WO2022124052A1

WO2022124052A1 - 感光性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物の製造方法

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Publication number: WO2022124052A1
Application number: PCT/JP2021/042587
Authority: WO
Inventors: 俊亮林; 健宏木下
Original assignee: 昭和電工株式会社
Priority date: 2020-12-11
Filing date: 2021-11-19
Publication date: 2022-06-16
Also published as: JPWO2022124052A1; KR20230098322A; CN116529670A; TW202231674A

Abstract

本発明の感光性樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と、反応性希釈剤（Ｂ）と、溶剤（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、着色剤（Ｅ）と、を含有する。前記樹脂（Ａ）が、芳香環骨格を有する構成単位（ａ）と、カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）と、構成単位（ｃ）と、炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する構成単位（ｄ）と、を有し、前記構成単位（ｃ）は、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）及びカルボキシ基と反応する官能基を有する構成単位（ｃ－２）からなる群から選択される少なくとも一種である。前記樹脂（Ａ）の構成単位の総量に対し、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が５～５０モル％であることを特徴とする感光性樹脂組成物。

Description

感光性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物の製造方法

　本発明は、感光性樹脂組成物、画像表示素子、及び感光性樹脂組成物の製造方法に関する。
　本願は、２０２０年１２月１１日に、日本に出願された特願２０２０－２０５５３９号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

　近年、省資源および省エネルギーの観点から、各種コーティング、印刷、塗料、接着剤などの分野において、紫外線、電子線などの活性エネルギー線により硬化可能な感光性樹脂組成物が広く使用されている。感光性樹脂組成物は、プリント配線基板などの電子材料の分野において、ソルダーレジスト、カラーフィルター用レジストなどに使用されている。

　カラーフィルターは、一般に、ガラス基板などの透明基板と、透明基板上に形成された赤（Ｒ）、緑（Ｇ）及び青（Ｂ）の画素と、画素の境界に形成されるブラックマトリックスと、画素及びブラックマトリックス上に形成される保護膜とを有する。カラーフィルターは、通常、透明基板上に、ブラックマトリックスと各画素と保護膜とを順次形成することによって製造される。

　各画素およびブラックマトリックスの形成方法として、様々な製造方法が提案されている。現在、感光性樹脂組成物をレジストとして用い、塗布、露光、現像及びベーキングを繰り返すフォトリソグラフィ法を用いる方法が、各画素およびブラックマトリックスの形成方法として主流になっている。この方法を用いて形成した各画素およびブラックマトリックスは、耐光性および耐熱性に優れ、ピンホールなどの欠陥が少ない。

　一般に、フォトリソグラフィ法に用いられる感光性樹脂組成物は、樹脂、反応性希釈剤、光重合開始剤、着色剤及び溶剤を含有している。フォトリソグラフィ法に用いられる感光性樹脂組成物は、現像性を有している必要がある。

　従来、感光性樹脂組成物に用いられる樹脂として、不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸無水物、エポキシ基を有するラジカル重合性化合物、他のラジカル重合性化合物の共重合体である樹脂が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
　また、感光性樹脂組成物に用いられる樹脂として、グリシジル（メタ）アクリレートを用いて合成され、酸基を有さず、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１０００～５００００である共重合体、および酸基を有し、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１０００～５００００である共重合体を含む、樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。

特開平０６－０４３６４３号公報特開２０１５－２２２２７９号公報

　最近、液晶表示素子および液晶表示素子を形成している各部材においては、より厳密な寸法精度が要求されている。このため、ブラックマトリックス、カラーフィルター、ブラックカラムスペーサの材料として用いられる感光性樹脂組成物には、より優れた現像性が求められている。また、液晶表示素子の表示特性を向上させるために、上記用途に用いられる感光性樹脂組成物を硬化させた硬化膜は、良好な着色剤分散性を有している必要がある。さらに、液晶表示素子の劣化を防止するため、上記用途に用いられる感光性樹脂組成物を硬化させた硬化膜は、高い弾性回復率を有することが求められている。

　本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、着色剤分散性、現像性及び弾性回復率に優れた感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。

　本発明は以下の態様を含む。
　本発明の第一の態様は、以下の感光性樹脂組成物を提供する。［１］　樹脂（Ａ）と、
　反応性希釈剤（Ｂ）と、
　溶剤（Ｃ）と、
　光重合開始剤（Ｄ）と、
　着色剤（Ｅ）と、
を含有する感光性樹脂組成物であって、
　前記樹脂（Ａ）が、
　芳香環骨格を有する構成単位（ａ）と、
　カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）と、
　構成単位（ｃ）と、
　炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する構成単位（ｄ）と、
を有し、
　前記構成単位（ｃ）は、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）及びカルボキシ基と反応する官能基を有する構成単位（ｃ－２）からなる群から選択される少なくとも一種であり、
　前記樹脂（Ａ）の構成単位の総量に対し、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が５～５０モル％であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
　本発明の第一の態様の前記感光性樹脂組成物は、以下の［２］～［９］に記載される特徴を有することが好ましい。以下の［２］～［９］に記載される特徴は、２つ以上を任意に組み合わせることも好ましい。
［２］　前記カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）が、不飽和カルボン酸由来の構成単位（ｂ－１）、多塩基酸由来の構成単位（ｂ－２）、及び多塩基酸無水物由来の構成単位（ｂ－３）からなる群から選択される一種以上である［１］に記載の感光性樹脂組成物。
［３］　前記樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）を有する［１］又は［２］に記載の感光性樹脂組成物。
［４］　前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）が、スチレン由来の構成単位及びベンジル（メタ）アクリレート由来の構成単位からなる群から選択される一種以上である［１］～［３］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［５］　前記樹脂（Ａ）が、樹脂（Ａ－１）と樹脂（Ａ－２）とを含有し、
　前記樹脂（Ａ－１）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、樹脂（Ａ－１）の構成単位の総量に対し、５～３０モル％であり、
　前記樹脂（Ａ－２）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、樹脂（Ａ－２）の構成単位の総量に対し、３５モル％～５０モル％である［１］～［４］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［６］　前記樹脂（Ａ）の総量に対し、前記樹脂（Ａ－１）を１０～９０質量％含有し、前記樹脂（Ａ－２）を１０～９０質量％含有し、
　前記樹脂（Ａ－１）が、エポキシ基を有する樹脂（Ａ－１）前駆体のエポキシ基にカルボキシ基含有（メタ）アクリル化合物が付加し、さらに前記エポキシ基の開環により生じたヒドロキシ基に多塩基酸または多塩基酸無水物が付加した樹脂であり、
　前記樹脂（Ａ－２）が、カルボキシ基を有する樹脂（Ａ－２）前駆体のカルボキシ基の一部にエポキシ基含有（メタ）アクリレート又はイソシアナト基含有（メタ）アクリレートが付加した樹脂であり、
　前記エポキシ基を有する樹脂（Ａ－１）前駆体は、芳香環含有重合性モノマー、エポキシ基含有（メタ）アクリレート、及び炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する重合性モノマーの重合体であり、
　前記カルボキシ基を有する樹脂（Ａ－２）前駆体は、芳香環含有重合性モノマー、カルボキシ基含有重合性モノマー、炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する重合性モノマーの重合体である［１］～［５］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［７］　前記着色剤（Ｅ）が、有機黒色顔料である［１］～［８］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［８］　分散剤（Ｆ）をさらに含有する［１］～［７］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［９］　前記樹脂（Ａ）を２～２０質量％を含有し、
　前記反応性希釈剤（Ｂ）を３～２０質量％を含有し、
　前記溶剤（Ｃ）を５０～９０質量％を含有し、かつ
　前記着色剤（Ｅ）を３～３０質量％を含有する［１］～［８］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
　本発明の第二の態様は、以下のブラックカラムスペーサを提供する。
［１０］　［１］～［９］のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物の硬化物からなるブラックカラムスペーサ。
　本発明の第三の態様は、以下の画像表示素子を提供する。
［１１］　［１０］に記載のブラックカラムスペーサを備えることを特徴とする画像表示素子。
　本発明の第四の態様は、以下の感光性樹脂組成物の製造方法を提供する。
［１２］　工程Ｉ：樹脂（Ａ１）と、溶剤（Ｃ１）と、着色剤（Ｅ）と、任意成分の分散剤（Ｆ）とを混合する工程と、
　工程ＩＩ：樹脂（Ａ２）と、反応性希釈剤（Ｂ）と、溶剤（Ｃ２）と、光重合開始剤と（Ｄ）、及び工程Ｉで得られた混合物を混合する工程と
をこの順に有する感光性樹脂組成物の製造方法であって、
　前記樹脂（Ａ１）および前記樹脂（Ａ２）が、それぞれ、
　芳香環骨格を有する構成単位（ａ）と、
　カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）と、
　構成単位（ｃ）と、
　炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する構成単位（ｄ）と
を有し、前記構成単位（ｃ）は（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）及びカルボキシ基と反応する官能基を有する構成単位（ｃ－２）からなる群から選択される少なくとも一種であり、
　前記樹脂（Ａ１）および前記樹脂（Ａ２）はそれぞれ、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、構成単位の総量に対し、５～６０モル％であることを特徴とする感光性樹脂組成物の製造方法。
　本発明の第四の態様は、以下の特徴を有することも好ましい。
［１３］　前記樹脂（Ａ１）が、樹脂（Ａ－１）および樹脂（Ａ－２）のうちのいずれか一方であり、
　前記樹脂（Ａ２）が、前記樹脂（Ａ－１）および前記樹脂（Ａ－２）のうちの前記樹脂（Ａ１）と異なるもう一方であり、
　前記樹脂（Ａ－１）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、前記樹脂（Ａ－１）の構成単位の総量に対し、５～３０モル％であり、
　前記樹脂（Ａ－２）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、樹脂（Ａ－２）の構成単位の総量に対し、３５モル％～５０モル％である［１２］に記載の感光性樹脂組成物の製造方法。

　本発明によれば、着色剤分散性、現像性及び弾性回復率に優れた感光性樹脂組成物を提供することができる。本発明の感光性樹脂組成物を硬化した樹脂硬化膜は、着色剤分散性及び弾性回復率に優れる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施形態に限定されるものではない。例えば、本発明は以下の例のみに限定されることは無く、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、数、量、比率、組成、種類、位置、材料、構成等について、付加、省略、置換や、変更が可能である。
　なお、本明細書において、「（メタ）アクリロイルオキシ基」とは、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基から選択される少なくとも１種を意味し、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸から選択される少なくとも１種を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートから選択される少なくとも１種を意味する。
　「構成単位」とは、樹脂（Ａ）を構成するモノマー単位である。
　「構成単位の含有量」とは、構成モノマーの総モル数に対する含有量（モル％）である。
　「モノマー由来構成単位」とは、樹脂（Ａ）を構成するモノマーのうち特定のモノマーに由来する構成単位である。

＜感光性樹脂組成物＞
　以下、本発明の感光性樹脂組成物について詳細に説明する。
　本実施形態の感光性樹脂組成物は、樹脂（Ａ）、反応性希釈剤（Ｂ）、溶剤（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、及び着色剤（Ｅ）を含有する。本実施形態の感光性樹脂組成物は、必要に応じて分散剤（Ｆ）を含有しても良い。

［樹脂（Ａ）］
　本実施形態の樹脂（Ａ）は、芳香環骨格を有する構成単位（ａ）（以下、単に「構成単位（ａ）」とも言う）と、カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）（以下、単に「構成単位（ｂ）」とも言う）と、構成単位（ｃ）と、炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する構成単位（ｄ）（以下、単に「構成単位（ｄ）」とも言う）と、を少なくとも有する。前記構成単位（ｃ）は、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）（以下、単に「構成単位（ｃ－１）」とも言う）及びカルボキシ基と反応する官能基を有する構成単位（ｃ－２）（以下、単に「構成単位（ｃ－２）」とも言う）からなる群から選択される少なくとも一種である。

「構成単位（ａ）」
　構成単位（ａ）は芳香環骨格を有する。樹脂（Ａ）が構成単位（ａ）を有することにより、着色剤（Ｅ）の分散性がより優れた感光性樹脂組成物が得られる。特に、着色剤（Ｅ）として顔料を用いた場合に、樹脂（Ａ）が構成単位（ａ）を有することによる分散性向上の効果が顕著に得られる。構成単位（ａ）は、共重合により樹脂（Ａ）を製造するときに用いる重合性モノマーとして、芳香環含有重合性モノマー（ｍ－１）を用いることにより導入する（芳香環含有重合性モノマー由来とする）。芳香環含有重合性モノマー（ｍ－１）としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－ビニルトルエン、ｍ－ビニルトルエン、ｐ－ビニルトルエン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ニトロスチレン、ｐ－シアノスチレン、ｐ－アセチルアミノスチレン等の芳香族ビニル化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ－ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（商品名：ライトアクリレートＰ－２００Ａ、共栄化学社製）、ｏ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ｐ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、入手のし易さの現像性を向上させる観点から、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらの芳香環含有重合性モノマー（ｍ－１）は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を用いてもよい。すなわち、芳香環骨格を有する構成単位（ａ）が、スチレン由来の構成単位及びベンジル（メタ）アクリレート由来の構成単位からなる群から選択される一種以上であることが好ましい。

　「構成単位（ｂ）」
　構成単位（ｂ）は芳香環骨格を有さず、カルボキシ基を有する。カルボキシ基は、無水物として有していてもよい。カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）が、不飽和カルボン酸由来の構成単位（ｂ－１）、多塩基酸由来の構成単位（ｂ－２）、及び多塩基酸無水物由来の構成単位（ｂ－３）からなる群から選択される一種以上であることが好ましい。構成単位（ｂ）は、一般に以下の２つの方法により、樹脂（Ａ）中に導入することができる。

　第一の方法は、共重合により樹脂（Ａ）を製造するときに用いる重合性モノマーとして、カルボキシ基含有重合性モノマーを使用することにより導入する（カルボキシ基含有重合性モノマー由来とする）方法である。カルボキシ基含有重合性モノマー（ｍ－２）としては、例えば（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、α－ブロモ（メタ）アクリル酸、β－フリル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、プロピオール酸、桂皮酸、α－シアノ桂皮酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノエチル等の不飽和カルボン酸等が挙げられる。これらのカルボキシ基含有重合性モノマーは、単独で用いてもよいし、又は２種以上を用いてもよい。これらの中でも、入手のし易さ及び反応性の観点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。

　第二の方法は、共重合により樹脂（Ａ）の前駆体を製造するときに用いる重合性モノマーとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート（ｍ－３）を使用し、そのエポキシ基にカルボキシ基含有化合物のカルボキシ基を付加反応させることにより、エポキシ基を開環し、その際に発生した水酸基に多塩基酸（ｎ－１）又は多塩基酸無水物（ｎ－２）を付加させてカルボキシ基を導入する方法である。

　エポキシ基含有（メタ）アクリレート（ｍ－３）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシジルオキシエチル（メタ）アクリレート、脂環式エポキシを有する３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、そのラクトン付加物（例えば、ダイセル化学工業（株）製サイクロマー（登録商標）Ａ２００、Ｍ１００）、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのモノ（メタ）アクリル酸エステル、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレートのエポキシ化物、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートのエポキシ化物等が挙げられる。
　これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレート（ｍ－３）は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を用いてもよい。これらの中でも、入手のし易さ及び反応性の観点から、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。また、カルボキシ基含有化合物としては、上述の第一の方法で挙げている不飽和カルボン酸を使用することができる。中でも、反応性の観点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。

　多塩基酸（ｎ－１）としては、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、４－メチルヘキサヒドロフタル酸、コハク酸等が挙げられる。
　多塩基酸無水物（ｎ－２）としては、上述の多塩基酸の無水物が挙げられる。これらの多塩基酸及び多塩基酸無水物は、単独で用いてもよいし、又は２種類以上を用いてもよい。これらの中でも、現像性を向上させる観点から、テトラヒドロフタル酸無水物が好ましい。

　第二の方法では、前駆体に含まれるエポキシ基にカルボキシ基含有化合物のカルボキシ基を付加反応させる際に、前駆体のエポキシ基の一部を未反応のまま残すことにより、カルボキシ基と反応する官能基を有する構成単位（ｃ－２）として残すことができる。また、前駆体のエポキシ基に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するカルボキシ基含有化合物を付加反応させて、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）を導入することもできる。

　「構成単位（ｃ）」
　「構成単位（ｃ－１）」
　構成単位（ｃ－１）は、芳香環骨格及びカルボキシ基を有さず、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する。構成単位（ｃ－１）は、一般に以下の２つの方法により、樹脂（Ａ）中に導入することができる。

　第一の方法は、共重合により樹脂（Ａ）の前駆体を製造するときに用いる重合性モノマーとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート（ｍ－３）を使用し、そのエポキシ基にカルボキシ基含有（メタ）アクリル化合物を付加させることにより導入する方法である。エポキシ基含有（メタ）アクリレート（ｍ－３）は、上述のものを用いることができる。
　カルボキシ基含有（メタ）アクリル化合物（ｍ－２）としては、例えば（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、α－ブロモ（メタ）アクリル酸、β－フリル（メタ）アクリル酸などが挙げられる。中でも、樹脂（Ａ）を合成する際の反応性や入手容易性の観点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。これらのカルボキシ基含有（メタ）アクリル化合物は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を用いてもよい。

　第二の方法は、共重合により樹脂（Ａ）の前駆体を製造するときに用いる重合性モノマーとして、カルボキシ基含有モノマーを使用し、そのカルボキシ基にエポキシ基含有（メタ）アクリレート（ｍ－３）又はイソシアナト基含有（メタ）アクリレート（ｍ－４）を付加させることにより導入する方法である。カルボキシ基含有モノマーとしては、上述のカルボキシ基含有重合性モノマーとして挙げられている不飽和カルボン酸を使用することができる。エポキシ基含有（メタ）アクリレート（ｍ－３）としては、上述のものを用いることができる。イソシアナト基含有（メタ）アクリレート（ｍ－４）としては、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　構成単位（ｃ－２）は、芳香環骨格、カルボキシ基、及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有さず、カルボキシ基と反応する官能基を有する。構成単位（ｃ－２）が有するカルボキシ基と反応する官能基としては、特に限定されないが、通常、エポキシ基、オキセタニル基、イソシアナト基等が挙げられ、特にエポキシ基が好ましい。構成単位（ｃ－２）は、共重合により樹脂（Ａ）を製造するときに用いる重合性モノマーとして、カルボキシ基と反応する官能基含有重合性モノマーを使用することにより導入する（カルボキシ基と反応する官能基含有重合性モノマー由来とする）方法である。
　カルボキシ基と反応する官能基含有重合性モノマーとしては、上述のエポキシ基含有（メタ）アクリレート（ｍ－３）の他に、オキセタニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸（３－メチルオキセタン－３－イル）メチル、（メタ）アクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル、（メタ）アクリル酸（３－メチルオキセタン－３－イル）エチル、（メタ）アクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル）エチル、（メタ）アクリル酸（３－クロロメチルオキセタン－３－イル）メチル、（メタ）アクリル酸（オキセタン－２－イル）メチル、（メタ）アクリル酸（２－メチルオキセタン－２－イル）メチル、（メタ）アクリル酸（２－エチルオキセタン－２－イル）メチル、（１－メチル－１－オキセタニル－２－フェニル）－３－（メタ）アクリレート、（１－メチル－１－オキセタニル）－２－トリフロロメチル－３－（メタ）アクリレート、（１－メチル－１－オキセタニル）－４－トリフロロメチル－２－（メタ）アクリレート等のオキセタニル基含有（メタ）アクリレート；２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等のイソシアナト基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのカルボキシ基と反応する官能基含有重合性モノマーは、単独で用いてもよいし、又は２種以上を用いてもよい。

　カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）と、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）と、カルボキシ基と反応する官能基を有する構成単位（ｃ－２）とを樹脂（Ａ）中に導入する方法は、上述の構成単位（ｂ）、構成単位（ｃ－１）、構成単位（ｃ－２）を導入する方法を適宜組み合わせて導入することができる。好ましい方法は、共重合により樹脂（Ａ）の前駆体を製造するときに用いる重合性モノマーとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート（ｍ－３）を使用し、該エポキシ基の一部にカルボキシ基含有（メタ）アクリル化合物を付加させることにより、エポキシ基を開環し、その際に発生した水酸基の一部に多塩基酸無水物を付加させればよい。すなわち、樹脂（Ａ）に導入される構成単位としては、カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）（多塩基酸無水物由来の構成単位）、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）（カルボキシ基含有（メタ）アクリル化合物（ｍ－２）由来の構成単位）、カルボキシ基と反応する官能基を有する構成単位（ｃ－２）（エポキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位のうち未反応のエポキシ基が残る構成単位）が挙げられる。別の方法として、共重合により樹脂（Ａ）の前駆体を製造するときに用いる重合性モノマーとして、カルボキシ基含有重合性モノマーを使用し、カルボキシ基含有重合性モノマー由来のカルボキシ基の一部にエポキシ基含有（メタ）アクリレート又はイソシアナト基含有（メタ）アクリレートを付加すればよい。すなわち、樹脂（Ａ）に導入される構成単位としては、カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）が挙げられる。

「構成単位（ｄ）」
　構成単位（ｄ）は、芳香環骨格、カルボキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、及びカルボキシ基と反応する官能基を有さず、炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する。樹脂（Ａ）が構成単位（ｄ）を有することにより、弾性回復率がより優れた硬化膜を与える感光性樹脂組成物を得ることができる。構成単位（ｄ）は、共重合により樹脂（Ａ）を製造するときに用いる重合性モノマーとして、炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する重合性モノマー（ｍ－５）を用いることにより導入する（炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する重合性モノマー由来とする）。
　炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する重合性モノマー（ｍ－５）としては、例えば、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン）、５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、ジシクロペンタジエン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－８－エン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３－エン、トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ－３－エン、トリシクロ［６．２．１．０１，８］ウンデカ－９－エン、トリシクロ［６．２．１．０１，８］ウンデカ－４－エン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０．０１，６］ドデカ－３－エン、８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０．０１，６］ドデカ－３－エン、８－エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１２］ドデカ－３－エン、８－エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０．０１，６］ドデカ－３－エン、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］ペンタデカ－４－エン、ペンタシクロ［７．４．０．１２，５．１９，１２．０８，１３］ペンタデカ－３－エン等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性の観点から、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートが好ましい。これらの炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する重合性モノマーは、単独で用いてもよいし、又は２種以上を用いてもよい。

　「その他の構成単位（ｅ）」
　本実施形態の樹脂（Ａ）は、必要に応じて、上述の構成単位以外の、エチレン性炭素－炭素二重結合を有するラジカル重合性モノマー（ｍ－６）由来の構成単位（ｅ）を有してもよい。
　エチレン性炭素－炭素二重結合を有するラジカル重合性モノマー（ｍ－６）としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリルレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、イソ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、エチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ロジン（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、５－メチルノルボルニル（メタ）アクリレート、５－エチルノルボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、１，１，１－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロ－ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロ－イソプロピル（メタ）アクリレート、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、トリフェニルメチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、クミル（メタ）アクリレート、４－フェノキシフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ナフタレン（メタ）アクリレート、アントラセン（メタ）アクリレート、（メタ）アクロイルオキシエチルイソシアネート（すなわち２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート）とε－カプロラクタムとの反応生成物、（メタ）アクロイルオキシエチルイソシアネートとプロピレングリコールモノメチルエーテルとの反応生成物等の（メタ）アクリル酸エステル化合物；（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジ－イソプロピルアミド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド；（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニル、ビニルトルエン等のビニル化合物；シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等の不飽和ジカルボン酸ジエステル化合物；Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）マレイミド等のモノマレイミド化合物が挙げられる。

（樹脂（Ａ）の構成単位の比率）
　本実施形態で用いる樹脂（Ａ）は、構成単位の総量（構成モノマーの総モル数）に対し、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が５～５０モル％である。構成単位（ａ）の含有量が５モル％以上であれば、感光性樹脂組成物として良好な着色剤分散性を有し、現像性も良好である。構成単位（ａ）の含有量が５０モル％以下であれば、構成単位（ｂ）、構成単位（ｃ）、および構成単位（ｄ）の含有量を十分に確保できるため、感光性樹脂組成物としての光硬化性、現像性、また硬化物としての弾性回復率など、必要な特性のバランスが取れた感光性樹脂組成物が得られる。必要に応じて、前記構成単位（ａ）の含有量は、５～１０モル％や、１０～２０モル％や、２０～３０モル％や、３０～４０モル％や、４０～５０モル％であってもよい。

　中でも、本実施形態で用いる樹脂（Ａ）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が異なる２種類の樹脂（Ａ－１）および樹脂（Ａ－２）を併用することにより、相乗効果を発揮し、弾性回復率がより向上した硬化膜を与え、着色剤分散性や現像性がより向上した感光性樹脂組成物が得られる。前記樹脂（Ａ－１）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、樹脂（Ａ－１）の構成単位の総量に対し、好ましくは５～３０モル％であり、より好ましくは５～２５モル％である。前記含有量は必要に応じて、５～８モル％や、５～１０モル％や、５～１５モル％や、１０～２０モル％であることも好ましい。前記樹脂（Ａ－２）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、樹脂（Ａ－２）の構成単位の総量に対し、好ましくは３５モル％～５０モル％であり、より好ましくは４０～５０モル％である。前記含有量は必要に応じて、３８～５０モル％や、４２～４５モル％であることも好ましい。

　樹脂（Ａ）として異なる２種類の樹脂（Ａ－１）および樹脂（Ａ－２）を併用する場合、樹脂（Ａ）に対する樹脂（Ａ－１）の割合は、１０～９０質量％であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、４５～６５質量％であることがさらに好ましい。前記割合は、４８～６０質量％や、５０～５８質量％などであってもよい。樹脂（Ａ）に対する樹脂（Ａ－２）の割合は、１０～９０質量％であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、３５～５５質量％であることがさらに好ましい。前記割合は、３８～５３質量％や、４０～５０質量％などであってもよい。

　樹脂（Ａ－１）の好ましい構成としては、芳香環含有重合性モノマー（ｍ－１）、エポキシ基含有（メタ）アクリレート（ｍ－３）、及び炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する重合性モノマー（ｍ－５）の重合体である樹脂（Ａ）前駆体のエポキシ基に、カルボキシ基含有（メタ）アクリル化合物（ｍ－２）が付加し、さらに前記エポキシ基の開環により生じたヒドロキシ基に多塩基酸（ｎ－２）または多塩基酸無水物（ｎ－３）が付加した樹脂である。樹脂（Ａ－１）をこのような構成とすることにより、他の構成単位の含有量のバランスを取りながら、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量をコントロールすることができるため、着色剤分散性や現像性に優れた感光性樹脂組成物を得ることができ、弾性回復率に優れた硬化膜が得られる。

　樹脂（Ａ－２）の好ましい構成としては、芳香環含有重合性モノマー（ｍ－１）、カルボキシ基含有重合性モノマー（ｍ－２）、炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する重合性モノマー（ｍ－５）の重合体である樹脂（Ａ）前駆体のカルボキシ基の一部に、エポキシ基含有（メタ）アクリレート（ｍ－３）又はイソシアナト基含有（メタ）アクリレート（ｍ－４）が付加した樹脂である。樹脂（Ａ－２）をこのような構成とすることにより、他の構成単位の含有量のバランスを取りながら、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量をコントロールすることができるため、着色剤分散性や現像性に優れた感光性樹脂組成物を得ることができ、弾性回復率に優れた硬化膜が得られる。

　前記カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）の含有量は、構成単位の総量（構成モノマーの総モル数）に対し、５～５０モル％であることが好ましく、８～４０モル％であることがより好ましく１０～３０モル％であることが更に好ましく、１３～２５モル％であることがとくに好ましい。前記量は、１５～２３モル％や、１８～２０モル％であることも好ましい。構成単位（ｂ）の含有量が５モル％以上であると、現像性の良好な感光性樹脂組成物が得られる。構成単位（ｂ）の含有量が５０モル％以下であると、現像時に露光部が洗い流されて残膜率が低下することを防止できる。

　前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）の含有量は、構成単位の総量（構成モノマーの総モル数）に対し、５～５０モル％であることが好ましく、１０～４０モル％であることがより好ましく、１２～３０モル％であることがさらに好ましい。前記量は、１５～２８モル％や、１８～２５モル％であることも好ましい。構成単位（ｃ－１）の含有量が５モル％以上であると、光硬化性、耐溶剤性、現像性が良好な感光性樹脂組成物が得られる。構成単位（ｃ－１）の含有量が５０モル％以下であると、光硬化性を適正範囲に抑えることができ、現像時に未露光部の残渣が発生することを防止できる。構成単位（ｃ－１）の含有量は、前記樹脂（Ａ－１）の場合、２０～３０モル％であることが特に好ましく、前記樹脂（Ａ－２）の場合、１０～２０モル％であることが特に好ましい。

　前記カルボキシ基と反応する官能基を有する構成単位（ｃ－２）の含有量は、構成単位の総量（構成モノマーの総モル数）に対し、０～２０モル％であることが好ましく、０～１５モル％であることがより好ましく、０～１０モル％であることが更に好ましく、０～５モル％であることが特に好ましい。構成単位（ｃ－２）の含有量　が２０モル％以下であると、現像性の良好な感光性樹脂組成物が得られる。構成単位（ｃ－１）の含有量は、前記樹脂（Ａ－１）の場合、０．１～５モル％であることが特に好ましく、前記樹脂（Ａ－２）の場合、０モル％であることが特に好ましい。

　前記炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する構成単位（ｄ）の含有量は、構成単位の総量（構成モノマーの総モル数）に対し、１～４０モル％であることが好ましく、３～３５モル％であることがより好ましく、５～３０モル％であることがさらに好ましい。前記量は必要に応じて、８～２５モル％や、１０～２０モル％や、１５～１８モル％などであってもよい。構成単位（ｄ）の含有量が１モル％以上であると、弾性回復率に優れた硬化膜が得られる。構成単位（ｄ）の含有量が４０モル％以下であると、硬化性に優れた感光性樹脂組成物が得られる。構成単位（ｄ）の含有量は、前記樹脂（Ａ－１）の場合、１０～３０モル％であることが特に好ましく、前記樹脂（Ａ－２）の場合、５～１０モル％であることが特に好ましい。

　樹脂（Ａ）には、必要に応じて構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）、構成単位（ｃ）、構成単位（ｄ）以外の構成単位（ｅ）を導入することができる。
　構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）、構成単位（ｃ）、構成単位（ｄ）以外の構成単位（ｅ）を導入する場合、構成単位の総量（構成モノマーの総モル数）に対し、０モル％超～６０モル％であることが好ましく、０モル％超～５０モル％であることがより好ましい。
　構成単位（ａ）～（ｄ）以外の構成単位（ｅ）の導入例としては、構成単位（ａ）～（ｄ）の導入に用いる上述の重合性モノマー以外のエチレン性炭素－炭素二重結合を有するラジカル重合性モノマーを用いて、樹脂（Ａ）の合成を行う他、以下の導入例が挙げられる。例えば、前記樹脂（Ａ－１）の好ましい構成の場合、エポキシ基含有（メタ）アクリレートを含む重合体である樹脂（Ａ）前駆体のエポキシ基にカルボキシ基含有（メタ）アクリル化合物を付加させた場合には、未反応のエポキシ基が残存しているエポキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位については、カルボキシ基と反応する官能基を有する構成単位（ｃ－２）としてカウントされる。また、カルボキシ基含有（メタ）アクリル化合物が付加してエポキシ基が消失したエポキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位については、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）、構成単位（ｃ）、構成単位（ｄ）以外の構成単位（ｅ）としてカウントされる。

（樹脂（Ａ）の製造方法）
　本実施形態で用いる樹脂（Ａ）を得るための共重合反応、又は付加反応を行う前の樹脂（Ａ）前駆体を得るための共重合反応における反応条件は、常法に従って適宜設定すればよい。共重合反応は、例えば、溶媒中に共重合させるための重合性モノマーと重合開始剤とを滴下しながら、好ましくは５０～１５０℃、より好ましくは６０～１４０℃で、１～１２時間程度の反応を行えばよい。樹脂（Ａ）前駆体への付加反応は、溶媒中に樹脂（Ａ）前駆体と付加反応させるためのモノマーとを加え、付加反応触媒を更に添加し、好ましくは５０～１５０℃、より好ましくは８０～１３０℃で、３～１２時間程度の反応を行えばよい。なお、この付加反応では、樹脂（Ａ）前駆体を得るための共重合反応に用いた溶媒が含まれていても問題は無い。そのため、樹脂（Ａ）前駆体を得るための共重合反応が終了した後に、溶媒を除去することなく、続けて付加反応を行うことができる。

　共重合反応に用いることができる溶媒としては、特に限定されず、公知のものを適宜使用することができる。溶媒の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル化合物；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等のケトン化合物；２－ヒドロキシプロピオン酸メチル、２－ヒドロキシプロピオン酸エチル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２－ヒドロキシ－３－メチル酪酸メチル、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｉ－プロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｉ－ブチル、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｉ－アミル、プロピオン酸ｎ－ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ－プロピル、酪酸ｉ－プロピル、酪酸ｎ－ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ－プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－オキソ酪酸エチル等のエステル化合物；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド化合物等を挙げることができる。これらの溶媒は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を用いてもよい。

　これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、すなわち、グリコールエーテル系溶媒が好ましい。

　共重合反応用の溶媒の使用量は、特に限定されないが、モノマーの仕込み量の合計を１００質量部とした場合に、一般的には３０～１０００質量部、好ましくは５０～８００質量部である。溶媒の使用量が１０００質量部以下であれば、連鎖移動作用による樹脂（Ａ）の分子量の低下を効率的に抑制し、且つ樹脂（Ａ）の粘度を適切な範囲に制御することができるため好ましい。一方、溶媒の使用量が３０質量部以上であれば、共重合反応に異常が起きることを防止でき、共重合反応を安定して行うことができるため好ましい。また、樹脂（Ａ）の着色やゲル化も防止することができる。

　共重合反応に用いることができる重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものを適宜使用することができる。重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、過酸化ベンゾイル、及びｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等が挙げられる。これら重合開始剤は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を用いてもよい。重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、モノマーの全仕込み量を１００質量部とした場合に、一般的には０．５～２０質量部であり、好ましくは０．７～１５質量部であり、より好ましくは１～１０質量部である。

　樹脂（Ａ）前駆体にモノマーを付加反応させるために用いる付加反応触媒の種類は特に限定されず、必要に応じて選択される。付加反応触媒としては、例えば、トリエチルアミンのような第３級アミン、トリエチルベンジルアンモニウムクロライドのような第４級アンモニウム塩、トリフェニルホスフィンのようなリン化合物、クロムのキレート化合物等が挙げられる。これらの付加反応触媒は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を用いてもよい。付加反応触媒の使用量は、特に限定されないが、樹脂（Ａ）前駆体の量を１００質量部とした場合に、一般的には０．０１～５質量部であり、好ましくは０．１～２質量部であり、より好ましくは０．２～１質量部である。

　樹脂（Ａ）前駆体にモノマーを付加反応させる際には、ゲル化防止のために重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤の種類は、特に限定されず、必要に応じて選択される。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。これらの重合禁止剤は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を用いてもよい。重合禁止剤の使用量は、特に限定されないが、樹脂（Ａ）前駆体の量を１００質量部とした場合に、一般的には０．０１～５質量部であり、好ましくは０．１～２質量部であり、より好ましくは０．２～１質量部である。

（樹脂（Ａ）の特性）
　本発明で用いる樹脂（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算で得られる重量平均分子量が、１０００～５００００であることが好ましく、３０００～４００００であることがより好ましく、５０００～２００００であることが更に好ましい。重量平均分子量が１０００以上であれば、アルカリ現像後にパターンの欠けが発生しないため好ましい。一方、重量平均分子量が５００００以下であれば、現像時間が適度な時間となり、使用上実用的であるため好ましい。

　本発明で用いる樹脂（Ａ）の酸価（ＪＩＳ　Ｋ６９０１　５．３）は、本発明の所望の効果を奏する限り制限されないが、通常、２０～３００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは３０～２００ＫＯＨｍｇ／ｇである。酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であれば、現像性が良好となるため好ましい。一方、酸価が３００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であれば、露光部分（光硬化部分）がアルカリ現像液に対して溶解しにくくなるため好ましい。

　本発明で用いる樹脂（Ａ）の不飽和基当量は、本発明の所望の効果を奏する限り制限されないが、通常、１００～４０００ｇ／モルであり、好ましくは２００～２０００ｇ／モルであり、より好ましくは３００～５００ｇ／モルである。不飽和基当量が１００ｇ／モル以上であれば、塗膜物性及びアルカリ現像性を高めるうえで効果的であるため好ましい。一方、不飽和基当量が４０００ｇ／モル以下であれば、感度をより高めるうえで効果的であるため好ましい。なお、不飽和基当量とは、樹脂（Ａ）中の不飽和結合（エチレン性炭素－炭素二重結合）１モル当たりの樹脂（Ａ）の質量である。不飽和基当量は、樹脂（Ａ）の質量を樹脂（Ａ）中の不飽和基数で除することにより求めることが可能である（ｇ／モル）。なお、本明細書において、不飽和基当量は、不飽和基を導入するために用いられる原料の仕込み量から計算した理論値である。

　本発明で用いる樹脂（Ａ）のエポキシ当量は、本発明の所望の効果を奏する限り制限されないが、通常、１００～４０００ｇ／モルであり、好ましくは２００～２０００ｇ／モルであり、より好ましくは３００～５００ｇ／モルである。エポキシ当量が１００ｇ／モル以上であると、塗膜物性及び保存安定性を高めるうえで効果的であり好ましい。逆に、エポキシ当量が４０００ｇ／モル以下であると、耐溶剤性をより高めるうえで、効果的である。なお、前記エポキシ当量とは、重合体のエポキシ基１モル当たりの重合体の質量である。この値は、重合体の質量を重合体のエポキシ基量で除することにより求めることが可能である（ｇ／モル）。本明細書において「エポキシ当量」は、エポキシ基を導入するために用いられる原料の仕込み量から計算した、理論値である。

（樹脂（Ａ）の配合量）
　樹脂（Ａ）の配合量は、特に限定されないが、溶剤（Ｃ）を除く感光性樹脂組成物の総量１００質量部に対し、５～４０質量部であることが好ましく、１０～３０質量部であることがより好ましい。樹脂（Ａ）の配合量が５質量％以上であれば、良好な硬化性を有するため好ましい。一方、樹脂（Ａ）の配合量が４０質量部以下であれば、良好な塗布性を有するため好ましい。

［反応性希釈剤（Ｂ）］
　本実施形態に使用される反応性希釈剤（Ｂ）は、分子内に少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有する化合物である。中でもエチレン性不飽和基を複数有する化合物が好ましい。反応性希釈剤（Ｂ）を用いることにより、硬化膜の強度や、基材に対する密着性を向上させることができる。

　反応性希釈剤（Ｂ）として用いられる単官能モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物；スチレン、α－メチルスチレン、α－クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸エステル等が挙げられる。これらの単官能モノマーは、単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。

　反応性希釈剤（Ｂ）として用いられる多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－へキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート（すなわち、トリレンジイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネート等と２－ビドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物；ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルベンゼンホスホネート等の芳香族ビニル化合物；アジピン酸ジビニル等のジカルボン酸エステル化合物；トリアリルシアヌレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドメチレンエーテル、多価アルコールとＮ－メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物が挙げられる。これらの多官能モノマーは、単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。

　中でも、密着性の観点から、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。

　反応性希釈剤（Ｂ）の配合量は、特に限定されないが、溶剤（Ｃ）を除く感光性樹脂組成物の総量１００質量部に対し、１０～５０質量部であることが好ましく、２０～４０質量部であることがより好ましい。反応性希釈剤（Ｂ）の配合量が１０質量部以上であれば、感光性樹脂組成物が良好な光硬化性を有するため好ましい。反応性希釈剤（Ｂ）の配合量が４０質量部以下であれば、感光性樹脂組成物の塗膜の露光、現像後に未露光部の残渣が生じにくいため好ましい。

［溶剤（Ｃ）］
　本実施形態で使用する溶剤（Ｃ）は、樹脂（Ａ）を溶解することができ且つ樹脂（Ａ）と反応しない不活性な溶剤であれば特に限定されず、任意に選択することができる。また、溶剤（Ｃ）は、前述の反応性希釈剤（Ｂ）と相溶性を有することが好ましい。溶剤（Ｃ）としては、樹脂（Ａ）を製造する際に用いることができる溶媒と同じものを用いることができる。溶剤（Ｃ）としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましい。

　溶剤（Ｃ）は、共重合反応を終えた樹脂（Ａ）溶液から目的の樹脂（Ａ）を単離し、単離された樹脂（Ａ）に適宜添加することができる。しかしながら、必ずしも樹脂溶液から目的の樹脂（Ａ）を単離する必要はない。共重合反応終了時に含まれている溶媒を樹脂（Ａ）溶液から分離せず、溶媒を溶剤（Ｃ）としてそのまま用いることもできる。必要に応じて、他の溶剤を樹脂（Ａ）溶液に添加してもよい。また、感光性樹脂組成物を調整する際に用いる他の成分に含まれている溶剤を溶剤（Ｃ）としてそのまま用いてもよい。

　溶剤（Ｃ）の配合量は、特に限定されないが、溶剤（Ｃ）を除く感光性樹脂組成物の総量１００質量部に対し、１５０～３００質量部であることが好ましく、２００～２５０質量部であることがより好ましい。溶剤（Ｃ）の配合量が１５０質量部以上であれば、感光性樹脂組成物が良好な塗布性を有するため好ましい。一方、溶剤（Ｃ）の配合量が３００質量部以下であれば、塗膜に十分な膜厚を持たせられるため好ましい。

［光重合開始剤（Ｄ）］
　本実施形態に用いる光重合開始剤（Ｄ）としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル等のベンゾイン化合物；アセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１，１－ジクロロアセトフェノン、４－（１－ｔ－ブチルジオキシ－１－メチルエチル）アセトフェノン、２－メチル－１－[４－（メチルチオ）フェニル]－２－モルホリノ－プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン－１等のアセトフェノン化合物；２－メチルアントラキノン、２－アミルアントラキノン、２－ｔ－ブチルアントラキノン、１－クロロアントラキノン等のアントラキノン化合物；キサントン、チオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン等のキサントン化合物；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール化合物；ベンゾフェノン、４－（１－ｔ－ブチルジオキシ－１－メチルエチル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’－テトラキス（ｔ－ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；アシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、又は２種以上を用いてもよい。

　光重合開始剤（Ｄ）の配合量は、特に限定されないが、溶剤（Ｃ）を除く感光性樹脂組成物の総量１００質量部に対し、０．０３～１５質量部であることが好ましく、０．１～１０質量部であることがより好ましく、０．３～６質量部であることがさらに好ましい。前記量は必要に応じて、０．５～８質量部や、１～５質量部などであってもよい。光重合開始剤（Ｄ）の配合量が０．０３質量部以上であれば、感光性樹脂組成物が十分な光硬化性を有するため好ましい。一方、光重合開始剤（Ｄ）の配合量が１５質量部以下であれば、現像後の未露光部の残渣が生じにくいため好ましい。

［着色剤（Ｅ）］
　着色剤（Ｅ）は、溶剤（Ｃ）に溶解又は分散するものであればよく、特に限定されない。着色剤（Ｅ）としては、例えば、染料及び顔料が挙げられる。着色剤（Ｅ）としては、染料のみ用いてもよいし、顔料のみ用いてもよいし、染料と顔料とを組み合わせて用いてもよい。本実施形態の感光性樹脂組成物の樹脂硬化膜をブラックマトリックス、カラーフィルター、ブラックカラムスペーサのいずれかとして用いる場合、上記の着色剤（Ｅ）は、樹脂硬化膜で形成される部材の目的などに応じて、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、着色剤（Ｅ）として、黒色のものを用いた場合、感光性樹脂組成物の樹脂硬化膜は、ブラックマトリックスおよびブラックカラムスペーサとして好適なものとなる。

　染料の例としては、例えば、ａｃｉｄａｌｉｚａｒｉｎｖｉｏｌｅｔＮ；ａｃｉｄｂｌａｃｋ１、２、２４、４８；ａｃｉｄｂｌｕｅ１、７、９、２５、２９、４０、４５、６２、７０、７４、８０、８３、９０、９２、１１２、１１３、１２０、１２９、１４７；ａｃｉｄｃｈｒｏｍｅｖｉｏｌｅｔＫ；ａｃｉｄＦｕｃｈｓｉｎ；ａｃｉｄｇｒｅｅｎ１、３、５、２５、２７、５０；ａｃｉｄｏｒａｎｇｅ６、７、８、１０、１２、５０、５１、５２、５６、６３、７４、９５；ａｃｉｄｒｅｄ１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６９、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８３、１９８、２１１、２１５、２１６、２１７、２４９、２５２、２５７、２６０、２６６、２７４；ａｃｉｄｖｉｏｌｅｔ６Ｂ、７、９、１７、１９；ａｃｉｄｙｅｌｌｏｗ１、３、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、４２、５４、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１４、１１６; ｆｏｏｄｙｅｌｌｏｗ３及びこれらの誘導体などが挙げられる。

　これらの染料の中でも、アゾ系、キサンテン系、アンスラキノン系もしくはフタロシアニン系の酸性染料を用いることが好ましい。
　これらの染料は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

　顔料の例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などの橙色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などの茶色顔料；アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、リグニンブラック、ラクタム系有機ブラック、ＲＧＢブラック、カーボンブラック、酸化鉄などの黒色顔料などが挙げられる。

　これらの顔料は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
　黒色顔料としては、本実施形態の感光性樹脂組成物の樹脂硬化膜を備える画像表示素子の光学密度の観点から、有機黒色顔料が好ましく、ラクタム系有機ブラックがより好ましい。

　着色剤（Ｅ）の配合量は、特に限定されないが、溶剤（Ｃ）を除く感光性樹脂組成物の総量１００質量部に対し、１０～５０質量部であることが好ましく、１５～４５質量部であることがより好ましく、２０～４０質量部であることがさらに好ましい。前記量は必要に応じて、２５～４５質量部や、３０～３５質量部などであってもよい。着色剤（Ｅ）の配合量が１０質量部以上であれば、硬化膜が十分な色再現性を有し、着色剤（Ｅ）として黒色顔料を用いた場合には十分な遮光性を有するため好ましい。一方、着色剤（Ｅ）の配合量が５０質量部以下であれば、現像後に未露光部の残渣が生じにくいため好ましい。

［分散剤（Ｆ）］
　本実施形態の感光性樹脂組成物は、分散剤（Ｆ）を含有しても良い。分散剤（Ｆ）は、公知の分散剤を特に制限なく用いることができる。分散剤（Ｆ）を用いることにより、特に着色剤（Ｅ）として顔料を用いた場合の着色剤分散性が向上する。分散剤（Ｆ）としては、経時の分散安定性に優れることから高分子分散剤を用いることが好ましい。高分子分散剤は任意に選択できるが、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性エステル系分散剤などが挙げられる。このような高分子分散剤として、ＥＦＫＡ（登録商標、ＢＡＳＦジャパン社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標、ビックケミー社製）、ディスパロン（登録商標、楠本化成株式会社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標、ゼネカ社製）等の商品名で市販されているものを用いてもよい。分散剤の配合量は、使用する顔料等の種類に応じて適宜設定すればよい。

　分散剤（Ｆ）の配合量は、特に限定されないが、溶剤（Ｃ）を除く感光性樹脂組成物の総量１００質量部に対し、０．０３～１５質量部であることが好ましく、０．１～１０質量部であることがより好ましく、０．３～６質量部であることがさらに好ましい。前記量は必要に応じて、１～８質量部や、２～５質量部などであってもよい。分散剤（Ｆ）の配合量が０．０３質量部以上であれば、分散性を更に高めるため好ましい。一方、分散剤（Ｆ）の配合量が１５質量部以下であれば、現像後に未露光部の残渣が生じにくいため好ましい。

　本実施形態の感光性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、カップリング剤、レベリング剤、熱重合禁止剤等の公知の添加剤を含有してもよい。これらの添加剤の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定されない。

＜感光性樹脂組成物の製造方法＞
　本実施形態の感光性樹脂組成物は、公知の混合装置を用いて、上述の各成分を混合することによって製造することができる。

　一実施形態における感光性樹脂組成物の製造方法としては、以下の工程Ｉおよび工程ＩＩをこの順に有する製造方法が挙げられる。
　工程Ｉ：樹脂（Ａ１）、溶剤（Ｃ１）、着色剤（Ｅ）、及び任意成分の分散剤（Ｆ）を混合する工程。
　工程ＩＩ：樹脂（Ａ２）、反応性希釈剤（Ｂ）、溶剤（Ｃ２）、光重合開始剤（Ｄ）、及び工程Ｉで得られた混合物を混合する工程。

　感光性樹脂組成物における溶剤（Ｃ）として混合される工程Ｉの溶剤（Ｃ１）および工程ＩＩの溶剤（Ｃ２）は、同じ種類の溶剤を用いても、異なる種類の溶剤を用いても良い。また、それぞれの工程で用いる溶剤（Ｃ１）または溶剤（Ｃ２）は、上述の溶剤（Ｃ）を単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。

　同様に、感光性樹脂組成物における樹脂（Ａ）として混合される工程Ｉの樹脂（Ａ１）および工程ＩＩの樹脂（Ａ２）は、同じ種類の樹脂を用いても、異なる種類の樹脂を用いても良い。また、それぞれの工程で用いる樹脂（Ａ１）または樹脂（Ａ２）は、上述の樹脂（Ａ）を単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。

　工程Ｉの樹脂（Ａ１）および工程ＩＩの樹脂（Ａ２）は、感光性樹脂組成物としての着色剤分散性や現像時間、硬化物としての弾性回復率の全ての特性を更にバランスよく向上させる観点から、異なる種類の樹脂（Ａ）を用いることが好ましい。樹脂（Ａ１）および樹脂（Ａ２）に用いる異なる種類の樹脂（Ａ）の組み合わせとしては、特に限定されないが、感光性樹脂組成物としての着色剤分散性や現像時間、硬化物としての弾性回復率をバランスよく向上させる観点から、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が異なる２種類の樹脂（Ａ－１）および樹脂（Ａ－２）を併用することにより、相乗効果を発揮する。前述したとおり、前記樹脂（Ａ－１）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、樹脂（Ａ－１）の構成単位の総量に対し、好ましくは５～３０モル％であり、より好ましくは５～２５モル％である。前記樹脂（Ａ－２）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、樹脂（Ａ－２）の構成単位の総量に対し、好ましくは３５モル％～５０モル％であり、より好ましくは４０～５０モル％である。

＜樹脂硬化膜＞
　本実施形態の樹脂硬化膜は、本実施形態の感光性樹脂組成物を光硬化させた樹脂硬化膜である。
　本実施形態の樹脂硬化膜は、着色剤分散性、耐溶剤性及び弾性回復率が良好であるため、画像表示素子の部材であるブラックマトリックス、カラーフィルター、ブラックカラムスペーサ、ＢＰＤＬとして好適である。

＜樹脂硬化膜の製造方法＞
　本実施形態の樹脂硬化膜は、例えば、以下に示す方法により製造できる。
　まず、樹脂硬化膜の被形成面上に感光性樹脂組成物を塗布し、樹脂層（塗膜）を形成する。次いで、所定のパターンのマスクを介して、樹脂層を露光し、露光部分を光硬化させる。次に、樹脂層の未露光部分を現像液で現像し、所定のパターンを有する樹脂硬化膜とする。その後、必要に応じて、樹脂硬化膜のポストベーク（熱処理）を行う。
　樹脂層を露光する際には、所定のパターンのハーフトーンマスクを用いてもよい。この場合、未露光部分及び半露光部分を現像液で現像して、所定のパターンを有する樹脂硬化膜とする。

　基板の材質は、特に限定されないが、例えば、ガラス基板、シリコン基板、ポリカーボネート基板、ポリエステル基板、ポリアミド基板、ポリアミドイミド基板、ポリイミド基板、アルミニウム基板、プリント配線基板、アレイ基板等が挙げられる。

　感光性樹脂組成物を塗布する方法としては、特に限定されないが、例えば、スクリーン印刷法、ロールコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、スピンコート法等が挙げられる。
　感光性樹脂組成物を塗布した後には、必要に応じて、循環式オーブン、赤外線ヒーター、ホットプレート等の加熱手段を用いて加熱することにより、樹脂層に含まれる溶剤（Ｃ）を揮発させてもよい。塗布後の加熱条件は、特に限定されず、感光性樹脂組成物の組成に応じて適宜設定すればよい。例えば、塗布後の加熱温度は５０℃～１２０℃とすることができ、加熱時間は３０秒～３０分間とすることができる。

　樹脂層の露光方法は、特に限定されないが、例えば、紫外線、エキシマレーザー光等の活性エネルギー線の照射が挙げられる。照射するエネルギー線量は、感光性樹脂組成物の組成に応じて適宜設定すればよい。例えば、３０～２０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましいが、この範囲に限定されない。露光に用いられる光源としては、特に限定されないが、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ等を任意に選択して用いることができる。

　現像に用いられるアルカリ現像液は、特に限定されず、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液；エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミン系化合物の水溶液；テトラメチルアンモニウム、３－メチル－４－アミノ－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、３－メチル－４－アミノ－Ｎ－エチル－Ｎ－β－ヒドロキシエチルアニリン、３－メチル－４－アミノ－Ｎ－エチル－Ｎ－β－メタンスルホンアミドエチルアニリン、３－メチル－４－アミノ－Ｎ－エチル－Ｎ－β－メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩又はｐ－トルエンスルホン酸塩等のｐ－フェニレンジアミン系化合物の水溶液等が挙げられる。なお、これらのアルカリ現像液には、必要に応じて、消泡剤、界面活性剤等を添加してもよい。また、アルカリ現像液による現像の後、水洗して乾燥させることが好ましい。

　アルカリ現像により形成された樹脂硬化膜をポストベークすることにより、樹脂の硬化をより進めることができる。ポストベークの条件は、特に限定されず任意に選択できる。感光性樹脂組成物の組成に応じて、好ましい条件を選択して加熱処理を行えばよい。例えば、１３０℃～２５０℃の温度で、好ましくは１０分～４時間、より好ましくは２０分～２時間の加熱を行えばよい。

　このようにして製造される樹脂硬化膜は着色剤分散性及び弾性回復率に優れている。

＜画像表示素子＞
　画像表示素子の具体例としては、液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子等が挙げられる。画像表示素子を製造するにあたっては、制限はなく、常法に従って製造を行うことができる。

　以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

　樹脂（Ａ）の合成例を以下に示す。
［合成例１］
　攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及びガス導入管を備えたフラスコに、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４０ｇを加え、フラスコ内を窒素ガス置換しながら攪拌し、１２０℃に昇温させた。
　次いで、トリシクロデカニルメタクリレート　６８．０ｇ（モル比０．３）、スチレン　１１．０ｇ（モル比０．１）及びグリシジルメタクリレート　８８．０ｇ（モル比０．６）からなるモノマー混合物に、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤、日油株式会社製、パーブチル（登録商標）Ｏ）　１８．４ｇを添加したものを別途用意した。このモノマー及び重合開始剤の混合物を、滴下ロートから２時間にわたってフラスコ中に滴下した。滴下終了後、１２０℃で更に２時間攪拌して共重合反応を行い、樹脂（Ａ－１）の前駆体を生成させた。その後、フラスコ内を空気に置換して、アクリル酸　４３．４ｇ（モル比０．５８）、トリフェニルホスフィン（触媒）　１．１ｇ、メチルハイドロキノン（重合禁止剤）　０．１ｇを、上記の樹脂（Ａ－１）前駆体溶液中に投入した。その後、１１０℃で１０時間にわたり反応を続けた。次いで、フラスコ内にテトラヒドロフタル酸無水物　６１．０ｇ（モル比０．３９）を添加し、１１０℃で３時間にわたり反応を続けて、樹脂（Ａ－１）（樹脂試料Ｎｏ．ｐ１）の溶液を得た。この樹脂溶液中に含まれる樹脂（Ａ－１）の酸価は７９ＫＯＨｍｇ／ｇであり、重量平均分子量は８３００、不飽和基当量は４８０であった。
　この樹脂溶液にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを更に添加して、合成例１の樹脂（Ａ－１）溶液（固形分濃度４４質量％）を調製した。なお、固形分とは、樹脂溶液を１３０℃で２時間加熱したときの加熱残分を意味し、樹脂（Ａ－１）と重合開始剤とが主成分となる。

［合成例２～５、比較合成例１］
　表１の材料を用いる以外は、合成例１と同様にして、合成例２～５、比較合成例１の樹脂（Ａ－１）（樹脂試料Ｎｏ．ｐ２～５、Ｎｏ．ｃｐ１）の溶液を得た。この樹脂溶液にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを更に添加して、合成例２～５、及び比較合成例１の樹脂（Ａ－１）溶液（固形分濃度４４質量％）を調製した。
　それぞれ、樹脂（Ａ－１）（樹脂試料Ｎｏ．ｐ２～５、Ｎｏ．ｃｐ１）の酸価、重量平均分子量、不飽和基当量の値を表１に示す。

［合成例６］
　攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及びガス導入管を備えたフラスコに、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４０ｇを加え、フラスコ内を窒素ガス置換しながら攪拌し、１２０℃に昇温させた。
　次いで、トリシクロデカニルメタクリレート　２４．９ｇ（モル比０．１）、ベンジルメタクリレート　９９．６ｇ（モル比０．５）及びメタクリル酸　３８．９ｇ（モル比０．４）からなるモノマー混合物に、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤、日油株式会社製、パーブチル（登録商標）Ｏ）　４．３ｇを添加したものを別途用意した。このモノマー及び重合開始剤の混合物を、滴下ロートから２時間にわたってフラスコ中に滴下した。滴下終了後、１２０℃で更に２時間攪拌して共重合反応を行い、樹脂（Ａ－２）の前駆体を合成した。その後、フラスコ内を空気に置換して、グリシジルメタクリレート　２４．１ｇ（モル比０．１５）、トリフェニルホスフィン（触媒）　１．８ｇ及びメチルハイドロキノン（重合禁止剤）　１．０ｇを、上記の樹脂（Ａ－２）前駆体溶液中に投入した。その後、１１０℃で１０時間にわたり反応を続けて、樹脂（Ａ－２）の溶液を得た。この樹脂溶液中に含まれる樹脂（Ａ－２）の酸価は８０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、重量平均分子量は９０００、不飽和基当量は１２００であった。
　この樹脂溶液にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを更に添加して、合成例６の樹脂（Ａ－２）（樹脂試料Ｎｏ．ｐ６）の溶液（固形分濃度４０質量％）を調製した。　

［合成例７、比較合成例２］
　表１の材料を用いる以外は、合成例６と同様にして、樹脂（Ａ－２）の溶液を得た。この樹脂溶液にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを更に添加して、合成例７及び比較合成例２の樹脂（Ａ－２）（樹脂試料Ｎｏ．ｐ７、Ｎｏ．ｃｐ２）の溶液（固形分濃度４０質量％）を調製した。
　それぞれ、樹脂（Ａ－２）（樹脂試料Ｎｏ．ｐ１～ｐ７、ｍｐ１、ｍｐ２）の酸価、重量平均分子量、不飽和基当量の値を表１に示す。

＜物性値の測定法＞
　合成例に記載された、酸価、不飽和基当量及び重量平均分子量は、以下に記載する方法によって得られた値である。
　（１）酸価：ＪＩＳ　Ｋ６９０１　５．３．２に従ってブロモチモールブルーとフェノールレットの混合指示薬を用いて測定された樹脂（Ａ）の酸価である。樹脂（Ａ）１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を意味する。
　（２）不飽和基当量：重合性不飽和結合のモル数当たりの重合体の質量であり、モノマーの使用量に基づいて算出した計算値である。
　（３）重量平均分子量（Ｍｗ）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、下記条件にて測定した標準ポリスチレン換算した重量平均分子量を意味する。　カラム：ショウデックス（登録商標）　ＬＦ－８０４＋ＬＦ－８０４（昭和電工株式会社製）
　カラム温度：４０℃
　試料：共重合体の０．２％テトラヒドロフラン溶液
　展開溶媒：テトラヒドロフラン
　検出器：示差屈折計（ショウデックス（登録商標）　ＲＩ－７１Ｓ）（昭和電工株式会社製）
　流速：　１ｍＬ／ｍｉｎ

　樹脂（Ａ１）、溶剤（Ｃ１）、着色剤（Ｅ）、及び分散剤（Ｆ）を混合した着色剤分散液（ミルベース）の作製例を以下に示す。

［作製例１］
　樹脂（Ａ１）として、合成例１の樹脂（Ａ－１）（樹脂試料Ｎｏ．ｐ１）を固形分換算で１０．７質量部、溶剤（Ｃ１）としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）２００質量部、着色剤（Ｅ）として３，７－ビス（２－オキソ－１Ｈ－インドール３（２Ｈ）－イリデン）ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジフラン－２，６－（３Ｈ，７Ｈ）－ジオン（ＩＢＳ０１００ＣＦ、製品名：Ｉｒｇａｐｈｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ　０１００ＣＦ、ＢＡＳＦ社製）３５．７質量部、分散剤（Ｆ）としてアジスパーＰＢ８２２（ＰＢ８２２、味の素ファインテクノ株式会社製）３．７質量部をペイントシェイカーで３時間混合することにより、ミルベース（試料Ｎｏ．ｍ１）を作製した。合成例１の樹脂（Ａ－１）溶液に含まれていた溶剤の量は、配合成分としての溶剤（Ｃ１）の中に合算されている。

［作製例２～４，６，７、比較作製例１，２］
　下記表２に記載の配合（質量部基準）を用いる以外は作製例１と同様にして、作製例２～４，６，７、比較作製例１，２のミルベース（試料Ｎｏ．ｍ２～ｍ４、ｍ６、ｍ７、ｃｍ１、ｃｍ２）を作製した。

　樹脂（Ａ２）、反応性希釈剤（Ｂ）、溶剤（Ｃ２）、光重合開始剤（Ｄ）、および上記作製例のミルベースを混合した感光性樹脂組成物の実施例を以下に示す。

［実施例１］
　樹脂（Ａ２）として、合成例１の樹脂（Ａ－１）（樹脂試料Ｎｏ．ｐ１）を固形分換算で９．３質量部、反応性希釈剤（Ｂ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、製品名：Ａ－ＤＰＨ、新中村工業株式会社製）３７質量部、溶剤（Ｃ２）としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３質量部、光重合開始剤（Ｄ）としてエタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（ｏ－アセチルオキシム）（ＯＸＥ　０２、製品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ　０２、ＢＡＳＦ社製）３．７質量部、および作製例１のミルベース（ミルベース試料Ｎｏ．ｍ１、合成例１の樹脂（Ａ－１）（樹脂試料Ｎｏ１）を固形分換算で１０．７質量部、ＰＧＭＥＡを２００質量部、ＩＢＳ０１００ＣＦを３５．７質量部、及びアジスパーＰＢ８２２を３．７質量部の混合物）を混合して感光性樹脂組成物を調整した。表３の配合において、ミルベースに含まれていた樹脂（Ａ１）１０．７質量部（表３において、「＊１」を付けた。「＊１」は、ミルベースに含まれていた樹脂であることを意味する。）と新たに加える樹脂（Ａ２）（樹脂試料Ｎｏ．ｐ１）９．３質量部は、樹脂（Ａ）成分として固形分換算で合算して記載した。合成例１の樹脂（Ａ－１）溶液に含まれていた溶剤の量は、配合成分としての溶剤（Ｃ）の中に合算されている。また、ミルベースに含まれていた溶剤（Ｃ１）２００質量部と、新たに加えた溶剤（Ｃ２）３３質量部は、溶剤（Ｃ）成分として合算して記載した。

［実施例２～１７、比較例１～８］
　表３～５の配合を用いる以外は実施例１と同様にして、実施例２～１７、比較例１～８の感光性樹脂組成物を調整した。

＜着色剤分散性の評価＞
　以下に示す方法により感光性樹脂組成物の着色剤分散性を評価した。
　まず、実施例１～１７及び比較例１～８の感光性樹脂組成物を１０ｃｍ×１０ｃｍのＩＺＯ基板上に、塗膜の厚さが１．５μｍとなるようにスピンコートした。この後、９０℃で３分間加熱することにより溶剤を揮発させた。次に、塗膜の全面をウシオ電機株式会社製マルチライトＭＬ－２５１Ｄ／Ｂと照射光学ユニットＰＭ２５Ｃ－１００を用いて露光（露光量５０ｍＪ／ｃｍ^２）し、光硬化させた。その後、０．２質量％の水酸化カリウム水溶液で１２０秒間現像し、更に２３０℃で３０分間ポストベークすることで、目的とする硬化塗膜を得た。透過濃度計（３６１Ｔ、Ｘ－ｌｉｔｅ社）を用いることにより、厚さ１μｍの硬化塗膜についての光学密度（Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｄｅｎｓｉｔｙ：ＯＤ）を測定した。結果を表６～８に示す。光学密度が高いほど着色剤分散性に優れているといえる。

＜弾性回復率の評価＞
　光学密度と同様の方法で基板上に２．５μｍの塗膜を作製し２５℃において、圧縮変位及び弾性回復率を、弾性測定装置（ＤＵＨ－Ｗ２０１Ｓ、株式会社島津製作所）を以下の測定条件に従って用いることにより測定した。
　パターンを押す押圧体として、５０μｍの直径を有する平らな押圧体を、荷重を負荷－除荷する方法で用いた。弾性回復率は、比較した群間で識別可能な結果を得るために３００ｍＮの荷重を加える試験で測定した。３ｇｆ／秒の荷重速度及び３秒の保持時間を一定に維持した。弾性回復率に関して、平らな押圧体に３秒間一定に荷重をかけ、次に、荷重前後のパターンの実際の弾性回復率を、三次元厚さ測定装置を用いることにより測定した。弾性回復率は、１０分の回復時間の経過後に回復した距離の、一定の力を加えた際に圧縮された距離（圧縮変位）に対する比を意味し、それは次式で表される。
　　弾性回復率（％）＝［（回復距離／圧縮変位）×１００］
　結果を６～８に示す。

＜現像性の評価＞
　実施例１～実施例１７及び比較例１～比較例８の感光性樹脂組成物を１０ｃｍ×１０ｃｍのＩＺＯ基板（表面にＩＺＯからなる配線パターンが形成されている基板）上に、塗膜の厚さが１．５μｍとなるようにスピンコートした。この後、ＩＺＯ基板を９０℃で３分間加熱することにより溶剤を揮発させた。次に、塗膜にパターンマスクを載せ、マスクの上からウシオ電機株式会社製マルチライトＭＬ－２５１Ｄ／Ｂと照射光学ユニットＰＭ２５Ｃ－１００を用いて露光（露光量１２０ｍＪ／ｃｍ^２）し、光硬化させた。その後、０．２質量％の水酸化カリウム水溶液で現像し、現像時間（未露光部が洗い流され始めてからパターンの変化がなくなるまでの時間）と現像形態を確認した。
　現像形態は未露光部が剥がれながら洗い流される剥離形態と未露光部が溶けながら洗い流される溶解形態があるが剥離が起こると表示不良が起こる可能性があるため溶解が好ましい。粉溶解はわずかに未露光部が粉として残った状態で溶解する形態をいう。
　結果を６～８に示す。
　◎（優）：現像時間が１０～４０秒および現像形態が完全溶解
　○（可）：現像時間が１０～４０秒および現像形態が粉溶解
　×（不可）：現像時間４１秒以上および現像形態が完全剥離もしくは粉剥離

　上記結果から、実施例１～１７の感光性樹脂組成物は、着色剤分散性、現像性及び弾性回復率に優れている。一方、比較例１～８の感光性樹脂組成物は、着色剤分散性、現像性及び弾性回復率の評価が劣るものであった。

　本発明は、着色剤分散性、現像性及び弾性回復率に優れている感光性樹脂組成物を提供する。
　本発明の感光性樹脂組成物は、着色剤分散性、現像性及び弾性回復率に優れているため、本発明の感光性樹脂組成物を硬化した樹脂硬化膜は、着色剤分散性及び弾性回復率に優れる。そのような樹脂硬化膜は、画像表示素子の部材であるブラックマトリックス、カラーフィルター、ブラックカラムスペーサ、ＢＰＤＬとして好適である。

Claims

　樹脂（Ａ）と、
　反応性希釈剤（Ｂ）と、
　溶剤（Ｃ）と、
　光重合開始剤（Ｄ）と、
　着色剤（Ｅ）と、
を含有する感光性樹脂組成物であって、
　前記樹脂（Ａ）が、
　芳香環骨格を有する構成単位（ａ）と、
　カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）と、
　構成単位（ｃ）と、
　炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する構成単位（ｄ）と、
を有し、
　前記構成単位（ｃ）は、
　（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）、及び
　カルボキシ基と反応する官能基を有する構成単位（ｃ－２）からなる群から選択される少なくとも一種であり、
　前記樹脂（Ａ）の構成単位の総量に対し、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が５～５０モル％であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
　前記カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）が、不飽和カルボン酸由来の構成単位（ｂ－１）、多塩基酸由来の構成単位（ｂ－２）、及び多塩基酸無水物由来の構成単位（ｂ－３）からなる群から選択される一種以上である請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
　前記樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）を有する請求項１又は２に記載の感光性樹脂組成物。
　前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）が、スチレン由来の構成単位及びベンジル（メタ）アクリレート由来の構成単位からなる群から選択される一種以上である請求項１～３のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
　前記樹脂（Ａ）が、樹脂（Ａ－１）と樹脂（Ａ－２）とを含有し、
　前記樹脂（Ａ－１）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、樹脂（Ａ－１）の構成単位の総量に対し、５～３０モル％であり、
　前記樹脂（Ａ－２）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、樹脂（Ａ－２）の構成単位の総量に対し、３５モル％～５０モル％である請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
　前記樹脂（Ａ）の総量に対し、前記樹脂（Ａ－１）を１０～９０質量％含有し、前記樹脂（Ａ－２）を１０～９０質量％含有し、
　前記樹脂（Ａ－１）が、エポキシ基を有する樹脂（Ａ－１）前駆体のエポキシ基にカルボキシ基含有（メタ）アクリル化合物が付加し、さらに前記エポキシ基の開環により生じたヒドロキシ基に多塩基酸または多塩基酸無水物が付加した樹脂であり、
　前記樹脂（Ａ－２）が、カルボキシ基を有する樹脂（Ａ－２）前駆体のカルボキシ基の一部にエポキシ基含有（メタ）アクリレート又はイソシアナト基含有（メタ）アクリレートが付加した樹脂であり、
　前記エポキシ基を有する樹脂（Ａ－１）前駆体は、芳香環含有重合性モノマー、エポキシ基含有（メタ）アクリレート、及び炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する重合性モノマーの重合体であり、
　前記カルボキシ基を有する樹脂（Ａ－２）前駆体は、芳香環含有重合性モノマー、カルボキシ基含有重合性モノマー、炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する重合性モノマーの重合体である請求項１～５のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
　前記着色剤（Ｅ）が、有機黒色顔料である請求項１～６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
　分散剤（Ｆ）をさらに含有する請求項１～７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
　前記樹脂（Ａ）を２～２０質量％を含有し、
　前記反応性希釈剤（Ｂ）を３～２０質量％を含有し、
　前記溶剤（Ｃ）を５０～９０質量％を含有し、かつ
　前記着色剤（Ｅ）を３～３０質量％を含有する請求項１～８のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
　請求項１～９のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物の硬化物からなるブラックカラムスペーサ。
　請求項１０に記載のブラックカラムスペーサを備えることを特徴とする画像表示素子。
　工程Ｉ：樹脂（Ａ１）と、溶剤（Ｃ１）と、着色剤（Ｅ）と、任意成分の分散剤（Ｆ）とを混合する工程と、
　工程ＩＩ：樹脂（Ａ２）と、反応性希釈剤（Ｂ）と、溶剤（Ｃ２）と、光重合開始剤と（Ｄ）、及び工程Ｉで得られた混合物を混合する工程と
をこの順に有する感光性樹脂組成物の製造方法であって、
　前記樹脂（Ａ１）および前記樹脂（Ａ２）が、それぞれ、
　芳香環骨格を有する構成単位（ａ）と、
　カルボキシ基を有する構成単位（ｂ）と、
　構成単位（ｃ）と、
　炭素原子数７～２０の橋かけ脂環式炭化水素基を有する構成単位（ｄ）と
を有し、
　前記構成単位（ｃ）は（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構成単位（ｃ－１）及びカルボキシ基と反応する官能基を有する構成単位（ｃ－２）からなる群から選択される少なくとも一種であり、
　前記樹脂（Ａ１）および前記樹脂（Ａ２）はそれぞれ、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、構成単位の総量に対し、５～６０モル％であることを特徴とする感光性樹脂組成物の製造方法。
　前記樹脂（Ａ１）が、樹脂（Ａ－１）および樹脂（Ａ－２）のうちのいずれか一方であり、
　前記樹脂（Ａ２）が、前記樹脂（Ａ－１）および前記樹脂（Ａ－２）のうちの前記樹脂（Ａ１）と異なるもう一方であり、
　前記樹脂（Ａ－１）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、前記樹脂（Ａ－１）の構成単位の総量に対し、５～３０モル％であり、
　前記樹脂（Ａ－２）は、前記芳香環骨格を有する構成単位（ａ）の含有量が、樹脂（Ａ－２）の構成単位の総量に対し、３５モル％～５０モル％である請求項１２に記載の感光性樹脂組成物の製造方法。