WO2022118636A1 - 水素供給システム - Google Patents

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WO2022118636A1
WO2022118636A1 PCT/JP2021/041737 JP2021041737W WO2022118636A1 WO 2022118636 A1 WO2022118636 A1 WO 2022118636A1 JP 2021041737 W JP2021041737 W JP 2021041737W WO 2022118636 A1 WO2022118636 A1 WO 2022118636A1
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unit
dehydrogenation reaction
gas
containing gas
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匡 清家
英 壱岐
征児 前田
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Ｅｎｅｏｓ株式会社
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Definitions

  • This disclosure relates to a hydrogen supply system that supplies hydrogen.
  • Patent Document 1 As a conventional hydrogen supply system, for example, the one listed in Patent Document 1 is known.
  • the hydrogen supply system of Patent Document 1 includes a tank for storing hydrides of aromatic hydrocarbons as a raw material, a dehydrogenation reaction unit for obtaining hydrogen by dehydrogenating the raw materials supplied from the tank, and a dehydrogenation reaction.
  • a gas-liquid separation unit for gas-liquid separation of the hydrogen obtained in the unit and a hydrogen purification unit for purifying the gas-liquid separated hydrogen are provided.
  • the present disclosure has been made to solve the above problems, and to provide a hydrogen supply system capable of improving the system efficiency as a hydrogen supply system while suppressing deterioration of the dehydrogenation catalyst in the dehydrogenation reaction section.
  • the purpose is to provide a hydrogen supply system capable of improving the system efficiency as a hydrogen supply system while suppressing deterioration of the dehydrogenation catalyst in the dehydrogenation reaction section.
  • the hydrogen supply system is a hydrogen supply system that supplies hydrogen, and is a dehydrogenation reaction unit that obtains a hydrogen-containing gas by dehydrogenating a raw material containing a hydride.
  • a control unit that controls the hydrogen supply system, and when the control unit stops the production of hydrogen-containing gas in the dehydrogenation reaction unit, the control unit causes the hydrogen supply unit to supply hydrogen to the dehydrogenation reaction unit and supplies hydrogen.
  • the unit is a hydrogen-containing gas between the dehydrogenation reaction unit and the gas-liquid separation unit that separates the dehydrogenation product from the hydrogen-containing gas, and the gas-liquid separation unit that separates the dehydrogenation product from the hydrogen-containing gas. At least one of the separated hydrogen-containing gas is supplied to the dehydrogenation reaction section.
  • the dehydrogenation reaction unit obtains a hydrogen-containing gas by dehydrogenating a raw material containing a hydride.
  • the dehydrogenation reaction unit performs a dehydrogenation reaction in a state where the dehydrogenation catalyst is heated.
  • the control unit supplies hydrogen to the dehydrogenation reaction unit.
  • hydrogen is present in the dehydrogenation reaction section even when stopped. Therefore, it is possible to prevent coke from precipitating on the dehydrogenation catalyst when the dehydrogenation reaction section is in a high temperature state and hydrogen is not present.
  • the hydrogen supply unit separates the hydrogen-containing gas between the dehydrogenation reaction unit and the gas-liquid separation unit that separates the dehydrogenation product from the hydrogen-containing gas, and the gas that separates the dehydrogenation product from the hydrogen-containing gas. At least one of the hydrogen-containing gas separated in the liquid separation section is supplied to the dehydrogenation reaction section. In this way, the hydrogen supply unit supplies the hydrogen-containing gas upstream of the hydrogen purification unit to the dehydrogenation reaction unit. Therefore, it is not necessary to take out hydrogen for suppressing deterioration of the dehydrogenation catalyst in the dehydrogenation reaction section from the hydrogen purification section, so that the energy input to the hydrogen purification section can be reduced. From the above, it is possible to improve the system efficiency as a hydrogen supply system while suppressing the deterioration of the dehydrogenation catalyst in the dehydrogenation reaction section.
  • the hydrogen supply unit may supply hydrogen from the outside. In this case, the hydrogen supply unit can supply hydrogen without worrying about the remaining amount of hydrogen existing in the system.
  • FIG. 1 is a block diagram showing a configuration of a hydrogen supply system according to an embodiment of the present disclosure.
  • the hydrogen supply system 100 uses an organic compound (liquid at room temperature) as a raw material.
  • the dehydrogenated product organic compound (liquid at room temperature)
  • the organic compound as a raw material include organic hydride.
  • a suitable example of the organic hydride is a hydride obtained by reacting hydrogen produced in large quantities in a refinery with an aromatic hydrocarbon.
  • the organic hydride is not limited to aromatic hydrogenated compounds, but also has a 2-propanol system (hydrogen and acetone are produced).
  • the organic hydride can be transported to the hydrogen supply system 100 as a liquid fuel by a tank lorry or the like like gasoline or the like.
  • methylcyclohexane hereinafter referred to as MCH
  • MCH methylcyclohexane
  • hydrides of aromatic hydrocarbons such as cyclohexane, dimethylcyclohexane, ethylcyclohexane, decalin, methyldecalin, dimethyldecalin, and ethyldecalin can be applied as the organic hydride.
  • the aromatic compound is a suitable example having a particularly high hydrogen content.
  • the hydrogen supply system 100 can supply hydrogen to a fuel cell vehicle (FCV) or a hydrogen engine vehicle. It can also be applied to the case of producing hydrogen from natural gas containing methane as a main component, LPG containing propane as a main component, or liquid hydrocarbon raw materials such as gasoline, naphtha, kerosene, and light oil.
  • FCV fuel cell
  • the hydrogen supply system 100 includes a compression unit 1, a heat exchange unit 2, a dehydrogenation reaction unit 3, a heating unit 4, a gas-liquid separation unit 6, a compression unit 7, and hydrogen purification. It has a part 8.
  • the compression unit 1, the heat exchange unit 2, and the dehydrogenation reaction unit 3 belong to the hydrogen production unit 10 that produces a hydrogen-containing gas.
  • the gas-liquid separation unit 6, the compression unit 7, and the hydrogen purification unit 8 belong to the hydrogen purity adjusting unit 11 that enhances the purity of hydrogen.
  • the hydrogen supply system 100 includes lines L1 to L12.
  • Lines L1 to L12 are channels through which MCH, toluene, hydrogen-containing gas, off-gas, high-purity hydrogen, or a heating medium passes.
  • the line L1 is a line for the compression unit 1 to pump up the MCH from the MCH tank (not shown), and connects the compression unit 1 and the MCH tank.
  • the line L2 connects the compression unit 1 and the dehydrogenation reaction unit 3.
  • the line L3 connects the dehydrogenation reaction unit 3 and the gas-liquid separation unit 6.
  • the line L4 connects the gas-liquid separation unit 6 to a toluene tank (not shown).
  • the line L5 connects the gas-liquid separation unit 6 and the compression unit 7.
  • the line L6 connects the compression unit 7 and the hydrogen purification unit 8.
  • the line L7 connects the hydrogen purification unit 8 and the off-gas supply destination.
  • the line L8 connects the hydrogen purification unit 8 and a purification gas supply device (not shown).
  • the lines L11 and L12 connect the heating unit 4 and the dehydrogenation reaction unit 3.
  • the lines L11 and L12 distribute a heat medium.
  • the compression unit 1 supplies the raw material MCH to the dehydrogenation reaction unit 3.
  • the MCH transported from the outside of the hydrogen supply system 100 by a tank lorry or the like is stored in the MCH tank.
  • the MCH stored in the MCH tank is supplied to the dehydrogenation reaction unit 3 by the compression unit 1 via the lines L1 and L2.
  • the heat exchange unit 2 exchanges heat between the MCH flowing through the line L2 and the hydrogen-containing gas flowing through the line L3.
  • the hydrogen-containing gas emitted from the dehydrogenation reaction unit 3 has a higher temperature than the MCH. Therefore, in the heat exchange unit 2, the MCH is heated by the heat of the hydrogen-containing gas. As a result, the MCH is supplied to the dehydrogenation reaction unit 3 in a state where the temperature has risen.
  • the MCH is supplied to the dehydrogenation reaction unit 3 together with the off gas supplied from the hydrogen purification unit 8 via the line L7.
  • the dehydrogenation reaction unit 3 is a device that obtains hydrogen by dehydrogenating the MCH. That is, the dehydrogenation reaction unit 3 is a device that extracts hydrogen from the MCH by a dehydrogenation reaction using a dehydrogenation catalyst.
  • the dehydrogenation catalyst is not particularly limited, but is selected from, for example, a platinum catalyst, a palladium catalyst, and a nickel catalyst. These catalysts may be supported on carriers such as alumina, silica and titania.
  • the reaction of organic hydride is a reversible reaction, and the direction of the reaction changes depending on the reaction conditions (temperature, pressure) (restricted by chemical equilibrium).
  • the dehydrogenation reaction is a reaction in which the number of molecules increases due to an endothermic reaction. Therefore, high temperature and low pressure conditions are advantageous. Since the dehydrogenation reaction is an endothermic reaction, the dehydrogenation reaction unit 3 is supplied with heat from the heating unit 4 via a heat medium circulating through the lines L11 and L12. The dehydrogenation reaction unit 3 has a mechanism capable of exchanging heat between the MCH flowing in the dehydrogenation catalyst and the heat medium from the heating unit 4.
  • the hydrogen-containing gas taken out by the dehydrogenation reaction unit 3 is supplied to the gas-liquid separation unit 6 via the line L3.
  • the hydrogen-containing gas of the line L3 is supplied to the gas-liquid separation unit 6 in a state of containing toluene as a liquid as a mixture.
  • the heating unit 4 heats the heat medium and supplies the heat medium to the dehydrogenation reaction unit 3 via the line L11.
  • the heated heat medium is returned to the heating unit 4 via the line L12.
  • the heat medium is not particularly limited, but oil or the like may be adopted.
  • the heating unit 4 any one that can heat the dehydrogenation reaction unit 3 may be adopted.
  • the heating unit 4 may directly heat the dehydrogenation reaction unit 3, or may heat the MCH supplied to the dehydrogenation reaction unit 3 by heating the line L2, for example.
  • the heating unit 4 may heat both the dehydrogenation reaction unit 3 and the MCH supplied to the dehydrogenation reaction unit 3.
  • a burner or an engine can be adopted as the heating unit 4.
  • the gas-liquid separation unit 6 is a device that separates toluene from a hydrogen-containing gas.
  • the gas-liquid separation unit 6 supplies a hydrogen-containing gas containing toluene as a mixture, and separates the gas and liquid into hydrogen which is a gas and toluene which is a liquid. Further, the hydrogen-containing gas supplied to the gas-liquid separation unit 6 is cooled by the heat exchange unit 2.
  • the gas-liquid separation unit 6 may be cooled by a cooling medium from a cold heat source. In this case, the gas-liquid separation unit 6 has a mechanism capable of exchanging heat between the hydrogen-containing gas in the gas-liquid separation unit 6 and the cooling medium from the cold heat source.
  • the toluene separated by the gas-liquid separation unit 6 is supplied to a toluene tank (not shown) via the line L4.
  • the hydrogen-containing gas separated by the gas-liquid separation unit 6 is supplied to the hydrogen purification unit 8 via the lines L5 and L6 by the pressure of the compression unit 7.
  • the hydrogen-containing gas is cooled, a part of the gas (toluene) is liquefied and can be separated from the non-liquefied gas (hydrogen) by the gas-liquid separation unit 6.
  • the lower the temperature of the gas, the better the separation efficiency, and increasing the pressure further promotes the liquefaction of toluene.
  • the hydrogen purification unit 8 removes the dehydrogenation product (toluene in this embodiment) from the hydrogen-containing gas separated by the gas-liquid separation unit 6. As a result, the hydrogen purification unit 8 purifies the hydrogen-containing gas to obtain high-purity hydrogen (purified gas). The obtained refined gas is supplied to the line L8. The off-gas generated in the hydrogen purification unit 8 is supplied to the dehydrogenation reaction unit 3 via the line L7.
  • the hydrogen purification unit 8 differs depending on the hydrogen purification method to be adopted. Specifically, when membrane separation is used as the hydrogen purification method, the hydrogen purification unit 8 is a hydrogen separation device including a hydrogen separation membrane. When a PSA (Pressure swing attachment) method or a TSA (Temperature swing attachment) method is used as the hydrogen purification method, the hydrogen purification unit 8 is provided with a plurality of adsorption towers for adsorbing impurities. It is a device.
  • a PSA Pressure swing attachment
  • TSA Temporal attachment
  • the hydrogen purification unit 8 uses membrane separation.
  • dehydrogenation products are removed by permeating a film heated to a predetermined temperature with a hydrogen-containing gas pressurized to a predetermined pressure by a compression unit (not shown) to remove high-purity hydrogen gas (not shown).
  • Purified gas can be obtained.
  • the pressure of the gas permeating the membrane is lower than the pressure before permeating the membrane.
  • the pressure of the gas that did not permeate the membrane is substantially the same as the predetermined pressure before permeating the membrane. At this time, the gas that did not permeate the membrane corresponds to the off-gas of the hydrogen purification unit 8.
  • the type of membrane applied to the hydrogen purification unit 8 is not particularly limited, and is a porous membrane (separated by molecular flow, separated by surface diffusion flow, separated by capillary condensation action, separated by molecular sieving action). , Etc.) and non-porous membranes can be applied.
  • the membrane applied to the hydrogen purification unit 8 include a metal membrane (PbAg-based, PdCu-based, Nb-based, etc.), a zeolite membrane, an inorganic membrane (silica membrane, carbon membrane, etc.), and a polymer membrane (polypolymer membrane, etc.). Can be adopted.
  • the adsorbent used in the PSA method has the property of adsorbing toluene contained in the hydrogen-containing gas under high pressure and desorbing the adsorbed toluene under low pressure.
  • the PSA method utilizes such properties of the adsorbent. That is, by increasing the pressure inside the adsorption tower, toluene contained in the hydrogen-containing gas is adsorbed on the adsorbent and removed to obtain high-purity hydrogen gas (purified gas).
  • the adsorbent When the adsorption function of the adsorbent deteriorated, the adsorbent was desorbed by desorbing the toluene adsorbed on the adsorbent by lowering the pressure inside the adsorption tower and backflowing a part of the purified gas removed at the same time. By removing toluene from the inside of the adsorption tower, the adsorption function of the adsorbent is regenerated. At this time, at least the hydrogen-containing gas containing hydrogen and toluene discharged by removing toluene from the adsorption tower corresponds to the off-gas from the hydrogen purification unit 8.
  • the adsorbent used in the TSA method has the property of adsorbing toluene contained in a hydrogen-containing gas at room temperature and desorbing the adsorbed toluene at high temperature.
  • the TSA method utilizes such properties of the adsorbent. That is, by keeping the inside of the adsorption tower at room temperature, toluene contained in the hydrogen-containing gas is adsorbed on the adsorbent and removed to obtain high-purity hydrogen gas (purified gas).
  • the toluene adsorbed on the adsorbent was desorbed by raising the temperature inside the adsorption tower, and a part of the purified gas removed was also desorbed by backflowing.
  • the adsorption function of the adsorbent is regenerated.
  • at least the hydrogen-containing gas containing hydrogen and toluene discharged by removing toluene from the adsorption tower corresponds to the off-gas from the hydrogen purification unit 8.
  • the hydrogen supply system 100 includes a hydrogen supply unit 40 and a control unit 50.
  • the hydrogen supply unit 40 supplies hydrogen to the dehydrogenation reaction unit 3.
  • the control unit 50 stops the generation of the hydrogen-containing gas in the dehydrogenation reaction unit 3
  • the control unit 50 causes the hydrogen supply unit 40 to supply hydrogen to the dehydrogenation reaction unit 3.
  • the hydrogen supply unit 40 can put hydrogen into the dehydrogenation reaction unit 3 at the time of stoppage.
  • the hydrogen supply unit 40 is provided in the purge gas line L20 for supplying the hydrogen-containing gas between the dehydrogenation reaction unit 3 and the gas-liquid separation unit 6 to the dehydrogenation reaction unit 3, and the purge gas line L20. It is provided with a valve 51.
  • the purge gas line L20 branches from the line L3 and extends to the line L2.
  • the hydrogen supply unit 40 includes a purge gas line L25 that supplies the hydrogen-containing gas separated by the gas-liquid separation unit 6 to the dehydrogenation reaction unit 3, and a valve 52 provided in the purge gas line L25.
  • the purge gas line L25 branches from the line L5 and extends to the line L2.
  • the purge gas line L25 may be branched from the line L6.
  • the hydrogen supply unit 40 includes a supply unit 55 that supplies hydrogen from the outside of the hydrogen supply system 100, and a purge gas line L15 that supplies hydrogen from the supply unit 55 to the dehydrogenation reaction unit 3.
  • the purge gas line L15 is connected to the line L2.
  • the supply unit 55 is composed of, for example, a tank for storing hydrogen, a pump for pumping the tank, and the like.
  • the hydrogen supply unit 40 may include at least one of the purge gas line L20 and the purge gas line L25. That is, the hydrogen supply unit 40 may include either one of the purge gas lines L20 and L25, or may include both the purge gas lines L20 and L25. Further, the purge gas line L15 is not an indispensable structure and may be installed or omitted as needed.
  • control unit 50 When stopping the dehydrogenation reaction, the control unit 50 closes the valve 54 of the line L2 and stops the supply of the raw material to the dehydrogenation reaction unit 3. At this stage, unreacted raw materials, dehydrogenation products, and the like are present in the dehydrogenation reaction unit 3. In this state, the dehydrogenation reaction unit 3 is in a high temperature state.
  • the control unit 50 controls the hydrogen supply unit 40 to supply hydrogen as a purge gas (in other words, hydrogen for suppressing deterioration of the dehydrogenation catalyst of the dehydrogenation reaction unit 3) to the dehydrogenation reaction unit 3.
  • a purge gas in other words, hydrogen for suppressing deterioration of the dehydrogenation catalyst of the dehydrogenation reaction unit 3
  • the control unit 50 opens the valve 51, takes out the hydrogen-containing gas from between the dehydrogenation reaction unit 3 and the gas-liquid separation unit 6 at the purge gas line L20, and supplies the hydrogen-containing gas to the dehydrogenation reaction unit 3.
  • the control unit 50 opens the valve 52, takes out the hydrogen-containing gas from the gas-liquid separation unit 6 at the purge gas line L25, and supplies the hydrogen-containing gas to the dehydrogenation reaction unit 3.
  • control unit 50 activates the supply unit 55 to supply hydrogen to the dehydrogenation reaction unit 3 via the purge gas line L15.
  • the control unit 50 may supply the hydrogen-containing gas via either of the purge gas lines L20 and L25, or supply the hydrogen-containing gas via both the purge gas lines L20 and L25. good. Further, the operation of the control unit 50 to supply the hydrogen-containing gas via the purge gas line L15 is not essential, and may be performed as needed.
  • the hydrogen supply unit 40 can purge the unreacted raw material and the dehydrogenation product remaining in the dehydrogenation reaction unit 3 with hydrogen.
  • the hydrogen that has passed through the dehydrogenation reaction unit 3 may be discharged to the outside of the system as it is.
  • a discharge line L35 opened to the outside of the system is provided on the upper end side of the gas-liquid separation unit 6.
  • the hydrogen that has passed through the dehydrogenation reaction unit 3 may be discharged from the discharge line L35 with the valve 56 opened.
  • part or all of the hydrogen that has passed through the dehydrogenation reaction unit 3 may be recycled. ..
  • the hydrogen that has passed through the dehydrogenation reaction unit 3 is returned to the dehydrogenation reaction unit 3 again.
  • the control unit 50 is not particularly limited in how long the hydrogen supply unit 40 continues to supply hydrogen after the dehydrogenation reaction unit 3 is stopped.
  • the control unit 50 may stop the hydrogen supply of the hydrogen supply unit 40 at the timing when the temperature of the dehydrogenation reaction unit 3 drops to a predetermined temperature or lower, and after a predetermined time elapses, the hydrogen supply unit 50 may stop the supply of hydrogen.
  • the supply of 40 hydrogen may be stopped.
  • the control unit 50 does not have to supply hydrogen from all of the purge gas lines L20, L25, and L15, and may supply hydrogen from at least one of the purge gas lines L20 and L25. Further, the control unit 50 may switch which purge gas lines L20, L25, and L15 supply hydrogen from depending on the timing. For example, the control unit 50 may first supply hydrogen through the purge gas line L20, and when the hydrogen at the location is exhausted, supply hydrogen from the purge gas line L25 or the like. Further, when the hydrogen in the purge gas lines L20 and L25 is exhausted, the control unit 50 may supply hydrogen in the purge gas line L15. When the hydrogen supply unit 40 includes only one of the purge gas lines L20 and L25, it is not necessary to perform switching by the control unit 50 as described above.
  • the dehydrogenation reaction unit 3 obtains a hydrogen-containing gas by dehydrogenating a raw material containing a hydride.
  • the dehydrogenation reaction unit 3 performs a dehydrogenation reaction in a state where the dehydrogenation catalyst is heated.
  • the control unit 50 supplies hydrogen to the dehydrogenation reaction unit 3.
  • hydrogen is present in the dehydrogenation reaction unit 3 even when stopped. Therefore, it is possible to prevent coke from precipitating in the dehydrogenation catalyst when the dehydrogenation reaction unit 3 is in a high temperature state and hydrogen is not present. From the above, deterioration of the dehydrogenation catalyst of the dehydrogenation reaction unit 3 can be suppressed.
  • the hydrogen supply unit 40 transfers the hydrogen-containing gas between the dehydrogenation reaction unit 3 and the gas-liquid separation unit 6 that separates the dehydrogenation product from the hydrogen-containing gas, and the dehydrogenation product from the hydrogen-containing gas. At least one of the hydrogen-containing gas separated by the gas-liquid separation unit 6 to be separated is supplied to the dehydrogenation reaction unit 3. In this way, the hydrogen supply unit 40 supplies the hydrogen-containing gas upstream of the hydrogen purification unit 8 to the dehydrogenation reaction unit 3. Therefore, it is not necessary to take out hydrogen for suppressing deterioration of the dehydrogenation catalyst of the dehydrogenation reaction unit 3 from the hydrogen purification unit 8, so that the energy input to the hydrogen purification unit 8 can be reduced. From the above, it is possible to improve the system efficiency of the hydrogen supply system 100 while suppressing the deterioration of the dehydrogenation catalyst of the dehydrogenation reaction unit 3.
  • the hydrogen supply unit 40 supplies the hydrogen-containing gas between the dehydrogenation reaction unit 3 and the gas-liquid separation unit 6 to the dehydrogenation reaction unit 3, the hydrogen supply unit 40 is before the gas-liquid separation is performed. Since the hydrogen-containing gas can be supplied to the dehydrogenation reaction unit 3, the system efficiency can be improved. Further, when the gas-liquid separation unit 6 cannot fully function due to a failure of the liquid level gauge (liquid level rise, liquid level decrease, etc. that causes hydrogen leakage), the hydrogen-containing gas from the purge gas line L20 is dehydrogenated. It can be supplied to the unit 3.
  • the hydrogen supply unit 40 supplies the hydrogen-containing gas separated by the gas-liquid separation unit 6 to the dehydrogenation reaction unit 3, the hydrogen supply unit 40 is in a high-purity state from which the dehydrogenation product has been removed. Hydrogen (hydrogen having a higher purity than hydrogen in the purge gas line L20) can be supplied to the dehydrogenation reaction unit 3. Therefore, both the improvement of system efficiency and the utilization of high-purity hydrogen can be maintained in a well-balanced manner.
  • the hydrogen supply unit 40 may supply hydrogen from the outside. In this case, the hydrogen supply unit 40 can supply hydrogen without worrying about the remaining amount of hydrogen existing in the system. If the amount of hydrogen as a purge gas is insufficient or pressure loss occurs only with the hydrogen-containing gas between the dehydrogenation reaction unit 3 and the gas-liquid separation unit 6 and / or the hydrogen-containing gas separated by the gas-liquid separation unit 6. Even when the hydrogen-containing gas cannot be supplied to the dehydrogenation reaction unit 3 at the purge gas pressures of the purge gas lines L20 and L25, the deterioration of the dehydrogenation catalyst is effective by supplying hydrogen from the outside of the hydrogen supply system 100. Can be suppressed. Further, hydrogen may be supplied from the outside of the hydrogen supply system 100 for initial startup or maintenance.
  • a hydrogen station for FVC is exemplified as a hydrogen supply system, but a hydrogen supply system for a distributed power source such as a household power source or an emergency power source may be used.
  • the hydrogen supply system 100 may have at least one of the purge gas lines L20 and L25 as the hydrogen supply unit 40.

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Abstract

水素供給システムは、水素の供給を行う水素供給システムであって、水素化物を含む原料を脱水素反応させることによって水素含有ガスを得る脱水素反応部と、水素供給システムを制御する制御部と、を備え、制御部は、脱水素反応部での水素含有ガスの生成を停止する場合、水素供給部に脱水素反応部へ水素を供給させ、水素供給部は、脱水素反応部と、水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部との間の水素含有ガス、及び、水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部にて分離された水素含有ガス、の少なくとも一方を脱水素反応部へ供給する。

Description

水素供給システム
　本開示は、水素の供給を行う水素供給システムに関する。
　従来の水素供給システムとして、例えば特許文献１に挙げるものが知られている。特許文献１の水素供給システムは、原料の芳香族炭化水素の水素化物を貯蔵するタンクと、当該タンクから供給された原料を脱水素反応させることによって水素を得る脱水素反応部と、脱水素反応部で得られた水素を気液分離する気液分離部と、気液分離された水素を精製する水素精製部と、を備える。
特開２００６－２３２６０７号公報
　上述したような水素供給システムでは、脱水素反応部での水素含有ガスの生成を停止した場合、原料の供給を停止して、窒素等の不活性ガスを脱水素反応部に供給することがある。これにより、脱水素反応部に残存する原料をパージする。しかし、当該方法では、脱水素反応部が高温であり、且つ、水素が存在しない状態となるため、コークなどの生成によって脱水素触媒が劣化する場合がある。その一方、水素精製装置側から水素を取り出して、脱水素反応部に供給した場合、水素製造装置において、製品として用いられない水素に対する投入エネルギーが必要となってしまう。従って、脱水素反応部の脱水素触媒の劣化を抑制しつつ、水素供給システムとしてのシステム効率を向上することが求められていた。
　本開示は、上記課題の解決のためになされたものであり、脱水素反応部の脱水素触媒の劣化を抑制しつつ、水素供給システムとしてのシステム効率を向上できる水素供給システムを提供することを目的とする。
　上記課題の解決のため、本開示に係る水素供給システムは、水素の供給を行う水素供給システムであって、水素化物を含む原料を脱水素反応させることによって水素含有ガスを得る脱水素反応部と、水素供給システムを制御する制御部と、を備え、制御部は、脱水素反応部での水素含有ガスの生成を停止する場合、水素供給部に脱水素反応部へ水素を供給させ、水素供給部は、脱水素反応部と、水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部との間の水素含有ガス、及び、水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部にて分離された水素含有ガス、の少なくとも一方を脱水素反応部へ供給する。
　水素供給システムでは、脱水素反応部は、水素化物を含む原料を脱水素反応させることによって水素含有ガスを得る。脱水素反応部は、脱水素触媒が加熱された状態で脱水素反応を行う。ここで、脱水素反応部での水素含有ガスの生成を停止する場合、制御部は、脱水素反応部に水素を供給する。これにより、停止時においても、脱水素反応部に水素が存在する状態となる。従って、脱水素反応部が高温の状態であって水素が存在していない状態となることで脱水素触媒にコークが析出すること、を回避できる。更に、水素供給部は、脱水素反応部と、水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部との間の水素含有ガス、及び、水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部にて分離された水素含有ガス、の少なくとも一方を脱水素反応部へ供給する。このように、水素供給部が、水素精製部よりも上流側の水素含有ガスを脱水素反応部に供給する。従って、脱水素反応部の脱水素触媒の劣化抑制用の水素を水素精製部から取り出すことが不要となるため、水素精製部に投入されるエネルギーを低減することができる。以上より、脱水素反応部の脱水素触媒の劣化を抑制しつつ、水素供給システムとしてのシステム効率を向上できる。
　水素供給部は、外部からの水素を供給してよい。この場合、水素供給部は、システム内に存在する水素の残量を気にせずに、水素を供給することができる。
　本開示によれば、脱水素反応部の脱水素触媒の劣化を抑制しつつ、水素供給システムとしてのシステム効率を向上できる水素供給システムを提供することができる。
本開示の実施形態に係る水素供給システムの構成を示すブロック図である。
　以下、図面を参照しながら、本開示に係る水素供給システムの好適な実施形態について詳細に説明する。以下の説明において、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明を省略する。
　図１は、本開示の実施形態に係る水素供給システムの構成を示すブロック図である。水素供給システム１００は、有機化合物（常温で液体）を原料として用いる。なお、水素精製の過程では、原料である有機化合物（常温で液体）を脱水素した、脱水素生成物（有機化合物（常温で液体））が除去される。原料の有機化合物として、例えば、有機ハイドライドが挙げられる。有機ハイドライドは、製油所で大量に生産されている水素を芳香族炭化水素と反応させた水素化物が好適な例である。また、有機ハイドライドは、芳香族の水素化化合物に限らず、２－プロパノール（水素とアセトンが生成される）の系もある。有機ハイドライドは、ガソリンなどと同様に液体燃料としてタンクローリーなどによって水素供給システム１００へ輸送することができる。本実施形態では有機ハイドライドとして、メチルシクロヘキサン（以下、ＭＣＨと称する）を用いる。その他、有機ハイドライドとしてシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン、メチルデカリン、ジメチルデカリン、エチルデカリンなど芳香物炭化水素の水素化物を適用することができる。なお、芳香族化合物は特に水素含有量の多い好適な例である。水素供給システム１００は、燃料電池自動車（ＦＣＶ）や水素エンジン車に水素を供給することができる。なお、メタンを主成分とした天然ガスやプロパンを主成分としたＬＰＧ、あるいはガソリン、ナフサ、灯油、軽油といった液体炭化水素原料から水素を製造する場合にも適用可能である。
　図１に示すように、本実施形態に係る水素供給システム１００は、圧縮部１、熱交換部２、脱水素反応部３、加熱部４、気液分離部６、圧縮部７、及び水素精製部８を備えている。このうち、圧縮部１、熱交換部２、及び脱水素反応部３は、水素含有ガスを製造する水素製造部１０に属する。また、気液分離部６、圧縮部７、及び水素精製部８は、水素の純度を高める水素純度調整部１１に属する。また、水素供給システム１００は、ラインＬ１～Ｌ１２を備えている。なお、本実施形態では、原料としてＭＣＨを採用し、水素精製の過程で除去される脱水素生成物がトルエンである場合を例として説明する。なお、実際には、トルエンのみならず、未反応のＭＣＨと少量の副生成物及び不純物も存在するが、本実施形態中では、これらはトルエンに混じって当該トルエンと同じ挙動を示すとみなす。従って、以下の説明において、「トルエン」と称して説明するものには、未反応のＭＣＨや副生成物も含むものとする。
　ラインＬ１～Ｌ１２は、ＭＣＨ、トルエン、水素含有ガス、オフガス、高純度水素、または加熱媒体が通過する流路である。ラインＬ１は、圧縮部１が図示されないＭＣＨタンクからＭＣＨをくみ上げるためのラインであり、圧縮部１とＭＣＨタンクを接続する。ラインＬ２は、圧縮部１と脱水素反応部３とを接続する。ラインＬ３は、脱水素反応部３と気液分離部６とを接続する。ラインＬ４は、気液分離部６と図示されないトルエンタンクとを接続する。ラインＬ５は、気液分離部６と圧縮部７とを接続する。ラインＬ６は、圧縮部７と水素精製部８とを接続する。ラインＬ７は、水素精製部８とオフガスの供給先とを接続する。ラインＬ８は、水素精製部８と図示されない精製ガスの供給装置とを接続する。ラインＬ１１，Ｌ１２は、加熱部４と脱水素反応部３とを接続する。ラインＬ１１，Ｌ１２は、熱媒体を流通させる。
　圧縮部１は、原料となるＭＣＨを脱水素反応部３へ供給する。なお、水素供給システム１００の外部からタンクローリーなどで輸送されたＭＣＨは、ＭＣＨタンクにて貯留される。ＭＣＨタンクに貯留されているＭＣＨは、圧縮部１によってラインＬ１，Ｌ２を介して脱水素反応部３へ供給される。
　熱交換部２は、ラインＬ２を流通するＭＣＨとラインＬ３を流通する水素含有ガスとの間で熱交換を行う。脱水素反応部３から出てきた水素含有ガスの方がＭＣＨよりも高温である。従って、熱交換部２では、水素含有ガスの熱によってＭＣＨが加熱される。これにより、ＭＣＨは、温度が上昇した状態で脱水素反応部３へ供給される。なお、ＭＣＨは、ラインＬ７を介して水素精製部８から供給されたオフガスと合わせて、脱水素反応部３へ供給される。
　脱水素反応部３は、ＭＣＨを脱水素反応させることによって水素を得る機器である。すなわち、脱水素反応部３は、脱水素触媒を用いた脱水素反応によってＭＣＨから水素を取り出す機器である。脱水素触媒は、特に制限されないが、例えば、白金触媒、パラジウム触媒及びニッケル触媒から選ばれる。これら触媒は、アルミナ、シリカ及びチタニア等の担体上に担持されていてもよい。有機ハイドライドの反応は可逆反応であり、反応条件（温度、圧力）によって反応の方向が変わる（化学平衡の制約を受ける）。一方、脱水素反応は、常に吸熱反応で分子数が増える反応である。従って、高温、低圧の条件が有利である。脱水素反応は吸熱反応であるため、脱水素反応部３は加熱部４からラインＬ１１，Ｌ１２を循環する熱媒体を介して熱を供給される。脱水素反応部３は、脱水素触媒中を流れるＭＣＨと加熱部４からの熱媒体との間で熱交換可能な機構を有している。脱水素反応部３で取り出された水素含有ガスは、ラインＬ３を介して気液分離部６へ供給される。ラインＬ３の水素含有ガスは、液体であるトルエンを混合物として含んだ状態で、気液分離部６へ供給される。
　加熱部４は、熱媒体を加熱すると共に、当該熱媒体をラインＬ１１を介して脱水素反応部３へ供給する。加熱後の熱媒体は、ラインＬ１２を介して加熱部４に戻される。熱媒体は特に限定されないが、オイルなどが採用されてよい。なお、加熱部４は、脱水素反応部３を加熱することができるものであればどのようなものを採用してもよい。例えば、加熱部４は、脱水素反応部３を直接加熱するものであってもよく、例えばラインＬ２を加熱することによって脱水素反応部３に供給されるＭＣＨを加熱してもよい。また、加熱部４は、脱水素反応部３と、脱水素反応部３へ供給されるＭＣＨの両方を加熱してもよい。例えば、加熱部４としてバーナーやエンジンを採用することができる。
　気液分離部６は、水素含有ガスからトルエンを分離する装置である。気液分離部６は、混合物としてトルエンを含む水素含有ガスを供給し、気体である水素と液体であるトルエンとに気液分離する。また、気液分離部６に供給される水素含有ガスは、熱交換部２で冷却される。なお、気液分離部６は、冷熱源からの冷却媒体によって冷却されてよい。この場合、気液分離部６は、気液分離部６中の水素含有ガスと冷熱源からの冷却媒体との間で熱交換可能な機構を有している。気液分離部６で分離されたトルエンは、ラインＬ４を介して図示されないトルエンタンクへ供給される。気液分離部６で分離された水素含有ガスは、圧縮部７の圧力によりラインＬ５，Ｌ６を介して水素精製部８へ供給される。なお、水素含有ガスを冷やすと当該ガスの一部（トルエン）は液化し、気液分離部６によって、液化しないガス（水素）と分離することができる。ガスを低温とした方が、分離の効率は良くなり、圧力を上げると更に、トルエンの液化が進む。
　水素精製部８は、気液分離部６で気液分離された水素含有ガスから、脱水素生成物（本実施形態ではトルエン）を除去する。これによって、水素精製部８は、当該水素含有ガスを精製して高純度水素（精製ガス）を得る。得られた精製ガスは、ラインＬ８へ供給される。なお、水素精製部８で生じたオフガスは、ラインＬ７を介して脱水素反応部３へ供給される。
　水素精製部８は、採用する水素精製方法によって異なる。具体的には、水素精製方法として膜分離を用いる場合には、水素精製部８は、水素分離膜を備える水素分離装置である。また、水素精製方法としてＰＳＡ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｓｗｉｎｇ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）法又はＴＳＡ（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｓｗｉｎｇ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）法を用いる場合には、水素精製部８は、不純物を吸着する吸着材を格納する吸着塔を複数備えた吸着除去装置である。
　水素精製部８が膜分離を用いる場合について説明する。この方法では、所定温度に加熱された膜に、圧縮部（不図示）によって所定圧力に加圧された水素含有ガスを透過させることによって、脱水素生成物を除去し、高純度の水素ガス（精製ガス）を得ることができる。膜を透過したガスの圧力は、膜を透過する前の圧力と比べて低下する。一方、膜を透過しなかったガスの圧力は、膜を透過する前の所定圧力と略同一である。このとき、膜を透過しなかったガスが、水素精製部８のオフガスに該当する。
　水素精製部８に適用される膜の種類は特に限定されず、多孔質膜（分子流によって分離するもの、表面拡散流によって分離するもの、毛管凝縮作用によって分離するもの、分子ふるい作用によって分離するものなど）や、非多孔質膜を適用することができる。水素精製部８に適用される膜として、例えば、金属膜（ＰｂＡｇ系、ＰｄＣｕ系、Ｎｂ系など）、ゼオライト膜、無機膜（シリカ膜、カーボン膜など）、高分子膜（ポリイミド膜など）を採用することができる。
　水素精製部８の除去方法として、ＰＳＡ法を採用する場合について説明する。ＰＳＡ法で用いられる吸着材は、高圧下では水素含有ガスに含まれるトルエンを吸着し、低圧下では吸着したトルエンを脱着する性質を持つ。ＰＳＡ法は、吸着材のこのような性質を利用するものである。すなわち、吸着塔内を高圧にすることにより、水素含有ガスに含まれるトルエンを吸着材に吸着させて除去し、高純度の水素ガス（精製ガス）を得る。吸着材の吸着機能が低下した場合には、吸着塔内を低圧にすることにより、吸着材に吸着したトルエンを脱着し、併せて除去した精製ガスの一部を逆流させることにより当該脱着されたトルエンを吸着塔内から除去することで、吸着材の吸着機能を再生する。このとき、トルエンを吸着塔内から除去することで排出される少なくとも水素とトルエンを含む水素含有ガスが、水素精製部８からのオフガスに該当する。
　水素精製部８の除去方法として、ＴＳＡ法を採用する場合について説明する。ＴＳＡ法で用いられる吸着材は、常温下では水素含有ガスに含まれるトルエンを吸着し、高温下では吸着したトルエンを脱着する性質を持つ。ＴＳＡ法は、吸着材のこのような性質を利用するものである。すなわち、吸着塔内を常温にすることにより、水素含有ガスに含まれるトルエンを吸着材に吸着させて除去し、高純度の水素ガス（精製ガス）を得る。吸着材の吸着機能が低下した場合には、吸着塔内を高温にすることにより、吸着材に吸着したトルエンを脱着し、併せて除去した精製ガスの一部を逆流させることにより当該脱着されたトルエンを吸着塔内から除去することで、吸着材の吸着機能を再生する。このとき、トルエンを吸着塔内から除去することで排出される少なくとも水素とトルエンを含む水素含有ガスが、水素精製部８からのオフガスに該当する。
　続いて、上述した水素供給システム１００の特徴的な部分について説明する。図１に示すように、水素供給システム１００は、水素供給部４０と、制御部５０と、を備える。
　水素供給部４０は、脱水素反応部３へ水素を供給する。制御部５０は、脱水素反応部３での水素含有ガスの生成を停止する場合、水素供給部４０に脱水素反応部３へ水素を供給させる。これにより、水素供給部４０は、停止時における脱水素反応部３内に水素を入れることができる。
　具体的に、水素供給部４０は、脱水素反応部３と気液分離部６との間の水素含有ガスを脱水素反応部３へ供給するパージガスラインＬ２０と、当該パージガスラインＬ２０に設けられたバルブ５１と、を備える。パージガスラインＬ２０は、ラインＬ３から分岐して、ラインＬ２まで延びている。
　また、水素供給部４０は、気液分離部６にて分離された水素含有ガスを脱水素反応部３へ供給するパージガスラインＬ２５と、当該パージガスラインＬ２５に設けられたバルブ５２をと、備える。パージガスラインＬ２５は、ラインＬ５から分岐して、ラインＬ２まで延びている。なお、パージガスラインＬ２５は、ラインＬ６から分岐してもよい。
　また、水素供給部４０は、水素供給システム１００の外部からの水素を供給する供給部５５と、当該供給部５５からの水素を脱水素反応部３へ供給するパージガスラインＬ１５と、を備える。パージガスラインＬ１５は、ラインＬ２に接続されている。供給部５５は、例えば、水素を貯留するタンクや、当該タンクを圧送するポンプなどによって構成される。
　なお、水素供給部４０は、パージガスラインＬ２０及びパージガスラインＬ２５の少なくとも一方を備えていればよい。すなわち、水素供給部４０は、パージガスラインＬ２０，Ｌ２５の何れか一方を備えていればよく、またはパージガスラインＬ２０，Ｌ２５の両方を備えていてもよい。また、パージガスラインＬ１５は必須の構造ではなく、必要に応じて設置してもよいし、省略してもよい。
　次に、制御部５０の動作について説明する。脱水素反応を停止する場合、制御部５０は、ラインＬ２のバルブ５４を閉として、脱水素反応部３に対する原料の供給を停止する。この段階では、脱水素反応部３には、未反応の原料や、脱水素生成物などが存在している。当該状態では、脱水素反応部３は高温状態にある。
　次に、制御部５０は、水素供給部４０を制御して、脱水素反応部３にパージガスとしての水素（換言すれば、脱水素反応部３の脱水素触媒の劣化抑制用としての水素）を供給する。具体的に、制御部５０は、バルブ５１を開として、パージガスラインＬ２０で脱水素反応部３と気液分離部６との間から水素含有ガスを取り出して、脱水素反応部３へ供給する。または、制御部５０は、バルブ５２を開として、パージガスラインＬ２５で気液分離部６から水素含有ガスを取り出して、脱水素反応部３へ供給する。または、制御部５０は、供給部５５を起動させて、パージガスラインＬ１５を介して脱水素反応部３へ水素を供給する。なお、制御部５０は、パージガスラインＬ２０，Ｌ２５の何れか一方を介しての水素含有ガスの供給を行えばよく、またはパージガスラインＬ２０，Ｌ２５の両方を介しての水素含有ガスの供給を行えばよい。また、制御部５０がパージガスラインＬ１５を介して水素含有ガスを供給する動作は必須ではなく、必要に応じて行われればよい。
　以上により、水素供給部４０は、脱水素反応部３内に残存する未反応の原料、及び脱水素生成物を水素でパージすることができる。ここで、水素供給部４０が供給した水素のうち、脱水素反応部３を通過した水素は、そのまま系外に排出してもよい。例えば、気液分離部６の上端側に系外に開放された排出ラインＬ３５を設ける。脱水素反応部３を通過した水素は、バルブ５６を開として排出ラインＬ３５から排出されてよい。なお、脱水素反応部３の液分（未反応の原料、脱水素生成物）を十分にパージした後は、脱水素反応部３を通過した水素の一部、または全部をリサイクルしてもよい。リサイクルする場合、脱水素反応部３を通過した水素は、再び脱水素反応部３へ戻される。
　制御部５０は、脱水素反応部３の停止後、水素供給部４０にていつまで水素を供給し続けるかは特に限定されない。例えば、制御部５０は、脱水素反応部３の温度が所定の温度以下まで下がったタイミングで水素供給部４０の水素の供給を停止してよいし、予め定めた時間が経過したら、水素供給部４０の水素の供給を停止してよい。
　なお、前述のように、制御部５０は、パージガスラインＬ２０，Ｌ２５，Ｌ１５の全てから水素を供給しなくともよく、パージガスラインＬ２０，Ｌ２５の少なくとも一つから水素を供給すればよい。また、制御部５０は、タイミングによって、どのパージガスラインＬ２０，Ｌ２５，Ｌ１５から水素を供給するかを切り替えてもよい。例えば、制御部５０は、まずはパージガスラインＬ２０で水素を供給し、当該箇所での水素がなくなったら、パージガスラインＬ２５などから水素を供給してよい。また、制御部５０は、パージガスラインＬ２０，Ｌ２５の水素がなくなったら、パージガスラインＬ１５で水素を供給してよい。なお、水素供給部４０がパージガスラインＬ２０，Ｌ２５の何れか一方だけを備える場合は、上述のような制御部５０による切り替えを行わなくともよい。
　次に、本実施形態に係る水素供給システム１００の作用・効果について説明する。
　水素供給システム１００では、脱水素反応部３は、水素化物を含む原料を脱水素反応させることによって水素含有ガスを得る。脱水素反応部３は、脱水素触媒が加熱された状態で脱水素反応を行う。ここで、脱水素反応部３での水素含有ガスの生成を停止する場合、制御部５０は、脱水素反応部３に水素を供給する。これにより、停止時においても、脱水素反応部３に水素が存在する状態となる。従って、脱水素反応部３が高温の状態であって水素が存在していない状態となることで脱水素触媒にコークが析出すること、を回避できる。以上より、脱水素反応部３の脱水素触媒の劣化を抑制できる。
　更に、水素供給部４０は、脱水素反応部３と、水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部６との間の水素含有ガス、及び、水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部６にて分離された水素含有ガス、の少なくとも一方を脱水素反応部３へ供給する。このように、水素供給部４０が、水素精製部８よりも上流側の水素含有ガスを脱水素反応部３に供給する。従って、脱水素反応部３の脱水素触媒の劣化抑制用の水素を水素精製部８から取り出すことが不要となるため、水素精製部８に投入されるエネルギーを低減することができる。以上より、脱水素反応部３の脱水素触媒の劣化を抑制しつつ、水素供給システム１００としてのシステム効率を向上できる。
　なお、水素供給部４０が、脱水素反応部３と気液分離部６との間の水素含有ガスを脱水素反応部３へ供給する場合、水素供給部４０は、気液分離がなされる前の水素含有ガスを脱水素反応部３へ供給することができるため、システム効率を向上できる。また、気液分離部６が液面計の故障（水素漏れを生じる液面上昇、液面低下等）などで十分に機能を果たせない場合に、パージガスラインＬ２０からの水素含有ガスを脱水素反応部３に供給することができる。
　また、水素供給部４０が、気液分離部６にて分離された水素含有ガスを脱水素反応部３へ供給する場合、水素供給部４０は、脱水素生成物を除去した純度の高い状態の水素（パージガスラインＬ２０の水素より純度が高い水素）を脱水素反応部３へ供給することができる。従って、システム効率の向上と純度の高い水素の利用との両方をバランス良く保つことができる。
　水素供給部４０は、外部からの水素を供給してよい。この場合、水素供給部４０は、システム内に存在する水素の残量を気にせずに、水素を供給することができる。脱水素反応部３と気液分離部６との間の水素含有ガス及び／又は気液分離部６にて分離された水素含有ガスのみではパージガスとして水素の量が不十分な場合や、圧損が大きくなりパージガスラインＬ２０，Ｌ２５のパージガス圧力では水素含有ガスを脱水素反応部３に供給できない場合にでも、水素供給システム１００の外部からの水素を供給することで、脱水素触媒の劣化を効果的に抑制することが出来る。また、イニシャルスタートアップやメンテナンス用として水素供給システム１００の外部からの水素を供給しても良い。
　本開示は、上記実施形態に限られるものではない。例えば上記実施形態では、水素供給システムとしてＦＶＣのための水素ステーションを例示したが、例えば家庭用電源や非常用電源などの分散電源のための水素供給システムであってもよい。
　水素供給システム１００は、水素供給部４０として、パージガスラインＬ２０，Ｌ２５のうち、少なくとも一つを有していればよい。
　３…脱水素反応部、６…気液分離部、８…水素精製部、４０…水素供給部、５０…制御部、１００…水素供給システム。

Claims (2)

  1. 　水素の供給を行う水素供給システムであって、
    　水素化物を含む原料を脱水素反応させることによって水素含有ガスを得る脱水素反応部と、
    　前記脱水素反応部へ水素を供給する水素供給部と、
    　前記水素供給システムを制御する制御部と、を備え、
    　前記制御部は、前記脱水素反応部での前記水素含有ガスの生成を停止する場合、前記水素供給部に前記脱水素反応部へ水素を供給させ、
    　前記水素供給部は、
    　前記脱水素反応部と、前記水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部との間の前記水素含有ガス、及び、前記水素含有ガスから脱水素生成物を分離する気液分離部にて分離された前記水素含有ガス、の少なくとも一方を前記脱水素反応部へ供給する、水素供給システム。
  2. 　前記水素供給部は、更に、外部からの水素を前記脱水素反応部へ供給する、請求項１に記載の水素供給システム。
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