the polyepisulfide compound of these inventions has achieved a high refractive index of 1.7 or more, but a material having a higher refractive index is required, and contains sulfur, selenium or tellurium atoms.
  • An optical material using a composition for an optical material containing an organic compound having a cyclic skeleton has been proposed and has a refractive index of 1.73 or more (Patent Document 2).
  • an optical material having a high refractive index can be obtained.
  • the optical material having a high refractive index does not have sufficient oxidation resistance and tends to be easily colored during long-term storage and in a process requiring heat treatment. Therefore, it is an object of the present invention to provide a composition capable of obtaining an optical material having a high refractive index and excellent oxidation resistance.
  • the present inventors have conducted diligent research to solve the above problems. As a result, they have found that the above problems can be solved by combining a thiol compound having an aromatic skeleton and a polyepisulfide compound, and have completed the present invention. That is, the present invention is, for example, as follows.
  • the polythiol (d) is 1,2,6,7-tetramercapto-4-thiaheptane, methanedithiol, (sulfanylmethyldisulfanyl) methanethiol, bis (2-mercaptoethyl) sulfide, 2, 5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithian, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6, 9-Trithiaundecane, 4,7-Dimercaptomethyl-1,11-Dimercapto-3,6,9-Trithiaundecane, 5,7-Dimercaptomethyl-1,11-Dimercapto-3,6,9- Trithiaundecane, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, tetramercaptopentaerythritol, 1,3-bis (mercap
  • the prepolymerization catalyst is selected from the group consisting of 2-mercapto-1-methylimidazole, 2-methyl-N-imidazole, and 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidylmethacrylate.
  • An optical lens comprising the optical material according to [12] above.
  • composition capable of obtaining an optical material having a high refractive index and excellent oxidation resistance.
  • composition contains the compound (a) represented by the formula (1) and the polyepisulfide compound (b) represented by the formula (2).
  • sulfur, 1,2,3,5,6-pentathiepan (c), polythiol (d), a polymerizable compound, a prepolymerization catalyst, a polymerization catalyst, a polymerization modifier, an additive and the like may be further contained.
  • the composition contains the compound (a) represented by the formula (1), that is, the thiol compound having an aromatic skeleton, the obtained cured product (optical material) is improved in high refractive index and oxidation resistance. be able to. Therefore, the composition is preferably a composition for an optical material.
  • M represents an integer of 2 to 8, and is preferably 2, 3, or 6, more preferably 2 or 3, and even more preferably 3 from the viewpoint of color tone and ease of composition.
  • N represents an integer of 0 to 6, preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1, and even more preferably 0.
  • m + n is not more than the number of carbon atoms constituting the aromatic ring represented by Ar, preferably 8 or less (m + n ⁇ 8), more preferably 2 to 6 or 3 to 6, and further preferably 2 to 3. Yes, especially preferably 3. It should be noted that when m + n is 3, the heat resistance is higher, which is preferable. Further, "less than or equal to the number of carbon atoms constituting the aromatic ring” means that the number of carbon atoms possessed as the aromatic ring is not exceeded. For example, in the case of a benzene ring, which is an aromatic ring composed of carbon and hydrogen, the number of carbon atoms constituting the ring is 6, so m + n is 6 or less. Further, in the case of the thiadiazole ring which is a complex aromatic ring, since the number of carbon atoms constituting the ring is 2, m + n is 2 or less.
  • R 1 independently represents an alkylthio group, a halogen group, a hydroxy group, a dialkylthiocarbamoyl group, or a dialkylcarbamoylthio group.
  • the alkylthio group is not particularly limited, and examples thereof include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, an isobutylthio group, a sec-butylthio group, a tert-butylthio group, a pentylthio group, and a hexylthio group.
  • the halogen group is not particularly limited, and examples thereof include a fluorine group (-F), a chlorine group (-Cl), a bromine group (-Br), and an iodine group (-I).
  • the dialkylthiocarbamoyl group is not particularly limited, and examples thereof include a dimethylthiocarbamoyl group, a diethylthiocarbamoyl group, and an ethylmethylthiocarbamoyl group.
  • the dialkylcarbamoylthio group is not particularly limited, and examples thereof include a dimethylcarbamoylthio group, a diethylcarbamoylthio group, and an ethylmethylcarbamoylthio group.
  • Ar indicates an aromatic ring.
  • the aromatic ring include an aromatic ring composed of carbon and hydrogen such as an aromatic hydrocarbon, and a heteroaromatic ring (aromatic ring containing a heteroatom).
  • the aromatic ring represented by Ar has 2 or more carbon atoms, preferably 2 to 18, more preferably 2 to 12, and further preferably 3 to 6. Further, Ar is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, and more preferably a 6-membered ring.
  • benzene, naphthalene, fluorene, triazine and thiadiazole are preferable, benzene and naphthalene are more preferable, and benzene is still more preferable.
  • the compound (a) are not particularly limited, but are dimercaptobenzene compounds such as 1,3-dimercaptobenzene and 1,4-dimercaptobenzene; 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2. , 4-Trimercaptobenzene, 1,2,5-Trimercaptobenzene and other trimercaptobenzene compounds; 1-methylthio-3,5-dimercaptobenzene, 1-methylthio-2,4-dimercaptobenzene, 1-methylthio Alkylthio group-substituted dimercaptobenzene compounds such as -2,5-dimercaptobenzene, 1-ethylthio-3,5-dimercaptobenzene, 1-t-butylthio-3,5-dimercaptobenzene; 1-fluoro-3, 5-Dimercaptobenzene, 1-Chloro-3,5-Dimercaptobenzene, 1-bromo-3,5-Dimer
  • 5-Trimercaptobenzene, 1,5-naphthalenedithiol is more preferable, and 1,3,5-Trimercaptobenzene is further preferable from the viewpoint of higher refractive index.
  • the above-mentioned compound (a) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the compound (a) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 25% by mass, and 1 to 20% by mass with respect to the total mass of the composition. It is more preferably present, and particularly preferably 2 to 10% by mass. When the content of the compound (a) is in the above range, a sufficiently high refractive index and an effect of improving the oxidation resistance can be obtained.
  • p represents an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2, and more preferably 0 or 1.
  • q represents an integer of 0 to 2, preferably 0 or 1.
  • the compound (b) include, but are not limited to, bis ( ⁇ -epithiopropyl) sulfide, bis ( ⁇ -epithiopropyl) disulfide and the like. Of these, bis ( ⁇ -epithiopropyl) sulfide is preferable.
  • the above-mentioned compound (b) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the compound (b) is preferably 40 to 90% by mass, more preferably 45 to 85% by mass, and particularly preferably 50 to 80% by mass with respect to the total mass of the composition.
  • the content of the compound (b) is in the above range, the curing reactivity can be improved while ensuring the heat resistance, which is preferable.
  • the composition may further contain sulfur.
  • sulfur By containing sulfur, the refractive index of the obtained optical material can be improved.
  • the shape of sulfur is not particularly limited and may be any shape. Specific shapes include fine powder sulfur, colloidal sulfur, precipitated sulfur, crystalline sulfur, sublimated sulfur and the like. Of these, fine sulfur is preferable from the viewpoint of dissolution rate.
  • the particle size (diameter) of sulfur is preferably smaller than 10 mesh (opening 1.70 mm), more preferably smaller than 30 mesh (opening 500 ⁇ m), and even smaller than 60 mesh (opening 250 ⁇ m). preferable.
  • the particle size of sulfur is smaller than 10 mesh, sulfur is easily dissolved, which is preferable.
  • the purity of sulfur is not particularly limited, but is preferably 98% or more, more preferably 99.0% or more, further preferably 99.5% or more, and further preferably 99.9% or more. Is particularly preferred. When the purity of sulfur is 98% or more, the color tone of the obtained optical material is further improved, which is preferable.
  • the sulfur content is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 25% by mass, and even more preferably 1 to 25% by mass with respect to the total mass of the composition. ..
  • the sulfur content is in the above range, it is preferable because the effect of improving the folding ratio and the balance of solubility are excellent.
  • 1,2,3,5,6-pentathiepan (c) is a compound represented by the following formula (3), and has an effect of improving the refractive index of the obtained optical material.
  • the method for obtaining 1,2,3,5,6-pentathiepan (c) is not particularly limited, and a commercially available product may be used, or it may be collected and extracted from natural products such as crude oil and animals and plants, and is known. It may be synthesized by a method.
  • a commercially available product may be used, or it may be collected and extracted from natural products such as crude oil and animals and plants, and is known. It may be synthesized by a method.
  • synthesis method when synthesizing 1,2,3,5,6-pentathiepan (c) N. Takeda et al., Bull. Chem. Soc. Jpn., 68, 2757 (1995), F. Feher Et al., Angew. Chem. Int. Ed., 7, 301 (1968), G. W. Kutney et al., Can. J. Chem, 58, 1233 (1980) and the like.
  • the content of 1,2,3,5,6-pentathiepan (c) is preferably 0 to 40% by mass, more preferably 0.1 to 35% by mass, based on the total mass of the composition. It is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 1 to 30% by weight.
  • the obtained optical material can achieve both high refractive index and high transparency, which is preferable.
  • Polythiol (d) means a compound having two or more thiol groups (-SH) per molecule. At this time, the compound (a) (thiol compound having an aromatic skeleton) is not included in the polythiol (d).
  • the polythiol (d) is not particularly limited, but from the viewpoint of high color tone improving effect, 1,2,6,7-tetramercapto-4-thiaheptane, methanedithiol, (sulfanylmethyldisulfanyl) methanethiol.
  • Dissulfanyl) Methanethiol, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane is more preferred, bis (2-mercaptoethyl) sulfide, 1,2,6 , 7-Tetramercapto-4-thiaheptane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane are more preferred.
  • the above-mentioned polythiol (d) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polythiol (d) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, and 0.5 to 20% by mass with respect to the total mass of the composition. It is more preferably%, and particularly preferably 1 to 15% by mass.
  • the content of the polythiol (d) is in the above range, the balance between the color tone stabilizing effect and the heat resistance is improved, which is preferable.
  • the composition may further comprise a polymerizable compound.
  • the physical characteristics of the optical material can be adjusted by containing the polymerizable compound.
  • the "polymerizable compound” means a compound that can be copolymerized with the compound (b).
  • the polymerizable compound is not particularly limited as long as it is a compound copolymerizable with the compound (b), and examples thereof include episulfide compounds, vinyl compounds, methacrylic compounds, acrylic compounds, allyl compounds and the like other than the compound (b). These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymerizable compound added is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and is preferably 0 to 30% by mass, preferably 1 to 30% by mass, based on the total mass of the composition. Is more preferable, and 1 to 20% by mass is further preferable.
  • the composition may further comprise a prepolymerization catalyst.
  • the prepolymerization catalyst By including the prepolymerization catalyst, the pre-cured product described later can be suitably produced.
  • the prepolymerization catalyst is not particularly limited, and examples thereof include imidazoles, phosphines, thioureas, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, and hindered amines. .. Of these, imidazoles and hindered amines are preferable from the viewpoint of good compatibility with the composition.
  • the imidazoles are not particularly limited, and examples thereof include N-benzylimidazole, 4-methylimidazole, 4-ethylimidazole, 1-phenylimidazole, 2-methyl-N-methylimidazole and the like.
  • the hindered amine is not particularly limited, but is 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidylmethacrylate, 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidylacryllate, 1,2, Examples include hindered amines such as 2,6,6-pentamethylpiperidyl-4-vinylbenzoate.
  • the prepolymerization catalyst is selected from the group consisting of 2-mercapto-1-methylimidazole, 2-methyl-N-imidazole, and 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidylmethacrylate. It is preferable to include at least one of them.
  • the above-mentioned prepolymerization catalyst may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the prepolymerization catalyst added varies depending on the composition, the mixing ratio, and the polymerization curing method, and therefore cannot be unconditionally determined. It is preferably 0.0001% by mass to 10% by mass, and more preferably 0.003% by mass to 3.0% by mass with respect to the total of 100% by mass.
  • the addition amount of the prepolymerization catalyst is 0.0001% by mass or more, the prepolymerization reaction proceeds favorably, which is preferable.
  • the addition amount of the prepolymerization catalyst is 10% by mass or less, the oxidation resistance is high, which is preferable.
  • the composition may further comprise a polymerization catalyst.
  • the composition can be suitably polymerized to produce an optical material.
  • the polymerization catalyst is not particularly limited, but is not particularly limited, but amines, phosphins, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, mineral acids, Lewis acids, organic acids, and silica. Acids, boric acid tetrafluoroacids, peroxides, azized compounds, condensates of aldehydes and ammonia compounds, guanidines, thioureas, thiazoles, sulfenamides, thiurams, dithiocarbamates, xanthogens. Examples thereof include acid salts and acidic phosphate esters. Of these, amines, phosphines, quaternary ammonium salts, and quaternary phosphonium salts are preferable. These polymerization catalysts may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymerization catalyst added is preferably 0.0001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, based on the total mass of the composition.
  • the composition may further comprise a polymerization modifier.
  • the polymerization modifier is not particularly limited, and examples thereof include halides of Groups 13 to 16 in the long-term periodic table. Of these, halides of silicon, germanium, tin and antimony are preferable, and chlorides of germanium, tin and antimony having an alkyl group are more preferable. These polymerization modifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymerization modifier added is preferably 0.0001 to 5.0% by mass, more preferably 0.01 to 2% by mass, based on the total mass of the composition.
  • the composition may further comprise an additive.
  • the additive include, but are not limited to, antioxidants, brewing agents, ultraviolet absorbers, deodorants, adhesion improvers, mold release improvers, radical polymerization initiators and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the additive is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total mass of the composition.
  • composition of composition preferably has the following composition: That is, the composition is based on the total amount of the composition.
  • composition is not particularly limited and can be produced by a known method. Specifically, it is produced by mixing compound (a) and compound (b), and if necessary, sulfur, 1,2,3,5,6-pentathiepan (c), polythiol (d) and the like. be able to.
  • a pre-cured product is provided.
  • the pre-cured product is obtained by pre-polymerizing the above-mentioned composition.
  • the pre-cured product is preferable from the viewpoints that the rate of increase in viscosity can be reduced, the transparency of the optical material is improved, and handling is facilitated.
  • the "pre-cured product” means a liquid having a viscosity of 5,000 mps or less, and is at least a compound (a), an episulfide compound (b), a compound (c), sulfur, and a polymerizable compound.
  • One contains a polymer, a partial polymer, an oligomer and the like formed by a polymerization reaction.
  • the value measured by the following method shall be adopted as a "viscosity".
  • Viscosity measurement method Using a cone plate type viscometer DV2THA CP (manufactured by AMETEK, Inc.), the viscosity of the pre-cured product at 30 ° C. is measured.
  • a method for producing a pre-cured product includes a prepolymerization step of prepolymerizing the composition.
  • the prepolymerization step is a step of prepolymerizing the composition.
  • the composition those described above are used.
  • the composition preferably comprises a prepolymerization catalyst.
  • the prepolymerization step is preferably carried out by casting into a mold such as a mold from the viewpoint of carrying out the polymerization step described later after the prepolymerization. At this time, it is preferable to filter and remove impurities with a filter having a pore size of about 0.1 to 5 ⁇ m before casting from the viewpoint of improving the quality of the optical material.
  • the temperature of the prepolymerization is preferably ⁇ 10 to 160 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., and even more preferably 20 to 80 ° C.
  • the prepolymerization time is preferably 0.1 to 480 minutes, more preferably 0.1 to 420 minutes, and even more preferably 0.1 to 360 minutes.
  • the prepolymerization is preferably at ⁇ 10 to 160 ° C. for 0.1 to 480 minutes, more preferably 0 to 100 ° C. for 0.1 to 420 minutes, still more preferably 20 to 80 ° C. for 0.1. It takes about 360 minutes.
  • Prepolymerization may be carried out under normal pressure, under pressure, or under reduced pressure.
  • the prepolymerization is carried out under reduced pressure, hydrogen sulfide which promotes the reaction is removed, so that the reaction usually proceeds mildly as compared with the case where the prepolymerization is carried out under normal pressure.
  • the pressure is normal, the pressure may be increased in the atmosphere or in an inert gas.
  • the detection method is not particularly limited, and examples thereof include liquid chromatography, viscosity measurement, specific gravity measurement, and refractive index measurement. Of these, it is preferable to measure the refractive index because it is simple. These detection methods may be used alone or in combination of two or more.
  • the prepolymerization reaction it is preferable to detect the progress of the prepolymerization reaction in-line.
  • it is more preferable to perform in-line detection because it is not necessary to release the pressure or reduced pressure in order to obtain a measurement sample.
  • in-line detection for example, when measuring the refractive index, by immersing the detection unit of the refractive index meter in the composition before prepolymerization and the reaction solution of prepolymerization, the refractive index increases as the reaction progresses. Can be detected and the progress of the reaction can be controlled.
  • the in-line type refractive index meter includes a method in which a light emitting diode is used as a light source and the angle of prism reflected light is identified by a CCD cell.
  • an optical material is provided.
  • the optical material is obtained by curing the above-mentioned composition or the above-mentioned pre-cured product. That is, the optical material is a cured product of the composition or the pre-cured product.
  • the optical material according to this embodiment has a high refractive index and excellent oxidation resistance.
  • the refractive index of the optical material is preferably 1.71 or more, more preferably 1.72 or more, further preferably 1.73 or more, and 1.75 or more. Is particularly preferred. That is, in the above-mentioned composition, the refractive index of the obtained optical material is preferably 1.71 or more, more preferably 1.72 or more, still more preferably 1.73 or more, and particularly preferably 1.75 or more.
  • the value of "refractive index" is measured by the method described in Examples.
  • the oxidation resistance of the optical material is preferably a ⁇ YI value of 2 or less, more preferably 1.8 or less, further preferably 1.5 or less, and 1.0 or less. Is particularly preferable. That is, in the above-mentioned composition, the ⁇ YI value of the obtained optical material is preferably 2 or less, more preferably 1.8 or less, still more preferably 1.5 or less, and particularly preferably 1.0 or less. In addition, in this specification, " ⁇ YI value" is measured by the method described in Example.
  • the optical material according to this embodiment has a high refractive index and excellent oxidation resistance, it is possible to blend various comonomer into the composition and increase the blending amount thereof, thereby providing a wide range of physical properties. It is possible to design the optical material to have.
  • a method for manufacturing an optical material comprises a polymerization step of polymerizing the composition described above or the pre-cured product described above.
  • the polymerization step is a step of polymerizing the above-mentioned composition or the above-mentioned pre-cured product.
  • the polymerization step is usually carried out by casting a composition or a pre-cured product into a mold such as a mold and polymerizing the composition.
  • a filter having a pore size of about 0.1 to 5 ⁇ m before casting from the viewpoint of improving the quality of the optical material.
  • the polymerization step includes a step of raising the temperature to the polymerization temperature, a step of keeping the temperature at the polymerization temperature, and a step of lowering the temperature.
  • the polymerization may be carried out in multiple stages. That is, the steps for maintaining the polymerization temperature may have two or more steps.
  • the polymerization step is a step of raising the temperature to the first polymerization temperature, a step of holding the temperature at the first polymerization temperature, a step of raising the temperature to the second polymerization temperature, and a step of holding the temperature at the second polymerization temperature. Including the process of polymerizing and the process of lowering the temperature. In this case, the first polymerization temperature is lower than the second polymerization temperature.
  • the polymerization step includes a step of raising the temperature to the first polymerization temperature, a step of holding the temperature at the first polymerization temperature, a step of lowering the temperature to the second polymerization temperature, and a second polymerization. Includes a process of maintaining the temperature and a process of lowering the temperature. In this case, the first polymerization temperature is higher than the second polymerization temperature.
  • the temperature rise rate in the step of raising the temperature is preferably 0.1 ° C to 100 ° C / h. Further, the temperature lowering rate in the step of lowering the temperature is preferably 0.1 ° C. to 100 ° C./h.
  • the polymerization temperature is usually ⁇ 10 ° C. to 140 ° C., preferably 0 to 140 ° C.
  • the polymerization time is usually 1 to 100 hours, preferably 1 to 72 hours.
  • the "polymerization time” means a time including the time of the step of raising the temperature and the step of lowering the temperature.
  • the temperature of the annealing treatment is preferably 50 to 150 ° C.
  • the annealing treatment time is preferably 10 minutes to 5 hours.
  • the obtained optical material may be subjected to surface treatment such as dyeing, hard coating, impact resistance coating, antireflection, and antifogging property, if necessary.
  • optical materials are useful for various applications such as optical members, mechanical component materials, electrical / electronic component materials, automobile component materials, civil engineering and building materials, molding materials, as well as paint and adhesive materials.
  • optical materials include eyeglass lenses, image pickup lenses for (digital) cameras, light beam condensing lenses, lenses for light diffusion, encapsulants for LEDs, optical adhesives, bonding materials for optical transmission, and the like.
  • Optical applications such as transparent glass and cover glass such as optical fiber, prism, filter, diffraction grid, watch glass, cover glass for display device; substrate for display elements such as LCD, organic EL and PDP, substrate for color filter, touch panel It is suitably used for display device applications such as substrates, information recording substrates, display backlights, light guide plates, display protective films, antireflection films, antifogging films and other coating agents (coating films).
  • the optical material is particularly preferably used for applications such as optical lenses, prisms, optical fibers, information recording substrates, filters, etc., and more preferably used for optical lenses. That is, in one embodiment, an optical lens including the above-mentioned optical material is provided.
  • the optical lens obtained from the composition according to the present invention is excellent in stability, hue, transparency, etc., it is used in fields such as telescopes, binoculars, television projectors, etc., in which expensive high-refractive index glass lenses have been conventionally used. It can be and is extremely useful. If necessary, it is preferably used in the form of an aspherical lens.
  • a-8 1,3-Dimercaptobenzene (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • a-9 1,5-naphthalenethiol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • a-10 Bismthiol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • d-1 Bis (2-mercaptoethyl) sulfide
  • d-2 1,2,6,7-tetramercapto-4-thiaheptane
  • d-3 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto- 3,6,9-Tricia Undecane
  • Example 1 10 parts by mass of compound a-1 and 90 parts by mass of compound b-1, 0.02 parts by mass of tetra-n-butylphosphonium bromide as a polymerization catalyst, and 0.05 parts by mass of di-n-butyltin dichloride as a polymerization modifier are mixed. While vacuum degassing, the composition was produced.
  • Examples 2 to 21, Comparative Examples 1 to 5 The composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to that shown in Table 2 below.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

本発明によれば、下記式（１）：［上記式中、　Ａｒは、芳香環を示し、　ｍは２～８の整数を示し、　ｎは０～６の整数を示し、　ただし、ｍ＋ｎが前記芳香環を構成する炭素数以下であり、　Ｒ１は、それぞれ独立して、アルキルチオ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ジアルキルチオカルバモイル基、またはジアルキルカルバモイルチオ基を示す。］ で表される化合物（ａ）および下記式（２）：［上記式中、　ｐは０～４の整数を示し、　ｑは０～２の整数を示す］ で表される化合物（ｂ）を含む、組成物を提供することができる。

Description

組成物並びにこれを用いた光学材料およびレンズ
　本発明は、組成物並びにこれを用いた光学材料およびレンズに関する。
　光学材料、中でも眼鏡レンズの用途に使用される光学材料には、耐熱性、低比重、高透明性、低黄色度、高屈折率、高アッベ数等の光学性能が求められる。近年、さらなる高性能化が求められており、特に高屈折率および高アッベ数の光学材料が求められている。
　高屈折率および高アッベ数を実現するための材料として、エピスルフィド化合物を用いた光学材料用重合性組成物が注目されている。例えば、特許文献１には、近年、高屈折率と高アッベ数を目的として、硫黄原子を有する有機化合物が数多く報告されている。
　中でも硫黄原子を有するポリエピスルフィド化合物は、屈折率とアッベ数のバランスが良いことが知られている（特許文献１）。これらの発明のポリエピスルフィド化合物から得られる光学材料により、屈折率が１．７以上の高屈折率は達成されたが、更に高屈折率を有する材料が求められ、硫黄、セレン又はテルル原子を含む環状骨格の有機化合物を含有する光学材料用組成物を用いた光学材料が提案され、屈折率１．７３以上を達している（特許文献２）。
特開平０９－１１０９７９号公報 特許第６７７３０３３号
　特許文献２に記載の重合性組成物によれば、高屈折率の光学材料を得ることができる。しかし、高屈折率の光学材料は、耐酸化性が十分ではなく、長期の保存時及び加熱処理を必要とする工程で着色しやすい傾向を有していた。そこで、本発明は、高屈折率かつ耐酸化性に優れる光学材料が得られる組成物を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意研究を行った。その結果、芳香族骨格を有するチオール化合物およびポリエピスルフィド化合物を組み合わせることで、上記課題が解決されうることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、例えば以下の通りである。
[1]　下記式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［上記式中、
　Ａｒは、芳香環を示し、
　ｍは２～８の整数を示し、
　ｎは０～６の整数を示し、
　ただし、ｍ＋ｎが前記芳香環を構成する炭素数以下であり、
　Ｒ１は、それぞれ独立して、アルキルチオ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ジアルキルチオカルバモイル基、またはジアルキルカルバモイルチオ基を示す。］
で表される化合物（ａ）および下記式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［上記式中、
　ｐは０～４の整数を示し、
　ｑは０～２の整数を示す］
で表される化合物（ｂ）を含む、組成物。
[2]　ｍが、２または３である、上記[1]に記載の組成物。
[3]　ｍ＋ｎが、２～６である、上記[1]または[2]に記載の組成物。
[4]　前記化合物（ａ）の含有量が、組成物総質量に対して、１～３０質量％である、上記[1]～[3]のいずれかに記載の組成物。
[5]　硫黄をさらに含む、上記[1]～[4]のいずれかに記載の組成物。
[6]　１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）をさらに含む、上記[1]～[5]のいずれかに記載の組成物。
[7]　ポリチオール（ｄ）をさらに含む、上記[1]～[6]のいずれかに記載の組成物。
[8]　前記ポリチオール（ｄ）が、１，２，６，７－テトラメルカプト－４－チアへプタン、メタンジチオール、（スルファニルメチルジスルファニル）メタンチオール、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、テトラメルカプトペンタエリスリトール、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、およびチイランメタンチオールからなる群から選択される少なくとも１つを含む、上記[7]に記載の組成物。
[9]　予備重合触媒をさらに含む、上記[1]～[8]のいずれかに記載の組成物。
[10]　前記予備重合触媒が、２－メルカプト－１－メチルイミダゾール、２－メチル－Ｎ－イミダゾール、および１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレ－トからなる群から選択される少なくとも１つを含む、上記[9]に記載の組成物。
[11]　上記[1]～[10]のいずれかに記載の組成物を予備重合してなる、予備硬化物。
[12]　上記[1]～[10]のいずれかに記載の組成物または上記[11]に記載の予備硬化物を硬化してなる、光学材料。
[13]　上記[12]に記載の光学材料を含む、光学レンズ。
　本発明によれば、高屈折率かつ耐酸化性に優れる光学材料が得られる組成物が提供される。
　以下、本発明について実施形態および例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態および例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
＜組成物＞
　本発明に係る組成物は、式（１）で表される化合物（ａ）および式（２）で表されるポリエピスルフィド化合物（ｂ）を含む。その他、硫黄、１，２，３，５，６－ペンタチエパン（c）、ポリチオール（d）、重合性化合物、予備重合触媒、重合触媒、重合調整剤、添加剤等をさらに含んでいてもよい。
　組成物が、式（１）で表される化合物（ａ）、すなわち芳香族骨格を有するチオール化合物を含むことにより、得られる硬化物（光学材料）の高屈折率化及び耐酸化性を改善することができる。このため、前記組成物は、好ましくは光学材料用組成物である。
［化合物（ａ）］
　化合物（ａ）は下記式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　ｍは２～８の整数を示し、色調および合成の簡便さの観点から好ましくは２、３、または６であり、より好ましくは２または３であり、さらに好ましくは３である。
　ｎは０～６の整数を示し、好ましくは０～２であり、より好ましくは０または１であり、さらに好ましくは０である。
　ｍ＋ｎはＡｒで表される芳香環を構成する炭素数以下であり、好ましくは８以下（ｍ＋ｎ≦８）であり、より好ましくは２～６または３～６であり、さらに好ましくは２～３であり、特に好ましくは３である。なお、ｍ＋ｎが３であると、耐熱性がより高くなることから好ましい。また、「芳香環を構成する炭素数以下」とは、芳香環として有する炭素数の数を超えないことを意味する。例えば、炭素および水素からなる芳香環であるベンゼン環の場合、環を構成する炭素数は６であるから、ｍ＋ｎは６以下である。また、複素芳香環であるチアジアゾール環の場合、環を構成する炭素数は２であるから、ｍ＋ｎは２以下である。
　Ｒ１は、それぞれ独立して、アルキルチオ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ジアルキルチオカルバモイル基、またはジアルキルカルバモイルチオ基を示す。
　前記アルキルチオ基としては、特に制限されないが、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ－ブチルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられる。
　前記ハロゲン基としては、特に制限されないが、フッ素基（－Ｆ）、塩素基（－Ｃｌ）、臭素基（－Ｂｒ）、ヨウ素基（－Ｉ）等が挙げられる。
　前記ジアルキルチオカルバモイル基としては、特に制限されないが、ジメチルチオカルバモイル基、ジエチルチオカルバモイル基、エチルメチルチオカルバモイル基等が挙げられる。
　前記ジアルキルカルバモイルチオ基としては、特に制限されないが、ジメチルカルバモイルチオ基、ジエチルカルバモイルチオ基、エチルメチルカルバモイルチオ基等が挙げられる。
　Ａｒは、芳香環を示す。前記芳香環としては、芳香族炭化水素のような炭素および水素からなる芳香環、及び複素芳香環（ヘテロ原子を含む芳香環）が挙げられる。なお、Ａｒで表される芳香環は、炭素数が２以上であり、好ましくは２～１８であり、より好ましくは２～１２であり、さらに好ましくは３～６である。また、Ａｒは５員環または６員環であることが好ましく、６員環であることがより好ましい。屈折率及び合成の簡便さの観点から、好ましくはベンゼン、ナフタレン、フルオレン、トリアジン、チアジアゾールであり、より好ましくは、ベンゼン、ナフタレンであり、更に好ましくはベンゼンである。
　化合物（ａ）の具体例としては、特に制限されないが、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン等のジメルカプトベンゼン化合物；１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，２，４－トリメルカプトベンゼン、１，２，５－トリメルカプトベンゼン等のトリメルカプトベンゼン化合物；１－メチルチオ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－メチルチオ－２，４－ジメルカプトベンゼン、１－メチルチオ－２，５－ジメルカプトベンゼン、１－エチルチオ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－ｔ－ブチルチオ－３，５－ジメルカプトベンゼン等のアルキルチオ基置換ジメルカプトベンゼン化合物；１－フルオロ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－クロロ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－ブロモ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－クロロ－２，４－ジメルカプトベンゼン、１－クロロ－２，５－ジメルカプトベンゼン等のハロゲン基置換ジメルカプトベンゼン化合物；１－ヒドロキシ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－ヒドロキシ－２，４－ジメルカプトベンゼン、１－ヒドロキシ－２，５－ジメルカプトベンゼン等のヒドロキシ基置換ジメルカプトベンゼン化合物；１－ジメチルチオカルバモイル－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－エメチルチオカルバモイル－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－エメチルチオカルバモイル－２，４－ジメルカプトベンゼン、１－エメチルチオカルバモイル－２，５－ジメルカプトベンゼン等のジアルキルチオカルバモイル基置換ジメルカプトベンゼン化合物；１－ジメチルカルバモイルチオ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－エメチルカルバモイルチオ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－ジメチルカルバモイルチオ－２，４－ジメルカプトベンゼン、１－ジメチルカルバモイルチオ－２，５－ジメルカプトベンゼン等のジアルキルカルバモイルチオ基置換ジメルカプトベンゼン化合物が挙げられる。これらのうち、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１－アルキルチオ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－ハロ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－ヒドロキシ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－ジアルキルチオカルバモイル－３，５－ジメルカプトベンゼン、１－アルキルカルバモイルチオ－３，５－ジメルカプトベンゼン、１, ５－ナフタレンジチオール、２, ７－ナフタレンジチオール、9,9-ビス(4-メルカプトフェニル)フルオレン、チオシアヌル酸、ビスムチオールであることが好ましく、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１, ５－ナフタレンジチオールであることがより好ましく、屈折率がより高くなる観点から、１，３，５－トリメルカプトベンゼンであることがさらに好ましい。なお、上述の化合物（ａ）は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　化合物（ａ）の含有量は、組成物総質量に対して、０．１～３０質量％であることが好ましく、０．５～２５質量％であることがより好ましく、１～２０質量％であることがさらに好ましく、２～１０質量％であることが特に好ましい。化合物（ａ）の含有量が上記範囲にあると、十分な高屈折率及び耐酸化性改善効果を得ることができる。
［化合物（ｂ）］
　化合物（ｂ）は下記式（２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　ｐは０～４の整数を示し、好ましくは０～２であり、より好ましくは０または１である。
　ｑは０～２の整数を示し、好ましくは０または１である。
　化合物（ｂ）の具体例としては、特に制限されないが、ビス（β－エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β－エピチオプロピル）ジスルフィドなどが挙げられる。これらのうち、ビス（β－エピチオプロピル）スルフィドであることが好ましい。上述の化合物（ｂ）は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、ビス（β－エピチオプロピル）スルフィドは上記式（２）においてｐ＝ｑ＝０の化合物に相当し、ビス（β－エピチオプロピル）ジスルフィドは上記式（２）においてｐ＝０かつｑ＝１である化合物に相当する。
　化合物（ｂ）の含有量は、組成物総質量に対して、好ましくは４０～９０質量％であり、より好ましくは４５～８５質量％、特に好ましくは５０～８０質量％である。化合物（ｂ）の含有量が上記範囲にあると、耐熱性を確保しつつ、硬化反応性を向上しうることから好ましい。
［硫黄］
　一実施形態において、組成物は硫黄をさらに含んでいてもよい。硫黄を含むことにより、得られる光学材料の屈折率を向上させることができる。
　硫黄の形状は、特に制限されず、いかなる形状であってもよい。具体的な形状としては、微粉硫黄、コロイド硫黄、沈降硫黄、結晶硫黄、昇華硫黄等が挙げられる。これらのうち、溶解速度の観点から微粉硫黄であることが好ましい。
　硫黄の粒径（直径）は、１０メッシュ（目開き１．７０ｍｍ）より小さいことが好ましく、３０メッシュ（目開き５００μｍ）より小さいことがより好ましく、６０メッシュ（目開き２５０μｍ）より小さいことがさらに好ましい。硫黄の粒径が１０メッシュより小さいと、硫黄が溶解しやすいことから好ましい。
　硫黄の純度は、特に制限されないが、９８％以上であることが好ましく、９９．０％以上であることがより好ましく、９９．５％以上であることがさらに好ましく、９９．９％以上であることが特に好ましい。硫黄の純度が９８％以上であると、得られる光学材料の色調がより改善することから好ましい。
　硫黄の含有量は、組成物総質量に対して、０～３０質量％であることが好ましく、０．１～２５質量％であることがより好ましく、１～２５質量％であることがさらに好ましい。硫黄の含有量が上記範囲にあると折率向上効果と溶解性のバランスに優れることから好ましい。
［１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）］
　１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）は、下記式（３）で表される化合物であり、得られる光学材料の屈折率を向上させる効果がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）の入手方法は特に制限されず、市販品を用いてもよいし、原油や動植物等の天然物から採取抽出してもよいし、公知の方法で合成してもよい。１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）を合成する場合の合成法の一例としては、N. Takeda等,Bull. Chem. Soc. Jpn., 68, 2757(1995)、F. Feherら, Angew. Chem. Int. Ed., 7, 301 (1968)、G. W. Kutneyら,Can. J. Chem, 58, 1233(1980)等に記載の方法が挙げられる。
　１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）の含有量は、組成物総質量に対して、０～４０質量％であることが好ましく、０.１～３５質量％であることがより好ましく、１～３０重量％であることがさらに好ましい。１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）の含有量が上記範囲にあると、得られる光学材料が高い屈折率および高い透明性を両立できることから好ましい。
［ポリチオール（ｄ）］
　ポリチオ―ル（ｄ）は１分子あたりチオール基（－ＳＨ）を２つ以上有する化合物を意味する。この際、化合物（ａ）（芳香族骨格を有するチオール化合物）に該当するものはポリチオール（ｄ）には含まれない。
　ポリチオ―ル（ｄ）としては、特に限定されないが、色調改善効果が高い観点から、１，２，６，７－テトラメルカプト－４－チアへプタン、メタンジチオール、（スルファニルメチルジスルファニル）メタンチオール、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、テトラメルカプトペンタエリスリトール、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、およびチイランメタンチオールであることが好ましく、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、１，２，６，７－テトラメルカプト－４－チアへプタン、メタンジチオール、（スルファニルメチルジスルファニル）メタンチオール、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンであることがより好ましく、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、１，２，６，７－テトラメルカプト－４－チアへプタン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンであることがさらに好ましい。なお、上述のポリチオ―ル（ｄ）は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ポリチオール（ｄ）の含有量は、組成物総質量に対して、０．１～３０質量％であることが好ましく、０．１～２０質量％であることがより好ましく、０．５～２０質量％であることがさらに好ましく、１～１５質量％であることが特に好ましい。ポリチオール（ｄ）の含有量が上記範囲にあると、色調安定効果と耐熱性とのバランスがよくなることから好ましい。
［重合性化合物］
　一実施形態において、組成物は重合性化合物をさらに含んでいてもよい。重合性化合物を含むことにより光学材料の物性を調整することができる。なお、「重合性化合物」とは、化合物（ｂ）と共重合できる化合物を意味する。
　前記重合性化合物は、化合物（ｂ）と共重合可能な化合物であれば特に制限されないが、化合物（ｂ）以外のエピスルフィド化合物、ビニル化合物、メタクリル化合物、アクリル化合物、アリル化合物等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　重合性化合物の添加量は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば特に制限されず、例えば、組成物総質量に対して、０～３０質量％であることが好ましく、１～３０質量％であることがより好ましく、１～２０質量％であることがさらに好ましい。
［予備重合触媒］
　一実施形態において、組成物は予備重合触媒をさらに含んでいてもよい。予備重合触媒を含むことで、後述する予備硬化物を好適に製造することができる。
　予備重合触媒としては、特に制限されないが、イミダゾール類、ホスフィン類、チオ尿素類、第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、第３級スルホニウム塩、第２級ヨードニウム塩、ヒンダードアミン等が挙げられる。これらのうち、組成物との相溶性が良好である観点から、イミダゾール類、ヒンダードアミンであることが好ましい。
　前記イミダゾール類としては、特に制限されないが、Ｎ－ベンジルイミダゾール、４－メチルイミダゾール、４－エチルイミダゾール、１－フェニルイミダゾール、２－メチル－Ｎ－メチルイミダゾール等が挙げられる。
　前記ヒンダードアミンとしては、特に制限されないが、１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレ－ト、１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルアクリレ－ト、１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジル－４－ビニルベンゾエートなどのヒンダードアミンが挙げられる。
　これらのうち、予備重合触媒は、２－メルカプト－１－メチルイミダゾール、２－メチル－Ｎ－イミダゾール、及び１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレ－トからなる群から選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。なお、上述の予備重合触媒は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　予備重合触媒の添加量は、組成物の成分、混合比および重合硬化方法によって変化するため一概には決められないが、通常、化合物（ａ）、ポリチオール（ｂ）、化合物（ｃ）、および硫黄の合計１００質量％に対して、０．０００１質量％～１０質量％であることが好ましく、０．００３質量％～３．０質量％であることがより好ましい。予備重合触媒の添加量が０．０００１質量％以上であると、予備重合反応が好適に進行することから好ましい。一方、予備重合触媒の添加量が１０質量％以下であると、耐酸化性が高くなることから好ましい。
［重合触媒］
　一実施形態において、組成物は重合触媒をさらに含んでいてもよい。重合触媒を含むことで、組成物を好適に重合させて光学材料を製造することができる。
　重合触媒としては、特に制限されないが、アミン類、ホスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類、過酸化物、アゾ化系合物、アルデヒドとアンモニア系化合物の縮合物、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、酸性リン酸エステル類等が挙げられる。これらのうち、アミン類、ホスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類であることが好ましい。なお、これらの重合触媒は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　重合触媒の添加量は、組成物総質量に対して、０．０００１～１０質量％であることが好ましく、０．０１～３質量％であることがより好ましい。
［重合調整剤］
　一実施形態において、組成物は重合調整剤をさらに含んでいてもよい。
　重合調整剤としては、特に制限されないが、長期周期律表における第１３～１６族のハロゲン化物等が挙げられる。これらのうちケイ素、ゲルマニウム、スズ、アンチモンのハロゲン化物であることが好ましく、アルキル基を有するゲルマニウム、スズ、アンチモンの塩化物であることがさらに好ましい。これらの重合調整剤は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　重合調整剤の添加量は、組成物総質量に対して、０．０００１～５．０質量％であることが好ましく、０．０１～２質量％であることがより好ましい。
［添加剤］
　一実施形態において、組成物は添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤としては、特に制限されないが、酸化防止剤、ブルーイング剤、紫外線吸収剤、消臭剤、密着改善剤、離型性改善剤、ラジカル重合開始剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　添加剤の含有量は、組成物総質量に対して、０～１０質量％であることが好ましく、０．５～１０質量％であることがさらに好ましい。
［組成物の組成］
　一実施形態において、組成物は、以下の組成を有することも好ましい。すなわち、組成物は、組成物総量に対して、
　化合物（ａ）：０．１～２５質量％、好ましくは０．５～２０質量％；
　化合物（ｂ）：４５～８５質量％、好ましくは５０～８０質量％； 
　硫黄：０～３０質量％、好ましくは１～２５質量％；
　ペンタチエパン（ｃ）：０～４０質量％、好ましくは１～３０質量％
　ポリチオール（ｄ）：０～３０質量％、好ましくは１～２０質量％；
予備重合触媒：０～５質量％、好ましくは０～３質量％；
　重合触媒：０～５質量％、好ましくは０．０００１～３質量％；および
　重合調整剤：０～５質量％、好ましくは０．０００１～３質量％； 
を含む。
＜組成物の製造方法＞
　上述の組成物は、特に制限されず、公知の方法で製造することができる。具体的には、化合物（ａ）および化合物（ｂ）、並びに必要に応じて、硫黄、１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）、ポリチオール（ｄ）等を混合することで製造することができる。
＜予備硬化物＞
　本発明の一形態によれば、予備硬化物が提供される。前記予備硬化物は、上述の組成物を予備重合してなる。予備硬化物とすることで、粘度上昇の速度低下が可能になる、光学材料の透明性が向上する、ハンドリングが容易になる等の観点から好ましい。なお、本明細書において、「予備硬化物」とは、粘度５，０００ｍｐｓ以下の液体を意味し、化合物（ａ）、エピスルフィド化合物（ｂ）、化合物（ｃ）、硫黄、および重合性化合物の少なくとも１つが重合反応により形成した重合体、部分重合体、オリゴマー等を含む。なお、本明細書において、「粘度」は、下記の方法により測定された値を採用するものとする。
［粘度測定方法］
　コーンプレート型粘度計ＤＶ２ＴＨＡ　ＣＰ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　ＡＭＥＴＥＫ社製）を用い、３０℃における予備硬化物の粘度を測定する。
＜予備硬化物の製造方法＞
　本発明の一形態によれば、予備硬化物の製造方法が提供される。前記予備硬化物の製造方法は、組成物を予備重合する予備重合工程を含む。
［予備重合工程］
　予備重合工程は、組成物を予備重合する工程である。
　組成物は、上述したものが用いられる。前記組成物は、好ましくは予備重合触媒を含む。
　予備重合工程は、好ましくは予備重合後に続いて後述する重合工程を実施する観点から、モールド等の型に注型して行うことが好ましい。この際、注型前に０．１～５μｍ程度の孔径のフィルター等で不純物を濾過し除去することが、光学材料の品質を高める観点から好ましい。
　前記予備重合の温度は、－１０～１６０℃であることが好ましく、０～１００℃であることがより好ましく、２０～８０℃であることがさらに好ましい。
　前記予備重合の時間は、０．１～４８０分であることが好ましく、０．１～４２０分であることがより好ましく、０．１～３６０分であるであることがさらに好ましい。
　一実施形態において、予備重合は、好ましくは－１０～１６０℃で０．１～４８０分、より好ましくは０～１００℃で０．１～４２０分、さらに好ましくは２０～８０℃で０．１～３６０分行われる。
　予備重合は、常圧で行ってもよいし、加圧下で行ってもよいし、減圧下で行ってもよい。予備重合を減圧下で行う場合には、反応を促進する硫化水素が除去されるため、常圧で行う場合に比べると通常反応が穏和に進行する。なお、常圧で行う場合には、大気中で行ってもよいし、不活性ガス中で行ってもよい。
　予備重合工程において、予備重合の反応の進行度を検知することが好ましい。前記検知方法としては、特に制限されないが、液体クロマトグラフィー、粘度測定、比重測定、屈折率測定が挙げられる。これらのうち、簡便であることから、屈折率測定を行うことが好ましい。なお、これらの検知方法は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　予備重合の反応の進行度の検知は、インラインで行うことが好ましい。特に、予備重合を加圧下または減圧下で行う場合には、インラインで検知を行うことにより、測定サンプル取得のために加圧または減圧を解除する必要がないことからより好ましい。インラインで検知を行う場合、例えば、屈折率測定を行う場合、屈折率計の検出部を予備重合前の組成物および予備重合の反応液に浸漬させることで、反応の進行に伴う屈折率の上昇を検知することができ、反応の進行度を制御することができる。なお、屈折率等の温度により測定値が変化する検知方法の場合には、測定温度、屈折率、基準温度での屈折率等を多重回帰分析し、検出部の温度と屈折率との関係を事前に決定することが好ましい。具体的には、基準温度の屈折率へ自動的に変換可能な温度補正機能が付与された屈折率計を用いるのが好ましい。インライン型屈折率計としては発光ダイオードを光源としてプリズム反射光の角度をＣＣＤセルで識別する方式等が挙げられる。
＜光学材料＞
　本発明の一形態によれば、光学材料が提供される。前記光学材料は、上述の組成物または上述の予備硬化物を硬化してなる。すなわち、光学材料は、前記組成物または予備硬化物の硬化物である。
　本形態に係る光学材料は、高屈折率かつ耐酸化性に優れる。
　具体的には、光学材料の屈折率は、１．７１以上であることが好ましく、１．７２以上であることがより好ましく、１．７３以上であることがさらに好ましく、１．７５以上であることが特に好ましい。すなわち、上述の組成物は、得られる光学材料の屈折率が好ましくは１．７１以上、より好ましくは１．７２以上、さらに好ましくは１．７３以上、特に好まくは１．７５以上である。なお、「屈折率」の値は、実施例に記載の方法により測定される。
　また、光学材料の耐酸化性は、ΔＹＩ値が２以下であることが好ましく、１．８以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましく、１.０以下であることが特に好ましい。すなわち、上述の組成物は、得られる光学材料のΔＹＩ値が好ましくは２以下、より好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．５以下、特に好ましくは１.０以下である。なお、本明細書において、「ΔＹＩ値」は実施例に記載の方法により測定される。
　本形態に係る光学材料は、高屈折率かつ耐酸化性に優れることから、組成物に種々のコモノマーを配合し、かつ、その配合量を増加させることが可能であり、これにより広範な物性を持つ光学材料の設計が可能となる。
＜光学材料の製造方法＞
　本発明の一形態によれば、光学材料の製造方法が提供される。前記製造方法は、上述の組成物または上述の予備硬化物を重合する重合工程を含む。
［重合工程］
　重合工程は、上述の組成物または上述の予備硬化物を重合する工程である。
　重合工程は、通常、モールド等の型に組成物または予備硬化物を注型し、重合させることにより行われる。組成物を用いる場合には、注型前に０．１～５μｍ程度の孔径のフィルター等で不純物を濾過し除去することが、光学材料の品質を高める観点から好ましい。
　一実施形態において、重合工程は、重合温度まで昇温を行う工程、重合温度で保持する工程、降温を行う工程を含む。
　前記重合は多段階で行われてもよい。すなわち、重合温度を保持する工程は２以上を有していてもよい。一実施形態において、重合工程は、第１の重合温度まで昇温を行う工程、第１の重合温度で保持する工程、第２の重合温度まで昇温を行う工程、第２の重合温度で保持する工程、降温を行う工程を含む。この場合、第１の重合温度は第２の重合温度よりも低い。また、別の一実施形態において、重合工程は、第１の重合温度まで昇温を行う工程、第１の重合温度で保持する工程、第２の重合温度まで降温を行う工程、第２の重合温度で保持する工程、降温を行う工程を含む。この場合、第１の重合温度は第２の重合温度よりも高い。
　昇温を行う工程の昇温速度は０．１℃～１００℃／ｈであることが好ましい。また、降温を行う工程の降温速度は０．１℃～１００℃／ｈであることが好ましい。
　重合温度は、通常、－１０℃～１４０℃であり、好ましくは０～１４０℃である。
　重合時間は、通常、１～１００時間であり、好ましくは１～７２時間である。なお、本明細書において「重合時間」とは、昇温を行う工程、降温を行う工程の時間を含めた時間を意味する。
　なお、重合後、得られた光学材料をアニール処理することが好ましい。アニール処理をすることで、光学材料の歪みを防止または抑制することができる。なお、アニール処理の温度は、５０～１５０℃であることが好ましい。また、アニール処理の時間は、１０分～５時間であることが好ましい。
　得られた光学材料に対して、必要に応じて染色、ハードコート、耐衝撃性コート、反射防止、防曇性付与等の表面処理を行ってもよい。
＜光学材料の用途＞
　上述の光学材料は、光学部材、機械部品材料、電気・電子部品材料、自動車部品材料、土木建築材料、成形材料の他、塗料や接着剤の材料等の各種用途に有用である。これらのうち、光学材料は、眼鏡レンズ、（デジタル）カメラ用撮像レンズ、光ビーム集光レンズ、光拡散用レンズ等のレンズ、ＬＥＤ用封止材、光学用接着剤、光伝送用接合材料、光ファイバー、プリズム、フィルター、回折格子、ウォッチガラス、表示装置用のカバーガラス等の透明ガラスやカバーガラス等の光学用途；ＬＣＤや有機ＥＬやＰＤＰ等の表示素子用基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、情報記録基板、ディスプレイバックライト、導光板、ディスプレイ保護膜、反射防止フィルム、防曇フィルム等のコーティング剤（コーティング膜）等の表示デバイス用途等に好適に使用される。前記光学材料は、特に、光学レンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基盤、フィルター等の用途に使用されることが好ましく、光学レンズに使用されることがより好ましい。すなわち、一実施形態において、上述の光学材料を含む、光学レンズが提供される。
　本発明に係る組成物から得られる光学レンズは、安定性、色相、透明性などに優れるため、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ、極めて有用である。必要に応じて、非球面レンズの形で用いることが好ましい。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の効果を奏する限りにおいて適宜実施形態を変更することができる。
　光学材料の分析・評価は以下の方法で行った。
［光学材料の屈折率］
　デジタル精密屈折率計ＫＰＲ－２０００（株式会社島津製作所製）を用い、２５℃におけるｅ線（５４６．１ｎｍ）の光学材料の屈折率を測定した。
［光学材料の耐酸化性評価］
　２．０ｍｍ厚の光学材料を大気下において１１０℃で５時間加熱後のΔYI値の増加量を測定した。YI値の測定には、分光測色計ＣＭ－５（コニカミノルタジャパン株式会社製）を用い、２５℃で測定した。
［合成例１：１，３，５－トリメルカプトベンゼン（以下、ＴＭＢと称する）の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　Beilstein Journal of Organic Chemistry, 8, 461-471, No. 53; 2012を参考に合成した。具体的には、以下の通りである。
　すなわち、温度計、滴下ロートを装着した四つ口フラスコを窒素置換した。その後、Ｎ－メチルピロリドン４００ｇ、および水酸化ナトリウム８２．７ｇ（２０６７ｍｍｏｌ）を投入し、５℃で攪拌した。続いて、ｔ－ブチルチオール１８６．４ｇ（２０６７ｍｍｏｌ）を滴下し、５℃で３時間攪拌した。更に、１，３，５－トリクロロベンゼン５０．０ｇ（２７５．５６ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃に昇温し、２４時間攪拌した。次いで、反応液を２５℃まで冷却し、トルエン４００ｇを加えた後に水４００ｇで水洗を３回行い、溶媒を留去することで４５．３ｇ（１３２．３ｍｍｏｌ）の１，３，５－トリス（ｔ－ブチルチオ）ベンゼン（ＴＴＢＢ）の粗生成物を得た。
　得られたＴＴＢＢの粗生成物４５．３ｇ（１３２．３ｍｍｏｌ）を、温度計を装着した三つ口フラスコに入れ、反応容器を窒素置換した。その後、トルエン４３６ｇを入れ２０℃で攪拌した。続いて、塩化アルミニウム１９．４ｇ（１４５．４ｍｍｏｌ）を加え、３時間攪拌した。２０％硫酸２２５ｇを加えてトルエン層を３回水洗し、溶媒を留去することで１６．１ｇ（９２．４ｍｍｏｌ）のＴＭＢの粗生成物を得た。
　得られたＴＭＢの粗生成物をシリカゲルカラム精製することで、ＴＭＢ１（ＴＭＢ純度１００％）の留分（a-１）、およびＴＭＢ１とＴＭＢ２またはＴＭＢ３とを含む２つの留分（a-２およびa-３）を得た。得られた結果を下記表１に示す。
［合成例２：ＴＭＢの合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　Bulletin de la Societe Chimique de France, (2), 302-8; 1987を参考に合成した。具体的には、以下の通りである。
　すなわち、温度計を装着した三つ口フラスコに、フロログルシノール３０．０ｇ（２３８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３７５ｇとを加えた。その後、反応液を５℃まで冷却し、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン１３３．４ｇ（１１８９ｍｍｏｌ）とジメチルチオカルバモイルクロリド１４７．０ｇ（１１８９ｍｍｏｌ）とを加え、２４時間攪拌した。次いで、クロロホルム３００ｇを加えた後に、１０％ＮａＯＨ水溶液３００ｇで洗浄を３回行い、溶媒を留去することで７３．８ｇ（１９０ｍｍｏｌ）の１，３，５－トリス（ジメチルチオカルバモイル）ベンゼンの粗生成物を得た。
　得られた１，３，５－トリス（ジメチルチオカルバモイル）ベンゼンの粗生成物７３．８ｇを、温度計を装着した三つ口フラスコに入れ、２４０℃で７時間攪拌した。その後、２５℃まで冷却することで、７３．８ｇ（１９０ｍｍｏｌ）の１，３，５－トリス（ジメチルカルバモイルチオ）ベンゼンの粗生成物を得た。
　得られた１，３，５－トリス（ジメチルカルバモイルチオ）ベンゼンの粗生成物７３．８ｇを、温度計を装着した三つ口フラスコに入れた。次いで、ジエチレングリコール８２６ｇ、水８９．１ｇ、および水酸化カリウム５３．４ｇ（９５２ｍｍｏｌ）を入れ、９５℃で１０時間攪拌した。その後、２５℃まで冷却し、２０％硫酸３７０ｇおよびクロロホルム７４０ｇを加えた。有機層を３回水洗し、溶媒を留去することで１５．９ｇ（９１ｍｍｏｌ）のＴＭＢの粗生成物を得た。
　得られたＴＭＢの粗生成物をシリカゲルカラム精製することで、ＴＭＢ１（ＴＭＢ純度１００％）の留分（a-４）、およびＴＭＢ１とＴＭＢ４、ＴＭＢ５またはＴＭＢ６とを含む３つの留分（a-５～a-７）を得た。得られた結果を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　以下の化合物（a）は、それぞれ市販品を購入し使用した。
a-8：１, ３－ジメルカプトベンゼン（東京化成工業株式会社製）
a-9：１, ５－ナフタレンジチオール（東京化成工業株式会社製）
a-10：ビスムチオール（東京化成工業株式会社製）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
［原料］
　化合物（ｂ）として、以下の化合物ｂ－１及び化合物ｂ－２を準備した。
　ｂ－１：ビス（β－エピチオプロピル）スルフィド
　ｂ－２：ビス（β－エピチオプロピル）ジスルフィド
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　また、下記構造式で表される１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）を準備した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　さらに、ポリチオール（ｄ）として、以下の化合物ｄ－１～化合物ｄ－３を準備した。
　ｄ－１：ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド
　ｄ－２：１，２，６，７－テトラメルカプト－４－チアへプタン
　ｄ－３：４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
［実施例１］
　化合物ａ－１　１０質量部、化合物ｂ－１　９０質量部、重合触媒としてテトラ－ｎ－ブチルホスホニウムブロマイド０．０２質量部、および重合調整剤としてジ－ｎ－ブチルスズジクロライド０．０５質量部を混合しながら真空脱気を行うことで、組成物を製造した。
［実施例２～２１、比較例１～５］
　下記表２に示す組成に変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で組成物を製造した。
［評価］
　実施例１～２１及び比較例１～５で製造した組成物を３０℃で１０時間加熱し、１００℃まで１０時間かけて昇温させ、最後に１００℃で５時間加熱して重合硬化させた。放冷後、１２０℃で３０分アニール処理を行い、光学材料を製造した。
　製造した光学材料の屈折率および耐酸化性の結果を下記表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　表２の結果からも明らかなように、実施例１～２１の組成物を硬化してなる硬化物（光学材料）は、高屈折率かつ耐酸化性に優れることが分かる。
　他方、比較例１～３では、芳香族ポリチオール（a）が含まれない結果、耐酸化性が不十分であった。
　また、比較例４では、脂肪族ポリチオールを用いているが、屈折率が不十分であることが分かる。
 

Claims (13)

  1. 　下記式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［上記式中、
    　Ａｒは、芳香環を示し、
    　ｍは２～８の整数を示し、
    　ｎは０～６の整数を示し、
    　ただし、ｍ＋ｎが前記芳香環を構成する炭素数以下であり、
    　Ｒ１は、それぞれ独立して、アルキルチオ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ジアルキルチオカルバモイル基、またはジアルキルカルバモイルチオ基を示す。］
    で表される化合物（ａ）および下記式（２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［上記式中、
    　ｐは０～４の整数を示し、
    　ｑは０～２の整数を示す］
    で表される化合物（ｂ）を含む、組成物。
  2. 　ｍが、２または３である、請求項１に記載の組成物。
  3. 　ｍ＋ｎが、２～６である、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 　前記化合物（ａ）の含有量が、組成物総質量に対して、１～３０質量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 　硫黄をさらに含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 　１，２，３，５，６－ペンタチエパン（ｃ）をさらに含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 　ポリチオール（ｄ）をさらに含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 　前記ポリチオール（ｄ）が、１，２，６，７－テトラメルカプト－４－チアへプタン、メタンジチオール、（スルファニルメチルジスルファニル）メタンチオール、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、テトラメルカプトペンタエリスリトール、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、およびチイランメタンチオールからなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項７に記載の組成物。
  9. 　予備重合触媒をさらに含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
  10. 　前記予備重合触媒が、２－メルカプト－１－メチルイミダゾール、２－メチル－Ｎ－イミダゾール、および１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレ－トからなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項９に記載の組成物。
  11. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の組成物を予備重合してなる、予備硬化物。
  12. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の組成物または請求項１１に記載の予備硬化物を硬化してなる、光学材料。
  13. 　請求項１２に記載の光学材料を含む、光学レンズ。
     
PCT/JP2021/036543 2020-12-25 2021-10-04 組成物並びにこれを用いた光学材料およびレンズ WO2022137715A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020237017862A KR20230122580A (ko) 2020-12-25 2021-10-04 조성물 그리고 이것을 이용한 광학재료 및 렌즈
CN202180086031.1A CN116762033A (zh) 2020-12-25 2021-10-04 组合物以及使用其的光学材料及透镜
JP2022571072A JPWO2022137715A1 (ja) 2020-12-25 2021-10-04
US18/269,091 US20240052105A1 (en) 2020-12-25 2021-10-04 Composition, and optical material and lens using same
EP21909873.8A EP4270094A1 (en) 2020-12-25 2021-10-04 Composition, and optical material and lens using same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020216080 2020-12-25
JP2020-216080 2020-12-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022137715A1 true WO2022137715A1 (ja) 2022-06-30

Family

ID=82157517

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/036543 WO2022137715A1 (ja) 2020-12-25 2021-10-04 組成物並びにこれを用いた光学材料およびレンズ

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240052105A1 (ja)
EP (1) EP4270094A1 (ja)
JP (1) JPWO2022137715A1 (ja)
KR (1) KR20230122580A (ja)
CN (1) CN116762033A (ja)
WO (1) WO2022137715A1 (ja)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09110979A (ja) 1995-08-16 1997-04-28 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 新規な直鎖アルキルスルフィド型エピスルフィド化合物
JP2007091613A (ja) * 2005-09-27 2007-04-12 Hoya Corp スルフィド化合物及びその製造方法
JP2009074024A (ja) * 2007-08-30 2009-04-09 Nikon-Essilor Co Ltd 光学材料用組成物、光学材料、眼鏡レンズ用基材および眼鏡レンズ
JP2010242093A (ja) * 2010-06-18 2010-10-28 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 光学材料用組成物
JP2014040608A (ja) * 2006-09-19 2014-03-06 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 高屈折率高強度樹脂用組成物
JP2014047333A (ja) * 2012-09-04 2014-03-17 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 光学材料の製造方法
WO2015098718A1 (ja) * 2013-12-26 2015-07-02 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用組成物及びその製造方法
JP2016084381A (ja) * 2014-10-23 2016-05-19 三菱瓦斯化学株式会社 硬化性組成物および光学接着剤
WO2018150950A1 (ja) * 2017-02-17 2018-08-23 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用組成物
KR20200055560A (ko) * 2018-11-13 2020-05-21 주식회사 엘지화학 경화성 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 광학 부재
WO2021111830A1 (ja) * 2019-12-06 2021-06-10 株式会社ニコン・エシロール プラスチック基材、プラスチックレンズ

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107735428B (zh) 2015-06-17 2020-12-04 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用组合物及使用其的光学材料

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09110979A (ja) 1995-08-16 1997-04-28 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 新規な直鎖アルキルスルフィド型エピスルフィド化合物
JP2007091613A (ja) * 2005-09-27 2007-04-12 Hoya Corp スルフィド化合物及びその製造方法
JP2014040608A (ja) * 2006-09-19 2014-03-06 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 高屈折率高強度樹脂用組成物
JP2009074024A (ja) * 2007-08-30 2009-04-09 Nikon-Essilor Co Ltd 光学材料用組成物、光学材料、眼鏡レンズ用基材および眼鏡レンズ
JP2010242093A (ja) * 2010-06-18 2010-10-28 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 光学材料用組成物
JP2014047333A (ja) * 2012-09-04 2014-03-17 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 光学材料の製造方法
WO2015098718A1 (ja) * 2013-12-26 2015-07-02 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用組成物及びその製造方法
JP2016084381A (ja) * 2014-10-23 2016-05-19 三菱瓦斯化学株式会社 硬化性組成物および光学接着剤
WO2018150950A1 (ja) * 2017-02-17 2018-08-23 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用組成物
KR20200055560A (ko) * 2018-11-13 2020-05-21 주식회사 엘지화학 경화성 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 광학 부재
WO2021111830A1 (ja) * 2019-12-06 2021-06-10 株式会社ニコン・エシロール プラスチック基材、プラスチックレンズ

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BEILSTEIN, JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 8, no. 53, 2012, pages 461 - 471
BULLETIN DE LA SOCIETE CHIMIQUE DE FRANCE, no. 2, 1987, pages 302 - 8
F. FEHER ET AL., ANGEW. CHEM. INT. ED., vol. 7, 1968, pages 301
G. W. KUTNEY ET AL., CAN. J. CHEM, vol. 58, 1980, pages 1233
N. TAKEDA ET AL., BULL. CHEM. SOC. JPN., vol. 68, 1995, pages 2757

Also Published As

Publication number Publication date
CN116762033A (zh) 2023-09-15
EP4270094A1 (en) 2023-11-01
US20240052105A1 (en) 2024-02-15
KR20230122580A (ko) 2023-08-22
JPWO2022137715A1 (ja) 2022-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI761449B (zh) 光學材料用組成物
CN107735428B (zh) 光学材料用组合物及使用其的光学材料
WO2022085330A1 (ja) 組成物並びにこれを用いた光学材料およびレンズ
JP6306403B2 (ja) 透明部材形成用組成物、及びその硬化物からなる透明部材
JPWO2008136401A1 (ja) プラスチックレンズの製造方法
JP7126218B2 (ja) ジイソシアネート組成物、その製造方法およびこれを利用した光学材料
TW200306249A (en) Process for producing plastic lens and plastic lens
WO2022085329A1 (ja) 組成物並びにこれを用いた光学材料およびレンズ
JP5322438B2 (ja) 光学材料用組成物、光学材料および眼鏡レンズ
WO2022137715A1 (ja) 組成物並びにこれを用いた光学材料およびレンズ
WO2020031815A1 (ja) 新規アリル化合物および光学材料用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21909873

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022571072

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202180086031.1

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 18269091

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021909873

Country of ref document: EP

Effective date: 20230725